KR102164118B1 - Polarizing plate with adhesive and image display device - Google Patents
Polarizing plate with adhesive and image display device Download PDFInfo
- Publication number
- KR102164118B1 KR102164118B1 KR1020170160398A KR20170160398A KR102164118B1 KR 102164118 B1 KR102164118 B1 KR 102164118B1 KR 1020170160398 A KR1020170160398 A KR 1020170160398A KR 20170160398 A KR20170160398 A KR 20170160398A KR 102164118 B1 KR102164118 B1 KR 102164118B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- pressure
- sensitive adhesive
- adhesive layer
- polarizing plate
- adhesive sheet
- Prior art date
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 163
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 163
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims abstract description 337
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 151
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 63
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 61
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 12
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 74
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 42
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 27
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 20
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 78
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 72
- 239000010408 film Substances 0.000 description 38
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 29
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 28
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 24
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 23
- -1 styrene-ethylene-butylene-styrene Chemical class 0.000 description 20
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 16
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 16
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 15
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 15
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 11
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 11
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 8
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 8
- 206010040844 Skin exfoliation Diseases 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 8
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 8
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 6
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 5
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 5
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 5
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 5
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 5
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 239000011254 layer-forming composition Substances 0.000 description 4
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- STFXXRRQKFUYEU-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C STFXXRRQKFUYEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 3
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N (-)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 2
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KANZWHBYRHQMKZ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylpyrazine Chemical compound C=CC1=CN=CC=N1 KANZWHBYRHQMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 238000010227 cup method (microbiological evaluation) Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920003050 poly-cycloolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N (+)-β-pinene Chemical compound C1[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N (-)-Nopinene Natural products C1[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCRYNQTXGUTACA-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperazine Chemical compound C=CN1CCNCC1 DCRYNQTXGUTACA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidin-2-one Chemical compound C=CN1CCCCC1=O PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- BFYSJBXFEVRVII-UHFFFAOYSA-N 1-prop-1-enylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC=CN1CCCC1=O BFYSJBXFEVRVII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 1-propanol Substances CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- TXTIIWDWHSZBRK-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-methylbenzene;2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)CO.CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O TXTIIWDWHSZBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGMMQIGGQSIEGH-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3-oxazole Chemical compound C=CC1=NC=CO1 PGMMQIGGQSIEGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZNSQRLUUXWLSB-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1h-pyrrole Chemical compound C=CC1=CC=CN1 MZNSQRLUUXWLSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDHWTWWXCXEGIC-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylpyrimidine Chemical compound C=CC1=NC=CC=N1 ZDHWTWWXCXEGIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHKPXKGJFOKCGG-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-ene;styrene Chemical compound CC(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 UHKPXKGJFOKCGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOTJTDPXTXRURS-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]-2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)=CC1CCC(CO)CC1 DOTJTDPXTXRURS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005987 OPPANOL® Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N Pseudopinene Natural products C1C2C(C)(C)C1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930006722 beta-pinene Natural products 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- YZIYKJHYYHPJIB-UUPCJSQJSA-N chlorhexidine gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O.C1=CC(Cl)=CC=C1NC(=N)NC(=N)NCCCCCCNC(=N)NC(=N)NC1=CC=C(Cl)C=C1 YZIYKJHYYHPJIB-UUPCJSQJSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920005676 ethylene-propylene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N gamma-carene Natural products C1CC(=C)CC2C(C)(C)C21 LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical class C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- REJKHFKLPFJGAQ-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanethiol Chemical compound SCC1CO1 REJKHFKLPFJGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 230000010152 pollination Effects 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005650 polypropylene glycol diacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N rac-alpha-Pinene Natural products CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000010378 sodium ascorbate Nutrition 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M sodium ascorbate Substances [Na+].OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M 0.000 description 1
- 229960005055 sodium ascorbate Drugs 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M sodium-L-ascorbate Chemical compound [Na+].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000000411 transmission spectrum Methods 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
-
- B32B17/064—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
- B32B23/04—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B23/08—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
- B32B23/20—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising esters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
- B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B33/00—Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J121/00—Adhesives based on unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C09J123/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C09J123/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
-
- G—PHYSICS
- G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
- G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
- G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
- G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
- G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
- G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
- G06F3/0412—Digitisers structurally integrated in a display
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2457/00—Electrical equipment
- B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
- B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/20—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself
- C09J2301/208—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself the adhesive layer being constituted by at least two or more adjacent or superposed adhesive layers, e.g. multilayer adhesive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Human Computer Interaction (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
점착제 부착 편광판(1)은, 요오드를 함유하는 폴리비닐알코올계 필름으로 이루어진 편광자(11)와, 편광자의 제1 주면에 접합된 투명 보호 필름(15)과, 편광자의 제2 주면에 접하여 설치된 전방면측 점착 시트(20)를 구비한다. 전방면측 점착 시트는, 적어도 2층의 점착제층이 적층된 적층 점착 시트이며, 편광자에 접하여 배치된 제1 점착제층(21)과, 편광자로부터 이격되어 배치된 제2 점착제층(22)을 구비한다. 전방면측 점착 시트의 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80이 1×105Pa 이하인 것이 바람직하고, 제1 점착제층의 투습도는 150g/m2ㆍ24h 이하인 것이 바람직하다.The polarizing plate 1 with an adhesive includes a polarizer 11 made of a polyvinyl alcohol-based film containing iodine, a transparent protective film 15 bonded to the first main surface of the polarizer, and a front surface installed in contact with the second main surface of the polarizer. It is provided with the side pressure-sensitive adhesive sheet 20. The front side pressure-sensitive adhesive sheet is a laminated pressure-sensitive adhesive sheet in which at least two pressure-sensitive adhesive layers are stacked, and includes a first pressure-sensitive adhesive layer 21 disposed in contact with a polarizer, and a second pressure-sensitive adhesive layer 22 disposed spaced apart from a polarizer. do. Storage elastic modulus at 80 ℃ of the front-side pressure-sensitive adhesive sheet G '80 is less than or equal to 1 × 10 5 Pa and preferably, water vapor transmission rate of the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 150g / m 2 and not more than 24h.
Description
본 발명은 화상 표시 패널의 전방면에 투명판이나 터치 패널 등을 구비하는 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 점착제 부착 편광판에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 당해 점착제 부착 편광판을 사용한 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing plate with an adhesive used for forming an image display device including a transparent plate or a touch panel on the front surface of the image display panel. Further, the present invention relates to an image display device using the polarizing plate with an adhesive.
휴대 전화, 스마트폰, 카 내비게이션 장치, 퍼스널 컴퓨터용 모니터, 텔레비전 등의 각종 화상 표시 장치로서, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치가 널리 사용되고 있다. 외표면으로부터의 충격에 의한 화상 표시 패널의 파손 방지 등을 목적으로 하여, 화상 표시 패널의 시인측에, 투명 수지판이나 유리판 등의 전방면 투명판(「윈도우층」 등이라고도 칭해짐)이 설치되는 경우가 있다. 또한, 최근 들어, 화상 표시 패널의 시인측에 터치 패널을 구비하는 디바이스가 보급되고 있다.As various image display devices such as mobile phones, smart phones, car navigation devices, personal computer monitors, and televisions, liquid crystal displays and organic EL displays are widely used. For the purpose of preventing damage to the image display panel due to impact from the external surface, etc., a front transparent plate such as a transparent resin plate or glass plate (also referred to as "window layer") is installed on the viewer side of the image display panel. There are cases. In addition, in recent years, devices having a touch panel on the viewer side of an image display panel are spreading.
화상 표시 패널의 전방면에 전방면 투명판이나 터치 패널 등의 전방면 투명 부재를 배치하는 방법으로서, 화상 표시 패널의 시인측 표면에 배치되는 편광판과, 전방면 투명 부재를, 점착제를 통해 접합시키는 「층간 충전 구조」가 제안되어 있다. 층간 충전 구조에서는, 편광판과 전방면 투명 부재 사이가 점착제로 충전되기 때문에, 계면의 굴절률차가 감소하고, 반사나 산란에 기인하는 시인성의 저하가 억제된다.A method of arranging a front transparent member such as a front transparent plate or a touch panel on the front surface of an image display panel, wherein a polarizing plate disposed on the viewing side surface of the image display panel and the front transparent member are bonded to each other through an adhesive. A "interlayer filling structure" has been proposed. In the interlayer filling structure, since the polarizing plate and the front transparent member are filled with an adhesive, the difference in refractive index at the interface decreases, and a decrease in visibility due to reflection or scattering is suppressed.
전방면 투명 부재의 패널측 면의 주연부에는, 장식이나 광 차폐를 목적으로 한 착색층(장식 인쇄층)이 형성되어 있다. 장식 인쇄층을 갖는 투명 부재에 점착제를 접합시키면, 인쇄 단차부의 주변에 기포가 발생하기 쉽다. 또한, 점착제를 통해, 인쇄 단차부 직하의 화상 표시 패널에 국소적인 응력이 부가되어, 화면 단부에 역학적인 변형을 일으키기 때문에, 화면의 주연부에 표시 불균일이 발생하는 경우가 있다.A colored layer (decorative printing layer) for the purpose of decoration or light shielding is formed on the periphery of the panel-side surface of the front transparent member. When the pressure-sensitive adhesive is bonded to the transparent member having a decorative printing layer, air bubbles are likely to be generated around the printing step. In addition, local stress is applied to the image display panel directly under the print step through the pressure-sensitive adhesive to cause mechanical deformation at the edge of the screen, and thus display unevenness may occur at the periphery of the screen.
인쇄 단차에 기인하는 이들 문제를 해결하기 위해서, 층간 충전제에는, 유연하며 두께가 큰 점착 시트가 사용되고 있다(예를 들어 특허문헌 1 참조). 특허문헌 2에서는, 편광판의 한쪽 면에 화상 표시 패널과 접합시키기 위한 점착제층을 구비하고, 다른 쪽의 면에 소정의 저장 탄성률을 갖는 층간 충전용 점착제층을 구비하는 양면 점착제 부착 필름이 제안되어 있다.In order to solve these problems caused by the printing level difference, a flexible and thick adhesive sheet is used as an interlayer filler (see, for example, Patent Document 1). In
옥외에서 사용되는 일이 많은 휴대 전화나 스마트폰 등의 모바일 디스플레이 용도에서, 점착제를 사용한 층간 충전 구조의 채용이 확대되고 있다. 모바일 디스플레이에서는, 구성 요소의 박형화ㆍ경량화에 대한 요구가 크고, 층간 충전 구조를 채용하는 디스플레이도 박형화가 요구되고 있다. 그러나, 층간 충전제로서 사용되는 점착제층에는 단차 흡수성이 요구되기 때문에, 점착제층의 박형화에는 한계가 있다.In applications for mobile displays such as mobile phones and smartphones, which are often used outdoors, the adoption of an interlayer filling structure using an adhesive is expanding. In a mobile display, there is a great demand for thinner and lighter components, and a thinner display is also required for a display employing an interlayer filling structure. However, since the pressure-sensitive adhesive layer used as an interlayer filler is required to have step absorption, there is a limit to the thickness reduction of the pressure-sensitive adhesive layer.
본 발명자들은, 화상 표시 패널의 시인측에 설치되는 편광판으로서, 편광자의 편면에만 보호 필름을 갖는 편보호 편광판을 사용하고, 편광자 상에 층간 충전제로서의 점착제를 직접 적층하는 것에 의한 박형화를 시도하였다. 그러나, 편광자 상에 보호 필름을 통하지 않고, 종래의 층간 충전용 점착 시트를 설치한 구성에서는, 가습 내구 시험에 있어서 편광자가 퇴색하여, 내구성에 문제가 있는 것으로 판명되었다. 이러한 과제를 감안하여, 본 발명은, 화상 표시 장치의 박형화와 가습 내구성을 양립 가능한 점착제 부착 편광판의 제공을 목적으로 한다.The present inventors tried to reduce the thickness by using a single protective polarizing plate having a protective film only on one side of the polarizer as a polarizing plate provided on the viewing side of an image display panel, and directly laminating an adhesive as an interlayer filler on the polarizer. However, in the configuration in which the conventional pressure-sensitive adhesive sheet for interlayer filling was provided on the polarizer without passing through the protective film, the polarizer faded in the humidification durability test, and it was found that there is a problem in durability. In view of such a problem, the present invention aims at providing a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive that can achieve both thinning and humidification durability of an image display device.
저투습도의 점착제층과 소정의 점탄성 거동을 갖는 점착제층을 적층한 적층 점착 시트를, 편광판 상에 설치함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있다.The above problem can be solved by providing a laminated pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer having a low moisture permeability and a pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined viscoelastic behavior are laminated on a polarizing plate.
본 발명의 점착제 부착 편광판은, 요오드를 함유하는 폴리비닐알코올계 필름으로 이루어진 편광자와, 편광자의 제1 주면에 접합된 투명 보호 필름과, 편광자의 제2 주면에 접하여 설치된 전방면측 점착 시트를 구비한다. 전방면측 점착 시트는, 적어도 2층의 점착제층이 적층된 적층 점착 시트이며, 편광자에 접하여 배치된 제1 점착제층과, 편광자로부터 이격되어 배치된 제2 점착제층을 구비한다.The polarizing plate with an adhesive of the present invention includes a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based film containing iodine, a transparent protective film bonded to the first main surface of the polarizer, and a front-side adhesive sheet installed in contact with the second main surface of the polarizer. do. The front side pressure-sensitive adhesive sheet is a laminated pressure-sensitive adhesive sheet in which at least two pressure-sensitive adhesive layers are laminated, and includes a first pressure-sensitive adhesive layer disposed in contact with a polarizer, and a second pressure-sensitive adhesive layer disposed spaced apart from the polarizer.
전방면측 점착 시트는, 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80이 1×105Pa 이하인 것이 바람직하다. 전방면측 점착 시트는, 투습도가 150g/m2ㆍ24h 이하인 것이 바람직하다. 전방면측 점착 시트의 두께는 250㎛ 이하가 바람직하다. 전방면측 점착 시트는, 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80과 25℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'25의 비 Ｇ'25/Ｇ'80이 2 내지 100인 것이 바람직하다.The front-side pressure-sensitive adhesive sheet, it is preferable that the storage elastic modulus G '80 is less than or equal to 1 × 10 5 Pa in 80 ℃. It is preferable that the front side pressure-sensitive adhesive sheet has a moisture permeability of 150 g/m 2 -24 h or less. The thickness of the front side pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 250 µm or less. The front side is a pressure-sensitive adhesive sheet, to the storage modulus G 'storage modulus at the 80 and 25 ℃ G' 25 ratio G '25 / G'80's of the 80 ℃ from 2 to 100 being preferred.
전방면측 점착 시트는, 파장 380nm의 광투과율이 15％ 이하인 것이 바람직하다. 예를 들어, 제1 점착제층 및 제2 점착제층 중 적어도 어느 한쪽이 자외선 흡수제를 함유함으로써, 전방면측 점착 시트에 자외선 흡수성을 부여할 수 있다.It is preferable that the front side pressure-sensitive adhesive sheet has a light transmittance of 380 nm of 15% or less. For example, when at least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer contains an ultraviolet absorber, it is possible to impart ultraviolet absorbency to the front side pressure-sensitive adhesive sheet.
편광자에 접하여 설치되는 제1 점착제층은, 투습도가 150g/m2ㆍ24h 이하인 것이 바람직하다. 제1 점착제층의 두께는 50㎛ 이하가 바람직하다. 작은 두께로 저투습도를 실현하기 위해서, 제1 점착제층은, 고무계 중합체를 주성분으로서 함유하는 점착제층인 것이 바람직하다. 제1 점착제층은, 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80과 25℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'25의 비 Ｇ'25/Ｇ'80이 3 이하여도 된다.The first pressure-sensitive adhesive layer provided in contact with the polarizer preferably has a moisture permeability of 150 g/m 2 -24 h or less. The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 50 μm or less. In order to realize low moisture permeability with a small thickness, the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably a pressure-sensitive adhesive layer containing a rubber-based polymer as a main component. A first adhesive layer, or may be, the storage elastic modulus G at the 80 and 25 ℃ '25 ratio G' 25 / G '80 of the third or less the storage elastic modulus G in 80 ℃.
편광자로부터 이격되어 설치되는 (전방면 투명 부재에 가까운 측에 설치되는) 제2 점착제층은, 두께가 50㎛ 이상인 것이 바람직하다. 제2 점착제층의 두께는 제1 점착제층의 두께보다도 큰 것이 바람직하다.It is preferable that the thickness of the 2nd adhesive layer (installed on the side close to a front transparent member) provided apart from a polarizer has a thickness of 50 micrometers or more. It is preferable that the thickness of the second adhesive layer is larger than the thickness of the first adhesive layer.
제2 점착제층은, 25℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'25가 1×104 이상인 것이 바람직하고, 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80이 1×105Pa 이하인 것이 바람직하다. 제2 점착제층은, 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80과 25℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'25의 비 Ｇ'25/Ｇ'80이 3.5 이상인 것이 바람직하다. 제2 점착제층은, 아크릴계 중합체를 주성분으로서 함유하는 점착제층인 것이 바람직하다.The second pressure-sensitive adhesive layer is preferably 80 or less is 1 × 10 5 Pa storage elastic modulus G 'storage modulus G in, and preferably not less than 25 is 1 × 10 4, 80 ℃' in 25 ℃. The second pressure-sensitive adhesive layer is, that "storage modulus G at the 80 and 25 ℃ '25 ratio G' 25 / G '80 of the storage elastic modulus G in 80 ℃ is not less than 3.5 is preferred. It is preferable that the 2nd adhesive layer is an adhesive layer containing an acrylic polymer as a main component.
본 발명의 점착제 부착 편광판은, 바람직하게는 전방면 투명판 또는 터치 패널과 화상 표시 셀 사이에 배치하여 사용된다. 본 발명의 점착제 부착 편광판은, 투명 보호 필름 상에, 추가로 셀측 점착 시트를 구비하는 양면 점착제 부착 편광판이어도 된다.The polarizing plate with an adhesive of the present invention is preferably used by being disposed between a front transparent plate or a touch panel and an image display cell. The polarizing plate with an adhesive of the present invention may be a polarizing plate with a double-sided adhesive further comprising a cell-side adhesive sheet on the transparent protective film.
또한, 본 발명은, 화상 표시 셀의 표면에, 상기 점착제 부착 편광판, 및 전방면 투명 부재를 구비하는 화상 표시 장치에 관한 것이다. 본 발명의 화상 표시 장치에서는, 편광판과 전방면 투명판이나 터치 패널 등의 전방면 투명 부재가, 전방면측 점착 시트에 의해 접합되어 있다.Further, the present invention relates to an image display device comprising the above-described polarizing plate with an adhesive and a front transparent member on the surface of an image display cell. In the image display device of the present invention, a polarizing plate and a front transparent member such as a front transparent plate or a touch panel are bonded to each other by a front side adhesive sheet.
본 발명의 점착제 부착 편광판은, 편광자의 편면에만 투명 보호 필름이 설치된 편보호 편광판의 편광자 상에 투명 보호 필름을 통하지 않고 전방면측 점착 시트가 설치되어 있다. 그 때문에, 전방면 투명 부재와 화상 표시 셀 사이에 편광판을 구비하는 화상 표시 장치의 박형화에 기여한다. 전방면측 점착 시트의 제1 점착제층이 저투습도이기 때문에, 화상 표시 장치가 고습도 환경에 폭로된 경우에도, 편광자로의 수분의 이행이 억제되어, 편광자의 퇴색이 발생하기 어렵다. 또한, 제1 점착 시트 상에 제2 점착 시트를 구비함으로써, 전방면측 점착 시트가 단차 흡수성을 가져, 전방면 투명 부재의 인쇄 단차 부근에서의 기포의 혼입이나, 화상 표시 장치의 표시 불균일을 억제할 수 있다.In the polarizing plate with an adhesive of the present invention, the front side adhesive sheet is provided on the polarizer of the single protective polarizing plate in which the transparent protective film is provided only on one side of the polarizer without passing through the transparent protective film. Therefore, it contributes to the thinning of the image display device provided with the polarizing plate between the front transparent member and the image display cell. Since the first pressure-sensitive adhesive layer of the front side pressure-sensitive adhesive sheet has a low moisture permeability, even when the image display device is exposed to a high-humidity environment, migration of moisture to the polarizer is suppressed, and color fading of the polarizer is difficult to occur. In addition, by providing the second adhesive sheet on the first adhesive sheet, the front-side adhesive sheet has step-absorbing properties, thereby suppressing mixing of air bubbles in the vicinity of the printing step of the front transparent member and display unevenness in the image display device. can do.
도 1은, 점착제 부착 편광판의 일 형태를 나타내는 모식적 단면도이다.
도 2는, 화상 표시 장치의 일 실시 형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 3은, 양면 점착제 부착 편광판의 일 형태를 나타내는 모식적 단면도이다.
도 4는, 점착제 부착 편광판의 가습 내구성(단부 색 빠짐) 평가에 있어서의 현미경 관찰상이다.1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a polarizing plate with an adhesive.
2 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of an image display device.
3 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a polarizing plate with a double-sided adhesive.
Fig. 4 is a microscope observation image in evaluation of humidification durability (end color dropout) of a polarizing plate with an adhesive.
도 1은, 점착제 부착 편광판의 일 형태를 나타내는 단면도이다. 점착제 부착 편광판(1)은, 편광판(10)의 제1 주면 상에 전방면측 점착 시트(20)를 구비한다. 전방면측 점착 시트(20)는, 화상 표시 장치의 형성에 있어서, 편광판의 시인측에 전방면 투명 부재를 접합시키기 위한 점착 시트이다. 전방면측 점착 시트(20)는, 편광판(10)의 편광자(11)에 접하여 배치된 제1 점착제층(21)과, 제1 점착제층(21) 상에 설치된 제2 점착제층(22)을 갖는 적층 구성이며, 제1 점착제층(21)이 편광판(10)의 편광자(11)에 접하여 배치되어 있다.1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a polarizing plate with an adhesive. The polarizing
도 2는, 시인측 표면에 전방면 투명 부재를 구비하는 화상 표시 장치의 일 형태를 나타내는 모식적 단면도이다. 화상 표시 장치(100)에서는, 투명판(71) 상에 인쇄부(76)가 설치된 전방면 투명 부재(70)와 화상 표시 셀(60) 사이에 편광판(10)이 배치되어 있다. 편광판(10)과 화상 표시 셀(60)은, 셀측 점착 시트(30)를 통해 접합되어 있고, 편광판(10)과 전방면 투명 부재(70)는, 전방면측 점착 시트(20)를 통해 접합되어 있다.Fig. 2 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an image display device including a front transparent member on a viewing side surface. In the
[편보호 편광판][Single protection polarizing plate]
편광판(10)으로서는, 편광자(11)의 편면에만 투명 보호 필름(15)이 접합된 것이 사용된다(이하, 편광자의 편면에만 투명 보호 필름이 설치된 편광판(10)을 「편보호 편광판」이라 기재하는 경우가 있음). 화상 표시 셀의 시인측에 배치되는 편광판으로서 편보호 편광판을 사용함으로써, 화상 표시 장치를 박형화할 수 있다.As the polarizing
<편광자><polarizer>
편광자(11)는, 요오드를 함유하는 폴리비닐알코올계 필름이다. 편광자에 적용되는 폴리비닐알코올계 필름의 재료로서는, 폴리비닐알코올 또는 그의 유도체가 사용된다. 폴리비닐알코올의 유도체로서는, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 등을 들 수 있고, 그 외에도, 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산 그 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 변성시킨 것을 들 수 있다. 폴리비닐알코올은, 중합도가 1000 내지 10000 정도, 비누화도가 80 내지 100몰％ 정도인 것이 일반적으로 사용된다.The
폴리비닐알코올계 필름에, 요오드 염색 및 연신 처리를 실시함으로써 편광자가 얻어진다. 편광자의 두께는, 1 내지 50㎛ 정도가 바람직하다. 편광자로서, 두께가 10㎛ 이하인 박형 편광자를 사용할 수도 있다. 박형 편광자로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 소51-069644호 공보, 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보, WO2010/100917호, 일본 특허 제4691205호 명세서, 일본 특허 제4751481호 명세서 등에 기재되어 있는 편광자를 들 수 있다. 이러한 박형 편광자는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 수지층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태에서 연신하는 공정과, 요오드 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어진다.A polarizer is obtained by subjecting the polyvinyl alcohol-based film to iodine dyeing and stretching treatment. The thickness of the polarizer is preferably about 1 to 50 µm. As the polarizer, a thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can also be used. As a thin polarizer, for example, a polarizer described in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 51-069644, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-338329, WO2010/100917, Japanese Patent No. 491205, Japanese Patent No. 4751481, etc. Can be mentioned. Such a thin polarizer is obtained, for example, by a manufacturing method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin layer and a resin substrate for stretching in a laminated state and a step of dyeing iodine.
<투명 보호 필름><Transparent protective film>
편광자(11)의 한쪽 면(제1 주면)에는, 편광자(11)를 보호하기 위한 투명 보호 필름(15)이 설치된다. 투명 보호 필름(15)은, 시야각 확대 등을 목적으로 하는 광학 보상 필름이나, 편광자(11)와 함께 원편광판을 구성하기 위한 1/4 파장판 등의 기능을 갖고 있어도 된다.On one surface (first main surface) of the
투명 보호 필름(15)을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계 강도 및 열안정성이 우수한 수지 재료를 들 수 있다. 이러한 수지 재료의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 환상 폴리올레핀계 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 투명 보호 필름(15)의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 강도나 취급성 등의 작업성, 박막성 등의 면에서는, 5 내지 100㎛ 정도가 바람직하다. 편광자(11)와 투명 보호 필름(15)은, 적당한 접착제층(도시하지 않음)을 통해 접합되어 있는 것이 바람직하다.As a material constituting the transparent
[전방면측 점착 시트][Front side adhesive sheet]
본 발명의 점착제 부착 편광판은, 편보호 편광판(10)의 투명 보호 필름(15)이 설치되지 않은 측의 면에, 전방면측 점착 시트(20)를 구비한다. 전방면측 점착 시트(20)는, 편보호 편광판(10)의 시인측으로의 전방면 투명 부재(70)의 접합에 사용된다. 전방면측 점착 시트(20)는, 적어도 2층의 점착제층을 구비하는 적층 점착 시트이다. 제1 점착제층(21)은 편광자(11)에 접하여 설치되어 있고, 제1 점착제층(21) 상에 제2 점착제층(22)이 설치되어 있다. 전방면측 점착 시트(20)가 제1 점착제층(21)과 제2 점착제층(22)의 2층을 포함하는 경우, 점착제 부착 편광판(1)은, 편보호 편광판(10) 상에, 제1 점착제층(21) 및 제2 점착제층(22)을 이 순서대로 구비한다.The polarizing plate with an adhesive of the present invention includes the front side
전방면측 점착 시트(20)는, 투습도가 150g/m2ㆍ24h 이하인 것이 바람직하다. 편광자(11)에 접하여 저투습도의 전방면측 점착 시트(20)를 설치함으로써, 외부로부터 편광자(11)로의 수분의 이행을 저감시켜, 고습도 환경 하에서의 편광자의 열화를 억제할 수 있다. 전방면측 점착 시트(20)는, 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80이 1×105Pa 이하인 것이 바람직하다. 편광판(10)과 전방면 투명 부재(70)의 접합에, 고온에서의 저장 탄성률이 작은 전방면측 점착 시트(20)를 사용함으로써, 단차 흡수성을 갖게 하여, 전방면 투명 부재(70)가 인쇄 단차를 갖는 경우에도, 인쇄 단차 부근에서의 기포 혼입이나, 응력 변형에 의한 표시 불균일의 발생을 억제할 수 있다. 박형화의 관점에서, 전방면측 점착 시트(20)의 두께는 250㎛ 이하가 바람직하다.It is preferable that the front side pressure-
<제1 점착제층><First adhesive layer>
편광자(11)에 접하여 배치되는 제1 점착제층(21)은, 투습도가 150g/m2ㆍ24h 이하인 것이 바람직하다. 편광자(11)에 접하여 저투습도의 점착제층을 형성함으로써, 화상 표시 장치가 고습 환도 경계에 노출된 경우에도 편광자(11)의 열화를 억제할 수 있다. 제1 점착제층(21)의 투습도는, 120g/m2ㆍ24h 이하가 보다 바람직하고, 100g/m2ㆍ24h 이하가 더욱 바람직하고, 60g/m2ㆍ24h 이하가 특히 바람직하고, 40g/m2ㆍ24h 이하가 가장 바람직하다. 투습도는, JIS Z0208의 투습도 시험(컵법)에 준하여 측정되는 값이며, 40℃, 92％의 상대 습도에서, 면적 1m2의 시료를 24시간에 투과하는 수증기의 중량이다.It is preferable that the first
편보호 편광판(10)의 투명 보호 필름(15) 부설면에 화상 표시 셀(60)이 접합되고, 편보호 편광판(10)의 편광자(11)에 전방면측 점착 시트(20)를 통해 전방면 투명 부재(70)가 접합된 화상 표시 장치(100)에서는, 투명 보호 필름(15) 부설면(제1 주면) 및 전방면측 점착 시트(20) 부설면(제2 주면)으로부터, 편광자(11)로 수분이 이행될 가능성이 있다. 편보호 편광판에서는, 일반적으로, 투명 보호 필름이 설치되지 않은 제2 주면측으로부터의 편광자로의 수분의 이행량이 커지는 경향이 있다.The
제2 주면측으로부터의 편광자(11)로의 수분의 이행은, 전방면측 점착 시트(20)의 부설면(주면)으로부터의 이행 및 전방면측 점착 시트(20)의 측면으로부터의 수분의 이행을 생각할 수 있다. 시인측 표면에 전방면 투명판이나 터치 패널 등의 전방면 투명 부재가 설치된 화상 표시 장치에서는, 전방면 투명 부재(70)가 화상 표시 장치의 주면으로부터의 수분의 침입을 억제하는 작용을 갖는다. 그 때문에, 제2 주면의 전방면측 점착 시트 부설면으로부터의 수분의 이행은 어느 정도 억제 가능하다. 한편, 편광판(10)과 전방면 투명 부재(70) 사이에 설치되는 층간 충전제로서의 전방면측 점착 시트(20)는, 두께를 크게 하여 단차 흡수성을 갖게 하였기 때문에, 전방면측 점착 시트(20)의 측면을 통한 편광자(11)로의 수분의 이행량이 커지는 경우가 있다.The transfer of moisture from the second main surface side to the
편보호 편광판 상에 종래의 층간 충전용 점착 시트를 배치한 경우, 점착 시트의 측면으로부터 편광자로 이행한 수분의 영향에 의해, 편광자의 단부면 근방에 퇴색이 발생하기 쉽다. 이에 비해, 편광자(11)에 접하여 저투습의 제1 점착제층(21)을 설치함으로써, 전방면측 점착 시트(20)의 측면을 통한 편광자(11)로의 수분의 이행량을 저감시켜, 수분에 의한 편광자의 열화를 억제할 수 있다. 제2 점착제층(22)의 투습도가 큰 경우에는, 제2 점착제층(22)의 측면으로부터 수분이 침입하는 경우가 있지만, 제2 점착제층(22)에 침입한 수분은, 저투습의 제1 점착제층(21)에 의해 막아지기 때문에, 편광자(11)로의 이행이 억제된다. 그 때문에, 제1 점착제층(21)이 저습도이면, 전방면측 점착 시트(20)의 두께가 큰 경우에도, 편광자(11)로의 수분의 이행을 저감시켜, 편광자의 열화를 억제할 수 있다.When a conventional pressure-sensitive adhesive sheet for interlayer filling is disposed on a single-protective polarizing plate, color fading is likely to occur in the vicinity of the end surface of the polarizer due to the influence of moisture transferred from the side surface of the pressure-sensitive adhesive sheet to the polarizer. In contrast, by providing the first pressure-
박형화의 관점에서, 제1 점착제층(21)의 두께 d1은 50㎛ 이하가 바람직하고, 40㎛ 이하가 보다 바람직하고, 35㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 박형화의 관점에서는 제1 점착제층의 두께는 가능한 한 작은 것이 바람직하다. 한편, 투습도와 두께는 반비례 관계에 있고, 동일한 재료로 이루어진 시트 형상물에서는, 두께의 감소에 따라서 투습도가 커지는 경향이 있다. 투습도를 상기 범위로 하기 위해서, 제1 점착제층(21)의 두께는 5㎛ 이상이 바람직하고, 10㎛ 이상이 보다 바람직하다.From the viewpoint of thinning, the thickness d 1 of the first pressure-
제1 점착제층(21)의 25℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'25는, 1×104Pa 내지 1×108Pa이 바람직하고, 5×104Pa 내지 1×107Pa이 보다 바람직하고, 1×105Pa 내지 5×106Pa이 더욱 바람직하다. 제1 점착제층(21)의 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80은, 5×103Pa 내지 5×107Pa이 바람직하고, 1×104Pa 내지 5×106Pa이 보다 바람직하고, 3×104Pa 내지 1×106Pa이 더욱 바람직하다.First storage in 25 ℃ of the pressure-
(제1 점착제층의 조성)(Composition of the first adhesive layer)
제1 점착제층(21)을 구성하는 점착제는, 상기 투습도를 만족시키는 것이면 그 조성은 특별히 한정되지 않고, 아크릴계 중합체, 고무계 중합체, 실리콘계 중합체, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리비닐에테르, 아세트산비닐/염화비닐 공중합체, 변성 폴리올레핀, 에폭시계, 불소계 등의 중합체를 베이스 중합체로 하는 것을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 전방면측 점착 시트는, 화상 표시 장치의 전방면에 배치되기 때문에, 제1 점착제층(21) 및 제2 점착제층(22)은, 광학적 투명성이 우수한 것이 바람직하다. 구체적으로는, 제1 점착제층(21) 및 제2 점착제층(22)은, 각각, 헤이즈가 1.0％ 이하이고, 전체 광선 투과율이 90％ 이상인 것이 바람직하다.The composition of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-
작은 두께로도 저투습도를 실현 가능한 점에서, 제1 점착제층(21)은, 고무계 중합체를 주성분으로서 함유하는 고무계 점착제층인 것이 바람직하다. 여기서, 「주성분」이란, 제1 점착제층에 있어서(또는 제1 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물의 전체 고형분을 기준으로 하여), 고무계 중합체가 40중량％ 이상 포함되는 것을 말한다.It is preferable that the first pressure-
고무계 중합체는, 실온 부근의 온도 영역에 있어서 고무 탄성을 나타내는 중합체이다. 고무계 중합체로서는, 천연 고무, 합성 고무 및 열가소성 엘라스토머로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.The rubber polymer is a polymer that exhibits rubber elasticity in a temperature range near room temperature. As the rubber polymer, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of natural rubber, synthetic rubber, and thermoplastic elastomer.
합성 고무로서는, 폴리이소부틸렌(PIB), 부타디엔 고무(BR), 이소프렌 고무(IR), 이소부틸렌-이소프렌 고무(IIR), 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 클로로프렌 고무(CR), 아크릴로니트릴-부타디엔 고무(NBR), 부타디엔-이소프렌-스티렌 랜덤 공중합체, 이소프렌-스티렌 랜덤 공중합체, 2원계 에틸렌-프로필렌 고무(EPR), 3원계 에틸렌-프로필렌 고무(EPT), 아크릴 고무, 우레탄 고무 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 투명성, 내광성의 관점에서, 폴리이소부틸렌(PIB) 및 부틸 고무(IIR)가 바람직하고, 폴리이소부틸렌(PIB)이 특히 바람직하다.Synthetic rubbers include polyisobutylene (PIB), butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), isobutylene-isoprene rubber (IIR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), and acrylo. Nitrile-butadiene rubber (NBR), butadiene-isoprene-styrene random copolymer, isoprene-styrene random copolymer, binary ethylene-propylene rubber (EPR), ternary ethylene-propylene rubber (EPT), acrylic rubber, urethane rubber, etc. Can be mentioned. Among these, from the viewpoint of transparency and light resistance, polyisobutylene (PIB) and butyl rubber (IIR) are preferable, and polyisobutylene (PIB) is particularly preferable.
열가소성 엘라스토머로서는, 예를 들어 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS; SIS의 수소 첨가물), 스티렌-에틸렌-프로필렌 블록 공중합체(SEP; 스티렌-이소프렌 블록 공중합체의 수소 첨가물), 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SIBS) 등의 스티렌계 블록 공중합체로 이루어진 스티렌계 열가소성 엘라스토머; 폴리우레탄계 열가소성 엘라스토머; 폴리에스테르계 열가소성 엘라스토머; 폴리프로필렌과 EPT(3원계 에틸렌-프로필렌 고무)의 중합체 블렌드 등의 블렌드계 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 투명성 및 내광성의 관점에서, 스티렌계 열가소성 엘라스토머가 바람직하고, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS)가 특히 바람직하다.As the thermoplastic elastomer, for example, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene- Propylene-styrene block copolymer (SEPS; hydrogenated product of SIS), styrene-ethylene-propylene block copolymer (SEP; hydrogenated product of styrene-isoprene block copolymer), styrene-isobutylene-styrene block copolymer (SIBS) A styrene-based thermoplastic elastomer composed of a styrene-based block copolymer such as; Polyurethane-based thermoplastic elastomers; Polyester-based thermoplastic elastomer; And blended thermoplastic elastomers such as a polymer blend of polypropylene and EPT (tertiary ethylene-propylene rubber). Among these, from the viewpoint of transparency and light resistance, a styrene-based thermoplastic elastomer is preferable, and a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) is particularly preferable.
<제2 점착제층><2nd adhesive layer>
편광자(11)로부터 이격되어 배치되는 제2 점착제층(22)은, 전방면측 점착 시트(20)에 단차 흡수성을 부여하는 작용을 갖는다. 단차 흡수성을 갖게 하기 위해서, 제2 점착제층(22)은, 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80이 1.5×105Pa 이하인 것이 바람직하고, 1×105Pa 이하인 것이 보다 바람직하고, 7×104Pa 이하인 것이 더욱 바람직하다. 제2 점착제층(22)의 고온에서의 저장 탄성률이 낮은 경우, 진공 가열이나 오토클레이브에 의한 가열 접합 시의 유동성이 높고, 점착제가 단차 부근에 들어가기 쉽기 때문에, 단차 부근에서의 기포의 혼입을 억제할 수 있다.The second pressure-
접합 시의 가열 상태에 있어서, 편광판의 단부면으로부터의 점착제의 비어져 나옴을 억제하기 위해서, 제2 점착제층(22)의 Ｇ'80은, 1×103Pa 이상이 바람직하고, 3×103Pa 이상이 보다 바람직하다.In the heating condition at the time of bonding, in order to suppress becomes empty, the pressure-sensitive adhesive and fumes from the end surface of the polarizing plate, the the G '80 is, 1 × 10 3 Pa or more in the second pressure-
제2 점착제층(22)의 25℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'25는, 1×104Pa 내지 1×107Pa이 바람직하고, 4×104Pa 내지 6×106Pa이 보다 바람직하고, 6×104Pa 내지 1×106Pa이 더욱 바람직하다. 상온에서의 저장 탄성률이 1×104Pa 이상이면, 점착제 부착 편광판을 소정 사이즈로 커트할 때의 커트 날 등으로의 점착제의 부착이나, 단부면으로부터의 점착제의 비어져 나옴을 저감시킬 수 있다. 상온에서의 저장 탄성률이 1×107Pa 이하이면, 점착제 부착 편광판을 소정 사이즈로 커트할 때의 절단면에 있어서의 점착제의 균열이나 절결 등을 방지할 수 있다. 또한, 제2 점착제층(22)의 Ｇ'25가 상기 범위이면, 가공성이나 핸들링성 등에 필요한 응집력을 유지할 수 있음과 함께, 접합 시의 초기 점착성을 확보할 수 있다.Second storage elastic modulus G '25 in the 25 ℃ of the pressure-
제2 점착제층(22)은, 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80과 25℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'25의 비 Ｇ'25/Ｇ'80이 3.5 이상인 것이 바람직하고, 5 이상인 것이 보다 바람직하고, 7 이상인 것이 더욱 바람직하다. 저장 탄성률의 온도 의존성이 크고, Ｇ'25/Ｇ'80의 값이 큰 경우, 상온에서는 유동성이 작고, 커트 시의 커트 날 등으로의 점착제의 이착(移着)이나 단부면으로부터의 점착제의 비어져 나옴을 억제할 수 있음과 함께, 가열 시에는 유동성이 높아 인쇄 단차 부근에도 점착제가 들어가기 쉽기 때문에, 인쇄 단차 부근으로의 기포의 혼입이나 화상 표시 장치의 표시 불균일을 억제할 수 있다. 제2 점착제층(22)의 Ｇ'25/Ｇ'80의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 상온에서의 접합 시의 점착성이나 가열 시의 유동성 등을 감안하면, 100 이하가 바람직하고, 50 이하가 보다 바람직하다.The second pressure-
저장 탄성률 Ｇ'는, JIS K7244-1 「플라스틱-동적 기계 특성의 시험 방법」에 기재된 방법에 준거하여, 주파수 1Hz의 조건에서, -50 내지 150℃의 범위에서 승온 속도 5℃/분으로 측정했을 때의, 소정 온도에 있어서의 값을 판독함으로써 구해진다.The storage modulus G'was measured at a heating rate of 5°C/min in the range of -50 to 150°C under conditions of a frequency of 1 Hz in accordance with the method described in JIS K7244-1 ``Plastic-dynamic mechanical properties test method''. It is determined by reading the value at the time at a predetermined temperature.
점착제층을 구성하는 점착제가 광경화형 또는 열경화형이며, 편광판(10)과 전방면 투명 부재(70)의 접합 후에 경화가 행해지는 경우에는, 경화 전(접합 시)의 점착제의 저장 탄성률(Ｇ'25, Ｇ'80 및 Ｇ'25/Ｇ'80)이 상기 범위이면 된다. 점착 시트의 커트 및 전방면 투명 부재와의 접합은 경화 전에 실시되기 때문에, 경화 전의 제2 점착제층(22)의 저장 탄성률을 조정함으로써, 상기 목적을 달성할 수 있다.When the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is photocurable or thermosetting, and curing is performed after bonding of the
단차 흡수성을 갖게 하기 위해서, 제2 점착제층(22)의 두께 d2는, 50㎛ 이상이 바람직하고, 60㎛ 이상이 보다 바람직하고, 70㎛ 이상이 더욱 바람직하다. 제2 점착제층(22)의 두께를 크게 함으로써, 단차 흡수성이 높아지고, 인쇄 단차 부근으로의 기포의 혼입이나 화상 표시 장치의 표시 불균일을 억제할 수 있다. 제2 점착제층(22)의 두께 d2의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 박형화의 관점 및 단부면으로부터의 점착제의 비어져 나옴 방지 등의 관점에서, 250㎛ 이하가 바람직하고, 200㎛ 이하가 보다 바람직하고, 180㎛ 이하가 더욱 바람직하다.In order to provide step absorption property, the thickness d 2 of the second pressure-
(제2 점착제층의 조성)(Composition of the second adhesive layer)
제2 점착제층(22)을 구성하는 점착제는, 상기 특성을 만족시키는 것이면 그 조성은 특별히 한정되지 않고, 아크릴계 중합체, 고무계 중합체, 실리콘계 중합체, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리비닐에테르, 아세트산비닐/염화비닐 공중합체, 변성 폴리올레핀, 에폭시계, 불소계 등의 중합체를 베이스 중합체로 하는 것을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 전술한 바와 같이, 제2 점착제층은, 광학적 투명성이 우수한 것이 바람직하다.The composition of the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-
단차 흡수성을 부여 가능한 점탄 특성과 고투명성을 양립 가능한 점에서, 제2 점착제층(22)은, 아크릴계 중합체를 주성분으로서 함유하는 아크릴계 점착제층인 것이 바람직하다. 여기서, 「주성분」이란, 제2 점착제층에 있어서(또는, 제2 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물의 전체 고형분을 기준으로 하여), 아크릴계 중합체가 40중량％ 이상 포함되는 것을 말한다.It is preferable that the 2nd
아크릴계 중합체로서는, (메트)아크릴산알킬에스테르의 단량체 단위를 주골격으로 하는 것이 적합하게 사용된다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미한다.As the acrylic polymer, one having a monomer unit of an alkyl (meth)acrylate as the main skeleton is suitably used. In addition, in this specification, "(meth)acryl" means acrylic and/or methacrylic.
(메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 알킬기의 탄소수가 1 내지 20인 (메트)아크릴산알킬에스테르가 적합하게 사용된다. 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유량은, 아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량에 대하여, 40중량％ 이상이 바람직하고, 50중량％ 이상이 보다 바람직하고, 60중량％ 이상이 더욱 바람직하다. 아크릴계 중합체는, 복수의 (메트)아크릴산알킬에스테르의 공중합체여도 된다. 구성 단량체 단위의 배열은 랜덤이어도, 블록이어도 된다.As the alkyl (meth)acrylate, an alkyl (meth)acrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group is preferably used. The content of the alkyl (meth)acrylate ester is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and still more preferably 60% by weight or more with respect to the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer. The acrylic polymer may be a copolymer of a plurality of alkyl (meth)acrylates. The arrangement of the constituent monomer units may be random or block.
(메트)아크릴산알킬에스테르는, 알킬기가 분지를 갖고 있어도 된다. 분지를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 사용함으로써, 점착제에 유연성이 부여되기 쉬워, 상기 저장 탄성률을 갖는 아크릴계 점착제층을 용이하게 형성할 수 있다. 분지 알킬(메트)아크릴산에스테르로서는, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산이소테트라데실, (메트)아크릴산이소옥타데실 등이 적합하게 사용된다.In the alkyl (meth)acrylate, the alkyl group may have a branch. By using the branched alkyl (meth)acrylate, flexibility is easily imparted to the pressure-sensitive adhesive, and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer having the above storage modulus can be easily formed. As a branched alkyl (meth)acrylic acid ester, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, isotetradecyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate ) Isooctadecyl acrylate is suitably used.
아크릴계 중합체는, 공중합 성분으로서, 가교 가능한 관능기를 갖는 아크릴계 단량체 단위를 함유하는 것이 바람직하다. 가교 가능한 관능기를 갖는 경우, 아크릴계 중합체의 열가교나 광경화 등에 의해, 아크릴계 점착제에 높은 응집력을 갖게 할 수 있다. 가교 가능한 관능기를 갖는 아크릴계 단량체로서는, 히드록시기 함유 단량체나, 카르복시기 함유 단량체를 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴계 중합체의 공중합 성분으로서, 히드록시기 함유 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 아크릴계 중합체가, 단량체 유닛으로서 히드록시기 함유 단량체를 갖는 경우, 아크릴계 중합체의 가교성이 높아짐과 함께, 고온 고습 환경 하에서의 점착제의 백탁이 억제되는 경향이 있어, 투명성이 높은 점착제가 얻어진다.It is preferable that the acrylic polymer contains an acrylic monomer unit having a crosslinkable functional group as a copolymerization component. In the case of having a crosslinkable functional group, the acrylic pressure-sensitive adhesive can have high cohesive strength by thermal crosslinking or photocuring of the acrylic polymer. Examples of the acrylic monomer having a crosslinkable functional group include a hydroxy group-containing monomer and a carboxy group-containing monomer. Especially, it is preferable to contain a hydroxy group-containing monomer as a copolymerization component of an acrylic polymer. When the acrylic polymer has a hydroxy group-containing monomer as a monomer unit, the crosslinking property of the acrylic polymer tends to be increased, and cloudiness of the pressure-sensitive adhesive in a high-temperature, high-humidity environment tends to be suppressed, and a pressure-sensitive adhesive having high transparency is obtained.
히드록시기 함유 단량체로서는, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴이나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the hydroxy group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and 8 (meth)acrylic acid. -Hydroxyoctyl, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methylacrylate, and the like.
히드록시기 함유 단량체 유닛의 함유량은, 아크릴계 중합체의 구성 단량체 유닛 전량에 대하여, 0.01중량％ 내지 20중량％가 바람직하고, 0.1중량％ 내지 15중량％가 보다 바람직하고, 0.5중량％ 내지 10중량％가 더욱 바람직하다. 히드록시기 함유 단량체 유닛의 함유량이 상기 범위를 초과하면, 제2 점착제층의 응집력이 과도하게 상승하고, 단차 흡수성이 저하되는 경우가 있다.The content of the hydroxy group-containing monomer unit is preferably 0.01% by weight to 20% by weight, more preferably 0.1% by weight to 15% by weight, and further 0.5% by weight to 10% by weight based on the total amount of the constituent monomer units of the acrylic polymer. desirable. When the content of the hydroxy group-containing monomer unit exceeds the above range, the cohesive force of the second pressure-sensitive adhesive layer is excessively increased, and the step absorption property may decrease.
아크릴계 중합체는, 히드록시기 함유 단량체 유닛 이외에, 질소 함유 단량체 등의 극성이 높은 단량체 유닛을 함유하는 것이 바람직하다. 히드록시기 함유 단량체 유닛에 더하여, 질소 함유 단량체 유닛 등의 고극성 단량체 유닛을 함유함으로써, 고접착력과, 고온 고습 환경 하에서의 백탁의 억제를 양립시킬 수 있다.It is preferable that the acrylic polymer contains, in addition to the hydroxy group-containing monomer unit, a highly polar monomer unit such as a nitrogen-containing monomer. By containing a highly polar monomer unit such as a nitrogen-containing monomer unit in addition to the hydroxy group-containing monomer unit, it is possible to achieve both high adhesion and suppression of cloudiness in a high temperature and high humidity environment.
질소 함유 단량체로서는, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린, (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐카르복실산아미드류, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 단량체나, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 단량체 등을 들 수 있다. 그 중에서도, N-비닐피롤리돈 및 (메트)아크릴로일모르폴린이 바람직하게 사용된다. 질소 함유 단량체 유닛의 함유량은, 아크릴계 중합체의 구성 단량체 유닛 전량에 대하여, 3 내지 45중량％가 바람직하고, 5 내지 40중량％가 보다 바람직하고, 7 내지 30중량％가 더욱 바람직하다.Examples of nitrogen-containing monomers include N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorph Vinyl monomers such as foline, (meth)acryloylmorpholine, N-vinylcarboxylic acid amides, and N-vinyl caprolactam, and cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile. Can be lifted. Among them, N-vinylpyrrolidone and (meth)acryloylmorpholine are preferably used. The content of the nitrogen-containing monomer unit is preferably 3 to 45% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, and still more preferably 7 to 30% by weight with respect to the total amount of the constituent monomer units of the acrylic polymer.
제2 점착제층의 아크릴계 중합체는, 구성 단량체 유닛 전량에 대한 히드록시기 함유 단량체 유닛의 함유량과 질소 함유 단량체 유닛의 함유량 합계가, 3 내지 50중량％인 것이 바람직하고, 5 내지 40중량％인 것이 보다 바람직하고, 7 내지 30 중량％인 것이 더욱 바람직하다. 히드록시기 함유 단량체 유닛의 함유량과 질소 함유 단량체 유닛의 함유량 합계가 상기 범위이면, 적합한 응집성과 가열 시의 유연성을 갖는 아크릴계 점착제층이 형성되기 쉽다.In the acrylic polymer of the second pressure-sensitive adhesive layer, the total content of the hydroxy group-containing monomer unit and the nitrogen-containing monomer unit relative to the total amount of the constituent monomer units is preferably 3 to 50% by weight, and more preferably 5 to 40% by weight. And more preferably 7 to 30% by weight. When the total content of the hydroxy group-containing monomer unit and the nitrogen-containing monomer unit is within the above range, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having suitable cohesiveness and flexibility upon heating is likely to be formed.
아크릴계 중합체를 형성하기 위한 단량체 성분에는, 다관능 단량체 성분이 포함되어 있어도 된다. 공중합 단량체 성분으로서 다관능 단량체를 가짐으로써, 상온에서의 저장 탄성률이 높아지는 경향이 있다. 다관능 단량체는, 중합성 관능기(예를 들어 비닐기)를 적어도 2개 갖는 단량체이다. 다관능성 단량체의 사용량은, 그 분자량이나 관능기수 등에 따라서 상이하지만, (메트)아크릴계 중합체를 형성하는 전체 단량체 성분에 대하여, 5중량％ 이하가 바람직하고, 3중량％ 이하가 보다 바람직하고, 1중량％ 이하가 더욱 바람직하다. 다관능성 단량체의 사용량이 5중량％를 초과하면, 점착제의 유연성이 저하되어, 단차 부근에서의 기포나 표시 불균일이 발생하는 경우가 있다.The monomer component for forming the acrylic polymer may contain a polyfunctional monomer component. By having a polyfunctional monomer as a copolymerization monomer component, the storage modulus at room temperature tends to increase. The polyfunctional monomer is a monomer having at least two polymerizable functional groups (for example, vinyl groups). The amount of the polyfunctional monomer used varies depending on the molecular weight, the number of functional groups, etc., but is preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, and 1% by weight with respect to all monomer components forming the (meth)acrylic polymer. % Or less is more preferable. When the amount of the polyfunctional monomer to be used exceeds 5% by weight, the flexibility of the pressure-sensitive adhesive decreases, and bubbles or uneven display may occur in the vicinity of the step difference.
아크릴계 중합체는, 용액 중합, UV 중합, 괴상 중합, 유화 중합 등의 공지된 중합 방법에 의해 제조할 수 있다. 점착제의 투명성, 내수성, 비용 등의 면에서, 용액 중합법 또는 활성 에너지선 중합법(예를 들어 UV 중합)이 바람직하다. 용액 중합의 용매로서는 일반적으로 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다.The acrylic polymer can be produced by known polymerization methods such as solution polymerization, UV polymerization, bulk polymerization, and emulsion polymerization. From the viewpoints of transparency, water resistance, cost, etc. of the pressure-sensitive adhesive, a solution polymerization method or an active energy ray polymerization method (for example, UV polymerization) is preferable. As a solvent for solution polymerization, ethyl acetate, toluene, and the like are generally used.
아크릴계 중합체의 제조 시에는, 중합 반응의 종류에 따라서, 광중합 개시제나 열중합 개시제 등의 중합 개시제를 사용해도 된다. 광중합 개시제로서는, 광중합을 개시하는 것이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제, 아실포스핀옥시드계 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다. 열중합 개시제로서는, 예를 들어 아조계 개시제, 과산화물계 개시제, 과산화물과 환원제를 조합한 산화 환원계 개시제(예를 들어, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등)를 사용할 수 있다.In the production of the acrylic polymer, a polymerization initiator such as a photoinitiator or a thermal polymerization initiator may be used depending on the kind of polymerization reaction. The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it initiates photopolymerization, and for example, a benzoin ether photopolymerization initiator, an acetophenone photopolymerization initiator, an α-ketol photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, a photoactive oxime photopolymerization initiator , Benzoin photoinitiator, benzyl photoinitiator, benzophenone photoinitiator, ketal photoinitiator, thioxanthone photoinitiator, acylphosphine oxide photoinitiator, etc. can be used. As the thermal polymerization initiator, for example, an azo-based initiator, a peroxide-based initiator, a redox initiator in which a peroxide and a reducing agent are combined (for example, a combination of a persulfate and sodium hydrogen sulfite, a combination of a peroxide and sodium ascorbate, etc.) Can be used.
아크릴계 중합체의 분자량을 조정하기 위해서, 연쇄 이동제가 사용되어도 된다. 연쇄 이동제는, 성장 중합체쇄로부터 라디칼을 수취하여 중합체의 신장을 정지시킴과 함께, 라디칼을 수취한 연쇄 이동제가 단량체를 공격하여 다시 중합을 개시시킬 수 있다. 그 때문에, 연쇄 이동제가 사용됨으로써, 반응계 중의 라디칼 농도를 저하시키는 일없이, 아크릴계 중합체의 분자량 증대를 억제하여, 적합한 유연성을 갖는 점착제가 얻어진다. 연쇄 이동제로서는, 예를 들어 α-티오글리세롤, 라우릴머캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등의 티올류가 적합하게 사용된다.In order to adjust the molecular weight of the acrylic polymer, a chain transfer agent may be used. The chain transfer agent may receive radicals from the growing polymer chain to stop the elongation of the polymer, and the chain transfer agent that received the radicals may attack the monomer and initiate polymerization again. Therefore, by using a chain transfer agent, an increase in the molecular weight of the acrylic polymer is suppressed without lowering the radical concentration in the reaction system, and an adhesive having suitable flexibility is obtained. As a chain transfer agent, for example, α-thioglycerol, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, thioglycolic acid 2-ethylhexyl, 2,3-dimercapto Thiols such as -1-propanol are suitably used.
아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분으로서, 단관능 단량체에 더하여 다관능 단량체를 사용하는 경우, 먼저 단관능 단량체를 중합시켜, 저중합도의 예비 중합체 조성물을 형성하고(예비 중합), 예비 중합체 조성물(예비 중합 시럽) 중에 다관능 단량체를 첨가하여, 예비 중합체와 다관능 단량체를 중합(후중합)시켜도 된다. 이와 같이, 예비 중합체의 예비 중합을 행함으로써, 다관능 단량체 성분에 기인하는 분지점을, 아크릴계 중합체 중에 균일하게 도입할 수 있다. 또한, 예비 중합체 조성물과 미중합의 단량체 성분과의 혼합물(점착제 조성물)을 기재 상에 도포한 후, 기재 상에서 후중합을 행하여, 점착 시트를 형성해도 된다. 예비 중합체 조성물은 저점도이며 도포성이 우수하기 때문에, 예비 중합체 조성물과 미중합 단량체의 혼합물인 점착제 조성물을 도포 후에 기재 상에서 후중합을 행하는 방법에 의하면, 점착 시트의 생산성이 높아짐과 함께, 점착 시트의 두께를 균일하게 할 수 있다.When a polyfunctional monomer is used in addition to a monofunctional monomer as a monomer component forming an acrylic polymer, the monofunctional monomer is first polymerized to form a low polymerization prepolymer composition (prepolymerization), and a prepolymer composition (prepolymerization Syrup), a polyfunctional monomer may be added, and the prepolymer and the polyfunctional monomer may be polymerized (postpolymerized). In this way, by performing the prepolymerization of the prepolymer, the branch point resulting from the polyfunctional monomer component can be uniformly introduced into the acrylic polymer. Further, after applying a mixture (adhesive composition) of the prepolymer composition and the unpolymerized monomer component on the substrate, post-polymerization may be performed on the substrate to form an adhesive sheet. Since the prepolymer composition has a low viscosity and is excellent in applicability, according to the method of performing post-polymerization on a substrate after applying a pressure-sensitive adhesive composition, which is a mixture of a prepolymer composition and an unpolymerized monomer, the productivity of the pressure-sensitive adhesive sheet increases, and the pressure-sensitive adhesive sheet The thickness of the can be made uniform.
예비 중합체 조성물은, 예를 들어 아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분(「단량체 성분 A」라고 칭함)과 중합 개시제를 혼합한 조성물(「예비 중합체 형성용 조성물」이라 칭함)을, 부분 중합(예비 중합)시킴으로써 제조할 수 있다. 또한, 예비 중합체 형성용 조성물 중의 상기 단량체 성분 A는, 아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 중, (메트)아크릴산알킬에스테르나 극성기 함유 단량체 등의 단관능 단량체 성분인 것이 바람직하다. 단량체 성분 A는, 단관능 단량체뿐만 아니라, 다관능 단량체를 함유하고 있어도 된다. 예를 들어, 아크릴계 중합체의 원료가 되는 다관능 단량체 성분의 일부를 예비 중합체 형성용 조성물에 함유시켜, 예비 중합체를 중합 후에 다관능 단량체 성분의 잔부를 첨가하여 후중합에 제공해도 된다.Prepolymer composition is, for example, a composition obtained by mixing a monomer component constituting an acrylic polymer (referred to as ``monomer component A'') and a polymerization initiator (referred to as ``composition for prepolymer formation''), partial polymerization (pre-polymerization) It can be manufactured by making it. In addition, the monomer component A in the composition for forming a prepolymer is preferably a monofunctional monomer component such as an alkyl (meth)acrylate or a polar group-containing monomer among the monomer components constituting the acrylic polymer. The monomer component A may contain not only a monofunctional monomer but also a polyfunctional monomer. For example, a part of the polyfunctional monomer component used as a raw material for the acrylic polymer may be contained in the composition for prepolymer formation, and the prepolymer may be subjected to post polymerization by adding the remainder of the polyfunctional monomer component after polymerization.
예비 중합체 형성용 조성물은, 단량체 성분 A 및 중합 개시제 이외에, 필요에 따라서 연쇄 이동제 등이 포함되어도 된다. 예비 중합체 형성용 조성물의 중합 방법은 특별히 한정되지 않지만, 반응 시간을 조정하여, 예비 중합체의 분자량(중합률)을 원하는 범위로 하는 관점에서, UV광 등의 활성 광선 조사에 의한 중합이 바람직하다. 예비 중합에 사용되는 중합 개시제나 연쇄 이동제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 상술한 광중합 개시제나 연쇄 이동제를 사용할 수 있다.In addition to the monomer component A and the polymerization initiator, the composition for prepolymer formation may contain a chain transfer agent or the like as necessary. The polymerization method of the composition for forming a prepolymer is not particularly limited, but polymerization by irradiation with active light such as UV light is preferred from the viewpoint of adjusting the reaction time to make the molecular weight (polymerization rate) of the prepolymer within a desired range. The polymerization initiator or chain transfer agent used in the prepolymerization is not particularly limited, and for example, the photopolymerization initiator or chain transfer agent described above can be used.
예비 중합체의 중합률은 특별히 한정되지 않지만, 기재 상으로의 도포에 적합한 점도로 하는 관점에서, 3 내지 50중량％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 40중량％이다. 예비 중합체의 중합률은, 광중합 개시제의 종류나 사용량, UV 광 등의 활성 광선의 조사 강도ㆍ조사 시간 등을 조정함으로써, 원하는 범위로 조정할 수 있다. 또한, 예비 중합체의 중합률은, 예비 중합체 조성물을 130℃에서 3시간 가열했을 때의 가열(건조) 전후의 중량으로부터, 하기 식에 의해 산출된다. 예비 중합이 용액 중합에 의해 행해지는 경우, 예비 중합체 조성물의 전체 중량으로부터 용매의 양을 차감한 것을, 하기 식에 있어서의 건조 전 중량으로서, 중합률이 산출된다.The polymerization rate of the prepolymer is not particularly limited, but is preferably 3 to 50% by weight, and more preferably 5 to 40% by weight, from the viewpoint of making it a viscosity suitable for application onto a substrate. The polymerization rate of the prepolymer can be adjusted to a desired range by adjusting the type and amount of the photopolymerization initiator, the irradiation intensity and irradiation time of active light such as UV light. In addition, the polymerization rate of the prepolymer is calculated by the following formula from the weight before and after heating (drying) when the prepolymer composition is heated at 130°C for 3 hours. When the prepolymerization is performed by solution polymerization, the polymerization rate is calculated as the weight before drying in the following formula, obtained by subtracting the amount of the solvent from the total weight of the prepolymer composition.
예비 중합체 조성물의 중합률(％)=건조 후의 중량/건조 전의 중량×100Polymerization rate (%) of the prepolymer composition = weight after drying / weight before drying × 100
상기 예비 중합체 조성물에, 아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분(「단량체 성분 B」라고 칭함), 및 필요에 따라서, 중합 개시제, 연쇄 이동제, 실란 커플링제, 가교제 등을 혼합하여, 점착제 조성물을 형성한다. 단량체 성분 B는, 다관능 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 단량체 성분 B는, 다관능 단량체에 더하여, 단관능 단량체를 함유하고 있어도 된다.In the prepolymer composition, a monomer component constituting the acrylic polymer (referred to as ``monomer component B''), and if necessary, a polymerization initiator, a chain transfer agent, a silane coupling agent, a crosslinking agent, and the like are mixed to form a pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable that the monomer component B contains a polyfunctional monomer. The monomer component B may contain a monofunctional monomer in addition to the polyfunctional monomer.
후중합에 사용되는 광중합 개시제나 연쇄 이동제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 상술한 광중합 개시제나 연쇄 이동제를 사용할 수 있다. 예비 중합 시의 중합 개시제가 예비 중합체 조성물 중에서 실활되지 않고 잔존하는 경우에는, 후중합을 위한 중합 개시제의 첨가를 생략할 수 있다.The photopolymerization initiator and chain transfer agent used for the post polymerization are not particularly limited, and for example, the photopolymerization initiator and chain transfer agent described above can be used. In the case where the polymerization initiator during prepolymerization is not deactivated and remains in the prepolymer composition, addition of the polymerization initiator for post polymerization can be omitted.
아크릴계 중합체는, 필요에 따라서 가교 구조를 갖고 있어도 된다. 가교 구조의 형성은, 예를 들어 예비 중합 후나, 베이스 중합체의 중합 후에, 가교제를 첨가함으로써 행해진다. 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등의 일반적으로 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다.The acrylic polymer may have a crosslinked structure as necessary. Formation of the crosslinked structure is performed by adding a crosslinking agent after, for example, prepolymerization or polymerization of the base polymer. As the crosslinking agent, those commonly used such as an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent can be used.
가교제의 함유량은, 베이스 중합체 100중량부에 대하여, 통상, 0 내지 5중량부의 범위이며, 바람직하게는 0 내지 3중량부다. 가교제의 함유량이 너무 많으면, 점착제의 유연성이 저하되어, 단차 부근에서의 기포나 표시 불균일이 발생하기 쉬워진다.The content of the crosslinking agent is usually in the range of 0 to 5 parts by weight, and preferably 0 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer. If the content of the crosslinking agent is too large, the flexibility of the pressure-sensitive adhesive decreases, and bubbles and uneven display in the vicinity of the step are liable to occur.
점착제 조성물 중에 가교제를 함유하는 경우, 피착체와의 접합 전에, 가열에 의한 가교 처리가 행해져, 가교 구조가 형성되는 것이 바람직하다. 가교 처리에 있어서의 가열 온도나 가열 시간은, 사용하는 가교제의 종류에 따라서 적절히 설정되지만, 통상, 20℃ 내지 160℃의 범위에서, 1분 내지 7일 정도의 가열에 의해 가교가 행해진다.When a crosslinking agent is contained in the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable that a crosslinking treatment by heating is performed before bonding to an adherend to form a crosslinked structure. The heating temperature and heating time in the crosslinking treatment are appropriately set depending on the type of crosslinking agent to be used. Usually, crosslinking is performed by heating in the range of 20°C to 160°C for about 1 minute to 7 days.
제2 점착제층(22)은 광경화형 또는 열경화형 점착제여도 된다. 제2 점착제층(22)으로서, 광경화형 또는 열경화형 점착제가 사용됨으로써, 편광판(10)과 전방면 투명 부재(70)를 전방면측 점착 시트(20)를 통해 접합시킨 후에, 제2 점착제층(22)을 경화시켜, 점착제층의 저장 탄성률을 크게 할 수 있다. 그 때문에, 화상 표시 장치가 고온 환경에 노출된 경우에도, 점착제의 유동이 억제되고, 기포의 발생이나 박리가 발생하기 어려운 장기 신뢰성이 있는 접착성을 실현할 수 있다. 특히, 전방면 투명 부재와의 접합 후의 경화가 용이한 점에서, 광경화형 점착제가 바람직하다.The second
광경화형 점착제는, 베이스 중합체에 더하여, 광경화성 성분을 함유한다. 광경화성 성분으로서는, 탄소-탄소 이중 결합(C=C 결합)을 갖는 라디칼 중합성 화합물(에틸렌성 불포화 화합물)이 바람직하게 사용된다. 라디칼 중합성 화합물은, 단량체 또는 올리고머로서 점착제 조성물 중에 존재해도 되고, 베이스 중합체의 히드록시기 등의 관능기와 결합되어도 된다. 경화형 점착제는, 중합 개시제(광중합 개시제나 열중합 개시제)를 포함하는 것이 바람직하다.The photocurable pressure-sensitive adhesive contains a photocurable component in addition to the base polymer. As the photocurable component, a radical polymerizable compound (ethylenically unsaturated compound) having a carbon-carbon double bond (C=C bond) is preferably used. The radical polymerizable compound may be present in the pressure-sensitive adhesive composition as a monomer or oligomer, or may be bonded to a functional group such as a hydroxy group of the base polymer. It is preferable that the curable adhesive contains a polymerization initiator (photoinitiator or thermal polymerization initiator).
점착제 조성물 중에 라디칼 중합성 화합물이 단량체 또는 올리고머로서 존재하는 경우, 1 분자 중에 2 이상의 중합성 관능기를 갖는 다관능 중합성 화합물이 바람직하게 사용된다. 다관능 중합성 화합물로서는, 1 분자 중에 2개 이상의 C=C 결합을 갖는 화합물이나, 1개의 C=C 결합과, 에폭시, 아지리딘, 옥사졸린, 히드라진, 메틸올 등의 중합성 관능기를 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 다관능 아크릴레이트와 같이, 1 분자 중에 2개 이상의 C=C 결합을 갖는 다관능 중합성 화합물이 바람직하다.When the radically polymerizable compound is present as a monomer or oligomer in the pressure-sensitive adhesive composition, a polyfunctional polymerizable compound having two or more polymerizable functional groups in one molecule is preferably used. As a polyfunctional polymerizable compound, a compound having two or more C=C bonds in one molecule, or a compound having one C=C bond and a polymerizable functional group such as epoxy, aziridine, oxazoline, hydrazine, methylol, etc. And the like. Among them, like polyfunctional acrylate, a polyfunctional polymerizable compound having two or more C=C bonds in one molecule is preferable.
베이스 중합체의 관능기와 결합 가능한 관능기와 라디칼 중합성 관능기를 갖는 라디칼 중합성 화합물을, 베이스 중합체와 혼합함으로써, 베이스 중합체에 라디칼 중합성 관능기를 도입하여, 점착제 조성물을 경화형 점착제로 할 수 있다. 베이스 중합체의 관능기와 결합 가능한 관능기로서는, 이소시아네이트기가 바람직하다. 이소시아네이트기는, 베이스 중합체의 히드록시기와 우레탄 결합을 형성하기 위해서, 베이스 중합체로의 라디칼 중합성 관능기의 도입을 용이하게 행할 수 있다.By mixing a radical polymerizable compound having a functional group bondable to the functional group of the base polymer and a radical polymerizable functional group with the base polymer, the radical polymerizable functional group can be introduced into the base polymer, thereby making the pressure-sensitive adhesive composition a curable pressure-sensitive adhesive. As the functional group bondable to the functional group of the base polymer, an isocyanate group is preferable. The isocyanate group can easily introduce a radically polymerizable functional group into the base polymer in order to form a urethane bond with the hydroxy group of the base polymer.
광경화의 방법으로서는, 광경화성 화합물과 광중합 개시제를 함유하는 계에 자외선 등의 활성 광선을 조사하는 방법이 바람직하다. 특히, 광 감도의 높음이나, 선택할 수 있는 재료가 풍부한 점에서, 에틸렌성 불포화 화합물과 광 라디칼 발생제를 사용한 시스템이 바람직하다. 제2 점착제층(22)이 광경화형 점착제인 경우, 광경화성 화합물의 함유량은, 점착제 조성물 전체 100중량부에 대하여, 2 내지 50중량부가 바람직하고, 5 내지 30중량부가 보다 바람직하다.As a method of photocuring, a method of irradiating a system containing a photocurable compound and a photopolymerization initiator with active light such as ultraviolet rays is preferable. In particular, a system using an ethylenically unsaturated compound and a photo radical generator is preferred from the viewpoint of high light sensitivity and abundant selectable materials. When the second
<점착제 조성물 중의 첨가제><Additive in adhesive composition>
제1 점착제층(21)을 형성하기 위한 점착제 조성물 및 제2 점착제층(22)을 형성하기 위한 점착제 조성물은, 베이스 중합체 이외에 각종 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 접착력의 조정을 목적으로 하여, 점착제 조성물 중에, 실란 커플링제를 첨가해도 된다. 실란 커플링제는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다. 특히, 제2 점착제층이 아크릴계 중합체를 주성분으로 하는 경우, 제2 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물은 실란 커플링제를 포함하는 것이 바람직하다. 실란 커플링제의 첨가량은, 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여, 통상 0.01 내지 5중량부 정도이고, 0.03 내지 2중량부 정도가 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition for forming the first pressure-
점착제 조성물에는, 필요에 따라서 점착 부여제를 첨가해도 된다. 특히 제1 점착제층(21)이 고무계 중합체를 주성분으로서 함유하는 점착제층인 경우, 편광자(11)와의 접착성을 높이는 관점에서, 점착제 조성물 중에 점착 부여제를 함유하는 것이 바람직하다. 점착 부여제로서는, 예를 들어 테르펜계 점착 부여제, 스티렌계 점착 부여제, 페놀계 점착 부여제, 로진계 점착 부여제, 에폭시계 점착 부여제, 디시클로펜타디엔계 점착 부여제, 폴리아미드계 점착 부여제, 케톤계 점착 부여제, 엘라스토머계 점착 부여제 등을 사용할 수 있다. 특히, 제1 점착제층에 사용되는 점착 부여제로서는, 고무계 재료와의 상용성 및 투명성이 우수한 점에서, 테르펜계 점착 부여제가 바람직하다.You may add a tackifier to an adhesive composition as needed. In particular, when the first pressure-
테르펜계 점착 부여제로서는, 예를 들어 α-피넨 중합체, β-피넨 중합체, 디펜텐 중합체 등의 테르펜 중합체나, 테르펜페놀 수지, 스티렌 변성 테르펜 수지, 방향족 변성 테르펜 수지, 수소 첨가 테르펜 수지(수소화 테르펜 수지) 등의 변성 테르펜 수지를 들 수 있다.Examples of terpene tackifiers include terpene polymers such as α-pinene polymer, β-pinene polymer, and dipentene polymer, terpenephenol resin, styrene-modified terpene resin, aromatic modified terpene resin, hydrogenated terpene resin (hydrogenated terpene Modified terpene resins, such as resin), are mentioned.
제1 점착제층(21)에 포함되는 점착 부여제는, 연화점이 70 내지 200℃ 정도인 것이 바람직하고, 100 내지 180℃ 정도인 것이 보다 바람직하다. 연화점은, JIS K2207 「환공식 연화점 시험 방법」에 의한 측정값이다.The tackifier contained in the first
제1 점착제층(21)에 있어서의 점착 부여제의 함유량은, 고무계 베이스 중합체 100중량부에 대하여, 100중량부 이하가 바람직하고, 80 중량부 이하가 보다 바람직하고, 50 중량부 이하가 더욱 바람직하다. 점착 부여제의 함유량의 하한값은 특별히 한정되지 않지만, 편광자와의 접착성 향상 효과를 얻기 위해서는, 1중량부 이상이 바람직하고, 5중량부 이상이 보다 바람직하다.The content of the tackifier in the first pressure-
제2 점착제층도 점착 부여제를 포함하고 있어도 된다. 제2 점착제층으로의 점착 부여제의 사용은, 저장 탄성률의 온도 의존성의 조정에 기여할 수 있다. 제2 점착제층(22)의 저장 탄성률에 소기의 온도 의존성을 부여하는 관점에서, 제2 점착제층에 포함되는 점착 부여제는, 연화점이 50℃ 내지 150℃ 정도인 것이 바람직하고, 70℃ 내지 140℃ 정도인 것이 보다 바람직하다.The 2nd adhesive layer may also contain a tackifier. The use of a tackifier for the second pressure-sensitive adhesive layer can contribute to the adjustment of the temperature dependence of the storage modulus. From the viewpoint of imparting a desired temperature dependence on the storage elastic modulus of the second pressure-
제1 점착제층(21) 및 제2 점착제층(22)은, 적어도 어느 한쪽에 자외선 흡수제를 함유하는 것이 바람직하다. 일반적으로, 편광자의 표면에 설치되는 투명 보호 필름은, 자외선에 의한 편광자의 열화를 방지할 목적으로 자외선 흡수제를 포함하고 있다. 한편, 편보호 편광판(10)은, 전방면측 점착 시트(20)의 부설면에 투명 보호 필름이 설치되어 있지 않기 때문에, 제1 점착제층(21) 및/또는 제2 점착제층(22)에 자외선 흡수성을 갖게 하여, 자외선에 기인하는 편광자(11)의 열화를 방지하는 것이 바람직하다.It is preferable that the 1st
자외선 흡수제로서는, 예를 들어 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 살리실산계 자외선 흡수제, 옥살산아닐리드계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 자외선 흡수제의 함유량은, 점착제의 베이스 중합체 100중량부에 대하여, 0.01 내지 15중량부가 바람직하고, 0.1 내지 10중량부가 보다 바람직하다. 전방면측 점착 시트(20)는, 파장 380nm의 광투과율이 15％ 이하인 것이 바람직하고, 10％ 이하인 것이 보다 바람직하다.Examples of the ultraviolet absorber include a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a salicylic acid ultraviolet absorber, an anilide oxalate ultraviolet absorber, a cyanoacrylate ultraviolet absorber, and a triazine ultraviolet absorber. The content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 15 parts by weight, and more preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive. As for the front side
상기에 예시된 각 성분 외에도, 가소제, 연화제, 열화 방지제, 충전제, 착색제, 산화 방지제, 계면 활성제, 대전 방지제 등의 첨가제를, 점착제의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 점착제 조성물에 첨가해도 된다.In addition to the components exemplified above, additives such as plasticizers, softeners, deterioration inhibitors, fillers, colorants, antioxidants, surfactants, and antistatic agents may be added to the pressure-sensitive adhesive composition within a range that does not impair the properties of the pressure-sensitive adhesive.
제1 점착제층(21)을 형성하기 위한 점착제 조성물은, 고무계 중합체의 함유량이 40중량％ 이상인 것이 바람직하고, 50중량％인 것이 보다 바람직하고, 60중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 제2 점착제층(22)을 형성하기 위한 점착제 조성물은, 아크릴계 중합체의 함유량이 40중량％ 이상인 것이 바람직하고, 50중량％인 것이 보다 바람직하고, 60중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive composition for forming the first pressure-
<점착제층의 형성><Formation of adhesive layer>
점착제층의 형성 방법으로서는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어 나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다. 이들 중에서도, 다이 코터를 사용하는 것이 바람직하고, 특히 파운틴 다이, 슬롯 다이를 사용하는 다이 코터를 사용하는 것이 보다 바람직하다.As a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer, various methods are used. Specifically, for example, by roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brush, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, die coater, etc. Methods, such as an extrusion coating method, are mentioned. Among these, it is preferable to use a die coater, and in particular, it is more preferable to use a die coater using a fountain die or a slot die.
점착제 조성물의 베이스 중합체가 용액 중합 중합체인 경우, 도포 후에 용제의 건조를 행하는 것이 바람직하다. 건조 방법으로서는, 목적에 따라서 적의, 적절한 방법이 채용될 수 있다. 가열 건조 온도는, 바람직하게는 40℃ 내지 200℃이고, 더욱 바람직하게는, 50℃ 내지 180℃이고, 특히 바람직하게는 70℃ 내지 170℃이다. 건조 시간은, 적의, 적절한 시간이 채용될 수 있다. 건조 시간은, 바람직하게는 5초 내지 20분, 더욱 바람직하게는 5초 내지 15분, 특히 바람직하게는 10초 내지 10분이다.When the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition is a solution polymerization polymer, it is preferable to dry the solvent after application. As the drying method, an appropriate and appropriate method can be adopted depending on the purpose. The heating drying temperature is preferably 40°C to 200°C, more preferably 50°C to 180°C, and particularly preferably 70°C to 170°C. As for the drying time, an appropriate, appropriate time may be adopted. The drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 15 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 10 minutes.
점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우, 기재 상으로의 도포 후에, 가열에 의한 가교가 행해져도 된다. 가열 온도나 가열 시간은, 사용하는 가교제의 종류에 따라서 적절히 설정되지만, 통상, 20℃ 내지 160℃의 범위에서, 1분 내지 7일 정도의 가열에 의해 가교가 행해진다. 도포 후의 점착제를 건조시키기 위한 가열이, 가교를 위한 가열을 겸하고 있어도 된다.When the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent, crosslinking by heating may be performed after application onto a substrate. The heating temperature and the heating time are appropriately set depending on the type of crosslinking agent to be used, but crosslinking is usually performed by heating in the range of 20°C to 160°C for about 1 minute to 7 days. Heating for drying the pressure-sensitive adhesive after application may also serve as heating for crosslinking.
제1 점착제층과 제2 점착제층의 적층 방법은 특별히 한정되지 않는다. 제1 점착제층과 제2 점착제층 각각을 개별로 점착 시트로서 형성한 후에, 양자를 겹치게 해도 되고, 한쪽 점착제층을 먼저 점착 시트로서 형성한 후에, 그 위에 다른 쪽의 점착제층을 코팅하여 적층 점착 시트로 할 수도 있다. 또한, 제1 점착제층 형성용 조성물과 제2 점착제층 형성용 조성물의 공압출에 의해, 적층 점착 시트를 형성해도 된다.The lamination method of the 1st adhesive layer and the 2nd adhesive layer is not specifically limited. After forming each of the first adhesive layer and the second adhesive layer individually as an adhesive sheet, they may be overlapped, or after forming one adhesive layer as an adhesive sheet first, the other adhesive layer is coated on top of it and laminated adhesive You can also do it with a sheet. Further, a laminated pressure-sensitive adhesive sheet may be formed by coextrusion of the first pressure-sensitive adhesive layer-forming composition and the second pressure-sensitive adhesive layer-forming composition.
전방면측 점착 시트(20)는, 제1 점착제층(21) 및 제2 점착제층(22)의 2층으로 이루어진 적층 점착 시트여도 되고, 제1 점착제층과 제2 점착제층 사이, 및/또는 제2 점착제층(22) 상에 다른 점착제층을 갖고 있어도 된다. 점착 시트의 생산성 및 박형화의 관점에서, 전방면측 점착 시트(20)는, 제1 점착제층(21)과 제2 점착제층(22)의 2층으로 이루어진 것이 바람직하다.The front side pressure-
<점착 시트의 특성><Properties of adhesive sheet>
편보호 편광판(10)의 편광자(11)에 접하여 배치되는 제1 점착제층(21)은, 저투습도의 점착제로 구성되고, 편광자(11)로부터 이격되어 배치되는 제2 점착제층(22)은, 고온에서의 저장 탄성률이 작으며 유연한 점착제로 구성되어 있다. 편광자(11)에 접하여 저투습의 제1 점착제층(21)을 설치함으로써, 제2 점착제층(22)의 투습도가 높은 경우에도, 제1 점착제층(21)에 의해 편광자(11)로의 수분의 이행이 막아지기 때문에, 전방면측 점착 시트(20)의 측면으로부터의 수분의 이행에 기인하는 편광자의 열화를 억제할 수 있다.The first pressure-
한편, 고무계 중합체 등으로 이루어진 저투습의 점착제는, 일반적으로 유리 전이 온도가 낮기 때문에, 상온(25℃)과 가열 시(80℃)의 점착제의 저장 탄성률의 온도 의존성이 작고, 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80과 25℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'25의 비 Ｇ'25/Ｇ'80은 일반적으로 3 이하이다. 고무계 중합체를 주성분으로 하는 제1 점착제층(21)에 점착 부여제를 사용해도, Ｇ'25/Ｇ'80을 크게 하는 것은 곤란하다. 제1 점착제층에 대량의 점착 부여제나 가소제를 함유시킴으로써 Ｇ'80을 작게 하여 단차 흡수성을 갖게 한 경우, 상온(25℃)에서의 저장 탄성률 Ｇ'25도 저하되기 때문에, 단부면으로부터의 점착제의 비어져 나옴이나, 커트 날 등으로의 이착이 일어나기 쉬워진다.On the other hand, a low moisture permeable pressure-sensitive adhesive made of a rubber-based polymer, etc., generally has a low glass transition temperature, so the temperature dependence of the storage modulus of the pressure-sensitive adhesive at room temperature (25°C) and heating (80°C) is small, and the storage modulus G 'storage modulus at the 80 and 25 ℃ G' 25 ratio G '25 / G' 80 is of generally 3 or less. Even through the tackifier in the first pressure-
저투습의 제1 점착제층(21) 상에, 제2 점착제층(22)로서 유연한 점착제를 적층함으로써, 전방면 투명 부재의 인쇄 단차 부근에 점착제가 들어갈 수 있기 때문에, 단차 부근으로의 기포의 혼입을 억제할 수 있다. 나아가, 전방면측 점착 시트(20) 전체로서의 유연함이 유지되기 때문에, 인쇄 단차에 기인하는 화면의 주연부의 표시 불균일을 억제할 수 있다.By laminating a flexible pressure-sensitive adhesive as the second pressure-
전술한 바와 같이, 제2 점착제층(22)은, 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80과 25℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'25의 비 Ｇ'25/Ｇ'80이 3.5 이상인 것이 바람직하고, 5 이상인 것이 보다 바람직하고, 7 이상인 것이 더욱 바람직하다. 제2 점착제층(22)의 Ｇ'25/Ｇ'80은, 제1 점착제층(21)의 Ｇ'25/Ｇ'80보다도 큰 것이 바람직하다. 제2 점착제층(22)의 Ｇ'25/Ｇ'80은, 제1 점착제층(21)의 Ｇ'25/Ｇ'80의 2배 이상이 바람직하고, 3배 이상이 보다 바람직하고, 4배 이상이 더욱 바람직하다. 제1 점착제층과 제2 점착제층의 Ｇ'25/Ｇ'80의 비는, 이들 점착제층의 저장 탄성률의 온도 의존성의 상이를 나타내는 지표이며, 그 비율이 클수록, 점탄성 거동의 차이가 큰 것을 나타내고 있다.As described above, the second pressure-
제2 점착제층(22)의 두께 d2는, 제1 점착제층(21)의 두께 d1보다도 큰 것이 바람직하다. 제1 점착제층(21)의 두께 d1과 제2 점착제층(22)의 두께 d2의 비 d2/ d1은, 1.5 내지 15가 바람직하고, 2 내지 10이 보다 바람직하고, 2.5 내지 8이 더욱 바람직하다. 제1 점착제층에 비해 제2 점착제층의 두께를 상대적으로 크게 함으로써, 제1 점착제층(21)과 제2 점착제층(22)이 적층된 전방면측 점착 시트(20) 전체로서의 점탄성 거동은, 제2 점착제층의 점탄성이 지배적이 된다. 그 때문에, 전방면측 점착 시트(20)의 단차 흡수성이 높아져, 인쇄 단차 부근으로의 기포의 혼입이나 화상 표시 장치의 표시 불균일을 억제할 수 있다.It is preferable that the thickness d 2 of the 2nd
가열 시의 유동성이 높고, 또한 단부면으로부터의 점착제의 비어져 나옴을 억제하는 관점에서, 전방면측 점착 시트(20)의 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80은, 1×103Pa 내지 1.5×105Pa이 바람직하고, 3×103Pa 내지 1×105Pa이 보다 바람직하고, 5×103Pa 내지 7×104Pa이 더욱 바람직하다. 단부면으로부터의 점착제의 비어져 나옴이나, 점착제 부착 편광판을 소정 사이즈로 커트할 때의 커트 날 등으로의 점착제의 이착을 방지하고, 또한 점착제의 균열이나 절결을 억제하는 관점에서, 전방면측 점착 시트(20)의 25℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'25는, 1×104Pa 내지 1×107Pa이 바람직하고, 4×104Pa 내지 6×106Pa이 보다 바람직하고, 6×104Pa 내지 1×106Pa이 더욱 바람직하다.High fluidity when heated, and also from the viewpoint of suppressing the fumes becomes empty, the pressure-sensitive adhesive from the end surface, a storage elastic modulus at 80 ℃ of the front-side pressure-sensitive adhesive sheet (20) G '80 is, 1 × 10 3 Pa to 1.5×10 5 Pa is preferable, 3×10 3 Pa to 1×10 5 Pa is more preferable, and 5×10 3 Pa to 7×10 4 Pa is still more preferable. From the viewpoint of preventing the sticking out of the pressure-sensitive adhesive from the end face or sticking of the pressure-sensitive adhesive to the cutting edge when cutting the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive to a predetermined size, and suppressing cracking or notch of the pressure-sensitive adhesive. storage elastic modulus at 25 ℃ of the seat (20) G '25 is, and 1 × 10 4 Pa to 1 × 10 7 Pa are preferred, 4 × 10 4 Pa to 6 × 10 6 Pa is more preferable, 6 × 10 4 Pa to 1×10 6 Pa is more preferable.
전방면측 점착 시트(20)의 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80과 25℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'25의 비 Ｇ'25/Ｇ'80은, 2 내지 100이 바람직하고, 5 내지 50이 보다 바람직하고, 7 내지 30이 더욱 바람직하다. 전술한 바와 같이, 제1 점착제층(21)에 비해 제2 점착제층(22)의 두께를 상대적으로 크게 함으로써, 전방면측 점착 시트(20) 전체로서의 점탄성 거동은, 제2 점착제층의 점탄성이 지배적이 되기 때문에, 전방면측 점착 시트(20)의 저장 탄성률의 온도 의존성을 크게 하여, Ｇ'25/Ｇ'80의 값을 상기 범위 내로 조정할 수 있다.The front surface stored in the 80 ℃ on the side of the
전방면측 점착 시트(20)를 구성하는 제1 점착제층 및/또는 제2 점착제층이 광경화형 또는 열경화형 점착제로 이루어진 경우에는, 전술한 바와 같이 경화 전의 점착 시트의 저장 탄성률이 상기 범위인 것이 바람직하다. 한편, 전방면측 점착 시트의 투습도는, 전방면 투명판과 편광자를 접합시킨 후의 화상 표시 장치의 가습 내구성에 관련되기 때문에, 경화 후(화상 표시 장치 형성 후)의 값이, 전술한 바와 같이 150g/m2ㆍ24h 이하인 것이 바람직하다.When the first pressure-sensitive adhesive layer and/or the second pressure-sensitive adhesive layer constituting the front-side pressure-
[점착제 부착 편광판의 형성][Formation of polarizing plate with adhesive]
편보호 편광판(10) 상에 전방면측 점착 시트(20)를 부설하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 제1 점착제층(21)과 제2 점착제층이 적층된 적층 점착 시트를 미리 형성해두고, 적층 점착 시트의 제1 점착제층(21)을 편광자(11) 상에 접합시켜도 되고, 편광자(11) 상에, 제1 점착제층(21) 및 제2 점착제층(22)을 순차 접합시켜도 된다. 편광자(11) 상에, 제1 점착제층 형성용 조성물을 도포하여 제1 점착제층(21)을 형성하고, 그 위에 도포 또는 전사에 의해 제2 점착제층(22)을 형성해도 된다. 또한, 편광자(11) 상에, 제1 점착제층 형성용 조성물과 제2 점착제층 형성용 조성물의 공압출에 의해 적층 점착 시트를 형성하여, 점착제 부착 편광판을 얻을 수도 있다.The method of attaching the front side
도 1에 도시한 바와 같이, 점착제 부착 편광판(1)의 전방면측 점착 시트(20) 상에는, 보호 시트(41)가 박리 가능하게 접착되는 것이 바람직하다. 보호 시트는, 점착제가 피착체와의 접합에 사용될 때까지의 사이, 점착제의 노출면을 보호할 목적으로 사용된다. 점착제층의 형성(도포) 시에 사용된 기재를, 그대로 전방면측 점착 시트 상의 보호 시트(41)로서 사용해도 된다.As shown in FIG. 1, it is preferable that the
보호 시트(41)의 구성 재료로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름이 바람직하게 사용된다. 보호 시트의 두께는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 10 내지 150㎛ 정도이다. 보호 시트는, 필요에 따라서, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산아미드계 이형제, 실리카 분말 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 보호 시트의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행함으로써, 점착제로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.As a constituent material of the
[양면 점착제 부착 편광판][Polarizing plate with double-sided adhesive]
편보호 편광판(10)의 편광자(11)와 접하도록 전방면측 점착 시트(20)를 설치하고, 투명 보호 필름(15)의 부설면에 다른 점착 시트(셀측 점착 시트)(30)를 설치함으로써, 도 3에 도시한 바와 같은 양면 점착제 부착 편광판이 얻어진다. 도 3에 나타내는 형태에서는, 양면 점착제 부착 편광판(2)의 전방면측 점착 시트(20) 상에 보호 시트(41)가 박리 가능하게 접착되어 있고, 셀측 점착 시트(30) 상에 보호 시트(42)가 박리 가능하게 접착되어 있다.By installing the front side
이와 같이, 편광판(10)의 양면에 미리 점착제층이 부설된 양면 점착제 부착 편광판을 사용하면, 화상 표시 셀의 표면에 편광판을 접합시킨 후, 편광판 상에 별도의 점착 시트를 부설하는 공정을 생략할 수 있어, 화상 표시 장치의 제조 공정을 간략화할 수 있다.In this way, if a polarizing plate with a double-sided adhesive in which an adhesive layer is previously provided on both sides of the
<셀측 점착 시트><Cell side adhesive sheet>
셀측 점착 시트(30)의 두께는, 3㎛ 내지 30㎛가 바람직하고, 5㎛ 내지 27㎛가 보다 바람직하고, 10㎛ 내지 25㎛가 더욱 바람직하다. 셀측 점착 시트로서는, 편광판과 화상 표시 셀의 접합에 사용되는 각종 점착제를 사용할 수 있다. 셀측 점착 시트를 구성하는 점착제로서는, 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다.The thickness of the cell-side
셀측 점착 시트(30)는, 20℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'25가, 1×104Pa 내지 1×107Pa인 것이 바람직하고, 5×104Pa 내지 5.0×106Pa인 것이 보다 바람직하고, 1×105Pa 내지 1×106Pa인 것이 더욱 바람직하다. 셀측 점착 시트의 Ｇ'25가 상기 범위이면, 적합한 접착성을 나타냄과 함께, 커트 시의 커트 날 등으로의 점착제의 이착이나, 점착제의 균열ㆍ절결 등을 억제할 수 있다.Cell side pressure-
[화상 표시 장치][Image display device]
도 2는, 화상 표시 장치의 일 형태를 나타내는 모식적 단면도이다. 본 발명의 점착제 부착 편광판은, 편보호 편광판(10)의 편광자(11)측의 주면(시인측)에 터치 패널이나 전방면 투명판 등의 전방면 투명 부재(70)를 구비하고, 투명 보호 필름(15)측의 주면에 액정 셀이나 유기 EL 셀 등의 화상 표시 셀(60)을 구비하는 화상 표시 장치(100)의 형성에 적합하게 사용된다. 이 화상 표시 장치(100)에 있어서, 전방면측 점착 시트(20)는, 편보호 편광판(10)의 편광자(11)와 전방면 투명 부재(70)의 접합에 사용된다.2 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an image display device. The polarizing plate with an adhesive of the present invention is provided with a front
전방면 투명 부재(70)로서는, 전방면 투명판(윈도우층)이나 터치 패널 등을 들 수 있다. 전방면 투명판으로서는, 적당한 기계 강도 및 두께를 갖는 투명판이 사용된다. 이러한 투명판으로서는, 예를 들어 아크릴계 수지나 폴리카르보네이트계 수지와 같은 투명 수지판, 또는 유리판 등이 사용된다. 터치 패널로서는, 저항막 방식, 정전 용량 방식, 광학 방식, 초음파 방식 등, 임의의 방식의 터치 패널이 사용된다.Examples of the front
도 3에 나타내는 양면 점착제 부착 편광판을 사용하는 경우, 화상 표시 셀(60)과 점착제 부착 편광판(2)의 접합 방법, 및 전방면 투명 부재(70)와 점착제 부착 편광판(2)의 접합 방법은 특별히 한정되지 않고, 전방면측 점착 시트(20) 및 셀측 점착 시트(30) 각각의 표면에 접착된 보호 시트(41, 42)를 박리한 후, 각종 공지된 방법에 의해 접합시킬 수 있다.In the case of using the polarizing plate with a double-sided pressure-sensitive adhesive shown in FIG. 3, the bonding method of the
접합의 작업성이나, 편광판의 축 정밀도를 높이는 관점에서는, 셀측 점착 시트(30)의 표면으로부터 보호 시트(42)를 박리한 후, 편광판(10)과 화상 표시 셀(60)이 점착 시트(30)를 통해 접합되는 셀측 접합 공정이 행해지고, 그 후에, 전방면측 점착 시트(20)의 표면으로부터 보호 시트(41)를 박리하고, 편광판(10)과 전방면 투명 부재(70)가 전방면측 점착 시트(20)를 통해 접합되는 전방면측 접합 공정이 행해지는 것이 바람직하다.From the viewpoint of increasing the workability of bonding and the axial accuracy of the polarizing plate, after peeling the
전방면측 점착 시트(20)에 전방면 투명 부재(70)를 접합시킨 후에는, 전방면측 점착 시트(20)와 전방면 투명 부재(70)의 계면이나, 전방면 투명 부재(70)의 인쇄부(76) 등의 비평탄부 부근의 기포를 제거하기 위한 탈포가 행해지는 것이 바람직하다. 탈포 방법으로서는, 가열, 가압, 감압 등의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 예를 들어, 감압ㆍ가열 하에서 기포의 혼입을 억제하면서 접합이 행해지고, 그 후, 딜레이 버블의 억제 등을 목적으로 하여, 오토클레이브 처리 등에 의해, 가열과 동시에 가압이 행해지는 것이 바람직하다.After bonding the front
전방면측 점착 시트(20)가, 광경화형 또는 열경화형 점착제를 포함하는 경우, 편광판(10)과 전방면 투명 부재(70)의 접합 후에, 경화가 행해지는 것이 바람직하다. 점착제층을 경화함으로써, 편광판(10)과 전방면 투명 부재(70)의 접착의 신뢰성을 높일 수 있다. 점착제층의 경화 방법은 특별히 한정되지 않는다. 광경화가 행해지는 경우에는, 전방면 투명 부재(70)를 통해 자외선 등의 활성 광선을 조사하는 방법이 바람직하다.When the front side
[실시예][Example]
이하에 실시예 및 비교예를 들어, 본 발명을 의해 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, examples and comparative examples will be given in detail by the present invention, but the present invention is not limited to these examples.
[점착제 및 점착 시트의 물성의 평가 방법][Evaluation method of physical properties of adhesive and adhesive sheet]
<저장 탄성률><Storage modulus>
복수의 점착 시트를 적층하여 두께 약 1.5mm로 한 것을 측정용 시료로 하였다. 또한, 적층 점착 시트의 저장 탄성률의 측정에는, 제1 점착제층과 제2 점착제층을 교대로 적층하여 두께 약 1.5mm로 한 것을 측정용 시료로서 사용하였다. 광경화형 점착 시트 M1에 대해서는, 경화 전후의 각각의 점착 시트를 측정용 시료로 하였다. Rheometric Scientific제 「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」을 사용하여, 이하의 조건에 의해, 동적 점탄성 측정을 행하고, 측정 결과로부터, 25℃ 및 80℃에 있어서의 저장 탄성률(Ｇ'25, Ｇ'80)을 판독하였다.A plurality of pressure-sensitive adhesive sheets were laminated to have a thickness of about 1.5 mm, and a sample for measurement was used. In addition, in the measurement of the storage modulus of the laminated pressure-sensitive adhesive sheet, the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer were alternately laminated to have a thickness of about 1.5 mm, and a sample for measurement was used. About the photocurable adhesive sheet M1, each adhesive sheet before and after hardening was used as a sample for measurement. Rheometric Scientific the "Advanced Rheometric Expansion System (ARES)" The use, according to the following conditions, and subjected to the dynamic viscoelasticity measurement, of the measurement results, the storage elastic modulus (G in 25 ℃ and 80 ℃ '25, G' 80 ) Was read.
(측정 조건)(Measuring conditions)
변형 모드: 비틀림Transformation Mode: Torsion
측정 주파수: 1HzMeasurement frequency: 1Hz
승온 속도: 5℃/분Heating rate: 5℃/min
측정 온도: -50 내지 150℃의 범위Measurement temperature: -50 to 150 ℃ range
형상: 패러렐 플레이트 8.0mmφShape: Parallel plate 8.0mmφ
<투습도><Permeability>
점착 시트의 한쪽 면의 세퍼레이터를 박리하여, 노출면에 두께 25㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(투습도: 1070g/m2ㆍ24h)에 접합시킨 후, 다른 쪽 면의 세퍼레이터를 박리하고, JIS Z0208의 투습도 시험(컵법)에 준거하여, 온도 40℃, 상대 습도 92％의 항온 항습조 중에서 24시간의 투습 시험을 행하여, 투습도를 산출하였다. 광경화형 점착 시트 M1, 및 점착 시트 M1을 사용한 실시예 3의 적층 점착 시트에 대해서는, 점착 시트를 트리아세틸셀룰로오스 필름에 접합시켜, UV 경화를 행한 후에, 투습 시험을 실시하였다. 본 측정에 의해 구한 투습도는, 트리아세틸셀룰로오스 필름과 점착 시트의 적층체의 투습도이지만, 트리아세틸셀룰로오스 필름의 투습도가 점착 시트의 투습도보다도 충분히 크기 때문에, 적층체의 투습도=점착 시트의 투습도로 간주하였다.The separator on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, bonded to a 25 μm-thick triacetylcellulose film (moisture permeability: 1070 g/m 2 ·24h) on the exposed side, and then the separator on the other side was peeled off, and the moisture permeability of JIS Z0208 In accordance with the test (cup method), a moisture permeability test was conducted for 24 hours in a constant temperature and humidity chamber having a temperature of 40°C and a relative humidity of 92%, and the moisture permeability was calculated. About the laminated adhesive sheet of Example 3 using the photocurable adhesive sheet M1 and the adhesive sheet M1, after bonding an adhesive sheet to a triacetylcellulose film and performing UV curing, a moisture permeation test was performed. The moisture permeability determined by this measurement is the moisture permeability of the laminate of the triacetylcellulose film and the adhesive sheet, but since the moisture permeability of the triacetylcellulose film is sufficiently larger than the moisture permeability of the adhesive sheet, the moisture permeability of the laminate = the moisture permeability of the adhesive sheet was considered. .
<자외선 투과율><Ultraviolet ray transmittance>
가시 자외 분광 광도계에 의해 점착 시트의 투과율 스펙트럼을 측정하고, 파장 380nm에 있어서의 투과율을 판독하였다.The transmittance spectrum of the pressure-sensitive adhesive sheet was measured with a visible ultraviolet spectrophotometer, and the transmittance at a wavelength of 380 nm was read.
[고무계 점착 시트의 제작][Production of rubber-based adhesive sheet]
<점착 시트 A1 내지 A5의 제작><Production of adhesive sheets A1 to A5>
폴리이소부틸렌(PIB; BASF제 「OPPANOL B80」, 중량 평균 분자량: 약 75만, 유리 전이 온도: -63℃): 100중량부 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수제(BASF제 「TINUVIN 384-2」): 7.8중량부를, 300중량부의 톨루엔과 혼합하여, 점착제 조성물 A를 제조하였다. 세퍼레이터(편면이 실리콘으로 박리 처리된 폴리에스테르 필름)의 박리 처리면에, 상기 점착제 조성물 A를, 표 1에 나타내는 건조 후 두께가 되도록 도포한 후, 130℃에서 2분간 가열하여 용매를 제거하여 점착 시트를 제작하였다.Polyisobutylene (PIB; BASF product "OPPANOL B80", weight average molecular weight: about 750,000, glass transition temperature: -63°C): 100 parts by weight and a benzotriazole-based ultraviolet absorber (BASF product "TINUVIN 384-2") : 7.8 parts by weight was mixed with 300 parts by weight toluene to prepare a pressure-sensitive adhesive composition A. The pressure-sensitive adhesive composition A was applied to the peeling-treated side of a separator (polyester film peeled off with silicone) to a thickness after drying shown in Table 1, and then heated at 130° C. for 2 minutes to remove the solvent to adhere The sheet was produced.
<점착 시트 B1의 제작><Production of adhesive sheet B1>
자외선 흡수제를 첨가하지 않은 점착제 조성물 B를 사용하여, 상기와 동일하게 하여 점착 시트 B1을 제작하였다.Using the pressure-sensitive adhesive composition B to which no ultraviolet absorber was added, the pressure-sensitive adhesive sheet B1 was prepared in the same manner as above.
<점착 시트 C1 및 C2의 제작><Production of adhesive sheets C1 and C2>
폴리스티렌-폴리(에틸렌/프로필렌)-폴리스티렌 블록 공중합체(쿠라레제 「셉톤 2063」, 스티렌 함유량: 13％; SEPS): 100중량부, 및 트리아진계 자외선 흡수제(BASF제 「TINOSORB S」): 8.9중량부를, 300중량부의 톨루엔과 혼합하여, 점착제 조성물 C를 제조하였다. 세퍼레이터의 박리 처리면에, 상기 점착제 조성물 C를, 표 1에 나타내는 건조 후 두께가 되도록 도포한 후, 130℃에서 2분간 가열하여 용매를 제거하여 점착 시트를 제작하였다.Polystyrene-poly(ethylene/propylene)-polystyrene block copolymer ("Cepton 2063" manufactured by Kuraray, styrene content: 13%; SEPS): 100 parts by weight, and a triazine ultraviolet absorber ("TINOSORB S" manufactured by BASF): 8.9 weight Part was mixed with 300 parts by weight of toluene to prepare a pressure-sensitive adhesive composition C. The pressure-sensitive adhesive composition C was applied to the peeling-treated surface of the separator so as to have a thickness after drying shown in Table 1, and then heated at 130° C. for 2 minutes to remove the solvent to prepare an adhesive sheet.
상기 점착제 조성물 A 내지 C의 조성, 및 각 점착 시트의 특성(두께, 투습도 및 저장 탄성률)을 표 1에 나타낸다.Table 1 shows the composition of the pressure-sensitive adhesive compositions A to C, and the properties (thickness, moisture permeability, and storage modulus) of each pressure-sensitive adhesive sheet.
[아크릴계 점착 시트의 제작][Production of acrylic adhesive sheet]
<점착 시트 K1 내지 K3의 제작><Production of adhesive sheets K1 to K3>
(점착제 조성물의 제조)(Preparation of adhesive composition)
반응 용기 내에, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): 40중량부, 이소스테아릴아크릴레이트(ISA): 40중량부, N-비닐피롤리돈(NVP): 19중량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA): 1중량부, 및 광중합 개시제로서 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(BASF제 「이르가큐어(184)」): 0.1중량부를 투입하고, 질소 분위기 하에서 자외선을 조사하여, 중합률 10％의 예비 중합체 조성물을 얻었다. 이 예비 중합체 조성물 100중량부에, 광중합 개시제로서 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(BASF제 「이르가큐어 651」; IRG651), 다관능 단량체로서 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(TMPTA), 연쇄 이동제로서 α-티오글리세롤(TGR), 및 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에쓰 가가꾸제 「KBM403」)을 표 2에 나타내는 배합량으로 첨가한 후, 이들을 균일하게 혼합하여, 점착제 조성물 K를 제조하였다.In the reaction vessel, 2-ethylhexyl acrylate (2EHA): 40 parts by weight, isostearyl acrylate (ISA): 40 parts by weight, N-vinylpyrrolidone (NVP): 19 parts by weight, 4-hydroxybutyl Acrylate (4HBA): 1 part by weight, and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone as a photoinitiator ("Irgacure 184" manufactured by BASF): 0.1 part by weight was added, and ultraviolet rays were irradiated under a nitrogen atmosphere Thus, a prepolymer composition having a polymerization rate of 10% was obtained. In 100 parts by weight of this prepolymer composition, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one ("Irgacure 651" manufactured by BASF; IRG651) as a photoinitiator, trimethylolpropane as a polyfunctional monomer Triacrylate (TMPTA), α-thioglycerol (TGR) as a chain transfer agent, and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (``KBM403'' manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silane coupling agent in the amount shown in Table 2 After addition, these were uniformly mixed to prepare an adhesive composition K.
(점착 시트의 제작)(Production of adhesive sheet)
세퍼레이터의 박리 처리면에, 상기 점착제 조성물 K를, 표 2에 나타내는 두께가 되도록 도포하여 도포층을 형성하고, 도포층 상에 다른 세퍼레이터의 박리 처리면을 접합시켰다. 그 후, 램프 직하의 조사면에 있어서의 조사 강도가 5mW/cm2로 되도록 위치 조절한 블랙 라이트에 의해, 적산 광량이 3000mJ/cm2로 될 때까지 UV 조사를 행하여, 중합을 진행시켜, 아크릴계 점착 시트를 제작하였다.The pressure-sensitive adhesive composition K was applied to the peeling-treated surface of the separator so as to have the thickness shown in Table 2 to form a coating layer, and the peeling-treated surface of another separator was bonded to the coating layer. Thereafter, UV irradiation was performed until the accumulated light amount became 3000 mJ/cm 2 by means of a black light which was positioned so that the irradiation intensity on the irradiation surface directly under the lamp was 5 mW/cm 2 , and polymerization was carried out, An adhesive sheet was produced.
<점착 시트 L1 및 L2><Adhesive sheet L1 and L2>
점착제 조성물 K에, 예비 중합체 조성물 100중량부에 대하여 0.7중량부의 트리아진계 자외선 흡수제(BASF제 「TINOSORB S」)를 첨가하여, 점착제 조성물 L을 제조하였다. 이 점착제 조성물 L을 사용하여, 상기와 동일하게 도포 및 UV 중합을 행하여, 두께 100㎛의 점착 시트 L1 및 두께 125㎛의 점착 시트 L2를 제작하였다.To the pressure-sensitive adhesive composition K, 0.7 parts by weight of a triazine-based ultraviolet absorber ("TINOSORB S" manufactured by BASF) was added to 100 parts by weight of the prepolymer composition to prepare a pressure-sensitive adhesive composition L. Using this pressure-sensitive adhesive composition L, coating and UV polymerization were performed in the same manner as described above to prepare a 100-µm-thick PSA sheet L1 and a 125 µm-thick PSA sheet L2.
<점착 시트 M1><Adhesive sheet M1>
반응 용기 내에, 2EHA: 72중량부, NVP: 13중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(2HEA): 14중량부, 열중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴(AIBN): 0.2중량부, 및 연쇄 이동제로서 TGR: 0.12중량부를, 아세트산에틸 150중량부와 함께 투입하고, 23℃의 질소 분위기 하에서 1시간 교반하여, 질소 치환을 행하였다. 그 후, 65℃에서 7시간 반응시켜, 중량 평균 분자량(Mw)이 25만인 아크릴 베이스 중합체의 용액을 얻었다. 이 아크릴 베이스 중합체 용액에, 이소시아네이트계 가교제로서 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(미쓰이 가가꾸제 「타케네이트 D110N」), 광중합성 다관능 단량체로서 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트(신나카무라 고교 가가꾸제 「NK 에스테르 APG400」), 광중합 개시제로서 이르가큐어 651, 및 실란 커플링제로서 KBM403을, 표 2에 나타내는 배합량으로 첨가한 후, 균일하게 혼합하여 점착제 조성물 용액을 제조하였다. 세퍼레이터의 박리 처리면에, 상기 점착제 조성물을, 건조 후의 두께가 100㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 6분간 가열하여, 용매를 건조 제거함과 함께 이소시아네이트 가교제를 열가교시켜, 광경화형 점착 시트 M1을 얻었다.In the reaction vessel, 2EHA: 72 parts by weight, NVP: 13 parts by weight, 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA): 14 parts by weight, azobisisobutyronitrile (AIBN) as a thermal polymerization initiator: 0.2 parts by weight, and TGR: 0.12 parts by weight as a chain transfer agent was added together with 150 parts by weight of ethyl acetate, and stirred for 1 hour in a nitrogen atmosphere at 23°C to perform nitrogen substitution. Then, it was made to react at 65 degreeC for 7 hours, and the weight average molecular weight (Mw) of 250,000 obtained the solution of the acrylic base polymer. To this acrylic-based polymer solution, a trimethylolpropane adduct of xylylenediisocyanate (``Takenate D110N'' manufactured by Mitsui Chemicals) as an isocyanate-based crosslinking agent, and polypropylene glycol diacrylate as a photopolymerizable polyfunctional monomer (Shin-Nakamura Kogyo Co., Ltd. A gauze agent "NK ester APG400"), Irgacure 651 as a photoinitiator, and KBM403 as a silane coupling agent were added in the amount shown in Table 2, and then uniformly mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition solution. On the peeling treatment surface of the separator, the pressure-sensitive adhesive composition was applied so that the thickness after drying became 100 μm, heated at 100° C. for 6 minutes to dry and remove the solvent, and thermally crosslinked the isocyanate crosslinking agent to obtain a photocurable pressure-sensitive adhesive sheet M1. Got it.
<점착 시트 N1 및 O1><Adhesive sheet N1 and O1>
예비 중합체의 투입 단량체 조성, 및 다관능 단량체 및 자외선 흡수제의 첨가량을 표 2에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는, 상기 점착제 조성물 K와 동일하게 하여, 점착제 조성물 N 및 O를 제조하였다. 이들 점착제 조성물을 사용하여, 상기와 동일하게 하여, 두께 125㎛의 점착 시트 N1 및 O1을 제작하였다.The pressure-sensitive adhesive compositions N and O were prepared in the same manner as in the pressure-sensitive adhesive composition K, except that the composition of the prepolymer and the amount of the polyfunctional monomer and the ultraviolet absorber added were changed as shown in Table 2. Using these pressure-sensitive adhesive compositions, in the same manner as above, pressure-sensitive adhesive sheets N1 and O1 having a thickness of 125 μm were produced.
상기 점착제 조성물 K 내지 O의 조성, 및 각 점착 시트의 특성(두께, 투습도 및 저장 탄성률)을 표 2에 나타낸다.Table 2 shows the composition of the pressure-sensitive adhesive compositions K to O, and the properties (thickness, moisture permeability, and storage modulus) of each pressure-sensitive adhesive sheet.
[셀측 점착 시트의 제작][Production of Cell Side Adhesive Sheet]
(점착제 조성물의 제조)(Preparation of adhesive composition)
반응 용기 내에, 단량체 성분으로서, 부틸아크릴레이트: 97중량부, 및 아크릴산: 3중량부, 그리고 열중합 개시제로서, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN): 0.2중량부를, 아세트산에틸 233중량부와 함께 투입하여, 23℃의 질소 분위기 하에서 1시간 교반하고, 질소 치환을 행하였다. 그 후, 60℃에서 5시간 반응시켜, 중량 평균 분자량(Mw)이 110만인 아크릴 베이스 중합체의 용액을 얻었다. 이 아크릴 베이스 중합체 용액에, 이소시아네이트계 가교제로서 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트(닛본 폴리우레탄 고교제 「코로네이트 L」): 0.8중량부 및 실란 커플링제(신에쓰 가가꾸제 「KBM403」): 0.1중량부를 첨가한 후, 균일하게 혼합하여 점착제 조성물 용액을 제조하였다.In the reaction vessel, as a monomer component, butyl acrylate: 97 parts by weight, and acrylic acid: 3 parts by weight, and as a thermal polymerization initiator, azobisisobutyronitrile (AIBN): 0.2 parts by weight, together with 233 parts by weight of ethyl acetate The mixture was charged and stirred in a nitrogen atmosphere at 23°C for 1 hour to perform nitrogen substitution. Then, it was made to react at 60 degreeC for 5 hours, and the weight average molecular weight (Mw) obtained the solution of the acrylic base polymer of 1.1 million. To this acrylic-based polymer solution, trimethylolpropanetolylene diisocyanate ("Coronate L" manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo) as an isocyanate-based crosslinking agent: 0.8 parts by weight and a silane coupling agent (``KBM403" manufactured by Shin-Etsu Chemical): 0.1 weight After adding parts, the mixture was uniformly mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition solution.
(점착 시트의 제작)(Production of adhesive sheet)
세퍼레이터의 박리 처리면에, 상기 점착제 조성물을, 건조 후의 두께가 20㎛로 되도록 도포하고, 100℃에서 3분간 건조시켜 용매를 제거하고, 점착 시트를 얻었다. 그 후, 50℃에서 48시간 가열하여, 가교 처리를 행하고, 셀측 점착 시트를 얻었다.The pressure-sensitive adhesive composition was applied to the peeling-treated surface of the separator so that the thickness after drying became 20 μm, and dried at 100° C. for 3 minutes to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet. Then, it heated at 50 degreeC for 48 hours, and the crosslinking process was performed, and the cell side adhesive sheet was obtained.
[편보호 편광판의 제작][Production of a single protective polarizing plate]
요오드가 함침된 두께 25㎛의 연신 폴리비닐알코올 필름으로 이루어진 편광자의 한쪽 면(셀측의 면)에, 접착제를 통해 폴리시클로올레핀 보호 필름을 접합시켜 편보호 편광판을 제작하였다.A polycycloolefin protective film was bonded to one side of a polarizer made of a 25 µm-thick stretched polyvinyl alcohol film impregnated with iodine (surface on the cell side) through an adhesive to prepare a single protective polarizing plate.
[실시예 1][Example 1]
편보호 편광판의 편광자 노출면에, 롤 라미네이터를 사용하여 상기 점착 시트 A1을 접합시켰다. 또한, 점착 시트 A1 상에, 상기 점착 시트 K1을, 롤 라미네이터를 사용하여 접합시켰다. 그 후, 편보호 편광판의 폴리시클로올레핀 보호 필름 상에, 상기 셀측 점착 시트를, 롤 라미네이터를 사용하여 접합시켰다. 이와 같이 하여, 편보호 편광판의 편광자 노출면측에 점착 시트 A1과 점착 시트 K1의 적층 점착 시트로 이루어진 전방면측 점착 시트를 구비하고, 편보호 편광판의 투명 보호 필름 부설면에 셀측 점착 시트를 구비하는 양면 점착제 부착 편광판을 얻었다.The adhesive sheet A1 was bonded to the exposed surface of the polarizer of the piece protective polarizing plate using a roll laminator. Moreover, on the adhesive sheet A1, the said adhesive sheet K1 was bonded using a roll laminator. Then, on the polycycloolefin protective film of the piece protective polarizing plate, the said cell side adhesive sheet was bonded using a roll laminator. In this way, the front side pressure-sensitive adhesive sheet consisting of a laminated pressure-sensitive adhesive sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet A1 and the pressure-sensitive adhesive sheet K1 is provided on the side of the polarizer exposed surface of the single-protective polarizing plate, and the cell-side pressure-sensitive adhesive sheet is provided on the surface on which the transparent protective film is placed A polarizing plate with a double-sided adhesive was obtained.
[실시예 2 내지 7, 비교예 1 내지 3][Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 3]
편보호 편광판의 편광자 노출면에 접합되는 전방면측 점착 시트의 구성을 표 3에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는, 상기 실시예 1과 동일하게 하여, 양면 점착제 부착 편광판을 얻었다.A polarizing plate with a double-sided pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 1, except that the configuration of the front side pressure-sensitive adhesive sheet bonded to the polarizer exposed surface of the single protective polarizing plate was changed as shown in Table 3.
[비교예 4, 5][Comparative Examples 4 and 5]
편보호 편광판의 시인측의 면에 접합시키는 점착 시트를, 각각, 점착 시트 A5, L2의 단층으로 이루어진 두께 125㎛의 점착 시트로 변경한 것 이외에는, 상기 실시예 1과 동일하게 하여 양면 점착제 부착 편광판을 얻었다.Polarizing plate with double-sided pressure-sensitive adhesive in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive sheet to be bonded to the view-side surface of the single-protective polarizing plate was changed to a 125 μm-thick pressure-sensitive adhesive sheet consisting of a single layer of pressure-sensitive adhesive sheets A5 and L2, respectively. Got it.
[평가][evaluation]
<표시 불균일><Display unevenness>
닌텐도 3DS의 교환용 상부 액정 패널로부터, 백라이트 부분을 떼어내고, 액정 패널의 백라이트와 반대측의 편광판을 떼어낸 후, 에탄올을 배어들게 한 청정한 천을 사용하여, 액정 셀 표면의 점착제를 제거하였다. 양면 점착제 부착 편광판을 50mm×80mm의 사이즈로 커트한 후, 셀측 면의 세퍼레이터를 박리하고, 액정 셀 표면의 중앙부에 셀측 점착 시트면을 중첩시키고, 핸드 롤러를 사용하여 접합시켰다.After removing the backlight part from the upper liquid crystal panel for exchange of the Nintendo 3DS, and removing the polarizing plate on the opposite side of the backlight of the liquid crystal panel, the adhesive on the surface of the liquid crystal cell was removed using a clean cloth soaked with ethanol. After the polarizing plate with double-sided adhesive was cut to a size of 50 mm x 80 mm, the separator on the cell side was peeled off, the cell side pressure-sensitive adhesive sheet surface was superimposed on the center portion of the liquid crystal cell surface, and bonded using a hand roller.
그 후, 양면 점착제 부착 편광판의 시인측 면의 세퍼레이터를 박리하고, 흑색 잉크가 주연부에 프레임 형상으로 인쇄된 유리판(0.7mm 두께×50mm×100mm, 잉크 인쇄 두께=10㎛, 양쪽 짧은 변(긴 변 방향)의 잉크 인쇄 폭: 각 15mm, 양쪽 긴 변(짧은 변 방향)의 잉크 인쇄 폭: 각 5mm)의 인쇄면을, 점착제의 노출면 상에 적재하고, 진공 열압착 장치로 접합을 행하였다(온도 25℃, 장치 내압력 50Pa, 압력 0.3MPa, 압력 유지 시간 10초). 그 후, 오토클레이브 처리(50℃, 0.5MPa, 15분)를 행하여, 평가용 패널을 얻었다. 광경화형 점착 시트를 사용한 실시예 3에 대해서는, 오토클레이브 처리 후에, 고압 수은 램프를 사용하여, 시인측의 유리판을 통해 적산 광량 3000mJ/cm2의 자외선을 조사하여, 점착제의 UV 경화를 행한 것을 평가용 패널로 하였다.After that, the separator on the viewing side of the polarizing plate with double-sided adhesive was peeled off, and a glass plate (0.7 mm thick x 50 mm x 100 mm, ink print thickness = 10 μm, both short sides (long side) printed in a frame shape on the periphery) with black ink (Direction) ink printing width: 15 mm each, ink printing width of both long sides (short side direction): 5 mm each) was placed on the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive, and bonded with a vacuum thermocompression device ( Temperature 25°C, device inner pressure 50 Pa, pressure 0.3 MPa,
평가용 패널을, 닌텐도 3DS 본체의 화상 표시 패널과 교환하여, 전기 접속을 행하고, 평가용 화상 표시 장치를 얻었다. 패널을 백색 표시로 했을 때의, 인쇄 프레임 부근에서의 표시 불균일의 유무를 눈으로 확인하고, 표시 불균일이 확인되지 않은 것을 ○, 약간의 표시 불균일이 보인 것을 △, 표시 불균일을 쉽게 확인할 수 있었던 것을 ×로 하였다.The evaluation panel was replaced with the image display panel of the Nintendo 3DS main body, electrical connection was made, and an image display device for evaluation was obtained. When the panel is displayed in white, the presence or absence of non-uniformity in the display near the print frame was visually checked, indicating that the display non-uniformity was not observed ○, that slight display non-uniformity was observed △, that the display non-uniformity could be easily confirmed. It was set as x.
<기포><Air bubbles>
양면 점착제 부착 편광판을 45mm×75mm의 사이즈로 커트한 후, 셀측 면의 세퍼레이터를 박리하고, 0.2mm 두께×50mm×100mm의 유리판의 중앙부에, 핸드 롤러를 사용하여 접합시켰다. 그 후, 상기 표시 불균일 평가용 패널의 제작과 동일하게, 양면 점착제 부착 편광판의 시인측의 면에, 흑색 잉크가 주연부에 프레임 형상으로 인쇄된 유리판을 접합시켜, 오토클레이브 처리를 행하고, 평가용 패널을 얻었다. 실시예 3에 대해서는, 표시 불균일 평가용 패널과 동일하게, 오토클레이브 처리 후에 점착제의 UV 경화를 행한 것을 평가용 패널로 하였다.After the polarizing plate with a double-sided adhesive was cut to a size of 45 mm×75 mm, the separator on the cell side was peeled off, and then bonded to the center portion of a 0.2 mm thick×50 mm×100 mm glass plate using a hand roller. Thereafter, in the same manner as in the production of the panel for evaluation of display non-uniformity, a glass plate printed in a frame shape with black ink on the periphery of the polarizing plate with a double-sided adhesive was bonded to the side of the viewing side, followed by autoclaving, and the evaluation panel Got it. In Example 3, similarly to the panel for evaluation of uneven display, what was subjected to UV curing of the pressure-sensitive adhesive after autoclave treatment was used as an evaluation panel.
평가용 패널의 흑색 잉크 인쇄부의 내측 근방을, 배율 20배의 디지털 현미경으로 관찰하여, 점착 시트 중의 기포의 유무를 확인하였다(초기 평가). 또한, 85℃의 오븐에 48시간 투입한 후, 동일한 방법으로 기포의 유무를 확인하였다(가열 후 평가). 초기 및 가열 후의 각각에 있어서, 기포가 확인되지 않은 것을 ○, 기포가 확인된 것을 ×로 하였다.The inner vicinity of the black ink printing part of the evaluation panel was observed with a digital microscope at a magnification of 20 times, and the presence or absence of bubbles in the pressure-sensitive adhesive sheet was confirmed (initial evaluation). In addition, after putting it in an oven at 85°C for 48 hours, the presence or absence of air bubbles was confirmed by the same method (evaluation after heating). In each of the initial stage and after heating, the one in which no bubble was observed was set as ◯, and the one in which bubble was confirmed was set as x.
<가습 내구성(단부 색 빠짐)의 평가><Evaluation of humidification durability (end color missing)>
양면 점착제 부착 편광판을 50mm×50mm의 사이즈로 커트한 후, 양면의 점착제층 상의 각각에 무알칼리 유리판을 중첩시키고, 핸드 롤러를 사용하여 접합시켰다. 또한, 실시예 3에 대해서는, 제1 점착제층측에 접합된 유리판을 통해 자외선을 조사하여, 점착제의 UV 경화를 행하였다. 이 시험편을 60℃, 상대 습도 95％의 항온 항습조에 투입하여, 300시간 정치한 후에 취출하였다. 시험편의 편광판과 표준 편광판을 크로스니콜에 배치하여, 시험편의 편광판의 코너 부근을 광학 현미경(Olympus제 「MX61L」, 배율 10배)으로 관찰하고, 색 빠짐이 발생한 영역의 폭(편광판의 단부로부터 거리)을 측정하였다. 실시예 1 및 비교예 5의 현미경 관찰상을 도 4에 도시한다.After the polarizing plate with double-sided pressure-sensitive adhesive was cut to a size of 50 mm x 50 mm, an alkali-free glass plate was superimposed on each of the two-sided pressure-sensitive adhesive layers and bonded using a hand roller. In addition, about Example 3, ultraviolet rays were irradiated through the glass plate bonded to the 1st adhesive layer side, and UV curing of an adhesive was performed. This test piece was put into a constant temperature and humidity tank at 60°C and 95% relative humidity, and allowed to stand for 300 hours before being taken out. The polarizing plate of the test piece and the standard polarizing plate were placed on CrossNichol, and the vicinity of the corner of the polarizing plate of the test piece was observed with an optical microscope (``MX61L'' manufactured by Olympus,
[평가 결과][Evaluation results]
상기 각 실시예 및 비교예의 양면 점착제 부착 편광판에 있어서의 전방면측 점착 시트의 적층 구성, 적층 점착 시트의 물성(단, 비교예 4, 5는 단층의 점착 시트의 특성), 및 평가 결과를 표 3에 나타낸다. 실시예 3에 대해서는, 저장 탄성률은 UV 경화 전의 값, 투습도는 UV 경화 후의 수치를 나타내고 있다.The lamination configuration of the front side adhesive sheet in the polarizing plate with double-sided adhesive of each of the above Examples and Comparative Examples, the physical properties of the laminated adhesive sheet (however, in Comparative Examples 4 and 5, the properties of a single-layer adhesive sheet), and evaluation results are shown in the table. It is shown in 3. In Example 3, the storage modulus represents the value before UV curing, and the moisture permeability represents the value after UV curing.
전방면측 점착 시트로서 단층의 아크릴계 점착 시트 L2가 사용된 비교예 5에서는, 기포 및 표시 불균일이 없고, 점착 시트에 의한 인쇄 단차 흡수성이 발휘되고 있지만, 도 4B에 나타내는 바와 같이 가습 시험 후의 편광판 단부의 색 빠짐이 커서 가습 내구성이 열악하였다. 한편, 전방면측 점착 시트로서 단층의 고무계 점착 시트 A5가 사용된 비교예 4에서는, 가습 시험 후의 편광판 단부의 색 빠짐은 억제되었지만, 전방면 투명판의 인쇄 단차에 기인하는 기포의 혼입 및 표시 불균일이 보였다. 이들 결과로부터, 편보호 편광판 상에 설치되는 전방면측 점착 시트가 단층인 경우에는, 단차 흡수성과 내습성의 양립이 곤란한 것을 알 수 있다.In Comparative Example 5 in which a single-layer acrylic pressure-sensitive adhesive sheet L2 was used as the front-side pressure-sensitive adhesive sheet, there were no air bubbles and non-uniformity in display, and the printing step absorption property by the pressure-sensitive adhesive sheet was exhibited, but as shown in FIG. 4B, the polarizing plate end after the humidification test. Due to the large loss of color, the humidification durability was poor. On the other hand, in Comparative Example 4 in which a single-layer rubber-based adhesive sheet A5 was used as the front-side adhesive sheet, color loss at the end of the polarizing plate after the humidification test was suppressed, but the mixing of air bubbles and uneven display due to the printing step of the front transparent plate Looked like this. From these results, it can be seen that when the front-side pressure-sensitive adhesive sheet provided on the single protective polarizing plate is a single layer, it is difficult to achieve both step absorption and moisture resistance.
이에 비해, 편면 보호 필름의 편광자에 접하여 고무계의 제1 점착제층이 설치되고, 제1 점착제층 상에 아크릴계의 제2 점착제층이 설치된 실시예 1 내지 8에서는, 단차 흡수성과 내습성을 양립시킬 수 있음을 알 수 있다.In contrast, in Examples 1 to 8 in which the first rubber-based adhesive layer was installed in contact with the polarizer of the one-sided protective film, and the second acrylic-based adhesive layer was installed on the first adhesive layer, it was possible to achieve both step absorption and moisture resistance. You can see that there is.
실시예 6과 비교예 1은, 제1 점착제층 및 제2 점착제층의 조성이 동일하지만, 비교예 1에서는, 단부의 색 빠짐량이 커져 있었다. 이것은, 비교예 1에서는, 제1 점착제층의 두께가 작아 투습도가 크기 때문에, 전방면측 점착 시트의 측면으로부터 침입한 수분이 편광자의 단부면 부근으로 이행되기 쉬워, 수분에 의해 요오드의 퇴색이 발생하였기 때문이라고 생각된다.In Example 6 and Comparative Example 1, the composition of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer was the same, but in Comparative Example 1, the amount of color loss at the edge was large. This is, in Comparative Example 1, since the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is small and the moisture permeability is large, moisture that has penetrated from the side surface of the front-side pressure-sensitive adhesive sheet is liable to migrate to the vicinity of the end face of the polarizer, and iodine fading occurs due to moisture. I think it was because I did it.
실시예 1, 실시예 7, 실시예 8 및 비교예 3은, 제1 점착제층 및 제2 점착제층의 조성이 동일하고, 각각의 두께가 상이하다. 이들 실시예 및 비교예에 있어서도, 제1 점착제층의 두께가 클수록, 편광판의 단부의 색 빠짐량이 작아지는 경향이 보여, 저투습도의 제1 점착제층이 내구성 향상에 기여하고 있음을 알 수 있다.In Example 1, Example 7, Example 8, and Comparative Example 3, the composition of the 1st adhesive layer and the 2nd adhesive layer was the same, and each thickness was different. In these Examples and Comparative Examples as well, as the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer increases, the amount of color loss at the edge of the polarizing plate tends to decrease, and it can be seen that the first pressure-sensitive adhesive layer having a low moisture permeability contributes to the improvement of durability.
제2 점착제층의 두께가 작고, 제1 점착제층의 두께가 큰 비교예 3에서는, 가습 시험 후의 편광판 단부의 색 빠짐은 억제되었지만, 전방면 투명판의 인쇄 단차에 기인하는 기포의 혼입 및 표시 불균일이 보였다. 이것은, 두께가 큰 제1 점착제층의 점탄성 거동이 적층 점착 시트 전체의 점탄성 거동의 지배적 요인으로 되어 있고, 점착 시트의 Ｇ'80이 크기 때문에, 단차 흡수성이 불충분한 것에 기인한다고 생각된다.In Comparative Example 3, where the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer was small and the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer was large, color loss at the end of the polarizing plate after the humidification test was suppressed, but the mixing of air bubbles and uneven display due to the printing step of the front transparent plate Looked like this. It is considered that since the thickness is larger the first pressure-sensitive adhesive layer viscoelastic behavior are laminated and pressure-sensitive adhesive sheet is a dominant factor in overall viscoelastic behavior, the G 'of the adhesive sheet 80 of size, due to the water absorption step is insufficient.
제1 점착제층과 제2 점착제층의 두께가 동등한 실시예 8에서는, 전방면 투명판의 인쇄 단차에 기인하는 기포의 혼입은 억제되었지만, 약간의 표시 불균일이 확인되었다. 이것은 제2 점착제층의 두께가 큰 다른 실시예에 비해 실시예 8의 점착 시트는 단차 흡수성이 작은 것에 기인한다고 생각된다.In Example 8 in which the thickness of the first adhesive layer and the second adhesive layer were equal, mixing of air bubbles due to the printing step of the front transparent plate was suppressed, but some display unevenness was observed. This is considered to be due to the fact that the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 8 has a small level difference absorbency compared to other examples in which the second pressure-sensitive adhesive layer has a large thickness.
실시예 1, 실시예 3, 실시예 4 및 비교예 2는, 제1 점착제층으로서 모두 두께가 25㎛인 고무계 점착 시트 A1을 사용하고 있고, 제2 점착제층의 아크릴계 점착제의 조성이 상이하다. 이들 실시예 및 비교예에서는, 가습 시험 후의 편광판 단부의 색 빠짐량은 모두 동등하기 때문에, 저투습도의 제1 점착제층이 내구성 향상에 기여하고 있음을 알 수 있다.In Example 1, Example 3, Example 4, and Comparative Example 2, a rubber-based pressure-sensitive adhesive sheet A1 having a thickness of 25 µm was used as the first pressure-sensitive adhesive layer, and the composition of the acrylic pressure-sensitive adhesive of the second pressure-sensitive adhesive layer was different. In these Examples and Comparative Examples, since the amount of color loss at the ends of the polarizing plate after the humidification test is all the same, it can be seen that the first pressure-sensitive adhesive layer having a low moisture permeability contributes to the durability improvement.
제2 점착제층의 저장 탄성률이 높은 비교예 2에서는, 전방면 투명판의 인쇄 단차에 기인하는 기포의 혼입 및 표시 불균일이 보였다. 실시예 4에서는, 전방면 투명판의 인쇄 단차에 기인하는 기포의 혼입은 억제되었지만, 약간의 표시 불균일이 확인되었다. 한편, 실시예 1, 2에서는, 기포 및 표시 불균일이 없고, 점착 시트가 양호한 단차 흡수성을 갖고 있었다.In Comparative Example 2 in which the storage elastic modulus of the second pressure-sensitive adhesive layer was high, mixing of air bubbles and non-uniformity of display were observed due to the printing step of the front transparent plate. In Example 4, mixing of air bubbles caused by the printing level difference of the front transparent plate was suppressed, but some display unevenness was confirmed. On the other hand, in Examples 1 and 2, there were no air bubbles and uneven display, and the pressure-sensitive adhesive sheet had good level difference absorption.
이상의 결과로부터, 편보호 편광판의 편광자 노출면에, 저투습도의 제1 점착제층과, 저장 탄성률의 온도 의존성이 크며 Ｇ'80이 작은 제2 점착제층의 적층 점착 시트를 설치함으로써, 높은 내구성과 단차 흡수성을 부여하고, 또한 화상 표시 장치의 박형화를 실현할 수 있음을 알 수 있다.From the above results, the polarizer exposed surface of the side protection polarizer, low water vapor transmission rate a first adhesive layer, and a large temperature dependency of the storage elastic modulus G 'by 80 is installed, the laminated pressure sensitive adhesive sheet of the small second pressure-sensitive adhesive layer, a high durability and a step of It can be seen that the absorbency is imparted and the image display device can be made thinner.
10 편보호 편광판
20 전방면측 점착 시트
21, 22 점착제층
30 셀측 점착 시트
41, 42 보호 시트
1, 2 점착제 부착 편광판
60 화상 표시 셀
70 전방면 투명 부재
71 판상 투명 부재
76 인쇄부
100 화상 표시 장치10 piece protective polarizer
20 Front side adhesive sheet
21, 22 adhesive layer
30 Cell side adhesive sheet
41, 42 protective sheet
1, 2 polarizing plate with adhesive
60 image display cells
70 Front transparent member
71 Plate-shaped transparent member
76 Printing Department
100 image display devices
Claims (14)
요오드를 함유하는 폴리비닐알코올계 필름으로 이루어진 편광자와, 상기 편광자의 제1 주면에 접합된 투명 보호 필름과, 상기 편광자의 제2 주면에 접하여 설치된 전방면측 점착 시트를 구비하고,
상기 전방면측 점착 시트는, 적어도 2층의 점착제층이 적층된 적층 점착 시트이며, 상기 편광자에 접하여 배치된 제1 점착제층과, 상기 편광자로부터 이격되어 배치된 제2 점착제층을 구비하고,
상기 전방면측 점착 시트의 80℃에 있어서의 저장 탄성률 Ｇ'80이 1×105Pa 이하이고,
상기 제1 점착제층의 투습도가 150g/m2ㆍ24h 이하인, 점착제 부착 편광판.It is a polarizing plate with an adhesive used by placing between the front transparent plate or the touch panel and the image display cell,
A polarizer made of a polyvinyl alcohol-based film containing iodine, a transparent protective film bonded to the first main surface of the polarizer, and a front side adhesive sheet installed in contact with the second main surface of the polarizer,
The front side pressure-sensitive adhesive sheet is a laminated pressure-sensitive adhesive sheet in which at least two pressure-sensitive adhesive layers are stacked, and includes a first pressure-sensitive adhesive layer disposed in contact with the polarizer, and a second pressure-sensitive adhesive layer disposed spaced apart from the polarizer,
Wherein before the storage modulus G '80 at the front side of the pressure-sensitive adhesive sheet 80 ℃ 1 × 10 5 Pa or less,
A polarizing plate with an adhesive, wherein the first adhesive layer has a moisture permeability of 150 g/m 2占24 h or less.
상기 편광판과 상기 전방면 투명판 또는 터치 패널이 상기 전방면측 점착 시트에 의해 접합되어 있는, 화상 표시 장치.On the surface of the image display cell, the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2, and the front transparent plate or touch panel are provided,
The image display device, wherein the polarizing plate and the front transparent plate or the touch panel are bonded to each other by the front side adhesive sheet.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016234573A JP6934296B2 (en) | 2016-12-01 | 2016-12-01 | Polarizing plate with adhesive and image display device |
| JPJP-P-2016-234573 | 2016-12-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20180062950A KR20180062950A (en) | 2018-06-11 |
| KR102164118B1 true KR102164118B1 (en) | 2020-10-12 |
Family
ID=62525075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020170160398A KR102164118B1 (en) | 2016-12-01 | 2017-11-28 | Polarizing plate with adhesive and image display device |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6934296B2 (en) |
| KR (1) | KR102164118B1 (en) |
| CN (1) | CN108169833B (en) |
| TW (1) | TWI747995B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11686970B2 (en) | 2020-07-08 | 2023-06-27 | Samsung Display Co., Ltd. | Display device |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020054285A1 (en) * | 2018-09-12 | 2020-03-19 | 住友化学株式会社 | Polarizing plate with front plate |
| JP2020046649A (en) * | 2018-09-12 | 2020-03-26 | 住友化学株式会社 | Polarizing plate with front plate |
| JP7331347B2 (en) * | 2018-10-26 | 2023-08-23 | 住友化学株式会社 | Polarizing plate and display device |
| CN114966935A (en) * | 2018-11-12 | 2022-08-30 | 日东电工株式会社 | Polarizing film, laminated polarizing film, image display panel, and image display device |
| KR102257528B1 (en) * | 2019-07-22 | 2021-05-31 | 주식회사 오플렉스 | Touch screen panel and organic light emitting device comprising the same |
| JP6857771B1 (en) * | 2019-10-28 | 2021-04-14 | 住友化学株式会社 | Optical laminate and display device |
| JP2021071710A (en) * | 2019-10-30 | 2021-05-06 | 日東電工株式会社 | Image display device and optical member set |
| JP6863502B1 (en) * | 2020-04-09 | 2021-04-21 | 凸版印刷株式会社 | Decorative member and manufacturing method of decorative member |
| CN113724584B (en) * | 2020-05-26 | 2022-07-05 | 京东方科技集团股份有限公司 | Folding display module and display device |
| WO2023063806A1 (en) * | 2021-10-15 | 2023-04-20 | 주식회사 엘지화학 | Polarizing plate and use thereof |
| TWI830442B (en) * | 2021-10-15 | 2024-01-21 | 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 | Polarizing plate and organic light emitting diode display device |
| CN114300638B (en) * | 2021-12-29 | 2023-12-01 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | Backboard and display panel |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101002457B1 (en) | 2003-01-29 | 2010-12-17 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and touch panel-provided display device |
| KR101114277B1 (en) * | 2008-10-15 | 2012-03-13 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | Transparent adhesive sheet and image display device |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090059369A1 (en) * | 2005-03-31 | 2009-03-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polarizer protective film, polarizing plate, and image display apparatus |
| JP5058953B2 (en) * | 2007-12-06 | 2012-10-24 | 日東電工株式会社 | Manufacturing method of optical display unit and roll material used therefor |
| CN102859403B (en) * | 2010-02-26 | 2016-04-20 | Lg化学株式会社 | Polarizer and the liquid crystal indicator comprising this Polarizer |
| JP5547538B2 (en) * | 2010-04-13 | 2014-07-16 | 三菱樹脂株式会社 | Transparent adhesive sheet and image display device |
| TWI611933B (en) * | 2011-09-15 | 2018-01-21 | Nitto Denko Corp | Video display device unit having an adhesive layer and image display device using the same |
| JP6275945B2 (en) * | 2012-12-10 | 2018-02-07 | 日東電工株式会社 | Optical film with double-sided pressure-sensitive adhesive, and method for manufacturing an image display device using the same |
| JP6152319B2 (en) * | 2013-08-09 | 2017-06-21 | 日東電工株式会社 | Adhesive composition, adhesive tape or sheet |
| KR101577114B1 (en) * | 2013-10-11 | 2015-12-11 | 제일모직주식회사 | Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate comprising the same and display apparatus comprising the same |
| JP2016066047A (en) * | 2014-03-25 | 2016-04-28 | 住友化学株式会社 | Polarizing plate and liquid crystal panel |
| JP6664912B2 (en) * | 2014-09-19 | 2020-03-13 | 日東電工株式会社 | Polarizer |
| KR101845136B1 (en) * | 2014-10-24 | 2018-05-21 | 삼성에스디아이 주식회사 | Adhesive film for polarizing plate, polarizing plate comprising the same and optical display comprising the same |
| KR101822700B1 (en) * | 2014-12-23 | 2018-01-30 | 삼성에스디아이 주식회사 | Adhesive composition, adhesive film prepared by the same and display member comprising the same |
| JP6456686B2 (en) * | 2014-12-25 | 2019-01-23 | 日東電工株式会社 | Polarizing film with adhesive layer and image display device |
| JP6452483B2 (en) * | 2015-02-16 | 2019-01-16 | 日東電工株式会社 | Optical film with adhesive and image display device |
| KR20160121431A (en) * | 2015-04-10 | 2016-10-19 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Pressure-sensitive adhesive layer attached polarizing film set, liquid crystal panel, and liquid crystal display device |
| JP6940927B2 (en) * | 2015-06-01 | 2021-09-29 | 日東電工株式会社 | Polarizing film with double-sided adhesive layer and image display device |
-
2016
- 2016-12-01 JP JP2016234573A patent/JP6934296B2/en active Active
-
2017
- 2017-11-17 TW TW106139847A patent/TWI747995B/en active
- 2017-11-28 KR KR1020170160398A patent/KR102164118B1/en active IP Right Grant
- 2017-12-01 CN CN201711248811.3A patent/CN108169833B/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101002457B1 (en) | 2003-01-29 | 2010-12-17 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and touch panel-provided display device |
| KR101114277B1 (en) * | 2008-10-15 | 2012-03-13 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | Transparent adhesive sheet and image display device |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11686970B2 (en) | 2020-07-08 | 2023-06-27 | Samsung Display Co., Ltd. | Display device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI747995B (en) | 2021-12-01 |
| CN108169833B (en) | 2021-07-23 |
| JP2018091974A (en) | 2018-06-14 |
| CN108169833A (en) | 2018-06-15 |
| JP6934296B2 (en) | 2021-09-15 |
| TW201826583A (en) | 2018-07-16 |
| KR20180062950A (en) | 2018-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102164118B1 (en) | Polarizing plate with adhesive and image display device | |
| JP6452483B2 (en) | Optical film with adhesive and image display device | |
| KR102309118B1 (en) | Optical film with adhesive on both sides and method for fabrication of image display device employing same, and method of suppressing curling of optical film with adhesive on both sides | |
| CN106987212B (en) | Optical adhesive sheet | |
| KR101802042B1 (en) | Optical film with adhesive on both sides and method for fabrication of image display device employing same | |
| JP6663628B2 (en) | Adhesive sheet, optical film with adhesive layer, and image display device | |
| JP5968587B2 (en) | Optical adhesive sheet, optical film and display device | |
| TW201305310A (en) | Optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, optical member, touch panel, image display device, and separating method | |
| JP2016080773A (en) | Optical film with adhesive and production method of the same, and method for manufacturing image display device | |
| KR102248655B1 (en) | Tackifying agent and image display device using this adhesive | |
| JP2013122036A (en) | Self-adhesive sheet | |
| JP6803951B2 (en) | An optical film with a double-sided adhesive, a method for manufacturing an image display device using the same, and a method for suppressing curl of the optical film with a double-sided adhesive. | |
| JP2017155140A (en) | Double-sided adhesive sheet | |
| KR20130102701A (en) | Transparent elastic electron beam curable resin composition and a manufacturing method thereof | |
| JP2017155139A (en) | Double-sided adhesive sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |