KR102058206B1 - The environment-Friendly waterproof flooring epoxy coating agent solution - Google Patents

The environment-Friendly waterproof flooring epoxy coating agent solution Download PDF

Info

Publication number
KR102058206B1
KR102058206B1 KR1020180054082A KR20180054082A KR102058206B1 KR 102058206 B1 KR102058206 B1 KR 102058206B1 KR 1020180054082 A KR1020180054082 A KR 1020180054082A KR 20180054082 A KR20180054082 A KR 20180054082A KR 102058206 B1 KR102058206 B1 KR 102058206B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
epoxy resin
ether
weight
parts
bisphenol
Prior art date
Application number
KR1020180054082A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20190135064A (en
Inventor
윤석영
이윤석
Original Assignee
명진화학(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 명진화학(주) filed Critical 명진화학(주)
Priority to KR1020180054082A priority Critical patent/KR102058206B1/en
Publication of KR20190135064A publication Critical patent/KR20190135064A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102058206B1 publication Critical patent/KR102058206B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20Diluents or solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/47Levelling agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/65Additives macromolecular

Abstract

본 발명은 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물에 관한 것으로, 에폭시 수지, 경화제, 반응성 희석제, 충전제 및 첨가제를 포함하며 특히, 에폭시 수지에 저점도 폴리아민 경화제를 포함함으로써, 전체대비 휘발성 유기화합물 방출양이 단위시간당 단위면적에서 0.1mg 이하의 수치를 나타내는 바닥 마감재용 조성물을 제공할 수 있다.
따라서, 본 발명의 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물은 시공 시 휘발성 유기용제로 인한 냄새가 없어 작업자의 건강은 물론 대기오염을 발생시키지 않을 뿐만 아니라, 작업의 능률을 향상시켜 비용 절감 효과를 동시에 누릴 수 있다.
The present invention relates to an epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring, comprising an epoxy resin, a curing agent, a reactive diluent, a filler and an additive, and in particular, by including a low viscosity polyamine curing agent in the epoxy resin, the amount of volatile organic compounds released per unit time It is possible to provide a composition for a floor finish exhibiting a value of 0.1 mg or less in unit area.
Therefore, the epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring of the present invention does not have an odor due to volatile organic solvents during construction, not only does not cause worker's health, but also causes air pollution, and improves efficiency of work, thereby reducing costs at the same time. have.

Description

친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물{The environment-Friendly waterproof flooring epoxy coating agent solution}The environment-Friendly waterproof flooring epoxy coating agent solution

본 발명은 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물에 관한 것으로, 더 상세하게는 에폭시 수지, 경화제, 반응성 희석제, 충전제 및 첨가제를 포함하여 전체대비 휘발성 유기화합물 방출양이 단위시간당 단위면적에서 0.1mg 이하의 수치를 나타내는 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring, and more particularly, the amount of volatile organic compounds released in total, including epoxy resins, curing agents, reactive diluents, fillers and additives, is 0.1 mg or less in unit area per unit time. The present invention relates to an epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring.

일반적으로 콘크리트 구조물의 바닥 마감재용 코팅제로 사용되어온 에폭시도료는 고체상의 비스페놀 A형 에폭시 수지를 베이스로, 자이렌, 톨루엔과 같은 유기용제에 녹여서 주 전색제로 사용한다. 또한, 이와 반응하여 도막을 형성하는 경화제로 폴리아마이드를 사용하여 제조된다. 에폭시 바닥재용 코팅제에 사용되는 폴리아마이드 경화제 또한 점도가 매우 높은 반고체 상태이므로 휘발성 유기용제를 사용하지 않을 수 없다. 상기 주제와 경화제 모두 휘발성 유기용제를 사용하기 때문에 이를 이용한 에폭시 바닥재용 코팅제는 자이렌, 톨루엔 같은 휘발성 유기용제를 함유하고 있기 때문에 인체에 매우 유해하다 할 수 있다.In general, epoxy paint, which has been used as a coating for floor finishing of concrete structures, is based on a solid bisphenol-A epoxy resin and dissolved in organic solvents such as xylene and toluene and used as a main colorant. It is also produced using polyamide as a curing agent which reacts with this to form a coating film. The polyamide curing agent used in the coating for epoxy flooring is also a semi-solid state with a very high viscosity, so it is necessary to use a volatile organic solvent. Since both the subject and the curing agent use a volatile organic solvent, the coating agent for epoxy flooring using the same contains volatile organic solvents such as xylene and toluene, which is very harmful to the human body.

KR 10-0989942 B1 (2010.10.19)KR 10-0989942 B1 (2010.10.19) KR 10-1066146 B1 (2011.09.14)KR 10-1066146 B1 (2011.09.14)

상기와 같은 문제를 해결하기 위하여, 본 발명의 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물은 에폭시 수지, 경화제, 반응성 희석제, 충전제 및 첨가제를 포함하며, 특히, 에폭시 수지에 저점도 폴리아민 경화제를 포함함으로써, 전체대비 휘발성 유기화합물 방출양이 단위시간당 단위면적에서 0.1mg 이하의 수치를 나타내는 바닥 마감재용 조성물을 제공하고자 한다.In order to solve the above problems, the epoxy coating composition for environmentally friendly waterproof flooring of the present invention comprises an epoxy resin, a curing agent, a reactive diluent, a filler and an additive, and in particular, by including a low viscosity polyamine curing agent in the epoxy resin, An object of the present invention is to provide a floor finishing composition in which the amount of volatile organic compound released is 0.1 mg or less in unit area per unit time.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물은 에폭시 수지, 경화제, 반응성 희석제, 충전제 및 첨가제를 포함하여 이루어지되, 상기 경화제는 아민을 벤질클로라이드 및 수산화나트륨을 이용하여 개질된 활성수소 당량이 50~250인 저점도 폴리아민을 포함하는 것을 특징으로 한다. Epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring according to the present invention for achieving the above object comprises an epoxy resin, a curing agent, a reactive diluent, a filler and an additive, the curing agent using benzyl chloride and sodium hydroxide It is characterized in that it comprises a low viscosity polyamine having a modified active hydrogen equivalent weight of 50 ~ 250.

또, 에폭시 수지 100 중량부에 대하여 경화제 40 ~ 60 중량부, 반응성 희석제 20 ~ 40 중량부, 충전제 80 ~ 120 중량부, 및 첨가제 2 ~ 4 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.Moreover, it is characterized by including 40-60 weight part of hardening | curing agents, 20-40 weight part of reactive diluents, 80-120 weight part of fillers, and 2-4 weight part of additives with respect to 100 weight part of epoxy resins.

또, 상기 에폭시 수지는 당량이 170 ~ 250g/eq인 비스페놀 A형 액상 에폭시 수지와, 당량이 150 ~ 250g/eq인 노볼락형 에폭시 수지를 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the epoxy resin is characterized in that it comprises a bisphenol A liquid epoxy resin having an equivalent weight of 170 ~ 250g / eq, and a novolac epoxy resin having an equivalent weight of 150 ~ 250g / eq.

또, 상기 경화제는 지환족 아민, 방향족 아민, 지방족 아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하고, 벤질클로라이드, 수산화나트륨을 이용하여 개질된 활성수소 당량이 50 ~ 250인 저점도 폴리아민을 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the curing agent includes at least one selected from the group consisting of alicyclic amines, aromatic amines, aliphatic amines, and includes a low viscosity polyamine having 50 to 250 active hydrogen equivalents modified with benzyl chloride and sodium hydroxide. It is characterized by.

또, 상기 반응성 희석제는 n-부틸글리시딜에테르, 리니어알리파틱글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 페닐글리시딜에테르, O-크레실글리시딜에테르, p-터트부틸페닐글리시딜에테르, 1.4-부탄디올디글리시딜에테르, 1.6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리시딜에테르, 1.4-사이클로헥산디메틸올디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 레조어사이놀디글리시딜에테르, 트리메틸올프로펜트리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜테리트리톨폴리글리시딜에테르, 소비톨폴리글리시딜에테르, 디글리시딜-1.2-사이클로핵산디카복실레이트, 디글리시딜-O-프탈레이트, n,n-디글리시딜아민, n,n-디글리시딜-O-톨루디엔, 트리글리시딜-p-아미노페놀, 테트라글리시딜-디아미노디페닐메탄, 1.4-부탄디올디글리시딜에테르, 1.6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리시딜디글리시딜에테르 및 트리에틸롤프로펜트리글리시딜에테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.Moreover, the said reactive diluent is n-butyl glycidyl ether, linear aliphatic glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, O-cresyl glycidyl ether, p-tert butyl Phenylglycidyl ether, 1.4-butanediol diglycidyl ether, 1.6-hexanediol diglycidyl ether, neopentylglycidyl ether, 1.4-cyclohexanedimethylol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl Ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, trimethylolpropene triglycidyl ether, glycerol polyglycidyl Ether, diglycerol polyglycidyl ether, penterritritol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, diglycidyl-1.2-cyclonucleic acid dicarboxylate, diglycidyl-O-phthalate, n, n-digle Lycidylamine, n, n-diglycidyl-O-toludiene, triglycidyl-p-aminophenol, tetraglycidyl-diaminodiphenylmethane, 1.4-butanediol diglycidyl ether, 1.6-hexane It is characterized in that it comprises at least one member selected from the group consisting of diol diglycidyl ether, polypropylene glycidyl diglycidyl ether and triethylolpropene triglycidyl ether.

또, 상기 충전제는 탄산칼슘, 활석, 수산화알루미늄, 규사, 규산염 광물 및 알루미늄규산염 광물 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the filler is characterized in that it comprises at least one of calcium carbonate, talc, aluminum hydroxide, silica sand, silicate minerals and aluminum silicate minerals.

또, 상기 첨가제는 분산제, 표면 조절제, 소포제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다. In addition, the additive is characterized in that it comprises one or more selected from the group consisting of dispersants, surface control agents, antifoaming agents.

본 발명의 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물은 시공 시 휘발성 유기용제로 인한 냄새가 없어 작업자의 건강은 물론 대기오염을 발생시키지 않을 뿐만 아니라, 작업의 능률을 향상시켜 비용 절감 효과를 동시에 누릴 수 있다.Epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring of the present invention does not have a smell due to volatile organic solvents during construction, not only does not cause worker's health, but also causes air pollution, and can improve the efficiency of the work to enjoy a cost reduction effect at the same time.

도 1은 본 발명에 따른 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물 내에서 에폭시 수지의 망상 구조 사이에 충전제가 균일하게 분산된 형상을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물의 총휘발성유기화합물(TVOC) 수치를 한국건설생활환경시험연구원에 의뢰하여 시험한 시험성적서이다.
Figure 1 schematically shows a shape in which the filler is uniformly dispersed between the network structure of the epoxy resin in the epoxy coating composition for environmentally friendly waterproof flooring according to the present invention.
FIG. 2 is a test report of total volatile organic compound (TVOC) levels of the epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring according to the present invention, commissioned by the Korea Institute of Construction and Environmental Testing.

본 발명은 에폭시 수지, 경화제, 반응성 희석제, 충전제 및 첨가제를 포함하는 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an epoxy coating composition for environmentally friendly waterproof flooring comprising an epoxy resin, a curing agent, a reactive diluent, a filler and an additive.

이하, 본 발명의 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물에 대하여 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring of the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따른 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물은 전술한 바와 같이 에폭시 수지, 경화제, 반응성 희석제, 충전제 및 첨가제를 포함한다.The epoxy coating composition for environmentally friendly waterproof flooring according to the present invention comprises an epoxy resin, a curing agent, a reactive diluent, a filler and an additive as described above.

본 발명에 따른 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물은 경화성의 에폭시 수지를 포함함으로써, 충분한 경화조건에 따라 완전히 경화(full curing)되는 경우 우수한 내구성, 내용제성, 내수성을 나타낼 수 있다.Epoxy coating composition for environmentally-friendly waterproof flooring according to the present invention includes a curable epoxy resin, it can exhibit excellent durability, solvent resistance, water resistance when fully cured (full curing) according to sufficient curing conditions.

상기 에폭시 수지는 주 골격의 말단 또는 측쇄에 에폭시 고리(epoxy ring)를 포함하는 에폭시 수지이기만 하면 그 종류에 관계없이 모두 사용할 수 있으며, 그 종류가 특별히 제한되는 것은 아니다.The epoxy resins can be used regardless of their kind as long as they are epoxy resins containing an epoxy ring at the end or side chain of the main skeleton, and the kind thereof is not particularly limited.

구체적인 예를 들면, 비스페놀 A형 에폭시 수지((Diglycidyl Ether of Bisphenol A; DGEBA), 비스페놀 F형 에폭시 수지(Diglycidyl Ether of Bisphenol F; DGEBF), 페놀 노볼락 에폭시 수지(Phenol Novolac Epoxy) 또는 크레졸 노볼락 에폭시 수지(Cresol Novolac Epoxy) 등과 같은 노볼락형 에폭시 수지, 브롬화 에폭시 수지(Brominated Epoxy) 등과 같은 할로겐화 에폭시 수지(Halogenated Epoxy), 지환족 에폭시 수지(Cycloaliphatic Epoxy), 고무 변성 에폭시 수지(Rubber modified Epoxy), 지방족 폴리글리시딜 형 에폭시 수지(Aliphatic polyglycidyl Epoxy), 글리시딜 아민형 에폭시 수지(Glycidylamine Epoxy), 폴리글리콜 에폭시 수지(Polyglycol Epoxy) 및 카다놀 에폭시 수지(Cardanol-based Epoxy) 등을 단독 또는 하나 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples include bisphenol A type epoxy resin (Diglycidyl Ether of Bisphenol A; DGEBA), bisphenol F type epoxy resin (Diglycidyl Ether of Bisphenol F; DGEBF), phenol novolac epoxy resin (Phenol Novolac Epoxy) or cresol novolac Novolak-type epoxy resins such as Cresol Novolac Epoxy, Halogenated Epoxy such as Brominated Epoxy, Cycloaliphatic Epoxy, Rubber Modified Epoxy , Aliphatic polyglycidyl epoxy resins, glycidyl amine epoxy resins, polyglycol epoxy resins, cardanol-based epoxy resins, etc. One or more may be mixed.

본 발명에서 사용되는 에폭시 수지는 상기 예시된 물질들의 다양한 조합을 통하여 이루어질 수 있으며, 그 조합이 특별히 제한되는 것은 아니다.The epoxy resin used in the present invention may be made through various combinations of the above-exemplified materials, and the combination is not particularly limited.

바람직하게는, 비스페놀 A형 에폭시 수지 또는 노볼락형 에폭시 수지 중 선택된 하나 이상을 포함할 수 있으며, 보다 구체적으로, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 페놀 노볼락 에폭시 수지 또는 크레졸 노볼락 에폭시 수지 중 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.Preferably, at least one selected from a bisphenol A type epoxy resin or a novolak type epoxy resin, and more specifically, at least one selected from a bisphenol A type epoxy resin, a phenol novolac epoxy resin or a cresol novolac epoxy resin. It may include.

상기 비스페놀 A형 에폭시 수지가 액상 에폭시 수지인 경우, 당량이 170 ~ 250g/eq인 것을 사용할 수 있고, 바람직하게는, 당량이 180 ~ 200g/eq인 것을 사용한다. When the said bisphenol-A epoxy resin is a liquid epoxy resin, an equivalent of 170-250 g / eq can be used, Preferably, the equivalent of 180-200 g / eq is used.

또한, 페놀 노볼락 에폭시 수지 및 크레졸 노볼락 에폭시 수지는 각각 당량이 150 ~ 250g/eq인 것을 사용할 수 있고, 바람직하게는, 당량이 190 ~ 220g/eq인 것을 사용한다. In addition, the phenol novolak epoxy resin and the cresol novolak epoxy resin can use the equivalent of 150-250g / eq, respectively, Preferably, the equivalent of 190-220g / eq is used.

본 발명에 따른 조성물이 비스페놀 A형 에폭시 수지를 포함하는 것은 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지가 대표적인 에폭시 형 수지로서, 주 쇄의 말단에 에폭시기(epoxy ring)를 가지기 때문이다. The composition according to the present invention includes a bisphenol-A epoxy resin because the bisphenol-A epoxy resin is a typical epoxy resin, and has an epoxy group at the end of the main chain.

또한, 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지는 분자의 말단에 에폭시기가 형성되어 반응성이 우수하고, 경화제와 변성 성분의 선택에 따라 광범위한 경화물성을 얻을 수 있다는 장점이 있으며, 다른 열경화성 수지에 비하여 경화수축이 적고 비스페놀의 골격이 대칭성이 우수하고 강직한 구조로 이루어져 있어 강인성과 내용제성이 우수하다는 장점이 있다.In addition, the bisphenol A-type epoxy resin has an advantage that the epoxy group is formed at the terminal of the molecule is excellent in reactivity, and a wide range of curable properties can be obtained according to the selection of the curing agent and the modified component, and less curing shrinkage than other thermosetting resins The bisphenol skeleton has an excellent symmetry and a rigid structure, which is advantageous in terms of toughness and solvent resistance.

여기서, 상기 에폭시 수지의 무게평균분자량(weight average molecular weight)은 300 ~ 500일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Here, the weight average molecular weight of the epoxy resin may be 300 to 500, but is not limited thereto.

상기 비스페놀 A형 에폭시 수지의 제조방법도 특별히 제한되는 것은 아니며, 이 분야에서 공지된 통상의 제조방법(ex. 직접법, 간접법)을 통하여 제조될 수 있지만, 예를 들면, 수산화나트륨(NaOH) 등을 촉매로 이용하고, 비스페놀A(BisphenolA;BPA)와 에피클로로하이드린(Epichlorohydrin; ECH)을 반응시켜 제조할 수 있고, 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르와 비스페놀 A를 반응시켜 비스페놀 A형 에폭시 수지를 제조할 수도 있다. The manufacturing method of the bisphenol A epoxy resin is not particularly limited, but may be prepared through a conventional manufacturing method (ex. Direct method or indirect method) known in the art, for example, sodium hydroxide (NaOH) and the like. It can be used as a catalyst, can be prepared by reacting Bisphenol A (BPA) and Epichlorohydrin (ECH), bisphenol A epoxy resin by reacting diglycidyl ether of bisphenol A and bisphenol A It can also manufacture.

구체적인 예를 들면, 비스페놀 A형 에폭시 수지는 하기 화학식 1에 따른 반응을 통하여 제조될 수도 있으나, 하기 화학식 1에 나타낸 제조방법은 본 발명에서 사용 가능한 비스페놀 A형 에폭시 수지를 제조하는 일 예에 불과하며, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, the bisphenol A epoxy resin may be prepared through a reaction according to the following Chemical Formula 1, but the preparation method shown in Chemical Formula 1 is merely an example of preparing a bisphenol A epoxy resin that can be used in the present invention. However, the present invention is not limited thereto.

Figure 112018046296808-pat00001
Figure 112018046296808-pat00001

또한, 노볼락형 에폭시 수지를 사용할 경우에는 측쇄에 에폭시기를 가지는 에폭시 수지로서, 경화 시에 내열도가 우수한 경화물을 얻을 수 있으며, 내약품성 및 접착력이 우수하다는 장점이 있다.In addition, when using a novolak-type epoxy resin, as a epoxy resin having an epoxy group in the side chain, it is possible to obtain a cured product excellent in heat resistance at the time of curing, and has the advantage of excellent chemical resistance and adhesion.

따라서, 상기 노볼락형 에폭시 수지도 완전 경화 시에 내구성, 내약품성뿐만 아니라, 내스크레치성이 우수한 특성을 가지므로 본 발명에 따른 조성물에 함유되는 경우 매우 바람직한 도막 성능을 나타낼 수 있다.Therefore, the novolac-type epoxy resin may exhibit very desirable coating performance when it is contained in the composition according to the present invention because it has excellent properties of scratch resistance as well as durability and chemical resistance at the time of complete curing.

상기 노볼락형 에폭시 수지는 페놀 노볼락 에폭시 수지 또는 크레졸 노볼락 에폭시 수지 중 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다. The novolac type epoxy resin may include at least one selected from a phenol novolac epoxy resin or a cresol novolac epoxy resin.

상기 페놀 노볼락 에폭시 수지는 하기 화학식 2와 같은 구조로 이루어질 수 있다.The phenol novolac epoxy resin may have a structure such as the following Chemical Formula 2.

Figure 112018046296808-pat00002
Figure 112018046296808-pat00002

그리고, 크레졸 노볼락 에폭시 수지는 하기 화학식 3과 같은 구조로 이루어질 수 있다.And, the cresol novolac epoxy resin may be made of a structure such as the following formula (3).

Figure 112018046296808-pat00003
Figure 112018046296808-pat00003

여기서, 상기 에폭시 수지가 비스페놀 A형 에폭시 수지 및 노볼락 형 에폭시 수지를 포함하는 경우, 상기 에폭시 수지 전체 100 중량부에 대하여, 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 ~ 40 중량부, 노볼락형 에폭시 수지 5 ~ 20 중량부를 포함할 수 있다.Here, when the said epoxy resin contains a bisphenol-A epoxy resin and a novolak-type epoxy resin, 20-40 weight part of bisphenol-A epoxy resins and 5-novolak-type epoxy resins-with respect to 100 weight part of said epoxy resins in total. It may comprise 20 parts by weight.

상기 에폭시 수지 내에서, 비스페놀 A형 에폭시 수지가 20 중량부 미만으로 함유되거나 노볼락형 에폭시 수지가 20 중량부를 초과하여 함유되는 경우, 도료의 점도를 너무 높여 휘발성 유기용제를 사용해야 하는 문제점이 발생할 수 있고, 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지가 40 중량부를 초과하여 함유되거나 노볼락형 에폭시 수지가 5 중량부 미만으로 함유되는 경우, 가교 밀도가 낮아져 내구성이 약해질 우려가 있다. In the epoxy resin, when bisphenol A epoxy resin is contained in less than 20 parts by weight or novolak-type epoxy resin is contained in more than 20 parts by weight, the viscosity of the paint may be too high to use a volatile organic solvent may occur. When the bisphenol A type epoxy resin is contained in an amount of more than 40 parts by weight or the novolak type epoxy resin is contained in an amount of less than 5 parts by weight, the crosslinking density may be lowered and durability may be weakened.

이하, 도 1을 참고하여 상기 에폭시 수지 및 충전제를 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 구조를 설명한다. Hereinafter, a structure of a composition according to the present invention including the epoxy resin and the filler will be described with reference to FIG. 1.

도 1은 본 발명에 따른 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물 내에서 에폭시 수지의 망상 구조 사이에 충전제가 균일하게 분산된 형상을 개략적으로 나타낸 것이다. Figure 1 schematically shows a shape in which the filler is uniformly dispersed between the network structure of the epoxy resin in the epoxy coating composition for environmentally friendly waterproof flooring according to the present invention.

본 발명에 따른 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물은 도 1에 나타난 바와 같이, 에폭시 수지(100)의 망상 구조 내에 충전제(200)가 균일하게 분산되어 있는 형태로 이루어질 수 있으며, 이때, 에폭시 수지(100)는 에폭시기의 반응에 의하여 망상 구조를 형성한다.Epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring according to the present invention, as shown in Figure 1, the filler 200 may be uniformly dispersed in the network structure of the epoxy resin 100, in this case, the epoxy resin (100 ) Forms a network structure by reaction of an epoxy group.

상기 망상 구조에 있어서, 각 사슬을 서로 연결하는 지점이 가교 포인트(cross-linkingpoint)(P)이며, 두 개의 가교 포인트 사이의 평균분자량(Mc)이 가교 밀도에 영향을 미칠 수 있다. 일반적으로 당량이 작은 에폭시 수지를 사용할수록 에폭시 링 사이의 사슬 길이가 짧기 때문에 가교 밀도가 상대적으로 높아지며, 당량이 큰 에폭시 수지를 사용하는 경우, 가교 밀도는 상대적으로 낮아진다. In the network structure, the point at which each chain is connected to each other is a crosslinking point (P), and the average molecular weight (Mc) between two crosslinking points may affect the crosslinking density. In general, the use of epoxy resins having a small equivalent weight results in a relatively high crosslinking density because of the shorter chain length between the epoxy rings, and a relatively low crosslinking density when an epoxy resin having a large equivalent weight is used.

따라서, 당량이 작은 에폭시 수지를 사용하는 경우, 상대적으로 가교 밀도를 높일 수 있고 이에 따라 에폭시 수지 자체의 기계적, 화학적 특성을 향상시킬 수 있다.Therefore, when using an epoxy resin having a small equivalent, the crosslinking density can be relatively increased, thereby improving the mechanical and chemical properties of the epoxy resin itself.

본 발명에 따른 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물은 경화제를 추가로 포함할 수 있으며, 상기 경화제의 함량은 상기 에폭시 수지 100 중량부에 대하여, 40 ~ 60 중량부로 함유될 수 있다.The epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring according to the present invention may further include a curing agent, and the content of the curing agent may be contained in an amount of 40 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin.

상기 경화제의 함량이 40 중량부 미만인 경우, 경화속도가 느려지고 상대적으로 에폭시 수지의 함량이 커져 에폭시의 자가 반응에 의한 에테르화(etherification)가 수반됨에 따라 에테르기(ether group)가 만들어질 수 있으며, 경화제의 함량이 60 중량부를 초과하는 경우, 아민브러싱(Amine-blushing), 백화현상 등과 같은 도막 결함현상이 발생될 수 있는 우려가 있다.When the content of the curing agent is less than 40 parts by weight, the curing rate is slowed down and the content of the epoxy resin is relatively increased, the ether group (etherification) may be made by the etherification (etherification) by the self-reaction of the epoxy, When the content of the curing agent exceeds 60 parts by weight, there is a fear that coating defects such as amine-blushing, whitening, and the like may occur.

또한, 본 발명에 따른 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물은 상기한 바와 같이 경화제를 추가로 포함하여 경화될 수도 있지만, 촉매에 의한 homopolymerization을 통하여 경화시키는 방법 등을 통해서도 경화될 수 있으며, 상기한 바와 같이 경화제를 사용하여 경화시키는 경우, 친환경성을 부여하기 위해서 경화제의 점도를 제한시킬 필요가 있다. 경화제의 점도는 낮을수록 친환경성을 부여하는데 유리하게 작용한다. 경화제의 점도가 높으면 도장 시 평활성을 부여하기 위하여 휘발성 유기용제를 사용해야 하기 때문에 본 발명에서 취급하기에는 적절하지 않다. 경화제의 점도는 500cps 이하이며, 바람직하게는 200cps 이하이다.In addition, the epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring according to the present invention may be cured by additionally including a curing agent as described above, but may also be cured through a method such as curing through homopolymerization by a catalyst, as described above. When hardening using a hardening | curing agent, it is necessary to restrict the viscosity of a hardening | curing agent in order to provide environmental friendliness. The lower the viscosity of the curing agent is advantageous to impart environmental friendliness. If the viscosity of the curing agent is high, it is not suitable for handling in the present invention because a volatile organic solvent should be used to impart smoothness during coating. The viscosity of the curing agent is 500 cps or less, preferably 200 cps or less.

상기 경화제는 아민계, 산무수물계, 폴리아미드계, 폴리아미드아민계, 페놀계 및 카르복실산 폴리에스테르 중 하나 또는 2종 이상 포함하는 것일 수 있고, 구체적으로는 지환족 아민, 방향족 아민, 지방족 아민 및 디시안디아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 것일 수 있으며, 보다 구체적으로는 활성수소 당량이 50 ~ 250인 저점도 폴리아민을 포함하는 것이 바람직하다. The curing agent may include one or two or more of an amine, an acid anhydride, polyamide, polyamideamine, phenol, and carboxylic acid polyester, specifically alicyclic amine, aromatic amine, aliphatic It may include one or more selected from the group consisting of amines and dicyandiamides, more specifically, it is preferable to include a low viscosity polyamine having an active hydrogen equivalent of 50 to 250.

여기서, 활성수소 당량이 50 미만인 아민의 경우 휘발성이 높아 휘발성 유기용제로 작용될 수 있고, 당량이 250 을 초과한 아민의 경우 점도가 너무 높아 휘발성 유기용제를 첨가해야 하는 경우가 발생 될 수 있어 본 발명에서 추구하는 친환경성에는 바람직하지 않을 수 있다.Herein, amines having an active hydrogen equivalent weight of less than 50 may act as volatile organic solvents due to high volatility, and amines having an equivalent weight of more than 250 may have a high viscosity, requiring the addition of volatile organic solvents. It may not be desirable for the eco-friendliness pursued by the invention.

그리고, 상기 반응성 희석제는 점도조절을 위한 것으로서, 상기 에폭시 수지를 희석하여 점도를 낮추기 위해 사용된다. 상기 반응성 희석제는 적어도 에폭시 수지의 희석(용해) 용매로서 점도를 조절할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 상기 반응성 희석제는 에테르계 및 글리콜계 등으로부터 선택될 수 있다.And, the reactive diluent is for viscosity control, it is used to dilute the epoxy resin to lower the viscosity. The reactive diluent is not particularly limited as long as it can adjust the viscosity at least as a dilution (dissolution) solvent of the epoxy resin. The reactive diluent may be selected from ether based, glycol based and the like.

더 구체적으로는, n-부틸글리시딜에테르, 리니어알리파틱글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 페닐글리시딜에테르, O-크레실글리시딜에테르, p-터트부틸페닐글리시딜에테르, 1.4-부탄디올디글리시딜에테르, 1.6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리시딜에테르, 1.4-사이클로헥산디메틸올디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 레조어사이놀디글리시딜에테르, 트리메틸올프로펜트리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜테리트리톨폴리글리시딜에테르, 소비톨폴리글리시딜에테르, 디글리시딜-1.2-사이클로핵산디카복실레이트, 디글리시딜-O-프탈레이트, n,n-디글리시딜아민, n,n-디글리시딜-O-톨루디엔, 트리글리시딜-p-아미노페놀, 테트라글리시딜-디아미노디페닐메탄, 1.4-부탄디올디글리시딜에테르, 1.6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리시딜디글리시딜에테르 및 트리에틸롤프로펜트리글리시딜에테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것이다.More specifically, n-butyl glycidyl ether, linear aliphatic glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, O-cresyl glycidyl ether, p-tert butylphenyl Glycidyl ether, 1.4-butanediol diglycidyl ether, 1.6-hexanediol diglycidyl ether, neopentylglycidyl ether, 1.4-cyclohexanedimethylol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether , Ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, trimethylolpropene triglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether , Diglycerol polyglycidyl ether, penterritritol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, diglycidyl-1.2-cyclonucleic acid dicarboxylate, diglycidyl-O-phthalate, n , n-diglycidyl Min, n, n-diglycidyl-O-toludiene, triglycidyl-p-aminophenol, tetraglycidyl-diaminodiphenylmethane, 1.4-butanediol diglycidyl ether, 1.6-hexanedioldi It includes at least one selected from the group consisting of glycidyl ether, polypropylene glycidyl diglycidyl ether, and triethylolpropene triglycidyl ether.

여기서, 상기 반응성 희석제의 함량은 상기 에폭시 수지 100 중량부에 대하여, 20 ~ 40 중량부로 함유될 수 있다.Here, the content of the reactive diluent may be contained in 20 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin.

상기 반응성 희석제의 함량이 20 중량부 미만인 경우, 상기 에폭시 수지의 점도가 충분히 낮춰지지 않아 시공 작업성이 불량할 수 있고, 반응성 희석제의 함량이 40 중량부를 초과하는 경우 내구성, 내수성 등의 물성이 저하될 수 있다.When the content of the reactive diluent is less than 20 parts by weight, the viscosity of the epoxy resin is not sufficiently lowered, poor construction workability, when the content of the reactive diluent exceeds 40 parts by weight, physical properties such as durability, water resistance, etc. are lowered Can be.

그리고, 상기 충전제는 본 발명에 따른 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물 내에서 첨가제와 작용하여, 에폭시 수지와 균일하게 혼합되어 망상 구조를 형성하고, 이에 따라 미려한 외관뿐만 아니라 뛰어난 작업성을 제공해주는 역할을 한다.In addition, the filler acts as an additive in the epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring according to the present invention, and is uniformly mixed with the epoxy resin to form a network structure, thereby providing a beautiful appearance as well as excellent workability. do.

이와 같은 충전제의 종류도 특별히 제한되는 것은 아니며, 이 분야에서 사용되는 다양한 입자들이 이에 포함될 수 있으나, 바람직하게는, 탄산칼슘, 활석(talc), 수산화알루미늄, 규사(silica), 규산염 광물 및 알루미늄규산염 광물 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.The type of such a filler is not particularly limited, and various particles used in this field may be included therein, but preferably, calcium carbonate, talc, aluminum hydroxide, silica, silicate minerals and aluminum silicates Minerals, mixtures thereof, and the like.

더 바람직하게는, 상기 충전제는 탄산칼슘일 수 있으며, 상기 탄산칼슘의 종류도 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면, DBP(Dibutylphthalate) 습윤율이 30 ~ 40 ml/g이고, 입경은 2 ~ 5μm인 것일 수 있다.More preferably, the filler may be calcium carbonate, the type of calcium carbonate is not particularly limited, but, for example, DBP (Dibutylphthalate) wetting rate is 30 to 40 ml / g, the particle size is 2 to 5μm It may be

상기 탄산칼슘은 상기 입경 범위 내에서 더욱 우수한 물성을 나타낼 수 있다.The calcium carbonate may exhibit more excellent physical properties within the particle size range.

나아가, 상기 충전제는 상기 탄산칼슘 및 규사(silica)를 포함하는 것일 수 있다.Furthermore, the filler may be one comprising the calcium carbonate and silica.

또한, 상기 충전제가 탄산칼슘 및 규사(silica)를 포함하는 경우, 그 함량도 특별히 제한되는 것은 아니지만, 바람직하게는, 상기 충전제 전체 100 중량부에 대하여, 탄산칼슘 50 ~ 60 중량부, 규사(silica) 5 ~ 10 중량부를 포함할 수 있다.In addition, when the filler comprises calcium carbonate and silica (silica), the content is not particularly limited, but preferably, 50 to 60 parts by weight of calcium carbonate, silica (silica) relative to 100 parts by weight of the total filler ) 5 to 10 parts by weight.

상기한 바와 같이, 탄산칼슘 및 규사(silica)가 적절하게 혼합된 충전제를 포함하는 본 발명의 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물을 사용하는 경우, 우수한 내약품성, 내구성, 내스크레치성을 나타낼 뿐 아니라 양호한 작업성을 가지고, 균일한 도막을 형성할 수 있도록 할 수 있다.As described above, when using the epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring of the present invention comprising a filler in which calcium carbonate and silica are suitably mixed, they exhibit not only excellent chemical resistance, durability, scratch resistance but also good It has workability and can make it possible to form a uniform coating film.

여기서, 상기 충전제의 함량은 상기 에폭시 수지 100 중량부에 대하여, 80 ~ 120중량부로 함유될 수 있다.Here, the filler may be contained in an amount of 80 to 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin.

상기 충전제 함량이 80 중량부 미만인 경우, 상기 에폭시 수지가 과다하게 함유되어 비경제적이며, 충전제 함량이 120 중량부를 초과하는 경우, 상기 에폭시 수지와 충전제가 균일하게 혼합되지 못하여 내약품성, 내구성 등의 물성이 저하될 수 있다. When the filler content is less than 80 parts by weight, it is uneconomical to contain an excessive amount of the epoxy resin, when the filler content is more than 120 parts by weight, the epoxy resin and the filler is not uniformly mixed, such as chemical resistance, durability, etc. This can be degraded.

그리고, 상기 첨가제는 분산제, 표면 조절제, 소포제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.In addition, the additive may further include one or more additives selected from the group consisting of dispersants, surface control agents, antifoaming agents.

상기 분산제는 본 발명에 따른 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물의 물리적 특성을 개질하는 기능을 하는 것으로서, 바람직하게는, 암모늄염, 활성아민, 유기산, 무기산 등이 사용될 수 있다.The dispersant serves to modify the physical properties of the epoxy coating composition for environmentally friendly waterproof flooring according to the present invention. Preferably, ammonium salt, active amine, organic acid, inorganic acid, etc. may be used.

또한, 상기 표면 조절제 및 소포제는 본 발명에 따른 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물의 작업성 및 생산성 등을 향상시켜주는 기능을 하는 물질로서, 특별히 그 종류가 제한되는 것은 아니지만, 바람직하게는, 표면 조절제로는 아크릴 계 등과 같은 물질이 사용될 수 있고, 소포제로는 비 실리콘 계 소포제가 사용될 수 있다.In addition, the surface control agent and the antifoaming agent is a material that functions to improve the workability and productivity of the epoxy coating composition for environmentally friendly waterproof flooring according to the present invention, although the type is not particularly limited, preferably, surface control As the zero, a material such as acrylic may be used, and as the antifoaming agent, a non-silicone antifoaming agent may be used.

여기서, 상기 첨가제의 함량은 상기 에폭시 수지 100 중량부에 대하여, 2 ~ 4 중량부로 함유될 수 있다. Here, the content of the additive may be contained in 2 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin.

상기 첨가제 함량이 2 중량부 미만인 경우, 상기 에폭시 수지에 첨가되어 물리적 특성이 충분히 개질되지 않고 작업성 및 생산성을 크게 향상시키지 못할 수 있으며, 첨가제 함량이 4 중량부를 초과하는 경우, 필요 이상의 첨가로 인하여 물성이 달라질 수 있게 된다. When the additive content is less than 2 parts by weight, it may be added to the epoxy resin may not be sufficiently modified physical properties and greatly improve the workability and productivity, if the additive content exceeds 4 parts by weight, due to the addition of more than necessary Physical properties may vary.

이하에서 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 구체적으로 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 제한하는 것이 아님은 통상의 기술자에게 있어서 명백한 사실이다. 즉, 본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 통상의 기술자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following examples are only intended to specifically illustrate the present invention, it is obvious to those skilled in the art that does not limit the scope of the present invention. That is, simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

(실시예 1)(Example 1)

경화제인 저점도 폴리아민 제조(1)Preparation of low-viscosity polyamines as hardeners (1)

깨끗하게 세척된 1리터 플라스크에 디에틸렌트리아민 103.5g, 톨루엔 300g을 투입하고 냉각욕조에서 500rpm의 속도로 교반하면서 20℃이하로 냉각시킨다. 500mg 적하용기를 이용하여 벤질크로라이드 253.8g을 3시간에 걸쳐 적하한다. 적하 시 주의할 점은 암모늄염의 형성으로 심한 열이 발생하므로 반응기 온도가 60도가 넘지 않도록 냉각욕조를 점검해준다.103.5 g of diethylenetriamine and 300 g of toluene were added to a clean 1 liter flask, and the mixture was cooled to 20 ° C. or lower while stirring at a speed of 500 rpm in a cooling bath. Using a 500 mg dropping container, 253.8 g of benzyl chloride is added dropwise over 3 hours. Be careful when dropping, since the formation of ammonium salt causes severe heat, check the cooling bath so that the reactor temperature does not exceed 60 degrees.

적하가 끝나면 냉각욕조를 제거하고 가열멘틀을 이용하여 80℃까지 온도를 올려 3시간 유지하여준다. 유지반응이 종료되면 500mg 적하용기를 이용하여 50% 수산화나트륨 162.5g을 3시간에 걸쳐 반응용기에 형성된 암모늄염과 중화시켜준다. 이때 중화되어 소듐크로라이드가 생성된다. 중화반응이 끝나면 온도를 20℃로 낮춘 후 교반을 멈추고 24시간 방치하여 유기물층과 소금물 층이 분리되도록 한다. 분리장치를 이용하여 유기물층과 소금물층을 분리한다. 이렇게 반응하여 얻어진 560.5g 유기물질을 깨끗하게 세정된 1ℓ 프라스크에 넣고 110℃ 750토르의 진공으로 3시간에 걸쳐 톨루엔을 제거한다. 이렇게 하여 점도 105cps 활성수소당량 95, 아민가 590㎎KOH/g 디벤질 디에틸렌트리아민 258.1g 아민 경화제를 얻는다.After the dropping, remove the cooling bath and use a heating mantle to raise the temperature to 80 ℃ and maintain it for 3 hours. After the maintenance reaction is completed, neutralize the ammonium salt formed in the reaction vessel over 16 hours with 162.5 g of 50% sodium hydroxide using a 500 mg dropping vessel. At this time it is neutralized to produce sodium chloride. After the neutralization reaction, lower the temperature to 20 ℃, stop the stirring and leave for 24 hours to separate the organic layer and the brine layer. Separate the organic layer and the brine layer using a separator. 560.5 g of the organic material thus obtained was placed in a clean 1 l flask to remove toluene over 3 hours under vacuum at 750 Torr. Thus, a viscosity of 105 cps, active hydrogen equivalent weight 95, and an amine value of 590 mg KOH / g dibenzyl diethylenetriamine 258.1 g amine curing agent are obtained.

(실시예 2)(Example 2)

경화제인 저점도 폴리아민 제조(2)Preparation of low viscosity polyamines (2)

깨끗하게 세척된 1리터 플라스크에 트리에틸렌테트라아민 146.3g, 톨루엔 300g을 투입하고 냉각욕조에서 500rpm의 속도로 교반하면서 20℃이하로 냉각시킨다. 500mg 적하용기를 이용하여 벤질크로라이드 256.5g을 3시간에 걸쳐 적하한다. 적하 시 주의할 점은 암모늄염의 형성으로 심한 열이 발생하므로 반응기 온도가 60도가 넘지 않도록 냉각욕조를 점검해준다.146.3 g of triethylenetetraamine and 300 g of toluene were added to a clean 1 liter flask, and the mixture was cooled to 20 ° C. or lower while stirring at a speed of 500 rpm in a cooling bath. 256.5 g of benzyl fluoride was added dropwise over 3 hours using a 500 mg dropping vessel. Be careful when dropping, since the formation of ammonium salt causes severe heat, check the cooling bath so that the reactor temperature does not exceed 60 degrees.

적하가 끝나면 냉각욕조를 제거하고 가열멘틀을 이용하여 80℃까지 온도를 올려 3시간 유지하여준다. 유지반응이 종료되면 500mg 적하용기를 이용하여 50% 수산화나트륨 163.8g을 3시간에 걸쳐 반응용기에 형성된 암모늄염과 중화시켜준다. 이때 중화되어 소듐크로라이드가 생성된다. 중화반응이 끝나면 온도를 20℃로 낮춘 후 교반을 멈추고 24시간 방치하여 유기물층과 소금물층이 분리되도록 한다. 분리장치를 이용하여 유기물층과 소금물층을 분리한다. 이렇게 반응하여 얻어진 618.2g 유기물질을 깨끗하게 세정된 1ℓ 프라스크에 넣고 110℃ 750토르의 진공으로 3시간에 걸쳐 톨루엔을 제거한다. 이렇게 하여 점도 132.cps, 활성수소당량 82, 아민가 685㎎KOH/g 디벤질 트리에틸렌테트라아민 312.5g 아민 경화제를 얻는다.After the dropping, remove the cooling bath and use a heating mantle to raise the temperature to 80 ℃ and maintain it for 3 hours. After the maintenance reaction is completed, neutralize the ammonium salt formed in the reaction vessel over 163.8g of 50% sodium hydroxide over 3 hours using a 500mg dropping vessel. At this time it is neutralized to produce sodium chloride. After the neutralization reaction, lower the temperature to 20 ℃, stop the stirring and leave for 24 hours to separate the organic layer and the brine layer. Separate the organic layer and the brine layer using a separator. The 618.2 g organic material thus obtained was placed in a clean 1 l flask to remove toluene over 3 hours under vacuum at 110 ° C. and 750 torr. In this way, a viscosity of 132.cps, an active hydrogen equivalent weight of 82, and an amine value of 685 mgKOH / g dibenzyl triethylenetetraamine 312.5 g amine curing agent are obtained.

상기 실시예 1, 2에서 얻은 경화제를 이용하여 하기 실시예 3, 4를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하도록 한다. 다만, 본 발명이 하기 실시예에 기재된 것으로 제한되는 것은 아니다. The present invention will be described in more detail with reference to Examples 3 and 4 using the curing agents obtained in Examples 1 and 2. However, the present invention is not limited to those described in the following Examples.

(실시예 3, 4)(Examples 3 and 4)

본 발명의 친환경 방수 바닥재 에폭시 코팅제 조성물 제조Eco-friendly waterproof flooring epoxy coating composition of the present invention

실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 에폭시 수지 Epoxy resin A1A1 100100 100100 반응성 희석제Reactive diluent B1B1 3030 B2B2 3030 충전제Filler C1C1 110110 110110 C2C2 1010 1010 첨가제additive D1D1 1One 1One D2D2 0.50.5 0.50.5 D3D3 0.50.5 0.50.5 경화제
Hardener
E1E1 5050
E2E2 4444
(단위: 중량부)
A1은 당량이 190g/eq으로 중합된 비스페놀 A형 에폭시 수지
B1은 리니어알리파틱글리시딜에테르
B2은 카듀라 E10(탄소수 10의 그리시딜에스테르)
C1은 입경이 5μm인 탄산칼슘
C2는 평균입자 크기가 0.5μm인 규사
D1은 분산제
D2는 표면조절제
D3는 소포제
E1은 상기 실시예 1에서 얻은 디벤질디에틸렌트리아민
E2는 상기 실시예 2에서 얻은 디벤질트리에틸렌테트라아민

(Unit: parts by weight)
A1 is bisphenol A epoxy resin polymerized at 190 g / eq
B1 is linear aliphatic glycidyl ether
B2 is Kadura E10 (Glycidyl ester of 10 carbon atoms)
C1 is calcium carbonate with a particle diameter of 5 μm
C2 is silica sand with an average particle size of 0.5 μm
D1 is a dispersant
D2 is a surface conditioner
D3 defoamer
E1 is dibenzyldiethylenetriamine obtained in Example 1
E2 is dibenzyltriethylenetetraamine obtained in Example 2

상기 실시예3, 실시예4를 표면 경화에 도달할 시점에서 단위시간당 단위면적당 휘발성 유기물질 방출량 측정한 결과 아래 표 2와 같은 결과를 얻어냈다. As a result of measuring the amount of volatile organic substance emission per unit area per unit time at the time of reaching the surface curing of Examples 3 and 4, the results shown in Table 2 were obtained.

mg/㎡hmg / ㎡h 실시 예 3Example 3 0.0070.007 실시 예 4Example 4 0.0050.005

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 1, 2에서 얻은 경화제와 이를 이용한 실시예 3, 4의 조성물로 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제를 제조했을 경우에 전체대비 휘발성 유기화합물 방출양이 단위시간당 단위면적에서 0.1mg/㎡h 이하의 수치를 나타내는 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물을 제공할 수 있다. As shown in Table 2, when the epoxy coating agent for eco-friendly waterproof flooring was prepared using the curing agents obtained in Examples 1 and 2 and the compositions of Examples 3 and 4 using the same, the amount of volatile organic compounds released in the unit area per unit time was increased. An epoxy coating composition for environmentally friendly waterproof flooring exhibiting a value of 0.1 mg / m 2 h or less can be provided.

또한, 도 2에 나타낸 바와같이, 본 발명의 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물의 총휘발성유기화합물(TVOC) 수치를 한국건설생활환경시험연구원에 의뢰하여 시험한 시험성적서에서도 0.007 mg/㎡h의 수치를 나타낸 것을 알 수 있다.In addition, as shown in Figure 2, the total volatile organic compound (TVOC) value of the epoxy coating composition for environmentally friendly waterproof flooring of the present invention in the test report, commissioned by the Korea Institute of Construction and Environmental Testing, numerical value of 0.007 mg / ㎡h It can be seen that shown.

100 : 에폭시 수지 200 : 충전제
P : 가교 포인트(cross-linking point)
100: epoxy resin 200: filler
P: cross-linking point

Claims (7)

에폭시 수지 100 중량부에 대하여,
경화제 40 ~ 60 중량부,
반응성 희석제 20 ~ 40 중량부,
충전제 80 ~ 120 중량부, 및
첨가제 2 ~ 4 중량부를 포함하여 이루어지되,
상기 에폭시 수지는,
당량이 180 ~ 200g/eq인 비스페놀 A형 에폭시 수지와,
당량이 190 ~ 220g/eq인 노볼락형 에폭시 수지를 포함하되,
상기 에폭시 수지의 무게평균분자량은 300~500이고,
상기 비스페놀 A형 에폭시 수지는 수산화나트륨을 촉매로 이용하고, 에피클로로하이드린 또는 디글리시딜 에테르를 비스페놀 A와 반응시켜 제조되며,
에폭시 수지 전체 100 중량부에 대하여, 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 ~ 40 중량부, 노볼락형 에폭시 수지 5 ~ 20 중량부를 포함하고,
상기 비스페놀 A형 에폭시수지는 화학식 1의 방법으로 제조되며,
[화학식 1]
Figure 112019123054874-pat00006

상기 노볼락형 에폭시 수지는 페놀 노볼락 에폭시 수지 또는 크레졸 노볼락 에폭시 수지 중 선택된 하나 이상을 포함하고,
상기 페놀 노볼락 에폭시 수지는 화학식 2의 구조로 이루어지며,
[화학식 2]
Figure 112019123054874-pat00007

상기 크레졸 노볼락 에폭시 수지는 화학식 3의 구조로 이루어지고,
[화학식 3]
Figure 112019123054874-pat00008

상기 경화제는,
지환족 아민, 방향족 아민, 지방족 아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하며,
아민을 벤질클로라이드 및 수산화나트륨을 이용하여 개질된 활성수소 당량이 50~250인 저점도 폴리아민을 포함하고,
상기 경화제의 점도는 200cps 이하이며,
상기 반응성 희석제는,
n-부틸글리시딜에테르, 리니어알리파틱글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 페닐글리시딜에테르, O-크레실글리시딜에테르, p-터트부틸페닐글리시딜에테르, 1.4-부탄디올디글리시딜에테르, 1.6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리시딜에테르, 1.4-사이클로헥산디메틸올디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 레조어사이놀디글리시딜에테르, 트리메틸올프로펜트리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜테리트리톨폴리글리시딜에테르, 소비톨폴리글리시딜에테르, 디글리시딜-1.2-사이클로핵산디카복실레이트, 디글리시딜-O-프탈레이트, n,n-디글리시딜아민, n,n-디글리시딜-O-톨루디엔, 트리글리시딜-p-아미노페놀, 테트라글리시딜-디아미노디페닐메탄, 1.4-부탄디올디글리시딜에테르, 1.6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리시딜디글리시딜에테르 및 트리에틸롤프로펜트리글리시딜에테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 충전제는,
탄산칼슘, 활석, 수산화알루미늄, 규사, 규산염 광물 및 알루미늄규산염 광물 중 1종 이상을 포함하되,
상기 충전제 전체 100중량부에 대하여, 탄산칼슘 50~60중량부, 규사 5~10중량부를 포함하며,
상기 탄산칼슘의 습윤율은 30~40ml/g이고, 입경이 2~5㎛이며,
상기 첨가제는,
분산제, 표면 조절제, 소포제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하되,
상기 분산제는 암모늄염, 활성아민, 유기산, 무기산을 포함하고,
상기 표면 조절제는 아크릴 계, 상기 소포제는 비 실리콘 계 소포제를 포함하는 것을 특징으로 하는 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물.
Per 100 parts by weight of an epoxy resin,
40 to 60 parts by weight of hardener,
20 to 40 parts by weight of a reactive diluent,
80 to 120 parts by weight of a filler, and
It consists of 2 to 4 parts by weight of the additive,
The epoxy resin,
Bisphenol A epoxy resin having an equivalent weight of 180 to 200 g / eq,
Include novolac epoxy resins having an equivalent weight of 190 to 220 g / eq,
The weight average molecular weight of the epoxy resin is 300 ~ 500,
The bisphenol A epoxy resin is prepared by using sodium hydroxide as a catalyst and reacting epichlorohydrin or diglycidyl ether with bisphenol A,
It contains 20-40 weight part of bisphenol-A epoxy resins, 5-20 weight part of novolak-type epoxy resins with respect to 100 weight part of epoxy resins,
The bisphenol A epoxy resin is prepared by the method of Formula 1,
[Formula 1]
Figure 112019123054874-pat00006

The novolac type epoxy resin includes at least one selected from a phenol novolac epoxy resin or a cresol novolac epoxy resin,
The phenol novolac epoxy resin is made of a structure of formula (2),
[Formula 2]
Figure 112019123054874-pat00007

The cresol novolac epoxy resin is made of the structure of formula (3),
[Formula 3]
Figure 112019123054874-pat00008

The curing agent,
At least one selected from the group consisting of alicyclic amine, aromatic amine, aliphatic amine,
The amine comprises a low viscosity polyamine having 50 to 250 active hydrogen equivalents modified with benzylchloride and sodium hydroxide,
The viscosity of the curing agent is 200 cps or less,
The reactive diluent,
n-butyl glycidyl ether, linear aliphatic glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, O-cresyl glycidyl ether, p-tert butylphenyl glycidyl ether, 1.4-butanediol diglycidyl ether, 1.6-hexanediol diglycidyl ether, neopentylglycidyl ether, 1.4-cyclohexane dimethylol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycol Cidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, trimethylolpropene triglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycol Cydyl ether, penterritritol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, diglycidyl-1.2-cyclonucleic acid dicarboxylate, diglycidyl-O-phthalate, n, n-digly Cydylamine, n, n-diglycidyl -O-toludiene, triglycidyl-p-aminophenol, tetraglycidyl-diaminodiphenylmethane, 1.4-butanediol diglycidyl ether, 1.6-hexanediol diglycidyl ether, polypropylene glycidyl di At least one selected from the group consisting of glycidyl ether and triethylolpropene triglycidyl ether,
The filler,
One or more of calcium carbonate, talc, aluminum hydroxide, silica sand, silicate minerals and aluminum silicate minerals,
50 to 60 parts by weight of calcium carbonate and 5 to 10 parts by weight of silica sand, based on 100 parts by weight of the total filler,
Wetting rate of the calcium carbonate is 30 ~ 40ml / g, the particle diameter is 2 ~ 5㎛,
The additive,
At least one selected from the group consisting of dispersants, surface control agents, antifoaming agents,
The dispersant includes an ammonium salt, an active amine, an organic acid, an inorganic acid,
The surface control agent is acrylic, the antifoaming agent is an epoxy coating composition for eco-friendly waterproof flooring, characterized in that it comprises a non-silicone-based antifoaming agent.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
KR1020180054082A 2018-05-11 2018-05-11 The environment-Friendly waterproof flooring epoxy coating agent solution KR102058206B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180054082A KR102058206B1 (en) 2018-05-11 2018-05-11 The environment-Friendly waterproof flooring epoxy coating agent solution

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180054082A KR102058206B1 (en) 2018-05-11 2018-05-11 The environment-Friendly waterproof flooring epoxy coating agent solution

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190135064A KR20190135064A (en) 2019-12-06
KR102058206B1 true KR102058206B1 (en) 2019-12-20

Family

ID=68837347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180054082A KR102058206B1 (en) 2018-05-11 2018-05-11 The environment-Friendly waterproof flooring epoxy coating agent solution

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102058206B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220095426A (en) 2020-12-30 2022-07-07 주식회사 비전씨앤디 Epoxy flooring composition for pavement with less odor

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112625629B (en) * 2020-12-02 2022-06-10 上海牛元工贸有限公司 Low-odor, low-VOC and low-sensitization seam beautifying agent and preparation method thereof
KR102316358B1 (en) * 2021-01-11 2021-10-22 (주)에코송이 Eco-friendly finishing material composition
CN115700265B (en) * 2022-10-09 2024-02-06 广东花王涂料有限公司 Self-leveling coating and preparation method and application thereof
CN116144265B (en) * 2023-02-08 2023-12-22 威海真都化工有限公司 Novel high-strength wear-resistant anti-scaling floor coating, preparation method and application thereof

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100989942B1 (en) 2010-04-29 2010-10-26 태산엔지니어링 주식회사 Eco-friendly aqueous epoxy resin composition and its uses
KR101066146B1 (en) 2011-06-16 2011-09-20 주식회사 에스아이켐 Environmental friendly epoxy nanocomposite waterproof coating agent waterproof construction method

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220095426A (en) 2020-12-30 2022-07-07 주식회사 비전씨앤디 Epoxy flooring composition for pavement with less odor

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190135064A (en) 2019-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102058206B1 (en) The environment-Friendly waterproof flooring epoxy coating agent solution
JP5325791B2 (en) Epoxy resin containing alicyclic diamine curing agent
EP2746328B1 (en) Epoxy resin compositions using solvated solids
KR101899274B1 (en) Curing agent for epoxy coatings
CN106164125B (en) Furan-based amines as curing agents for epoxy resins in low VOC applications
CN107304325B (en) Two-component epoxy resin paint
JP6082806B2 (en) Epoxy resin composition for marine equipment maintenance and restoration coating with improved overcoating
KR102586629B1 (en) Room temperature ionic liquid hardener
US10472460B2 (en) Use of substituted benzyl alcohols in reactive epoxy systems
JP2013506030A (en) Curable epoxy resin composition and composite material produced therefrom
JP6030750B2 (en) Epoxy resin composition for marine equipment maintenance and restoration coating with improved overcoating
JP2020041144A (en) Epoxy composition containing core-shell rubber
CA2984695A1 (en) Rebar, method of production and use
KR20180130111A (en) Epoxy resin composition comprising eco-friendly curing agent and cured product thereof
JPH09165494A (en) Curable epoxy resin composition and its use
KR100476733B1 (en) Epoxy curing agent
KR20180127273A (en) Epoxy resin composition comprising eco-friendly curing agent and cured product thereof
US8877837B2 (en) Curing of epoxy resin compositions comprising cyclic carbonates using mixtures of amino hardeners and catalysts
CN110484117A (en) Blade coating type aqueous double-component gage mark coating and preparation method thereof
US8586653B2 (en) Curing of epoxy resin compositions comprising cyclic carbonates using mixtures of amino hardeners
JP2023533310A (en) epoxy-amine adduct
EP4025623B1 (en) Latent epoxy-amine composition for cipp application
CN117794975A (en) Amine composition, epoxy system made of the amine composition and epoxy resin, and use of the epoxy system
EP4186938A1 (en) Epoxy resin composition having adjustable curing rate at different temperatures

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant