KR102154055B1 - Carbazole derivatives and organoelectro luminescent device using the same - Google Patents

Abstract

본 발명은 하기 [화학식 1]로 표시되는 카바졸 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 카바졸 유도체를 포함하는 유기전계발광소자는 구동전압이 낮고 발광효율 및 수명 특성이 우수하다.
[화학식 1]

The present invention relates to a carbazole derivative represented by the following [Chemical Formula 1] and an organic electroluminescent device including the same, wherein the organic electroluminescent device including the carbazole derivative according to the present invention has a low driving voltage, luminous efficiency and lifetime characteristics This is excellent.
[Formula 1]

Description

카바졸 유도체 및 이를 이용한 유기전계발광소자{Carbazole derivatives and organoelectro luminescent device using the same}Carbazole derivatives and organoelectro luminescent device using the same}

본 발명은 신규한 카바졸 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel carbazole derivative and an organic electroluminescent device comprising the same.

유기 발광 현상을 이용하는 유기전계발광소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전계발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기전계발광소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기전계발광소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.An organic electroluminescent device using the organic light emitting phenomenon has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween. Here, the organic material layer is often made of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device.For example, it may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like. In the structure of such an organic light emitting device, when a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer, and excitons are formed when the injected holes and electrons meet. It glows when it falls back to the ground. These organic electroluminescent devices are known to have characteristics such as self-luminescence, high luminance, high efficiency, low driving voltage, wide viewing angle, high contrast, and high speed response.

유기전계발광소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기 상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기 상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.Materials used as the organic material layer in the organic electroluminescent device can be classified into light-emitting materials and charge transport materials, such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, electron injection materials, and the like, according to their functions. The light-emitting material may be classified into a high-molecular type and a low-molecular type according to its molecular weight, and may be classified into a fluorescent material derived from the singlet excited state of the electron and a phosphorescent material derived from the triplet excited state of the electron according to the light emitting mechanism . In addition, the light-emitting material may be classified into blue, green, and red light-emitting materials and yellow and orange light-emitting materials necessary for realizing better natural colors according to the light-emitting color.

한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트-도판트 시스템을 사용할 수 있다.On the other hand, when only one material is used as a light-emitting material, the maximum emission wavelength shifts to a long wavelength due to intermolecular interactions, and the color purity decreases or the efficiency of the device decreases due to the emission attenuation effect.Therefore, the increase in color purity and energy transfer A host-dopant system may be used as a light-emitting material in order to increase the luminous efficiency through.

그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.The principle is that when a small amount of a dopant having an energy band gap smaller than that of the host forming the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host moves to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant used.

유기전계발광소자는 다양한 전자 제품의 디스플레이 및 조명분야로 그 적용 분야를 점차 확대해 가고 있지만, 효율 및 수명 특성이 응용분야 확대를 제약하고 있는 상황이며, 효율 및 수명 특성 개선을 위해서 소자뿐만 아니라 재료 측면에서 많은 연구가 진행되고 있다.Organic light-emitting devices are gradually expanding their application fields to the display and lighting fields of various electronic products, but efficiency and lifespan characteristics are limiting the expansion of the application field, and materials as well as devices are used to improve efficiency and lifespan characteristics. On the side, many studies are being conducted.

특히, 재료 측면에서 발광효율 극대화를 위한 방법으로 주로 호스트-도펀트 시스템을 채용하고, 발광물질인 도펀트는 인광 재료를, 그리고 도펀트의 발광특성을 극대화할 수 있는 호스트로는 CBP(4,4'-N,N'-dicarbazolbiphenyl) 및 카바졸에 다양한 치환기가 도입된 물질들이 (일본 특허공개 2008-214244, 일본 특허공개 2003-133075) 알려져 있지만, 효율 및 수명 특성 측면에서 추가적인 개선이 요구되고 있는 상황이다.In particular, in terms of materials, a host-dopant system is mainly used as a method for maximizing luminous efficiency, and a phosphorescent material is used as a dopant as a light emitting material, and CBP (4,4'-) as a host capable of maximizing the luminous characteristics of the dopant. N,N'-dicarbazolbiphenyl) and substances in which various substituents are introduced into carbazole are known (Japanese Patent Publication 2008-214244, Japanese Patent Publication 2003-133075), but additional improvements are required in terms of efficiency and lifespan characteristics. .

본 발명은 신규한 카바졸 유도체 및 이를 채용하여 저전압 구동이 가능하고, 발광효율 및 수명특성이 우수한 유기전계발광소자를 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a novel carbazole derivative and an organic electroluminescent device capable of low voltage driving by employing the same, and excellent in luminous efficiency and lifetime characteristics.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 하기 [화학식 1]의 카바졸 유도체를 제공한다.The present invention provides a carbazole derivative of the following [Formula 1] in order to solve the above problems.

[화학식 1][Formula 1]

상기 [화학식 1]에서, In the above [Formula 1],

A 고리 또는 B 고리는 각각 독립적으로

,

,

및

중에서 선택되고, Ar₁은 치환 또는 비치환된 탄소수 6-50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2-50의 헤테로아릴기이며,R₁ 내지 R₅는 각각 독립적으로 수소원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-50의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6-50의 아릴기 중에서 선택된다.Each A ring or B ring is independently

,

,

And

Is selected from, Ar ₁ is a substituted or unsubstituted aryl group having 6-50 carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2-50 carbon atoms, R ₁ To R ₅ are each independently selected from a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1-50 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted aryl group having 6-50 carbon atoms.

또한, 상기 Ar₁, R₁ 내지 R₅는 각각 독립적으로 중수소 원자, 시아노기, 할로겐원자, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1-40의 알킬기, 탄소수 1-40의 알콕시기, 탄소수 1-40의 알킬아미노기, 탄소수 6-40의 아릴아미노기, 탄소수 3-40의 헤테로아릴아미노기, 탄소수 1-40의 알킬실릴기, 탄소수 6-40의 아릴실릴기, 탄소수 6-40의 아릴기, 탄소수 3-40의 아릴옥시기, 탄소수 3-40의 헤테로아릴기, 게르마늄기, 인, 보론으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해서 더 치환될 수 있다.
In addition, the Ar ₁ , R ₁ to R ₅ are each independently a deuterium atom, a cyano group, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, an alkyl group having 1-40 carbon atoms, an alkoxy group having 1-40 carbon atoms, an alkyl having 1-40 carbon atoms Amino group, arylamino group having 6-40 carbon atoms, heteroarylamino group having 3-40 carbon atoms, alkylsilyl group having 1-40 carbon atoms, arylsilyl group having 6-40 carbon atoms, aryl group having 6-40 carbon atoms, 3-40 carbon atoms It may be further substituted by one or more substituents selected from the group consisting of an aryloxy group, a C3-40 heteroaryl group, a germanium group, phosphorus, and boron.

한편 본 발명은 애노드, 캐소드 및 상기 애노드 및 캐소드 사이에 상기 [화학식 1]로 표시되는 카바졸 유도체를 포함하는 층을 구비한 유기전계발광소자를 제공한다.Meanwhile, the present invention provides an organic electroluminescent device including an anode, a cathode, and a layer including a carbazole derivative represented by [Formula 1] between the anode and the cathode.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유기전계발광소자는 상기 애노드 및 캐소드 사이에 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 및 전자저지층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있으며, 상기 카바졸 유도체는 상기 애노드 및 캐소드 사이의 발광층 중에 포함되는 것이 바람직하다.According to an embodiment of the present invention, the organic light emitting device is one selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, a hole blocking layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and an electron blocking layer between the anode and the cathode. The above layer may further be included, and the carbazole derivative is preferably included in the light emitting layer between the anode and the cathode.

또한 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자 등에 사용될 수 있다.In addition, the organic electroluminescent device according to the present invention may be used for a display device, a display device, and a single color or white lighting device.

본 발명에 따른 카바졸 유도체를 유기전계발광소자의 유기물층에 사용하는 경우, 유기전계발광소자가 저전압에서 구동이 되며 휘도가 향상되어 매우 경제적이다.When the carbazole derivative according to the present invention is used in an organic material layer of an organic light emitting device, the organic light emitting device is driven at a low voltage and its brightness is improved, which is very economical.

도 1은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 유기전계발광소자들의 적층구조를 나타낸 단면도들이다.1 is a cross-sectional view showing a stacked structure of organic light emitting devices according to a preferred embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따른 카바졸 유도체는 하기 [화학식 1]로 표시되는 것을 특징으로 한다.The carbazole derivative according to the present invention is characterized by represented by the following [Chemical Formula 1].

[화학식 1][Formula 1]

상기 [화학식 1]에서,In the above [Formula 1],

A 고리 또는 B 고리는 각각 독립적으로

,

,

및

중에서 선택된다.Each A ring or B ring is independently

,

,

And

It is chosen from among.

Ar₁은 치환 또는 비치환된 탄소수 6-50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2-50의 헤테로아릴기이다.Ar ₁ is a substituted or unsubstituted aryl group having 6-50 carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2-50 carbon atoms.

R₁ 내지 R₅는 각각 독립적으로 수소원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-50의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6-50의 아릴기 중에서 선택된다.R ₁ To R ₅ are each independently selected from a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1-50 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted aryl group having 6-50 carbon atoms.

상기 Ar₁, R₁ 내지 R₅는 각각 독립적으로 중수소 원자, 시아노기, 할로겐원자, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1-40의 알킬기, 탄소수 1-40의 알콕시기, 탄소수 1-40의 알킬아미노기, 탄소수 6-40의 아릴아미노기, 탄소수 3-40의 헤테로아릴아미노기, 탄소수 1-40의 알킬실릴기, 탄소수 6-40의 아릴실릴기, 탄소수 6-40의 아릴기, 탄소수 3-40의 아릴옥시기, 탄소수 3-40의 헤테로아릴기, 게르마늄기, 인, 보론으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해서 더 치환될 수 있다.
Ar ₁ , R ₁ to R ₅ are each independently a deuterium atom, a cyano group, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, an alkyl group having 1-40 carbon atoms, an alkoxy group having 1-40 carbon atoms, an alkylamino group having 1-40 carbon atoms, Arylamino group having 6-40 carbon atoms, heteroarylamino group having 3-40 carbon atoms, alkylsilyl group having 1-40 carbon atoms, arylsilyl group having 6-40 carbon atoms, aryl group having 6-40 carbon atoms, aryl oxide having 3-40 carbon atoms It may be further substituted by one or more substituents selected from the group consisting of a time period, a heteroaryl group having 3-40 carbon atoms, a germanium group, phosphorus, and boron.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 카바졸 유도체는 [화학식 2] 내지 [화학식 6]로 표시되는 화합물 중의 하나일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the carbazole derivative may be one of compounds represented by [Chemical Formula 2] to [Chemical Formula 6].

[화학식 1-1] [화학식 1-2][Formula 1-1] [Formula 1-2]

[화학식 1-3] [화학식 1-4][Formula 1-3] [Formula 1-4]

[화학식 1-5] [화학식 1-6][Formula 1-5] [Formula 1-6]

[화학식 1-7] [화학식 1-8][Formula 1-7] [Formula 1-8]

[화학식 1-9] [화학식 1-10][Formula 1-9] [Formula 1-10]

[화학식 1-11] [화학식 1-12][Formula 1-11] [Formula 1-12]

[화학식 1-13][Formula 1-13]

상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-13]에서,In the [Formula 1-1] to [Formula 1-13],

Ar₁ 내지 Ar₃ 는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6-50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2-50의 헤테로아릴기이다.Ar ₁ to Ar ₃ are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6-50 carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2-50 carbon atoms.

R₁ 및 R₂는 각각 독립적으로 수소원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-50의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6-50의 아릴기 중에서 선택된다.R ₁ And R ₂ are each independently selected from a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1-50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6-50 carbon atoms.

상기 Ar₁ 내지 Ar₃, R₁ 내지 R₂는 각각 독립적으로 중수소 원자, 시아노기, 할로겐원자, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1-40의 알킬기, 탄소수 1-40의 알콕시기, 탄소수 1-40의 알킬아미노기, 탄소수 6-40의 아릴아미노기, 탄소수 3-40의 헤테로아릴아미노기, 탄소수 1-40의 알킬실릴기, 탄소수 6-40의 아릴실릴기, 탄소수 6-40의 아릴기, 탄소수 3-40의 아릴옥시기, 탄소수 3-40의 헤테로아릴기, 게르마늄기, 인, 보론으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해서 더 치환될 수 있다.The Ar ₁ to Ar ₃ , R ₁ to R ₂ are each independently a deuterium atom, a cyano group, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, an alkyl group having 1-40 carbon atoms, an alkoxy group having 1-40 carbon atoms, and Alkylamino group, arylamino group having 6-40 carbon atoms, heteroarylamino group having 3-40 carbon atoms, alkylsilyl group having 1-40 carbon atoms, arylsilyl group having 6-40 carbon atoms, aryl group having 6-40 carbon atoms, 3-40 carbon atoms It may be further substituted by one or more substituents selected from the group consisting of an aryloxy group, a heteroaryl group having 3-40 carbon atoms, a germanium group, phosphorus, and boron.

한편, 본 발명에 따른 카바졸 유도체에 포함된 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로서, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합 고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합(fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.On the other hand, the aryl group included in the carbazole derivative according to the present invention is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by the removal of one hydrogen, and contains a single or fused ring system containing 5 to 7 members, preferably 5 or 6 members. In addition, when the aryl group has a substituent, it may be fused with neighboring substituents to further form a ring.

이러한 아릴의 구체적인 예로 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, 4-메틸비페닐기, 4-에틸비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-메틸나프틸기, 2-메틸나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있다.Specific examples of such aryl are phenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, o-biphenyl group, m-biphenyl group, p-biphenyl group, 4-methylbiphenyl group, 4- Ethylbiphenyl group, o-terphenyl group, m-terphenyl group, p-terphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-methylnaphthyl group, 2-methylnaphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyre And aromatic groups such as anyl group, indenyl, fluorenyl group, tetrahydronaphthyl group, pyrenyl, peryleneyl, chrysenyl, naphthacenyl, fluoranthenyl, and the like.

또한, 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH₂, -NH(R), -N(R')(R"), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.
In addition, at least one hydrogen atom in the aryl group is a deuterium atom, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, a cyano group, a silyl group, an amino group (-NH ₂ , -NH(R), -N(R')(R") , R'and R" are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and in this case, referred to as an "alkylamino group"), an amidino group, a hydrazine group, a hydrazone group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a C1-C24 group Alkyl group, halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, aryl group having 6 to 24 carbon atoms, arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms , It may be substituted with a C2-C24 heteroaryl group or a C2-C24 heteroarylalkyl group.

한편, 본 발명에 따른 카바졸 유도체에 포함된 헤테로아릴기는 [구조식 1] 내지 [구조식 6] 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기일 수 있다.Meanwhile, the heteroaryl group included in the carbazole derivative according to the present invention may be any one substituent selected from [Structural Formula 1] to [Structural Formula 6].

[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3][Structural Formula 1] [Structural Formula 2] [Structural Formula 3]

[구조식 4] [구조식 5] [구조식 6][Structural Formula 4] [Structural Formula 5] [Structural Formula 6]

상기 [구조식 1] 내지 [구조식 6]에서, T₁ 내지 T₈은 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, C(R₄₁), C(R₄₂)(R₄₃), N, N(R₄₄), O, S 중에서 선택되는 어느 하나이다.In the [Structural Formula 1] to [Structural Formula 6], T ₁ to T ₈ are the same or different and independently of each other, C (R ₄₁ ), C (R ₄₂ ) (R ₄₃ ), N, N (R ₄₄ ), It is any one selected from O and S.

또한, 상기 R₃₁ 내지 R₄₄ 은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이되, 각각의 [구조식 1] 내지 [구조식 6]에서 상기 R₃₁ 내지 R₄₄ 중 하나는 상기 [화학식 1] 내에 포함된 질소와 결합하여 단일결합을 이룰 수 있다.In addition, the R ₃₁ to R ₄₄ Is the same as or different from each other, and independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cyclone having 3 to 30 carbon atoms Any one selected from an alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom, each of [Structural Formula 1] In [Structural Formula 6], the R ₃₁ to R ₄₄ One of them may form a single bond by bonding with nitrogen contained in the [Chemical Formula 1].

또한, 상기 [구조식 3]은 전자의 이동에 따른 공명구조에 의해 [구조식 3-1]과 같이 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.In addition, the [Structural Formula 3] may include a compound represented as [Structural Formula 3-1] by a resonance structure according to the movement of electrons.

[구조식 3-1][Structural Formula 3-1]

상기 [구조식 3-1]에서, T₁ 내지 T₅와 R₃₃ 및 R₃₄는 앞서 정의한 바와 동일하다.In the [Structural Formula 3-1], T ₁ to T ₅ and R ₃₃ and R ₃₄ are the same as defined above.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [구조식 1] 내지 [구조식 6]은 하기 [구조식 7] 중에서 선택될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the [Structural Formula 1] to [Structural Formula 6] may be selected from the following [Structural Formula 7].

[구조식 7][Structural Formula 7]

상기 [구조식 7]에서,In [Structural Formula 7],

X는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고, m 은 1 내지 11의 정수이며, m이 2 이상인 경우 복수개의 X는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 또한, 상기 X_m 중 하나는 상기 [화학식 1] 내에 포함된 질소와 결합하여 단일결합을 이룰 수 있다.
X is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number Any one selected from a 5 to 50 aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom, m is an integer of 1 to 11, and m is 2 or more A plurality of Xs may be the same or different from each other. In addition, one of the X _m may form a single bond by bonding with nitrogen contained in the [Chemical Formula 1].

본 발명에 있어서, 상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기, 게르마늄, 인, 보론으로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.In the present invention, the'substituted' in the'substituted or unsubstituted' is deuterium, a cyano group, a halogen group, a hydroxy group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and 1 To 24 alkenyl group, C1-C24 alkynyl group, C1-C24 heteroalkyl group, C6-C24 aryl group, C6-C24 arylalkyl group, C2-C24 heteroaryl group, or C2-C2 24 heteroarylalkyl group, C1-C24 alkoxy group, C1-C24 alkylamino group, C1-C24 arylamino group, C1-C24 heteroarylamino group, C1-C24 alkylsilyl group, C1 It means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of arylsilyl group of to 24, aryloxy group of 1 to 24 carbon atoms, germanium, phosphorus, and boron.

또한, 상기 "치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기", "치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기" 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 탄소수 범위는 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것을 의미한다.In addition, the range of carbon atoms of the alkyl group or aryl group in the "substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms", "substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms", etc. considers the portion where the substituent is substituted It does not mean the total number of carbon atoms constituting the alkyl moiety or the aryl moiety when viewed as unsubstituted. For example, a phenyl group in which a butyl group is substituted in the para position corresponds to an aryl group having 6 carbon atoms substituted with a butyl group having 4 carbon atoms.

본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 상기 [화학식 1]로 표시되는 카바졸 유도체는 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 103]로 표시되는 화합물 중에서 선택될 수 있고, 이는 본 발명에 따른 카바졸 유도체를 구체적으로 예시한 것에 불과하고, 이에 의해서 본 발명의 범위가 한정되지는 않는다.According to a preferred embodiment of the present invention, the carbazole derivative represented by [Chemical Formula 1] may be selected from compounds represented by the following [Chemical Formula 2] to [Chemical Formula 103], which is a carbazole derivative according to the present invention. It is only specifically illustrated, and the scope of the present invention is not limited thereby.

[화학식 2] [화학식 3] [화학식 4] [화학식 5][Formula 2] [Formula 3] [Formula 4] [Formula 5]

[화학식 6] [화학식 7] [화학식 8] [화학식 9][Formula 6] [Formula 7] [Formula 8] [Formula 9]

[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12] [화학식 13][Formula 10] [Formula 11] [Formula 12] [Formula 13]

[화학식 14] [화학식 15] [화학식 16] [화학식 17][Formula 14] [Formula 15] [Formula 16] [Formula 17]

[화학식 18] [화학식 19] [화학식 20] [화학식 21][Formula 18] [Formula 19] [Formula 20] [Formula 21]

[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24] [화학식 25][Formula 22] [Formula 23] [Formula 24] [Formula 25]

[화학식 26] [화학식 27] [화학식 28] [화학식 29][Formula 26] [Formula 27] [Formula 28] [Formula 29]

[화학식 30] [화학식 31] [화학식 32] [화학식 33][Formula 30] [Formula 31] [Formula 32] [Formula 33]

[화학식 34] [화학식 35] [화학식 36] [화학식 37][Formula 34] [Formula 35] [Formula 36] [Formula 37]

[화학식 38] [화학식 39] [화학식 40] [화학식 41][Formula 38] [Formula 39] [Formula 40] [Formula 41]

[화학식 42] [화학식 43] [화학식 44] [화학식 45][Formula 42] [Formula 43] [Formula 44] [Formula 45]

[화학식 46] [화학식 47] [화학식 48] [화학식 49][Chemical Formula 46] [Chemical Formula 47] [Chemical Formula 48] [Chemical Formula 49]

[화학식 50] [화학식 51] [화학식 52] [화학식 53][Formula 50] [Formula 51] [Formula 52] [Formula 53]

[화학식 54] [화학식 55] [화학식 56] [화학식 57][Formula 54] [Formula 55] [Formula 56] [Formula 57]

[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61][Chemical Formula 58] [Chemical Formula 59] [Chemical Formula 60] [Chemical Formula 61]

[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65][Formula 62] [Formula 63] [Formula 64] [Formula 65]

[화학식 66] [화학식 67] [화학식 68] [화학식 69][Formula 66] [Formula 67] [Formula 68] [Formula 69]

[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [화학식 73][Formula 70] [Formula 71] [Formula 72] [Formula 73]

[화학식 74] [화학식 75] [화학식 76] [화학식 77][Formula 74] [Formula 75] [Formula 76] [Formula 77]

[화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81][Chemical Formula 78] [Chemical Formula 79] [Chemical Formula 80] [Chemical Formula 81]

[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85][Formula 82] [Formula 83] [Formula 84] [Formula 85]

[화학식 86] [화학식 87] [화학식 88] [화학식 89][Formula 86] [Formula 87] [Formula 88] [Formula 89]

[화학식 90] [화학식 91] [화학식 92] [화학식 93][Formula 90] [Formula 91] [Formula 92] [Formula 93]

[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97][Formula 94] [Formula 95] [Formula 96] [Formula 97]

[화학식 98] [화학식 99] [화학식 100] [화학식 101][Formula 98] [Formula 99] [Formula 100] [Formula 101]

[화학식 102] [화학식 103]
[Formula 102] [Formula 103]

또한, 본 발명은 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명에서의 상기 [화학식 1]로 표시되는 유기발광 화합물을 1종 이상 포함할 수 있다.In addition, the present invention is a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer may include at least one organic light-emitting compound represented by [Chemical Formula 1] in the present invention.

또한, 상기 본 발명의 유기발광 화합물이 포함된 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이때, 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함할 수 있으며, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 본 발명의 유기발광 화합물은 호스트로서 사용될 수 있다.In addition, the organic layer containing the organic light-emitting compound of the present invention may include at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having a hole injection function and a hole transport function at the same time, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. have. In this case, the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode may include an emission layer, the emission layer is formed of a host and a dopant, and the organic emission compound of the present invention may be used as a host.

한편 본 발명에서 상기 발광층에는 호스트와 더불어, 도펀트 재료가 사용될 수 있다. 상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20 중량부의 범위에서 선택될 수 있다.
Meanwhile, in the present invention, a dopant material may be used in addition to a host for the emission layer. When the emission layer includes a host and a dopant, the content of the dopant may be generally selected from about 0.01 to about 20 parts by weight based on about 100 parts by weight of the host.

또한, 본 발명에서 상기 전자 수송층 재료로는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 공지의 전자 수송 물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자 수송 물질의 예로는, 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, 베릴륨 비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), ADN, [화합물 201], [화합물 202], 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할 수도 있다.In addition, in the present invention, a known electron transport material may be used as the material for the electron transport layer, which has a function of stably transporting electrons injected from an electron injection electrode (Cathode). Examples of known electron transport materials include quinoline derivatives, in particular tris(8-quinolinorate)aluminum (Alq3), TAZ, Balq, beryllium bis(benzoquinolin-10-noate) (beryllium bis(benzoquinolin-10-). olate: Bebq2), ADN, [Compound 201], [Compound 202], and oxadiazole derivatives such as PBD, BMD, BND, and the like may be used.

TAZ BAlqTAZ BAlq

[화합물 201] [화합물 202] BCP[Compound 201] [Compound 202] BCP

또한, 본 발명에서 사용되는 전자 수송층은 하기 [화학식 C]로 표시되는 유기 금속 화합물이 단독 또는 상기 전자수송층 재료와 혼합으로 사용될 수 있다.In addition, as for the electron transport layer used in the present invention, an organometallic compound represented by the following [Chemical Formula C] may be used alone or in combination with the electron transport layer material.

[화학식 C][Formula C]

상기 [화학식 C]에서, In [Chemical Formula C],

Y는 C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 직접 결합되어 단일결합을 이루는 부분과, C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 배위결합을 이루는 부분을 포함하며, 상기 단일결합과 배위결합에 의해 킬레이트된 리간드이다.Y is a portion in which any one selected from C, N, O, and S is directly bonded to the M to form a single bond, and a portion in which any one selected from C, N, O, and S forms a coordination bond to the M. It includes, and is a ligand chelated by the single bond and the coordination bond.

M은 알카리 금속, 알카리 토금속, 알루미늄(Al) 또는 붕소(B)원자이다.M is an alkali metal, alkaline earth metal, aluminum (Al) or boron (B) atom.

OA는 상기 M과 단일결합 또는 배위결합 가능한 1가의 리간드로서, 상기 O는 산소이며, 상기 A는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이다.OA is a monovalent ligand capable of a single bond or coordination bond with M, wherein O is oxygen, and A is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms Any one selected from an alkenyl group and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom.

또한, 상기 M이 알카리 금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=0이고, 상기 M이 알카리 토금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=1이거나, 또는 m=2, n=0이고, 상기 M이 붕소 또는 알루미늄인 경우에는 m = 1 내지 3중 어느 하나이며, n은 0 내지 2 중 어느 하나로서 m +n=3을 만족한다.In addition, when M is one metal selected from alkali metals, m=1, n=0, and when M is one metal selected from alkaline earth metals, m=1, n=1, or m =2, n=0, and when M is boron or aluminum, m is any one of 1 to 3, and n is any one of 0 to 2, satisfying m+n=3.

상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 헤테로 아릴아미노기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 게르마늄, 인 및 보론으로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.'Substituted' in the'substituted or unsubstituted' is deuterium, cyano group, halogen group, hydroxy group, nitro group, alkyl group, alkoxy group, alkylamino group, arylamino group, hetero arylamino group, alkylsilyl group, arylsilyl group, It means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of aryloxy group, aryl group, heteroaryl group, germanium, phosphorus and boron.

또한, 상기 Y는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 하기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.In addition, each of Y is the same or different, and may be any one selected from the following [Structural Formula C1] to [Structural Formula C39] independently of each other.

[구조식 C1] [구조식 C2] [구조식 C3][Structural Formula C1] [Structural Formula C2] [Structural Formula C3]

[구조식 C4] [구조식 C5] [구조식 C6][Structural Formula C4] [Structural Formula C5] [Structural Formula C6]

[구조식 C7] [구조식 C8] [구조식 C9] [구조식 C10][Structural Formula C7] [Structural Formula C8] [Structural Formula C9] [Structural Formula C10]

[구조식 C11] [구조식 C12] [구조식 C13][Structural Formula C11] [Structural Formula C12] [Structural Formula C13]

[구조식 C14] [구조식 C15] [구조식 C16][Structural Formula C14] [Structural Formula C15] [Structural Formula C16]

[구조식 C17] [구조식 C18] [구조식 C19] [구조식 C20][Structural Formula C17] [Structural Formula C18] [Structural Formula C19] [Structural Formula C20]

[구조식 C21] [구조식 C22] [구조식 C23][Structural Formula C21] [Structural Formula C22] [Structural Formula C23]

[구조식 C24] [구조식 C25] [구조식 C26][Structural Formula C24] [Structural Formula C25] [Structural Formula C26]

[구조식 C27] [구조식 C28] [구조식 C29] [구조식 C30][Structural Formula C27] [Structural Formula C28] [Structural Formula C29] [Structural Formula C30]

[구조식 C31] [구조식 C32] [구조식 C33][Structural Formula C31] [Structural Formula C32] [Structural Formula C33]

[구조식 C34] [구조식 C35] [구조식 C36][Structural Formula C34] [Structural Formula C35] [Structural Formula C36]

[구조식 C37] [구조식 C38] [구조식 C39] [Structural Formula C37] [Structural Formula C38] [Structural Formula C39]

상기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]에서,In the [Structural Formula C1] to [Structural Formula C39],

R은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30이 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되고, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.R is the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted A heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or Unsubstituted C1-C30 alkylamino group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group, substituted or unsubstituted C6-C30 arylamino group, and substituted or unsubstituted C6-C30 arylsilyl It is selected from groups, and may be connected to an adjacent substituent with alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.

L은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알킬기 중에서 선택되고, 상기 L은 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기, 시아노기, 할로겐기, 중수소 및 수소 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환되며, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.
L is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C 5 to 30 carbon atom Selected from a heteroaryl group and a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, wherein L is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, and 3 to 20 carbon atoms It is further substituted with one or more substituents selected from a heteroaryl group, a cyano group, a halogen group, deuterium and hydrogen, and may be connected to an adjacent substituent by alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.

이하 본 발명의 유기 발광 소자를 도 1을 통해 설명하고자 한다.Hereinafter, the organic light-emitting device of the present invention will be described with reference to FIG. 1.

도 1은 본 발명의 유기 발광 소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.
1 is a cross-sectional view showing the structure of an organic light-emitting device of the present invention. The organic light emitting device according to the present invention includes an anode 20, a hole transport layer 40, an organic light emitting layer 50, an electron transport layer 60, and a cathode 80, and if necessary, a hole injection layer 30 and an electron The injection layer 70 may be further included, and in addition, one or two intermediate layers may be further formed, and a hole blocking layer or an electron blocking layer may be further formed.

도 1을 참조하여 본 발명의 유기 발광 소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다.Referring to FIG. 1, an organic light-emitting device of the present invention and a method of manufacturing the same are as follows.

먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO₂), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.First, an anode 20 is formed by coating a material for an anode electrode on the substrate 10. Here, as the substrate 10, a substrate used in a typical organic EL device is used, and an organic substrate or a transparent plastic substrate excellent in transparency, surface smoothness, ease of handling and waterproofness is preferable. In addition, as a material for the anode electrode, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO ₂ ), zinc oxide (ZnO), etc., which are transparent and have excellent conductivity, are used.

상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.The hole injection layer 30 is formed by vacuum thermal evaporation or spin coating on the anode 20 electrode. Then, a hole transport layer material is vacuum thermally evaporated or spin coated on the hole injection layer 30 to form the hole transport layer 40.

상기 정공주입층 재료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 2-TNATA[4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine], NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine] 등을 사용할 수 있다.The hole injection layer material is not particularly limited as long as it is commonly used in the art, and may be used, for example, 2-TNATA[4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine] , NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'- biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine ], etc. can be used.

또한 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘(α-NPD) 등을 사용할 수 있다.In addition, the material of the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art. For example, N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-diphenyl-[1,1 -Biphenyl]-4,4'-diamine (TPD) or N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine (α-NPD), and the like can be used.

이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.Subsequently, an organic light-emitting layer 50 is stacked on the hole transport layer 40, and a hole blocking layer (not shown) is selectively formed on the organic light-emitting layer 50 by vacuum deposition or spin coating to form a thin film. can do. The hole blocking layer serves to prevent this problem by using a material having a very low level of Highest Occupied Molecular Orbital (HOMO) because when holes pass through the organic light emitting layer and flow into the cathode, the life and efficiency of the device are reduced. . In this case, the hole blocking material to be used is not particularly limited, but must have an electron transport ability and an ionization potential higher than that of the light emitting compound, and representatively, BAlq, BCP, TPBI, etc. may be used.

상기 정공저지층에 사용되는 물질로써, BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq₂, OXD-7, Liq 및 [화학식 101] 내지 [화학식 107] 중에서 선택되는 어느 하나가 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As a material used for the hole blocking layer, any one selected from BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq ₂ , OXD-7, Liq, and [Formula 101] to [Formula 107] may be used, but limited thereto It does not become.

BAlq BCP BphenBAlq BCP Bphen

TPBI NTAZ BeBq₂ TPBI NTAZ BeBq ₂

OXD-7 LiqOXD-7 Liq

화학식 101 화학식 102 화학식 103Formula 101 Formula 102 Formula 103

화학식 104 화학식 105 화학식 106Formula 104 Formula 105 Formula 106

화학식 107Chemical Formula 107

이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.After depositing the electron transport layer 60 on the hole blocking layer through a vacuum deposition method or a spin coating method, an electron injection layer 70 is formed, and a cathode-forming metal is vacuum-heated on the electron injection layer 70. The organic EL device is completed by vapor deposition to form the cathode 80 electrode. Here, the cathode-forming metal is lithium (Li), magnesium (Mg), aluminum (Al), aluminum-ridium (Al-Li), calcium (Ca), magnesium-indium (Mg-In), and magnesium-silver ( Mg-Ag) or the like may be used, and in order to obtain a top light emitting device, a transmissive cathode using ITO or IZO may be used.

또한 상기 발광층은 호스트와 도펀트로 이루어질 수 있으며, 본 발명의 구체적인 예에 의하면, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것이 바람직하다.In addition, the emission layer may be formed of a host and a dopant, and according to a specific example of the present invention, the thickness of the emission layer is preferably 50 to 2,000 Å.

이때, 발광층에 사용되는 도펀트는 하기 [일반식 A-1] 내지 [일반식 J-1]으로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다.In this case, the dopant used in the light emitting layer may be one or more compounds selected from compounds represented by the following [General Formula A-1] to [General Formula J-1].

[일반식 A-1][General Formula A-1]

상기 [일반식 A-1]에서,In the above [general formula A-1],

M은 7족, 8족, 9족, 10족, 11족, 13족, 14족, 15족 및 16족의 금속으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 Ir, Pt, Pd, Rh, Re, Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au 및 Ag로부터 선택된다.M is selected from the group consisting of metals of groups 7, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15 and 16, preferably Ir, Pt, Pd, Rh, Re, Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au and Ag.

또한, 상기 L₁, L₂ 및 L₃은 리간드로서 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 하기 [구조식 D]에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 하기 구조식 D내 「*」은 금속 이온 M에 배위하는 사이트(site)를 표현한다.In addition, the L ₁ , L ₂ and L ₃ may be the same as or different from each other as a ligand, and each independently may be any one selected from the following [Structural Formula D], and “*” in the following Structural Formula D is coordinated with the metal ion M Express the site.

[구조식 D][Structural Formula D]

상기 [구조식 D]에서,In the [Structural Formula D],

R은 서로 상이하거나 동일하며 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되는 어느 하나일수 있으며, 상기 R은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기, 시아노기, 할로겐기, 중수소 및 수소 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환될 수 있고, 또한 상기 R은 각각의 인접한 치환기와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.R is different from each other or the same, and each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon number 5 to 50 heteroaryl group, substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group, substituted or unsubstituted C 3 to C 30 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C 2 to C 30 alkenyl group, substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms It may be any one selected from, and wherein R is each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, a cyano group, a halogen Group, deuterium and hydrogen may be further substituted with one or more substituents selected from, and the R is connected to each of the adjacent substituents by alkylene or alkenylene to form an alicyclic ring and a monocyclic or polycyclic aromatic ring. I can.

L은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알킬기 중에서 선택되고, 상기 L은 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기, 시아노기, 할로겐기, 중수소 및 수소 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환되며, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.L is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C 5 to 30 carbon atom Selected from a heteroaryl group and a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, wherein L is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, and 3 to 20 carbon atoms It is further substituted with one or more substituents selected from a heteroaryl group, a cyano group, a halogen group, deuterium and hydrogen, and may be connected to an adjacent substituent by alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [일반식 A-1]으로 표시되는 도펀트는 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the dopant represented by [General Formula A-1] may be any one selected from the following compounds.

[일반식 B-1][General Formula B-1]

상기 [일반식 B-1]에서,In the above [general formula B-1],

M^A1은 상기 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, 또한, Y^A11, Y^A14, Y^A15 및 Y^A18 은 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내며, Y^A12, Y^A13, Y^A16 및 Y^A17은 각각 독립적으로 치환 또는 무치환의 탄소 원자, 치환 또는 무치환의 질소원자, 산소원자, 황원자를 나타내고, L^A11, L^A12, L^A13, L^A14는 각각 상기 [일반식 A-1]에서 정의한 L₁, L₂ 및 L₃와 같은 연결기를 나타내며, Q^A11, Q^A12는 M^A1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^A1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], and Y ^A11 , Y ^A14 , Y ^A15 and Y ^A18 Each independently represents a carbon atom or a nitrogen atom, Y ^A12 , Y ^A13 , Y ^A16 and Y ^A17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, L ^A11 , L ^A12 , L ^A13 , L ^A14 each represent a linking group such as L ₁ , L ₂ and L ₃ defined in [General Formula A-1], and Q ^A11 and Q ^A12 represent an atom bonded to M ^A1 It shows the partial structure to contain.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [일반식 B-1]으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the compound represented by [General Formula B-1] may be any one selected from the following compounds.

[일반식 C-1][General Formula C-1]

상기 [일반식 C-1]에서,In the above [general formula C-1],

M^B1은 상기 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, Y^B11, Y^B14, Y^B15 및 Y^B18은 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내고, Y^B12, Y^B13, Y^B16 및 Y^B17은 각각 독립적으로 치환 또는 무치환의 탄소 원자, 치환 또는 무치환의 질소원자, 산소원자, 황원자를 나타내며, L^B11, L^B12, L^B13, L^B14는 연결기를 나타내고, Q^B11, Q^B12는 M^B1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^B1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], Y ^B11 , Y ^B14 , Y ^B15 and Y ^B18 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, and Y ^B12 , Y ^B13 , Y ^B16 and Y ^B17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, L ^B11 , L ^B12 , L ^B13 , L ^B14 represent a linking group, Q ^B11 , Q ^B12 represents a partial structure containing an atom bonded to M ^B1 .

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [일반식 C-1]으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the compound represented by [General Formula C-1] may be any one selected from the following compounds.

[일반식 D-1][General Formula D-1]

상기 [일반식 D-1]에서,In the above [general formula D-1],

M^C1은 상기 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, R^C11, R^C12는 각각 독립적으로 수소 원자, 서로 연결되어 5 원 고리를 형성하는 치환기, 서로 연결되지 않는 치환기를 나타내며, R^C11, R^C12는 각각 독립적으로 수소 원자, 서로 연결되어 5 원 고리를 형성하는 치환기, 서로 연결되지 않은 치환기를 나타내며, R^C13, R^C14는 각각 독립적으로 수소 원자, 서로 연결되어 5 원 고리를 형성하는 치환기, 서로 연결되지 않은 치환기를 나타내며, G^C11, G^C12는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 무치환의 탄소 원자를 나타내며, L^C11, L^C12는 연결기를 나타내며, Q^C11, Q^C12는 M^C1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^C1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], and R ^C11 and R ^C12 each independently represent a hydrogen atom, a substituent that is connected to each other to form a 5-membered ring, and a substituent that is not connected to each other. , R ^C11 and R ^C12 each independently represent a hydrogen atom, a substituent that is connected to each other to form a 5-membered ring, and a substituent that is not connected to each other, and R ^C13 and R ^C14 are each independently a hydrogen atom, each of which is a 5-membered ring Represents a substituent that forms a substituent, a substituent that is not connected to each other, G ^C11 , G ^C12 each independently represents a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, L ^C11 , L ^C12 represents a linking group, Q ^C11 , Q ^C12 Represents a partial structure containing an atom bonded to M ^C1 .

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [일반식 D-1]으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the compound represented by [General Formula D-1] may be any one selected from the following compounds.

[일반식 E-1][General Formula E-1]

상기 [일반식 E-1]에서,In the above [general formula E-1],

M^D1은 상기 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, G^D11, G^D12는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 무치환의 탄소 원자를 나타내며, J^D11, J^D12, J^D13 및 J^D14는 각각 독립적으로 5 원 고리를 형성하는데도 필요한 원자군을 나타내며, L^D11, L^D12는 연결기를 나타낸다.M ^D1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], and G ^D11 and G ^D12 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, and J ^D11 , J ^D12 , J ^D13 And J ^D14 each independently represent an atomic group required to form a 5-membered ring, and L ^D11 and L ^D12 represent a linking group.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [일반식 E-1]으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the compound represented by [General Formula E-1] may be any one selected from the following compounds.

[일반식 F-1][General Formula F-1]

상기 [일반식 F-1]에서,In the above [general formula F-1],

M^E1은 상기 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, J^E11, J^E12는 각각 독립적으로 5 원 고리를 형성하는데도 필요한 원자군을 나타내며, G^E11, G^E12, G^E13 및 G^E14는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 무치환의 탄소 원자를 나타내며, Y^E11, Y^E12, Y^E13 및 Y^E14는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 무치환의 탄소원자를 나타낸다.M ^E1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], and J ^E11 and J ^E12 each independently represent an atomic group required to form a 5-membered ring, G ^E11 , G ^E12 , G ^E13 and G ^E14 each independently represents a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, and Y ^E11 , Y ^E12 , Y ^E13 and Y ^E14 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [일반식 F-1]으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the compound represented by [General Formula F-1] may be any one selected from the following compounds.

[일반식 G-1][General Formula G-1]

상기 [일반식 G-1]에서,In the above [general formula G-1],

M^F1은 상기 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, L^F11, L^F12 및 L^F13은 연결기를 나타내며, R^F11, R^F12, R^F13 및 R^F14는 치환기를 나타내고, R^F11과 R^F12, R^F12 와 R^F13, R^F13과 R^F14는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 이때 R^F1과 R^F12, R^F13과 R^F14가 형성하는 고리는 5 원환이다. 또한 Q^F11, Q^F12는 M^F1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^F1 represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], L ^F11 , L ^F12 and L ^F13 represent a linking group, R ^F11 , R ^F12 , R ^F13 and R ^F14 represent a substituent, and R ^F11 and R ^F12 , R ^F12 And R ^F13 , R ^F13 and R ^F14 may be linked to each other to form a ring, wherein the ring formed by R ^F1 and R ^F12 , R ^F13 and R ^F14 is a 5-membered ring. Further, Q ^F11 and Q ^F12 represent a partial structure containing an atom bonded to M ^F1 .

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [일반식 G-1]으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the compound represented by [General Formula G-1] may be any one selected from the following compounds.

[일반식 H-1] [일반식 H-2] [일반식 H-3][General Formula H-1] [General Formula H-2] [General Formula H-3]

상기 [일반식 H-1]에서,In the above [General Formula H-1],

R¹¹, R¹²는 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기이며, 서로 인접한 치환기와 융합고리를 형성할 수 있고, q11, q12는 0 내지 4의 정수로서, 바람직하게는 0 내지 2일 수 있다. 또한 q11, q12가 2 내지 4의 경우, 복수개의 R11 및 R12는 각각 동일하거나 상이할 수 있다.R ¹¹ and R ¹² are an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, and may form a fused ring with a substituent adjacent to each other, and q11 and q12 are integers of 0 to 4, preferably 0 to 2. Further, when q11 and q12 are 2 to 4, a plurality of R11 and R12 may be the same or different, respectively.

L¹은 백금에 결합하는 리간드로서, 오르토 메탈(ortho metal)화 백금 착체를 형성할수 있는 리간드, 함질소헤테로환 리간드, 디케톤 리간드, 할로겐 리간드가 바람직하고, 보다 바람직하게는 오르토 메탈(ortho metal)화 백금 착체를 형성하는 리간드, 비피리딜 리간드, 또는 페난트로린 리간드이다.L ¹ is a ligand that binds to platinum, and is preferably a ligand capable of forming an ortho metalized platinum complex, a nitrogen-containing heterocyclic ligand, a diketone ligand, a halogen ligand, and more preferably an ortho metal. ) A ligand that forms a platinum complex, a bipyridyl ligand, or a phenanthroline ligand.

n¹은 0 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 0이고, m¹은 1 또는 2이고 바람직하게는 2이다.n ¹ is an integer of 0 to 3, preferably 0, and m ¹ is 1 or 2, preferably 2.

또한, 상기 n¹, m¹ 은 상기 [일반식 H-1]로 나타나는 금속 착체가 중성 착체가 되도록 하는 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that n ¹ and m ¹ make the metal complex represented by the above [General Formula H-1] a neutral complex.

상기 [일반식 H-2]에서,In the above [General Formula H-2],

R²¹, R²², n², m², q²², L²는 각각 상기 R¹¹, R¹², n¹, m¹, q¹², L¹과 동일하고, q²¹은 0 내지 2의 정수이며, 0이 바람직하다.R ²¹ , R ²² , n ² , m ² , q ²² , L ² are the same as R ¹¹ , R ¹² , n ¹ , m ¹ , q ¹² and L ¹ , respectively, and q ²¹ is an integer of 0 to 2 , 0 is preferred.

상기 [일반식 H-3]에서,In the above [General Formula H-3],

R³¹, n³, m³, L³ 은 각각 상기 R¹¹, n¹, m¹, L¹과 동일하고, q³¹은 0 내지 8의 정수를 나타내고, 0 내지 2가 바람직하고, 0이 보다 바람직하다.R ³¹ , n ³ , m ³ , L ³ are the same as R ¹¹ , n ¹ , m ¹ , and L ¹ , respectively, and q ³¹ represents an integer of 0 to 8, preferably 0 to 2, and more than 0 desirable.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [일반식 H-1] 내지 [일반식 H-3]로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the compound represented by [General Formula H-1] to [General Formula H-3] may be any one selected from the following compounds.

[일반식 I-1][General Formula I-1]

상기 [일반식 I-1]에서,In the above [general formula I-1],

고리 A, 고리 B, 고리 C 및 고리 D는 상기 고리 A 내지 D 중의 어느 2개의 고리는 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로고리를 나타내고, 나머지 2개의 고리는 치환기를 가질 수 있는 아릴고리 또는 헤테로아릴고리를 나타내며, 고리 A와 고리 B, 고리 A와 고리C 및/또는 고리 B와 고리 D로 축합환을 형성할 수 있다.Ring A, Ring B, Ring C, and Ring D represent a nitrogen-containing heterocycle in which any two of the rings A to D may have a substituent, and the other two rings are an aryl ring or heteroaryl that may have a substituent. Represents a ring, and can form a condensed ring with ring A and ring B, ring A and ring C, and/or ring B and ring D.

X¹, X², X³ 및 X⁴는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자 또는 질소원자를 나타낸다.X ¹ , X ² , X ³ and X ⁴ represent a nitrogen atom in which two of them are coordinated to a platinum atom, and the other two represent a carbon atom or a nitrogen atom.

Q¹, Q² 및 Q³은 각각 독립적으로 2가의 원자(단) 또는 결합을 나타내지만, Q¹, Q² 및 Q³이 동시에 결합을 나타내지는 않는다. Z¹, Z², Z³ 및 Z⁴는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.Q ¹ , Q ² and Q ³ each independently represent a divalent atom (term) or a bond, but Q ¹ , Q ² and Q ³ do not represent a bond at the same time. Z ¹ , Z ² , Z ³ and Z ⁴ are any two representing a coordination bond, and the other two represent a covalent bond, an oxygen atom or a sulfur atom.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [일반식 I-1]으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the compound represented by [General Formula I-1] may be any one selected from the following compounds.

[일반식 J-1][General Formula J-1]

상기 [일반식 J-1]에 있어서,In the above [general formula J-1],

M은 상기 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, Ar1은 치환 또는 비치환의 고리구조를 표현하고, 상기 M에 결합하는 2개의 아조메틴(azomethine) 결합(-C=N-)에 있어서, 질소원자(N)는 각각 상기 M에 결합하고, 전체로서 상기 M에 3좌에서 결합되는 3좌 배위자를 형성하고 있다.M represents the same metal ion as defined in [General Formula A-1], Ar1 represents a substituted or unsubstituted cyclic structure, and two azomethine bonds (-C=N-) bonded to the M In ), the nitrogen atom (N) is each bonded to the M, and as a whole, forms a tridentate ligand bonded to the M at three loci.

또한, Ar1에 있어서 C는 Ar1으로 표시되는 고리구조를 구성하는 탄소원자를 나타낸다. 또한 상기 R1 및 R2는, 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 치환 또는 비치환의 알킬기 또는 아릴기를 나타내며, L은 1좌 배위자를 표현한다.In addition, in Ar1, C represents a carbon atom constituting the ring structure represented by Ar1. In addition, R1 and R2 may be the same as or different from each other, and each represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and L represents a monodentate ligand.

상기 M은 Pt인 것이 바람직하고, 상기 Ar1은 5원환, 6원환 및 이들의 축합환기부터 선택되는 것이 바람직하다.The M is preferably Pt, and Ar1 is preferably selected from a 5-membered ring, a 6-membered ring, and a condensed ring group thereof.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [일반식 J-1]으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the compound represented by [General Formula J-1] may be any one selected from the following compounds.

또한, 상기 발광층은 상기 도판트와 호스트 이외에도 다양한 호스트와 다양한 도펀트 물질을 추가로 포함할 수 있다.In addition, the emission layer may further include various hosts and various dopant materials in addition to the dopant and host.

또한, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다.In addition, at least one layer selected from the hole injection layer, the hole transport layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transport layer and the electron injection layer may be formed by a monomolecular deposition method or a solution process, wherein the deposition method Means a method of forming a thin film by evaporating a material used as a material for forming each layer through heating in a vacuum or low pressure state, and the solution process is used as a material for forming each layer It refers to a method of forming a thin film through a method such as inkjet printing, roll-to-roll coating, screen printing, spray coating, dip coating, spin coating, and the like by mixing a material to be formed with a solvent.

또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 평판 또는 플렉시블 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자 등에 사용될 수 있다.
In addition, the organic electroluminescent device according to the present invention may be used in a display device, a flat or flexible display device, and a single color or white lighting device.

이하, 본 발명을 하기 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 하나, 이는 단지 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시적인 것으로서, 본 발명의 범위가 이에 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail through the following examples, but this is merely illustrative for aiding understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

[합성예 1] <화학식 41>의 합성[Synthesis Example 1] Synthesis of <Formula 41>

1-(1) 1-a의 합성1-(1) synthesis of 1-a

하기 반응식 1에 의하여 <1-a>를 합성하였다.<1-a> was synthesized according to the following Scheme 1.

[반응식 1][Scheme 1]

<1-a><1-a>

1L의 둥근 바닥플라스크에 메틸 아미노벤조에이트 (21.4ml, 165mmol), 브로모 벤젠(14.5ml, 138mmol), 팔라듐 아세테이트 (0.62g, 2.8mmol), 잔트포스 (3.19g, 5.51mmol), 탄산세슘 (63g, 193mmol), 톨루엔 500ml을 넣고 24시간 환류시켜준다. 반응이 끝나면 상온으로 냉각시켜 여과하고 톨루엔을 감압 농축하여 용매를 제거하고 상기 농축액을 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피를 한 결과 목적물 29.3g (수율 93.61%)을 얻었다.
In a 1L round bottom flask, methyl aminobenzoate (21.4ml, 165mmol), bromobenzene (14.5ml, 138mmol), palladium acetate (0.62g, 2.8mmol), xantphos (3.19g, 5.51mmol), cesium carbonate ( 63g, 193mmol), toluene 500ml and reflux for 24 hours. After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature, filtered, and toluene was concentrated under reduced pressure to remove the solvent, and the concentrate was subjected to column chromatography using ethyl acetate and hexane as developing solvents to obtain 29.3 g (yield 93.61%) of the target product.

1-(2) 1-b의 합성1-(2) 1-b synthesis

하기 반응식 2에 의하여 <1-b>를 합성하였다.<1-b> was synthesized according to Scheme 2 below.

[반응식 2][Scheme 2]

<1-b><1-b>

1000ml 둥근 바닥 플라스크에 반응식 1로부터 얻은 <1-a> (30g, 132mmol), 아이소 프로필 에테르 400ml를 넣고 10℃로 냉각한 다음 메틸 마그네슘브로마이드(1.06M in THF 435ml, 462mmol)을 1시간 동안 적가한 후 2시간 동안 환류 한 후 반응종료 한다. 상온으로 냉각한 후 10% 암모늄 클로라이드 수용액 300ml를 넣고 2시간 동안 교반 한 후 층분리 하여 유기층을 얻고 감압 농축하여 목적물 15g (수율 50%)을 얻었다.
In a 1000 ml round-bottom flask, <1-a> (30 g, 132 mmol) obtained from Scheme 1 and 400 ml of isopropyl ether were added, cooled to 10° C., and methyl magnesium bromide (1.06 M in THF 435 ml, 462 mmol) was added dropwise for 1 hour. After refluxing for 2 hours, the reaction is terminated. After cooling to room temperature, 300 ml of a 10% ammonium chloride aqueous solution was added and stirred for 2 hours. The layers were separated to obtain an organic layer and concentrated under reduced pressure to obtain 15 g (yield 50%) of the target product.

1-(3) 1-c의 합성1-(3) 1-c synthesis

하기 반응식 3에 의하여 <1-c>를 합성하였다.<1-c> was synthesized according to Scheme 3 below.

[반응식 3][Scheme 3]

<1-c><1-c>

100ml 둥근 바닥 플라스크에 반응식 2로부터 얻은 <1-b> (15g, 65mmol)을 인산 10ml에 녹인 후 6시간 동안 반응한다. 반응종료 후 반응액을 과량의 물에 붓고 고체를 생성한 후 걸러내어 목적물 13.5g (수율 93.2%)를 얻었다.
In a 100 ml round bottom flask, <1-b> (15 g, 65 mmol) obtained from Scheme 2 was dissolved in 10 ml of phosphoric acid, and then reacted for 6 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into an excess of water, and a solid was formed and filtered to obtain 13.5 g of the target product (yield 93.2%).

1-(4) 1-d의 합성1-(4) 1-d synthesis

하기 반응식 4에 의하여 <1-d>를 합성하였다.<1-d> was synthesized according to Scheme 4 below.

[반응식 4][Scheme 4]

<1-d><1-d>

500ml의 둥근 바닥 플라스크에 반응식 3으로부터 얻은 <1-c> (10g, 48mmol)을 메틸렌 클로라이드 100ml 에 녹인 후 0 ℃로 냉각한 후 N-브로모 숙신이미드 (18.7g, 105mmol)을 넣어준 후 5시간 교반한다. 반응종료 후 물 300ml로 3번 씻어주고 용매 제거하여 목적물 13.2g (수율 75.23%)를 얻었다.
In a 500ml round bottom flask, <1-c> (10g, 48mmol) obtained from Scheme 3 was dissolved in 100ml of methylene chloride, cooled to 0°C, and N-bromo succinimide (18.7g, 105mmol) was added. Stir for 5 hours. After completion of the reaction, the mixture was washed three times with 300 ml of water and the solvent was removed to obtain 13.2 g of the target product (75.23% yield).

1-(5) 1-e의 합성1-(5) 1-e synthesis

하기 반응식 5에 의하여 <1-e>를 합성하였다.<1-e> was synthesized according to Scheme 5 below.

[반응식 5] [Scheme 5]

<1-e><1-e>

1000ml의 둥근 바닥 플라스크에 마그네슘 (24.3g, 0.935mol), 요오드 1g, 에테르 150ml를 넣고 녹인 후 브로모벤젠 (155.3g, 0.985mol)을 넣어준 후 2시간 동안 환류하여 용액1을 준비한다. 1L의 둥근 바닥 플라스크에 사이아누릭 클로라이드 (70g, 0.38mol)을 에테르 300ml에 녹인 후 10℃로 냉각한 후 용액 1을 1시간 동안 천천히 넣어준 후 4시간 동안 환류한다. 반응종료 후 고체를 걸러낸 후 여액을 감압증류 한 후 헥산으로 재결정하여 목적물 46.1g (수율 45%)을 얻었다.
After dissolving magnesium (24.3g, 0.935mol), 1g of iodine and 150ml of ether in a 1000ml round bottom flask, bromobenzene (155.3g, 0.985mol) was added and refluxed for 2 hours to prepare Solution 1. After dissolving cyanuric chloride (70g, 0.38mol) in 300ml of ether in a 1L round bottom flask, cooling to 10°C, solution 1 was slowly added for 1 hour and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, the solid was filtered, the filtrate was distilled under reduced pressure, and recrystallized with hexane to obtain 46.1 g (yield 45%) of the target product.

1-(6) 1-f의 합성1-(6) 1-f synthesis

하기 반응식 6에 의하여 <1-f>를 합성하였다.<1-f> was synthesized according to Scheme 6 below.

[반응식 6] [Scheme 6]

<1-f><1-f>

500ml의 둥근바닥 플라스크에 반응식 4으로부터 얻은 <1-d> (10g, 27mmol)을 디메틸포름아마이드 50ml를 넣고 교반한 후 60% 수소화 나트륨 (1.3g, 33mmol)을 넣고 1시간 동안 교반해 준다. 반응식 5로부터 얻은 <1-e> (8.8g, 33mmol)을 디메틸포름아마이드 50ml에 녹인 후 반응액에 1시간 동안 넣어준 후 5시간 교반한다. 반응이 종료되면 물 500ml에 반응액을 붓고 걸러내어 목적물 14g (수율 85.9%)를 얻었다.
In a 500ml round-bottom flask, <1-d> (10g, 27mmol) obtained from Scheme 4 was added to 50ml of dimethylformamide, stirred, and then 60% sodium hydride (1.3g, 33mmol) was added and stirred for 1 hour. <1-e> (8.8g, 33mmol) obtained from Scheme 5 was dissolved in 50ml of dimethylformamide, added to the reaction solution for 1 hour, and stirred for 5 hours. When the reaction was completed, the reaction solution was poured into 500 ml of water and filtered to obtain 14 g (yield 85.9%) of the target product.

1-(7) 1-g의 합성1-(7) 1-g synthesis

하기 반응식 7에 의하여 <1-g>를 합성하였다.<1-g> was synthesized according to Scheme 7 below.

[반응식 7] [Scheme 7]

<1-g><1-g>

500ml의 둥근 바닥 플라스크에 2-브로모나이트로벤젠 (20g, 99mmol), 비스피나콜라토 디보론 (30.2g, 119mmol), 팔라듐(II) 염화-1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센 (2.4g, 3mmol), 칼륨아세테이트 (19.4g. 198mmol), 톨루엔 200ml를 넣고 5시간 동안 환류한다. 반응종료 후 고체를 걸러낸 후 여액을 감압하여 농축한 후 컬럼분리 하여 목적물 18g (수율 73%)를 얻었다.
In a 500 ml round bottom flask, 2-bromonitrobenzene (20 g, 99 mmol), bispinacolato diborone (30.2 g, 119 mmol), palladium (II) chloride -1,1'-bis (diphenylphosphino) Ferrocene (2.4g, 3mmol), potassium acetate (19.4g. 198mmol), and 200ml of toluene are added and refluxed for 5 hours. After the reaction was completed, the solid was filtered, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and then column separated to obtain 18 g (yield 73%) of the target product.

1-(8) 1-h의 합성1-(8) 1-h synthesis

하기 반응식 8에 의하여 <1-h>를 합성하였다.<1-h> was synthesized according to Scheme 8 below.

[반응식 8] [Scheme 8]

<1-h><1-h>

250ml 둥근 바닥 플라스크에 반응식 6로부터 얻은 <1-f> (16.15g, 27mmol), 반응식 7로부터 얻은 <1-g> (16.28g 65mmol), 탄산칼륨 (22.59g, 163mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 (1.58g, 1mmol), 물 20ml, 톨루엔 50ml 및 테트라하이드로퓨란 50ml를 투입하고 12시간 동안 환류시킨다. 반응이 종결되면, 반응의 결과물을 층 분리하여 수층을 제거하고 유기층을 분리하여 감압농축한 후, 메탄올을 이용해 결정을 석출 시키고 여과하여 목적물 14g (수율 75.9%)을 얻었다.
In a 250 ml round bottom flask, <1-f> (16.15g, 27mmol) obtained from Scheme 6, <1-g> (16.28g 65mmol) obtained from Scheme 7, potassium carbonate (22.59g, 163mmol), tetrakistriphenylphosph Finpalladium (1.58g, 1mmol), 20ml of water, 50ml of toluene and 50ml of tetrahydrofuran were added and refluxed for 12 hours. When the reaction was completed, the resultant product was separated into layers to remove the aqueous layer, and the organic layer was separated and concentrated under reduced pressure, and then crystals were precipitated using methanol and filtered to obtain 14 g of the target product (yield 75.9%).

1-(9) 1-i의 합성1-(9) 1-i synthesis

하기 반응식 9에 의하여 <1-i>를 합성하였다.<1-i> was synthesized according to Scheme 9 below.

[반응식 9] [Scheme 9]

<1-i><1-i>

250ml의 둥근 바닥 플라스크에 반응식 8로부터 얻은 <1-h> (10g, 15mmol), 트리페닐포스핀 (19.2g, 73mmol), 오르쏘 다이클로로벤젠 100ml를 넣고 환류한다. 반응종료 후 과량의 메탄올에 반응액을 부은 후 걸러주어 목적물 4.6g (수율 50.8%)를 얻었다.
In a 250 ml round bottom flask, <1-h> (10 g, 15 mmol), triphenylphosphine (19.2 g, 73 mmol), and 100 ml of ortho dichlorobenzene obtained from Scheme 8 were added and refluxed. After the reaction was completed, the reaction solution was poured into an excess of methanol and filtered to obtain 4.6 g (yield 50.8%) of the target product.

1-(10) <화학식 41>의 합성1-(10) Synthesis of <Formula 41>

하기 반응식 10에 의하여 <화학식 41>을 합성하였다.<Chemical Formula 41> was synthesized according to Reaction Scheme 10 below.

[반응식 10] [Scheme 10]

<화학식 41><Formula 41>

100 ml의 둥근 바닥 플라스크에 반응식 9로부터 얻은 <1-i> (4g, 6mmol), 요오도벤젠 (6.6g, 32mmol), 구리 (2.46g, 39mmol), 탄산칼륨 (5.36g, 39mmol), 오르쏘다이클로로벤젠 20ml를 넣고 72시간 동안 환류시킨다. 반응종료 후 상온으로 냉각한 후 과량의 메탄올을 넣어주어 고체를 생성한 후 걸러주어 <화학식 41> 3.0g, (수율 60.2%)를 얻었다.In a 100 ml round bottom flask, <1-i> (4g, 6mmol), iodobenzene (6.6g, 32mmol), copper (2.46g, 39mmol), potassium carbonate (5.36g, 39mmol), or Add 20ml of sodichlorobenzene and reflux for 72 hours. After the reaction was completed, the mixture was cooled to room temperature, and an excess of methanol was added to generate a solid, followed by filtering to obtain 3.0g, (yield 60.2%).

MS(MALDI-TOF) : m/z 770.3 [M]⁺ MS(MALDI-TOF): m/z 770.3 [M] ⁺

¹³C NMR(75MHz, CDCl₃) δ: 22.9 30.9 100.8 109.5 113.1 119.8 120.2 121.4 122.7 125.5 125.6 126.6 127.5 129.2 129.3 131.1 134.2 134.7 136.8 138.9 139.7 172.2 178.2 [54C]
¹³ C NMR (75MHz, CDCl ₃ ) δ: 22.9 30.9 100.8 109.5 113.1 119.8 120.2 121.4 122.7 125.5 125.6 126.6 127.5 129.2 129.3 131.1 134.2 134.7 136.8 138.9 139.7 172.2 178.2 [54C]

[합성예 2] <화학식 85>의 합성[Synthesis Example 2] Synthesis of <Formula 85>

2-(1) <2-a>의 합성2-(1) Synthesis of <2-a>

하기 반응식 11에 의하여 <2-a>를 합성하였다.<2-a> was synthesized according to Scheme 11 below.

[반응식 11] [Scheme 11]

<2-a><2-a>

반응식 7에서 사용된 2-브로모나이트로 벤젠 대신 메틸 브로모벤조에이트를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <2-a> 45.3g (수율 74.3%) 얻었다.
Except that methyl bromobenzoate was used instead of benzene as 2-bromonite used in Scheme 7, <2-a> 45.3g (yield 74.3%) was obtained by the same method.

2-(2) 2-b의 합성Synthesis of 2-(2) 2-b

하기 반응식 12에 의하여 <2-b>를 합성하였다.<2-b> was synthesized according to Scheme 12 below.

[반응식 12] [Scheme 12]

<2-b><2-b>

250 ml 둥근 바닥 플라스크에 반응식 6로부터 얻은 <1-f> (10g, 17mmol), 반응식 11로부터 얻은 <2-a> (10.51g 40mmol), 탄산칼륨 (13.86g, 100mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 (1g, 1mmol) 물 20ml, 톨루엔 50ml 및 테트라하이드로퓨란 50ml를 투입하고 12시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면, 반응의 결과물을 층 분리하여 수층을 제거하고 유기층을 분리하여 감압농축한 후, 메탄올을 이용해 결정을 석출 시키고 여과하여 목적물 5.8g (수율 51%)을 얻었다.
In a 250 ml round bottom flask, <1-f> (10g, 17mmol) obtained from Scheme 6, <2-a> (10.51g 40mmol) obtained from Scheme 11, potassium carbonate (13.86g, 100mmol), tetrakistriphenylphosph Pinpalladium (1g, 1mmol) 20ml of water, 50ml of toluene and 50ml of tetrahydrofuran were added and refluxed for 12 hours. When the reaction was completed, the resultant product of the reaction was separated into layers to remove an aqueous layer, and the organic layer was separated and concentrated under reduced pressure, and then crystals were precipitated using methanol and filtered to obtain 5.8 g (yield 51%) of the target product.

2-(3) 2-c의 합성Synthesis of 2-(3) 2-c

하기 반응식 13에 의하여 <2-c>를 합성하였다.<2-c> was synthesized according to Scheme 13 below.

[반응식 13] [Scheme 13]

<2-c><2-c>

반응식 2에서 사용된 <1-a> 대신 반응식 12에서 합성한 <2-b> 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <2-c> 5g (수율 98.1%)을 얻었다.
Except for using <2-b> synthesized in Scheme 12 instead of <1-a> used in Scheme 2, <2-c> 5g (yield 98.1%) was obtained.

2-(4) <화학식 85>의 합성2-(4) Synthesis of <Formula 85>

하기 반응식 14에 의하여 <화학식 85>를 합성하였다.<Chemical Formula 85> was synthesized by the following Scheme 14.

[반응식 14] [Scheme 14]

<화학식 85><Formula 85>

반응식 3에서 사용된 <1-b> 대신 반응식 12에서 합성한 <2-c> 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 85> 2g (수율 48.4%)을 얻었다.Except for using <2-c> synthesized in Scheme 12 instead of <1-b> used in Scheme 3, <Formula 85> 2g (yield 48.4%) was obtained.

MS(MALDI-TOF) : m/z 672.3[M]⁺ MS(MALDI-TOF): m/z 672.3[M] ⁺

¹³C NMR(75MHz, CDCl₃) δ: 22.9 30.9 45.5 109.7 119 121.6 123.2 126.7 127.5 129.2 129.6 131 131.1 131.4 134.7 136.5 141 146.2 147.8 172.2 178.2 [48C]
¹³ C NMR (75MHz, CDCl ₃ ) δ: 22.9 30.9 45.5 109.7 119 121.6 123.2 126.7 127.5 129.2 129.6 131 131.1 131.4 134.7 136.5 141 146.2 147.8 172.2 178.2 [48C]

[합성예 3] <화학식98> 의 합성[Synthesis Example 3] Synthesis of <Formula 98>

3-(1) <3-a>의 합성Synthesis of 3-(1) <3-a>

하기 반응식 15에 의하여 <3-a>를 합성하였다.<3-a> was synthesized according to the following Scheme 15.

[반응식 15][Scheme 15]

<3-a><3-a>

반응식 2에서 사용된 메틸마그네슘브로마이드 대신 페닐마그네슘브로마이드를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <3-a> 10.8g (수율 88.2%)을 얻었다.
Except for the use of phenyl magnesium bromide instead of methyl magnesium bromide used in Scheme 2, <3-a> 10.8 g (yield 88.2%) was obtained by the same method.

3-(2) <3-b>의 합성Synthesis of 3-(2) <3-b>

하기 반응식 16에 의하여 <3-b>를 합성하였다.<3-b> was synthesized according to Scheme 16 below.

[반응식 16][Scheme 16]

<3-b><3-b>

반응식 3에서 사용된 <1-b> 대신 반응식 23에서 합성한 <3-a> 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <3-b> 4.1g (수율 78.4%)을 얻었다.
Except for using <3-a> synthesized in Scheme 23 instead of <1-b> used in Scheme 3, <3-b> 4.1 g (yield 78.4%) was obtained.

3-(3) <3-c>의 합성3-(3) Synthesis of <3-c>

하기 반응식 17에 의하여 <3-c>를 합성하였다.<3-c> was synthesized according to Scheme 17 below.

[반응식 17][Scheme 17]

<3-c><3-c>

반응식 4에서 사용된 <1-c> 대신 반응식 16에서 합성한 <3-b> 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <3-c> 6.1g (수율 88.4%)을 얻었다.
Except for using <3-b> synthesized in Scheme 16 instead of <1-c> used in Scheme 4, <3-c> 6.1g (88.4% yield) was obtained.

3-(4) <3-d>의 합성Synthesis of 3-(4) <3-d>

하기 반응식 18에 의하여 <3-d>를 합성하였다.<3-d> was synthesized according to Scheme 18 below.

[반응식 18][Scheme 18]

<3-d><3-d>

반응식 6에서 사용된 <1-d> 대신 반응식 17에서 합성한 <3-c>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <3-d> 8.1g (수율 73.1%)을 얻었다.
Except for using <3-c> synthesized in Scheme 17 instead of <1-d> used in Scheme 6, <3-d> 8.1 g (73.1% yield) was obtained.

3-(5) <3-e>의 합성3-(5) Synthesis of <3-e>

하기 반응식 19에 의하여 <3-e>를 합성하였다.<3-e> was synthesized according to Scheme 19 below.

[반응식 19][Scheme 19]

<3-e><3-e>

반응식 8에서 사용된 <1-f> 대신 반응식 18에서 합성한 <3-d>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <3-e> 16.2g (수율 56.9%)을 얻었다.
Except for using <3-d> synthesized in Scheme 18 instead of <1-f> used in Scheme 8, <3-e> 16.2g (yield 56.9%) was obtained.

3-(6) <3-f>의 합성Synthesis of 3-(6) <3-f>

하기 반응식 20에 의하여 <3-f>를 합성하였다.<3-f> was synthesized according to Scheme 20 below.

[반응식 20][Scheme 20]

<3-f><3-f>

반응식 9에서 사용된 <1-h> 대신 반응식 19에서 합성한 <3-e>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <3-f> 16.2g (수율 56.9%)을 얻었다.
Except for using <3-e> synthesized in Scheme 19 instead of <1-h> used in Scheme 9, <3-f> 16.2g (yield 56.9%) was obtained.

3-(7) <화학식 98>의 합성3-(7) Synthesis of <Formula 98>

하기 반응식 21에 의하여 <화학식 98>를 합성하였다.<Chemical Formula 98> was synthesized by the following Scheme 21.

[반응식 21][Scheme 21]

<화학식 98><Formula 98>

반응식 10에서 사용된 <1-i> 대신 반응식 28에서 합성한 <3-f> 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 98> 2.4g (수율 48.7%) 얻었다.Except for using <3-f> synthesized in Scheme 28 instead of <1-i> used in Scheme 10, <Formula 98> 2.4g (yield 48.7%) was obtained.

MS(MALDI-TOF) : m/z 894.3[M]⁺ MS(MALDI-TOF): m/z 894.3[M] ⁺

¹³C NMR(75MHz, CDCl₃) δ: 50.7 100.8 105.4 109.5 119.8 120.2 121.4 125.5 125.6 126.2 126.6 127.5 129.2 129.3 131.1 131.9 134 134.2 134.7 135.5 136.8 145.4 147.7 172.2 178.2 [64C]
¹³ C NMR (75MHz, CDCl ₃ ) δ: 50.7 100.8 105.4 109.5 119.8 120.2 121.4 125.5 125.6 126.2 126.6 127.5 129.2 129.3 131.1 131.9 134 134.2 134.7 135.5 136.8 145.4 147.7 172.2 178.2 [64C]

[합성예 4] <화학식21> 의 합성[Synthesis Example 4] Synthesis of <Formula 21>

4-(1) <4-a>의 합성4-(1) Synthesis of <4-a>

하기 반응식 22에 의하여 <4-a>를 합성하였다.<4-a> was synthesized according to Scheme 22 below.

[반응식 22][Scheme 22]

<4-a><4-a>

250ml 둥근 바닥 플라스크에 반응식 6로부터 얻은 <1-f> (10g, 17mmol), 반응식 7로부터 얻은 <1-g> (4.16g 17mmol), 탄산칼륨 (6.93g, 50mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 (0.39g, 1mmol), 물 20ml, 톨루엔 50ml 및 테트라하이드로퓨란 50ml를 투입하고 12시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면, 반응의 결과물을 층 분리하여 수층을 제거하고 유기층을 분리하여 감압농축한 후, 메탄올을 이용해 결정을 석출시키고 여과하여 목적물 4.5g (수율 42%)을 얻었다.
In a 250 ml round-bottom flask, <1-f> (10g, 17mmol) obtained from Scheme 6, <1-g> (4.16g 17mmol) obtained from Scheme 7, potassium carbonate (6.93g, 50mmol), tetrakistriphenylphosphine Palladium (0.39g, 1mmol), water 20ml, toluene 50ml and tetrahydrofuran 50ml were added and refluxed for 12 hours. When the reaction was completed, the resultant product was separated into layers to remove the aqueous layer, and the organic layer was separated and concentrated under reduced pressure, and then crystals were precipitated using methanol and filtered to obtain 4.5 g (yield 42%) of the target product.

4-(2) <4-b>의 합성Synthesis of 4-(2) <4-b>

하기 반응식 23에 의하여 <4-b>를 합성하였다.<4-b> was synthesized according to Scheme 23 below.

[반응식 23][Scheme 23]

<4-b><4-b>

반응식 9에서 사용된 <1-h> 대신 반응식 22에서 합성한 <4-a>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <4-b> 3.1g (수율 46.9%)을 얻었다.
Except for using <4-a> synthesized in Scheme 22 instead of <1-h> used in Scheme 9, <4-b> 3.1g (yield 46.9%) was obtained.

4-(3) <4-c>의 합성Synthesis of 4-(3) <4-c>

하기 반응식 24에 의하여 <4-c>를 합성하였다.<4-c> was synthesized according to Scheme 24 below.

[반응식 24][Scheme 24]

<4-c><4-c>

반응식 10에서 사용된 <1-i> 대신 반응식 23 에서 합성한 <4-b>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <4-c> 3.1g (수율 46.9%)을 얻었다.
Except for using <4-b> synthesized in Scheme 23 instead of <1-i> used in Scheme 10, <4-c> 3.1g (yield 46.9%) was obtained.

4-(4) <4-d>의 합성Synthesis of 4-(4) <4-d>

하기 반응식 25에 의하여 <4-d>를 합성하였다.<4-d> was synthesized according to Scheme 25 below.

[반응식 25][Scheme 25]

<4-d><4-d>

반응식 12에서 사용된 <1-f> 대신 반응식 24에서 합성한 <4-c>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <4-d> 5.3g (수율 68.1%)을 얻었다.
Except for using <4-c> synthesized in Scheme 24 instead of <1-f> used in Scheme 12, <4-d> 5.3g (yield 68.1%) was obtained.

4-(5) <4-e>의 합성Synthesis of 4-(5) <4-e>

하기 반응식 26에 의하여 <4-e>를 합성하였다.<4-e> was synthesized according to Scheme 26 below.

[반응식 26][Scheme 26]

<4-e><4-e>

반응식 13에서 사용된 <2-b> 대신 반응식 25에서 합성한 <4-d>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <4-e> 4.5g (수율 91.5%)을 얻었다.
Except for using <4-d> synthesized in Scheme 25 instead of <2-b> used in Scheme 13, <4-e> 4.5g (yield 91.5%) was obtained.

4-(6) <화학식 21>의 합성4-(6) Synthesis of <Formula 21>

하기 반응식 27에 의하여 <화학식 21>을 합성하였다.<Chemical Formula 21> was synthesized by the following Scheme 27.

[반응식 27][Scheme 27]

<화학식 21><Formula 21>

반응식 3에서 사용된 <1-b> 대신 반응식 26에서 합성한 <4-e>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 21> 2.4g (수율 44.1%)을 얻었다.Except for using <4-e> synthesized in Scheme 26 instead of <1-b> used in Scheme 3, <Formula 21> 2.4g (yield 44.1%) was obtained.

MS(MALDI-TOF) : m/z 721.3[M]⁺ MS(MALDI-TOF): m/z 721.3[M] ⁺

¹³C NMR(75MHz, CDCl₃) δ: 22.9 30.9 45.5 100.8 105.4 109.5 109.7 119 119.8 120.2 121.4 121.6 123.2 125.5 125.6 126.6 126.7 127.5 129.2 129.3 129.6 131 131.1 131.4 134 134.2 134.7 135.5 136.5 136.8 141 145.4 146.2 147.8 172.2 178.2 [51C]
¹³ C NMR (75MHz, CDCl ₃ ) δ: 22.9 30.9 45.5 100.8 105.4 109.5 109.7 119 119.8 120.2 121.4 121.6 123.2 125.5 125.6 126.6 126.7 127.5 129.2 129.3 129.6 131 131.1 131.4 134 134.2 134.7 135.5 136.5 136.8 141 145.4 146.2 147.8 172.2 178.2 [51C]

[합성예 5] <화학식 84> 의 합성[Synthesis Example 5] Synthesis of <Formula 84>

5-(1) <5-a>의 합성5-(1) Synthesis of <5-a>

하기 반응식 28에 의하여 <5-a>를 합성하였다.<5-a> was synthesized according to Scheme 28 below.

[반응식 28][Scheme 28]

<5-a><5-a>

반응식 12에서 사용된 <1-f> 대신 반응식 4에서 합성한 <1-d>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <5-a> 8.1g (수율 72.1%)을 얻었다.
Except for using <1-d> synthesized in Scheme 4 instead of <1-f> used in Scheme 12, <5-a> 8.1 g (yield 72.1%) was obtained.

5-(2) <5-b>의 합성5-(2) Synthesis of <5-b>

하기 반응식 29에 의하여 <5-b>를 합성하였다.<5-b> was synthesized according to Scheme 29 below.

[반응식 29][Scheme 29]

<5-b><5-b>

반응식 2에서 사용된 <1-a> 대신 반응식 28에서 합성한 <5-a>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <5-b> 7.3g (수율 65.2%)을 얻었다.
Except for using <5-a> synthesized in Scheme 28 instead of <1-a> used in Scheme 2, <5-b> 7.3g (yield 65.2%) was obtained.

5-(3) <5-c>의 합성5-(3) Synthesis of <5-c>

하기 반응식 30에 의하여 <5-c>를 합성하였다.<5-c> was synthesized according to the following Scheme 30.

[반응식 30][Scheme 30]

<5-c><5-c>

반응식 3에서 사용된 <1-b> 대신 반응식 29에서 합성한 <5-b>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 <5-c> 4.3g (수율 45.2%)을 얻었다.
Except for using <5-b> synthesized in Scheme 29 instead of <1-b> used in Scheme 3, <5-c> 4.3g (yield 45.2%) was obtained.

5-(4) <5-d>의 합성5-(4) Synthesis of <5-d>

하기 반응식 31에 의하여 <5-d>를 합성하였다.<5-d> was synthesized according to Scheme 31 below.

[반응식 31][Scheme 31]

<5-d><5-d>

1000ml 둥근 바닥 플라스크에 2,4,6-트리클로로피리미딘 (30g, 164mmol), 페닐보론산 (43.87g 360mmol), 탄산칼륨 (135.65g, 981mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 (9.46g, 8mmol), 물 60ml, 톨루엔 150ml 및 테트라하이드로퓨란 150ml를 투입하고 12시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면, 반응의 결과물을 층 분리하여 수층을 제거하고 유기층을 분리하여 감압농축한 후, 메탄올을 이용해 결정을 석출 시키고 여과하여 상기 화학식 5-d의 화합물 31.4g (수율 72%)을 얻었다.
In a 1000ml round bottom flask, 2,4,6-trichloropyrimidine (30g, 164mmol), phenylboronic acid (43.87g 360mmol), potassium carbonate (135.65g, 981mmol), tetrakistriphenylphosphine palladium (9.46g, 8 mmol), 60 ml of water, 150 ml of toluene and 150 ml of tetrahydrofuran were added and refluxed for 12 hours. When the reaction was completed, the reaction product was separated into layers to remove the aqueous layer, the organic layer was separated and concentrated under reduced pressure, and then crystals were precipitated using methanol and filtered to obtain 31.4 g (yield: 72%) of the compound of formula 5-d. .

5-(5) <화학식 84>의 합성5-(5) Synthesis of <Formula 84>

하기 반응식 32에 의하여 <화학식 84> 화합물을 합성하였다.A compound of <Formula 84> was synthesized according to Scheme 32 below.

[반응식 32][Scheme 32]

<화학식 84><Formula 84>

500ml의 둥근바닥 플라스크에 반응식 30으로부터 얻은 <5-c> (5g, 11mmol)를 디메틸포름아마이드 25ml를 넣고 교반한 후 60% 수소화 나트륨 (0.6g, 17mmol)을 넣고 1시간 동안 교반해 준다. 반응식 31로부터 얻은 <5-d> (5.07g, 17mmol)를 디메틸포름아마이드 25ml에 녹인 후 반응액에 1시간 동안 넣어준 후 5시간 교반한다. 반응이 종료되면 물 250ml에 반응액을 붓고 걸러내어 <화학식 84> 화합물 6.1g (수율 80.3%)를 얻어낸다.In a 500ml round bottom flask, <5-c> (5g, 11mmol) obtained from Scheme 30 was added to 25ml of dimethylformamide, stirred, and 60% sodium hydride (0.6g, 17mmol) was added and stirred for 1 hour. The <5-d> (5.07g, 17mmol) obtained from Scheme 31 was dissolved in 25ml of dimethylformamide, added to the reaction solution for 1 hour, and stirred for 5 hours. Upon completion of the reaction, the reaction solution was poured into 250 ml of water and filtered to obtain 6.1 g of a compound of <Chemical Formula 84> (yield 80.3%).

MS(MALDI-TOF) : m/z 671.3[M]⁺ MS(MALDI-TOF): m/z 671.3[M] ⁺

¹³C NMR(75MHz, CDCl₃) δ: 22.9 30.9 45.5 101.3 109.7 119 121.6 123.2 126.7 127.5 128.7 129.2 129.6 131 131.4 135.8 136.5 141 146.2 147.8 163.6 169.7 [49C]
¹³ C NMR (75MHz, CDCl ₃ ) δ: 22.9 30.9 45.5 101.3 109.7 119 121.6 123.2 126.7 127.5 128.7 129.2 129.6 131 131.4 135.8 136.5 141 146.2 147.8 163.6 169.7 [49C]

[합성예 6] <화학식 99>의 합성[Synthesis Example 6] Synthesis of <Formula 99>

6-(1) <6-a>의 합성Synthesis of 6-(1) <6-a>

하기 반응식 33에 의하여 <6-a>를 합성하였다.<6-a> was synthesized according to Reaction Scheme 33 below.

[반응식 33][Scheme 33]

<6-a><6-a>

상온에서, 질소 기류하의 둥근 바닥 플라스크에 2-아미노벤조니트릴(20.0g, 169mmol), 테트라하이드로퓨란 140mL를 투입하고 교반하였다. 페닐마그네슘브로마이드(3.0M in Et₂O)를 112.9mL(339mmol) 적하하였다. 1시간 정도 환류교반 후 온도를 0℃로 하였다. 에틸 클로로포메이트 (22.0g, 203mmol)를 적하한 후 약 1시간 정도 환류교반하였다. 암모늄클로라이드수용액을 약산성이 될 때까지 투입하고, 생성된 고체를 여과하여 물과 헵탄으로 씻어주어 <6-a>를 30.1g 얻었다. (수율: 80%)
At room temperature, 2-aminobenzonitrile (20.0 g, 169 mmol) and 140 mL of tetrahydrofuran were added to a round bottom flask under a nitrogen stream, followed by stirring. 112.9 mL (339 mmol) of phenyl magnesium bromide (3.0 M in Et ₂ O) was added dropwise. After stirring at reflux for about 1 hour, the temperature was set to 0°C. Ethyl chloroformate (22.0g, 203mmol) was added dropwise and stirred under reflux for about 1 hour. An aqueous ammonium chloride solution was added until it became slightly acidic, and the resulting solid was filtered and washed with water and heptane to obtain 30.1 g of <6-a>. (Yield: 80%)

6-(2) <6-b>의 합성Synthesis of 6-(2) <6-b>

하기 반응식 34에 의하여 <6-b>를 합성하였다.<6-b> was synthesized according to Scheme 34 below.

[반응식 34][Scheme 34]

<6-b><6-b>

상온에서, 질소 기류하의 둥근 바닥 플라스크에 상기 합성한 <6-a>(30.0g, 135mmol), 옥시염화인 약 80mL를 투입하고 교반하였다. 밤새 환류교반 후 다음날 온도를 -20℃로 냉각한 후 물을 약 400mL정도 천천히 적하하였다. 생성된 고체를 여과한 후 물, 메탄올, 헵탄으로 씻어주었다. 톨루엔과 헵탄으로 재결정하여 <6-b>를 14.6g 얻었다. (수율: 44.9%)
At room temperature, the synthesized <6-a> (30.0 g, 135 mmol) and about 80 mL of phosphorus oxychloride were added to a round bottom flask under a nitrogen stream, followed by stirring. After reflux stirring overnight, the temperature was cooled to -20℃ the next day, and water was slowly added dropwise about 400mL. The resulting solid was filtered and washed with water, methanol, and heptane. Recrystallized from toluene and heptane to give 14.6 g of <6-b>. (Yield: 44.9%)

6-(3) <6-c>의 합성Synthesis of 6-(3) <6-c>

하기 반응식 35에 의하여 <6-c>를 합성하였다.<6-c> was synthesized according to Scheme 35 below.

[반응식 35][Scheme 35]

<6-c><6-c>

상기 [반응식 6]에서 사용한 <1-e> 대신 상기 합성한 <6-b>를 사용하여 동일한 방법으로 <6-c>를 17.5g 얻었다. (수율 : 83%)
Instead of the <1-e> used in [Scheme 6], the synthesized <6-b> was used to obtain 17.5 g of <6-c> by the same method. (Yield: 83%)

6-(4) <화학식 99>의 합성6-(4) Synthesis of <Formula 99>

하기 반응식 36에 의하여 <화학식 99>를 합성하였다.<Chemical Formula 99> was synthesized according to Reaction Scheme 36 below.

[반응식 36][Scheme 36]

<화학식 99><Formula 99>

상기 합성예 4의 [반응식 22]에서 사용한 <1-f> 대신 상기 합성한 <6-c>를 사용하여 상기 합성예 4의 [반응식 22] 내지 [반응식27]과 동일한 방법으로 <화학식 99>를 2.5g 합성하였다. (수율 : 28%)Using the synthesized <6-c> instead of <1-f> used in [Scheme 22] of Synthesis Example 4, <Chemical Formula 99> in the same manner as in [Scheme 22] to [Scheme 27] of Synthesis Example 4 Was synthesized 2.5g. (Yield: 28%)

MS(MALDI-TOF) : m/z 695MS(MALDI-TOF): m/z 695

¹³C NMR(75MHz, CDCl₃) δ: 22.9 30.9 45.5 100.8 105.4 109.5 109.7 118.5 119 119.8 120.2 121.4 121.6 122.9 123.2 125 125.5 125.6 125.8 126.6 126.7 127.5 128.7 129.2 129.3 129.6 131 131.4 131.8 134 134.2 135.5 136.5 136.8 141 145.4 146.2 147.8 149.2 155.6 160 [50C]
¹³ C NMR (75MHz, CDCl ₃ ) δ: 22.9 30.9 45.5 100.8 105.4 109.5 109.7 118.5 119 119.8 120.2 121.4 121.6 122.9 123.2 125 125.5 125.6 125.8 126.6 126.7 127.5 128.7 129.2 129.3 129.6 131 131.4 131.8 134 134.2 135.5 136.5 136.8 141 145.4 146.2 147.8 149.2 155.6 160 [50C]

[합성예 7] <화학식 100>의 합성[Synthesis Example 7] Synthesis of <Formula 100>

7-(1) <7-a>의 합성7-(1) Synthesis of <7-a>

하기 반응식 37에 의하여 <7-a>를 합성하였다.<7-a> was synthesized according to Scheme 37 below.

[반응식 37][Scheme 37]

<7-a><7-a>

질소 기류하에서, 물에 담겨진 둥근 바닥 플라스크에 1-니트로나프탈렌(50.0g, 289mmol), 에틸 시아노아세테이트(98.0g, 866mmol), 시안화칼륨(20.7g, 318mmol), 수산화칼륨(32.4g, 577mmol)을 투입하고 교반하였다. 디메틸포름아미드 100mL를 투입하고 온도를 60 ℃로 승온한 후 밤새 교반하였다. 다음날 TLC의 변화를 확인하고 플라스크의 온도를 실온으로 하였다. 반응액을 감압농축하여 가능한 디메틸포름아미드를 모두 제거하였다. 소량의 디클로로메탄으로 농축물을 반응기로 옮기고 5% 수산화나트륨수용액을 500mL 투입하고 교반하였다. 약 1시간 동안 환류교반 후 온도를 실온으로 하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하였다. 에틸아세테이트와 헵탄을 이용하여 컬럼크로마토그래피 분리하였다. 톨루엔과 헵탄으로 재결정하여 흰색 고체인 <7-a>을 24.6g(수율 50.7%) 얻었다.
Under a nitrogen stream, 1-nitronaphthalene (50.0 g, 289 mmol), ethyl cyanoacetate (98.0 g, 866 mmol), potassium cyanide (20.7 g, 318 mmol), potassium hydroxide (32.4 g, 577 mmol) in a round bottom flask immersed in water And stirred. 100 mL of dimethylformamide was added, the temperature was raised to 60° C., and the mixture was stirred overnight. The next day, the change of TLC was checked and the temperature of the flask was set to room temperature. The reaction solution was concentrated under reduced pressure to remove all possible dimethylformamide. The concentrate was transferred to a reactor with a small amount of dichloromethane, and 500 mL of 5% aqueous sodium hydroxide solution was added and stirred. After reflux stirring for about 1 hour, the temperature was brought to room temperature. Extracted with ethyl acetate and water. It was separated by column chromatography using ethyl acetate and heptane. Recrystallized from toluene and heptane to give 24.6 g (yield 50.7%) of <7-a> as a white solid.

7-(2) <7-b>의 합성7-(2) Synthesis of <7-b>

하기 반응식 38에 의하여 <7-b>를 합성하였다.<7-b> was synthesized according to Scheme 38 below.

[반응식 38][Scheme 38]

<7-b><7-b>

상기 [반응식 33]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴 대신 상기 합성한 <7-a>를 사용하여 [반응식 33] 내지 [반응식 34]과 동일한 방법으로 합성하여 <7-b>를 21g 얻었다. (수율: 74.5%)
Instead of the 2-aminobenzonitrile used in [Scheme 33], the synthesized <7-a> was used and synthesized in the same manner as in [Scheme 33] to [Scheme 34] to obtain 21 g of <7-b>. (Yield: 74.5%)

7-(3) <7-c>의 합성7-(3) Synthesis of <7-c>

하기 반응식 39에 의하여 <7-c>를 합성하였다.<7-c> was synthesized according to Scheme 39 below.

[반응식 39][Scheme 39]

<7-c><7-c>

상기 [반응식 6]에서 사용한 <1-e> 대신 상기 합성한 <7-b>를 사용하여 동일한 방법으로 <7-c>를 18.7g 얻었다. (수율 : 86%)
18.7g of <7-c> was obtained by the same method using the synthesized <7-b> instead of <1-e> used in [Scheme 6]. (Yield: 86%)

7-(4) <화학식 100>의 합성7-(4) Synthesis of <Formula 100>

하기 반응식 40에 의하여 <화학식 100>을 합성하였다.<Chemical Formula 100> was synthesized by the following Scheme 40.

[반응식 40][Scheme 40]

<화학식 100><Formula 100>

상기 합성예 4의 [반응식 22]에서 사용한 <1-f> 대신 상기 합성한 <7-c>를 사용하여 상기 합성예 4의 [반응식 22] 내지 [반응식27]과 동일한 방법으로 <화학식 100>을 3.1g 합성하였다. (수율 : 35%)Using the synthesized <7-c> instead of <1-f> used in [Scheme 22] of Synthesis Example 4, <Chemical Formula 100> in the same manner as in [Scheme 22] to [Scheme 27] of Synthesis Example 4 Was synthesized 3.1g. (Yield: 35%)

MS(MALDI-TOF) : m/z 745MS(MALDI-TOF): m/z 745

¹³C NMR(75MHz, CDCl₃) δ: 22.9 30.9 45.5 100.8 105.4 109.5 109.7 118.5 119 119.8 120.2 121.4 121.6 123.1 123.2 124.9 125.5 125.6 125.8 126.6 126.7 127.2 127.3 127.5 128.7 129.2 129.3 129.5 129.6 131 131.4 131.8 133.5 134 134.2 135.5 136.5 136.8 141 145.4 146.2 147.8 149.9 155.6 160 [54C]
¹³ C NMR (75MHz, CDCl ₃ ) δ: 22.9 30.9 45.5 100.8 105.4 109.5 109.7 118.5 119 119.8 120.2 121.4 121.6 123.1 123.2 124.9 125.5 125.6 125.8 126.6 126.7 127.2 127.3 127.5 128.7 129.2 129.3 129.5 129.6 131 131.4 131.8 133.5 134 134.2 135.5 136.5 136.8 141 145.4 146.2 147.8 149.9 155.6 160 [54C]

[합성예 8] <화학식 102>의 합성[Synthesis Example 8] Synthesis of <Formula 102>

8-(1) <8-a>의 합성Synthesis of 8-(1) <8-a>

하기 반응식 41에 의하여 <8-a>를 합성하였다.<8-a> was synthesized according to Scheme 41 below.

[반응식 41][Scheme 41]

<8-a><8-a>

상기 [반응식 38]에서 사용한 [화학식 7-a] 대신 3-아미노-2-나프토니트릴을 사용하여 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 8-a]를 20g 얻었다. (수율: 71%)
Instead of [Chemical Formula 7-a] used in [Scheme 38], 3-amino-2-naphtonitrile was used and synthesized in the same manner to obtain 20 g of [Chemical Formula 8-a]. (Yield: 71%)

8-(2) <8-b>의 합성Synthesis of 8-(2) <8-b>

하기 반응식 42에 의하여 <8-b>를 합성하였다.<8-b> was synthesized according to Scheme 42 below.

[반응식 42][Scheme 42]

<8-b><8-b>

상기 [반응식 6]에서 사용한 <1-e> 대신 상기 합성한 <8-a>를 사용하여 동일한 방법으로 <8-b>를 18.7g 얻었다. (수율 : 86%)
18.7g of <8-b> was obtained by the same method using the synthesized <8-a> instead of <1-e> used in [Scheme 6]. (Yield: 86%)

8-(3) <화학식 102>의 합성Synthesis of 8-(3) <Formula 102>

하기 반응식 43에 의하여 <화학식 102>을 합성하였다.<Chemical Formula 102> was synthesized according to Scheme 43 below.

[반응식 43][Scheme 43]

<화학식 102><Formula 102>

상기 합성예 4의 [반응식 22]에서 사용한 <1-f> 대신 상기 합성한 <8-b>를 사용하여 상기 합성예 4의 [반응식 22] 내지 [반응식27]과 동일한 방법으로 <화학식 102>을 2.8g 합성하였다. (수율 : 32%)Using the synthesized <8-b> instead of <1-f> used in [Scheme 22] of Synthesis Example 4, <Chemical Formula 102> in the same manner as in [Scheme 22] to [Scheme 27] of Synthesis Example 4 Was synthesized 2.8g. (Yield: 32%)

MS(MALDI-TOF) : m/z 745MS(MALDI-TOF): m/z 745

¹³C NMR(75MHz, CDCl₃) δ: 22.9 30.9 45.5 100.8 105.4 109.5 109.7 118.5 119 119.8 120.2 121.4 121.6 123.2 123.4 125.1 125.5 125.6 126.6 126.7 127.2 127.3 127.5 128.7 129.2 129.3 129.6 131 131.4 131.8 132 133.5 134 134.2 135.5 136.5 136.8 141 145.4 146.2 147.8 149.2 155.6 160 [54C]
¹³ C NMR (75MHz, CDCl ₃ ) δ: 22.9 30.9 45.5 100.8 105.4 109.5 109.7 118.5 119 119.8 120.2 121.4 121.6 123.2 123.4 125.1 125.5 125.6 126.6 126.7 127.2 127.3 127.5 128.7 129.2 129.3 129.6 131 131.4 131.8 132 133.5 134 134.2 135.5 136.5 136.8 141 145.4 146.2 147.8 149.2 155.6 160 [54C]

실시예 1 내지 5 : 유기 발광다이오드의 제조Examples 1 to 5: Preparation of organic light emitting diode

ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1×10^-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700Å), NPD(300Å), 상기 합성예 1 내지 5에서 제조된 화합물 + Ir(ppy)₃ (10%)(300Å), Alq₃ (350Å), LiF(5Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다.The ITO glass was patterned so that the light emitting area was 2 mm × 2 mm in size and washed. After mounting the substrate in a vacuum chamber, the base pressure is 1×10 ^-6 torr, and then the organic material is placed on the ITO with DNTPD (700Å), NPD (300Å), the compound prepared in Synthesis Examples 1 to 5 + Ir(ppy). ) ₃ (10%) (300Å), Alq ₃ (350Å), LiF (5Å), and Al (1,000Å) were formed in the order, and the measurement was performed at 0.4 mA.

[DNTPD] [NPD][DNTPD] [NPD]

[Ir(ppy)₃] [Alq₃][Ir(ppy) ₃ ] [Alq ₃ ]

비교예 1Comparative Example 1

비교예 1을 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예 1 내지 5의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 화합물 대신 일반적으로 인광호스트 물질로 많이 사용되고 있는 CBP를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였으며 상기 CBP의 구조는 아래와 같다.The organic light emitting diode device for Comparative Example 1 was fabricated in the same manner as in the device structures of Examples 1 to 5 except that CBP, which is generally used as a phosphorescent host material, was used instead of the compound prepared by the invention. The structure is as follows.

상기 실시예 1 내지 5, 비교예 1에 따라 제조된 유기전계발광소자에 대하여, 전압, 전류밀도, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.For the organic electroluminescent devices manufactured according to Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, voltage, current density, luminance, color coordinates and lifetime were measured, and the results are shown in Table 1 below.

T80은 휘도가 초기휘도(7000nit)에서 80%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.T80 refers to the time it takes for the luminance to decrease from the initial luminance (7000nit) to 80%.

구분division 호스트Host 도펀트Dopant 도핑농도%Doping concentration% VV Cd/m² Cd/m ² CIExCIEx CIEyCIEy T₈₀(Hr)T ₈₀ (Hr) 비교예 1Comparative Example 1 CBPCBP Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 7.937.93 38013801 0.2970.297 0.6240.624 6868 실시예 1Example 1 4141 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 4.054.05 49404940 0.3130.313 0.6190.619 212212 실시예 2Example 2 8585 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 4.104.10 51135113 0.3120.312 0.6210.621 125125 실시예 3Example 3 4040 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 4.414.41 49094909 0.3140.314 0.6200.620 141141 실시예 4Example 4 2121 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 4.364.36 52145214 0.3130.313 0.6230.623 8585 실시예 5Example 5 8484 Ir(ppy)₃ Ir(ppy) ₃ 1010 4.024.02 52995299 0.3060.306 0.6240.624 201201

본 발명의 실시예에 따른 화학식 41, 85, 98, 21, 84에 해당하는 화합물의 밴드갭을 측정하기 위하여 흡수분광광도계(UV/Vis absorption spectrometer) 및 전압 전류계 (Cyclic voltametry)을 이용하여 측정하였다.In order to measure the band gap of the compounds corresponding to Formulas 41, 85, 98, 21, and 84 according to an embodiment of the present invention, it was measured using an absorption spectrometer (UV/Vis absorption spectrometer) and a cyclic voltametry. .

구분division UV (λ_max)UV (λ _max ) PL(λ_max)PL(λ _max ) HOMO(eV)HOMO(eV) LUMO(eV)LUMO(eV) Band Gap(ev)Band Gap(ev) 화학식 41Formula 41 292, 316, 341292, 316, 341 475475 6.16.1 2.92.9 3.23.2 화학식 85Formula 85 294, 318, 342294, 318, 342 472472 6.06.0 3.03.0 3.03.0 화학식 40Formula 40 295, 318, 341295, 318, 341 476476 6.26.2 2.92.9 3.33.3 화학식 21Formula 21 294, 315, 342294, 315, 342 475475 6.06.0 2.72.7 3.33.3 화학식 84Formula 84 294, 318, 342294, 318, 342 473473 6.16.1 3.03.0 3.13.1

실시예 6 내지 8 : 상기 합성예 6 내지 8에 의해서 합성된 화합물을 포함한 유기전계발광소자의 제조Examples 6 to 8: Preparation of organic electroluminescent devices including compounds synthesized by Synthesis Examples 6 to 8

ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1×10^-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700Å), NPD(300Å), 상기 합성예 6 내지 8에 의해서 합성된 화합물 + (piq)₂Ir(acac) (10%)(300Å), Alq₃ (350Å), LiF(5Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4mA에서 측정을 하였다. 상기 (piq)₂Ir(acac)의 구조는 다음과 같다.The ITO glass was patterned so that the light emitting area was 2 mm × 2 mm in size and washed. After mounting the substrate in the vacuum chamber and making the base pressure 1×10 ^-6 torr, the organic material was placed on the ITO DNTPD (700Å), NPD (300Å), the compound synthesized by Synthesis Examples 6 to 8 + (piq ) ₂ Ir(acac) (10%)(300Å), Alq ₃ (350Å), LiF(5Å), Al(1,000Å) were formed in the order, and the measurement was performed at 0.4mA. The structure of the (piq) ₂ Ir(acac) is as follows.

[(piq)₂Ir(acac)]
[(piq) ₂ Ir(acac)]

실시예 9Example 9

상기 실시예 6 내지 8의 소자구조에서 발광층에 [화학식 102]를 사용하였으며, [(piq)₂Ir(acac)] 대신 [PTOEP]를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였으며 [PTOEP]의 구조는 아래와 같다.In the device structures of Examples 6 to 8, [Chemical Formula 102] was used for the light emitting layer, and [PTOEP] was used instead of [(piq) ₂ Ir(acac)], and the structure of [PTOEP] was It is as follows.

[PTOEP]
[PTOEP]

비교예 2Comparative Example 2

비교예 2를 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예 6 내지 8의 소자구조에서 호스트 물질로서 본 발명에 의해 제조된 화합물 대신 CBP를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였다.
The organic light-emitting diode device for Comparative Example 2 was fabricated in the same manner, except that CBP was used instead of the compound prepared by the present invention as a host material in the device structures of Examples 6 to 8.

상기 실시예 6 내지 9, 비교예 2에 따라 제조된 유기전계발광소자에 대하여, 전압, 전류밀도, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 3]에 나타내었다.For the organic electroluminescent devices manufactured according to Examples 6 to 9 and Comparative Example 2, voltage, current density, luminance, color coordinates and lifetime were measured, and the results are shown in Table 3 below.

T90은 휘도가 초기휘도(3700nit)에서 90%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.T90 refers to the time it takes for the luminance to decrease from the initial luminance (3700nit) to 90%.

구분division 호스트Host 도펀트Dopant 전압(V)Voltage(V) 휘도(Cd/m²)Luminance (Cd/m ² ) CIExCIEx CIEyCIEy T₈₀(Hr)T ₈₀ (Hr) 실시예 6Example 6 화학식 99Formula 99 (piq)₂Ir(acac)(piq) ₂ Ir(acac) 4.24.2 13501350 0.6680.668 0.3310.331 11201120 실시예 7Example 7 화학식 100Formula 100 (piq)₂Ir(acac)(piq) ₂ Ir(acac) 4.04.0 14401440 0.6710.671 0.3340.334 10801080 실시예 8Example 8 화학식 102Formula 102 (piq)₂Ir(acac)(piq) ₂ Ir(acac) 4.04.0 14101410 0.6730.673 0.3300.330 10251025 실시예 9Example 9 화학식 102Formula 102 PTOEPPTOEP 4.14.1 14301430 0.6550.655 0.3280.328 10001000 비교예 2Comparative Example 2 CBPCBP (piq)₂Ir(acac)(piq) ₂ Ir(acac) 7.57.5 410410 0.6670.667 0.3280.328 140140

상기 표에서 보는 바와 같이 본 발명에 의하여 확보된 유기화합물은 인광 발광성 호스트 재료로 많이 쓰이는 호스트물질 중 CBP에 비하여 구동전압이 훨씬 더 낮고, 발광효율과 수명이 증가하는 우수한 특성을 보인다.As shown in the above table, the organic compound secured by the present invention exhibits excellent characteristics in that a driving voltage is much lower than that of CBP among host materials commonly used as phosphorescent host materials, and luminous efficiency and lifespan are increased.

Claims (12)

하기 [화학식 1-3] 내지 [화학식 1-6] 중에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 카바졸 유도체:
[화학식 1-3] [화학식 1-4]

[화학식 1-5] [화학식 1-6]

상기 [화학식 1-3] 내지 [화학식 1-6]에서,
Ar₁ 내지 Ar₃ 는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6-50의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2-50의 헤테로아릴기 중에서 선택되고,
R₁ 및 R₂는 각각 독립적으로 각각 독립적으로 수소원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-50의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6-50의 아릴기 중에서 선택된다.Carbazole derivatives represented by any one selected from the following [Formula 1-3] to [Formula 1-6]:
[Formula 1-3] [Formula 1-4]

[Formula 1-5] [Formula 1-6]

In the above [Formula 1-3] to [Formula 1-6],
Ar ₁ to Ar ₃ are each independently selected from a substituted or unsubstituted aryl group having 6-50 carbon atoms and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2-50 carbon atoms,
R ₁ and R ₂ are each independently selected from a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1-50 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted aryl group having 6-50 carbon atoms. 제1항에 있어서,
상기 Ar₁ 내지 Ar₃, R₁ 및 R₂는 각각 독립적으로 중수소 원자, 시아노기, 할로겐원자, 탄소수 1-40의 알킬기, 탄소수 1-40의 알킬아미노기, 탄소수 6-40의 아릴아미노기, 탄소수 3-40의 헤테로아릴아미노기, 탄소수 1-40의 알킬실릴기, 탄소수 6-40의 아릴실릴기, 탄소수 6-40의 아릴기 및 탄소수 3-40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기에 의해서 더 치환되는 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체.The method of claim 1,
Ar ₁ to Ar ₃ , R ₁ and R ₂ are each independently a deuterium atom, a cyano group, a halogen atom, an alkyl group having 1-40 carbon atoms, an alkylamino group having 1-40 carbon atoms, an arylamino group having 6-40 carbon atoms, and 3 carbon atoms. By one or more substituents selected from the group consisting of -40 heteroarylamino group, C1-C40 alkylsilyl group, C6-C40 arylsilyl group, C6-C40 aryl group, and C3-C40 heteroaryl group Carbazole derivatives, characterized in that further substituted. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 [화학식 1-3] 내지 [화학식 1-6] 중에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 카바졸 유도체는 하기 화학식으로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체:

[화학식 18] [화학식 19] [화학식 20] [화학식 21]

[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24] [화학식 25]

[화학식 26] [화학식 27] [화학식 28] [화학식 29]

[화학식 30] [화학식 31] [화학식 32] [화학식 33]

[화학식 34] [화학식 35] [화학식 36] [화학식 37]

[화학식 99] [화학식 100] [화학식 101]

[화학식 102] [화학식 103]The method of claim 1,
The carbazole derivative represented by any one selected from [Formula 1-3] to [Formula 1-6] is a carbazole derivative, characterized in that it is any one selected from compounds represented by the following formula:

[Formula 18] [Formula 19] [Formula 20] [Formula 21]

[Formula 22] [Formula 23] [Formula 24] [Formula 25]

[Formula 26] [Formula 27] [Formula 28] [Formula 29]

[Formula 30] [Formula 31] [Formula 32] [Formula 33]

[Formula 34] [Formula 35] [Formula 36] [Formula 37]

[Formula 99] [Formula 100] [Formula 101]

[Formula 102] [Formula 103] 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기층;으로 이루어지고,
상기 유기층은 제1항에 따른 [화학식 1-3] 내지 [화학식 1-6] 중에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 카바졸 유도체를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.A first electrode; A second electrode facing the first electrode; And one or more organic layers interposed between the first electrode and the second electrode,
The organic electroluminescent device comprising at least one carbazole derivative represented by any one selected from [Chemical Formula 1-3] to [Chemical Formula 1-6] according to claim 1. 제8항에 있어서,
상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능과 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중에서 선택되는 층을 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 8,
The organic layer comprises at least one layer selected from a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having a hole injection function and a hole transport function at the same time, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. 제9항에 있어서,
상기 발광층은 하나 이상의 호스트 화합물 및 하나 이상의 도판트 화합물을 포함하고, 상기 호스트 화합물은 상기 [화학식 1-3] 내지 [화학식 1-6] 중에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 카바졸 유도체인 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 9,
The emission layer includes at least one host compound and at least one dopant compound, and the host compound is a carbazole derivative represented by any one selected from [Chemical Formula 1-3] to [Chemical Formula 1-6]. Organic electroluminescent device. 제8항에 있어서,
상기 유기층에는 적색, 녹색 또는 청색 발광을 하는 유기 발광층을 하나 이상 더 포함하여 백색 발광을 하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 8,
An organic electroluminescent device, characterized in that the organic layer further includes at least one organic emission layer emitting red, green, or blue light to emit white light. 하기 화학식으로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체:

[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97]Carbazole derivatives, characterized in that any one selected from compounds represented by the following formula:

[Formula 94] [Formula 95] [Formula 96] [Formula 97]

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