KR102044249B1 - Multi layered optical adhesive sheet, method preparing multi layered optical adhesive sheet and touch screen panel - Google Patents

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Abstract

중간 점착층; 및 상기 중간 점착층의 양 면에 적층된 외곽 점착층을 포함하고, 상기 외곽 점착층은 제1 아크릴계 수지의 반경화물을 포함하고, 상기 중간 점착층은 제2 아크릴계 수지의 경화물을 포함하고, 상기 제1 아크릴계 수지는: 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 및 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머의 공중합 수지에 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트가 상기 카르복실기와 우레탄 반응에 의해 측쇄 개질하여 형성된 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지이고, 상기 제2 아크릴계 수지는 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 및 히드록시(C2~C8알킬)(메타)아크릴레이트의 아크릴 공중합 수지인 다층 구조의 광학용 점착 시트를 제공한다. An intermediate adhesive layer; And an outer adhesive layer laminated on both sides of the intermediate adhesive layer, wherein the outer adhesive layer includes a semi-cured product of the first acrylic resin, and the intermediate adhesive layer includes a cured product of the second acrylic resin, The said 1st acrylic resin is a (meth) acryloyloxy (C2-C14 alkylene) isocyanate to the copolymerization resin of a 1st (meth) acrylic-type ester monomer and a carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer by the said carboxyl group and a urethane reaction. (Meth) acryloyloxy (C2 to C14 alkylene) isocyanate-modified urethane acrylate copolymer resin formed by side chain modification, and the second acrylic resin is a second (meth) acrylic acid ester monomer and hydroxy (C2 to C8 alkyl). The optical adhesive sheet of the multilayered structure which is acrylic copolymer resin of (meth) acrylate is provided.

Description

다층 구조의 광학용 점착 시트, 다층 구조의 광학용 점착 시트의 제조 방법 및 터치 스크린 패널 {MULTI LAYERED OPTICAL ADHESIVE SHEET, METHOD PREPARING MULTI LAYERED OPTICAL ADHESIVE SHEET AND TOUCH SCREEN PANEL}MULTI LAYERED OPTICAL ADHESIVE SHEET, METHOD PREPARING MULTI LAYERED OPTICAL ADHESIVE SHEET AND TOUCH SCREEN PANEL}

다층 구조의 광학용 점착 시트, 다층 구조의 광학용 점착 시트의 제조 방법 및 터치 스크린 패널에 관한 것이다.
The adhesive sheet for optics of a multilayered structure, the manufacturing method of the adhesive sheet for optics of a multilayered structure, and a touch screen panel are related.

근래, PDA, 이동통신 단말기 또는 차량용 네비게이션 등과 같은 전자 기기가 큰 시장을 형성하고 있다. 이와 같은 전자 기기에 있어서, 추구되는 기술적 목표는 주로 박형화, 경량화, 저전력 소비화, 고해상도화 및 고휘도화 등을 들 수 있다. In recent years, electronic devices such as PDAs, mobile communication terminals, or vehicle navigation systems are forming a large market. In such an electronic device, the technical aims pursued are mainly thinner, lighter, lower power consumption, higher resolution, and higher brightness.

상기 전자 기기는 입력 조작부에 터치 스크린 패널이 설치된다. 상기 터치 스크린 패널은 최외곽의 커버 윈도우층을 포함하여 다층 구조로 이루어지고, 광학용 점착 시트를 사용하여 적층하여 형성된다. The electronic device is provided with a touch screen panel on an input operation unit. The touch screen panel has a multilayer structure including an outermost cover window layer and is formed by laminating using an optical adhesive sheet.

상기 광학용 점착 시트는 광학적으로 투명하면서, 터치 민감도, 내구성 등의 다양한 물성이 요구된다.
The optical adhesive sheet is optically transparent and requires various physical properties such as touch sensitivity and durability.

본 발명의 일 구현예는 내구성이 뛰어나고, 단차 흡수성이 우수한 다층 구조의 광학용 점착 시트를 제공한다.One embodiment of the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet for optics having a multi-layered structure excellent in durability and excellent step absorption.

본 발명의 다른 구현예는 상기 다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 방법을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a method of manufacturing the adhesive sheet for optics of the multilayer structure.

본 발명의 또 다른 구현예는 상기 다층 구조의 광학용 점착 시트를 적용한 터치 스크린 패널을 제공한다.
Another embodiment of the present invention provides a touch screen panel to which the adhesive sheet for optics of the multilayer structure is applied.

본 발명의 일 구현예에서, 중간 점착층; 및 상기 중간 점착층의 양 면에 적층된 외곽 점착층을 포함하고, 상기 외곽 점착층은 제1 아크릴계 수지의 반경화물을 포함하고, 상기 중간 점착층은 제2 아크릴계 수지의 경화물을 포함하고, 상기 제1 아크릴계 수지는: 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 및 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머의 공중합 수지에 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트가 상기 카르복실기와 우레탄 반응에 의해 측쇄 개질하여 형성된 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지이고, 상기 제2 아크릴계 수지는 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 및 히드록시(C2~C8알킬)(메타)아크릴레이트의 아크릴 공중합 수지인 다층 구조의 광학용 점착 시트를 제공한다.In one embodiment of the present invention, the middle pressure-sensitive adhesive layer; And an outer adhesive layer laminated on both sides of the intermediate adhesive layer, wherein the outer adhesive layer includes a semi-cured product of the first acrylic resin, and the intermediate adhesive layer includes a cured product of the second acrylic resin, The said 1st acrylic resin is a (meth) acryloyloxy (C2-C14 alkylene) isocyanate to the copolymerization resin of a 1st (meth) acrylic-type ester monomer and a carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer by the said carboxyl group and a urethane reaction. (Meth) acryloyloxy (C2 to C14 alkylene) isocyanate-modified urethane acrylate copolymer resin formed by side chain modification, and the second acrylic resin is a second (meth) acrylic acid ester monomer and hydroxy (C2 to C8 alkyl). The optical adhesive sheet of the multilayered structure which is acrylic copolymer resin of (meth) acrylate is provided.

본 발명의 다른 구현예에서, 제 제1 아크릴계 수지를 포함하는 용제 타입의 외곽 점착층 형성용 조성물을 준비하고, 상기 외곽 점착층 형성용 조성물을 소정의 기재 상에 도포한 뒤 열처리하여 반경화된 필름을 성막하여 외곽 점착층을 제조하는 단계; 제2 아크릴계 수지를 포함하는 무용제 타입의 중간 점착층 형성용 조성물을 다른 소정의 기재 상에 도포한 뒤 광경화하여 중간 점착층을 제조하는 단계; 및 상기 중간 점착층의 양면에 각각 상기 외곽 점착층을 합지하여 다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 단계;를 포함하고,In another embodiment of the present invention, preparing a composition for forming the outer adhesive layer of the solvent type comprising the first acrylic resin, and applying the composition for forming the outer adhesive layer on a predetermined substrate and heat-treated by a semi-cured Forming a film to form an outer adhesive layer; Preparing a middle pressure-sensitive adhesive layer by applying a composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer of a non-solvent type comprising a second acrylic resin on another predetermined substrate and then photocuring it; And laminating the outer pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer, respectively, to prepare an optical pressure-sensitive adhesive sheet having a multilayer structure.

상기 제1 아크릴계 수지는 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지로서, 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 및 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머의 공중합 수지에 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트가 상기 카르복실기와 우레탄 반응에 의해 측쇄에 도입되어 개질되고, 상기 제2 아크릴계 수지는 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 및 히드록시(C2~C8알킬)(메타)아크릴레이트의 아크릴 공중합 수지인 다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 방법을 제공한다.The said 1st acrylic resin is (meth) acryloyloxy (C2-C14 alkylene) isocyanate modified urethane acrylate copolymer resin, Comprising: The copolymerization resin of a 1st (meth) acrylic-type ester monomer and a carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer ( Meta) acryloyloxy (C2 to C14 alkylene) isocyanate is introduced into the side chain by the carboxyl group and the urethane reaction, and the second acrylic resin is a second (meth) acrylic acid ester monomer and hydroxy (C2 to Provided are a method for producing an optical pressure-sensitive adhesive sheet having a multilayer structure which is an acrylic copolymer resin of C8 alkyl) (meth) acrylate.

본 발명의 또 다른 구현예에서, 적어도 하나의 일면에 도전층이 형성된 투명전극층; 커버 윈도우층; 및 상기 투명전극층과 상기 커버 위도우층 사이 또는 상기 투명전극층 사이를 매개하여 부착하는 상기 다층 구조의 광학용 점착 시트;를 포함하는 터치 스크린 패널을 제공한다.
In another embodiment of the present invention, a transparent electrode layer having a conductive layer formed on at least one surface; Cover window layer; And an adhesive sheet for optics having a multilayer structure attached between the transparent electrode layer and the cover top layer or between the transparent electrode layer.

상기 다층 구조의 광학용 점착 시트는 내구성이 뛰어나고, 단차 흡수성이 우수하여, 유리, 플라스틱 필름 등에 다양한 구조 및 재질의 터치 스크린 패널을 적층하는 점착층으로 사용하기에 적합한다.
The optical adhesive sheet of the multilayer structure is excellent in durability and excellent in step absorption, and is suitable for use as an adhesive layer for laminating touch screen panels of various structures and materials to glass and plastic films.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 다층 구조의 광학용 점착 시트의 개략적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 구현예에 따른 터치 스크린 패널의 개략적인 단면도이다.
1 is a schematic cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet for optics of a multilayer structure according to an embodiment of the present invention.
2 is a schematic cross-sectional view of a touch screen panel according to another embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, by which the present invention is not limited and the present invention is defined only by the scope of the claims to be described later.

본 발명의 중간 점착층; 및 상기 중간 점착층의 양 면에 적층된 외곽 점착층을 포함하고,Middle adhesive layer of the present invention; And an outer adhesive layer laminated on both sides of the intermediate adhesive layer,

상기 외곽 점착층은 제1 아크릴계 수지의 반경화물을 포함하고,The outer pressure-sensitive adhesive layer includes a radius of the first acrylic resin,

상기 중간 점착층은 제2 아크릴계 수지의 경화물을 포함하고,The middle pressure-sensitive adhesive layer comprises a cured product of the second acrylic resin,

상기 제1 아크릴계 수지는: 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 및 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머의 공중합 수지에 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트가 상기 카르복실기와 우레탄 반응에 의해 측쇄 개질하여 형성된 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지이고,The said 1st acrylic resin is a (meth) acryloyloxy (C2-C14 alkylene) isocyanate to the copolymerization resin of a 1st (meth) acrylic-type ester monomer and a carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer by the said carboxyl group and a urethane reaction. It is (meth) acryloyloxy (C2-C14 alkylene) isocyanate modified urethane acrylate copolymer resin formed by side chain modification,

상기 제2 아크릴계 수지는 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 및 히드록시(C2~C8알킬)(메타)아크릴레이트의 아크릴 공중합 수지인The second acrylic resin is an acrylic copolymer resin of a second (meth) acrylic acid ester monomer and a hydroxy (C 2 to C 8 alkyl) (meth) acrylate.

다층 구조의 광학용 점착 시트를 제공한다.The adhesive sheet for optics of a multilayered structure is provided.

도 1은 상기 다층 구조의 광학용 점착 시트의 단면도이다. 도 1에서 상기 광학용 점착 시트(10)는 중간 점착층(11) 및 외곽 점착층(12)을 포함한다.1 is a cross-sectional view of the pressure-sensitive adhesive sheet for optics of the multilayer structure. In FIG. 1, the optical adhesive sheet 10 includes an intermediate adhesive layer 11 and an outer adhesive layer 12.

상기 다층 구조의 광학용 점착 시트(10)는 강성의 높은 중간 점착층(11)과 연성이 높은 외곽 점착층(12)을 포함하는 복수의 층을 포함함으로써, 상기 중간 점착층(11)이 우수한 내구성을 부여하면서, 동시에 상기 외곽 점착층(12)에 의해 우수한 단차 흡수성을 발휘할 수 있다.The optical adhesive sheet 10 of the multilayer structure includes a plurality of layers including a rigid intermediate adhesive layer 11 and a high ductile outer adhesive layer 12, thereby providing excellent intermediate adhesive layer 11. While providing durability, the outer adhesive layer 12 can exhibit excellent step absorbency.

상기 다층 구조의 광학용 점착 시트(10)는 두께를 과도하게 높이지 않으면서도 내구성과 단차 흡수성을 동시에 발현할 수 있다. The optical adhesive sheet 10 of the multilayer structure may express durability and step absorbency simultaneously without excessively increasing thickness.

이와 같이, 상기 다층 구조의 광학용 점착 시트(10)는 상기와 같이 다층 구조를 가짐으로써 대량 생산에 적합한 안정적인 두께를 형성하고, 또한 내구성이 뛰어나며, 단차 흡수성이 우수하다.
As described above, the optical adhesive sheet 10 having the multilayer structure has a multilayer structure as described above to form a stable thickness suitable for mass production, and also has excellent durability and excellent step absorption.

상기 제1 아크릴계 수지는 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 및 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머의 공중합 수지를 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트와 우레탄 반응시켜 개질하여 제조된 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지이다. 상기 우레탄 반응은 상기 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트의 이소시아네이트기와 상기 공중합 수지 중 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머 유래 카르복실기가 반응하는 것이고, 그에 따라, 상기 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 유래 모이어티가 상기 공중합 수지의 측쇄로 우레탄 결합을 매개로 도입된다. 상기 도입된 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 유래 모이어티가 포함하는 이중 결합은 이후 추가 광경화시 광경화 가능한 싸이트로 작용한다.The first acrylic resin is prepared by modifying a copolymerization resin of a first (meth) acrylic ester monomer and a carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer by urethane reaction with (meth) acryloyloxy (C 2 -C 14 alkylene) isocyanate ( It is meta) acryloyloxy (C2-C14 alkylene) isocyanate modified urethane acrylate copolymer resin. The urethane reaction is a reaction of an isocyanate group of the (meth) acryloyloxy (C2 to C14 alkylene) isocyanate group and a carboxyl group derived from a carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer in the copolymer resin, whereby the (meth) acryl A moiety derived from yloxy (C2 to C14 alkylene) isocyanate is introduced through the urethane bond into the side chain of the copolymer resin. The double bonds contained in the introduced (meth) acryloyloxy (C 2 -C 14 alkylene) isocyanate-derived moieties then serve as photocurable sites upon further photocuring.

본 명세서에서, "반경화"란 추가 광경화 가능한 싸이트를 가지는 상태를 의미하고, "반경화물"이란 추가 광경화 가능한 싸이트를 가지는 열경화물을 의미한다.As used herein, "semicured" means a state having an additional photocurable site, and "semicured" means a thermoset having an additional photocurable site.

상기 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지는 전술한 바와 같이 우레탄 결합을 포함하고, 상기 우레탄 결합을 포함하기 때문에 열경화제 없이도 열경화를 유도할 수 있다. Since the (meth) acryloyloxy (C2 to C14 alkylene) isocyanate-modified urethane acrylate copolymer resin includes a urethane bond and the urethane bond as described above, thermal curing can be induced without a thermosetting agent. .

통상적으로, 열경화는 열 조건 하에서, 열경화제에 의해 화학적인 가교 반응이 일어나 가교 구조를 형성하거나, 물리적인 얽힘 (physical entanglement)에 의한 경화 구조를 형성하여 이루어질 수 있다. 상기 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지는 열 조건 하에서, 열경화제 없이도 물리적인 얽힘에 의한 가교 구조를 형성하여 열경화물을 형성할 수 있다. Typically, thermosetting may be achieved by thermal cross-linking to cause a chemical crosslinking reaction under a thermal condition to form a crosslinked structure, or to form a hardened structure by physical entanglement. The (meth) acryloyloxy (C 2 to C 14 alkylene) isocyanate-modified urethane acrylate copolymer resin may form a thermoset by forming a crosslinked structure by physical entanglement without thermal curing agent under thermal conditions.

상기 외곽 점착층(12)은 상기 제1 아크릴계 수지를 포함하는 외곽 점착층 형성용 조성물을 열경화시켜 반경화 상태의 필름으로서 형성된다. 상기 외곽 점착층(12)은 상기 외곽 점착층 형성용 조성물에 열경화제를 포함시키지 않고 열경화시켜 상기 반경화 상태의 필름으로서 얻어질 수 있다.The outer pressure-sensitive adhesive layer 12 is formed as a film in a semi-cured state by thermosetting the composition for forming the outer pressure-sensitive adhesive layer containing the first acrylic resin. The outer adhesive layer 12 may be obtained as a film in the semi-cured state by heat curing without including a thermosetting agent in the composition for forming the outer adhesive layer.

상기 열경화제를 포함하지 않는 상기 외곽 점착층 형성용 조성물을 열경화시켜 얻은 열경화물은 거의 물리적 얽힘에 의한 열경화에 의한 것으로, 상기 열경화물의 겔 함량이 0% 내지 10% 일 수 있다.The thermosetting obtained by thermosetting the composition for forming the outer pressure-sensitive adhesive layer that does not include the thermosetting agent is due to thermosetting due to physical entanglement, and the gel content of the thermosetting may be 0% to 10%.

상기 외곽 점착층(12)은 전술하여 설명된 구조를 갖는 상기 제1 아크릴계 수지를 사용하기 때문에 열경화제 없이도 열경화될 수 있다. 즉, 상기 제1 아크릴계 수지는 열경화제 없이 열경화물을 형성할 수 있기 때문에 물리적으로 필름의 형상을 유지하는 제막이 가능하다.Since the outer adhesive layer 12 uses the first acrylic resin having the structure described above, the outer adhesive layer 12 may be thermoset even without a heat curing agent. That is, since the first acrylic resin can form a thermosetting without a thermosetting agent, it is possible to form a film to physically maintain the shape of the film.

상기 외곽 점착층(12)은 부착하고자 하는 대상에 부착한 뒤, 사용자가 용도에 맞게 반경화된 필름 상태의 상기 외곽 점착층(12)에 광조사하여 광경화를 수행하여 추가적으로 완전 경화, 즉, 더 이상 추가적인 경화가 되지 않게 할 수 있다. 상기 외곽 점착층(12)을 추가적으로 광경화하게 되면, 상기 제1 아크릴계 수지 중 이중 결합은 광반응 싸이트로서 작용하여 광경화된다. 상기 외곽 점착층(12)이 추가 광경화에 의해 가교 및 완전 경화되어 얻어진 완전 경화물은 겔 함량이 70% 내지 90% 일 수 있다. After attaching the outer adhesive layer 12 to the object to be attached, the user performs light curing by irradiating the outer adhesive layer 12 in a film state that is semi-cured according to a use, thereby completely curing, that is, It is possible to prevent further hardening. When the outer adhesive layer 12 is further photocured, the double bond in the first acrylic resin acts as a photoreaction site and photocures. The completely cured product obtained by crosslinking and fully curing the outer adhesive layer 12 by additional photocuring may have a gel content of 70% to 90%.

상기 외곽 점착층(12)은 반경화 상태의 필름을 형성하고 있으나, 카르복실기의 상호간 작용 (interaction) 및 분자간 물리적 가교에 의해 찐(residual adhesive) 발생을 억제할 수 있다. Although the outer adhesive layer 12 forms a film in a semi-cured state, it is possible to suppress the generation of steaming (residual adhesive) due to interaction between the carboxyl groups and intermolecular physical crosslinking.

또한, 상기 외곽 점착층(12)은 열경화제를 사용하지 않고 열경화가 가능한 상기 제1 아크릴계 수지를 이용하여 제조되기 때문에 에폭시계 열경화제 및 금속 킬레이트계 열경화제, 아지리딘계 열경화제 등과 같은 열경화제에 기인한 성분 또는 열경화제의 가교 반응에 의한 경화물을 포함하지 않을 수 있게 되고, 그에 따라 단차 흡수성을 더욱 향상시킬 수 있다.
In addition, since the outer adhesive layer 12 is manufactured using the first acrylic resin that can be thermally cured without using a thermosetting agent, a thermosetting agent such as an epoxy thermosetting agent, a metal chelate thermosetting agent, an aziridine thermosetting agent, or the like. It is not possible to include the cured product by the crosslinking reaction of the component or the thermosetting agent attributable to it, thereby further improving the step absorbency.

상기 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머는 알킬(메타)아크릴레이트이고, 상기 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬은 선형 또는 분지형 C1-C14 알킬일 수 있다. 상기 범위의 탄소수의 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용하여 상기 아크릴계 광경화성 수지의 광경화물이 적절한 응집력, 유리전이온도 및 점착 특성을 가지도록 조절할 수 있다.The first (meth) acrylic ester monomer may be alkyl (meth) acrylate, and the alkyl of the alkyl (meth) acrylate may be linear or branched C1-C14 alkyl. By using an alkyl (meth) acrylate having a carbon number in the above range, the photocured product of the acrylic photocurable resin may be adjusted to have appropriate cohesion, glass transition temperature, and adhesion characteristics.

구체적으로, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 모노머는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 및 이들의 2종 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.Specifically, the (meth) acrylic acid ester monomer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate , t-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-octyl ( Meta) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and combinations of two or more thereof.

상기 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머는, 예컨대, (메타)아크릴산, 2-(메타)(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 푸마르산, 말레산 및 말레산 무수물일 수 있다.
The said carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer is, for example, (meth) acrylic acid, 2- (meth) (meth) acryloyloxy acetic acid, 3- (meth) (meth) acryloyloxy propyl acid, 4- (meth) ) (Meth) acryloyloxy butyric acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid and maleic anhydride.

상기 제1 아크릴계 수지는 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 70 내지 99 중량% 및 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머 1 내지 30 중량%의 함량비로 혼합되어 공중합된 공중합 수지를 얻고, 상기 공중합 수지를 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트로 개질하여 얻어진 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지이다.The first acrylic resin is mixed in a content ratio of 70 to 99% by weight of the first (meth) acrylic ester monomer and 1 to 30% by weight of the carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer to obtain a copolymerized copolymer resin, and the copolymer resin (meth) It is (meth) acryloyloxy (C2-C14 alkylene) isocyanate modified urethane acrylate copolymer resin obtained by modifying with acryloyloxy (C2-C14 alkylene) isocyanate.

상기 공중합 수지는 상기 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머가 총 모노머 중 70 내지 99 중량% 함량비로 공중합되도록 하여, 이를 이용하여 얻어진 상기 외곽 점착층(12)은 적절한 응집력이 부여되어 내구성을 향상된다. The copolymer resin allows the first (meth) acrylic ester monomer to be copolymerized in a content ratio of 70 to 99% by weight of the total monomers, so that the outer adhesive layer 12 obtained by using the copolymer is provided with appropriate cohesive force to improve durability.

상기 공중합 수지는 상기 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머가 총 모노머 중 1 내지 30 중량% 함량비로 공중합되도록 하여, 이를 이용하여 얻어진 상기 외곽 점착층(12)은 우수한 단차 흡수성을 가질 수 있다. 또한, 상기 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머는 상기 외곽 점착층(12)의 계면에서의 부착력 향상을 유도할 수 있다. 그러나, 상기 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머를 상기 함량 범위를 초과하도록, 즉, 30 중량% 초과하는 고함량으로 상기 상기 공중합 수지가 중합되면, 상기 외곽 점착층(12)의 응집력이 너무 높아 유동성이 저하되어, 즉 단차 흡수능이 저하될 수 있다.
The copolymer resin allows the carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer to be copolymerized in a content ratio of 1 to 30% by weight of the total monomers, so that the outer adhesive layer 12 obtained by using the copolymer may have excellent step absorption. In addition, the carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer may induce adhesion improvement at the interface of the outer adhesive layer 12. However, when the copolymer resin is polymerized to the content of the carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer to exceed the content range, that is, exceeding 30 wt%, the cohesive force of the outer adhesive layer 12 is so high that fluidity is high. It may be lowered, that is, the step absorbing ability may be lowered.

상기 공중합 수지는 공지된 중합법에 의해 중합되어 제조될 수 있고, 예를 들어, 용액 중합법에 의해 제조될 수 있으며, 약 50 내지 140℃의 중합 온도로 수행되어 제조될 수 있다.The copolymer resin may be polymerized by a known polymerization method, for example, may be prepared by a solution polymerization method, and may be prepared by performing a polymerization temperature of about 50 to 140 ° C.

상기 공중합 수지는 중합시 열개시제를 사용할 수 있고, 예를 들어, 아조비스 이소부티로니트릴 또는 아조비스시클로헥산 카르보니트릴과 같은 아조계 중합 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물 등의 통상의 개시제를 들 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.The copolymer resin may use a thermal initiator during the polymerization, for example, azo polymerization initiator such as azobis isobutyronitrile or azobiscyclohexane carbonitrile; And / or conventional initiators such as peroxides such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide, and one or a mixture of two or more of them may be used.

전술한 바와 같이, 상기 공중합 수지는, (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트와 반응시켜 개질된다. As described above, the copolymer resin is modified by reacting with (meth) acryloyloxy (C 2 to C 14 alkylene) isocyanate.

일 구현예에서, 상기 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트는 2-메타크릴로일옥시에틸렌이소시아네이트 (MOI)일 수 있다.In one embodiment, the (meth) acryloyloxy (C 2 -C 14 alkylene) isocyanate may be 2-methacryloyloxyethylene isocyanate (MOI).

상기 제1 아크릴계 수지는 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 및 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머의 공중합 수지 중 카르복실기 몰당 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 0.5 내지 2몰의 몰비로 반응시켜 개질될 수 있다. 상기 함량비로 상기 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트를 우레탄 반응시켜 도입시킴으로써, 우수한 단차 흡수성을 가지면서, 상기 외곽 점착층(12)의 계면에서의 부착력 향상시킬 수 있다.
The first acrylic resin is a molar ratio of 0.5 to 2 moles of (meth) acryloyloxy (C 2 to C 14 alkylene) isocyanate per mole of carboxyl group in the copolymer resin of the first (meth) acrylic ester monomer and the carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer. By reaction. By introducing the (meth) acryloyloxy (C2 to C14 alkylene) isocyanate by urethane reaction in the content ratio, it is possible to improve the adhesion at the interface of the outer pressure-sensitive adhesive layer 12 while having excellent step absorption.

상기 외곽 점착층 형성용 조성물은 상기 제1 아크릴계 수지와 용제를 혼합하여 용제 타입으로 제조되고, 추가적으로 점착제 조성물에 사용되는 공지된 추가 성분을 더 포함할 수 있으며, 구체적으로, 점착성 부여 수지, 광개시제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 소포제, 계면 활성제, 가소제, 발포제, 유기염 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 첨가제를 더 포함할 수 있다.The outer pressure-sensitive adhesive layer-forming composition is prepared in a solvent type by mixing the first acrylic resin and a solvent, and may further include a known additional component used in the pressure-sensitive adhesive composition, specifically, a tackifying resin, a photoinitiator, The additive may further include at least one selected from the group consisting of UV stabilizers, antioxidants, colorants, reinforcing agents, antifoaming agents, surfactants, plasticizers, foaming agents, organic salts, and combinations thereof.

상기 외곽 점착층(12)을 제조하기 위해, 먼저 외곽 점착층 형성용 조성물을 배합하여 제조한 다음, 제막할 수 있다. 제막하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 캐스팅(casting)법을 적용할 수 있다. 구체적으로, 바코트, 나이프 코트, 롤 코트, 스프레이 코트, 그라비어 코트, 커튼 코트, 콤마 코트 및/또는 립 코트 등의 통상의 수단으로, 이형필름 또는 이형지 상에 상기 점착 조성물을 코팅함으로써, 제막 공정을 수행할 수 있다. 이와 같은 방식으로 제막을 수행하고, 열처리하여 용제를 휘발시키면서, 열경화물을 형성하여 반경화된 필름으로 성막할 수 있다. In order to manufacture the outer pressure-sensitive adhesive layer 12, the outer pressure-sensitive adhesive layer-forming composition may be first prepared, followed by film formation. The film forming method is not particularly limited and, for example, a casting method can be applied. Specifically, the film forming process is performed by coating the adhesive composition on a release film or a release paper by conventional means such as a bar coat, a knife coat, a roll coat, a spray coat, a gravure coat, a curtain coat, a comma coat, and / or a lip coat. Can be performed. The film formation can be performed in this manner, and the heat treatment can be carried out to volatilize the solvent to form a thermosetting film to form a semi-cured film.

상기 외곽 점착층(12)은 부착하고자 하는 대상에 부착한 뒤, 사용자가 용도에 맞게 반경화된 필름 상태의 상기 외곽 점착층(12)에 광조사하여 광경화를 수행하여 추가적으로 완전 경화되게 할 수 있다.After attaching the outer adhesive layer 12 to the object to be attached, the user may irradiate the outer adhesive layer 12 in a film state semi-cured according to the application to perform photocuring to further completely cure. have.

상기 반경화된 필름을 광경화시키는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 상기 반경화된 필름에 자외선을 조사하고, 추가적으로 소정 조건에서 숙성(aging)하는 공정을 거쳐 광경화 공정을 수행할 수 있다.The method of photocuring the semi-hardened film is not particularly limited. For example, the semi-cured film may be irradiated with ultraviolet rays, and may be further subjected to a photocuring process through a process of aging under predetermined conditions.

상기 광경화하기 위해 수행하는 UV 조사는 통상적으로 쓰이는 금속 할라이드 램프(Metal halide lamp)로 약 10초 내지 약 15초 동안 수행할 수 있다. UV irradiation performed for the photocuring may be performed for about 10 seconds to about 15 seconds with a metal halide lamp that is commonly used.

상기 UV 조사되는 광량은 바람직하게는 약 0.5J/cm2 내지 약 5.0 J/cm2 이 바람직하며 더욱 바람직하게는 약 2.0 J/cm2 내지 약 3.0 J/cm2 조사한다.
The amount of light irradiated with UV is preferably about 0.5 J / cm 2 to about 5.0 J / cm 2 , and more preferably about 2.0 J / cm 2 to about 3.0 J / cm 2 .

상기 외곽 점착층(12)의 두께는 약 10㎛ 내지 약 100㎛일 수 있으며, 바람직하게는 25㎛ ~ 50㎛정도가 바람직하다. 상기 외곽 점착층(12)의 두께를 상기 범위로 하여 우수한 단차 흡수성을 구현하고, 상기 중간 점착층(11)과 함께 다층 구조를 형성하여 우수한 단차 흡수능 및 우수한 내구성을 함께 구현할 수 있다.
The outer adhesive layer 12 may have a thickness of about 10 μm to about 100 μm, and preferably about 25 μm to about 50 μm. By implementing the thickness of the outer adhesive layer 12 in the above range, it is possible to implement excellent step absorbency, and to form a multilayered structure together with the intermediate pressure sensitive adhesive layer 11 to realize excellent step absorbing ability and excellent durability.

상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머는, 예를 들어, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.The second (meth) acrylic acid ester monomer is, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate , n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and combinations thereof.

일 구현예에서, 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머는 (C1-C14알킬)(메타)아크릴레이트 및 (C3-C15싸이클로알킬)(메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다. In one embodiment, the second (meth) acrylic acid ester monomer may include (C 1 -C 14 alkyl) (meth) acrylate and (C 3 -C 15 cycloalkyl) (meth) acrylate.

상기 (C3-C15싸이클로알킬)(메타)아크릴레이트는 지환족 축합고리 함유 아크릴레이트일 수 있고, 구체적으로, 상기 지환족(메타)아크릴레이트 모노머는 싸이클로펜실(메타)아크릴레이트, 싸이클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트 및 이들의 조합을 포함하는 그룹에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.  The (C3-C15 cycloalkyl) (meth) acrylate may be an alicyclic condensed ring-containing acrylate, and specifically, the alicyclic (meth) acrylate monomer may be cyclopentyl (meth) acrylate or cyclohexyl (meth). ) At least one selected from the group comprising acrylate, isobonyl (meth) acrylate and combinations thereof.

상기 제2 아크릴계 수지는 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 100 중량부 및 상기 히드록시(C2~C8알킬)(메타)아크릴레이트 10 내지 60 중량부의 함량비로 혼합되어 공중합된 수지일 수 있다.The second acrylic resin may be a copolymer copolymerized by mixing 100 parts by weight of the second (meth) acrylic acid ester monomer and 10 to 60 parts by weight of the hydroxy (C 2 -C 8 alkyl) (meth) acrylate.

상기 제2 아크릴계 수지는 상기 히드록시(C2~C8알킬)(메타)아크릴레이트를 상기 함량으로 공중합되도록 하여, 이를 이용하여 얻어진 상기 중간 점착층(11)은 히드록시기에 의해 백화현상 및 박리력이 향상된다.The second acrylic resin is to copolymerize the hydroxy (C2 ~ C8 alkyl) (meth) acrylate to the content, the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 11 obtained by using the hydroxy group improves the whitening phenomenon and peeling force do.

상기 중간층(11)은 상기 제2 아크릴계 수지를 광경화하여 얻어진 경화물을 포함한다. 상기 중간층(11)은 겔 함량이 70% 내지 90%이고, 더 이상의 추가적인 경화가 어려운 완전경화물을 포함할 수 있다.
The intermediate layer 11 contains a cured product obtained by photocuring the second acrylic resin. The intermediate layer 11 may include a total cured product having a gel content of 70% to 90% and further hardening further.

상기 중간 점착층 형성용 조성물은 광경화시 중합도를 조절하기 위하여 광개시제를 더 포함할 수 있다. 상기 광개시제는 상기 제2 아크릴계 수지 100 중량부 기준 0.01 내지 10 중량부 함량으로 사용될 수 있고, 상기 광개시제의 종류는 광조사에 의해 라디칼을 발생시켜, 중합 반응을 개시시킬 수 있는 것이라면, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 벤조인계 개시제, 히드록시 케톤계 개시제, 아미노 케톤계 개시제 카프로락탐 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.The composition for forming the intermediate adhesive layer may further include a photoinitiator to control the degree of polymerization during photocuring. The photoinitiator may be used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the second acrylic resin, and the type of the photoinitiator is not particularly limited as long as it can generate a radical by light irradiation to initiate a polymerization reaction. For example, it may include one selected from the group consisting of a benzoin initiator, a hydroxy ketone initiator, an amino ketone initiator caprolactam, and combinations thereof.

또한, 상기 중간 점착층 형성용 조성물은 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서, 에폭시 수지, 가교제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제, 가소제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In addition, the composition for forming the intermediate pressure-sensitive adhesive layer is composed of an epoxy resin, a crosslinking agent, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, an antifoaming agent, a surfactant, a plasticizer, and a combination thereof. It may further comprise one or more additives selected from the group.

상기 중간 점착층(11) 상기 제2 아크릴산 수지를 포함하는 상기 중간 점착층 형성용 조성물을 무용제 타입으로 제조하고, 소정의 기재 상에 도포한 뒤, 광조사에 의해 광경화하여 제조될 수 있다. 그에 따라, 상기 중간 점착층은 상기 제2 아크릴계 수지를 포함하는 무용제 타입의 중간 점착층 형성용 조성물의 광경화물을 포함할 수 있다. "광조사"는 광개시제 또는 중합성 화합물에 영향을 주어 중합 반응을 유발할 수 있는 전자기파의 조사를 의미하며, 상기에서 전자기파는 마이크로파, 적외선, 자외선, X선 및 γ선은 물론, α-입자선, 프로톤빔(proton beam), 뉴트론빔(neutron beam) 및 전자선(electron beam)과 같은 입자빔을 총칭하는 의미로 사용된다.The intermediate pressure-sensitive adhesive layer 11 may be prepared by preparing the composition for forming the intermediate pressure-sensitive adhesive layer including the second acrylic acid resin in a solventless type, applying it on a predetermined substrate, and photocuring the light by light irradiation. Accordingly, the intermediate pressure-sensitive adhesive layer may include a photocured product of the composition for forming an intermediate pressure-sensitive adhesive layer of a solvent-free type containing the second acrylic resin. "Light irradiation" refers to the irradiation of electromagnetic waves that can affect the photoinitiator or polymerizable compound to cause a polymerization reaction, wherein the electromagnetic waves are microwaves, infrared rays, ultraviolet rays, X-rays and γ-rays, as well as α-particle beams, Particle beams such as a proton beam, a neutron beam, and an electron beam are used generically.

상기 중간 점착층 형성용 조성물을 광경화시켜 상기 중간 점착층을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 중간 점착층 형성용 조성물의 코팅액을 바코터 등의 공지된 수단으로 적절한 공정상 기재에 도포하고, 광경화시켜 상기 중간 점착층(11)을 제조할 수 있다.The method for producing the intermediate adhesive layer by photocuring the composition for forming the intermediate adhesive layer is not particularly limited. For example, the intermediate adhesive layer 11 may be prepared by applying the coating liquid of the composition for forming the intermediate adhesive layer to a substrate in a suitable process by a known means such as a bar coater, and photocuring.

상기 중간 점착층(11)은 완전 경화형으로 응집력을 높여 목적하는 상기 다층 구조의 광학용 점착 시트(10)를 부착한 대상으로부터 상기 다층 구조의 광학용 점착 시트(10)를 제거하는 경우, 끊김 없이, 잔사 없이 제거가 가능한 장점이 있으며, 외곽 점착층(12) 표면에서 기포 발생시 중간 점착층(11)에서의 지지 역할을 통해 기포 성장을 억제하는 기능을 부여할 수 있다.
When the intermediate adhesive layer 11 is completely cured, the cohesive force is increased to remove the optical adhesive sheet 10 having the multilayer structure from the object to which the optical adhesive sheet 10 having the desired multilayer structure is attached. In addition, there is an advantage in that removal can be performed without residue, and a function of suppressing bubble growth can be given through a supporting role in the intermediate adhesive layer 11 when bubbles are generated on the outer adhesive layer 12 surface.

상기 중간 점착층(11)의 두께는 약 50㎛ 내지 약 200㎛일 수 있으며, 바람직하게는 80㎛ ~ 125㎛ 일수 있다. 상기 중간 점착층(11)의 두께를 상기 범위로 하여 우수한 내구성을 가지면서 상기 외곽 점착층(12)과 함께 다층 구조를 형성하여 우수한 단차 흡수성을 구현할 수 있다.
The intermediate adhesive layer 11 may have a thickness of about 50 μm to about 200 μm, preferably 80 μm to 125 μm. With the thickness of the intermediate adhesive layer 11 in the above range, it has excellent durability and can form a multi-layer structure together with the outer adhesive layer 12 to implement excellent step absorbency.

일 구현예에 따른 상기 다층 구조의 광학용 점착 시트(10)에서, 상기 중간 점착층(11)은 무산 타입의 아크릴 필름으로 형성되고, 상기 외곽 점착층(12)은 산 타입의 아크릴 필름으로 형성된다.
In the optical adhesive sheet 10 of the multilayer structure according to the embodiment, the intermediate adhesive layer 11 is formed of an acid-free acrylic film, the outer adhesive layer 12 is formed of an acid type acrylic film do.

상기 다층 구조의 광학용 점착 시트(10)는 전술한 다층 구조를 가짐으로써 유변 물성 tanΔ 값을 높이고 그에 따라 단차 흡수성을 우수하게 할 수 있다.The optical adhesive sheet 10 of the multilayer structure may have a multi-layer structure as described above to increase the rheological property tanΔ value, thereby making the step difference absorbability excellent.

일 구현예에서, 상기 중간 점착층(11)의 25℃에서 유변 물성 tanΔ 값이 0.1 내지 0.5, 구체적으로, 0.2 내지 0.4 이고, 상기 외곽 점착층(12)의 25℃에서 유변 물성 tanΔ 값이 0.3 내지 0.8, 구체적으로, 0.4 내지 0.8 이며, 이러한 중간 점착층(11) 및 외곽 점착층(12)으로 상기 구조로 적층한 상기 다층 구조의 광학용 점착 시트(10) 전체의 25℃에서 유변 물성 tanΔ 값이 0.3 내지 0.7 일 수 있다.
In one embodiment, the rheological property tanΔ value at 25 ° C. of the intermediate adhesive layer 11 is 0.1 to 0.5, specifically, 0.2 to 0.4, and the rheological property tanΔ value at 0.3 ° C. of the outer adhesive layer 12 is 0.3. To 0.8, specifically, 0.4 to 0.8, and the rheological properties tanΔ at 25 ° C. of the entire optical adhesive sheet 10 of the multilayer structure laminated in the above structure with the intermediate adhesive layer 11 and the outer adhesive layer 12. The value can be 0.3 to 0.7.

상기 다층 구조의 광학용 점착 시트(10)는 모바일, 태블릿 PC 등과 같은 표시 장치의 터치 스크린 패널 제조시 투명전극층과 커버 윈도우층을 합착하거나, 또는 투명전극층을 복수로 포함하는 경우, 투명전극층 간을 합착시키기 위한 결합 매체로 사용될 수 있다.The optical adhesive sheet 10 of the multilayer structure may be formed by bonding the transparent electrode layer and the cover window layer when manufacturing a touch screen panel of a display device such as a mobile or a tablet PC, or including a plurality of transparent electrode layers. It can be used as a binding medium for bonding.

상기 다층 구조의 광학용 점착 시트(10)는 유리 간, 플라스틱 필름 간 또는 유리와 플라스틱 필름간 결합을 요하는 터치 스크린 패널에 사용되기에 적합한 내구성과 단차 흡수성을 가진다.
The optical adhesive sheet 10 of the multilayer structure has durability and step absorbency suitable for use in a touch screen panel requiring bonding between glass, plastic film, or glass and plastic film.

본 발명의 다른 구현예에서, 상기 다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a method of manufacturing the optical adhesive sheet of the multilayer structure.

상기 다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 방법은:Method for producing the optical adhesive sheet of the multilayer structure is:

제1 아크릴계 수지를 포함하는 용제 타입의 외곽 점착층 형성용 조성물을 준비하고, 상기 외곽 점착층 형성용 조성물을 소정의 기재 상에 도포한 뒤 열처리하여 반경화된 필름을 성막하여 외곽 점착층을 제조하는 단계;Preparing a composition for forming an outer adhesive layer of a solvent type comprising a first acrylic resin, applying the composition for forming the outer adhesive layer on a predetermined substrate, and then performing a heat treatment to form a semi-cured film to prepare an outer adhesive layer. Doing;

제2 아크릴계 수지를 포함하는 무용제 타입의 중간 점착층 형성용 조성물을 다른 소정의 기재 상에 도포한 뒤 광경화하여 중간 점착층을 제조하는 단계; 및Preparing a middle pressure-sensitive adhesive layer by applying a composition for forming an intermediate pressure-sensitive adhesive layer including a second acrylic resin onto another predetermined substrate and photocuring the same; And

상기 중간 점착층의 양면에 각각 상기 외곽 점착층을 합지하여 다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 단계;를 포함한다.And laminating the outer adhesive layers on both surfaces of the intermediate adhesive layer to manufacture an optical adhesive sheet having a multilayer structure.

상기 제1 아크릴계 수지는 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지로서, 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 및 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머의 공중합 수지에 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트가 상기 카르복실기와 우레탄 반응에 의해 측쇄에 도입되어 개질된다.The said 1st acrylic resin is (meth) acryloyloxy (C2-C14 alkylene) isocyanate modified urethane acrylate copolymer resin, Comprising: The copolymerization resin of a 1st (meth) acrylic-type ester monomer and a carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer ( Meta) acryloyloxy (C2 to C14 alkylene) isocyanate is introduced into the side chain and modified by the urethane reaction with the carboxyl group.

상기 제2 아크릴계 수지는 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 및 히드록시(C2~C8알킬)(메타)아크릴레이트의 아크릴 공중합 수지이다.The second acrylic resin is an acrylic copolymer resin of a second (meth) acrylic acid ester monomer and a hydroxy (C 2 to C 8 alkyl) (meth) acrylate.

상기 다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 방법에 의해 전술하여 상세히 설명한 상기 다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조할 수 있다. 따라서, 상기 제1 아크릴계 수지, 상기 제2 아크릴계 수지, 상기 얻어진 중간 점착층 및 상기 외곽 점착층은 전술하여 설명한 바와 같다.By the method of manufacturing the optical adhesive sheet of the multilayer structure, the optical adhesive sheet of the multilayer structure described in detail above can be manufactured. Accordingly, the first acrylic resin, the second acrylic resin, the obtained intermediate adhesive layer and the outer adhesive layer are as described above.

상기 외곽 점착층 형성용 조성물은 열경화제를 포함하지 않고, 상기 외곽 점착층 형성용 조성물을 열처리하는 동안 용제가 제거되면서, 상기 제1 아크릴계 수지가 물리적인 얽힘에 의해 열경화되고, 이어지는 광경화에 의해 상기 제1 아크릴계 수지 내의 이중 결합이 광 반응에 의한 가교 반응하여 광경화가 가능하다.The composition for forming the outer adhesive layer does not include a thermosetting agent, while the solvent is removed during the heat treatment of the composition for forming the outer adhesive layer, the first acrylic resin is thermally cured by physical entanglement, followed by photocuring. Thereby, the double bond in the said 1st acrylic resin crosslinks by photoreaction, and photocuring is possible.

상기 열처리는 70 내지 120℃에서 수행할 수 있다.The heat treatment may be performed at 70 to 120 ℃.

상기 반경화된 필름의 상기 외곽 점착층의 겔 함량이 0% 내지 10%, 상기 중간 점착층의 겔 함량이 70% 내지 90%일 수 있다.The gel content of the outer pressure-sensitive adhesive layer of the semi-cured film may be 0% to 10%, the gel content of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer may be 70% to 90%.

상기 다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 방법은 상기 외곽 점착층을 부착하고자 하는 대상에 부착한 뒤, 상기 반경화된 필름을 추가적으로 광경화하여 겔 함량이 70% 내지 90%가 되도록 완전 경화하는 단계를 더 포함할 수 있다.
The method for manufacturing the optical adhesive sheet of the multi-layer structure is attached to the object to be attached to the outer adhesive layer, and then further cured the semi-cured film to a gel content of 70% to 90% by further photocuring It may further comprise a step.

본 발명의 또 다른 구현예에서, 적어도 하나의 일면에 도전층이 형성된 투명전극층; 커버 윈도우층; 및 상기 투명전극층과 상기 커버 위도우층 사이 또는 상기 투명전극층 사이를 매개하여 부착하는 상기 광학용 점착 시트;를 포함하는 터치 스크린 패널을 제공한다.In another embodiment of the present invention, a transparent electrode layer having a conductive layer formed on at least one surface; Cover window layer; And the optical pressure sensitive adhesive sheet attached between the transparent electrode layer and the cover top layer or between the transparent electrode layer.

상기 투명전극층은 도전성 금속 산화물이 일면에 형성된 전도성 플라스틱 필름 또는 도전층이 형성된 유리일 수 있다.The transparent electrode layer may be a conductive plastic film formed on one surface of the conductive metal oxide or glass on which the conductive layer is formed.

상기 커버 윈도우층은 강화 유리 또는 강화 유리를 대체할 수 있는 소재로서 개발된 투명한 유리 대체 플라스틱 필름을 사용할 수 있다. 상기 유리 대체 플라스틱 필름의 경우 다층 구조로 각 층에 다양한 기능성을 부여하여 형성할 수 있다. The cover window layer may use a transparent glass replacement plastic film developed as a material capable of replacing tempered glass or tempered glass. In the case of the glass replacement plastic film may be formed by imparting various functionalities to each layer in a multilayer structure.

상기 점착 시트는 내구성이 뛰어나고, 단차 흡수성이 우수하여, 상기 커버 윈도우층 및 상기 투명전극층의 재료로서 유리, 플라스틱 필름 등을 다양하게 사용할 수 있다. 상기 점착 시트는 이와 같이 다양한 구조 및 재질의 터치 스크린 패널을 적층하는 점착층으로 사용하기에 적합한다.
The pressure-sensitive adhesive sheet is excellent in durability and excellent in step absorption, and various materials such as glass and plastic films may be used as materials for the cover window layer and the transparent electrode layer. The adhesive sheet is suitable for use as an adhesive layer for laminating touch screen panels of various structures and materials.

도 2는 상기 터치 스크린 패널(100)의 개략적인 단면도이다.2 is a schematic cross-sectional view of the touch screen panel 100.

도 2에서, 상기 터치 스크린 패널(100)은, 커버 윈도우층(150); 광학용 점착 시트 (110); 플라스틱 기재층(131) 상의 일면에 도전층(132)이 형성된 전도성 플라스틱 필름층(130); 및 투명 기판(160)을 포함할 수 있다. 또한, 상기와 같은 각 층을 포함하는 터치 스크린 패널(100)은, 액정표시장치(LCD)(170) 등과 같은 표시 장치에 부착되어 있을 수 있다. In FIG. 2, the touch screen panel 100 includes a cover window layer 150; Optical adhesive sheet 110; A conductive plastic film layer 130 having a conductive layer 132 formed on one surface of the plastic substrate layer 131; And a transparent substrate 160. In addition, the touch screen panel 100 including each layer as described above may be attached to a display device such as a liquid crystal display (LCD) 170.

상기 광학용 점착 시트(110)에 대한 상세한 설명은 전술한 바와 같다.Detailed description of the optical adhesive sheet 110 is as described above.

상기 전도성 플라스틱 필름(130)의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않고, 이 분야의 공지의 전도성 필름을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 전도성 필름(130)으로, 일면에 도전층(132)으로서 ITO 전극층이 형성된 투명 플라스틱 필름일 수 있다. 구체적으로, 상기 플라스틱 기재층(131)을 형성하는 상기 투명 플라스틱 필름으로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리테트라플로오루에틸렌 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-비닐 아세테이트 필름, 에틸렌-프로필렌 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체 필름 또는 폴리이미드 필름 등을 사용할 수 있고, 이에 제한되지 않는다. 보다 구체적으로, 상기 플라스틱 기재층(131)은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름일 수 있다.A specific kind of the conductive plastic film 130 is not particularly limited, and a conductive film known in the art may be used. For example, the conductive film 130 may be a transparent plastic film having an ITO electrode layer formed as a conductive layer 132 on one surface thereof. Specifically, as the transparent plastic film forming the plastic base layer 131, polyethylene terephthalate film, polytetrafluoroethylene film, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, vinyl chloride air Copolymer film, polyurethane film, ethylene-vinyl acetate film, ethylene-propylene copolymer film, ethylene-ethyl acrylate copolymer film, ethylene-methyl acrylate copolymer film or polyimide film and the like can be used, but are not limited thereto. More specifically, the plastic base layer 131 may be a polyethylene terephthalate (PET) film.

이하 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러한 하기의 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention are described. The following examples are only examples of the present invention and the present invention is not limited to the following examples.

(( 실시예Example ))

실시예Example 1 One

중간 middle 점착층의Adhesive layer 제조 Produce

중간 점착층으로 에틸헥실아크릴레이트 70 중량부, 아이소보닐아크릴레이트 10 중량부, 및 히드록시부틸아크릴레이트 20 중량부를 1 리터 유리 반응기에 넣고 열중합시켜 점도 3500cP의 광경화성 아크릴계 공중합 수지 시럽을 얻었다. 얻어진 광경화성 아크릴계 공중합 수지 100 중량부 (고형분 기준)에 대해 광개시제 a,a-메톡시-a-히드록시아세토페논 (Igacure 651, Ciba社 제조) 0.3 중량부, 헥산다이올다이아크릴레이트(HDDA) 0.2 중량부를 혼합하여 중간 점착층 형성용 조성물을 무용제 타입으로 제조하였다. 상기 중간 점착층 형성용 조성물을 기재 상에 125㎛ 두께로 도포한 뒤, 광 조사하여 경화시켜 중간 점착층을 형성하였다.
70 parts by weight of ethylhexyl acrylate, 10 parts by weight of isobornyl acrylate, and 20 parts by weight of hydroxybutyl acrylate were placed in a 1 liter glass reactor as a middle adhesive layer and thermally polymerized to obtain a photocurable acrylic copolymer resin syrup having a viscosity of 3500 cP. . 0.3 weight part of photoinitiator a, a-methoxy-a-hydroxyacetophenone (Igacure 651, the product made by Ciba) with respect to 100 weight part (solid content basis) of obtained photocurable acrylic copolymer resin, hexanediol diacrylate (HDDA) 0.2 part by weight was mixed to prepare a composition for forming an intermediate pressure-sensitive adhesive layer in a solventless type. After applying the composition for forming the intermediate adhesive layer to a thickness of 125㎛ on the substrate, it was irradiated with light to form an intermediate adhesive layer.

외곽 suburb 점착층의Adhesive layer 제조 Produce

외곽 점착층으로 에틸헥실아크릴레이트 90 중량부 및 아크릴산 10 중량부를 1 리터 유리 반응기에 넣고 용액중합법에 의해 점도 3000cP의 공중합 수지를 얻었다. 상기 공중합 수지 100 중량부 (고형분 기준)와 2-메타아크릴로일옥시에틸렌이소시아네이트 (MOI, Hitachi Chem. 제조) 5 중량부 혼합한 후 상온에서 24시간 교반하여 폴리머의 카르복실기와 NCO와의 우레탄 반응을 통해 측쇄 개질하여 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지를 얻었다.90 parts by weight of ethylhexyl acrylate and 10 parts by weight of acrylic acid were placed in a 1 liter glass reactor as an outer adhesive layer to obtain a copolymer resin having a viscosity of 3000 cP by solution polymerization. 100 parts by weight of the copolymer resin (based on solids) and 5 parts by weight of 2-methacryloyloxyethylene isocyanate (MOI, manufactured by Hitachi Chem.) Are mixed, followed by stirring at room temperature for 24 hours, through a urethane reaction between the carboxyl group of the polymer and NCO. The side chain was modified to obtain a modified urethane acrylate copolymer resin.

상기 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지에 광개시제, 용제 및 기타 첨가제를 혼합하여 외곽 점착층 형성용 조성물을 제조하였다. 이어서, 상기 외곽 점착층 형성용 조성물을 일정량 공정상 기재 상에 도포하고 110℃에서 5 분 동안 열처리하여, 건조 및 열경화시켜 25 ㎛ 두께로 성막하여 반경화된 필름을 얻었다.
A photoinitiator, a solvent, and other additives were mixed with the modified urethane acrylate copolymer resin to prepare a composition for forming an outer adhesive layer. Subsequently, the composition for forming an outer adhesive layer was coated on a substrate in a predetermined amount process, and heat-treated at 110 ° C. for 5 minutes, dried and thermally cured to form a 25 μm thick film to obtain a semi-cured film.

다층 구조의 점착 시트의 제조Preparation of PSA Sheet of Multi-layer Structure

상기 제조된 중간 점착층의 양면에 상기 제조된 외관층을 적층하여 외곽 점착층-중간 점착층-외곽 점착층의 다층 구조의 점착 시트를 제조하였다.
The prepared adhesive layer was laminated on both surfaces of the prepared intermediate adhesive layer to prepare an adhesive sheet having a multilayer structure of an outer adhesive layer-intermediate adhesive layer-outer adhesive layer.

비교예Comparative example 1 One

에틸헥실아크릴레이트 87.5 중량부, 아이소보닐아크릴레이트 12.5 중량부, 및 히드록시부틸아크릴레이트 25 중량부를 1 리터 유리 반응기에 넣고 열중합시켜 점도 3500cP의 광경화성 아크릴계 공중합 수지 시럽을 얻었다. 얻어진 광경화성 아크릴계 공중합 수지 100 중량부 (고형분 기준)에 대해 광개시제 a,a-메톡시-a-히드록시아세토페논 (Igacure 651, Ciba社 제조) 0.3 중량부, 헥산다이올다이아크릴레이트(HDDA) 0.2 중량부를 혼합하여 점착층 형성용 조성물을 무용제 타입으로 제조하였다. 상기 점착층 형성용 조성물을 기재 상에 175㎛ 두께로 도포한 뒤, 광 조사하여 완전 경화시켜 총 175㎛ 두께로 점착 시트를 제조하였다.
87.5 parts by weight of ethylhexyl acrylate, 12.5 parts by weight of isobornyl acrylate, and 25 parts by weight of hydroxybutyl acrylate were placed in a 1 liter glass reactor and thermally polymerized to obtain a photocurable acrylic copolymer resin syrup having a viscosity of 3500 cP. 0.3 weight part of photoinitiator a, a-methoxy-a-hydroxyacetophenone (Igacure 651, the product made by Ciba) with respect to 100 weight part (solid content basis) of obtained photocurable acrylic copolymer resin, hexanediol diacrylate (HDDA) By mixing 0.2 parts by weight, a composition for forming an adhesive layer was prepared in a solventless type. The adhesive layer-forming composition was applied on a substrate with a thickness of 175 μm, and then completely irradiated with light to prepare a pressure sensitive adhesive sheet with a total thickness of 175 μm.

비교예Comparative example 2 2

외곽 점착층으로 에틸헥실아크릴레이트 90 중량부 및 아크릴산 10 중량부를 1 리터 유리 반응기에 넣고 용액중합법에 의해 점도 3000cP의 공중합 수지를 얻었다. 상기 공중합 수지 100 중량부 (고형분 기준)와 2-메타아크릴로일옥시에틸렌이소시아네이트 (MOI, Hitachi Chem. 제조) 5 중량부 혼합한 후 상온에서 24시간 교반하여 폴리머의 카르복실기와 NCO와의 우레탄 반응을 통해 측쇄 개질하여 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지를 얻었다.90 parts by weight of ethylhexyl acrylate and 10 parts by weight of acrylic acid were placed in a 1 liter glass reactor as an outer adhesive layer to obtain a copolymer resin having a viscosity of 3000 cP by solution polymerization. 100 parts by weight of the copolymer resin (based on solids) and 5 parts by weight of 2-methacryloyloxyethylene isocyanate (MOI, manufactured by Hitachi Chem.) Are mixed, followed by stirring at room temperature for 24 hours, through a urethane reaction between the carboxyl group of the polymer and NCO. The side chain was modified to obtain a modified urethane acrylate copolymer resin.

상기 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지에 광개시제, 용제 및 기타 첨가제를 혼합하여 점착층 형성용 조성물을 제조하였다. 이어서, 상기 점착층 형성용 조성물을 일정량 공정상 기재 상에 도포하고 110℃에서 5 분 동안 열처리하여, 건조 및 열경화시켜 175 ㎛ 두께로 성막하여 반경화된 필름을 얻었다.
A photoinitiator, a solvent, and other additives were mixed with the modified urethane acrylate copolymer resin to prepare a composition for forming an adhesive layer. Subsequently, the pressure-sensitive adhesive layer-forming composition was applied on a substrate in a predetermined amount process, heat treated at 110 ° C. for 5 minutes, dried and thermally cured, and formed into a film having a thickness of 175 μm to obtain a semi-cured film.

평가evaluation

실험예Experimental Example 1:  One: 유변Rheology 물성 평가 Property evaluation

상기 실시예 1 및 비교예 1-2에서 제조된 점착 시트에 대하여 하기 설비 및 측정 조건으로 25℃에서 tanΔ를 측정하였다.TanΔ was measured at 25 ° C. with the following equipment and measurement conditions for the pressure sensitive adhesive sheets prepared in Example 1 and Comparative Examples 1-2.

설비: ARES G2 Rheometer. Facility: ARES G2 Rheometer.

측정 방법: 175㎛ 두께의 상기 실시예 1 및 비교예 1-2에서 제조된 점착 시트의 샘플에 대하여 4장 적층하여 각각 700㎛ 두께의 샘플을 준비하였다.Measuring method: Four samples were laminated on the samples of the pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Example 1 and Comparative Example 1-2 each having a thickness of 175 μm to prepare samples having a thickness of 700 μm, respectively.

측정 조건: Strain 10%, 측정 온도 구간: -20℃ ~ 100℃, Axial Force: 2N, Frequency: 1 rad/sec
Measuring condition: Strain 10%, Measuring temperature range: -20 ℃ ~ 100 ℃, Axial Force: 2N, Frequency: 1 rad / sec

실험예Experimental Example 2:  2: 박리력Peel force 평가 evaluation

상기 실시예 1 및 비교예 1-2에서 제조된 점착 시트에 대하여 하기 설비 및 측정 방법으로 박리력을 측정하였다.
Peel force was measured with respect to the pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Example 1 and Comparative Example 1-2 by the following equipment and measuring method.

설비: Text Analyzer,Facility: Text Analyzer,

측정 방법: 지지 필름 (Backing Film) 50㎛를 사용하여 부착 후 30분 뒤, 측정 속도 300mm/min으로, 180도 Peel strength를 측정함.
Measuring method: After 30 minutes of attachment using a backing film (50m), measuring the Peel strength 180 degrees at a measurement speed of 300mm / min.

실험예Experimental Example 3:  3: 단차Step 흡수능Absorption 평가 evaluation

5 inch 높이의 인쇄 단차가 있는 윈도우 글래스에 상기 실시예 1 및 비교예 1-2에서 제조된 점착 시트를 각각 부착 후 반대 면에 인쇄 단차가 없는 유리를 부착하여 인쇄 단차부의 기포 유무를 바탕으로 단차 매립 수준을 확인하였다. 5㎛, 10㎛, 15㎛, 20㎛, 25㎛ 및 30㎛의 두께로 인쇄 단차가 있는 윈도우 글래스를 각각 준비하였고, 낮은 인쇄 단차의 윈도우 글래스부터 차례로, 상기 실시예 1 및 비교예 1-2에서 제조된 점착 시트를 부착하여 기포가 발생되기 시작하는 인쇄 단차의 높이를 하기 표 1에 기재하였다.
After attaching the pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Example 1 and Comparative Example 1-2 to the window glass with a printing step of 5 inch height, respectively, the glass without the printing step is attached to the opposite side, and the step is based on the presence or absence of bubbles in the printing step part. The level of landfill was checked. Window glasses with printing steps were prepared in the thicknesses of 5 μm, 10 μm, 15 μm, 20 μm, 25 μm, and 30 μm, respectively. The height of the printing step in which bubbles start to adhere by attaching the pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Table 1 is shown in Table 1 below.

실험예Experimental Example 4: 신뢰성 평가 4: reliability evaluation

5 inch 높이의 인쇄 단차가 있는 윈도우 글래스에 상기 실시예 1 및 비교예 1-2에서 제조된 점착 시트를 각각 부착 후 반대 면에 편광 필름을 부착한 뒤, 85℃, 85%의 습도 하에 120 시간 보관 후 기포 발생 유무를 육안으로 평가하여 판단하고, 하기 표 1에 기재하였다.
After attaching the pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Example 1 and Comparative Example 1-2 to the window glass with a printing step of 5 inch height, respectively, and then attach the polarizing film on the opposite side, 120 ℃ at 85 ℃, 85% humidity After storage, the presence or absence of bubbles was determined by visual evaluation, and the results are shown in Table 1 below.

tanΔ [단위]tanΔ [unit] 박리력(g/in)Peel force (g / in) 단차흡수능
(㎛)
Step absorption capacity
(Μm)
신뢰성responsibility
실시예 1Example 1 0.550.55 2,5002,500 2020 기포가 발생하지 않음No bubbles 비교예 1Comparative Example 1 0.300.30 3,0003,000 1010 기포 발생함Bubble generated 비교예 2Comparative Example 2 0.650.65 1,8001,800 1515 기포 발생함Bubble generated

상기 표 1에서 볼 수 있듯이, 실시예 1의 다층 구조의 광학용 점착 시트는 높은 단차 흡수능 및 우수한 신뢰성을 보여주고 있다.
As can be seen in Table 1, the optical adhesive sheet of the multilayer structure of Example 1 shows a high step-absorbing capacity and excellent reliability.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.
Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of those skilled in the art using the basic concepts of the present invention defined in the following claims are also provided. It belongs to the scope of the invention.

10: 광학용 점착 시트
11: 중간 점착층
12: 외곽 점착층
100: 터치 스크린 패널
110: 광학용 점착 시트
131: 플라스틱 기재층
132: 도전층
130: 전도성 플라스틱 필름
150: 커버 윈도우층
160: 투명 기판
170: 액정표시 장치(LCD)
10: adhesive sheet for optics
11: middle adhesive layer
12: outer adhesive layer
100: touch screen panel
110: adhesive sheet for optics
131: plastic base layer
132: conductive layer
130: conductive plastic film
150: cover window layer
160: transparent substrate
170: liquid crystal display (LCD)

Claims (27)

중간 점착층; 및 상기 중간 점착층의 양 면에 적층된 외곽 점착층을 포함하고,
상기 외곽 점착층은 제1 아크릴계 수지의 반경화물을 포함하고,
상기 중간 점착층은 제2 아크릴계 수지의 경화물을 포함하고,
상기 제1 아크릴계 수지는: 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 및 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머의 공중합 수지에 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트가 상기 카르복실기와 우레탄 반응에 의해 측쇄 개질하여 형성된 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지이고,
상기 제2 아크릴계 수지는 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 및 히드록시(C2~C8알킬)(메타)아크릴레이트의 아크릴 공중합 수지이고,
상기 제1 아크릴계 수지는 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 70 내지 99 중량% 및 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머 1 내지 30 중량%의 함량비로 혼합되어 공중합된 공중합 수지가 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 개질되고,
상기 제2 아크릴계 수지는 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 100 중량부 및 상기 히드록시(C2~C8알킬)(메타)아크릴레이트 10 내지 60 중량부의 함량비로 혼합되어 공중합된
다층 구조의 광학용 점착 시트.
Middle adhesive layer; And an outer adhesive layer laminated on both sides of the intermediate adhesive layer,
The outer pressure-sensitive adhesive layer includes a radius of the first acrylic resin,
The middle pressure-sensitive adhesive layer comprises a cured product of the second acrylic resin,
The said 1st acrylic resin is: (meth) acryloyloxy (C2-C14 alkylene) isocyanate to the copolymerization resin of a 1st (meth) acrylic-type ester monomer and a carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer by the said carboxyl group and a urethane reaction. It is (meth) acryloyloxy (C2-C14 alkylene) isocyanate modified urethane acrylate copolymer resin formed by side chain modification,
The second acrylic resin is an acrylic copolymer resin of a second (meth) acrylic acid ester monomer and hydroxy (C 2 -C 8 alkyl) (meth) acrylate,
The first acrylic resin is mixed in a content ratio of 70 to 99% by weight of the first (meth) acrylic ester monomer and 1 to 30% by weight of the carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer, and the copolymerized copolymer resin is (meth) acryloyloxy ( C2-C14 alkylene) isocyanate modified,
The second acrylic resin is copolymerized by mixing at a content ratio of 100 parts by weight of the second (meth) acrylic acid ester monomer and 10 to 60 parts by weight of the hydroxy (C 2 -C 8 alkyl) (meth) acrylate.
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1항에 있어서,
상기 외곽 점착층은 상기 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지의 열경화물이고, 추가 광경화될 수 있는 반경화물인
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
The outer adhesive layer is a thermoset of the (meth) acryloyloxy (C 2 -C 14 alkylene) isocyanate-modified urethane acrylate copolymer resin, and is a semi-curable that can be further photocured
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제2항에 있어서,
상기 열경화물은 물리적 얽힘에 의한 경화이고, 열경화제의 가교 반응에 의한 경화물을 포함하지 않는
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 2,
The thermosetting is hardening by physical entanglement and does not contain hardened | cured material by crosslinking reaction of a thermosetting agent.
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1항에 있어서,
상기 반경화물의 겔 함량이 0% 내지 10% 이고, 추가적으로 광경화에 의해 겔 함량이 70% 내지 90%인 완전경화물을 형성할 수 있는
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
The semi-cured gel content of 0% to 10%, and additionally can be formed by photocuring to form a fully cured product having a gel content of 70% to 90%
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1항에 있어서,
상기 경화물의 겔 함량이 70% 내지 90%인
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
Gel content of the cured product is 70% to 90%
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1항에 있어서,
상기 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머는 알킬(메타)아크릴레이트이고, 상기 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬은 선형 또는 분지형 C1-C14 알킬인
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
The first (meth) acrylic ester monomer is alkyl (meth) acrylate, and the alkyl of the alkyl (meth) acrylate is linear or branched C1-C14 alkyl.
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 제1 아크릴계 수지는 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 및 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머의 공중합 수지 중 카르복실기 몰당 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 0.5 내지 2몰의 몰비로 반응시켜 개질된
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
The first acrylic resin is a molar ratio of 0.5 to 2 moles of (meth) acryloyloxy (C 2 to C 14 alkylene) isocyanate per mole of carboxyl group in the copolymer resin of the first (meth) acrylic ester monomer and the carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer. Modified by reaction
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1항에 있어서,
상기 제2 아크릴계 수지의 경화물은 광경화물인 것인
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
Cured product of the second acrylic resin is a photocured
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1항에 있어서,
상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
The second (meth) acrylic acid ester monomer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate , t-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-octyl ( Meta) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isobonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and combinations thereof.
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머는 (C1-C14알킬)(메타)아크릴레이트 및 (C3-C15싸이클로알킬)(메타)아크릴레이트를 포함하는
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
The second (meth) acrylic acid ester monomer includes (C 1 -C 14 alkyl) (meth) acrylate and (C 3 -C 15 cycloalkyl) (meth) acrylate
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1항에 있어서,
상기 외곽 점착층은 상기 제1 아크릴계 수지를 포함하는 용제 타입의 외곽 점착층 형성용 조성물을 열경화하여 반경화된 필름 성막되고, 상기 외곽 점착층 형성용 조성물은 에폭시계 열경화제, 금속 킬레이트계 열경화제 및 아지리딘계 열경화제를 포함하지 않고,
상기 중간 점착층은 상기 제2 아크릴계 수지를 포함하는 무용제 타입의 중간 점착층 형성용 조성물의 광경화물을 포함하고,
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
The outer pressure-sensitive adhesive layer is a semi-cured film is formed by thermal curing the composition for forming the outer pressure-sensitive adhesive layer of the solvent type containing the first acrylic resin, the composition for forming the outer pressure-sensitive adhesive layer is epoxy-based thermosetting agent, metal chelate-based heat I do not include a hardener and an aziridine-based thermosetting agent,
The intermediate pressure-sensitive adhesive layer comprises a photocured product of the composition for forming an intermediate pressure-sensitive adhesive layer of a solvent-free type containing the second acrylic resin,
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1항에 있어서,
상기 중간 점착층은 무산 타입의 아크릴 필름이고, 상기 외곽 점착층은 산 타입의 아크릴 필름인
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
The middle adhesive layer is an acid-free acrylic film, the outer adhesive layer is an acid-type acrylic film
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1항에 있어서,
상기 중간 점착층의 두께는 50㎛ 내지 200㎛인
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
The thickness of the intermediate adhesive layer is 50㎛ to 200㎛
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1항에 있어서,
상기 외곽 점착층의 두께는 10㎛ 내지 100㎛인
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
The thickness of the outer adhesive layer is 10㎛ to 100㎛
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1항에 있어서,
상기 중간 점착층의 25℃에서 유변 물성 tanΔ 값이 0.1 내지 0.5 인
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
Rheological properties tan Δ value of 0.1 to 0.5 at 25 ℃ of the intermediate adhesive layer
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1항에 있어서,
상기 외곽 점착층의 25℃에서 유변 물성 tanΔ 값이 0.3 내지 0.8 인
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
Rheological properties tan Δ value of 0.3 to 0.8 at 25 ℃ of the outer adhesive layer
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1항에 있어서,
상기 광학용 점착 시트 전체의 25℃에서 유변 물성 tanΔ 값이 0.3 내지 0.7 인
다층 구조의 광학용 점착 시트.
The method of claim 1,
Rheological properties tan Δ value of 0.3 to 0.7 at 25 ℃ of the whole optical adhesive sheet
Optical adhesive sheet of a multilayer structure.
제1 아크릴계 수지를 포함하는 용제 타입의 외곽 점착층 형성용 조성물을 준비하고, 상기 외곽 점착층 형성용 조성물을 소정의 기재 상에 도포한 뒤 열처리하여 반경화된 필름을 성막하여 외곽 점착층을 제조하는 단계;
제2 아크릴계 수지를 포함하는 무용제 타입의 중간 점착층 형성용 조성물을 다른 소정의 기재 상에 도포한 뒤 광경화하여 중간 점착층을 제조하는 단계; 및
상기 중간 점착층의 양면에 각각 상기 외곽 점착층을 합지하여 다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 단계;를 포함하고,
상기 제1 아크릴계 수지는 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 변성 우레탄아크릴레이트 공중합 수지로서, 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 및 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머의 공중합 수지에 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트가 상기 카르복실기와 우레탄 반응에 의해 측쇄에 도입되어 개질되고,
상기 제2 아크릴계 수지는 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 및 히드록시(C2~C8알킬)(메타)아크릴레이트의 아크릴 공중합 수지고,
상기 제1 아크릴계 수지는 제1 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 70 내지 99 중량% 및 카르복실기 함유 (메타)아크릴산 모노머 1 내지 30 중량%의 함량비로 혼합되어 공중합된 공중합 수지가 (메타)아크릴로일옥시(C2~C14알킬렌)이소시아네이트 개질되고,
상기 제2 아크릴계 수지는 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 100 중량부 및 상기 히드록시(C2~C8알킬)(메타)아크릴레이트 10 내지 60 중량부의 함량비로 혼합되어 공중합된
다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 방법.
Preparing a composition for forming an outer adhesive layer of a solvent type comprising a first acrylic resin, applying the composition for forming the outer adhesive layer on a predetermined substrate, and then performing a heat treatment to form a semi-cured film to prepare an outer adhesive layer. Making;
Preparing a middle pressure-sensitive adhesive layer by applying a composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer of a non-solvent type comprising a second acrylic resin on another predetermined substrate and then photocuring it; And
Manufacturing an optical pressure-sensitive adhesive sheet having a multilayer structure by laminating the outer pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer, respectively;
The said 1st acrylic resin is a (meth) acryloyloxy (C2-C14 alkylene) isocyanate modified urethane acrylate copolymer resin, Comprising: The copolymer resin of a 1st (meth) acrylic-type ester monomer and a carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer ( Meta) acryloyloxy (C2 to C14 alkylene) isocyanate is introduced into the side chain and modified by the urethane reaction with the carboxyl group,
The second acrylic resin is an acrylic copolymer resin of a second (meth) acrylic acid ester monomer and a hydroxy (C 2 -C 8 alkyl) (meth) acrylate,
The first acrylic resin is mixed in a content ratio of 70 to 99% by weight of the first (meth) acrylic ester monomer and 1 to 30% by weight of the carboxyl group-containing (meth) acrylic acid monomer, and the copolymerized copolymer resin is (meth) acryloyloxy ( C2-C14 alkylene) isocyanate modified,
The second acrylic resin is copolymerized by mixing at a content ratio of 100 parts by weight of the second (meth) acrylic acid ester monomer and 10 to 60 parts by weight of the hydroxy (C 2 -C 8 alkyl) (meth) acrylate.
The method of manufacturing the adhesive sheet for optics of a multilayered structure.
제20항에 있어서,
상기 외곽 점착층 형성용 조성물은 열경화제를 포함하지 않고, 상기 외곽 점착층 형성용 조성물을 열처리하는 동안 용제가 제거되면서 상기 제1 아크릴계 수지가 물리적인 얽힘에 의해 열경화되고, 이어지는 광경화에 의해 상기 제1 아크릴계 수지 내의 이중 결합이 광 반응에 의한 가교 반응하여 광경화될 수 있는
다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 방법.
The method of claim 20,
The outer adhesive layer-forming composition does not include a thermosetting agent, and while the solvent is removed during the heat treatment of the outer adhesive layer-forming composition, the first acrylic resin is thermally cured by physical entanglement, followed by photocuring. The double bond in the first acrylic resin may be photocured by crosslinking reaction by a photoreaction
The method of manufacturing the adhesive sheet for optics of a multilayered structure.
제20항에 있어서,
상기 열처리는 70 내지 120℃에서 수행하는
다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 방법.
The method of claim 20,
The heat treatment is carried out at 70 to 120 ℃
The method of manufacturing the adhesive sheet for optics of a multilayered structure.
제20항에 있어서,
상기 반경화된 필름의 상기 외곽 점착층의 겔 함량이 0% 내지 10%, 상기 중간 점착층의 겔 함량이 70% 내지 90%인인
다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 방법.
The method of claim 20,
The gel content of the outer adhesive layer of the semi-cured film is 0% to 10%, the gel content of the intermediate adhesive layer is 70% to 90%
The method of manufacturing the adhesive sheet for optics of a multilayered structure.
제20항에 있어서,
상기 외곽 점착층을 부착하고자 하는 대상에 부착한 뒤, 상기 반경화된 필름을 추가적으로 광경화하여 겔 함량이 70% 내지 90%가 되도록 경화하는 단계를 더 포함하는
다층 구조의 광학용 점착 시트를 제조하는 방법.
The method of claim 20,
Attaching the outer adhesive layer to the object to be attached, and further curing the semi-cured film by photocuring to a gel content of 70% to 90%.
The method of manufacturing the adhesive sheet for optics of a multilayered structure.
적어도 하나의 일면에 도전층이 형성된 투명전극층;
커버 윈도우층; 및
상기 투명전극층과 상기 커버 윈도우층 사이 또는 상기 투명전극층 사이를 매개하여 부착하는 제1항 내지 제6항, 제8항 내지 제10항 및 제12항 내지 제19항 중 어느 한 항에 따른 다층 구조의 광학용 점착 시트;
를 포함하는 터치 스크린 패널.
A transparent electrode layer having a conductive layer formed on at least one surface thereof;
Cover window layer; And
The multilayer structure according to any one of claims 1 to 6, 8 to 10, and 12 to 19, which is attached between the transparent electrode layer and the cover window layer or between the transparent electrode layer. Optical adhesive sheet;
Touch screen panel comprising a.
제25항에 있어서,
상기 투명전극층은 도전성 금속 산화물이 일면에 형성된 전도성 플라스틱 필름 또는 도전층이 형성된 유리인
터치 스크린 패널.
The method of claim 25,
The transparent electrode layer is a conductive plastic film formed on one surface of the conductive metal oxide or a glass formed with a conductive layer
Touch screen panel.
제25항에 있어서,
상기 커버 윈도우는 투명한 유리 대체 플라스틱 필름 또는 강화 유리인
터치 스크린 패널.
The method of claim 25,
The cover window is a transparent glass replacement plastic film or tempered glass
Touch screen panel.
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