KR102169449B1 - An electroluminescent compound and an electroluminescent device comprising the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]로 표시되는 유기발광 화합물에 관한 것으로서, 이를 채용한 유기전계발광소자느 발광 효율이 우수하면서도 동시에 저전압 구동이 가능하여 향상된 전력효율과 장수명 특성을 갖는다.
[화학식 1-1] [화학식 1-2] [화학식 1-3] [화학식 1-4]The present invention relates to an organic light emitting compound represented by the following [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-4], and an organic electroluminescent device employing the same has excellent luminous efficiency and at the same time enables low voltage driving, resulting in improved power efficiency and It has long life characteristics.
[Formula 1-1] [Formula 1-2] [Formula 1-3] [Formula 1-4]
Description
본 발명은 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic light emitting compound and an organic electroluminescent device including the same.
최근 자체 발광형으로 저전압 구동이 가능한 유기전계발광소자는 평판 표시 소자의 주류인 액정디스플레이에 비해, 시야각, 대조비 등이 우수하고 백라이트가 불필요하며 경량 및 박형이 가능하고 소비전력 측면에서도 유리하며 색 재현 범위가 넓어 차세대 표시소자로서 주목받고 있다.Recently, organic light emitting devices capable of low voltage driving by self-luminous type have superior viewing angles and contrast ratios compared to liquid crystal displays, which are the mainstream of flat panel display devices, do not require a backlight, are lightweight and thin, and are advantageous in terms of power consumption and color reproduction. Due to its wide range, it is drawing attention as a next-generation display device.
유기전계발광소자는 전자 주입 전극(음극)과 정공 주입 전극(양극) 사이에 형성된 유기 발광층에 전하를 주입하면 전자와 정공이 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 내는 소자로서, 플라스틱 같이 휠 수 있는 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 플라즈마 디스플레이 패널이나 무기전계 발광 디스플레이에 비해 10 V 이하의 낮은 전압에서 구동이 가능하고, 전력 소모가 비교적 적으며, 색감이 뛰어나다는 장점이 있다. 또한, 유기 전계발광소자는 녹색, 청색, 적색의 3 가지 색을 나타낼 수가 있어 차세대 풍부한 색 디스플레이 소자로 많은 관심의 대상이 되고 있다.An organic light-emitting device is a device that emits light as electrons and holes form a pair and then disappear when electric charges are injected into the organic light emitting layer formed between the electron injection electrode (cathode) and the hole injection electrode (anode). In addition to being able to form a device on a substrate, it is possible to drive at a lower voltage of 10 V or less compared to a plasma display panel or an inorganic electroluminescent display, and has the advantage of relatively low power consumption and excellent color. In addition, the organic electroluminescent device can display three colors of green, blue, and red, and thus has attracted much attention as a next-generation rich color display device.
유기전계발광소자에서 발광효율을 결정하는 가장 중요한 요인은 발광 재료이다. 발광 재료로는 현재 형광 재료가 널리 사용되고 있으나, 발광 메커니즘 상 인광 재료의 개발이 이론적으로 발광 효율을 보다 개선시킬 수 있는 방법 중의 하나이고, 이에 따라 현재까지 다양한 인광 재료에 대해서 개발이 이루어지고 있으며, 특히 인광 발광 호스트 재료로는 현재까지 CBP(4,4'-N,N'-dicarbazolbiphenyl)가 가장 널리 알려져 있고, 카바졸에 다양한 치환기가 도입된 물질들이 (일본 특허공개 2008-214244, 일본 특허공개 2003-133075) 또는 BALq 유도체를 호스트로 이용한 유기전계발광소자가 공지되어 있다.The most important factor in determining the luminous efficiency in an organic electroluminescent device is a light emitting material. Currently, a fluorescent material is widely used as a light emitting material, but the development of a phosphorescent material is one of the methods that can theoretically improve luminous efficiency more due to the light emitting mechanism, and accordingly, various phosphorescent materials have been developed up to now. In particular, CBP (4,4'-N,N'-dicarbazolbiphenyl) is the most widely known phosphorescent host material so far, and materials in which various substituents are introduced into carbazole are (Japanese Patent Publication 2008-214244, Japanese Patent Publication). 2003-133075) or an organic electroluminescent device using a BALq derivative as a host is known.
그러나, 인광 발광 재료를 사용한 유기전계발광소자는 형광 발광 재료를 사용한 소자에 비해 전류 효율이 상당히 높으나, 인광 발광 재료의 호스트로 BAlq, CBP 등의 재료를 사용할 경우, 형광재료를 사용한 소자에 비해 구동 전압이 높아서 전력 효율면에서 큰 이점이 없고, 또한, 소자의 수명 측면에서도 만족할만한 수준이 되질 못하여 더욱 안정적이고, 고성능의 호스트 재료의 개발이 요구되고 있다.However, organic electroluminescent devices using phosphorescent materials have significantly higher current efficiency than devices using fluorescent materials, but when materials such as BAlq and CBP are used as the host of phosphorescent materials, they are driven compared to devices using fluorescent materials. Since the voltage is high, there is no great advantage in terms of power efficiency, and the lifespan of the device is not satisfactory, and thus, development of a more stable and high-performance host material is required.
따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 문제점을 해결하고자 하는 것으로서, 종래 재료보다 발광 효율이 우수하면서도 동시에 향상된 전력효율과 장수명 특성을 갖는 유기발광 화합물을 제공하는 것이다.Accordingly, the problem to be solved by the present invention is to solve the above problem, and to provide an organic light-emitting compound having superior luminous efficiency and improved power efficiency and long lifespan than conventional materials.
또한, 본 발명은 상기 유기발광 화합물을 발광 재료로 채용하여 저전압 구동, 고효율 및 장수명의 유기전계발광소자를 제공하고자 한다.In addition, the present invention is to provide a low voltage driving, high efficiency and long life organic electroluminescent device by employing the organic light emitting compound as a light emitting material.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 하기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]로 표시되는 유기발광 화합물을 제공한다.The present invention provides an organic light emitting compound represented by the following [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-4] in order to solve the above problems.
[화학식 1-1] [화학식 1-2] [화학식 1-3] [화학식 1-4][Formula 1-1] [Formula 1-2] [Formula 1-3] [Formula 1-4]
상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]의 각 치환기에 대해서는 후술한다.
Each substituent of [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-4] will be described later.
또한, 상기 유기전계발광소자는 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극 및 제2 전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기층으로 이루어져 있으며, 상기 유기층은 상기 유기발광 화합물을 최소한 1개 이상 포함할 수 있다.In addition, the organic light-emitting device includes a first electrode, a second electrode, and one or more organic layers interposed between the first and second electrodes, and the organic layer contains at least one organic light-emitting compound. I can.
또한, 상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.In addition, the organic layer may include at least one selected from a hole injection layer, a hole transport layer, an emission layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
또한, 상기 유기발광 화합물은 호스트로 사용되고, 상기 유기층은 도펀트 화합물을 하나 이상 더 포함할 수 있다.In addition, the organic light-emitting compound is used as a host, and the organic layer may further include one or more dopant compounds.
또한, 청색, 적색 또는 녹색 발광을 하는 유기 발광층을 하나 더 이상 포함하여 백색 발광을 하는 유기전계발광소자일 수 있다.In addition, it may be an organic light emitting device emitting white light by including at least one organic light emitting layer emitting blue, red, or green light.
본 발명에 따른 유기발광 화합물을 채용한 유기전계발광소자는 종래 인광 발광 호스트 재료를 채용한 소자에 비하여 보다 낮은 구동 전압이 가능하여 전력효율이 우수함과 동시에 발광 효율 및 장수명을 갖는다.The organic light-emitting device employing the organic light-emitting compound according to the present invention can have a lower driving voltage than a device employing a conventional phosphorescent light-emitting host material, and thus has excellent power efficiency and light emission efficiency and long lifespan.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 다층 구조의 유기전계발광소자를 나타낸 개념도이다.1 is a conceptual diagram showing a multi-layered organic light emitting device according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 일 측면은 하기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]로 표시되는 유기발광 화합물에 관한 것이다.One aspect of the present invention relates to an organic light emitting compound represented by the following [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-4].
[화학식 1-1] [화학식 1-2] [화학식 1-3] [화학식 1-4][Formula 1-1] [Formula 1-2] [Formula 1-3] [Formula 1-4]
상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]에서,In the above [Formula 1-1] to [Formula 1-4],
L은 단일결합이거나 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기 중에서 선택된다(n은 0 내지 4의 정수임).Z는 CR1R2 또는 GeR3R4이며, A1 내지 A8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR5 또는 N이다.L is a single bond or is selected from a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 30 carbon atoms (n is an integer of 0 to 4) Z is CR 1 R 2 or GeR 3 R 4 , A 1 to A 8 are the same as or different from each other, and each independently CR 5 or N.
X1 내지 X8 중에서 하나 이상은 상기 L과 연결되어 단일결합을 형성하고, 상기 L과 연결되지 않은 나머지는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, -SiR6R7R8 및 -NR9R10 중에서 선택된다.X 1 To X 8 At least one of them is connected to the L to form a single bond, and the remainder not connected to L is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl having 6 to 40 carbon atoms Group, substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amino group, amidino group, hydrazine, hydrazone, carboxyl group or salt thereof, sulfonic acid group or salt thereof, Phosphoric acid or a salt thereof, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number Selected from 3 to 60 cycloalkyl groups, substituted or unsubstituted aryloxy groups having 5 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthio groups having 5 to 60 carbon atoms, -SiR 6 R 7 R 8 and -NR 9 R 10 do.
상기 R1 내지 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, -SiRRR 및 NRR 중에서 선택된다.R 1 above To R 5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number of 2 to 30 heteroaryl group, halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amino group, amidino group, hydrazine, hydrazone, carboxyl group or salt thereof, sulfonic acid group or salt thereof, phosphoric acid or salt thereof, substituted or unsubstituted Alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted It is selected from a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, -SiRRR and -NRR.
상기 R6 내지 R10은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기 중에서 선택된다.R 6 above To R 10 is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, a halogen atom, Hydroxyl group, cyano group, nitro group, amino group, amidino group, hydrazine, hydrazone, carboxyl group or salt thereof, sulfonic acid group or salt thereof, phosphoric acid or salt thereof, substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, substituted Or an unsubstituted C2-C60 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C1-C60 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C3-C60 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C5-C60 aryloxy It is selected from the timing and substituted or unsubstituted arylthio groups having 5 to 60 carbon atoms.
또한, 상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알케닐기, 탄소수 1 내지 20의 알키닐기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 5 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민기, 탄소수 6 내지 24의 아릴아민기 등에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환되는 것을 의미하며, 상기 '치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기', '치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기' 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 탄소수 범위는 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것을 의미한다.In addition,'substitution' in the'substituted or unsubstituted' is deuterium, cyano group, halogen group, hydroxy group, nitro group, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkynes having 1 to 20 carbon atoms Nyl group, a halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 5 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 5 to 24 carbon atoms, an alkyl having 1 to 20 carbon atoms It means that it is further substituted with one or more substituents selected from a silyl group, an arylsilyl group having 5 to 24 carbon atoms, an alkylamine group having 1 to 20 carbon atoms, an arylamine group having 6 to 24 carbon atoms, and the like, and the'substituted or unsubstituted carbon number The range of carbon number of the alkyl group or aryl group in the'alkyl group of 1 to 30','substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms', etc. is an alkyl when the substituent is considered to be unsubstituted without considering the substituted portion. It means the total number of carbon atoms constituting the part or the aryl part. For example, a phenyl group in which a butyl group is substituted in the para position corresponds to an aryl group having 6 carbon atoms substituted with a butyl group having 4 carbon atoms.
본 발명의 바람직한 일 구현예에 의하면, 상기 L은 단일결합이거나 하기 [구조식 A1] 내지 [구조식 A25] 중에서 선택되는 어느 하나의 연결기일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, L may be a single bond or any one linking group selected from the following [Structural Formula A1] to [Structural Formula A25].
[구조식 A1] [구조식 A2] [구조식 A3] [구조식 A4][Structural Formula A1] [Structural Formula A2] [Structural Formula A3] [Structural Formula A4]
[구조식 A5] [구조식 A6] [구조식 A7] [구조식 A8][Structural Formula A5] [Structural Formula A6] [Structural Formula A7] [Structural Formula A8]
[구조식 A9] [구조식 A10] [구조식 A11] [구조식 A12][Structural Formula A9] [Structural Formula A10] [Structural Formula A11] [Structural Formula A12]
[구조식 A13] [구조식 A14] [구조식 A15] [구조식 A16] [구조식 A17][Structural Formula A13] [Structural Formula A14] [Structural Formula A15] [Structural Formula A16] [Structural Formula A17]
[구조식 A18] [구조식 A19] [구조식 A20] [구조식 A21][Structural Formula A18] [Structural Formula A19] [Structural Formula A20] [Structural Formula A21]
[구조식 A22] [구조식 A23] [구조식 A24] [구조식 A25][Structural Formula A22] [Structural Formula A23] [Structural Formula A24] [Structural Formula A25]
상기 [구조식 A1] 내지 [구조식 A25]에서, 각 구조식 내 방향족 고리의 탄소에는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있고, 각 구조식 내의 질소 자리에는 R이 결합될 수 있으며, 상기 R은 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]에서의 R1 내지 R5의 정의와 동일하다.In the [Structural Formula A1] to [Structural Formula A25], hydrogen or deuterium may be bonded to the carbon of the aromatic ring in each structural formula, and R may be bonded to the nitrogen site in each structural formula, and R is [Chemical Formula 1-1 It is the same as the definition of R 1 to R 5 in] to [Chemical Formula 1-4].
또한, 본 발명에 따른 유기발광 화합물에 포함된 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로서, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합 고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.In addition, the aryl group included in the organic light-emitting compound according to the present invention is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by the removal of one hydrogen, and has a single or fused ring system containing 5 to 7 members, preferably 5 or 6 members. In addition, when the aryl group has a substituent, it may be fused with neighboring substituents to further form a ring.
한편, 본 발명에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.On the other hand, the aryl group as a substituent used in the present invention is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by one hydrogen removal, and includes a single or fused ring system containing 5 to 7 members, preferably 5 or 6 members, In addition, when the aryl group has a substituent, it may be fused with neighboring substituents to further form a ring.
상기 아릴의 구체적인 예로 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, 4-메틸비페닐기, 4-에틸비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-메틸나프틸기, 2-메틸나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있다.Specific examples of the aryl group include phenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, o-biphenyl group, m-biphenyl group, p-biphenyl group, 4-methylbiphenyl group, 4- Ethylbiphenyl group, o-terphenyl group, m-terphenyl group, p-terphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-methylnaphthyl group, 2-methylnaphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyre And aromatic groups such as anyl group, indenyl, fluorenyl group, tetrahydronaphthyl group, pyrenyl, peryleneyl, chrysenyl, naphthacenyl, fluoranthenyl, and the like.
상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R"), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기 등으로 치환될 수 있다.
At least one hydrogen atom in the aryl group is a deuterium atom, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, a cyano group, a silyl group, an amino group (-NH 2 , -NH(R), -N(R')(R"), R 'And R'are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, in this case referred to as an "alkylamino group"), an amidino group, a hydrazine group, a hydrazone group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, Halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, aryl group having 6 to 24 carbon atoms, arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, carbon number It may be substituted with a 2 to 24 heteroaryl group, a C 2 to 24 heteroarylalkyl group, and the like.
본 발명에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 10] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The heteroaryl group as a substituent used in the present invention may be any one selected from the following [Structural Formula 1] to [Structural Formula 10].
[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3] [구조식 4][Structural Formula 1] [Structural Formula 2] [Structural Formula 3] [Structural Formula 4]
[구조식 5] [구조식 6] [구조식 7][Structural Formula 5] [Structural Formula 6] [Structural Formula 7]
[구조식 8] [구조식 9] [구조식 10][Structural Formula 8] [Structural Formula 9] [Structural Formula 10]
상기 [구조식 1] 내지 [구조식 10]에서,In the [Structural Formula 1] to [Structural Formula 10],
T1 내지 T12은 서로 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로, C(R41), C(R42)(R43), N, N(R44), O 및 S 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있고, T1 내지 T12이 동시에 모두 탄소 원자인 경우는 없으며, 상기 R31 내지 R44은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 상기 각각의 [구조식 1] 내지 [구조식 10]에서 상기 R31 내지 R44 중 하나는 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4] 내의 치환기와 단일결합을 이룰 수 있다.T 1 to T 12 are the same as or different from each other, and each independently, may be any one selected from C (R 41 ), C (R 42 ) (R 43 ), N, N (R 44 ), O and S, , T 1 to T 12 are not all carbon atoms at the same time, and R 31 to R 44 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or Selected from an unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C5-C30 aryl group, and a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroaryl group having O, N, S or P as a hetero atom It may be any one, and the R 31 to R 44 in each of [Structural Formula 1] to [Structural Formula 10] One of the substituents in [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-4] may form a single bond.
또한, 상기 [구조식 3]은 전자의 이동에 따른 공명구조에 의해 하기 [구조식 3-1]로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.In addition, the [Structural Formula 3] may include a compound represented by the following [Structural Formula 3-1] by a resonance structure according to the movement of electrons.
[구조식 3-1][Structural Formula 3-1]
상기 [구조식 3-1]에서, T1 내지 T7 는 앞서 정의한 바와 동일하다.In the [Structural Formula 3-1], T 1 to T 7 are the same as defined above.
또한, 본 발명의 바람직한 실시예에 의하면, 상기 [구조식 1] 내지 [구조식 10]은 하기 [구조식 11] 중에서 선택될 수 있다.In addition, according to a preferred embodiment of the present invention, the [Structural Formula 1] to [Structural Formula 10] may be selected from the following [Structural Formula 11].
[구조식 11][Structural Formula 11]
상기 [구조식 11]에서,In [Structural Formula 11],
X는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 도는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 대의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나이고, m 은 1 내지 11의 정수이며, m이 2 이상인 경우 복수 개의 X는 서로 동일하거나 상이하고, 상기 하나 이상의 X 중 어느 하나는 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4] 내의 치환기와 단일결합을 이룰 수 있다.X is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 2 to 20 alkynyl group, substituted or unsubstituted C 3 to
본 발명의 바람직한 일 구현예에 의하면, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 나프탈렌 고리, 또는 치환 또는 비치환된 페난트렌 고리일 수 있으며, 상기 Ar2는 치환 또는 비치환된 벤젠 고리일 수 있다. 또한, 상기 나프탈렌 고리, 페난트렌 고리 및 벤젠 고리는 각각 독립적으로 적어도 하나 이상의 질소 원자를 더 함유할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, Ar 1 may be a substituted or unsubstituted naphthalene ring, or a substituted or unsubstituted phenanthrene ring, and Ar 2 may be a substituted or unsubstituted benzene ring. In addition, the naphthalene ring, the phenanthrene ring, and the benzene ring may each independently further contain at least one nitrogen atom.
본 발명의 바람직한 일 구현예에 의하면, 상기 Ar3는 적어도 하나 이상의 질소 원자를 함유하는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리일 수 있고, 보다 구체적으로는 치환 또는 비치환된 퀴나졸린, 또는 치환 또는 비치환된 벤조퀴나졸린 고리일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, Ar 3 may be a substituted or unsubstituted hetero ring containing at least one nitrogen atom, and more specifically, a substituted or unsubstituted quinazoline, or a substituted or unsubstituted Benzoquinazoline ring.
상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]에 따른 본 발명의 유기발광 화합물은 보다 구체적으로 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 137]로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 것일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The organic light-emitting compound of the present invention according to [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-4] may be more specifically selected from compounds represented by the following [Chemical Formula 2] to [Chemical Formula 137], but is limited thereto no.
[화학식 2] [화학식 3] [화학식 4] [화학식 5][Formula 2] [Formula 3] [Formula 4] [Formula 5]
[화학식 6] [화학식 7] [화학식 8] [화학식 9][Formula 6] [Formula 7] [Formula 8] [Formula 9]
[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12] [화학식 13][Formula 10] [Formula 11] [Formula 12] [Formula 13]
[화학식 14] [화학식 15] [화학식 16] [화학식 17][Formula 14] [Formula 15] [Formula 16] [Formula 17]
[화학식 18] [화학식 19] [화학식 20] [화학식 21][Formula 18] [Formula 19] [Formula 20] [Formula 21]
[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24] [화학식 25][Formula 22] [Formula 23] [Formula 24] [Formula 25]
[화학식 26] [화학식 27] [화학식 28] [화학식 29][Formula 26] [Formula 27] [Formula 28] [Formula 29]
[화학식 30] [화학식 31] [화학식 32] [화학식 33][Formula 30] [Formula 31] [Formula 32] [Formula 33]
[화학식 34] [화학식 35] [화학식 36] [화학식 37][Formula 34] [Formula 35] [Formula 36] [Formula 37]
[화학식 38] [화학식 39] [화학식 40] [화학식 41][Formula 38] [Formula 39] [Formula 40] [Formula 41]
[화학식 42] [화학식 43] [화학식 44] [화학식 45][Formula 42] [Formula 43] [Formula 44] [Formula 45]
[화학식 46] [화학식 47] [화학식 48] [화학식 49][Chemical Formula 46] [Chemical Formula 47] [Chemical Formula 48] [Chemical Formula 49]
[화학식 50] [화학식 51] [화학식 52] [화학식 53][Formula 50] [Formula 51] [Formula 52] [Formula 53]
[화학식 54] [화학식 55] [화학식 56] [화학식 57][Formula 54] [Formula 55] [Formula 56] [Formula 57]
[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61][Chemical Formula 58] [Chemical Formula 59] [Chemical Formula 60] [Chemical Formula 61]
[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65][Formula 62] [Formula 63] [Formula 64] [Formula 65]
[화학식 66] [화학식 67] [화학식 68] [화학식 69][Formula 66] [Formula 67] [Formula 68] [Formula 69]
[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [화학식 73][Formula 70] [Formula 71] [Formula 72] [Formula 73]
[화학식 74] [화학식 75] [화학식 76] [화학식 77][Formula 74] [Formula 75] [Formula 76] [Formula 77]
[화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81][Chemical Formula 78] [Chemical Formula 79] [Chemical Formula 80] [Chemical Formula 81]
[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85][Formula 82] [Formula 83] [Formula 84] [Formula 85]
[화학식 86] [화학식 87] [화학식 88] [화학식 89][Formula 86] [Formula 87] [Formula 88] [Formula 89]
[화학식 90] [화학식 91] [화학식 92] [화학식 93][Formula 90] [Formula 91] [Formula 92] [Formula 93]
[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97][Formula 94] [Formula 95] [Formula 96] [Formula 97]
[화학식 98] [화학식 99] [화학식 100] [화학식 101][Formula 98] [Formula 99] [Formula 100] [Formula 101]
[화학식 102] [화학식 103] [화학식 104] [화학식 105][Formula 102] [Formula 103] [Formula 104] [Formula 105]
[화학식 106] [화학식 107] [화학식 108] [화학식 109][Formula 106] [Formula 107] [Formula 108] [Formula 109]
[화학식 110] [화학식 111] [화학식 112] [화학식 113][Formula 110] [Formula 111] [Formula 112] [Formula 113]
[화학식 114] [화학식 115] [화학식 116] [화학식 117][Formula 114] [Formula 115] [Formula 116] [Formula 117]
[화학식 118] [화학식 119] [화학식 120] [화학식 121][Chemical Formula 118] [Chemical Formula 119] [Chemical Formula 120] [Chemical Formula 121]
[화학식 122] [화학식 123] [화학식 124] [화학식 125][Formula 122] [Formula 123] [Formula 124] [Formula 125]
[화학식 126] [화학식 127] [화학식 128] [화학식 129][Formula 126] [Formula 127] [Formula 128] [Formula 129]
[화학식 130] [화학식 131] [화학식 132] [화학식 133][Formula 130] [Formula 131] [Formula 132] [Formula 133]
[화학식 134] [화학식 135] [화학식 136] [화학식 137]
[Formula 134] [Formula 135] [Formula 136] [Formula 137]
또한, 본 발명의 다른 일 측면은 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극 및 제2 전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기층으로 이루어진 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 상기 유기층에 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]로 표시되는 본 발명에 따른 유기발광 화합물을 최소한 1 개 이상 포함할 수 있다.In addition, another aspect of the present invention relates to an organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode, and one or more organic layers interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer includes the [Formula 1] It may contain at least one or more organic light-emitting compounds according to the present invention represented by -1] to [Chemical Formula 1-4].
또한, 상기 본 발명의 유기발광 화합물이 포함된 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.In addition, the organic layer containing the organic light-emitting compound of the present invention may include at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having a hole injection function and a hole transport function at the same time, an emission layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. .
이때, 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함할 수 있으며, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 본 발명의 유기발광 화합물은 호스트로서 사용될 수 있다.In this case, the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode may include an emission layer, the emission layer is formed of a host and a dopant, and the organic emission compound of the present invention may be used as a host.
한편, 본 발명에서 상기 발광층에는 호스트와 더불어 도펀트 재료가 사용될 수 있다. 상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20 중량부의 범위에서 선택될 수 있다.
Meanwhile, in the present invention, a dopant material may be used in addition to a host for the emission layer. When the emission layer includes a host and a dopant, the content of the dopant may be generally selected from about 0.01 to about 20 parts by weight based on about 100 parts by weight of the host.
이하, 본 발명에 따른 유기전계발광소자의 일 실시예를 하기 도 1을 통해 보다 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, an embodiment of an organic light emitting diode according to the present invention will be described in more detail with reference to FIG. 1 below.
도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도로서, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있으며, 소자의 특성에 따라 다양한 기능을 갖는 유기층을 더 포함할 수 있다.1 is a cross-sectional view showing the structure of an organic electroluminescent device of the present invention. The organic electroluminescent device according to the present invention includes an
도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다.Referring to FIG. 1, an organic light emitting device of the present invention and a method of manufacturing the same will be described as follows.
먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기전계발광소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급 용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.First, an
상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.The
상기 정공주입층 재료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면, 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 구체적인 예시로서, 2-TNATA[4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine], NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine] 등을 사용할 수 있다.The hole injection layer material may be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, and as a specific example, 2-TNATA[4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine] , NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'- biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine ], etc. can be used.
또한, 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것이라면, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘(α-NPD) 등을 사용할 수 있다.In addition, as long as the material for the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art, for example, N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-diphenyl-[1,1 -Biphenyl]-4,4'-diamine (TPD) or N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine (α-NPD), and the like can be used.
이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.Subsequently, an organic light-emitting
상기 정공저지층에 사용되는 물질로서, BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq2, OXD-7, Liq 및 [화학식 301] 내지 [화학식 307] 중에서 선택되는 어느 하나가 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As the material used for the hole blocking layer, any one selected from BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq 2 , OXD-7, Liq, and [Formula 301] to [Formula 307] may be used, but limited thereto It does not become.
BAlq BCP BphenBAlq BCP Bphen
TPBI NTAZ BeBq2 TPBI NTAZ BeBq 2
OXD-7 LiqOXD-7 Liq
[화학식 301] [화학식 302] [화학식 303][Formula 301] [Formula 302] [Formula 303]
[화학식 304] [화학식 305] [화학식 306][Chemical Formula 304] [Chemical Formula 305] [Chemical Formula 306]
[화학식 307][Chemical Formula 307]
이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.After depositing the
상기 전자 수송층 재료로는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 공지의 전자 수송 물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자 수송 물질의 예로는, 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, 베릴륨 비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), ADN, [화학식 401], [화학식 402], 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할 수도 있다.As the material for the electron transport layer, a known electron transport material may be used as it has a function of stably transporting electrons injected from an electron injection electrode (Cathode). Examples of known electron transport materials include quinoline derivatives, in particular tris(8-quinolinolate)aluminum (Alq3), TAZ, Balq, beryllium bis(benzoquinolin-10-noate) (beryllium bis(benzoquinolin-10- olate: Bebq2), ADN, [Chemical Formula 401], [Chemical Formula 402], and oxadiazole derivatives such as PBD, BMD, BND, and the like may be used.
TAZ BAlqTAZ BAlq
[화합물 401] [화합물 402] BCP[Compound 401] [Compound 402] BCP
또한, 본 발명에서 사용되는 전자 수송층은 하기 [화학식 C]로 표시되는 유기 금속 화합물이 단독 또는 상기 전자수송층 재료와 혼합으로 사용될 수 있다.In addition, as for the electron transport layer used in the present invention, an organometallic compound represented by the following [Chemical Formula C] may be used alone or in combination with the electron transport layer material.
[화학식 C][Formula C]
상기 [화학식 C]에서,In [Chemical Formula C],
Y는 C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 직접 결합되어 단일결합을 이루는 부분과, C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 배위결합을 이루는 부분을 포함하며, 상기 단일결합과 배위결합에 의해 킬레이트된 리간드이다. M은 알카리 금속, 알카리 토금속, 알루미늄(Al) 또는 붕소(B)원자이다.Y is a portion in which any one selected from C, N, O, and S is directly bonded to the M to form a single bond, and a portion in which any one selected from C, N, O, and S forms a coordination bond to the M. It includes, and is a ligand chelated by the single bond and the coordination bond. M is an alkali metal, alkaline earth metal, aluminum (Al) or boron (B) atom.
OA는 상기 M과 단일결합 또는 배위결합 가능한 1가의 리간드로서, 상기 O는 산소이며, 상기 A는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이다.OA is a monovalent ligand capable of a single bond or coordination bond with M, wherein O is oxygen, and A is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms Any one selected from an alkenyl group and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom.
또한, 상기 M이 알카리 금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=0이고, 상기 M이 알카리 토금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=1이거나, 또는 m=2, n=0이고, 상기 M이 붕소 또는 알루미늄인 경우에는 m = 1 내지 3중 어느 하나이며, n은 0 내지 2 중 어느 하나로서 m+n=3을 만족한다.In addition, when M is one metal selected from alkali metals, m=1, n=0, and when M is one metal selected from alkaline earth metals, m=1, n=1, or m =2, n=0, and when M is boron or aluminum, m=1 to 3, and n is any one of 0 to 2, satisfying m+n=3.
상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 헤테로 아릴아미노기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 게르마늄, 인 및 보론으로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.'Substituted' in the'substituted or unsubstituted' is deuterium, cyano group, halogen group, hydroxy group, nitro group, alkyl group, alkoxy group, alkylamino group, arylamino group, hetero arylamino group, alkylsilyl group, arylsilyl group, It means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of aryloxy group, aryl group, heteroaryl group, germanium, phosphorus and boron.
또한, 상기 Y는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 하기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]부터 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the Y may be the same or different, and may be any one selected from the following [Structural Formula C1] to [Structural Formula C39] independently of each other, but is not limited thereto.
[구조식 C1] [구조식 C2] [구조식 C3][Structural Formula C1] [Structural Formula C2] [Structural Formula C3]
[구조식 C4] [구조식 C5] [구조식 C6][Structural Formula C4] [Structural Formula C5] [Structural Formula C6]
[구조식 C7] [구조식 C8] [구조식 C9] [구조식 C10][Structural Formula C7] [Structural Formula C8] [Structural Formula C9] [Structural Formula C10]
[구조식 C11] [구조식 C12] [구조식 C13][Structural Formula C11] [Structural Formula C12] [Structural Formula C13]
[구조식 C14] [구조식 C15] [구조식 C16][Structural Formula C14] [Structural Formula C15] [Structural Formula C16]
[구조식 C17] [구조식 C18] [구조식 C19] [구조식 C20][Structural Formula C17] [Structural Formula C18] [Structural Formula C19] [Structural Formula C20]
[구조식 C21] [구조식 C22] [구조식 C23][Structural Formula C21] [Structural Formula C22] [Structural Formula C23]
[구조식 C24] [구조식 C25] [구조식 C26][Structural Formula C24] [Structural Formula C25] [Structural Formula C26]
[구조식 C27] [구조식 C28] [구조식 C29] [구조식 C30][Structural Formula C27] [Structural Formula C28] [Structural Formula C29] [Structural Formula C30]
[구조식 C31] [구조식 C32] [구조식 C33][Structural Formula C31] [Structural Formula C32] [Structural Formula C33]
[구조식 C34] [구조식 C35] [구조식 C36][Structural Formula C34] [Structural Formula C35] [Structural Formula C36]
[구조식 C37] [구조식 C38] [구조식 C39] [Structural Formula C37] [Structural Formula C38] [Structural Formula C39]
상기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]에서,In the [Structural Formula C1] to [Structural Formula C39],
R은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30이 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되고, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.R is the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted A heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or Unsubstituted C1-C30 alkylamino group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group, substituted or unsubstituted C6-C30 arylamino group, and substituted or unsubstituted C6-C30 arylsilyl It is selected from groups, and may be connected to an adjacent substituent with alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.
L은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알킬기 중에서 선택되고, 상기 L은 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기, 시아노기, 할로겐기, 중수소 및 수소 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환되며, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.
L is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C 5 to 30 carbon atom Selected from a heteroaryl group and a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, wherein L is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, and 3 to 20 carbon atoms It is further substituted with one or more substituents selected from a heteroaryl group, a cyano group, a halogen group, deuterium and hydrogen, and may be connected to an adjacent substituent by alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.
또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 상기 유기층이 발광층을 포함하며, 상기 발광층은 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]로 표시되는 하나 이상의 유기발광 화합물 이외에 하나 이상의 인광 도펀트를 더 포함하는 것을 특징으로 하며, 본 발명의 유기전계발광소자에 적용되는 발광 도펀트는 특별히 제한되지는 않으나, 하기 [일반식 A-1] 내지 [일반식 J-1]으로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다.In addition, in the organic electroluminescent device according to the present invention, the organic layer includes an emission layer, and the emission layer contains at least one phosphorescent dopant in addition to the at least one organic emission compound represented by the [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-4]. It characterized in that it further comprises, and the light-emitting dopant applied to the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited, but is selected from the compounds represented by the following [General Formula A-1] to [General Formula J-1] It may be one or more compounds.
[일반식 A-1][General Formula A-1]
ML1L2L3 ML 1 L 2 L 3
상기 M은 7족, 8족, 9족, 10족, 11족, 13족, 14족, 15족 및 16족의 금속으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 Ir, Pt, Pd, Rh, Re, Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au 및 Ag로부터 선택된다. 또한, 상기 L1, L2 및 L3은 리간드로 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 하기 [구조식 D]에서 선택되는 어느 하나를 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 하기 [구조식 D]내 *은 금속 이온 M에 결합하는 사이트(site)를 표현한다.The M is selected from the group consisting of metals of
[구조식 D][Structural Formula D]
상기 [구조식 D]에서,In the [Structural Formula D],
상기 R은 서로 상이하거나 동일하며 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.R is different from each other or the same, and each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted A heteroaryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or Unsubstituted C1-C30 alkylamino group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group, substituted or unsubstituted C6-C30 arylamino group, and substituted or unsubstituted C6-C30 arylsilyl It may be any one selected from group.
상기 R은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기, 시아노기, 할로겐기, 중수소 및 수소 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.Each of R is independently selected from an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, a cyano group, a halogen group, deuterium and hydrogen It may be further substituted with one or more substituents.
또한, 상기 R은 각각의 인접한 치환기와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.In addition, the R may be connected to each of the adjacent substituents by alkylene or alkenylene to form an alicyclic ring and a monocyclic or polycyclic aromatic ring.
상기 L은 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로 고리 또는 융합 고리를 형성할 수 있다.The L may be connected to an adjacent substituent with alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.
구체적인 일 예로서, 상기 [일반식 A-1]으로 표시되는 도펀트는 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As a specific example, the dopant represented by [General Formula A-1] may be any one selected from the following compounds, but is not limited thereto.
[일반식 B-1][General Formula B-1]
상기 [일반식 B-1]에서,In the above [general formula B-1],
MA1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, 또한, YA11, YA14, YA15 및 YA18 은 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내며, YA12, YA13, YA16 및 YA17은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소 원자, 치환 또는 비치환된 질소원자, 산소원자, 황원자를 나타내고, LA11, LA12, LA13, LA14는 각각 앞서 정의한 바와 같은 연결기를 나타내며, QA11, QA12는 MA1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M A1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], and Y A11 , Y A14 , Y A15 and Y A18 Each independently represents a carbon atom or a nitrogen atom, Y A12 , Y A13 , Y A16 and Y A17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, L A11 , L A12 , L A13 , and L A14 each represent a linking group as defined above, and Q A11 and Q A12 represent a partial structure containing an atom bonded to M A1 .
상기 [일반식 B-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by [General Formula B-1] is as follows, but is not limited thereto.
[일반식 C-1][General Formula C-1]
상기 [일반식 C-1]에서, In the above [general formula C-1],
MB1 은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, YB11, YB14, YB15 및 YB18은 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내고, YB12, YB13, YB16 및 YB17은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환의 탄소 원자, 치환 또는 비치환의 질소원자, 산소원자, 황원자를 나타내며, LB11, LB12, LB13, LB14는 연결기를 나타내고, QB11, QB12는 MB1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M B1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], Y B11 , Y B14 , Y B15 and Y B18 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, and Y B12 , Y B13 , Y B16 And Y B17 each independently represents a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, L B11 , L B12 , L B13 , L B14 represent a linking group, and Q B11 , Q B12 are It shows a partial structure containing an atom bonded to M B1 .
상기 [일반식 C-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by [General Formula C-1] is as follows, but is not limited thereto.
[일반식 D-1][General Formula D-1]
상기 [일반식 D-1]에서,In the above [general formula D-1],
MC1은 금속 이온을 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, RC11, RC12는 각각 독립적으로 수소 원자, 서로 연결하고 5 원 고리를 형성하는 치환기, 서로 연결하는 것의 없는 치환기를 나타내며, RC13, RC14는 각각 독립에 수소 원자, 서로 연결하고 5 원 고리를 형성하는 치환기, 서로 연결하는 것의 것이 없는 치환기를 나타내며, GC11, GC12는 각각 독립에 질소 원자, 치환 또는 비치환의 탄소 원자를 나타내며, LC11, LC12는 연결기를 나타내며, QC11, QC12는 MC1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M C1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], and R C11 and R C12 are each independently a hydrogen atom, a substituent that connects to each other to form a 5-membered ring, and does not have any Represents a substituent, and R C13 and R C14 are each independently a hydrogen atom, a substituent that connects to each other to form a five-membered ring, and represents a substituent that does not have anything that connects to each other, and G C11 and G C12 are each independently a nitrogen atom, substituted Or an unsubstituted carbon atom, L C11 and L C12 represent a linking group, and Q C11 and Q C12 represent a partial structure containing an atom bonded to M C1 .
상기 [일반식 D-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다. An exemplary structure of the compound represented by [General Formula D-1] is as follows, but is not limited thereto.
[일반식 E-1][General Formula E-1]
상기 [일반식 E-1]에서,In the above [general formula E-1],
MD1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, GD11, GD12는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소 원자를 나타내며, JD11, JD12, JD13 및 JD14는 각각 독립에 5 원 고리를 형성하는데도 필요한 원자군을 나타내며, LD11, LD12는 연결기를 나타낸다.M D1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], G D11 and G D12 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, and J D11 , J D12 , J D13 and Each of J D14 represents an atomic group required to form a five-membered ring independently, and L D11 and L D12 represent a linking group.
상기 [일반식 E-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by [General Formula E-1] is as follows, but is not limited thereto.
[일반식 F-1][General Formula F-1]
상기 [일반식 F-1]에서,In the above [general formula F-1],
ME1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, JE11, JE12는 각각 독립적으로 5 원 고리를 형성하는데도 필요한 원자군을 나타내며, GE11, GE12, GE13 및 GE14는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소 원자를 나타내며, YE11, YE12, YE13 및 YE14는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소원자를 나타낸다.M E1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], and J E11 and J E12 each independently represent an atomic group required to form a 5-membered ring, and G E11 , G E12 , G E13 and G E14 each independently represents a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, and Y E11 , Y E12 , Y E13 and Y E14 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom.
상기 [일반식 F-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by [General Formula F-1] is as follows, but is not limited thereto.
[일반식 G-1][General Formula G-1]
상기 [일반식 G-1]에서,In the above [general formula G-1],
MF1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타낸다.M F1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1].
LF11, LF12 및 LF13은 연결기를 나타내며, RF11, RF12, RF13 및 RF14는 치환기를 나타내고, RF11과 RF12, RF12 와 RF13, RF13과 RF14는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 이때 RF1과 RF12, RF13과 RF14가 형성하는 고리는 5 원환이다. 또한 QF11, QF12는 MF1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.L F11 , L F12 and L F13 represent a linking group, R F11 , R F12 , R F13 and R F14 represent a substituent, and R F11 and R F12 , R F12 And R F13 , R F13 and R F14 may be linked to each other to form a ring, wherein the ring formed by R F1 and R F12 , R F13 and R F14 is a 5-membered ring. In addition, Q F11 and Q F12 represent a partial structure containing an atom bonded to M F1 .
상기 [일반식 G-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by [General Formula G-1] is as follows, but is not limited thereto.
[일반식 H-1] [일반식 H-2] [일반식 H-3][General Formula H-1] [General Formula H-2] [General Formula H-3]
상기 [일반식 H-1] 내지 [일반식 H-3]에서,In the above [General Formula H-1] to [General Formula H-3],
R11, R12는 알킬, 아릴 또는 헤테로아릴의 치환기이며; 또한 서로 인접한 치환기와 융합고리를 형성할 수 있고, q11, q12는 0 내지 4의 정수로서, 바람직하게는 0 내지 2가 될 수 있다.R 11 , R 12 are substituents of alkyl, aryl or heteroaryl; In addition, a fused ring may be formed with a substituent adjacent to each other, and q11 and q12 are integers of 0 to 4, preferably 0 to 2.
또한, q11, q12가 2 내지 4인 경우, 복수 개의 R11 및 R12는 각각 동일하거나 상이할 수 있다.In addition, when q11 and q12 are 2 to 4, a plurality of R11 and R12 may be the same or different, respectively.
L1은 백금에 결합하는 리간드로서, 오르토 메탈(ortho metal)화 백금 착체를 형성할수 있는 리간드, 함질소헤테로환 리간드, 디케톤 리간드, 할로겐 리간드가 바람직하고, 보다 바람직하게는 오르토 메탈(ortho metal)화 백금 착체를 형성하는 리간드, 비피리딜 리간드 또는 페난트로린 리간드이다.L 1 is a ligand that binds to platinum, and is preferably a ligand capable of forming an ortho metalized platinum complex, a nitrogen-containing heterocyclic ligand, a diketone ligand, a halogen ligand, and more preferably an ortho metal. ) A ligand, a bipyridyl ligand or a phenanthroline ligand that forms a platinum complex.
n1은 0 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 0이고, m1은 1 또는 2이고 바람직하게는 2이다.n 1 is an integer of 0 to 3, preferably 0, and m 1 is 1 or 2, preferably 2.
또한, 상기 n1, m1 은 상기 일반식 H-1로 나타나는 금속 착체가 중성 착체가 되도록 하는 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that n 1 and m 1 make the metal complex represented by the general formula H-1 become a neutral complex.
상기 [일반식 H-2]에서,In the above [General Formula H-2],
R21, R22, n2, m2, q22, L2는 각각 상기 R11, R12, n1, m1, q12, L1과 동일하고, q21은 0 내지 2의 정수이며, 0이 바람직하다.R 21 , R 22 , n 2 , m 2 , q 22 , L 2 are the same as R 11 , R 12 , n 1 , m 1 , q 12 and L 1 , respectively, and q 21 is an integer of 0 to 2 , 0 is preferred.
상기 [일반식 H-3]에서,In the above [General Formula H-3],
R31, n3, m3, L3 은 각각 상기 R11, n1, m1, L1과 동일하고, q31은 0 내지 8의 정수를 나타내고, 0 내지 2가 바람직하고, 0이 보다 바람직하다.R 31 , n 3 , m 3 , L 3 are the same as R 11 , n 1 , m 1 , and L 1 , respectively, and q 31 represents an integer of 0 to 8, preferably 0 to 2, and more than 0 desirable.
상기 [일반식 H-1] 내지 [일반식 H-3]의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of specific compounds of the [General Formula H-1] to [General Formula H-3] are as follows, but are not limited thereto.
[일반식 I-1] [General Formula I-1]
상기 [일반식 I-1]에서,In the above [general formula I-1],
고리A, 고리B, 고리C 및 고리D는 상기 고리 A내지 D중의 어느 2개의 고리는 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로고리를 나타내고, 나머지 2개의 환은 고리는 치환기를 가질 수 있는 아릴고리 또는 헤테로아릴고리를 나타내고, 나타내며, 고리A와 고리B, 고리A와 고리C 및/또는 고리B와 고리D로 축합환을 형성할 수 있다. X1, X2, X3 및 X4는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자 또는 질소원자를 나타낸다. Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 2가의 원자(단) 또는 결합을 나타내지만, Q1, Q2 및 Q3이 동시에 결합을 나타내지는 않는다. Z1, Z2, Z3 및 Z4는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.Ring A, Ring B, Ring C, and Ring D represent a nitrogen-containing heterocycle in which any two rings of rings A to D may have a substituent, and the other two rings are an aryl ring or heterocycle that may have a substituent. Represents and represents an aryl ring, and a condensed ring can be formed by ring A and ring B, ring A and ring C, and/or ring B and ring D. X 1 , X 2 , X 3 and X 4 represent a nitrogen atom in which two of them are coordinated to a platinum atom, and the other two represent a carbon atom or a nitrogen atom. Q 1 , Q 2 and Q 3 each independently represent a divalent atom (term) or a bond, but Q 1 , Q 2 and Q 3 do not represent a bond at the same time. Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 are any two representing a coordination bond, and the other two represent a covalent bond, an oxygen atom or a sulfur atom.
상기 [일반식 I-1]의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of specific compounds of the [General Formula I-1] are as follows, but are not limited thereto.
[일반식 J-1][General Formula J-1]
상기 [일반식 J-1]에 있어서,In the above [general formula J-1],
M은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, Ar1은 치환 또는 비치환의 고리구조를 표현하고, 상기 M에 결합하는 2개의 아조메틴(azomethine) 결합(-C=N-)에 있어서, 질소원자(N)는 각각 상기 M에 결합하고, 전체로서 상기 M에 3좌에서 결합되는 3좌 배위자를 형성하고 있다. M represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], Ar1 represents a substituted or unsubstituted ring structure, and two azomethine bonds (-C=N-) bound to the M In this case, the nitrogen atom (N) is each bonded to the M, and as a whole, forms a tridentate ligand that is bonded to the M at three loci.
또한, Ar1에 있어서 C는 Ar1으로 표시되는 고리구조를 구성하는 탄소원자를 나타낸다. 또한 상기 R1 및 R2는, 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 치환 또는 비치환의 알킬기 또는 아릴기를 나타내며, L은 1좌 배위자를 표현한다.In addition, in Ar1, C represents a carbon atom constituting the ring structure represented by Ar1. In addition, R1 and R2 may be the same as or different from each other, and each represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and L represents a monodentate ligand.
상기 [일반식J-1]에 있어서, 상기 M은 Pt인 것이 바람직하다. 또한, 상기 Ar1으로서는, 5원환, 6원환 및 이들의 축합환기부터 선택되는 것이 바람직하다.In the above [general formula J-1], it is preferable that M is Pt. In addition, it is preferable that Ar1 is selected from a 5-membered ring, a 6-membered ring and a condensed ring group thereof.
상기 [일반식 J-1]의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of specific compounds of the [General Formula J-1] are as follows, but are not limited thereto.
또한, 상기 발광층은 상기 도판트와 호스트 이외에도 다양한 호스트와 다양한 도펀트 물질을 추가로 포함할 수 있다.In addition, the emission layer may further include various hosts and various dopant materials in addition to the dopant and host.
또한, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다.In addition, one or more layers selected from the hole injection layer, the hole transport layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transport layer and the electron injection layer may be formed by a single molecule deposition method or a solution process, wherein the deposition method Means a method of forming a thin film by evaporating a material used as a material for forming each layer through heating in a vacuum or low pressure state, and the solution process is used as a material for forming each layer It refers to a method of forming a thin film through a method such as inkjet printing, roll-to-roll coating, screen printing, spray coating, dip coating, spin coating, etc., by mixing a material to be formed with a solvent.
또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 평판 디스플레이 장치, 플렉시블 디스플레이 장치, 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치에서 선택되는 장치에 사용될 수 있다.
In addition, the organic electroluminescent device according to the present invention may be used in a device selected from a flat panel display device, a flexible display device, a monochrome or white flat lighting device, and a single color or white flexible lighting device.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. However, these examples are for explaining the present invention in more detail, and it will be apparent to those of ordinary skill in the art that the scope of the present invention is not limited thereto.
<실시예><Example>
<합성예 1> [화학식 2]로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 1> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 2]
(1) [화학식 1-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 1-a]
하기 [반응식 1]에 의하여 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 1-a] was synthesized by the following [Scheme 1].
[반응식 1][Scheme 1]
[화학식 1-a][Formula 1-a]
건조된 2 L 반응기에 질소를 채워준 후 3-메틸 크로토틱산 100.0 g (999 mmol), 벤젠 500 mL를 넣고 교반한다. 알루미늄클로라이드399.5 g (2996 mmol)을 천천히 넣고 5시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면, 반응액을 저온의 6N 염산 1500 mL에 천천히 적가하여 30분 교반 한다. 그 후 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압농축한 후 감압 증류하여 정제하여 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물 125g을 얻었다. (수율 78 %)
After filling the dried 2 L reactor with nitrogen, 100.0 g (999 mmol) of 3-methyl crototic acid and 500 mL of benzene were added and stirred. Aluminum chloride 399.5 g (2996 mmol) was slowly added and stirred under reflux for 5 hours. When the reaction is complete, the reaction solution is slowly added dropwise to 1500 mL of low-temperature 6N hydrochloric acid and stirred for 30 minutes. Thereafter, extraction was performed with ethyl acetate and water, and the organic layer was concentrated under reduced pressure, and then purified by distillation under reduced pressure to obtain 125 g of a compound represented by [Chemical Formula 1-a]. (Yield 78%)
(2) [화학식 1-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of a compound represented by [Formula 1-b]
하기 [반응식 2]에 의하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 1-b] was synthesized by the following [Scheme 2].
[반응식 2][Scheme 2]
[화학식 1-a] [화학식 1-b][Formula 1-a] [Formula 1-b]
상기 [반응식 1]로부터 얻은 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물 60 g (375 mmol), 페닐 히드라진 염산염 65 g (450 mmol) 에 아세트산 600 mL, 염산 30 mL른 넣고 12시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 물로 추출한 후 유기층을 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 63 g을 얻었다. (수율 72 %)
To 60 g (375 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 1-a] obtained from [Scheme 1] and 65 g (450 mmol) of phenyl hydrazine hydrochloride, 600 mL of acetic acid and 30 mL of hydrochloric acid were added and stirred under reflux for 12 hours. When the reaction was completed, the mixture was extracted with ethyl acetate and water, and the organic layer was concentrated under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain 63 g of a compound represented by [Chemical Formula 1-b]. (Yield 72%)
(3) [화학식 1-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of a compound represented by [Formula 1-c]
하기 [반응식 3]에 의하여 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 1-c] was synthesized by the following [Scheme 3].
[반응식 3][Scheme 3]
[화학식 1-c][Formula 1-c]
건조된 2 L 반응기에 질소를 채워준 후 2-아미노벤조니트릴 45.0 g (381 mmol), 테트라하이드로퓨란 405 mL를 넣고 0 ℃에서 3M-페닐마그네슘브로마이드 279 mL (838 mmol)를 천천히 적가한 후 3시간 환류 교반시킨다. 출발물질이 사라지면 다시 저온으로 낮춘 후 에틸클로로포메이트 62.0 g (0.571 mmol) 을 테트라하이드로퓨란 200 mL에 녹인 후 천천히 적가하여 2시간 환류 교반시킨다. 반응이 종료되면 암모늄클로라이드 수용액을 넣어 반응을 멈추고 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 49 g을 얻었다. (수율 57.8 %)
After filling the dried 2 L reactor with nitrogen, 45.0 g (381 mmol) of 2-aminobenzonitrile and 405 mL of tetrahydrofuran were added, and 279 mL (838 mmol) of 3M-phenylmagnesium bromide was slowly added dropwise at 0° C. for 3 hours. Stir under reflux. When the starting material disappears, lower it to a low temperature again, dissolve 62.0 g (0.571 mmol) of ethylchloroformate in 200 mL of tetrahydrofuran, slowly add dropwise, and stir under reflux for 2 hours. When the reaction was completed, an aqueous ammonium chloride solution was added to stop the reaction, extracted with ethyl acetate and water, the organic layer was concentrated under reduced pressure, and then separated by column chromatography to obtain 49 g of a compound represented by [Formula 1-c]. (Yield 57.8%)
(4) [화학식 1-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of a compound represented by [Formula 1-d]
하기 [반응식 4]에 의하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 1-d] was synthesized by the following [Scheme 4].
[반응식 4][Scheme 4]
[화학식 1-c] [화학식 1-d][Formula 1-c] [Formula 1-d]
상기 [반응식 3] 으로부터 얻은 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 50.0 g (225 mmol), 포스포러스 옥시클로라이드 500mL에 넣고5시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 저온의 물에 천천히 적가한다. 적가가 완료되면 여과한 후 메틸렌 클로라이드와 물로 추출하고 유기층을 감압농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물 41 g을 얻었다. (수율 75.1 %)
50.0 g (225 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 1-c] obtained from [Scheme 3] was added to 500 mL of phosphorus oxychloride and stirred under reflux for 5 hours. When the reaction is complete, it is slowly added dropwise to low-temperature water. When the dropwise addition was completed, the mixture was filtered, extracted with methylene chloride and water, and the organic layer was concentrated under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain 41 g of a compound represented by [Chemical Formula 1-d]. (Yield 75.1%)
(5) [화학식 2]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 2]
하기 [반응식 5]에 의하여 [화학식 2]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 2] was synthesized by the following [Scheme 5].
[반응식 5][Scheme 5]
[화학식 1-b] [화학식 1-d] [화학식 2][Formula 1-b] [Formula 1-d] [Formula 2]
상기 [반응식 2]로부터 얻은 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 4 g (14.15 mmol), 60% 소듐 하이드라이드 0.72 g (30.063 mmol)을 디메틸포름아마이드 80 mL에 넣고 상온에서30분 동안 교반시킨다. 그 후 [반응식 4]로부터 얻은 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물 4.95 g (20.57 mmol)을 디메틸포름아마이드80 mL에 녹여 천천히 적가한 후 3시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 증류수 120 mL를 첨가해주고 여과 후 재결정하여 [화학식 2]로 표시되는 화합물4.2 g을 얻었다. (수율 56 %)4 g (14.15 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 1-b] obtained from [Scheme 2] and 0.72 g (30.063 mmol) of 60% sodium hydride were added to 80 mL of dimethylformamide and stirred at room temperature for 30 minutes. . Then, 4.95 g (20.57 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 1-d] obtained from [Scheme 4] was dissolved in 80 mL of dimethylformamide, slowly added dropwise, and stirred for 3 hours. When the reaction was completed, 120 mL of distilled water was added, filtered, and recrystallized to obtain 4.2 g of a compound represented by [Chemical Formula 2]. (Yield 56%)
MS [M]+ : 438.2MS [M] + : 438.2
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.73(6H, s), δ7.23-7.29(2H, m), δ7.35-7.38(2H, m), δ7.54(2H, dd), δ7.57-7.66(3H, m), δ7.74(1H, d), δ7.96-8.01(3H, m), δ8.20-8.23(2H, dd), δ8.34 (1H, d), δ8.91(1H, d)
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ1.73(6H, s), δ7.23-7.29(2H, m), δ7.35-7.38(2H, m), δ7.54(2H, dd), δ7.57-7.66(3H, m), δ7.74(1H, d), δ7.96-8.01(3H, m), δ8.20-8.23(2H, dd), δ8.34 (1H, d) , δ8.91(1H, d)
<합성예 2> [화학식 3]으로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 2> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 3]
(1) [화학식 2-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 2-a]
하기 [반응식 6]에 의하여 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 2-a] was synthesized by the following [Scheme 6].
[반응식 6][Scheme 6]
[화학식 2-a][Formula 2-a]
건조된 1 L 반응기에 질소를 채워준 후 2-아미노벤조니트릴 20.0 g (169 mmol), 테트라하이드로퓨란 200 mLL을 넣고 0℃에서 3M-페닐마그네슘브로마이드 113 mL (339 mmol)를 천천히 적가한 후 3시간 환류 교반시킨다. 출발물질이 사라지면 다시 저온으로 낮춘 후 3-브로모벤조일클로라이드 44.58 g (0.203 mmol) 을 테트라하이드로퓨란 200 mL에 녹인 후 천천히 적가하여 2시간 환류 교반시킨다. 반응이 종료되면 암모늄클로라이드 수용액을 넣어 반응을 멈추고 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물 37 g을 얻었다. (수율 60.3 %)
After filling the dried 1 L reactor with nitrogen, 20.0 g (169 mmol) of 2-aminobenzonitrile and 200 mLL of tetrahydrofuran were added, and 113 mL (339 mmol) of 3M-phenylmagnesium bromide was slowly added dropwise at 0°C for 3 hours. Stir under reflux. When the starting material disappears, the mixture was lowered to a low temperature again, and 44.58 g (0.203 mmol) of 3-bromobenzoyl chloride was dissolved in 200 mL of tetrahydrofuran, slowly added dropwise, and stirred under reflux for 2 hours. When the reaction was completed, an aqueous ammonium chloride solution was added to stop the reaction, extracted with ethyl acetate and water, and the organic layer was concentrated under reduced pressure, and then separated by column chromatography to obtain 37 g of a compound represented by [Formula 2-a]. (Yield 60.3%)
(2) [화학식 3]으로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 3]
하기 [반응식 7]에 의하여 [화학식 3]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 3] was synthesized by the following [Scheme 7].
[반응식 7][Scheme 7]
[화학식 1-b] [화학식 2-a] [화학식 3][Formula 1-b] [Formula 2-a] [Formula 3]
실시예 1-2의 [반응식 2]로부터 얻은 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 5 g (21 mmol), 상기 [반응식 6]으로부터 얻은 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물 9.7 g (24mmol), 트리스(다이벤지리덴아세톤) 다이팔라듐 0.39 g (0.43 mmol), 트리터셔리 부틸포스포늄 테트라플루오로보레이트 0.5 g(1.7 mmol) 소듐터셔리부톡사이드 33.23 g (345.82 mmol) 및 자일렌 100 mL를 넣고 12 시간 환류시켰다. 반응이 종료되면 뜨거운 상태에서 감압 여과한다. 용액을 감압 건조 후에 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 3]으로 표시되는 화합물 2.7 g 을 얻었다.(수율 24.5 %)5 g (21 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 1-b] obtained from [Scheme 2] of Example 1-2, 9.7 g (24 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 2-a] obtained from [Scheme 6] ), tris(dibenziridenacetone) dipalladium 0.39 g (0.43 mmol), tritertiary butylphosphonium tetrafluoroborate 0.5 g (1.7 mmol) sodium tertiarybutoxide 33.23 g (345.82 mmol) and xylene 100 mL was added and refluxed for 12 hours. When the reaction is finished, it is filtered under reduced pressure while hot. The solution was dried under reduced pressure and then separated by column chromatography to obtain 2.7 g of the compound represented by [Chemical Formula 3] (yield 24.5%).
MS [M]+ : 514.1MS [M] + : 514.1
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.71(6H, s), δ7.13-7.15(2H, m), δ7.21-7.24(3H, m), δ7.47-7.51(2H, m), δ7.57-7.63(4H, m), δ7.73-7.81(3H, m), δ7.89-7.93(3H, m), δ8.15-8.20(2H, dd), δ8.85 (1H, d), δ8.99(1H. s)
1 H NMR (300MHz, CDCl 3 ): δ1.71 (6H, s), δ7.13-7.15 (2H, m), δ7.21-7.24 (3H, m), δ7.47-7.51 (2H, m) ), δ7.57-7.63(4H, m), δ7.73-7.81(3H, m), δ7.89-7.93(3H, m), δ8.15-8.20(2H, dd), δ8.85 ( 1H, d), δ8.99 (1H.s)
<합성예 3> [화학식 4]로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 3> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 4]
(1) [화학식 3-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 3-a]
하기 [반응식 8]에 의하여 [화학식 3-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 3-a] was synthesized by the following [Scheme 8].
[반응식 8][Scheme 8]
[화학식 3-a][Formula 3-a]
건조된 1 L 반응기에 질소를 채워준 후 2-아미노벤조니트릴 20.0 g (169 mmol), 테트라하이드로퓨란 200 mL를 넣고 0℃에서 3M-페닐마그네슘브로마이드 113 mL (339 mmol)을 천천히 적가한 후 3시간 환류 교반시킨다. 출발물질이 사라지면 다시 저온으로 낮춘 후 4-브로모벤조일클로라이드 44.58 g (0.203 mmol) 을 테트라하이드로퓨란 200 mL에 녹인후 천천히 적가하여 2시간 환류 교반시킨다. 반응이 종료되면 암모늄클로라이드 수용액을 넣어 반응을 멈추고 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 3-a]로 표시되는 화합물 25 g을 얻었다. (수율 40.8 %)
After filling the dried 1 L reactor with nitrogen, 20.0 g (169 mmol) of 2-aminobenzonitrile and 200 mL of tetrahydrofuran were added, and 113 mL (339 mmol) of 3M-phenylmagnesium bromide was slowly added dropwise at 0°C for 3 hours. Stir under reflux. When the starting material disappears, the mixture was lowered to a low temperature again, and 44.58 g (0.203 mmol) of 4-bromobenzoyl chloride was dissolved in 200 mL of tetrahydrofuran, slowly added dropwise, and stirred under reflux for 2 hours. When the reaction was completed, an aqueous ammonium chloride solution was added to stop the reaction, extracted with ethyl acetate and water, the organic layer was concentrated under reduced pressure, and then separated by column chromatography to obtain 25 g of a compound represented by [Chemical Formula 3-a]. (Yield 40.8%)
(2) [화학식 4]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 4]
하기 [반응식 9]에 의하여 [화학식 4]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 4] was synthesized by the following [Scheme 9].
[반응식 9][Scheme 9]
[화학식 1-b] [화학식 3-a] [화학식 4][Formula 1-b] [Formula 3-a] [Formula 4]
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a]대신 [화학식 3-a]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 4]로 표시되는 화합물 3.5g 을 얻었다. (수율 31.8 %)Except for using [Chemical Formula 3-a] instead of [Chemical Formula 2-a] used in [Scheme 7] of Example 2-2, it was synthesized in the same manner to obtain 3.5g of a compound represented by [Chemical Formula 4]. (Yield 31.8%)
MS [M]+ :514.2MS [M] + :514.2
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.55(6H, s), δ7.15-7.25(5H, m), δ7.46-7.53(2H, m), δ7.58(1H, d), δ7.62-7.66(3H, m), δ7.71-7.75(1H, m), δ7.79(2H, d), δ7.93-7.97(3H, m), δ8.21 (2H, t), δ8.96 (2H, d)
1 H NMR (300MHz, CDCl 3 ): δ1.55(6H, s), δ7.15-7.25(5H, m), δ7.46-7.53(2H, m), δ7.58(1H, d), δ7.62-7.66(3H, m), δ7.71-7.75(1H, m), δ7.79(2H, d), δ7.93-7.97(3H, m), δ8.21 (2H, t) , δ8.96 (2H, d)
<합성예 4> [화학식 5]로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 4> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 5]
(1) [화학식 4-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 4-a]
하기 [반응식 10]에 의하여 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 4-a] was synthesized by the following [Scheme 10].
[반응식 10][Scheme 10]
[화학식 1-a] [화학식 4-a][Formula 1-a] [Formula 4-a]
실시예1-1의 [반응식 1]로부터 얻은 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물 60 g (375 mmol), 4-브로모페닐 히드라진염산염 100 g (450 mmol) 에 아세트산 600 mL, 염산 30 mL를 넣고 12시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 72 g을 얻었다. (수율 61 %)
60 g (375 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 1-a] obtained from [Scheme 1] of Example 1-1, 100 g (450 mmol) of 4-bromophenyl hydrazine hydrochloride, 600 mL of acetic acid, 30 mL of hydrochloric acid And stirred under reflux for 12 hours. When the reaction was completed, extraction was performed with ethyl acetate and water, the organic layer was concentrated under reduced pressure, and then separated by column chromatography to obtain 72 g of a compound represented by [Chemical Formula 4-a]. (61% yield)
(2) [화학식 4-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of a compound represented by [Formula 4-b]
하기 [반응식 11]에 의하여 [화학식 4-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 4-b] was synthesized by the following [Scheme 11].
[반응식 11][Scheme 11]
[화학식 4-a] [화학식 4-b][Formula 4-a] [Formula 4-b]
상기 [반응식 10]으로부터 얻은 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 14.0 g (45 mmol), 2-나프틸보로닉산 9.2 g (54 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.04 g (0.95 mmol), 탄산칼륨 12.04 g (90 mmol), 1,4-다이옥산 100 mL, 톨루엔 100 mL, 증류수 50 mL에 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 추출한다. 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 4-b]로 표시되는 화합물 5.2 g을 얻었다. (수율 32.3 %)
Compound 14.0 g (45 mmol) represented by [Chemical Formula 4-a] obtained from [Scheme 10], 2-naphthylboronic acid 9.2 g (54 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium 1.04 g (0.95 mmol), potassium carbonate 12.04 g (90 mmol), 1,4-dioxane 100 mL, toluene 100 mL, distilled
(3) [화학식 5]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 5]
하기 [반응식 12]에 의하여 [화학식 5]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 5] was synthesized by the following [Scheme 12].
[반응식 12][Scheme 12]
[화학식 4-b] [화학식 1-d] [화학식 5][Formula 4-b] [Formula 1-d] [Formula 5]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [1-b]대신 [4-b]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 5]로 표시되는 화합물 3.7g (수율 49.3 %)을 얻었다.Except for the use of [4-b] instead of [1-b] used in [Scheme 5] of Example 1-5, 3.7g (yield 49.3%) of the compound represented by [Chemical Formula 5] was synthesized in the same manner. Got it.
MS [M]+ :564.3MS [M] + :564.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ2.3(3H, s), δ2.48(3H, s), δ7.32(1H, t), δ7.46-7.54(5H, m) δ7.59-7.65(10H, m), δ7.88(1H, d, J=7.5), δ8.80(4H, dd), δ9.15(1H, d) δ9.38(1H, s)
1 H NMR (300MHz, CDCl 3 ): δ2.3(3H, s), δ2.48(3H, s), δ7.32(1H, t), δ7.46-7.54(5H, m) δ7.59 -7.65(10H, m), δ7.88(1H, d, J=7.5), δ8.80(4H, dd), δ9.15(1H, d) δ9.38(1H, s)
<합성예 5> [화학식 6]으로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 5> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 6]
(1) [화학식 5-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of the compound represented by [Formula 5-a]
하기 [반응식 13]에 의하여 [화학식 5-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 5-a] was synthesized by the following [Scheme 13].
[반응식 13][Scheme 13]
[화학식 5-a][Formula 5-a]
건조된 2 L 반응기에 질소를 채워준 후 에틸 시아노아세테이트 139.8 g (1.236 mol), 포타슘 시아나이드 29.5 g (0.453 mol), 포타슘 하이드록사이드 46.2 g (0.824 mol), 디메틸포름아마이드 920 mL 에 녹인 후 10 ℃ 에서 20 분 동안 교반한다. 그 후 1-니트로나프탈렌 92 g (412 mol)을 넣고 60 ℃에서 4 시간 동안 교반한다. 반응 종료 후 용매를 농축하고 10% 소듐 하이드록사이드 수용액 600 mL을 넣고 1 시간 동안 환류 교반한다. 고체를 여과하고 메틸렌 클로라이드와 헵탄으로 컬럼크로마토그래피를 하여 [화학식 5-a]로 표시되는 화합물 50 g 을 얻었다. (수율 60 %)
After filling the dried 2 L reactor with nitrogen, it was dissolved in ethyl cyanoacetate 139.8 g (1.236 mol), potassium cyanide 29.5 g (0.453 mol), potassium hydroxide 46.2 g (0.824 mol), and 920 mL of dimethylformamide. Stir at 10° C. for 20 minutes. Then, 1-nitronaphthalene 92 g (412 mol) was added and stirred at 60° C. for 4 hours. After the reaction was completed, the solvent was concentrated, 600 mL of 10% sodium hydroxide aqueous solution was added, and the mixture was stirred under reflux for 1 hour. The solid was filtered and subjected to column chromatography with methylene chloride and heptane to obtain 50 g of a compound represented by [Chemical Formula 5-a]. (Yield 60%)
(2) [화학식 5-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 5-b]
하기 [반응식 14]에 의하여 [화학식 5-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 5-b] was synthesized by the following [Scheme 14].
[반응식 14][Scheme 14]
[화학식 5-a] [화학식 5-b][Formula 5-a] [Formula 5-b]
실시예 3-1의 [반응식 8]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴 대신 [화학식5-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 5-b]로 표시되는 화합물 44.2g 을 얻었다. (수율 56.6 %)
Except for using [Chemical Formula 5-a] instead of 2-aminobenzonitrile used in [Scheme 8] of Example 3-1, it was synthesized in the same manner to obtain 44.2 g of a compound represented by [Chemical Formula 5-b]. (Yield 56.6%)
(3) [화학식 6]으로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 6]
하기 [반응식 15]에 의하여 [화학식 6]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 6] was synthesized by the following [Scheme 15].
[반응식 15][Scheme 15]
[화학식 1-b] [화학식 5-b] [화학식 6][Formula 1-b] [Formula 5-b] [Formula 6]
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a]대신 [화학식 5-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 6]으로 표시되는 화합물 4.1 g을 얻었다. (수율 30.5 %)Except for using [Chemical Formula 5-b] instead of [Chemical Formula 2-a] used in [Scheme 7] of Example 2-2, it was synthesized in the same manner to obtain 4.1 g of a compound represented by [Chemical Formula 6]. (Yield 30.5%)
MS [M]+ :564.3MS [M] + :564.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.73(6H, s), δ7.19-72(2H, m), δ7.26-7.3(3H, m), δ7.51(1H, d), δ7.58-7.61(1H, m), δ7.64-7.68(3H, m), δ7.75-7.78(1H, m), δ7.83-7.89(5H, m), 7.97-8.05(4H, m), 9.26(2H, d), 9.61(1H, t)
1 H NMR (300MHz, CDCl 3 ): δ1.73(6H, s), δ7.19-72(2H, m), δ7.26-7.3(3H, m), δ7.51(1H, d), δ7.58-7.61 (1H, m), δ7.64-7.68 (3H, m), δ7.75-7.78 (1H, m), δ7.83-7.89 (5H, m), 7.97-8.05 (4H, m) m), 9.26(2H, d), 9.61(1H, t)
<합성예 6> [화학식 7]로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 6> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 7]
(1) [화학식 6-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 6-a]
하기 [반응식 16]에 의하여 [화학식 6-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 6-a] was synthesized by the following [Scheme 16].
[반응식 16][Scheme 16]
[화학식 4-a] [화학식 6-a][Formula 4-a] [Formula 6-a]
실시예 4-1의 [반응식 10]으로부터 얻은 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 30.0 g (96 mmol), 페닐보로닉산 14.1 g (115 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.22 g (2 mmol), 탄산칼륨 26.56 g (192 mmol), 1,4-다이옥산 100 mL, 톨루엔 100 mL, 증류수 50 mL에 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 추출한다. 유기층을 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 6-a]로 표시되는 화합물 11.3 g을 얻었다. (수율 38.0 %)
30.0 g (96 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 4-a] obtained from [Scheme 10] of Example 4-1, phenylboronic acid 14.1 g (115 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium 2.22 g (2 mmol), potassium carbonate 26.56 g (192 mmol), 1,4-dioxane 100 mL, toluene 100 mL, distilled
(2) [화학식 7]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 7]
하기 [반응식 17]에 의하여 [화학식 7]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 7] was synthesized by the following [Scheme 17].
[반응식 17][Scheme 17]
[화학식 6-a] [화학식 5-b] [화학식 7][Formula 6-a] [Formula 5-b] [Formula 7]
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 2-a] 대신 [화학식 6-a], [화학식 5-b]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 7]로 표시되는 화합물 4.1g 을 얻었다. (수율 30.5 %)Except for using [Chemical Formula 1-b] and [Chemical Formula 2-a] instead of [Chemical Formula 6-a] and [Chemical Formula 5-b] used in [Scheme 7] of Example 2-2, 4.1 g of a compound represented by [Chemical Formula 7] was obtained. (Yield 30.5%)
MS [M]+ :640.3MS [M] + :640.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.78(6H, s), δ7.18-7.24(2H, m), δ7.34-7.41(2H, m), δ7.48-7.54(4H, m), δ7.62-7.68(4H, m), δ7.74(2H, d), δ7.85-7.92(6H, m), δ7.97-8.06(4H, m), δ9.12-9.15(2H, d), δ9.63(1H. t)
1 H NMR (300MHz, CDCl 3 ): δ1.78 (6H, s), δ7.18-7.24 (2H, m), δ7.34-7.41 (2H, m), δ7.48-7.54 (4H, m) ), δ7.62-7.68(4H, m), δ7.74(2H, d), δ7.85-7.92(6H, m), δ7.97-8.06(4H, m), δ9.12-9.15( 2H, d), δ 9.63 (1 H. t)
<합성예 7> [화학식 8]로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 7> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 8]
(1) [화학식 7-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 7-a]
하기 [반응식 18]에 의하여 [화학식 7-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 7-a] was synthesized by the following [Scheme 18].
[반응식 18][Scheme 18]
[화학식 7-a][Formula 7-a]
실시예 2-1의 [반응식 6]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴 대신 1-아미노-2-시아노나프탈렌을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 7-a]로 표시되는 화합물 37 g 을 얻었다. (수율 40.3 %)
37 g of a compound represented by [Chemical Formula 7-a] synthesized by the same method except that 1-amino-2-cyanonaphthalene was used instead of 2-aminobenzonitrile used in [Scheme 6] of Example 2-1 Got it. (Yield 40.3%)
(2) [화학식 8]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of the compound represented by [Formula 8]
하기 [반응식 19]에 의하여 [화학식 8]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 8] was synthesized by the following [Scheme 19].
[반응식 19][Scheme 19]
[화학식 6-a] [화학식 7-a] [화학식 8][Formula 6-a] [Formula 7-a] [Formula 8]
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 2-a] 대신 [화학식 6-a], [화학식 7-a]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 8]로 표시되는 화합물 3.1g 을 얻었다. (수율 40.3 %)Except for using [Chemical Formula 1-b] and [Chemical Formula 2-a] instead of [Chemical Formula 1-b] and [Chemical Formula 7-a] used in Example 2-2, synthesized in the same manner 3.1 g of a compound represented by [Chemical Formula 8] was obtained. (Yield 40.3%)
MS [M]+ : 640.3MS [M] + : 640.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.80(6H, s), δ7.18(1H, t), δ7.28(2H, t), δ7.40(1H, t), δ7.49-7.56(4H, m), δ7.62-7.67(4H, m), δ7.77-7.85(7H, m), δ7.94-7.98(4H, m), δ8.03(1H, d), δ9.02(1H. d) δ9.18(1H, s), δ9.53(1H. d)
1 H NMR (300MHz, CDCl 3 ): δ1.80(6H, s), δ7.18(1H, t), δ7.28(2H, t), δ7.40(1H, t), δ7.49- 7.56(4H, m), δ7.62-7.67(4H, m), δ7.77-7.85(7H, m), δ7.94-7.98(4H, m), δ8.03(1H, d), δ9 .02(1H.d) δ9.18(1H, s), δ9.53(1H.d)
<합성예 8> [화학식 9]로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 8> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 9]
(1) [화학식 9]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 9]
하기 [반응식 20]에 의하여 [화학식 9]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 9] was synthesized by the following [Scheme 20].
[반응식 20][Scheme 20]
[화학식 1-b] [화학식 7-a] [화학식 9][Formula 1-b] [Formula 7-a] [Formula 9]
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a] 대신 [화학식 7-a]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 9]로 표시되는 화합물 4.5 g 을 얻었다. (수율 33 .3 %)Except for using [Chemical Formula 7-a] instead of [Chemical Formula 2-a] used in [Scheme 7] of Example 2-2, it was synthesized in the same manner to obtain 4.5 g of a compound represented by [Chemical Formula 9]. (Yield 33 .3%)
MS [M]+ : 564.2MS [M] + : 564.2
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.71(6H, s), δ7.16-7.19(1H, m), δ7.22-7.26(4H, m), δ7.51(1H, d), δ7.60-7.63(4H, m), δ7.77-7.82(5H, m), δ7.85(1H, s), δ7.92-7.94(3H, m), δ8.00 (1H, d), δ8.98(1H. d), δ9.12(1H, s), δ9.51(1H, d)
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ1.71 (6H, s), δ7.16-7.19 (1H, m), δ7.22-7.26 (4H, m), δ7.51 (1H, d), δ7.60-7.63(4H, m), δ7.77-7.82(5H, m), δ7.85(1H, s), δ7.92-7.94(3H, m), δ8.00 (1H, d) , δ8.98(1H. d), δ9.12(1H, s), δ9.51(1H, d)
<합성예 9> [화학식 10]으로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 9> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 10]
(1) [화학식 9-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 9-a]
하기 [반응식 21]에 의하여 [화학식 9-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 9-a] was synthesized by the following [Scheme 21].
[반응식 21][Scheme 21]
[화학식 5-a] [화학식 9-a][Formula 5-a] [Formula 9-a]
건조된 1 L 반응기에 질소를 채워준 후 실시예 5-1의 [반응식 13]으로부터 얻은 [화학식 5-a] 50.0 g (297 mmol), 디메틸포름아마이드 500 mL을 교반시킨다. 그 후 N-브로모썩신이미드 55.56 g (312 mmol)을 반응기에 천천히 넣는다. 상온에서 4시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 상온에서 증류수를 적가하여 갈색 결정이 생기면 결정을 여과하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 9-a]로 표시되는 화합물 68 g을 얻었다. (수율 92.6%)
After filling the dried 1 L reactor with nitrogen, 50.0 g (297 mmol) of [Chemical Formula 5-a] obtained from [Scheme 13] of Example 5-1 and 500 mL of dimethylformamide were stirred. Then, 55.56 g (312 mmol) of N-bromosuccinimide was slowly added to the reactor. Stir at room temperature for 4 hours. When the reaction was completed, distilled water was added dropwise at room temperature to form brown crystals. The crystals were filtered and separated by column chromatography to obtain 68 g of a compound represented by [Chemical Formula 9-a]. (Yield 92.6%)
(2) [화학식 9-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of a compound represented by [Formula 9-b]
하기 [반응식 22]에 의하여 [화학식 9-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 9-b] was synthesized by the following [Scheme 22].
[반응식 22][Scheme 22]
[화학식 9-a] [화학식 9-b][Formula 9-a] [Formula 9-b]
상기 [반응식 21]으로부터 얻은 [화학식 9-a]로 표시되는 화합물 68.0 g (275 mmol), 페닐보로닉산 40.3 g (330 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 6.36 g (6 mmol), 탄산칼륨 76.07 g (192 mmol), 1,4-다이옥산 340 mL, 톨루엔 340 mL, 증류수 136 mL에 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 추출한다. 유기층을 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 9-b]로 표시되는 화합물 45 g을 얻었다. (수율 66.9 %)
68.0 g (275 mmol) of the compound represented by [Formula 9-a] obtained from [Scheme 21], phenylboronic acid 40.3 g (330 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium 6.36 g (6 mmol) , Potassium carbonate 76.07 g (192 mmol), 1,4-dioxane 340 mL, toluene 340 mL, and distilled water 136 mL, and stirred at 100 °C for 12 hours. When the reaction is completed, extraction is performed using ethyl acetate and distilled water. The organic layer was concentrated under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain 45 g of a compound represented by [Chemical Formula 9-b]. (Yield 66.9%)
(3) [화학식 9-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 9-c]
하기 [반응식 23]에 의하여 [화학식 9-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 9-c] was synthesized by the following [Scheme 23].
[반응식 23][Scheme 23]
[화학식 9-b] [화학식 9-c][Formula 9-b] [Formula 9-c]
건조된 1 L 반응기에 질소를 채워준 후 마그네슘 9.85 g (405 mmol) , 테트라하이드로퓨란 90 mL를 넣고 교반한다. 중수소로 치환된 브로모벤젠 74.62 g (461 mmol)을 테트라하이드로퓨란 360mL에 섞은 후 천천히 적가하고 3시간 환류 교반하여 중수소로 치환된 페닐마그네슘브로마이드를 만든다. 건조된 2L 반응기에 질소를 채워준 후 2-아미노벤조니트릴 45.0 g (381 mmol), 테트라하이드로퓨란 405 mL을 넣고 0℃에서 중수소로 치환된 페닐마그네슘브로마이드를 천천히 적가한 후 3시간 환류 교반시킨다. 출발물질이 사라지면 다시 저온으로 낮춘 후 에틸클로로포메이트 30.0g (225 mmol) 을 테트라하이드로퓨란 200 mL에 녹인 후 천천히 적가하여 2시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 암모늄클로라이드 수용액을 넣어 반응을 멈추고 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 9-c]로 표시되는 화합물 51 g을 얻었다. (수율 78.3 %)
After filling the dried 1 L reactor with nitrogen, 9.85 g (405 mmol) of magnesium and 90 mL of tetrahydrofuran were added and stirred. 74.62 g (461 mmol) of bromobenzene substituted with deuterium was mixed with 360 mL of tetrahydrofuran, slowly added dropwise, and stirred under reflux for 3 hours to prepare phenylmagnesium bromide substituted with deuterium. After nitrogen was filled in the dried 2L reactor, 45.0 g (381 mmol) of 2-aminobenzonitrile and 405 mL of tetrahydrofuran were added, and phenylmagnesium bromide substituted with deuterium was slowly added dropwise at 0°C, followed by refluxing for 3 hours. When the starting material disappears, lower it to low temperature again, dissolve 30.0 g (225 mmol) of ethylchloroformate in 200 mL of tetrahydrofuran, slowly add dropwise, and stir under reflux for 2 hours. When the reaction was completed, an aqueous ammonium chloride solution was added to stop the reaction, extracted with ethyl acetate and water, the organic layer was concentrated under reduced pressure, and then separated by column chromatography to obtain 51 g of a compound represented by [Chemical Formula 9-c]. (Yield 78.3%)
(4) [화학식 9-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of a compound represented by [Formula 9-d]
하기 [반응식 24]에 의하여 [화학식 9-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 9-d] was synthesized by the following [Scheme 24].
[반응식 24][Scheme 24]
[화학식 9-c] [화학식 9-d][Formula 9-c] [Formula 9-d]
실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식1-c] 대신 [화학식9-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 9-d]로 표시되는 화합물 31 g을 얻었다. (수율 57.8 %)
Synthesized in the same manner except for using [Chemical Formula 9-c] instead of [Chemical Formula 1-c] used in [Scheme 4] of Example 1-4 to obtain 31 g of a compound represented by [Chemical Formula 9-d] . (Yield 57.8%)
(5) [화학식 10]으로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of a compound represented by [Formula 10]
하기 [반응식 25]에 의하여 [화학식 10]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 10] was synthesized by the following [Scheme 25].
[반응식 25][Scheme 25]
[화학식 1-b] [화학식 9-d] [화학식 10][Formula 1-b] [Formula 9-d] [Formula 10]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-d] 대신 [화학식 9-d]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 10]으로 표시되는 화합물 4.5 g 을 얻었다. (수율 38.4 %)Except for using [Chemical Formula 9-d] instead of [Chemical Formula 1-d] used in [Scheme 5] of Example 1-5, 4.5 g of a compound represented by [Chemical Formula 10] was obtained. (Yield 38.4%)
MS [M]+ :569.3MS [M] + :569.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.74(6H, s), δ7.12(1H, t), δ7.24(1H, t), δ7.34-7.40(3H, m), δ7.50-7.57(5H, m), δ7.74-7.84(3H, m), δ7.98-8.02(2H, m), δ8.14(1H, d), δ8.91 (1H, d), δ9.50 (1H. d)
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ1.74(6H, s), δ7.12(1H, t), δ7.24(1H, t), δ7.34-7.40(3H, m), δ7. 50-7.57(5H, m), δ7.74-7.84(3H, m), δ7.98-8.02(2H, m), δ8.14(1H, d), δ8.91 (1H, d), δ9 .50 (1H. d)
<합성예 10> [화학식 11]로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 10> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 11]
(1) [화학식 11]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 11]
하기 [반응식 26]에 의하여 [화학식 11]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 11] was synthesized by the following [Scheme 26].
[반응식 26][Scheme 26]
[화학식 6-a] [화학식 9-d] [화학식 11][Formula 6-a] [Formula 9-d] [Formula 11]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 1-d] 대신 [화학식 6-a], [화학식 9-d]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 11]로 표시되는 화합물 5.1 g 을 얻었다. (수율 40.2 %)Except for using [Chemical Formula 1-b] and [Chemical Formula 1-d] instead of [Chemical Formula 1-b] and [Chemical Formula 9-d] used in [Scheme 5] of Example 1-5, 5.1 g of a compound represented by [Chemical Formula 11] was obtained. (Yield 40.2%)
MS [M]+ :645.3MS [M] + :645.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.78(6H, s), δ7.15(1H, t), δ7.31(1H, t), δ7.42(1H, t), δ7.51-7.58(8H, m), δ7.67(1H, d), δ7.78-7.85(4H, m), δ7.95(1H, s), δ7.99-8.03 (2H, m), δ8.20 (1H, d) δ8.97(1H, d), δ9.54(1H, d)
1 H NMR (300MHz, CDCl 3 ): δ1.78(6H, s), δ7.15(1H, t), δ7.31(1H, t), δ7.42(1H, t), δ7.51- 7.58(8H, m), δ7.67(1H, d), δ7.78-7.85(4H, m), δ7.95(1H, s), δ7.99-8.03 (2H, m), δ8.20 (1H, d) δ8.97(1H, d), δ9.54(1H, d)
<합성예 11> [화학식 12]로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 11> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 12]
(1) [화학식 12]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 12]
하기 [반응식 27]에 의하여 [화학식 12]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 12] was synthesized by the following [Scheme 27].
[반응식 27][Scheme 27]
[화학식 4-b] [화학식 9-d] [화학식 12][Formula 4-b] [Formula 9-d] [Formula 12]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 1-d] 대신 [화학식 4-b], [화학식 9-d]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 12]로 표시되는 화합물 3.6 g 을 얻었다. (수율 50.2 %)Except for using [Chemical Formula 1-b] and [Chemical Formula 1-d] instead of [Chemical Formula 1-b] and [Chemical Formula 9-d] used in [Scheme 5] of Example 1-5, 3.6 g of a compound represented by [Chemical Formula 12] was obtained. (Yield 50.2%)
MS [M]+ :695.3MS [M] + :695.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.81 (6H, s), δ7.18(1H, t), δ7.30(1H, t), δ7.49-7.60(8H, m), δ7.77-7.84(3H, m), δ7.91-8.02(6H, m), δ8.07(1H, s), δ8.22(2H, d), δ9.02 (1H, d), δ9.56 (1H, d)
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ 1.81 (6H, s), δ7.18 (1H, t), δ7.30 (1H, t), δ 7.49-7.60 (8H, m), δ 7. 77-7.84(3H, m), δ7.91-8.02(6H, m), δ8.07(1H, s), δ8.22(2H, d), δ9.02 (1H, d), δ9.56 (1H, d)
<합성예 12> [화학식 13]으로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 12> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 13]
(1) [화학식 12-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 12-a]
하기 [반응식 28]에 의하여 [화학식 12-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 12-a] was synthesized by the following [Scheme 28].
[반응식 28][Scheme 28]
[화학식 4-a] [화학식 12-a][Formula 4-a] [Formula 12-a]
실시예 4-1의 [반응식 10]으로부터 얻은 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 10.0 g (32 mmol), 엔-페닐-3-카바졸보로닉산11.04 g (330 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.74 g (0.7 mmol), 탄산칼륨 8.85 g (64 mmol), 1,4-다이옥산 50 mL, 톨루엔 50 mL, 증류수 20 mL에 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 추출한다. 유기층을 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 12-a]로 표시되는 화합물 4 g을 얻었다. (수율 26.3 %)
Compound 10.0 g (32 mmol) represented by [Formula 4-a] obtained from [Scheme 10] of Example 4-1, N-phenyl-3-carbazolboronic acid 11.04 g (330 mmol), tetrakis (tri Phenylphosphine) palladium 0.74 g (0.7 mmol), potassium carbonate 8.85 g (64 mmol), 1,4-
(2) [화학식 12-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 12-b]
하기 [반응식 29]에 의하여 [화학식 12-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 12-b] was synthesized by the following [Scheme 29].
[반응식 29][Scheme 29]
[화학식 5-a] [화학식 12-b][Formula 5-a] [Formula 12-b]
실시예 1-3의 [반응식 3]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴 대신 [화학식 5-a]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 12-b]로 표시되는 화합물 104g 을 얻었다. (수율 63 %)
Except for using [Chemical Formula 5-a] instead of 2-aminobenzonitrile used in [Scheme 3] of Example 1-3, it was synthesized in the same manner to obtain 104g of a compound represented by [Chemical Formula 12-b]. (Yield 63%)
(3) [화학식 12-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 12-c]
하기 [반응식 30]에 의하여 [화학식 12-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 12-c] was synthesized by the following [Scheme 30].
[반응식 30][Scheme 30]
[화학식 12-b] [화학식 12-c][Formula 12-b] [Formula 12-c]
실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식 1-c] 대신 [화학식 12-b]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 12-c]로 표시되는 화합물 63 g 을 얻었다. (수율 60 %)
Except for using [Chemical Formula 12-b] instead of [Chemical Formula 1-c] used in [Scheme 4] of Example 1-4, it was synthesized in the same manner to obtain 63 g of a compound represented by [Chemical Formula 12-c] . (Yield 60%)
(4) [화학식 13]으로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 13]
하기 [반응식 31]에 의하여 [화학식 13]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 13] was synthesized by the following [Scheme 31].
[반응식 31][Scheme 31]
[화학식 12-a] [화학식 12-c] [화학식 13][Formula 12-a] [Formula 12-c] [Formula 13]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 1-d] 대신 [화학식 12-a], [화학식 12-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 13]으로 표시되는 화합물 1.8 g 을 얻었다. (수율 31 %)Except for using [Chemical Formula 1-b] and [Chemical Formula 1-d] instead of [Chemical Formula 1-5] and [Chemical Formula 12-c] used in Example 1-5, synthesized by the same method 1.8 g of a compound represented by [Chemical Formula 13] was obtained. (Yield 31%)
MS [M]+ :729.3MS [M] + :729.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.76(6H, s), δ7.22-7.29(2H, m), δ7.51-7.59(6H, m), δ7.67-7.74(5H, m), δ7.97-8.02(11H, m). δ8.19-8.25(4H, t), δ8.36(1H, d), δ9.0(1H, d)
1 H NMR (300MHz, CDCl 3 ): δ1.76 (6H, s), δ7.22-7.29 (2H, m), δ7.51-7.59 (6H, m), δ7.67-7.74 (5H, m) ), δ7.97-8.02 (11H, m). δ8.19-8.25(4H, t), δ8.36(1H, d), δ9.0(1H, d)
<합성예 13> [화학식 14]로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 13> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 14]
(1) [화학식 14]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 14]
하기 [반응식 32]에 의하여 [화학식 14]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 14] was synthesized by the following [Scheme 32].
[반응식 32][Scheme 32]
[화학식 1-b] [화학식 12-c] [화학식 14][Formula 1-b] [Formula 12-c] [Formula 14]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-d], 대신 [화학식 12-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 14]로 표시되는 화합물 4.5 g 을 얻었다. (수율 39.3 %)[Chemical Formula 1-d] used in [Scheme 5] of Example 1-5, and instead of [Chemical Formula 12-c] were synthesized in the same manner to obtain 4.5 g of a compound represented by [Chemical Formula 14]. (Yield 39.3%)
MS [M]+ : 488.2MS [M] + : 488.2
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.52(6H, s), δ7.11(1H, t), δ7.25(1H, t), δ7.31-7.41(2H, m), δ7.51(1H, d), δ7.64-7.69(3H, m), δ7.75 (1H, d), δ7.78-7.89(3H, m), δ7.98-8.06(4H, m), δ8.12 (1H, d), δ8.89 (1H, d) δ9.39(1H, d)
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ1.52(6H, s), δ7.11(1H, t), δ7.25(1H, t), δ7.31-7.41(2H, m), δ7. 51(1H, d), δ7.64-7.69(3H, m), δ7.75 (1H, d), δ7.78-7.89(3H, m), δ7.98-8.06(4H, m), δ8 .12 (1H, d), δ8.89 (1H, d) δ9.39 (1H, d)
<합성예 14> [화학식 15]로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 14> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 15]
(1) [화학식 15]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of the compound represented by [Formula 15]
하기 [반응식 33]에 의하여 [화학식 15]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 15] was synthesized by the following [Scheme 33].
[반응식 33][Scheme 33]
[화학식 6-a] [화학식 12-c] [화학식 15][Formula 6-a] [Formula 12-c] [Formula 15]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 1-d] 대신 [화학식 6-a], [화학식 12-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 15]로 표시되는 화합물 3.8 g을 얻었다. (수율 36.5 %)Except for using [Chemical Formula 1-b] and [Chemical Formula 1-d] instead of [Chemical Formula 1-b] and [Chemical Formula 12-c] used in [Scheme 5] of Example 1-5, 3.8 g of a compound represented by [Chemical Formula 15] was obtained. (Yield 36.5%)
MS [M]+ :564.3MS [M] + :564.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.78(6H, s), δ7.13(1H, t), δ7.28(1H, t), δ7.39(1H, t), δ7.52(3H, t), δ7.62-7.69(4H, m), δ7.77-7.87(5H, m), δ7.93(1H, s), δ7.98-8.07 (4H, m), δ8.16 (1H, d) δ8.95(1H, d), δ9.42(1H, d)
1 H NMR (300MHz, CDCl 3 ): δ1.78(6H, s), δ7.13(1H, t), δ7.28(1H, t), δ7.39(1H, t), δ7.52( 3H, t), δ7.62-7.69(4H, m), δ7.77-7.87(5H, m), δ7.93(1H, s), δ7.98-8.07 (4H, m), δ8.16 (1H, d) δ8.95(1H, d), δ9.42(1H, d)
<합성예 15> [화학식 16]으로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 15> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 16]
(1) [화학식 16]으로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 16]
하기 [반응식 34]에 의하여 [화학식 16]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 16] was synthesized by the following [Scheme 34].
[반응식 34][Scheme 34]
[화학식 4-b] [화학식 12-c] [화학식 16][Formula 4-b] [Formula 12-c] [Formula 16]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 1-d] 대신 [화학식 4-b], [화학식 12-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 16]으로 표시되는 화합물 2.2 g 을 얻었다. (수율 29.8 %)Except for using [Chemical Formula 1-b] and [Chemical Formula 1-d] instead of [Chemical Formula 4-b] and [Chemical Formula 12-c] used in [Scheme 5] of Example 1-5, 2.2 g of a compound represented by [Chemical Formula 16] was obtained. (Yield 29.8%)
MS [M]+ :614.3MS [M] + :614.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.78(6H, s), δ7.13(1H, t), δ7.26(1H, t), δ7.50-7.56(3H, m), δ7.67-7.69(3H, m), δ7.77(1H, d), δ7.83-7.94(5H, m), δ7.96-8.08(7H, m), δ8.19 (2H, d), δ9.00 (1H, d) δ9.43(1H, d)
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ1.78(6H, s), δ7.13(1H, t), δ7.26(1H, t), δ7.50-7.56(3H, m), δ7. 67-7.69 (3H, m), δ7.77 (1H, d), δ7.83-7.94 (5H, m), δ7.96-8.08 (7H, m), δ8.19 (2H, d), δ9 .00 (1H, d) δ9.43(1H, d)
<합성예 16> [화학식 17]으로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 16> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 17]
(1) [화학식 16-a]으로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 16-a]
하기 [반응식 35]에 의하여 [화학식 16-a]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 16-a] was synthesized by the following [Scheme 35].
[반응식 35] [Scheme 35]
[화학식 9-a] [화학식 16-a][Formula 9-a] [Formula 16-a]
실시예 3-1의 [반응식 8]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴, 에틸클로로포메이트 대신 [화학식9-a], 벤조일크로라이드를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 16-a]로 표시되는 화합물 27.5 g 을 얻었다. (수율 61.3 %)
Except for using 2-aminobenzonitrile and ethylchloroformate instead of [Chemical Formula 9-a] and benzoyl chromide used in [Scheme 8] of Example 3-1 [Chemical Formula 16-a] 27.5 g of the compound represented by was obtained. (Yield 61.3%)
(2) [화학식 17]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 17]
하기 [반응식 36]에 의하여 [화학식 17]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 17] was synthesized by the following [Scheme 36].
[반응식 36][Scheme 36]
[화학식 16-a] [화학식 1-b] [화학식 17][Formula 16-a] [Formula 1-b] [Formula 17]
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a] 대신 [화학식 16-a]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 17]로 표시되는 화합물 2.8g 을 얻었다. (수율 37.6 %)Except for using [Chemical Formula 16-a] instead of [Chemical Formula 2-a] used in [Scheme 7] of Example 2-2, it was synthesized in the same manner to obtain 2.8g of a compound represented by [Chemical Formula 17]. (Yield 37.6%)
MS [M]+ :564.5MS [M] + :564.5
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.71(3H, s), δ1.75(3H, s), δ6.45(1H, d), δ6.93(1H, t), δ7.12-7.23(4H, m), δ7.45-7.53(5H, m), δ7.60-7.68(4H, m), δ7.79(1H, d), δ7.89-7.93(3H, m), δ8.22 (1H, s), δ8.95 (2H, d) δ9.79(1H, d)
1 H NMR (300MHz, CDCl 3 ): δ1.71(3H, s), δ1.75(3H, s), δ6.45(1H, d), δ6.93(1H, t), δ7.12- 7.23(4H, m), δ7.45-7.53(5H, m), δ7.60-7.68(4H, m), δ7.79(1H, d), δ7.89-7.93(3H, m), δ8 .22 (1H, s), δ8.95 (2H, d) δ9.79 (1H, d)
<합성예 17> [화학식 18]로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 17> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 18]
(1) [화학식 17-a]으로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 17-a]
하기 [반응식 37]에 의하여 [화학식 17-a]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 17-a] was synthesized by the following [Scheme 37].
[반응식 37] [Scheme 37]
[화학식 17-a][Formula 17-a]
건조된 500 mL 반응기에 1-니트로나프탈렌 100 g (577 mmol), 아이론클로라이드 90 g (58 mmol)을 넣고 90℃까지 온도를 높인 후 브로민 93.3 g (577 mmol) 을 천천히 떨어트리고 3시간 교반 한다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 17-a]로 표시되는 화합물 61 g을 얻었다. (수율 42 %)
In the dried 500 mL reactor, 1-nitronaphthalene 100 g (577 mmol) and iron chloride 90 g (58 mmol) were added, and the temperature was raised to 90°C. Then, bromine 93.3 g (577 mmol) was slowly dropped and stirred for 3 hours. . When the reaction was completed, extraction was performed with ethyl acetate and water, the organic layer was concentrated under reduced pressure, and then separated by column chromatography to obtain 61 g of a compound represented by [Chemical Formula 17-a]. (Yield 42%)
(2) [화학식 17-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 17-b]
하기 [반응식 38]에 의하여 [화학식 17-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 17-b] was synthesized by the following [Scheme 38].
[반응식 38][Scheme 38]
[화학식 17-a] [화학식 17-b][Formula 17-a] [Formula 17-b]
실시예 5-1의 [반응식 13]에서 사용한 1-니트로나프탈렌 대신 [화학식17-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 17-b]로 표시되는 화합물 40 g 을 얻었다. (수율 45.5 %)
Except for using [Chemical Formula 17-a] instead of 1-nitronaphthalene used in [Scheme 13] of Example 5-1, 40 g of a compound represented by [Chemical Formula 17-b] was obtained. (Yield 45.5%)
(3) [화학식 17-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 17-c]
하기 [반응식 39]에 의하여 [화학식 17-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 17-c] was synthesized by the following [Scheme 39].
[반응식 39][Scheme 39]
[화학식 17-b] [화학식 17-c][Formula 17-b] [Formula 17-c]
실시예 3-1의 [반응식 8]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴, 에틸클로로포메이트 대신 [화학식17-b], 벤조일크로라이드를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 17-c]로 표시되는 화합물 31.3 g 을 얻었다. (수율 59.8 %)
[Chemical Formula 17-c] was synthesized in the same manner except for using 2-aminobenzonitrile and ethylchloroformate instead of [Chemical Formula 17-b] and benzoyl chromide used in [Scheme 8] of Example 3-1. 31.3 g of the compound represented by was obtained. (Yield 59.8%)
(4) [화학식 18]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 18]
하기 [반응식 40]에 의하여 [화학식 18]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 18] was synthesized by the following [Scheme 40].
[반응식 40][Scheme 40]
[화학식 17-c] [화학식 1-b] [화학식 18][Formula 17-c] [Formula 1-b] [Formula 18]
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a] 대신 [화학식 17-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 18]로 표시되는 화합물 4.1 g 을 얻었다. (수율 40.2 %)Except for using [Chemical Formula 17-c] instead of [Chemical Formula 2-a] used in [Scheme 7] of Example 2-2, it was synthesized in the same manner to obtain 4.1 g of a compound represented by [Chemical Formula 18]. (Yield 40.2%)
MS [M]+ :564.3MS [M] + :564.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.74(6H, s), δ7.12(1H, t), δ7.27(1H, t), δ7.37-7.42(2H, m), δ7.51-7.57(6H, m), δ7.63-7.65(3H, m), δ7.76(1H, d), δ7.82-7.92(3H, m), δ7.97-8.02(3H, m), δ8.14 (1H, d), δ8.91 (1H, d) δ9.49(1H, d)
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ1.74(6H, s), δ7.12(1H, t), δ7.27(1H, t), δ7.37-7.42(2H, m), δ7. 51-7.57(6H, m), δ7.63-7.65(3H, m), δ7.76(1H, d), δ7.82-7.92(3H, m), δ7.97-8.02(3H, m) , δ8.14 (1H, d), δ8.91 (1H, d) δ9.49(1H, d)
<합성예 18> [화학식 19]로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 18> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 19]
(1) [화학식 18-a]으로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 18-a]
하기 [반응식 41]에 의하여 [화학식 18-a]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 18-a] was synthesized by the following [Scheme 41].
[반응식 41] [Scheme 41]
[화학식 18-a][Formula 18-a]
건조된 1 L 플라스크에 1,4-다이브로모-2-니트로벤젠 50 g(178 mmol), 커퍼시아나이드 23.9 g (267 mmol), 디메틸포름아마이드 312 mL를 넣고 100℃에서 1시간 교반한다. 반응이 종료되면 톨루엔과 물을 첨가하고 셀라이트를 넣고 30분간 교반한 후 여과하여 고체들을 제거한다. 액체층을 1%암모니아수와 소금물로 세척한 후 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 18-a]로 표시되는 화합물 30 g을 얻었다. (수율 72 %)
1,4-dibromo-2-nitrobenzene 50 g (178 mmol), cupacyanide 23.9 g (267 mmol), and dimethylformamide 312 mL were added to the dried 1 L flask, and stirred at 100° C. for 1 hour. When the reaction is complete, toluene and water are added, Celite is added, stirred for 30 minutes, and filtered to remove solids. The liquid layer was washed with 1% aqueous ammonia and brine, concentrated under reduced pressure, and separated by column chromatography to obtain 30 g of a compound represented by [Chemical Formula 18-a]. (Yield 72%)
(2) [화학식 18-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of the compound represented by [Formula 18-b]
하기 [반응식 42]에 의하여 [화학식 18-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 18-b] was synthesized by the following [Scheme 42].
[반응식 42][Scheme 42]
[화학식 18-a] [화학식 18-b][Formula 18-a] [Formula 18-b]
상기 [반응식 41]로부터 얻은 [화학식 18-a]로 표시되는 화합물 15 g (66 mmol)과 진한염산 150 mL를 넣고 0 ℃로 온도를 낮춘 후 틴클로라이드 74.55 g (330 mmol)을 천천히 넣어 준다. 상온에서 1시간 교반한다. 반응이 종료되면 반응기 온도를 0 ℃로 낮춘 후 10N 수산화나트륨을 이용하여 염기 상태로 만든다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 무수황산마그네슘처리 하고 감압 증류하여 [화학식 18-c]로 표시되는 화합물 12 g을 얻었다. (수율 92 %)
15 g (66 mmol) of the compound represented by [Chemical Formula 18-a] obtained from [Scheme 41] and 150 mL of concentrated hydrochloric acid were added, and the temperature was lowered to 0 °C, and then 74.55 g (330 mmol) of tin chloride was slowly added. Stir for 1 hour at room temperature. When the reaction is completed, the temperature of the reactor is lowered to 0° C. and then made into a basic state with 10N sodium hydroxide. Extracted with ethyl acetate and water, the organic layer was treated with anhydrous magnesium sulfate and distilled under reduced pressure to obtain 12 g of a compound represented by [Chemical Formula 18-c]. (Yield 92%)
(3) [화학식 18-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of a compound represented by [Formula 18-c]
하기 [반응식 43]에 의하여 [화학식 18-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 18-c] was synthesized by the following [Scheme 43].
[반응식 43][Scheme 43]
[화학식 18-b] [화학식 18-c][Formula 18-b] [Formula 18-c]
실시예 3-1의 [반응식 8]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴, 에틸클로로포메이트 대신 [화학식18-b], 벤조일크로라이드를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 18-c]로 표시되는 화합물 13.2 g을 얻었다. (수율 57.3 %)
Except for using 2-aminobenzonitrile and ethylchloroformate instead of [Chemical Formula 18-b] and benzoyl chromide used in [Scheme 8] of Example 3-1, [Chemical Formula 18-c] 13.2 g of the compound represented by was obtained. (Yield 57.3%)
(4) [화학식 19]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 19]
하기 [반응식 44]에 의하여 [화학식 19]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 19] was synthesized by the following [Scheme 44].
[반응식 44][Scheme 44]
[화학식 18-c] [화학식 1-b] [화학식 19][Formula 18-c] [Formula 1-b] [Formula 19]
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a] 대신 [화학식 18-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 19]로 표시되는 화합물 3.3 g을 얻었다. (수율 39.3 %)Except for using [Chemical Formula 18-c] instead of [Chemical Formula 2-a] used in [Scheme 7] of Example 2-2, it was synthesized in the same manner to obtain 3.3 g of a compound represented by [Chemical Formula 19]. (Yield 39.3%)
MS [M]+ :514.3MS [M] + :514.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.69(6H, s), δ6.98(1H, d), δ7.12(1H, t), δ7.21-7.27(3H, m), δ7.40-7.45(2H, m), δ7.50-7.59(7H, m), δ7.78-7.85(2H, m), δ8.05(1H, d), δ8.29 (1H, d), δ8.40 (1H, d) δ8.77-8.80(2H, m)
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ1.69(6H, s), δ6.98(1H, d), δ7.12(1H, t), δ7.21-7.27(3H, m), δ7. 40-7.45(2H, m), δ7.50-7.59(7H, m), δ7.78-7.85(2H, m), δ8.05(1H, d), δ8.29 (1H, d), δ8 .40 (1H, d) δ8.77-8.80 (2H, m)
<합성예 19> [화학식 20]으로 표시되는 화합물의 합성<Synthesis Example 19> Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 20]
(1) [화학식 19-a]으로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 19-a]
하기 [반응식 45]에 의하여 [화학식 19-a]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 19-a] was synthesized by the following [Scheme 45].
[반응식 45][Scheme 45]
[화학식 19-a][Formula 19-a]
실시예 9-1의 [반응식 21]에서 사용한 [화학식 5-a] 대신 2-아미노벤조니트릴을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 19-a]으로 표시되는 화합물 51 g 을 얻었다. (수율 98 %)
Except for using 2-aminobenzonitrile instead of [Chemical Formula 5-a] used in [Reaction Scheme 21] of Example 9-1, it was synthesized in the same manner to obtain 51 g of a compound represented by [Formula 19-a]. (Yield 98%)
(2) [화학식 19-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of a compound represented by [Chemical Formula 19-b]
하기 [반응식 46]에 의하여 [화학식 19-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 19-b] was synthesized by the following [Scheme 46].
[반응식 46][Scheme 46]
[화학식 19-a] [화학식 19-b][Formula 19-a] [Formula 19-b]
실시예 3-1의 [반응식 8]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴, 에틸클로로포메이트 대신 [화학식 19-a], 벤조일크로라이드를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 19-b]로 표시되는 화합물 20.7 g을 얻었다. (수율 60.4 %)
Except for using 2-aminobenzonitrile and ethylchloroformate used in [Scheme 8] of Example 3-1 [Chemical Formula 19-a] and benzoyl chromide, and synthesized by the same method [Chemical Formula 19-b] 20.7 g of the compound represented by was obtained. (Yield 60.4%)
(3) [화학식 20]으로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 20]
하기 [반응식 47]에 의하여 [화학식 122]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 122] was synthesized by the following [Scheme 47].
[반응식 47][Scheme 47]
[화학식 19-b] [화학식 1-b] [화학식 20][Formula 19-b] [Formula 1-b] [Formula 20]
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a] 대신 [화학식 19-b]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 20]으로 표시되는 화합물 3.8 g 을 얻었다. (수율 28.1 %)Except for using [Chemical Formula 19-b] instead of [Chemical Formula 2-a] used in [Scheme 7] of Example 2-2, 3.8 g of a compound represented by [Chemical Formula 20] was obtained. (Yield 28.1%)
MS [M]+ :514.3MS [M] + :514.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.69(6H, s), δ7.03(1H, d), δ7.14(1H, t), δ7.21-7.27(3H, m), δ7.42-7.45(1H, m), δ7.48(1H, d), δ7.54-7.60(6H, m), δ7.74-7.75(1H, m), δ7.94-7.96(2H, m), δ8.14(1H, d), δ8.35 (1H, d), δ8.41 (1H, d) δ8.77-8.80(2H, m)
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ1.69(6H, s), δ7.03(1H, d), δ7.14(1H, t), δ7.21-7.27(3H, m), δ7. 42-7.45(1H, m), δ7.48(1H, d), δ7.54-7.60(6H, m), δ7.74-7.75(1H, m), δ7.94-7.96(2H, m) , δ8.14(1H, d), δ8.35 (1H, d), δ8.41 (1H, d) δ8.77-8.80(2H, m)
<실시예 20> [화학식 22]로 표시되는 화합물의 합성<Example 20> Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 22]
(1) [화학식 20-a]으로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by [Formula 20-a]
하기 [반응식 48]에 의하여 [화학식 20-a]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 20-a] was synthesized by the following [Scheme 48].
[반응식 48][Scheme 48]
[화학식 20-a][Formula 20-a]
실시예 1-2의 [반응식 2]에서 사용한 [화학식 1-a] 대신 1,1-디메틸-1,3-디히드로-2-인데논을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 20-a]으로 표시되는 화합물 46 g 을 얻었다. (수율 43 %)
Except for using 1,1-dimethyl-1,3-dihydro-2-indenone instead of [Formula 1-a] used in [Reaction Scheme 2] of Example 1-2, it was synthesized in the same manner and [Formula 20] 46 g of the compound represented by -a] was obtained. (Yield 43%)
(2) [화학식 22]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of the compound represented by [Chemical Formula 22]
하기 [반응식 49]에 의하여 [화학식 140]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by [Chemical Formula 140] was synthesized by the following [Scheme 49].
[반응식 49][Scheme 49]
[화학식 20-a] [화학식 12-c] [화학식 22][Formula 20-a] [Formula 12-c] [Formula 22]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 1-d] 대신 [화학식 20-a], [화학식 12-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 22]로 표시되는 화합물 2.4 g 을 얻었다. (수율 27.6 %)Except for using [Chemical Formula 1-b] and [Chemical Formula 1-d] instead of [Chemical Formula 1-5] and [Chemical Formula 12-c] used in Example 1-5, synthesized by the same method 2.4 g of a compound represented by [Chemical Formula 22] was obtained. (Yield 27.6%)
MS [M]+ : 488.2MS [M] + : 488.2
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.52(6H, s), δ7.30(1H, t), δ7.33-7.41(3H, m), δ7.54(1H, d), δ7.64-7.69(3H, m), δ7.75 (2H, d), δ7.78-7.89(2H, m), δ7.98-8.06(4H, m), δ8.12 (1H, d), δ8.70 (1H, d) δ9.11(1H, d)
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ1.52(6H, s), δ7.30(1H, t), δ7.33-7.41(3H, m), δ7.54(1H, d), δ7. 64-7.69 (3H, m), δ7.75 (2H, d), δ7.78-7.89 (2H, m), δ7.98-8.06 (4H, m), δ8.12 (1H, d), δ8 .70 (1H, d) δ9.11 (1H, d)
실시예 1 내지 20 : 유기 발광다이오드의 제조Examples 1 to 20: Preparation of organic light emitting diode
ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700Å), NPD(300Å), 본 발명에 따른 화합물(합성예 1 내지 20) + RD-1 (10%)(300Å), 화합물 E : Liq = 1:1 (250Å), Liq(10Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다.The ITO glass was patterned so that the light emitting area was 2 mm × 2 mm in size and washed. After mounting the substrate in the vacuum chamber, the base pressure is 1 × 10 -6 torr, and then the organic material is placed on the ITO DNTPD (700 Å), NPD (300 Å), the compounds according to the present invention (Synthesis Examples 1 to 20) + RD Films were formed in the order of -1 (10%) (300Å), compound E: Liq = 1:1 (250Å), Liq (10Å), and Al (1,000Å), and measured at 0.4 mA.
[DNTPD] [NPD][DNTPD] [NPD]
[RD-1] [화합물 E] [Liq]
[RD-1] [Compound E] [Liq]
비교예 1 내지 2Comparative Examples 1 to 2
비교예를 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 화합물 대신 각각 RH-1, RH-2를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였으며 상기 RH-1, RH-2 의 구조는 아래와 같다.The organic light-emitting diode device for the comparative example was fabricated in the same manner, except that RH-1 and RH-2 were used instead of the compounds prepared according to the invention in the device structure of the above embodiment, and the structures of RH-1 and RH-2 Is as follows.
[RH-1] [RH-2][RH-1] [RH-2]
상기 실시예 1 내지 20, 비교예 1 내지 2에 따라 제조된 유기전계발광소자에 대하여, 전압, 전류밀도, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. T95은 휘도가 초기휘도(3000 Cd/m2)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.For the organic electroluminescent devices manufactured according to Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 2, voltage, current density, luminance, color coordinates and lifetime were measured, and the results are shown in Table 1 below. T95 refers to the time it takes for the luminance to decrease to 95% from the initial luminance (3000 Cd/m 2 ).
상기 [표 1]에서 보는 바와 같이, 본 발명의 따른 유기발광 화합물은 상기 비교예 화합물 [RH-1], [RH-2]와 달리 카바졸 유도체와는 상이한 아민 유도체 및 이에 결합되는 특징적인 치환기, 즉 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린 등을 갖는 구조적으로 특징점을 갖고 있어 상기 비교예 화합물 [RH-1], [RH-2]를 채용한 소자에 비하여 보다 낮은 구동전압을 가지며, 이와 동시에 향상된 발광효율 및 장수명을 갖는다.As shown in [Table 1], the organic light-emitting compound according to the present invention is an amine derivative different from the carbazole derivative and a characteristic substituent bonded thereto, unlike the comparative compounds [RH-1] and [RH-2] In other words, since it has structural features such as quinazoline, benzoquinazoline, etc., it has a lower driving voltage than a device employing the comparative compounds [RH-1] and [RH-2], and at the same time improved luminous efficiency And has a long life.
Claims (7)
[화학식 1-1] [화학식 1-2] [화학식 1-3] [화학식 1-4]
상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]에서,
L은 단일결합이거나, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이고 (n은 0 내지 4의 정수임),
A1 내지 A8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR5이고, 상기 R5는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되고,
Z는 CR1R2 또는 GeR3R4이며 (단, 상기 [화학식 1-1]에서 A1 내지 A8이 모두 CR5인 경우에 Z는 GeR3R4임), 상기 R1 내지 R4는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 중에서 선택되고,
X1 내지 X8 중에서 하나 이상은 상기 L과 연결되어 단일결합을 형성하고, 상기 L과 연결되지 않은 나머지는 수소, 중수소, 할로겐 원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴옥시기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴싸이오기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기 중에서 선택된다.An organic light emitting compound, characterized in that represented by the following [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-4]:
[Formula 1-1] [Formula 1-2] [Formula 1-3] [Formula 1-4]
In the above [Formula 1-1] to [Formula 1-4],
L is a single bond or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms (n is an integer of 0 to 4),
A 1 to A 8 are the same as or different from each other, each independently N or CR 5 , wherein R 5 is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C 1 to 60 Is selected from an alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms,
Z is CR 1 R 2 or GeR 3 R 4 (however, if all of A 1 to A 8 in [Chemical Formula 1-1] are CR 5 , Z is GeR 3 R 4 ), and R 1 to R 4 Is selected from hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms,
At least one of X 1 to X 8 is connected to L to form a single bond, and the rest not connected to L is hydrogen, deuterium, halogen atom, cyano group, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms And a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C 6 to 60 carbon number. It is selected from an aryloxy group of and a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 60 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms.
상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]는 하기 화학식으로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물:
[화학식 6] [화학식 7] [화학식 8] [화학식 9]
[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12] [화학식 13]
[화학식 14] [화학식 15] [화학식 16] [화학식 17]
[화학식 18] [화학식 21]
[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24] [화학식 25]
[화학식 26] [화학식 27] [화학식 28] [화학식 29]
[화학식 30] [화학식 31] [화학식 32] [화학식 33]
[화학식 34] [화학식 35] [화학식 36] [화학식 37]
[화학식 38] [화학식 39] [화학식 40] [화학식 41]
[화학식 42] [화학식 43] [화학식 44] [화학식 45]
[화학식 46] [화학식 47] [화학식 48]
[화학식 55] [화학식 56] [화학식 57]
[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60]
[화학식 68]
[화학식 83] [화학식 84] [화학식 85]
[화학식 86] [화학식 87]
[화학식 92] [화학식 93]
[화학식 94] [화학식 95]
[화학식 100] [화학식 101]
[화학식 102] [화학식 103] [화학식 104] [화학식 105]
[화학식 106] [화학식 107] [화학식 108] [화학식 109]
[화학식 110] [화학식 111] [화학식 112] [화학식 113]
[화학식 114] [화학식 115] [화학식 116] [화학식 117]
[화학식 118] [화학식 119]
[화학식 130] [화학식 131] [화학식 132] [화학식 133]
[화학식 134] [화학식 135] [화학식 136] [화학식 137]The method of claim 1,
[Formula 1-1] to [Formula 1-4] is an organic light-emitting compound, characterized in that selected from the compounds represented by the following formula:
[Formula 6] [Formula 7] [Formula 8] [Formula 9]
[Formula 10] [Formula 11] [Formula 12] [Formula 13]
[Formula 14] [Formula 15] [Formula 16] [Formula 17]
[Formula 18] [Formula 21]
[Formula 22] [Formula 23] [Formula 24] [Formula 25]
[Formula 26] [Formula 27] [Formula 28] [Formula 29]
[Formula 30] [Formula 31] [Formula 32] [Formula 33]
[Formula 34] [Formula 35] [Formula 36] [Formula 37]
[Formula 38] [Formula 39] [Formula 40] [Formula 41]
[Formula 42] [Formula 43] [Formula 44] [Formula 45]
[Formula 46] [Formula 47] [Formula 48]
[Chemical Formula 55] [Chemical Formula 56] [Chemical Formula 57]
[Chemical Formula 58] [Chemical Formula 59] [Chemical Formula 60]
[Chemical Formula 68]
[Formula 83] [Formula 84] [Formula 85]
[Formula 86] [Formula 87]
[Formula 92] [Formula 93]
[Formula 94] [Formula 95]
[Chemical Formula 100] [Chemical Formula 101]
[Formula 102] [Formula 103] [Formula 104] [Formula 105]
[Formula 106] [Formula 107] [Formula 108] [Formula 109]
[Formula 110] [Formula 111] [Formula 112] [Formula 113]
[Formula 114] [Formula 115] [Formula 116] [Formula 117]
[Chemical Formula 118] [Chemical Formula 119]
[Formula 130] [Formula 131] [Formula 132] [Formula 133]
[Formula 134] [Formula 135] [Formula 136] [Formula 137]
상기 유기층은 제1항에 따른 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]의 유기발광 화합물을 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.A first electrode; A second electrode and one or more organic layers interposed between the first electrode and the second electrode;
The organic layer is an organic electroluminescent device comprising at least one organic light emitting compound of [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-4] according to claim 1.
상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중에서 선택되는 1층 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 3,
The organic layer comprises at least one layer selected from a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having both a hole injection function and a hole transport function, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 3,
An organic electroluminescent device, characterized in that the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode includes a light emitting layer.
상기 발광층은 호스트 화합물과 도판트 화합물로 이루어지고, 상기 제1항에 따른 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]의 유기발광 화합물이 호스트로 사용되며,
상기 발광층은 도판트 화합물을 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 5,
The emission layer is composed of a host compound and a dopant compound, and the organic emission compound of [Chemical Formula 1-1] to [Chemical Formula 1-4] according to claim 1 is used as a host,
The organic electroluminescent device, wherein the emission layer further comprises at least one dopant compound.
상기 유기층에 적색, 녹색 또는 청색 발광을 하는 유기 발광층을 하나 이상을 더 포함하여 백색 발광을 하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 3,
An organic electroluminescent device, characterized in that it emits white light by further comprising at least one organic light emitting layer emitting red, green, or blue light on the organic layer.
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