KR102156105B1 - Rod-like magnesium hydroxide particle and rod-like magnesium oxide particle each having high specific surface area, and methods respectively for producing said particles - Google Patents
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Abstract
높은 비표면적을 갖는 수산화 마그네슘 입자와 산화 마그네슘 입자 및 이들의 제조장법을 제공한다. 비늘조각 형상의 1차입자가 응집된 봉상이고, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적누적의 50% 입자 크기(D50)가 1.0~10.0㎛이며, 비표면적이 10m2/g 이상인 수산화 마그네슘 입자 및 산화 마그네슘 입자.It provides magnesium hydroxide particles and magnesium oxide particles having a high specific surface area, and a manufacturing method thereof. Magnesium hydroxide particles in the form of a rod in which the scale-shaped primary particles are aggregated, and the particle size (D 50 ) of 50% of the volume accumulation by laser diffraction scattering particle size distribution measurement is 1.0 to 10.0 μm, and a specific surface area of 10 m 2 /g or more And magnesium oxide particles.
Description
본 발명은, 높은 비표면적(比表面積)을 갖는 봉상(棒狀)의 수산화 마그네슘 입자와 봉상의 산화 마그네슘 입자 및 이들의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to rod-shaped magnesium hydroxide particles and rod-shaped magnesium oxide particles having a high specific surface area, and a method for producing them.
수산화 마그네슘 입자 및 산화 마그네슘 입자는 다양한 분야에서 사용되고 있다. 수산화 마그네슘 입자의 용도로는 잉크젯 용지의 코팅제, 난연제(難燃劑), 축열재료(蓄熱材料), 촉매 및 전자재료 등을 들 수 있고, 산화 마그네슘 입자의 용도로는 광학재료, 잉크젯 용지의 코팅제, 촉매 및 전자재료 등을 들 수 있다.Magnesium hydroxide particles and magnesium oxide particles are used in various fields. Magnesium hydroxide particles may be used as coating agents for inkjet paper, flame retardants, heat storage materials, catalysts and electronic materials. Magnesium oxide particles are used as optical materials and coating agents for inkjet paper. , Catalysts and electronic materials.
수산화 마그네슘 입자를 잉크젯 용지의 코팅제, 난연제, 축열재료, 촉매 및 전자재료 용도로 사용할 경우에는 이하의 것이 요구된다. 코팅제에 있어서는, 염료 잉크가 갖는 많은 OH기와 친화성이 높은 OH기 및 많은 마이너스 전하를 갖는 안료 잉크에 흡착되기 쉬운 정(正)전하를 가지며, 또한 염료가 입자간에 배어들기 쉬운 응집체 구조를 갖는 수산화 마그네슘 입자가 요구된다. 또한, 난연제, 축열재료 및 촉매에 있어서는 분산성이 뛰어나고 높은 반응성을 나타내는 응집체 구조를 갖는 수산화 마그네슘 입자가 요구된다. 또한, 전자재료에 있어서는 분산성이 뛰어난 작은 수산화 마그네슘 입자가 요구된다.When magnesium hydroxide particles are used as coating agents, flame retardants, heat storage materials, catalysts, and electronic materials for inkjet paper, the following are required. In the coating agent, a dye ink has many OH groups and has a high affinity for OH groups and a positive charge that is easy to be adsorbed to pigment ink having a large negative charge, and has an agglomerate structure in which the dye easily penetrates between particles. Magnesium particles are required. In addition, in flame retardants, heat storage materials, and catalysts, magnesium hydroxide particles having an aggregate structure exhibiting excellent dispersibility and high reactivity are required. Further, in electronic materials, small magnesium hydroxide particles excellent in dispersibility are required.
산화 마그네슘 입자를 광학재료, 잉크젯 용지의 코팅제, 촉매 및 전자재료 등의 용도로 사용할 경우에는 이하의 것이 요구된다. 광학재료에 있어서는 분산성이 뛰어나고 광을 확산시키기 쉬운 응집체 구조를 갖는 산화 마그네슘 입자가 요구된다. 또한, 촉매에 있어서는 분산성이 뛰어나고 높은 반응성을 나타내는 응집체 구조를 갖는 산화 마그네슘 입자가 요구된다. 또한, 전자재료에 있어서는 분산성이 뛰어난 작은 산화 마그네슘 입자가 요구된다.When magnesium oxide particles are used as optical materials, coating agents for inkjet paper, catalysts and electronic materials, the following are required. For optical materials, magnesium oxide particles having an agglomerate structure that is excellent in dispersibility and easy to diffuse light are required. Further, in the catalyst, magnesium oxide particles having an agglomerate structure exhibiting excellent dispersibility and high reactivity are required. Further, in electronic materials, small magnesium oxide particles excellent in dispersibility are required.
특허문헌1에는, 황산이온[(SO4)2-]/마그네슘이온[(Mg)2+]의 이온 농도비를 0.3~2.0의 범위로 함으로써 얻어지는, 2 이상의 다른 방향의 리플릿형 조각(leaflet pieces)이 결합 및/또는 교차된 구조를 갖는 구상(球狀)의 수산화 마그네슘 입자가 기재되어 있다. 그러나, 특허문헌1에 기재된 방법으로는 안정적으로 구상의 수산화 마그네슘이 생기지 않고, 판상(坂狀) 및 주상(柱狀)의 수산화 마그네슘이 혼재되어 버리며, 이러한 수산화 마그네슘 입자는 수지 등에 대한 분산성이 충분하지 않고, 촉매 등에 사용한 경우에는 비표면적이 낮아서 반응성이 낮다는 문제가 있었다.In Patent Document 1, leaflet pieces of two or more different directions obtained by setting the ion concentration ratio of sulfate ion [(SO 4 ) 2- ]/magnesium ion [(Mg) 2+ ] in the range of 0.3 to 2.0. Spherical magnesium hydroxide particles having this bonded and/or crossed structure are disclosed. However, with the method described in Patent Literature 1, spherical magnesium hydroxide is not stably produced, and plate-like and columnar magnesium hydroxide are mixed, and such magnesium hydroxide particles have dispersibility in resins, etc. It is not enough, and when used for a catalyst or the like, there is a problem that the specific surface area is low and the reactivity is low.
본 발명은, 높은 비표면적을 갖는 수산화 마그네슘 입자와 산화 마그네슘 입자 및 이들의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide magnesium hydroxide particles and magnesium oxide particles having a high specific surface area, and a method for producing them.
본 발명자는 Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물을 포함하는 분산액에, 2가 및 3가의 금속원소의 염화물과 2가 및 3가의 금속원소의 질산염(硝酸鹽)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물은 제외함)을 첨가하고, 다시 유기산을 첨가하여 얻어지는 반응액과, 항온항습기(恒溫恒濕機) 등으로 침상(針狀) 산화 마그네슘 입자의 표면을 부분적으로 수화(水和)시킨 침상의 산화 마그네슘 입자를 혼합하여, 고전단(高剪斷) 하에서 수화반응시킴으로써, 분산성이 뛰어나고 반응성이 높으며 높은 비표면적을 갖는 수산화 마그네슘 입자를 얻을 수 있음을 찾아냈다. 또한, 본 발명자는, 본 발명의 수산화 마그네슘 입자를 대기분위기 중에서 500℃~1400℃로 소성(燒成)함으로써, 높은 비표면적을 갖는 산화 마그네슘 입자를 얻을 수 있음을 찾아냈다.The present inventors have prepared a dispersion containing at least one compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf and Ti, as chlorides of divalent and trivalent metal elements and nitrates of divalent and trivalent metal elements. A reaction solution obtained by adding at least one compound selected from the group consisting of (but excluding compounds of Zn, Zr, Hf, and Ti), and then adding an organic acid again, and a bed with a thermo-hygrostat, etc.狀) Hydroxide with excellent dispersibility, high reactivity and high specific surface area by mixing acicular magnesium oxide particles that partially hydrate the surface of magnesium oxide particles and reacting with hydration under high shear. It was found that magnesium particles could be obtained. Further, the present inventors have found that magnesium oxide particles having a high specific surface area can be obtained by sintering the magnesium hydroxide particles of the present invention at 500°C to 1400°C in an atmospheric atmosphere.
즉, 본 발명은 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 봉상이고, 레이저 회절(回折) 산란식(散亂式) 입도(粒度) 분포 측정에 의한 체적누적의 50% 입자경(徑)(D50)이 1.0~10.0㎛이고 비표면적이 10m2/g 이상인 수산화 마그네슘 입자에 관한 것이다.That is, the present invention is a rod shape in which the scale-shaped primary particles are aggregated, and a particle diameter of 50% of the volume accumulation by laser diffraction and scattering particle size distribution measurement (D 50 ) Is 1.0 to 10.0 μm and a specific surface area of 10 m 2 /g or more is related to magnesium hydroxide particles.
본 발명은, 또한, Zn, Zr, Hf 및 Ti로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 금속원소를 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량%를 포함하고, 2가 및 3가의 금속원소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 추가의 금속원소(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti는 제외함)를 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량% 포함한, 상기에 기재된 수산화 마그네슘 입자에 관한 것이다.The present invention also includes 0.1 to 5.0 mass% of at least one metal element selected from the group consisting of Zn, Zr, Hf, and Ti in terms of metal elements, and at least one selected from the group consisting of divalent and trivalent metal elements It relates to the magnesium hydroxide particles described above, containing 0.1 to 5.0 mass% of additional metal elements (however, Zn, Zr, Hf and Ti are excluded) in terms of metal elements.
본 발명은, 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 봉상이고, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적누적의 50% 입자경(D50)이 1.0~10.0㎛이며, 비표면적이 10m2/g 이상인 산화 마그네슘 입자에 관한 것이다.In the present invention, the scale-shaped primary particles are agglomerated, and the 50% particle diameter (D 50 ) of the volume accumulation by laser diffraction scattering particle size distribution measurement is 1.0 to 10.0 μm, and the specific surface area is 10 m 2 /g It relates to the above magnesium oxide particles.
본 발명은, 다시, Zn, Zr, Hf 및 Ti로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 금속원소를 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량% 포함하고, 2가 및 3가의 금속원소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 추가의 금속원소(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti는 제외함)를 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량% 포함한, 상기에 기재된 산화 마그네슘 입자에 관한 것이다.The present invention, again, contains 0.1 to 5.0 mass% of at least one metal element selected from the group consisting of Zn, Zr, Hf and Ti in terms of metal elements, and at least one addition selected from the group consisting of divalent and trivalent metal elements It relates to the magnesium oxide particles described above, containing 0.1 to 5.0 mass% of metal elements (excluding Zn, Zr, Hf and Ti) in terms of metal elements.
본 발명은, 수산화 마그네슘 입자의 제조방법으로서,The present invention is a method for producing magnesium hydroxide particles,
(a) Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물을 포함하는 분산액에, 2가 및 3가의 금속원소의 염화물과 2가 및 3가의 금속원소의 질산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물은 제외함)을 첨가하고, 다시, 유기산을 첨가하여 반응액을 얻는 공정,(a) In a dispersion containing at least one compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf and Ti, selected from the group consisting of chlorides of divalent and trivalent metal elements and nitrates of divalent and trivalent metal elements A step of adding one or more compounds (excluding compounds of Zn, Zr, Hf, and Ti) and then adding an organic acid to obtain a reaction solution,
(b) 공정 (a)의 반응액 및 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적누적의 50% 입자경(D50)이 0.1~10㎛이고, 비표면적이 1.0~20.0m2/g이며, Ig-loss가 2.0~25.0%인 일부 수화 침상 산화 마그네슘을 혼합하여 혼합액을 얻는 공정(여기서, (b) The reaction solution of step (a) and 50% of the volume accumulated particle diameter (D 50 ) by measuring the particle size distribution by laser diffraction scattering is 0.1 to 10 μm, the specific surface area is 1.0 to 20.0 m 2 /g, and Ig -A process of obtaining a mixed solution by mixing some hydrated acicular magnesium oxide with a loss of 2.0 to 25.0% (here,
Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물은, 일부 수화 침상 산화 마그네슘에 대하여 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량%이고, At least one compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf, and Ti is 0.1 to 5.0 mass% in terms of metal elements with respect to some hydrated acicular magnesium oxide,
2가 및 3가의 금속원소의 염화물과 2가 및 3가의 금속원소의 질산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물은, 일부 수화 침상 산화 마그네슘에 대하여 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량%이며, At least one compound selected from the group consisting of chlorides of divalent and trivalent metal elements and nitrates of divalent and trivalent metal elements is 0.1 to 5.0 mass% in terms of metal elements with respect to some hydrated acicular magnesium oxide,
유기산은 일부 수화 침상 산화 마그네슘 100g에 대하여 0.01~3.0mol임),The organic acid is 0.01 to 3.0 mol per 100 g of some hydrated acicular magnesium oxide),
(c) 공정 (b)의 혼합액을 50~100℃의 온도에서 주속(周速)이 7~20m/s인 교반기를 이용하여 혼합하는 공정,(c) a step of mixing the mixed liquid of step (b) at a temperature of 50 to 100°C using a stirrer having a peripheral speed of 7 to 20 m/s,
(d) 30~100℃의 온도에서 교반하여 수산화 마그네슘 슬러리(slurry)를 얻는 공정, 및(d) a step of obtaining a magnesium hydroxide slurry by stirring at a temperature of 30 to 100°C, and
(e) 공정 (d)의 수산화 마그네슘 슬러리를 여과, 수세, 건조시켜서 수산화 마그네슘 입자를 얻는 공정을 포함하는 수산화 마그네슘 입자의 제조방법에 관한 것이다.(e) It relates to a method for producing magnesium hydroxide particles, including a step of obtaining magnesium hydroxide particles by filtering, washing, and drying the magnesium hydroxide slurry of step (d).
본 발명은, 공정 (b)의 일부 수화 침상 산화 마그네슘이 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적누적의 50% 입자경(D50)이 0.1~10㎛이고, 비표면적이 1.0~15.0m2/g인 침상 산화 마그네슘 입자를 온도 40~95℃, 습도 60~95%의 항온항습기 내에 0.5~24시간 둠으로써 얻어지는, 상기에 기재된 방법에 관한 것이다.In the present invention, the partial hydrated acicular magnesium oxide in the step (b) has a particle diameter (D 50 ) of 0.1 to 10 μm and a specific surface area of 1.0 to 15.0 m 2 / of a volume accumulation of 50% by laser diffraction scattering particle size distribution measurement. It relates to the method described above obtained by placing g acicular magnesium oxide particles in a thermo-hygrostat having a temperature of 40 to 95°C and a humidity of 60 to 95% for 0.5 to 24 hours.
본 발명은, 공정 (b)의 혼합액에서의 일부 수화 침상 산화 마그네슘의 농도가 20~200g/L인, 상기에 기재된 방법에 관한 것이다.The present invention relates to the method described above, wherein the concentration of partially hydrated acicular magnesium oxide in the mixed solution of step (b) is 20 to 200 g/L.
본 발명은, 산화 마그네슘 입자의 제조방법으로서, 상기에 기재된 수산화 마그네슘 입자 또는 상기에 기재된 방법에 의해 얻어진 수산화 마그네슘 입자를, 대기분위기 중에서 500~1400℃로 소성하는 공정을 포함하는 산화 마그네슘 입자의 제조방법에 관한 것이다.The present invention is a method for producing magnesium oxide particles, comprising the step of sintering the magnesium hydroxide particles described above or the magnesium hydroxide particles obtained by the method described above at 500 to 1400°C in an atmospheric atmosphere. It's about how.
본 발명에 의해 높은 비표면적을 갖는 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 봉상의 수산화 마그네슘 입자와 봉상의 산화 마그네슘 입자 및 이들의 제조방법이 제공된다. 본 발명의 수산화 마그네슘 입자 및 산화 마그네슘 입자는, 높은 비표면적 및 분산성을 가지며 다양한 분야에 유용하다. 또한, 본 발명의 제조방법에 따르면, 높은 비표면적 및 분산성을 갖는 수산화 마그네슘 입자 및 산화 마그네슘 입자를 용이하게 제조할 수 있다.According to the present invention, there are provided rod-shaped magnesium hydroxide particles and rod-shaped magnesium oxide particles in which scaly primary particles having a high specific surface area are aggregated, and a method for producing them. The magnesium hydroxide particles and magnesium oxide particles of the present invention have a high specific surface area and dispersibility, and are useful in various fields. Further, according to the manufacturing method of the present invention, magnesium hydroxide particles and magnesium oxide particles having high specific surface area and dispersibility can be easily manufactured.
도 1은 본 발명의 수산화 마그네슘 입자의 전자현미경 사진이다. 비늘조각 형상의 1차입자의 일례를 흰동그라미로 둘러쌌다.1 is an electron micrograph of magnesium hydroxide particles of the present invention. An example of a scale-shaped primary particle is surrounded by a white circle.
본 발명의 수산화 마그네슘 입자는, 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 봉상이고, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적누적의 50% 입자경(D50)이 1.0~10.0㎛이며, 비표면적이 10m2/g 이상이다. The magnesium hydroxide particles of the present invention are rod-shaped in which the scale-shaped primary particles are aggregated, and the particle diameter (D 50 ) of 50% of the volume accumulation by laser diffraction scattering particle size distribution measurement is 1.0 to 10.0 μm, and the specific surface area It is more than 10m 2 /g.
본 발명의 1차 입자의 형상은 비늘조각 형상이다. 비늘조각의 일례를 도 1에 나타낸다. 본 발명의 비늘조각 형상의 1차입자는, 두께가 0.01~0.1㎛, 바람직하게는 0.01~0.05㎛의 범위이며, 면의 외접원의 직경이 0.2~5㎛, 바람직하게는 0.5~2.5㎛의 범위이다.The shape of the primary particles of the present invention is a scale shape. An example of a scale piece is shown in FIG. The scaly primary particles of the present invention have a thickness in the range of 0.01 to 0.1 μm, preferably 0.01 to 0.05 μm, and the diameter of the circumscribed circle of the surface is 0.2 to 5 μm, preferably in the range of 0.5 to 2.5 μm. .
또한, 본 명세서 중, 봉상이란, 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 입자에서 어스펙트비(입자 길이(L)/입자 단면 크기(D))가 1.5~20, 바람직하게는 2~10의 범위에 있는 입자를 말한다. 여기서, 봉상의 경우, 구체적으로는 L은 1~10㎛, D는 0.1~5㎛의 범위이다. 또한, 침상이란, 어스펙트비(입자 길이(L)/입자 단면 크기(D))가 21~1000, 바람직하게는 50~500의 범위에 있는 입자를 말한다. 여기서, 침상의 경우, 구체적으로 L은 0.1~10㎛, D는 구체적으로 0.001~0.5㎛의 범위이다. 또한, 구상이란, 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 구상으로서 어스펙트비(입자 길이(L)/입자 단면 크기(D))가 1.0~1.2의 범위에 있는 입자를 말한다. 여기서, 구상의 경우, L은 구체적으로는 1~20㎛, D는 구체적으로 1~20㎛의 범위이다. In addition, in the present specification, the rod-shaped means that the aspect ratio (particle length (L)/particle cross-sectional size (D)) in the particles in which the scale-shaped primary particles are aggregated is 1.5 to 20, preferably 2 to 10. It refers to the particles in the range. Here, in the case of a rod shape, specifically, L is in the range of 1 to 10 μm and D is in the range of 0.1 to 5 μm. In addition, the needle shape refers to particles having an aspect ratio (particle length (L)/particle cross-sectional size (D)) in the range of 21 to 1000, preferably 50 to 500. Here, in the case of a needle, specifically, L is in the range of 0.1 to 10 μm, and D is specifically in the range of 0.001 to 0.5 μm. In addition, the spherical shape is a spherical shape in which the scale-shaped primary particles are aggregated and the aspect ratio (particle length (L)/particle cross-sectional size (D)) is in the range of 1.0 to 1.2. Here, in the case of a spherical shape, L is specifically in the range of 1 to 20 µm, and D is specifically in the range of 1 to 20 µm.
이러한 1차 입자가 응집된 봉상의 입자는, 균일한 미세 구멍이 입자 표면에 존재하고, 종래의 제조방법에 의해 얻어지는 육각판 형상의 수산화 마그네슘 입자(특개2006-306658호 공보 참조)에 비해, 비표면적이 높으므로 액체 및 기체 분자의 흡착성이 높다. 또한, 이러한 1차 입자가 응집된 봉상의 입자를 용지의 코팅제로서 사용한 경우, 봉상의 입자를 구성하고 있는 비늘조각 형상의 수산화 마그네슘이 지나치게 밀집되지 않기 때문에, 잉크의 흡착성이 양호하다.The rod-shaped particles in which such primary particles are agglomerated have uniform micropores on the surface of the particles, and are compared with hexagonal magnesium hydroxide particles (refer to Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-306658) obtained by a conventional manufacturing method. Because of its high surface area, the adsorption of liquid and gas molecules is high. In addition, when the rod-shaped particles in which such primary particles are agglomerated are used as a coating agent for paper, since the scaly magnesium hydroxide constituting the rod-shaped particles is not excessively concentrated, the ink absorption property is good.
본 발명의 수산화 마그네슘 입자는, 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 봉상이고, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적누적의 50% 입자경(D50)이 1.0~10.0㎛이며, 비표면적이 10m2/g 이상이다. 이러한 범위라면, 수지 등으로의 배합시에 점도가 너무 높아지지 않으며, 또한, 입자의 응집이 억제되기 때문에 분산성이 양호하다. 또한, 이러한 입자경을 갖는 수산화 마그네슘 입자를 용지의 코팅제로서 사용한 경우에는, 잉크의 정착성 및 흡수성이 양호하다. 또한, 입자경이 너무 크지 않기 때문에 광학재료 및 전자재료에 유용하다. 본 발명의 수산화 마그네슘 입자의 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적기준의 누적 50% 입자 경(D50)은 바람직하게는 2.0~9.0㎛이고, 보다 바람직하게는 3.0~8.0㎛이며, 비표면적은 바람직하게는 10~200m2/g이고, 보다 바람직하게는 20~150m2/g이다. 본 발명에 있어서, 비표면적은 BET법에 의해 구해진다.The magnesium hydroxide particles of the present invention are rod-shaped in which the scale-shaped primary particles are aggregated, and the particle diameter (D 50 ) of 50% of the volume accumulation by laser diffraction scattering particle size distribution measurement is 1.0 to 10.0 μm, and the specific surface area It is more than 10m 2 /g. Within this range, the viscosity does not become too high at the time of compounding with a resin or the like, and since aggregation of particles is suppressed, dispersibility is good. Further, when magnesium hydroxide particles having such a particle diameter are used as a coating agent for a paper, the fixing property and water absorption of the ink are good. In addition, since the particle diameter is not too large, it is useful for optical and electronic materials. The cumulative 50% particle diameter (D 50 ) on a volume basis by laser diffraction scattering particle size distribution measurement of the magnesium hydroxide particles of the present invention is preferably 2.0 to 9.0 μm, more preferably 3.0 to 8.0 μm, and a specific surface area Is preferably 10 to 200 m 2 /g, more preferably 20 to 150 m 2 /g. In the present invention, the specific surface area is determined by the BET method.
본 발명의 수산화 마그네슘 입자는, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적 기준의 누적 10% 입자경(D10)과 누적 90% 입자경(D90)의 비(D90/D10)가, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 1~8의 범위이다. 이러한 비(D90/D10)라면, 수산화 마그네슘 입자의 입도 분포가 좁고 입자의 응집이 적으므로, 더욱 뛰어난 분산성을 얻을 수 있다.Magnesium hydroxide particles of the present invention, the ratio (D 90 / D 10 ) of the cumulative 10% particle diameter (D 10 ) and the cumulative 90% particle diameter (D 90 ) on a volume basis by laser diffraction scattering particle size distribution measurement is preferably Is 10 or less, more preferably in the range of 1 to 8. With such a ratio (D 90 /D 10 ), since the particle size distribution of the magnesium hydroxide particles is narrow and the aggregation of the particles is small, further excellent dispersibility can be obtained.
본 발명의 수산화 마그네슘 입자는, 그 제조공정에서 사용되는 화합물의 금속 원소를 더 포함하고 있어도 좋다. 본 발명의 수산화 마그네슘 입자는 Zn, Zr, Hf 및 Ti로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 금속원소를 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량% 포함하고, 또한 2가 및 3가의 금속원소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 추가의 금속원소(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti는 제외함)를 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량% 포함할 수 있다. 이러한 금속원소의 함유량이면, 수산화 마그네슘 입자를 코팅제로서 사용한 경우에 백색도, 자외선흡수성 및 굴절율 등이 충분하다. Zn, Zr, Hf 및 Ti로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 금속원소, 즉 Zn, Zr, Hf, Ti 또는 이들 혼합물의 함유량은, 금속원소환산으로 바람직하게는 0.2~4.0 질량%이고, 보다 바람직하게는 0.3~3.0 질량%이다.The magnesium hydroxide particles of the present invention may further contain a metal element of a compound used in the manufacturing process. The magnesium hydroxide particles of the present invention contain 0.1 to 5.0 mass% of one or more metal elements selected from the group consisting of Zn, Zr, Hf, and Ti in terms of metal elements, and 1 selected from the group consisting of divalent and trivalent metal elements. The above additional metal elements (however, Zn, Zr, Hf, and Ti are excluded) may be included in an amount of 0.1 to 5.0% by mass in terms of metal elements. As long as the content of such a metal element is used, whiteness, ultraviolet absorption, refractive index, and the like are sufficient when magnesium hydroxide particles are used as a coating agent. The content of one or more metal elements selected from the group consisting of Zn, Zr, Hf, and Ti, that is, Zn, Zr, Hf, Ti, or a mixture thereof, is preferably 0.2 to 4.0 mass% in terms of metal elements, and more preferably It is 0.3 to 3.0 mass%.
본 발명에 있어서, 2가 및 3가의 금속원소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 추가의 금속원소(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti는 제외함)로는, 특별히 한정되지 않고 Ag, Al, B, Ba, Bi, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Ga, In, Mn, Mo, Ni, Pb, Sr, Tl 및 V를 들 수 있고, Al 및 Fe가 바람직하다. 2가 및 3가의 금속원소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 추가의 금속원소(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti는 제외함)의 함유량은, 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량%이고, 바람직하게는 0.2~4.0 질량%이며, 보다 바람직하게는 0.3~3.0 질량%이다.In the present invention, one or more additional metal elements selected from the group consisting of divalent and trivalent metal elements (excluding Zn, Zr, Hf and Ti) are not particularly limited, and Ag, Al, B, Ba , Bi, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Ga, In, Mn, Mo, Ni, Pb, Sr, Tl and V, and Al and Fe are preferred. The content of at least one additional metal element selected from the group consisting of divalent and trivalent metal elements (excluding Zn, Zr, Hf, and Ti) is 0.1 to 5.0% by mass in terms of metal elements, preferably It is 0.2 to 4.0 mass %, More preferably, it is 0.3 to 3.0 mass %.
본 발명의 산화 마그네슘 입자는, 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 봉상이고, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적누적의 50% 입자경(D50)이 1.0~10.0㎛이고, 비표면적이 10m2/g 이상이다. 본 발명의 1차 입자의 형상은, 비늘조각 형상이고 도 1의 비늘조각 형상의 일례와 마찬가지이다. 본 발명의 비늘조각 형상의 1차 입자는, 두께가 0.01~0.1㎛, 바람직하게는 0.01~0.05㎛의 범위이며, 면의 외접원의 직경이 0.2~5㎛, 바람직하게는 0.5~2.5㎛의 범위이다. 이러한 산화 마그네슘 입자는, 수지 등으로의 분산성이 뛰어나다. 구체적으로는 이러한 입자 크기 및 비표면적을 갖는 산화 마그네슘 입자는, 용지의 코팅제로서 사용한 경우, 잉크의 정착성 및 흡수성이 양호하다. 또한, 수지 등으로의 배합시에 점도가 너무 높아지지 않고, 입자의 응집이 억제되기 때문에 분산성이 양호하다. 또한, 입자경이 너무 크지 않기 때문에 광학재료 및 전자재료에 유용하다. 본 발명의 산화 마그네슘 입자의 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적기준의 누적 50% 입자경(D50)은 바람직하게는 2.0~9.0㎛이고, 보다 바람직하게는 3.0~8.0㎛이며, 비표면적은 바람직하게는 10~200m2/g이고, 보다 바람직하게는 20~150m2/g이다. The magnesium oxide particles of the present invention are rod-shaped in which the scale-shaped primary particles are aggregated, and the 50% particle diameter (D 50 ) of the volume accumulation by laser diffraction scattering particle size distribution measurement is 1.0 to 10.0 μm, and the specific surface area It is more than 10m 2 /g. The shape of the primary particle of the present invention is a scale-like shape and is the same as the example of the scale-like shape of FIG. The scaly primary particles of the present invention have a thickness in the range of 0.01 to 0.1 μm, preferably in the range of 0.01 to 0.05 μm, and the diameter of the circumscribed circle of the surface is in the range of 0.2 to 5 μm, preferably in the range of 0.5 to 2.5 μm to be. Such magnesium oxide particles are excellent in dispersibility into resins or the like. Specifically, when magnesium oxide particles having such a particle size and specific surface area are used as a coating agent for a paper, the fixing property and water absorption of the ink are good. In addition, the viscosity does not become too high at the time of blending with a resin or the like, and since agglomeration of particles is suppressed, dispersibility is good. In addition, since the particle diameter is not too large, it is useful for optical and electronic materials. The cumulative 50% particle diameter (D 50 ) on a volume basis by laser diffraction scattering particle size distribution measurement of the magnesium oxide particles of the present invention is preferably 2.0 to 9.0 μm, more preferably 3.0 to 8.0 μm, and the specific surface area It is preferably 10 to 200 m 2 /g, more preferably 20 to 150 m 2 /g.
본 발명의 산화 마그네슘 입자는, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적 기준의 누적 10% 입자경(D10)과 누적 90% 입자경(D90)의 비(D90/D10)가, 바람직하게는 10 이하이고, 보다 바람직하게는 1~8의 범위이다. 이러한 비(D90/D10)라면, 산화 마그네슘 입자의 입도 분포가 좁고 입자의 응집이 적으므로, 더욱 뛰어난 분산성을 얻을 수 있다.Magnesium oxide particles of the present invention, the ratio (D 90 / D 10 ) of the cumulative 10% particle diameter (D 10 ) and the cumulative 90% particle diameter (D 90 ) on a volume basis by laser diffraction scattering particle size distribution measurement is preferably Is 10 or less, more preferably in the range of 1 to 8. With such a ratio (D 90 /D 10 ), since the particle size distribution of the magnesium oxide particles is narrow and the aggregation of the particles is small, further excellent dispersibility can be obtained.
본 발명의 산화 마그네슘 입자는, 그 제조공정에서 사용되는 화합물의 금속 원소를 더 포함하고 있어도 좋다. 본 발명의 산화 마그네슘 입자는 Zn, Zr, Hf 및 Ti로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 금속원소를 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량% 포함하고, 또한 2가 및 3가의 금속원소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 추가의 금속원소(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti는 제외함)를 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량% 포함할 수 있다. 이러한 금속원소의 함유량이면, 산화 마그네슘 입자를 코팅제로서 사용한 경우에 백색도, 자외선흡수성 및 굴절율 등이 충분하다. Zn, Zr, Hf 및 Ti로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 이상의 금속원소, 즉 Zn, Zr, Hf, Ti 또는 이들 혼합물의 함유량은, 금속원소환산으로 바람직하게는 0.2~4.0 질량%이고, 보다 바람직하게는 0.3~3.0 질량%이다.The magnesium oxide particles of the present invention may further contain a metal element of a compound used in the manufacturing process. The magnesium oxide particles of the present invention contain 0.1 to 5.0 mass% of one or more metal elements selected from the group consisting of Zn, Zr, Hf, and Ti in terms of metal elements, and 1 selected from the group consisting of divalent and trivalent metal elements. The above additional metal elements (however, Zn, Zr, Hf, and Ti are excluded) may be included in an amount of 0.1 to 5.0% by mass in terms of metal elements. As long as the content of such a metal element is used, whiteness, ultraviolet absorption and refractive index are sufficient when magnesium oxide particles are used as a coating agent. The content of one or more metal elements selected from the group consisting of Zn, Zr, Hf, and Ti, that is, Zn, Zr, Hf, Ti, or a mixture thereof, is preferably 0.2 to 4.0 mass% in terms of metal elements, and more preferably It is 0.3 to 3.0 mass%.
2가 및 3가의 금속원소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 추가의 금속원소(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti는 제외함)로는, 특별히 한정되지 않고 Ag, Al, B, Ba, Bi, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Ga, In, Mn, Mo, Ni, Pb, Sr, Tl 및 V를 들 수 있고, Al 및 Fe가 바람직하다. 2가 및 3가의 금속원소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 추가의 금속원소(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti는 제외함)의 함유량은, 금속원소환산으로 바람직하게는 0.2~4.0 질량%이고, 보다 바람직하게는 0.3~3.0 질량%이다.One or more additional metal elements selected from the group consisting of divalent and trivalent metal elements (excluding Zn, Zr, Hf and Ti) are not particularly limited, and Ag, Al, B, Ba, Bi, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Ga, In, Mn, Mo, Ni, Pb, Sr, Tl and V are mentioned, Al and Fe are preferable. The content of at least one additional metal element selected from the group consisting of divalent and trivalent metal elements (excluding Zn, Zr, Hf and Ti) is preferably 0.2 to 4.0% by mass in terms of metal elements, More preferably, it is 0.3 to 3.0 mass %.
본 발명의 수산화 마그네슘 입자의 제조방법은,The method for producing magnesium hydroxide particles of the present invention,
(a) Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물을 포함하는 분산액에, 2가 및 3가의 금속원소의 염화물과 2가 및 3가의 금속원소의 질산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물은 제외함)을 첨가하고, 다시, 유기산을 첨가하여 반응액을 얻는 공정,(a) In a dispersion containing at least one compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf and Ti, selected from the group consisting of chlorides of divalent and trivalent metal elements and nitrates of divalent and trivalent metal elements A step of adding one or more compounds (excluding compounds of Zn, Zr, Hf, and Ti) and then adding an organic acid to obtain a reaction solution,
(b) 공정 (a)의 반응액 및 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적 누적의 50% 입자경(D50)이 0.1~10㎛이고, 비표면적이 1.0~20.0m2/g이며, Ig-loss가 2.0~25.0%인 일부 수화 침상 산화 마그네슘을 혼합하여 혼합액을 얻는 공정,(b) The 50% particle diameter (D 50 ) of the volume accumulation by the reaction solution of step (a) and the laser diffraction scattering particle size distribution measurement is 0.1 to 10 μm, the specific surface area is 1.0 to 20.0 m 2 /g, and Ig -A process of obtaining a mixed solution by mixing some hydrated acicular magnesium oxide with a loss of 2.0 to 25.0%,
(여기서, Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물은, 일부 수화 침상 산화 마그네슘에 대하여 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량%이고, (Here, at least one compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf and Ti is 0.1 to 5.0% by mass in terms of metal elements with respect to some hydrated acicular magnesium oxide,
2가 및 3가의 금속원소의 염화물과 2가 및 3가의 금속원소의 질산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물은, 일부 수화 침상 산화 마그네슘에 대하여 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량%이며, At least one compound selected from the group consisting of chlorides of divalent and trivalent metal elements and nitrates of divalent and trivalent metal elements is 0.1 to 5.0 mass% in terms of metal elements with respect to some hydrated acicular magnesium oxide,
유기산은 일부 수화 침상 산화 마그네슘 100g에 대하여 0.01~3.0mol임),The organic acid is 0.01 to 3.0 mol per 100 g of some hydrated acicular magnesium oxide),
(c) 공정 (b)의 혼합액을, 50~100℃의 온도에서 주속이 7~20m/s인 교반기를 이용하여 혼합하는 공정,(c) a step of mixing the mixed liquid of step (b) using a stirrer having a peripheral speed of 7 to 20 m/s at a temperature of 50 to 100°C,
(d) 30~100℃의 온도에서 교반하여 수산화 마그네슘 슬러리를 얻는 공정, 및 (e) 공정 (d)의 수산화 마그네슘 슬러리를 여과, 수세, 건조시켜서 수산화 마그네슘 입자를 얻는 공정을 포함한다.(d) a step of obtaining a magnesium hydroxide slurry by stirring at a temperature of 30 to 100°C, and (e) a step of obtaining magnesium hydroxide particles by filtering, washing, and drying the magnesium hydroxide slurry of step (d).
공정 (a)는 일부 수산화 마그네슘을 수화반응시키기 위한 반응액을 얻는 공정이다.Step (a) is a step of obtaining a reaction solution for hydration reaction of some magnesium hydroxide.
Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물은, 본 발명의 수산화 마그네슘 입자 및 산화 마그네슘 입자를 작성하기 위해서 첨가된다. 이것에 의해, 백색도, 자외선흡수성 및 굴절율 등이 향상되고, 광학재료나 잉크젯 용지의 코팅제에 적합한 본 발명의 수산화 마그네슘 및 산화 마그네슘 입자를 얻을 수 있다.At least one compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf and Ti is added to prepare the magnesium hydroxide particles and magnesium oxide particles of the present invention. Thereby, whiteness, ultraviolet absorption, refractive index, and the like are improved, and magnesium hydroxide and magnesium oxide particles of the present invention suitable for coating agents for optical materials and inkjet papers can be obtained.
Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로서, 이들 금속원소를 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않고, 산화물, 수산화물, 수소화물, 할로겐화물(플루오르화물, 염화물, 브롬화물 및 요오드화물), 인산염, 탄산염 및 질산염 등을 들 수 있고, 산화아연, 수산화아연, 염화아연, 질산아연, 산화지르코늄, 수산화지르코늄, 염화지르코늄, 질산지르코늄, 산화하프늄, 수산화하프늄, 염화하프늄, 질산하프늄, 산화티타늄, 수산화티타늄, 염화티타늄 및 질산티타늄이 바람직하다. As a compound of Zn, Zr, Hf and Ti, it is not particularly limited as long as it is a compound having these metal elements, and oxides, hydroxides, hydrides, halides (fluorides, chlorides, bromides and iodides), phosphates, carbonates and nitrates, etc. And zinc oxide, zinc hydroxide, zinc chloride, zinc nitrate, zirconium oxide, zirconium hydroxide, zirconium chloride, zirconium nitrate, hafnium oxide, hafnium hydroxide, hafnium chloride, hafnium nitrate, titanium oxide, titanium hydroxide, titanium chloride, and Titanium nitrate is preferred.
Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물은, 순도가 99.0% 이상인 것이 바람직하고, 99.5% 이상인 것이 보다 바람직하다. 본 발명에 있어서, 순도는 Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물 중의 불순물원소(Ag, Al, B, Ba, Bi, Ca, Cd, Cl, Co, Cr, Cu, Fe, Ga, Hf, In, K, Li, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, P, Pb, S, Si, Sr, Ti, Tl, V, Zn, 및 Zr)의 함유량을 측정하고, 이들의 합계 함유량을 100 질량%로부터 뺀 값으로 한다. As for the compound of Zn, Zr, Hf, and Ti, it is preferable that the purity is 99.0% or more, and it is more preferable that it is 99.5% or more. In the present invention, the purity is impurity elements in the compounds of Zn, Zr, Hf and Ti (Ag, Al, B, Ba, Bi, Ca, Cd, Cl, Co, Cr, Cu, Fe, Ga, Hf, In, K, Li, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, P, Pb, S, Si, Sr, Ti, Tl, V, Zn, and Zr) content was measured, and the total content thereof was determined from 100% by mass. It is subtracted.
또한 대상이 되는 Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물 자체를 구성하는 원소가, 상기한 Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물 중의 불순물원소에 해당할 경우, 해당 원소는 불순물원소에 포함되지 않는다. 예를 들어, 공정 (a)에서 사용되는 Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물이 ZnO인 경우, ZnO를 구성하는 Zn은 상기한 Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물 중의 불순물원소에 포함되지 않는다. 이들 불순물원소의 함유량의 측정방법으로는, ICP발광 분석 장치를 이용한 측정방법을 들 수 있다.In addition, when an element constituting the target compound of Zn, Zr, Hf, and Ti itself corresponds to an impurity element in the compound of Zn, Zr, Hf, and Ti described above, the element is not included in the impurity element. For example, when the compound of Zn, Zr, Hf and Ti used in the step (a) is ZnO, Zn constituting ZnO is not included in the impurity element in the compound of Zn, Zr, Hf and Ti described above. As a method of measuring the content of these impurity elements, a measuring method using an ICP emission analyzer can be mentioned.
Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물은 D50이 0.1~100㎛인 것이 바람직하고, 0.5~50㎛인 것이 보다 바람직하다.In the compound of Zn, Zr, Hf, and Ti, D 50 is preferably 0.1 to 100 µm, more preferably 0.5 to 50 µm.
Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물을 포함하는 분산액에서의 용액으로서, 이온교환수를 들 수 있다. 공정 (a)에서 사용되는 분산액은, 예를 들어 이온교환수에 Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물을 첨가함으로써 얻을 수 있다.As a solution in a dispersion containing at least one compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf and Ti, ion-exchanged water may be mentioned. The dispersion used in step (a) can be obtained, for example, by adding at least one compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf and Ti to ion-exchanged water.
공정 (a)에서 사용되는 2가 및 3가의 금속원소의 염화물과 2가 및 3가의 금속원소의 질산염은, 본 발명의 수산화 마그네슘 입자의 용해도 및 석출 속도를 제어하기 위해서 첨가된다. 2가 및 3가의 금속원소의 염화물과 2가 및 3가의 금속원소의 질산염으로서, 염화알루미늄, 염화철, 질산알루미늄 및 질산철이 바람직하다. 2가 및 3가의 금속원소의 염화물과 2가 및 3가의 금속원소의 질산염은, 순도가 99.0% 이상인 것이 바람직하고, 99.5% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 2가 및 3가의 금속원소의 염화물과 2가 및 3가의 금속원소의 질산염은, D50이 0.1~100㎛인 것이 바람직하고, 0.5~50㎛인 것이 보다 바람직하다.The chlorides of the divalent and trivalent metal elements and the nitrate of the divalent and trivalent metal elements used in the step (a) are added to control the solubility and precipitation rate of the magnesium hydroxide particles of the present invention. As chlorides of divalent and trivalent metal elements and nitrates of divalent and trivalent metal elements, aluminum chloride, iron chloride, aluminum nitrate and iron nitrate are preferable. The purity of the chlorides of the divalent and trivalent metal elements and the nitrate of the divalent and trivalent metal elements is preferably 99.0% or more, and more preferably 99.5% or more. Further, as for the chlorides of divalent and trivalent metal elements and nitrates of divalent and trivalent metal elements, D 50 is preferably 0.1 to 100 µm, more preferably 0.5 to 50 µm.
본 발명에 있어서, 유기산은 원료인 일부 수화 침상 산화 마그네슘의 용해도를 억제하기 위해서 첨가된다. 유기산으로는, 카르복실기를 갖는 지방족 또는 방향족의 유기산을 들 수 있고, 포름산, 초산(酢酸), 프로피온산, 낙산 및 안식향산이 바람직하다.In the present invention, the organic acid is added in order to suppress the solubility of some hydrated acicular magnesium oxide as a raw material. Examples of the organic acid include aliphatic or aromatic organic acids having a carboxyl group, and formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid and benzoic acid are preferable.
공정 (b)는, 공정 (a)에서 얻어진 수화반응을 위한 반응액 및 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자를 혼합하는 공정이다. 공정 (b)에서 사용되는 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자는, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적 누적의 50% 입자경(D50)이 0.1~10㎛이고, 비표면적이 1.0~20.0m2/g이며, Ig-loss가 2.0~25.0%인, 표면의 일부가 수화된 침상 산화 마그네슘, 즉 부분적으로 수화된 침상 산화 마그네슘이다. 이러한 일부 수화 침상 산화 마그네슘을 이용함으로써, 높은 비표면적을 갖는 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 봉상의 수산화 마그네슘 입자를 얻을 수 있다.Step (b) is a step of mixing the reaction solution for the hydration reaction obtained in step (a) and some hydrated acicular magnesium oxide particles. Some of the hydrated acicular magnesium oxide particles used in step (b) have a 50% particle diameter (D 50 ) of volume accumulation by laser diffraction scattering particle size distribution measurement of 0.1 to 10 μm and a specific surface area of 1.0 to 20.0 m 2 / g, with an Ig-loss of 2.0-25.0%, partially hydrated acicular magnesium oxide, i.e. partially hydrated acicular magnesium oxide. By using some of these hydrated acicular magnesium oxide, it is possible to obtain rod-shaped magnesium hydroxide particles in which scaly primary particles having a high specific surface area are aggregated.
공정 (b)에서 사용되는 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자의 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적 누적의 50% 입자경(D50)이 0.1㎛보다 작으면, 수화속도가 지나치게 빨라져서 거칠고 엉성한 응집 입자가 된다. 또한, D50가 10㎛보다 크면, 충분히 수화반응이 진행되지 않아 산화 마그네슘을 포함한 입자가 남는다. D50는 0.1~5.0㎛인 것이 바람직하다. If the particle diameter (D 50 ) of 50% of the volume accumulation by laser diffraction scattering particle size distribution measurement of some hydrated acicular magnesium oxide particles used in step (b) is less than 0.1 μm, the hydration rate becomes too fast, resulting in coarse and coarse aggregated particles. do. In addition, when D 50 is greater than 10 μm, the hydration reaction does not sufficiently proceed and particles containing magnesium oxide remain. D 50 is preferably 0.1 to 5.0 µm.
공정 (b)에서 사용되는 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자의 비표면적이 20.0m2/g을 넘으면, 수화속도가 너무 빨라져서 거칠고 엉성한 응집 입자가 된다. 또한, 비표면적이 1.0m2/g 미만이면, 충분히 수화반응이 진행되지 않아 산화 마그네슘을 포함한 입자가 남는다. 비표면적은 2.0~18.0m2/g인 것이 바람직하고, 3.0~15.0m2/g인 것이 보다 바람직하다.When the specific surface area of some of the hydrated acicular magnesium oxide particles used in the step (b) exceeds 20.0 m 2 /g, the hydration rate becomes too fast, resulting in coarse and coarse aggregated particles. In addition, if the specific surface area is less than 1.0 m 2 /g, the hydration reaction does not sufficiently proceed and particles containing magnesium oxide remain. The specific surface area is preferably 2.0 ~ 18.0m 2 / g, more preferably 3.0 ~ 15.0m 2 / g.
공정 (b)에서 사용되는 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자의 부착수분과 수화물 구조 중의 수분의 합계를 나타내는 Ig-loss(강열감량;强熱感量)는 2.0~25.0%(질량환산)이다. 즉, Ig-loss는 본 발명에서의 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자에서의 수화의 정도를 나타낸다. Ig-loss가 2.0%보다 낮으면, 수화속도가 불균일해지기 쉽고, 비표면적이 낮은 부정형의 거칠고 엉성한 응집 입자가 된다. Ig-loss가 25.0%를 넘어 버리면, 수화반응이 억제되고, 더 이상 수화될 수 없는 침상 산화 마그네슘이 잔류하여 거칠고 엉성한 응집 입자가 되어 바람직하지 못하다. 수화반응을 충분히 진행시키고, 또한 높은 비표면적을 갖는 봉상 수산화 마그네슘을 얻기 위해서는, Ig-loss는 2.0~20.0%인 것이 바람직하고, 3.0~18.0%인 것이 보다 바람직하다. 본 발명에 있어서 Ig-loss는, 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자를 1000℃에서 3600초 소성한 후에 측정함으로써 구해진다.The Ig-loss (loss on ignition; 强熱感) representing the sum of the moisture in the hydrate structure and the moisture attached to some of the hydrated acicular magnesium oxide particles used in the step (b) is 2.0 to 25.0% (mass conversion). In other words, Ig-loss represents the degree of hydration in some hydrated acicular magnesium oxide particles in the present invention. When the Ig-loss is lower than 2.0%, the hydration rate tends to become non-uniform, resulting in irregular, coarse and coarse aggregated particles with a low specific surface area. When the Ig-loss exceeds 25.0%, the hydration reaction is suppressed, and acicular magnesium oxide that cannot be hydrated any longer remains, resulting in coarse and coarse aggregated particles, which is not preferable. In order to sufficiently advance the hydration reaction and obtain rod-shaped magnesium hydroxide having a high specific surface area, the Ig-loss is preferably 2.0 to 20.0%, more preferably 3.0 to 18.0%. In the present invention, Ig-loss is obtained by measuring some hydrated acicular magnesium oxide particles after firing at 1000°C for 3600 seconds.
이러한 공정 (b)에서 사용되는 일부 수화 침상 산화 마그네슘은, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적누적의 50% 입자경(D50)이 0.1~10㎛이고, 비표면적이 1.0~15.0m2/g인 침상 산화 마그네슘 입자를, 온도 40~95℃ 및 습도 60~95%의 항온항습기 내에, 0.5~24시간 두는 공정에 의해 얻을 수 있다. 통상, 원료인 침상 산화 마그네슘의 Ig-loss는 0.1~1.0%이고, 항온항습기 내에 두는 온도 및 시간을 증가시킴으로써, Ig-loss를 증가시킬 수 있다. Some of the hydrated acicular magnesium oxide used in this step (b) has a particle diameter (D 50 ) of 0.1 to 10 μm and a specific surface area of 1.0 to 15.0 m 2 / of a volume accumulation of 50% by laser diffraction scattering particle size distribution measurement. Acicular magnesium oxide particles of g can be obtained by a step of placing 0.5 to 24 hours in a thermo-hygrostat having a temperature of 40 to 95°C and a humidity of 60 to 95%. Usually, the Ig-loss of the acicular magnesium oxide as a raw material is 0.1 to 1.0%, and the Ig-loss can be increased by increasing the temperature and time to be placed in a thermo-hygrostat.
공정 (b)에서 사용되는 일부 수화 침상 산화 마그네슘의 원료가 되는 침상 산화 마그네슘의 D50는 0.1~5.0㎛인 것이 바람직하다. It is preferable that D 50 of the acicular magnesium oxide used as a raw material for the partially hydrated acicular magnesium oxide used in the step (b) is 0.1 to 5.0 μm.
또한, 공정 (b)에서 준비되는 일부 수화 침상 산화 마그네슘의 원료가 되는 침상 산화 마그네슘의 비표면적은, 2.0~15.0m2/g인 것이 바람직하고, 3.0~15.0m2/g인 것이 보다 바람직하다.In addition, the specific surface area of acicular magnesium oxide, which is a raw material for partially hydrated acicular magnesium oxide prepared in step (b), is preferably 2.0 to 15.0 m 2 /g, more preferably 3.0 to 15.0 m 2 /g. .
공정 (b)에서 사용되는 일부 수화 침상 산화 마그네슘의 원료가 되는 침상 산화 마그네슘의 입수방법에는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 황산 마그네슘과 탄산 나트륨을 반응시켜서 작성한 침상의 탄산 마그네슘을 정제하고, 1200℃에서 소성하여 얻을 수 있다.The method of obtaining acicular magnesium oxide, which is a raw material of some hydrated acicular magnesium oxide used in step (b), is not particularly limited, but for example, acicular magnesium carbonate prepared by reacting magnesium sulfate and sodium carbonate is purified, and 1200° C. It can be obtained by firing at.
공정 (b)에서 사용되는 일부 수화 침상 산화 마그네슘 및 분산액에 포함되는 각 성분의 양은 이하와 같다.The amounts of some of the hydrated acicular magnesium oxide used in the step (b) and each component contained in the dispersion are as follows.
Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 화합물의 양은, 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자에 대해서 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량%이다. Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물의 양이 0.1 질량%보다 작으면, 코팅제로서 사용한 경우, 백색도, 자외선흡수성 및 굴절율 등이 충분하지 않고, 입자형상도 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 봉상 입자가 되지 않으며 육각판상의 입자가 된다. 또한, Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물의 양이 5.0 질량%보다 크면, 본 발명과 같은 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 봉상 입자가 되지 않고 육각주상의 입자가 된다. Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 화합물의 양은, 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자에 대해서 바람직하게는 0.2~4.0 질량%이고, 보다 바람직하게는 0.3~3.0 질량%이다.The amount of at least one compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf and Ti is 0.1 to 5.0 mass% in terms of metal elements with respect to some of the hydrated acicular magnesium oxide particles. If the amount of the compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf and Ti is less than 0.1% by mass, when used as a coating agent, whiteness, ultraviolet absorption and refractive index are not sufficient, and the particle shape is also The primary particles do not become aggregated rod-shaped particles, but become hexagonal plate-shaped particles. In addition, when the amount of the compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf and Ti is greater than 5.0% by mass, the scale-shaped primary particles as in the present invention do not become aggregated rod-shaped particles, but hexagonal column-shaped particles Becomes. The amount of at least one compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf and Ti is preferably 0.2 to 4.0 mass%, more preferably 0.3 to 3.0 mass%, based on the partially hydrated acicular magnesium oxide particles.
2가 및 3가의 금속원소의 염화물과 2가 및 3가의 금속원소의 질산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물의 양은, 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자에 대해서 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량%이다. 첨가량이 0.1 질량%보다 작으면 결정의 석출속도가 느려져서 단분산된 육각주상의 입자가 되고, 첨가량이 5.0 질량%보다 크면 결정의 석출속도가 너무 빨라져서 거칠고 엉성한 응집입자가 된다. 2가 및 3가의 금속원소의 염화물과 2가 및 3가의 금속원소의 질산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물의 양은, 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자에 대해서 금속원소환산으로 바람직하게는 0.2~4.0 질량%이고, 보다 바람직하게는 0.3~3.0 질량%이다.The amount of one or more compounds selected from the group consisting of chlorides of divalent and trivalent metal elements and nitrates of divalent and trivalent metal elements is 0.1 to 5.0% by mass in terms of metal elements based on some hydrated acicular magnesium oxide particles. If the addition amount is less than 0.1% by mass, the precipitation rate of crystals becomes slow, resulting in monodispersed hexagonal columnar particles, and when the addition amount is greater than 5.0% by mass, the precipitation rate of crystals becomes too fast, resulting in coarse and coarse aggregated particles. The amount of at least one compound selected from the group consisting of chlorides of divalent and trivalent metal elements and nitrates of divalent and trivalent metal elements is preferably 0.2 to 4.0% by mass in terms of metal element based on some hydrated acicular magnesium oxide particles. And more preferably 0.3 to 3.0 mass%.
유기산의 첨가량은, 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자 100g에 대해서 0.01~3.0mol이다. 유기산의 첨가량이 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자 100g에 대해서, 0.01mol보다 작으면 결정의 석출속도가 느려져서 단분산된 육각판 또는 육각주상의 입자가 되고, 3.0mol보다 크면 결정의 석출속도가 너무 빨라져서 거칠고 엉성한 응집입자가 된다. 유기산의 첨가량은, 일부 수화 침상 산화 마그네슘 100g에 대해서 바람직하게는 0.01~2.0mol이다.The amount of the organic acid added is 0.01 to 3.0 mol per 100 g of partially hydrated acicular magnesium oxide particles. For 100 g of some hydrated acicular magnesium oxide particles, if the amount of organic acid is less than 0.01 mol, the precipitation rate of crystals becomes slow, resulting in monodispersed hexagonal plates or hexagonal columnar particles, and if it is greater than 3.0 mol, the precipitation rate of crystals becomes too fast and coarse. It becomes coarse aggregated particles. The amount of the organic acid added is preferably 0.01 to 2.0 mol with respect to 100 g of partially hydrated acicular magnesium oxide.
공정 (b)에 있어서, 혼합액에서의 일부 수화 침상 산화 마그네슘의 농도는 바람직하게는 20~200g/L이고, 보다 바람직하게는 50~180g/L이며, 더욱 바람직하게는 50~150g/L이다. 즉, 공정 (a)에서 얻어지는 반응액에 대한 일부 수화 침상 산화 마그네슘의 양을, 바람직하게는 20~200g/L, 보다 바람직하게는 50~180g/L, 더욱 바람직하게는 50~150g/L로 조정한다. 이러한 반응액에서의 일부 수화 침상 산화 마그네슘 농도라면 수화반응이 충분히 진행된다.In the step (b), the concentration of partially hydrated acicular magnesium oxide in the mixed solution is preferably 20 to 200 g/L, more preferably 50 to 180 g/L, and still more preferably 50 to 150 g/L. That is, the amount of partially hydrated acicular magnesium oxide with respect to the reaction solution obtained in the step (a) is preferably 20 to 200 g/L, more preferably 50 to 180 g/L, and still more preferably 50 to 150 g/L. Adjust. The hydration reaction proceeds sufficiently if the concentration of some hydrated acicular magnesium oxide in the reaction solution is sufficient.
공정 (c)는, 50~100℃의 온도에서 주속이 7~20m/s인 교반기를 이용하여 혼합하는 공정이다. 교반의 회전수는 반응시의 분산상태를 제어하기 위해서 조정된다.Step (c) is a step of mixing at a temperature of 50 to 100°C using a stirrer having a circumferential speed of 7 to 20 m/s. The number of rotations of agitation is adjusted to control the dispersion state during the reaction.
본 발명에 있어서, 주속이 7m/s보다 작으면, 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 봉상의 수산화 마그네슘을 얻을 수 없다. 또한, 주속이 20m/s보다 크면, 수산화 마그네슘 입자가 핵 생성시에 과도하게 분산되어 단분산된 육각판 또는 육각주상의 수산화 마그네슘 입자가 되며, 본 발명과 같은 수산화 마그네슘 입자를 얻을 수 없다. 이러한 교반을 위한 장치로서, 상기한 주속을 만족시키는 한 특별히 한정되지 않지만, 호모디스퍼(프라이믹스사, T.K.호모디스퍼) 등을 들 수 있다. 주속은 바람직하게는 8~18m/s이고, 보다 바람직하게는 9~15m/s이다. 공정 (c)에서의 반응 온도는, 바람직하게는 55~95℃이고, 보다 바람직하게는 60~95℃이다. 공정 (c)에 있어서, 혼합 시간은, 수화반응의 정도에 따라서 변경할 수 있으며, 예를 들어 10~360분, 바람직하게는 20~200분으로 할 수 있다.In the present invention, when the circumferential velocity is less than 7 m/s, a rod-shaped magnesium hydroxide in which scaly primary particles are aggregated cannot be obtained. In addition, when the circumferential velocity is greater than 20 m/s, magnesium hydroxide particles are excessively dispersed during nucleation, resulting in monodisperse hexagonal plate or hexagonal column-shaped magnesium hydroxide particles, and magnesium hydroxide particles as in the present invention cannot be obtained. Although it does not specifically limit as long as the said peripheral speed is satisfied as an apparatus for such agitation, homodisper (Primix, T.K. homodisper) etc. are mentioned. The peripheral velocity is preferably 8 to 18 m/s, more preferably 9 to 15 m/s. The reaction temperature in step (c) is preferably 55 to 95°C, more preferably 60 to 95°C. In the step (c), the mixing time can be changed depending on the degree of the hydration reaction, and may be, for example, 10 to 360 minutes, preferably 20 to 200 minutes.
공정 (d)는, 30~100℃의 온도에서 교반하여 수산화 마그네슘 슬러리를 얻는 공정이다. 이것에 의해, 공정 (c)에 있어서 미반응의 일부 수화 침상 산화 마그네슘의 수화반응을 촉진시켜서 수산화 마그네슘으로 할 수 있다. 온도는 바람직하게는 50~95℃이고, 보다 바람직하게는 70~90℃이다. 교반 속도는 수산화 마그네슘 슬러리를 충분히 교반할 수 있는 정도면 되고, 특별히 제한은 없지만, 예를 들어 3장 용수철의 교반기로 100~500rpm으로 할 수 있다. 교반 시간은, 수화반응이 충분히 진행되어 원하는 수산화 마그네슘 슬러리를 얻을 수 있는 시간이라면, 특별히 제한이 없고, 예를 들어 0.5~6시간으로 할 수 있다.Step (d) is a step of obtaining a magnesium hydroxide slurry by stirring at a temperature of 30 to 100°C. Thereby, the hydration reaction of partially unreacted hydrated acicular magnesium oxide in the step (c) can be accelerated to obtain magnesium hydroxide. The temperature is preferably 50 to 95°C, more preferably 70 to 90°C. The stirring speed may be such that the magnesium hydroxide slurry can be sufficiently stirred, and there is no particular limitation. For example, it can be set to 100 to 500 rpm with a three-spring stirrer. The stirring time is not particularly limited as long as the hydration reaction sufficiently proceeds to obtain the desired magnesium hydroxide slurry, and may be, for example, 0.5 to 6 hours.
공정 (e)는, 공정 (d)의 수산화 마그네슘 슬러리를 여과, 수세, 건조시켜서 수산화 마그네슘 입자를 얻는 공정이다. 이것에 의해, 본 발명의 수산화 마그네슘 입자를 얻을 수 있다.Step (e) is a step of obtaining magnesium hydroxide particles by filtering, washing and drying the magnesium hydroxide slurry of step (d). Thereby, the magnesium hydroxide particle of this invention can be obtained.
본 발명의 산화 마그네슘 입자는, 본 발명의 수산화 마그네슘 입자 또는 본 발명의 공정 (a)~공정 (e)를 포함하는 제조방법에 의해 얻어지는 수산화 마그네슘 입자를, 대기분위기 중에서 500~1400℃로 소성하는 공정을 포함하는 방법에 의해 얻어진다.The magnesium oxide particles of the present invention are obtained by firing the magnesium hydroxide particles of the present invention or the magnesium hydroxide particles obtained by the manufacturing method including the steps (a) to (e) of the present invention at 500 to 1400°C in an atmospheric atmosphere. It is obtained by a method including a process.
수산화 마그네슘 입자의 소성은, 전기로 등을 사용하여 소성함으로써 행할 수 있다. 여기서, 소성은, 소정의 승온속도로 소성온도까지 승온시키는 공정, 및 소성온도에서 소정 시간 유지하는 공정을 포함하는 소성방법에 의해 달성할 수 있다. 승온속도는 바람직하게는 1~20℃/분이고, 보다 바람직하게는 3~10℃/분이다. 소성온도는 500~1400℃이고, 바람직하게는 600~1300℃이다. 소성온도로 유지하는 시간인 소성시간은, 바람직하게는 0.1~5시간이고, 보다 바람직하게는 0.1~3시간이다. 여기서, 소성온도가 500℃ 미만이면 열량이 부족하여 수산화 마그네슘이 남는다. 한편, 소성온도가 1400℃를 넘으면 산화 마그네슘이 입자 성장하여 봉상의 산화 마그네슘이 되지 못한다.The magnesium hydroxide particles can be fired by firing using an electric furnace or the like. Here, the firing can be achieved by a firing method including a step of raising the temperature to a firing temperature at a predetermined temperature increase rate, and a step of maintaining the firing temperature for a predetermined time. The temperature increase rate is preferably 1 to 20°C/min, more preferably 3 to 10°C/min. The firing temperature is 500 to 1400°C, preferably 600 to 1300°C. The firing time, which is the time maintained at the firing temperature, is preferably 0.1 to 5 hours, more preferably 0.1 to 3 hours. Here, if the calcination temperature is less than 500°C, the amount of heat is insufficient and magnesium hydroxide remains. On the other hand, when the sintering temperature exceeds 1400°C, magnesium oxide particles grow, making it impossible to form rod-shaped magnesium oxide.
이렇게 하여, 분산성이 뛰어난 봉상의 수산화 마그네슘 입자 및 산화 마그네슘 입자를 얻을 수 있다. 본 발명의 제조방법으로 얻어지는 수산화 마그네슘 입자 및 산화 마그네슘 입자의 1차 입자의 형상은 바람직하게는 비늘조각 형상이고, 도 1의 비늘조각 형상의 일례와 마찬가지이다. 본 발명의 비늘조각 형상의 1차 입자는, 두께는 0.01~0.1㎛, 바람직하게는 0.01~0.05㎛의 범위이고, 면의 외접원의 직경이 0.2~5㎛, 바람직하게는 0.5~2.5㎛의 범위이다. 보다 바람직하게는 본 발명의 제조방법에 의해, 본 발명의 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 봉상의 수산화 마그네슘 입자 및 산화 마그네슘 입자를 얻을 수 있다.In this way, rod-shaped magnesium hydroxide particles and magnesium oxide particles excellent in dispersibility can be obtained. The shape of the primary particles of the magnesium hydroxide particles and the magnesium oxide particles obtained by the production method of the present invention is preferably a scale shape, and is the same as the example of the scale shape of FIG. The scaly primary particles of the present invention have a thickness in the range of 0.01 to 0.1 μm, preferably in the range of 0.01 to 0.05 μm, and the diameter of the circumscribed circle of the surface is in the range of 0.2 to 5 μm, preferably in the range of 0.5 to 2.5 μm to be. More preferably, by the production method of the present invention, rod-shaped magnesium hydroxide particles and magnesium oxide particles in which the scaly primary particles of the present invention are aggregated can be obtained.
[실시예][Example]
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by examples and comparative examples, but the present invention is not limited by these examples.
[분석 방법][Analysis method]
(1) 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정(1) Laser diffraction scattering particle size distribution measurement
레이저 회절 산란식 입도 분포 측정 장치(상품명:MT3300, 니키소사제)를 사용하여, 체적기준의 누적 10% 입자경(D10), 체적기준의 누적 50% 입자경(D50) 및 체적기준의 누적 90% 입자경(D90)을 측정했다.Using a laser diffraction scattering type particle size distribution measuring device (brand name: MT3300, manufactured by Nikiso Corporation), the cumulative 10% particle diameter (D 10 ) on the volume basis, the cumulative 50% particle diameter on the volume basis (D 50 ) and the cumulative 90 on volume basis The% particle diameter (D 90 ) was measured.
(2) 원소의 질량 측정법(2) Elemental mass measurement method
입자 중의 측정 대상이 되는 원소(Ag, Al, B, Ba, Bi, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Ga, Hf, In, K, Li, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, P, Pb, Si, Sr, Ti, Tl, V, Zn 및 Zr)는, ICP 발광 분석 장치(상품명:SPS-5100, 세이코인스트루먼트제)를 사용하여, 시료를 산에 용해한 뒤 질량을 측정했다.Elements to be measured in particles (Ag, Al, B, Ba, Bi, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Ga, Hf, In, K, Li, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, P, Pb, Si, Sr, Ti, Tl, V, Zn, and Zr) were mass measured after dissolving the sample in an acid using an ICP luminescence analyzer (trade name: SPS-5100, manufactured by Seiko Instruments).
Cl은 분광광도계(상품명:UV-2550, 시마즈제작소(島津製作所))를 사용하여 자료를 산에 용해시킨 후, 질량을 측정했다.For Cl, after dissolving the data in acid using a spectrophotometer (trade name: UV-2550, Shimadzu Corporation), the mass was measured.
(3) BET 비표면적 측정법(3) BET specific surface area measurement method
비표면적 측정 장치(상품명:Macsorb1210, 마운텍사제)를 사용하여, 가스 흡착법에 의해 비표면적을 측정했다.The specific surface area was measured by a gas adsorption method using a specific surface area measuring device (trade name: Macsorb 1210, manufactured by Mountec Corporation).
(4) Ig-loss 측정법(4) Ig-loss measurement method
전기로(마루소 전기 주식회사제)를 사용하여, 1000℃에서 3600초의 조건에 의해 Ig-loss를 측정했다.Using an electric furnace (manufactured by Maruso Electric Co., Ltd.), Ig-loss was measured under conditions of 3600 seconds at 1000°C.
[실시예1][Example 1]
황산 마그네슘 용액과 탄산 나트륨을 반응시켜서 작성한 침상의 탄산 마그네슘을 소성온도 1200℃에서 소성함으로써 작성된, 50% 입자경(D50)이 1.12㎛이고 비표면적이 10.64m2/g인 산화 마그네슘을 온도 80℃, 습도 90%의 항온항습기 내에 3시간 두고, 표면을 일부 수화시켜서, 비표면적이 13.46m2/g이고 Ig-loss가 9.08%인, 일부 수화 침상 산화 마그네슘을 얻었다.Magnesium oxide with a 50% particle diameter (D 50 ) of 1.12 µm and a specific surface area of 10.64 m 2 /g, prepared by calcination of acicular magnesium carbonate prepared by reacting a magnesium sulfate solution with sodium carbonate at a calcination temperature of 1200°C, at a temperature of 80°C , After 3 hours in a thermo-hygrostat with a humidity of 90%, the surface was partially hydrated to obtain partially hydrated acicular magnesium oxide having a specific surface area of 13.46 m 2 /g and an Ig-loss of 9.08%.
반응에 사용하는 일부 수화 침상 산화 마그네슘에 대해서 금속원소환산으로 0.5 질량%의 산화아연 및 이온교환수 1리터를 포함하는 이온교환수 용액에, 금속원소환산으로 0.5 질량%의 염화알루미늄·6수화물 및 일부 수화 침상 산화 마그네슘 100g에 대해서 0.02mol의 프로피온산을 첨가함으로써 반응액을 제작했다. 제작한 반응액의 온도를 60℃까지 승온시키고, 표면을 일부 수화시킨 산화 마그네슘을 100g 투입하여 혼합액을 얻었다. 산화 마그네슘을 투입한 후, 반응액의 온도를 95℃까지 상승시키고, 교반기(프라이믹스사제 T.K.호모디스퍼)로 주속이 9.1m/s가 되도록 조정하여 1시간 반응시켰다.In an ion-exchanged water solution containing 0.5% by mass of zinc oxide and 1 liter of ion-exchanged water in terms of metal elements for some hydrated acicular magnesium oxide used in the reaction, 0.5% by mass of aluminum chloride and hexahydrate in terms of metal elements, and A reaction solution was prepared by adding 0.02 mol of propionic acid to 100 g of partially hydrated acicular magnesium oxide. The temperature of the prepared reaction solution was raised to 60°C, and 100 g of magnesium oxide whose surface was partially hydrated was added to obtain a mixed solution. After adding magnesium oxide, the temperature of the reaction solution was raised to 95°C, and the circumferential speed was adjusted to 9.1 m/s with a stirrer (T.K. Homodispur manufactured by Primix Co., Ltd.), and reacted for 1 hour.
그 후, 90℃에서 슬러리를 충분히 교반할 수 있을 정도의 회전속도로 4시간 교반함으로써, 수산화 마그네슘 슬러리를 제작하였다. 제작한 수산화 마그네슘 슬러리를 여과, 수세, 건조시켜서 본 발명의 봉상의 수산화 마그네슘 입자를 얻었다.Thereafter, the slurry was stirred at 90° C. at a rotational speed sufficient to stir the slurry for 4 hours to prepare a magnesium hydroxide slurry. The produced magnesium hydroxide slurry was filtered, washed with water, and dried to obtain rod-shaped magnesium hydroxide particles of the present invention.
[실시예2][Example 2]
염화 알루미늄의 변위에 황산 알루미늄을 사용한 것 외에는, 실시예1과 마찬가지로 행했다.It carried out similarly to Example 1 except having used aluminum sulfate for the displacement of aluminum chloride.
[실시예3][Example 3]
침상 산화 마그네슘을, 온도 60℃, 습도 90%의 항온항습기 내에 12시간 두고, 표면을 일부 수화시켜서 비표면적을 10.18m2/g, Ig-loss를 21.42%로 한 것 외에는, 실시예1과 마찬가지로 행했다.In the same manner as in Example 1, except that the acicular magnesium oxide was placed in a thermo-hygrostat at a temperature of 60°C and a humidity of 90% for 12 hours, the surface was partially hydrated to set the specific surface area to 10.18 m 2 /g and the Ig-loss to 21.42%. Did.
[실시예4][Example 4]
실시예1에서 제작한 수산화 마그네슘을 대기분위기 중에서 600℃×1시간 소성하고 산화 마그네슘 입자를 얻었다.The magnesium hydroxide prepared in Example 1 was calcined in an atmospheric atmosphere at 600° C. for 1 hour to obtain magnesium oxide particles.
[실시예5][Example 5]
실시예1에서 제작한 수산화 마그네슘을 대기분위기 중에서 800℃×1시간 소성하고 산화 마그네슘 입자를 얻었다.The magnesium hydroxide prepared in Example 1 was calcined in an atmospheric atmosphere at 800° C. for 1 hour to obtain magnesium oxide particles.
[실시예6][Example 6]
실시예1에서 제작한 수산화 마그네슘을 대기분위기 중에서 1000℃×1시간 소성하고 산화 마그네슘 입자를 얻었다.The magnesium hydroxide prepared in Example 1 was calcined in an atmospheric atmosphere at 1000° C. for 1 hour to obtain magnesium oxide particles.
[실시예7][Example 7]
프로피온산을 초산으로 변경한 것 외에는 실시예1과 마찬가지로 행했다.It carried out similarly to Example 1 except having changed propionic acid to acetic acid.
[실시예8][Example 8]
프로피온산을 낙산으로 변경한 것 외에는 실시예1과 마찬가지로 행했다.It carried out similarly to Example 1 except having changed propionic acid to butyric acid.
[비교예1][Comparative Example 1]
50% 입자경이 1.19㎛이고, 비표면적이 10.82m2/g인, 침상이 아닌 산화 마그네슘을 사용한 것 외에는, 실시예1과 마찬가지로 행했다. 또한, 원료인 산화 마그네슘의 Ig-loss는 0.78%였다.It carried out in the same manner as in Example 1, except that magnesium oxide having a 50% particle diameter of 1.19 µm and a specific surface area of 10.82 m 2 /g, which is not acicular, was used. In addition, the Ig-loss of the raw material magnesium oxide was 0.78%.
[비교예2][Comparative Example 2]
산화 마그네슘의 표면을 일부 수화시키지 않고 사용한 것 외에는, 실시예1과 마찬가지로 행했다.It carried out in the same manner as in Example 1 except that the surface of the magnesium oxide was partially used without hydration.
[비교예3][Comparative Example 3]
침상 산화 마그네슘을 온도 80℃, 습도 90%의 항온항습기 내에 12시간 두고, 비표면적을 8.09m2/g, Ig-loss를 26.78%로 한 것 외에는, 실시예1과 마찬가지로 행했다.It carried out in the same manner as in Example 1, except that the acicular magnesium oxide was placed in a thermo-hygrostat with a temperature of 80°C and a humidity of 90% for 12 hours, and the specific surface area was 8.09 m 2 /g and Ig-loss was 26.78%.
[비교예4][Comparative Example 4]
침상 산화 마그네슘을 온도 60℃, 습도 90%의 항온항습기 내에 3시간 두고, 비표면적을 12.41m2/g, Ig-loss를 11.5%로 하고 소성온도를 1500℃로 한 것 외에는, 실시예4와 마찬가지로 행했다.Except that the acicular magnesium oxide was placed in a thermo-hygrostat with a temperature of 60°C and a humidity of 90% for 3 hours, a specific surface area of 12.41m 2 /g, an Ig-loss of 11.5%, and a firing temperature of 1500°C, Likewise did.
이상의 실시예 및 비교예에 의해 얻어진 수산화 마그네슘 입자 및 산화 마그네슘 입자에 관한 측정 결과를 표1에 나타낸다.Table 1 shows the measurement results for the magnesium hydroxide particles and magnesium oxide particles obtained by the above Examples and Comparative Examples.
1Example
One
일부
수화 산화 마그네슘
part
Hydrated magnesium oxide
항온
항습기
Constant temperature
Hygrostat
(h)time
(h)
(금속원소환산)Zinc oxide
(Metal element conversion)
(금속원소환산)Aluminum chloride
(Metal element conversion)
(금속원소환산)Aluminum sulfate
(Metal element conversion)
금속
원소 함유량
metal
Elemental content
(금속원소환산)Zn
(Metal element conversion)
(금속원소환산)Al
(Metal element conversion)
원료산화
마그네슘
Raw material oxidation
magnesium
산화
마그네슘Some sign language
Oxidation
magnesium
항온항습기
Thermo-hygrostat
(금속원소환산)Zinc oxide
(Metal element conversion)
0.5
(금속원소환산)Aluminum chloride
(Metal element conversion)
0.5
(금속원소환산)Aluminum sulfate
(Metal element conversion)
금속원소
함유량
Metal element
content
(금속원소환산)Zn
(Metal element conversion)
(금속원소환산)Al
(Metal element conversion)
표1의 결과로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 수산화 마그네슘 입자 및 산화 마그네슘 입자는, 비늘조각 형상의 1차 입자가 응집된 봉상이고, 50% 입자경(D50)이 1.0∼10.0㎛이며, 비표면적이 10m2/ｇ 이상이었다. 또한, D90/D10가 10 이하이고, 분산성이 뛰어난 것이 확인되었다. 한편, 표2의 결과로부터 명확한 바와 같이, 비교예1에서는 구상의 수산화 마그네슘 입자였다. 또한 비교예2의 수산화 마그네슘 입자는 비표면적이 8.26m2/g였다. 또한 비교예3의 수산화 마그네슘 입자는, 다양한 형상의 응집체가 혼재한 부정형이고, 비표면적이 7.45m2/g였다. 또한 비교예4의 산화 마그네슘 입자는, 입자 성장하여 비늘조각 형상의 수산화 마그네슘이 산화 마그네슘이 될 때 형상이 손실되어 부정형이 되고, 비표면적은 6.87m2/g였다.As is clear from the results of Table 1, the magnesium hydroxide particles and magnesium oxide particles of the present invention are rod-shaped in which the scale-shaped primary particles are aggregated, and the 50% particle diameter (D 50 ) is 1.0 to 10.0 μm, and the specific surface area It was more than 10m 2 /g. Moreover, it was confirmed that D 90 /D 10 was 10 or less and excellent in dispersibility. On the other hand, as is clear from the results in Table 2, in Comparative Example 1, it was spherical magnesium hydroxide particles. Further, the magnesium hydroxide particles of Comparative Example 2 had a specific surface area of 8.26 m 2 /g. In addition, the magnesium hydroxide particles of Comparative Example 3 were amorphous in which aggregates of various shapes were mixed and had a specific surface area of 7.45 m 2 /g. In addition, the magnesium oxide particles of Comparative Example 4 lost their shape when the magnesium hydroxide in the shape of scales became magnesium oxide when the particles were grown and became amorphous, and the specific surface area was 6.87 m 2 /g.
본 발명의 수산화 마그네슘 및 산화 마그네슘의 제조방법은, 원료의 산화 마그네슘을 항온항습기 등으로 수화 조정하는 것만으로, 간단하게 비표면적을 컨트롤할 수 있기 때문에, 용이하게 수산화 마그네슘 및 산화 마그네슘을 제조할 수 있다.In the method for producing magnesium hydroxide and magnesium oxide of the present invention, since the specific surface area can be easily controlled by simply adjusting the hydration of magnesium oxide as a raw material with a thermo-hygrostat, etc., magnesium hydroxide and magnesium oxide can be easily produced. have.
본 발명의 수산화 마그네슘 입자 및 산화 마그네슘 입자는, 봉상이고, 50% 입자경이 작으며, 또한 균일하고, 분산성이 좋으며, 높은 비표면적을 갖기 때문에 다양한 분야에서 유용성이 높다. 또한, 본 발명의 제조방법은, 상기와 같은 수산화 마그네슘 및 산화 마그네슘 입자를 용이하게 조제할 수 있기 때문에 편리성이 높다. 본 발명의 수산화 마그네슘 입자는, 잉크젯 용지의 코팅제, 난연제, 축열재료, 촉매 및 전자재료 등을 들 수 있고, 산화 마그네슘 입자의 용도로는, 광학재료, 잉크젯 용지의 코팅제, 촉매 및 전자재료 등의 용도로 사용할 수 있다.The magnesium hydroxide particles and magnesium oxide particles of the present invention are rod-shaped, have a small 50% particle diameter, are uniform, have good dispersibility, and have a high specific surface area, and thus have high usefulness in various fields. In addition, the production method of the present invention is highly convenient because the magnesium hydroxide and magnesium oxide particles as described above can be easily prepared. The magnesium hydroxide particles of the present invention include coating agents for inkjet paper, flame retardants, heat storage materials, catalysts, and electronic materials, and the use of magnesium oxide particles includes optical materials, coating agents for inkjet paper, catalysts, and electronic materials. Can be used for purposes.
Claims (9)
또한, Zn, Zr, Hf 및 Ti로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 금속원소를 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량% 포함하고, 2가 및 3가의 금속원소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 추가의 금속원소(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti는 제외함)를 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량% 포함하는, 수산화 마그네슘 입자.The method of claim 1,
In addition, 0.1 to 5.0 mass% of at least one metal element selected from the group consisting of Zn, Zr, Hf, and Ti is contained in terms of metal elements, and at least one additional metal element selected from the group consisting of divalent and trivalent metal elements ( However, Zn, Zr, Hf and Ti are excluded) magnesium hydroxide particles containing 0.1 to 5.0 mass% in terms of metal elements.
또한, Zn, Zr, Hf 및 Ti로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 금속원소를 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량% 포함하고, 2가 및 3가의 금속으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 추가의 금속원소(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti는 제외함)를 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량% 포함하는, 산화 마그네슘 입자.The method of claim 3,
In addition, it contains 0.1 to 5.0 mass% of at least one metal element selected from the group consisting of Zn, Zr, Hf and Ti in terms of metal elements, and at least one additional metal element selected from the group consisting of divalent and trivalent metals (however, , Zn, Zr, Hf, and Ti are excluded), in terms of metal elements, containing 0.1 to 5.0% by mass of magnesium oxide particles.
(a) Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물을 포함하는 분산액에, 2가 및 3가의 금속원소의 염화물과 2가 및 3가의 금속원소의 질산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물(단, Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물은 제외함)을 첨가하고, 다시, 유기산을 첨가하여 반응액을 얻는 공정,
(b) 공정 (a)의 반응액 및 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적누적의 50% 입자경(D50)이 0.1~10㎛이고, 비표면적이 1.0~20.0m2/g이며, Ig-loss가 2.0~25.0%인, 일부 수화 침상 산화 마그네슘을 혼합하여 혼합액을 얻는 공정,
(여기서, Zn, Zr, Hf 및 Ti의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물은, 일부 수화 침상 산화 마그네슘 입자에 대해서 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량%이고,
2가 및 3가의 금속원소의 염화물과 2가 및 3가의 금속원소의 질산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물은, 일부 수화 침상 산화 마그네슘에 대해서 금속원소환산으로 0.1~5.0 질량%이며,
유기산은 일부 수화 침상 산화 마그네슘 100g에 대해서 0.01~3.0mol임),
(c) 공정 (b)의 혼합액을 50~100℃의 온도에서 주속이 7~20m/s인 교반기를 이용하여 혼합하는 공정,
(d) 30~100℃의 온도에서 교반하여 수산화 마그네슘 슬러리를 얻는 공정, 및
(e) 공정 (d)의 수산화 마그네슘 슬러리를 여과, 수세, 건조시켜서 수산화 마그네슘 입자를 얻는 공정
을 포함하는 수산화 마그네슘 입자의 제조방법.As a method for producing magnesium hydroxide particles,
(a) In a dispersion containing at least one compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf and Ti, selected from the group consisting of chlorides of divalent and trivalent metal elements and nitrates of divalent and trivalent metal elements A step of adding one or more compounds (excluding compounds of Zn, Zr, Hf, and Ti) and then adding an organic acid to obtain a reaction solution,
(b) The reaction solution of step (a) and 50% of the volume accumulated particle diameter (D 50 ) by measuring the particle size distribution by laser diffraction scattering is 0.1 to 10 μm, the specific surface area is 1.0 to 20.0 m 2 /g, and Ig -A process of obtaining a mixed solution by mixing some hydrated acicular magnesium oxide with a loss of 2.0 to 25.0%,
(Here, at least one compound selected from the group consisting of compounds of Zn, Zr, Hf, and Ti is 0.1 to 5.0 mass% in terms of metal elements with respect to some hydrated acicular magnesium oxide particles,
At least one compound selected from the group consisting of chlorides of divalent and trivalent metal elements and nitrates of divalent and trivalent metal elements is 0.1 to 5.0 mass% in terms of metal elements with respect to some hydrated acicular magnesium oxide,
The organic acid is 0.01 to 3.0 mol for 100 g of some hydrated acicular magnesium oxide),
(c) a process of mixing the mixed solution of step (b) using a stirrer having a circumferential speed of 7 to 20 m/s at a temperature of 50 to 100°C,
(d) a step of obtaining a magnesium hydroxide slurry by stirring at a temperature of 30 to 100°C, and
(e) The step of obtaining magnesium hydroxide particles by filtering, washing, and drying the magnesium hydroxide slurry of step (d).
Method for producing magnesium hydroxide particles comprising a.
공정 (b)의 일부 수화 침상 산화 마그네슘이, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정에 의한 체적누적의 50% 입자경(D50)이 0.1~10㎛이고, 비표면적이 1.0~15.0m2/g인 침상 산화 마그네슘 입자를, 온도 40~95℃, 습도 60~95%의 항온항습기 내에 0.5~24시간 둠으로써 얻어지는 방법.The method of claim 5,
Part of the hydrated acicular magnesium oxide in step (b) has a particle diameter (D 50 ) of 0.1 to 10 μm and a specific surface area of 1.0 to 15.0 m 2 /g of the volume accumulation by laser diffraction scattering particle size distribution measurement. A method obtained by placing magnesium oxide particles in a thermo-hygrostat having a temperature of 40 to 95°C and a humidity of 60 to 95% for 0.5 to 24 hours.
공정 (b)의 혼합액에서의 일부 수화 침상 산화 마그네슘의 농도가 20~200g/L인 방법.The method of claim 5,
The method in which the concentration of partially hydrated acicular magnesium oxide in the mixed solution of step (b) is 20 to 200 g/L.
공정 (b)의 혼합액에서의 일부 수화 침상 산화 마그네슘의 농도가 20~200g/L인 방법.The method of claim 6,
The method in which the concentration of partially hydrated acicular magnesium oxide in the mixed solution of step (b) is 20 to 200 g/L.
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Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN110498435B (en) * | 2019-09-29 | 2021-08-31 | 北京镁德百世科技有限公司 | Method for purifying magnesium hydroxide and method for recovering magnesium hydroxide from magnesium air battery and preparing magnesium oxide therefrom |
| CN112320825B (en) * | 2020-10-26 | 2023-02-03 | 安徽景成新材料有限公司 | Method for preparing nano magnesium oxide by solid phase method |
| CN118019711A (en) | 2021-08-09 | 2024-05-10 | 卡乌斯帝科联合股份公司 | High purity magnesium oxide and method for producing the same |
| CN113980490A (en) * | 2021-11-16 | 2022-01-28 | 江西广源化工有限责任公司 | Magnesium hydroxide with high specific surface area, and preparation method and application thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008120746A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Ube Material Industries, Ltd. | Magnesium hydroxide powder and method for producing the same |
| JP2009007192A (en) | 2007-06-27 | 2009-01-15 | Tateho Chem Ind Co Ltd | Magnesium oxide particle agglomerate and method for producing the same |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3685121D1 (en) * | 1985-01-19 | 1992-06-11 | Asahi Glass Co Ltd | MAGNESIUM HYDROXYD, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND A RESIN COMPOSITION CONTAINING THE SAME. |
| JPS61168522A (en) * | 1985-01-19 | 1986-07-30 | Asahi Glass Co Ltd | Magnesium hydroxide and production thereof |
| IL112385A (en) * | 1994-01-21 | 1998-08-16 | Flamemag International Gie | Process for preparing a flame retardant magnesium hydroxide |
| IL124061A (en) * | 1997-04-15 | 2001-01-11 | Taheto Chemical Ind Co Ltd | Solid solutions of metal hydroxide and metal oxide and their preparation |
| JP4412879B2 (en) | 2002-03-11 | 2010-02-10 | メルク株式会社 | Extender pigment and method for producing the same |
| JP4336148B2 (en) * | 2003-06-12 | 2009-09-30 | 宇部マテリアルズ株式会社 | Magnesium oxide powder and method for producing the same |
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