KR102135051B1 - 1,2-알칸폴리올 함유 조성물 - Google Patents

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Abstract

알칸폴리올로서 화학적 안정성이 뒤떨어지고, 열화되기 쉬운 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올의 경시 열화가 억제되어 화장료용, 잉크젯용 잉크, 섬유, 도료 등의 코팅재 등에 적합하게 사용할 수 있는 상기 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올을 함유하는 조성물이 제공된다. 화장료, 잉크젯용 잉크, 섬유 원료 또는 코팅재에 사용되는 1,2-알칸폴리올을 함유하는 조성물로서 상기 알칸폴리올이 탄소수 4~18개인 1,2-알칸폴리올이며, 라디칼 포착제를 함유하는 1,2-알칸폴리올 함유 조성물.

Description

1,2-알칸폴리올 함유 조성물{1,2-ALKANE POLYOL-CONTAINING COMPOSITION}
본 발명은 1,2-알칸폴리올 함유 조성물에 관한 것이다. 더 상세하게는 본 발명은 화장료, 잉크젯용 잉크, 섬유 원료, 도료 등의 코팅재 등에 적합하게 사용할 수 있는 1,2-알칸폴리올 함유 조성물에 관한 것이다.
1,2-알칸폴리올은, 예를 들면 화장료, 잉크젯용 잉크, 섬유 원료, 도료 등의 코팅재에 사용되고 있다. 그러나, 1,2-알칸폴리올은 산화되기 쉬운 화합물이며, 경시와 함께 분해되기 쉽고, 분해되었을 때에는 산과 알데히드가 생성되어 착색, 냄새, 자극성 등이 발생하는 것이 염려되고 있다.
알칸폴리올의 일종인 에틸렌글리콜의 안정화 방법으로서 에틸렌글리콜에 카르복실산 유도체를 첨가하는 방법(예를 들면, 특허문헌 1 참조), 에틸렌글리콜에 티아조논 유도체를 첨가하는 방법(예를 들면, 특허문헌 2 참조) 등이 제안되어 있다.
최근, 알칸폴리올로서 에틸렌글리콜 이외에 화학적 안정성이 뒤떨어져 열화되기 쉬운 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올의 경시 열화가 억제되어 화장료, 잉크젯용 잉크, 섬유 원료, 도료 등의 코팅재 등에 적합하게 사용할 수 있는 상기 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올을 함유하는 조성물의 개발이 요망되어 있다.
일본 특허공개 평 9-227425호 공보 일본 특허공개 2008-156263호 공보
본 발명은 상기 종래 기술을 감안하여 이루어진 것이며, 화학적 안정성이 뒤떨어져 열화되기 쉬운 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올의 경시 열화가 억제되어 화장료, 잉크젯용 잉크, 섬유 원료, 도료 등의 코팅재 등에 적합하게 사용할 수 있는 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올을 함유하는 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명은,
(1) 화장료, 잉크젯용 잉크, 섬유 원료 또는 코팅재에 사용되는 1,2-알칸폴리올을 함유하는 조성물로서, 상기 알칸폴리올이 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올이며, 라디칼 포착제를 함유하는 1,2-알칸폴리올 함유 조성물, 및
(2) 라디칼 포착제가 페놀계 라디칼 포착제, 테트라메틸피페리딘옥실계 라디칼 포착제, 퀴논계 라디칼 포착제, 아민계 라디칼 포착제, 유기산계 라디칼 포착제 및 페노티아진계 라디칼 포착제로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종인 상기 (1)에 기재된 1,2-알칸폴리올 함유 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 명세서에 있어서 1,2-알칸폴리올은 적어도 1,2의 위치에 각각 수산기를 갖는 알칸폴리올을 의미한다.
(발명의 효과)
본 발명에 의하면 화학적 안정성이 뒤떨어져 열화되기 쉬운 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올의 경시 열화가 억제되어 화장료, 잉크젯용 잉크, 섬유 원료, 도료 등의 코팅재 등에 적합하게 사용할 수 있는 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올을 함유하는 조성물이 제공된다.
본 발명의 1,2-알칸폴리올 함유 조성물에서는 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올의 경시 열화가 억제되므로 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올의 분해에 의해 산과 알데히드가 생성되어 착색, 냄새, 자극성 등이 발생하는 것이 억제된다.
도 1(a)는 참고예 1에 있어서 1,2-옥탄디올의 가스 크로마토그래피에 의한 분석 결과를 나타내는 도면, 도 1(b)는 참고예 1에 있어서 1,2-옥탄디올의 열화 촉진 시험 후의 가스 크로마토그래피에 의한 분석 결과를 나타내는 도면이다.
도 2(a)는 참고예 2에 있어서 1,2-헥산디올의 가스 크로마토그래피에 의한 분석 결과를 나타내는 도면, 도 2(b)는 참고예 2에 있어서 1,2-헥산디올의 열화 촉진 시험 후의 가스 크로마토그래피에 의한 분석 결과를 나타내는 도면이다.
본 발명의 1,2-알칸폴리올 함유 조성물은 상기한 바와 같이 1,2-알칸폴리올을 함유하는 조성물이며, 상기 알칸폴리올이 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올이며, 라디칼 포착제를 함유한다.
본 발명의 조성물은 상기 구성을 가지므로 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올의 열화를 방지하고, 1,2-알칸폴리올에 대한 경시 안정성을 현저하게 향상시킬 수 있다.
탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올로서는, 예를 들면 탄소수 4~18개의 알칸디올, 탄소수 4~18개의 알칸트리올 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다. 이들 1,2-알칸폴리올은 각각 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.
탄소수 4~18개의 1,2-알칸디올로서는, 예를 들면 1,2-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,2-헵탄디올, 1,2-옥탄디올, 1,2-노난디올, 1,2-데칸디올, 1,2-운데칸디올, 1,2-도데칸디올, 1,2-트리데칸디올, 1,2-테트라데칸디올, 1,2-펜타데칸디올, 1,2-헥사데칸디올, 1,2-헵타데칸디올, 1,2-옥타데칸디올 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다. 이들 1,2-알칸디올은 각각 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.
탄소수 4~18개의 1,2-알칸트리올로서는, 예를 들면 1,2,3-부탄트리올, 1,2,4-부탄트리올, 1,2,3-펜탄트리올, 1,2,4-펜탄트리올, 1,2,6-헥산트리올, 2-메틸-1,2,3-프로판트리올, 2-에틸부탄-1,2,3-트리올, 2-메틸-2-히드록시메틸프로판-1,3-디올, 2-에틸-2-히드록시메틸프로판-1,3-디올 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다. 이들 1,2-알칸트리올은 각각 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.
라디칼 포착제로서는, 예를 들면 페놀계 라디칼 포착제, 테트라메틸피페리딘옥실계 라디칼 포착제, 퀴논계 라디칼 포착제, 아민계 라디칼 포착제, 유기산계 라디칼 포착제, 페노티아진계 라디칼 포착제 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다. 이들 라디칼 포착제는 각각 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.
페놀계 라디칼 포착제로서는, 예를 들면 2-메틸페놀, 2-에틸페놀, 2-프로필페놀, 2-이소프로필페놀, 2-(1,1-디메틸)프로필페놀, 2-부틸페놀, 2-터셔리부틸페놀, 2-펜틸페놀, 2-네오펜틸페놀, 2-헥실페놀, 2-메톡시페놀, 2-페닐페놀, 2-(1-나프틸)페놀, 2-(2-나프틸)페놀, 2-히드록시페놀, 2-아미노페놀, 2-니트로페놀, 2-술파닐페놀, 2-아미노페놀, 2-포르밀페놀, 2-아세틸페놀, 4-메틸페놀, 4-에틸페놀, 4-프로필페놀, 4-이소프로필페놀, 4-(1,1-디메틸)프로필페놀, 4-부틸페놀, 4-터셔리부틸페놀, 4-펜틸페놀, 4-네오펜틸페놀, 4-헥실페놀, 4-메톡시페놀, 4-페닐페놀, 4-(1-나프틸)페놀, 4-(2-나프틸)페놀, 4-히드록시페놀, 4-아미노페놀, 4-니트로페놀, 4-술파닐페놀, 4-아미노페놀, 4-포르밀페놀, 4-아세틸페놀, 6-메틸페놀, 6-에틸페놀, 6-프로필페놀, 6-이소프로필페놀, 6-(1,1-디메틸)프로필페놀, 6-부틸페놀, 6-터셔리부틸페놀, 6-펜틸페놀, 6-네오펜틸페놀, 6-헥실페놀, 6-메톡시페놀,
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2,4,6-트리메틸페놀, 2,4,6-트리에틸페놀, 2,4,6-트리프로필페놀, 2,4,6-트리이소프로필페놀, 2,4,6-트리(1,1-디메틸)프로필페놀, 2,4,6-트리부틸페놀, 2,4,6-트리터셔리부틸페놀, 2,4,6-트리펜틸페놀, 2,4,6-트리네오펜틸페놀, 2,4,6-트리헥실페놀, 2,4,6-트리메톡시페놀, 2,4,6-트리페닐페놀, 2,4,6-트리(1-나프틸)페놀, 2,4,6-트리(2-나프틸)페놀, 2,4,6-트리히드록시페놀, 2,4,6-트리아미노페놀, 2,4,6-트리니트로페놀, 2,4,6-트리술파닐페놀, 2,4,6-트리아미노페놀, 2,4,6-트리포르밀페놀, 2,4,6-트리아세틸페놀,
2-메틸-4-터셔리부틸페놀, 2-에틸-4-터셔리부틸페놀, 2-프로필-4-터셔리부틸페놀, 2-이소프로필-4-터셔리부틸페놀, 2-(1,1-디메틸)프로필-4-터셔리부틸페놀, 2-부틸-4-터셔리부틸페놀, 2-펜틸-4-터셔리부틸페놀, 2-네오펜틸-4-터셔리부틸페놀, 2-헥실-4-터셔리부틸페놀, 2-메톡시-4-터셔리부틸페놀, 2-페닐-4-터셔리부틸페놀, 2-(1-나프틸)-4-터셔리부틸페놀, 2-(2-나프틸)-4-터셔리부틸페놀, 2-히드록시-4-터셔리부틸페놀, 2-아미노-4-터셔리부틸페놀, 2-니트로-4-터셔리부틸페놀, 2-술파닐-4-터셔리부틸페놀, 2-포르밀-4-터셔리부틸페놀, 2-아세틸-4-터셔리부틸페놀, 2-메틸-6-터셔리부틸페놀, 2-에틸-6-터셔리부틸페놀, 2-프로필-6-터셔리부틸페놀, 2-이소프로필-6-터셔리부틸페놀, 2-(1,1-디메틸)프로필-6-터셔리부틸페놀, 2-부틸-6-터셔리부틸페놀, 2-펜틸-6-터셔리부틸페놀, 2-네오펜틸-6-터셔리부틸페놀, 2-헥실-6-터셔리부틸페놀, 2-메톡시-6-터셔리부틸페놀, 2-페닐-6-터셔리부틸페놀, 2-(1-나프틸)-6-터셔리부틸페놀, 2-(2-나프틸)-6-터셔리부틸페놀, 2-히드록시-6-터셔리부틸페놀, 2-아미노-6-터셔리부틸페놀, 2-니트로-6-터셔리부틸페놀, 2-술파닐-6-터셔리부틸페놀, 2-포르밀-6-터셔리부틸페놀, 2-아세틸-6-터셔리부틸페놀, 2,6-디메틸-4-터셔리부틸페놀,
2-에틸-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-프로필-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-이소프로필-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-(1,1-디메틸)프로필-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-부틸-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-펜틸-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-네오펜틸-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-헥실-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-메톡시-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-페닐-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-(1-나프틸)-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-(2-나프틸)-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-히드록시-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-아미노-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-니트로-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-술파닐-4-터셔리부틸페놀, 2-포르밀-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2-아세틸-4-터셔리부틸-6-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-터셔리부틸페놀, 2-에틸-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-프로필-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-이소프로필-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-(1,1-디메틸)프로필-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-부틸-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-펜틸-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-네오펜틸-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-헥실-6-터셔리부틸-4-메틸페놀,
2-메톡시-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-페닐-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-(1-나프틸)-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-(2-나프틸)-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-히드록시-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-아미노-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-니트로-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-술파닐-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-포르밀-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 2-아세틸-6-터셔리부틸-4-메틸페놀, 4-메틸-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-에틸-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-프로필-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-이소프로필-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-(1,1-디메틸)프로필-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-부틸-2,6-디터셔리부틸페놀, 2,4,6-트리터셔리부틸페놀, 4-펜틸-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-네오펜틸-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-헥실-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-메톡시-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-메톡시-3-터셔리부틸페놀, 4-페닐-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-(1-나프틸)-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-(2-나프틸)-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-히드록시-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-아미노-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-니트로-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-술파닐-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-아미노-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-포르밀-2,6-디터셔리부틸페놀, 4-아세틸-2,6-디터셔리부틸페놀, 2-메틸-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-에틸-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-프로필-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-이소프로필-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-(1,1-디메틸)프로필-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-부틸-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-터셔리부틸-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-펜틸-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-네오펜틸-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-헥실-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-메톡시-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-페닐-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-(1-나프틸)-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-(2-나프틸)-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-히드록시-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-아미노-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-니트로-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-술파닐-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-아미노-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-포르밀-4,6-디터셔리부틸페놀, 2-아세틸-4,6-디터셔리부틸페놀,
2,4-디메틸-6-에틸페놀, 2,4-디메틸-6-프로필페놀, 2,4-디메틸-6-이소프로필페놀, 2,4-디메틸-6-(1,1-디메틸)프로필페놀, 2,4-디메틸-6-부틸페놀, 2,4-디메틸-6-터셔리부틸페놀, 2,4-디메틸-6-펜틸페놀, 2,4-디메틸-6-네오펜틸페놀, 2,4-디메틸-6-헥실페놀, 2,4-디메틸-6-메톡시페놀, 2,4-디메틸-6-페닐페놀, 2,4-디메틸-6-(1-나프틸)페놀, 2,4-디메틸-6-(2-나프틸)페놀, 2,4-디메틸-6-히드록시페놀, 2,4-디메틸-6-아미노페놀, 2,4-디메틸-6-니트로페놀, 2,4-디메틸-6-술파닐페놀, 2,4-디메틸-6-아미노페놀, 2,4-디메틸-6-포르밀페놀, 2,4-디메틸-6-아세틸페놀,
2,6-디메틸-4-에틸페놀, 2,6-디메틸-4-프로필페놀, 2,6-디메틸-4-이소프로필페놀, 2,6-디메틸-4-(1,1-디메틸)프로필페놀, 2,6-디메틸-4-부틸페놀, 2,6-디메틸-4-터셔리부틸페놀, 2,6-디메틸-4-펜틸페놀, 2,6-디메틸-4-네오펜틸페놀, 2,6-디메틸-4-헥실페놀, 2,6-디메틸-4-메톡시페놀, 2,6-디메틸-4-페닐페놀, 2,6-디메틸-4-(1-나프틸)페놀, 2,6-디메틸-4-(2-나프틸)페놀, 2,6-디메틸-4-히드록시페놀, 2,6-디메틸-4-아미노페놀, 2,6-디메틸-4-니트로페놀, 2,6-디메틸-4-술파닐페놀, 2,6-디메틸-4-아미노페놀, 2,6-디메틸-4-포르밀페놀, 2,6-디메틸-4-아세틸페놀, 피로갈롤, 레조르시놀, 4-옥틸페놀, 시코닌, 갈산 프로필, 갈산 옥틸,
메틸파라벤, 에틸파라벤, 프로필파라벤, 이소프로필파라벤, 부틸파라벤, 이소부틸파라벤, 벤질파라벤, 벤조산, 살리실산, 에피카테킨, 에피카테킨갈레이트, 에피갈로카테킨갈레이트, 에피갈로카테킨, 카테킨, 카테킨갈레이트, 갈로카테킨갈레이트, 갈로카테킨, 갈비녹실프리라디칼, 비스페놀, 비스페놀 A, 비스페놀 S, 비스페놀 P, 비스페놀 AF, 비스페놀 M, 4,4'-이소프로필리덴비스(2,6-디메틸페놀), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2'-옥시디페놀, 4,4'-에틸리덴비스페놀, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다. 이들 페놀계 라디칼 포착제는 각각 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.
테트라메틸피페리딘옥실계 라디칼 포착제로서는, 예를 들면 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실, 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실, 4-시아노2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실, 4-벤족시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실, 4-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실, 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실, 4-아세트아미드-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다. 이들 테트라메틸피페리딘옥실계 라디칼 포착제는 각각 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.
퀴논계 라디칼 포착제로서는, 예를 들면 히드로퀴논, 메틸히드로퀴논, 에틸히드로퀴논, 프로필히드로퀴논, 부틸히드로퀴논, 펜틸히드로퀴논, 헥실히드로퀴논, 터셔리부틸히드로퀴논, 히드록시히드로퀴논, 2,5-디메틸히드로퀴논, 2,5-디에틸히드로퀴논, 2,5-디프로필히드로퀴논, 2,5-디부틸히드로퀴논, 2,5-디펜틸히드로퀴논, 2,5-디헥실히드로퀴논, 2,5-디터셔리부틸히드로퀴논, 2,5-디히드록시히드로퀴논, 2,5-디페닐히드로퀴논, 나프토퀴논, 벤조퀴논, o-벤조퀴논, p-벤조퀴논, 메틸-p-벤조퀴논, 에틸-p-벤조퀴논, 프로필-p-벤조퀴논, 부틸-p-벤조퀴논, 펜틸-p-벤조퀴논, 헥실-p-벤조퀴논, 터셔리부틸-p-벤조퀴논, 2,5-디메틸-p-벤조퀴논, 2,5-디에틸-p-벤조퀴논, 2,5-디프로필-p-벤조퀴논, 2,5-디부틸-p-벤조퀴논, 2,5-디펜틸-p-벤조퀴논, 2,5-디헥실-p-벤조퀴논, 2,5-디터셔리부틸-p-벤조퀴논, 2,5-디페닐-p-벤조퀴논, 3-메틸-o-벤조퀴논, 3-에틸-o-벤조퀴논, 3-터셔리부틸-o-벤조퀴논, 4-메틸-o-벤조퀴논, 4-터셔리부틸-o-벤조퀴논, 2-메틸-3-피틸-1,4-나프토퀴논, 2-파르네실-3-메틸-1,4-나프토퀴논 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다. 이들 퀴논계 라디칼 포착제는 각각 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.
아민계 라디칼 포착제로서는, 예를 들면 디페닐아민, N,N'-디페닐-1,4-페닐렌디아민, N,N'-디-2-나프틸-1,4-페닐렌디아민, 페닐이소프로필-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 에틸렌디아민테트라아세트산 나트륨염 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다. 이들 아민계 라디칼 포착제는 각각 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.
유기산계 라디칼 포착제로서는, 예를 들면 아스코르브산, 에리소르브산, 시트르산, 말레산, 말론산, 숙신산, 푸말산, 세팔린, 헥사메타포스페이트, 피트산, 에틸렌디아민테트라아세트산 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다. 이들 유기산계 라디칼 포착제는 각각 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.
페노티아진계 라디칼 포착제로서는, 예를 들면 페노티아진 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다.
라디칼 포착제 중에서는 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올의 경시 열화를 억제하는 효과가 우수한 점에서 페놀계 라디칼 포착제, 테트라메틸피페리딘옥실계 라디칼 포착제, 아민계 라디칼 포착제 및 퀴논계 라디칼 포착제가 바람직하고, 페놀계 라디칼 포착제, 테트라메틸피페리딘옥실계 라디칼 포착제 및 아민계 라디칼 포착제가 보다 바람직하고, 테트라메틸피페리딘옥실계 라디칼 포착제 및 아민계 라디칼 포착제가 더 바람직하고, 2,6-디터셔리부틸-4-메틸페놀 및 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실이 한층 더 바람직하고, 2,6-디터셔리부틸-4-메틸페놀이 특히 바람직하다. 또한, 이들 라디칼 포착제는 각각 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.
알칸폴리올 1g당 라디칼 포착제의 양은 상기 라디칼 포착제의 종류에 따라 다르므로 일률적으로는 결정할 수 없지만, 알칸폴리올의 열화를 충분히 억제하는 관점으로부터 바람직하게는 0.003㎎ 이상, 보다 바람직하게는 0.005㎎ 이상, 더 바람직하게는 0.01㎎ 이상이며, 알칸폴리올의 열화를 충분히 억제하는 관점으로부터 바람직하게는 10㎎ 이하, 보다 바람직하게는 5㎎ 이하, 더 바람직하게는 3㎎ 이하이다.
본 발명의 1,2-알칸폴리올 함유 조성물은 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올과 라디칼 포착제를 혼합함으로써 용이하게 조제할 수 있다.
또한, 본 발명의 1,2-알칸폴리올 함유 조성물에는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서, 예를 들면 용매, 증점제, 착색제, 향료, 탈취제, pH 조정제, 킬레이트화제, 충전제, 방부제, 계면 활성제, 소포제, 방청제, 중합 방지제, 자외선 흡수제, 자외선 안정제 등의 첨가제를 함유시켜도 좋다.
이상과 같이 해서 얻어지는 본 발명의 1,2-알칸폴리올 함유 조성물은 화학적 안정성이 우수하고, 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올의 경시 열화가 억제되고, 나아가서는 탁함, 착색, 냄새, 자극성 등의 발생이 억제되는 점에서 경시 열화의 억제가 요구되는 화장료, 잉크젯용 잉크, 섬유, 도료 등의 코팅재 등의 원료로서 적합하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 1,2-알칸폴리올 함유 조성물은 화장료에 사용하는 경우에는 보습제, 항균제 등으로서 사용할 수 있고, 잉크젯용 잉크, 도료 등의 코팅재에 사용하는 경우에는 용매, 윤활제, 침투제, 비히클의 원료 등으로서 사용할 수 있고, 섬유에 사용하는 경우에는 섬유 원료인 폴리에테르의 원료, 폴리우레탄의 원료, 폴리에스테르의 원료 등으로서 사용할 수 있다.
(실시예)
이어서, 본 발명을 실시예에 의거하여 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
참고예 1
1,2-알칸폴리올로서 1,2-옥탄디올을 사용했다. 1,2-옥탄디올을 가스 크로마토그래피 분석 장치[Shimadzu Corporation제, 품번: GC-2010, 컬럼: Phenomenex ZB-5(직경: 0.32mm, 길이: 30m, 막 두께: 1.0㎛)]를 사용해서 가스 크로마토그래피에 의해 분석했다. 그 결과를 도 1(a)에 나타낸다.
이어서, 1,2-옥탄디올 20g을 대기 중에서 스크류관에 넣고, 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 1,2-옥탄디올의 열화 촉진 시험을 80시간 행한 후 1,2-옥탄디올을 상기와 마찬가지로 해서 가스 크로마토그래피에 의해 분석했다. 그 결과를 도 1(b)에 나타낸다.
또한, 도 1에 있어서 부호 「X」는 1,2-옥탄디올의 피크를 나타낸다.
도 1에 나타내어진 결과로부터 1,2-옥탄디올을 80℃로 가열함으로써 열화를 촉진시키면 불순물이 생성되는 것을 알 수 있다. 또한, 열화 촉진 시험을 행한 1,2-옥탄디올에는 악취가 발생하고 있고, 실온으로 냉각하면 상기 1,2-옥탄디올에 탁함이 관찰되었다.
실시예 1
1,2-알칸폴리올로서 1,2-옥탄디올을 사용했다.
1,2-옥탄디올 20g과 메틸히드로퀴논 20㎎을 혼합함으로써 혼합물을 얻었다. 얻어진 혼합물을 가스 크로마토그래피 분석 장치[Shimadzu Corporation제, 품번: GC-2010, 컬럼: Phenomenex ZB-5(직경: 0.32mm, 길이: 30m, 막 두께: 1.0㎛)]를 사용해서 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 상기 혼합물에 포함되는 불순물의 함유율을 조사했다.
또한, 혼합물에 포함되는 불순물의 함유율은 식:
[불순물의 함유율(ppm)]={[가스 크로마토그래피에 있어서의 불순물의 면적]÷[가스 크로마토그래피에 있어서의 1,2-옥탄디올의 면적]}×106에 의거하여 조사했다.
그 결과, 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 검출 한계(0.1ppm 이하, 이하 동일) 이하인 것이 확인되었다.
이어서, 상기에서 얻어진 혼합물을 대기 중에서 스크류관에 넣었다. 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 혼합물의 열화 촉진 시험을 80시간 행한 후 혼합물을 가스 크로마토그래피 분석 장치[Shimadzu Corporation제, 품번: GC-2010, 컬럼: Phenomenex ZB-5(직경: 0.32mm, 길이: 30m, 막 두께: 1.0㎛)]를 사용해서 분석하여 혼합물에 포함되는 불순물의 함유율을 조사했다.
또한, 1,2-옥탄디올에 포함되는 불순물의 함유율은 식:
[불순물의 함유율(ppm)]={[가스 크로마토그래피에 있어서의 불순물의 면적]÷[가스 크로마토그래피에 있어서의 1,2-옥탄디올의 면적]}×106에 의거하여 조사했다.
그 결과, 열화 촉진 시험 후의 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 검출 한계 이하이며, 불순물의 생성이 효율 좋게 억제되어 있는 것이 확인되었다.
실시예 2
1,2-알칸폴리올로서 1,2-옥탄디올을 사용했다. 1,2-옥탄디올 20g과 2,6-디터셔리부틸-4-메틸페놀 20㎎을 혼합함으로써 혼합물을 얻었다. 얻어진 혼합물에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 검출 한계 이하인 것이 확인되었다.
이어서, 상기에서 얻어진 혼합물을 대기 중에서 스크류관에 넣었다. 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 혼합물의 열화 촉진 시험을 80시간 행한 후, 실시예 1과 마찬가지로 해서 혼합물을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 혼합물에 포함되는 불순물의 함유율을 조사했다. 그 결과, 열화 촉진 시험 후의 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 검출 한계 이하였다. 이 점으로부터 불순물의 생성이 효율 좋게 억제되어 있는 것이 확인되었다.
실시예 3
1,2-알칸폴리올로서 1,2-옥탄디올을 사용했다. 1,2-옥탄디올 20g과 2,6-디터셔리부틸-4-메틸페놀 20㎎을 혼합함으로써 혼합물을 얻었다. 얻어진 혼합물에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 검출 한계 이하인 것이 확인되었다.
이어서, 상기에서 얻어진 혼합물을 대기 중에서 스크류관에 넣었다. 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 혼합물의 열화 촉진 시험을 60시간 행한 후 혼합물을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 혼합물에 포함되는 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율을 조사했다.
또한, 혼합물에 포함되는 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율은 가스 크로마토그래피 분석 장치[Shimadzu Corporation제, 품번: GC-2010, 컬럼: Phenomenex ZB-5(직경: 0.32mm, 길이: 30m, 막 두께: 1.0㎛)]를 사용해서 혼합물을 분석하고, 식:
[도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율(ppm)]={[가스 크로마토그래피에 있어서의 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 면적]÷[가스 크로마토그래피에 있어서의 1,2-옥탄디올의 면적]}×106에 의거하여 조사했다.
그 결과, 열화 촉진 시험 후의 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 83ppm이며, 불순물의 생성이 효율 좋게 억제되어 있는 것이 확인되었다.
실시예 4
실시예 3에 있어서 2,6-디터셔리부틸-4-메틸페놀 대신에 4-아세트아미드-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 1㎎을 사용하고, 실시예 3과 마찬가지로 해서 혼합물을 얻었다. 얻어진 혼합물에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 검출 한계 이하인 것이 확인되었다.
이어서, 상기에서 얻어진 혼합물을 사용해서 실시예 3과 마찬가지로 해서 혼합물의 열화 촉진 시험을 행했다.
그 결과, 열화 촉진 시험 후의 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 84ppm이며, 불순물의 생성이 효율 좋게 억제되어 있는 것이 확인되었다.
비교예 1
실시예 3에 있어서 2,6-디터셔리부틸-4-메틸페놀을 사용하지 않고, 1,2-옥탄디올 20g만을 사용했다. 이 1,2-옥탄디올에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 불순물의 함유율은 검출 한계 이하인 것이 확인되었다.
이어서, 실시예 3과 마찬가지로 해서 1,2-옥탄디올의 열화 촉진 시험을 행했다. 그 결과, 열화 촉진 시험 후의 1,2-옥탄디올에 있어서의 불순물의 함유율은 848ppm이며, 불순물이 대량으로 생성되는 것이 확인되었다.
실시예 5~10 및 비교예 2
1,2-알칸폴리올로서 1,2-옥탄디올을 사용했다. 1,2-옥탄디올 20g과 4-아세트아미드-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 혼합함으로써 혼합물을 얻었다.
또한, 4-아세트아미드-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실의 양은 실시예 5에서는 1㎎, 실시예 6에서는 5.06㎎, 실시예 7에서는 10.08㎎, 실시예 8에서는 50.42㎎, 실시예 9에서는 201.2㎎, 실시예 10에서는 394.3㎎으로 조정했다.
상기에서 얻어진 혼합물에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 실시예 5~10 중 어느 것에 있어서도 101ppm인 것이 확인되었다.
이어서, 상기에서 얻어진 혼합물을 대기 중에서 스크류관에 넣었다. 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 혼합물의 열화 촉진 시험을 106시간 행한 후 혼합물을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 혼합물에 포함되는 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율을 조사했다.
또한, 비교예 2로서 실시예 5에 있어서 4-아세트아미드-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘-1-옥실을 사용하지 않고 1,2-옥탄디올 20g만을 사용했다. 이 1,2-옥탄디올에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 불순물의 함유율은 101ppm인 것이 확인되었다.
이어서, 1,2-옥탄디올을 대기 중에서 스크류관에 넣었다. 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 1,2-옥탄디올의 열화 촉진 시험을 106시간 행한 후 1,2-옥탄디올을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 1,2-옥탄디올에 포함되는 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율을 조사했다.
또한, 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율은 가스 크로마토그래피 분석 장치[Shimadzu Corporation제, 품번: GC-2010, 컬럼: Phenomenex ZB-5(직경: 0.32mm, 길이: 30m, 막 두께: 1.0㎛)]를 사용해서 혼합물 또는 1,2-옥탄디올을 분석하고, 식:
[도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율(ppm)]={[가스 크로마토그래피에 있어서의 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 면적]÷[가스 크로마토그래피에 있어서의 1,2-옥탄디올의 면적]}×106에 의거하여 조사했다.
그 결과, 열화 촉진 시험 후의 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 실시예 5에서는 104ppm, 실시예 6에서는 106ppm, 실시예 7에서는 108ppm, 실시예 8에서는 101ppm, 실시예 9에서는 145ppm, 실시예 10에서는 182ppm인 것에 대해 비교예 2에서는 불순물의 함유율이 2980ppm이었다. 이 점으로부터 각 실시예에서는 비교예 2와 대비해서 불순물의 생성이 효율 좋게 억제되어 있는 것을 알 수 있다.
실시예 11~15 및 비교예 3
1,2-알칸폴리올로서 1,2-옥탄디올을 사용했다. 1,2-옥탄디올 20g과 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 혼합함으로써 혼합물을 얻었다.
또한, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실의 양은 실시예 11에서는 0.5㎎, 실시예 12에서는 1㎎, 실시예 13에서는 2㎎, 실시예 14에서는 5㎎, 실시예 15에서는 10㎎으로 조정했다.
상기에서 얻어진 혼합물에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 실시예 11~15 중 어느 것에 있어서도 84ppm인 것이 확인되었다.
이어서, 상기에서 얻어진 혼합물을 대기 중에서 스크류관에 넣었다. 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 혼합물의 열화 촉진 시험을 136시간 행한 후 혼합물을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 혼합물에 포함되는 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율을 조사했다.
또한, 비교예 3으로서 실시예 11에 있어서 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 사용하지 않고 1,2-옥탄디올 20g만을 사용했다. 이 1,2-옥탄디올에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 불순물의 함유율은 84ppm인 것이 확인되었다.
이어서, 1,2-옥탄디올을 대기 중에서 스크류관에 넣었다. 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 1,2-옥탄디올의 열화 촉진 시험을 136시간 행한 후 1,2-옥탄디올을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 1,2-옥탄디올에 포함되는 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율을 조사했다.
또한, 혼합물 또는 1,2-옥탄디올에 포함되는 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율은 가스 크로마토그래피 분석 장치[Shimadzu Corporation제, 품번: GC-2010, 컬럼: Phenomenex ZB-5(직경: 0.32mm, 길이: 30m, 막 두께: 1.0㎛)]를 사용해서 혼합물 또는 1,2-옥탄디올을 분석하고, 식:
[도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율(ppm)]={[가스 크로마토그래피에 있어서의 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 면적]÷[가스 크로마토그래피에 있어서의 1,2-옥탄디올의 면적]}×106에 의거하여 조사했다.
그 결과, 열화 촉진 시험 후의 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 실시예 11에서는 89ppm, 실시예 12에서는 94ppm, 실시예 13에서는 95ppm, 실시예 14에서는 107ppm, 실시예 15에서는 84ppm인 것에 대해 비교예 3에서는 불순물의 함유율이 850ppm이었다. 이 점으로부터 각 실시예에서는 비교예 3과 대비해서 불순물의 생성이 효율 좋게 억제되어 있는 것을 알 수 있다.
실시예 16~20 및 비교예 4
1,2-알칸폴리올로서 1,2-옥탄디올을 사용했다. 1,2-옥탄디올 20g과, 히드로퀴논 10㎎(실시예 16), 메틸히드로퀴논 10㎎(실시예 17), 2,6-디터셔리부틸-4-메틸페놀 10㎎(실시예 18), 4-아세트아미드-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 10㎎(실시예 19) 또는 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 10㎎(실시예 20)을 혼합함으로써 혼합물을 얻었다.
상기에서 얻어진 혼합물에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 실시예 16~20 중 어느 것에 있어서도 71ppm인 것이 확인되었다.
이어서, 상기에서 얻어진 혼합물을 대기 중에서 스크류관에 넣었다. 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 불순물의 열화 촉진 시험을 118시간 행한 후 혼합물을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 혼합물에 포함되는 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율을 조사했다.
또한, 비교예 4로서 실시예 16에 있어서 히드로퀴논을 사용하지 않고 1,2-옥탄디올 20g만을 사용했다. 이 1,2-옥탄디올에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 불순물의 함유율은 71ppm인 것이 확인되었다.
이어서, 1,2-옥탄디올을 대기 중에서 스크류관에 넣었다. 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 1,2-옥탄디올의 열화 촉진 시험을 118시간 행한 후 1,2-옥탄디올을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 1,2-옥탄디올에 포함되는 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율을 조사했다.
또한, 혼합물 또는 1,2-옥탄디올에 포함되는 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율은 가스 크로마토그래피 분석 장치[Shimadzu Corporation제, 품번: GC-2010, 컬럼: Phenomenex ZB-5(직경: 0.32mm, 길이: 30m, 막 두께: 1.0㎛)]를 사용해서 1,2-옥탄디올을 분석하고, 식:
[도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율(ppm)]={[가스 크로마토그래피에 있어서의 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 면적]÷[가스 크로마토그래피에 있어서의 1,2-옥탄디올의 면적]}×106에 의거하여 조사했다.
그 결과, 열화 촉진 시험 후의 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 실시예 16에서는 82ppm, 실시예 17에서는 86ppm, 실시예 18에서는 91ppm, 실시예 19에서는 89ppm, 실시예 20에서는 71ppm인 것에 대하여 비교예 4에서는 불순물의 함유율이 3000ppm이었다. 이 점으로부터 각 실시예에 의하면 비교예 4와 대비해서 불순물의 생성이 효율 좋게 억제되어 있는 것을 알 수 있다.
실시예 21~23
1,2-알칸폴리올로서 1,2-옥탄디올을 사용했다. 1,2-옥탄디올 20g과 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 혼합함으로써 혼합물을 얻었다.
또한, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실의 양은 실시예 21에서는 0.1㎎, 실시예 22에서는 0.2㎎, 실시예 23에서는 0.3㎎으로 조정했다.
상기에서 얻어진 혼합물에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 실시예 21~23 중 어느 것에 있어서도 93ppm인 것이 확인되었다.
이어서, 상기에서 얻어진 혼합물을 대기 중에서 스크류관에 넣었다. 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 혼합물의 열화 촉진 시험을 120시간 행한 후 혼합물을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 혼합물에 포함되는 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율을 조사했다.
또한, 혼합물에 포함되는 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율은 가스 크로마토그래피 분석 장치[Shimadzu Corporation제, 품번: GC-2010, 컬럼: Phenomenex ZB-5(직경: 0.32mm, 길이: 30m, 막 두께: 1.0㎛)]를 사용해서 혼합물을 분석하고, 식:
[도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 함유율(ppm)]={[가스 크로마토그래피에 있어서의 도 1에 나타내어지는 부호 3의 불순물의 면적]÷[가스 크로마토그래피에 있어서의 1,2-옥탄디올의 면적]}×106에 의거하여 조사했다.
그 결과, 열화 촉진 시험 후의 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 실시예 21에서는 214ppm, 실시예 22에서는 97ppm, 실시예 23에서는 93ppm이었다. 이 점으로부터 각 실시예에서는 불순물의 생성이 효율 좋게 억제되어 있는 것을 알 수 있다.
참고예 2
1,2-알칸폴리올로서 1,2-헥산디올을 사용하고, 가스 크로마토그래피에 의해 분석했다. 그 결과를 도 2(a)에 나타낸다.
이어서, 1,2-헥산디올 20g을 대기 중에서 스크류관에 넣고, 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 1,2-헥산디올의 열화 촉진 시험을 211시간 행한 후 1,2-옥탄디올을 가스 크로마토그래피 분석 장치[Shimadzu Corporation제, 품번: GC-2010, 컬럼: Phenomenex ZB-5(직경: 0.32mm, 길이: 30m, 막 두께: 1.0㎛)]를 사용해서 분석했다. 그 결과를 도 2(b)에 나타낸다.
도 2에 나타내어진 결과로부터 1,2-헥산디올을 가열함으로써 열화를 촉진시키면 불순물이 생성되는 것을 알 수 있다. 또한, 열화 촉진 시험을 행한 1,2-헥산디올에는 악취가 발생하고 있고, 실온으로 냉각하면 상기 1,2-헥산디올에 탁함이 관찰되었다.
또한, 도 2(a) 및 도 2(b)에 나타내어진 결과로부터 도 2(b)의 가스 크로마토그래피에 있어서 화살표(A)로 나타내어지는 8.97분에 있어서의 불순물의 증가량이 많아지고 있는 점에서 이하의 실시예 및 비교예에서는 화살표(A)로 나타내어지는 불순물(이하, 불순물(X)이라고 한다)에 착목했다.
실시예 24~30 및 비교예 5
1,2-알칸폴리올로서 1,2-헥산디올을 사용했다. 1,2-헥산디올 20g과, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 0.284㎎(실시예 24), δ-토코페롤 0.284㎎(실시예 25), 2,6-디터셔리부틸-4-메틸페놀 0.284㎎(실시예 26), 2,6-디메틸-4-터셔리부틸페놀 0.284㎎(실시예 27), 피트산 0.284㎎(실시예 28), 갈산 프로필 0.284㎎(실시예 29) 또는 α-토코페롤 0.284㎎(실시예 30)을 혼합함으로써 혼합물을 얻었다.
상기에서 얻어진 혼합물에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 검출 한계 이하인 것이 확인되었다.
상기에서 얻어진 혼합물을 대기 중에서 스크류관에 넣었다. 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 혼합물의 열화 촉진 시험을 211시간 행한 후 혼합물을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 혼합물에 포함되는 불순물(X)의 함유율을 조사했다.
또한, 비교예 5로서 실시예 24에 있어서 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 사용하지 않고 1,2-헥산디올 20g만을 사용했다. 이 1,2-헥산디올에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 불순물의 함유율은 검출 한계 이하인 것이 확인되었다.
이어서, 1,2-헥산디올의 열화 촉진 시험을 211시간 행한 후 1,2-헥산디올을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 1,2-헥산디올에 포함되는 불순물(X)의 함유율을 조사했다.
또한, 혼합물 또는 1,2-헥산디올에 포함되는 불순물(X)의 함유율은 가스 크로마토그래피 분석 장치[Shimadzu Corporation제, 품번: GC-2010, 컬럼: Phenomenex ZB-5(직경: 0.32mm, 길이: 30m, 막 두께: 1.0㎛)]를 사용해서 혼합물 또는 1,2-헥산디올을 분석하고, 식:
[불순물(X)의 함유율(ppm)]={[가스 크로마토그래피에 있어서의 불순물(X)의 면적]÷[가스 크로마토그래피에 있어서의 1,2-헥산디올의 면적]}×106에 의거하여 조사했다.
그 결과, 열화 촉진 시험 후의 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 실시예 24에서는 검출 한계 이하, 실시예 25에서는 검출 한계 이하, 실시예 26에서는 169ppm, 실시예 27에서는 477ppm, 실시예 28에서는 503ppm, 실시예 29에서는 540ppm, 실시예 30에서는 632ppm인 것에 대해 비교예 5에서는 불순물의 함유율이 837ppm이었다. 이들 결과로부터 비교예 5와 대비해서 각 실시예에서는 불순물의 생성이 효율 좋게 억제되어 있는 것을 알 수 있다. 특히, 실시예 24 및 25에서는 라디칼 포착제로서 페놀계 라디칼 포착제 또는 테트라메틸피페리딘옥실계 라디칼 포착제가 사용되고 있으므로 다른 실시예 및 비교예 5와 대비해서 불순물의 생성이 효율 좋게 억제되어 있는 것을 알 수 있다.
실시예 31~42 및 비교예 6
1,2-알칸폴리올로서 1,2-헥산디올을 사용했다. 1,2-헥산디올 20g과, 4-벤족시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 0.284㎎(실시예 31), 4-아세트아미드-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 0.284㎎(실시예 32), N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민 0.284㎎(실시예 33), 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 0.284㎎(실시예 34), 2,4-디메틸-6-터셔리부틸페놀 0.284㎎(실시예 35) 2,6-디터셔리부틸-4-메틸페놀 0.284㎎(실시예 36), 히드로퀴논 0.284㎎(실시예 37), 메틸히드로퀴논 0.284㎎(실시예 38), δ-토코페롤 0.284㎎(실시예 39), 갈산 프로필 0.284㎎(실시예 40), 2,5-디에틸히드로퀴논 0.284㎎(실시예 41) 또는 α-토코페롤 0.284㎎(실시예 42)을 혼합함으로써 혼합물을 얻었다.
상기에서 얻어진 혼합물에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 검출 한계 이하인 것이 확인되었다.
상기에서 얻어진 혼합물을 대기 중에서 스크류관에 넣었다. 이 스크류관을 80℃의 항온조에 정치함으로써 혼합물의 열화 촉진 시험을 308시간 행한 후 혼합물을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 혼합물에 포함되는 도 2(b)의 화살표(A)로 나타내어지는 불순물(X)의 함유율을 조사했다.
또한, 비교예 6으로서 실시예 31에 있어서 4-벤족시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 사용하지 않고 1,2-헥산디올 20g만을 사용했다. 이 1,2-헥산디올에 포함되는 불순물의 함유율을 실시예 1과 마찬가지로 해서 조사했다. 그 결과, 불순물의 함유율은 검출 한계 이하인 것이 확인되었다.
이어서, 1,2-헥산디올의 열화 촉진 시험을 308시간 행한 후 1,2-헥산디올을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 1,2-헥산디올에 포함되는 불순물(X)의 함유율을 조사했다.
또한, 혼합물 또는 1,2-헥산디올에 포함되는 불순물(X)의 함유율은 가스 크로마토그래피 분석 장치[Shimadzu Corporation제, 품번: GC-2010, 컬럼: Phenomenex ZB-5(직경: 0.32mm, 길이: 30m, 막 두께: 1.0㎛)]를 사용해서 혼합물 또는 1,2-헥산디올을 분석하고, 식:
[불순물(X)의 함유율(ppm)]={[가스 크로마토그래피에 있어서의 불순물(X)의 면적]÷[가스 크로마토그래피에 있어서의 1,2-헥산디올의 면적]}×106에 의거하여 조사했다.
그 결과, 열화 촉진 시험 후의 혼합물에 있어서의 불순물의 함유율은 실시예 31에서는 검출 한계 이하, 실시예 32에서는 검출 한계 이하, 실시예 33에서는 검출 한계 이하, 실시예 34에서는 6ppm, 실시예 35에서는 133ppm, 실시예 36에서는 209ppm, 실시예 37에서는 330ppm, 실시예 38에서는 444ppm, 실시예 39에서는 521ppm, 실시예 40에서는 651ppm, 실시예 41에서는 862ppm, 실시예 42에서는 1688ppm인 것에 대하여 비교예 6에서는 불순물의 함유율이 2095ppm이었다. 이들 결과로부터 비교예 6과 대비해서 각 실시예에서는 불순물의 생성이 효율 좋게 억제되어 있는 것을 알 수 있다. 그 중에서도 실시예 31~38의 결과로부터 라디칼 포착제로서 페놀계 라디칼 포착제, 테트라메틸피페리딘옥실계 라디칼 포착제 또는 아민계 라디칼 포착제를 사용한 경우에는 다른 실시예 및 비교예 5와 대비해서 불순물의 생성이 효율 좋게 억제되고, 특히 라디칼 포착제로서 테트라메틸피페리딘옥실계 라디칼 포착제 또는 아민계 라디칼 포착제를 사용한 경우에는 다른 실시예 및 비교예 5와 대비해서 불순물의 생성이 한층 더 효율 좋게 억제되는 것을 알 수 있다.
이상의 결과로부터 본 발명의 1,2-알칸폴리올 함유 조성물은 알칸폴리올로서 화학적 안정성이 뒤떨어지고, 열화되기 쉬운 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올이 사용되어 있음에도 불구하고, 경시 열화가 억제되는 점에서, 예를 들면 화장료, 잉크젯용 잉크, 섬유, 도료 등의 코팅재 등의 원료에 적합하게 사용할 수 있는 것을 알 수 있다.
이하에 본 발명의 1,2-알칸폴리올 함유 조성물을 사용한 화장료의 처방예를 나타낸다. 또한, 이하의 「%」는 모두 「질량%」를 의미한다.
처방예 1(화장수)
1,2-헥산디올 5.0%
글리세린 5.0%
올레일알코올 0.1%
폴리옥시에틸렌(15)라우릴알코올에테르 1.0%
에탄올 10.0%
향료 적당량
정제수 79.9%
처방예 2(유액)
1,2-옥탄디올 6.0%
디메티콘 5.0%
시클로메티콘 5.0%
유동 파라핀 4.0%
카르복실비닐폴리머 0.15%
수산화나트륨 적당량
향료 적당량
정제수 79.85%
처방예 3(헤어 폼)
·원액 처방
1,2-펜탄디올 8.0%
폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 0.1%
디메티콘 5.0%
에틸알코올 15.0%
향료 적당량
정제수 71.9%
·충전 처방
상기 원액 90.0%
액화 석유 가스 10.0%

Claims (2)

  1. 화장료, 잉크젯용 잉크, 섬유 원료 또는 코팅재에 사용되는 1,2-알칸폴리올을 함유하는 조성물로서,
    상기 알칸폴리올이 탄소수 4~18개의 1,2-알칸폴리올이며, 라디칼 포착제로서 테트라메틸피페리딘옥실계 라디칼 포착제를 함유하는 것을 특징으로 하는 1,2-알칸폴리올 함유 조성물.
  2. 삭제
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