KR102063892B1 - Film having moisture permeation path and method for manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

투습 경로를 갖는 필름 및 이의 제조방법을 제공한다. 투습 경로를 갖는 필름은 고분자 매트릭스 및 고분자 매트릭스 내에 구비되고, 표면 상에 친수성 나노입자가 배치된 다수의 나노섬유들을 포함하는 필름이고, 나노섬유들 중 일부는 필름의 상부면과 하부면을 연결하도록 배치된 것일 수 있다. 본 발명에 따르면, 액체 형태의 물과 공기는 투과시키지 않으면서 습한 공기 내의 수증기를 선택적으로 투과시키는 투습성 필름을 제공함에 있다. 또한, 고분자 필름 내에 친수성의 투습 경로를 확보하여 필름의 투습성을 향상시키면서도 필름의 내구성을 증가시킬 수 있다. Provided are a film having a moisture vapor transmission path and a method of manufacturing the same. A film having a moisture permeable path is a film comprising a polymer matrix and a plurality of nanofibers disposed on the surface and with hydrophilic nanoparticles disposed thereon, and some of the nanofibers connect the upper and lower surfaces of the film. It may be arranged. According to the present invention, there is provided a moisture-permeable film that selectively permeates water vapor in moist air without permeating water and air in liquid form. In addition, it is possible to increase the durability of the film while improving the moisture permeability of the film by securing a hydrophilic moisture permeable path in the polymer film.

Description

투습 경로를 갖는 필름 및 이의 제조방법{Film having moisture permeation path and method for manufacturing the same}Film having moisture permeation path and method for manufacturing the same

본 발명은 고분자 복합 필름에 관한 것으로, 더욱 자세하게는 투습 경로를 갖는 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polymer composite film, and more particularly to a film having a moisture vapor transmission path.

의료, 위생 재료, 의복, 일반 생활 재료, 산업 자재 등에 사용되는 필름에 대한 개발이 이루어지고 있다. 이러한 분야에서 사용되는 필름은 특히, 투습성 및 방수성 특성이 요구되며, 종래, 일반적으로 사용되는 필름의 재질로는 다공질 필름 또는 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리아미드 등의 열가소성 폴리머로 성형된 필름 등이 알려져 있다.Development of films used in medical, sanitary materials, clothing, general living materials, industrial materials, and the like is being made. Films used in these fields are particularly required for moisture permeability and waterproof properties, and conventionally used as a material of a film generally used is a porous film or a film molded of a thermoplastic polymer such as polyolefin, polyester, polyamide, or the like. .

발수성은 물과의 친화력이 적은 성질인 소수성과 일맥 상통하는 성질을 일컫는 말로, 이러한 특성은 일상 생활에서도 관찰할 수 있다. 연꽃잎에 물방울이 떨어졌을 때 잎이 젖지 않고 물방울이 굴러 떨어지도록 하는 것은 발수성의 좋은 예가 될 수 있다.Water repellency refers to a property in which water is incompatible with hydrophobicity, which has a low affinity for water, and this property can be observed in everyday life. When water droplets fall on a lotus leaf, it is a good example of water repellency to allow the leaf not to get wet and the water to roll off.

이러한 발수성을 이용하여 물 분자를 통과시키지 않는 특성을 갖는 발수 필름은 여러 산업분야에서 사용되어 왔다. 특히, 물 분자를 선택적으로 통과시키는 발수 필름은 그 응용 범위가 점점 확대되고 있다. 대표적으로, 고아텍스는 테프론에 고밀도의 수-수십 마이크론의 구멍을 형성한 필름으로 발수의 특성을 갖지만 수증기 분자는 투과시키는 투습의 특성을 갖고 있어, 직물분야뿐 아니라 생활 방수를 구현한 포터블 디바이스(핸드폰)에 까지 다양한 분야에 적용되고 있다.Water repellent films having the property of not passing water molecules using such water repellency have been used in various industries. In particular, the water-repellent film which selectively passes water molecules is expanding its application range. Representatively, Goatex is a film with a high density of tens of microns of holes in Teflon, which has water repellent properties, but has moisture permeability that permeates water vapor molecules. It is applied to various fields.

하지만 상기의 필름은 투습을 위한 구멍으로 공기도 투과하므로, 공기는 투과시키지 않으면서 수증기만을 선택적으로 투과시키는 성능이 필요한 분야에는 사용할 수 없다. However, since the film is also permeable to air through the holes for moisture permeation, it cannot be used in a field requiring the performance of selectively permeating water vapor without permeating air.

대한민국 공개특허공보 제10-2016-0143398호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2016-0143398

본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 투습성이 향상된 필름을 제공함에 있다.The problem to be solved by the present invention is to provide a film with improved moisture permeability.

본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는, 액체 형태의 물과 공기는 투과시키지 않으면서, 습한 공기 내의 수증기 투과율을 향상시킨 필름을 제공함에 있다. 또한, 투습성 및 내구성이 동시에 향상된 필름을 제공함에 있다. Another object of the present invention is to provide a film having improved water vapor transmission rate in wet air without permeating water and air in liquid form. In addition, to provide a film having improved moisture permeability and durability at the same time.

상기 과제를 이루기 위하여 본 발명의 일 측면은 투습 경로를 갖는 필름을 제공한다. 상기 필름은, 고분자 매트릭스 및 상기 고분자 매트릭스 내에 구비되고, 표면 상에 친수성 나노입자가 배치된 다수의 나노섬유들을 포함하는 필름이고, 상기 나노섬유들 중 일부는 상기 필름의 상부면과 하부면을 연결하도록 배치된 것일 수 있다. One aspect of the present invention to achieve the above object provides a film having a moisture vapor path. The film is a film including a polymer matrix and a plurality of nanofibers provided in the polymer matrix and disposed with hydrophilic nanoparticles on a surface thereof, and some of the nanofibers connect the upper and lower surfaces of the film. It may be arranged to.

상기 친수성 나노입자는 실리카 나노입자일 수 있다. 상기 고분자 매트릭스의 고분자는 소수성 고분자일 수 있다. 상기 소수성 고분자는 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 또는 PET(polyethylene terephthalate, 폴리에틸렌 테레프탈레이트)일 수 있다. The hydrophilic nanoparticles may be silica nanoparticles. The polymer of the polymer matrix may be a hydrophobic polymer. The hydrophobic polymer may be polyurethane, polyolefin, polycarbonate, or polyethylene terephthalate (PET).

상기 필름은 투습 경로를 갖는 발수 필름일 수 있다. 상기 나노섬유는 친수성 표면을 갖는 것일 수 있다. 상기 나노섬유는 셀룰로오스 나노섬유(CNF)일 수 있다. 상기 필름의 두께는 상기 나노섬유 길이 대비 0.1 내지 3배일 수 있다. 상기 필름의 두께는 상기 나노섬유 길이 대비 0.1 내지 1배일 수 있다. The film may be a water repellent film having a moisture vapor path. The nanofibers may have a hydrophilic surface. The nanofibers may be cellulose nanofibers (CNF). The thickness of the film may be 0.1 to 3 times the length of the nanofibers. The thickness of the film may be 0.1 to 1 times the length of the nanofibers.

상기 과제를 이루기 위하여 본 발명의 일 측면은 투습 경로를 갖는 필름을 제조방법을 제공한다. 상기 필름 제조방법은, 나노섬유를 준비하는 단계, 상기 나노섬유의 표면에 친수성 나노입자를 배치시켜 표면에 친수성 나노입자가 배치된 나노섬유를 형성하는 단계, 상기 친수성 나노입자가 배치된 나노섬유, 고분자 및 용매를 혼합하여 코팅액을 형성하는 단계 및 상기 코팅액을 사용하여 필름을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. One aspect of the present invention to achieve the above object provides a method for producing a film having a moisture permeable path. The method for preparing a film may include preparing nanofibers, placing hydrophilic nanoparticles on a surface of the nanofibers, and forming nanofibers having hydrophilic nanoparticles disposed on a surface thereof, nanofibers having the hydrophilic nanoparticles disposed thereon, Forming a coating solution by mixing a polymer and a solvent and may include forming a film using the coating solution.

상기 친수성 나노입자는 실리카 나노입자일 수 있다. 상기 나노섬유는 친수성 표면을 가질 수 있다. 상기 나노섬유는 셀룰로오스 나노섬유(CNF)일 수 있다. 상기 고분자는 소수성 고분자일 수 있다. 상기 필름은 투습경로를 갖는 발수 필름일 수 있다. 상기 필름의 두께는 상기 나노섬유 길이 대비 0.1 내지 3배일 수 있다. The hydrophilic nanoparticles may be silica nanoparticles. The nanofibers may have a hydrophilic surface. The nanofibers may be cellulose nanofibers (CNF). The polymer may be a hydrophobic polymer. The film may be a water repellent film having a moisture vapor transmission path. The thickness of the film may be 0.1 to 3 times the length of the nanofibers.

본 발명에 따르면, 투습성이 향상된 필름을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a film having improved moisture permeability.

본 발명에 따르면, 고분자 필름 내에 친수성의 투습 경로를 확보하여 액체 형태의 물과 공기는 투과시키지 않으면서, 습한 공기 내의 수증기 투과율을 향상시킨 필름을 제공할 수 있다. 또한, 투습성 및 내구성이 동시에 향상된 필름을 제공할 수 있다. According to the present invention, it is possible to provide a film having a hydrophilic moisture permeable path in the polymer film to improve water vapor transmission rate in wet air without permeating water and air in liquid form. In addition, it is possible to provide a film having improved moisture permeability and durability at the same time.

본 발명의 기술적 효과들은 이상에서 언급한 것들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The technical effects of the present invention are not limited to those mentioned above, and other technical effects that are not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

도 1은 발명의 일 실시예에 따른 투습성 필름의 구조를 나타낸 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 투습성 필름의 제조방법을 순서대로 나타낸 모식도이다.
도 3은 본 발명의 비교예 1 및 제조예 1의 필름의 투습도를 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명의 비교예 1, 비교예 2, 제조예 1 및 제조예 2의 필름의 투습도를 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.
도 5는 본 발명의 제조예 1 및 제조예 2 의 필름의 투습도를 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.
도 6은 본 발명의 비교예 1 및 제조예 2의 필름의 두께에 따른 투습도를 측정한 결과를 나타낸 것이다.1 is a schematic diagram showing the structure of a moisture-permeable film according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a schematic diagram showing a method of manufacturing a moisture-permeable film according to an embodiment of the present invention in order.
3 is a graph showing the results of measuring the water vapor transmission rate of the film of Comparative Example 1 and Preparation Example 1 of the present invention.
4 is a graph showing the results of measuring the moisture permeability of the film of Comparative Example 1, Comparative Example 2, Preparation Example 1 and Preparation Example 2 of the present invention.
5 is a graph showing the results of measuring the water vapor transmission rate of the films of Preparation Example 1 and Preparation Example 2 of the present invention.
Figure 6 shows the results of measuring the moisture permeability according to the thickness of the film of Comparative Example 1 and Preparation Example 2 of the present invention.

이하, 첨부된 도면을 참고하여 본 발명에 의한 실시예를 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명이 여러 가지 수정 및 변형을 허용하면서도, 그 특정 실시예들이 도면들로 예시되어 나타내어지며, 이하에서 상세히 설명될 것이다. 그러나 본 발명을 개시된 특별한 형태로 한정하려는 의도는 아니며, 오히려 본 발명은 청구항들에 의해 정의된 본 발명의 사상과 합치되는 모든 수정, 균등 및 대용을 포함한다. While the invention allows for various modifications and variations, specific embodiments thereof are illustrated by way of example in the drawings and will be described in detail below. However, it is not intended to be exhaustive or to limit the invention to the precise forms disclosed, but rather the invention includes all modifications, equivalents, and alternatives consistent with the spirit of the invention as defined by the claims.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 투습성 필름의 구조를 나타낸 모식도 및 투과전자현미경(TEM) 사진이다. 1 is a schematic diagram showing a structure of a moisture-permeable film according to an embodiment of the present invention and a transmission electron microscope (TEM) picture.

도 1을 참조하면, 고분자 매트릭스(30)를 포함하는 필름(100)을 제공한다. 상기 필름(100)은, 고분자 매트릭스(30) 내에 구비되고, 표면에 친수성 나노입자(20)가 배치된, 다수의 나노섬유(10)가 분산된 구조일 수 있다. 상기 나노섬유(10)들 중 일부는 상기 필름(100)의 상부면(100a)과 하부면(100b)을 연결하도록 배치될 수 있다. 이때, 상기 친수성 나노입자(20)는 입자 표면상에 친수성 작용기, 일 예로, 하이드록시기를 갖는 것일 수 있다. Referring to FIG. 1, a film 100 including a polymer matrix 30 is provided. The film 100 may be provided in the polymer matrix 30 and may have a structure in which a plurality of nanofibers 10 are dispersed, on which a hydrophilic nanoparticle 20 is disposed. Some of the nanofibers 10 may be disposed to connect the upper surface 100a and the lower surface 100b of the film 100. In this case, the hydrophilic nanoparticle 20 may have a hydrophilic functional group, for example, a hydroxyl group on the particle surface.

이에 따라, 상기 필름(100) 내에서 상기 나노섬유(10), 구체적으로, 상기 나노섬유(10)의 표면에 배치된 다수의 친수성 나노입자(20)의 배열을 따라 투습 경로를 형성할 수 있다. 예를 들어, 상기 친수성 나노입자(20)는 실리카(silica) 나노입자일 수 있다. Accordingly, the moisture permeation path may be formed in the film 100 along the arrangement of the plurality of hydrophilic nanoparticles 20 disposed on the surface of the nanofibers 10, specifically, the nanofibers 10. . For example, the hydrophilic nanoparticles 20 may be silica nanoparticles.

상기 고분자 매트릭스(30)의 고분자는 친수성 고분자 또는 소수성 고분자일 수 있다. 일 예로써, 상기 고분자는 소수성 고분자일 수 있다. 상기 고분자 매트릭스(30)가 소수성 고분자일 경우에는 상기 필름(100)은 발수(water repellent) 필름으로 사용할 수 있다. 즉, 필름(100)의 전체적인 표면은 소수성 고분자 매트릭스(30)로 이루어져 발수 특성, 즉, 액체인 물을 투과시키지 않을 수 있고, 또한, 물 기타 수증기와 접촉하는 경우에도 필름의 기계적 물성을 유지하면서도, 상기 친수성 나노입자(20)의 배열에 의한 투습 경로 확보로 인하여 투습 특성을 동시에 발휘할 수 있다. The polymer of the polymer matrix 30 may be a hydrophilic polymer or a hydrophobic polymer. For example, the polymer may be a hydrophobic polymer. When the polymer matrix 30 is a hydrophobic polymer, the film 100 may be used as a water repellent film. That is, the entire surface of the film 100 is composed of a hydrophobic polymer matrix 30, which may not permeate water repellent properties, that is, liquid water, and also maintain the mechanical properties of the film even when contacted with water or other water vapor. In order to secure the moisture permeation path by the arrangement of the hydrophilic nanoparticles 20, the moisture permeability can be exhibited simultaneously.

예컨대, 상기 고분자는 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 또는 PET(polyethylene terephthalate, 폴리에틸렌 테레프탈레이트)일 수 있으며, 일 예로, 폴리우레탄일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. For example, the polymer may be polyurethane, polyolefin, polycarbonate, or polyethylene terephthalate (PET). For example, the polymer may be polyurethane, but is not limited thereto.

상기 나노섬유(10)는 나노미터 사이즈의 폭을 갖는 일차원 형태인 선형물질을 의미하며, 재질에 대하여는 크게 제한이 있는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 나노섬유(10)는 친수성 또는 소수성 표면을 가질 수 있으며, 일 예로써, 상기 나노섬유(10)는 친수성 표면을 가질 수 있다. The nanofiber 10 refers to a linear material having a one-dimensional shape having a width of nanometer size, and the material is not particularly limited. For example, the nanofibers 10 may have a hydrophilic or hydrophobic surface, for example, the nanofibers 10 may have a hydrophilic surface.

상기 나노섬유(10)가 친수성 표면을 가질 경우에는 상기 필름(100) 내의 투습 특성을 더욱 향상시킬 수 있다. 즉, 상기 나노섬유(10)는 상기 필름(100) 내에서 상기 필름(100)의 상부면(100a)과 하부면(100b)을 연결하도록 배치되고, 상기 나노입자(20)들을 배열시키는 틀로 작용하여 필름 내에 다수개의 투습 경로를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 나노섬유(10) 자체의 표면의 친수성과, 나노섬유(10) 표면에 배치된 나노입자(20)들의 친수성이 필름 내 투습 특성에 시너지를 발휘할 수 있다. 상기 투습도 향상 효과에 대하여는 후술되는 도 3 내지 도 6을 통하여 보다 구체적으로 서술될 것이다. When the nanofibers 10 have a hydrophilic surface, the moisture permeability of the film 100 may be further improved. That is, the nanofibers 10 are arranged to connect the upper surface 100a and the lower surface 100b of the film 100 in the film 100, and serve as a frame for arranging the nanoparticles 20. Not only can a plurality of moisture permeation paths be formed in the film, but also the hydrophilicity of the surface of the nanofiber 10 itself and the hydrophilicity of the nanoparticles 20 disposed on the surface of the nanofiber 10 are synergistic in the moisture permeability of the film. Can exert. The moisture permeability improvement effect will be described in more detail with reference to FIGS. 3 to 6 to be described later.

일 예로써, 상기 나노섬유(10)는 셀룰로오스 나노섬유(cellulose nanofibril, CNF)일 수 있다. 상기 나노섬유(10)는 마이크로미터 사이즈의 길이, 예를 들어, 수㎛ 내지 수백㎛의 길이, 예컨대, 0.1㎛ 내지 100㎛, 구체적으로, 0.1㎛ 내지 50㎛, 더 구체적으로, 5㎛ 내지 25㎛, 보다 구체적으로, 10㎛ 내지 18㎛, 일 예로, 10㎛의 길이를 가질 수 있다. As an example, the nanofibers 10 may be cellulose nanofibers (CNF). The nanofibers 10 may have a length of micrometer size, for example, a length of several micrometers to several hundred micrometers, for example, 0.1 to 100 micrometers, specifically, 0.1 to 50 micrometers, more specifically, 5 to 25 micrometers. Μm, more specifically, may have a length of 10 μm to 18 μm, for example, 10 μm.

상기 나노섬유(10)들은 상기 고분자 매트릭스(30) 내에서 균일 분산되어 네트워크 구조를 형성할 수 있으며, 이에 따라, 상기 필름(100)의 내구성을 향상시킬 수 있다.The nanofibers 10 may be uniformly dispersed in the polymer matrix 30 to form a network structure, thereby improving durability of the film 100.

상기 필름(100)의 두께(d)는 상기 필름(100) 내 나노섬유(10)가 상기 필름(100)의 상부면(100a) 및 하부면(100b)에 접하는 것이 가능하면서도, 필름 내 투습 효과를 극대화시킬 수 있는 범위일 수 있다. 구체적으로, 상기 필름(100)의 두께(d)는 상기 나노섬유(10) 길이의 0.1배 내지 3배, 구체적으로, 0.1배 내지 2배, 더 구체적으로, 0.1배 내지 1배의 길이를 가질 수 있다. 상기 필름의 상부면(100a) 또는 하부면(100b)과 상기 나노섬유(10)가 접하는 각도는 10°내지 170°, 더 구체적으로, 30°내지 150°, 더 구체적으로, 50°내지 130°, 더 구체적으로, 80°내지 100°, 일 예로, 90°일 수 있다. The thickness d of the film 100 may allow the nanofibers 10 in the film 100 to contact the upper surface 100a and the lower surface 100b of the film 100, but may have a moisture permeation effect in the film. It may be the range to maximize the. Specifically, the thickness (d) of the film 100 has a length of 0.1 times to 3 times, specifically, 0.1 times to 2 times, more specifically, 0.1 times to 1 times the length of the nanofibers 10. Can be. An angle between the upper surface 100a or the lower surface 100b of the film and the nanofibers 10 may be 10 ° to 170 °, more specifically, 30 ° to 150 °, more specifically, 50 ° to 130 °. , More specifically, 80 ° to 100 °, for example, 90 °.

상기 필름(100)이 발수 필름일 경우에는 제습 장치 또는 냉각 장치 등에서 사용하는 투습성 발수 멤브레인으로 사용될 수 있다. When the film 100 is a water repellent film, it may be used as a moisture-permeable water repellent membrane used in a dehumidifying device or a cooling device.

도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 투습성 필름의 제조방법을 순서대로 나타낸 모식도이다. Figure 2 is a schematic diagram showing a method of manufacturing a moisture-permeable film according to an embodiment of the present invention in order.

나노섬유(10)가 준비될 수 있다. 상기 나노섬유(10)는 수용성 용매(11), 일 예로써, 물에 분산된 나노섬유 분산액 형태로 준비될 수 있다. Nanofibers 10 may be prepared. The nanofibers 10 may be prepared in the form of a water-soluble solvent 11, for example, nanofiber dispersions dispersed in water.

상기 나노섬유 분산액을 원심분리하여 물을 제거한 후, 상기 나노섬유(10)를 제1 용매(21)에 재분산시킨 다음, 실리카 전구체, 일 예로, 테트라에틸 오르쏘실리케이트(tetraehthyl orthosilicate, TEOS)를 투입하여 상기 나노섬유(10)상에 졸-겔 반응을 통해 나노입자를 형성할 수 있다. 이에 따라, 상기 나노입자(20)는 상기 나노섬유(10)의 표면 상에 배치될 수 있다. 예를 들어, 상기 나노입자(20)의 직경은 상기 나노섬유(10)의 두께 대비 0.1배 내지 5배의 비율을 가질 수 있다. 상기 제1 용매(21)는 유기용매, 예를 들어, 알코올, 일 예로, 에탄올일 수 있다.After centrifuging the nanofiber dispersion to remove water, the nanofiber 10 is redispersed in the first solvent 21, and then a silica precursor, for example, tetraethyl orthosilicate (TEOS) The nanoparticles may be formed by adding a sol-gel reaction on the nanofibers 10. Accordingly, the nanoparticles 20 may be disposed on the surface of the nanofibers 10. For example, the diameter of the nanoparticles 20 may have a ratio of 0.1 times to 5 times the thickness of the nanofibers 10. The first solvent 21 may be an organic solvent, for example, alcohol, for example, ethanol.

상기 표면 상에 나노입자(20)가 배치된 나노섬유(10), 고분자(30) 및 제2 용매(31)를 함유하는 코팅액을 준비할 수 있다. 이때, 상기 나노섬유(10)는 상기 코팅액 내에 균질 분산될 수 있다. 이를 위하여, 상기 제2 용매(31)는 상기 고분자(30)는 용해시키면서도 상기 나노입자(20)가 배치된 나노섬유(10)를 균질 분산시킬 수 있는 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 용매(31)는 소수성 고분자를 녹일 수 있으면서도 극성을 띄어 친수성 나노입자(20)가 배치된 나노섬유(10)를 상기 소수성 고분자 내에 고루 분산시킬 수 있는 것일 수 있다. 일 예로, 상기 제2 용매(31)는 톨루엔과 다이메틸포름아마이드(DMF)의 혼합용액일 수 있다. A coating solution containing the nanofibers 10, the polymer 30, and the second solvent 31 having the nanoparticles 20 disposed on the surface may be prepared. In this case, the nanofibers 10 may be homogeneously dispersed in the coating solution. To this end, the second solvent 31 may be capable of homogeneously dispersing the nanofibers 10 in which the nanoparticles 20 are disposed while dissolving the polymer 30. For example, the second solvent 31 may be capable of dissolving the hydrophobic polymer while dispersing the nanofibers 10 having the hydrophilic nanoparticles 20 disposed therein, evenly in the hydrophobic polymer. For example, the second solvent 31 may be a mixed solution of toluene and dimethylformamide (DMF).

상기 코팅액 내 상기 나노섬유(10)는 상기 고분자(30) 100 중량 대비 1 내지 20, 구체적으로, 3 내지 15, 더 구체적으로, 3 내지 10, 보다 구체적으로, 5 내지 7의 중량으로 함유될 수 있다. 다시 말해서, 본 발명의 일 실시예에 따른 필름은 상기 나노섬유(10)는 고분자 중량 대비 미량의 첨가만으로도 우수한 투습 효과를 발휘할 수 있다. 이는 상기 나노섬유(10)의 표면에 배치된 친수성 나노입자(20)에 의한 투습도 향상에 의한 것일 수 있다. The nanofibers 10 in the coating solution may be contained in a weight of 1 to 20, specifically, 3 to 15, more specifically, 3 to 10, more specifically, 5 to 7 with respect to 100 weight of the polymer 30. have. In other words, the film according to an embodiment of the present invention may exhibit an excellent moisture permeation effect only by the addition of a trace amount relative to the weight of the polymer. This may be due to the improved moisture permeability by the hydrophilic nanoparticles 20 disposed on the surface of the nanofibers 10.

상기 코팅액을 도포하여 필름(100)을 형성할 수 있다. 상기 필름(100)의 두께는 0.01㎛ 내지 100㎛, 구체적으로, 0.5㎛ 내지 50㎛, 더 구체적으로, 1㎛ 내지 36㎛, 보다 구체적으로, 5㎛ 내지 15㎛, 일 예로, 10㎛일 수 있다. The coating solution may be applied to form the film 100. The film 100 may have a thickness of 0.01 μm to 100 μm, specifically 0.5 μm to 50 μm, more specifically 1 μm to 36 μm, more specifically 5 μm to 15 μm, for example, 10 μm. have.

이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위하여 본 발명에 따른 바람직한 실험예를 첨부된 도면을 참조하여 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명되어지는 실시예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings in order to describe the present invention in more detail. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein but may be embodied in other forms.

<제조예 1 : 나노섬유를 포함하는 필름>Preparation Example 1 Film Containing Nanofibers

물에 분산된 셀룰로오스 나노섬유(CNF)를 원심 분리기를 이용하여 디메틸포름아마이드(DMF)로 세척하고 물을 제거하였다. 물이 제거된 나노섬유(평균 길이 10㎛) 0.45 g(폴리우레탄 100 중량부 대비 5 중량부)과 DMF 48 g, 톨루엔 10 g을 혼합하고, 폴리우레탄 9 g을 투입하여 30분간 교반하였다. 교반된 용액은 호모게나이저를 이용하여 30분간 처리하여 코팅액을 준비하였다. 상기 코팅액을 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 이형필름에 코팅하고, 120℃의 열풍오븐에서 약 1시간 동안 건조하여 두께 약 10 ㎛의 나노섬유-폴리우레탄 필름을 제조하였다.Cellulose nanofibers (CNF) dispersed in water were washed with dimethylformamide (DMF) using a centrifugal separator and water was removed. 0.45 g (5 parts by weight of 100 parts by weight of polyurethane), DMF 48 g, and 10 g of toluene were mixed with water-removed nanofibers (average length of 10 μm), and 9 g of polyurethane were added and stirred for 30 minutes. The stirred solution was treated for 30 minutes using a homogenizer to prepare a coating solution. The coating solution was coated on a polyethylene terephthalate (PET) release film and dried in a hot air oven at 120 ° C. for about 1 hour to prepare a nanofiber-polyurethane film having a thickness of about 10 μm.

추후 투습도 측정 실험을 위하여, 상기 코팅액 내의 나노섬유의 양을 0.9g(10 중량부), 1.8g(20 중량부)로 달리하여 필름을 추가로 제조하였다. For further moisture permeability measurement experiment, the film was further prepared by varying the amount of nanofibers in the coating solution at 0.9 g (10 parts by weight) and 1.8 g (20 parts by weight).

<제조예 2: 친수성 나노입자가 배치된 나노섬유를 포함하는 필름>Production Example 2: Film Containing Nanofibers on Which Hydrophilic Nanoparticles Are Placed

후술되는 내용을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. 물이 제거된 CNF(평균 길이 10㎛) 0.45g과 에탄올 300g을 혼합하고, 1시간 동안 초음파 처리하였다. 상기 용액에 테트라에틸 오르쏘실리케이트(Tetraethyl orthosilicate (TEOS)) 10g과 암모니아수(28%) 2 g을 투입하고, 2시간 동안 교반하였다. 교반 후, 원심분리기를 이용하여 미반응물과 촉매 등을 제거하고, 얻어진 실리카 나노입자가 배치된 CNF를 DMF에 분산하였다. 그런 다음, 100ml 비커에 실리카 나노입자가 배치된 CNF 분산액 (나노섬유 0.45g(폴리우레탄 100중량부 대비 5중량부), DMF 48 g)과 톨루엔 10 g 그리고 소수성 폴리우레탄 9 g을 혼합하고 30분간 교반하였다. 교반한 혼합액은 호모게나이저를 이용하여 30분간 처리하여 코팅액을 준비하였다. 상기 코팅액을 사용하여 제조예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. Except for the contents described below, a film was prepared in the same manner as in Preparation Example 1. 0.45 g of CNF (average length 10 μm) from which water was removed and 300 g of ethanol were mixed and sonicated for 1 hour. 10 g of tetraethyl orthosilicate (TEOS) and 2 g of ammonia water (28%) were added to the solution, followed by stirring for 2 hours. After stirring, the unreacted material, the catalyst, and the like were removed using a centrifugal separator, and the CNF on which the obtained silica nanoparticles were placed was dispersed in DMF. Then, a CNF dispersion (0.45 g of nanofibers (5 parts by weight of 100 parts by weight of polyurethane), 48 g of DMF), 10 g of toluene, and 9 g of hydrophobic polyurethane were mixed in a 100 ml beaker, and mixed for 30 minutes. Stirred. The stirred mixture was treated with a homogenizer for 30 minutes to prepare a coating solution. Using the coating solution, a film was prepared in the same manner as in Preparation Example 1.

추후 투습도 측정 실험을 위하여, 상기 코팅액 내의 나노섬유의 양을 0.27g(3중량부), 0.63g(7중량부)로 달리하여 필름을 추가로 제조하였다. For further moisture permeability measurement experiment, the film was further prepared by varying the amount of nanofibers in the coating solution at 0.27 g (3 parts by weight) and 0.63 g (7 parts by weight).

<비교예 1: TMSA에 의해 개질된 나노입자를 포함하는 필름>Comparative Example 1 Film Containing Nanoparticles Modified by TMSA

1 L의 이중자켓 반응용기 내에 실리카 나노입자 10 g과 톨루엔 600 g을 혼합하여 실리카 분산액을 준비하였다. 상기 반응용기에 써큘레이터(circulator)를 장착하여 용액의 온도를 70 ℃로 유지시키면서 130 W 혼 타입 초음파기를 이용하여 30분간 용액을 분산시켰다. 상기 실리카 분산액에 2.1g 의 N-[3-트라이메톡시실릴)프로필]아닐린 (N-[3-trimethoxysilyl)propyl]aniline, TMSA) 를 추가로 투입하여 2시간동안 초음파 처리하여 실리카 표면을 개질하였다. TMSA로 표면개질된 실리카 분산액을 필트레이션(filtration) 방법으로 세척하여 미반응 실란을 제거하였다. 세척된 TMSA-실리카는 톨루엔에 분산하였다. 100 ml 비커에 TMSA-실리카 나노입자 2.7 g(폴리우레탄 100중량부 대비 30중량부), 톨루엔 24 g과 DMF(다이메틸포름아마이드) 24 g을 혼합하였다. 이후, 상기 용액에 폴리우레탄 9 g을 투입하여 30분간 교반한 뒤 호모게나이저를 이용해 30분간 처리하여 코팅액을 준비하였다. 상기 코팅액을 사용하여 제조예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A silica dispersion was prepared by mixing 10 g of silica nanoparticles and 600 g of toluene in a 1 L double jacket reaction vessel. The reaction vessel was equipped with a circulator (circulator) while maintaining the temperature of the solution to 70 ℃ while dispersing the solution for 30 minutes using a 130 W horn type ultrasonicator. 2.1 g of N- [3-trimethoxysilyl) propyl] aniline (N- [3-trimethoxysilyl) propyl] aniline (TMSA) was further added to the silica dispersion, followed by sonication for 2 hours to modify the silica surface. . Silica dispersions surface-modified with TMSA were washed by filtration to remove unreacted silanes. Washed TMSA-silica was dispersed in toluene. In a 100 ml beaker, 2.7 g of TMSA-silica nanoparticles (30 parts by weight based on 100 parts by weight of polyurethane), 24 g of toluene, and 24 g of DMF (dimethylformamide) were mixed. Thereafter, 9 g of the polyurethane was added to the solution, the mixture was stirred for 30 minutes, and then treated with a homogenizer for 30 minutes to prepare a coating solution. Using the coating solution, a film was prepared in the same manner as in Preparation Example 1.

<비교예 2: TMDA 또는 TMSA가 도입된 나노섬유를 포함하는 필름>Comparative Example 2: Film Containing Nanofibers Incorporated with TMDA or TMSA

후술되는 내용을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. 물이 제거된 CNF(평균 길이 10㎛) 0.45 g과 에탄올 300g, 물 60g을 혼합한 용액을 1시간 동안 초음파 처리하였다. 상기 용액에 0.25 g의 N-[3-(트라이메톡시실릴)프로필]에틸렌다이아민 (TMDA)을 투입하고, 1시간동안 초음파 처리하여 TMDA로 표면 개질된 나노섬유를 얻었다. 원심분리기를 이용하여 TMDA로 표면 개질된 나노섬유를 수득하여 톨루엔에 재분산하였다. 100ml 비커에 상기 TMDA로 표면 개질된 나노섬유 분산액 (나노섬유 0.45g(폴리우레탄 100중량부 대비 5중량부), 톨루엔 24 g)과 DMF 24 g 그리고 소수성 폴리우레탄 9 g을 혼합하고 30분간 교반하였다. 교반한 용액은 호모게나이저를 이용하여 30분간 처리하여 코팅액을 준비하였다. 상기 코팅액을 사용하여 제조예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. Except for the contents described below, a film was prepared in the same manner as in Preparation Example 1. A solution of 0.45 g of CNF (average length 10 μm) from which water was removed, 300 g of ethanol, and 60 g of water was sonicated for 1 hour. 0.25 g of N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine (TMDA) was added to the solution and sonicated for 1 hour to obtain surface-modified nanofibers with TMDA. Using a centrifuge, nanofibers surface-modified with TMDA were obtained and redispersed in toluene. In a 100 ml beaker, the nanofiber dispersion surface modified with TMDA (0.45 g of nanofibers (5 parts by weight of polyurethane), 24 g of toluene), 24 g of DMF, and 9 g of hydrophobic polyurethane were mixed and stirred for 30 minutes. . The stirred solution was treated for 30 minutes using a homogenizer to prepare a coating solution. Using the coating solution, a film was prepared in the same manner as in Preparation Example 1.

추후 투습도 측정 실험을 위하여, 상기 TMDA 대신 N-[3-트라이메톡시실릴)프로필]아닐린 (TMSA)을 사용하여 제조된 필름을 추가로 제조하였다. For later moisture permeability measurement experiments, films prepared using N- [3-trimethoxysilyl) propyl] aniline (TMSA) instead of TMDA were further prepared.

도 3은 본 발명의 비교예 1 및 제조예 1 필름의 투습도를 측정한 결과를 나타낸 그래프이다. 투습도 측정방법으로는 ASTM-E96의 규격을 따르는 투습컵에 필름 샘플(비교예 1 및 제조예 1(5중량부, 10중량부, 20중량부))을 장착하여 60 ℃, 상압의 열풍오븐에서 24시간 보관한 후, 무게를 측정하여 측정된 무게를 통해 무게 변화량을 얻고 이를 사용하여 시간 당 투습도를 계산하였다. Figure 3 is a graph showing the results of measuring the moisture permeability of Comparative Example 1 and Preparation Example 1 film of the present invention. In order to measure the moisture permeability, a film sample (Comparative Example 1 and Preparation Example 1 (5 parts by weight, 10 parts by weight, 20 parts by weight)) was mounted on a moisture-permeable cup according to ASTM-E96, and then heated in a hot air oven at 60 ° C. and atmospheric pressure. After storage for 24 hours, the weight was measured to obtain a weight change through the measured weight and use it to calculate the permeability per hour.

도 3을 참조하면, 비교예 1, 즉, 나노섬유없이 TMSA로 개질된 나노입자를 30중량부 포함하는 필름보다 제조예 1, 즉, 나노섬유를 5, 10, 20 중량부 포함하는 필름의 투습도가 월등히 높은 것을 확인하였다. 또한, 나노섬유의 함량이 증가할수록 투습도가 더욱 향상됨을 확인할 수 있다. 이는 필름 내에서 나노섬유가 투습 경로 역할을 하여 필름의 투습도를 크게 향상시킨 것으로 볼 수 있다. Referring to Figure 3, Comparative Example 1, that is, the moisture permeability of the production example 1, that is, the film containing 5, 10, 20 parts by weight of nanofibers than the film containing 30 parts by weight of nanoparticles modified with TMSA without nanofibers Was found to be significantly higher. In addition, it can be seen that the moisture permeability is further improved as the content of the nanofiber increases. It can be seen that the nanofibers act as a moisture permeation path in the film, thereby greatly improving the moisture permeability of the film.

도 4는 본 발명의 비교예 1, 비교예 2, 제조예 1 및 제조예 2의 필름의 투습도를 측정한 결과를 나타낸 그래프이다. 투습도 측정방법은 전술된 도 3의 설명과 동일한 방법으로 측정되었고, 필름 샘플은 비교예 1, 비교예 2(TMDA, TMSA), 제조예 1(5중량부) 및 제조예 2(5중량부)를 사용하였다. 4 is a graph showing the results of measuring the moisture permeability of the films of Comparative Example 1, Comparative Example 2, Preparation Example 1 and Preparation Example 2 of the present invention. The moisture permeability measurement method was measured by the same method as described above in Figure 3, the film sample is Comparative Example 1, Comparative Example 2 (TMDA, TMSA), Preparation Example 1 (5 parts by weight) and Preparation Example 2 (5 parts by weight) Was used.

도 4를 참조하면, 비교예 1, 즉, 나노섬유없이 실란으로 개질된 나노입자만을 포함하는 필름보다 제조예들, 즉, 나노섬유를 포함하는 필름의 투습도가 월등히 높은 것을 확인하였다. 그 중에서도 제조예 2, 즉, 표면에 실리카 나노입자가 배치된 나노섬유를 포함하는 필름의 투습도가 가장 높음을 확인할 수 있다. 다시 말해서, 비교예 2, 즉, 실란(TMDA, TMSA)으로 개질된 나노섬유보다 친수성 나노입자인 실리카가 표면에 배치된 나노섬유의 투습도가 더 높은 것을 보아 실리카 나노입자가 필름 내 투습도를 높이는 데에 크게 기여하는 것으로 볼 수 있다.Referring to Figure 4, Comparative Example 1, that is, compared to the film containing only nanoparticles modified with silane without nanofibers, it was confirmed that the moisture permeability of the production example, that is, the film containing nanofibers is significantly higher. Among them, it can be confirmed that the moisture permeability of the production example 2, that is, the film containing the nanofibers with the silica nanoparticles disposed on the surface is the highest. In other words, the silica nanoparticles can increase the moisture permeability of the film due to the higher moisture permeability of the nanofibers in which the hydrophilic nanoparticles silica is disposed on the surface than the nanofibers modified with the silane (TMDA, TMSA). It can be seen that it contributes greatly.

도 5는 본 발명의 제조예 1 및 제조예 2 의 필름의 투습도를 측정한 결과를 나타낸 그래프이다. 투습도 측정방법은 전술된 도 3의 설명과 동일한 방법으로 측정되었고, 필름 샘플은 제조예 1(20중량부), 제조예 2(3중량부, 5중량부, 7중량부)을 사용하였다. 5 is a graph showing the results of measuring the water vapor transmission rate of the films of Preparation Example 1 and Preparation Example 2 of the present invention. The moisture permeability measurement method was measured by the same method as described above in Figure 3, the film sample used Preparation Example 1 (20 parts by weight), Preparation Example 2 (3 parts by weight, 5 parts by weight, 7 parts by weight).

도 5를 참조하면, 제조예 1(20중량부)보다 제조예 2(7중량부)의 투습도가 더 높은 것으로 보아, 제조예 2의 경우 실리카 나노입자가 도입되어 나노섬유를 소량 첨가하여도 높은 투습 특성을 나타냄을 보여준다. Referring to FIG. 5, the moisture permeability of Preparation Example 2 (7 parts by weight) is higher than that of Preparation Example 1 (20 parts by weight). In the case of Preparation Example 2, the silica nanoparticles were introduced, and a high amount of nanofibers was added. Demonstrates breathable properties.

도 6은 본 발명의 비교예 1 및 제조예 2의 필름의 두께에 따른 투습도를 측정한 결과를 나타낸 것이다. 투습도 측정방법은 전술된 도 3의 설명과 동일한 방법으로 측정되었고, 필름 샘플은 비교예 1 및 제조예 2(5중량부)의 필름의 두께를 5㎛, 7㎛, 10㎛, 15㎛ 및 20㎛로 각각 제작하여 투습도를 비교하였다. Figure 6 shows the results of measuring the moisture permeability according to the thickness of the film of Comparative Example 1 and Preparation Example 2 of the present invention. The moisture permeability measurement method was measured in the same manner as described in Figure 3 described above, the film sample was the thickness of the film of Comparative Example 1 and Preparation Example 2 (5 parts by weight) 5㎛, 7㎛, 10㎛, 15㎛ and 20 Each was prepared in the μm to compare the moisture permeability.

도 6을 참조하면, 나노섬유 평균 길이(10㎛)와 1:1의 비율을 갖는 10㎛의 두께의 필름을 기점으로 필름의 두께가 낮아질 때 그래프의 기울기가 급격히 증가, 즉, 투습도가 크게 향상되는 것을 확인할 수 있다. 다시 말해서, 필름의 두께는 나노섬유가 필름의 두께방향의 양끝단을 잇게 배치될 수 있을 정도의 매우 얇은 두께, 구체적으로, 나노섬유 평균 길이 대비 1배 이하의 두께, 예를 들어, 0.5배 내지 1배의 두께를 가질 때, 높은 투습도를 나타냄을 알 수 있다. 이는 필름의 두께방향의 양 단면을 잇게 배치된 나노섬유가 투습 경로의 역할을 하여 필름의 투습도를 월등히 향상시킨 것으로 해석될 수 있다. Referring to FIG. 6, when the film thickness decreases based on a film having a thickness of 10 μm having a ratio of average length (10 μm) of nanofibers, the slope of the graph is rapidly increased, that is, the moisture permeability is greatly improved. You can see that. In other words, the thickness of the film is very thin so that the nanofibers can be arranged at both ends in the thickness direction of the film, specifically, one or less times the average length of the nanofibers, for example, 0.5 to It can be seen that when having a thickness of 1 times, it shows a high moisture vapor transmission rate. This can be interpreted that the nanofibers arranged to connect both cross-sections in the thickness direction of the film serve as a moisture permeation path, thereby greatly improving the moisture permeability of the film.

한편, 본 명세서와 도면에 개시된 본 발명의 실시 예들은 이해를 돕기 위해 특정 예를 제시한 것에 지나지 않으며, 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다. 여기에 개시된 실시 예들 이외에도 본 발명의 기술적 사상에 바탕을 둔 다른 변형 예들이 실시 가능하다는 것은, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 것이다.On the other hand, the embodiments of the present invention disclosed in the specification and drawings are merely presented specific examples to aid understanding, and are not intended to limit the scope of the present invention. It is apparent to those skilled in the art that other modifications based on the technical idea of the present invention can be carried out in addition to the embodiments disclosed herein.

10: 나노섬유 11: 수용성 용매
20: 친수성 나노입자 21: 제1 용매
30: 고분자 매트릭스 31: 제2 용매
100: 필름 100a, 100b: 상부면 및 하부면 10: nanofiber 11: water soluble solvent
20: hydrophilic nanoparticle 21: first solvent
30: polymer matrix 31: second solvent
100: film 100a, 100b: top and bottom surfaces

Claims (16)

투습 경로를 갖는 필름에 있어서,
고분자 매트릭스; 및
상기 고분자 매트릭스 내에 구비된 다수의 나노섬유들을 포함하며,
상기 나노섬유들 중 적어도 하나의 나노섬유는 상기 나노섬유의 표면 상에 배치된 친수성 나노입자들을 포함하고,
상기 친수성 나노입자들을 포함하는 나노섬유는 상기 필름의 상부면과 하부면을 연결하도록 배치되어 상기 필름 내에 투습 경로를 형성하는 것인, 필름.In a film having a moisture vapor path,
Polymer matrix; And
It includes a plurality of nanofibers provided in the polymer matrix,
At least one nanofiber of the nanofibers includes hydrophilic nanoparticles disposed on the surface of the nanofiber,
Wherein the nanofibers comprising the hydrophilic nanoparticles are arranged to connect the top and bottom surfaces of the film to form a moisture vapor path in the film. 제1항에 있어서,
상기 친수성 나노입자는 실리카 나노입자인 것인, 필름.The method of claim 1,
Wherein the hydrophilic nanoparticles are silica nanoparticles, the film. 제1항에 있어서,
상기 고분자 매트릭스의 고분자는 소수성 고분자인 것인, 필름.The method of claim 1,
The polymer of the polymer matrix is a hydrophobic polymer, the film. 제3항에 있어서,
상기 소수성 고분자는 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 또는 PET(polyethylene terephthalate, 폴리에틸렌 테레프탈레이트)인 것인, 필름.The method of claim 3,
The hydrophobic polymer is a polyurethane, polyolefin, polycarbonate, or PET (polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate), the film. 제3항에 있어서,
상기 필름은 투습 경로를 갖는 발수 필름인 것인, 필름.The method of claim 3,
Wherein the film is a water repellent film having a moisture vapor path. 제1항에 있어서,
상기 나노섬유는 친수성 표면을 갖는 것인, 필름.The method of claim 1,
Wherein the nanofibers have a hydrophilic surface. 제6항에 있어서,
상기 나노섬유는 셀룰로오스 나노섬유(CNF)인 것인, 필름.The method of claim 6,
The nanofibers are cellulose nanofibers (CNF), the film. 제1항에 있어서,
상기 필름의 두께는 상기 나노섬유 길이 대비 0.1 내지 3배인 것인, 필름. The method of claim 1,
The thickness of the film is 0.1 to 3 times the length of the nanofibers, the film. 제8항에 있어서,
상기 필름의 두께는 상기 나노섬유 길이 대비 0.1 내지 1배인 것인, 필름. The method of claim 8,
The thickness of the film is 0.1 to 1 times the length of the nanofibers, the film. 투습 경로를 갖는 필름 제조방법에 있어서,
다수의 나노섬유들을 준비하는 단계;
상기 나노섬유들 중 적어도 하나의 나노섬유의 표면 상에 친수성 나노입자들을 배치시켜, 상기 친수성 나노입자들을 포함하는 나노섬유를 형성하는 단계;
상기 친수성 나노입자들을 포함하는 나노섬유, 고분자 및 용매를 혼합하여 코팅액을 형성하는 단계; 및
상기 코팅액을 사용하여 상기 필름을 형성하는 단계를 포함하고,
상기 친수성 나노입자들을 포함하는 나노섬유는 상기 필름의 상부면과 하부면을 연결하도록 배치되어 상기 필름 내에 투습 경로를 형성하는 것인, 필름 제조방법.In the film production method having a moisture vapor path,
Preparing a plurality of nanofibers;
Disposing hydrophilic nanoparticles on a surface of at least one of the nanofibers to form nanofibers comprising the hydrophilic nanoparticles;
Forming a coating solution by mixing nanofibers, a polymer, and a solvent including the hydrophilic nanoparticles; And
Forming the film using the coating solution,
The nanofibers comprising the hydrophilic nanoparticles is arranged to connect the upper and lower surfaces of the film to form a moisture permeable path in the film. 제10항에 있어서,
상기 친수성 나노입자는 실리카 나노입자인 것인, 필름 제조방법.The method of claim 10,
The hydrophilic nanoparticles are silica nanoparticles, film manufacturing method. 제10항에 있어서,
상기 나노섬유는 친수성 표면을 갖는 것인, 필름 제조방법.The method of claim 10,
The nanofibers will have a hydrophilic surface, film manufacturing method. 제12항에 있어서,
상기 나노섬유는 셀룰로오스 나노섬유(CNF)인 것인, 필름 제조방법.The method of claim 12,
The nanofibers will be cellulose nanofibers (CNF), film manufacturing method. 제10항에 있어서,
상기 고분자는 소수성 고분자인 것인, 필름 제조방법.The method of claim 10,
The polymer is a hydrophobic polymer, film manufacturing method. 제14항에 있어서,
상기 필름은 투습 경로를 갖는 발수 필름인 것인, 필름 제조방법.The method of claim 14,
Wherein the film is a water repellent film having a moisture permeable path. 제10항에 있어서,
상기 필름의 두께는 상기 나노섬유 길이 대비 0.1 내지 3배인 것인, 필름 제조방법.The method of claim 10,
The thickness of the film is 0.1 to 3 times the length of the nanofiber, film manufacturing method.
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