KR102072261B1 - Multilayer film - Google Patents

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에미 후지이
오사무 가제토
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Abstract

(과제) 얇은 PVA 필름을 사용한 경우라 하더라도 연신시에 연신 절단이 발생하기 어렵고, 게다가 편광 성능이 우수한 편광 필름을 용이하게 제조할 수 있는 편광 필름 제조용 적층 필름, 및 얇은 PVA 필름을 사용한 경우라 하더라도 연신시에 연신 절단이 발생하기 어렵고, 게다가 편광 성능이 우수한 편광 필름 등을 매우 용이하게 제조할 수 있는 적층 필름을 제공하는 것.
(해결 수단) PVA 필름과 열가소성 수지 필름이 인접하고 있는, 편광 필름 제조용 적층 필름으로서, 양 필름 간의 접착 강도가 200 mN/15 ㎜ 이하인 적층 필름 ; 및 PVA 필름과 열가소성 수지 필름이 인접하고 있는 적층 필름으로서, 양 필름 간의 접착 강도가 1.5 mN/15 ㎜ 미만인 적층 필름.(Problem) Even in the case of using a thin PVA film, even when a thin film is difficult to be stretched at the time of stretching and a laminated film for polarizing film production and a thin PVA film which can easily manufacture a polarizing film excellent in polarization performance are used. It is hard to generate | occur | produce stretch cutting at the time of extending | stretching, Furthermore, providing the laminated | multilayer film which can manufacture the polarizing film excellent in polarization performance etc. very easily.
(Solution means) As a laminated | multilayer film for polarizing film manufacture which a PVA film and a thermoplastic resin film adjoin, laminated | multilayer film whose adhesive strength between both films is 200 mN / 15 mm or less; And a laminated film in which the PVA film and the thermoplastic resin film are adjacent to each other, wherein the laminated film has an adhesive strength of less than 1.5 mN / 15 mm.

Description

적층 필름{MULTILAYER FILM}Laminated Film {MULTILAYER FILM}

본 발명은, 편광 필름 제조용 원단 필름 등으로서 유용한 적층 필름, 그것이 감겨 이루어지는 필름 롤, 및 당해 적층 필름을 사용한 편광 필름의 제조 방법에 관한 것이다.This invention relates to the laminated | multilayer film useful as a raw film for polarizing film manufacture, the film roll by which it is wound, and the manufacturing method of the polarizing film using the said laminated | multilayer film.

광의 투과 및 차폐 기능을 갖는 편광판은, 광의 편광 상태를 변화시키는 액정과 함께 액정 디스플레이 (LCD) 의 기본적인 구성 요소이다. 많은 편광판은 편광 필름의 표면에 삼아세트산셀룰로오스 (TAC) 필름 등의 보호막이 첩합 (貼合) 된 구조를 가지고 있으며, 편광판을 구성하는 편광 필름으로는 폴리비닐알코올 필름 (이하, 「폴리비닐알코올」을 「PVA」라고 약기하는 경우가 있다) 을 1 축 연신하여 배향시킨 연신 필름에 요오드계 색소 (I3 - 나 I5 - 등) 나 2 색성 유기 염료와 같은 2 색성 색소가 흡착되어 있는 것이 주류로 되어 있다. 이와 같은 편광 필름은, 2 색성 색소를 미리 함유시킨 PVA 필름을 1 축 연신하거나, PVA 필름의 1 축 연신과 동시에 2 색성 색소를 흡착시키거나, PVA 필름을 1 축 연신한 후에 2 색성 색소를 흡착시키거나 하는 등으로 하여 제조된다.A polarizing plate having a function of transmitting and shielding light is a basic component of a liquid crystal display (LCD) together with a liquid crystal that changes the polarization state of light. Many polarizing plates have a structure in which protective films such as cellulose triacetate (TAC) films are bonded to the surface of the polarizing film, and as a polarizing film constituting the polarizing plate, a polyvinyl alcohol film (hereinafter referred to as "polyvinyl alcohol" the in some cases abbreviated as "PVA") to uniaxial stretching to iodine-based dye was stretched film orientation (I 3 - and I 5 -, etc.) or a dichroic that liquor with a dichroic dye such as an organic dye is adsorbed It is. Such a polarizing film adsorbs a dichroic dye after uniaxially stretching a PVA film containing a dichroic dye in advance, adsorbing a dichroic dye simultaneously with uniaxial stretching of the PVA film, or monoaxially stretching the PVA film. It is made by, for example, or the like.

LCD 는 전자식 탁상 계산기 및 손목 시계 등의 소형 기기, 노트북 컴퓨터, 액정 모니터, 액정 컬러 프로젝터, 액정 텔레비전, 차재용 내비게이션 시스템, 휴대 전화, 옥내외에서 사용되는 계측 기기 등의 광범위에서 사용되도록 되어 있지만, 최근, 특히 소형의 노트북 컴퓨터나 휴대 전화 등의 모바일 용도에 사용되는 경우가 많아지고 있어, 편광판에 대한 박형화의 요구가 강해지고 있다.LCDs are used in a wide range of small devices such as electronic desk calculators and wristwatches, laptop computers, liquid crystal monitors, liquid crystal color projectors, liquid crystal televisions, in-vehicle navigation systems, mobile phones, and measuring devices used indoors and outdoors. In particular, they are often used in mobile applications such as small notebook computers and cellular phones, and the demand for thinning of polarizing plates is increasing.

편광판을 박형화하는 수법의 하나로서 편광 필름을 박형화하는 것을 들 수 있으며, 이를 위해서는 편광 필름의 원료가 되는 PVA 필름을 박형화하는 것을 생각할 수 있다. 그러나, 얇은 PVA 필름은 연신시에 연신 절단이 발생하기 쉬워, 편광 필름의 생산성이나 수율이 저하되고, 고비용으로 이어지기 쉽다.As one of the methods of thinning a polarizing plate, thinning of a polarizing film is mentioned, For this purpose, thinning of the PVA film used as a raw material of a polarizing film can be considered. However, a thin PVA film is easy to generate | occur | produce stretch cutting at the time of extending | stretching, productivity and a yield of a polarizing film fall, and it is easy to lead to high cost.

연신시에 연신 절단을 발생시키지 않고 얇은 편광 필름을 제조하는 기술로서, 열가소성 수지 필름 상에 코트법에 의해 얇은 PVA 층을 형성하고, 그 적층체를 연신하는 방법이 알려져 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 및 2 등을 참조).As a technique of manufacturing a thin polarizing film without generating a cutting break at the time of extending | stretching, the method of forming a thin PVA layer by the coating method on a thermoplastic resin film, and extending | stretching the laminated body is known (for example, patent See Documents 1 and 2, etc.).

일본 특허 제4804588호 명세서Japanese Patent No.4804588 일본 특허 제4815544호 명세서Japanese Patent No. 4815544

그러나, 열가소성 수지 필름 상에 코트법에 의해 PVA 층을 형성하여 이루어지는 적층체를 사용하는 방법에는, 이하와 같은 문제가 있다.However, the method of using the laminated body which forms a PVA layer by the coating method on a thermoplastic resin film has the following problems.

(ⅰ) 코트 작업이나 그 후의 건조 작업이 번잡하다.(Iv) Coat work and subsequent drying work are complicated.

(ⅱ) PVA 층의 불용화 처리를 위한 열처리를 적층체인 상태로 실시할 필요가 있기 때문에, 사용되는 열가소성 수지 필름이 열처리 후에도 연신 가능한 것으로 한정되어 고비용이 된다.(Ii) Since the heat treatment for the insolubilization treatment of the PVA layer needs to be carried out in a laminate state, the thermoplastic resin film used is limited to one that can be stretched even after the heat treatment, resulting in high cost.

(ⅲ) 열가소성 수지 필름 상에 코트법에 의해 PVA 층을 형성하여 이루어지는 적층체에서는, 열가소성 수지 필름과 PVA 층 사이의 접착 강도가 비교적 높아, 이와 같은 접착 강도가 높은 적층체를 연신하면, PVA 층의 적당한 넥인이 방해를 받아, 편광 성능이 우수한 편광 필름을 얻기 어렵다.(Iii) In a laminate formed by forming a PVA layer on the thermoplastic resin film by a coating method, the adhesive strength between the thermoplastic resin film and the PVA layer is relatively high, and when such a laminate having such a high adhesive strength is stretched, the PVA layer It is difficult to obtain the polarizing film which is excellent in polarization performance by being interrupted by moderate neck in.

본 발명은, 얇은 PVA 필름을 사용한 경우라 하더라도 연신시에 연신 절단이 발생하기 어렵고, 게다가 편광 성능이 우수한 편광 필름을 용이하게 제조할 수 있는 편광 필름 제조용 적층 필름, 얇은 PVA 필름을 사용한 경우라 하더라도 연신시에 연신 절단이 발생하기 어렵고, 게다가 편광 성능이 우수한 편광 필름 등을 매우 용이하게 제조할 수 있는 적층 필름, 그것들이 감겨 이루어지는 필름 롤, 및 당해 적층 필름을 사용한 편광 필름의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In the present invention, even when a thin PVA film is used, even when a thin film is difficult to be stretched at the time of stretching and a laminated film for producing a polarizing film and a thin PVA film that can easily produce a polarizing film having excellent polarization performance are used. It is hard to generate | occur | produce stretch cutting at the time of extending | stretching, and also provides the laminated | multilayer film which can manufacture the polarizing film excellent in polarization performance etc. very easily, the film roll which they are wound, and the manufacturing method of the polarizing film using the said laminated | multilayer film. For the purpose of

본 발명자들은 상기의 목적을 달성하기 위해서 예의 검토를 거듭한 결과, 얇은 단층의 PVA 필름을 사용하여 편광 필름을 제조하는 경우에는, 연신하기 전에 실시되는 팽윤 공정이나 염색 공정과 같은 물과 접촉시키는 공정을 통과한 후에, 필름의 폭 방향의 양 단부 (端部) 에 컬이 발생하기 쉽고, 그것이 원인이 되어 그 후의 연신 공정에 있어서 연신 절단이 발생하기 쉬워지는 것, 및 물과 접촉시키는 공정에 있어서 PVA 필름에 특정 수치 이하의 접착 강도로 열가소성 수지 필름을 적층시켜 둠으로써 컬의 발생이 억제되어, 연신 절단의 발생을 저감시킬 수 있으며, 게다가 상기 접착 강도가 특정 수치 이하에 있는 경우에는, 최종적으로 열가소성 수지 필름을 제거할 때에 그 제거가 매우 용이해지는 것을 알아내고, 이들 지견에 기초하여 더욱 검토를 거듭하여 본 발명을 완성시켰다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to achieve the said objective, when manufacturing a polarizing film using a thin single layer PVA film, it is a process which contacts with water, such as a swelling process and a dyeing process performed before extending | stretching. After passing through, it is easy to generate | occur | produce a curl in the both ends of the width direction of a film, and it causes it, and it becomes easy to generate | occur | produce stretch cutting in a subsequent extending process, and in the process of making it contact with water. By laminating a thermoplastic resin film on the PVA film with an adhesive strength below a specific value, the occurrence of curl can be suppressed, and the occurrence of stretch break can be reduced, and furthermore, when the adhesive strength is below a specific value, finally, When removing a thermoplastic resin film, it turned out that the removal becomes very easy, and further examination is repeated based on these knowledge. This invention was completed.

즉, 본 발명은,That is, the present invention,

[1] PVA 필름과 열가소성 수지 필름이 인접하고 있는, 편광 필름 제조용 적층 필름으로서, 양 필름 간의 접착 강도가 200 mN/15 ㎜ 이하인 적층 필름 ; [1] a laminated film for manufacturing a polarizing film, in which a PVA film and a thermoplastic resin film are adjacent, the laminated film having an adhesive strength between the two films of 200 mN / 15 mm or less;

[2] PVA 필름과 열가소성 수지 필름이 인접하고 있는 적층 필름으로서, 양 필름 간의 접착 강도가 1.5 mN/15 ㎜ 미만인 적층 필름 ; [2] a laminated film in which the PVA film and the thermoplastic resin film are adjacent to each other, wherein the laminated film has an adhesive strength of less than 1.5 mN / 15 mm;

[3] PVA 필름의 두께가 45 ㎛ 이하인, 상기 [1] 또는 [2] 의 적층 필름 ; [3] the laminated film of [1] or [2], wherein the PVA film has a thickness of 45 µm or less;

[4] 장척 (長尺) 의 적층 필름인, 상기 [1] ∼ [3] 중 어느 하나의 적층 필름 ; [4] The laminated film according to any one of the above [1] to [3], which is a long laminated film;

[5] 열가소성 수지 필름의 폭이 PVA 필름의 폭의 1.1 배 이상인, 상기 [4] 의 적층 필름 ; [5] the laminated film of [4], wherein the thermoplastic resin film has a width of 1.1 times or more the width of the PVA film;

[6] 상기 [4] 또는 [5] 의 적층 필름이 감겨 이루어지는 필름 롤 ; [6] a film roll on which the laminated film of [4] or [5] is wound;

[7] 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 하나의 적층 필름을 물과 접촉시키는 물 접촉 공정과, 그 후, PVA 필름을 연신하는 연신 공정을 갖는 편광 필름의 제조 방법 ; [7] a method for producing a polarizing film having a water contacting step of bringing the laminated film of any of [1] to [5] into contact with water and a stretching step of stretching the PVA film thereafter;

[8] 연신 공정에 있어서, 열가소성 수지 필름과 PVA 필름이 인접하고 있는, 상기 [7] 의 제조 방법 ; [8] The method of producing the above [7], wherein in the stretching step, the thermoplastic resin film and the PVA film are adjacent to each other;

[9] 연신 공정 전에, 열가소성 수지 필름을 제거하는 공정을 갖는, 상기 [7] 의 제조 방법 ; [9] The method for producing the above [7], which includes a step of removing the thermoplastic resin film before the stretching step;

에 관한 것이다.It is about.

본 발명에 의하면, 얇은 PVA 필름을 사용한 경우라 하더라도 연신시에 연신 절단이 발생하기 어렵고, 게다가 편광 성능이 우수한 편광 필름을 용이하게 제조할 수 있는 편광 필름 제조용 적층 필름, 얇은 PVA 필름을 사용한 경우라 하더라도 연신시에 연신 절단이 발생하기 어렵고, 게다가 편광 성능이 우수한 편광 필름 등을 매우 용이하게 제조할 수 있는 적층 필름, 그것들이 감겨 이루어지는 필름 롤, 및 당해 적층 필름을 사용한 편광 필름의 제조 방법이 제공된다.According to the present invention, even when a thin PVA film is used, it is difficult to cause stretching breaks during stretching, and a laminate film for polarizing film production and a thin PVA film that can easily produce a polarizing film having excellent polarization performance. Even if it does not generate | occur | produce stretch cutting at the time of extending | stretching, Furthermore, the laminated | multilayer film which can manufacture the polarizing film which is excellent in polarization performance etc. very easily, the film roll which they are wound, and the manufacturing method of the polarizing film using this laminated | multilayer film are provided. do.

이하, 본 발명에 대해 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

본 발명의 적층 필름은, PVA 필름과 열가소성 수지 필름이 인접하고 있다.In the laminated | multilayer film of this invention, a PVA film and a thermoplastic resin film adjoin.

[PVA 필름][PVA film]

PVA 필름을 구성하는 PVA 로는, 아세트산비닐, 포름산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 피발산비닐, 버사트산비닐, 라우르산비닐, 스테아르산비닐, 벤조산비닐, 아세트산이소프로페닐 등의 비닐에스테르의 1 종 또는 2 종 이상을 중합하여 얻어지는 폴리비닐에스테르를 비누화함으로써 얻어지는 것을 사용할 수 있다. 상기의 비닐에스테르 중에서도, PVA 의 제조 용이성, 입수 용이성, 비용 등의 점으로부터, 분자 중에 비닐옥시카르보닐기 (H2C=CH-O-CO-) 를 갖는 화합물이 바람직하고, 아세트산비닐이 보다 바람직하다.Examples of the PVA constituting the PVA film include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, and isopropenyl acetate. What is obtained by saponifying the polyvinyl ester obtained by superposing | polymerizing a seed or 2 or more types can be used. Among the vinyl esters described above, compounds having a vinyloxycarbonyl group (H 2 C = CH-O-CO-) in the molecule are preferable, and vinyl acetate is more preferable from the viewpoints of ease of production, availability, cost, and the like of PVA. .

상기의 폴리비닐에스테르는, 단량체로서 1 종 또는 2 종 이상의 비닐에스테르만을 사용하여 얻어진 것이 바람직하고, 단량체로서 1 종의 비닐에스테르만을 사용하여 얻어진 것이 보다 바람직하지만, 본 발명의 효과를 크게 저해하지 않는 범위 내이면, 1 종 또는 2 종 이상의 비닐에스테르와, 이것과 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체여도 된다.It is preferable that said polyvinyl ester was obtained using only 1 type, or 2 or more types of vinyl esters as a monomer, and it is more preferable that it was obtained using only 1 type of vinyl ester as a monomer, but does not significantly inhibit the effect of this invention. If it is in a range, the copolymer of 1 type, or 2 or more types of vinyl ester and the other monomer copolymerizable with this may be sufficient.

상기의 비닐에스테르와 공중합 가능한 다른 단량체로는, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐 등의 탄소수 2 ∼ 30 의 α-올레핀 ; (메트)아크릴산 또는 그 염 ; (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산n-프로필, (메트)아크릴산i-프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산i-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산옥타데실 등의 (메트)아크릴산에스테르 ; (메트)아크릴아미드 ; N-메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, 디아세톤(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드프로판술폰산 또는 그 염, (메트)아크릴아미드프로필디메틸아민 또는 그 염, N-메틸올(메트)아크릴아미드 또는 그 유도체 등의 (메트)아크릴아미드 유도체 ; N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐피롤리돈 등의 N-비닐아미드 ; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, n-프로필비닐에테르, i-프로필비닐에테르, n-부틸비닐에테르, i-부틸비닐에테르, t-부틸비닐에테르, 도데실비닐에테르, 스테아릴비닐에테르 등의 비닐에테르 ; (메트)아크릴로니트릴 등의 시안화비닐 ; 염화비닐, 염화비닐리덴, 불화비닐, 불화비닐리덴 등의 할로겐화비닐 ; 아세트산알릴, 염화알릴 등의 알릴 화합물 ; 말레산 또는 그 염, 에스테르 혹은 산무수물 ; 이타콘산 또는 그 염, 에스테르 혹은 산무수물 ; 비닐트리메톡시실란 등의 비닐실릴 화합물 ; 불포화 술폰산 또는 그 염 등을 들 수 있다. 상기의 폴리비닐에스테르는, 상기한 다른 단량체의 1 종 또는 2 종 이상에서 유래하는 구조 단위를 가질 수 있다.As another monomer copolymerizable with said vinyl ester, For example, C2-C30 alpha olefins, such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutene; (Meth) acrylic acid or its salts; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t- (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester, such as butyl, 2-ethylhexyl (meth) acrylic acid, dodecyl (meth) acrylate, and octadecyl (meth) acrylate; (Meth) acrylamide; N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, (meth) acrylamide propanesulfonic acid or its salt, (meth (Meth) acrylamide derivatives, such as acrylamide propyl dimethylamine or its salt, N-methylol (meth) acrylamide, or its derivative (s); N-vinylamide, such as N-vinylformamide, N-vinylacetamide, and N-vinylpyrrolidone; Vinyl such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, i-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, stearyl vinyl ether Ether; Vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile; Vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride and vinylidene fluoride; Allyl compounds such as allyl acetate and allyl chloride; Maleic acid or its salts, esters or acid anhydrides; Itaconic acid or its salt, ester or acid anhydride; Vinyl silyl compounds such as vinyl trimethoxysilane; Unsaturated sulfonic acid or salts thereof; Said polyvinyl ester can have a structural unit derived from 1 type (s) or 2 or more types of said other monomer.

상기의 폴리비닐에스테르에서 차지하는 상기 다른 단량체에서 유래하는 구조 단위의 비율은, 폴리비닐에스테르를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수에 기초하여 15 몰％ 이하인 것이 바람직하고, 10 몰％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 5 몰％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that it is 15 mol% or less based on the number-of-moles of all the structural units which comprise a polyvinyl ester, and, as for the ratio of the structural unit derived from the said other monomer in the said polyvinyl ester, it is more preferable that it is 10 mol% or less, It is more preferable that it is 5 mol% or less.

상기의 PVA 로는 그래프트 공중합이 되어 있지 않은 것을 바람직하게 사용할 수 있지만, 본 발명의 효과를 크게 저해하지 않는 범위 내이면, PVA 는 1 종 또는 2 종 이상의 그래프트 공중합 가능한 단량체에 의해 변성된 것이어도 된다. 당해 그래프트 공중합은, 폴리비닐에스테르 및 그것을 비누화함으로써 얻어지는 PVA 중 적어도 일방에 대해 실시할 수 있다. 상기 그래프트 공중합 가능한 단량체로는, 예를 들어, 불포화 카르복실산 또는 그 유도체 ; 불포화 술폰산 또는 그 유도체 ; 탄소수 2 ∼ 30 의 α-올레핀 등을 들 수 있다. 폴리비닐에스테르 또는 PVA 에 있어서의 그래프트 공중합 가능한 단량체에서 유래하는 구조 단위의 비율은, 폴리비닐에스테르 또는 PVA 를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수에 기초하여 5 몰％ 이하인 것이 바람직하다.As said PVA, what is not graft copolymerized can be used preferably, However, if it is in the range which does not significantly inhibit the effect of this invention, PVA may be modified | denatured by the monomer which can be graft copolymerized by 1 type, or 2 or more types. The graft copolymerization can be performed on at least one of polyvinyl ester and PVA obtained by saponifying it. As said monomer which can be graft copolymerized, For example, unsaturated carboxylic acid or its derivative (s); Unsaturated sulfonic acid or derivatives thereof; C2-C30 alpha olefin, etc. are mentioned. It is preferable that the ratio of the structural unit derived from the graft copolymerizable monomer in polyvinyl ester or PVA is 5 mol% or less based on the number-of-moles of all the structural units which comprise polyvinyl ester or PVA.

상기의 PVA 는 그 수산기의 일부가 가교되어 있어도 되고, 가교되어 있지 않아도 된다. 또 상기의 PVA 는 그 수산기의 일부가 아세트알데히드, 부틸알데히드 등의 알데히드 화합물 등과 반응하여 아세탈 구조를 형성하고 있어도 되고, 이들 화합물과 반응하지 않고 아세탈 구조를 형성하고 있지 않아도 된다.A part of the hydroxyl groups may be bridge | crosslinked in said PVA, and it is not necessary to be bridge | crosslinked. In the PVA, a part of the hydroxyl group may react with an aldehyde compound such as acetaldehyde, butyl aldehyde or the like to form an acetal structure, and may not form an acetal structure without reacting with these compounds.

상기의 PVA 의 중합도는 특별히 제한되지 않지만, 1000 이상인 것이 바람직하다. PVA 의 중합도가 1000 이상이면, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능을 한층 더 향상시킬 수 있는 등의 이점이 있다. PVA 의 중합도는 지나치게 높으면 PVA 의 제조 비용의 상승이나 제막시에 있어서의 공정 통과성의 불량으로 이어지는 경향이 있기 때문에, PVA 의 중합도는 1000 ∼ 10000 의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 1500 ∼ 8000 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하고, 2000 ∼ 5000 의 범위 내인 것이 특히 바람직하다. 또한, 본 명세서에서 말하는 PVA 의 중합도는 JIS K 6726-1994 의 기재에 준하여 측정한 평균 중합도를 의미한다.Although the polymerization degree of said PVA is not specifically limited, It is preferable that it is 1000 or more. If the polymerization degree of PVA is 1000 or more, there exists an advantage that the polarization performance of the polarizing film obtained can be improved further. When the degree of polymerization of PVA is too high, it tends to lead to an increase in the manufacturing cost of PVA and a poor process passability at the time of film formation, so that the degree of polymerization of PVA is more preferably in the range of 1000 to 10000, and is in the range of 1500 to 8000. It is more preferable, and it is especially preferable to exist in the range of 2000-5000. In addition, the polymerization degree of PVA as used in this specification means the average polymerization degree measured based on description of JISK6726-1994.

PVA 의 비누화도는 얻어지는 편광 필름 등의 내습열성이 양호해지는 점에서 99.0 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 99.8 몰％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 99.9 몰％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 PVA 의 비누화도란 PVA 가 갖는 비누화에 의해 비닐알코올 단위로 변환될 수 있는 구조 단위 (전형적으로는 비닐에스테르 단위) 와 비닐알코올 단위의 합계 몰수에 대해 당해 비닐알코올 단위의 몰수가 차지하는 비율 (몰％) 을 말한다. 비누화도는 JIS K 6726-1994 의 기재에 준하여 측정할 수 있다.The saponification degree of PVA is preferably 99.0 mol% or more, more preferably 99.8 mol% or more, and even more preferably 99.9 mol% or more, from the point that moisture-heat resistance such as a polarizing film to be obtained becomes good. In addition, the saponification degree of PVA in this specification means the number-of-moles of the said vinyl alcohol unit with respect to the total mole of the structural unit (typically a vinyl ester unit) and vinyl alcohol unit which can be converted into a vinyl alcohol unit by saponification which PVA has. Says the ratio (mol%) to which it occupies. Saponification degree can be measured according to description of JISK6726-1994.

PVA 필름은 상기한 PVA 와 함께 가소제를 함유하고 있어도 된다. PVA 필름이 가소제를 함유함으로써, PVA 필름의 취급성이나 연신성의 향상 등을 도모할 수 있다. 가소제로는 다가 알코올이 바람직하게 사용되고, 구체예로는 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디글리세린, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판 등을 들 수 있으며, PVA 필름은 이들 가소제의 1 종 또는 2 종 이상을 함유할 수 있다. 이들 중에서도, PVA 필름의 연신성이 보다 양호해지는 점에서 글리세린이 바람직하다.The PVA film may contain the plasticizer with PVA mentioned above. By containing a plasticizer, a PVA film can aim at the improvement of the handleability, the stretchability, etc. of a PVA film. As the plasticizer, a polyhydric alcohol is preferably used, and specific examples thereof include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, and the like. It can contain 1 type, or 2 or more types of plasticizers. Among these, glycerin is preferable at the point that the stretchability of a PVA film becomes more favorable.

PVA 필름에 있어서의 가소제의 함유량은, PVA 100 질량부에 대해 3 ∼ 20 질량부인 것이 바람직하고, 5 ∼ 17 질량부인 것이 보다 바람직하고, 7 ∼ 14 질량부인 것이 더욱 바람직하다. PVA 필름에 있어서의 가소제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대해 3 질량부 이상임으로써 PVA 필름의 연신성이 향상된다. 한편, PVA 필름에 있어서의 가소제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대해 20 질량부 이하임으로써, PVA 필름의 표면에 가소제가 블리드 아웃되어 PVA 필름의 취급성이 저하되는 것을 억제할 수 있다.It is preferable that content of the plasticizer in a PVA film is 3-20 mass parts with respect to 100 mass parts of PVA, It is more preferable that it is 5-17 mass parts, It is further more preferable that it is 7-14 mass parts. The stretchability of a PVA film improves that content of the plasticizer in a PVA film is 3 mass parts or more with respect to 100 mass parts of PVA. On the other hand, when content of the plasticizer in a PVA film is 20 mass parts or less with respect to 100 mass parts of PVA, it can suppress that a plasticizer bleeds out on the surface of a PVA film and the handleability of a PVA film falls.

또, PVA 필름을 후술하는 PVA 필름을 제조하기 위한 제막 원액을 사용하여 제조하는 경우에는, 제막성이 향상되어 필름의 두께 불균일의 발생이 억제됨과 함께, 제막에 금속 롤이나 벨트를 사용했을 때, 이들 금속 롤이나 벨트로부터의 PVA 필름의 박리가 용이해지는 점에서, 당해 제막 원액 중에 계면 활성제를 배합하는 것이 바람직하다. 계면 활성제가 배합된 제막 원액으로부터 PVA 필름을 제조한 경우에는, 당해 PVA 필름 중에는 계면 활성제가 함유될 수 있다. PVA 필름을 제조하기 위한 제막 원액에 배합되는 계면 활성제, 나아가서는 PVA 필름 중에 함유되는 계면 활성제의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 금속 롤이나 벨트로부터의 박리성의 관점에서, 아니온성 계면 활성제 또는 논이온성 계면 활성제가 바람직하고, 논이온성 계면 활성제가 특히 바람직하다.Moreover, when manufacturing using the film forming undiluted | stock solution for manufacturing the PVA film which mentions a PVA film later, when film forming property improves and generation | occurrence | production of the thickness nonuniformity of a film is suppressed, and when using a metal roll or a belt for film forming, Since peeling of a PVA film from these metal rolls or a belt becomes easy, it is preferable to mix | blend surfactant in the said film forming undiluted | stock solution. When PVA film is manufactured from the film forming undiluted | stock solution which surfactant was mix | blended, surfactant may be contained in the said PVA film. Although the kind of surfactant mix | blended with the film forming undiluted | stock solution for manufacturing a PVA film, and also the surfactant contained in a PVA film is not specifically limited, From an viewpoint of peelability from a metal roll or a belt, Anionic surfactant or a nonionic property Surfactants are preferred, and nonionic surfactants are particularly preferred.

아니온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 라우르산칼륨 등의 카르복실산형 ; 옥틸술페이트 등의 황산에스테르형 ; 도데실벤젠술포네이트 등의 술폰산형 등이 바람직하다.As an anionic surfactant, For example, Carboxylic acid types, such as potassium laurate; Sulfuric acid ester types such as octyl sulfate; Sulfonic acid types such as dodecylbenzenesulfonate and the like are preferable.

논이온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌올레일에테르 등의 알킬에테르형 ; 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르 등의 알킬페닐에테르형 ; 폴리옥시에틸렌라우레이트 등의 알킬에스테르형 ; 폴리옥시에틸렌라우릴아미노에테르 등의 알킬아민형 ; 폴리옥시에틸렌라우르산아미드 등의 알킬아미드형 ; 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌에테르 등의 폴리프로필렌글리콜에테르형 ; 라우르산디에탄올아미드, 올레산디에탄올아미드 등의 알칸올아미드형 ; 폴리옥시알킬렌알릴페닐에테르 등의 알릴페닐에테르형 등이 바람직하다.As a nonionic surfactant, For example, Alkyl ether types, such as polyoxyethylene oleyl ether; Alkyl phenyl ether types, such as polyoxyethylene octyl phenyl ether; Alkyl ester types such as polyoxyethylene laurate; Alkyl amine types, such as polyoxyethylene lauryl amino ether; Alkylamide types such as polyoxyethylene laurate amide; Polypropylene glycol ether types such as polyoxyethylene polyoxypropylene ether; Alkanolamide types such as lauric acid ethanolamide and oleic acid ethanolamide; Allyl phenyl ether types, such as polyoxyalkylene allyl phenyl ether, etc. are preferable.

이들 계면 활성제는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.These surfactant can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

PVA 필름을 제조하기 위한 제막 원액 중에 계면 활성제를 배합하는 경우, 제막 원액 중에 있어서의 계면 활성제의 함유량, 나아가서는 PVA 필름 중에 있어서의 계면 활성제의 함유량은, 제막 원액 또는 PVA 필름에 함유되는 PVA 100 질량부에 대해 0.01 ∼ 0.5 질량부의 범위 내인 것이 바람직하고, 0.02 ∼ 0.3 질량부의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 계면 활성제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대해 0.01 질량부 이상임으로써 제막성 및 박리성을 향상시킬 수 있다. 한편, 계면 활성제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대해 0.5 질량부 이하임으로써, PVA 필름의 표면에 계면 활성제가 블리드 아웃되어 블로킹이 발생하여 취급성이 저하되는 것을 억제할 수 있다.When mix | blending surfactant in the film forming undiluted | stock solution for manufacturing a PVA film, content of surfactant in a film forming undiluted | stock solution, and also content of surfactant in a PVA film are 100 mass of PVA contained in a film forming undiluted | stock solution or a PVA film. It is preferable to exist in the range of 0.01-0.5 mass part with respect to a part, and it is more preferable to exist in the range which is 0.02-0.3 mass part. Film forming property and peelability can be improved because content of surfactant is 0.01 mass part or more with respect to 100 mass parts of PVA. On the other hand, when content of surfactant is 0.5 mass part or less with respect to 100 mass parts of PVA, surfactant can bleed out on the surface of a PVA film, blocking can arise, and it can suppress that handleability falls.

PVA 필름은 PVA 만으로 되어 있어도 되고, 혹은 PVA 와 상기한 가소제 및/또는 계면 활성제만으로 되어 있어도 되지만, 필요에 따라 산화 방지제, 동결 방지제, pH 조정제, 은폐제, 착색 방지제, 유제 등 상기한 PVA, 가소제 및 계면 활성제 이외의 다른 성분을 함유하고 있어도 된다.PVA film may consist only of PVA, or may consist only of PVA and the said plasticizer and / or surfactant, but if necessary, PVA, plasticizers, such as antioxidant, an antifreezing agent, a pH adjuster, a masking agent, a coloring agent, an oil agent, etc. And other components other than the surfactant.

PVA 필름에 있어서의 PVA 의 함유율은 50 ∼ 100 질량％ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 80 ∼ 100 질량％ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 85 ∼ 100 질량％ 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that the content rate of PVA in a PVA film exists in the range of 50-100 mass%, It is more preferable to exist in the range of 80-100 mass%, It is still more preferable to exist in the range of 85-100 mass%.

PVA 필름의 두께에 특별히 제한은 없지만, 얇은 PVA 필름에서 상기의 컬이 발생하기 쉬워, 얇은 PVA 필름에 있어서 본 발명의 효과가 보다 현저히 나타나는 점에서, 당해 두께는 45 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 35 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 25 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. PVA 필름의 두께의 하한에 특별히 제한은 없지만, 편광 필름 등을 보다 원활하게 제조할 수 있는 점에서, 당해 두께는 3 ㎛ 이상인 것이 바람직하다.Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a PVA film, Since said curl is easy to generate | occur | produce in a thin PVA film, and the effect of this invention appears more remarkably in a thin PVA film, it is preferable that the said thickness is 45 micrometers or less, and is 35 micrometers It is more preferable that it is the following, and it is still more preferable that it is 25 micrometers or less. Although there is no restriction | limiting in particular in the minimum of the thickness of a PVA film, It is preferable that the said thickness is 3 micrometers or more from the point which can manufacture a polarizing film etc. more smoothly.

PVA 필름의 형상에 특별히 제한은 없지만, 편광 필름 등을 양호한 생산성으로 연속적으로 제조할 수 있는 점에서, 장척의 필름인 것이 바람직하다. 당해 장척의 필름의 길이는 특별히 제한되지 않아, 제조되는 편광 필름의 용도 등에 따라 적절히 설정할 수 있으며, 예를 들어, 5 ∼ 20000 m 의 범위 내로 할 수 있다. 당해 장척의 필름의 폭에 특별히 제한은 없어, 예를 들어 50 ㎝ 이상으로 할 수 있지만, 최근 폭이 넓은 편광 필름이 요구되고 있는 점 등에서 1 m 이상인 것이 바람직하고, 2 m 이상인 것이 보다 바람직하고, 4 m 이상인 것이 더욱 바람직하다. 당해 장척의 필름의 폭의 상한에 특별히 제한은 없지만, 당해 폭이 지나치게 넓으면, 실용화되어 있는 장치로 편광 필름을 제조하는 경우에 균일하게 연신하는 것이 곤란해지는 경향이 있는 점 등에서, PVA 필름의 폭은 7 m 이하인 것이 바람직하다.Although there is no restriction | limiting in particular in the shape of a PVA film, It is preferable that it is a long film from a point which can manufacture a polarizing film etc. continuously with favorable productivity. Although the length of the said elongate film is not restrict | limited, It can set suitably according to the use etc. of the polarizing film manufactured, For example, it can be in the range of 5-20000m. There is no restriction | limiting in particular in the width | variety of the said elongate film, For example, although it can be set to 50 cm or more, It is preferable that it is 1 m or more, It is more preferable that it is 2 m or more from the point which a wide polarizing film is calculated | required in recent years, It is more preferable that it is 4 m or more. Although there is no restriction | limiting in particular in the upper limit of the width | variety of the said elongate film, When the said width is too wide, the width | variety of a PVA film in the point which tends to become difficult to stretch uniformly when manufacturing a polarizing film with the apparatus put into practical use, etc. It is preferable that it is 7 m or less.

PVA 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않아, 제막 후의 필름의 두께 및 폭이 보다 균일해지는 제조 방법을 바람직하게 채용할 수 있어, 예를 들어, PVA 필름을 구성하는 상기한 PVA, 및 필요에 따라 추가로 가소제, 계면 활성제, 다른 성분이 액체 매체 중에 용해된 제막 원액이나, PVA, 및 필요에 따라 추가로 가소제, 계면 활성제, 다른 성분, 액체 매체를 함유하고, PVA 가 용융되어 있는 제막 원액을 사용하여 제조할 수 있다. 당해 제막 원액이 가소제, 계면 활성제 및 다른 성분의 적어도 1 종을 함유하는 경우에는, 그들 성분이 균일하게 혼합되어 있는 것이 바람직하다.The manufacturing method of a PVA film is not specifically limited, The manufacturing method in which the thickness and width of a film after film forming become more uniform can be employ | adopted preferably, For example, the above-mentioned PVA which comprises a PVA film, and it adds as needed. Using a film forming stock solution in which a furnace plasticizer, a surfactant, and other components are dissolved in a liquid medium, or a PVA, and optionally, a film forming stock solution containing a plasticizer, a surfactant, another component, and a liquid medium, and in which PVA is melted. It can manufacture. When the said film forming undiluted | stock solution contains at least 1 sort (s) of a plasticizer, surfactant, and another component, it is preferable that these components are mixed uniformly.

제막 원액의 조제에 사용되는 상기 액체 매체로는, 예를 들어, 물, 디메틸술폭사이드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등을 들 수 있으며, 이들 중 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 환경에 미치는 부하가 작은 것이나 회수성의 면에서 물이 바람직하다.As said liquid medium used for preparation of a film forming undiluted | stock solution, For example, water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylol propane, ethylenediamine, diethylenetriamine, etc. are mentioned, One or two or more of these can be used. Among them, water is preferable in view of low load on the environment and recoverability.

제막 원액의 휘발분율 (제막시에 휘발이나 증발에 의해 제거되는 액체 매체 등의 휘발성 성분의 제막 원액 중에 있어서의 함유 비율) 은 제막 방법, 제막 조건 등에 따라 상이하지만, 50 ∼ 95 질량％ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 55 ∼ 90 질량％ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 60 ∼ 85 질량％ 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 제막 원액의 휘발분율이 50 질량％ 이상임으로써, 제막 원액의 점도가 지나치게 높아지지 않아, 제막 원액 조제시의 여과나 탈포가 원활하게 이루어져 이물질이나 결점이 적은 PVA 필름의 제조가 용이해진다. 한편, 제막 원액의 휘발분율이 95 질량％ 이하임으로써, 제막 원액의 농도가 지나치게 낮아지지 않아, 공업적인 PVA 필름의 제조가 용이해진다.The volatilization fraction of the undiluted film forming solution (content ratio in the undiluted stock solution of volatile components such as a liquid medium removed by volatilization or evaporation at the time of film forming) varies depending on the film forming method, film forming conditions, etc., but is in the range of 50 to 95 mass%. It is preferable, it is more preferable to exist in the range of 55-90 mass%, and it is still more preferable to exist in the range of 60-85 mass%. When the volatile fraction of a film forming undiluted | stock solution is 50 mass% or more, the viscosity of a film forming undiluted | stock solution does not become high too much, the filtration and defoaming at the time of preparation of a film forming undiluted | stock solution are made smooth, and manufacture of a PVA film with few foreign substances and a fault becomes easy. On the other hand, when the volatile fraction of a film forming undiluted | stock solution is 95 mass% or less, the density | concentration of a film forming undiluted | stock solution does not become low too much, and manufacture of industrial PVA film becomes easy.

상기한 제막 원액을 사용하여 PVA 필름을 제막할 때의 제막 방법으로는, 예를 들어, 캐스트 제막법, 압출 제막법, 습식 제막법, 겔 제막법 등을 들 수 있으며, 캐스트 제막법, 압출 제막법이 바람직하다. 이들 제막 방법은 1 종만을 채용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 채용해도 된다. 이들 제막 방법 중에서도 압출 제막법이 두께 및 폭이 균일하고 물성이 양호한 PVA 필름이 얻어지는 점에서 보다 바람직하다. PVA 필름에는 필요에 따라 건조나 열처리를 실시할 수 있다.As a film forming method at the time of forming a PVA film using the above-mentioned film forming undiluted | stock solution, the cast film forming method, the extrusion film forming method, the wet film forming method, the gel film forming method, etc. are mentioned, For example, a cast film forming method and an extrusion film forming method The law is preferred. These film forming methods may employ | adopt only 1 type, and may be employ | adopted in combination of 2 or more type. Among these film forming methods, an extrusion film forming method is more preferable in that a PVA film having a uniform thickness and width and good physical properties can be obtained. PVA film can be dried or heat-treated as needed.

[열가소성 수지 필름][Thermoplastic resin film]

열가소성 수지 필름을 구성하는 열가소성 수지로는, 예를 들어, 폴리올레핀 (폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐 등), 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리염화비닐, 메타크릴 수지, 나일론, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 각종 열가소성 수지, 및 이들 열가소성 수지를 구성하는 단량체 단위를 복수 종 갖는 공중합체 등을 들 수 있다. 열가소성 수지 필름에 있어서, 열가소성 수지는 1 종만 함유되어 있든 2 종 이상 함유되어 있든 어느 쪽이어도 된다. 이들 중에서도, 높은 연신성을 구비하는 점에서 폴리올레핀이 바람직하다. 또한, 열가소성 수지 필름을 제조하는 방법에 특별히 제한은 없으며, 용융 성형이나 캘린더 성형 등 공지된 방법으로 제조할 수 있다.As the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film, for example, various thermoplastics such as polyolefin (polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, etc.), polystyrene, polycarbonate, polyvinyl chloride, methacryl resin, nylon, polyethylene terephthalate, etc. The copolymer etc. which have two or more types of resin and the monomeric unit which comprises these thermoplastic resins are mentioned. In the thermoplastic resin film, only one type of thermoplastic resin or two or more types of thermoplastic resins may be included. Among these, a polyolefin is preferable at the point which has high stretchability. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the method of manufacturing a thermoplastic resin film, It can manufacture by well-known methods, such as melt molding and calender shaping | molding.

열가소성 수지 필름의 두께에 특별히 제한은 없지만, PVA 필름의 폭 방향의 양 단부에 발생하는 컬을 보다 효과적으로 억제할 수 있는 점에서, 당해 두께는 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 15 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 20 ㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 열가소성 수지 필름의 두께의 상한에 특별히 제한은 없지만, 편광 필름 등을 보다 원활하게 제조할 수 있는 점에서, 당해 두께는 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a thermoplastic resin film, Since the curl which generate | occur | produces at the both ends of the width direction of a PVA film can be suppressed more effectively, it is preferable that the said thickness is 10 micrometers or more, It is more preferable that it is 15 micrometers or more, It is more preferable that it is 20 micrometers or more. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the upper limit of the thickness of a thermoplastic resin film, In the point which can manufacture a polarizing film etc. more smoothly, it is preferable that the said thickness is 100 micrometers or less.

열가소성 수지 필름의 형상에 특별히 제한은 없어, 상기의 PVA 필름의 형상에 맞춰 적절히 선택하면 된다. PVA 필름이 장척의 필름인 경우에는, 열가소성 수지 필름도 장척의 필름인 것이 바람직하고, 그 길이는, 예를 들어, 5 ∼ 20000 m 의 범위 내로 할 수 있다.There is no restriction | limiting in particular in the shape of a thermoplastic resin film, What is necessary is just to select suitably according to the shape of said PVA film. When a PVA film is a long film, it is preferable that a thermoplastic resin film is also a long film, and the length can be in the range of 5-20000 m, for example.

열가소성 수지 필름이 장척의 필름인 경우에 있어서, 그 폭은 PVA 필름의 폭의 1.1 배 이상인 것이 바람직하다. 이것은, 물 접촉 공정에 있어서, PVA 필름의 폭이 팽윤에 의해 넓어지는 경향이 있는 한편, 열가소성 수지 필름의 폭은 거의 변화하지 않기 때문에, 열가소성 수지 필름의 폭이 상기 관계를 만족시킴으로써, PVA 필름이 팽윤된 경우에서도 폭 방향의 양 단부에 발생하는 컬을 보다 효과적으로 억제할 수 있기 때문이다. 이 관점에서, 열가소성 수지 필름의 폭은, PVA 필름의 폭의 1.15 배 이상인 것이 보다 바람직하고, 1.2 배 이상인 것이 더욱 바람직하다. 열가소성 수지 필름의 폭의 상한에 특별히 제한은 없지만, 필요 이상으로 넓게 해도 추가적인 컬의 억제 효과는 기대할 수 없는 점 등에서, 열가소성 수지 필름의 폭은, PVA 필름의 폭의 1.8 배 이하인 것이 바람직하고, 1.6 배 이하인 것이 보다 바람직하다.When a thermoplastic resin film is a long film, it is preferable that the width is 1.1 times or more of the width of a PVA film. This is because in the water contacting step, the width of the PVA film tends to be widened by swelling, while the width of the thermoplastic resin film hardly changes, so that the width of the thermoplastic resin film satisfies the above relationship, so that the PVA film This is because curling occurring at both ends in the width direction can be more effectively suppressed even when swollen. From this point of view, the width of the thermoplastic resin film is more preferably 1.15 times or more, more preferably 1.2 times or more of the width of the PVA film. Although there is no restriction | limiting in particular in the upper limit of the width | variety of a thermoplastic resin film, Since the suppression effect of additional curl is not expected even if it enlarges more than necessary, it is preferable that the width of a thermoplastic resin film is 1.8 times or less of the width of a PVA film, and it is 1.6 It is more preferable that it is twice or less.

[적층 필름][Laminated film]

본 발명의 적층 필름을 편광 필름 제조용 원단 필름으로서 사용하는 경우에 있어서, PVA 필름과 열가소성 수지 필름 간의 접착 강도는 200 mN/15 ㎜ 이하일 필요가 있다. 당해 접착 강도가 200 mN/15 ㎜ 를 초과하면, 열가소성 수지 필름의 제거가 상당히 곤란해지는 것에 더하여, 후술하는 바와 같이 열가소성 수지 필름과 PVA 필름이 인접하고 있는 상태에서 연신 공정을 실시하는 경우에 있어서는, PVA 필름의 적당한 넥인을 방해할 수 있어, 편광 성능이 우수한 편광 필름을 얻기 어려워진다. 이 관점에서, 상기 접착 강도는 100 mN/15 ㎜ 이하인 것이 바람직하고, 10 mN/15 ㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 5 mN/15 ㎜ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또, 본 발명의 적층 필름을 편광 필름 제조용 원단 필름으로서 사용하는 경우에 한정되지 않고, 상기 접착 강도가 1.5 mN/15 ㎜ 미만이면, 열가소성 수지 필름의 제거가 보다 용이해진다. 이 관점에서, 상기 접착 강도는 1.3 mN/15 ㎜ 미만인 것이 보다 바람직하고, 양 필름이 단순히 인접하고 있을 뿐으로 실질적으로 접착하고 있지 않는 상태 (접착 강도는 1.0 mN/15 ㎜ 미만) 인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 접착 강도는 JIS K 6854-3 : 1999 에 기재되어 있는 T 형 박리 시험에 의해 측정할 수 있으며, 구체적으로는 실시예에 있어서 후술하는 방법에 의해 측정할 수 있다.When using the laminated | multilayer film of this invention as a raw film for polarizing film manufacture, the adhesive strength between a PVA film and a thermoplastic resin film needs to be 200 mN / 15 mm or less. When the said adhesive strength exceeds 200 mN / 15 mm, removal of a thermoplastic resin film becomes quite difficult, In addition, when performing an extending process in the state which a thermoplastic resin film and a PVA film adjoin are mentioned later, Proper necking of a PVA film can be prevented, and it becomes difficult to obtain the polarizing film which is excellent in polarization performance. From this viewpoint, it is preferable that the said adhesive strength is 100 mN / 15 mm or less, It is more preferable that it is 10 mN / 15 mm or less, It is further more preferable that it is 5 mN / 15 mm or less. Moreover, it is not limited to using the laminated | multilayer film of this invention as a raw film for polarizing film manufacture, The removal of a thermoplastic resin film becomes it easier that the said adhesive strength is less than 1.5 mN / 15 mm. From this viewpoint, it is more preferable that the said adhesive strength is less than 1.3 mN / 15 mm, and it is still more preferable that both films are simply adjacent and are not substantially bonded (adhesive strength is less than 1.0 mN / 15 mm). . In addition, the said adhesive strength can be measured by the T-type peeling test described in JIS K 6854-3: 1999, and can be measured by the method of mentioning later in an Example specifically.

본 발명의 적층 필름의 조제 방법에 특별히 제한은 없으며, 예를 들어, 상기의 PVA 필름과 열가소성 수지 필름을 준비한 다음에 이들을 중첩하거나 접착시켜 양자를 인접시키는 방법 ; 열가소성 수지 필름에 상기한 제막 원액을 도포하여 건조시키거나 하여 열가소성 수지 필름 상에 PVA 필름을 형성시키는 방법 ; 등을 들 수 있는데, 후자의 경우에는 양 필름 간의 접착 강도를 본 발명에 있어서 규정되는 범위 내로 조정하는 것이 통상은 곤란하다는 점에서, PVA 필름과 열가소성 수지 필름을 준비한 다음에 이들을 중첩하거나 접착시켜 양자를 인접시키는 방법이 바람직하고, PVA 필름과 열가소성 수지 필름을 준비한 다음에 이들을 중첩하여 실질적으로 접착시키지 않고 양자를 인접시키는 방법이 보다 바람직하다. 또한, PVA 필름 및 열가소성 수지 필름의 양방 모두 장척의 필름을 사용하는 경우에는, 양 필름의 폭 방향의 중심선이 대체로 일치하도록 중첩하거나 접착시키는 것이 바람직하다. PVA 필름 및 열가소성 수지 필름의 양방 모두 장척의 필름을 사용하여 형성된 장척의 적층 필름은, 취급성 등의 관점에서, 롤상으로 감아 필름 롤로 하는 것이 바람직하다.There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the laminated | multilayer film of this invention, For example, the method of preparing the said PVA film and a thermoplastic resin film, and then superimposing or adhering these to adjoin them; Method to apply | coat said film forming undiluted | stock solution to a thermoplastic resin film, and to dry, and to form a PVA film on a thermoplastic resin film; In the latter case, it is usually difficult to adjust the adhesive strength between the two films within the ranges specified in the present invention. Thus, after preparing a PVA film and a thermoplastic resin film, they are either superimposed or adhered to each other. The method of adjoining is preferable, and the method of preparing both a PVA film and a thermoplastic resin film and then adjoining them without overlapping and bonding substantially is more preferable. In addition, when using a long film for both a PVA film and a thermoplastic resin film, it is preferable to overlap or adhere so that the center line of the width direction of both films may substantially correspond. It is preferable to wind up the elongate laminated | multilayer film formed using both a long film of a PVA film and a thermoplastic resin film in roll shape from a viewpoint of handleability etc., and to set it as a film roll.

[편광 필름의 제조 방법][Production Method of Polarizing Film]

상기 접착 강도가 200 mN/15 ㎜ 이하인 본 발명의 적층 필름은, 편광 필름 제조용 원단 필름으로서 사용된다. 한편, 상기 접착 강도가 1.5 mN/15 ㎜ 미만인 본 발명의 적층 필름은, 물과 접촉시키는 공정을 통과해도 컬의 발생이 억제되고, 또 연신을 하는 경우에는 연신 절단의 발생을 저감시킬 수 있으며, 게다가 최종적으로 열가소성 수지 필름을 제거할 때에 그 제거가 매우 용이하다는 점에서, 위상차 필름 제조용 원단 필름 등, 일반적인 PVA 필름의 용도로서 종래 알려져 있는 각종 용도에 바람직하게 사용할 수 있는데, 당해 적층 필름에 있어서도, 본 발명의 효과를 살려 편광 필름 제조용 원단 필름으로서 사용하는 것이 바람직하다.The laminated | multilayer film of this invention whose said adhesive strength is 200 mN / 15 mm or less is used as a raw film for polarizing film manufacture. On the other hand, in the laminated | multilayer film of this invention whose said adhesive strength is less than 1.5 mN / 15 mm, generation | occurrence | production of a curl is suppressed even if it passes the process to contact with water, and when extending | stretching, generation | occurrence | production of extending | stretching cutting can be reduced, Moreover, since the removal is very easy at the time of finally removing a thermoplastic resin film, it can use suitably for the various uses conventionally known as a use of general PVA film, such as a raw film for retardation film manufacture, Also in the said laminated film, It is preferable to use the effect of this invention as a raw film for polarizing film manufacture.

본 발명의 적층 필름을 사용하여 편광 필름을 제조할 때의 제조 방법에 특별히 제한은 없지만, 본 발명의 효과가 한층 더 현저히 나타나는 점에서, 적층 필름을 물과 접촉시키는 공정 (물 접촉 공정) 과, 그 후, PVA 필름을 연신하는 공정 (연신 공정) 을 갖는 제조 방법이 바람직하다. 얇은 PVA 필름을 단층으로 사용하여 물 접촉 공정과, 그 후의 연신 공정을 거쳐 편광 필름을 제조한 경우에는, 물 접촉 공정 후에 필름의 폭 방향의 양 단부에 컬이 발생하여, 그 후의 연신 공정에서 PVA 필름의 연신 절단이 발생하기 쉽지만, 본 발명의 적층 필름에 대해 물 접촉 공정을 실시함으로써, 당해 컬이 억제되어, 연신 공정에 있어서의 PVA 필름의 연신 절단을 방지할 수 있다.Although there is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method at the time of manufacturing a polarizing film using the laminated | multilayer film of this invention, The process of contacting a laminated | multilayer film with water (water contact process) from the point which the effect of this invention becomes more remarkable, and Then, the manufacturing method which has a process (stretching process) of extending | stretching a PVA film is preferable. When using a thin PVA film as a single layer to produce a polarizing film through a water contacting step and a subsequent stretching step, curls are generated at both ends in the width direction of the film after the water contacting step, and the PVA at the subsequent stretching step. Although stretch cutting of a film is easy to generate | occur | produce, the said curl is suppressed by performing a water contact process with respect to the laminated | multilayer film of this invention, and the extending | stretching cutting of the PVA film in a extending process can be prevented.

ㆍ물 접촉 공정ㆍ Water Contact Process

물 접촉 공정으로는, 예를 들어, 팽윤 처리 공정, 염색 처리 공정, 가교 처리 공정 등을 들 수 있으며, 이들 중 하나 또는 복수의 공정을 채용할 수 있다. 편광 성능 등이 우수한 편광 필름을 용이하게 제조할 수 있는 점에서, 물 접촉 공정으로서 팽윤 처리 공정, 염색 처리 공정 및 가교 처리 공정을 이 순서로 실시하는 것이 바람직하다. 물 접촉 공정에 있어서의 적층 필름과 물의 접촉은, 적층 필름에 대해 물을 분무하는 방법이든 적층 필름을 수중에 침지시키는 방법이든 어느 방법이어도 되지만, 편광 필름의 제조 용이성 및 생산성 등의 관점에서, 적층 필름을 수중에 침지시키는 방법이 바람직하다. 또한, 사용되는 물은 순수에 한정되지 않고, 각 공정의 목적에 따라 후술하는 바와 같은 수용액이나 나아가서는 수성 분산액 등을 사용할 수도 있다.As a water contacting process, a swelling process, a dyeing process, a crosslinking process, etc. are mentioned, for example, One or some of these processes can be employ | adopted. It is preferable to perform a swelling process, a dyeing process, and a crosslinking process in this order as a water contact process from the point which can manufacture a polarizing film excellent in polarization performance etc. easily. The contact between the laminated film and water in the water contacting step may be either a method of spraying water on the laminated film or a method of immersing the laminated film in water, but from the viewpoint of ease of production and productivity of the polarizing film, etc. The method of immersing a film in water is preferable. In addition, the water used is not limited to pure water, According to the objective of each process, you may use the aqueous solution mentioned later, even an aqueous dispersion liquid, etc.

팽윤 처리 공정에 있어서의 팽윤 처리는, 적층 필름을 수중에 침지시킴으로써 실시할 수 있다. 수중에 침지시킬 때의 물의 온도로는 20 ∼ 40 ℃ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 22 ∼ 38 ℃ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 25 ∼ 35 ℃ 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 또, 수중에 침지시키는 시간으로는, 예를 들어, 0.5 ∼ 5 분간의 범위 내인 것이 바람직하고, 1 ∼ 3 분간의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 또한, 수중에 침지시킬 때의 물은 순수에 한정되지 않고, 각종 성분이 용해된 수용액이어도 되고, 물과 수성 매체의 혼합물이어도 된다.The swelling treatment in the swelling treatment step can be performed by immersing the laminated film in water. As temperature of the water at the time of immersion in water, it is preferable to exist in the range of 20-40 degreeC, It is more preferable to exist in the range of 22-38 degreeC, It is still more preferable to exist in the range of 25-35 degreeC. Moreover, as time to be immersed in water, it is preferable to exist in the range for 0.5 to 5 minutes, for example, and it is more preferable to exist in the range for 1-3 minutes. In addition, the water at the time of being immersed in water is not limited to pure water, The aqueous solution which various components melt | dissolved may be sufficient, and the mixture of water and an aqueous medium may be sufficient.

염색 처리 공정에 있어서의 염색 처리는, 적층 필름을 2 색성 색소를 함유하는 수용액 중에 침지시킴으로써 실시할 수 있다. 2 색성 색소를 함유하는 수용액 중에 있어서의 2 색성 색소의 농도는, 사용되는 2 색성 색소의 종류 등에 따라 적절히 설정할 수 있으며, 예를 들어 0.001 ∼ 1 질량％ 의 범위 내로 할 수 있지만, 2 색성 색소를 함유하는 수용액으로서 요오드-요오드화칼륨 수용액을 사용하는 경우에는, 요오드계 색소를 효율적으로 PVA 필름에 흡착시킬 수 있는 점에서, 사용되는 요오드 (I2) 의 농도로서 0.01 ∼ 1.0 질량％ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 사용되는 요오드화칼륨 (KI) 의 농도로서 0.01 ∼ 10 질량％ 의 범위 내인 것이 바람직하다. 2 색성 색소를 함유하는 수용액의 온도는, 2 색성 색소를 효율적으로 PVA 필름에 흡착시킬 수 있는 점에서, 20 ∼ 50 ℃ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 25 ∼ 40 ℃ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하다.The dyeing treatment in the dyeing treatment step can be performed by immersing the laminated film in an aqueous solution containing a dichroic dye. The density | concentration of the dichroic dye in the aqueous solution containing a dichroic dye can be suitably set according to the kind etc. of the dichroic dye used, For example, although it can be made in the range of 0.001-1 mass%, as the aqueous solution containing the iodine - when using a potassium iodide aqueous solution, to an iodine-based pigment efficiently in a range of from the point that can be adsorbed on a PVA film, 0.01 to 1.0 weight% in terms of the concentration of iodine (I 2) to be used It is preferable to exist in the range of 0.01-10 mass% as concentration of potassium iodide (KI) to be used. Since the temperature of the aqueous solution containing a dichroic dye can adsorb | suck a dichroic dye efficiently to a PVA film, it is preferable to exist in the range of 20-50 degreeC, and it is more preferable to exist in the range which is 25-40 degreeC.

상기의 2 색성 색소로는, 요오드계 색소 (I3 - 나 I5 - 등), 2 색성 유기 염료 등을 들 수 있다. 요오드계 색소는, 예를 들어, 요오드 (I2) 와 요오드화칼륨을 접촉시킴으로써 얻을 수 있다. 또, 2 색성 유기 염료로는, 다이렉트 블랙 17, 19, 154 ; 다이렉트 브라운 44, 106, 195, 210, 223 ; 다이렉트 레드 2, 23, 28, 31, 37, 39, 79, 81, 240, 242, 247 ; 다이렉트 블루 1, 15, 22, 78, 90, 98, 151, 168, 202, 236, 249, 270 ; 다이렉트 바이올렛 9, 12, 51, 98 ; 다이렉트 그린 1, 85 ; 다이렉트 옐로우 8, 12, 44, 86, 87 ; 다이렉트 오렌지 26, 39, 106, 107 등을 들 수 있다. 이들 2 색성 색소 중에서도, 취급성, 입수성, 편광 성능 등의 관점에서 요오드계 색소가 바람직하다. 또한, 2 색성 색소는 1 종 단독이든 2 종 이상이든 어느 쪽이어도 되며, 예를 들어, I3 - 및 I5 - 와 같이 평형 혼합물이어도 된다.A dichroic dye of the above, the iodine-based pigment and the like can be mentioned (I 3 - etc. - or I 5), a dichroic organic dye. An iodine-based dye is, for example, can be obtained by contacting the potassium iodide and iodine (I 2). Moreover, as a dichroic organic dye, it is direct black 17, 19, 154; Direct brown 44, 106, 195, 210, 223; Direct red 2, 23, 28, 31, 37, 39, 79, 81, 240, 242, 247; Direct blue 1, 15, 22, 78, 90, 98, 151, 168, 202, 236, 249, 270; Direct violet 9, 12, 51, 98; Direct green 1, 85; Direct yellow 8, 12, 44, 86, 87; Direct orange 26, 39, 106, 107 etc. are mentioned. Among these dichroic dyes, iodine dyes are preferable from the viewpoints of handleability, availability, polarization performance and the like. In addition, the dichroic dye may be either one kind alone or two or more kinds, and may be an equilibrium mixture such as I 3 − and I 5 − , for example.

가교 처리 공정을 실시하면, PVA 필름에 가교가 도입되어, 비교적 높은 온도 또한 습식으로 연신 공정을 실시할 때에 PVA 가 물에 용출되는 것을 효과적으로 방지할 수 있다. 이와 같은 관점 등에서, 가교 처리 공정은 염색 처리 공정 후이며, 연신 공정 전에 실시하는 것이 바람직하다. 가교 처리는, 적층 필름을 가교제를 함유하는 수용액 중에 침지시킴으로써 실시할 수 있다. 당해 가교제로는, 붕산, 붕사 등의 붕산염 등의 붕소 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 가교제를 함유하는 수용액에 있어서의 가교제의 농도는 1 ∼ 15 질량％ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 2 ∼ 7 질량의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 가교제를 함유하는 수용액은 요오드화칼륨 등의 보조제를 함유해도 된다. 가교제를 함유하는 수용액의 온도는, 20 ∼ 50 ℃ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 25 ∼ 40 ℃ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하다.When a crosslinking process is performed, crosslinking may be introduce | transduced into a PVA film and it can prevent effectively that PVA elutes in water at the time of performing a extending process in a relatively high temperature and a wet manner. From such a viewpoint or the like, the crosslinking treatment step is after the dyeing treatment step and is preferably performed before the stretching step. Crosslinking process can be performed by immersing a laminated | multilayer film in the aqueous solution containing a crosslinking agent. As the crosslinking agent, one kind or two or more kinds of boron compounds such as borates such as boric acid and borax can be used. It is preferable that it is in the range of 1-15 mass%, and, as for the density | concentration of the crosslinking agent in the aqueous solution containing a crosslinking agent, it is more preferable to exist in the range of 2-7 mass. The aqueous solution containing a crosslinking agent may contain adjuvant, such as potassium iodide. It is preferable to exist in the range of 20-50 degreeC, and, as for the temperature of the aqueous solution containing a crosslinking agent, it is more preferable to exist in the range which is 25-40 degreeC.

후술하는 연신 공정 (물 접촉 공정 후, PVA 필름을 연신하는 공정) 과는 별도로, 물 접촉 공정 중 및/또는 물 접촉 공정이 복수의 공정에 걸치는 경우에 있어서 각 물 접촉 공정 동안에 적층 필름을 연신할 수 있다. 이와 같은 연신 (전(前)연신) 을 함으로써, PVA 필름에 주름이 생기는 것을 방지할 수 있다. 전연신의 연신 배율은, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능 등의 관점에서, 연신 전의 적층 필름의 원래 길이에 기초하여 4 배 이하인 것이 바람직하고, 1.5 ∼ 3.5 배의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 또, 각 물 접촉 공정 중에 있어서의 연신 배율에 관하여, 예를 들어, 팽윤 처리 공정에 있어서의 연신 배율로는 1.1 ∼ 3 배의 범위 내인 것 바람직하고, 1.2 ∼ 2.5 배의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 1.4 ∼ 2.3 배의 범위 내인 것이 더욱 바람직하고 ; 염색 처리 공정에 있어서의 연신 배율로는 2 배 이하인 것이 바람직하고, 1.8 배 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.1 ∼ 1.5 배의 범위 내인 것이 더욱 바람직하고 ; 가교 처리 공정에 있어서의 연신 배율로는 2 배 이하인 것이 바람직하고, 1.5 배 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.05 ∼ 1.3 배의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다.Apart from the stretching step described later (step of stretching the PVA film after the water contacting step), the laminated film may be stretched during each water contacting step during the water contacting step and / or when the water contacting step is applied over a plurality of steps. Can be. By performing such stretching (pre-stretching), wrinkles can be prevented from occurring in the PVA film. It is preferable that it is 4 times or less based on the original length of the laminated | multilayer film before extending | stretching from a viewpoint of the polarization performance etc. of the polarizing film obtained, and the draw ratio of full extension is more preferable in the range of 1.5-3.5 times. Moreover, about the draw ratio in each water contact process, for example, it is preferable to exist in the range of 1.1 to 3 times as for the draw ratio in a swelling process process, and it is more preferable to exist in the range of 1.2 to 2.5 times, More preferably in the range of 1.4 to 2.3 times; As a draw ratio in a dyeing process, it is preferable that it is 2 times or less, It is more preferable that it is 1.8 times or less, It is still more preferable to exist in the range of 1.1-1.5 times; As a draw ratio in a crosslinking process, it is preferable that it is 2 times or less, It is more preferable that it is 1.5 times or less, It is still more preferable to exist in the range of 1.05-1.3 times.

물 접촉 공정에 제공되는 적층 필름은, 상기한 바와 같은 장척의 적층 필름이 롤상으로 감겨 이루어지는 필름 롤로부터 권출된 것이어도 되지만, 단층의 PVA 필름의 필름 롤과 단층의 열가소성 수지 필름의 필름 롤을 미리 준비하고, 이들 필름 롤로부터 각 필름을 연속적으로 권출하여 양자를 서로 인접시키고, 이 상태에서 연속적으로 물 접촉 공정에 제공해도 된다.Although the laminated film provided in a water contact process may be unwound from the film roll in which the long laminated film as mentioned above was wound in roll shape, the film roll of a single layer PVA film and the film roll of a single layer thermoplastic resin film are previously made. You may prepare, and each film may be unwound continuously from these film rolls, and both may be adjacent to each other, and may be provided to a water contacting process continuously in this state.

ㆍ연신 공정Drawing process

물 접촉 공정을 거친 후, PVA 필름을 연신하는 연신 공정을 실시하고, 필요에 따라 추가로 고정 처리 및 건조 처리를 실시함으로써 편광 필름을 제조할 수 있다. 연신 공정에 있어서는, 열가소성 수지 필름과 PVA 필름이 인접하고 있는 상태에서 당해 PVA 필름을 연신해도 되고, 혹은 연신 공정 전에, 열가소성 수지 필름을 제거한 후, 당해 PVA 필름을 연신해도 된다. 전자의 경우에는, 연신 공정 또는 그 후의 고정 처리 공정 후이고 건조 처리 공정 전에 열가소성 수지 필름을 제거해도 되고, 열가소성 수지 필름의 내열성이 높은 경우 등에 있어서는, 건조 처리 공정 후에 열가소성 수지 필름을 제거해도 된다.After passing through a water contact process, the polarizing film can be manufactured by performing the extending process of extending | stretching a PVA film, and performing a fixed process and a drying process further as needed. In an extending process, you may extend | stretch the said PVA film in the state which a thermoplastic resin film and a PVA film adjoin, or you may extend | stretch the said PVA film after removing a thermoplastic resin film before an extending process. In the former case, the thermoplastic resin film may be removed after the stretching process or after the fixed treatment step and before the drying treatment step, or in the case where the heat resistance of the thermoplastic resin film is high, the thermoplastic resin film may be removed after the drying treatment step.

연신 공정에 있어서 연신 방법에 특별히 제한은 없어, 습식 연신법 및 건식 연신법 중 어느 것으로 실시해도 된다. 습식 연신법의 경우에는, 붕산, 붕사 등의 붕산염 등의 붕소 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 수용액 중에서 실시할 수도 있고, 상기한 2 색성 색소를 함유하는 수용액 중이나 후술하는 고정 처리욕 중에서 실시할 수도 있다. 또, 건식 연신법의 경우에는, 실온인 채로 연신을 실시해도 되고, 열을 가하면서 연신해도 되고, 흡수 후에 연신해도 된다. 이들 중에서도, 얻어지는 편광 필름에 있어서의 폭 방향의 두께 균일성의 면에서 습식 연신법이 바람직하고, 붕산 수용액 중에서 연신하는 것이 보다 바람직하다. 붕산 수용액 중에 있어서의 붕산의 농도는 0.5 ∼ 6.0 질량％ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 1.0 ∼ 5.0 질량％ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 1.5 ∼ 4.0 질량％ 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 상기한 붕소 화합물을 함유하는 수용액은 요오드화칼륨을 함유해도 되고, 그 농도는 0.01 ∼ 10 질량％ 의 범위 내인 것이 바람직하다.There is no restriction | limiting in particular in the extending | stretching process in an extending process, You may implement by either a wet extending method or a dry extending method. In the case of the wet drawing method, it can also be performed in aqueous solution containing 1 type (s) or 2 or more types of boron compounds, such as a boric acid salt, such as boric acid and borax, in the aqueous solution containing the said dichroic dye, or in the fixed process bath mentioned later. You can also carry out. In the dry stretching method, stretching may be performed at room temperature, stretching while heating, or stretching after absorption. Among these, the wet extending | stretching method is preferable from the surface uniformity of the width direction in the polarizing film obtained, and it is more preferable to extend | stretch in boric-acid aqueous solution. It is preferable to exist in the range of 0.5-6.0 mass%, the density | concentration of boric acid in boric-acid aqueous solution, It is more preferable to exist in the range of 1.0-5.0 mass%, It is still more preferable to exist in the range of 1.5-4.0 mass%. It is preferable that the aqueous solution containing said boron compound may contain potassium iodide, and the density | concentration exists in the range of 0.01-10 mass%.

연신 공정에 있어서 PVA 필름을 연신할 때의 온도는, 30 ∼ 90 ℃ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 40 ∼ 80 ℃ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 50 ∼ 70 ℃ 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable to exist in the range of 30-90 degreeC, as for the temperature at the time of extending | stretching a PVA film in an extending process, it is more preferable to exist in the range of 40-80 degreeC, and it is still more preferable to exist in the range of 50-70 degreeC.

연신 공정에 있어서의 연신 배율은, 편광 성능이 보다 우수한 편광 필름이 얻어지는 점 등에서 1.2 배 이상인 것이 바람직하고, 1.5 배 이상인 것이 보다 바람직하고, 2 배 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 상기한 전연신의 연신 배율도 포함한 전체 연신 배율 (각 연신의 연신 배율을 곱한 배율) 은, 사용되는 적층 필름의 원래 길이에 기초하여 5.5 배 이상인 것이 바람직하고, 5.7 배 이상인 것이 보다 바람직하고, 5.8 배 이상인 것이 더욱 바람직하고, 5.9 배 이상인 것이 특히 바람직하다. 각 연신 배율을 상기의 범위 내로 함으로써 편광 성능이 보다 우수한 편광 필름이 얻어진다. 상기 전체 연신 배율의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 8 배 이하인 것이 바람직하다.The draw ratio in the stretching step is preferably 1.2 times or more, more preferably 1.5 times or more, and even more preferably 2 times or more, in terms of obtaining a polarizing film having superior polarization performance. Moreover, it is preferable that it is 5.5 times or more based on the original length of the laminated | multilayer film used, and the total draw ratio (magnification multiplied by the draw ratio of each extending | stretching) including the draw ratio of said full extension is more preferable, It is more preferable that it is 5.8 times or more, and it is especially preferable that it is 5.9 times or more. By making each draw ratio into the said range, the polarizing film which is more excellent in polarizing performance is obtained. The upper limit of the total draw ratio is not particularly limited, but is preferably 8 times or less.

연신 공정에 있어서의 PVA 필름의 연신은, 얻어지는 편광 필름의 성능의 관점에서 1 축 연신이 바람직하다. 1 축 연신의 방향에 특별히 제한은 없어, 장척의 필름에 있어서의 길이 방향으로의 1 축 연신이나 횡 1 축 연신을 채용할 수 있지만, 편광 성능이 보다 우수한 편광 필름을 얻기 쉬운 점에서 길이 방향으로의 1 축 연신이 바람직하다. 길이 방향으로의 1 축 연신은, 서로 평행한 복수의 롤을 구비하는 연신 장치를 사용하여, 각 롤 간의 주속을 바꿈으로써 실시할 수 있다. 한편, 횡 1 축 연신은 텐터형 연신기를 사용하여 실시할 수 있다.As for extending | stretching of the PVA film in an extending process, uniaxial stretching is preferable from a viewpoint of the performance of the polarizing film obtained. Although there is no restriction | limiting in particular in the direction of uniaxial stretching, Although uniaxial stretching in the longitudinal direction in a long film and lateral uniaxial stretching can be employ | adopted, in the longitudinal direction from the point which is easy to obtain a polarizing film which is more excellent in polarizing performance. Uniaxial stretching of is preferable. Uniaxial stretching in a longitudinal direction can be performed by changing the circumferential speed between each roll using the extending | stretching apparatus provided with the some roll parallel to each other. In addition, horizontal uniaxial stretching can be performed using a tenter type stretching machine.

ㆍ고정 처리 공정ㆍ fixed process

고정 처리 공정에 있어서의 고정 처리는, 주로, 연신된 PVA 필름으로의 2 색성 색소의 흡착을 강고하게 하기 위해서 실시된다. 고정 처리는 연신된 PVA 필름을 고정 처리욕 중에 침지시킴으로써 실시할 수 있다. 고정 처리욕으로는, 붕산, 붕사 등의 붕산염 등의 붕소 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 수용액을 사용할 수 있다. 또, 필요에 따라 고정 처리욕 중에 요오드 화합물이나 금속 화합물을 첨가해도 된다. 고정 처리욕으로서 사용되는 붕소 화합물을 함유하는 수용액 중에 있어서의 붕소 화합물의 농도는, 일반적으로 2 ∼ 15 질량％ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 3 ∼ 10 질량％ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 고정 처리욕의 온도는 15 ∼ 60 ℃ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 25 ∼ 40 ℃ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하다.The fixation process in a fixation process is mainly performed in order to strengthen adsorption | suction of the dichroic dye to the stretched PVA film. The fixation treatment can be performed by immersing the stretched PVA film in a fixation treatment bath. As the fixed treatment bath, an aqueous solution containing one kind or two or more kinds of boron compounds such as borates such as boric acid and borax can be used. Moreover, you may add an iodine compound and a metal compound in a fixed process bath as needed. It is preferable that the density | concentration of the boron compound in the aqueous solution containing the boron compound used as a fixed process bath generally exists in the range of 2-15 mass%, and it is more preferable to exist in the range of 3-10 mass%. It is preferable to exist in the range of 15-60 degreeC, and, as for the temperature of a fixed process bath, it is more preferable to exist in the range which is 25-40 degreeC.

ㆍ건조 처리 공정ㆍ drying process

건조 처리 공정에 있어서의 건조 처리의 조건은 특별히 제한되지 않지만, 건조 온도는 30 ∼ 150 ℃ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 50 ∼ 130 ℃ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위 내의 온도에서 건조시킴으로써 치수 안정성이 우수한 편광 필름을 얻기 쉽다.Although the conditions of the drying process in a drying process are not specifically limited, It is preferable to exist in the range of 30-150 degreeC, and, as for a drying temperature, it is more preferable to exist in the range which is 50-130 degreeC. It is easy to obtain the polarizing film which is excellent in dimensional stability by drying at the temperature within the said range.

이상과 같이 하여 얻어진 편광 필름은, 통상적으로, 그 양면 또는 편면에 광학적으로 투명하고, 또한 기계적 강도를 갖는 보호막을 첩합하여 편광판으로서 사용된다. 보호막으로는 삼아세트산셀룰로오스 (TAC) 필름, 아세트산ㆍ부티르산셀룰로오스 (CAB) 필름, 아크릴계 필름, 폴리에스테르계 필름 등을 사용할 수 있다. 또, 첩합을 위한 접착제로는, PVA 계 접착제나 우레탄계 접착제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 PVA 계 접착제가 바람직하다.The polarizing film obtained as mentioned above is bonded together to the protective film which is optically transparent and mechanical strength on both surfaces or single side | surface normally, and is used as a polarizing plate. As a protective film, a cellulose triacetate (TAC) film, an acetic acid butyric acid cellulose (CAB) film, an acryl film, a polyester film, etc. can be used. Moreover, as an adhesive agent for bonding, a PVA-type adhesive agent, a urethane type adhesive agent, etc. are mentioned, Especially, PVA-type adhesive agent is preferable.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 전혀 한정되는 것이 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서 채용된 필름 간의 접착 강도 및 편광 필름의 편광 성능의 측정 방법을 이하에 나타낸다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited at all by these Examples. Moreover, the measuring method of the adhesive strength between the films employ | adopted in the following example and the comparative example and the polarization performance of a polarizing film is shown below.

[필름 간의 접착 강도]Adhesion Strength Between Films

이하의 실시예 또는 비교예에 있어서 제조된 적층 필름으로부터, 길이 방향으로 200 ㎜ × 폭 방향으로 15 ㎜ 의 단책상 (短冊狀) 의 필름편을 잘라내고, 이 필름편을 사용하여 JIS K 6854-3 : 1999 의 기재와 동일하게 하여 T 형 박리 시험을 5 회 실시하고, 그 평균값을 접착 강도로 하였다. 당해 시험에 있어서 측정 조건은, 온도 : 28 ℃, 습도 : 50 ％RH, 인장 시험기의 척 간격 : 50 ㎜, 인장 속도 : 250 ㎜/분 (필름편에 있어서의 박리점의 이동 속도는 125 ㎜/분) 으로 하였다. 또한, 양 필름이 실질적으로 접착하고 있지 않는 경우 등, 접착 강도가 지나치게 낮아 필름편을 잘라낼 때에 양 필름이 떼어지는 경우에는, 필름 간의 접착 강도는 1.0 mN/15 ㎜ 미만이라고 평가하였다.From the laminated | multilayer film manufactured in the following example or the comparative example, the film piece of single-sheet of 200 mm x 15 mm in the longitudinal direction is cut out, and it is JISK 6854- using this film piece. 3: T-type peeling test was done 5 times similarly to description of 1999, and the average value was made into adhesive strength. In the test, the measurement conditions were: temperature: 28 ° C., humidity: 50% RH, chuck spacing of a tensile tester: 50 mm, tensile speed: 250 mm / min (the moving speed of the peeling point in the film piece was 125 mm / Min). Moreover, when both films were peeled off when cut | disconnecting a film piece because adhesive strength is too low, such as when both films are not substantially adhere | attaching, the adhesive strength between films evaluated as less than 1.0 mN / 15 mm.

[편광 필름의 편광 성능][Polarization Performance of Polarizing Film]

(a) 투과율 Ts 의 측정(a) Measurement of transmittance Ts

이하의 실시예 또는 비교예에서 얻어진 편광 필름의 폭 방향의 중앙부로부터 편광 필름의 길이 방향으로 2 ㎝ × 폭 방향으로 2 ㎝ 의 정방형의 샘플을 2 장 채취하고, 적분구 부착 분광 광도계 (니혼 분광 주식회사 제조, 「V7100」) 를 사용하고, JIS Z 8722 : 2009 (물체색의 측정 방법) 에 준거하여 C 광원, 2°시야의 가시광 영역의 시감도 보정을 실시하여, 1 장의 샘플에 대해서 길이 방향에 대해 45°기울인 경우의 광의 투과율과 -45°기울인 경우의 광의 투과율을 측정하고, 그들의 평균값 Ts1 (％) 을 구하였다. 다른 1 장의 샘플에 대해서도 동일하게 하여, 45°기울인 경우의 광의 투과율과 -45°기울인 경우의 광의 투과율을 측정하고, 그들의 평균값 Ts2 (％) 를 구하였다. 하기 식 (1) 에 의해 Ts1 과 Ts2 를 평균하여 편광 필름의 투과율 Ts (％) 로 하였다.From the center part of the width direction of the polarizing film obtained by the following example or the comparative example, two square samples of 2 cm in 2 cm x width direction in the longitudinal direction of a polarizing film were taken, and the spectrophotometer with an integrating sphere (Nihon spectrophotometer) Manufacture, "V7100"), and corrected the visibility of the C light source and the visible light region of 2 ° field of view according to JIS Z 8722: 2009 (Measurement method of the object color). The light transmittance in the case of ° slope and the light transmittance in the case of -45 ° slope were measured, and their average value Ts1 (%) was obtained. The same was true for the other samples, and the transmittance of light in the case of 45 ° slope and the transmittance of light in the case of -45 ° slope were measured, and their average value Ts2 (%) was obtained. Ts1 and Ts2 were averaged by the following formula (1), and it was set as the transmittance | permeability Ts (%) of a polarizing film.

Ts = (Ts1 ＋ Ts2)/2 (1)Ts = (Ts1 + Ts2) / 2 (1)

(b) 편광도 V 의 측정(b) Measurement of polarization degree V

상기 투과율 Ts 의 측정에서 채취한 2 장의 샘플을, 그 길이 방향이 평행이 되도록 겹친 경우의 광의 투과율 T∥ (％), 길이 방향이 직교하도록 겹친 경우의 광의 투과율 T⊥ (％) 을 상기 「(a) 투과율 Ts 의 측정」의 경우와 동일하게 하여 측정하고, 하기 식 (2) 에 의해 편광도 V (％) 를 구하였다.Transmittance T ∥ (%) of light when the two samples collected by the measurement of the transmittance Ts are overlapped so that the longitudinal direction thereof is parallel, and transmittance T ％ (%) of the light when overlapping so that the longitudinal direction is orthogonal to the above (( a) Measurement of the transmittance Ts ”was measured in the same manner as in the case of "

V = {(T∥ － T⊥)/(T∥ ＋ T⊥)}1/2 × 100 (2)V = {(T ∥ -T⊥) / (T ∥ + T⊥)} 1/2 × 100 (2)

[실시예 1]Example 1

두께가 30 ㎛ 이고 폭이 1 m 인 장척의 PVA 필름 (PVA 와 글리세린과 계면 활성제를 함유하고, 글리세린의 함유량이 PVA 100 질량부에 대해 12 질량부이고, 계면 활성제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대해 0.03 질량부인 PVA 필름. PVA 는 아세트산비닐의 단독 중합체의 비누화물이고, PVA 의 중합도는 2400 이며, PVA 의 비누화도는 99.9 몰％.) 을, 그 필름 롤로부터 연속적으로 권출하였다. 한편으로, 두께가 50 ㎛ 이고 폭이 1.2 m 인 장척의 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌 필름 (LLDPE 필름, 타마폴리 주식회사 제조, SE620N) 을 그 필름 롤로부터 연속적으로 권출하였다. 그리고, 권출된 양 필름을 폭 방향의 중심선이 대체로 일치하도록 중첩하여 (양 필름 간의 접착 강도는 1.0 mN/15 ㎜ 미만), 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리를 이 순서로 연속적으로 실시함으로써 장척의 적층 필름을 물과 접촉시켰다.A long PVA film having a thickness of 30 μm and a width of 1 m (containing PVA, glycerin, and a surfactant, the content of glycerin is 12 parts by mass relative to 100 parts by mass of PVA, and the content of the surfactant is 100 parts by mass of PVA). The PVA film which is 0.03 mass part with respect to .. PVA is the saponified substance of the homopolymer of vinyl acetate, the degree of polymerization of PVA is 2400, and the degree of saponification of PVA is 99.9 mol%.), Were uncoiled continuously from the film roll. On the other hand, the elongate linear low density polyethylene film (LLDPE film, the Tama Poly Co., SE620N) which is 50 micrometers in thickness, and 1.2 m in width was unwound continuously from the film roll. Then, the unwound both films were superimposed so that the center line in the width direction was generally coincident (adhesive strength between both films was less than 1.0 mN / 15 mm), and the swelling treatment, the dyeing treatment, and the crosslinking treatment were successively performed in this order. The laminated film was contacted with water.

또한, 팽윤 처리로서, 적층 필름을 증류수 (온도 : 30 ℃) 중에 1 분간 침지시키고, 그 동안에 길이 방향으로 연신 배율 2 배로 1 축 연신하였다. 또, 염색 처리로서, 적층 필름을 요오드계 색소를 함유하는 수용액 (사용되는 요오드의 농도 : 0.05 질량％, 사용되는 요오드화칼륨의 농도 : 1.2 질량％, 온도 : 30 ℃) 중에 2 분간 침지시키고, 그 동안에 길이 방향으로 연신 배율 1.2 배로 1 축 연신하였다. 또한, 가교 처리로서, 적층 필름을 붕산 수용액 (붕산 농도 : 2.6 질량％, 온도 : 30 ℃) 중에 2 분간 침지시키고, 그 동안에 길이 방향으로 연신 배율 1.1 배로 1 축 연신하였다.Moreover, as a swelling process, the laminated | multilayer film was immersed in distilled water (temperature: 30 degreeC) for 1 minute, and uniaxially stretched by 2 times the draw ratio in the longitudinal direction during that time. Moreover, as a dyeing process, the laminated | multilayer film is immersed for 2 minutes in aqueous solution containing the iodide pigment | dye (concentration of iodine used: 0.05 mass%, concentration of potassium iodide used: 1.2 mass%, temperature: 30 degreeC), It uniaxially stretched by 1.2 times the draw ratio in the longitudinal direction. Moreover, as a crosslinking process, the laminated | multilayer film was immersed in boric-acid aqueous solution (boric acid concentration: 2.6 mass%, temperature: 30 degreeC) for 2 minutes, and uniaxially stretched by the draw ratio 1.1 time in the longitudinal direction during that.

상기의 물 접촉 공정에 이어 연신 공정을 연속적으로 실시하였다. 연신 공정에 있어서는, 열가소성 수지 필름과 PVA 필름이 인접하고 있는 상태에서 연신 처리를 실시하였다. 그 후, 열가소성 수지 필름을 제거하고, 연신된 PVA 필름을 건조시켜, 연속적으로 편광 필름을 제조하였다.Following the water contacting step, the stretching step was carried out continuously. In the extending process, the extending | stretching process was performed in the state which the thermoplastic resin film and PVA film adjoin. Thereafter, the thermoplastic resin film was removed, the stretched PVA film was dried, and a polarizing film was continuously produced.

또한, 연신 처리로서, 열가소성 수지 필름에 인접하고 있는 PVA 필름을 붕산 수용액 (붕산 농도 : 2.8 질량％, 요오드화칼륨 농도 : 5 질량％, 온도 : 57 ℃) 중에서 길이 방향으로 연신 배율 2.4 배로 1 축 연신하였다 (물 접촉 공정에서의 전연신의 연신 배율도 포함한 전체 연신 배율은 6.3 배). 또, 건조 처리로서, 연신된 PVA 필름을 60 ℃ 에서 1 분간 건조하였다.In addition, as an extending | stretching process, the PVA film adjacent to a thermoplastic resin film is uniaxially stretched by 2.4 times of draw ratios in the longitudinal direction in boric acid aqueous solution (borate concentration: 2.8 mass%, potassium iodide concentration: 5 mass%, temperature: 57 degreeC). (The total draw ratio including the draw ratio of the total draw in the water contact step was 6.3 times). Moreover, as a drying process, the stretched PVA film was dried at 60 degreeC for 1 minute.

상기의 편광 필름의 제조에 있어서, 어느 물 접촉 공정을 통과한 후에도 PVA 필름의 폭 방향의 양 단부에 컬의 발생은 보이지 않아, 연신 공정에 있어서 연신 절단은 발생하지 않았다. 또, 열가소성 수지 필름의 제거는 매우 용이하였다. 얻어진 편광 필름의 편광 성능을 상기한 방법에 따라 측정한 결과, Ts = 43.5 (％), V = 99.993 (％) 이었다. 이상의 결과를 표 1 에 정리하였다.In manufacture of said polarizing film, even if it passed any water contact process, generation | occurrence | production of curl was not seen in the both ends of the width direction of a PVA film, and the extending | stretching cutting did not generate | occur | produce in the extending process. Moreover, the removal of the thermoplastic resin film was very easy. As a result of measuring the polarization performance of the obtained polarizing film in accordance with the above-mentioned method, it was Ts = 43.5 (%) and V = 99.993 (%). The above result was put together in Table 1.

[실시예 2]Example 2

PVA 필름의 두께를 15 ㎛ 로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 연속적으로 편광 필름을 제조하였다. 또한, 적층 필름에 있어서, 양 필름 간의 접착 강도는 1.0 mN/15 ㎜ 미만이었다.Except having changed the thickness of the PVA film into 15 micrometers, it carried out similarly to Example 1, and manufactured the polarizing film continuously. In addition, in the laminated | multilayer film, the adhesive strength between both films was less than 1.0 mN / 15 mm.

상기의 편광 필름의 제조에 있어서, 어느 물 접촉 공정을 통과한 후에도 PVA 필름의 폭 방향의 양 단부에 컬의 발생은 보이지 않아, 연신 공정에 있어서 연신 절단은 발생하지 않았다. 또, 열가소성 수지 필름의 제거는 매우 용이하였다. 얻어진 편광 필름의 편광 성능을 상기한 방법에 따라 측정한 결과, Ts = 43.7 (％), V = 99.983 (％) 이었다. 이상의 결과를 표 1 에 정리하였다.In manufacture of said polarizing film, even if it passed any water contact process, generation | occurrence | production of curl was not seen in the both ends of the width direction of a PVA film, and the extending | stretching cutting did not generate | occur | produce in the extending process. Moreover, the removal of the thermoplastic resin film was very easy. As a result of measuring the polarization performance of the obtained polarizing film in accordance with the above-mentioned method, it was Ts = 43.7 (%) and V = 99.983 (%). The above result was put together in Table 1.

[실시예 3]Example 3

열가소성 수지 필름으로서 두께 50 ㎛ 이고 폭이 1.2 m 인 장척의 저밀도 폴리에틸렌 필름 (LDPE 필름, 타마폴리 주식회사 제조, A-1) 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 연속적으로 편광 필름을 제조하였다. 또한, 적층 필름에 있어서, 양 필름 간의 접착 강도는 1.0 mN/15 ㎜ 미만이었다.A polarizing film was continuously produced in the same manner as in Example 1 except that a long, low density polyethylene film (LDPE film, manufactured by Tamapoli, Inc., A-1) having a thickness of 50 μm and a width of 1.2 m was used as the thermoplastic resin film. . In addition, in the laminated | multilayer film, the adhesive strength between both films was less than 1.0 mN / 15 mm.

상기의 편광 필름의 제조에 있어서, 어느 물 접촉 공정을 통과한 후에도 PVA 필름의 폭 방향의 양 단부에 컬의 발생은 보이지 않아, 연신 공정에 있어서 연신 절단은 발생하지 않았다. 또, 열가소성 수지 필름의 제거는 매우 용이하였다. 얻어진 편광 필름의 편광 성능을 상기한 방법에 따라 측정한 결과, Ts = 43.4 (％), V = 99.993 (％) 이었다. 이상의 결과를 표 1 에 정리하였다.In manufacture of said polarizing film, even if it passed any water contact process, generation | occurrence | production of curl was not seen in the both ends of the width direction of a PVA film, and the extending | stretching cutting did not generate | occur | produce in the extending process. Moreover, the removal of the thermoplastic resin film was very easy. As a result of measuring the polarization performance of the obtained polarizing film in accordance with the above-mentioned method, it was Ts = 43.4 (%) and V = 99.993 (%). The above result was put together in Table 1.

[실시예 4]Example 4

열가소성 수지 필름으로서 두께 50 ㎛ 이고 폭이 1.2 m 인, 표면에 점착 가공을 실시한 고밀도 폴리에틸렌 필름 (HDPE 필름, 주식회사 산에이 화연 제조, PAC-4K-80) 을 사용하여, 점착 가공면이 PVA 필름측이 되도록 중첩한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 연속적으로 편광 필름을 제조하였다. 또한, 적층 필름에 있어서, 양 필름 간의 접착 강도는 150 mN/15 ㎜ 였다.PVA film side is adhesive processing surface using high-density polyethylene film (HDPE film, Sanei Chemical Co., Ltd. make, PAC-4K-80) which carried out adhesive processing to the surface which is 50 micrometers in thickness, and 1.2 m in width as a thermoplastic resin film. Except having superposed so that it might become like this, it carried out similarly to Example 1, and manufactured the polarizing film continuously. In addition, in the laminated | multilayer film, the adhesive strength between both films was 150 mN / 15 mm.

상기의 편광 필름의 제조에 있어서, 어느 물 접촉 공정을 통과한 후에도 PVA 필름의 폭 방향의 양 단부에 컬의 발생은 보이지 않아, 연신 공정에 있어서 연신 절단은 발생하지 않았다. 단, 열가소성 수지 필름의 제거는 실시예 1 만큼 용이하지는 않았다. 얻어진 편광 필름의 편광 성능을 상기한 방법에 따라 측정한 결과, Ts = 43.7 (％), V = 99.948 (％) 이었다. 이상의 결과를 표 1 에 정리하였다.In manufacture of said polarizing film, even if it passed any water contact process, generation | occurrence | production of curl was not seen in the both ends of the width direction of a PVA film, and the extending | stretching cutting did not generate | occur | produce in the extending process. However, the removal of the thermoplastic resin film was not as easy as in Example 1. As a result of measuring the polarization performance of the obtained polarizing film in accordance with the above-mentioned method, it was Ts = 43.7 (%) and V = 99.948 (%). The above result was put together in Table 1.

[실시예 5]Example 5

연신 공정 전에, 열가소성 수지 필름을 제거하고, PVA 필름을 단독으로 연신한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 연속적으로 편광 필름을 제조하였다.Before the extending process, the polarizing film was continuously manufactured like Example 1 except having removed the thermoplastic resin film and extending | stretching PVA film independently.

상기의 편광 필름의 제조에 있어서, 어느 물 접촉 공정을 통과한 후에도 PVA 필름의 폭 방향의 양 단부에 컬의 발생은 보이지 않아, 연신 공정에 있어서 연신 절단은 발생하지 않았다. 또, 열가소성 수지 필름의 제거는 매우 용이하였다. 얻어진 편광 필름의 편광 성능을 상기한 방법에 따라 측정한 결과, Ts = 43.3 (％), V = 99.994 (％) 였다. 이상의 결과를 표 1 에 정리하였다.In manufacture of said polarizing film, even if it passed any water contact process, generation | occurrence | production of curl was not seen in the both ends of the width direction of a PVA film, and the extending | stretching cutting did not generate | occur | produce in the extending process. Moreover, the removal of the thermoplastic resin film was very easy. As a result of measuring the polarization performance of the obtained polarizing film in accordance with the above-mentioned method, it was Ts = 43.3 (%) and V = 99.994 (%). The above result was put together in Table 1.

[비교예 1]Comparative Example 1

열가소성 수지 필름을 사용하지 않고 PVA 필름을 단층으로 사용하여 물 접촉 공정과, 그 후의 연신 공정을 실시한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 연속적으로 편광 필름을 제조하였다.A polarizing film was continuously produced in the same manner as in Example 1 except that a water contacting step and a subsequent stretching step were performed using a PVA film as a single layer without using a thermoplastic resin film.

상기의 편광 필름의 제조에 있어서, 팽윤 처리 공정을 통과한 다음에 PVA 필름의 폭 방향의 양 단부에 컬의 발생이 보여, 연신 공정에 있어서 연신 절단이 발생하여 편광 필름을 얻을 수 없었다. 그 때문에, 편광 필름의 편광 성능은 측정하지 않았다. 이상의 결과를 표 1 에 정리하였다.In manufacture of said polarizing film, after passing a swelling process process, curl generate | occur | produced in the both ends of the width direction of a PVA film, the extending | stretching cutting occurred in the extending process, and the polarizing film was not obtained. Therefore, the polarization performance of the polarizing film was not measured. The above result was put together in Table 1.

[비교예 2]Comparative Example 2

두께가 200 ㎛ 이고 폭이 1 m 인 장척의 비정성 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (A-PET 필름, 미츠비시 수지 주식회사 제조 「노바클리어」) 에 PVA 농도가 10 질량％ 인 수용액 (PVA 와 글리세린과 계면 활성제를 함유하고, 글리세린의 함유량이 PVA 100 질량부에 대해 12 질량부이고, 계면 활성제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대해 0.03 질량부인 PVA 수용액. PVA 는 아세트산비닐의 단독 중합체의 비누화물이고, PVA 의 중합도는 2400 이고, PVA 의 비누화도는 99.9 몰％.) 을 도포하고, 60 ℃ 에서 건조시킴으로써, 열가소성 수지 필름 상에 두께가 30 ㎛ 인 PVA 필름이 형성된 적층 필름을 제작하였다 (열가소성 수지 필름과 PVA 필름 간의 접착 강도는 250 mN/15 ㎜). 이렇게 하여 얻어진 적층 필름에 대해, 실시예 1 과 동일하게 하여, 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리를 이 순서로 실시함으로써 물 접촉 공정을 실시하고, 또한 그대로 실시예 1 과 동일하게 하여, 연신 처리 및 건조 처리를 이 순서로 실시하여 연속적으로 편광 필름을 제조하였다. 또한, PVA 필름과 열가소성 수지 필름 간의 접착 강도가 높고, 연신 처리 후의 건조 처리 전에 열가소성 수지 필름을 제거하는 것이 매우 곤란하였기 때문에, 건조 처리 후에 열가소성 수지 필름을 제거하여 편광 필름으로 하였지만, 열가소성 수지 필름의 제거는 여전히 곤란하였다.An aqueous solution (PVA, glycerin and surfactant) having a PVA concentration of 10% by mass in a long amorphous polyethylene terephthalate film (A-PET film, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.), having a thickness of 200 μm and a width of 1 m PVA aqueous solution containing, content of glycerin is 12 mass parts with respect to 100 mass parts of PVA, and content of surfactant is 0.03 mass part with respect to 100 mass parts of PVA PVA is saponification of the homopolymer of vinyl acetate, and the degree of polymerization of PVA Is 2400, and the saponification degree of PVA is 99.9 mol%.), And the laminated film in which the PVA film with a thickness of 30 micrometers was formed on the thermoplastic resin film was produced by apply | coating at 60 degreeC (thermoplastic resin film and PVA film). Adhesive strength of the liver is 250 mN / 15 mm). About the laminated | multilayer film obtained in this way, it carried out similarly to Example 1, and performs a water contact process by performing a swelling process, a dyeing process, and a crosslinking process in this order, and it carried out similarly to Example 1, an extending | stretching process, The drying treatment was carried out in this order to prepare a polarizing film continuously. In addition, since the adhesive strength between the PVA film and the thermoplastic resin film was high and it was very difficult to remove the thermoplastic resin film before the drying treatment after the stretching treatment, the thermoplastic resin film was removed after the drying treatment to form a polarizing film. Removal was still difficult.

상기의 편광 필름의 제조에 있어서, 어느 물 접촉 공정을 통과한 후에도 PVA 필름의 폭 방향의 양 단부에 컬의 발생은 보이지 않아, 연신 공정에 있어서 연신 절단은 발생하지 않았다. 그러나, 얻어진 편광 필름의 편광 성능을 상기한 방법에 따라 측정한 결과, Ts = 43.5 (％), V = 99.854 (％) 였다. 이상의 결과를 표 1 에 정리하였다.In manufacture of said polarizing film, even if it passed any water contact process, generation | occurrence | production of curl was not seen in the both ends of the width direction of a PVA film, and the extending | stretching cutting did not generate | occur | produce in the extending process. However, as a result of measuring the polarization performance of the obtained polarizing film in accordance with the above-mentioned method, it was Ts = 43.5 (%) and V = 99.854 (%). The above result was put together in Table 1.

Figure 112015062505413-pct00001
Figure 112015062505413-pct00001

산업상 이용가능성Industrial availability

본 발명에 의하면, 얇은 PVA 필름을 사용한 경우라 하더라도 연신시에 연신 절단이 발생하기 어렵고, 게다가 편광 성능이 우수한 편광 필름 등을 용이하게 제조할 수 있기 때문에, 예를 들어 본 발명의 적층 필름을 사용하여 제조된 편광 필름으로 이루어지는 편광판은, 소형의 노트북 컴퓨터나 휴대 전화 등의 모바일 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.According to the present invention, even when a thin PVA film is used, stretch cutting hardly occurs at the time of stretching, and a polarizing film having excellent polarization performance and the like can be easily produced. Thus, for example, the laminated film of the present invention is used. Can be suitably used for mobile applications such as small notebook computers and cellular phones.

Claims (9)

폴리비닐알코올 필름과 열가소성 수지 필름이 인접하고 있는, 편광 필름 제조용 적층 필름으로서, 양 필름 간의 접착 강도가 10 mN/15 ㎜ 이하이며, 상기 폴리비닐알코올 필름의 두께가 45 ㎛ 이하인, 적층 필름.The laminated | multilayer film for polarizing film manufacture in which a polyvinyl alcohol film and a thermoplastic resin film adjoin, The adhesive film between both films is 10 mN / 15 mm or less, The laminated film whose thickness of the said polyvinyl alcohol film is 45 micrometers or less. 제 1 항에 있어서,
장척의 적층 필름인, 적층 필름.The method of claim 1,
The laminated film which is a long laminated film. 제 2 항에 있어서,
열가소성 수지 필름의 폭이 폴리비닐알코올 필름의 폭의 1.1 배 이상인, 적층 필름.The method of claim 2,
The laminated film whose width of a thermoplastic resin film is 1.1 times or more of the width of a polyvinyl alcohol film. 제 2 항 또는 제 3 항에 기재된 적층 필름이 감겨 이루어지는 필름 롤.The film roll in which the laminated | multilayer film of Claim 2 or 3 is wound up. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 적층 필름을 물과 접촉시키는 물 접촉 공정과, 그 후, 폴리비닐알코올 필름을 연신하는 연신 공정을 갖는, 편광 필름의 제조 방법.The manufacturing method of the polarizing film which has the water contact process of making the laminated | multilayer film of any one of Claims 1-3 contact with water, and the extending process of extending | stretching a polyvinyl alcohol film after that. 제 5 항에 있어서,
연신 공정에 있어서, 열가소성 수지 필름과 폴리비닐알코올 필름이 인접하고 있는, 제조 방법.The method of claim 5, wherein
In the stretching process, the thermoplastic resin film and the polyvinyl alcohol film are adjacent to each other. 제 5 항에 있어서,
연신 공정 전에, 열가소성 수지 필름을 제거하는 공정을 갖는, 제조 방법.The method of claim 5, wherein
The manufacturing method which has a process of removing a thermoplastic resin film before an extending process. 삭제delete 삭제delete
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