KR102211418B1 - Pressure-sensitive adhesive type optical member - Google Patents

Abstract

본 출원은 점착형 광학 부재 및 디스플레이장치에 관한 것이다. 본 출원은 내열 및 내습열 내구 신뢰성이 우수하고, 고온 또는 고온고습과 같은 가혹 조건 하에 노출되는 경우에도 빛 샘을 최소화 할 수 있는 점착 조성물을 제공할 수 있다.The present application relates to an adhesive optical member and a display device. The present application can provide an adhesive composition that has excellent heat resistance and moisture heat resistance durability and can minimize light leakage even when exposed under severe conditions such as high temperature or high temperature and high humidity.

Description

점착형 광학 부재{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE TYPE OPTICAL MEMBER}Adhesive type optical member {PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE TYPE OPTICAL MEMBER}

본 출원은 점착형 광학 부재, 및 이를 포함하는 디스플레이장치에 관한 것이다.The present application relates to an adhesive optical member, and a display device including the same.

액정표시장치(Liquid Crystal Display Device, 이하, 「LCD 장치」)는 2장의 투명 기판 사이에 주입된 액정 성분을 포함하는 액정 패널과, 예를 들어, 편광 필름, 위상차 필름 또는 휘도 향상 필름과 같은 광학 기능성 필름을 포함하도록 구성되는 것이 일반적이다. 그리고 상기 광학 기능성 필름 간의 적층이나, 액정 패널에 대한 광학 기능성 필름의 부착에는 점착제가 주로 사용된다.A liquid crystal display device (hereinafter, ``LCD device'') is a liquid crystal panel including a liquid crystal component injected between two transparent substrates, and optical devices such as a polarizing film, a retardation film, or a brightness enhancing film. It is generally constructed to include a functional film. In addition, an adhesive is mainly used for lamination between the optical functional films or for attaching the optical functional film to a liquid crystal panel.

상기 나열된 액정표시장치 구성 부품들은 서로 다른 재료로부터 만들어지고, 그에 따라 서로 상이한 물리적 특성을 갖기 때문에, 고온 및/또는 습열 조건 하에서 부품 간 치수 안정성이 저하되고, 휘어짐이 발생할 수 있다.Since the components of the liquid crystal display listed above are made of different materials and thus have different physical properties, dimensional stability between components may be deteriorated and warpage may occur under high temperature and/or moist heat conditions.

또한, 디스플레이의 박막화는 휘어짐 문제를 가중 시킬 수 있다. 한편, 광학 필름용 점착제에 휨 방지 특성을 부여하고자, 점착제 주성분 중합체의 가교 정도를 낮추는 방안을 생각해 볼 수도 있으나, 이러한 방안은, 재단시 점착제가 삐져 나오게 되는 등의 문제로 재작업성을 저하시키고, 내습 및/또는 내습열 조건 하에서 점착제의 경시변화를 증가시키면서 점착제의 내구성을 저하시키기 때문에, 실제 사용이 곤란하다는 문제가 있다.In addition, thinning the display may increase the warpage problem. On the other hand, in order to impart warpage prevention properties to the pressure-sensitive adhesive for an optical film, it is possible to consider a method of lowering the degree of crosslinking of the polymer as the main component of the pressure-sensitive adhesive, but this method reduces reworkability due to problems such as the adhesive sticking out during cutting. , There is a problem that practical use is difficult because the durability of the pressure-sensitive adhesive decreases while increasing the change over time of the pressure-sensitive adhesive under moisture-resistant and/or moist-heat-resistant conditions.

본 출원의 일 목적은 점착형 광학 부재, 및 이를 포함하는 디스플레이장치를 제공하는 것이다.An object of the present application is to provide an adhesive optical member and a display device including the same.

본 출원의 다른 목적은 고온 및 고습과 같은 가혹 조건하에서도 내구 신뢰성이 우수하고, 휨에 의한 빛 샘 현상을 개선할 수 있는 점착형 광학 부재 및 이를 포함하는 디스플레이장치를 제공하는 것이다.Another object of the present application is to provide an adhesive-type optical member capable of improving durability and reliability even under severe conditions such as high temperature and high humidity, and improving light leakage due to bending, and a display device including the same.

본 출원의 상기 목적 및 기타 그 밖의 목적은 하기 상세히 설명되는 본 출원에 의해 모두 달성될 수 있다.All of the above and other objects of the present application can be achieved by the present application described in detail below.

본 출원은 광학 부재에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 출원은 광학 부재의 적어도 어느 한 일면에 점착제층이 마련된 점착형 광학 부재에 관한 것이다. 상기 광학 부재로는, 편광 필름, 위상차 필름 또는 휘도 향상 필름등과 같은 광학 기능성 필름이 사용될 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 광학 부재로서 편광 필름이 사용되는 경우, 상기 점착형 광학 부재는 점착형 편광판으로 호칭될 수 있다.This application relates to an optical member. More specifically, the present application relates to a pressure-sensitive adhesive optical member in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on at least one surface of the optical member. As the optical member, an optical functional film such as a polarizing film, a retardation film, or a brightness enhancing film may be used. In one example, when a polarizing film is used as the optical member, the adhesive optical member may be referred to as an adhesive polarizing plate.

편광 필름은 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 기능성 필름일 수 있다. 사용 가능한 편광 필름의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름에 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 형태의 폴리비닐알코올계 편광 필름 등과 같이, 이 분야에서 공지된 일반적인 편광 필름이 제한 없이 사용될 수 있다. 편광 필름에 사용되는 폴리비닐알코올계 수지는, 예를 들면, 폴리비닐아세테이트계 수지를 겔화하여 얻을 수 있다. 이 경우, 사용될 수 있는 폴리비닐아세테이트계 수지에는, 비닐 아세테이트의 단독 중합체뿐 아니라, 비닐 아세테이트 및 상기와 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체도 포함될 수 있다. 상기에서 비닐 아세테이트와 공중합 가능한 단량체의 예에는, 불포화 카르본산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 및 암모늄기를 가지는 아크릴아미드류 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 폴리비닐알코올계 수지의 겔화도는, 통상 85몰% 내지 100몰% 정도, 바람직하게는 98몰% 이상일 수 있다. 상기 폴리비닐알코올계 수지는 추가로 변성되어 있을 수도 있으며, 예를 들면, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말 또는 폴리비닐아세탈 등도 사용될 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1,000 내지 10,000 정도, 바람직하게는 1,500 내지 5,000 정도일 수 있다.The polarizing film may be a functional film capable of extracting only light vibrating in one direction from incident light while vibrating in various directions. The kind of polarizing film that can be used is not particularly limited. For example, a general polarizing film known in the art may be used without limitation, such as a polyvinyl alcohol-based polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented in a polyvinyl alcohol-based film. The polyvinyl alcohol-based resin used for the polarizing film can be obtained by gelling a polyvinyl acetate-based resin, for example. In this case, the polyvinyl acetate-based resin that can be used may include not only a homopolymer of vinyl acetate, but also a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of the monomers copolymerizable with vinyl acetate may include one or more mixtures of unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids and acrylamides having an ammonium group, but are limited thereto. no. The degree of gelation of the polyvinyl alcohol-based resin may be generally about 85 mol% to 100 mol%, and preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. In addition, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin may be usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.

상기 편광 필름은, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 연신(ex. 일축 연신)하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색하고, 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산(boric acid) 수용액으로 처리하는 공정 및 붕산 수용액으로 처리 후에 수세하는 공정 등을 거쳐 제조할 수 있다. 상기에서 이색성 색소로서는, 요오드(iodine)나 이색성의 유기염료 등이 사용될 수 있다.The polarizing film is a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin film (ex. uniaxial stretching), a step of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, and the dichroic dye is adsorbed. The polyvinyl alcohol-based resin film can be prepared through a process of treating the resulting polyvinyl alcohol-based resin film with an aqueous boric acid solution and a process of washing with water after treatment with an aqueous boric acid solution. In the above, as the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye may be used.

하나의 예시에서, 상기 편광 필름, 즉 상기 광학 부재의 일면 또는 양면에는 보호 필름이 추가로 마련될 수 있고, 이 경우, 상기 점착제층은 보호필름의 일면에 마련될 수 있다. 사용 가능한 보호 필름의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 트리아세틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름과 같은 폴리에스테르계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 및/또는 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 또는 시클로계나 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀 필름 또는 에틸렌 프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 필름 등이 단층 또는 다층 필름으로 사용될 수 있다. 상기 보호 필름의 두께는 특별히 제한되지 않는다.In one example, a protective film may be additionally provided on one or both surfaces of the polarizing film, that is, the optical member, and in this case, the pressure-sensitive adhesive layer may be provided on one surface of the protective film. The kind of protective film that can be used is not particularly limited, and examples thereof include cellulose-based films such as triacetyl cellulose; Polyester-based films such as polycarbonate films or polyethylene terephthalate films; Polyethersulfone film; And/or a polyethylene film, a polypropylene film, a polyolefin film having a cyclo-based or norbornene structure, or a polyolefin-based film such as an ethylene propylene copolymer may be used as a single layer or a multilayer film. The thickness of the protective film is not particularly limited.

상기 편광 필름과 같은 광학 부재 상에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 바코터 등을 이용하여 하기 언급되는 점착제층 형성을 위한 점착 조성물을 도포 후 경화하거나, 또는 점착 조성물을 박리성 기재의 표면에 도포하고 경화시킨 후 이를 편광 필름 상에 전사하는 방법 등을 사용할 수 있다.A method of forming a pressure-sensitive adhesive layer on an optical member such as the polarizing film is not particularly limited. For example, a method of applying and curing an adhesive composition for forming an adhesive layer mentioned below using a bar coater, etc., or applying and curing the adhesive composition on the surface of a releasable substrate, and then transferring it onto a polarizing film, etc. You can use

상기 점착제층을 형성하는 점착제 조성물은, 가교성 블록 공중합체(A)와 방향족 구조를 가지는 단량체 유래의 단위를 포함하는 비가교성 랜덤 공중합체(B)를 포함할 수 있다. 본 출원에서, 어떤 성분이 점착 조성물에 포함된다는 것은 해당 성분이 점착제층에 포함된다는 것과 동일하게 해석될 수 있다. 다만, 상기 가교성 블록 공중합체가 점착제층에 포함되는 경우와 점착 조성물에 포함되는 경우에는 서로 다른 상태일 수 있다. 예를 들어, 상기 가교성 블록 공중합체(A)는 조성물에서는 서로 가교 반응을 하지 않은 상태일 수 있지만, 점착제층 내에서는 서로 가교된 상태일 수 있다. 본 출원에서 용어 「블록 공중합체」는, 서로 상이한 중합된 단량체들의 블록들(blocks of different polymerized monomers)을 포함하는 공중합체를 지칭할 수 있다. 본 명세서에서 용어 방향족 구조는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 하나의 벤젠 고리 구조 또는 2개 이상의 벤젠 고리가 하나 또는 2개의 탄소 원자를 공유하면서 연결되어 있거나, 또는 임의의 링커에 의해 연결되어 있는 구조를 포함하는 화합물 또는 그 유도체로부터 유래하는 1가 또는 2가 잔기를 의미할 수 있다. 상기 비가교성 랜덤 공중합체(B)가 방향족 구조를 포함함으로써, 내열 조건 하에서도 광보상 효과를 일으켜 빛샘을 효과적으로 억제할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer may include a crosslinkable block copolymer (A) and a non-crosslinkable random copolymer (B) including units derived from a monomer having an aromatic structure. In the present application, that a component is included in the adhesive composition may be interpreted in the same way as that the component is included in the adhesive layer. However, when the crosslinkable block copolymer is included in the adhesive layer and when included in the adhesive composition, they may be in different states. For example, the crosslinkable block copolymer (A) may be in a state that does not crosslink each other in the composition, but may be crosslinked with each other in the pressure-sensitive adhesive layer. In the present application, the term "block copolymer" may refer to a copolymer including blocks of different polymerized monomers. In the present specification, the term aromatic structure is a structure in which one benzene ring structure or two or more benzene rings are linked while sharing one or two carbon atoms, or linked by an arbitrary linker, unless otherwise specified. It may mean a monovalent or divalent residue derived from a compound containing or a derivative thereof. Since the non-crosslinkable random copolymer (B) includes an aromatic structure, light leakage can be effectively suppressed by generating a light compensation effect even under heat-resistant conditions.

하나의 예시에서, 상기 비가교성 랜덤 공중합체(B)의 중량평균분자량(Mw)은 20,000 내지 200,000 범위일 수 있다. 상기 비가교성 랜덤 공중합체(B)의 중량평균분자량(Mw)은 20,000 이상, 30,000 이상, 40,000 이상, 50,000 이상, 60,000 이상, 70,000 이상, 80,000 이상 또는 90,000 이상일 수 있으며, 200,000 이하, 190,000 이하, 180,000 이하 또는 170,000 이하일 수 있다. 상기 분자량 범위를 갖는 비가교성 랜덤 공중합체는, 상온조건에서 가교성 블록 공중합체(A)와 적절한 사슬 얽힘을 부여할 수 있을 뿐 아니라, 고온 또는 고온고습 조건에 노출되는 경우에 비가교성 공중합체가 스트레칭 함으로 인하여 유연성을 부여하고 비가교성 공중합체에 포함된 방향족기가 재배열하여 광보상 효과에 의해 빛샘 현상을 억제하게 된다. 방향족기를 포함한 비가교성 랜덤 공중합체(B)의 중량평균분자량이 20,000 미만인 경우, 가교성 블록 공중합체(A)와의 사슬 얽힘이 부족하여 내열 및 내습열 내구 신뢰성이 저하되고 재박리시 점착제가 피착재에 잔류하게 되는 문제가 있다. 또한, 비가교성 랜덤 공중합체(B)의 중량평균분자량이 200,000을 초과하는 경우에는, 점착제에 충분한 유연성을 부여하지 못하기 때문에 빛 샘을 억제하기 어려워진다.In one example, the weight average molecular weight (Mw) of the non-crosslinkable random copolymer (B) may range from 20,000 to 200,000. The weight average molecular weight (Mw) of the non-crosslinkable random copolymer (B) may be 20,000 or more, 30,000 or more, 40,000 or more, 50,000 or more, 60,000 or more, 70,000 or more, 80,000 or more or 90,000 or more, and 200,000 or less, 190,000 or less, 180,000 It may be less than or equal to 170,000. The non-crosslinkable random copolymer having the above molecular weight range can impart appropriate chain entanglement with the crosslinkable block copolymer (A) at room temperature, and when exposed to high temperature or high temperature and high humidity conditions, the non-crosslinkable copolymer is Flexibility is imparted by stretching, and the aromatic groups included in the non-crosslinkable copolymer are rearranged to suppress light leakage due to the optical compensation effect. If the weight average molecular weight of the non-crosslinkable random copolymer (B) containing an aromatic group is less than 20,000, chain entanglement with the crosslinkable block copolymer (A) is insufficient, resulting in poor heat resistance and moisture heat resistance, and durability reliability decreases, and the adhesive is adhered to when re-peeling. There is a problem that remains in the. In addition, when the weight average molecular weight of the non-crosslinkable random copolymer (B) exceeds 200,000, it becomes difficult to suppress light leakage because sufficient flexibility is not imparted to the pressure-sensitive adhesive.

상기 블록 공중합체(A)는, 유리전이온도가 50℃ 이상인 제 1 블록 및 유리전이온도가 -10℃ 이하인 제 2 블록을 포함할 수 있다. 본 출원에서, 블록 공중합체를 구성하는 각 블록의 「유리전이온도」는, 그 블록에 포함되는 단량체들만으로 형성된 중합체로부터 측정되는 유리전이온도를 의미할 수 있으며, 하기 실험예와 관련하여 기재된 방법에 따라 측정될 수 있다.The block copolymer (A) may include a first block having a glass transition temperature of 50°C or higher and a second block having a glass transition temperature of -10°C or lower. In the present application, the "glass transition temperature" of each block constituting the block copolymer may mean a glass transition temperature measured from a polymer formed only of monomers included in the block, and the method described in connection with the following experimental examples Can be measured accordingly.

하나의 예시에서, 상기 제 1 블록의 유리전이온도는 50℃ 이상, 60℃ 이상, 70℃ 이상 또는 80℃ 이상 일 수 있다. 상기 제 1 블록의 유리전이온도 상한은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어, 150℃ 이하, 140℃ 이하, 130℃ 이하 또는 120℃ 이하일 수 있다.In one example, the glass transition temperature of the first block may be 50°C or higher, 60°C or higher, 70°C or higher, or 80°C or higher. The upper limit of the glass transition temperature of the first block is not particularly limited, but may be, for example, 150°C or less, 140°C or less, 130°C or less, or 120°C or less.

하나의 예시에서, 상기 제 2 블록의 유리전이온도는 -10℃ 이하, -20℃ 이하, -30℃ 이하 또는 -40℃ 이하 일 수 있다. 상기 제 2 블록의 유리전이온도 하한은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어, -80℃ 이상, -70℃ 이상, 또는 -60℃ 이상일 수 있다.In one example, the glass transition temperature of the second block may be -10°C or less, -20°C or less, -30°C or less, or -40°C or less. The lower limit of the glass transition temperature of the second block is not particularly limited, but may be, for example, -80°C or higher, -70°C or higher, or -60°C or higher.

상기 유리전이 온도 범위를 만족하는 2개의 블록을 모두 포함하는 상기 블록 공중합체(A)는, 점착제 내에서 미세한 상분리 구조를 형성할 수 있고, 온도 변화에 따라서 적절한 응집력과 응력 완화성을 나타내기 때문에, 계면 밀착성, 내구 신뢰성, 빛샘 방지 특성, 및 재작업성 등 광학용 필름에서 요구되는 물성이 우수하게 유지되는 점착제를 형성할 수 있게 한다.Since the block copolymer (A), which includes both blocks satisfying the glass transition temperature range, can form a fine phase-separated structure in the pressure-sensitive adhesive, and exhibits appropriate cohesive force and stress relaxation properties according to temperature changes. , Interfacial adhesion, durability reliability, light leakage prevention characteristics, and reworkability, etc., and it is possible to form a pressure-sensitive adhesive that maintains excellent physical properties required for optical films.

하나의 예시에서, 상기 블록 공중합체(A)의 제 1 블록이 갖는 중량평균분자량(Mw: Weight Average Molecular Weight)은 20,000 내지 200,000 범위일 수 있다. 제 1 블록의 중량평균분자량은, 예를 들면, 상기 제 1 블록을 형성하고 있는 단량체만을 중합시켜 제조되는 중합체의 중량평균분자량일 수 있다. 본 출원에서 중량분자량은, 예를 들면, GPC(Gel Permeation Chromatograph)를 사용하여 하기 실시예에서 제시된 방법에 따라 측정될 수 있다. 보다 구체적으로, 제 1 블록의 중량평균분자량(Mw)은, 예를 들어, 20,000 이상, 25,000 이상, 30,000 이상, 35,000 이상, 40,000 이상, 45,000 이상, 50,000 이상, 55,000 이상, 60,000 이상, 65,000 이상, 70,000 이상, 75,000 이상, 80,000 이상, 85,000 이상, 90,000 이상, 95,000 이상 또는 100,000 이상일 수 있으며, 200,000 이하, 195,000 이하, 190,000 이하, 185,000 이하, 180,000 이하, 175,000 이하 또는 170,000 이하의 범위일 수 있다. 상기와 같이, 블록 공중합체의 제 1 블록의 분자량 특성을 조절할 경우, 계면 밀착성, 내구 신뢰성, 빛샘 방지 특성 및 재작업성 등 광학 필름에서의 요구되는 물성이 우수하게 유지되는 점착제를 형성할 수 있다.In one example, the weight average molecular weight (Mw) of the first block of the block copolymer (A) may range from 20,000 to 200,000. The weight average molecular weight of the first block may be, for example, a weight average molecular weight of a polymer prepared by polymerizing only the monomers forming the first block. In the present application, the weight molecular weight may be measured according to the method presented in the following Examples using, for example, GPC (Gel Permeation Chromatograph). More specifically, the weight average molecular weight (Mw) of the first block is, for example, 20,000 or more, 25,000 or more, 30,000 or more, 35,000 or more, 40,000 or more, 45,000 or more, 50,000 or more, 55,000 or more, 60,000 or more, 65,000 or more, It may be 70,000 or more, 75,000 or more, 80,000 or more, 85,000 or more, 90,000 or more, 95,000 or more, or 100,000 or more, and may be 200,000 or less, 195,000 or less, 190,000 or less, 185,000 or less, 180,000 or less, 175,000 or less, or 170,000 or less. As described above, when the molecular weight characteristics of the first block of the block copolymer are adjusted, a pressure-sensitive adhesive that maintains excellent physical properties required for an optical film, such as interfacial adhesion, durability reliability, light leakage prevention property, and reworkability, can be formed. .

하나의 예시에서, 상기 제1 블록의 중량평균분자량(Mw)과 수평균분자량(Mn)의 비율(Mw/Mn), 즉 분자량 분포(PDI=Mw/Mn)는 1.0 내지 3.0 범위일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 제1 블록의 분자량 분포의 하한 값은 1.05 이상, 1.10 이상, 1.15 이상 또는 1.20 이상일 수 있고, 그 하한은 2.4 이하, 2.2 이하, 2.0 이하, 1.8 이하, 또는 1.6 이하일 수 있다.In one example, the ratio (Mw/Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the first block, that is, the molecular weight distribution (PDI = Mw/Mn) may range from 1.0 to 3.0. More specifically, the lower limit of the molecular weight distribution of the first block may be 1.05 or more, 1.10 or more, 1.15 or more, or 1.20 or more, and the lower limit may be 2.4 or less, 2.2 or less, 2.0 or less, 1.8 or less, or 1.6 or less.

상기와 같이, 블록 공중합체의 분자량 특성을 조절할 경우, 점착형 광학 부재에서 요구되는 물성, 예를 들어, 계면 밀착성, 내구 신뢰성, 빛샘 방지 특성 및 재작업성 등이 우수하게 유지되는 점착제를 형성할 수 있다.As described above, when controlling the molecular weight characteristics of the block copolymer, it is possible to form a pressure-sensitive adhesive that maintains excellent physical properties, such as interfacial adhesion, durability reliability, anti-light leakage, and reworkability, required from an adhesive optical member. I can.

상기 가교성 관능기를 가지는 단량체(a1)를 포함하는 블록 공중합체(A)는 아크릴계 중합체일 수 있다.The block copolymer (A) including the monomer (a1) having a crosslinkable functional group may be an acrylic polymer.

하나의 예시에서, 상기 제 1 블록은, 상기 유리전이온도 범위를 확보하기 위하여, 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체를 중합된 형태로 포함할 수 있다. 본 출원에서 단량체가 중합된 형태로 블록 또는 중합체에 포함되어 있다는 것은, 그 단량체가 중합 반응을 거쳐서 그 블록 또는 중합체의 골격, 예를 들면, 주쇄 또는 측쇄를 형성하고 있다는 것을 의미할 수 있다.In one example, the first block may include an alkyl (meth)acrylate monomer in a polymerized form in order to secure the glass transition temperature range. In the present application, the fact that a monomer is included in a block or polymer in a polymerized form may mean that the monomer forms a skeleton of the block or polymer, for example, a main chain or a side chain through a polymerization reaction.

상기 제 1 블록 형성에는, 응집력, 유리전이온도 및 점착성의 조절 등을 고려하여, 탄소수가 1 이상의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있으며, 탄소수 20 이하, 탄소수 18 이하, 탄소수 16 이하, 탄소수 14 이하 또는 탄소수 12 이하의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이러한 단량체의 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 및 라우릴 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.In the formation of the first block, an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 or more carbon atoms may be used in consideration of cohesion, glass transition temperature, and adhesive control, and 20 or less carbon atoms, 18 or less carbon atoms, 16 or less carbon atoms , An alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 14 or less carbon atoms or 12 or less carbon atoms can be used. Examples of such monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate )Acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-ethylbutyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, iso Bornyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate.

하나의 예시에서, 상기 제 1 블록 형성에는, 동일한 탄소수를 가지는 알킬(메타)아크릴레이트가 사용되거나, 또는 서로 상이한 탄소수의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)크릴레이트가 사용될 수 있다. 예를들어, 상기 제1 블록은, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 만을 포함하거나, 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 및 탄소수 4 내지 10의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 중합된 형태로 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 블록은, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 60 내지 100 중량부 및 탄소수 4 내지 10의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 0 내지 40 중량부를 중합된 형태로 포함할 수 있으며, 보다 구체적으로는, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 65 내지 85 중량부, 및 탄소수 4 내지 10의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 15 내지 35 중량부를 중합된 형태로 포함할 수 있다. 본 출원에서 용어 「중량부」는, 각 성분간의 중량 비율을 의미할 수 있다. 예를 들어, 제 1 블록이 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트(a) 65 내지 85 중량부 및 탄소수 4 내지 10의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트(b) 15 내지 35 중량부로부터 유래된 중합 단위를 포함한다는 것은, 제 1 블록의 중합된 단위를 형성하는 단량체(a) 및 단량체(b)의 중량 비율이 65 내지 85 : 15 내지 35 범위인 경우를 의미할 수 있으며, 상기 제 1 블록이 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트(a) 100 중량부 및 탄소수 4 내지 10의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트(b) 0 중량부로부터 유래된 중합 단위를 포함하는 경우는 제 1 블록이 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 만으로 형성되는 경우를 의미할 수 있다.In one example, in the formation of the first block, an alkyl (meth)acrylate having the same carbon number may be used, or an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having a different carbon number may be used. For example, the first block includes only an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms It may include an alkyl (meth)acrylate having a polymerized form. Specifically, the first block is polymerized with 60 to 100 parts by weight of an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and 0 to 40 parts by weight of an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms It may be included in the form, and more specifically, 65 to 85 parts by weight of an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms 15 to 35 It may include parts by weight in a polymerized form. In the present application, the term "parts by weight" may mean a weight ratio between each component. For example, the first block is an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (a) 65 to 85 parts by weight and an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms (b) 15 to Including a polymerized unit derived from 35 parts by weight may mean a case where the weight ratio of the monomer (a) and the monomer (b) forming the polymerized unit of the first block is in the range of 65 to 85: 15 to 35 And the first block is derived from 100 parts by weight of an alkyl (meth)acrylate (a) having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and 0 parts by weight of an alkyl (meth)acrylate (b) having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms When the polymerized unit is included, it may mean that the first block is formed of only an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

하나의 예시에서, 상기 제 1 블록은 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체만의 중합물일 수 있다. 구체적으로, 상기 제 1 블록을 형성하기 위하여, 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 만이 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 제 1 블록은 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 1종의 단독 중합물이거나, 또는 2종 이상의 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 만이 포함된 단량체 혼합물의 공중합물일 수 있고, 그 외 다른 종류의 단량체는 포함하지 않을 수 있다. 알킬 (메타)아크릴레이트 외에, 탄소간 이중 결합을 갖는 스티렌과 같은 단량체를 사용하여 제 1 블록을 형성하는 경우, 상용성과 블록간 상분리가 저하되기 때문에, 충분한 내구성이나 휨 방지 특성을 얻기 어려울 수 있다.In one example, the first block may be a polymer of only alkyl (meth)acrylate monomers. Specifically, in order to form the first block, only an alkyl (meth)acrylate monomer may be used. For example, the first block may be a single polymer of one type of alkyl (meth)acrylate monomer, or a copolymer of a monomer mixture containing only two or more types of alkyl (meth)acrylate monomers, and other types of It may not contain a monomer. In the case of forming the first block using a monomer such as styrene having a double bond between carbons in addition to the alkyl (meth)acrylate, compatibility and phase separation between blocks are deteriorated, so it may be difficult to obtain sufficient durability or warpage prevention properties. .

상기 블록 공중합체(A)는 가교성 관능기를 가지는 단량체를 포함하는 가교성 블록 공중합체일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 블록 공중합체는, 가교성 관능기를 갖는 공중합성 단량체를 중합된 형태로 블록 내에 포함할 수 있다.The block copolymer (A) may be a crosslinkable block copolymer including a monomer having a crosslinkable functional group. More specifically, the block copolymer may include a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group in the block in a polymerized form.

가교성 관능기의 일례로는 히드록시기, 카복실기, 에폭시기, 이소시아네이트기 또는 질소 함유 관능기를 예로 들 수 있다. 상기 가교성 관능기를 갖는 공중합성 단량체의 종류는 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어, 히드록시기 알킬 (메타)아크릴레이트 또는 히드록시 알킬렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시기 함유 단량체; (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로 필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물 등의 카복실기 함유 단량체 또는 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등의 질소 함유 단량체 등이 단독 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.Examples of the crosslinkable functional group include a hydroxy group, a carboxyl group, an epoxy group, an isocyanate group, or a nitrogen-containing functional group. The kind of the copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group is not particularly limited, but, for example, a hydroxy group-containing monomer such as hydroxy group alkyl (meth)acrylate or hydroxy alkylene glycol (meth)acrylate; (Meth)acrylic acid, 2-(meth)acryloyloxy acetic acid, 3-(meth)acryloyloxypropylic acid, 4-(meth)acryloyloxy butyric acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, maleic acid and Carboxyl group-containing monomers such as maleic anhydride or nitrogen-containing monomers such as (meth)acrylamide, N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl caprolactam may be used alone or in combination of two or more.

상기 가교성 관능기는 유리전이 온도가 상대적으로 낮은 제 2 블록에 포함될 수 있다. 하나의 예시에서, 가교성 관능기는 상기 제 2 블록에만 포함되고, 제 1 블록에는 포함되지 않을 수 있다. 가교성 관능기를 제 2 블록에 포함시킬 경우, 온도 변화에 따라서 적절한 응집력과 응력 완화성을 나타내어서 계면 밀착성, 내구 신뢰성, 빛샘 방지 특성 및 재작업성 등의 물성이 우수하게 유지되는 점착제층을 형성할 수 있다.The crosslinkable functional group may be included in the second block having a relatively low glass transition temperature. In one example, the crosslinkable functional group may be included only in the second block and may not be included in the first block. When the crosslinkable functional group is included in the second block, it forms a pressure-sensitive adhesive layer that exhibits appropriate cohesive strength and stress relaxation properties according to temperature changes and maintains excellent physical properties such as interfacial adhesion, durability reliability, light leakage prevention properties and reworkability. can do.

하나의 예시에서, 상기 제 2 블록은, 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체와 가교성 관능기를 갖는 공중합성 단량체를 중합된 형태로 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 제 2 블록은, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬 아크릴레이트 80 내지 99.9 중량부, 및 가교성 관능기를 갖는 공중합성 단량체 0.1 내지 20 중량부를 중합된 형태로 포함할 수 있다. 다른 예시에서, 상기 제 2 블록은 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬 아크릴레이트 85 내지 99.9 중량부 또는 90 내지 99.5 중량부, 및 가교성 관능기를 갖는 공중합성 단량체 0.1 내지 15 중량부 또는 0.5 내지 10 중량부를 중합된 형태로 포함할 수 있다. 제 2 블록 형성을 위한 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체로는, 상기 제 1 블록 형성에 사용 가능한 단량체와 동일한 종류의 단량체가 사용될 수 있다. 상기 제 2 블록이 상기 조성을 만족하는 경우, 계면 밀착성, 내구 신뢰성, 적절한 응집력 등의 적절한 물성을 확보할 수 있다.In one example, the second block may include an alkyl (meth)acrylate monomer and a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group in a polymerized form. More specifically, the second block includes 80 to 99.9 parts by weight of an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms, and 0.1 to 20 parts by weight of a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group It may contain part in a polymerized form. In another example, the second block is a copolymer having 85 to 99.9 parts by weight or 90 to 99.5 parts by weight of an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms, and a crosslinkable functional group It may contain 0.1 to 15 parts by weight or 0.5 to 10 parts by weight of the monomer in a polymerized form. As the alkyl (meth)acrylate monomer for forming the second block, the same type of monomer as the monomer that can be used for forming the first block may be used. When the second block satisfies the composition, it is possible to secure appropriate physical properties such as interfacial adhesion, durability reliability, and appropriate cohesion.

상기 제 2 블록에 포함되는 가교성 관능기를 갖는 공중합성 단량체는, 예를 들어, 상기 알킬 아크릴레이트 단량체와 같이 블록 공중합체에 포함되는 다른 단량체와 공중합될 수 있는 부위를 가지고, 또한 상기 기술한 가교성 관능기를 가지는 단량체일 수 있다. 상기 공중합성 단량체에 포함되는 가교성 관능기로는, 상기 언급된 히드록시기, 카복실기 또는 질소 함유 관능기가 사용될 수 있다.The copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group included in the second block has a site that can be copolymerized with another monomer included in the block copolymer, such as the alkyl acrylate monomer, and the crosslinking described above It may be a monomer having a sexual functional group. As the crosslinkable functional group contained in the copolymerizable monomer, the aforementioned hydroxy group, carboxyl group, or nitrogen-containing functional group may be used.

하나의 예시에서, 상기 가교성 관능기를 갖는 공중합성 단량체는 히드록시기를 갖는 단량체일 수 있다. 보다 구체적으로, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트 또는 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트; 또는 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬렌글리콜 (메타)아크릴레이트;와 같은 히드록시기 함유 화합물이 제 2 블록에 사용되는 공중합성 단량체일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one example, the copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group may be a monomer having a hydroxy group. More specifically, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate or 8- Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as hydroxyoctyl (meth)acrylate; Or a hydroxyalkylene glycol (meth)acrylate such as 2-hydroxyethylene glycol (meth)acrylate or 2-hydroxypropylene glycol (meth)acrylate; wherein a hydroxy group-containing compound is used in the second block It may be a synthetic monomer, but is not limited thereto.

하나의 예시에서 상기 블록 공중합체는, 상기 제 1 및 제 2 블록을 포함하는 디블록 공중합체(diblock copolymer), 즉 상기 제 1 블록 및 제 2 블록의 2개 블록만을 포함하는 블록 공중합체일 수 있다. 디블록 공중합체를 사용함으로써, 점착제의 계면 밀착성, 내구 신뢰성, 응력 완화성 및 재작업성 등을 우수하게 유지할 수 있다.In one example, the block copolymer may be a diblock copolymer including the first and second blocks, that is, a block copolymer including only two blocks of the first block and the second block. have. By using the diblock copolymer, it is possible to excellently maintain the interfacial adhesion, durability reliability, stress relaxation property, and reworkability of the pressure-sensitive adhesive.

하나의 예시에서, 상기 블록 공중합체는, 상기 제 1 블록 5 중량부 내지 50 중량부 및 제 2 블록 50 중량부 내지 95 중량부를 포함할 수 있다. 다른 예시에서, 상기 블록 공중합체는 제 1 블록 5 내지 40 중량부 또는 5 내지 30 중량부 및 제 2 블록 60 내지 95 중량부 또는 70 내지 95 중량부를 포함할 수 있다. 제 1 블록과 제 2 블록간의 중량의 비율을 상기와 같이 조절하여, 우수한 물성의 점착 조성물 및 점착제를 제공할 수 있다.In one example, the block copolymer may include 5 parts by weight to 50 parts by weight of the first block and 50 parts by weight to 95 parts by weight of the second block. In another example, the block copolymer may include 5 to 40 parts by weight or 5 to 30 parts by weight of the first block and 60 to 95 parts by weight or 70 to 95 parts by weight of the second block. By controlling the weight ratio between the first block and the second block as described above, it is possible to provide an adhesive composition and an adhesive having excellent physical properties.

하나의 예시에서, 상기 블록 공중합체의 중량평균분자량(Mw)은 400,000 이상일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 400,000 이상, 420,000 이상, 440,000 이상, 460,000 이상, 480,000 이상, 500,000 이상, 520,000 이상, 540,000 이상, 560,000 이상, 580,000 이상 또는 600,000 이상일 수 있으며, 상한은 특별히 제한되지 않으나 예를들어 2,000,000 이하일 수 있다. 상기 블록 공중합체의 중량평균분자량은 점착제층의 물성을 고려하려 적절한 범위로 제어될 수 있다.In one example, the weight average molecular weight (Mw) of the block copolymer may be 400,000 or more. The weight average molecular weight may be 400,000 or more, 420,000 or more, 440,000 or more, 460,000 or more, 480,000 or more, 500,000 or more, 520,000 or more, 540,000 or more, 560,000 or more, 580,000 or more, or 600,000 or more, and the upper limit is not particularly limited, but for example 2,000,000 It can be below. The weight average molecular weight of the block copolymer may be controlled in an appropriate range in order to consider the physical properties of the pressure-sensitive adhesive layer.

하나의 예시에서, 상기 블록 공중합체의 중량평균분자량(Mw)과 수평균분자량(Mn)의 비율(Mw/Mn), 즉 분자량 분포(PDI=Mw/Mn)는 1.0 내지 3.0의 범위일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 블록 공중합체 분자량 분포의 하한은, 예를 들어, 1,0 이상, 1.1 이상, 1.2 이상, 1.3이상, 1.4 이상, 1.5 이상 또는 1.6 이상일 수 있고, 그 상한은 예를 들어, 5.0 이하, 4.5 이하, 4.0 이하 또는 3.5 이하일 수 있다.In one example, the ratio (Mw/Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the block copolymer, that is, the molecular weight distribution (PDI = Mw/Mn) may range from 1.0 to 3.0. . More specifically, the lower limit of the molecular weight distribution of the block copolymer may be, for example, 1,0 or more, 1.1 or more, 1.2 or more, 1.3 or more, 1.4 or more, 1.5 or more, or 1.6 or more, and the upper limit thereof is, for example, It may be 5.0 or less, 4.5 or less, 4.0 or less, or 3.5 or less.

상기와 같이, 블록 공중합체의 분자량 특성을 조절할 경우, 계면 밀착성, 내구 신뢰성, 빛샘 방지 특성 및 재작업성 등 광학 필름에서의 요구되는 물성이 우수하게 유지되는 점착제를 형성할 수 있다.As described above, when the molecular weight characteristics of the block copolymer are adjusted, a pressure-sensitive adhesive that maintains excellent physical properties required for an optical film, such as interfacial adhesion, durability reliability, light leakage prevention characteristics, and reworkability, can be formed.

상기 블록 공중합체를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, LRP(Living Radical Polymerization) 방식으로 상기 블록 중합체를 중합할 있다. 구체적으로, 유기 희토류 금속 복합체를 중합 개시제로 사용하거나, 유기 알칼리 금속 화합물을 중합 개시제로 사용하여 알칼리 금속 또는 알칼리토금속의 염 등의 무기산염의 존재 하에 합성하는 음이온 중합, 유기 알칼리 금속 화합물을 중합 개시제로 사용하여 유기 알루미늄 화합물의 존재 하에 합성하는 음이온 중합 방법, 중합 제어제로서 원자 이동 라디칼 중합제를 이용하는 원자이동 라디칼 중합법(ATRP), 중합 제어제로서 원자이동 라디칼 중합제를 이용하되 전자를 발생시키는 유기 또는 무기 환원제 하에서 중합을 수행하는 ARGET(Activators Regenerated by Electron Transfer) 원자이동 라디칼 중합법(ATRP), ICAR(Initiators for continuous activator regeneration) 원자이동 라디칼 중합법(ATRP), 무기 환원제 가역 부가-개열 연쇄 이동제를 이용하는 가역 부가-개열 연쇄 이동에 의한 중합법(RAFT), 또는 유기 텔루륨 화합물을 개시제로서 이용하는 방법 등이 사용될 수 있으며, 상기 방법 중에서 적절한 방법이 선택되어 상기 블록 공중합체가 제조될 수 있다.A method of preparing the block copolymer is not particularly limited, and a known method may be used. For example, the block polymer may be polymerized in a LRP (Living Radical Polymerization) method. Specifically, anionic polymerization synthesized in the presence of an inorganic acid salt such as an alkali metal or alkaline earth metal salt by using an organic rare earth metal complex as a polymerization initiator or an organic alkali metal compound as a polymerization initiator, or an organic alkali metal compound initiated polymerization Anionic polymerization method that uses zero to synthesize in the presence of organic aluminum compounds, atomic transfer radical polymerization (ATRP) using an atom transfer radical polymerization agent as a polymerization control agent, and an atom transfer radical polymerization agent as a polymerization control agent, but generates electrons ARGET (Activators Regenerated by Electron Transfer) atom transfer radical polymerization method (ATRP), ICAR (Initiators for continuous activator regeneration) atom transfer radical polymerization method (ATRP), inorganic reducing agent reversible addition-cleavage that conducts polymerization under an organic or inorganic reducing agent Polymerization by reversible addition-cleavage chain transfer using a chain transfer agent (RAFT), or a method using an organic tellurium compound as an initiator may be used, and an appropriate method may be selected from among the above methods to prepare the block copolymer. have.

본 출원의 점착제층은 상기 가교성 블록 공중합체(A) 외에, 랜덤 공중합체, 예를 들어 방향족 구조를 가지는 단량체를 포함하는 비가교성 랜덤 공중합체(B)를 추가로 포함할 수 있다. 상기 비가교성 랜덤 공중합체(B)는 아크릴계 공중합체일 수 있다.In addition to the crosslinkable block copolymer (A), the pressure-sensitive adhesive layer of the present application may further include a random copolymer, for example, a non-crosslinkable random copolymer (B) including a monomer having an aromatic structure. The non-crosslinkable random copolymer (B) may be an acrylic copolymer.

본 출원에서 「비가교성 랜덤 공중합체」란, 상기 가교성 블록 공중합체(A)는 달리, 하기 기술하는 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 분자 내에 포함하지 않는 아크릴계 중합체를 의미할 수 있다. 상기 비가교성 랜덤 공중합체(B)는 가교제와의 가교반응에 참여하지 않기 때문에, 가교성 블록 공중합체와 가교제에 의한 가교 네트워크에 유연성을 부여할 수 있고, 그에 따라 점착제에 휨 방지 특성을 개선할 수 있으며, 가교성 블록 공중합체(A)에 포함된 히드록실기 혹은 경화 후 생성되는 아민기와 수소 결합을 통하여 적절한 응집력을 가져 블리딩을 억제할 수 있다. 또한 비가교성 랜덤 공중합체에 포함된 방향족기가 내열 조건하에서 효과적으로 정렬되어 광보상 효과를 일으켜 빛샘을 추가적으로 억제할 수 있다.In the present application, the term "non-crosslinkable random copolymer" may mean an acrylic polymer that does not contain a functional group capable of reacting with a crosslinking agent described below in a molecule unlike the crosslinkable block copolymer (A). Since the non-crosslinkable random copolymer (B) does not participate in the crosslinking reaction with the crosslinking agent, it is possible to impart flexibility to the crosslinking network by the crosslinkable block copolymer and the crosslinking agent, thereby improving the anti-warpage property of the adhesive. In addition, bleeding can be suppressed by having an appropriate cohesive force through hydrogen bonding with hydroxyl groups included in the crosslinkable block copolymer (A) or amine groups generated after curing. In addition, the aromatic groups included in the non-crosslinkable random copolymer are effectively aligned under heat-resistant conditions, thereby generating a light compensation effect, thereby further suppressing light leakage.

하나의 예시에서, 비가교성 랜덤 공중합체(B)의 중량평균분자량(Mw)과 수평균분자량(Mn)의 비율(Mw/Mn), 즉 분자량 분포(PDI=Mw/Mn)는 1.1 이상일 수 있다. 상기 분자량 분포는 1.1 이상, 1.2 이상, 1.3 이상, 1.4 이상 또는 1.5 이상일 수 있으며, 상한은 특별히 제한되지 않으나, 예를들어 8 이하, 7 이하, 6 이하 또는 5 이하 정도 일 수 있다. 상기 범위의 분자량 분포를 만족하는 비가교성 랜덤 공중합체를 포함함으로써, 점착제의 내열 내구성 및 내습열 내구성을 개선할 수 있다.In one example, the ratio of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the non-crosslinkable random copolymer (B) (Mw/Mn), that is, the molecular weight distribution (PDI=Mw/Mn) may be 1.1 or more. . The molecular weight distribution may be 1.1 or more, 1.2 or more, 1.3 or more, 1.4 or more, or 1.5 or more, and the upper limit is not particularly limited, but may be, for example, 8 or less, 7 or less, 6 or less, or 5 or less. By including a non-crosslinkable random copolymer that satisfies the molecular weight distribution in the above range, it is possible to improve the heat resistance and heat resistance of the pressure-sensitive adhesive.

상기 비가교성 랜덤 공중합체(B)의 유리전이온도는 0 ℃ 이하일 수 있다. 비가교성 랜덤 공중합체의 유리전이온도 하한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 -80℃ 이상, -70℃ 이상, 또는 -60℃ 이상일 수 있다.The glass transition temperature of the non-crosslinkable random copolymer (B) may be 0 °C or less. The lower limit of the glass transition temperature of the non-crosslinkable random copolymer is not particularly limited, and may be, for example, -80°C or higher, -70°C or higher, or -60°C or higher.

상기 분자량 범위와 유리전이온도 범위를 만족하는 경우, 방향족 구조를 가지는 단량체라면, 상기 비가교성 랜덤 공중합체를 형성하기 위해 사용되는 단량체의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 하나의 예시에서, 상기 방향족 구조를 가지는 단량체로는, 방향족기를 가지는 (메타)아크릴레이트 단량체를 들 수 있다, 또한, 상기 비가교성 랜덤 공중합체는, 방향족기를 가지는 (메타_아크릴레이트 모노머의 중합물일 수 있다.When the molecular weight range and the glass transition temperature range are satisfied, the type of monomer used to form the non-crosslinkable random copolymer is not particularly limited as long as it is a monomer having an aromatic structure. In one example, the monomer having an aromatic structure may be a (meth)acrylate monomer having an aromatic group. In addition, the non-crosslinkable random copolymer is a polymer of (meth_acrylate monomer) having an aromatic group. I can.

상기 비가교성 랜덤 공중합체(B)가 포함하는 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로는, 벤질 (메타)아크릴레이트, 나프틸 (메타)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 페녹시부틸 (메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-나프틸옥시)에틸 (메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)헥실 (메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)옥틸 (메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 o-페닐페닐에테르 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 o-페닐페닐에테르 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the (meth)acrylate monomer having an aromatic group included in the non-crosslinkable random copolymer (B) include benzyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and phenoxy Butyl (meth)acrylate, 2-(1-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(2-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 6-(1-naphthyloxy)hexyl ( Meth)acrylate, 6-(2-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate, 8-(1-naphthyloxy)octyl(meth)acrylate, 8-(2-naphthyloxy)octyl (meth) Acrylate, ethylene glycol o-phenylphenyl ether (meth)acrylate, polyethylene glycol o-phenylphenyl ether (meth)acrylate, and the like, but are not limited thereto.

하나의 예시에서, 본 출원의 점착제층은 비가교성 랜덤 공중합체(B) 100 중량부에 대하여 방향족 구조를 가지는 단량체 단위를 5 중량부 내지 50 중량부 포함할 수 있다. 상기 방향족 구조를 가지는 단량체 단위는, 비가교성 랜덤 공중합체(B) 100 중량부에 대하여, 5 중량부 이상, 8 중량부 이상, 10 중량부 이상, 12 중량부 이상, 14 중량부 이상, 16 중량부 이상, 18 중량부 이상 또는 20 중량부 이상 포함될 수 있으며, 50 중량부 이하, 45 중량부 이하, 40 중량부 이하, 38 중량부 이하, 36 중량부 이하, 34 중량부 이하, 32 중량부 이하 또는 30 중량부 이하 포함될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 함량 범위를 만족하는 경우, 우수한 내열 내구성 또는 내습열 내구성을 나타낼 수 있으며, 빛샘 현상을 효과적으로 억제할 수 있다.In one example, the pressure-sensitive adhesive layer of the present application may include 5 parts by weight to 50 parts by weight of a monomer unit having an aromatic structure based on 100 parts by weight of the non-crosslinkable random copolymer (B). The monomer unit having the aromatic structure is 5 parts by weight or more, 8 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 12 parts by weight or more, 14 parts by weight or more, 16 parts by weight based on 100 parts by weight of the non-crosslinkable random copolymer (B). Parts by weight or more, 18 parts by weight or more, or 20 parts by weight or more may be included, and 50 parts by weight or less, 45 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 38 parts by weight or less, 36 parts by weight or less, 34 parts by weight or less, 32 parts by weight or less Or 30 parts by weight or less may be included, but is not limited thereto. When the content range is satisfied, excellent heat resistance or moisture heat resistance may be exhibited, and light leakage may be effectively suppressed.

하나의 예시에서, 랜덤 공중합체(B)는, 상기 블록 공중합체(A) 100 중량부 대비 1 내지 20 중량부로, 점착 조성물 또는 점착제층에 포함될 수 있다. 상기 랜덤 공중합체(B)는, 상기 블록 공중합체(A) 100 중량부 대비 1 중량부 이상, 2 중량부 이상, 3 중량부 이상, 4 중량부 이상 또는 5 중량부 이상 포함될 수 있으며, 20 중량부 이하, 19.5 중량부 이하, 19 중량부 이하, 18.5 중량부 이하 또는 18 중량부 이하 포함될 수 있다. 상기 함량 범위를 만족하는 경우, 내열 내구성 또는 내습열 내구성을 우수하게 유지할 수 있고, 우수한 재박리성을 확보할 수 있다.In one example, the random copolymer (B) may be included in an adhesive composition or an adhesive layer in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the block copolymer (A). The random copolymer (B) may be included in 1 part by weight or more, 2 parts by weight or more, 3 parts by weight or more, 4 parts by weight or more, or 5 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the block copolymer (A), and 20 parts by weight Parts or less, 19.5 parts by weight or less, 19 parts by weight or less, 18.5 parts by weight or less, or 18 parts by weight or less may be included. When the content range is satisfied, heat resistance or moist heat resistance can be excellently maintained, and excellent re-peelability can be secured.

상기 점착제층 형성을 위한 점착 조성물은, 상기 블록 공중합체의 가교성 관능기와 반응하여 화학적 가교구조를 형성할 수 있는 1 종 이상의 가교제(C)를 포함할 수 있다. 가교제로는 상기 블록 공중합체에 포함되는 가교성 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 2개 이상 갖는 다관능성 가교제를 사용할 수 있다. 이러한 가교제의 비제한적인 일례로는, 이소시아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 아지리딘 가교제 또는 금속 킬레이트 가교제를 들 수 있다.The adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer may include one or more crosslinking agents (C) capable of forming a chemical crosslinking structure by reacting with a crosslinkable functional group of the block copolymer. As the crosslinking agent, a multifunctional crosslinking agent having two or more functional groups capable of reacting with a crosslinkable functional group contained in the block copolymer may be used. Non-limiting examples of such a crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, or a metal chelate crosslinking agent.

하나의 예시에서, 상기 가교성 관능기가 히드록시기인 경우, 다관능성 가교제로는 이소시아네이트 가교제가 사용될 수 있다. 이소시아네이트 가교제의 종류는 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어, 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 또는 상기 디이소시아네이트 화합물을 폴리올과 반응시킨 화합물;을 사용할 수 있다. 상기 폴리올로는 트리메틸롤 프로판 등이 사용될 수 있다.In one example, when the crosslinkable functional group is a hydroxy group, an isocyanate crosslinking agent may be used as the multifunctional crosslinking agent. The type of the isocyanate crosslinking agent is not particularly limited, but for example, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoboro diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate or naphthalene diisocyanate. Diisocyanate compounds; Alternatively, a compound obtained by reacting the diisocyanate compound with a polyol; can be used. Trimethylol propane may be used as the polyol.

하나의 예시에서, 상기 다관능성 가교제(C)는, 상기 블록 공중합체(A) 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부로 점착 조성물 또는 점착제층에 포함될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 가교제 함량의 하한은 0.01 중량부 이상, 0.02 중량부 이상, 0.03 중량부 이상, 0.04 중량부 이상 또는 0.05 중량부 이상일 수 있고, 그 상한은 10 중량부 이하, 8 중량부 이하, 6 중량부 이하, 4 중량부 이하, 3 중량부 이하, 2 중량부 이하 또는 1 중량부 이하일 수 있다. 이러한 범위에서 블록 공중합체의 가교도가 적절히 조절될 수 있고, 이를 통해, 점착제의 겔 분율, 응집력, 점착력, 및 내구성 등을 우수하게 유지할 수 있다.In one example, the multifunctional crosslinking agent (C) may be included in the adhesive composition or the adhesive layer in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the block copolymer (A). More specifically, the lower limit of the content of the crosslinking agent may be 0.01 parts by weight or more, 0.02 parts by weight or more, 0.03 parts by weight or more, 0.04 parts by weight or more, or 0.05 parts by weight or more, and the upper limit thereof is 10 parts by weight or less, 8 parts by weight or less, It may be 6 parts by weight or less, 4 parts by weight or less, 3 parts by weight or less, 2 parts by weight or less, or 1 part by weight or less. In this range, the degree of crosslinking of the block copolymer may be appropriately adjusted, and through this, the gel fraction, cohesion, adhesion, and durability of the adhesive may be excellently maintained.

상기 점착제층 형성을 위한 점착 조성물은, 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 에폭시기, 티올기, 아미노기, 비닐기, 에폭시기, 베타-시아노아세틸기, 아세토아세틸기 또는 할로겐 중 어느 하나를 포함하는 실란 커플링제가 사용될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 실란 커플링제는 하기 화학식 1로 표시되는 베타- 시아노기를 갖는 화합물, 또는 하기 화학식 2으로 표시되는 아세토아세틸기를 갖는 화합물이 사용될 수 있다.The adhesive composition for forming the adhesive layer may further include a silane coupling agent. For example, a silane coupling agent containing any one of an epoxy group, a thiol group, an amino group, a vinyl group, an epoxy group, a beta-cyanoacetyl group, an acetoacetyl group or a halogen may be used. More specifically, the silane coupling agent may be a compound having a beta-cyano group represented by Formula 1 below, or a compound having an acetoacetyl group represented by Formula 2 below.

[화학식 1][Formula 1]

(R₁)_nSi(R₂)_(4-n) (R ₁ ) _n Si(R ₂ ) _(4-n)

[화학식 2][Formula 2]

(R₃)_nSi(R₂)_(4-n) (R ₃ ) _n Si(R ₂ ) _(4-n)

상기 화학식 1 또는 2에서, R₁는 베타-시아노아세틸기 또는 베타-시아노아세틸알킬기이고, R₃은 아세토아세틸기 또는 아세토아세틸알킬기이며, R₂는 알콕시기이고, n은 1 내지 3의 수이다.In Formula 1 or 2, R ₁ is a beta-cyanoacetyl group or a beta-cyanoacetylalkyl group, R ₃ is an acetoacetyl group or an acetoacetylalkyl group, R ₂ is an alkoxy group, and n is of 1 to 3 It's a number.

상기 화학식 1 또는 2에서, 알킬기는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있고, 이러한 알킬기는 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상일 수 있다. 또한, 화학식 1 또는 2에서, 알콕시기는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기일 수 있고, 이러한 알콕시기는 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상일 수 있다.In Formula 1 or 2, the alkyl group may be an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms, and such an alkyl group may be linear, branched or cyclic. I can. In addition, in Formula 1 or 2, the alkoxy group may be an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms, and such an alkoxy group may be a linear, branched or ring It can be a prize.

상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물로는, 아세토아세틸프로필 트리메톡시실란, 아세토아세틸프로필 트리에톡시 실란, 베타 시아노아세틸프로필 트리메톡시실란 또는 베타시아노아세틸프로필 트리에톡시 실란 등을 예로 들 수 있으나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.Examples of the compound represented by Formula 1 or 2 include acetoacetylpropyl trimethoxysilane, acetoacetylpropyl triethoxy silane, beta cyanoacetylpropyl trimethoxysilane, or beta cyanoacetylpropyl triethoxy silane. However, it is not particularly limited thereto.

상기 실란 커플링제는 상기 블록 공중합체(A) 100 중량부 대비 0.01 내지 5 중량부 범위로 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 블록 공중합체 100 중량부 대비 0.05 내지 3 중량부 범위로 조성물 내에 포함될 수 있다.The silane coupling agent may be included in a range of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the block copolymer (A). Specifically, it may be included in the composition in the range of 0.05 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the block copolymer.

상기 점착제층 형성을 위한 점착 조성물은, 필요에 따라, 점착성 부여제를 추가로 포함할 수 있다. 점착성 부여제로는 예를 들면, 히드로카본 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 에스테르 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 페놀 수지 또는 그의 수소 첨가물, 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 점착성 부여제는, 블록 공중합체 100 중량부에 대하여, 100 중량부 이하의 양으로 점착 조성물에 포함될 수 있다.The adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer may further include a tackifier, if necessary. As the tackifier, for example, a hydrocarbon resin or a hydrogenated product thereof, a rosin resin or a hydrogenated product thereof, a rosin ester resin or a hydrogenated product thereof, a terpene resin or a hydrogenated product thereof, a terpene phenol resin or a hydrogenated product thereof, a polymerized rosin resin or One kind or a mixture of two or more kinds, such as a polymerized rosin ester resin, may be used, but is not limited thereto. The tackifier may be included in the adhesive composition in an amount of 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the block copolymer.

그 밖에 상기 점착제층 형성을 위한 점착 조성물은, 에폭시 수지, 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제, 또는 가소제 등과 같은 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 첨가제의 구체적인 종류나 함량은 특별히 제한되지 않는다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer may further include additives such as an epoxy resin, a curing agent, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, a defoaming agent, a surfactant, or a plasticizer. The specific type or content of the additive is not particularly limited.

하나의 예시에서, 본 출원의 점착형 광학 부재는 하기 일반식 1의 조건을 만족할 수 있다. 하기 조건을 만족하지 못할 경우 점착형 편광판의 휨 정도가 크기 때문에, 편광판이나 디스플레이의 빛 샘 현상이 심해진다고 볼 수 있다.In one example, the adhesive optical member of the present application may satisfy the condition of the following General Formula 1. If the following conditions are not satisfied, the degree of warpage of the adhesive polarizing plate is large, and thus it can be seen that the light leakage phenomenon of the polarizing plate or display becomes severe.

[일반식 1][General Formula 1]

d < 35 mmd <35 mm

상기 일반식 1에서, d는 3.5 cm × 40.5 cm 크기의 점착형 광학 부재를 유리에 부착한 시편을, 55 ℃ 내지 65 ℃ 가열 조건에서 65 시간 내지 75 시간 보관한 뒤, 상기 시편의 일단을 고정시키고 반대편 일단이 기준점으로부터 이격된 거리를 나타낸다. 상기 d는 35 mm 미만, 34 mm 이하, 33 mm 이하, 32 mm 이하 또는 31 mm 이하일 수 있으며, 0 mm 이상일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 이때 점착제층의 두께는 15 ㎛ 내지 25 ㎛일 수 있다.In the general formula 1, d is a specimen in which an adhesive optical member having a size of 3.5 cm × 40.5 cm is attached to the glass, and after storing the specimen for 65 to 75 hours in a heating condition of 55° C. to 65° C., one end of the specimen is fixed. And the opposite end represents the distance from the reference point. The d may be less than 35 mm, 34 mm or less, 33 mm or less, 32 mm or less, or 31 mm or less, and may be 0 mm or more, but is not limited thereto. At this time, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be 15 μm to 25 μm.

또 하나의 예시에서, 본 출원의 점착형 광학 부재는 재박리성이 우수하다. 보다 구체적으로, 상기 점착형 광학 부재는 특정 범위의 점착력을 갖기 때문에, 재박리시 잔사 없이 피착제로부터 제거될 수 있다. 예를 들어, 상기 점착형 광학 부재는, 25 mm × 100 mm 크기의 점착형 광학 부재를 유리에 부착한 뒤, 180°의 박리각도 및 300 mm/min의 박리속도에서 측정된 박리력이 2,000 gf/25mm 이하일 수 있다. 상기 수치가 2,000 gf/25mm를 초과할 경우 유리의 두께가 0.7t 이하이면 유리가 파손될 수 있고, 또한, 파손되지 않더라도 박리시 피착제에 잔사가 남기 때문에, 재박리성이 좋지 못하다고 볼 수 있다. 상기 박리력은, 유리에 부착된 점착형 광학 부재의 끝단에 PET를 이형 기재를 부착한 뒤, 상기 시편을 70 ℃ 내지 90 ℃ 가열 조건에서 50 분 내지 120분 방치하고, 18 ℃ 내지 25 ℃의 상온 및 55 % 내지 65 %의 상대습도 하에서 50 분 내지 120분 보관한 뒤 측정될 수 있다. 이때 점착제층의 두께는 15 ㎛ 내지 25 ㎛일 수 있다.In another example, the adhesive optical member of the present application is excellent in re-peelability. More specifically, since the adhesive optical member has a specific range of adhesive strength, it can be removed from the adherend without residue upon re-peeling. For example, the adhesive optical member, after attaching the adhesive optical member having a size of 25 mm × 100 mm to the glass, the peel force measured at a peel angle of 180° and a peel rate of 300 mm/min is 2,000 gf May be less than /25mm. When the above value exceeds 2,000 gf/25mm, the glass may be damaged if the thickness of the glass is 0.7t or less, and even if it is not broken, the re-peelability is poor because a residue remains on the adherend during peeling. The peeling force is, after attaching the release base material to the PET to the end of the adhesive optical member attached to the glass, the specimen is allowed to stand for 50 to 120 minutes in a heating condition of 70 to 90 ℃, 18 ℃ to 25 ℃ It can be measured after storing for 50 to 120 minutes at room temperature and 55% to 65% relative humidity. At this time, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be 15 μm to 25 μm.

본 출원은 또한 점착제 조성물에 관한 것이다. 본 출원의 점착제 조성물은, 가교성 블록 공중합체(A)와 방향족 구조를 가지는 단량체 유래의 단위를 포함하는 비가교성 랜덤 공중합체(B)를 포함하는 점착 조성물로 형성된 점착제층을 포함할 수 있고, 상기 비가교성 랜덤 공중합체(B)는 중량평균분자량(Mw)이 20,000 내지 200,000일 수 있다. 본 출원의 점착제 조성물에 포함되는 가교성 블록 공중합체(A)와 방향족 구조를 가지는 단량체 유래의 단위를 포함하는 비가교성 랜덤 공중합체(B)에 관한 설명은 전술한 바와 동일하므로 생략하기로 한다.The present application also relates to an adhesive composition. The pressure-sensitive adhesive composition of the present application may include a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising a crosslinkable block copolymer (A) and a non-crosslinkable random copolymer (B) including a unit derived from a monomer having an aromatic structure, The non-crosslinkable random copolymer (B) may have a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 200,000. The description of the crosslinkable block copolymer (A) included in the pressure-sensitive adhesive composition of the present application and the non-crosslinkable random copolymer (B) including units derived from monomers having an aromatic structure is the same as described above, and thus will be omitted.

본 출원은 또한, 디스플레이 장치에 대한 것이다. 디스플레이 장치가 LCD인 경우, 상기 장치는, 액정 패널 및 상기 액정 패널의 일면 또는 양면에 부착된 상기 점착형 광학 부재를 포함할 수 있다.The present application also relates to a display device. When the display device is an LCD, the device may include a liquid crystal panel and the adhesive optical member attached to one or both sides of the liquid crystal panel.

액정 패널은, 예를 들면, 순차적으로 형성된 제1 기판, 화소 전극, 제1 배향막, 액정층, 제2 배향막, 공통 전극 및 제2 기판을 포함할 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 제1 기판 및 제2 기판은 유리 기판일 수 있다. 이 경우 상기 광학 부재는 점착제층을 매개로 상기 유리 기판에 부착되어 있을 수 있다.The liquid crystal panel may include, for example, a first substrate sequentially formed, a pixel electrode, a first alignment layer, a liquid crystal layer, a second alignment layer, a common electrode, and a second substrate. In one example, the first and second substrates may be glass substrates. In this case, the optical member may be attached to the glass substrate through an adhesive layer.

상기 장치는 액정 패널의 시인 측 반대 측면에 광원을 추가로 포함할 수 있다. 광원측의 제1 기판에는, 예를 들면, 투명 화소 전극에 전기적으로 접속된 구동 소자로서 TFT(Thin Film Transistor)와 배선 등을 포함하는 액티브형 구동 회로가 형성되어 있을 수 있다. 상기 화소 전극은, 예를 들면 ITO(Indium Tin Oxide) 등을 포함하고, 화소별 전극으로 기능할 수 있다. 또한, 제1 또는 제2 배향막은, 예를 들면, 폴리이미드 등의 재료를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The device may further include a light source on a side opposite to the viewing side of the liquid crystal panel. On the first substrate on the light source side, for example, an active driving circuit including a TFT (Thin Film Transistor) and wiring as a driving element electrically connected to a transparent pixel electrode may be formed. The pixel electrode may include, for example, Indium Tin Oxide (ITO), and may function as an electrode for each pixel. In addition, the first or second alignment layer may include, for example, a material such as polyimide, but is not limited thereto.

상기 장치에서 액정 패널로는, 예를 들면, TN(twisted nematic)형, STN(super twisted nematic)형, F(ferroelectic)형 또는 PD(polymer dispersed)형과 같은 수동 행렬 방식의 패널; 2단자형(two terminal) 또는 3단자형(threeterminal)과 같은 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형(IPS; In Plane Switching) 패널 및 수직배향형(VA; Vertical Alignment) 패널 등의 공지의 패널이 모두 적용될 수 있다.Examples of the liquid crystal panel in the apparatus include a passive matrix type panel such as a twisted nematic (TN) type, a super twisted nematic (STN) type, a ferroelectic (F) type, or a polymer dispersed (PD) type; An active matrix type panel such as a two terminal type or a three terminal type; Known panels, such as an IPS (In Plane Switching) panel and a vertical alignment (VA) panel, may all be applied.

디스플레이 장치의 기타 구성, 예를 들면, 액정표시장치에서의 컬러 필터 기판 또는 어레이 기판과 같은 상하부 기판 등의 종류도 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 구성이 제한 없이 채용될 수 있다.Other configurations of the display device, for example, the type of upper and lower substrates such as a color filter substrate or an array substrate in a liquid crystal display device are not particularly limited, and configurations known in the art may be employed without limitation.

본 출원은, 고온 및 고습과 같은 가혹 조건 하 내구 신뢰성뿐 아니라 빛샘 현상을 개선할 수 있는 광학 필름용 점착제 조성물 및 광학 부재를 제공할 수 있다.The present application may provide a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film and an optical member capable of improving not only durability reliability under severe conditions such as high temperature and high humidity, but also light leakage.

도 1은 본 출원에 따른 휜 거리의 측정 방법을 나타내는 개략도이다.1 is a schematic diagram showing a method of measuring a warping distance according to the present application.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 출원의 점착 편광판을 상세히 설명한다. 그러나, 본 출원의 범위가 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the adhesive polarizing plate of the present application will be described in detail through Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present application is not limited by the following examples.

본 실시예 및 비교예에서의 물성은 하기 방식으로 평가하였다.Physical properties in this Example and Comparative Example were evaluated in the following manner.

1. 분자량 평가1. Molecular weight evaluation

블록 또는 블록 공중합체의 중량평균분자량(Mn) 및 분자량 분포(PDI)는 GPC(Gel Permeation Chromatograph)를 사용하여 측정하였고, GPC 측정 조건은 하기와 같다. 검량선의 제작에는 표준 폴리스티렌(Aglient system(제))을 사용하여 측정 결과를 환산하였다.The weight average molecular weight (Mn) and molecular weight distribution (PDI) of the block or block copolymer were measured using GPC (Gel Permeation Chromatograph), and GPC measurement conditions are as follows. The measurement results were converted using standard polystyrene (Aglient system (manufactured)) to prepare the calibration curve.

<GPC 측정 조건><GPC measurement conditions>

측정기: Aglient GPC (Aglient 1200 series, U.S.)Measuring instrument: Aglient GPC (Aglient 1200 series, U.S.)

컬럼: PL Mixed B 2개 연결Column: Connect 2 PL Mixed B

컬럼 온도: 40℃Column temperature: 40°C

용리액: THF(Tetrahydrofuran)Eluent: THF (Tetrahydrofuran)

유속: 1.0mL/minFlow rate: 1.0 mL/min

농도: ~1mg/mL (100㎕ injection)Concentration: ~1mg/mL (100µl injection)

2. 유리전이온도 평가2. Glass transition temperature evaluation

블록 공중합체, 또는 블록 공중합체 각 블록의 유리전이 온도(Tg)는 하기 수식 A에 따라서 산출하였다.The glass transition temperature (Tg) of each block of the block copolymer or block copolymer was calculated according to the following formula A.

<수식 A><Equation A>

1/Tg=∑Wn/Tn1/Tg=∑Wn/Tn

상기 수식에서 Wn은 블록 공중합체 또는 상기 공중합체 각 블록에 적용된 단량체의 중량 분율이고, Tn은 각 단량체가 단독 중합체를 형성하였을 경우의 유리전이온도를 나타낸다. 즉, 수식 A에서 우변은 사용된 단량체의 중량 분율을 그 단량체가 단독 중합체를 형성하였을 경우에 나타내는 유리전이온도로 나눈 수치(Wn/Tn)를 단량체별로 모두 계산한 후에 계산된 수치를 합산한 결과이다.In the above formula, Wn is the weight fraction of the block copolymer or the monomer applied to each block of the copolymer, and Tn represents the glass transition temperature when each monomer forms a homopolymer. That is, in Equation A, the right side is the result of summing the calculated values after calculating all of the values (Wn/Tn) by dividing the weight fraction of the monomer used by the glass transition degree indicated when the monomer forms a homopolymer. to be.

3. 내구성 평가3. Durability evaluation

실시예 및 비교예에서 제조한 점착형 편광판을 180mm 정도의 폭과, 320mm 정도의 길이가 되도록 재단하고, 이를 19인치 시판 액정 패널에 부착하였다. 그 후, 편광판이 부착된 패널을 오토클레이브(50℃, 5기압)에서 약 20분 동안 보관하여 샘플을 제조하였다.The adhesive polarizing plates prepared in Examples and Comparative Examples were cut to have a width of about 180 mm and a length of about 320 mm, and then attached to a 19-inch commercial liquid crystal panel. Thereafter, the panel to which the polarizing plate was attached was stored in an autoclave (50° C., 5 atm) for about 20 minutes to prepare a sample.

제조된 샘플의 내습열 내구성은, 상기 샘플을 60 ℃ 및 90 % 상대 습도 조건에서 500 시간 방치한 후, 하기 기준에 따라 점착 계면에서의 기포 및 박리 발생을 관찰·평가하였다.For the moisture and heat resistance of the prepared sample, after the sample was left at 60° C. and 90% relative humidity for 500 hours, bubbles and peeling at the adhesive interface were observed and evaluated according to the following criteria.

내열 내구성의 경우, 상기 샘플을 80 ℃에서 500 시간 동안 방치한 후, 하기 기준에 따라 기포 및 박리의 발생을 관찰·평가하였다.In the case of heat-resistant durability, after the sample was left at 80° C. for 500 hours, the occurrence of air bubbles and peeling was observed and evaluated according to the following criteria.

<내열 및 내습열 내구성 평가 기준><Criteria for evaluating heat and moisture heat resistance>

A: 기포 및 박리 발생 없음A: No bubbles and peeling occurred

B: 기포 및/또는 박리 약간 발생B: Some bubbles and/or peeling occurred

C: 기포 및/또는 박리 다량 발생C: A large amount of bubbles and/or peeling occurs

4. 휨 특성 평가4. Evaluation of bending properties

Bending용 STN sodalime glass (4 x 41 cm², 0.4 t)를 준비하고, glass에 이물이 없는 경우 세척 없이 그대로 사용하고, 이물이 있을 경우에는 EAc 및 IPA용매를 사용하여 깨끗하게 세척한 후 Air-gun을 사용하여 건조 시켰다. 실시예 및 비교예에서 제조된 점착형 편광판(코팅품)을 MD 방향이 길도록 3.5 cm × 40.5 cm 크기로 준비하고, laminator를 사용하여 준비된 bending용 glass에 점착형 평광판을 부착하였다. 이후, 아래 그림과 같이 Chamber 내에 샘플을 고정할 수 있는 장치를 준비하고, 점착형 평광판이 부착된 glass의 한 면을 고정 시킨 뒤, 초기치, 즉, 기준 점으로부터의 휘어진 이격거리를 측정하였다. 초기치 측정 후, 60 ℃ 내열 조건에서 72 시간 보관한 뒤, 기준점으로부터의 이격거리를 다시 측정하였다. 동일한 처방에 대하여 3개의 샘플을 준비하고, 이격 거리의 평균치를 계산하였다.Prepare STN sodalime glass (4 x 41 cm ² , 0.4 t) for bending, and if there is no foreign matter in the glass, use it without washing. If there is foreign matter, clean it with EAc and IPA solvent, and then air-gun. It was dried using. The adhesive polarizing plate (coated product) prepared in Examples and Comparative Examples was prepared in a size of 3.5 cm × 40.5 cm so that the MD direction was long, and the adhesive polarizing plate was attached to the prepared bending glass using a laminator. After that, as shown in the figure below, a device capable of fixing the sample in the chamber was prepared, and one side of the glass with the adhesive polarizing plate was fixed, and the initial value, that is, the bent distance from the reference point, was measured. After measuring the initial value, after storing for 72 hours in a heat-resistant condition at 60° C., the separation distance from the reference point was measured again. Three samples were prepared for the same formulation, and the average value of the separation distance was calculated.

5. 재박리성 평가5. Evaluation of re-peelability

실시예 및 비교예에서 제조된 점착형 편광판을 25 mm 정도의 폭과 100 mm 정도의 길이를 가지도록 재단하여 시료를 준비한다. STN용 sodalime glass에 편광판을 부착한 후, 편광판 끝부분에 PET (100㎛)를 부착 한다. 이를 80℃ 조건에서 60분간 방치한 후 항온 항습조건(25도, 60% 상대습도)에서 충분히 식힌 뒤, 300mm/min의 속도, 및 180˚ 각도로 Peel test를 시행하여, 점착력과 유리에 대한 잔사 정도를 확인하였다.Samples were prepared by cutting the adhesive polarizing plates prepared in Examples and Comparative Examples to have a width of about 25 mm and a length of about 100 mm. After attaching the polarizing plate to the sodalime glass for STN, attach PET (100㎛) to the end of the polarizing plate. After leaving it for 60 minutes at 80°C, cooling it sufficiently under constant temperature and humidity conditions (25°C, 60% relative humidity), and then performing a Peel test at a speed of 300mm/min and an angle of 180° to achieve adhesion and residue on glass. The degree was confirmed.

제조예Manufacturing example

제조예 1. 디블록 공중합체(A1)의 제조Preparation Example 1. Preparation of diblock copolymer (A1)

EBiB(ethyl 2-bromoisobutyrate) 0.032g, 메틸 메타크릴레이트 (MMA) 11.4g 및 부틸 메타크릴레이트(BMA) 2.9g을 에틸 아세테이트(EAc) 6.1g 에 혼합하였다. 혼합물이 담긴 반응기를 밀봉하고, 약 25℃에서 약 30분 동안 질소 퍼징 및 교반을 하고, 버블링을 통해 용존 산소를 제거하였다. 그 후, CuBr₂ 0.002g, TPMA(tris(2-pyridylmethyl)amine) 0.006g 및 V-65 (2,2’-azobis(2,4-dimethyl valeronitrile)) 0.003g을 산소가 제거된 상기 혼합물에 투입하고, 약 67℃의 반응조에 담구어서 반응을 개시시켰다(제1블록의 중합). 메틸 메타크릴레이트의 전환율이 약 70% 정도인 시점에서 미리 질소로 버블링하여 둔 부틸 아크릴레이트(BA) 111.4g, 히드록시부틸 아크릴레이트(HBA) 1.1g 및 에틸 아세테이트(EAc) 75g의 혼합물을 질소의 존재 하에서 투입하였다. 그 후, 반응기에 CuBr₂ 0.004g, TPMA 0.01g 및 아조비스이소부티로니트릴(azobisisobutyronitrile: AIBN) 0.05g을 넣고, 사슬연장 반응(chain extention reation)을 수행하였다(제2블록의 중합). 단량체(BA)의 전환율이 80% 이상에 도달하면 상기 반응 혼합물을 산소에 노출시키고, 적절한 용매에 희석하여 반응을 종결시킴으로써 P(MMA-BMA)-P(BA-HBA) 디블록 공중합체(A1)를 제조하였다. 상기 과정에서 AIBN은 그 반감기를 고려하여 반응 종료 시점까지 적절하게 분할하여 투입하였다.EBiB (ethyl 2-bromoisobutyrate) 0.032 g, methyl methacrylate (MMA) 11.4 g, and butyl methacrylate (BMA) 2.9 g were mixed with ethyl acetate (EAc) 6.1 g. The reactor containing the mixture was sealed, purged and stirred with nitrogen at about 25° C. for about 30 minutes, and dissolved oxygen was removed through bubbling. Thereafter, 0.002 g of CuBr ₂ , 0.006 g of TPMA (tris(2-pyridylmethyl) amine) and 0.003 g of V-65 (2,2'-azobis(2,4-dimethyl valeronitrile)) were added to the mixture from which oxygen was removed. Then, the reaction was started by immersing in a reaction tank at about 67°C (polymerization of the first block). When the conversion rate of methyl methacrylate is about 70%, a mixture of 111.4 g of butyl acrylate (BA), 1.1 g of hydroxybutyl acrylate (HBA) and 75 g of ethyl acetate (EAc), previously bubbled with nitrogen It was charged in the presence of nitrogen. Then, 0.004 g of CuBr ₂ , 0.01 g of TPMA, and 0.05 g of azobisisobutyronitrile (AIBN) were added to the reactor, and a chain extension reaction was performed (polymerization of the second block). When the conversion rate of the monomer (BA) reaches 80% or more, the reaction mixture is exposed to oxygen, and the reaction is terminated by diluting it in an appropriate solvent to terminate the P(MMA-BMA)-P(BA-HBA) diblock copolymer (A1). ) Was prepared. In the above process, AIBN was appropriately divided and added to the end of the reaction in consideration of its half-life.

제조예 2 내지 4. 블록 공중합체(A2, A3 및 A4)의 제조Preparation Examples 2 to 4. Preparation of block copolymers (A2, A3 and A4)

제1 블록 및 제2 블록의 중합 시에 사용된 원료의 종류 및 비율을 하기 표 1과 같이 조절한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일하게 블록 공중합체를 제조하였다.A block copolymer was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the types and ratios of raw materials used in the polymerization of the first block and the second block were adjusted as shown in Table 1 below.

블록공중합체Block copolymer A1A1 A2A2 A3A3 A4A4 제1블록Block 1 MMA 비율MMA rate 8080 7070 8080 8080 BMA 비율BMA ratio 2020 3030 2020 2020 Tg (℃)Tg (℃) 9090 8080 9090 9090 Mw (x10,000)Mw (x10,000) 15.115.1 16.316.3 15.815.8 13.413.4 PDIPDI 1.341.34 1.361.36 1.381.38 1.431.43 제2블록Block 2 BA 비율BA ratio 9999 9999 98.598.5 98.598.5 HBA 비율HBA rate 1One 1One 1.51.5 1.51.5 Tg (℃)Tg (℃) -45-45 -45-45 -45-45 -45-45 블록공중합체Block copolymer 블록 간 함량Content between blocks 10:9010:90 10:9010:90 10:9010:90 10:9010:90 Mw (x10,000)Mw (x10,000) 60.260.2 63.563.5 66.766.7 63.863.8 PDIPDI 1.81.8 2.32.3 2.12.1 2.62.6 단량체 또는 블록간 (함량) 비율: 중량부
BA: n-butyl acrylate (단독 중합체 Tg: 약 -45 ℃)
HBA: 4-hydroxybutyl acylate (단독 중합체 Tg: 약 -80 ℃)
MMA: methyl methacrylate (단독 중합체 Tg: 약 110 ℃)
BMA: butyl methacrylate (단독 중합체 Tg: 약 27 ℃)
Tg: 유리전이 온도
Mw: 중량평균분자량
PDI: 분자량 분포Monomer or between blocks (content) ratio: parts by weight
BA: n-butyl acrylate (only polymer Tg: about -45 ℃)
HBA: 4-hydroxybutyl acylate (Polymer Tg: about -80 ℃)
MMA: methyl methacrylate (only polymer Tg: about 110 ℃)
BMA: butyl methacrylate (only polymer Tg: about 27 ℃)
Tg: glass transition temperature
Mw: weight average molecular weight
PDI: molecular weight distribution

제조예 5. 랜덤 공중합체(B1)의 제조Preparation Example 5. Preparation of random copolymer (B1)

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L 반응기에 용제로서 톨루엔(Toluene) 150중량부를 투입하였다. 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 60분간 퍼징(purging)한 후, 온도는 80℃로 유지하였다. 반응 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(azobisisobutyronitrile: AIBN) 0.5중량부 및 질소 가스를 60분간 퍼징(purging)해 놓은 n-부틸아크릴레이트(n-butylacrylate: BA)와 페녹시에틸아크릴레이트(2-phemoxyethyl acrylate: 2-PEA)를 80:20의 중량 비율로 혼합하여 4시간에 걸쳐 일정량을 반응기에 투입하며 80℃로 유지하고, 투입 완료 후 1시간 동안 반응시켜 랜덤 공중합체(C1)를 제조하였다. 제조된 공중합체의 중량평균분자량이 127,000, 분자량 분포 2.2이었다.150 parts by weight of toluene was added as a solvent to a 1L reactor equipped with a cooling device so that nitrogen gas was refluxed and temperature control was easy. After purging nitrogen gas for 60 minutes to remove oxygen, the temperature was maintained at 80°C. 0.5 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) as a reaction initiator and n-butylacrylate (BA) and phenoxyethyl acrylate (2- phemoxyethyl acrylate: 2-PEA) was mixed at a weight ratio of 80:20, and a certain amount was added to the reactor over 4 hours, maintained at 80°C, and reacted for 1 hour after completion of the addition to prepare a random copolymer (C1). . The weight average molecular weight of the prepared copolymer was 127,000 and the molecular weight distribution was 2.2.

제조예 6 내지 8. 랜덤 공중합체(B2, B3 및 B4)의 제조Preparation Examples 6 to 8. Preparation of random copolymers (B2, B3 and B4)

중합 시에 사용된 원료의 종류 및 비율을 하기 표 2과 같이 조절한 것을 제외하고는 제조예 5과 동일하게 랜덤 공중합체를 제조하였다.A random copolymer was prepared in the same manner as in Preparation Example 5, except that the kind and ratio of the raw materials used during polymerization were adjusted as shown in Table 2 below.

랜덤공중합체Random copolymer B1B1 B2B2 B3B3 B4B4 랜덤공중합체Random copolymer BA 비율BA ratio 8080 7070 7070 100100 2-PEA 비율2-PEA ratio 2020 3030 3030 00 Tg (℃)Tg (℃) -41-41 -39-39 -39-39 -45-45 Mw (x10,000)Mw (x10,000) 12.712.7 15.215.2 1.51.5 11.311.3 PDIPDI 2.22.2 2.32.3 1.31.3 2.12.1 단량체 또는 블록간 (함량) 비율: 중량부
BA: n-butyl acrylate (단독 중합체 Tg: 약 -45 ℃)
2-PEA: 2-phenoxy ethyl acrylate (단독 중합체 Tg: 약 -22 ℃)
Tg: 유리전이 온도
Mw: 중량평균분자량
PDI: 분자량 분포Monomer or between blocks (content) ratio: parts by weight
BA: n-butyl acrylate (only polymer Tg: about -45 ℃)
2-PEA: 2-phenoxy ethyl acrylate (only polymer Tg: about -22 ℃)
Tg: glass transition temperature
Mw: weight average molecular weight
PDI: molecular weight distribution

제조예 9. 랜덤 공중합체(C1)의 제조Preparation Example 9. Preparation of random copolymer (C1)

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L 반응기에 메틸메타크릴레이트 8중량부, n-부틸아크릴레이트(n-butylacrylate: BA) 91중량부, 히드록시 부틸 아크릴레이트 1중량부로 구성되는 단량체들의 혼합물을 투입하였다. 그리고, 용제로서 에틸아세테이트(ethylacetate: EAc) 150 중량부를 투입하였다. 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 60분간 퍼징(purging)한 후, 온도는 60℃로 유지하고, 반응 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(azobisisobutyronitrile: AIBN) 0.03중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 랜덤 공중합체(B3)를 제조하였다. 제조된 공중합체의 중량평균분자량은 120만, 분자량 분포는 5.1이었다.8 parts by weight of methyl methacrylate, 91 parts by weight of n-butylacrylate (BA), and 1 part by weight of hydroxybutyl acrylate in a 1L reactor equipped with a cooling device to allow nitrogen gas to be refluxed and temperature controlled. A mixture of constituent monomers was added. Then, 150 parts by weight of ethylacetate (EAc) was added as a solvent. After purging nitrogen gas for 60 minutes to remove oxygen, the temperature was maintained at 60°C, and 0.03 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) as a reaction initiator was added and reacted for 8 hours at random. Copolymer (B3) was prepared. The weight average molecular weight of the prepared copolymer was 1.2 million, and the molecular weight distribution was 5.1.

실시예 1.Example 1.

코팅액(점착 조성물)의 제조Preparation of coating solution (adhesive composition)

제조예 1에서 제조된 블록 공중합체(A1) 100 중량부에 대하여, 비가교성 아크릴 공중합체(C1) 10 중량부, 가교제(Coronate L, 일본 NPU제) 0.08 중량부, DBTDL(Dibutyltin dilaurate) 0.1 중량부, 및 베타 시아노아세틸기를 가지는 실란 커플링제 0.2 중량부를 혼합하고, 용제로서 에틸 아세테이트를 배합하여 코팅 고형분이 약 30 중량%가 되도록 조절하여 코팅액(점착제 조성물)을 제조하였다.Based on 100 parts by weight of the block copolymer (A1) prepared in Preparation Example 1, 10 parts by weight of a non-crosslinkable acrylic copolymer (C1), 0.08 parts by weight of a crosslinking agent (Coronate L, manufactured by NPU in Japan), 0.1 parts by weight of DBTDL (Dibutyltin dilaurate) Part and 0.2 parts by weight of a silane coupling agent having a beta cyanoacetyl group were mixed, and ethyl acetate was added as a solvent to adjust the coating solid content to about 30% by weight to prepare a coating solution (adhesive composition).

점착 편광판의 제조Preparation of adhesive polarizing plate

제조된 코팅액을 건조 후의 두께가 약 23μm 정도가 되도록 이형 처리된 두께 38μm의 이형 PET(poly(ethylene terephthalate))(MRF-38, 미쯔비시제)의 이형 처리면에 코팅하고, 110 ℃의 오븐에서 약 3분 동안 유지하였다. 건조 후에 편광판(acryl/PVA/acryl의 적층 구조: PVA=폴리비닐알코올계 편광 필름)의 편면에 이형 PET 상에 형성된 코팅층을 라미네이트하여 점착 편광판을 제조하였다.The prepared coating solution was coated on the release-treated surface of a 38 μm-thick release PET (poly(ethylene terephthalate)) (MRF-38, manufactured by Mitsubishi) that was subjected to a release treatment so that the thickness after drying was about 23 μm, and then in an oven at 110°C. Hold for 3 minutes. After drying, a coating layer formed on the release PET was laminated on one side of a polarizing plate (stack structure of acryl/PVA/acryl: PVA=polyvinyl alcohol-based polarizing film) to prepare an adhesive polarizing plate.

실시예 2 내지 4 및 비교예 1 내지 4Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4

점착 조성물(코팅액)의 제조 시에 각 성분 및 비율을 하기 표 3와 같이 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 점착 조성물(코팅액) 및 점착 편광판을 제조하였다.When preparing the adhesive composition (coating solution), an adhesive composition (coating solution) and an adhesive polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 1, except that each component and ratio were adjusted as shown in Table 3 below.

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 블록공중합체 ABlock copolymer A 종류Kinds A1A1 A2A2 A3A3 A4A4 A1A1 A1A1 A1A1 -- 함량content 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 -- 랜덤공중합체 CRandom copolymer C 종류Kinds -- -- -- -- -- -- -- C1C1 함량content -- -- -- -- -- -- -- 100100 랜덤공중합체 BRandom copolymer B 종류Kinds B1B1 B1B1 B2B2 B2B2 -- B3B3 B4B4 B1B1 함량content 1010 1515 1010 1515 -- 1010 1010 1010 가교제 함량Crosslinking agent content 0.080.08 0.080.08 0.080.08 0.080.08 0.080.08 0.080.08 0.080.08 0.080.08 DBTDL 함량DBTDL content 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 SCA 함량SCA content 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 함량 단위: 중량부
가교제: Coronate L, 일본 NPU 제
DBTDL: Dibutyltin dilaurate, Sigma Aldrich 제
SCA: Cyanoacetoxypropyl trimethoxy silane, LG chem 제Content unit: parts by weight
Crosslinking agent: Coronate L, made in Japan NPU
DBTDL: Dibutyltin dilaurate, manufactured by Sigma Aldrich
SCA: Cyanoacetoxypropyl trimethoxy silane, manufactured by LG Chem

각 실시예 및 비교예에 대한 물성 평가 결과는 하기 표 4와 같다.The evaluation results of physical properties for each Example and Comparative Example are shown in Table 4 below.

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 휜거리(mm)Warping distance (mm) 2121 1717 2424 2222 3636 1919 2626 4040 내열내구성Heat resistance and durability AA AA AA AA BB CC AA AA 내습열내구성Moist heat resistance AA AA AA AA BB CC BB AA 유리잔사(없음:○, 잔사 존재:Ⅹ)Free residue (None:○, presence of residue:X) ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ⅩⅩ ⅩⅩ ○○

Claims (20)

편광 필름; 및 상기 편광 필름의 적어도 한 일면에 마련되고, 가교성 블록 공중합체(A)와 방향족 구조를 가지는 단량체 유래의 단위를 포함하는 비가교성 랜덤 공중합체(B)를 포함하는 점착 조성물로 형성된 점착제층을 포함하고,
상기 비가교성 랜덤 공중합체(B)는 중량평균분자량(Mw)이 20,000 내지 170,000인 점착형 광학 부재.
Polarizing film; And a non-crosslinkable random copolymer (B) provided on at least one side of the polarizing film and comprising a crosslinkable block copolymer (A) and a monomer-derived unit having an aromatic structure. Including,
The non-crosslinkable random copolymer (B) has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 170,000.
제 1항에 있어서, 상기 가교성 블록 공중합체(A)는, 유리전이온도가 50 ℃ 이상인 제 1 블록 및 유리전이온도가 -10 ℃ 이하인 제 2 블록을 갖는 점착형 광학 부재.
The adhesive-type optical member according to claim 1, wherein the crosslinkable block copolymer (A) has a first block having a glass transition temperature of 50°C or higher and a second block having a glass transition temperature of -10°C or lower.
제 2항에 있어서, 상기 제 1 블록은 중량평균분자량(Mw)이 20,000 내지 200,000 인 점착형 광학 부재.
The adhesive optical member of claim 2, wherein the first block has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 200,000.
제 2항에 있어서, 상기 제 1 블록은 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체의 중합물인 점착형 광학 부재.
The adhesive optical member according to claim 2, wherein the first block is a polymer of an alkyl (meth)acrylate monomer.
제 2항에 있어서, 상기 가교성 블록 공중합체(A)는 제 2 블록 내에 가교성 관능기를 갖는 점착형 광학 부재.
The adhesive optical member according to claim 2, wherein the crosslinkable block copolymer (A) has a crosslinkable functional group in the second block.
제 5항에 있어서, 상기 가교성 관능기는 히드록시기, 카복실기, 에폭시기, 이소시아네이트기 또는 질소 함유 관능기인 점착형 광학 부재.
The adhesive optical member according to claim 5, wherein the crosslinkable functional group is a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, an isocyanate group, or a nitrogen-containing functional group.
제 2항에 있어서, 상기 제 2 블록은, 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 80 내지 99.9 중량부 및 가교성 관능기를 갖는 공중합성 단량체 0.1 내지 20 중량부를 중합된 형태로 포함하는 점착형 광학 부재.
The adhesive optical member of claim 2, wherein the second block comprises 80 to 99.9 parts by weight of an alkyl (meth)acrylate monomer and 0.1 to 20 parts by weight of a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group in a polymerized form.
제 2항에 있어서, 상기 블록 공중합체(A)는 상기 제 1 블록과 상기 제 2 블록으로 구성된 디블록 공중합체인 점착형 광학 부재.
The adhesive optical member according to claim 2, wherein the block copolymer (A) is a diblock copolymer composed of the first block and the second block.
제 2항에 있어서, 상기 블록 공중합체(A)는 상기 제 1 블록 5 내지 50 중량부 및 상기 제 2 블록 50 중량부 내지 95 중량부를 포함하는 점착형 광학 부재.
The adhesive optical member according to claim 2, wherein the block copolymer (A) comprises 5 to 50 parts by weight of the first block and 50 to 95 parts by weight of the second block.
제 1항에 있어서, 상기 가교성 블록 공중합체(A)는 중량평균분자량(Mw)이 400,000 이상인 점착형 광학 부재.
The adhesive optical member according to claim 1, wherein the crosslinkable block copolymer (A) has a weight average molecular weight (Mw) of 400,000 or more.
제 1항에 있어서, 상기 비가교성 랜덤 공중합체(B)는 분자량 분포(PDI, Mw/Mn)가 1.1 이상인 점착형 광학 부재.
The adhesive optical member according to claim 1, wherein the non-crosslinkable random copolymer (B) has a molecular weight distribution (PDI, Mw/Mn) of 1.1 or more.
제 1항에 있어서, 상기 비가교성 랜덤 공중합체(B)는 유리 전이 온도가 0 ℃ 이하인 점착형 광학 부재.
The adhesive optical member according to claim 1, wherein the non-crosslinkable random copolymer (B) has a glass transition temperature of 0°C or less.
제 1항에 있어서, 상기 비가교성 랜덤 공중합체(B)는 (메타)아크릴레이트 단량체의 중합물인 점착형 광학 부재.
The adhesive optical member according to claim 1, wherein the non-crosslinkable random copolymer (B) is a polymer of a (meth)acrylate monomer.
제 1항에 있어서, 비가교성 랜덤 공중합체(B) 100 중량부에 대하여 방향족 구조를 가지는 단량체 단위를 5 중량부 내지 50 중량부 포함하는 점착형 광학 부재.
The adhesive optical member according to claim 1, comprising 5 to 50 parts by weight of a monomer unit having an aromatic structure based on 100 parts by weight of the non-crosslinkable random copolymer (B).
제 1항에 있어서, 상기 가교성 블록 공중합체(A) 100 중량부 대비 1 내지 20 중량부의 비가교성 랜덤 공중합체(B)를 포함하는 점착형 광학 부재.
The adhesive optical member according to claim 1, comprising 1 to 20 parts by weight of the non-crosslinkable random copolymer (B) based on 100 parts by weight of the crosslinkable block copolymer (A).
제 1항에 있어서, 상기 블록 공중합체(A) 100 중량부 대비, 다관능성 가교제(C)를 0.01 내지 10 중량부 범위로 포함하는 점착형 광학 부재.
The pressure-sensitive adhesive optical member according to claim 1, comprising a polyfunctional crosslinking agent (C) in a range of 0.01 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the block copolymer (A).
제 1항에 있어서, 실란 커플링제를 추가로 포함하는 점착형 광학 부재.
The pressure-sensitive adhesive optical member according to claim 1, further comprising a silane coupling agent.
제 1항에 있어서, 하기 일반식 1의 조건을 만족하는 점착형 광학 부재:
[일반식 1]
d < 35 mm
상기 일반식 1에서, d는 3.5 cm × 40.5 cm 크기의 점착형 광학 부재를 유리에 부착한 시편을, 55 ℃ 내지 65 ℃ 가열 조건에서 65 시간 내지 75 시간 보관한 뒤, 상기 시편의 일단을 고정시키고 반대편 일단이 기준점으로부터 이격된 거리를 나타낸다.
The pressure-sensitive adhesive optical member according to claim 1, which satisfies the conditions of the following General Formula 1:
[General Formula 1]
d <35 mm
In the general formula 1, d is a specimen in which an adhesive optical member having a size of 3.5 cm × 40.5 cm is attached to the glass, and after storing the specimen for 65 to 75 hours in a heating condition of 55° C. to 65° C., one end of the specimen is fixed. And the opposite end represents the distance from the reference point.
가교성 블록 공중합체(A)와 방향족 구조를 가지는 단량체 유래의 단위를 포함하는 비가교성 랜덤 공중합체(B)를 포함하고,
상기 비가교성 랜덤 공중합체(B)는 중량평균분자량(Mw)이 20,000 내지 170,000인 점착형 점착제 조성물.
Including a crosslinkable block copolymer (A) and a non-crosslinkable random copolymer (B) comprising a unit derived from a monomer having an aromatic structure,
The non-crosslinkable random copolymer (B) has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 170,000.
제 1항에 따른 점착형 광학 부재가 일면 또는 양면에 부착된 액정 패널을 포함하는 디스플레이장치.A display device comprising a liquid crystal panel in which the adhesive optical member according to claim 1 is attached to one or both sides.

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