KR102211058B1 - Infrared ray-reflecting film - Google Patents
Infrared ray-reflecting film Download PDFInfo
- Publication number
- KR102211058B1 KR102211058B1 KR1020190091664A KR20190091664A KR102211058B1 KR 102211058 B1 KR102211058 B1 KR 102211058B1 KR 1020190091664 A KR1020190091664 A KR 1020190091664A KR 20190091664 A KR20190091664 A KR 20190091664A KR 102211058 B1 KR102211058 B1 KR 102211058B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- parts
- layer
- acrylate
- infrared reflective
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
-
- B32B17/064—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/20—Inorganic coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/20—Inorganic coating
- B32B2255/205—Metallic coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
Abstract
본 출원은 적외선 반사 필름에 관한 것으로서, 박막의 두께를 가지면서도 내오염성 및 내스크래치성이 우수한 오버 코팅층을 포함하는 적외선 반사 필름을 제공한다.The present application relates to an infrared reflective film, and provides an infrared reflective film including an overcoat layer having a thin film thickness and excellent stain resistance and scratch resistance.
Description
본 출원은 적외선 반사 필름에 관한 것이다. The present application relates to an infrared reflective film.
윈도우 필름 중 솔라컨트롤 필름은 적외선 차단 방식에 따라 흡수형 필름과 반사형 필름으로 구별할 수 있다. 이 중, 반사형 솔라 컨트롤 필름은 금속산화물층과 금속층이 교대로 적층된 구조로 형성되는 것이 일반적이며, 필름 본연의 적외선 차단 기능 외에도 경도 개선이나 오염 방지 등을 위해 교대로 적층된 층 상 하부에는 별도의 층을 포함하기도 한다.Among the window films, the solar control film can be classified into an absorbing film and a reflective film according to an infrared blocking method. Among them, reflective solar control films are generally formed in a structure in which a metal oxide layer and a metal layer are alternately stacked. In addition to the film's inherent infrared blocking function, the upper and lower layers are alternately stacked to improve hardness or prevent contamination. It may also include a separate layer.
예를 들어, 윈도우 필름은 그 사용 목적이 유리에 붙여서 사용하는 것이므로, 유리 부착 시공 및 사용 중에 외적 자극에 의한 손상 발생 위험이 항상 존재하고, 이러한 손상을 최소화하기 위해 내오염 방지 기능 및 내스크래치성이 우수한 오버 코팅층이 반드시 필요하다. 상기 적외선 반사층을 외부적 요인으로부터 효율적으로 보호하기 위해서는 상기 오버 코팅층이 두꺼운 것이 유리하지만, 상기 오버 코팅층이 너무 두꺼운 경우 외관에 레인보우 발생 등 광학 특성이 저하되고, 단열성이 떨어지는 문제가 있다. 이에 따라, 오버 코팅층의 두께는 얇게 하면서도 그 기능을 확보하기 위한 연구가 계속되지만, 오버 코팅층에 존재하는 자외선 경화형 물질의 자외선 경화 시, O2 inhibition으로 인한 경화도 감소가 나타나기 때문에 내스크래치성이 우수한 코팅층을 제작하기가 쉽지 않다.For example, since the purpose of using window film is to attach it to glass, there is always a risk of damage caused by external stimuli during glass attachment construction and use, and to minimize such damage, anti-pollution function and scratch resistance This excellent overcoat layer is essential. In order to effectively protect the infrared reflective layer from external factors, it is advantageous that the overcoat layer is thick, but when the overcoat layer is too thick, there is a problem that optical properties such as rainbow occurrence on the exterior are deteriorated, and thermal insulation properties are poor. Accordingly, research to secure the function while making the overcoat layer thinner continues, but when the ultraviolet curing material existing in the overcoat layer is cured with ultraviolet rays, the curing degree is reduced due to O 2 inhibition, so it has excellent scratch resistance. It is not easy to make a coating layer.
본 출원은 박막의 두께를 가지면서도 내오염성 및 내스크래치성이 우수한 오버 코팅층을 포함하는 적외선 반사 필름을 제공한다.The present application provides an infrared reflective film including an overcoat layer having a thin film thickness and excellent stain resistance and scratch resistance.
본 출원은 적외선 반사 필름에 관한 것이다. 상기 적외선 반사 필름은 유리에 부착되는 윈도우 필름일 수 있다. 이에 따라, 본 출원은 상기 적외선 반사 필름이 부착된 창호를 제공할 수 있다. 상기 적외선 반사 필름은, 예를 들어, 가시광에 대한 투과성을 갖지만, 적외선에 대해서는 반사 또는 차단 기능을 수행하는 필름일 수 있다.The present application relates to an infrared reflective film. The infrared reflective film may be a window film attached to glass. Accordingly, the present application may provide a window to which the infrared reflective film is attached. The infrared reflective film may be, for example, a film having transmittance to visible light, but reflecting or blocking infrared rays.
본 출원에서 특별히 다르게 정의하지 않는 이상, 가시광은 예를 들어 380 nm 내지 780 nm 파장 범위의 광을, 보다 구체적으로는 550 nm 파장의 광을 의미할 수 있다. 또한, 본 출원에서 적외선은, 상기 가시광보다 긴 파장의 광을 의미할 수 있으며, 예를 들어 780 nm 내지 2,500 nm 파장 범위의 근적외선과 2.5 ㎛ 내지 25 ㎛ 파장 범위의 원적외선을 포괄하는 의미로 사용될 수 있다. 하기 구성을 갖는 본 출원의 적외선 필름은 근적외선과 원적외선을 모두 차단할 수 있다.Unless otherwise defined in the present application, visible light may mean, for example, light in a wavelength range of 380 nm to 780 nm, and more specifically, light having a wavelength of 550 nm. In addition, infrared rays in the present application may mean light having a wavelength longer than that of the visible light, and for example, infrared rays in a wavelength range of 780 nm to 2,500 nm and far infrared rays in a wavelength range of 2.5 μm to 25 μm may be used. have. The infrared film of the present application having the following configuration may block both near infrared rays and far infrared rays.
또한, 본 출원에서, 층간 적층 위치와 관련하여 사용되는 「상」 또는 「상에」라는 용어는, 어떤 구성이 다른 구성 바로 위에 형성되는 경우뿐만 아니라 이들 구성들 사이에 제3의 구성이 개재되는 경우까지 포함하는 것을 의미한다.In addition, in the present application, the term "on" or "on" used in relation to the interlayer stacking position is not only when a certain configuration is formed directly on another configuration, but also a third configuration is interposed between these configurations. It means to include up to the case.
예시적인 적외선 반사 필름은 기재층; 상기 기재층 상에 마련되는 적외선 반사층; 및 상기 적외선 반사층 상에 마련되고 100nm 이하의 두께 범위 내인 오버 코팅층을 포함한다. 상기 오버 코팅층은 단량체 또는 중합체 성분; 및 티올계 화합물을 포함할 수 있다. 본 출원은 적외선 반사층 상에 존재하는 오버 코팅층의 두께를 100nm 이하, 10 내지 95 nm, 15 내지 70 nm, 20 내지 65 nm 또는 28 내지 48 nm의 박막으로 형성할 수 있다. 본 출원은 오버 코팅층의 두께를 상기 범위의 박막으로 제조함으로써, 광학 특성이 우수한 적외선 반사 필름을 제공할 수 있다. 일반적으로 오버 코팅층의 두께를 두껍게 하면 내스크래치성이 우수해지나, 이 경우 외관에 레인보우 발생 등 필름의 광학 특성이 저하된다. 이에 따라, 본 출원은 광학 특성이 우수하면서도, 상기 특정 조성의 오버 코팅층을 통해 내오염성 및 내스크래치성이 우수한 적외선 반사 필름을 제공할 수 있다.An exemplary infrared reflective film includes a base layer; An infrared reflective layer provided on the base layer; And an overcoat layer provided on the infrared reflecting layer and within a thickness range of 100 nm or less. The overcoat layer is a monomer or polymer component; And thiol-based compounds. The present application may form a thin film having a thickness of 100 nm or less, 10 to 95 nm, 15 to 70 nm, 20 to 65 nm, or 28 to 48 nm of the thickness of the overcoat layer present on the infrared reflecting layer. The present application may provide an infrared reflective film having excellent optical properties by manufacturing the thickness of the overcoat layer into a thin film within the above range. In general, if the thickness of the overcoat layer is increased, scratch resistance is excellent, but in this case, the optical properties of the film such as rainbow occurrence on the exterior are deteriorated. Accordingly, the present application may provide an infrared reflective film having excellent optical properties and excellent stain resistance and scratch resistance through the overcoat layer having the specific composition.
투광성을 가질 경우, 기재층에 사용 가능한 재료의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 상기 기재층에는 가시광에 대한 투과율이 70% 이상인 유리 또는 수지 필름이 사용될 수 있다. 하나의 예시에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 등의 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르 술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리오레핀계수지, (메타)아크릴레이트계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리 비닐 알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지 또는 폴리페닐렌 황화물계 수지 등이 수지 필름으로 사용될 수 있다.In the case of having a light-transmitting property, the kind of material usable for the base layer is not particularly limited. For example, a glass or resin film having a transmittance of 70% or more for visible light may be used for the base layer. In one example, polyester resins such as polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, and polybutylene terephthalate resin, acetate resins, polyether sulfone resins, polycarbonate resins, polyimide resins, polyolefins Counting paper, (meth)acrylate resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, polyarylate resin or polyphenylene sulfide resin may be used as the resin film.
특별히 제한되지 않으나, 상기 기재층은 예를 들어, 5 ㎛ 이상, 10 ㎛ 이상, 20 ㎛ 이상, 또는 30 ㎛ 이상의 두께를 가질 수 있으며, 상기 두께의 상한은 200 ㎛ 또는 150 ㎛ 일 수 있다.Although not particularly limited, the base layer may have a thickness of, for example, 5 μm or more, 10 μm or more, 20 μm or more, or 30 μm or more, and the upper limit of the thickness may be 200 μm or 150 μm.
하나의 예시에서, 적외선 반사층은 금속층 및 금속 산화물층을 포함할 수 있다. 상기 금속 산화물층과 금속층 사이에는 별도의 층이 마련될 수도 있고, 금속 산화물층의 일면과 금속층의 일면이 서로 직접 맞닿아 있을 수도 있다.In one example, the infrared reflective layer may include a metal layer and a metal oxide layer. A separate layer may be provided between the metal oxide layer and the metal layer, or one surface of the metal oxide layer and one surface of the metal layer may directly contact each other.
금속층은 금속 성분을 주성분으로 하는 층을 의미할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 금속층은, 티타늄(Ti), 은(Ag), 백금(Pt), 금(Au), 구리(Cu), 크롬(Cr), 알루미늄(Al), 팔라듐(Pd) 및 니켈(Ni) 중에서 선택되는 1 이상의 금속 성분을 포함할 수 있다. 금속층의 성분과 관련하여, 「주성분」이라 함은, 금속층에 포함되는 금속의 총 함량 중 주성분인 금속의 함량이 약 80 중량% 내지 100 중량% 이하인 경우를 의미할 수 있다. 따라서, 2종 이상의 금속성분이 금속층에 포함되는 경우, 주성분 금속 외에 나머지 금속의 함량은 상기 범위를 갖는 주성분의 함량을 제외한 만큼 포함될 수 있다. 상기 나열된 금속 외의 금속 성분, 예를 들어, 주석(sn)을 포함하는 경우, 필름의 광학 특성뿐 아니라 차열 또는 단열능이 저하되거나 내염수성이 저하되는 등, 필름의 내구성이 악화될 수 있다.The metal layer may mean a layer containing a metal component as a main component. More specifically, the metal layer is titanium (Ti), silver (Ag), platinum (Pt), gold (Au), copper (Cu), chromium (Cr), aluminum (Al), palladium (Pd), and nickel ( Ni) may contain one or more metal components selected from. With respect to the component of the metal layer, the term "main component" may mean a case where the content of the metal, which is the main component, of the total content of the metal included in the metal layer is about 80% by weight to 100% by weight or less. Therefore, when two or more types of metal components are included in the metal layer, the content of the remaining metals other than the main component metal may be included as much as the content of the main component having the above range is excluded. When a metal component other than the metals listed above, for example, tin (sn) is included, not only the optical properties of the film, but also heat shielding or heat insulation performance is lowered, or salt water resistance is lowered, the durability of the film may be deteriorated.
상기 금속층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 통상의 증착 방식이나 습식 코팅 방식이 사용될 수 있다. 증착시 공정조건은 특별히 제한되지 않으며, 당업자에 의해 적절한 조건이 선택되어 금속층이 마련될 수 있다.A method of forming the metal layer is not particularly limited, and for example, a conventional deposition method or a wet coating method may be used. During deposition, process conditions are not particularly limited, and appropriate conditions may be selected by a person skilled in the art to prepare a metal layer.
본 출원에서, 금속 산화물층은 금속산화물을 주성분으로 하는 층을 의미할 수 있고, 적어도 1개층 또는 적어도 2개 이상의 층으로 구성될 수 있다. 예를 들어, 금속산화물층은, 니오븀(Nb), 안티몬(Sb), 바륨(Ba), 갈륨(Ga), 게르마늄(Ge), 하프늄(Hf), 인듐(In), 란티늄(La), 마그네슘(Mg), 셀렌(Se), 규소(Si), 탄탈(Ta), 티타늄(Ti), 바나듐(V), 이트륨(Y), 아연(Zn), 및 주석(Sn)을 포함하는 군으로부터 선택된 1 종 이상 금속의 산화물을 포함할 수 있다. 하나의 예시에서, 금속산화물층은 상기 금속의 산화물만으로 이루어진 순수 금속 산화물층이거나, 상기 금속의 산화물 중 1 이상의 금속 산화물이 차지하는 중량비가 80% 내지 100%인 층일 수도 있다. In the present application, the metal oxide layer may mean a layer containing a metal oxide as a main component, and may be composed of at least one layer or at least two or more layers. For example, the metal oxide layer is niobium (Nb), antimony (Sb), barium (Ba), gallium (Ga), germanium (Ge), hafnium (Hf), indium (In), lanthanum (La), From the group containing magnesium (Mg), selenium (Se), silicon (Si), tantalum (Ta), titanium (Ti), vanadium (V), yttrium (Y), zinc (Zn), and tin (Sn) It may include oxides of one or more selected metals. In one example, the metal oxide layer may be a pure metal oxide layer composed of only the metal oxide, or a layer in which the weight ratio of at least one metal oxide among the metal oxides is 80% to 100%.
특별히 제한되지 않으나, 본 출원에서, 금속층은 1 nm 내지 50 nm 범위의 두께를 가질 수 있고, 금속 산화물층은 5 nm 내지 300 nm 범위의 두께를 가질 수 있다. 상기 두께 범위 내에서 적절한 광 투과율과 굴절률을 확보할 수 있다.Although not particularly limited, in the present application, the metal layer may have a thickness in the range of 1 nm to 50 nm, and the metal oxide layer may have a thickness in the range of 5 nm to 300 nm. It is possible to secure an appropriate light transmittance and refractive index within the above thickness range.
상기 금속 산화물층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 통상의 증착 방식이 사용될 수 있다. 증착 시 공정조건은 특별히 제한되지 않으며, 당업자에 의해 적절한 조건이 선택되어 금속산화물층이 마련될 수 있다.The method of forming the metal oxide layer is not particularly limited, and for example, a conventional deposition method may be used. During deposition, process conditions are not particularly limited, and a metal oxide layer may be prepared by selecting appropriate conditions by a person skilled in the art.
전술한 적외선 반사층 상에 코팅되는 오버 코팅층은, 단량체 또는 중합체 성분; 및 티올계 화합물을 포함할 수 있다. 본 발명에서 용어 「중합체」는, 2개 이상의 단량체가 중합된 형태의 화합물을 총칭하는 것이고, 예를 들면, 통상적으로 올리고머라고 호칭되고 있는 성분도 포함하는 의미이다. 상기 오버 코팅층은 후술하는 단량체 또는 중합체 성분 등을 경화된 상태로 포함할 수 있다.The overcoat layer coated on the above-described infrared reflective layer may include a monomer or polymer component; And thiol-based compounds. In the present invention, the term "polymer" is a generic term for a compound in which two or more monomers are polymerized, and, for example, is meant to include a component commonly referred to as an oligomer. The overcoat layer may include a monomer or polymer component described later in a cured state.
상기 오버 코팅층은, 예를 들어, 광경화 타입의 조성물로 조성될 수 있다. 상기에서 용어 「광경화 타입의 조성물」은 광조사, 즉 전자기파의 조사에 의해 경화 과정이 유도되는 조성물을 의미한다. 상기에서 전자기파는 마이크로파(microwaves), 적외선(IR), 자외선(UV), X선, γ선 또는 α-입자선(α-particle beam), 프로톤빔(proton beam), 뉴트론빔(neutron beam) 및 전자선(electron beam)과 같은 입자빔을 총칭하는 의미로 사용된다.The overcoat layer may be composed of, for example, a photocurable type composition. In the above, the term "photo-curing type composition" refers to a composition in which a curing process is induced by light irradiation, that is, irradiation of electromagnetic waves. In the above, the electromagnetic waves are microwaves, infrared (IR), ultraviolet (UV), X-rays, γ-rays or α-particle beams, proton beams, neutron beams, and It is used as a generic term for a particle beam such as an electron beam.
상기 오버 코팅층이 광경화 타입으로 조성될 경우, 상기 단량체 또는 중합체 성분은, 광경화형 올리고머를 포함할 수 있다. 상기에서 광경화형 올리고머의 예에는, 당업계에서 UV 경화형과 같은 광경화형 조성물의 제조에 사용되는 모든 올리고머 성분이 포함될 수 있다. 예를 들면, 상기 올리고머는, 분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 가지는 폴리이소시아네이트 및 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트를 반응시킨 우레탄 아크릴레이트; 폴리에스테르 폴리올 및 (메타)아크릴산을 탈수 축합 반응시킨 에스테르계 아크릴레이트; 폴리에스테르 폴리올 및 폴리이소시아네이트를 반응시킨 에스테르계 우레탄 수지를 히드록시알킬 아크릴레이트과 반응시킨 에스테르계 우레탄 아크릴레이트; 폴리알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트 등과 같은 에테르계 아크릴레이트; 폴리에테르 폴리올 및 폴리이소시아네이트를 반응시킨 에테르계 우레탄 수지를 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트와 반응시킨 에테르계 우레탄 아크릴레이트; 또는 에폭시 수지 및 (메타)아크릴산을 부가 반응시킨 에폭시 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.When the overcoat layer is composed of a photocurable type, the monomer or polymer component may include a photocurable oligomer. Examples of the photocurable oligomer in the above may include all oligomer components used in the manufacture of a photocurable composition such as UV curable in the art. For example, the oligomer is a urethane acrylate obtained by reacting a polyisocyanate having two or more isocyanate groups in a molecule and a hydroxyalkyl (meth)acrylate; Ester-based acrylates obtained by dehydrating condensation reaction of polyester polyol and (meth)acrylic acid; Ester-based urethane acrylate in which an ester-based urethane resin obtained by reacting a polyester polyol and a polyisocyanate is reacted with a hydroxyalkyl acrylate; Ether-based acrylates such as polyalkylene glycol di(meth)acrylate; An ether-based urethane acrylate obtained by reacting an ether-based urethane resin obtained by reacting a polyether polyol and a polyisocyanate with a hydroxyalkyl (meth)acrylate; Or an epoxy acrylate obtained by adding an epoxy resin and (meth)acrylic acid to the reaction, but is not limited thereto.
상기 올리고머와 함께 포함되는 단량체 성분으로는 분자 구조 중에 (메타)아크릴로일기 등과 같은 반응성 관능기를 가지는 단량체라면, 특별한 제한 없이 사용할 수 있다. 이와 같은 단량체로는, 알킬 (메타)아크릴레이트; 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메타)아크릴레이트 또는 히드록시부틸 (메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시기 함유 단량체; (메타)아크릴산 또는 β-카복시에틸 (메타)아크릴레이트 등과 같은 카복실기 함유 단량체; 2-(2-에톡시에톡시)에틸 (메타)아크릴레이트 등과 같은 알콕시기 함유 단량체; 벤질 (메타)아크릴레이트 또는 페녹시에틸 (메타)아크릴레이트 등과 같은 방향족기 함유 단량체; 테트라히드로푸르푸릴 (메타)아크릴레이트(tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate) 또는 (메타)아크릴로일 몰포린((meth)acryloyl morpholine) 등과 같은 헤테로고리 잔기 함유 단량체; 또는 다관능성 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기에서 알킬 (메타)아크릴레이트의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 탄소수 1 내지 14의 직쇄상 또는 분지상의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이와 같은 단량체의 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.As the monomer component included with the oligomer, any monomer having a reactive functional group such as a (meth)acryloyl group in the molecular structure may be used without particular limitation. Examples of such a monomer include alkyl (meth)acrylate; Hydroxy group-containing monomers such as hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, or hydroxybutyl (meth)acrylate; Carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid or β-carboxyethyl (meth)acrylate; Alkoxy group-containing monomers such as 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate; Aromatic group-containing monomers such as benzyl (meth)acrylate or phenoxyethyl (meth)acrylate; Heterocyclic moiety-containing monomers such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate or (meth)acryloyl morpholine; Or a multifunctional acrylate, but is not limited thereto. In the above, the type of the alkyl (meth)acrylate is not particularly limited, and for example, an alkyl (meth)acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 14 carbon atoms may be used. Examples of such monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl ( Meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-ethylbutyl (meth)acrylate, n- Octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and tetradecyl (meth) acrylate. One or more of the above Mixtures can be used.
상기에서 단량체 또는 중합체 성분의 구체적인 종류 및 배합 비율 등은 특별히 제한되지 않고, 목적하는 조성물의 경화 후 구현하고자 하는 물성 등을 고려하여 적절히 선택될 수 있다.In the above, the specific type and blending ratio of the monomer or polymer component are not particularly limited, and may be appropriately selected in consideration of physical properties to be implemented after curing of the desired composition.
상기에서 오버 코팅층에 포함되는 상기 단량체 또는 중합체 성분은, 전술한 바와 같이 광경화형 올리고머 및 단량체 성분을 포함하는 타입일 수 있다. 상기에서 상기 단량체 또는 중합체 성분은, 인산계 (메타)아크릴레이트; 또는 불소계 (메타)아크릴레이트을 포함하는 단량체 혼합물을 포함할 수 있다.In the above, the monomer or polymer component included in the overcoat layer may be of a type including a photocurable oligomer and a monomer component as described above. In the above, the monomer or polymer component is a phosphoric acid-based (meth)acrylate; Or it may include a monomer mixture containing a fluorine-based (meth) acrylate.
상기 단량체 또는 중합체 성분은, 광경화성 올리고머 50 중량부 내지 99.9 중량부 및 인산계 (메타)아크릴레이트 0.1 중량부 내지 10 중량부를 포함할 수 있고, 바람직하게는 광경화성 올리고머 60 중량부 내지 95 중량부 및 인산계 (메타)아크릴레이트 0.5 중량부 내지 4 중량부를 포함할 수 있다. 상기 단량체 혼합물 내의 인산계 (메타)아크릴레이트의 중량 비율은, 적외선 반사층과의 부착력 및 필름의 내구 신뢰성 등을 고려하여 조절될 수 있다. 상기 인산계 (메타)아크릴레이트는 적어도 하나 이상의 인산기를 포함하는 (메타)아크릴레이트 화합물일 수 있고, 예를 들어, 포스페이트 메타(아크릴레이트를 포함할 수 있다. 본 명세서에서는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 단위 「중량부」는 중량 비율을 의미한다.The monomer or polymer component may include 50 parts by weight to 99.9 parts by weight of a photocurable oligomer and 0.1 parts by weight to 10 parts by weight of a phosphoric acid (meth)acrylate, and preferably 60 parts by weight to 95 parts by weight of a photocurable oligomer And 0.5 parts by weight to 4 parts by weight of phosphoric acid (meth)acrylate. The weight ratio of the phosphoric acid-based (meth)acrylate in the monomer mixture may be adjusted in consideration of adhesion to the infrared reflecting layer and durability reliability of the film. The phosphoric acid-based (meth)acrylate may be a (meth)acrylate compound containing at least one phosphoric acid group, and may include, for example, phosphate meta(acrylate. In the present specification, not specifically defined otherwise One, the unit "part by weight" means a weight ratio.
또한, 상기 단량체 또는 중합체 성분은, 광경화성 올리고머 50 중량부 내지 99.9 중량부 및 불소계 (메타)아크릴레이트 1 중량부 내지 50 중량부를 포함할 수 있고, 바람직하게는 광경화성 올리고머 60 중량부 내지 95 중량부 및 불소계 (메타)아크릴레이트 5 중량부 내지 25 중량부를 포함할 수 있다. 본 출원은 상기 함량 비율을 조절함으로써, 적외선 반사 필름의 내오염을 효과적으로 방지할 수 있다. 상기 불소계 (메타)아크릴레이트는 예를 들어, 퍼플루오르 폴리에테르 아크릴레이트와 같은 퍼플루오르 화합물일 수 있다.In addition, the monomer or polymer component may contain 50 parts by weight to 99.9 parts by weight of a photocurable oligomer and 1 part by weight to 50 parts by weight of a fluorine-based (meth)acrylate, preferably 60 parts by weight to 95 parts by weight of a photocurable oligomer Parts and 5 parts by weight to 25 parts by weight of fluorine-based (meth)acrylate. The present application can effectively prevent contamination of the infrared reflective film by adjusting the content ratio. The fluorine-based (meth)acrylate may be, for example, a perfluoro compound such as perfluoro polyether acrylate.
또한, 상기 단량체 또는 중합체 성분은 광경화성 올리고머 50 중량부 내지 99.9 중량부 및 티올계 화합물 1 중량부 내지 30 중량부를 포함할 수 있고, 바람직하게는 광경화성 올리고머 60 중량부 내지 95 중량부 및 티올계 화합물 13 중량부 내지 28 중량부를 포함할 수 있다. 본 출원은 상기 함량 비율을 조절함으로써, 오버 코팅층의 자외선 경화 시, O2 inhibition을 감소시켜 박막의 두께에도 불구하고 내스크래치성 및 연필 경도를 향상시킬 수 있다.In addition, the monomer or polymer component may include 50 parts by weight to 99.9 parts by weight of a photocurable oligomer and 1 part by weight to 30 parts by weight of a thiol-based compound, and preferably 60 to 95 parts by weight of a photocurable oligomer and thiol-based It may contain 13 parts by weight to 28 parts by weight of the compound. The present application can improve scratch resistance and pencil hardness despite the thickness of the thin film by reducing O 2 inhibition during UV curing of the overcoat layer by adjusting the content ratio.
본 출원의 티올계 화합물은 예를 들어, 자외선 조사 시, 상기 단량체 또는 중합체 성분과 함께 티올-엔 반응(thiol-ene reaction)에 의해 연쇄 이동 반응(chain transfer reaction)이 진행될 수 있다. 예를 들어, 상기 단량체 또는 중합체 성분은 아크릴 화합물일 수 있고, 다관능성의 아크릴레이트일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 티올계 화합물은 본 출원의 상기 단량체 혼합물에 조합되어, 우수한 내스크래치성 및 연필 경도를 구현한다. 상기 티올계 화합물은 예를 들어, 다관능의 1차 또는 2차 티올 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 하나의 예시에서, 상기 1차 티올 화합물은 반응성이 우수하며, 2차 티올은 코팅액의 안정성이 우수하다. 하나의 예시에서, 상기 티올계 화합물은 펜타에리트리톨 테트라키스 (3-머캅토부틸레이트)를 포함할 수 있다.The thiol-based compound of the present application may undergo a chain transfer reaction by, for example, a thiol-ene reaction with the monomer or polymer component when irradiated with ultraviolet rays. For example, the monomer or polymer component may be an acrylic compound or a polyfunctional acrylate, but is not limited thereto. The thiol-based compound is combined with the monomer mixture of the present application to realize excellent scratch resistance and pencil hardness. The thiol-based compound may be, for example, a polyfunctional primary or secondary thiol compound, but is not limited thereto. In one example, the primary thiol compound has excellent reactivity, and the secondary thiol has excellent stability of the coating solution. In one example, the thiol-based compound may include pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutylate).
본 출원에서, 상기 단량체 또는 중합체 각 성분의 함량 범위는 상기에 한정되지 않고, 광경화성 올리고머를 100 중량부로 할 때 다음과 같이 포함될 수 있다. 하나의 예시에서, 인산계 (메타)아크릴레이트는 상기 광경화성 올리고머 100 중량부 대비 0.1 내지 5 중량부, 0.5 내지 4 중량부, 0.8 내지 3 중량부, 1 내지 2 중량부, 1.2 내지 1.8 중량부 또는 1.3 내지 1.5 중량부로 포함될 수 있다. 또한, 상기 불소계 (메타)아크릴레이트는 상기 광경화성 올리고머 100 중량부 대비 5 내지 30 중량부, 8 내지 28 중량부, 10 내지 23 중량부, 12 내지 18 중량부 또는 13 내지 15중량부로 포함될 수 있다. 또한, 상기 티올계 화합물은 상기 광경화성 올리고머 100 중량부 대비 10 내지 50 중량부, 13 내지 47 중량부, 17 내지 43 중량부, 22 내지 38 중량부, 25 내지 32 중량부의 범위로 포함될 수 있다.In the present application, the content range of each component of the monomer or polymer is not limited to the above, and may be included as follows when the photocurable oligomer is 100 parts by weight. In one example, the phosphoric acid-based (meth)acrylate is 0.1 to 5 parts by weight, 0.5 to 4 parts by weight, 0.8 to 3 parts by weight, 1 to 2 parts by weight, 1.2 to 1.8 parts by weight based on 100 parts by weight of the photocurable oligomer Or it may be included in 1.3 to 1.5 parts by weight. In addition, the fluorine-based (meth)acrylate may be included in an amount of 5 to 30 parts by weight, 8 to 28 parts by weight, 10 to 23 parts by weight, 12 to 18 parts by weight, or 13 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the photocurable oligomer. . In addition, the thiol-based compound may be included in a range of 10 to 50 parts by weight, 13 to 47 parts by weight, 17 to 43 parts by weight, 22 to 38 parts by weight, and 25 to 32 parts by weight based on 100 parts by weight of the photocurable oligomer.
하나의 예시에서, 상기 단량체 또는 중합체 성분은, 필요에 따라서, 전술한 성분과 함께 다관능성 아크릴레이트를 포함할 수 있다. 상기 다관능성 아크릴레이트의 종류로는, 예를 들면, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxyl puivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메타)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(fluorine) 등과 같은 2관능형 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메타)아크릴레이트 또는 트리스(메타)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one example, the monomer or polymer component, if necessary, may include a multifunctional acrylate together with the aforementioned components. As the kind of the polyfunctional acrylate, for example, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, polyethylene Glycol di (meth) acrylate, neopentylglycol adipate (neopentylglycol adipate) di (meth) acrylate, hydroxyl puivalic acid (hydroxyl puivalic acid) neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl (dicyclopentanyl) di (Meth)acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate, ethylene oxide modified di(meth)acrylate, di(meth)acryloxy ethyl isocyanurate, allylated cyclohexyl Di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth)acrylate, dimethylol dicyclopentane di(meth)acrylate, ethylene oxide-modified hexahydrophthalic acid di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol ( Meth)acrylate, neopentyl glycol-modified trimethylpropane di(meth)acrylate, adamantane di(meth)acrylate or 9,9-bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl ] Bifunctional acrylates such as fluorine; Trimethylolpropane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, propylene oxide Trifunctional acrylates such as modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trifunctional urethane (meth)acrylate, or tris(meth)acryloxyethyl isocyanurate; Tetrafunctional acrylates such as diglycerin tetra(meth)acrylate or pentaerythritol tetra(meth)acrylate; 5-functional acrylates, such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth)acrylate; And dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate or urethane (meth)acrylate (ex. of isocyanate monomer and trimethylolpropane tri(meth)acrylate) A 6-functional acrylate such as a reactant may be used, but is not limited thereto.
다관능성 아크릴레이트는 상기 광경화성 올리고머 100 중량부에 대하여, 0.05 중량부 내지 50 중량부 또는 5 내지 30 중량부로 포함될 수 있다.The multifunctional acrylate may be included in an amount of 0.05 to 50 parts by weight or 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the photocurable oligomer.
상기 오버 코팅층은 또한 광개시제를 추가로 포함할 수 있고, 상기 성분의 사용량에 따라서 중합도를 제어할 수 있다. 광개시제로서는, 광조사 등을 통하여 중합 반응을 개시시킬 수 있는 것이라면, 어느 것이나 사용할 수 있다. 예를 들면, 알파-히드록시케톤계 화합물(ex. IRGACURE 184, IRGACURE 500, IRGACURE 2959, DAROCUR 1173; Ciba Specialty Chemicals(제)); 페닐글리옥실레이트(phenylglyoxylate)계 화합물(ex. IRGACURE 754, DAROCUR MBF; Ciba Specialty Chemicals(제)); 벤질디메틸케탈계 화합물(ex. IRGACURE 651; Ciba Specialty Chemicals(제)); a-아미노케톤계 화합물(ex. IRGACURE 369, IRGACURE 907, IRGACURE 1300; Ciba Specialty Chemicals(제)); 모노아실포스핀계 화합물(MAPO)(ex. DAROCUR TPO; Ciba Specialty Chemicals(제)); 비스아실포스펜계 화합물(BAPO)(ex. IRGACURE 819, IRGACURE 819DW; Ciba Specialty Chemicals(제)); 포스핀옥시드계 화합물(ex. IRGACURE 2100; Ciba Specialty Chemicals(제)); 메탈로센계 화합물(ex. IRGACURE 784; Ciba Specialty Chemicals(제)); 아이오도늄염(iodonium salt)(ex. IRGACURE 250; Ciba Specialty Chemicals(제)); 및 상기 중 하나 이상의 혼합물(ex. DAROCUR 4265, IRGACURE 2022, IRGACURE 1300, IRGACURE 2005, IRGACURE 2010, IRGACURE 2020; Ciba Specialty Chemicals(제)) 등을 들 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The overcoat layer may further include a photoinitiator, and the degree of polymerization may be controlled according to the amount of the component. As the photoinitiator, any can be used as long as it can initiate a polymerization reaction through light irradiation or the like. For example, alpha-hydroxyketone compounds (ex. IRGACURE 184, IRGACURE 500, IRGACURE 2959, DAROCUR 1173; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Phenylglyoxylate-based compounds (ex. IRGACURE 754, DAROCUR MBF; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Benzyl dimethyl ketal compounds (ex. IRGACURE 651; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); a-aminoketone-based compounds (ex. IRGACURE 369, IRGACURE 907, IRGACURE 1300; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Monoacylphosphine compounds (MAPO) (ex. DAROCUR TPO; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Bisacylphosphene compounds (BAPO) (ex. IRGACURE 819, IRGACURE 819DW; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Phosphine oxide compounds (ex. IRGACURE 2100; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Metallocene compounds (ex. IRGACURE 784; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Iodonium salt (ex. IRGACURE 250; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); And a mixture of one or more of the above (ex.DAROCUR 4265, IRGACURE 2022, IRGACURE 1300, IRGACURE 2005, IRGACURE 2010, IRGACURE 2020; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)), etc., and one or more of the above may be used. , But is not limited thereto.
광개시제는 전술한 단량체 또는 중합체 성분 100 중량부에 대하여, 0.05 중량부 내지 20 중량부 또는 1 내지 9 중량부로 포함될 수 있으나, 이는 공정 효율이나, 경화물의 물성 등을 고려하여 변경될 수 있다.The photoinitiator may be included in an amount of 0.05 to 20 parts by weight or 1 to 9 parts by weight based on 100 parts by weight of the above-described monomer or polymer component, but this may be changed in consideration of process efficiency or physical properties of the cured product.
본 출원의 구체예에서, 오버 코팅층은 무기 필러를 추가로 포함할 수 있다. 본 출원에서 사용할 수 있는 필러의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 클레이, 탈크, 알루미나, 탄산칼슘, 지르코니아 또는 실리카 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.In the embodiment of the present application, the overcoat layer may further include an inorganic filler. The specific type of the filler that can be used in the present application is not particularly limited, and for example, one or more mixtures of clay, talc, alumina, calcium carbonate, zirconia, or silica may be used.
본 출원의 무기 필러는 오버 코팅층 내의 고형분 100 중량부에 대하여 1 내지 70 중량부 또는 25 내지 50 중량부로 포함될 수 있다. 또한, 상기 무기 필러는 D50 입도분석기로 측정한 평균 입경이 5 내지 100nm 또는 8 내지 40nm의 범위 내일 수 있다. 또한, 상기 무기 필러는 굴절률이 1.2 내지 2.0 또는 1.4 내지 1.7의 범위 내일 수 있다. 본 출원의 오버 코팅층은 상기 무기 필러를 포함함에 따라, 목적하는 물성의 경화물을 제조할 수 있다.The inorganic filler of the present application may be included in an amount of 1 to 70 parts by weight or 25 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content in the overcoat layer. In addition, the inorganic filler may have an average particle diameter measured by a D50 particle size analyzer in the range of 5 to 100 nm or 8 to 40 nm. In addition, the inorganic filler may have a refractive index in the range of 1.2 to 2.0 or 1.4 to 1.7. As the overcoat layer of the present application includes the inorganic filler, a cured product having a desired physical property may be prepared.
하나의 예시에서, 본 출원은 기재층 및 적외선 반사층 사이에 마련되는 하드 코팅층을 추가로 포함할 수 있다. 상기 하드코팅층은 수지 조성물의 경화층으로서, 투명성을 갖는 층일 수 있다. 예를 들어, 하드코팅층은 (메타)아크릴레이트 단량체 또는 그 중합물을 갖는 조성물 또는 에폭시 수지를 갖는 조성물을 경화시켜 얻어진 층일 수 있다. 상기 조성물은 실리카(silica), 지르코니아(zirconia) 또는 알루미나(alumina) 등과 같은 무기 필러를 추가로 포함할 수 있다. 상기 무기 필러의 입경은 0.01 내지 1㎛ 또는 0.1㎛ 내지 0.5㎛의 범위 내일 수 있고, 단일 직경의 무기 필러로 포함되거나 서로 다른 직경을 갖는 무기 필러가 2 이상 혼합될 수 있다. 상기 하드 코팅층의 구체적인 조성은 전술한 오버 코팅층의 조성과 동일하거나 상이할 수 있다. 하드 코팅층은 두께가 0.5 내지 10㎛의 범위 내일 수 있고, 굴절률은 1.4 내지 1.7의 범위 내일 수 있다.In one example, the present application may further include a hard coating layer provided between the base layer and the infrared reflective layer. The hard coating layer is a cured layer of the resin composition and may be a layer having transparency. For example, the hard coating layer may be a layer obtained by curing a composition having a (meth)acrylate monomer or a polymer thereof or a composition having an epoxy resin. The composition may further include an inorganic filler such as silica, zirconia, or alumina. The particle diameter of the inorganic filler may be in the range of 0.01 to 1 μm or 0.1 μm to 0.5 μm, and two or more inorganic fillers having a different diameter may be mixed or included as an inorganic filler having a single diameter. The specific composition of the hard coating layer may be the same as or different from the composition of the overcoat layer described above. The hard coating layer may have a thickness in the range of 0.5 to 10 μm, and the refractive index may be in the range of 1.4 to 1.7.
본 출원은 박막의 두께를 가지면서도 내오염성 및 내스크래치성이 우수한 오버 코팅층을 포함하는 적외선 반사 필름을 제공한다.The present application provides an infrared reflective film including an overcoat layer having a thin film thickness and excellent stain resistance and scratch resistance.
도 1은 본 출원의 하나의 예시에 따른 적외선 반사 필름의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of an infrared reflective film according to an example of the present application.
이하 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples according to the present invention and comparative examples not according to the present invention, but the scope of the present invention is not limited by the examples presented below.
실시예 1Example 1
50 ㎛ 두께의 PET 기재 상에, 2 ㎛ 두께의 하드코팅층을 형성하고, 그 위에 제 1 금속산화물층을 형성하였다. 상기 하드코팅층은 다관능 (메타)아크릴레이트 단량체에 Silica 무기입자를 포함하는 조성물을 바 코터로 도포한 후 80 ℃로 건조하고, 질소 분위기 하에서 초고압 수은 램프를 사용 적산 광량 600 mJ/cm2 로 자외선 경화시켜 마련한 유-무기 하이브리드층이다. 금속 산화물층은, DC Sputter 방식을 이용하여 1.5 W/cm2 및 3 mTorr 조건에서 15 nm 두께의 ZnO 층으로 형성되었다. 상기 제1 금속산화물층 상에 DC sputter 방식을 이용하여 1.5 W/cm2 및 3 mTorr 의 조건에서 Ag 금속층을 13 nm 두께로 증착하고, 상기 금속층 상에는 제 2 금속 산화물층으로서 ZnO 층이 15 nm 두께로 마련되었다. 상기 제 2 금속 산화물층 역시 DC sputter 방식을 이용하여 1.5 W/cm2 및 3mTorr의 조건으로 증착되었다.On a 50 µm-thick PET substrate, a 2 µm-thick hard coating layer was formed, and a first metal oxide layer was formed thereon. The hard coating layer is a polyfunctional (meth)acrylate monomer coated with a composition containing Silica inorganic particles with a bar coater, dried at 80° C., and an ultra-high pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere with an accumulated light amount of 600 mJ/cm 2 It is an organic-inorganic hybrid layer prepared by curing. The metal oxide layer was formed as a 15 nm-thick ZnO layer under conditions of 1.5 W/cm 2 and 3 mTorr using the DC Sputter method. On the first metal oxide layer, an Ag metal layer was deposited to a thickness of 13 nm under conditions of 1.5 W/cm 2 and 3 mTorr using a DC sputter method, and a ZnO layer as a second metal oxide layer was 15 nm thick on the metal layer. Was prepared as. The second metal oxide layer was also deposited under conditions of 1.5 W/cm 2 and 3 mTorr using a DC sputter method.
마지막으로, 상기 제 2 금속 산화물층 상에, 38 nm 두께의 오버코팅층을 형성하여 적외선 반사 필름을 제조하였다. 오버코팅층은 다음과 같이 오버코팅층 용액을 제조 후 이를 바 코터로 도포하여 제조하였다. 상기 오버 코팅층 용액은 오버 코팅층 내의 고형분 100 중량부에 대하여 60 중량부의 단량체 또는 중합체 성분과 38 중량부의 무기 필러(MEK-AC-2140Z, NISSAN CHEMICAL, Colloidal Silica dispersed in Organic Solvent, 직경 10~15nm, 분산용매: MEK) 및 2 중량부의 광개시제(Irgacure 127, BASF, hydroxyacetophenone)를 혼합하여 제조한다. 상기 60 중량부의 단량체 또는 중합체 성분을 100중량부로 보았을 때, 상기 단량체 또는 중합체 성분은 1 중량부의 인산 에스테르 화합물 (상품명 MIRAMER SC1400, 미원, phosphate methacrylate), 10 중량부의 불소계 아크릴레이트 (DAC-HP, DAIKIN, perfluoro polyether acrylate), 20 중량부의 티올계 화합물 (Karenz MT PE1, SHOWA DENKO, 4관능 secondary SH, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutylate)) 및 69 중량부의 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (Miramer PU340, 미원, aliphatic trifunctional acrylate)로 구성된다. 상기와 같이 제조된 오버코팅 용액을 바 코터로 상기 제 2 금속 산화물층 상에 도포한 후 80 ℃로 건조하고, 질소 분위기 하에서 초고압 수은 램프를 사용 적산 광량 400 mJ/cm2 로 자외선 경화시켜 유-무기 하이브리드층인 오버코팅층을 형성하였다.Finally, an overcoat layer having a thickness of 38 nm was formed on the second metal oxide layer to prepare an infrared reflective film. The overcoat layer was prepared by preparing an overcoat layer solution as follows and then applying it with a bar coater. The overcoat layer solution contains 60 parts by weight of a monomer or polymer component and 38 parts by weight of an inorganic filler (MEK-AC-2140Z, NISSAN CHEMICAL, Colloidal Silica dispersed in Organic Solvent,
실시예 2Example 2
티올계 화합물을 10중량부 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 적외선 반사 필름을 제조하였다.An infrared reflective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of a thiol-based compound was added.
실시예 3Example 3
티올계 화합물을 30중량부 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 적외선 반사 필름을 제조하였다.An infrared reflective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight of a thiol-based compound was added.
비교예 1Comparative Example 1
티올계 화합물을 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 적외선 반사 필름을 제조하였다.An infrared reflective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a thiol-based compound was not added.
비교예 2Comparative Example 2
오버코팅층의 두께를 155nm로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 적외선 반사 필름을 제조하였다.An infrared reflective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the overcoat layer was 155 nm.
비교예 3Comparative Example 3
오버코팅층의 두께를 155nm로 한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 적외선 반사 필름을 제조하였다.An infrared reflective film was manufactured in the same manner as in Example 2, except that the thickness of the overcoat layer was 155 nm.
비교예 4Comparative Example 4
오버코팅층의 두께를 155nm로 한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 적외선 반사 필름을 제조하였다.An infrared reflective film was manufactured in the same manner as in Example 3, except that the thickness of the overcoat layer was 155 nm.
비교예 5Comparative Example 5
오버코팅층의 두께를 155nm로 한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 적외선 반사 필름을 제조하였다.An infrared reflective film was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that the thickness of the overcoat layer was 155 nm.
실험예 1 - 내스크래치 테스트Experimental Example 1-Scratch Resistance Test
에탄올이 첨가된 무진천(한송 Miraclean Cleanroom Wiper, Polyester)에 500g 하중을 걸고 27 rpm의 속도로 1000회 왕복하며 실시예 및 비교예에서 얻어진 적외선 반사 필름의 오버 코팅층 표면을 문질렀다. 상기 오버코팅층이 벗겨지는 경우 X, 육안으로 관찰되는 1cm이하의 스크래치 1개 이상 관찰되는 경우 △, 오버코팅층 상에 스크래치가 전혀 발생하지 않고 외관 변화가 없는 경우 O로 분류하였다.A 500 g load was applied to a mujin cloth (Hansong Miraclean Cleanroom Wiper, Polyester) to which ethanol was added, and reciprocated 1000 times at a speed of 27 rpm, and the surface of the overcoat layer of the infrared reflective film obtained in Examples and Comparative Examples was rubbed. When the overcoating layer was peeled off, it was classified as X, when at least one scratch of 1 cm or less observed with the naked eye was observed △, and when no scratches occurred on the overcoating layer and there was no change in appearance, it was classified as O.
실험예 2 - 연필 경도 측정Experimental Example 2-Measurement of pencil hardness
실시예 및 비교예에서 제조한 적외선 반사 필름에 대하여, ASTM D638 인장시편을 제조하여 ASTM D3362를 기준으로 JUNGDO TESTING INSTRUMENT 사의 연필경도 측정기 및 미츠비시사의 연필을 이용하여 측정하였으며, 측정시 하중은 500g으로 하였다. 연필경도의 판단은 육안으로 스크래치 발생 여부를 판단하였다.For the infrared reflective films prepared in Examples and Comparative Examples, ASTM D638 tensile specimens were prepared and measured using a pencil hardness meter of JUNGDO TESTING INSTRUMENT and a pencil of Mitsubishi, based on ASTM D3362, and the load at the time of measurement was 500 g. . The pencil hardness was judged whether a scratch occurred with the naked eye.
연필경도 등급을 아래와 같이 분류하였다.The pencil hardness grade was classified as follows.
6B-5B-4B-3B-2B-B-HB-F-H-2H-3H-4H-5H-6H-6B-5B-4B-3B-2B-B-HB-F-H-2H-3H-4H-5H-6H-
상기에서, 비교예 2 내지 5는 내스크래치성은 우수하나, 외관에 레인보우 발생 등 광학 특성이 저하되는 결과를 볼 수 있었다. 오버코팅층의 두께가 100nm를 초과하는 경우에는 원적외선 흡수량이 증가하여, 필름 전체의 단열성이 저하되는 경향을 확인할 수 있다. 또한, 오버코팅층의 두께가 두꺼운 경우, 가시광의 파장 범위와 중복될 수 있고, 이 경우, 계면에서의 다중 반사 간섭에 의한 홍채 현상을 일으키는 것을 확인할 수 있다.In the above, Comparative Examples 2 to 5 were excellent in scratch resistance, but the result was that optical properties such as rainbow occurrence on the exterior were deteriorated. When the thickness of the overcoat layer exceeds 100 nm, the absorption of far-infrared rays increases, so that the heat insulating property of the entire film is decreased. In addition, when the thickness of the overcoat layer is thick, it may overlap with the wavelength range of visible light, and in this case, it can be confirmed that the iris phenomenon is caused by multiple reflection interference at the interface.
10: 적외선 반사 필름
11: 기재층
12: 적외선 반사층
13: 오버 코팅층10: infrared reflective film
11: base layer
12: infrared reflective layer
13: overcoat layer
Claims (17)
상기 오버 코팅층은 단량체 또는 중합체 성분; 및 티올계 화합물을 포함하고,
상기 단량체 또는 중합체 성분은 광경화형 올리고머 및 인산계 (메타)아크릴레이트를 각각 50 중량부 내지 99.9 중량부 및 0.1 중량부 내지 10 중량부 포함하는 적외선 반사 필름.Base layer; An infrared reflective layer provided on the base layer; And an overcoat layer provided on the infrared reflecting layer and within a thickness range of 100 nm or less,
The overcoat layer is a monomer or polymer component; And a thiol-based compound,
The monomer or polymer component is an infrared reflective film comprising a photocurable oligomer and a phosphoric acid-based (meth)acrylate 50 parts by weight to 99.9 parts by weight and 0.1 parts by weight to 10 parts by weight, respectively.
The infrared reflecting film according to claim 1, further comprising a hard coating layer provided between the base layer and the infrared reflecting layer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020180087745 | 2018-07-27 | ||
| KR20180087745 | 2018-07-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20200012811A KR20200012811A (en) | 2020-02-05 |
| KR102211058B1 true KR102211058B1 (en) | 2021-02-02 |
Family
ID=69182345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020190091664A KR102211058B1 (en) | 2018-07-27 | 2019-07-29 | Infrared ray-reflecting film |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102211058B1 (en) |
| TW (1) | TWI739136B (en) |
| WO (1) | WO2020022855A1 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI729956B (en) * | 2020-10-28 | 2021-06-01 | 行政院原子能委員會核能研究所 | Solar control film with improved moisture resistance function and manufacturing method thereof |
| CN113549887B (en) * | 2021-07-26 | 2022-11-01 | 吉林大学 | Infrared reflection composite coating and preparation method and application thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015174236A (en) * | 2014-03-13 | 2015-10-05 | 日立マクセル株式会社 | Transparent heat-shielding and heat-insulating member |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005024362A1 (en) * | 2005-05-27 | 2006-11-30 | Basf Coatings Ag | Process for producing scratch-resistant hardened materials |
| US7906202B2 (en) * | 2006-09-27 | 2011-03-15 | 3M Innovative Properties Company | Tear resistant solar control multilayer film |
| US9056988B2 (en) * | 2007-02-05 | 2015-06-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Solar reflective coatings and coating systems |
| WO2009086492A1 (en) * | 2007-12-28 | 2009-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermally and actinically curable adhesive composition |
| JP2016038420A (en) * | 2014-08-05 | 2016-03-22 | 日東電工株式会社 | Infrared reflection substrate |
| KR102055928B1 (en) * | 2016-03-14 | 2019-12-13 | 주식회사 엘지화학 | Photosesitive coating compositoin, low reflection film, and anti-reflective film |
-
2019
- 2019-07-29 KR KR1020190091664A patent/KR102211058B1/en active IP Right Grant
- 2019-07-29 WO PCT/KR2019/009405 patent/WO2020022855A1/en active Application Filing
- 2019-07-29 TW TW108126820A patent/TWI739136B/en active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015174236A (en) * | 2014-03-13 | 2015-10-05 | 日立マクセル株式会社 | Transparent heat-shielding and heat-insulating member |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW202014300A (en) | 2020-04-16 |
| TWI739136B (en) | 2021-09-11 |
| KR20200012811A (en) | 2020-02-05 |
| WO2020022855A1 (en) | 2020-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2310884B1 (en) | Flexible high refractive index antireflective film | |
| US10317149B2 (en) | Transparent heat-shielding/heat-insulating member and production method thereof | |
| KR101524580B1 (en) | Transparent conductive film, touch panel, and display device | |
| KR101074948B1 (en) | Antireflection film, electromagnetic wave shielding light transmitting window material, gas discharge type light emitting panel, flat display panel, show window material and solar cell module | |
| EP3140355B1 (en) | Article with hardcoat and method of making the same | |
| US9886110B2 (en) | Transparent electroconductive laminate | |
| TW200305509A (en) | Laminated film, filter for display and display | |
| KR20170110794A (en) | Organic and inorganic composite thin film and method for forming the same | |
| WO2016117436A1 (en) | Multilayer laminated circuit board | |
| KR102211058B1 (en) | Infrared ray-reflecting film | |
| KR102382552B1 (en) | Window film | |
| WO2015198762A1 (en) | Optical reflective film, method for producing optical reflective film, and optical reflector using same | |
| US20160172625A1 (en) | Barrier laminate, gas barrier film, and device | |
| US20200165163A1 (en) | Transparent heat-shielding/heat-insulating member, and method for manufacturing same | |
| KR102176232B1 (en) | Window film | |
| KR102335254B1 (en) | A low-reflection film | |
| KR101464671B1 (en) | method of manufacturing low reflective film | |
| KR102366705B1 (en) | Transparent electrically conductive film having multilayer structure | |
| KR102382549B1 (en) | A low-reflection film | |
| KR102382550B1 (en) | A low-reflection film | |
| WO2017154276A1 (en) | Light-transmitting laminate and method for producing light-transmitting laminate | |
| WO2014148594A1 (en) | Laminate for reducing occurrence of rainbow unevenness, sheet for reducing occurrence of rainbow unevenness, and method for reducing occurrence of rainbow unevenness | |
| EP3427942A1 (en) | Light-transmitting laminate and method for producing light-transmitting laminate | |
| CN113671610A (en) | Multilayer composite film of vehicle glass | |
| KR20240008995A (en) | Anti-reflective film with gas barrier |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |