KR102078334B1 - 시트리스 하이드로겔 필름 및 그 이의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 시트리스 하이드로겔 필름 및 그 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 좀 더 구체적으로 설명하면 본 발명은 부직포, 메쉬, 망과 같은 기재층이 없으면서도 인장강도, 인장응력 등의 기계적 물성 및 부착성이 우수한 시트리스 하이드로겔 필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.

Description

시트리스 하이드로겔 필름 및 그 이의 제조 방법{Sheetless hydrogel film and Preparing method ofthere}
본 발명은 부직포, 메쉬, 망과 같은 기재층이 없으면서도 기계적 물성 및 부착성이 우수한 시트리스 하이드로겔 필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.
하이드로겔이란, 삼차원 친수성 고분자 망상구조를 가진 물질로서 많은 양의 물이 고분자 물질의 격자 내에 채워져 팽윤된, 수분을 흡수할 수 있는 능력이 있는 상태의 필름을 말한다. 이러한 하이드로겔 필름은 외부 이력에 의한 유동성이 거의 없는 구조적으로 안정한 삼차원 네트워크 구조를 형성하여 수분을 흡수할 수 있는 능력이 있어 천연 조직과 같은 유연성을 가지고 있다.
이러한 하이드로겔 또는 하이드로겔로 제조한 필름의 탄성, 밀착성 및 부드러운 촉감을 이용하여 하이드로겔 패취나 화장품 팩 등에 대한 연구 개발이 활발히 이루어져왔다. 그러나 하이드로겔 자체만을 이용하여 필름을 제조할 경우 기계적 강도가 약하여 형태를 유지하기 어렵거나 찢어지는 경우가 종종 발생하여 부직포, 메쉬, 망에 부가하여 사용하는 것이 일반적이였다. 그런데, 이 경우 부직포, 메쉬, 망과 같은 기재층을 팩제층에 도포나 전사하는 공정이 필요함으로써 공정이 복잡하고, 화장수나 기능성 추출물을 첨가하면 뻣뻣하게 되어 부착성이 좋지 않고, 부직포에서 하이드로겔이 떨어져 나가는 경우가 등의 많은 문제점이 있었다.
따라서, 본 발명은 기존 하이드로겔 필름의 문제점을 해결하고자 부직포 등의 기재층(또는 기재필름, 또는 기재시트)을 사용하지 않는 하이드로겔 자체만으로 이루어진 하이드로겔 필름을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명은 시트리스 하이드로겔 필름 수용성 고분자 및 천연 고분자 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 고분자 수지, 알긴산나트륨, 가소제 및 보습제를 포함하는 하이드로겔; 및 가교팽윤제;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명에 있어서, 상기 가교팽윤제는 Ca2+, Mg2 +, Cu2 +, Fe2 +, Al3 + 및 Fe3 + 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 화합물을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예로서, 상기 가교팽윤제는 가교팽윤제 전체 중량 중 상기 화합물 0.01 ~ 10 중량% 및 증류수를 90 ~ 99.99 중량% 포함하고 있는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예로서, 본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름은 상기 하이드로겔 100 중량부에 대하여, 상기 가교팽윤제를 10 ~ 40 중량부로 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예로서, 본 발명에 있어서, 상기 수용성 고분자는 수용성 고분자 및 천연 고분자로는 폴리리신, 카르복시메틸 키틴, 피브린, 덱스트란, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세테이트/폴리비닐알콜, 폴리(N-비닐 피롤리돈), 알지네이트-g-(폴리에틸렌옥사이드-폴리프로필렌옥사이드-폴리에틸렌옥사이드), 알지네이트-아크릴레이트, 폴리에틸렌옥사이드 및 폴리에틸렌옥사이드-폴리프로필렌옥사이드 공중합체 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예로서, 본 발명에 있어서, 상기 천연 고분자는 펙틴, 잔탄검, 젤라틴, 로커스트콩 검, 한천, 글루코만난, 카라기난, 젤라틴, 젤란검, 키토산, 콜라겐, 히알루론산, 아카시아검, 아라비아검 및 셀룰로오스 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예로서, 본 발명에 있어서, 상기 가소제로써는 헥실데실벤조에이트, 피피지-3벤질에테르미리스테이트, 폴리에틸렌글리콜, 피이지-8/에스엠디아이코폴리머, 트리카프릴릴/카프릴트리멜리테이트, 트리올레일포스페이트, 트리옥틸리멜리테이트, 트리에틸헥실트리멜리테이트, 트리에틸헥실시트레이트, 트리아세틴, 트리세틸포스페이트, 트리부틸시트레이트, 트리메틸하이드록시펜틸이소부티레이트, 트리메틸펜탄디일디벤조에이트, 캠퍼, 아세틸트리에틸시트레이트, 아세틸트리부틸시트레이트, 슈크로오스아세테이트이소부티레이트, 부틸옥틸벤조에이트, 디펜타에리스리틸헥사 C5-9 애시드에스터, 디카프릴아디페이트, 디이소프로필아디페이트, 디이소프로필세바케이트, 디이소스테아릴아디페이트, 디이소부틸아디페이트, 디이소데실아디페이트, 디에틸헥실아디페이트, 디에틸헥실세바케이트, 디에틸헥실석시네이트, 디에틸프탈레이트, 디에틸옥살레이트, 디에틸세바케이트, 디에틸렌글라이콜디이소노나노에이트, 디부틸아디페이트, 디메치콘피이지-8폴리아크릴레이트, 및 데실옥사졸리디논 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예로서, 본 발명에 있어서, 상기 보습제는 글리세린, 솔비톨 및 1,3-부틸렌글리콜 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예로서, 본 발명에 있어서, 상기 하이드로겔은 고분자 수지 20 ~ 80 중량%, 알긴산나트륨 5 ~ 20 중량%, 가소제 2 ~ 35 중량%, 보습제 5 ~ 40 중량%를 포함하는 것을 할 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 하이드로겔은 평균두께 20㎛ ~ 100㎛인 것을 특징으로 할 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름은 활성물질 및 수분의 저장고가 형성될 수 있도록 피부와 맞닿는 면에 양음각의 홈부와 돌기부가 형성되되, 상기 홈부의 경계에는 건조필름의 표면보다 돌출된 돌출경계라인이 형성되어 있는 것을 특징으로 할 수 있다. 또한, 본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름은 필름의 양면 모두에 상기 홈부와 돌기부가 형성되어 있는 것을 특징으로 할 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름은 평균두께 25 ㎛~ 250 ㎛인 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 다른 태양은 앞서 설명한 시트리스 하이드로겔 필름의 제조방법에 관한 것으로서, 하이드로겔용 수지를 제조하는 단계; 이형필름 표면에 상기 하이드로겔용 수지를 도포한 후, 건조시켜서 하이드로겔을 형성시키는 단계; 및 상기 이형필름 표면에 형성된 하이드로겔에 가교팽윤제를 침투시켜서 하이드로겔을 가교 및 팽윤시키는 단계;를 포함하는 것을 공정을 거쳐서 제조하는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 하이드로겔용 수지는 수용성 고분자 및 천연 고분자 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 고분자 수지, 알긴산나트륨, 가소제, 보습제 및 증류수를 포함할 수 있다. 그리고, 그 함유량은 상기 고분자 수지 1 ~ 40 중량%, 상기 알긴산나트륨 0.05 ~ 20중량%, 상기 가소제 0.1 ~ 20 중량%, 상기 보습제 0.1 ~ 20 중량% 및 상기 증류수 20 ~ 98 중량%를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 하이드로겔을 형성시키는 단계의 상기 건조는 50℃ ~ 90℃ 하에서, 2분 ~ 20 분간 수행하는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예로서, 상기 가교 및 팽윤시키는 단계는 가교팽윤제에 상기 이형필름 표면에 형성된 하이드로겔을 함침시키는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예로서, 상기 가교 및 팽윤시키는 단계는 상기 이형필름 표면에 형성된 하이드로겔의 표면에 가교팽윤제를 분무시키는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 또 다른 태양은 앞서 설명한 다양한 형태의 시트리스 하이드로겔 필름을 다양한 제품에 응용시킬 수 있으며, 상기 제품은 화장품용 마스크팩, 의료용 패취 등을 포함할 수 있다.
본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름은 그 자체가 인장강도 및 인장응력 등의 기계적 강도가 우수한 바, 필름의 형태 유지, 기계적 강도를 유지시키기 위한 부직포, 메쉬, 망과 같은 기재층이 불필요할 뿐만 아니라, 기재층이 없기 때문에 유연성이 좋고, 피부와의 밀착성, 부착성 및 사용감 등이 우수하며, 기재층 형성을 위한 제조공정이 없기 때문에 기존 하이드로겔 필름을 제조하는 공정에 비해 공정이 단순화되어 제품의 경제성이 우수하다.
도 1은 본 발명의 일실시예로서, 시트리스 하이드로겔 마스크팩의 정면도이다.
도 2는 도 1에 도시된 Ⅱ-Ⅱ선에 의한 단면도이다.
도 3 내지 도 7은 도 1 및 도 2에 나타낸 일실시예와 다른 형태로 홈부를 형성시킨 하이드로겔 필름에 대한 개략도이다.
도 8은 본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름을 화장용 마스크팩 형태로 응용한 예를 나타낸 것이다.
본 발명에서 사용하는 용어인 "증류수"는 탈이온수, 정수된 물 등의 순수한 물을 포함하는 의미이다
본 발명에서 사용하는 용어인 "활성물질" 및/또는 "유효성분"의 의미는 본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름의 용도에 따라 사용되는 화장성분, 미용성분, 약제성분 등을 포함하는 의미이다.
이하, 본 발명을 더욱 구제적으로 설명을 한다.
본 발명의 하이드로겔 필름은 그 자체로 우수한 기계적 물성을 갖는 바, 기재층(또는 기재시트, 기재필름)이 불필요하며, 본 발명의 하이드로겔 필름은 하이드로겔; 및 가교팽윤제;를 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 가교팽윤제는 하이드로겔을 가교 및 팽창시키는 역할을 하는데, 이러한 가교팽윤제로서 다가양이온을 함유한 화합물을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 Ca2 +, Mg2 +, Cu2 +, Fe2 +, Al3 + 및 Fe3 + 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 화합물을 포함하는 것을, 더욱 바람직하게는 Ca2 + 및 Mg2 + 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 화합물을 사용할 수 있다. 이를 좀 더 구체적으로 설명하면, Ca(OH)2, CaCl2, C6H10CaO6, Mg(OH)2,MgCl2, Mg(NO3)2, MgS, MgSO4 및 MgCO3 등의 화합물을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 가교팽윤제는 가교팽윤제 전체 중량 중 상기 화합물 0.01 중량% ~ 10 중량%를, 바람직하게는 0.1 중량%~ 8 중량%를, 더욱 바람직하게는 1 중량% ~ 5 중량%를 포함할 수 있으며, 가교팽윤제의 다른 나머지 조성은 상기 화합물 외에 증류수를 포함할 수 있다. 그리고, 가교팽윤제에 있어서, 상기 화합물의 함량이 0.01 중량% 미만이면 하이드로겔과의 충분한 가교 및 팽윤 효과를 볼 수 없고, 10 중량%를 초과하면 하이드로겔이 너무 팽윤되어서 필름의 두께가 두꺼워지게 되고, 단단하여 유연성이 없는 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내로 상기 화합물을 포함하는 것이 좋다.
또한, 본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름에 있어서, 가교팽윤제의 사용량은 상기 하이드로겔 100 중량부에 대하여, 상기 가교팽윤제를 10 중량부 ~ 40 중량부로 사용하는 것이 좋다. 여기서, 가교팽윤제의 사용량이 10 중량부 미만이면 그 사용량이 너무 적어서 충분한 가교 및 팽윤 효과를 볼 수 없고, 40 중량부를 초과하여 사용하더라도 더 이상의 가교 및 팽윤 효과 증가가 없는 바, 비경제적이다.
본 발명에 있어서, 상기 하이드로겔은 수용성 고분자 및 천연 고분자 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 고분자 수지, 알긴산나트륨, 가소제 및 보습제를 포함할 수 있으며, 상기 하이드로겔은 고분자 수지 20 중량% ~ 80 중량%, 알긴산나트륨 5 중량% ~ 20 중량%, 가소제 2 중량% ~ 35 중량% 및 보습제 5 중량% ~ 40 중량%를 포함할 수 있다.
상기 수용성 고분자는 폴리리신(polylysine), 카르복시메틸 키틴, 피브린(fibrin), 덱스트란(dextran), 폴리비닐알콜(PVA) 폴리비닐아세테이트/폴리비닐알콜(PVAc/PVA), 폴리(N-비닐 피롤리돈)(PVP), 알지네이트-g-(폴리에틸렌옥사이드-폴리프로필렌옥사이드-폴리에틸렌옥사이드)(alginate-g-(PEO-PPO-PEO)), 알지네이트-아크릴레이트(alginate-acrylate), 폴리에틸렌옥사이드(PEO), 및 폴리에틸렌옥사이드-폴리프로필렌옥사이드 공중합체(PEO-PPO, Pluronic series), 중에서 선택된 1종 이상을, 바람직하게는 PVA, PVAc/PVA, PVP, PEO 및 PEO-PPO 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
그리고, 상기 천연 고분자는 펙틴(Pectin), 잔탄검(Xanthan gum), 젤라틴, 로커스트콩 검(LBG; Locust Bean Gum), 한천(Agar), 글루코만난(Glucomannan), 카라기난(Carrageenan), 젤란검(gellangum), 키토산, 콜라겐, 히알루론산, 아카시아검, 아라비아검 및 셀룰로오스 중에서 선택된 1종 이상을, 바람직하게는 젤라틴, 팩틱, 잔탄검, 글루코만난, 구아검, 키토산, 콜라겐 및 셀룰로오스 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
상기 고분자 수지는 하이드로겔 전체 중량 중 20 중량% ~ 80 중량%를, 바람직하게는 20 중량% ~ 75 중량%를 포함할 수 있는데, 20 중량% 미만인 경우 제조된 하이드로겔 필름의 기계적 물성이 떨어질 수 있고, 80 중량%를 초과하면 점도가 너무 높아서 도포 작업에 어려움이 있을 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.
본 발명에 있어서, 하이드로겔 성분 중 하나인 상기 알긴산나트륨은 친수성 천연 고분자로 다가 양이온에 의해 가교역할, 즉 매트릭스(matrix)를 형성시키는 역할을 하며, 하이드로겔 전체 중량 중 5 중량% ~ 20 중량%를, 바람직하게는 6 ~ 18 중량%를 포함할 수 있는데, 5 중량% 미만인 경우 가교성이 떨어져서 매트릭스 형성이 어려운 문제가 발생할 수 있고, 20 중량%를 초과하면 점도가 너무 높아 사용이 용이하지 않는 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.
하이드로겔 성분 중 하나인 상기 가소제로써는 본 발명에 있어서, 건조된 필름에 유연성을 부가하는 역할을 하며, 하이드로겔 전체 중량 중 2 중량% ~ 35 중량%를, 바람직하게는 5 중량% ~ 35 중량%를 포함할 수 있는데, 2 중량% 미만인 경우 건조된 필름이 유연성이 떨어져서 갈라지거나 부서지는 문제가 발생할 수 있고, 35 중량%를 초과하면 건조가 잘 안되거나, 건조되더라도 건조된 필름이 끈적거리는 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.
상기 가소제는 헥실데실벤조에이트(Hexyldecyl Benzoate), 피피지-3벤질에테르미리스테이트(PPG-3 Benzyl Ether Myristate), 폴리에틸렌글리콜(Polyethyleneglycol, PEG), 피이지-8/에스엠디아이코폴리머(PEG-8/SMDI Copolymer), 트리카프릴릴/카프릴트리멜리테이트(Tricaprylyl/Capryl Trimellitate), 트리올레일포스페이트(Trioeyl Phosphate), 트리옥틸리멜리테이트(Trioctyl Trimellitate), 트리에틸헥실트리멜리테이트(Triethylhexyl Trimellitate), 트리에틸헥실시트레이트(Tricthylhexyl Citrate), 트리아세틴(Triacetin), 트리세틸포스페이트(Tricetyl Phosphate), 트리부틸시트레이트(Tributyl Citrate), 트리메틸하이드록시펜틸이소부티레이트(Trimethyl Hydroxypentyl Isobutyrate), 트리메틸펜탄디일디벤조에이트(Trimethylpentanediyl Dibenzoate), 캠퍼(Camphor), 아세틸트리에틸시트레이트(Acetyl Triethyl Citrate), 아세틸트리부틸시트레이트(Acetyl Tributyl Citrate), 슈크로오스아세테이트이소부티레이트(Sucrose Acetate Isobutyrate), 부틸옥틸벤조에이트(Butyloctyl Benzoate), 디펜타에리스리틸헥사 C5-9애씨애시드에스터(Dipentaerythrityl Hexa C5-9 Acid Esters), 디카프릴아디페이트(Dicapryl Adipate), 디이소프로필아디페이트(Diisopropyl Adipate), 디이소프로필세바케이트(Diisopropyl Sebacate), 디이소스테아릴아디페이트(Diisostearyl Adipate), 디이소부틸아디페이트(Diisobutyl Adipate), 디이소데실아디페이트(Diisodecyl Adipate), 디에틸헥실아디페이트(Diethylhexyl Adipate), 디에틸헥실세바케이트(Diethylhexyl Sebacate), 디에틸헥실석시네이트(Diethylhexyl Succinate), 디에틸프탈레이트(Diethyl Phthalate), 디에틸옥살레이트(Diethyl Oxalate), 디에틸세바케이트(Diethyl Sebacate), 디에틸렌글라이콜디이소노나노에이트(Diethylene Glycol Diisononanoate), 디부틸아디페이트(Dibutyl Adipate), 디메치콘피이지-8폴리아크릴레이트(Dimethicone PEG-8 Polyacrylate), 및 데실옥사졸리디논(Decyloxazolidinone) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
또한, 하이드로겔 성분 중 하나인 상기 보습제로써는 본 발명의 하이드로겔 필름의 수분, 활성물질 등의 유효성분을 유지하는 역할을 하며, 하이드로겔 전체 중량 중 5 중량% ~ 40 중량%를, 바람직하게는 5 중량% ~ 35 중량%를 포함할 수 있는데, 5 중량% 미만인 경우 그 효과가 미비하여 보습효과가 떨어지는 문제가 발생할 수 있고, 40 중량%를 초과하면 너무 끈쩍거릴 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. 그리고, 상기 보습제로는 글리세린, 솔비톨, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 및 1,3-부틸렌글리콜 중에서 선택된 1종 이상을, 바람직하게는 글리세린, 솔비톨 및 1,3-부틸렌글리콜 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 조성을 통해 제조된 하이드로겔은 평균두께 20㎛ ~ 100㎛인 것을, 바람직하게는 25㎛ ~ 80 ㎛인 것이 좋은데, 하이드로겔의 평균두께가 20㎛ 미만이면 하이드로겔 필름의 두께가 너무 얇아서 기계적 강도가 약해지는 문제가 있을 수 있고, 100 ㎛를 초과하면 팽윤된 하이드로겔 필름의 두께가 너무 두꺼워지는 문제가 있을 수 있다.
상기 하이드로겔은 가교팽윤제에 의해 가교 및 팽윤되어 본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름으로 제조되며, 팽윤된 시트리스 하이드로겔 필름의 평균두께는 25㎛ ~ 250㎛를, 바람직하게는 30㎛ ~ 200㎛를, 더욱 바람직하게는 50㎛ ~ 150㎛인 것이 좋다.
본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름은 홈부와 돌기부가 없는 무형으로 제조할 수 있으며 또는 홈부와 돌기부가 형성된 음각 및/또는 양각 형태로 제조할 수 있다. 일례로서, 도 1의 정면도 및 도 2의 단면도에 도시된 바와 같이 활성물질 등의 유효성분 및 수분의 저장고가 형성될 수 있도록 피부와 맞닿는 면에 양음각의 홈부(10a, 10b)와 홈부 사이에 돌기부가 형성되되, 상기 홈부의 경계에는 필름의 표면보다 돌출된 돌출경계라인(10c)이 형성되어 있는 것을 특징으로 할 수 있다. 또한, 본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름은 필름의 일면에만 또는 양면 모두에 상기 홈부와 돌기부가 형성되어 있는 것을 특징으로 할 수 있다.
도 2를 참고하면, 본 발명에 의한 마스크팩(10)의 양면을 볼 수 있다. 상하부에 모두 홈부(10a, 10b)들이 형성되어 있는 것을 볼 수 있다. 따라서 활성물질 등의 유효성분과 수분이 상하부면 어느 쪽이든지 공급되어 사용자가 어느 면이든지 사용할 수 있다. 그리고, 참조번호 20으로 표현된 것은 활성물질 등의 유효성분이 묻은 것을 상정하여 그린 것이다. 일반적인 표면에 비하여 홈부(10a,10b)가 형성됨으로써 활성물질 등의 유효성분 및 수분과 접하는 표면적이 크기 때문에 표면장력이 그만큼 증가하여 더욱 많은 양을 저장할 수 있을 뿐만 아니라 흘러내리지 않게 된다. 또한 본 발명의 하이드로겔 필름의 홈부(10a, 10b)의 경계에는 하이드로겔 필름(10) 표면보다 돌출된 돌출경계라인(10c)이 형성되어 있으며, 이것에 의해 더욱 표면장력이 증가하게 되어 흘러내림 방지 효과를 향상시킬 수 있다.
도 3 ~ 도 7 각각은 도 1 및 도 2에 나타낸 일실시예와 다른 형태로 홈부를 형성시킨 하이드로겔 필름을 나타낸 것으로서, 도 3및 도 4 각각은 홈부를 사각형 및 육각형으로 형성시킨 형태이며, 도 5 내지 도 7 각각은 홈부 대신 원형, 사각형 및 육각형으로 돌출불 형성시킨 것이며, 상황에 따라 효과적인 형태로 홈부 및 돌출부를 형성시켜서 본 발명의 하이드로겔 필름을 제조할 수 있다. 그리고, 도 8에 화장용 마스크팩 형태로 본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름을 응용한 예를 나타낸 것으로서, 상부마스크팩(100)과 하부마스크팩(200)으로 나뉘어져 있다. 이러한 구성을 가짐으로써 시트리스 하이드로겔 필름 한 장으로 이루어진 경우보다 좀 더 얼굴의 굴곡에 맞게 적용할 수 있게 된다. 얼굴은 평면이 아니라 3차원의 굴곡을 갖는 3차원 구조이기 때문에 두 개로 제작함으로써 더욱 얼굴의 굴곡에 대응할 수 있다. 물론 이러한 모든 면에는 상술한 음각 및/또는 양각이 형성된 형태로 적용시킬 수 있다.
이하에서는 앞서 설명한 시트리스 하이드로겔 필름을 제조하는 방법에 대하여 설명을 한다.
본 발명의 하이드로겔 필름은 하이드로겔에 가교팽윤제를 침투시켜서 제조할 수 있는데, 이를 구체적으로 설명을 하면, 하이드로겔용 수지를 제조하는 단계; 이형필름 표면에 상기 하이드로겔용 수지를 도포한 후, 건조시켜서 하이드로겔을 형성시키는 단계; 및 상기 이형필름 표면에 형성된 하이드로겔에 가교팽윤제를 침투시켜서 하이드로겔을 가교 및 팽윤시키는 단계;를 포함하는 것을 공정을 거쳐서 제조할 수 있다.
상기 하이드로겔용 수지는 수용성 고분자 및 천연 고분자 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 고분자 수지, 알긴산나트륨, 가소제, 보습제 및 증류수를 포함할 수 있다. 그리고, 그 함유량은 상기 고분자 수지 1 중량% ~ 40 중량%, 상기 알긴산나트륨 0.05 중량% ~ 20중량%, 상기 가소제 0.1 중량% ~ 20 중량%, 상기 보습제 0.1 중량% ~ 20 중량% 및 상기 증류수 20 중량% ~ 98 중량%를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
그리고, 하이드로겔을 형성시키는 단계의 상기 건조는 50℃ ~ 90℃ 하에서, 2분 ~ 20 분간, 바람직하게는 50℃ ~ 80℃ 하에서, 5분 ~ 10 분간 수행할 수 있으며, 건조를 수행하면 이형필름 표면에 도포된 하이드로겔용 수지에 함유된 증류수가 증발하면서 하이드로겔용 수지가 겔화되어 하이드로겔이 형성하게 된다.
또한, 가교 및 팽윤시키는 단계는 가교팽윤제에 상기 이형필름 표면에 형성된 하이드로겔을 함침시키거나 또는 이형필름 표면에 형성된 하이드로겔의 표면에 가교팽윤제를 분무(또는 도포)시켜서 하이드로겔에 가교팽윤제를 침투시켜서 가교 및 팽윤을 수행할 수 있다.
그리고, 가교팽윤제에 의하여 하이드로겔이 팽윤되면 팽윤에 의해 하이드로겔이 이형필름으로부터 저절로 분리가 이루어진다. 따라서, 제조된 시트리스 하이드로겔 필름을 이형필름으로부터 분리시키는 별도의 공정을 불필요하다.
앞서 설명한 다양한 형태의 시트리스 하이드로겔 필름은 그 자체로 우수한 기계적 강도를 갖는 바, 기재필름(또는 기재층)을 반드시 요하지 않기 때문에 높은 박리성, 피부와의 밀착성, 부착성 등이 우수하다. 이러한 본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름은 화장품용 마스크팩, 의료용 패취 등의 다양한 제품으로 광범위하게 응용할 수 있다.
이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 하나, 본 발명은 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[ 실시예 ]
준비예 : 가교팽윤제의 제조
2-하이드록시프로패노익산(2-Hydroxypropanoic acid calcium salt, C6H10CaO6) 30 g을 증류수 1 L에 투입, 교반하여 C6H10CaO6을 3 중량%로 함유한 가교팽윤제를 제조하였다.
실시예 1
25℃에서, 폴리비닐알코올(PVA) 수지(O사의 PVA 제품, 중량평균분자량= 85,000), 알긴산 나트륨, 잔탄검(J사의 JMU), 팩틴, 글리세린(M사의 글리세린), 폴리에틸렌글리콜(PEG, G사의 PEG1500) 및 증류수를 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 중량%로 교반 및 혼합하여 하이드로겔용 수지를 제조하였다.
다음으로 도 1에 나타낸 바와 같은 형태와 반대로 표면에 원형의 양각이 형성되어 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름, 이형필름)의 표면에 상기 하이드로겔용 수지를 자동 도포기를 사용하여 도포시켰다.
다음으로 하이드로겔용 수지가 도포된 PET 필름을 건조기에 투입한 후, 70℃에서 10 분간 건조를 수행하여 하이드로겔용 수지를 겔화시켜서 PET 필름 상단면에 하이드로겔(PET 필름-하이드로겔)을 형성시켰다. 겔화 또는 건조된 하이드로겔의 두께는 62 ㎛였다.
다음으로 상기 PET 필름-하이드로겔을 파우치에 넣은 후, 준비예에서 제조한 가교팽윤제를 상기 파우치에 충진시킨 후, 가교팽윤제가 PET 필름-하이드로겔 투습되도록 8 분간 놔뒤서, 두께 105 ㎛의 시트리스 하이드로겔 필름을 제조하였으며, 제조된 필름의 하이드로겔 100 중량부에 대하여 가교팽윤제가 33 중량부로 포함하고 있었으며, 이는 상기 투습 전후의 무게변화를 통해서 확인하였다.
실시예 2 ~ 실시예 12 및 비교예 1 ~ 6
상기 실시예와 동일한 방법으로 시트리스 하이드로겔 필름을 제조하되, 하이드로겔 수지의 조성 및 조성비를 하기 표 1및 표 2와 같이 달리하여 시트리스 하이드로겔 필름을 제조하여 실시예 및 비교예를 실시하였으며, 건조된 후의 하이드로겔의 조성은 하기 표 3에 나타내었다.
실시예 고분자 수지 알긴산
나트륨
보습제
(글리세린)
가소제
(PEG)
증류수
수용성 고분자 천연고분자
1 (1)-1중량% ①-1.4중량%
②-2중량%
2.1중량% 5중량% 5중량% 83.5중량%
2 (1)-3중량% ①-3중량%
②-6중량%
2.1중량% 5중량% 5중량% 75.9중량%
3 (1)-5중량% ①-1.4중량%
②-2중량%
2.4중량% 5중량% 5중량% 79.2중량%
4 (1)-10중량% ①-2.5중량%
②-5중량%
2.1중량% 5중량% 10중량% 65.4중량%
5 (2)-1중량% ①-1중량%
②-2중량%
2중량% 5중량% 5중량% 84중량%
6 (2)-1중량% ①-1.3중량%
②-4중량%
1.7중량% 1.3중량% 3.3중량% 87.4중량%
7 (2)-5중량% ①-0.5중량%
③-3중량%
2중량% 1중량% 4중량% 84.5중량%
8 (2)-2.4중량% ①-1.4중량%
②-2.7중량%
2.1중량% 3중량% 2중량% 86.4중량%
9 (2)-2중량%
(3)-5중량%
②-6중량%
④-10중량%
2중량% 5중량% 5중량% 65중량%
10 (3)-3중량% ②-2중량%
④-15중량%
2.7중량% 2.5중량% 2.5중량% 72.3중량%
11 (1)-2중량%
(3)-5중량%
②-6중량%
⑤-2중량%
2중량% 5중량% 5중량% 73중량%
12 (1)-5중량% ②-2.1중량%
⑤-3중량%
2.7중량% 2중량% 1중량% 84.2중량%
(1):PVA (폴리비닐알코올), (2):PVP(폴리(N-비닐피롤리돈), (3):PEO(폴리에틸렌옥사이드)
①:잔탄검, ②:펙틴, ③:글로코만난, ④:구아검, ⑤:키토산
비교예 고분자 수지 알긴산
나트륨
보습제
(글리세린)
가소제
(PEG)
증류수
수용성 고분자 천연고분자
1 (2)-1중량% ①-7중량% 2중량% 10중량% - 80중량%
2 (2)-3.1중량% - 3.6중량% 15중량% - 78.3중량%
3 (2)-1중량%
(3)-3중량%
②-1중량%
④-10중량%
1.6중량% - 3중량% 80.4중량%
4 (2)-1중량%
(3)-3중량%
②-1중량%
④-10중량%
1.6중량% 3중량% - 80.4중량%
5 (1)-3중량%
(3)-1중량%
①-1중량%
⑤-2중량%
2중량% - 3중량% 88중량%
6 (1)-3중량%
(3)-1중량%
①-1중량%
⑤-2중량%
2중량% 3중량% - 88중량%
(1):PVA (폴리비닐알코올), (2):PVP(폴리(N-비닐피롤리돈), (3):PEO(폴리에틸렌옥사이드)
①:잔탄검, ②:펙틴, ③:글로코만난, ④:구아검, ⑤:키토산
구분 고분자 수지 알긴산
나트륨
보습제
(글리세린)
가소제
(PEG)
수용성 고분자 천연고분자
실시예1 6.1중량% 20.6 12.7중량% 30.3중량% 30.3중량%
실시예 2 12.5중량% 37.3중량% 8.8중량% 20.7중량% 20.7중량%
실시예 3 24중량% 16.4중량% 11.6중량% 24중량% 24중량%
실시예 4 28.9중량% 21.7중량% 6.1중량% 14.4중량% 28.9중량%
실시예 5 6.2중량% 18.7중량% 12.5중량% 31.3중량% 31.3중량%
실시예 6 7.9중량% 42.1중량% 13.5중량% 10.3중량% 26.2중량%
실시예 7 32.3중량% 22.6중량% 12.8중량% 6.5중량% 25.8중량%
실시예 8 17.7중량% 30.2중량% 15.4중량% 22중량% 14.7중량%
실시예 9 20중량% 45.7중량% 5.7중량% 14.3중량% 14.3중량%
실시예 10 10.8중량% 61.5중량% 9.7중량% 9중량% 9중량%
실시예 11 25.9중량% 29.6중량% 7.5중량% 18.5중량% 18.5중량%
실시예 12 31.6중량% 32.3중량% 17.1중량% 12.7중량% 6.3중량%
비교예 1 5중량% 35중량% 10중량% 50중량% -
비교예 2 14.3중량% - 16.7중량% 69중량% -
비교예 3 20.4중량% 56.1중량% 8.2중량% - 15.3중량%
비교예 4 20.4중량% 56.1중량% 8.2중량% 15.3중량% -
비교예 5 33.3중량% 25중량% 16.7중량% 25중량% -
비교예 6 33.3중량% 25중량% 16.7중량% - 25중량%
(1):PVA (폴리비닐알코올), (2):PVP(폴리(N-비닐피롤리돈), (3):PEO(폴리에틸렌옥사이드)
①:잔탄검, ②:펙틴, ③:글로코만난, ④:구아검, ⑤:키토산
실험예 : 시트리스 하이드로겔 필름의 인장강도 측정 실험
인장강도 측정은 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 시트리스 하이드로겔 필름을 길이 30mm × 폭 12mm로 제조한 후, 이들 각각의 필름을 잡아당겨서 끊어지는 지점 측정하여 인장강도를 실험을 수행하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
그리고, 제조한 필름의 평균두께를 하기 표 4에 함께 나타내었다.
구분 최대하중에서의 인장강도
(Tensile strain at Maxium Load, %)
최대하중에서의 인장응력
(Tensile stress at Maximum Load, kgf/cm2)
실시예1 158.85 28.69
실시예 2 162.36 29.85
실시예 3 168.22 30.54
실시예 4 183.03 32.98
실시예 5 159.36 28.92
실시예 6 157.98 27.88
실시예 7 160.37 29.41
실시예 8 160.05 30.01
실시예 9 170.21 31.23
실시예 10 168.72 30.08
실시예 11 175.36 32.03
실시예 12 181.54 33.57
비교예 1 133.52 21.50
비교예 2 138.64 22.82
비교예 3 140.28 23.55
비교예 4 142.39 23.83
비교예 5 141.25 24.20
비교예 6 139.41 24.05
상기 표 4의 실험결과를 살펴보면, 실시예 1 ~ 12의 본 발명의 시트리스 하이드로겔 필름은 하이드로겔 필름을 제품으로서 사용하기 위해 요구되는 최대하중에서의 적정 인장강도 및 인장응력 범위인 150% ~ 190% 및 25 kgf/cm2 ~ 35 kgf/cm2 을 만족하였으나, 비교예 1, 비교예 2, 비교예 4 및 비교예 5의 경우, 적정 인장강도 및/또는 인장응력을 만족하지 못하는 것을 확인할 수 있었다. 그리고, 비교예 3 및 비교예 5는 다른 비교예에 비해 인장강도, 인장응력은 좋았으나, 보습력을 유지하지 못해서 제품성이 매우 열악했다.
상기 실시예 및 실험예를 통하여 본 발명의 하이드로겔 필름은 우수한 인장강도, 보습력, 부착력 등의 우수한 물성을 갖는 바, 기재필름(또는 기재층, 기재시트)가 없더라도 그 형태 유지가 가능함을 확인할 수 있었다. 또한, 기재필름이 없는 바, 필름 자체의 유연성이 확보되고, 박리화가 가능하기 때문에 피부에 대한 부착력 등이 우수함을 알 수 있다. 또한, 기재필름 형성을 위한 제조공정이 없기 때문에 기존 하이드로겔 필름을 제조하는 공정에 비해 공정이 단순화되어 기존 보다 경제성이 우수한 하이드로겔 필름의 제조가 가능함을 확인할 수 있었다.
10 : 하이드로겔 필름 10a, 10b : 홈부
10c : 돌출경계라인 100 : 상부마스크팩
200 : 하부마스크팩

Claims (19)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 알긴산나트륨 5 중량% ~ 20 중량%, 가소제 2 중량% ~ 35 중량% 및 보습제 5 중량% ~ 40 중량% 및 잔량의 고분자 수지를 포함하는 하이드로겔; 및
    Ca2+, Mg2+, Cu2+, Fe2+, Al3+ 및 Fe3+ 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 화합물 0.1 ~ 10 중량%를 포함하는 가교팽윤제;를 포함하며,
    상기 고분자 수지는 수용성 고분자 및 천연 고분자를 포함하고,
    상기 수용성 고분자는 폴리비닐알콜(PVA) 폴리비닐아세테이트/폴리비닐알콜(PVAc/PVA), 폴리(N-비닐 피롤리돈)(PVP), 폴리에틸렌옥사이드(PEO) 및 폴리에틸렌옥사이드-폴리프로필렌옥사이드 공중합체(PEO-PPO, Pluronic series), 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며,
    상기 천연 고분자는 젤라틴, 팩틱, 잔탄검, 글루코만난, 구아검 및 키토산 중에서 선택된 2종 이상을 포함하고,
    상기 가교팽윤제는
    상기 하이드로겔 100 중량부에 대하여 상기 가교팽윤제 10 ~ 40 중량부로 포함하며,
    상기 하이드로겔은 평균두께 20㎛ ~ 100㎛이며, 상기 하이드로겔이 가교팽윤제에 의해 팽윤된 시트리스 하이드로겔 필름의 평균두께는 30㎛ ~ 250㎛인 것을 특징으로 하는 시트리스 하이드로겔 필름.
  6. 제5항에 있어서, 상기 가소제로써는
    헥실데실벤조에이트(Hexyldecyl Benzoate), 피피지-3벤질에테르미리스테이트(PPG-3 Benzyl Ether Myristate), 폴리에틸렌글리콜(Polyethyleneglycol), 피이지-8/에스엠디아이코폴리머(PEG-8/SMDI Copolymer), 트리카프릴릴/카프릴트리멜리테이트(Tricaprylyl/Capryl Trimellitate), 트리올레일포스페이트(Trioeyl Phosphate), 트리옥틸리멜리테이트(Trioctyl Trimellitate), 트리에틸헥실트리멜리테이트(Triethylhexyl Trimellitate), 트리에틸헥실시트레이트(Tricthylhexyl Citrate), 트리아세틴(Triacetin), 트리세틸포스페이트(Tricetyl Phosphate), 트리부틸시트레이트(Tributyl Citrate), 트리메틸하이드록시펜틸이소부티레이트(Trimethyl Hydroxypentyl Isobutyrate), 트리메틸펜탄디일디벤조에이트(Trimethylpentanediyl Dibenzoate), 캠퍼(Camphor), 아세틸트리에틸시트레이트(Acetyl Triethyl Citrate), 아세틸트리부틸시트레이트(Acetyl Tributyl Citrate), 슈크로오스아세테이트이소부티레이트(Sucrose Acetate Isobutyrate), 부틸옥틸벤조에이트(Butyloctyl Benzoate), 디펜타에리스리틸헥사 C5-9애씨애시드에스터(Dipentaerythrityl Hexa C5-9 Acid Esters), 디카프릴아디페이트(Dicapryl Adipate), 디이소프로필아디페이트(Diisopropyl Adipate), 디이소프로필세바케이트(Diisopropyl Sebacate), 디이소스테아릴아디페이트(Diisostearyl Adipate), 디이소부틸아디페이트(Diisobutyl Adipate), 디이소데실아디페이트(Diisodecyl Adipate), 디에틸헥실아디페이트(Diethylhexyl Adipate), 디에틸헥실세바케이트(Diethylhexyl Sebacate), 디에틸헥실석시네이트(Diethylhexyl Succinate), 디에틸프탈레이트(Diethyl Phthalate), 디에틸옥살레이트(Diethyl Oxalate), 디에틸세바케이트(Diethyl Sebacate), 디에틸렌글라이콜디이소노나노에이트(Diethylene Glycol Diisononanoate), 디부틸아디페이트(Dibutyl Adipate), 디메치콘피이지-8폴리아크릴레이트(Dimethicone PEG-8 Polyacrylate), 및 데실옥사졸리디논(Decyloxazolidinone) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 시트리스 하이드로겔 필름.
  7. 제5항 있어서, 상기 보습제는
    글리세린(glycerin), 솔비톨(sorbitol) 및 1,3-부틸렌글리콜(1,3-butylene glycol) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 시트리스 하이드로겔 필름.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 제5항, 제6항 또는 제7항에 있어서,
    활성성분 및 수분의 저장고가 형성될 수 있도록 피부와 맞닿는 면에 양음각의 홈부와 돌기부가 형성되되,
    상기 홈부의 경계에는 건조필름의 표면보다 돌출된 돌출경계라인이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 시트리스 하이드로겔 필름.
  11. 제10항에 있어서, 상기 시트리스 하이드로겔 필름은
    필름의 양면 모두에 상기 홈부와 돌기부가 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 시트리스 하이드로겔 필름.
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 하이드로겔용 수지를 제조하는 단계;
    이형필름 표면에 상기 하이드로겔용 수지를 도포한 후, 건조시켜서 하이드로겔을 형성시키는 단계; 및
    상기 이형필름 표면에 형성된 하이드로겔에 가교팽윤제를 침투시켜서 하이드로겔을 가교 및 팽윤시키는 단계; 를 포함하며,
    상기 하이드로겔용 수지는 수용성 고분자 및 천연 고분자를 함유한 고분자 수지 1 ~ 40 중량%,, 알긴산나트륨 0.05 ~ 20 중량%, 가소제 0.1 ~ 20 중량%, 보습제 0.1 ~ 20 중량% 및 증류수 20 ~ 98 중량%를 포함하며,
    상기 수용성 고분자는 폴리비닐알콜(PVA) 폴리비닐아세테이트/폴리비닐알콜(PVAc/PVA), 폴리(N-비닐 피롤리돈)(PVP), 폴리에틸렌옥사이드(PEO) 및 폴리에틸렌옥사이드-폴리프로필렌옥사이드 공중합체(PEO-PPO, Pluronic series), 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며,
    상기 천연 고분자는 젤라틴, 팩틱, 잔탄검, 글루코만난, 구아검 및 키토산 중에서 선택된 2종 이상을 포함하고,
    상기 가교팽윤제는 Ca2+, Mg2+, Cu2+, Fe2+, Al3+ 및 Fe3+ 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 화합물 0.1 ~ 10 중량%를 포함하며,
    상기 가교 및 팽윤시키는 단계는 가교팽윤제에 상기 이형필름 표면에 형성된 하이드로겔을 함침시키거나 또는 상기 이형필름 표면에 형성된 하이드로겔의 표면에 가교팽윤제를 분무시켜서 수행하며,
    건조된 상기 하이드로겔은 평균두께 20㎛ ~ 100㎛이고, 상기 하이드로겔이 가교팽윤제에 의해 팽윤된 시트리스 하이드로겔 필름의 평균두께는 30㎛ ~ 250㎛인 것을 특징으로 하는 시트리스 하이드로겔 필름의 제조방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 건조는
    50℃ ~ 90℃ 하에서, 2분 ~ 20 분간 수행하는 것을 특징으로 하는 시트리스 하이드로겔 필름의 제조방법.
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 제5항의 시트리스 하이드로겔 필름을 포함하는 화장품용 마스크팩.
  19. 제5항의 시트리스 하이드로겔 필름을 포함하는 의료용 패취.
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