KR102072624B1 - Polyfunctional photocurable monomers having the carboxylic acid and hydroxyl compounds, and photocurable resin composition comprising the same - Google Patents

Abstract

본 발명은 카르폭시산기 및 히드록시기를 포함하는 신규한 화합물 및 광경화성 화합물, 광 개시제 및 용제를 포함하는 광경화성 수지 조성물에 있어서, 상기 광경화성 화합물은 1개 이상의 카르복시산기, 2개 이상의 히드록시기 및 2개 이상의 광경화성 비닐기를 포함하는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention provides a novel compound comprising a carboxylic acid group and a hydroxyl group, and a photocurable resin composition comprising a photocurable compound, a photoinitiator and a solvent, wherein the photocurable compound comprises at least one carboxylic acid group, at least two hydroxy groups, and two It relates to a photocurable resin composition comprising a compound comprising at least two photocurable vinyl groups.

Description

카르복시산기 및 히드록시기를 포함하는 화합물, 이를 포함하는 광경화성 수지 조성물 {Polyfunctional photocurable monomers having the carboxylic acid and hydroxyl compounds, and photocurable resin composition comprising the same}Polyfunctional photocurable monomers having the carboxylic acid and hydroxyl compounds, and photocurable resin composition comprising the same}

본 발명은 카르복시산기 및 히드록시기를 포함하는 화합물, 이를 포함하는 광경화성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a compound comprising a carboxylic acid group and a hydroxyl group, and a photocurable resin composition comprising the same.

액정 표시 장치에 사용되는 컬러 필터는 염색법, 인쇄법, 전착법, 안료분산법 등에 의해 유리 등의 투명 기판 상에 적색, 녹색, 청색 등의 미세한 화소를 형성한 것이다. 이 중 최근에는 액정 표시 장치용 컬러 필터의 제조를 위하여 생산성이 높고 미세가공성이 우수한 안료 분산법, 즉 안료를 분산시킨 감광성 수지 조성물에 의한 제조법이 많이 사용되고 있다. 이 방법은 안료를 분산시킨 감광성 수지 조성물을 유리 등의 투명 기판상에 도포하여 도막을 형성하고, 상기 도막에 포토마스크를 통해 방사선 조사에 의한 노광을 실시한 후, 비노광부를 현상 처리에 의해 제거하여 패턴을 형성하는 방식으로 수행되는 방법이다. 이하에서는 상기와 같이 컬러 필터 제조를 위하여 사용되는 안료를 분산시킨 감광성 수지 조성물을 컬러 필터용 감광성 수지 조성물이라 한다.The color filter used for a liquid crystal display device forms fine pixels, such as red, green, and blue, on transparent substrates, such as glass, by the dyeing method, the printing method, the electrodeposition method, and the pigment dispersion method. Among these, in recent years, the pigment dispersion method which has high productivity and excellent microprocessability, ie, the manufacturing method by the photosensitive resin composition which disperse | distributed a pigment, is used for manufacture of the color filter for liquid crystal display devices. In this method, the photosensitive resin composition which disperse | distributed a pigment is apply | coated on transparent substrates, such as glass, and a coating film is formed, after exposing by irradiation with a radiation through a photomask to the said coating film, a non-exposure part is removed by developing treatment, It is a method performed by forming a pattern. Hereinafter, the photosensitive resin composition which disperse | distributed the pigment used for color filter manufacture as above is called the photosensitive resin composition for color filters.

컬러 필터용 감광성 수지 조성물은 통상 안료, 바인더용 고분자 수지, 광중합성 모노머, 광 개시제, 용매를 포함하고, 여기에 필요에 따라 계면활성제, 접착 촉진제, 잔사 저감용 화합물 등이 첨가된다. 최근에는 컬러 필터가 갈수록 고색도화, 고색재현율화되면서 컬러 필터용 조성물 내에 안료 농도가 높아지고 있다. 그러나, 컬러 필터용 조성물 내의 안료 농도가 높아짐에 따라 유리, 크롬 블랙 매트릭스 또는 ITO(인듐주석산화물)와 같은 금속 산화막, 실리콘 질화막과 같은 절연막 위에 현상을 하면 제거되지 않고 남은 안료 입자(현상 잔사)의 양이 증가되는 문제점이 발생한다.The photosensitive resin composition for color filters usually contains a pigment, a polymeric resin for binders, a photopolymerizable monomer, a photoinitiator, and a solvent, and a surfactant, an adhesion promoter, a compound for residue reduction, etc. are added to this as needed. In recent years, as the color filters become higher in color and higher in color reproducibility, the pigment concentration in the color filter composition is increasing. However, as the pigment concentration in the composition for color filters increases, development of a metal oxide film such as glass, a chrome black matrix or indium tin oxide (ITO), or an insulating film such as a silicon nitride film causes the remaining pigment particles (developing residue) to be removed. The problem is that the amount is increased.

따라서, 현상 잔사를 줄이기 위하여, 현상 잔사가 남지 않도록 조성물을 제조하는 방법으로서, 광경화성 화합물로서 다관능성 광경화성 모노머를 사용하여 현상특성을 향상시키는 기술이 개발되고 있다.Accordingly, in order to reduce the development residue, a technique for improving the development characteristics by using a polyfunctional photocurable monomer as a photocurable compound has been developed as a method for producing the composition so that the development residue does not remain.

상기 다관능성 광경화성 모노머의 구체적인 예로는 카르복실기를 포함하는 다관능성 모노머, 인산기를 포함하는 다관능성 모노머, 우레아/우레탄을 포함하는 다관능성 모노머, 히드록시기를 포함하는 다관능성 모노머, 아마이드기를 포함하는 다관능성 모노머 및 PEG/PPG를 포함하는 다관능성 모노머 등이 있다.Specific examples of the polyfunctional photocurable monomer include a polyfunctional monomer including a carboxyl group, a polyfunctional monomer including a phosphate group, a polyfunctional monomer including a urea / urethane, a polyfunctional monomer including a hydroxy group, and a polyfunctional including an amide group. Polyfunctional monomers including monomers and PEG / PPG.

하지만, 상기 다관능성 광경화성 모노머는 pH가 높아질수록 현상시 미경화 부분에 제거되지 않고 남아있는 수지가 있어 현상 잔사가 많이 발생하는 문제점이 있으므로 미경화 부분의 현상 잔사를 저감시킬 수 있는 광경화성 모노머에 대한 연구가 필요하다.However, since the polyfunctional photocurable monomer has a problem in that a developing residue occurs because the resin remains unremoved in the uncured portion as the pH is increased, the photocurable monomer may reduce the developing residue of the uncured portion. There is a need for research.

대한민국 등록특허 제 10-0481265호Republic of Korea Patent No. 10-0481265 대한민국 등록특허 제 10-0426043호Republic of Korea Patent No. 10-0426043

본 발명은 1개 이상의 카르복시산기, 2개 이상의 히드록시기 및 2개 이상의 광경화성 비닐기를 포함하는 화합물을 광경화성 화합물로 사용하여 컬러필터의 미경화 부분의 현상성을 개선할 수 있는 광경화성 수지 조성물을 제조하는 것을 목적으로 한다.The present invention provides a photocurable resin composition which can improve the developability of an uncured portion of a color filter by using a compound comprising at least one carboxylic acid group, at least two hydroxyl groups, and at least two photocurable vinyl groups as a photocurable compound. It aims to manufacture.

상기 목적을 달성하기 위하여,In order to achieve the above object,

본 발명은 카르복시산기 및 히드록시기를 포함하는 하기 화학식 1 내지 4 중의 어느 한 화합물을 제공한다.The present invention provides a compound of any one of Formulas 1 to 4 including a carboxylic acid group and a hydroxyl group.

[화학식 1][Formula 1]

[화학식 2][Formula 2]

[화학식 3][Formula 3]

[화학식 4][Formula 4]

또한, 본 발명은 광경화성 화합물, 광 개시제 및 용제를 포함하는 광경화성 수지 조성물에 있어서, 상기 광경화성 화합물은 1개 이상의 카르복시산기, 2개 이상의 히드록시기 및 2개 이상의 광경화성 비닐기를 포함하는 하기 화학식 5의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물을 제공한다.The present invention also provides a photocurable resin composition comprising a photocurable compound, a photoinitiator, and a solvent, wherein the photocurable compound includes at least one carboxylic acid group, at least two hydroxy groups, and at least two photocurable vinyl groups. It provides the photocurable resin composition characterized by including the compound of 5.

[화학식 5][Formula 5]

상기 R₁은 O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 1 내지 20의 지방족 탄화수소 또는, O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 4 내지 10의 방향족 탄화수소이고, R ₁ is an aliphatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms with or without O or N, or an aromatic hydrocarbon having 4 to 10 carbon atoms with or without O or N,

상기 R₂는 직접연결 또는, O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 1 내지 12의 지방족 탄화수소 또는, O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 6 내지 12의 방향족 탄화수소이고,R ₂ is a direct link or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 12 carbon atoms, including or without O or N, or an aromatic hydrocarbon having 6 to 12 carbon atoms, including or without O or N,

상기 R₃는 H 또는 메틸기이고,R ₃ is H or a methyl group,

상기 m은 1 내지 3의 정수이고,M is an integer of 1 to 3,

상기 n은 2 내지 6의 정수이다.N is an integer of 2-6.

본 발명의 광경화성 수지 조성물은 광경화성 화합물로서 1개 이상의 카르복시산기, 2개 이상의 히드록시기 및 2개 이상의 광경화성 비닐기를 포함하는 화합물을 사용함으로써 컬러 필터의 미경화 부분에 잔존하는 수지를 줄일 수 있는 현상 잔사 저감제로서의 역할을 수행하여 컬리 필터의 현상성을 향상시킬 수 있다.The photocurable resin composition of the present invention can reduce the resin remaining in the uncured portion of the color filter by using a compound containing at least one carboxylic acid group, at least two hydroxyl groups, and at least two photocurable vinyl groups as the photocurable compound. By developing a role as a developing residue reducing agent, it is possible to improve the developability of the Curley filter.

이하, 본 발명을 보다 자세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 카르복시산기 및 히드록시기를 포함하는 하기 화학식 1 내지 4 중의 어느 한 화합물에 관한 것이다.The present invention relates to a compound of any one of formulas 1 to 4 including a carboxylic acid group and a hydroxyl group.

[화학식 1][Formula 1]

[화학식 2][Formula 2]

[화학식 3][Formula 3]

[화학식 4][Formula 4]

상기 화학식 1 내지 4의 화합물은 1개 이상의 카르복시산기, 2개 이상의 히드록시기 및 2개 이상의 광경화성 비닐기를 포함하는 것을 특징으로 한다.The compounds of Formulas 1 to 4 are characterized by comprising at least one carboxylic acid group, at least two hydroxy groups, and at least two photocurable vinyl groups.

또한, 본 발명은 광경화성 화합물, 광 개시제 및 용제를 포함하는 광경화성 수지 조성물에 있어서, 상기 광경화성 화합물은 1개 이상의 카르복시산기, 2개 이상의 히드록시기 및 2개 이상의 광경화성 비닐기를 포함하는 하기 화학식 5의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention also provides a photocurable resin composition comprising a photocurable compound, a photoinitiator, and a solvent, wherein the photocurable compound includes at least one carboxylic acid group, at least two hydroxy groups, and at least two photocurable vinyl groups. It contains the compound of 5, It is related with the photocurable resin composition.

[화학식 5][Formula 5]

상기 R₁은 O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 1 내지 20의 지방족 탄화수소 또는, O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 4 내지 10의 방향족 탄화수소이고, R ₁ is an aliphatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms with or without O or N, or an aromatic hydrocarbon having 4 to 10 carbon atoms with or without O or N,

상기 R₂는 직접연결 또는, O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 1 내지 12의 지방족 탄화수소 또는, O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 6 내지 12의 방향족 탄화수소이고,R ₂ is a direct link or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 12 carbon atoms, including or without O or N, or an aromatic hydrocarbon having 6 to 12 carbon atoms, including or without O or N,

상기 R₃는 H 또는 메틸기이고,R ₃ is H or a methyl group,

상기 m은 1 내지 3의 정수이고,M is an integer of 1 to 3,

상기 n은 2 내지 6의 정수이다.N is an integer of 2-6.

상기 화학식 5의 화합물에 포함되는 광경화성 화합물을 광경화성 수지 조성물에 사용하면, 현상시 미경화 부분에 제거되지 않고 잔존하는 수지로 발생하는 현상 잔사를 감소시킬 수 있다.
When the photocurable compound included in the compound of Formula 5 is used in the photocurable resin composition, it is possible to reduce the development residue caused by the remaining resin without being removed in the uncured portion during development.

이하, 본 발명의 광경화성 수지 조성물을 각 성분 별로 자세히 설명한다.
Hereinafter, the photocurable resin composition of this invention is demonstrated in detail for every component.

(A)(A) 광경화성Photocurable 화합물 compound

본 발명의 광경화성 화합물은 하기 화학식 5의 화합물로 대표되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. 하기 화학식 5의 화합물에 포함되는 화합물은 한 분자 내에 1개 이상의 카르복시산기, 2개 이상의 히드록시기 및 2개 이상의 광경화성 비닐기를 가져야 한다.The photocurable compound of the present invention is characterized in that it comprises a compound represented by the compound of formula (5). Compounds included in the compound of Formula 5 should have at least one carboxylic acid group, at least two hydroxy groups and at least two photocurable vinyl groups in one molecule.

[화학식 5][Formula 5]

상기 R₁은 O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 1 내지 20의 지방족 탄화수소 또는, O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 4 내지 10의 방향족 탄화수소이고, R ₁ is an aliphatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms with or without O or N, or an aromatic hydrocarbon having 4 to 10 carbon atoms with or without O or N,

상기 R₂는 직접연결 또는, O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 1 내지 12의 지방족 탄화수소 또는, O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 6 내지 12의 방향족 탄화수소이고,R ₂ is a direct link or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 12 carbon atoms, including or without O or N, or an aromatic hydrocarbon having 6 to 12 carbon atoms, including or without O or N,

상기 R₃는 H 또는 메틸기이고,R ₃ is H or a methyl group,

상기 m은 1 내지 3의 정수이고,M is an integer of 1 to 3,

상기 n은 2 내지 6의 정수이다.N is an integer of 2-6.

또한, 상기 R₁은 탄소수 6의 방향족 탄화수소 및 탄소수 4의 선형 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종인 것이 바람직하고, 상기 R₂는 직접연결 및 하기 화학식 6으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종을 사용하는 것이 바람직하다.In addition, R ₁ is preferably one selected from the group consisting of aromatic hydrocarbons having 6 carbon atoms and linear alkyl groups having 4 carbon atoms, wherein R ₂ is one selected from the group consisting of a direct link and the following formula (6) It is preferable.

[화학식 6][Formula 6]

상기 화학식 5의 화합물은 하기 화학식 1 내지 4의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.The compound of Formula 5 is characterized in that at least one member selected from the group consisting of compounds of the following formula (1) -4.

[화학식 1][Formula 1]

[화학식 2][Formula 2]

[화학식 3][Formula 3]

[화학식 4][Formula 4]

상기 광경화성 화합물은 본 발명의 광경화성 수지 조성물 총 중량에 대하여 3 내지 35 중량%로 포함된다. 상기 광경화성 화합물이 상기 범위로 포함되었을 경우 현상성 및 기타 광학특성과 기계적 특성을 만족할 수 있다.
The photocurable compound is included in 3 to 35% by weight based on the total weight of the photocurable resin composition of the present invention. When the photocurable compound is included in the above range, it may satisfy developability and other optical and mechanical properties.

(B)광 (B) light 개시제Initiator

상기 광 개시제(B)는 광경화성 화합물(A)을 중합시킬 수 있는 것이면 그 종류를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있다. The photoinitiator (B) can be used without particular limitation as long as it can polymerize the photocurable compound (A).

특히, 상기 광 개시제는 중합특성, 개시효율, 흡수파장, 입수성 또는 가격 등의 관점에서 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 트리아진계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 옥심 화합물 및 티오크산톤계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.In particular, the photoinitiator may be an acetophenone compound, a benzophenone compound, a triazine compound, a biimidazole compound, an oxime compound, or a thioxanthone compound in view of polymerization characteristics, initiation efficiency, absorption wavelength, availability, or price. Preference is given to using at least one compound selected from the group consisting of compounds.

상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예로는 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온 또는 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다. Specific examples of the acetophenone-based compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-1- [4- (2-hydroxy Hydroxyethoxy) phenyl] -2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1 -One or 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, and the like.

상기 벤조페논계 화합물의 구체적인 예로는 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 또는 2,4,6-트리메틸벤조페논 등이 있다. Specific examples of the benzophenone compounds include benzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (tert -Butyl peroxycarbonyl) benzophenone or 2,4,6-trimethylbenzophenone.

상기 트리아진계 화합물의 구체적인 예로는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 또는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. Specific examples of the triazine-based compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6 -(4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (Trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2- Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine , 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine or 2,4-bis (trichloromethyl ) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine and the like.

상기 비이미다졸 화합물의 구체적인 예로는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 또는 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸이 바람직하게 사용된다. Specific examples of the biimidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3-dichloro Phenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) biimidazole , 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4, And imidazole compounds in which the phenyl group at the 4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole or 4,4', 5,5 'position is substituted with a carboalkoxy group. Among them, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4' , 5,5'-tetraphenylbiimidazole or 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole is preferably Used.

상기 옥심 화합물의 구체적인 예로는 o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온 등을 들 수 있으며, 시판품으로 바스프사의 OXE-01, OXE-02가 대표적이다.Specific examples of the oxime compound include o-ethoxycarbonyl-α-oxyimino-1-phenylpropan-1-one and the like, and commercially available BASF's OXE-01 and OXE-02 are typical examples.

상기 티오크산톤계 화합물의 구체적인 예로는 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤 또는 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등이 있다. Specific examples of the thioxanthone compound include 2-isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-dichloro thioxanthone, or 1-chloro-4-propoxy thioxanthone. have.

또한, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위 내에서, 상기 이외의 광 개시제 등을 추가로 병용할 수도 있다. 예컨대, 벤조인계 화합물 또는 안트라센계 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Moreover, the photoinitiator etc. of that excepting the above can also be used together in the range which does not impair the effect of this invention. For example, a benzoin compound, an anthracene type compound, etc. are mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

상기 벤조인계 화합물로는 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 또는 벤조인이소부틸에테르 등이 있다. As said benzoin type compound, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, etc. are mentioned, for example.

상기 안트라센계 화합물로는, 예를 들면 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센 또는 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등이 있다. Examples of the anthracene-based compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, and the like. There is this.

그 밖에 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 벤질, 9,10-페난트렌퀴논, 캄포퀴논, 페닐클리옥실산 메틸 또는 티타노센 화합물 등을 광 개시제로서 추가로 병용하여 사용할 수 있다. Other 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, phenylclioxylic acid A methyl or titanocene compound etc. can be used together further as a photoinitiator.

또한, 상기 광 개시제는 본 발명의 광경화성 수지 조성물의 감도를 향상시키기 위해서, 광중합 개시 보조제(B-1)를 더 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 광경화성 수지 조성물은 광중합 개시 보조제(B-1)를 함유함으로써, 감도가 더욱 높아져 생산성을 향상시킬 수 있다.In addition, the photoinitiator may further include a photopolymerization initiation aid (B-1) in order to improve the sensitivity of the photocurable resin composition of the present invention. Since the photocurable resin composition which concerns on this invention contains a photoinitiation start adjuvant (B-1), a sensitivity can become high and productivity can be improved.

상기 광중합 개시 보조제로는, 예를 들어 아민 화합물, 카르복실산 화합물 및 티올기를 가지는 유기 황화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하게 사용될 수 있다. As the photopolymerization start adjuvant, for example, one or more compounds selected from the group consisting of an amine compound, a carboxylic acid compound and an organic sulfur compound having a thiol group can be preferably used.

상기 아민 화합물로는 방향족 아민 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 지방족 아민 화합물, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, 벤조산2-디메틸아미노에틸, N, N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 (통칭: 미힐러 케톤) 또는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등을 사용할 수 있다.It is preferable to use an aromatic amine compound as the amine compound, and specifically, aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyl diethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4- Dimethylaminobenzoic acid isoamyl, 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl, benzoic acid 2-dimethylaminoethyl, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (common name: Michler's ketone ) Or 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone can be used.

상기 카르복실산 화합물은 방향족 헤테로아세트산류인 것이 바람직하며, 구체적으로 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신 또는 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다. The carboxylic acid compound is preferably an aromatic heteroacetic acid, specifically, phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthio Acetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine or naphthoxyacetic acid, and the like.

상기 티올기를 가지는 유기 황화합물의 구체적인 예로서는 2-머캅토벤조티아졸, 1,4-비스(3-머캅토부티릴옥시)부탄, 1,3,5-트리스(3-머캅토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H, 3H, 5H)-트리온, 트리메틸올프로판트리스(3-머갑토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-머캅토프로피오네이트) 또는 테트라에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 들 수 있다.Specific examples of the organic sulfur compound having the thiol group include 2-mercaptobenzothiazole, 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl)- 1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, trimethylolpropanetris (3-mergaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyl Late), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), etc. are mentioned. Can be.

상기 광 개시제는 본 발명의 광경화성 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량 %, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량% 포함될 수 있다. 상기 광 개시제가 상기 범위 내에 있으면, 광경화성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상되며, 높은 해상도를 유지할 수 있다. 또한, 상기 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도와 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해질 수 있다.The photoinitiator may be included 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight based on the total weight of the photocurable resin composition of the present invention. When the said photoinitiator exists in the said range, since a photocurable resin composition becomes high sensitivity and an exposure time is shortened, productivity may improve and a high resolution can be maintained. In addition, the strength of the pixel portion formed using the composition and smoothness on the surface of the pixel portion may be improved.

또한, 상기 광중합 개시 보조제를 더 사용하는 경우, 상기 광 개시제와 동일한 함량 범위를 사용하는 것이 바람직하며, 상기 함량으로 사용할 경우 광경화성 수지 조성물의 감도가 더욱 향상되고, 상기 조성물을 사용하여 형성되는 컬러 필터의 생산성이 향상되는 효과를 나타낼 수 있다.
In addition, when the photopolymerization initiation aid is further used, it is preferable to use the same content range as the photoinitiator, and when used in the content, the sensitivity of the photocurable resin composition is further improved, and the color formed by using the composition The productivity of the filter can be improved.

(C)용제(C) Solvent

상기 용제는 광경화성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 통상의 광경화성 수지 조성물에서 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알코올류, 에스테르류 또는 아미드류 등이 바람직하다.As long as the solvent is effective for dissolving other components included in the photocurable resin composition, the solvent used in the conventional photocurable resin composition can be used without particular limitation, and especially ethers, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, Ester or amide is preferable.

상기 에테르류로는 구체적으로 예를 들어, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류; 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류; 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류 등이 있다.Specific examples of the ethers include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether; Diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether; Ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate; Alkylene glycol alkyl ether acetates, such as a propylene glycol monomethyl ether acetate, a propylene glycol monoethyl ether acetate, a propylene glycol monopropyl ether acetate, a methoxy butyl acetate, and a methoxy pentyl acetate.

상기 방향족 탄화수소류로는 예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등이 있다.Examples of the aromatic hydrocarbons include benzene, toluene, xylene, mesitylene, and the like.

상기 케톤류로는 예를 들어, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등이 있다.Examples of the ketones include methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and the like.

상기 알코올류로는 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등이 있다.The alcohols include ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, glycerin and the like.

상기 에스테르류로는 에틸락테이트, 부틸락테이트, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등의 에스테르류; 및 γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들 수 있다.As said ester, Ester, such as ethyl lactate, butyl lactate, ethyl 3-ethoxy propionate, and 3-methoxy methyl propionate; And cyclic esters such as γ-butyrolactone.

상기 용제 중에서도 도포성 및 건조성면에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제를 사용하는 것이 더욱 바람직하며 그 예로는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 에틸락테이트, 부틸락테이트, 3-에톡시프로피온산에틸 및 3-메톡시프로피온산메틸 등이 있다.Among the solvents, it is more preferable to use an organic solvent having a boiling point of 100 ° C. to 200 ° C. in terms of applicability and dryness, and examples thereof include propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, and ethyl lactate. , Butyl lactate, ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate.

상기 용제는 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며 본 발명의 광경화성 수지 조성물 총 중량에 대하여 60 내지 95 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량% 포함될 수 있다. 상기 용제가 상기 60 내지 95 중량%의 범위이면, 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해지는 효과를 제공한다.
Each of the solvents may be used alone or in combination of two or more thereof, and may be included in an amount of 60 to 95 wt%, preferably 70 to 85 wt%, based on the total weight of the photocurable resin composition of the present invention. When the solvent is in the range of 60 to 95% by weight, applicability becomes good when applied with a coating device such as a roll coater, spin coater, slit and spin coater, slit coater (sometimes referred to as die coater), inkjet, or the like. Provide effect.

또한, 상기 광경화성 수지 조성물은 필요에 따라 추가로 착색제, 알칼리가용성 수지 및 계면 활성제를 포함할 수 있다.
In addition, the photocurable resin composition may further include a colorant, an alkali-soluble resin and a surfactant as necessary.

(D)착색제(D) colorant

상기 착색제는 필요에 따라 첨가될 수 있는 것으로 1종 이상의 안료 또는 1종 이상의 염료를 포함하는 것을 특징으로 한다.
The colorant may be added as needed, characterized in that it comprises at least one pigment or at least one dye.

(( d1d1 )안료Pigment

상기 안료는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 안료 또는 무기 안료를 사용할 수 있다. The pigment may be an organic pigment or an inorganic pigment generally used in the art.

상기 유기 안료 또는 무기 안료는 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종의 안료를 사용할 수 있으며, 구체적으로는 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프타로시아닌안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘 안료, 안탄트론(anthanthrone) 안료, 인단트론(indanthrone) 안료, 프라반트론 안료, 피란트론(pyranthrone) 안료, 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다. As the organic pigment or the inorganic pigment, various pigments used in printing ink, inkjet ink, etc. may be used, and specifically, water-soluble azo pigments, insoluble azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, and isoindolinone pigments. , Isoindolin pigments, perylene pigments, perinone pigments, dioxazine pigments, anthraquinone pigments, dianthraquinoneyl pigments, anthrapyrimidine pigments, ananthronerone pigments, indanthrone pigments, pravantron Pigments, pyranthrone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments and the like.

상기 무기 안료로서는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬, 카본블랙 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다. Examples of the inorganic pigment include metal compounds such as metal oxides and metal complex salts. Specifically, oxides of metals such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, antimony, and carbon black Or a composite metal oxide.

특히, 상기 유기 안료 및 무기 안료로는 구체적으로 색지수(The society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 이하와 같은 색지수(C.I.) 번호의 안료를 들 수 있지만, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니다.In particular, the organic pigments and inorganic pigments include compounds that are specifically classified as pigments in the color index (published by The society of Dyers and Colourists), and more specifically, the following color index (CI) numbers Although a pigment is mentioned, It is not necessarily limited to these.

C.I. 피그먼트 옐로우 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 및 185C.I. Pigment Yellow 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 And 185

C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 및 71C.I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, and 71

C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255 및 264C.I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255 and 264

C.I. 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 및 38C.I. Pigment Violet 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 and 38

C.I. 피그먼트 블루 15(15:3, 15:4, 15:6등), 21, 28, 60, 64 및 76C.I. Pigment Blue 15 (15: 3, 15: 4, 15: 6, etc.), 21, 28, 60, 64, and 76

C.I. 피그먼트 그린 7, 10, 15, 25, 36, 47 및 58C.I. Pigment Green 7, 10, 15, 25, 36, 47 and 58

C.I 피그먼트 브라운 28C.I Pigment Brown 28

C.I 피그먼트 블랙 1 및 7 등C.I pigment black 1 and 7, etc.

상기 안료(d1)들은 각각 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The said pigments (d1) can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

상기 예시된 C.I. 피그먼트 안료 중에서도 C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 185, C.I. 피그먼트 오렌지 38, C.I. 피그먼트 레드 122, C.I. 피그먼트 레드 166, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 208, C.I. 피그먼트 레드 242, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 255, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:6, C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36, C.I. 피그먼트 그린 58에서 선택되는 안료가 바람직하게 사용될 수 있다.C.I. exemplified above. Among pigment pigments, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 185, C.I. Pigment Orange 38, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 166, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 208, C.I. Pigment Red 242, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 255, C.I. Pigment Violet 23, C.I. Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: 6, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36, C.I. Pigments selected from Pigment Green 58 may be preferably used.

상기 안료는 안료의 입경이 균일하게 분산된 안료 분산액을 사용하는 것이 바람직하다. 안료의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 예로는 안료 분산제(d2)를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 상기 방법에 따라 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.
It is preferable that the said pigment uses the pigment dispersion liquid in which the particle diameter of a pigment was disperse | distributed uniformly. Examples of the method for uniformly dispersing the particle size of the pigment include a method of dispersing by containing a pigment dispersant (d2), according to the above method can obtain a pigment dispersion in a state in which the pigment is uniformly dispersed in the solution have.

(( d2d2 )안료 Pigment 분산제Dispersant

상기의 안료 분산제는 안료의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가하는 것으로 안료 분산제의 구체적인 예로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The pigment dispersant is added to maintain the pigment deagglomeration and stability. Specific examples of the pigment dispersant include surfactants such as cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, and polyamine-based compounds. These can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

또한, 부틸메타아크릴레이트(BMA) 또는 N,N-디메틸아미노에틸메타아크릴레이트(DMAEMA)를 포함하는 아크릴레이트계 분산제 (이하, 아크릴레이트계 분산제라고 함)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 아크릴레이트계 분산제의 시판품으로는 DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070 또는 DISPER BYK-2150 등을 들 수 있으며, 상기 아크릴레이트계 분산제는 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.It is also preferable to include an acrylate dispersant (hereinafter referred to as an acrylate dispersant) containing butyl methacrylate (BMA) or N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA). Commercially available products of the acrylate dispersant include DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, or DISPER BYK-2150, and the like. The acrylate dispersants may be used alone or in combination of two or more kinds. Can be.

상기 안료 분산제(d2)는 상기한 아크릴레이트계 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제를 사용할 수도 있다. 상기 다른 수지 타입의 안료 분산제로는 공지된 수지 타입의 안료 분산제, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트로 대표되는 폴리카르복실산 에스테르, 불포화 폴리아미드, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산의 (부분적)아민 염, 폴리카르복실산의 암모늄 염, 폴리카르복실산의 알킬아민 염, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아미드 포스페이트 염, 히드록실기-함 폴리카르복실산의 에스테르 및 이들의 개질 생성물, 또는 프리(free) 카르복실기를 갖는 폴리에스테르와 폴리(저급 알킬렌이민)의 반응에 의해 형성된 아미드 또는 이들의 염과 같은 유질의 분산제; (메트)아크릴산-스티렌 코폴리머, (메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 에스테르 코폴리머, 스티렌-말레산 코폴리머, 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 피롤리돈과 같은 수용성 수지 또는 수용성 폴리머 화합물; 폴리에스테르; 개질 폴리아크릴레이트; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드의 부가생성물 및 포스페이트 에스테르 등을 들 수 있다. As the pigment dispersant (d2), a pigment dispersant of another resin type may be used in addition to the acrylate dispersant described above. Such other resin type pigment dispersants include (partially) known pigment type dispersants, in particular polycarboxylic acid esters, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acids represented by polyurethanes, polyacrylates. Amine salts, ammonium salts of polycarboxylic acids, alkylamine salts of polycarboxylic acids, polysiloxanes, long chain polyaminoamide phosphate salts, esters of hydroxyl group-containing polycarboxylic acids and modified products thereof, or free ) Oily dispersants such as amides or salts thereof formed by the reaction of a polyester having a carboxyl group with a poly (lower alkyleneimine); Water-soluble resins or water-soluble polymer compounds such as (meth) acrylic acid-styrene copolymers, (meth) acrylic acid- (meth) acrylate ester copolymers, styrene-maleic acid copolymers, polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone; Polyester; Modified polyacrylates; Adducts of ethylene oxide / propylene oxide, phosphate esters, and the like.

상기한 수지형 분산제의 시판품으로는 양이온계 수지 분산제로서는, 예를 들면, BYK(빅) 케미사의 상품명: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162,DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182,DISPER BYK-184; BASF사의 상품명: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48,EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800 ; Lubirzol사의 상품명:SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204 /10; 카와켄 파인 케미컬사의 상품명: 히노액트(HINOACT) T-6000, 히노액트 T-7000, 히노액트 T-8000; 아지노모토사의 상품명: 아지스퍼(AJISPUR) PB-821, 아지스퍼 PB-822, 아지스퍼 PB-823; 쿄에이샤 화학사의 상품명: 플로렌 (FLORENE) DOPA-17HF, 플로렌 DOPA-15BHF, 플로렌 DOPA-33, 플로렌 DOPA-44 등을 들 수 있다. As a commercial item of the said resin type dispersing agent, As a cationic resin dispersing agent, For example, brand names of BYK (BIC) company: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163, DISPER BYK- 164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; BASF brand name: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48, EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA- 4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; Trade names: SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204 / 10; Kawaken Fine Chemical's trade names: HINOACT T-6000, Hinoact T-7000, Hinoact T-8000; Trade names of Ajinomoto Co., Ltd .: AJISPUR PB-821, Ajisper PB-822, Ajisper PB-823; The brand names of Kyoeisha Chemical Co., Ltd .: FLORENE DOPA-17HF, Floren DOPA-15BHF, Floren DOPA-33, Floren DOPA-44, etc. are mentioned.

상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제는 각각 단독 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 아크릴 분산제와 병용하여 사용할 수도 있다.In addition to the acrylic dispersant described above, pigment dispersants of other resin types may be used alone or in combination of two or more thereof, or may be used in combination with an acrylic dispersant.

상기 안료 분산제(d2)의 함량은 안료(d1)의 고형분 100 중량부에 대하여 5 내지 60 중량부, 바람직하게는 15 내지 50 중량부이다. 안료 분산제(d2)의 함량이 60 중량부를 초과하면 점도가 높아질 수 있으며, 5 중량부 미만일 경우에는 안료의 미립화가 어렵거나, 분산 후 겔화 등의 문제를 야기할 수 있다.
The content of the pigment dispersant (d2) is 5 to 60 parts by weight, preferably 15 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the pigment (d1). When the content of the pigment dispersant (d2) exceeds 60 parts by weight, the viscosity may be increased. If the amount of the pigment dispersant (d2) is less than 5 parts by weight, it may be difficult to atomize the pigment or may cause problems such as gelation after dispersion.

염료(dyes( d3d3 ))

상기 염료는 유기용제에 대한 용해성을 가지는 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 유기용제에 대한 용해성을 가지면서 알칼리 현상액에 대한 용해성 및 내열성, 내용제성 등의 신뢰성을 확보할 수 있는 염료를 사용하는 것이 바람직하다. The dye can be used without limitation so long as it has solubility in an organic solvent. Preferably, it is preferable to use a dye which has solubility in an organic solvent and can ensure reliability such as solubility in an alkaline developer, heat resistance, solvent resistance, and the like.

상기 염료로는 설폰산이나 카복실산 등의 산성기를 갖는 산성 염료, 산성 염료와 질소 함유 화합물의 염, 산성 염료의 설폰아미드체 등과 이들의 유도체에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 이외에도 아조계, 크산텐계, 프탈로시아닌계의 산성염료 및 이들의 유도체도 선택할 수 있다. 바람직하게 상기 염료는 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)내에 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다.The dye may be selected from acid dyes having acidic groups such as sulfonic acid and carboxylic acid, salts of acid dyes and nitrogen-containing compounds, sulfonamides of acid dyes, and derivatives thereof, and azo, xanthene, and phthalocyanines. Acid dyes and derivatives thereof can also be selected. Preferably, the dye may be a compound classified as a dye in the color index (Published by The Society of Dyers and Colourists), or a known dye described in a dye note (color dyed yarn).

상기 염료의 구체적인 예로는, C.I. 솔벤트 염료로서,Specific examples of the dye include C.I. As solvent dyes,

C.I. 솔벤트 레드 8, 45, 49, 89, 111, 122, 125, 130, 132, 146 및 179;C.I. Solvent red 8, 45, 49, 89, 111, 122, 125, 130, 132, 146 and 179;

C.I. 솔벤트 블루 5, 35, 36, 37, 44, 45, 59, 67 및 70;C.I. Solvent blue 5, 35, 36, 37, 44, 45, 59, 67 and 70;

C.I. 솔벤트 바이올렛 8, 9, 13, 14, 36, 37, 47 및 49;C.I. Solvent violet 8, 9, 13, 14, 36, 37, 47 and 49;

C.I. 솔벤트 옐로우 4, 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99 및 162;C.I. Solvent yellow 4, 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99 and 162;

C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26 및 56;C.I. Solvent oranges 2, 7, 11, 15, 26 and 56;

C.I. 솔벤트 그린 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34 및 35 등의 염료를 들 수 있다. C.I. And dyes such as solvent green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34 and 35.

C.I. 솔벤트 염료 중 유기용매에 대한 용해성이 우수한 C.I. 솔벤트 옐로우 14, 16, 21, 56, 79, 93, 151; C.I. 솔벤트 레드 8, 49, 89, 111, 122, 132, 146, 179; C.I. 솔벤트 오렌지 41, 45, 62; C.I. 솔벤트 블루 35, 36, 44, 45, 70; C.I. 솔벤트 바이올렛 13 이 바람직하고, 그 중에서도 C.I. 솔벤트 옐로우 21, 79; C.I. 솔벤트 레드 8, 122, 132; C.I. 솔벤트 오렌지 45, 62가 좀더 바람직하다.C.I. C.I. excellent solubility in organic solvents in solvent dyes. Solvent yellow 14, 16, 21, 56, 79, 93, 151; C.I. Solvent red 8, 49, 89, 111, 122, 132, 146, 179; C.I. Solvent orange 41, 45, 62; C.I. Solvent blue 35, 36, 44, 45, 70; C.I. Solvent violet 13 is preferred, and C.I. Solvent yellow 21, 79; C.I. Solvent red 8, 122, 132; C.I. Solvent oranges 45 and 62 are more preferred.

또한, C.I. 애시드 염료로서 In addition, C.I. As an acid dye

C.I.애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422 및 426;CI acid red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88 , 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217 , 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349 , 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422 and 426;

C.I.애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243 및 251;CI acid yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112 , 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184 , 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243 and 251;

C.I.애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169 및 173;C.I. acid oranges 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169 and 173;

C.I.애시드 블루 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335 및 340;CI acid blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103 , 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324: 1 , 335 and 340;

C.I.애시드 바이올렛 6B, 7, 9, 17, 19 및 66;C.I. Acid Violet 6B, 7, 9, 17, 19 and 66;

C.I.애시드 그린 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106 및 109등의 염료를 들 수 있다.And dyes such as C.I. acid green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106 and 109.

C.I.애시드 염료중 유기용매에 대한 용해도가 우수한 C.I.애시드 옐로우 42; C.I.애시드 레드 92; C.I.애시드 블루 80, 90; C.I.애시드 바이올렛 66; C.I.애시드 그린 27이 바람직하다. C.I. Acid Yellow 42 having good solubility in organic solvents in C.I.acid dyes; C.I. Acid Red 92; C.I. Acid Blue 80, 90; C.I. Acid Violet 66; C.I. acid green 27 is preferred.

또한 C.I.다이렉트 염료로서,Also as a C.I. direct dye,

C.I.다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246 및 250;CI Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246 and 250;

C.I.다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138 및 141;CI direct yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129 , 136, 138, and 141;

C.I.다이렉트 오렌지 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106 및 107;C.I. Direct Orange 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106 and 107;

C.I.다이렉트 블루 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275 및 293;CI direct blue 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113 , 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189 , 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248 , 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275 and 293;

C.I.다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103 및 104;C.I. direct violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103 and 104;

C.I.다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79 및 82 등의 염료를 들 수 있다And dyes such as C.I.Direct Green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79 and 82.

또한 C.I.모단토 염료로서,Also as a C.I. modanto dye,

C.I.모단토 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62 및 65;C.I. modanto yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62 and 65;

C.I.모단토 레드1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94 및 95;CI Modanto Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94 and 95;

C.I.모단토 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47 및 48; C.I. modanto orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47 and 48;

C.I.모단토 블루 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83 및 84;CI Modanto Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83 and 84;

C.I.모단토 바이올렛 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53 및 58;C.I. modanto violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53 and 58;

C.I.모단토 그린 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43 및 53 등의 염료를 들 수 있다.And dyes such as C.I. modanto green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43 and 53.

상기 염료는 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
The said dye can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

(E)알칼리 가용성 수지(E) alkali soluble resin

상기 알칼리 가용성 수지는 필요에 따라 선택적으로 첨가될 수 있는 것으로 패턴을 형성할 때의 현상 처리 공정에서 이용되는 알칼리 현상액에 대해서 가용성을 갖기 위해 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체를 필수성분으로 하여 공중합하여 제조한다. The alkali-soluble resin may be selectively added as necessary, and is prepared by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group as an essential component in order to have solubility in an alkaline developer used in a development process when forming a pattern. do.

상기 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체는 구체적인 예로는 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산 등의 모노카르복실산류; 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 디카르복실산류; 디카르복실산류의 무수물; ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 양 말단에 카르복실기와 수산기를 갖는 폴리머의 모노(메타)아크릴레이트류 등을 들 수 있으며 아크릴산, 메타아크릴산이 바람직하다.Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; Dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid; Anhydrides of dicarboxylic acids; mono (meth) acrylates of polymers having a carboxyl group and a hydroxyl group at both terminals, such as? -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and the like, and acrylic acid and methacrylic acid are preferred.

또한, 알칼리 가용성 수지에 추가적인 현상성을 확보하기 위하여 수산기를 부여할 수 있다. 상기 수산기를 부여하기 위한 방법으로는 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체와 수산기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체를 공중합하여 제조하는 방법, 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체에 글리시딜기를 갖는 화합물을 추가로 반응시켜 제조하는 방법 및 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체와 수산기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체에 추가로 글리시딜기를 갖는 화합물을 반응시켜 제조하는 방법 등이 있다.In addition, a hydroxyl group may be added to the alkali-soluble resin to secure additional developability. As a method for imparting the hydroxyl group, a method of copolymerizing and preparing an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group, and adding a compound having a glycidyl group to a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group And a method in which a compound having a glycidyl group is further reacted with a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group.

상기 수산기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체의 구체적인 예로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필 (메타)아크릴레이트 및 N-히드록시에틸 아크릴아마이드 등이 있으며, 그 중에서도 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트가 바람직하며 상기 수산기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer having the hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy- 3-phenoxypropyl (meth) acrylate and N-hydroxyethyl acrylamide, among which 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferable, and the ethylenically unsaturated monomer having the hydroxyl group is two or more kinds. It can be used in combination.

상기 글리시딜기를 갖는 화합물의 구체적인 예로는 부틸글리시딜에테르, 글리시딜프로필에테르, 글리시딜페닐에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 글리시딜부틸레이트, 글리시딜메틸에테르, 에틸글리시딜에테르, 글리시딜이소프로필에테르, t-부틸글리시딜에테르, 벤질글리시딜에테르, 글리시딜4-t-부틸벤조에이트, 글리시딜스테아레이트, 아릴글리시딜에테르 및 메타아크릴산글리시딜에스터 등이 있으며, 바람직하게는 부틸글리시딜에테르, 아릴글리시딜에테르, 메타아크릴산글리시딜에스터를 들 수 있으며, 상기 글리시딜기를 갖는 화합물은 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the compound having a glycidyl group include butyl glycidyl ether, glycidyl propyl ether, glycidyl phenyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, glycidyl butyrate, glycidyl methyl ether, Ethylglycidyl ether, glycidyl isopropyl ether, t-butylglycidyl ether, benzylglycidyl ether, glycidyl 4-t-butylbenzoate, glycidyl stearate, arylglycidyl ether, and Glycidyl methacrylate, etc., Preferably it is butyl glycidyl ether, aryl glycidyl ether, and methacrylate glycidyl ester, The compound which has the said glycidyl group can be used in combination of 2 or more type. Can be.

상기 알칼리 가용성 수지의 제조시 공중합 가능한 불포화 단량체들은 하기에 예시되어지나 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. The unsaturated monomers copolymerizable in the preparation of the alkali-soluble resin are exemplified below, but are not necessarily limited thereto.

공중합이 가능한 불포화 결합을 갖는 중합 단량체의 구체적인 예로는 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르 및 p-비닐벤질글리시딜에테르 등의 방향족 비닐 화합물; Specific examples of the polymerization monomer having a copolymerizable unsaturated bond include styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, and o-vinylbenzyl. Aromatic vinyl compounds such as methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether and p-vinyl benzyl glycidyl ether;

N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-o-메틸페닐말레이미드, N-m-메틸페닐말레이미드, N-p-메틸페닐말레이미드, N-o-메톡시페닐말레이미드, N-m-메톡시페닐말레이미드 및 N-p-메톡시페닐말레이미드 등의 N-치환 말레이미드계 화합물; N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, No-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, No-methylphenylmaleimide, Nm N-substituted maleimide compounds such as -methylphenylmaleimide, Np-methylphenylmaleimide, No-methoxyphenylmaleimide, Nm-methoxyphenylmaleimide and Np-methoxyphenylmaleimide;

메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트류; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0 2,6 ]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 2-디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트 및 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등의 지환족(메타)아크릴레이트류; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as sec-butyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate; Cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6] decane-8-yl (meth) acrylate, 2- Alicyclic (meth) acrylates such as dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate;

2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트 및 N-히드록시에틸 아크릴아마이드 등의 히드록시에틸(메타)아크릴레이트류;2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate and N Hydroxyethyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl acrylamide;

페닐(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트 등의 아릴(메타)아크릴레이트류; Aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate;

3-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-트리플루오로메틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-페닐옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄 및 2-(메타크릴로일옥시메틸)-4-트리플루오로메틸옥세탄 등의 불포화 옥세탄 화합물 등이 있다. 3- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -3-ethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-trifluoromethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-phenyloxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) oxetane and 2- (methacryloyloxymethyl) -4-trifluoromethyloxetane, etc. Unsaturated oxetane compounds and the like.

상기 예시한 단량체는 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The monomers exemplified above may be used alone or in combination of two or more thereof.

알칼리 가용성 수지의 염료와의 상용성 및 광경화성 수지 조성물의 저장안정성을 확보하기 위해 산가는 30 내지 150 mgKOH/g 인 것이 바람직하다. 알칼리 가용성 수지의 산가가 30 mgKOH/g 미만인 경우 광경화성 수지 조성물의 현상속도가 느리며, 150 mgKOH/g를 초과하는 경우 기판과의 밀착성이 감소되어 패턴의 단락이 발생하기 쉬우며 염료와의 상용성 문제가 발생하여 광경화성 수지 조성물내의 염료가 석출되거나 저장안정성이 저하되어 점도가 상승하기 쉽다.
In order to ensure compatibility with the dye of the alkali-soluble resin and storage stability of the photocurable resin composition, the acid value is preferably 30 to 150 mgKOH / g. When the acid value of the alkali-soluble resin is less than 30 mgKOH / g, the development speed of the photocurable resin composition is slow, and when it exceeds 150 mgKOH / g, the adhesion with the substrate is reduced, the pattern short-circuit is likely to occur and compatibility with the dye A problem arises, and a dye in a photocurable resin composition precipitates or storage stability falls, and a viscosity rises easily.

(F)계면 활성제(F) surfactant

상기 계면활성제는 필요에 따라 선택적으로 첨가될 수 있는 것으로 광경화성 수지 조성물의 피막 형성을 보다 향상시키기 위해 사용할 수 있으며, 실리콘계, 불소계, 에스테르계, 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성계면활성제 등이 바람직하게 사용될 수 있으며, 구체적으로 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르류, 폴리에틸렌글리콜디에스테르류, 소르비탄지방산에스테르류, 지방산변성폴리에스테르류, 3급아민변성폴리우레탄류 및 폴리에틸렌이민류 등을 들 수 있다. The surfactant may be selectively added as needed, and may be used to further improve the film formation of the photocurable resin composition. The surfactant may be silicone-based, fluorine-based, ester-based, cationic, anionic, nonionic, or amphoteric surfactants. Etc. may be preferably used. Specifically, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyethylene glycol diesters, sorbitan fatty acid esters, fatty acid modified polyesters, tertiary amine modified polyurethanes, etc. And polyethyleneimines.

또한, 상기 실리콘계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다우코닝 도레이 실리콘사의 DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA 및 SH8400 등이 있고 GE 도시바 실리콘사의 TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4460 및 TSF-4452 등이 있다. The silicone-based surfactants include, for example, DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, and SH8400 manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., and TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF, manufactured by GE Toshiba Silicon, Inc. -4460 and TSF-4452.

상기 불소계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다이닛본 잉크 가가꾸 고교사의 메가피스 F-470, F-471, F-475, F-482 및 F-489 등이 있다. 또한, 그 외에 사용 가능한 시판품으로는 KP(신에쯔 가가꾸 고교㈜), 폴리플로우(POLYFLOW)(교에이샤 가가꾸㈜), 에프톱(EFTOP)(토켐 프로덕츠사), 메가팩(MEGAFAC)(다이닛본 잉크 가가꾸 고교㈜), 플로라드(Flourad)(스미또모 쓰리엠㈜), 아사히가드(Asahi guard), 서플론(Surflon)(이상, 아사히 글라스㈜), 솔스퍼스(SOLSPERSE)(Lubrisol), EFKA(EFKA 케미칼스사) 및 PB 821(아지노모또㈜), Disperbyk-series(BYK-chemi) 등을 들 수 있다. The fluorine-based surfactants include, for example, Megapieces F-470, F-471, F-475, F-482 and F-489 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. as commercially available products. Other commercially available products include KP (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), POLYFLOW (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), EFTOP (Tochem Products), Mega Pack (MEGAFAC). (Dainitbon Ink Kagaku Kogyo Co., Ltd.), Florad (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Asahi guard, Suflon (above, Asahi Glass Co., Ltd.), SOLSPERSE (Lubrisol) , EFKA (EFKA Chemicals Co., Ltd.), PB 821 (Ajinomoto Co., Ltd.), Disperbyk-series (BYK-chemi), etc. are mentioned.

상기 양이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 스테아릴아민염산염 및 라우릴트리메틸암모늄클로라이드 등의 아민염 또는 4급 암모늄염 등을 들 수 있다. Specific examples of the cationic surfactant include amine salts and quaternary ammonium salts such as stearylamine hydrochloride and lauryltrimethylammonium chloride.

상기 음이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 라우릴알코올황산에스테르나트륨 및 올레일알코올황산에스테르나트륨 등의 고급 알코올 황산에스테르염류, 라우릴황산나트륨 및 라우릴황산암모늄 등의 알킬황산염류, 도데실벤젠술폰산나트륨 및 도데실나프탈렌술폰산나트륨 등의 알킬아릴술폰산염류 등을 들 수 있다.Specific examples of the anionic surfactant include higher alcohol sulfate ester salts such as sodium lauryl alcohol sulfate and sodium oleyl alcohol sulfate, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, and the like. Alkyl aryl sulfonates, such as sodium dodecyl naphthalene sulfonate, etc. are mentioned.

상기 비이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 그 밖의 폴리옥시에틸렌 유도체, 옥시에틸렌/옥시프로필렌 블록 공중합체, 소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르 및 폴리옥시에틸렌알킬아민 등을 들 수 있다.Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene aryl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, other polyoxyethylene derivatives, oxyethylene / oxypropylene block copolymers, sorbitan fatty acid esters, Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, etc. are mentioned.

상기 예시된 계면활성제는 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
Surfactant illustrated above can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당 업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. However, embodiments according to the present invention can be modified in many different forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art.

<화학식 5의 화합물 제조>Preparation of Compound of Formula 5

합성예Synthesis Example 1. 화학식 1의 화합물 합성 1.Synthesis of Compounds of Formula 1

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 화학식 7의 화합물(25.4g, 0.1mol)을 넣고, 아세토나이트릴 250 mL를 첨가하고 용해시키며 교반하였다. In a 1 L reactor equipped with a refrigeration system to allow nitrogen gas to reflux and easy temperature control, a compound of Formula 7 (25.4 g, 0.1 mol) was added, and 250 mL of acetonitrile was added, dissolved, and stirred.

촉매로 트리에틸아민(5g)을 첨가한 뒤, 상온에서 화학식 8의 화합물(42.6g, 0.3 mol)을 아세토나이트릴 200mL에 녹인 후 상기 용액을 1시간 동안 적하펀넬을 이용하여 적하하였고, 추가적으로 60℃에서 12시간 동안 교반한 뒤, 반응 혼합물을 감압 증류하여 용매 및 미반응물을 제거하여 화학식 1의 화합물을 얻었다. After triethylamine (5 g) was added as a catalyst, the compound of formula 8 (42.6 g, 0.3 mol) was dissolved in 200 mL of acetonitrile at room temperature, and the solution was added dropwise using a dropping funnel for 1 hour. After stirring at 12 ° C. for 12 hours, the reaction mixture was distilled under reduced pressure to remove the solvent and unreacted compound to obtain a compound of Formula 1.

반응은 하기 반응식 1과 같으며, NMR 분석을 통하여 반응물을 확인하였다.The reaction is as shown in Scheme 1 below, the reaction was confirmed through NMR analysis.

[반응식 1]Scheme 1

¹H-NMR (DMSO-d₆, 400 MHz): δ 9.1 (1H), 9.0 (1H), 6.15 (3H), 5.58 (3H), 4.41 (3H), 4.40 (6H), 4.30 (6H), 1.93 (9H).
¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , 400 MHz): δ 9.1 (1H), 9.0 (1H), 6.15 (3H), 5.58 (3H), 4.41 (3H), 4.40 (6H), 4.30 (6H), 1.93 (9 H).

합성예Synthesis Example 2. 화학식 2의 화합물 합성 2. Synthesis of Compound of Chemical Formula 2

합성예 1에서 사용한 화학식 8의 화합물 대신에 화학식 9의 화합물(60g, 0.3mol)을 사용하여 상기 합성예 1과 동일하게 반응을 진행하여 화학식 2의 화합물을 얻었다. In place of the compound of Formula 8 used in Synthesis Example 1, the compound of Formula 9 was reacted in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain a compound of Formula 2.

반응은 하기 반응식 2와 같으며, NMR 분석을 통하여 반응물을 확인하였다.The reaction is as shown in Scheme 2 below, the reaction was confirmed through NMR analysis.

[반응식 2]Scheme 2

¹H-NMR (DMSO-d₆, 400 MHz): δ 9.1 (1H), 9.0 (1H), 6.43 (3H), 6.05 (3H), 5.80 (3H), 4.40 (6H), 4.15 (6H), 4.14 (3H), 3.52 (6H), 3.37 (6H), 1.57 (6H), 1.46 (6H).
¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , 400 MHz): δ 9.1 (1H), 9.0 (1H), 6.43 (3H), 6.05 (3H), 5.80 (3H), 4.40 (6H), 4.15 (6H), 4.14 (3H), 3.52 (6H), 3.37 (6H), 1.57 (6H), 1.46 (6H).

합성예Synthesis Example 3. 화학식 3의 화합물 합성 3. Synthesis of Compound of Formula 3

합성예 1에서 사용한 화학식 7의 화합물 대신에 화학식 10의 화합물(23.4g, 0.1mol)을 사용하여 상기 합성예 1과 동일하게 반응을 진행하여 화학식 3의 화합물을 얻었다. In place of the compound of Formula 7 used in Synthesis Example 1, the compound of Formula 10 (23.4 g, 0.1 mol) was used, and the reaction was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain a compound of Formula 3.

반응은 하기 반응식 3과 같으며, NMR 분석을 통하여 반응물을 확인하였다.The reaction was as shown in Scheme 3 below, the reaction was confirmed by NMR analysis.

[반응식 3]Scheme 3

¹H-NMR (DMSO-d₆, 400 MHz): δ 6.15 (3H), 5.58 (3H), 4.41 (3H), 4.30 (6H), 4.23 (6H), 3.62 (1H), 3.27 (1H), 2.60 (2H), 2.43 (2H), 1.93 (9H).
¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , 400 MHz): δ 6.15 (3H), 5.58 (3H), 4.41 (3H), 4.30 (6H), 4.23 (6H), 3.62 (1H), 3.27 (1H), 2.60 (2H), 2.43 (2H), 1.93 (9H).

합성예Synthesis Example 4. 화학식 4의 화합물 합성 4. Synthesis of Compound of Formula 4

화학식 7의 화합물을 28.4g(0.2mol)을 사용하여 상기 합성예 1과 동일하게 반응을 진행하여 화학식 4의 화합물을 얻었다. The compound of Formula 7 was reacted in the same manner as in Synthesis Example 1 using 28.4 g (0.2 mol) to obtain a compound of Formula 4.

반응은 하기 반응식 4와 같으며, NMR 분석을 통하여 반응물을 확인하였다.The reaction is as shown in Scheme 4 below, the reaction was confirmed by NMR analysis.

[반응식 4]Scheme 4

¹H-NMR (DMSO-d₆, 400 MHz): δ 9.16 (2H), 6.15 (2H), 5.58 (2H), 4.41 (2H), 4.40 (4H), 4.30 (4H), 1.93 (6H).
¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , 400 MHz): δ 9.16 (2H), 6.15 (2H), 5.58 (2H), 4.41 (2H), 4.40 (4H), 4.30 (4H), 1.93 (6H).

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실시예Example 1 내지 4 및  1 to 4 and 비교예Comparative example 1 내지 4. 1 to 4.

광경화성 화합물 10g, 광 개시제 0.1g을 용제 100g에 용해하여 각각 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 광경화성 수지 조성물을 제조하였으며, 각 구성성분은 하기 표 1과 같다.10 g of the photocurable compound and 0.1 g of the photoinitiator were dissolved in 100 g of the solvent to prepare the photocurable resin compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, respectively, and the components thereof are shown in Table 1 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 광경화성 화합물Photocurable compounds 화학식 1Formula 1 화학식 2Formula 2 화학식 3Formula 3 화학식 4Formula 4 화학식 11Formula 11 화학식 12Formula 12 화학식 13Formula 13 화학식 14Formula 14 광개시제Photoinitiator I-184I-184 용제solvent 프로필렌글리콜모노메틸아세테이트Propylene Glycol Monomethyl Acetate

[화학식 11][Formula 11]

[화학식 12][Formula 12]

[화학식 13][Formula 13]

[화학식 14][Formula 14]

실험예Experimental Example 1.  One. 광경화성Photocurable 수지 조성물의  Of resin composition 현상성Developability 평가 evaluation

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 각각의 광경화성 수지 조성물을 10X10cm의 소다 글라스에 도포하여 건조시킨 후, 두께가 5μm가 되도록 바코팅하였다. 100℃ 오븐에서 1분간 건조하여 용매를 제거하여 노광 전의 컬러필터를 제조하여 현상성을 평가하였다.Each of the photocurable resin compositions prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 was applied to 10 × 10 cm of soda glass and dried, and then bar coated to have a thickness of 5 μm. The resultant was dried for 1 minute in an oven at 100 ° C. to remove the solvent, to prepare a color filter before exposure, and evaluated for developability.

pH 14 및 pH 10인 KOH 수용액에 상기 노광 전의 컬러 필터를 각각 1분 동안 침지한 뒤 꺼내고, 다시 증류수에 1분간 침지하여 꺼낸 뒤 100℃ 오븐에서 1분간 건조하여 노광 전의 컬러 필터의 표면 상태를 확인하였다.The color filter before exposure was immersed in a KOH aqueous solution having a pH of 14 and pH 10 for 1 minute and then taken out, and then immersed in distilled water for 1 minute, and then taken out and dried in an oven at 100 ° C. for 1 minute to check the surface state of the color filter before exposure. It was.

현상성 판정 기준은 하기와 같다.The developability determination criteria are as follows.

표면 수지 잔존이 전혀 시인되지 않음 : ○Surface resin residual is not visually recognized at all: ○

표면 수지 잔존이 시인되나, 미미하게 시인됨 : △Surface resin residuals are acknowledged, but slightly acknowledged: △

표면 수지 잔존이 육안으로 시인됨 : ×
Surface resin residuals visually recognized: ×

실험예Experimental Example 2.  2. 광경화성Photocurable 수지 조성물의  Of resin composition 현상내성Phenomenon 평가 evaluation

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 각각의 광경화성 수지 조성물을 10X10cm의 소다 글라스에 도포하여 건조시킨 후, 두께가 5μm가 되도록 바코팅하였다. 100℃ 오븐에서 1분간 건조하여 용매를 제거한 후 퓨전 램프의 313nm 파장의 적산광량이 2000mJ가 되도록 노광하여 컬러 필터를 제조하였다.Each of the photocurable resin compositions prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 was applied to 10 × 10 cm of soda glass and dried, and then bar coated to have a thickness of 5 μm. After drying for 1 minute in an oven at 100 ° C. to remove the solvent, a color filter was prepared by exposing the integrated light at a wavelength of 313 nm of the fusion lamp to 2000 mJ.

상기 컬러 필터를 pH 14 및 pH 10인 KOH 수용액에 각각 10분간 침지한 뒤 꺼내고, 다시 증류수에 1분간 침지하여 꺼낸 뒤 100℃ 오븐에서 1분간 건조하 여 노광 후의 컬러 필터의 표면 상태를 확인하였다.The color filter was immersed in a KOH aqueous solution having a pH of 14 and pH 10 for 10 minutes, and then taken out. Then, the color filter was immersed in distilled water for 1 minute and then taken out and dried in an oven at 100 ° C. for 1 minute to confirm the surface state of the color filter after exposure.

헤이즈 특성 판정 기준은 하기와 같다.Haze characteristic determination criteria are as follows.

투과광을 관찰하여 헤이즈가 전혀 시인되지 않음 : ○Haze is not visible at all by observing transmitted light: ○

투과광을 관찰하여 헤이즈가 시인되나, 미미하게 시인됨 : △Haze is recognized by observing the transmitted light, but slightly recognized: △

투과광을 관찰하여 헤이즈가 육안으로 시인됨 : ×
Haze is visually recognized by observing transmitted light: ×

상기 실험예 1 및 실험예 2의 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
The results of Experimental Example 1 and Experimental Example 2 are shown in Table 2 below.

현상성Developability 현상내성Phenomenon pH 14pH 14 pH 10pH 10 pH 14pH 14 pH 10pH 10 실시예 1Example 1 ○○ ○○ ○○ ○○ 실시예 2Example 2 ○○ ○○ ○○ ○○ 실시예 3Example 3 ○○ ○○ ○○ ○○ 실시예 4Example 4 ○○ ○○ ○○ ○○ 비교예 1Comparative Example 1 ×× ×× ○○ ○○ 비교예 2Comparative Example 2 △△ ×× ○○ ○○ 비교예 3Comparative Example 3 ×× ×× ○○ ○○ 비교예 4Comparative Example 4 ×× ×× ○○ ○○

상기 실험 결과를 통하여, 본 발명의 한 분자 내에 1개 이상의 카르복시산기, 2개 이상의 히드록시기 및 2개 이상의 광경화성 비닐기를 가지는 광경화성 화합물을 사용한 실시예 1 내지 4의 광경화성 수지 조성물은 낮은 pH에서도 우수한 현상성을 보였으며, 또한 높은 pH에서 우수한 현상내성을 보이는 것을 확인하였다.Through the above experimental results, the photocurable resin compositions of Examples 1 to 4 using the photocurable compound having at least one carboxylic acid group, at least two hydroxy groups, and at least two photocurable vinyl groups in one molecule of the present invention, even at a low pH It showed excellent developability and also showed excellent develop resistance at high pH.

그러나, 본 발명의 화합물을 포함하지 않는 광경화성 수지 조성물을 사용한 비교예 1 내지 4는 pH 14 및 pH 10에서 우수한 현상내성이 관찰되었으나, 현상성에서는 상기 두 pH에서 모두 미경화 부분에 수지가 잔존하여 현상 잔사가 발생되는 것을 확인하였다.However, in Comparative Examples 1 to 4 using the photocurable resin composition containing no compound of the present invention, excellent development resistance was observed at pH 14 and pH 10, but in developability, the resin remained in the uncured portion at both pH. It was confirmed that developing residues were produced.

따라서, 본 발명의 화합물을 사용한 광경화성 수지 조성물은 현상 잔사가 발생하지 않아 현상성과 현상내성이 모두 우수하다고 할 수 있다.Therefore, the photocurable resin composition using the compound of this invention does not generate | occur | produce a development residue, and it can be said that it is excellent in both developability and image development resistance.

Claims (6)

카르복시산기 및 히드록시기를 포함하는 하기 화학식 1, 2 및 4 중의 어느 한 화합물.
[화학식 1]

[화학식 2]

[화학식 4]

Compound of any one of the following formulas (1), (2) and (4) comprising a carboxylic acid group and a hydroxy group.
[Formula 1]

[Formula 2]

[Formula 4]

광경화성 화합물, 광 개시제 및 용제를 포함하는 컬러필터 형성용 광경화성 수지 조성물에 있어서, 상기 광경화성 화합물은 1개 이상의 카르복시산기, 2개 이상의 히드록시기 및 2개 이상의 광경화성 비닐기를 포함하는 하기 화학식 5의 화합물을 포함하며,
상기 광경화성 화합물은 컬러필터의 미경화 부분에 잔존하는 수지에 대한 현상 잔사 저감제인는 것을 특징으로 하는 컬러필터 형성용 광경화성 수지 조성물.
[화학식 5]

상기 R₁은 O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 1 내지 20의 지방족 탄화수소 또는, O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 4 내지 10의 방향족 탄화수소이고,
상기 R₂는 직접연결 또는, O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 1 내지 12의 지방족 탄화수소 또는, O 또는 N을 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 6 내지 12의 방향족 탄화수소이고,
상기 R₃는 H 또는 메틸기이고,
상기 m은 1 내지 3의 정수이고,
상기 n은 2 내지 6의 정수이다.In the photocurable resin composition for forming a color filter comprising a photocurable compound, a photoinitiator and a solvent, the photocurable compound includes at least one carboxylic acid group, at least two hydroxy groups, and at least two photocurable vinyl groups. Contains a compound of
Said photocurable compound is a developing residue reducing agent with respect to resin which remains in the uncured part of a color filter, The photocurable resin composition for color filter formation characterized by the above-mentioned.
[Formula 5]

R ₁ is an aliphatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms with or without O or N, or an aromatic hydrocarbon having 4 to 10 carbon atoms with or without O or N,
R ₂ is a direct link or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 12 carbon atoms containing or without O or N, or an aromatic hydrocarbon having 6 to 12 carbon atoms containing or not containing O or N,
R ₃ is H or a methyl group,
M is an integer of 1 to 3,
N is an integer of 2-6. 청구항 2에 있어서, 상기 R₁은 탄소수 6의 방향족 탄화수소 및 탄소수 4의 선형 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종인 것을 특징으로 하는 컬러필터 형성용 광경화성 수지 조성물.The photocurable resin composition for forming a color filter according to claim 2, wherein R ₁ is one selected from the group consisting of aromatic hydrocarbons having 6 carbon atoms and linear alkyl groups having 4 carbon atoms. 청구항 2에 있어서, 상기 R₂는 직접연결 및 하기 화학식 6으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종인 것을 특징으로 하는 컬러필터 형성용 광경화성 수지 조성물.
[화학식 6]

The photocurable resin composition for forming a color filter according to claim 2, wherein R ₂ is at least one selected from the group consisting of direct linkage and the following general formula (6).
[Formula 6]

청구항 2에 있어서, 상기 광경화성 수지 조성물 총 중량에 대하여 광경화성 화합물 3 내지 35 중량%, 광 개시제 0.1 내지 10 중량% 및 용제 60 내지 95 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 컬러필터 형성용 광경화성 수지 조성물.The photocurable for forming a color filter according to claim 2, comprising 3 to 35 wt% of a photocurable compound, 0.1 to 10 wt% of a photoinitiator, and 60 to 95 wt% of a solvent, based on the total weight of the photocurable resin composition. Resin composition. 청구항 2에 있어서, 상기 화학식 5의 화합물은 하기 화학식 1 내지 4의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 컬러필터 형성용 광경화성 수지 조성물.
[화학식 1]

[화학식 2]

[화학식 3]

[화학식 4]

The photocurable resin composition for forming a color filter according to claim 2, wherein the compound of Formula 5 is at least one selected from the group consisting of compounds of Formulas 1 to 4 below.
[Formula 1]

[Formula 2]

[Formula 3]

[Formula 4]