KR102156561B1 - Adhesive composition and adhesive film - Google Patents

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타케시 나가쿠라
히로유키 요시다
켄타로 오츠가
후미에 스즈키
아키요 히시누마
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후지모리 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 우수한 대전 방지 성능과 점착 성능을 포함한 내구성을 양립시키는 것이 가능한 점착제 조성물 및 점착 필름을 제공한다. 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고, 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물 및 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 가교제이며, 점착제 조성물이 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유하는 모노머 타입 혹은 올리고머 타입의 실란 커플링제를 함유하여 이루어지고, 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이며, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive film capable of achieving both excellent antistatic performance and durability including adhesion performance. The acrylic polymer has a glass transition temperature of 0°C or less, the crosslinking agent is one or more crosslinking agents selected from the group consisting of trifunctional or higher isocyanate compounds and bifunctional or higher epoxy compounds, and the pressure-sensitive adhesive composition is an epoxy group, a mercapto group, an acid anhydride Consisting of a monomer type or oligomer type silane coupling agent containing at least one functional group selected from the group consisting of groups, the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25°C or higher consisting of a cation and an anion, and the anion is trifluoro. It is one selected from the group consisting of romethanesulfonate anion, pentafluoroethanesulfonate anion, heptafluoropropanesulfonate anion, and nonafluorobutanesulfonate anion.

Description

점착제 조성물 및 점착 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE FILM}Pressure-sensitive adhesive composition and adhesive film TECHNICAL FIELD [ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE FILM}

본 발명은 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물 및 점착 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 대전 방지제로서 노나플루오로부탄술포네이트 등의 특정 술포네이트 음이온을 갖는 이온성 화합물을 함유하는 점착제 조성물이며, 그에 의해 우수한 점착 성능을 포함한 내구성 및 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition and an adhesive film containing an antistatic agent. More specifically, it is a pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound having a specific sulfonate anion such as nonafluorobutanesulfonate as an antistatic agent, thereby having durability and antistatic performance including excellent adhesion performance, and It relates to the used adhesive film.

편광판, 위상차판 등의 광학 부재를 점착제층을 개재하여 액정 셀 등의 피착체에 첩합하기 위한 다양한 점착 필름이 제안되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1∼2참조). Various adhesive films have been proposed for bonding optical members such as a polarizing plate and a retardation plate to an adherend such as a liquid crystal cell through an adhesive layer (see, for example, Patent Documents 1 to 2).

특허문헌 1에는 부틸아크릴레이트 등을 주성분의 모노머로 하고, 아크릴 아미드 화합물 등을 공중합시킨 아크릴계 폴리머를 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다. Patent Document 1 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer obtained by copolymerizing an acrylamide compound or the like with butyl acrylate or the like as a main component monomer.

특허문헌 2에는 탄소수 4∼8의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 주성분의 모노머로 하고, 카르복실기 함유 모노머 및 질소 함유 비닐 모노머를 공중합시킨 아크릴계 폴리머를 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다. Patent Document 2 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer obtained by copolymerizing a (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms as a monomer as a main component, and a carboxyl group-containing monomer and a nitrogen-containing vinyl monomer.

일본 공개특허공보 2012-177022호Japanese Patent Application Publication No. 2012-177022 일본 공개특허공보 2012-201734호Japanese Patent Application Publication No. 2012-201734

그런데, 광학 필름의 표면이 실리콘 화합물 등을 함유하는 조성물로 방오 처리나 저반사 표면 처리가 실시되어 있는 경우에는, 이러한 광학 필름에 사용된 점착 필름을 피착체에서 박리할 때의 박리 대전압이 높아진다. However, when the surface of the optical film is subjected to antifouling treatment or low-reflection surface treatment with a composition containing a silicone compound or the like, the peeling electrification voltage when peeling the adhesive film used for such an optical film from the adherend becomes high. .

또한, 대전 방지 성능을 갖춘 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름의 대전 방지 성능과, 피착체에 대한 점착 성능을 포함한 내구성과의 관계는 트레이드오프의 관계이며, 대전 방지 성능을 유지한 채 점착 성능을 포함한 내구성을 개선하는 것은 곤란하였다. In addition, the relationship between the antistatic performance of the adhesive composition with antistatic performance and the adhesive film using the same and durability including the adhesive performance to the adherend is a trade-off relationship, and the relationship between the adhesive performance while maintaining the antistatic performance It was difficult to improve the durability.

이 때문에, 광학 필름의 표면이 실리콘 화합물 등을 함유하는 조성물로 표면 처리가 실시되어 있는 경우에도, 점착 필름을 상기 광학 필름으로부터 박리할 때의 박리 대전압을 낮게 억제하고, 또한 점착 성능을 포함한 내구성을 갖는 점착제 조성물이 요구되고 있다. For this reason, even when the surface of the optical film is surface-treated with a composition containing a silicone compound, etc., the peeling voltage when peeling the adhesive film from the optical film is suppressed low, and durability including adhesive performance There is a need for a pressure-sensitive adhesive composition having.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 우수한 대전 방지 성능과 점착 성능을 포함한 내구성을 양립시키는 것이 가능한 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름을 제공한다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides an adhesive composition capable of achieving both excellent antistatic performance and durability including adhesive performance, and an adhesive film using the same.

본 발명자들은 점착제 조성물의 아크릴계 폴리머를 구성하는 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬기의 탄소수를 특정 범위로 한정하고, 특정 조합의 2종 이상의 알킬(메타)아크릴레이트를 공중합시킨 공중합체와, 노나플루오로부탄술포네이트 등의 특정 술포네이트 음이온을 갖는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물로 이루어지는 대전 방지제를 함유한 새로운 점착제 조성물을 작성하였다. 이로써, 종래의 점착 필름용 점착제 조성물과 비교하여 우수한 점착 성능을 포함한 내구성을 갖고, 또한 경시 열화되지 않으며 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물이 얻어지는 것을 알아내어 본 발명을 완성하였다. The present inventors limit the number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate constituting the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition to a specific range, a copolymer obtained by copolymerizing two or more types of alkyl (meth) acrylates in a specific combination, and nonafluoro. A new pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent comprising an ionic compound having a specific sulfonate anion such as butane sulfonate and having a melting point of 25°C or higher was prepared. As a result, it was found that a pressure-sensitive adhesive composition having excellent adhesion performance including durability, not deteriorating with time, and excellent peeling antistatic performance can be obtained compared to the conventional pressure-sensitive adhesive composition for an adhesive film, and the present invention was completed.

특히, 본 발명에 따른 점착 필름은 종래 기술에 비해 우수한 점착 성능을 포함한 내구성을 갖고, 또한 경시 열화되지 않으며 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는다는 점에서, 대전 방지 성능과 점착 성능을 포함한 내구성의 양립에 효과가 있는 것이 판명되었다. In particular, the adhesive film according to the present invention has durability including excellent adhesive performance compared to the prior art, does not deteriorate with time, and has excellent peeling antistatic performance, so that it is compatible with durability including antistatic performance and adhesive performance. It turned out to be effective.

상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, In order to solve the above problems, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent,

상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고, The acrylic polymer has a glass transition temperature of 0° C. or less,

상기 (D) 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물 및 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 가교제이며, The (D) crosslinking agent is one or more crosslinking agents selected from the group consisting of trifunctional or higher functional isocyanate compounds and bifunctional or higher functional epoxy compounds,

상기 점착제 조성물이 추가로, (H) 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유하는 모노머 타입 혹은 올리고머 타입의 실란 커플링제를 함유하여 이루어지고, The pressure-sensitive adhesive composition further comprises (H) a monomer type or oligomer type silane coupling agent containing at least one functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group,

상기 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이며, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이며, The antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25°C or higher consisting of a cation and an anion, and the anion is trifluoromethanesulfonate anion, pentafluoroethanesulfonate anion, heptafluoropropanesulfonate anion, nonafluorobutanesulfo It is one selected from the group consisting of nate anions,

상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 상기 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다. There is provided a pressure-sensitive adhesive composition comprising the antistatic agent as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

상기 아크릴계 폴리머가The acrylic polymer

(A) 알킬기의 탄소수 C1∼C14의 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종과, (A) at least one kind of C1-C14 alkyl (meth)acrylate monomer of the alkyl group, and

(B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종과, (B) at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group, and

(C) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종을 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머이며, (C) an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group,

상기 아크릴계 폴리머 중, 상기 (A)와 상기 (C)의 합계 100중량부에 대해 상기 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종의 합계를 0.1∼5중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, In the acrylic polymer, a ratio of 0.1 to 5 parts by weight of the total of at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group (B) with respect to 100 parts by weight of the total of (A) and (C) Consists of containing,

상기 점착제 조성물을 가교시킨 두께 20㎛의 점착제층을 총 두께가 80㎛인 편광판에 첩합한 시험편에 있어서, 두께 20㎛의 상기 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 점착력이 6N/25㎜ 이하이며, 또한 105℃×500hr의 내구성 시험 후에도 발포 및 박리가 없는 것이 바람직하다. In a test piece in which a 20 μm thick pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition was bonded to a polarizing plate having a total thickness of 80 μm, the adhesive strength of the 20 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer to alkali-free glass is 6N/25 mm or less, and It is preferable that there is no foaming or peeling even after the durability test at 105°C x 500 hr.

상기 양이온이 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 파라졸륨, 메틸륨, 리튬, 모르폴리늄으로 이루어지는 군에서 선택된 1종인 것이 바람직하다. The cation is pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, parazolium, methyllium, lithium, morpholinium. It is preferably one selected from the group consisting of.

상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10+12Ω/□ 이하인 것이 바람직하다. It is preferable that the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is 1.0×10 +12 Ω/□ or less.

상기 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머가, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상이며, The (B) copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group,

상기 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며, The copolymerizable monomer containing the hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) At least one selected from the group of compounds consisting of acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl(meth)acrylamide,

상기 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. The copolymerizable monomers containing the carboxyl group are (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, and 2-(meth)acrylic Royloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono It is preferably at least one or more selected from the group of compounds consisting of (meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid.

또한, 본 발명은 수지 필름의 한쪽 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다. In addition, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film, wherein a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of a resin film.

또한, 본 발명은 광학 필름의 적어도 일방의 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제층 부착 광학 필름을 제공한다.Further, the present invention provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on at least one surface of an optical film.

또한, 본 발명은 상기 수지 필름의 한쪽 면의 상기 점착제층이 적층된 측과는 반대면에 대전 방지 처리 및 방오 처리가 실시되어 있는 점착 필름을 제공한다. In addition, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film in which an antistatic treatment and an antifouling treatment are applied on one side of the resin film opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판용 점착 필름을 제공한다. In addition, the present invention provides an adhesive film for a polarizing plate in which the adhesive film is used.

또한, 본 발명은 이형 필름의 한쪽 면에 상기 점착제 조성물을 가교시켜서 이루어지는 점착제층이 두께가 1㎛∼25㎛로 적층되어 이루어지고, 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다. In addition, in the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition on one side of a release film is laminated to a thickness of 1 µm to 25 µm, and is composed of a release film/adhesive layer/release film. Provide a film.

또한, 본 발명은 상기 점착제층 부착 광학 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널을 제공한다. In addition, the present invention provides a liquid crystal panel, characterized in that the optical film with a pressure-sensitive adhesive layer is used.

본 발명에 의하면, 우수한 대전 방지 성능과, 점착 성능을 포함한 내구성을 양립시키는 것이 가능한 점착제 조성물 및 점착 필름을 제공할 수 있다. Advantageous Effects of Invention According to the present invention, it is possible to provide an adhesive composition and an adhesive film capable of achieving both excellent antistatic performance and durability including adhesive performance.

본 발명에 따른 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름은, 피착체인 광학 필름의 표면이 실리콘 화합물 등을 함유하는 조성물로 표면 처리가 실시되어 있는 경우에도, 종래 기술에 비해 우수한 점착 성능을 포함한 내구성을 갖고, 또한 경시 열화되지 않으며 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는다. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention and the pressure-sensitive adhesive film using the same, even when the surface of the optical film as an adherend is surface-treated with a composition containing a silicone compound, etc., have durability including excellent adhesion performance compared to the prior art, In addition, it does not deteriorate with time and has excellent peeling antistatic performance.

즉, 본 발명에 따른 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름은 우수한 대전 방지 성능과, 우수한 점착 성능을 포함한 내구성을 구비하고 있기 때문에, 산업상의 이용 가치가 매우 크다. That is, since the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention and the pressure-sensitive adhesive film using the same have excellent antistatic performance and durability including excellent adhesive performance, industrial use value is very high.

이하, 바람직한 실시형태를 기초로 본 발명을 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

본 실시형태의 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고, 상기 (D) 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물 및 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 가교제이며, 상기 점착제 조성물이 추가로, (H) 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유하는 모노머 타입 혹은 올리고머 타입의 실란 커플링제를 함유하여 이루어지고, 상기 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이며, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이며, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 상기 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. The pressure-sensitive adhesive composition of this embodiment is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer has a glass transition temperature of 0°C or less, and the (D) crosslinking agent is an isocyanate compound having a trifunctional or higher function. And one or more crosslinking agents selected from the group consisting of bifunctional or more functional epoxy compounds, and the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (H) at least one functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group. Alternatively, the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25°C or higher consisting of a cation and an anion, and the anion is trifluoromethanesulfonate anion, pentafluoroethanesulfonate anion, It is one selected from the group consisting of heptafluoropropanesulfonate anion and nonafluorobutanesulfonate anion, and contains the antistatic agent as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It features.

또한, 상기 대전 방지제는 온도 25℃에 있어서 고체인 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물인 것이 바람직하고, 상기 대전 방지제의 융점이 450℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다. Further, the antistatic agent is preferably an ionic compound having a melting point of 25°C or higher, which is solid at a temperature of 25°C, and more preferably, the melting point of the antistatic agent is 450°C or less.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는다. 또한, 아크릴계 폴리머는 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼C14의 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종을 주성분으로 하는 공중합체가 바람직하다. The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment has a glass transition temperature of 0°C or less. Further, the acrylic polymer is preferably a copolymer containing as a main component at least one of (A) an alkyl (meth)acrylate monomer having 1 to C 14 carbon atoms in the alkyl group.

또한, (A) 알킬기의 탄소수 C1∼C14의 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는 직쇄, 분지 형상, 고리 형상의 어느 것이어도 된다. In addition, as (A) C1-C14 alkyl (meth)acrylate monomers of the alkyl group, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, Isobutyl(meth)acrylate, pentyl(meth)acrylate, hexyl(meth)acrylate, heptyl(meth)acrylate, octyl(meth)acrylate, isooctyl(meth)acrylate, 2-ethylhexyl(meth) )Acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, Tetradecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and the like. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종을 임의 성분으로서 공중합시킬 수 있다. (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로는, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머(히드록실기 함유 모노머) 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머(카르복실기 함유 모노머)로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 즉, 히드록실기 함유 모노머 또는 카르복실기 함유 모노머 중 어느 한쪽을 선택하여 공중합시켜도 되고, 히드록실기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머의 양쪽 모두를 공중합시켜도 된다. The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment can copolymerize (B) at least one of a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group as an optional component. (B) As the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group, selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (a monomer containing a hydroxyl group) and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group (a monomer containing a carboxyl group). At least one or more can be mentioned. That is, either a hydroxyl group-containing monomer or a carboxyl group-containing monomer may be selected and copolymerized, or both a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer may be copolymerized.

아크릴계 폴리머 중, 상기 (A)와 상기 (C)의 합계 100중량부에 대해 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종의 합계를 0.1∼5중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 0.1∼4.2중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 보다 바람직하고, 0.1∼2.8중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 특히 바람직하다. In the acrylic polymer, the total of at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing (B) a hydroxyl group and/or a carboxyl group is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A) and (C). It is preferable to contain it in a proportion of 0.1 to 4.2 parts by weight, more preferably, and particularly preferably in a proportion of 0.1 to 2.8 parts by weight.

또한, 히드록실기 함유 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 본 실시형태의 점착제 조성물에 함유시키는 히드록실기 함유 모노머의 비율은 아크릴계 폴리머 중, 상기 (A)와 상기 (C)의 합계 100중량부에 대해 0.1∼5중량부의 비율인 것이 바람직하고, 0.1∼4.2중량부의 비율인 것이 보다 바람직하고, 0.1∼2.8중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 특히 바람직하다. Further, examples of the hydroxyl group-containing monomer include 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. ) At least one selected from the group of compounds consisting of acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, N-hydroxyethyl(meth)acrylamide, and the like. . The ratio of the hydroxyl group-containing monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of (A) and (C) in the acrylic polymer, and 0.1 to It is more preferable that it is 4.2 parts by weight, and it is particularly preferable to contain it in a proportion of 0.1 to 2.8 parts by weight.

또한, 카르복실기 함유 모노머로는, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시 에틸테트라히드로프탈산 등으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 있어서의 카르복실기 함유 모노머의 비율은 아크릴계 폴리머 중, 상기 (A)와 상기 (C)의 합계 100중량부에 대해 0∼5.0중량부인(카르복실기 함유 모노머를 공중합시키지 않는 경우도 허용된다) 것이 바람직하고, 카르복실기 함유 모노머를 공중합시키는 경우에는, 0.1∼5중량부의 비율인 것이 보다 바람직하고, 0.1∼2.4중량부의 비율인 것이 특히 바람직하고, 0.1∼1.2중량부의 비율인 것이 가장 바람직하다. In addition, as a carboxyl group-containing monomer, (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, and 2-(meth)acrylo Iloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono( At least one or more selected from the group of compounds consisting of meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid. The proportion of the carboxyl group-containing monomer in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is 0 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A) and (C) in the acrylic polymer (when a carboxyl group-containing monomer is not copolymerized) Is also allowed), and when copolymerizing a carboxyl group-containing monomer, it is more preferably 0.1 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 2.4 parts by weight, and most preferably 0.1 to 1.2 parts by weight. desirable.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는, (C) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머를 임의 성분으로서 공중합시켜도 된다. (C) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로는, 예를 들면, 벤질(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시부틸(메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로서 방향족기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유하는 경우에는, 알킬(메타)아크릴레이트 모노머와의 공중합성이 우수하기 때문에 바람직하다. The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment may copolymerize (C) a copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group as an optional component. (C) As a copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group, for example, benzyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxybutyl (meth)acrylate , 2-(1-naphthyloxy)ethyl(meth)acrylate, 2-(2-naphthyloxy)ethyl(meth)acrylate, 6-(1-naphthyloxy)hexyl(meth)acrylate, 6 -(2-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 8- (1-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate, at least one such as 8- (2-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate More than a species can be mentioned. When a (meth)acrylate monomer containing an aromatic group is contained as a copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group, it is preferable because it is excellent in copolymerization with an alkyl (meth)acrylate monomer.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 함유시키는 아크릴계 폴리머의 제조 방법은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 용액 중합법, 유화 중합법 등 적절히 공지의 중합 방법이 사용 가능하다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 사용되는 아크릴계 폴리머의 공중합체의 중량 평균 분자량이 100∼300만인 것이 바람직하다. The method for producing the acrylic polymer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is not particularly limited, and a known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be appropriately used. In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, it is preferable that the weight average molecular weight of the copolymer of the acrylic polymer used is 1 to 3 million.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 대전 방지 성능을 얻기 위해 (G) 대전 방지제를 함유한다. (G) 대전 방지제는 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물로서, 그 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온(CF3SO3 -), 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온(CF3CF2SO3 -), 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온(CF3CF2CF2SO3 -), 노나플루오로부탄술포네이트 음이온(CF3CF2CF2CF2SO3 -)으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 (G) 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 더욱 점착제층의 대전 방지 성능을 높여 표면 저항률의 하한값을 1.0×10+10Ω/□ 이하로까지 저감시키는 것이 필요한 경우에는, (G) 대전 방지제를 0.01∼15중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains (G) an antistatic agent in order to obtain antistatic performance. (G) an antistatic agent has a melting point above 25 ℃ ionic compound comprising a cation and an anion, the anion is methanesulfonate anion trifluoromethyl (CF 3 SO 3 -), ethane sulfonate anion pentafluorophenyl (CF 3 CF 2 SO 3 -), propane sulfonate anion as heptafluoropropane (CF 3 CF 2 CF 2 SO 3 -), a nonafluoro butane sulfonate anion (CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 SO 3 -) 1 selected from the group consisting of It's a species. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment preferably contains (G) an antistatic agent as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and further increases the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive layer to increase the surface resistivity. When it is necessary to reduce the lower limit of to 1.0×10 +10 Ω/□ or less, it is more preferable to contain (G) an antistatic agent in a ratio of 0.01 to 15 parts by weight.

또한, 이온성 화합물에 함유되는 양이온으로는 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 파라졸륨, 메틸륨, 리튬, 모르폴리늄으로 이루어지는 군에서 선택된 1종을 들 수 있다. In addition, as cations contained in ionic compounds, pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, parazolium, methyl And one selected from the group consisting of potassium, lithium, and morpholinium.

또한, (G) 대전 방지제의 구체예로는 트리플루오로메탄술폰산리튬, 노나플루오로부탄술폰산리튬, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 트리플루오로메탄술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 트리플루오로메탄술포네이트염, 1-메틸-4-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 4-메틸-1-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 디메틸디옥틸암모늄 펜타플루오로에탄술포네이트염, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 헵타플루오로프로판술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 헵타플루오로프로판술포네이트염, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 노나플루오로부탄술포네이트염 등을 들 수 있다. In addition, (G) specific examples of the antistatic agent include lithium trifluoromethanesulfonate, lithium nonafluorobutanesulfonate, 1-methyl-3-octylpyridinium trifluoromethanesulfonate salt, and 3-methyl-1-octyl Pyridinium trifluoromethanesulfonate salt, 1-methyl-4-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, 4-methyl-1-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, dimethyldioctylammonium pentafluoro Loethanesulfonate salt, 1-methyl-3-octylpyridinium heptafluoropropanesulfonate salt, 3-methyl-1-octylpyridinium heptafluoropropanesulfonate salt, 1-methyl-3-octylpyridinium nona Fluorobutanesulfonate salt, 3-methyl-1-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, 1-octyl-3-methylimidazolium nonafluorobutanesulfonate salt, and the like.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (D) 가교제로서, 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물 및 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 가교제를 추가로 함유한다. (D) 가교제로서, 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, 2관능 이상의 에폭시 화합물이 병용되어도 된다. (D) 가교제의 적어도 1종 이상의 합계의 함유 비율로는, 예를 들면, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 0.01∼5중량부가 바람직하고, 0.01∼2중량부가 보다 바람직하고, 0.03∼0.8중량부가 특히 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment further contains at least one or more crosslinking agents selected from the group consisting of a trifunctional or higher functional isocyanate compound and a bifunctional or higher epoxy compound as a crosslinking agent (D). (D) As a crosslinking agent, a trifunctional or higher isocyanate compound and a bifunctional or higher epoxy compound may be used in combination. (D) As the content ratio of the total of at least one or more types of crosslinking agents, for example, 0.01 to 5 parts by weight is preferable, more preferably 0.01 to 2 parts by weight, and 0.03 to 0.8 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is particularly preferred.

또한, 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나, 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올과의 어덕트체 등을 들 수 있다. In addition, as a trifunctional or higher isocyanate compound, for example, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, biuret modified products of diisocyanates such as xylylene diisocyanate, and isocyanate And adducts with trivalent or higher polyols such as a rate-modified product, trimethylolpropane, and glycerin.

또한, 2관능 이상의 에폭시 화합물로는, 글리콜류의 디글리시딜에테르, 비스페놀류의 디글리시딜에테르, 트리올류의 트리글리시딜에테르, 디카르복실산의 디글리시딜에스테르, 디글리시딜 치환의 아민류, 테트라글리시딜 치환의 디아민류 등을 들 수 있다. In addition, as a bifunctional or higher epoxy compound, diglycidyl ether of glycols, diglycidyl ether of bisphenols, triglycidyl ether of triols, diglycidyl ester of dicarboxylic acid, diglycidyl Dyl substituted amines, tetraglycidyl substituted diamines, etc. are mentioned.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은, (H) 실란 커플링제를 추가로 함유한다. (H) 실란 커플링제로는 1분자 중에 적어도 1개의 유기 관능기와, 적어도 1개의 가수 분해성기를 갖고, 상기 가수 분해성기가 규소 원자에 결합된 알콕시기 등인 화합물을 들 수 있다. (H) 실란 커플링제는 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유한다. (H) 실란 커플링제는 모노머 타입 또는 올리고머 타입의 한쪽 또는 양쪽 모두를 적어도 1종 이상 사용할 수 있다. 실란 커플링제의 함유 비율은, 예를 들면, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 0.01∼2.0중량부가 바람직하고, 0.01∼1.0중량부가 보다 바람직하고, 0.01∼0.5중량부가 특히 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment further contains (H) a silane coupling agent. Examples of the (H) silane coupling agent include compounds having at least one organic functional group per molecule and at least one hydrolyzable group, and wherein the hydrolyzable group is an alkoxy group bonded to a silicon atom or the like. (H) The silane coupling agent contains at least one or more functional groups selected from the group consisting of an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group. (H) The silane coupling agent can use at least one or more of one or both of a monomer type or an oligomer type. The content ratio of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 2.0 parts by weight, more preferably 0.01 to 1.0 parts by weight, particularly preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.

또한, 에폭시기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 5,6-에폭시헥실트리메톡시실란, 5,6-에폭시헥실메틸디메톡시실란, 5,6-에폭시헥실메틸디에톡시실란, 5,6-에폭시헥실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.In addition, as the silane coupling agent having an epoxy group, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3- Glycidoxypropyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethylmethyldimethoxysilane, 2-(3,4- Epoxycyclohexyl)ethylmethyldiethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5 ,6-epoxyhexylmethyldiethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltriethoxysilane, and the like.

또한, 메르캅토기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필메틸디에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 2-메르캅토프로필트리에톡시실란, 2-메르캅토에틸트리메톡시실란, 2-메르캅토에틸트리에톡시실란 등을 들 수 있다. In addition, as the silane coupling agent having a mercapto group, for example, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-mer Captopropyl triethoxysilane, 2-mercaptopropyl triethoxysilane, 2-mercaptoethyl trimethoxysilane, 2-mercaptoethyl triethoxysilane, etc. are mentioned.

또한, 산무수물기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-트리메톡시실릴프로필숙신산무수물, 3-트리에톡시실릴프로필숙신산무수물, 3-디메틸메톡시실릴프로필숙신산무수물, 3-디메틸에톡시실릴프로필숙신산무수물, 3-트리메톡시실릴프로필시클로헥실디카르복실산무수물, 3-트리에톡시실릴프로필시클로헥실디카르복실산무수물, 3-디메틸메톡시실릴프로필시클로헥실디카르복실산무수물, 3-디메틸에톡시실릴프로필시클로헥실디카르복실산무수물, 3-트리메톡시실릴프로필프탈산무수물, 3-트리에톡시실릴프로필프탈산무수물 등을 들 수 있다. In addition, examples of the silane coupling agent having an acid anhydride group include 3-trimethoxysilylpropyl succinic anhydride, 3-triethoxysilylpropyl succinic anhydride, 3-dimethylmethoxysilylpropyl succinic anhydride, and 3-dimethyl. Toxoxysilylpropylsuccinic anhydride, 3-trimethoxysilylpropylcyclohexyldicarboxylic anhydride, 3-triethoxysilylpropylcyclohexyldicarboxylic acid anhydride, 3-dimethylmethoxysilylpropylcyclohexyldicarboxylic anhydride , 3-dimethylethoxysilylpropylcyclohexyldicarboxylic anhydride, 3-trimethoxysilylpropylphthalic anhydride, and 3-triethoxysilylpropylphthalic anhydride.

또한, 올리고머화한 알콕시 올리고머(알콕시기를 함유하는 실리콘 알콕시 올리고머) 등도 실란 커플링제로서 사용할 수 있다. Further, oligomerized alkoxy oligomers (silicone alkoxy oligomers containing an alkoxy group) and the like can also be used as a silane coupling agent.

또한, 실리콘 알콕시 올리고머는, 예를 들면, 분자 말단이 Si-OR로 나타내는 알콕시실릴기로 봉쇄된 테트라알콕시실록산, 트리알콕시실록산, 디알콕시실록산 등의 분자량이 600 이상 3000 미만의 비교적 분자량이 작은 실리콘 알콕시 올리고머를 사용하는 것이 바람직하다. In addition, silicone alkoxy oligomers include, for example, tetraalkoxysiloxanes, trialkoxysiloxanes, dialkoxysiloxanes, etc., whose molecular ends are blocked with alkoxysilyl groups represented by Si-OR, with relatively small molecular weights of 600 or more and less than 3000. It is preferred to use oligomers.

본 실시형태의 점착제 조성물은 상술한 첨가제에 한정되지 않고, 산화 방지제, 계면 활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 조제, 노화 방지제 등의 공지의 첨가제가 적절히 배합되어도 된다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is not limited to the additives described above, and known additives such as antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, curing retardants, processing aids, and anti-aging agents may be appropriately blended. These can be used alone or in combination of two or more.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10+12Ω/□ 이하인 것이 바람직하고, 표면 저항률이 5.0×10+11Ω/□ 이하인 것이 보다 바람직하고, 표면 저항률이 2.0×10+11Ω/□ 이하인 것이 특히 바람직하다. 표면 저항률이 크면, 점착제층을 피착체에서 박리할 때에 대전으로 발생한 정전기를 방출하는 성능이 떨어진다. 이 때문에, 점착제층의 표면 저항률을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체에서 박리할 때에 발생하는 정전기에 수반하여 생기는 박리 대전압이 저감되어, 피착체에 영향을 주는 것을 억제할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment preferably has a surface resistivity of 1.0 × 10 +12 Ω/□ or less, more preferably a surface resistivity of 5.0 × 10 +11 Ω/□ or less, and surface resistivity It is particularly preferable that it is 2.0 × 10 +11 Ω/□ or less. When the surface resistivity is large, the ability to discharge static electricity generated by charging when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled from the adherend is inferior. For this reason, by making the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer sufficiently small, the peeling electrification voltage caused by static electricity generated when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled from the adherend is reduced, and influence on the adherend can be suppressed.

본 실시형태의 점착제 조성물은 점착제 조성물을 가교시킨 두께 20㎛의 점착제층을 총 두께가 80㎛인 편광판에 첩합한 시험편에 있어서, 두께 20㎛의 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 점착력이 6N/25㎜ 이하이며, 또한 105℃×500hr의 내구성 시험 후에도 발포 및 박리가 없는 것이 된다. 상기 두께가 20㎛의 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 점착력은 1N/25㎜ 이상 6N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 1.5N/25㎜ 이상 6N/25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하다. In the pressure-sensitive adhesive composition of this embodiment, in a test piece in which a 20 μm thick pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition is bonded to a polarizing plate having a total thickness of 80 μm, the adhesive strength of the 20 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer to the alkali-free glass is 6N/25 It is less than or equal to mm, and there is no foaming or peeling even after the durability test at 105°C x 500 hr. The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm to the alkali-free glass is preferably 1N/25mm or more and 6N/25mm or less, and more preferably 1.5N/25mm or more and 6N/25mm or less.

본 실시형태에 따른 점착제층은 본 실시형태의 점착제 조성물을 수지 필름이나 이형 필름 등의 기재에 도포한 후, 점착제 조성물을 가교시킴으로써 얻을 수 있다. The pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment to a substrate such as a resin film or a release film, and then crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition.

본 실시형태에 따른 점착제층을 광학 부재의 첩합에 사용하는 경우, 점착제층과 광학 부재의 계면에서의 광선의 반사를 저감시킬 필요가 있다. 즉, 광학 부재와 점착제층의 굴절률의 차이가 가능한 한 작은 것이 바람직하다. 이 때문에, 점착제층의 굴절률이 1.47∼1.50인 것이 바람직하다. When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment is used for bonding of an optical member, it is necessary to reduce reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. That is, it is preferable that the difference in the refractive index between the optical member and the pressure-sensitive adhesive layer is as small as possible. For this reason, it is preferable that the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.47 to 1.50.

본 실시형태에 따른 점착 필름은 본 실시형태에 따른 점착제층을 수지 필름이나 이형 필름 등의 기재의 한쪽 면 위에 형성함으로써 제조할 수 있다. 수지 필름이나 이형 필름(세퍼레이터)의 기재로는 폴리에스테르 필름 등을 사용할 수 있다. 이형 필름에는 점착제층의 점착면과 합해지는 측의 면에 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시되어도 된다. 본 실시형태에 따른 점착 필름의 기재가 되는 수지 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼련 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다. 또한, 본 실시형태에 따른 점착 필름의 점착제층의 두께로는, 예를 들면, 1㎛∼25㎛의 두께가 바람직하고, 3㎛∼20㎛의 두께가 보다 바람직하고, 5㎛∼20㎛의 두께가 특히 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive film according to the present embodiment can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment on one surface of a substrate such as a resin film or a release film. As a base material for a resin film or a release film (separator), a polyester film or the like can be used. The release film may be subjected to a release treatment with a silicone-based or fluorine-based releasing agent or the like on the side of the pressure-sensitive adhesive layer on the side to be joined with the adhesive surface. In the resin film used as the base material of the adhesive film according to the present embodiment, antifouling treatment with silicone-based, fluorine-based release agents or coating agents, silica fine particles, etc. Antistatic treatment can be performed. In addition, as the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film according to the present embodiment, for example, a thickness of 1 μm to 25 μm is preferable, a thickness of 3 μm to 20 μm is more preferable, and the thickness of 5 μm to 20 μm The thickness is particularly preferred.

본 실시형태에 따른 점착 필름은 1개의 점착제층의 양면에 각각 이형 필름의 이형 처리가 실시된 면을 맞춤으로써, 「이형 필름/점착제층/이형 필름」의 구성으로 할 수도 있다. 이 경우, 양측의 이형 필름을 순차 혹은 동시에 박리하여 점착면을 표출시킴으로써, 광학 필름 등의 광학 부재와 첩합 가능해진다. 광학 필름으로는 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티글레어)필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다. 광학 부재가 적용되는 기기로는 액정 패널, 유기 EL 패널, 터치 패널 등을 들 수 있다. The pressure-sensitive adhesive film according to the present embodiment can also be configured as a "release film/adhesive layer/release film" by aligning the sides on which the release treatment of the release film has been performed on both surfaces of one pressure-sensitive adhesive layer. In this case, by sequentially or simultaneously peeling the release films on both sides to expose the adhesive surface, it becomes possible to bond with an optical member such as an optical film. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare (antiglare) film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, and a brightness improving film. Devices to which the optical member is applied include a liquid crystal panel, an organic EL panel, and a touch panel.

본 실시형태에 따른 점착 필름은 편광판용 점착 필름으로서 바람직하다. 상기 광학 필름의 적어도 일방의 면에 상기 점착제층이 적층되어 이루어지는 점착제층 부착 광학 필름으로 할 수 있다. 또한, 편광판의 한쪽 면에 상기 점착 필름을 사용함으로써, 점착제층 부착 편광판을 제공할 수 있다. 상기 점착제층 부착 광학 필름을 사용하여 액정 패널을 제공할 수 있다. The adhesive film according to the present embodiment is preferable as an adhesive film for polarizing plates. An optical film with a pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by laminating the pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of the optical film. Moreover, by using the said adhesive film on one side of a polarizing plate, a polarizing plate with an adhesive layer can be provided. A liquid crystal panel may be provided by using the optical film with an adhesive layer.

이러한 점착제층 부착 광학 필름의 적층 구성의 구체예로는 「이형 필름/점착제층/광학 필름」, 「이형 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층」, 「점착제층/광학 필름/점착제층」 등을 들 수 있다. 점착제층 부착 편광판의 적층 구성의 구체예로서, 「이형 필름/점착제층/편광판」, 「이형 필름/점착제층/편광판/점착제층/이형 필름」, 「편광판/점착제층」, 「점착제층/편광판/점착제층」 등을 들 수 있다. 액정 패널 등의 부분 구조로서, 이들의 점착제층 부착 광학 필름 또는 점착제층 부착 편광판이 도입되어도 된다. Specific examples of the lamination configuration of such an optical film with an adhesive layer include ``release film/adhesive layer/optical film'', ``release film/adhesive layer/optical film/adhesive layer/release film'', ``optical film/adhesive layer/optical Film", "optical film/adhesive layer", "adhesive layer/optical film/adhesive layer", and the like. As specific examples of the lamination structure of a polarizing plate with an adhesive layer, ``release film/adhesive layer/polarizing plate”, ``release film/adhesive layer/polarizing plate/adhesive layer/release film”, ``polarizing plate/adhesive layer'', ``adhesive layer/polarizing plate /Adhesive layer", etc. are mentioned. As a partial structure such as a liquid crystal panel, these optical films with an adhesive layer or a polarizing plate with an adhesive layer may be introduced.

한편, 「이형 필름/점착제층/광학 필름」, 「이형 필름/점착제층/편광판」 등과 같이 이형 필름이 적층 구성에 포함되는 경우에는, 이형 필름을 박리한 후, 점착제층을 개재하여 광학 필름 또는 편광판이 피착체에 첩합된다. On the other hand, when a release film is included in the lamination structure, such as ``release film/adhesive layer/optical film'', ``release film/adhesive layer/polarizing plate'', etc., after peeling the release film, the optical film or The polarizing plate is attached to the adherend.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail by examples.

＜아크릴계 폴리머의 제조＞ <Production of acrylic polymer>

[실시예 1] [Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 부틸아크릴레이트 50중량부, 메틸아크릴레이트 10중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 20중량부, 6-히드로헥실아크릴레이트 1.0중량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.5중량부, 벤질아크릴레이트 20중량부와 함께, 용제(초산에틸)를 100중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 8시간 반응시켜 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. Nitrogen gas was introduced into a reaction apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, and air in the reaction apparatus was replaced with nitrogen gas. Then, 50 parts by weight of butyl acrylate, 10 parts by weight of methyl acrylate, 20 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 1.0 parts by weight of 6-hydrohexyl acrylate, 0.5 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate , 100 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added together with 20 parts by weight of benzyl acrylate. Thereafter, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours, and reacted at 65° C. for 8 hours to obtain an acrylic polymer solution of Example 1.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3] [Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

모노머의 조성을 각각 표 1의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1에 사용하는 아크릴계 폴리머 용액과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3에 사용하는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. The acrylic polymer solutions used in Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as the acrylic polymer solution used in Example 1, except that the composition of the monomers was respectively as described in Table 1.

＜점착제 조성물 및 점착 필름의 제조＞ <Production of adhesive composition and adhesive film>

[실시예 1] [Example 1]

상기한 바와 같이 제조한 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액에 대해, 가교제로서 D-110N을 0.1중량부 및 T-X를 0.01중량부, 대전 방지제로서 1-메틸-3-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염을 1.5중량부, 실란 커플링제로서 KBM-403을 0.1중량부 및 X-41-1805를 0.1중량부의 비율로 첨가하고, 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 이형 필름 위에 도포 후, 90℃에서 건조함으로써 용제를 제거하고, 두께가 20㎛인 점착제층을 얻었다. 그 후, 23℃, 50% RH의 분위기하에서 7일간 에이징함으로써, 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 이형 필름의 한쪽 면 위에 갖고, 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 실시예 1의 점착 필름을 얻었다. For the acrylic polymer solution of Example 1 prepared as described above, 0.1 parts by weight of D-110N and 0.01 parts by weight of TX as a crosslinking agent, 1-methyl-3-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate as an antistatic agent 1.5 parts by weight of salt, 0.1 parts by weight of KBM-403 and 0.1 parts by weight of X-41-1805 as a silane coupling agent were added, followed by stirring and mixing to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release film made of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film, and then dried at 90°C to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. Thereafter, by aging for 7 days in an atmosphere of 23° C. and 50% RH, the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition was placed on one side of the release film, and the pressure-sensitive adhesive film of Example 1 was composed of a release film/adhesive layer/release film. Got it.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3] [Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

첨가제의 조성을 각각 표 1의 기재와 같이 한 것 이외에는, 상기 실시예 1의 점착 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3의 점착 필름을 얻었다. Except having made the composition of an additive as described in Table 1, respectively, it carried out similarly to the adhesive film of Example 1, and obtained the adhesive film of Examples 2-6 and Comparative Examples 1-3.

Figure 112019115763647-pat00001
Figure 112019115763647-pat00001

표 1에 있어서, 각 성분의 중량부는 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼C14의 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종과, (C) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종의 합계를 100중량부로 하여 구하였다. In Table 1, the weight part of each component is the sum of (A) at least one kind of C1-C14 alkyl (meth)acrylate monomer of the alkyl group and (C) at least one kind of copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group. Was calculated as 100 parts by weight.

한편, 표 1에 있어서, (D), (H), (G)의 각 란에서는 아크릴계 폴리머를 100중량부로 하여 각 성분의 함유 비율(중량부)을 괄호( ) 내의 수치로 나타내었다. On the other hand, in Table 1, in each column of (D), (H), and (G), the content ratio (part by weight) of each component is represented by a numerical value in parentheses () with 100 parts by weight of an acrylic polymer.

또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. G-1∼G-7은 모두 융점이 25℃ 이상으로, 25℃에 있어서 고체인 이온성 화합물이다. In addition, the compound names of the abbreviations of each component used in Table 1 are shown in Table 2. All of G-1 to G-7 are ionic compounds having a melting point of 25°C or higher and which are solid at 25°C.

Figure 112019115763647-pat00002
Figure 112019115763647-pat00002

한편, 코로네이트(등록상표) HX, 코로네이트 HL 및 코로네이트 L은 토소 주식회사의 상품명이며, D-110N, D-127N, 타케네이트(등록상표) D-140N은 미쓰이 화학 주식회사의 상품명이며, TETRAD(등록상표)-X는 미츠비시 가스 화학 주식회사의 상품명이다. 또한, HDI는 헥사메틸렌디이소시아네이트를 의미하고, IPDI는 이소포론디이소시아네이트를 의미하고, XDI는 자일릴렌디이소시아네이트를 의미하고, TDI는 톨릴렌디이소시아네이트를 의미하고, TMP은 트리메틸올프로판을 의미한다. 또한, KBM-403, X-12-967C, X-41-1805는 모두 신에츠 화학 공업 주식회사의 상품명이다. On the other hand, Coronate (registered trademark) HX, Coronate HL, and Coronate L are trade names of Tosoh Corporation, and D-110N, D-127N, and Takenate (registered trademark) D-140N are trade names of Mitsui Chemicals Co., Ltd., and TETRAD (Registered trademark) -X is a brand name of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. In addition, HDI means hexamethylene diisocyanate, IPDI means isophorone diisocyanate, XDI means xylylene diisocyanate, TDI means tolylene diisocyanate, and TMP means trimethylolpropane. In addition, KBM-403, X-12-967C, and X-41-1805 are all brand names of Shin-Etsu Chemical Industries, Ltd.

＜시험 방법 및 평가＞ <Test method and evaluation>

실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 점착 필름을 각각 23℃, 50% RH의 분위기하에서 7일간 에이징하고 나서, 이하의 시험 방법에 의해 평가하였다. The adhesive films in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were aged for 7 days in an atmosphere of 23°C and 50% RH, respectively, and then evaluated by the following test method.

＜점착력의 시험 방법＞ <Test method of adhesive force>

실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 점착 필름으로부터, 한쪽의 이형 필름을 박리하여 상기 점착 필름의 점착제층의 한쪽 면을 표출시켰다. 그 후, 두께가 80㎛인 편광판(수지 필름; 편광자의 보호층이 TAC인 편광판을 사용)의 한쪽 면에 상기 점착제층을 개재하여, 상기 점착 필름을 첩합하여 이형 필름/점착제층/편광판의 구성인 점착제층 부착 편광판을 얻었다. 추가로, 점착제층 부착 편광판의 이형 필름을 박리하고, 무알칼리 유리(코닝사 제조 이글 XG)의 아세톤으로 세정한 면에 상기 점착제층을 개재하고 점착제층 부착 편광판을 압착 롤로 첩합하여 시험편을 작성하였다. 그 후, 당해 시험편을 50℃, 0.5MPa×20분간의 조건으로 오토클레이브 처리하였다. 그 후, 23℃×50% RH의 분위기하로 되돌리고, 1시간 경과 후의 점착제층 부착 편광판의 박리 강도를 인장 시험기에 의해 JIS Z0237 「점착 테이프·점착 시트 시험 방법」에 준거하여 측정하고, 180° 방향으로 0.3m/min의 속도로 박리했을 때의 박리 강도를 무알칼리 유리에 대한 점착제층의 점착력으로 하였다. One release film was peeled off from the adhesive films in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 to expose one side of the adhesive layer of the adhesive film. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer was interposed on one side of a polarizing plate having a thickness of 80 μm (a resin film; a polarizing plate having a TAC protective layer of the polarizer is used), and the pressure-sensitive adhesive film was bonded to form a release film/adhesive layer/polarizing plate. A polarizing plate with a phosphorus pressure-sensitive adhesive layer was obtained. Further, the release film of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer was peeled off, the pressure-sensitive adhesive layer was interposed on the surface washed with acetone of an alkali-free glass (Eagle XG manufactured by Corning), and the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer was bonded with a pressing roll to prepare a test piece. Thereafter, the test piece was subjected to an autoclave treatment under the conditions of 50°C and 0.5 MPa×20 minutes. Thereafter, it was returned to an atmosphere of 23° C.×50% RH, and the peel strength of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer after 1 hour was measured according to JIS Z0237 “Adhesive Tape/Adhesive Sheet Test Method” by a tensile tester, and the 180° direction The peel strength at the time of peeling at a rate of 0.3 m/min was taken as the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to the alkali-free glass.

＜표면 저항률의 시험 방법＞ <Test method of surface resistivity>

점착 필름을 에이징한 후, 피착체에 첩합시키기 전에 이형 필름을 박리하여 점착제층을 표출하고, 저항률계 하이레스터 UP-HT450(미츠비시 화학 애널리테크 제조)을 이용해서 점착제층의 표면 저항률을 측정하였다. After aging the adhesive film, before bonding to the adherend, the release film was peeled to expose the adhesive layer, and the surface resistivity of the adhesive layer was measured using a resistivity meter Hirester UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech). .

＜내구성의 시험 방법＞ <Durability test method>

점착력의 측정과 같은 방법으로 10cm 각의 점착제층 부착 편광판의 이형 필름을 박리하고, 무알칼리 유리의 아세톤으로 세정한 면에 첩합하여 시험편을 작성하였다. 그 후, 당해 시험편에 대해 105℃×500hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험을 한 후, 23℃×50% RH분위기하로 꺼내, 1시간 후에 점착제층의 상태를 육안으로 관찰하여 점착제층의 내구성을 판단하였다. 내구성의 판단 기준은 점착제층의 발포 및 박리가 전혀 없는 경우를 「○」, 점착제층의 일부에 발포, 박리가 발생되고 있는 경우를 「△」, 점착제층 전체에 발포, 박리가 발생되고 있는 경우를 「×」로 평가하였다. The release film of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer of 10 cm was peeled off in the same manner as for measuring the adhesive force, and bonded to the surface washed with acetone of an alkali-free glass to prepare a test piece. Thereafter, the test piece was subjected to a durability test in a test environment of 105° C.×500 hr, and then taken out under a 23° C.×50% RH atmosphere, and after 1 hour, the state of the pressure-sensitive adhesive layer was visually observed to determine the durability of the pressure-sensitive adhesive layer. Judged. The criteria for determining durability are ``○'' when there is no foaming or peeling of the adhesive layer, ``△'' when foaming or peeling occurs in a part of the adhesive layer, and when foaming or peeling occurs throughout the adhesive layer Was evaluated as "x".

표 3에 실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 점착 필름에 관한 평가 결과를 나타낸다. 「표면 저항률」은 「m×10+n」을 「mE+n」으로 하는 방식(다만, m은 임의의 실수값, n은 양의 정수)에 의해 표기하였다. Table 3 shows the evaluation results about the adhesive films in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3. The "surface resistivity" was expressed by the method of setting "m×10 +n " to "mE+n" (however, m is an arbitrary real value and n is a positive integer).

Figure 112019115763647-pat00003
Figure 112019115763647-pat00003

실시예 1∼6의 점착 필름은 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10+12Ω/□ 이하이며, 20㎛의 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 점착력이 6N/25㎜ 이하이며, 또한 105℃×500hr의 내구성 시험 후에도 발포 및 박리가 없고, 점착 성능 및 대전 방지 성능이 우수한 것에 더해, 내구성이 우수하였다. The pressure-sensitive adhesive films of Examples 1 to 6 have a surface resistivity of 1.0×10 +12 Ω/□ or less of the pressure-sensitive adhesive layer, and the adhesion of the 20 μm pressure-sensitive adhesive layer to alkali-free glass is 6N/25 mm or less, and 105°C× Even after the durability test of 500 hours, there was no foaming and peeling, and in addition to having excellent adhesion performance and antistatic performance, durability was excellent.

즉, 실시예 1∼6의 점착 필름에 대한 표 3에 나타낸 평가 결과에서는 본 발명의 과제를 해결할 수 있는 것이 실증되어 있다. That is, from the evaluation results shown in Table 3 for the adhesive films of Examples 1 to 6, it is demonstrated that the subject of the present invention can be solved.

비교예 1의 점착 필름은 점착제 조성물에 함유되어 있는 (G) 대전 방지제로서, PF6 - 음이온을 갖는 이온성 화합물이 사용되고 있기 때문에, 점착제층의 표면 저항률이 높고 내구성이 나빴다. The adhesive film of Comparative Example 1 as (G) an antistatic agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition, PF 6 -, since the ionic compound is used with an anion having a high surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer was bad durability.

비교예 2의 점착 필름은 점착제 조성물에 함유되어 있는 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도가 0℃ 초과(계산값에서는 +4.8℃)가 되었다. 이 때문에, 점착 성능이 나쁘고 점착력이 과대하게 되어, 점착제층의 표면 저항률이 높고, 내구성이 나빴다. 한편, 비교예 2에 사용한 아크릴계 폴리머에서는 호모폴리머의 유리 전이 온도가 높은 값(0℃ 초과)인 메틸아크릴레이트 및 아크릴산의 비율이 많게 되어 있다. In the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 2, the glass transition temperature of the acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition exceeded 0°C (+4.8°C in the calculated value). For this reason, the adhesive performance was poor and the adhesive force became excessive, and the surface resistivity of the adhesive layer was high, and durability was poor. On the other hand, in the acrylic polymer used in Comparative Example 2, the ratio of methyl acrylate and acrylic acid whose glass transition temperature of the homopolymer is high (more than 0°C) is increased.

비교예 3의 점착 필름은 점착제 조성물에 (H) 실란 커플링제도 (G) 대전 방지제도 배합되어 있지 않기 때문에, 점착력이 과대하게 되어 점착제층의 표면 저항률이 높고 내구성이 나빴다. In the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 3, since the pressure-sensitive adhesive composition did not contain the (H) silane coupling agent and the (G) antistatic agent, the pressure-sensitive adhesive strength became excessive, and the pressure-sensitive adhesive layer had a high surface resistivity and poor durability.

이와 같이, 비교예 1∼3의 점착 필름에서는 본 발명의 과제를 해결할 수 없었다. Thus, in the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3, the subject of the present invention could not be solved.

Claims (8)

아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, (D) 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서,
상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고,
상기 (D) 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물 및 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 가교제이며,
상기 점착제 조성물이 추가로, (H) 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유하는 모노머 타입 혹은 올리고머 타입의 실란 커플링제를 함유하여 이루어지고,
상기 대전 방지제가 트리플루오로메탄술폰산리튬, 노나플루오로부탄술폰산리튬, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 트리플루오로메탄술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 트리플루오로메탄술포네이트염, 1-메틸-4-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 4-메틸-1-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 디메틸디옥틸암모늄 펜타플루오로에탄술포네이트염, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 헵타플루오로프로판술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 헵타플루오로프로판술포네이트염, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염 및 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 노나플루오로부탄술포네이트염으로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상이며,
상기 아크릴계 폴리머가
(A) 알킬기의 탄소수 C1∼C14의 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종과,
(B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종과,
(C) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종을 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머이고,
상기 점착제 조성물을 가교시킨 두께 20㎛의 점착제층을 총 두께가 80㎛인 편광판에 첩합한 시험편에 있어서, 두께 20㎛의 상기 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 점착력이 6N/25㎜ 이하이며, 또한 105℃×500hr의 내구성 시험 후에도 발포 및 박리가 없는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.As an adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and (D) a crosslinking agent,
The acrylic polymer has a glass transition temperature of 0° C. or less,
The (D) crosslinking agent is one or more crosslinking agents selected from the group consisting of trifunctional or higher functional isocyanate compounds and bifunctional or higher functional epoxy compounds,
The pressure-sensitive adhesive composition further comprises (H) a monomer type or oligomer type silane coupling agent containing at least one functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group,
The antistatic agent is lithium trifluoromethanesulfonate, lithium nonafluorobutanesulfonate, 1-methyl-3-octylpyridinium trifluoromethanesulfonate salt, 3-methyl-1-octylpyridinium trifluoromethanesulfonate Salt, 1-methyl-4-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, 4-methyl-1-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, dimethyldioctylammonium pentafluoroethanesulfonate salt, 1- Methyl-3-octylpyridinium heptafluoropropanesulfonate salt, 3-methyl-1-octylpyridinium heptafluoropropanesulfonate salt, 1-methyl-3-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, 3 -At least one selected from the group consisting of methyl-1-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt and 1-octyl-3-methylimidazolium nonafluorobutanesulfonate salt,
The acrylic polymer
(A) at least one kind of C1-C14 alkyl (meth)acrylate monomer of the alkyl group, and
(B) at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group, and
(C) an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group,
In a test piece in which a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition is bonded to a polarizing plate having a total thickness of 80 μm, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 20 μm to alkali-free glass is 6N/25 mm or less, and A pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that there is no foaming and peeling even after the durability test of 105°C x 500hr. 제 1 항에 있어서,
상기 아크릴계 폴리머 중, 상기 (A)와 상기 (C)의 합계 100중량부에 대해 상기 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종의 합계를 0.1∼5중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물. The method of claim 1,
In the acrylic polymer, a ratio of 0.1 to 5 parts by weight of the total of at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group (B) with respect to 100 parts by weight of the total of (A) and (C) A pressure-sensitive adhesive composition comprising: 삭제delete 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머가, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상이며,
상기 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며,
상기 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물. The method according to claim 1 or 2,
The (B) copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group,
The copolymerizable monomer containing the hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) ) At least one member selected from the group of compounds consisting of acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl(meth)acrylamide,
The copolymerizable monomer containing the carboxyl group is (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth) Acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone A pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that it is at least one or more selected from the group of compounds consisting of mono(meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid. 수지 필름의 한쪽 면에 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름. An adhesive film, wherein an adhesive layer obtained by crosslinking the adhesive composition of claim 1 or 2 is laminated on one side of a resin film. 광학 필름의 적어도 일방의 면에 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제층 부착 광학 필름. An optical film with a pressure-sensitive adhesive layer in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 or 2 is laminated on at least one surface of the optical film. 이형 필름의 한쪽 면에 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시켜서 이루어지는 점착제층이 두께 1㎛∼25㎛으로 적층되어 이루어지고, 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착 필름. Adhesive characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 or 2 on one side of a release film is laminated to a thickness of 1 µm to 25 µm, and is composed of a release film/adhesive layer/release film film. 제 6 항의 점착제층 부착 광학 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널. A liquid crystal panel, wherein the optical film with an adhesive layer according to claim 6 is used.
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