KR102165061B1 - Polycarbonate resin composition, method for preparing the same and molding products comprising the same - Google Patents

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KR102165061B1 KR1020180163123A KR20180163123A KR102165061B1 KR 102165061 B1 KR102165061 B1 KR 102165061B1 KR 1020180163123 A KR1020180163123 A KR 1020180163123A KR 20180163123 A KR20180163123 A KR 20180163123A KR 102165061 B1 KR102165061 B1 KR 102165061B1
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Abstract

본 발명은 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리카보네이트, 실록산 도메인의 평균 크기가 20nm 이상인 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 난연제를 특정 함량 범위 내로 포함하여 코어-쉘 구조의 충격보강제를 포함하지 않으면서도 내충격성을 확보할 수 있으며, 이에 더하여 고난연(UL94 V-0), 고내열(BPT 125℃) 및 내화학특성을 개선시킬 수 있는 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition, a method for producing the same, and a molded article including the same, and more particularly, a polycarbonate, a polysiloxane-polycarbonate copolymer having an average size of 20 nm or more of the siloxane domain, and a flame retardant within a specific content range. Polycarbonate resin capable of securing impact resistance without including a core-shell structure impact modifier, and improving high flame retardancy (UL94 V-0), high heat resistance (BPT 125℃) and chemical resistance. It relates to a composition, a method of manufacturing the same, and a molded article including the same.

Description

폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품{POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND MOLDING PRODUCTS COMPRISING THE SAME}Polycarbonate resin composition, a manufacturing method thereof, and a molded article comprising the same {POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND MOLDING PRODUCTS COMPRISING THE SAME}

본 발명은 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 실록산 도메인의 평균 크기가 20nm 이상인 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 포함하여 내충격, 고난연, 고내열 및 내화학 특성을 구현할 수 있는 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 등에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition, a method of manufacturing the same, and a molded article including the same, and more particularly, to a polysiloxane-polycarbonate copolymer having an average size of siloxane domains of 20 nm or more, including impact resistance, high flame resistance, high heat resistance and resistance. It relates to a polycarbonate resin composition capable of implementing chemical properties, a method of manufacturing the same.

폴리카보네이트(PC)는 투명하면서도 난연성, 내열성 및 충격강도가 우수하여 전기 및 전자 부품을 비롯한 각종 산업용 수지로서 광범위하게 활용되고 있다. Polycarbonate (PC) is transparent and has excellent flame retardancy, heat resistance, and impact strength, so it is widely used as various industrial resins including electric and electronic parts.

최근에는 스마트홈 시장 성장에 따른 전자기기 사용이 늘어남에 따라 고내열 난연 폴리카보네이트의 용도가 충전용 부품, 어댑터와 같은 부품 이외에 가정용 전자기기의 하우징으로 확대되고 있다. 이에 따라 생활속에서 사용 중에 여러 화학 물질에 노출되기 쉬우므로 이에 따른 내화학성 및 낙하 시 깨지지 않는 내충격성에 대한 요구가 증가하고 있다. In recent years, as the use of electronic devices increases with the growth of the smart home market, the use of high heat-resistant flame-retardant polycarbonate is expanding to housings of home electronic devices in addition to parts such as charging parts and adapters. Accordingly, since it is easy to be exposed to various chemical substances during use in life, there is an increasing demand for chemical resistance and impact resistance that does not break when falling.

종래에는 이런 문제를 해결하기 위해 폴리카보네이트에 i) 금속계 난연제를 배합하거나, ii) 아크릴계 또는 스티렌계 등의 충격보강제와 금속염계 난연제를 함께 배합하거나, 또는 iii) 충격보강제 및 인계 난연제 등을 배합하는 방법이 공지되어 있다. Conventionally, in order to solve this problem, i) a metal flame retardant is mixed with polycarbonate, ii) an impact modifier such as acrylic or styrene and a metal salt flame retardant are mixed together, or iii) an impact modifier and a phosphorus flame retardant are mixed together. Methods are known.

그러나, 금속계 난연제를 배합하는 것만으로는 요구되는 물성을 동시에 충분히 확보하기에는 어려움이 있었으며, 충격보강제와 금속염계 난연제를 배합하는 경우, 난연성 및 내화학성을 확보하기 어렵고, 충격보강제와 인산염계 난연제를 배합하는 경우 충분한 난연성 확보를 위해 난연제를 과량 배합하여야 하는 문제점이 있으며, 이에 따라 내열성이나 기계적 강도가 저하되는 문제점이 있었다. However, it was difficult to sufficiently secure the required physical properties at the same time just by mixing a metal-based flame retardant. In the case of mixing an impact modifier and a metal salt-based flame retardant, it is difficult to secure flame retardancy and chemical resistance, and an impact modifier and a phosphate-based flame retardant are mixed. In this case, there is a problem in that an excessive amount of a flame retardant must be mixed in order to secure sufficient flame retardancy, and accordingly, there is a problem that heat resistance or mechanical strength is deteriorated.

따라서, 고내열(BPT 125℃), 내화학성, 내충격 특성이 강화된 난연 폴리카보네이트 수지 개발이 요구되고 있다.Therefore, there is a need to develop a flame-retardant polycarbonate resin with enhanced heat resistance (BPT 125°C), chemical resistance, and impact resistance.

한국 등록특허 제1378865호 B1Korean Registered Patent No. 1378865 B1 한국 등록특허 제0838451호 B1Korean Patent Registration No. 0838451 B1

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 고내열(BPT 125℃), 내화학성, 내충격 특성을 모두 만족하여 종래 전기 및 전자 부품이나 산업용도 이외에 가정용 전자기기의 하우징 등 다양한 용도로 활용할 수 있는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention satisfies all of high heat resistance (BPT 125°C), chemical resistance, and impact resistance, and thus can be utilized for various purposes such as housing of home electronic devices in addition to conventional electric and electronic parts and industrial applications. It is an object of the present invention to provide a polycarbonate resin composition that can be used.

또한 본 발명은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법 및 상기 조성물을 포함하여 난연성이 우수하면서도 고내열(BPT 125℃), 내화학성, 내충격 특성이 강화된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. In addition, an object of the present invention is to provide a molded article having excellent flame retardancy, high heat resistance (BPT 125°C), chemical resistance, and impact resistance, including the method for preparing the polycarbonate resin composition and the composition.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.All of the above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리카보네이트, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 난연제를 포함하되, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 실록산 도메인의 평균 크기가 20nm 이상인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention includes a polycarbonate, a polysiloxane-polycarbonate copolymer and a flame retardant, wherein the polysiloxane-polycarbonate copolymer has an average size of siloxane domains of 20 nm or more. Provides.

또한 본 발명은 폴리카보네이트 74 내지 94 중량%, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 5 내지 25 중량% 및 난연제 0.01 내지 3 중량%를 포함하되, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 실록산 도메인의 평균 크기가 20nm 이상인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.In addition, the present invention comprises 74 to 94% by weight of polycarbonate, 5 to 25% by weight of a polysiloxane-polycarbonate copolymer, and 0.01 to 3% by weight of a flame retardant, wherein the polysiloxane-polycarbonate copolymer has an average size of siloxane domains of 20 nm or more. It provides a polycarbonate resin composition, characterized in that.

또한 본 발명은 폴리카보네이트, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 난연제를 포함하되, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 하기 화학식 1In addition, the present invention includes a polycarbonate, a polysiloxane-polycarbonate copolymer and a flame retardant, wherein the polysiloxane-polycarbonate copolymer is represented by the following Formula 1

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018126530943-pat00001
Figure 112018126530943-pat00001

(상기 화학식 1에서, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 할로겐 중에서 선택되고, Z는 비치환되거나 또는 C1-6 알킬이나 C6-20 아릴로 치환된 C1-10 알킬렌; 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌; 산소; 황; SO, SO2 또는 CO 중에서 선택된다.)로 표시되는 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위; 및 하기 화학식 2(In Formula 1, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently selected from hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10 alkoxy, and halogen, and Z is unsubstituted or C 1-6 a C 1-10 alkyl substituted by alkyl or C 6-20 arylene group; a C 3-15 cycloalkylene substituted with unsubstituted or substituted C 1-10 alkyl; oxygen; is selected from SO, SO 2 or CO; sulfur An aromatic polycarbonate-based first repeating unit represented by .); And the following formula 2

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112018126530943-pat00002
Figure 112018126530943-pat00002

(상기 화학식 2에서, X2는 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고, Y1은 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시기, C1-6 알콕시기 또는 C6-20 아릴기 중에서 선택되고, R6은 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시기, C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴 중에서 선택되고, n2는 30 내지 120의 정수이다.)로 표시되는, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제2 반복 단위;를 포함하고, 코어-쉘 구조의 충격보강제-프리인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다. (In Formula 2, X 2 is each independently C 1-10 alkylene, Y 1 is each independently hydrogen, C 1-6 alkyl, halogen, hydroxy group, C 1-6 alkoxy group, or C 6-20 aryl Is selected from groups, and R 6 is each independently hydrogen; unsubstituted or C 1-10 alkoxy group substituted with oxiranyl or oxiranyl, C 1-15 alkyl substituted with C 6-20 aryl; halogen; C 1 -10 alkoxy; allyl; C 1-10 haloalkyl; or C 6-20 aryl, and n 2 is an integer of 30 to 120.), which is represented by at least one siloxane bond. It includes, and provides a polycarbonate resin composition, characterized in that the impact modifier-free core-shell structure.

또한 본 발명은 폴리카보네이트 74 내지 94 중량%; 실록산 도메인의 평균 크기가 20nm 이상인 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 5 내지 25 중량%; 및 난연제 0.01 내지 3 중량%를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법을 제공한다. In addition, the present invention is 74 to 94% by weight of polycarbonate; 5 to 25% by weight of a polysiloxane-polycarbonate copolymer having an average size of siloxane domains of 20 nm or more; And it provides a method for producing a polycarbonate resin composition comprising the step of kneading and extruding including 0.01 to 3% by weight of a flame retardant.

또한 본 발명은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하여 제조되는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.In addition, the present invention provides a molded article comprising the polycarbonate resin composition.

본 발명에 따르면 실록산 도메인의 평균 크기가 큰(일례로, 20nm 이상) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 배합하여 종래 공지된 수지 조성물과 동등 혹은 더욱 우수한 수준의 내열성, 내충격성 및 난연성을 가지면서도, 내화학성이 크게 개선된 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다. According to the present invention, a polysiloxane-polycarbonate copolymer having a large average size of siloxane domains (for example, 20 nm or more) is blended to have heat resistance, impact resistance, and flame resistance equivalent to or better than those of conventionally known resin compositions. There is an effect of providing a polycarbonate resin composition with greatly improved chemical properties.

나아가, 본 발명에 따른 수지 조성물은 고내열(BPT 125℃), 난연성, 내화학성 및 내충격 특성을 모두 만족함에 따라 전기 및 전자제품의 부품이나 산업용도 이외에 가정용 전자기기의 하우징 등 다양한 용도로 활용이 가능한 이점을 제공한다.Furthermore, the resin composition according to the present invention satisfies all of high heat resistance (BPT 125°C), flame retardancy, chemical resistance, and impact resistance, so it can be used for various purposes such as housing of home electronic devices in addition to parts of electric and electronic products and industrial applications. Offers possible benefits.

이하 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물에 관하여 상세하게 설명한다. Hereinafter, the polycarbonate resin composition of the present invention will be described in detail.

본 발명자들은 고내열 특성(BPT 125℃)을 만족하기 위해서 폴리카보네이트 수지에 금속염계 난연제를 배합하고, 이에 더하여 내충격성, 내화학성, 고난연 특성 구현 및 안정성 확보를 위해 종래 코어-쉘 구조의 충격보강제를 배제함과 동시에 실록산 도메인의 평균 크기가 20nm 이상으로 큰 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 배합하였다. 이와 같은 조성의 폴리카보네이트 수지 조성물은 난연성이 우수하면서도 고내열(BPT 125℃), 내화학성, 내충격 특성이 강화된 것을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다. The present inventors blended a metal salt-based flame retardant into a polycarbonate resin in order to satisfy high heat resistance (BPT 125°C), and in addition, the impact of the conventional core-shell structure to realize impact resistance, chemical resistance, and high flame retardant properties and to secure stability. At the same time, a polysiloxane-polycarbonate copolymer having a large average size of 20 nm or more of siloxane domains was blended while removing the reinforcing agent. It was confirmed that the polycarbonate resin composition having such a composition has excellent flame retardancy and enhanced high heat resistance (BPT 125°C), chemical resistance, and impact resistance, and based on this, the present invention was completed.

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 일례로 폴리카보네이트, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 난연제를 포함하되, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 실록산 도메인의 평균 크기가 20nm 이상인 것을 특징으로 할 수 있다.The polycarbonate resin composition of the present invention includes, for example, a polycarbonate, a polysiloxane-polycarbonate copolymer, and a flame retardant, and the polysiloxane-polycarbonate copolymer may be characterized in that the average size of the siloxane domain is 20 nm or more.

다른 일례로, 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 폴리카보네이트 74 내지 94 중량%, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 5 내지 25 중량% 및 난연제 0.01 내지 3 중량%를 포함하되, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 실록산 도메인의 평균 크기가 20nm 이상인 것을 특징으로 할 수 있다.In another example, the polycarbonate resin composition of the present invention comprises 74 to 94% by weight of polycarbonate, 5 to 25% by weight of a polysiloxane-polycarbonate copolymer, and 0.01 to 3% by weight of a flame retardant, wherein the polysiloxane-polycarbonate copolymer is It may be characterized in that the average size of the siloxane domain is 20 nm or more.

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 다른 일례로 폴리카보네이트, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 난연제를 포함하되, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 제1 반복 단위 및 화학식 2로 표시되는 제2 반복 단위를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다. The polycarbonate resin composition of the present invention includes a polycarbonate, a polysiloxane-polycarbonate copolymer and a flame retardant as another example, wherein the polysiloxane-polycarbonate copolymer is a first repeating unit represented by Formula 1 and a first repeating unit represented by Formula 2 It may be characterized by including a second repeating unit.

이에 더하여 상기 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 코어-쉘 구조의 충격보강제-프리인 것을 특징으로 할 수 있다. In addition, the polycarbonate resin composition of the present invention may be characterized in that the core-shell structure of the impact modifier-free.

다른 일례로 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 아크릴계 고무, 공액 디엔계 고무 또는 이들 모두를 포함하는 충격보강제를 배제하는 것을 특징으로 할 수 있다. As another example, the polycarbonate resin composition of the present invention may be characterized by excluding an acrylic rubber, a conjugated diene rubber, or an impact modifier including both.

이 경우 난연 폴리카보네이트 수지 조성물의 내열성(BPT 125℃), 내화학성 및 내충격성이 모두 우수한 이점을 제공한다. In this case, the flame-retardant polycarbonate resin composition provides excellent advantages in both heat resistance (BPT 125°C), chemical resistance, and impact resistance.

본 발명에서 사용된 용어 '배제한다' 또는 '포함하지 않는'은 특정 성분을 의도적으로 첨가하지 않은 것을 의미한다. The terms "excluded" or "not including" as used in the present invention mean that no specific ingredients are intentionally added.

구체적인 일례로 코어-쉘 구조의 충격보강제는 알킬 (메트)아크릴레이트-비닐방향족 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(ASA계 수지), 비닐시안 화합물-공액 디엔계 화합물-비닐 방향족 화합물 공중합체(ABS계 수지), 메틸 메타크릴레이트-공액 디엔계 화합물-비닐 방향족 화합물 공중합체(MBS계 수지), 아크릴계 충격개질제 등을 포함하며, 본 발명의 조성물은 이와 같은 성분을 포함하지 않는 코어-쉘 구조의 충격보강제-프리 수지 조성물인 것을 특징으로 할수 있다. 이 경우 난연 폴리카보네이트 수지 조성물의 내열성(BPT 125℃), 내화학성 및 내충격성이 모두 우수한 이점을 제공한다. As a specific example, the impact modifier of the core-shell structure is an alkyl (meth)acrylate-vinyl aromatic compound-vinyl cyan compound copolymer (ASA resin), a vinyl cyan compound-conjugated diene compound-vinyl aromatic compound copolymer (ABS-based Resin), methyl methacrylate-conjugated diene-based compound-vinyl aromatic compound copolymer (MBS-based resin), acrylic impact modifier, and the like, and the composition of the present invention has a core-shell structure that does not contain such components. It may be characterized in that the reinforcing agent-free resin composition. In this case, the flame-retardant polycarbonate resin composition provides excellent advantages in both heat resistance (BPT 125°C), chemical resistance, and impact resistance.

바람직한 일례로 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 폴리카보네이트 74 내지 94 중량%, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 5 내지 25 중량% 및 난연제 0.01 내지 3 중량%를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 최종품의 난연성 및 내충격성이 우수하면서도, 내열성, 내화학성이 개선되는 효과를 제공한다. As a preferred example, the polycarbonate resin composition of the present invention may be characterized in that it comprises 74 to 94% by weight of polycarbonate, 5 to 25% by weight of a polysiloxane-polycarbonate copolymer, and 0.01 to 3% by weight of a flame retardant, in which case the final It provides an effect of improving heat resistance and chemical resistance while having excellent flame retardancy and impact resistance.

다른 일례로, 본 발명의 수지 조성물은 폴리카보네이트 79 내지 89.8 중량%, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 10 내지 20 중량% 및 난연제 0.1 내지 2.5 중량%를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다. 이 경우 폴리카보네이트 수지 조성물의 난연성 및 내충격성이 높게 유지되면서도, 내화학성, 내열성 등이 개선되는 이점을 제공한다.As another example, the resin composition of the present invention may be characterized in that it comprises 79 to 89.8% by weight of polycarbonate, 10 to 20% by weight of a polysiloxane-polycarbonate copolymer, and 0.1 to 2.5% by weight of a flame retardant. In this case, while maintaining high flame retardancy and impact resistance of the polycarbonate resin composition, it provides an advantage of improving chemical resistance and heat resistance.

보다 구체적인 일례로 난연제로서 금속염계 난연제를 사용하는 경우, 본 발명의 조성물은 폴리카보네이트 79 내지 89.5 중량%, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 10 내지 20 중량% 및 금속염계 난연제 0.05 내지 1 중량%를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 조성물의 충격강도 및 난연성이 우수하면서도, 내열도 및 내화학성이 크게 개선되는 이점이 있다. As a more specific example, when a metal salt-based flame retardant is used as a flame retardant, the composition of the present invention comprises 79 to 89.5% by weight of polycarbonate, 10 to 20% by weight of a polysiloxane-polycarbonate copolymer, and 0.05 to 1% by weight of a metal salt-based flame retardant. In this case, there is an advantage in that the composition is excellent in impact strength and flame retardancy, while heat resistance and chemical resistance are greatly improved.

다른 일례로 본 발명의 조성물은 폴리카보네이트 79 내지 84.5 중량%, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 15 내지 20 중량% 및 금속염계 난연제 0.05 내지 1 중량%를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 충격강도가 더욱 우수하면서도, 난연성, 내열성 및 내화학성이 개선되는 효과가 있다. In another example, the composition of the present invention may be characterized in that it comprises 79 to 84.5% by weight of polycarbonate, 15 to 20% by weight of polysiloxane-polycarbonate copolymer, and 0.05 to 1% by weight of a metal salt-based flame retardant, within this range While the impact strength of the composition is more excellent, there is an effect of improving flame retardancy, heat resistance and chemical resistance.

다른 일례로, 난연제로서 인계 난연제를 사용하는 경우, 본 발명의 조성물은 폴리카보네이트 80 내지 87 중량%, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 10 내지 19 중량% 및 인계 난연제 1 내지 3 중량%를 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 조성물의 내충격성 및 난연성이 우수하면서도 내화학성 및 내열성이 개선되는 이점이 있다. As another example, when using a phosphorus-based flame retardant as the flame retardant, the composition of the present invention is characterized in that polycarbonate 80 to 87% by weight, polysiloxane-polycarbonate copolymer 10 to 19% by weight, and phosphorus-based flame retardant 1 to 3% by weight. In this case, there is an advantage of improving chemical resistance and heat resistance while having excellent impact resistance and flame resistance of the composition.

또 다른 일례로, 본 발명의 조성물은 폴리카보네이트 80 내지 86 중량%, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 12 내지 18 중량% 및 인계 난연제 2 내지 3 중량%를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 조성물의 내충격성, 난연성, 내열성 및 내화학성을 동시에 만족할 수 있다. In another example, the composition of the present invention may be characterized in that it comprises 80 to 86% by weight of polycarbonate, 12 to 18% by weight of a polysiloxane-polycarbonate copolymer, and 2 to 3% by weight of a phosphorus-based flame retardant, in which case the composition The impact resistance, flame retardancy, heat resistance, and chemical resistance of can be satisfied at the same time.

이하, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 각 성분별로 설명하기로 한다. Hereinafter, the polycarbonate resin composition will be described for each component.

a) 폴리카보네이트a) polycarbonate

폴리카보네이트는 일례로 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체의 중합에 의해 수득된 수지일 수 있다. The polycarbonate may be, for example, a resin obtained by polymerization of an aromatic diol compound and a carbonate precursor.

상기 방향족 디올 화합물은 일례로 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 비스페놀 A, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, α,ω-비스[3-(ο-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산 등으로부터 선택될 수 있고, 바람직하게는 비스페놀 A를 사용할 수 있다. The aromatic diol compound is, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis ( 4-hydroxyphenyl)sulfide, bis(4-hydroxyphenyl)ketone, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, bisphenol A, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 1 ,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5) -Dichlorophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)propane, 2,2-bis(4 -Hydroxy-3-methylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane, bis( 4-hydroxyphenyl)diphenylmethane, α,ω-bis[3-(ο-hydroxyphenyl)propyl]polydimethylsiloxane, and the like, and bisphenol A may be preferably used.

상기 카보네이트 전구체는 일례로 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, 디-m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 포스겐, 트리포스겐, 디포스겐, 브로모포스겐, 비스할로포르메이트 등으로부터 선택될 수 있으며, 제조효율 및 물성 측면에서 트리포스겐 또는 포스겐을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. The carbonate precursor is, for example, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis(chlorophenyl) carbonate, di-m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate , Bis(diphenyl) carbonate, phosgene, triphosgene, diphosgene, bromophosgene, bishaloformate, etc., it may be preferable to use triphosgene or phosgene in terms of production efficiency and physical properties. .

구체적인 일례로 상기 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체의 중합으로 형성된 폴리카보네이트는 하기 화학식 4로 표시되는 반복단위를 포함한다. In a specific example, the polycarbonate formed by polymerization of the aromatic diol compound and the carbonate precursor includes a repeating unit represented by Formula 4 below.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112018126530943-pat00003
Figure 112018126530943-pat00003

(상기 화학식 4에서, R'1 내지 R'4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고, Z'는 비치환되거나 또는 C1-6 알킬이나 C6-20 아릴로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이다.)(In Formula 4, R '1 to R' 4 are independently H, C 1-10 alkyl, C 1-10 alkoxy, or halogen, Z 'is unsubstituted or substituted by C 1-6 alkyl and C 6, respectively -20 aryl substituted with a C 1-10 alkylene, unsubstituted or C 1-10 alkyl substituted by a C 3-15 cycloalkylene, O, S, SO, SO 2, or CO.)

바람직한 일례로, 상기 화학식 4에서 R'1 내지 R'4는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-3 알킬이고, Z'는 비치환되거나 또는 메틸이나 페닐로 치환된 C1-6 알킬렌일 수 있다. In a preferred example, in the general formula 4 R '1 to R' 4 are each independently hydrogen or C 1-3 alkyl, Z 'may renil a C 1-6 alkyl substituted with unsubstituted or methyl or phenyl beach.

상기 폴리카보네이트는 일례로 용융지수(300℃, 하중 1.2kg)가 10 내지 30g/10min, 10 내지 25g/10min, 10 내지 22g/10min, 10 내지 20g/10min 또는 20 내지 25g/10min일 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 성형 및 가공이 용이하면서도 내충격성, 내화학성 등의 물성이 개선되는 이점이 있다. The polycarbonate may have, for example, a melt index (300°C, load 1.2kg) of 10 to 30g/10min, 10 to 25g/10min, 10 to 22g/10min, 10 to 20g/10min, or 20 to 25g/10min, Within this range, there is an advantage in that physical properties such as impact resistance and chemical resistance are improved while the composition is easily molded and processed.

다른 일례로, 상기 폴리카보네이트는 용융지수가 상이한 2종 이상의 폴리카보네이트 수지의 혼합물일 수 있으며, 구체적으로 용융지수가 10 내지 15g/10min인 폴리카보네이트 및 용융지수가 20 내지 25g/10min인 폴리카보네이트 수지의 혼합물일 수 있다. In another example, the polycarbonate may be a mixture of two or more polycarbonate resins having different melt indexes, and specifically, a polycarbonate having a melt index of 10 to 15 g/10 min and a polycarbonate resin having a melt index of 20 to 25 g/10 min. It may be a mixture of.

상기 폴리카보네이트의 중량평균분자량은 일례로 1,000 내지 100,000 g/mol, 5,000 내지 50,000 g/mol, 20,000 내지 40,000 g/mol, 20,000 내지 35,000 g/mol, 또는 22,000 내지 31,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 조성물의 가공 및 성형성이 우수하면서도 내화학성, 내충격성, 내열성 등의 물성 밸런스가 우수한 이점이 있다. The weight average molecular weight of the polycarbonate may be 1,000 to 100,000 g/mol, 5,000 to 50,000 g/mol, 20,000 to 40,000 g/mol, 20,000 to 35,000 g/mol, or 22,000 to 31,000 g/mol, for example, There is an advantage in that the composition is excellent in processing and moldability within the range, and has an excellent balance of physical properties such as chemical resistance, impact resistance, and heat resistance.

본 발명에서 중량평균분자량은 특별한 언급이 없는 한, 폴리카보네이트 수지를 표준물질로 사용하여 캘리브레이션 한 후, 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 방법으로 측정된 것이다. In the present invention, the weight average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) after calibration using a polycarbonate resin as a standard material unless otherwise specified.

b) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 b) polysiloxane-polycarbonate copolymer

본 발명에서 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 폴리카보네이트 주쇄에 폴리실록산이 도입된 점에서 상기 폴리카보네이트와 구별된다. In the present invention, the polysiloxane-polycarbonate copolymer is distinguished from the polycarbonate in that the polysiloxane is introduced into the main chain of the polycarbonate.

상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 실록산 도메인의 평균 크기가 20nm 이상, 바람직하게는 20 내지 60nm 인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 범위 내에서 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 실록산 도메인이 고무(rubber)와 같은 충격보강제로서의 역할을 수행할 수 있으며, 이에 더하여 내화학성을 크게 향상시킬 수 있다. The polysiloxane-polycarbonate copolymer may be characterized in that the average size of the siloxane domains is 20 nm or more, preferably 20 to 60 nm, and within this range, the siloxane domain of the polysiloxane-polycarbonate copolymer is rubber (rubber) and It can perform the same role as an impact modifier, and in addition to this, chemical resistance can be greatly improved.

본 발명에서 사용된 용어 '도메인'은 매트릭스 쇄 중에 분산되어있는 다른 단위 쇄를 의미한다. 또한, 본 발명에서 '실록산 도메인의 평균 크기'라 함은 폴리카보네이트 쇄 중에 분산된 폴리실록산 쇄의 평균 크기를 의미하며, 구체적으로는 폴리카보네이트 쇄를 매트릭스로하여 분산 형성된 폴리실록산 쇄, 더욱 구체적으로는 폴리실록산 집합체 또는 응집체의 평균 크기를 의미할 수 있다. The term'domain' used in the present invention means another unit chain dispersed in the matrix chain. In addition, in the present invention, the term'average size of the siloxane domain' means the average size of the polysiloxane chains dispersed in the polycarbonate chain, and specifically, the polysiloxane chain dispersedly formed using the polycarbonate chain as a matrix, more specifically, the polysiloxane chain. It may mean the average size of aggregates or aggregates.

본 발명에서 실록산 도메인의 평균 크기는 일례로 현미경을 통한 형상 분석을 통해 측정할 수 있으며, 구체적인 일례로 주사전자현미경(Scanning Electron Microscope, SEM) 또는 투과전자현미경(Transmission Electron Microscope, TEM)을 사용하여 상온에서 측정한 것이다. 바람직하게 상기 실록산 도메인의 평균 크기는 현미경으로 촬영한 사진에서 일례로 10개의 실록산 도메인을 무작위로 선택하여 그 크기를 측정한 뒤, 산출한 평균값이다. In the present invention, the average size of the siloxane domain can be measured through shape analysis through a microscope as an example, and as a specific example, using a Scanning Electron Microscope (SEM) or a Transmission Electron Microscope (TEM). It was measured at room temperature. Preferably, the average size of the siloxane domains is an average value calculated after measuring the size by randomly selecting 10 siloxane domains, for example, from a photograph taken with a microscope.

본 발명에서 실록산 도메인의 평균 크기는 또 다른 예로, 본 발명에 따른 조성물의 사출 성형 후 1일 이내 UL94에 의거하여 측정한 난연도가 V-0 이상이고, 사출 성형 5일 후 UL94에 의거하여 측정한 난연도가 V-0 이상이며, 구슬 압력 시험 시 BPT(Ball Pressure Temperature)가 125℃ 초과이고, 내화학성(25vol% N,N-디에틸-메타-톨루아미드)이 1시간 초과인 것으로 대변될 수 있다.In the present invention, the average size of the siloxane domain is another example, the flame retardancy measured according to UL94 within 1 day after injection molding of the composition according to the present invention is V-0 or more, and measured according to UL94 after 5 days of injection molding As long as the flame retardancy is V-0 or higher, the ball pressure temperature (BPT) exceeds 125℃ in the ball pressure test, and the chemical resistance (25vol% N,N-diethyl-meta-toluamide) is over 1 hour. Can be represented.

상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 일례로 방향족 디올 화합물과 카보네이트 전구체의 중합에 의해 형성된 폴리카보네이트 주쇄에 폴리실록산이 도입된 수지일 수 있다. The polysiloxane-polycarbonate copolymer may be, for example, a resin in which polysiloxane is introduced into a polycarbonate main chain formed by polymerization of an aromatic diol compound and a carbonate precursor.

상기 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체는 일례로 상술한 폴리카보네이트 제조시에 사용되는 것과 동일한 것일 수 있다. The aromatic diol compound and the carbonate precursor may be the same as those used in the production of the polycarbonate described above, for example.

상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 일례로 폴리카보네이트와 폴리실록산의 축합 중합에 의해 제조되거나, 또는 방향족 디올 화합물, 카보네이트 전구체 및 폴리실록산을 계면중합하여 제조될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다. The polysiloxane-polycarbonate copolymer may be prepared, for example, by condensation polymerization of polycarbonate and polysiloxane, or may be prepared by interfacial polymerization of an aromatic diol compound, a carbonate precursor, and a polysiloxane, but is not limited thereto.

일례로 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 하기 화학식 1로 표시되는 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위; 및 하기 화학식 2로 표시되는, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제2 반복 단위;를 포함한다. For example, the polysiloxane-polycarbonate copolymer may include an aromatic polycarbonate-based first repeating unit represented by the following Chemical Formula 1; And an aromatic polycarbonate-based second repeating unit having at least one siloxane bond, represented by the following Chemical Formula 2.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018126530943-pat00004
Figure 112018126530943-pat00004

(상기 화학식 1에서, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 할로겐 중에서 선택되고, Z는 비치환되거나 또는 C1-6 알킬이나 C6-20 아릴로 치환된 C1-10 알킬렌; 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌; 산소; 황; SO, SO2 또는 CO 중에서 선택된다.)(In Formula 1, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently selected from hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10 alkoxy, and halogen, and Z is unsubstituted or C 1-6 a C 1-10 alkyl substituted by alkyl or C 6-20 arylene group; a C 3-15 cycloalkylene substituted with unsubstituted or substituted C 1-10 alkyl; oxygen; is selected from SO, SO 2 or CO; sulfur .)

바람직한 일례로, 상기 화학식 1에서 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-3 알킬이고, Z는 비치환되거나 또는 메틸이나 페닐로 치환된 C1-6 알킬렌일 수 있다. As a preferred example, in Formula 1, R 1 to R 4 may each independently be hydrogen or C 1-3 alkyl, and Z may be unsubstituted or C 1-6 alkylene substituted with methyl or phenyl.

다른 일례로, 상기 화학식 1로 표시되는 제1 반복단위는, 방향족 디올 화합물인 비스페놀 A와 카보네이트 전구체인 트리포스겐이 중합된 경우, 하기 화학식 1-1로 표시된다. As another example, the first repeating unit represented by Formula 1 is represented by the following Formula 1-1 when bisphenol A as an aromatic diol compound and triphosgene as a carbonate precursor are polymerized.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112018126530943-pat00005
Figure 112018126530943-pat00005

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112018126530943-pat00006
Figure 112018126530943-pat00006

(상기 화학식 2에서, X2는 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고, Y1은 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시기, C1-6 알콕시기 또는 C6-20 아릴기 중에서 선택되고, R6은 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시기, C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴 중에서 선택되고, n2는 30 내지 120의 정수이다.)(In Formula 2, X 2 is each independently C 1-10 alkylene, Y 1 is each independently hydrogen, C 1-6 alkyl, halogen, hydroxy group, C 1-6 alkoxy group, or C 6-20 aryl Is selected from groups, and R 6 is each independently hydrogen; unsubstituted or C 1-10 alkoxy group substituted with oxiranyl or oxiranyl, C 1-15 alkyl substituted with C 6-20 aryl; halogen; C 1 -10 alkoxy; allyl; C 1-10 haloalkyl; or C 6-20 aryl, and n2 is an integer of 30 to 120.)

바람직한 일례로, 상기 화학식 2에서 X2는 각각 독립적으로 C2-10 알킬렌이고, 보다 바람직하게는 C2-6 알킬렌이고, 가장 바람직하게는 이소부틸렌일 수 있으며, 상기 Y1은 수소일 수 있다.In a preferred example, in Formula 2, X 2 is each independently C 2-10 alkylene, more preferably C 2-6 alkylene, most preferably isobutylene, and Y 1 is hydrogen. I can.

바람직하게 상기 화학식 2에서 R6은 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 3-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-(옥시라닐메톡시)프로필, 플루오로, 클로로, 브로모, 아이오도, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 알릴, 2,2,2-트리플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필, 페닐, 또는 나프틸일 수 있다. Preferably, R 6 in Formula 2 is each independently hydrogen, methyl, ethyl, propyl, 3-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, 3-(oxyranylmethoxy)propyl, fluoro, chloro, bromo, iodo , Methoxy, ethoxy, propoxy, allyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 3,3,3-trifluoropropyl, phenyl, or naphthyl.

보다 바람직하게, 상기 R6은 각각 독립적으로 C1-10 알킬 또는 C1-6 알킬이고, 더 바람직하게는 C1-3 알킬이며, 가장 바람직하게는 메틸일 수 있다.More preferably, each of R 6 is independently C 1-10 alkyl or C 1-6 alkyl, more preferably C 1-3 alkyl, and most preferably methyl.

또한 상기 화학식 2에서 n2는 30 내지 120의 정수일 수 있고, 바람직하게는 34 내지 110의 정수일 수 있다.In addition, in Formula 2, n 2 may be an integer of 30 to 120, preferably an integer of 34 to 110.

바람직한 일례로, 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위는 하기 화학식 2-1로 표시된다. In a preferred example, the repeating unit represented by Formula 2 is represented by the following Formula 2-1.

[화학식 2-1][Formula 2-1]

Figure 112018126530943-pat00007
Figure 112018126530943-pat00007

(상기 화학식 2-1에서, R6 및 n2는 상기에서 정의한 바와 동일하다.)(In Formula 2-1, R 6 and n 2 are the same as defined above.)

다른 일례로, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는, 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 더 포함할 수 있다. In another example, the polysiloxane-polycarbonate copolymer may further include a repeating unit represented by Formula 3 below.

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112018126530943-pat00008
Figure 112018126530943-pat00008

상기 화학식 3에서, X1은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고, R5는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고, n1은 30 내지 120의 정수이다.In Formula 3, X 1 is each independently C 1-10 alkylene, and R 5 is each independently hydrogen; C 1-15 alkyl unsubstituted or substituted with oxiranyl, C 1-10 alkoxy substituted with oxiranyl, or C 6-20 aryl; halogen; C 1-10 alkoxy; Allyl; C 1-10 haloalkyl; Or C 6-20 aryl, and n 1 is an integer of 30 to 120.

바람직한 일례로, 상기 화학식 3에서 X1은 각각 독립적으로 C2-10 알킬렌일 수 있고, 바람직하게는 C2-4 알킬렌, 보다 바람직하게는 프로판-1,3-디일일 수 있다.As a preferred example, in Chemical Formula 3, X1 may each independently be C2-10 alkylene, preferably C2-4 alkylene, and more preferably propane-1,3-diyl.

상기 화학식 3에서 R5는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 3-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-(옥시라닐메톡시)프로필, 플루오로, 클로로, 브로모, 아이오도, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 알릴, 2,2,2-트리플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필, 페닐, 또는 나프틸일 수 있다. In Chemical Formula 3, R 5 is each independently hydrogen, methyl, ethyl, propyl, 3-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, 3-(oxyranylmethoxy)propyl, fluoro, chloro, bromo, iodo, and Oxy, ethoxy, propoxy, allyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 3,3,3-trifluoropropyl, phenyl, or naphthyl.

바람직하게, 상기 R5는 각각 독립적으로 C1-10 알킬 또는 C1-6 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-3 알킬이고, 가장 바람직하게는 메틸이다.Preferably, each of R 5 is independently C 1-10 alkyl or C 1-6 alkyl, more preferably C 1-3 alkyl, and most preferably methyl.

또한, 상기 화학식 3에서 n1은 30 내지 120의 정수일 수 있고, 바람직하게는 34 내지 110의 정수일 수 있다. In addition, in Chemical Formula 3, n 1 may be an integer of 30 to 120, and preferably an integer of 34 to 110.

상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 더 포함하는 경우 조성물의 내열성 및 내충격성이 보다 향상되는 이점을 제공할 수 있다. If the repeating unit represented by Formula 3 is further included, the heat resistance and impact resistance of the composition may be further improved.

바람직한 일례로, 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위는 하기 화학식 3-1로 표시된다. In a preferred example, the repeating unit represented by Formula 3 is represented by the following Formula 3-1.

[화학식 3-1][Formula 3-1]

Figure 112018126530943-pat00009
Figure 112018126530943-pat00009

(상기 화학식 3-1에서, R5 및 n1은 상기에서 정의한 바와 동일하다.)(In Chemical Formula 3-1, R 5 and n 1 are the same as defined above.)

상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 중량평균분자량이 1,000 내지 100,000 g/mol, 바람직하게는 5,000 내지 70,000 g/mol 또는 5,000 내지 50,000 g/mol일 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 가공 및 성형이 용이하면서도 내충격성, 내열성 및 내화학성을 동시에 만족하는 이점을 제공한다. The polysiloxane-polycarbonate copolymer may have a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 g/mol, preferably 5,000 to 70,000 g/mol or 5,000 to 50,000 g/mol, and within this range, processing and molding of the composition are easy. It provides the advantage of satisfying impact resistance, heat resistance, and chemical resistance at the same time.

c) 난연제 c) flame retardant

상기 난연제는 금속염계 난연제, 인계 난연제 또는 이들 모두를 포함할 수 있다. The flame retardant may include a metal salt-based flame retardant, a phosphorus-based flame retardant, or both.

상기 금속염계 난연제는 일례로 퍼플루오로알칸 설포네이트염, 디페닐 설폰 설포네이트염, 알킬 설포네이트염, 벤젠 설포네이트염, 설퍼 설포네이트염 및 알킬 벤젠 설포네이트염 중에서 선택된 1종 이상 수 있으며, 바람직하게는 퍼플로오로알칸 설포네이트염 또는 설퍼 설포네이트염 을 포함하는 것이다.The metal salt-based flame retardant may be one or more selected from perfluoroalkane sulfonate salt, diphenyl sulfone sulfonate salt, alkyl sulfonate salt, benzene sulfonate salt, sulfur sulfonate salt, and alkyl benzene sulfonate salt, for example, It is preferably a perfluoroalkane sulfonate salt or a sulfur sulfonate salt.

상기 염의 금속 이온은 일례로 리튬, 소듐 또는 칼륨일 수 있다.The metal ion of the salt may be lithium, sodium or potassium, for example.

일례로 상기 퍼플로오로알칼 설포네이트염은 소듐 퍼플루오로부탄 설포네이트, 칼륨 퍼플로오로부탄 설포네이트 등이 가능할 수 있으며, 이 경우 조성물의 내충격성이나 내열성 등을 높게 유지하면서도 목적하는 수준의 난연성을 확보할 수 있다. As an example, the perfluoroalkal sulfonate salt may be sodium perfluorobutane sulfonate, potassium perfluorobutane sulfonate, and the like, and in this case, the desired level of flame retardancy while maintaining high impact resistance or heat resistance of the composition Can be secured.

상기 인계 난연제는 일례로 트리페닐포스페이트, 비스페놀 A 비스(디페닐포스페이트) 및 레조르시놀 비스(디페닐포스페이트) 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 비스페놀 A 비스(디페닐포스페이트)를 포함하는 것이며, 이 경우 내충격성, 내열성, 내화학성 등이 개선된 난연 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공할 수 있다. The phosphorus-based flame retardant may be one or more selected from triphenyl phosphate, bisphenol A bis (diphenyl phosphate) and resorcinol bis (diphenyl phosphate), and preferably bisphenol A bis (diphenyl phosphate). In this case, it is possible to provide a flame-retardant polycarbonate resin composition having improved impact resistance, heat resistance, and chemical resistance.

바람직한 일례로, 상기 난연제는 금속염계 난연제일 수 있으며, 이 경우 조성물의 난연성 확보는 물론 조성물의 내열성이 더욱 우수한 이점이 있다. As a preferred example, the flame retardant may be a metal salt-based flame retardant, and in this case, there is an advantage of securing flame retardancy of the composition and further excellent heat resistance of the composition.

상기 난연제가 금속염계 난연제인 경우에 바람직하게 상기 조성물 총 100 중량%에 대하여 0.05 내지 1 중량% 또는 0.08 내지 0.5 중량%이고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.2 중량%이며, 이 범위 내에서 조성물의 난연성 확보는 물론 조성물의 내열성이 더욱 우수한 이점이 있다.When the flame retardant is a metal salt-based flame retardant, it is preferably 0.05 to 1% by weight or 0.08 to 0.5% by weight, more preferably 0.1 to 0.2% by weight, based on the total 100% by weight of the composition, and within this range, the flame retardancy of the composition As well as securing, there is an advantage of more excellent heat resistance of the composition.

상기 난연제가 인계 난연제인 경우에 바람직하게 상기 조성물 총 100 중량%에 대하여 1 내지 3 중량% 또는 2 내지 3 중량%이고, 보다 바람직하게는 2 내지 2.5 중량%이며, 이 범위 내에서 조성물의 난연성 확보는 물론 조성물의 내열성이 더욱 우수한 이점이 있다.When the flame retardant is a phosphorus-based flame retardant, it is preferably 1 to 3% by weight or 2 to 3% by weight, more preferably 2 to 2.5% by weight, and securing flame retardancy of the composition within this range Of course, there is an advantage of more excellent heat resistance of the composition.

d) 첨가제 d) additive

상기 조성물은 필요에 따라 선택적으로 열안정제, 난연 보조제, 활제, 가공조제, 가소제, 커플링제, 광안정제, 이형제, 분산제, 적하 방지제, 내후안정제, 산화방지제, 상용화제, 안료, 염료, 대전방지제, 내마모제, 충전재 및 항균제 중에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. Optionally, the composition is a heat stabilizer, flame retardant auxiliary, lubricant, processing aid, plasticizer, coupling agent, light stabilizer, release agent, dispersant, anti-drip agent, weather stabilizer, antioxidant, compatibilizer, pigment, dye, antistatic agent, It may further include one or more additives selected from an antiwear agent, a filler, and an antibacterial agent.

바람직한 일례로, 상기 조성물은 적하 방지제를 더 포함할 수 있으며, 이는 0.01 내지 2 중량%, 0.05 내지 1.5 중량% 또는 0.5 내지 0.8 중량%로 포함될 수 있다. 이 범위 내에서 조성물의 내열성, 내충격성, 내화학성 등의 물성이 높게 유지되면서 난연성이 더욱 개선되는 이점을 제공한다. In a preferred example, the composition may further include an anti-drip agent, which may be included in an amount of 0.01 to 2% by weight, 0.05 to 1.5% by weight, or 0.5 to 0.8% by weight. Within this range, while maintaining high physical properties such as heat resistance, impact resistance, and chemical resistance of the composition, it provides an advantage of further improving flame retardancy.

상기 적하 방지제는 일례로 폴리테트라 플로오로에틸렌와 같은 함불소 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다. The anti-drip agent may be, for example, a fluorinated compound such as polytetrafluoroethylene, but is not limited thereto.

바람직한 일례로 상기 적하 방지제는 특정 화합물로 캡슐화 혹은 특정 화합물과 하이브리드된 것을 사용할 수 있으며, 이 경우 적하 방지제의 분산성이 개선되어 난연성이 더욱 개선될 수 있다. As a preferred example, the anti-drip agent may be encapsulated with a specific compound or hybridized with a specific compound, and in this case, the dispersibility of the anti-drip agent may be improved, thereby further improving flame retardancy.

일례로 상기 적하 방지제는 메틸메타크릴레이트, 스티렌, 아크릴로니트릴과 같은 비닐계 화합물과 하이브리드되거나, 상기 비닐계 화합물 중 1종 이상을 포함하는 중합체로 캡슐화될 수 있으며, 이 경우 적하 방지제의 분산성이 향상되어 난연 상승 효과가 더욱 극대화될 수 있다. For example, the anti-drip agent may be hybridized with a vinyl-based compound such as methyl methacrylate, styrene, or acrylonitrile, or may be encapsulated with a polymer containing at least one of the vinyl-based compounds, and in this case, the dispersibility of the anti-drip agent As this is improved, the flame retardant synergistic effect can be further maximized.

본 발명에 다른 조성물은 사출 성형 후 1일 이내 UL94에 의거하여 측정한 난연도가 일례로 V-0 이상이고, 바람직한 일례로 사출 성형 5일 후 UL94에 의거하여 측정한 난연도가 V-0 이상으로, 난연성 및 안정성이 우수한 것을 특징으로 할 수 있다. In the composition according to the present invention, the flame retardancy measured according to UL94 within 1 day after injection molding is, for example, V-0 or higher, and as a preferred example, the flame retardance measured according to UL94 after 5 days after injection molding is V-0 or higher. As a result, it may be characterized by excellent flame retardancy and stability.

상기 조성물은 일례로 구슬 압력 시험 시, BPT(Ball Pressure Temperature)가 125℃ 초과로 내열성이 우수한 것을 특징으로 할 수 있다. The composition may be characterized in that, for example, when the ball pressure test, BPT (Ball Pressure Temperature) is greater than 125 ℃ heat resistance is excellent.

상기 조성물은 일례로 내화학성(25vol% N,N-디에틸-메타-톨루아미드)이 1시간 초과로, 내화학성이 우수한 것을 특징으로 할 수 있다. The composition may be characterized in that the chemical resistance (25 vol% N,N-diethyl-meta-toluamide) is more than 1 hour, for example, excellent chemical resistance.

이하, 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물 제조방법을 설명하기로한다. 본 발명의 제조방법은 상술한 폴리카보네이트 수지 조성물의 기술적 특징을 모두 포함하며, 이와 중첩되는 설명은 생략하기로 한다. Hereinafter, a method of manufacturing the polycarbonate resin composition of the present invention will be described. The manufacturing method of the present invention includes all of the technical features of the polycarbonate resin composition described above, and the overlapping description thereof will be omitted.

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 일례로, 폴리카보네이트 74 내지 94 중량%; 실록산 도메인의 평균 크기가 20nm 이상인 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 5 내지 25 중량%; 및 난연제 0.01 내지 3 중량%를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다. Polycarbonate resin composition of the present invention, for example, 74 to 94% by weight of polycarbonate; 5 to 25% by weight of a polysiloxane-polycarbonate copolymer having an average size of siloxane domains of 20 nm or more; And it may be characterized in that it comprises a step of kneading and extruding, including 0.01 to 3% by weight of the flame retardant.

상기 혼련 및 압출은 일례로 220 내지 300 ℃ 및 200 내지 400rpm; 또는 260 내지 300 ℃ 및 200 내지 300rpm;인 조건하에 수행될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택하여 실시할 수 있다. The kneading and extrusion is 220 to 300 ℃ and 200 to 400rpm for example; Alternatively, it may be performed under conditions of 260 to 300° C. and 200 to 300 rpm, but is not limited thereto and may be performed by appropriately selecting within the range commonly practiced in the art.

상기 혼련 및 압출은 일례로 반바리 믹서, 일축 압출기, 이축 압출기, 니더 반응기 등을 사용하여 수행할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다. The kneading and extrusion may be performed using a Banbari mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader reactor, etc., and is not particularly limited.

본 발명은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하여 수득된 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다. The present invention provides a molded article, characterized in that obtained by including the polycarbonate resin composition.

전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 종래 충격보강제를 포함하지 않고, 실록산 도메인의 평균 크기가 특정 범위 내인 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 난연제를 배합하여 내열성, 내화학성, 내충격성, 난연성을 동시에 만족하는 것을 특징으로 할 수 있다. As described above, the polycarbonate resin composition according to the present invention does not include a conventional impact modifier, and a polysiloxane-polycarbonate copolymer having an average size of the siloxane domain within a specific range and a flame retardant are blended to provide heat resistance, chemical resistance, impact resistance, It may be characterized by satisfying flame retardancy at the same time.

나아가, 본 발명의 성형품은 전기 및 전자 부품이나 산업용도 뿐만 아니라 가정용 전자기기의 하우징 등 다양한 용도로 활용될 수 있다. Further, the molded article of the present invention can be used for various purposes, such as a housing of home electronic devices as well as electrical and electronic components or industrial applications.

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 조건들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 실시되는 범위 내인 경우 특별히 제한되지 않고 적절히 선택하여 실시할 수 있음을 명시한다. In the description of the polycarbonate resin composition of the present invention, its manufacturing method and molded article, other conditions that are not explicitly described are not particularly limited and may be appropriately selected and performed if they are within the range commonly practiced in the technical field to which the present invention belongs. State that you can.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, a preferred embodiment is presented to aid the understanding of the present invention, but the following examples are only illustrative of the present invention, and it is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention, It is natural that such modifications and modifications fall within the appended claims.

실시예 및 비교예에서 사용된 재료는 다음과 같다. Materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.

A) 폴리카보네이트 A) polycarbonate

a-1) ASTM D1238에 따른 용융지수(300℃, 1.2kg 하중)가 10g/10min인 엘지화학의 비스페놀 A 폴리카보네이트 수지를 사용하였다.a-1) LG Chem's bisphenol A polycarbonate resin having a melt index (300°C, 1.2kg load) of 10g/10min according to ASTM D1238 was used.

a-2) ASTM D1238에 따른 용융지수(300℃, 1.2kg 하중)가 22g/10min인 엘지화학의 비스페놀 A 폴리카보네이트 수지를 사용하였다.a-2) LG Chem's bisphenol A polycarbonate resin having a melt index (300°C, 1.2kg load) of 22g/10min according to ASTM D1238 was used.

B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 B) Polysiloxane-polycarbonate copolymer

b-1)폴리카보네이트와 폴리오르가노실록산의 중합체로서 폴리오르가노실록산 도메인의 평균크기가 50nm 이상인 엘지화학의 SPC 8010-10 또는 SPC8100-02를 사용하였다.b-1) As a polymer of polycarbonate and polyorganosiloxane, SPC 8010-10 or SPC8100-02 of LG Chem having an average size of polyorganosiloxane domains of 50 nm or more was used.

b-2) 폴리카보네이트와 폴리오르가노실록산의 중합체로서 폴리오르가노실록산 도메인의 평균크기가 10 nm 내외인 엘지화학의 SPC 8000-05를 사용하였다. b-2) As a polymer of polycarbonate and polyorganosiloxane, SPC 8000-05 of LG Chem with an average size of polyorganosiloxane domains of about 10 nm was used.

C) 코어-쉘 구조의 충격보강제 C) Core-shell structure impact modifier

c-1) 메틸메타크릴레이트-부타디엔계 고무를 포함하는 코어-쉘 구조의 충격보강제로, MRC사의 C223A를 사용하였다. c-1) As an impact modifier having a core-shell structure containing methyl methacrylate-butadiene-based rubber, C223A of MRC was used.

c-2) 실리콘-아크릴계 고무를 포함하는 코어-쉘 구조의 충격보강제로, MRC사의 S2001을 사용하였다. c-2) As an impact modifier having a core-shell structure including silicone-acrylic rubber, S2001 of MRC was used.

D) 난연제 D) Flame retardant

d-1) 금속염계 난연제인 칼륨 퍼플로오로부탄 설포네이트로서, Arichem사의 HES2-FR을 사용하였다.d-1) As a metal salt-based flame retardant, potassium perfluorobutane sulfonate, HES2-FR from Arichem was used.

d-2) 금속염계 난연제로 Potassium sulfur sulfonate를 사용하였다.d-2) Potassium sulfur sulfonate was used as a metal salt-based flame retardant.

d-3) 인계 난연제인 비스페놀 A 비스(디페닐포스페이트)로서, ADEKA사의 FP600을 사용하였다.d-3) As bisphenol A bis (diphenyl phosphate), which is a phosphorus-based flame retardant, FP600 from ADEKA was used.

E) 첨가제 E) additive

적하방지제로 메틸메타크릴레이트와 하이브리드된 POCERA사의 Xflon-ACL 제품의 폴리테트라 플로오로에틸렌(PTFE)을 사용하였다.As an anti-drip agent, polytetrafluoroethylene (PTFE) manufactured by POCERA's Xflon-ACL hybridized with methyl methacrylate was used.

[실시예][Example]

하기 표 1 및 3에 기재된 조성 및 함량으로 배합하고, 이를 이축 압출기에서 280℃ 조건 하에 용융 및 혼련한 뒤, 압출하여 폴리카보네이트 수지 조성물 펠렛을 제조하였다. 이를 건조한 뒤, 사출 성형기로 사출하여 물성 측정용 시편을 제조하였다.The composition and contents shown in Tables 1 and 3 were blended, and the mixture was melted and kneaded in a twin-screw extruder at 280°C, and then extruded to prepare a polycarbonate resin composition pellet. After drying this, it was injected into an injection molding machine to prepare a specimen for measuring physical properties.

[시험예][Test Example]

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 8에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 2 및 4에 나타내었다.The properties of the specimens prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 were measured by the following method, and the results are shown in Tables 2 and 4 below.

*충격강도[kg·cm/cm]: ASTM D256에 의거하여, 두께 1/8 인치 및 1/4 인치인 시편 각각에 노치를 내어 상온(23℃)에서 충격강도를 측정하였다. * Impact strength [kg·cm/cm]: According to ASTM D256, the impact strength was measured at room temperature (23° C.) by making a notch in each of 1/8 inch and 1/4 inch thick specimens.

*난연성: UL 94 측정법에 의거하여 두께 1/16 인치 시편에 대해 하기와 같이 난연성을 평가하였다. * Flame retardancy: Based on the UL 94 measurement method, the flame retardancy was evaluated as follows for a 1/16 inch thick specimen.

먼저, 20 mm 높이의 불꽃을 10초간 시편에 접염 후, 시편의 연소 시간(t1)을 측정하고, 연소 양상을 기록하였다. 이어, 1차 접염 후 연소가 종료되면, 다시 10초간 접염 후 시편의 연소 시간(t2) 및 불똥이 맺힌 시간(glowing time, t3)을 측정하고, 연소 양상을 기록하였다. 동일 규격의 시편을 사용하여 5회 수행한 뒤, 하기 표 5와 같은 기준으로 평가하였다.First, after contacting a 20 mm high flame to the specimen for 10 seconds, the combustion time (t1) of the specimen was measured, and the combustion pattern was recorded. Then, when the combustion was terminated after the first welding, the burning time (t2) and the burning time (t3) of the specimen after welding for 10 seconds were measured, and the combustion pattern was recorded. After performing 5 times using a specimen of the same standard, it was evaluated according to the criteria shown in Table 5 below.

구분division V-0V-0 V-1V-1 V-2V-2 개별 연소 시간(개별시편의 t1 또는 t2)Individual combustion time (t1 or t2 for individual specimens) 10초 이하10 seconds or less 30초 이하30 seconds or less 30초 이하30 seconds or less 5개 시편의 총 연소 시간(5개 시편의 t1 및 t2의 총합)Total burning time of 5 specimens (sum of t1 and t2 of 5 specimens) 50초 이하50 seconds or less 250초 이하250 seconds or less 250초 이하250 seconds or less 2차 접염 후의 연소 및 불똥이 맺힌 시간(개별 시편의 t2 및 t3의 합)Burning and sparking time after secondary welding (sum of t2 and t3 of individual specimens) 30초 이하30 seconds or less 60초 이하60 seconds or less 60초 이하60 seconds or less 불꽃을 내는 입자를 떨어뜨리는지 여부Whether to drop sparkling particles 없음none 없음none 있음has exist

*내열도: 구슬 압력 시험을 수행하여 BPT가 125℃를 초과하는지 여부를 판단하였다. (125℃를 초과하면 P, 그렇지 않으면 F로 표기함)*Heat resistance: A bead pressure test was performed to determine whether the BPT exceeded 125°C. (If it exceeds 125℃, it is expressed as P, otherwise it is expressed as F)

*내화학성(1.0% 스트레인): ASTM D638에 의거하여 인장 시편을 제조한 뒤, 이를 ESCR (Environmental Stress-Cracking Resistance) 지그에 고정시킨 후, 시판되고 있는 모기기피제(Deep Woods®, 25vol%의 N,N-디에틸-메타-톨루아미드 함유)를 적하한 뒤, 1시간 후 표면 크랙 발생 여부를 육안으로 확인하였다. (1시간 후 시편 표면에 크랙이 관찰되면 O, 그렇지 않으면 X로 표기함)* Chemical resistance (1.0% strain): After preparing a tensile specimen according to ASTM D638, fixing it on an ESCR (Environmental Stress-Cracking Resistance) jig, and then using a commercially available mosquito repellent (Deep Woods ® , 25 vol% N ,N-diethyl-meta-toluamide) was added dropwise, and after 1 hour, it was visually checked whether or not surface cracks occurred. (If cracks are observed on the surface of the specimen after 1 hour, it is marked as O, otherwise it is marked as X)

구분division 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 55 66 77 AA a-1a-1 89.289.2 79.279.2 4040 82.382.3 99.299.2 8080 8080 91.391.3 94.294.2 69.269.2 79.279.2 a-2a-2 -- -- 49.249.2 -- -- 17.217.2 17.217.2 -- -- -- -- BB b-1b-1 1010 2020 1010 1515 -- -- -- -- 55 3030 -- b-2b-2 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 2020 CC c-1c-1 -- -- -- -- -- 22 -- 33 -- -- -- c-2c-2 -- -- -- -- -- -- 22 -- -- -- -- DD d-1d-1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 -- 0.10.1 0.10.1 0.10.1 -- 0.10.1 0.10.1 0.10.1 d-2d-2 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- d-3d-3 -- -- -- 22 -- -- -- 55 -- -- -- EE 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7

(상기 표 1에서 각 성분의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 한 중량%이다.)(The content of each component in Table 1 is weight percent based on the total weight of the composition.)

구분division 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 55 66 77 충격강도[kgcm/cm, 1/8"]Impact strength[kgcm/cm, 1/8"] 7676 7373 7676 7474 8080 7575 7575 7373 7676 7171 7373 충격강도[kgcm/cm, 1/4"]Impact strength[kgcm/cm, 1/4"] 1515 2525 1414 1515 1010 1515 1515 1818 1010 3535 1515 UL94 난연 (사출 후 1일)UL94 flame retardant (1 day after injection) V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 UL94 난연 (사출 후 5일)UL94 flame retardant (5 days after injection) V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-2V-2 V-2V-2 V-0V-0 V-0V-0 V-1V-1 V-0V-0 내열도(BPT 125℃)Heat resistance (BPT 125℃) PP PP PP PP PP PP PP FF PP PP PP 내화학성(크랙 유무)Chemical resistance (with or without cracks) XX XX XX XX OO OO OO OO OO XX OO

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 종래 코어-쉘 구조의 충격보강제를 배제하고 실록산 도메인 크기가 큰 특정 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 적용한 실시예 1 내지 4의 폴리카보네이트 수지 조성물은 충격강도가 우수하면서도 난연제의 종류에 관계없이 난연성을 높게 유지하면서도 내열도가 개선된 것을 확인할 수 있으며, 내화학성 또한 우수한 것을 확인할 수 있다. As shown in Table 2, the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 4 in which a specific polysiloxane-polycarbonate copolymer having a large siloxane domain size is applied, excluding a conventional core-shell structure impact modifier, has excellent impact strength and is a flame retardant. Regardless of the type, it can be seen that the heat resistance is improved while maintaining high flame retardancy, and it can be confirmed that the chemical resistance is also excellent.

이는 실록산 도메인의 크기가 큰 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체가 고무(rubber)와 같은 충격보강제로서의 역할을 수행하면서도 내화학성 및 내열성 향상에 기여한 것으로 판단할 수 있다. This can be determined that the polysiloxane-polycarbonate copolymer having a large size of the siloxane domain plays a role as an impact modifier such as rubber, while contributing to the improvement of chemical resistance and heat resistance.

이와 달리, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 대신 코어-쉘 구조의 충격보강제를 적용한 비교예 2 내지 4의 경우, 두께 1/8" 시편에 대한 충격강도는 양호한 편이나, 두께 1/4" 시편에 대한 충격강도가 다소 떨어는 것을 확인할 수 있다. 또한, 금속염계 난연제를 배합한 비교예 2 및 3의 경우, 난연성이 다소 떨어지는 경향을 보이며, 인계 난연제를 배합한 비교예 4의 경우 내열도가 떨어지는 것을 확인할 수 있으며, 내화학성이 열악한 것을 확인할 수 있다. In contrast, in the case of Comparative Examples 2 to 4 in which an impact modifier having a core-shell structure was applied instead of the polysiloxane-polycarbonate copolymer, the impact strength for a 1/8" thick specimen was good, but for a 1/4" thick specimen It can be seen that the impact strength is slightly lowered. In addition, in the case of Comparative Examples 2 and 3 in which the metal salt-based flame retardant was blended, the flame retardance tended to be slightly lower, and the heat resistance was decreased in the case of Comparative Example 4 in which the phosphorus-based flame retardant was blended, and it was confirmed that the chemical resistance was poor have.

또한, 충격보강제를 전혀 배합하지 않은 비교예 1의 경우 두께 1/4" 시편에 대한 충격강도가 상당히 떨어지며, 내화학성이 확보되지 않은 것을 확인할 수 있다. In addition, in the case of Comparative Example 1 in which the impact modifier was not mixed at all, the impact strength for the 1/4" thick specimen was considerably lowered, and chemical resistance was not secured.

한편, 비교예 5 및 6을 참조하면, 실록산 도메인 크기가 큰 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 배합하더라도, 이의 함량이 소량인 경우 충격강도가 떨어지며 내화학성이 확보되지 않은 것을 확인할 수 있고, 과량인 경우에는 난연성이 떨어지고, 내화학성이 확보되지 않는 것을 확인할 수 있다. On the other hand, referring to Comparative Examples 5 and 6, even if a polysiloxane-polycarbonate copolymer having a large siloxane domain size is blended, it can be confirmed that if the content is small, the impact strength is low and chemical resistance is not secured. It can be seen that flame retardancy is poor and chemical resistance is not secured.

또한, 비교예 7을 참조하면, 실록산 도메인 크기가 20nm 미만인 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 배합하는 경우에는 내화학성이 확보되지 않는 것을 확인할 수 있다. Further, referring to Comparative Example 7, it can be seen that chemical resistance is not secured when a polysiloxane-polycarbonate copolymer having a siloxane domain size of less than 20 nm is mixed.

구분division 실시예Example 비교예Comparative example 55 66 88 AA a-1a-1 89.289.2 89.289.2 89.289.2 a-2a-2 -- -- -- BB b-1b-1 1010 1010 -- b-2b-2 -- -- 1010 CC c-1c-1 -- -- -- c-2c-2 -- -- -- DD d-1d-1 -- 1.21.2 0.10.1 d-2d-2 0.10.1 -- -- d-3d-3 -- -- -- EE 0.70.7 0.70.7 0.70.7

(상기 표 3에서 각 성분의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 한 중량%이다.)(The content of each component in Table 3 is weight percent based on the total weight of the composition.)

구분division 실시예Example 비교예Comparative example 55 66 88 충격강도 [kgcm/cm, 1/8"]Impact strength [kgcm/cm, 1/8"] 7676 5050 7676 충격강도 [kgcm/cm, 1/4"]Impact strength [kgcm/cm, 1/4"] 1515 1010 1515 UL94 난연 (사출 후 1일)UL94 flame retardant (1 day after injection) V-1V-1 V-0V-0 V-0V-0 UL94 난연 (사출 후 5일)UL94 flame retardant (5 days after injection) V-2V-2 V-1V-1 V-0V-0 내열도 (BPT 125℃)Heat resistance (BPT 125℃) PassPass PassPass PassPass 내화학성 (크랙 유무)Chemical resistance (with or without cracks) XX XX ??

상기 표 4에 나타낸 바와 같이, 실록산 도메인 크기가 큰 특정 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 적용한 실시예 5 및 6의 폴리카보네이트 수지 조성물은 그렇지 않은 비교예 8 대비 충격강도, 난연성, 내열도 등은 동등하면서도, 내화학성은 훨씬 뛰어난 것을 확인할 수 있다. 다만, 실시예 1의 폴리카보네이트 수지 조성물과 비교하여 난연성 또는 충격강도가 다소 떨어졌는데, 이는 금속염계 난연제의 종류를 달리하거나(실시예 5 참조) 과량 사용함(실시예 6 참조)에 따른 것으로 보인다.As shown in Table 4, the polycarbonate resin compositions of Examples 5 and 6 to which a specific polysiloxane-polycarbonate copolymer having a large siloxane domain size was applied were equal in impact strength, flame retardancy, and heat resistance compared to Comparative Example 8, , It can be seen that the chemical resistance is much superior. However, compared to the polycarbonate resin composition of Example 1, the flame retardancy or impact strength was slightly inferior, which appears to be due to different types of metal salt-based flame retardants (see Example 5) or excessive use (see Example 6).

Claims (17)

폴리카보네이트 74 내지 94 중량%, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 5 내지 25 중량% 및 퍼플로오로알칸 설포네이트염 0.05 내지 1 중량%를 포함하되,
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 실록산 도메인의 평균 크기가 20 내지 60nm이고,
코어-쉘 구조의 충격보강제-프리이며,
사출 성형 후 1일 이내 UL94에 의거하여 측정한 난연도가 V-0 이상이고, 사출 성형 5일 후 UL94에 의거하여 측정한 난연도가 V-0 이상이고,
내화학성(25vol% N,N-디에틸-메타-톨루아미드)이 1시간 초과인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물.Including 74 to 94% by weight of polycarbonate, 5 to 25% by weight of polysiloxane-polycarbonate copolymer, and 0.05 to 1% by weight of perfluoroalkane sulfonate salt,
The polysiloxane-polycarbonate copolymer has an average size of siloxane domains of 20 to 60 nm,
Core-shell structure impact modifier-free,
The flame retardancy measured according to UL94 within 1 day after injection molding is V-0 or higher, and the flame retardant measured according to UL94 after 5 days after injection molding is V-0 or higher,
Characterized in that the chemical resistance (25 vol% N,N-diethyl-meta-toluamide) is more than 1 hour
Polycarbonate resin composition. 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 방향족 디올 화합물과 카보네이트 전구체의 중합에 의해 형성된 폴리카보네이트 주쇄에 폴리실록산이 도입된 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물.The method of claim 1,
The polysiloxane-polycarbonate copolymer is characterized in that polysiloxane is introduced into a polycarbonate main chain formed by polymerization of an aromatic diol compound and a carbonate precursor.
Polycarbonate resin composition. 제 1항에 있어서,
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 하기 화학식 1
[화학식 1]
Figure 112018126530943-pat00010

(상기 화학식 1에서, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 할로겐 중에서 선택되고, Z는 비치환되거나 또는 C1-6 알킬이나 C6-20 아릴로 치환된 C1-10 알킬렌; 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌; 산소; 황; SO, SO2 또는 CO 중에서 선택된다.)로 표시되는 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위; 및 하기 화학식 2
[화학식 2]
Figure 112018126530943-pat00011

(상기 화학식 2에서, X2는 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고, Y1은 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시기, C1-6 알콕시기 또는 C6-20 아릴기 중에서 선택되고, R6은 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시기, C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴 중에서 선택되고, n2는 30 내지 120의 정수이다.)로 표시되는, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제2 반복 단위;를 포함하는 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물.The method of claim 1,
The polysiloxane-polycarbonate copolymer is the following Formula 1
[Formula 1]
Figure 112018126530943-pat00010

(In Formula 1, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently selected from hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10 alkoxy, and halogen, and Z is unsubstituted or C 1-6 a C 1-10 alkyl substituted by alkyl or C 6-20 arylene group; a C 3-15 cycloalkylene substituted with unsubstituted or substituted C 1-10 alkyl; oxygen; is selected from SO, SO 2 or CO; sulfur An aromatic polycarbonate-based first repeating unit represented by .); And the following formula 2
[Formula 2]
Figure 112018126530943-pat00011

(In Formula 2, X 2 is each independently C 1-10 alkylene, Y 1 is each independently hydrogen, C 1-6 alkyl, halogen, hydroxy group, C 1-6 alkoxy group, or C 6-20 aryl Is selected from groups, and R 6 is each independently hydrogen; unsubstituted or C 1-10 alkoxy group substituted with oxiranyl or oxiranyl, C 1-15 alkyl substituted with C 6-20 aryl; halogen; C 1 -10 alkoxy; allyl; C 1-10 haloalkyl; or C 6-20 aryl, and n 2 is an integer of 30 to 120.), which is represented by at least one siloxane bond. It characterized in that it comprises a repeating unit;
Polycarbonate resin composition. 제 5항에 있어서,
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는, 하기 화학식 3
[화학식 3]
Figure 112018126530943-pat00012

(상기 화학식 3에서, X1은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고, R5는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고, n1은 30 내지 120의 정수이다.)으로 표시되는 반복단위를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물. The method of claim 5,
The polysiloxane-polycarbonate copolymer, the following formula (3)
[Formula 3]
Figure 112018126530943-pat00012

(In Formula 3, X 1 is each independently C 1-10 alkylene, R 5 is each independently hydrogen; Unsubstituted or substituted with oxiranyl, oxiranyl C 1-10 alkoxy, or C 6- C 1-15 alkyl substituted with 20 aryl; halogen; C 1-10 alkoxy; allyl; C 1-10 haloalkyl; or C 6-20 aryl, and n 1 is an integer from 30 to 120.) Characterized in that it further comprises a repeating unit
Polycarbonate resin composition. 제 1항에 있어서,
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 중량평균분자량이 1,000 내지 100,000 g/mol인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물.The method of claim 1,
The polysiloxane-polycarbonate copolymer is characterized in that the weight average molecular weight is 1,000 to 100,000 g/mol
Polycarbonate resin composition. 제 1항에 있어서,
상기 폴리카보네이트는 용융지수(300℃, 하중 1.2kg)가 10 내지 30g/10min인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물.The method of claim 1,
The polycarbonate is characterized in that the melt index (300 ℃, load 1.2kg) is 10 to 30g / 10min
Polycarbonate resin composition. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 조성물은 열안정제, 난연 보조제, 활제, 가공조제, 가소제, 커플링제, 광안정제, 이형제, 분산제, 적하 방지제, 내후안정제, 산화방지제, 상용화제, 안료, 염료, 대전방지제, 내마모제, 충전재 및 항균제 중에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물.The method of claim 1,
The composition is a heat stabilizer, flame retardant aid, lubricant, processing aid, plasticizer, coupling agent, light stabilizer, releasing agent, dispersant, drip inhibitor, weather stabilizer, antioxidant, compatibilizer, pigment, dye, antistatic agent, antiwear agent, filler and antibacterial agent It characterized in that it further comprises one or more additives selected from
Polycarbonate resin composition. 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 조성물은 BPT(Ball Pressure Temperature)가 125℃ 초과인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물.The method of claim 1,
The composition is characterized in that the BPT (Ball Pressure Temperature) is greater than 125 ℃
Polycarbonate resin composition. 삭제delete 폴리카보네이트 74 내지 94 중량%; 실록산 도메인의 평균 크기가 20 내지 60nm인 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 5 내지 25 중량%; 및 퍼플로오로알칸 설포네이트염 0.05 내지 1 중량%를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하되,
코어-쉘 구조의 충격보강제-프리이며,
사출 성형 후 1일 이내 UL94에 의거하여 측정한 난연도가 V-0 이상이고, 사출 성형 5일 후 UL94에 의거하여 측정한 난연도가 V-0 이상이고,
내화학성(25vol% N,N-디에틸-메타-톨루아미드)이 1시간 초과인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법.74 to 94% by weight of polycarbonate; 5 to 25% by weight of a polysiloxane-polycarbonate copolymer having an average size of 20 to 60 nm of the siloxane domains; And a step of kneading and extruding, including 0.05 to 1% by weight of perfluoroalkane sulfonate salt,
Core-shell structure impact modifier-free,
The flame retardancy measured according to UL94 within 1 day after injection molding is V-0 or higher, and the flame retardant measured according to UL94 after 5 days after injection molding is V-0 or higher,
Characterized in that the chemical resistance (25 vol% N,N-diethyl-meta-toluamide) is more than 1 hour
Method for producing a polycarbonate resin composition. 제 1항, 제 4항 내지 제 8항, 제 12항 또는 제 14항 중 어느 한 항에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하여 제조되는 것을 특징으로 하는
성형품.It is characterized in that it is prepared by including the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1, 4 to 8, 12 or 14
Molded products.
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