KR102209095B1 - Ethylene gas adsorbent film and packaging materials including the same - Google Patents

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Abstract

다공성 기재 및 상기 기재 일면에 위치한 접착층을 포함하고, 상기 접착층은 니켈-포스페이트계 분자체를 포함하고, 상기 니켈-포스페이트계 분자체는 금속으로 치환되어 있는 에틸렌가스 흡착 필름 및 상기 에틸렌가스 흡착 필름을 포함하는 포장지가 제공된다.It includes a porous substrate and an adhesive layer located on one side of the substrate, the adhesive layer comprises a nickel-phosphate molecular sieve, the nickel-phosphate molecular sieve is a metal-substituted ethylene gas adsorption film and the ethylene gas adsorption film Included wrapping paper is provided.

Description

에틸렌가스 흡착 필름 및 이를 포함하는 포장지 {ETHYLENE GAS ADSORBENT FILM AND PACKAGING MATERIALS INCLUDING THE SAME}Ethylene gas adsorption film and packaging paper containing the same {ETHYLENE GAS ADSORBENT FILM AND PACKAGING MATERIALS INCLUDING THE SAME}

본 기재는 에틸렌가스 흡착 필름 및 이를 포함하는 포장지에 관한 것이다.The present description relates to an ethylene gas adsorption film and a wrapping paper including the same.

일반적으로 사과, 배, 토마토, 복숭아, 망고, 딸기 등과 같은 과일이나 양상추 등의 야채, 카네이션 등의 화훼는 성숙과정에서 성숙을 촉진시키는 식물 호르몬 중의 하나인 에틸렌가스를 배출한다. 에틸렌가스는 과일이나 야채의 성숙 과정에서 맛을 향상시키고 색을 먹음직스럽게 만드는 긍정적인 효과를 발휘한다. 하지만 에틸렌가스는 수확 후 과일이나 야채에서도 생기게 되는데, 이때 생기는 에틸렌가스는 과일 및 야채의 과도한 성숙과 노화를 유발하기 때문에 과일 및 야채 조직을 연화 및 부패시키는 원인으로 작용한다. 특히 수확된 과일 및 야채는 상자에 담아서 유통하거나 보관하기 때문에 상자 내부의 과일이나 야채들에서 생기는 에틸렌가스로 인해 쉽게 노화하거나 부패할 수 있었다. 상기 에틸렌가스에 의해, 발효가 진행되지 않았던 다른 부위까지 발효가 촉진되어, 선도가 저하되기 때문이다. In general, fruits such as apples, pears, tomatoes, peaches, mangoes and strawberries, vegetables such as lettuce, and flowers such as carnations release ethylene gas, one of the plant hormones that promote maturation during maturation. Ethylene gas exerts a positive effect on improving the taste and making the color tasteful during the maturation process of fruits and vegetables. However, ethylene gas is also produced in fruits and vegetables after harvesting, and ethylene gas generated at this time acts as a cause of softening and decaying fruit and vegetable tissues because it causes excessive maturation and aging of fruits and vegetables. In particular, because harvested fruits and vegetables are placed in boxes for distribution or storage, they could easily age or decay due to ethylene gas generated from fruits or vegetables inside the boxes. This is because the ethylene gas promotes fermentation to other regions where fermentation has not progressed, thereby reducing freshness.

그래서, 과일 등을 덜 익은 채로 수확하여 수확 후 수송 중에 익히는 방법을 취할 수 밖에 없었는데, 완숙출하가 되지 않기 때문에, 과일의 당도나 야채의 아삭아삭한 식감이 저하되는 예가 많았다.Therefore, there were many cases in which fruits were harvested under ripe and ripened during transport after harvesting, but since they were not fully ripened, the sweetness of fruits and the crispy texture of vegetables were often degraded.

이에, 에틸렌 가스 및 호흡에 따른 과일의 과숙성, 노화 문제를 줄이고자 과일상자나 야채포장지 내에 에틸렌가스를 흡수하여 제거할 수 있는 에틸렌가스 흡수제를 함께 넣어 포장함으로써 과일이나 야채의 선도가 장시간 유지될 수 있도록 하기도 하였다. 하지만 일반 가정에서는 과일과 야채들이 박스 및 포장지에서 꺼내 분리한 후 개별적 또는 다른 과일 및 야채들과 섞여 보관되기 때문에 에틸렌가스로 인한 과일 및 야채의 노화와 부패를 막는데 한계가 있었다. Therefore, in order to reduce the problem of over-ripe and aging of fruits due to ethylene gas and respiration, the freshness of fruits and vegetables can be maintained for a long time by putting together an ethylene gas absorbent that can absorb and remove ethylene gas in a fruit box or vegetable packaging paper. I even made it possible. However, in general households, there is a limit to preventing aging and spoilage of fruits and vegetables due to ethylene gas because fruits and vegetables are removed from boxes and packaging, separated, and stored individually or mixed with other fruits and vegetables.

또 한때에는 충격에 의한 과일의 외상을 방지하기 위해 합성수지 발포체를 주체로 하는 연질시트 형태의 완충용 포장재가 인기를 끌었으나, 이러한 완충용 포장재의 경우 과일의 외상 방지에만 효과가 있을 뿐 과일의 신선도 유지에는 거의 쓸모가 없었다. In addition, at one time, in order to prevent trauma to fruits due to impact, a soft sheet-type cushioning packaging material mainly made of synthetic resin foam was popular, but such a cushioning packaging material is effective only to prevent trauma to the fruit. It was of little use for maintenance.

즉, 통상의 완충용 포장재의 경우 과일 및 야채의 외면을 반이상 감싸도록 마련되어 과일 및 야채의 외상을 막게 되는데, 이 완충용 포장재에 의해 과일 및 야채는 호흡이 어렵게 되고 에틸렌가스가 포장재 내부에 가두어진 상태에서 외부로 잘 배출되지 않게 되므로, 오히려 완충용 포장재 없이 포장된 과일 및 야채보다 더 빨리 상하게 될 우려가 있었다. 또 과일 및 야채가 이러한 완충용 포장재에 의해 감싸진 상태로 박스나 비닐 등에 포장될 경우에는 박스나 비닐 속에 에틸렌가스 흡수제를 넣게 되더라도 에틸렌가스가 제대로 제거되지 않게 된다.That is, in the case of a normal buffering packaging material, it is provided to cover the outer surface of fruits and vegetables more than half to prevent the trauma of fruits and vegetables.This buffering packaging makes it difficult for fruits and vegetables to breathe and ethylene gas is trapped inside the packaging material. Since it is not easily discharged to the outside in a lost state, there is a concern that it will be damaged more quickly than fruits and vegetables packaged without a buffering packaging material. In addition, when fruits and vegetables are wrapped in a box or plastic bag while being wrapped by such a buffering packaging material, ethylene gas is not properly removed even if an ethylene gas absorbent is put in the box or plastic.

최근에는 제올라이트나 숯 등이 발생되는 소량의 에틸렌가스를 흡착하여 식품의 신선도를 개선한다는 보고가 있었으며, 이에 제올라이트나 숯 등을 소량 함유하는 포장재가 현재 상품화되어 있다. 그러나 숯을 함유하는 포장재는 검은색을 띄게 되어 식품 포장재로 사용시 소비자의 선택성이 떨어지게 되며, 특히 제올라이트는 에틸렌의 흡착량의 한계가 있어 흡착량이 보다 개선된 새로운 소재의 개발이 요구되고 있다.Recently, it has been reported that the freshness of food is improved by adsorbing a small amount of ethylene gas generated by zeolite or charcoal, and thus, packaging materials containing a small amount of zeolite or charcoal are currently commercialized. However, since the packaging material containing charcoal has a black color, the consumer's selectivity is deteriorated when used as a food packaging material. In particular, zeolite has a limitation in the amount of ethylene adsorption, so that the development of a new material with improved adsorption is required.

일 구현예는 과일이나 야채 등이 성숙과정에서 배출하는 에틸렌가스를 효과적으로 흡착하여, 과일이나 야채 등을 오랜 시간동안 신선하게 유지시킬 수 있는 에틸렌가스 흡착 필름을 제공하기 위한 것이다.One embodiment is to provide an ethylene gas adsorption film capable of effectively adsorbing ethylene gas discharged during maturation of fruits or vegetables, and keeping fruits or vegetables fresh for a long time.

다른 일 구현예는 상기 에틸렌가스 흡착 필름을 포함하는 포장지를 제공하기 위한 것이다.Another embodiment is to provide a wrapping paper including the ethylene gas adsorption film.

일 구현예는 다공성 기재 및 상기 기재 일면에 위치한 접착층을 포함하고, 상기 접착층은 니켈-포스페이트계 분자체를 포함하고, 상기 니켈-포스페이트계 분자체는 금속으로 치환되어 있는 에틸렌가스 흡착 필름을 제공한다. One embodiment provides an ethylene gas adsorption film including a porous substrate and an adhesive layer located on one side of the substrate, the adhesive layer comprising a nickel-phosphate molecular sieve, and the nickel-phosphate molecular sieve is substituted with a metal. .

상기 니켈-포스페이트계 분자체는 상기 에틸렌가스 흡착 필름 내 5 중량% 내지 10 중량%로 포함될 수 있다.The nickel-phosphate-based molecular sieve may be included in an amount of 5% to 10% by weight in the ethylene gas adsorption film.

상기 다공성 기재는 폴리에틸렌 필름일 수 있다.The porous substrate may be a polyethylene film.

상기 폴리에틸렌 필름은 선형 저밀도 폴리에틸렌 필름일 수 있다.The polyethylene film may be a linear low density polyethylene film.

상기 다공성 기재는 20㎛ 내지 200㎛의 두께를 가질 수 있다.The porous substrate may have a thickness of 20 μm to 200 μm.

상기 금속은 티탄, 바나듐, 크롬, 망간, 은, 철, 코발트, 구리, 아연, 규소, 마그네슘, 란탄, 세륨 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The metal may include titanium, vanadium, chromium, manganese, silver, iron, cobalt, copper, zinc, silicon, magnesium, lanthanum, cerium, or a combination thereof.

상기 니켈-포스페이트계 분자체는 분말 또는 펠렛의 형태를 가질 수 있다.The nickel-phosphate molecular sieve may have a powder or pellet form.

상기 에틸렌가스 흡착 필름은 상기 접착층 일면에 인쇄층을 더 포함할 수 있다.The ethylene gas adsorption film may further include a printing layer on one surface of the adhesive layer.

다른 일 구현예는 상기 에틸렌가스 흡착 필름을 포함하는 포장지를 제공한다.Another embodiment provides a wrapping paper including the ethylene gas adsorption film.

상기 포장지는 야채 또는 과일의 포장지일 수 있다.The wrapping paper may be a wrapping paper for vegetables or fruits.

상기 야채는 양상추를 포함할 수 있다.The vegetable may include lettuce.

상기 과일은 바나나를 포함할 수 있다.The fruit may include a banana.

기타 본 발명의 측면들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.Other specifics of aspects of the present invention are included in the detailed description below.

일 구현예에 따른 에틸렌가스 흡착 필름은, 과일이나 야채로부터 발생되는 에틸렌가스를 매우 효과적으로 흡착할 수 있기 때문에, 이를 포장지로 사용할 경우, 포장되는 과일이나 야채의 신선도를 장기간 유지시킬 수 있다.Since the ethylene gas adsorption film according to an embodiment can very effectively adsorb ethylene gas generated from fruits or vegetables, when used as a wrapping paper, the freshness of the fruits or vegetables to be packaged can be maintained for a long time.

도 1은 일 실시예에 따른 에틸렌가스 흡착 필름의 나타낸 모식도이다.
도 2는 일 실시예에 따른 에틸렌가스 흡착 필름에 에틸렌 가스가 흡착되는 모습을 나타낸 모식도이다.
도 3은 비교예 1에 따른 에틸렌가스 흡착 필름의 산소투과도를 나타낸 그래프이다.
도 4는 실시예 1에 따른 에틸렌가스 흡착 필름의 산소투과도를 나타낸 그래프이다.
도 5는 실시예 2에 따른 에틸렌가스 흡착 필름의 산소투과도를 나타낸 그래프이다.
도 6은 랜덤가공된 양상추를 실시예 1에 따른 에틸렌가스 흡착 필름으로 포장한 후, 시간 경과에 따라 양상추 표면의 변화를 찍은 사진이다.
도 7은 쉐리드가공된 양상추를 실시예 1에 따른 에틸렌가스 흡착 필름으로 포장한 후, 시간 경과에 따라 양상추 표면의 변화를 찍은 사진이다.
도 8은 비교예 1에 따른 필름 및 실시예 1에 따른 필름으로 바나나를 각각 포장하여 15일이 경과한 후에 찍은 사진이다.
도 9 및 도 10은 각각 독립적으로 식물조직에서의 에틸렌 대사 메커니즘을 나타낸 그림이다.
1 is a schematic diagram showing an ethylene gas adsorption film according to an embodiment.
2 is a schematic diagram showing a state in which ethylene gas is adsorbed to an ethylene gas adsorption film according to an embodiment.
3 is a graph showing the oxygen permeability of the ethylene gas adsorption film according to Comparative Example 1.
4 is a graph showing the oxygen permeability of the ethylene gas adsorption film according to Example 1.
5 is a graph showing the oxygen permeability of the ethylene gas adsorption film according to Example 2.
6 is a photograph of a change in the surface of the lettuce over time after wrapping the randomly processed lettuce with the ethylene gas adsorption film according to Example 1.
7 is a photograph of a change in the surface of the lettuce over time after packing the sherid-processed lettuce with the ethylene gas adsorption film according to Example 1.
8 is a photograph taken after 15 days of packaging bananas with a film according to Comparative Example 1 and a film according to Example 1, respectively.
9 and 10 are diagrams each independently showing the mechanism of ethylene metabolism in plant tissues.

본 발명은 여기서 설명되는 실시예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 통상의 기술자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. The present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosed contents may be thorough and complete, and the spirit of the present invention may be sufficiently conveyed to those skilled in the art.

본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.In describing the present invention, detailed descriptions of related known functions or configurations are omitted so as not to obscure the subject matter of the present invention.

본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 "약", "실질적으로" 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.As used herein, the terms "about", "substantially" and the like are used at or close to the numerical value when manufacturing and material tolerances specific to the stated meaning are presented, and are used in the sense of the present invention. To assist, accurate or absolute figures are used to prevent unfair use of the stated disclosure by unscrupulous infringers.

이하, 일 구현예에 따른 에틸렌가스 흡착 필름에 대해 설명한다. 상기 에틸렌가스 흡착 필름은 과일이나 야채 등의 포장에 적합한 것일 수 있으며, 상기 과일이나 야채의 종류가 특정 종류로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, an ethylene gas adsorption film according to an embodiment will be described. The ethylene gas adsorption film may be suitable for packaging fruits or vegetables, and the type of fruits or vegetables is not limited to a specific type.

또한, 아래의 실시예는, 일 구현예에 따른 에틸렌가스 흡착 필름의 일례이며, 특히 일 구현예에 따른 에틸렌가스 흡착 필름이 상기 일례로 한정되는 것은 아니다. In addition, the following examples are an example of an ethylene gas adsorption film according to an embodiment, and in particular, the ethylene gas adsorption film according to an embodiment is not limited to the above example.

일 구현예에 따른 에틸렌가스 흡착 필름은 다공성 기재 및 상기 기재 일면에 위치한 접착층을 포함하고, 상기 접착층은 니켈-포스페이트계 분자체를 포함하고, 상기 니켈-포스페이트계 분자체는 금속으로 치환되어 있다.The ethylene gas adsorption film according to an embodiment includes a porous substrate and an adhesive layer positioned on one surface of the substrate, the adhesive layer includes a nickel-phosphate molecular sieve, and the nickel-phosphate molecular sieve is substituted with a metal.

식물 조직에 있어서의 에틸렌의 대사 메커니즘은 도 9와 같다. 도 9에서, [O]는 에틸렌 산화 효소(에틸렌모노옥시게나제)를 나타낸다. 하기에 나타내는 바와 같이, 식물체 내에는 에틸렌을 대사하기 위해서 2 개의 활성부위가 있다. 활성화 부위 I에서는 에틸렌이 산화되어 에틸렌옥사이드로 변환되어, 다시 에틸렌글리콜을 거쳐 이산화탄소까지 산화된다. 활성화 부위 II에서는 에틸렌글리콜로 변환 후, 다시, 글루코오스와 결합해서 에틸렌글리콜·글루코오스 결합체를 생성한다.The mechanism of metabolism of ethylene in plant tissues is shown in FIG. 9. In Fig. 9, [O] represents an ethylene oxidase (ethylene monooxygenase). As shown below, there are two active sites in the plant to metabolize ethylene. At the activation site I, ethylene is oxidized and converted to ethylene oxide, which is then oxidized to carbon dioxide through ethylene glycol. At the activation site II, after conversion to ethylene glycol, it binds with glucose again to form an ethylene glycol-glucose conjugate.

도 10에서는 상기 에틸렌의 대사 메커니즘을 한층 더 상세하게 나타냈다.In Fig. 10, the metabolic mechanism of ethylene is shown in more detail.

에틸렌은 에틸렌 산화효소(에틸렌모노옥시게나제)에 의해 에틸렌옥사이드로 변화해, 수용체에 결합해서 생화학적 반응을 일으킨다. 그 때, 조효소로서 NADPH가 필요하게 된다. 이 조효소가 산화, 분해될 때 방출되는 에너지를 이용해 화학반응이 진행되게 된다. 에틸렌옥사이드는 다시 다른 부위에서 에틸렌글리콜이 되어, 이산화탄소까지 대사된다. 상기 이산화탄소는 에틸렌모노옥시게나제 활성을 증가시키는 작용을 가진다. 에틸렌글리콜의 글리옥실화는 에틸렌의 무독화 경로이다.Ethylene is converted to ethylene oxide by ethylene oxidase (ethylene monooxygenase), and binds to receptors, causing a biochemical reaction. In that case, NADPH is required as a coenzyme. When this coenzyme is oxidized or decomposed, a chemical reaction proceeds using the energy released. Ethylene oxide becomes ethylene glycol at other sites and is metabolized to carbon dioxide. The carbon dioxide has an effect of increasing the activity of ethylene monooxygenase. Glyoxylation of ethylene glycol is a pathway for detoxification of ethylene.

종래에는 상기 에틸렌 대사의 메커니즘으로부터 숯이 에틸렌가스를 잘 흡착할 수 있음을 확인하였으며, 이에 숯을 이용한 에틸렌가스 흡착재가 실제 시중에 유통되고 있다. 그러나 숯은 그 색이 검기 때문에, 이를 포장지로 사용할 경우, 불투명한 포장지를 사용하게 되어, 이를 사용하는 사용자들로 하여금 포장지 내부의 물품의 상태에 대한 신뢰성을 주지 못하는 문제가 있다. Conventionally, it was confirmed that charcoal can well adsorb ethylene gas from the mechanism of ethylene metabolism, and thus, an ethylene gas adsorbent using charcoal is actually distributed on the market. However, since charcoal is black in color, when it is used as a wrapping paper, an opaque wrapping paper is used, and there is a problem that users who use the charcoal cannot give reliability to the condition of the article inside the wrapping paper.

이에 본 발명자 등을 오랜 연구 끝에, 별도의 다공성 기재를 사용하여 투명한 필름의 제조를 가능케하면서, 상기 다공성 기재 일면에 니켈-포스페이트계 분자체를 포함하는 별도의 층을 가지는 2층 구조의 필름을 개발하였으며, 상기 2층 구조의 필름은 종래 에틸렌가스 흡착재와 비교하여, 에틸렌가스를 매우 효과적으로 흡수하면서도, 산수투과도가 우수하고, 투명하며, 별도의 인쇄층을 더 추가하여 3층 구조의 필름으로서도 성형이 쉬움을 확인하였다.Accordingly, after a long study of the inventors, etc., while making it possible to manufacture a transparent film using a separate porous substrate, a two-layered film having a separate layer including a nickel-phosphate molecular sieve on one side of the porous substrate was developed. Compared with the conventional ethylene gas adsorbent, the two-layered film absorbs ethylene gas very effectively, has excellent acid water permeability, is transparent, and is also capable of forming as a three-layered film by adding an additional printing layer. It was confirmed easy.

먼저, 일 구현예에 따른 에틸렌가스 흡착 필름은 다공성 기재 및 상기 다공성 기재 일면에 위치한 접착층을 포함하는 2층 구조를 가진다. 상기 다공성 기재를 포함함으로 인해 투명한 소재의 포장지를 제공할 수 있을 뿐만 아니라, 다공성 기재와 접착층이 별개의 층으로 이루어지기 때문에, 포장된 과일이나 야채로부터 발생된 에틸렌가스가 다공성 기재의 기공을 통해 쉽게 포집되고, 상기 포집된 에틸렌가스는 기공을 따라 올라가 접착층 내 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체에 흡착되어, 종래 에틸렌가스 흡착재와 비교하여, 에틸렌가스 흡착 정도가 우수하다. 도 1을 보면, 2층 구조를 가지는 일 구현예에 따른 에틸렌가스 흡착 필름을 확인할 수 있으며, 도 2를 보면, 2층 구조 중 하나의 구성인 접착층이 다공성 기재 내 기공을 통해 에틸레가스가 포집되어, 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체에 효과적으로 흡착되는 것을 확인할 수 있다.First, the ethylene gas adsorption film according to an embodiment has a two-layer structure including a porous substrate and an adhesive layer positioned on one surface of the porous substrate. By including the porous substrate, not only can the packaging of a transparent material be provided, but also because the porous substrate and the adhesive layer are formed as separate layers, ethylene gas generated from the packaged fruits or vegetables can easily pass through the pores of the porous substrate. The collected ethylene gas rises along the pores and is adsorbed on the nickel-phosphate molecular sieve substituted with a metal in the adhesive layer, so that the degree of ethylene gas adsorption is superior compared to the conventional ethylene gas adsorbent. Referring to FIG. 1, an ethylene gas adsorption film according to an embodiment having a two-layer structure can be confirmed. Referring to FIG. 2, an adhesive layer, which is one of the two-layer structures, captures ethylene gas through pores in the porous substrate. As a result, it can be confirmed that it is effectively adsorbed to the nickel-phosphate molecular sieve substituted with a metal.

나아가, 상기 접착층은 그 일면(구체적으로 상기 다공성 기재와 대향되는 위치)에 별도의 층을 추가할 수 있는 바, 후술하는 것처럼 흡착 필름에 이미지 등을 인쇄하는 것도 가능하여, 그 활용도 또한 우수하다.Further, the adhesive layer can add a separate layer on one side (specifically, a position opposite to the porous substrate), and it is also possible to print an image or the like on an adsorption film as described later, and its utilization is also excellent.

예컨대, 상기 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체는 상기 에틸렌가스 흡착 필름 내 5 중량% 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체가 상기 에틸렌가스 흡착 필름 내 상기 범위로 포함될 경우, 에틸렌가스 흡착 필름의 산소투과도가 우수할 수 있다. 예컨대, 상기 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체가 상기 에틸렌가스 흡착 필름 내 5 중량% 미만 또는 10 중량% 초과로 포함될 경우, 에틸렌가스 흡착 필름의 에틸렌가스 흡착 정도는 우수하다 할지라도 산소투과도가 떨어져, 포장된 과일이나 야채의 신선도를 저하시킬 우려가 있다. 포장된 과일이나 야채의 신선도는 성숙과정에서 발생되는 에틸렌가스뿐만 아니라 과일이나 야채의 호흡과정에서 발생되는 산소에 의해서도, 과일 및 야채의 신선도가 변할 수 있기 때문이다. 즉, 일 구현예에 따른 에틸렌가스 흡착 필름은 상기 흡착 필름 내 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체의 함량을 한정함으로써, 에틸렌가스 흡착 정도와 함께 산소투과도도 제어함으로써, 포장된 과일이나 야채의 신선도를 장시간 매우 우수하게 유지할 수 있다.For example, the nickel-phosphate-based molecular sieve substituted with the metal may be included in 5% to 10% by weight in the ethylene gas adsorption film. When the nickel-phosphate-based molecular sieve substituted with the metal is included in the above range in the ethylene gas adsorption film, the oxygen permeability of the ethylene gas adsorption film may be excellent. For example, when the nickel-phosphate-based molecular sieve substituted with the metal is included in an amount of less than 5% by weight or more than 10% by weight in the ethylene gas adsorption film, the oxygen permeability is excellent even though the degree of ethylene gas adsorption of the ethylene gas adsorption film is excellent. Falling off, there is a risk of deteriorating the freshness of packaged fruits and vegetables. The freshness of packaged fruits and vegetables is because the freshness of fruits and vegetables can be changed not only by ethylene gas generated during maturation but also by oxygen generated during the breathing process of fruits or vegetables. That is, the ethylene gas adsorption film according to an embodiment limits the content of the nickel-phosphate-based molecular sieve substituted with metal in the adsorption film, thereby controlling the degree of ethylene gas adsorption and oxygen permeability. Freshness can be kept very good for a long time.

한편, 상기 다공성 기재는 20㎛ 내지 200㎛, 예컨대 20㎛ 내지 100㎛, 예컨대 20㎛ 내지 70㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 다공성 기재가 상기 범위의 두께를 가질 경우, 에틸렌가스 흡착 필름의 산소투과도가 우수할 수 있다. 예컨대, 상기 다공성 기재의 두께가 20㎛ 미만일 경우 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체를 이용하여 2층 구조의 필름을 제조하는 것이 어려우며, 나아가 에틸렌가스 흡착 효과가 조금 저하되는 문제가 있으며, 200㎛ 초과일 경우 산소투과도가 저하될 수 있는 바 전술한 바와 같이 에틸렌가스 흡착 정도와 무관하게, 포장된 과일이나 야채의 신선도 저하 문제를 초래할 수 있다.Meanwhile, the porous substrate may have a thickness of 20 μm to 200 μm, such as 20 μm to 100 μm, such as 20 μm to 70 μm. When the porous substrate has a thickness within the above range, the oxygen permeability of the ethylene gas adsorption film may be excellent. For example, when the thickness of the porous substrate is less than 20 μm, it is difficult to manufacture a two-layered film using a nickel-phosphate molecular sieve substituted with a metal, and furthermore, there is a problem that the ethylene gas adsorption effect is slightly lowered. If it exceeds µm, the oxygen permeability may be lowered. As described above, irrespective of the degree of ethylene gas adsorption, it may cause a problem of lowering the freshness of packaged fruits or vegetables.

예컨대, 상기 다공성 기재는 폴리에틸렌 필름, 구체적으로 선형 저밀도 폴리에틸렌 필름일 수 있다. 상기 다공성 기재로 선형 저밀도 폴리에틸렌 필름을 사용할 경우, 투명성 및 내구성이 동시에 우수한 필름의 제공이 가능할 수 있다.For example, the porous substrate may be a polyethylene film, specifically, a linear low density polyethylene film. When a linear low-density polyethylene film is used as the porous substrate, it may be possible to provide a film having excellent transparency and durability at the same time.

상기 니켈-포스페이트계 분자체는 니켈, 인, 산소 및 금속 성분으로 구성된 니켈-포스페이트계 분자체 구조를 가진 금속 함유 니켈-포스페이트계 분자체로서, 특정 금속 이온을 높은 농도로 함유하는 다중 금속 함유 니켈-포스페이트계 분자체일 수 있다. 구체적으로, 에틸렌가스를 선택적으로 흡착할 수 있는 다양한 금속 이온, 예를 들어, Cu+, Fe2+, Ag+ 등이 높은 농도로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체일 수 있다. The nickel-phosphate-based molecular sieve is a metal-containing nickel-phosphate-based molecular sieve having a nickel-phosphate-based molecular sieve structure composed of nickel, phosphorus, oxygen and metal components, and is a multi-metal-containing nickel containing a specific metal ion at a high concentration. -It may be a phosphate-based molecular sieve. Specifically, various metal ions capable of selectively adsorbing ethylene gas, for example, Cu + , Fe 2 + , Ag +, etc. may be substituted with a high concentration of nickel-phosphate molecular sieves.

상기 금속 함유 니켈-포스페이트계 분자체는 금속 이온이 치환된 분자체일 수 있으며, 상기 니켈-포스페이트계 분자체는 니켈과 인을 포함한 니켈포스페이트라는 나노세공 물질로서, 예컨대 세공 입구가 24개의 산소로 구성된 나노 세공 물질일 수 있다(24-membered ring 구조). 니켈, 인, 물 및 적당한 유기 주형 물질의 존재 하에서 합성되는 것으로 알려져 있다 [C. R. Acad. Sci. Paris, vol. 2, p. 387, 1999; Angew. Chem. Int. Ed. vol. 40, pp. 2831-2834, 2001].The metal-containing nickel-phosphate-based molecular sieve may be a molecular sieve in which metal ions are substituted, and the nickel-phosphate-based molecular sieve is a nanoporous material called nickel phosphate containing nickel and phosphorus. It may be a composed nanoporous material (24-membered ring structure). It is known to be synthesized in the presence of nickel, phosphorus, water and suitable organic template materials [C. R. Acad. Sci. Paris, vol. 2, p. 387, 1999; Angew. Chem. Int. Ed. vol. 40, pp. 2831-2834, 2001].

예컨대, 상기 금속은 티탄, 바나듐, 크롬, 망간, 은, 철, 코발트, 구리, 아연, 규소, 마그네슘, 란탄, 세륨 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.For example, the metal may include titanium, vanadium, chromium, manganese, silver, iron, cobalt, copper, zinc, silicon, magnesium, lanthanum, cerium, or a combination thereof.

상기 금속은 용매에 일부 용해도를 갖는 금속 화합물로서 첨가 사용될 수 있으며, 예를 들면 질산염(nitrate), 염화염(chloride), 초산염(acetate), 황산염(sulfate) 및 산화물(oxide) 중에서 선택된 2종 이상이 사용될 수 있으며, 보다 바람직하기로는 질산염, 염화염 및 초산염이 사용될 수 있다.The metal may be added and used as a metal compound having some solubility in a solvent, for example, at least two selected from nitrate, chloride, acetate, sulfate, and oxide. May be used, more preferably nitrate, chloride and acetate may be used.

상기 금속원은 용매에 녹여 사용하거나, 인산에 녹여 사용할 수도 있으며, 염기 혹은 염이 포함된 니켈포스페이트 분자체를 제조하는 원료가 준비된 상태에서 금속 성분을 가할 수도 있다.The metal source may be dissolved in a solvent or used by dissolving in phosphoric acid, or a metal component may be added while a raw material for preparing a nickel phosphate molecular sieve containing a base or salt is prepared.

본 발명에 사용되는, 다양한 금속이 치환된 니켈 포스페이트 분자체는 공지의 방법을 참고하여 제조될 수 있다.Nickel phosphate molecular sieves substituted with various metals used in the present invention can be prepared by referring to known methods.

예컨대, 상기 니켈-포스페이트계 분자체는, 니켈 화합물, 니켈 화합물에 대하여, 0.3 ~ 3.0 몰비의 인화합물, 0.001 ~ 1.0 몰비의 금속을 함유하는 반응물로부터 제조된 금속 함유 니켈-포스페이트계 분자체일 수 있다. 상기 분자체 반응물은 니켈화합물에 대하여 0.5 내지 10 몰비의 불소화합물을 더 함유할 수 있다.For example, the nickel-phosphate-based molecular sieve may be a nickel compound, a metal-containing nickel-phosphate-based molecular sieve prepared from a reactant containing a nickel compound, a phosphorus compound in a molar ratio of 0.3 to 3.0, and a metal in a molar ratio of 0.001 to 1.0. have. The molecular sieve reactant may further contain a fluorine compound in a molar ratio of 0.5 to 10 with respect to the nickel compound.

예컨대, 상기 니켈-포스페이트계 분자체는 분말 또는 펠렛의 형태를 가질 수 있다. 즉, 상기의 니켈-포스페이트계 분자체(나노세공체)는 분말 또는 펠렛 등의 형태를 가지는 성형체로 사용할 수 있다. 성형체의 형태는 펠렛, 비드, 하니컴, 메쉬 또는 막 형태가 바람직하다. 펠렛, 비드, 하니컴, 메쉬, 막 등의 성형체를 제조하기 위해서는 적정한 유기 또는 무기 바인더를 사용할 수 있으며, 첨가된 유기 또는 무기 바인더는 분말 무게의 50%를 초과하지 않는 것이 바람직하다. 무기 바인더로는 실리카, 알루미나, 층상구조화합물, 금속알콕사이드, 금속할라이드 등이 사용될 수 있으며, 유기 바인더로는 1 종 이상의 알코올 및 셀룰로오스, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴레이트 등이 바람직하다.For example, the nickel-phosphate-based molecular sieve may have a powder or pellet form. That is, the nickel-phosphate-based molecular sieve (nanoporous body) can be used as a molded body having a form such as powder or pellet. The shape of the molded body is preferably a pellet, bead, honeycomb, mesh or membrane. In order to manufacture a molded body such as pellets, beads, honeycomb, mesh, or membrane, an appropriate organic or inorganic binder may be used, and the added organic or inorganic binder is preferably not exceeding 50% of the weight of the powder. As the inorganic binder, silica, alumina, a layered structure compound, a metal alkoxide, a metal halide, etc. may be used, and as an organic binder, at least one alcohol and cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylate, and the like are preferable.

예컨대, 상기 에틸렌가스 흡착 필름은 상기 접착층의 다른 일면, 예컨대 상기 다공성 기재와 대향되는 위치에 인쇄층을 더 포함할 수 있다. 이 경우, 상기 에틸렌가스 흡착 필름은 다공성 기재/접착층/인쇄층으로 이루어진 3층 구조를 가질 수 있다.For example, the ethylene gas adsorption film may further include a printing layer on the other side of the adhesive layer, for example, at a position opposite to the porous substrate. In this case, the ethylene gas adsorption film may have a three-layer structure consisting of a porous substrate/adhesive layer/printed layer.

다른 일 구현예는 상기 에틸렌가스 흡착 필름을 포함하는 포장지를 제공한다.Another embodiment provides a wrapping paper including the ethylene gas adsorption film.

예컨대, 상기 포장지는 야채 또는 과일의 포장지일 수 있다.For example, the wrapping paper may be a wrapping paper for vegetables or fruits.

상기 야채는 양상추 등을 포함할 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.The vegetables may include lettuce, but are not limited thereto.

상기 과일은 바나나 등을 포함할 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.The fruits may include bananas, but are not limited thereto.

한편, 본 명세서와 도면에 개시된 본 발명의 실시예들은 본 발명의 기술 내용을 쉽게 설명하고 본 발명의 이해를 돕기 위해 특정 예를 제시한 것일 뿐이며, 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다. 여기에 개시된 실시예들 이외에도 본 발명의 기술적 사상에 바탕을 둔 다른 변형예들이 실시 가능하다는 것은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 것이다. 즉, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.On the other hand, the embodiments of the present invention disclosed in the specification and drawings are only provided specific examples to easily explain the technical content of the present invention and to aid understanding of the present invention, and are not intended to limit the scope of the present invention. It is obvious to those of ordinary skill in the art that other modifications based on the technical idea of the present invention may be implemented in addition to the embodiments disclosed herein. That is, the present invention is not limited to the above embodiments, but may be manufactured in various different forms, and a person of ordinary skill in the art to which the present invention pertains may be used without changing the technical spirit or essential features of the present invention. It will be appreciated that it can be implemented in a specific form. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not limiting.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다.  다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only preferred examples of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

(실시예)(Example)

제조예: 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체 제조Preparation Example: Preparation of a nickel-phosphate molecular sieve substituted with a metal

염화니켈·6수화물(NiCl2·6H2O) 3.40g과 염화구리(CuCl2) 0.08g을 증류수 22.89g에 녹인 후, 상기 혼합용액에 85% 인산 1.02g을 적가하고 암모니아수 2.53g을 가하여 반응물의 조성이 1.0 Ni : 0.63 P : 0.17 Cu: 3.0 NH3 : 100 H2O이 되도록 하였다. 상기에서 얻어진 반응물 30g을 테프론 반응기에 담고 밀봉한 후 마이크로웨이브 반응기(CEM, MARS5)에서 180℃에서 3분간 유지하여 결정화시킨 후 25℃에서 냉각, 고액 분리 후, 구리로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체를 얻었다.After dissolving 3.40 g of nickel chloride hexahydrate (NiCl 2 6H 2 O) and 0.08 g of copper chloride (CuCl 2 ) in 22.89 g of distilled water, 1.02 g of 85% phosphoric acid was added dropwise to the mixed solution, and 2.53 g of ammonia water was added. The composition of was 1.0 Ni: 0.63 P: 0.17 Cu: 3.0 NH 3 : 100 H 2 O. 30g of the reactant obtained above was put in a Teflon reactor, sealed, and crystallized by holding at 180°C for 3 minutes in a microwave reactor (CEM, MARS5), cooled at 25°C, solid-liquid separation, and nickel-phosphate-based powder substituted with copper Got itself.

비교제조예: 금속으로 치환되지 않은 니켈-포스페이트계 분자체 제조Comparative Preparation Example: Preparation of nickel-phosphate molecular sieves not substituted with metals

염화니켈·6수화물(NiCl2·6H2O) 3.42g을 증류수에 녹인 후 85% 인산 1.01g을 적가한 후 암모니아수 2.55g을 가하여 조성이 1.0Ni : 0.63P : 3.0NH3 : 100H2O이고, pH가 7.7인 반응물을 얻었다. 상기에서 얻어진 반응물 30g을 테프론 반응기에 담고 밀봉 후 마이크로 웨이브 반응기에서 180℃에서 4시간 유지하여 결정화시켜, 실온(25℃으로 냉각하여 고액 분리한 후, 금속으로 치환되지 않은 니켈-포스페이트계 분자체를 얻었다. After dissolving 3.42 g of nickel chloride hexahydrate (NiCl 2 6H 2 O) in distilled water, 1.01 g of 85% phosphoric acid was added dropwise, 2.55 g of ammonia water was added, and the composition was 1.0Ni: 0.63P: 3.0NH 3 : 100H 2 O. , to obtain a reaction product having a pH of 7.7. 30 g of the reactant obtained above was put in a Teflon reactor, sealed, and crystallized by holding at 180° C. for 4 hours in a microwave reactor, and after solid-liquid separation by cooling to room temperature (25° C.), a nickel-phosphate molecular sieve not substituted with a metal Got it.

실시예 1Example 1

선형 저밀도 폴리에틸렌 필름(두께: 40 ㎛) 상에 제조예의 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체가 전체 에틸렌가스 흡착 필름의 5 wt%가 되도록 증착시켜, 2층 구조의 에틸렌가스 흡착 필름을 제조하였다.A nickel-phosphate molecular sieve substituted with a metal of Preparation Example was deposited on a linear low density polyethylene film (thickness: 40 μm) to be 5 wt% of the total ethylene gas adsorption film, thereby preparing a two-layered ethylene gas adsorption film. .

실시예 2Example 2

제조예의 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체가 전체 에틸렌가스 흡착 필름의 10 wt%가 되도록 증착시킨 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 하였다.In the same manner as in Example 1, except that the nickel-phosphate-based molecular sieve substituted with the metal of Preparation Example was deposited to be 10 wt% of the total ethylene gas adsorption film.

실시예 3Example 3

제조예의 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체가 전체 에틸렌가스 흡착 필름의 3 wt%가 되도록 증착시킨 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 하였다.In the same manner as in Example 1, except that the nickel-phosphate-based molecular sieve substituted with the metal of Preparation Example was deposited to be 3 wt% of the total ethylene gas adsorption film.

실시예 4Example 4

제조예의 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체가 전체 에틸렌가스 흡착 필름의 12 wt%가 되도록 증착시킨 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 하였다.In the same manner as in Example 1, except that the nickel-phosphate-based molecular sieve substituted with the metal of Preparation Example was deposited to be 12 wt% of the total ethylene gas adsorption film.

실시예 5Example 5

선형 저밀도 폴리에틸렌 필름의 두께를 20㎛로 한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 하였다.It was the same as in Example 1, except that the thickness of the linear low density polyethylene film was set to 20 μm.

실시예 6Example 6

선형 저밀도 폴리에틸렌 필름의 두께를 200㎛로 한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 하였다.It was the same as in Example 1, except that the thickness of the linear low-density polyethylene film was 200 μm.

실시예 7Example 7

선형 저밀도 폴리에틸렌 필름의 두께를 10㎛로 한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 하였다.It was the same as in Example 1, except that the thickness of the linear low-density polyethylene film was 10 μm.

실시예 8Example 8

선형 저밀도 폴리에틸렌 필름의 두께를 210㎛로 한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 하였다.It was the same as in Example 1, except that the thickness of the linear low-density polyethylene film was 210㎛.

비교예 1Comparative Example 1

선형 저밀도 폴리에틸렌 필름(두께: 40 ㎛)을 에틸렌가스 흡착 필름으로 하였다.The linear low-density polyethylene film (thickness: 40 µm) was used as an ethylene gas adsorption film.

비교예 2Comparative Example 2

제조예의 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체 대신 비교제조예의 금속으로 치환되지 않은 니켈-포스페이트계 분자체를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 하였다.In the same manner as in Example 1, except that a nickel-phosphate molecular sieve not substituted with a metal of Comparative Preparation Example was used instead of the nickel-phosphate molecular sieve substituted with a metal of Preparation Example.

비교예 3Comparative Example 3

선형 저밀도 폴리에틸렌 가스를 제조예의 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체와 함께, 미량의 공기를 촉매로 하여 1,000atm 및 300℃의 조건 하에서 가열하여, 1층 구조의 에틸렌가스 흡착 필름을 제조하였다.Linear low-density polyethylene gas was heated under conditions of 1,000 atm and 300°C using a nickel-phosphate molecular sieve substituted with a metal of Preparation Example, and a trace amount of air as a catalyst to prepare an ethylene gas adsorption film having a single layer structure.

(평가)(evaluation)

평가 1: 에틸렌가스 흡착 정도Evaluation 1: Degree of ethylene gas adsorption

에틸렌가스의 흡착량은, 에틸렌의 제거 정도로 확인하였다. 구체적으로 한 변의 길이가 200mm의 입방체 아크릴케이스를 준비해서, 안에 양상추를 넣었다. 양상추 주변에 실시예 1 내지 실시예 8 및 비교예 1 내지 비교예 3의 에틸렌가스 흡착 필름 50g 을 각각 배치하였다. 케이스의 상부에는 계내(系內)의 공기를 순환시키기 위해서 팬을 부착했다.The amount of ethylene gas adsorbed was confirmed to be the degree of ethylene removal. Specifically, a cube acrylic case with a length of 200 mm on one side was prepared, and lettuce was put inside. 50 g of ethylene gas adsorption films of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 were disposed around the lettuce, respectively. A fan was attached to the upper part of the case to circulate the air in the system.

일주일 동안, 케이스 내의 에틸렌가스 농도를 가스검지관에 의해 측정하여, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.For a week, the concentration of ethylene gas in the case was measured by a gas detection tube, and the results are shown in Table 1 below.

(단위: ppm)(Unit: ppm) 경과 시간Elapsed time 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 48 시간48 hours 55 55 66 66 55 55 66 55 3030 2525 1616 96 시간96 hours 55 66 77 77 55 77 1313 77 7777 6868 4747 144 시간144 hours 66 66 88 99 55 77 3434 1010 100100 9999 5353 168 시간168 hours 77 77 1515 1515 77 77 5353 1818 100100 100100 8888

상기 표 1로부터, 실시예에 따른 에틸렌가스 흡착 필름은 비교예에 따른 필름과 비교하여, 에틸렌가스 흡착 정도가 매우 우수함을 확인할 수 있다. 특히, 실시예 1, 실시예 2, 실시예 5 및 실시예 6에 따른 에틸렌가스 흡착 필름은 에틸렌가스 흡착 정도가 매우 우수함을 확인할 수 있고, 이로부터 에틸렌가스 흡착 필름 내 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체의 함량 및 다공성 기재의 두께가 에틸렌가스 흡착 정도에 영향을 미침을 알 수 있다.From Table 1, it can be seen that the ethylene gas adsorption film according to the embodiment has very excellent degree of ethylene gas adsorption compared to the film according to the comparative example. In particular, it can be seen that the ethylene gas adsorption films according to Examples 1, 2, 5 and 6 have very excellent degree of ethylene gas adsorption, from which nickel-phosphate substituted with metal in the ethylene gas adsorption film. It can be seen that the content of the molecular sieve and the thickness of the porous substrate influence the degree of adsorption of ethylene gas.

평가 2: 산소투과도Evaluation 2: oxygen permeability

실시예 1 내지 실시예 8 및 비교예 1 내지 비교예 3의 에틸렌가스 흡착 필름으로 양상추를 각각 포장한 후, 상기 필름의 산소투과도를 측정(OTR Test Report (v1.3.2.0), SYSTECH illinois Model 8001, Using Method: ASTM D3985, ASTM F1927, ASTM F1307)하였고, 그 결과를 하기 표 2 및 도 3 내지 도 5에 나타내었다.After wrapping the lettuce with the ethylene gas adsorption films of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3, respectively, the oxygen permeability of the films was measured (OTR Test Report (v1.3.2.0), SYSTECH illinois Model). 8001, Using Method: ASTM D3985, ASTM F1927, ASTM F1307), and the results are shown in Table 2 below and FIGS. 3 to 5.

(단위: cc/m2*day)(Unit: cc/m 2 *day) 경과 시간Elapsed time 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 10분10 minutes 17841784 43174317 11421142 12101210 16821682 17461746 15081508 12951295 10971097 17331733 14031403 20분20 minutes 32553255 70147014 23792379 22872287 31243124 32183218 30093009 26712671 21282128 31873187 26172617 30분30 minutes 49324932 71357135 35503550 34843484 49074907 49094909 46184618 38483848 34013401 48004800 37803780 40분40 minutes 49834983 72597259 37613761 36773677 49484948 49554955 47244724 43774377 34683468 49214921 38113811

상기 표 2 및 도 3 내지 도 5로부터, 실시예에 따른 에틸렌가스 흡착 필름은 비교예에 따른 필름과 비교하여, 에틸렌가스 흡착 정도가 매우 우수함을 확인할 수 있다. 특히, 에틸렌가스 흡착 필름 내 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체의 함량이 에틸렌가스 흡착 필름의 산소투과도에 영향을 미침을 알 수 있다.From Table 2 and FIGS. 3 to 5, it can be seen that the ethylene gas adsorption film according to the embodiment has very excellent degree of ethylene gas adsorption compared to the film according to the comparative example. In particular, it can be seen that the content of the nickel-phosphate molecular sieve substituted with a metal in the ethylene gas adsorption film affects the oxygen permeability of the ethylene gas adsorption film.

평가 3: 육안 평가 1Evaluation 3: Visual evaluation 1

실시예 1의 에틸렌가스 흡착 필름으로 양상추를 포장한 후, 10일 동안 양상추 표면 변화를 육안으로 관찰하고, 그 결과를 도 6 및 도 7에 나타내었다.After packing the lettuce with the ethylene gas adsorption film of Example 1, changes in the surface of the lettuce were visually observed for 10 days, and the results are shown in FIGS. 6 and 7.

도 6 및 도 7로부터, 양상추의 가공방법과 무관하게, 양상추가 약 9일차까지는 양상추의 신선도 저하가 크게 일어나지 않음을 확인할 수 있다.From FIGS. 6 and 7, regardless of the processing method of lettuce, it can be seen that the freshness of lettuce does not significantly decrease until about 9 days of lettuce.

평가 4: 육안 평가 2Evaluation 4: Visual evaluation 2

실시예 1 및 비교예 1의 에틸렌가스 흡착 필름으로 바나나를 각각 포장한 후, 15일 동안 방치 후, 육안으로 바나나 표면 및 과육을 관찰하고, 그 결과를 도 8에 나타내었다.Each of the bananas was packaged with the ethylene gas adsorption films of Example 1 and Comparative Example 1, and left for 15 days, and then the surface and flesh of the banana were visually observed, and the results are shown in FIG. 8.

도 8로부터, 실시예 1의 에틸렌가스 흡착 필름으로 포장된 바나나는, 비교예 1의 에틸렌가스 흡착 필름으로 포장된 바나나에 비해, 15일 경과 후의 신선도가 우수함을 확인할 수 있다.From FIG. 8, it can be seen that the banana packaged with the ethylene gas adsorption film of Example 1 has excellent freshness after 15 days, compared to the banana packaged with the ethylene gas adsorption film of Comparative Example 1.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.  그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.The present invention is not limited to the above embodiments, but may be manufactured in a variety of different forms, and a person of ordinary skill in the art to which the present invention pertains to other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. It will be appreciated that it can be implemented with. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not limiting.

Claims (12)

20㎛ 내지 200㎛의 두께를 가지는 다공성 기재 및 상기 기재 일면에 위치한 접착층을 포함하고,
상기 접착층은 금속으로 치환된 니켈-포스페이트계 분자체를 포함하고,
상기 니켈-포스페이트계 분자체는 에틸렌가스 흡착 필름 내 5 중량% 내지 10 중량%로 포함되는 에틸렌가스 흡착 필름.
A porous substrate having a thickness of 20 μm to 200 μm and an adhesive layer located on one side of the substrate,
The adhesive layer includes a nickel-phosphate molecular sieve substituted with a metal,
The nickel-phosphate-based molecular sieve is an ethylene gas adsorption film containing 5% to 10% by weight in the ethylene gas adsorption film.
삭제delete 제1항에서,
상기 다공성 기재는 폴리에틸렌 필름인 에틸렌가스 흡착 필름.
In claim 1,
The porous substrate is an ethylene gas adsorption film of a polyethylene film.
제3항에서,
상기 폴리에틸렌 필름은 선형 저밀도 폴리에틸렌 필름인 에틸렌가스 흡착 필름.
In paragraph 3,
The polyethylene film is an ethylene gas adsorption film which is a linear low density polyethylene film.
삭제delete 제1항에서,
상기 금속은 티탄, 바나듐, 크롬, 망간, 은, 철, 코발트, 구리, 아연, 규소, 마그네슘, 란탄, 세륨 또는 이들의 조합을 포함하는 에틸렌가스 흡착 필름.
In claim 1,
The metal is an ethylene gas adsorption film comprising titanium, vanadium, chromium, manganese, silver, iron, cobalt, copper, zinc, silicon, magnesium, lanthanum, cerium, or a combination thereof.
제1항에서,
상기 니켈-포스페이트계 분자체는 분말 또는 펠렛의 형태를 가지는 에틸렌가스 흡착 필름.
In claim 1,
The nickel-phosphate-based molecular sieve is an ethylene gas adsorption film having a powder or pellet form.
제1항에서,
상기 에틸렌가스 흡착 필름은 상기 접착층 일면에 인쇄층을 더 포함하는 에틸렌가스 흡착 필름.
In claim 1,
The ethylene gas adsorption film further includes a print layer on one side of the adhesive layer.
제1항, 제3항, 제4항 및 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항의 에틸렌가스 흡착 필름을 포함하는 포장지.
A wrapping paper comprising the ethylene gas adsorption film of any one of claims 1, 3, 4, and 6 to 8.
제9항에서,
상기 포장지는 야채 또는 과일의 포장지인 포장지.
In claim 9,
The wrapping paper is a wrapping paper for vegetables or fruits.
제10항에서,
상기 야채는 양상추를 포함하는 포장지.
In claim 10,
The vegetable wrapper containing lettuce.
제10항에서,
상기 과일은 바나나를 포함하는 포장지.
In claim 10,
The fruit is a wrapper containing a banana.
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