KR102027449B1 - Phthalocyanine compound with high thermal stability and high chemical resistance, method for production thereof and ink composition and printing article using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 내열성 및 내약품성이 뛰어난 에톡시기가 치환된 알루미늄 프탈로시아닌 화합물, 이의 제조방법, 이를 이용한 잉크 조성물 및 인쇄물품에 관한 것이며, 보다 구체적으로 중심금속인 알루미늄에 에톡시기가 치환된 프탈로시아닌인 하기의 화학식 1로 표시되는 구조를 가지는 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물로서, 650 - 840 nm 범위의 파장에서 높은 흡수율을 나타내고, 1050nm 이상의 파장에서 높은 반사율을 나타내며 내열성 및 내약품성이 뛰어난 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물과 그 제조하는 방법, 상기 에톡시 프탈로시아닌 화합물을 이용한 잉크 조성물 및 인쇄물품에 관한 것이다.The present invention relates to an aluminum phthalocyanine compound substituted with an ethoxy group having excellent heat resistance and chemical resistance, a method for preparing the same, an ink composition and a printed article using the same, and more particularly, a phthalocyanine substituted with an ethoxy group in aluminum as a core metal. An ethoxy aluminum phthalocyanine compound having a structure represented by the formula (1), which exhibits high absorption at a wavelength in the range of 650-840 nm, high reflectance at a wavelength of 1050 nm or more, and excellent heat resistance and chemical resistance, and a preparation thereof. It relates to an ink composition and a printed article using the ethoxy phthalocyanine compound.
[화학식 1][Formula 1]
주민등록증, 여권 등의 각종 증명서, 수표나 상품권, 지폐, 브랜드 제품 등은 위조 변조의 위험성 때문에 은폐성 보안 인디시아를 포함하고 있다.Certificates such as social security cards, passports, checks, gift certificates, bills, and branded products contain concealed security indicia because of the risk of tampering.
자외선광에 의해 발하는 형광의 색상 및 표식을 통해 위조품으로부터 정품을 선별 하는 것과 같이 근적외선 흡수잉크 또한 은폐성 보안 인디시아로 활용될 수 있으며, 근적외선 흡수잉크에 적용된 근적외선 흡수제의 고유한 근적외선 흡수 및 반사파장 또는 그 강도의 차이를 기기판독을 통해 진위판별을 할 수 있다.Near-infrared absorbing ink can also be used as a covert security indicia, such as screening genuine products from counterfeit products through the color and marking of fluorescence emitted by ultraviolet light, and inherent near-infrared absorbing and reflected wavelengths of near-infrared absorbers applied to near-infrared absorbing ink. Alternatively, authenticity can be determined by reading the difference in strength.
상기 보안물품들은 고온이나 다양한 약품에 노출되는 등의 여러 가지 환경에서도 표지제로서의 능력을 유지해야 한다. 따라서 이에 적용되는 근적외선 흡수제 또한 높은 내열성 및 내약품성을 요구하게 된다.The security articles must maintain their ability as labeling agents in a variety of environments, such as exposure to high temperatures or various drugs. Therefore, the near-infrared absorber applied thereto also requires high heat resistance and chemical resistance.
국내 공개특허 제10-2014-0054135호 "프탈로시아닌 합성"에서는 프탈로니트릴, 할로겐화금속, (NH4)nX의 암모늄염 을 용매 하에 반응시켜 할로겐화 알루미늄 프탈로시아닌을 합성하는 방법을 개시 한 바 있으며, 공개특허 제10-1997-0010888호 "알루미늄 프탈로시아닌 반응성 염료"에서는 유리산 형태의 치환된 알루미늄 프탈로시아닌 화합물을 개재하고 있다.Korean Patent Publication No. 10-2014-0054135 "Synthesis of phthalocyanine" discloses a method of synthesizing a halogenated aluminum phthalocyanine by reacting a phthalonitrile, a metal halide, and an ammonium salt of (NH 4 ) n X in a solvent. No. 10-1997-0010888 "Aluminum phthalocyanine reactive dyes" intervenes substituted aluminum phthalocyanine compounds in free acid form.
국내 공개특허 제10-2015-0107729호 "프탈로시아닌 화합물, 근적외선 흡수 색소 및 근적외선 흡수 재료", 동일 명칭의 국내 공개특허 제10-2016-0040133호에서는 치환된 할로겐화 알루미늄 프탈로시아닌 화합물을 제시하고 있으나 이는 한정된 좁은 영역에서만 근적외선 흡수성능을 나타내며, 내약품성에서 취약점을 보이는 단점을 나타내고 있다. Korean Unexamined Patent Publication No. 10-2015-0107729 "Pthalocyanine Compound, Near Infrared Absorption Pigment and Near Infrared Absorption Material", Korean Patent Publication No. 10-2016-0040133 of the same name suggests a substituted aluminum halide phthalocyanine compound, but it is limited It shows near-infrared absorption performance only in the area, and shows weaknesses in chemical resistance.
유럽특허 0 232 964 B2 "Near-infrared sensitive phthalocyanine-polymer composirions."에서는 근적외선에 민감한 클로로알루미늄 프탈로시아닌 화합물 중합체를 이용한 반도체 소자를 제시 하고 있다, 하지만 이는 100℃ 이상의 고온에서 근적외선 흡수특성이 저하되는 단점을 나타내고 있다.
상기한 종래기술의 경우 일정 범위의 근적외선 영역에서만 흡수율을 나타내는 문제점이 있었으며, 내열성 및 내약품성에 취약점이 있었다. 이에 본 발명자는 좀 더 넓은 범위의 근적외선 영역에서 흡수율을 나타내고 내열성 및 내약품성이 높은 화합물을 발명하여 높은 신뢰성을 가지는 잉크조성물 및 은폐성 보안 인디시아가 인쇄된 인쇄물품을 제공하는 본 발명을 완성하였다.In the case of the prior art, there was a problem in which the absorption rate was exhibited only in a range of near infrared rays, and there was a weakness in heat resistance and chemical resistance. Accordingly, the present inventors have completed the present invention to provide an ink composition having high reliability and a printed product containing concealable security indicia by inventing a compound having a high absorption rate and high heat resistance and chemical resistance in a wider near-infrared region. .
따라서 본 발명의 목적은 650 - 840 nm 범위의 파장에서 높은 흡수율을 나타내고, 1050nm 이상의 파장에서 높은 반사율을 나타내는 근적외선 흡수 및 반사 특성을 구비하는 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물 및 그 제조방법을 제공하는데 있다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide an ethoxy aluminum phthalocyanine compound having a near infrared absorption and reflection characteristic exhibiting high absorption at a wavelength in the range of 650-840 nm and high reflectance at a wavelength of 1050 nm or more, and a method of manufacturing the same.
본 발명의 다른 목적은 상기 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물을 이용하여 기존의 근적외선 흡수제보다 넓은 범위의 파장에서 흡수특성을 가지며 높은 내열성과 내약품성을 가지는 근적외선 흡수 및 반사 잉크 조성물을 제공하는데 있다.It is another object of the present invention to provide a near-infrared absorbing and reflecting ink composition having absorption characteristics at a wider range of wavelengths than conventional near-infrared absorbers using the ethoxy aluminum phthalocyanine compound and having high heat resistance and chemical resistance.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 근적외선 흡수 및 반사 잉크 조성물을 이용하여 높은 내열성 및 내약품성을 가지는 신뢰성 높은 은폐성 보안 인디시아가 인쇄된 인쇄물품을 제공하는데 있다.Still another object of the present invention is to provide a printed article printed with a reliable concealable security indicia having high heat resistance and chemical resistance by using the near infrared absorption and reflective ink composition.
본 발명에서는 상술한 목적을 달성하기 위하여, 하기 화학식 1로 표기되는 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides an ethoxy aluminum phthalocyanine compound represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
여기서,here,
R은 수소, 할로겐, 하이드록시, 아미노, 설포닐, 하이드록시설포닐, 아미노설포닐, C1-C5 알킬, SR17, OR18 및 NHR19로 이루어지는 군 중에서 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환되며;R is optionally substituted with a substituent independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, hydroxy, amino, sulfonyl, hydroxylsulfonyl, aminosulfonyl, C 1 -C 5 alkyl, SR 17 , OR 18 and NHR 19 Substituted;
각 R17 내지 R19는 C1-C5 알킬, C1-C5 알콕시 또는 할로겐, 하이드록시, 아미노, 설포닐, 하이드록시설포닐, 아미노설포닐, C1-C5 알킬 및 C1-C5 알콕시로 이루어지는 군 중에서 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환된 페닐이다.Each R 17 to R 19 is C 1 -C 5 alkyl, C 1 -C 5 alkoxy or halogen, hydroxy, amino, sulfonyl, hydroxysulfonyl, aminosulfonyl, C 1 -C 5 alkyl and C 1- Phenyl optionally substituted with a substituent independently selected from the group consisting of C 5 alkoxy.
여기서, 상기 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물은 620 - 840 nm 범위의 파장에서 근적외선을 흡수하며, 1050 nm 이상의 파장에서 근적외선을 반사하는 것을 특징으로 한다. Here, the ethoxy aluminum phthalocyanine compound absorbs near infrared rays at wavelengths of 620-840 nm, and reflects near infrared rays at wavelengths of 1050 nm or more.
이때, 620 - 840 nm 범위의 파장에서 근적외선의 흡수율과 1050 nm 이상의 파장에서 근적외선의 반사율의 차이가 40% 이상인 것을 특징으로 한다. 바람직하게는, 80~180℃의 고온에서 근적외선의 흡수율 변화가 10% 이내인 내열성과 유기용제 및 산, 염기에 대한 내약품성을 구비하는 것을 특징으로 한다.In this case, the difference between the absorption of near infrared rays in the wavelength range of 620-840 nm and the reflectance of the near infrared rays at a wavelength of 1050 nm or more is characterized by more than 40%. Preferably, at a high temperature of 80-180 ° C., the change of absorption rate of near infrared rays is within 10%, and is characterized by having chemical resistance to organic solvents, acids, and bases.
본 발명의 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물의 제조방법은, 염화 알루미늄 프탈로시아닌을 가수분해 단계를 거쳐 산촉매 하에서 에톡시기를 치환하여 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물을 제조하는 것임을 특징으로 한다.The method for producing an ethoxy aluminum phthalocyanine compound of the present invention is characterized in that the ethoxy aluminum phthalocyanine compound is prepared by substituting an ethoxy group under an acid catalyst through hydrolysis of aluminum phthalocyanine chloride.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물의 제조방법에 있어서, 상기 염화 알루미늄 프탈로시아닌을 가수분해하는 단계 이전에,In addition, in the method for producing an ethoxy aluminum phthalocyanine compound according to an embodiment of the present invention, before the step of hydrolyzing the aluminum chloride phthalocyanine,
치환 및 비치환된 무수프탈산, 요소 및 염화알루미늄 무수물을 준비하는 단계; 및 상기 치환 및 비치환된 무수프탈산, 요소 및 염화알루미늄 무수물을 몰리브덴산암모늄 촉매 하에 알킬벤젠 또는 무용매 하에 반응 시켜 염화 알루미늄 프탈로시아닌을 합성하는 단계를 더 포함하는 것임을 특징으로 한다.Preparing substituted and unsubstituted phthalic anhydride, urea and aluminum chloride anhydride; And reacting the substituted and unsubstituted phthalic anhydride, urea, and aluminum chloride anhydride under an ammonium molybdate catalyst in an alkylbenzene or a solvent to synthesize aluminum chloride phthalocyanine.
본 발명의 근적외선 흡수 및 반사 잉크 조성물은 상기 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.The near-infrared absorbing and reflecting ink composition of the present invention is characterized by comprising the ethoxy aluminum phthalocyanine compound.
또한, 본 발명의 근적외선 흡수 및 반사 잉크 조성물은, 은폐성 보안 인디시아(indicia)를 인쇄하기 위한 근적외선 흡수 및 반사 잉크 조성물로서, 가시광선을 흡수하는 하나 이상의 착색제, 근적외선 흡수 성질을 갖는 근적외선 표지제(taggant), 탄산칼슘, 황산바륨, 탈크 및 이산화규소로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 하나 이상의 충진제, 및 페놀, 로진변성페놀, 크실렌, 요소, 멜라민, 케톤, 쿠마론 인덴, 석유, 테르펜, 환화고무, 염화고무, 알키드, 폴리아미드, 아크릴, 폴리염화비닐, 폴리초산비닐, 염화비닐-초산비닐 공중합체, 폴리비닐 부티랄, 염소화 폴리프로필렌, 에폭시, 폴리우레탄 및 셀룰로오즈 유도체로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 하나 이상의 바인더를 포함할 수 있다.Further, the near-infrared absorbing and reflecting ink composition of the present invention is a near-infrared absorbing and reflecting ink composition for printing a concealed security indicia, which includes at least one colorant which absorbs visible light, and a near-infrared labeling agent having near-infrared absorbing properties. (taggant), at least one filler selected from the group consisting of calcium carbonate, barium sulfate, talc and silicon dioxide, and phenol, rosin modified phenol, xylene, urea, melamine, ketone, coumarone indene, petroleum, terpene, cyclized rubber At least one selected from the group consisting of rubber, alkyd, polyamide, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, chlorinated polypropylene, epoxy, polyurethane, and cellulose derivatives It may include one or more binders.
상기 착색제는 380 ~ 780 nm인 가시광선 스펙트럼에서 빛을 흡수하고 780 nm를 초과하는 NIR 범위에서는 반사하는 염료 또는 안료이며, 상기 근적외선 표지제는 650 - 840 nm 범위의 파장에서 높은 흡수율을 나타내고, 1050nm 이상의 파장에서 높은 반사율을 나타내는 근적외선 흡수제를 포함하는 것을 특징으로 한다.The colorant is a dye or pigment that absorbs light in the visible light spectrum of 380-780 nm and reflects in the NIR range exceeding 780 nm, and the near-infrared labeling agent exhibits high absorption at a wavelength in the range of 650-840 nm, and 1050 nm. It is characterized by including a near-infrared absorber which shows high reflectance in the above wavelength.
보다 바람직하게는, 상기 근적외선 표지제는 650 - 840 nm 범위의 파장에서 높은 흡수율을 나타내고, 1050nm 이상의 파장에서 높은 반사율을 나타내며, 높은 내열성 및 내약품성을 가지는 하기 화학식 1의 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌을 포함하는 것을 특징으로 한다.More preferably, the near-infrared labeling agent includes ethoxy aluminum phthalocyanine represented by the following Chemical Formula 1 having high absorption at a wavelength in the range of 650-840 nm, high reflectance at a wavelength of 1050 nm or more, and having high heat resistance and chemical resistance. It is characterized by.
[화학식 1][Formula 1]
여기서,here,
R은 수소, 할로겐, 하이드록시, 아미노, 설포닐, 하이드록시설포닐, 아미노설포닐, C1-C5 알킬, SR17, OR18 및 NHR19로 이루어지는 군 중에서 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환되며;R is optionally substituted with a substituent independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, hydroxy, amino, sulfonyl, hydroxylsulfonyl, aminosulfonyl, C 1 -C 5 alkyl, SR 17 , OR 18 and NHR 19 Substituted;
각 R17 내지 R19는 C1-C5 알킬, C1-C5 알콕시 또는 할로겐, 하이드록시, 아미노, 설포닐, 하이드록시설포닐, 아미노설포닐, C1-C5 알킬 및 C1-C5 알콕시로 이루어지는 군 중에서 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환된 페닐이다.Each R 17 to R 19 is C 1 -C 5 alkyl, C 1 -C 5 alkoxy or halogen, hydroxy, amino, sulfonyl, hydroxysulfonyl, aminosulfonyl, C 1 -C 5 alkyl and C 1- Phenyl optionally substituted with a substituent independently selected from the group consisting of C 5 alkoxy.
상기 잉크조성물은 염료형 잉크젯 잉크용, 안료형 잉크젯 잉크용, 스크린 프린팅 잉크용, 평판인쇄 잉크용, 그라비아 인쇄 잉크용, 요판 인쇄 잉크용, 활판 인쇄 잉크용 및 플렉소 인쇄 잉크용으로 이루어진 군 중에서 선택되는 1종인 것을 특징으로 한다.The ink composition is selected from the group consisting of dye type inkjet inks, pigment type inkjet inks, screen printing inks, flat printing inks, gravure printing inks, intaglio printing inks, typographic inks and flexo printing inks. It is characterized by the 1 type selected.
본 발명의 인쇄물품은, 은폐성 보안 인디시아가 인쇄된 물품으로서, 은폐성 보안 인디시아는 상기 잉크 조성물로 인쇄되고, 상기 잉크 조성물은 380 ~ 780 nm인 가시광선 스펙트럼에서 빛을 흡수하는 하나 이상의 착색제를 포함하며, 620 - 840 nm의 근적외선 파장에서 분광학적 흡수 성질을 나타내고 1050 nm 이상의 근적외선 파장에서 분광학적 반사 성질을 나타내며, 그 반사율의 차이가 40% 이상인 상기 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물이 포함되는 것을 특징으로 한다. The printed article of the present invention is an article printed with concealed security indicia, wherein the concealed security indicia is printed with the ink composition, and the ink composition has at least one absorbing light in the visible light spectrum of 380-780 nm. It includes a colorant, the ethoxy aluminum phthalocyanine compound having a spectroscopic absorption property at a near infrared wavelength of 620-840 nm and a spectroscopic reflection property at a near infrared wavelength of 1050 nm or more, the difference in reflectance is 40% or more. It features.
본 발명에 따른 내열성 및 내약품성이 뛰어난 프탈로시아닌 화합물, 이의 제조방법, 이를 이용한 잉크 조성물 및 인쇄물품은 620 - 840 nm의 넓은 근적외선 파장에서 분광학적 흡수 성질을 나타내고 1050 nm를 초과하는 근적외선 파장 영역에서는 반사특성을 가지며 높은 내열성과 내약품성을 갖는 새로운 프탈로시아닌 화합물을 높은 수율로 합성 및 적용하여 근적외선 흡수 잉크 조성물을 만들고, 이를 차량 운전 면허증, 여권 등의 각종 증명서, 수표나 유가 증권, 지폐, 브랜드 제품 등에 적용하여 높은 내열성과 내약품성을 가진 은폐성 보안 인디시아를 인쇄 할 수 있어 다양한 환경에 노출되어도 신뢰성 높은 위, 변조 방지효과와 진위식별 기능을 유지해야 하는 제품에 적용할 수 있다.Phthalocyanine compound having excellent heat resistance and chemical resistance according to the present invention, a method for preparing the same, an ink composition and a printed article using the same exhibit spectroscopic absorption characteristics at a wide near infrared wavelength of 620-840 nm and reflect in the near infrared wavelength region exceeding 1050 nm. Synthesis and application of new phthalocyanine compounds having high heat resistance and chemical resistance in high yield to make near-infrared absorbing ink compositions, and applied to various certificates such as vehicle driver's licenses, passports, checks, securities, bills, and brand products Therefore, it can print concealed security indicia with high heat resistance and chemical resistance, so it can be applied to products that need to maintain reliable stomach, tamper resistance and authenticity identification even when exposed to various environments.
도 1은 본 발명의 실시예 3에 따른 근적외선 흡수제의 반사율 스펙트럼이다.
도 2는 본 발명의 실시예 3에 따른 근적외선 흡수제의 FT-IR 스펙트럼이다.
도 3은 적용예 1에 따른 적색 근적외선 흡수 및 반사잉크의 반사율 스펙트럼이다.
도 4는 적용예 2에 따른 황색 근적외선 흡수 및 반사잉크의 반사율 스펙트럼이다.
도 5는 적용예 3에 따른 청색 근적외선 흡수 및 반사잉크의 반사율 스펙트럼이다.1 is a reflectance spectrum of a near infrared absorber according to Example 3 of the present invention.
2 is an FT-IR spectrum of a near infrared absorbent according to Example 3 of the present invention.
3 is a reflectance spectrum of red near infrared absorption and reflection ink according to Application Example 1. FIG.
4 is a reflectance spectrum of yellow near infrared absorption and reflecting ink according to Application Example 2. FIG.
5 is a reflectance spectrum of blue near infrared absorption and reflecting ink according to Application Example 3. FIG.
본 발명의 일 측면에 따르면, 하기의 화학식 1로 표시되는 구조를 가지는 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물이 제공될 수 있다.According to an aspect of the present invention, an ethoxy aluminum phthalocyanine compound having a structure represented by the following Formula 1 may be provided.
[화학식 1][Formula 1]
여기서,here,
R은 수소, 할로겐, 하이드록시, 아미노, 설포닐, 하이드록시설포닐, 아미노설포닐, C1-C5 알킬, SR17, OR18 및 NHR19로 이루어지는 군 중에서 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환되며;R is optionally substituted with a substituent independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, hydroxy, amino, sulfonyl, hydroxylsulfonyl, aminosulfonyl, C 1 -C 5 alkyl, SR 17 , OR 18 and NHR 19 Substituted;
각 R17 내지 R19는 C1-C5 알킬, C1-C5 알콕시 또는 할로겐, 하이드록시, 아미노, 설포닐, 하이드록시설포닐, 아미노설포닐, C1-C5 알킬 및 C1-C5 알콕시로 이루어지는 군 중에서 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환된 페닐이다.Each R 17 to R 19 is C 1 -C 5 alkyl, C 1 -C 5 alkoxy or halogen, hydroxy, amino, sulfonyl, hydroxysulfonyl, aminosulfonyl, C 1 -C 5 alkyl and C 1- Phenyl optionally substituted with a substituent independently selected from the group consisting of C 5 alkoxy.
일 실시예에 있어서, 620 - 840 nm 범위의 파장에서 근적외선을 흡수하며, 1050 nm 이상의 파장에서 근적외선을 반사할 수 있다.In one embodiment, it absorbs near infrared at wavelengths in the range of 620-840 nm and can reflect near infrared at wavelengths above 1050 nm.
일 실시예에 있어서, 620 - 840 nm 범위의 파장에서 근적외선의 흡수율과 1050 nm 이상의 파장에서 근적외선의 반사율의 차이가 40% 이상일 수 있다.In one embodiment, the difference between the absorbance of the near infrared at a wavelength in the range of 620-840 nm and the reflectance of the near infrared at a wavelength of 1050 nm or more may be greater than or equal to 40%.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 치환 및 비치환된 무수프탈산, 요소 및 염화알루미늄 무수물을 몰리브덴산암모늄 촉매 하에 반응 시켜 염화 알루미늄 프탈로시아닌을 합성하는 단계를 포함하고, 이를 가수분해 단계를 거쳐 산촉매하에 에톡시기를 치환시켜 상기 화학식 1 의 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물을 제조하는 것임을 특징으로 하는 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물의 제조방법이 제공될 수 있다.According to another aspect of the present invention, the step of reacting substituted and unsubstituted phthalic anhydride, urea and aluminum chloride anhydride under an ammonium molybdate catalyst to synthesize aluminum chloride phthalocyanine, which is subjected to a hydrolysis step to an ethoxy group under an acid catalyst By replacing the ethoxy aluminum phthalocyanine compound of Formula 1 may be provided a method for producing an ethoxy aluminum phthalocyanine compound.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 본 발명에 따른 상기 화합물을 포함하는 잉크 조성물이 제공될 수 있다.According to another aspect of the present invention, an ink composition comprising the compound according to the present invention may be provided.
상기 잉크조성물은 가시광선을 흡수하는 하나 이상의 착색제, 근적외선 흡수 성질을 갖는 근적외선 표지제(taggant), 탄산칼슘, 황산바륨, 탈크 및 이산화규소로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 하나 이상의 충진제, 및 페놀, 로진변성페놀, 크실렌, 요소, 멜라민, 케톤, 쿠마론 인덴, 석유, 테르펜, 환화고무, 염화고무, 알키드, 폴리아미드, 아크릴, 폴리염화비닐, 폴리초산비닐, 염화비닐-초산비닐 공중합체, 폴리비닐 부티랄, 염소화 폴리프로필렌, 에폭시, 폴리우레탄 및 셀룰로오즈 유도체로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 하나 이상의 바인더를 포함한다.The ink composition includes at least one filler selected from the group consisting of at least one colorant absorbing visible light, a near infrared tagg having a near infrared absorbing property, calcium carbonate, barium sulfate, talc and silicon dioxide, and phenol, rosin Modified phenol, xylene, urea, melamine, ketone, coumarone indene, petroleum, terpene, cyclized rubber, rubber, alkyd, polyamide, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl At least one binder selected from the group consisting of butyral, chlorinated polypropylene, epoxy, polyurethane and cellulose derivatives.
상기 착색제는 380 ~ 780 nm인 가시광선 스펙트럼에서 빛을 흡수하고 780 nm를 초과하는 NIR 범위에서는 반사하는 염료 또는 안료이며, 상기 근적외선 표지제는 620 - 840 nm 범위의 파장에서 근적외선을 흡수하며, 1050 nm 이상의 파장에서 근적외선을 반사하는 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌을 포함하는 것을 특징으로 한다.The colorant is a dye or pigment that absorbs light in the visible light spectrum of 380-780 nm and reflects in the NIR range exceeding 780 nm, and the near-infrared labeling agent absorbs near infrared in the wavelength range of 620-840 nm, and 1050 It is characterized in that it comprises ethoxy aluminum phthalocyanine that reflects near infrared at wavelengths of nm or more.
상기 잉크조성물은 상기 착색제 5 ~ 25 중량부, 상기 근적외선 표지제 0.01 ~ 5 중량부, 상기 충진제 20 ~ 30 중량부 및 상기 바인더 30 ~ 35 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.The ink composition is characterized in that it comprises 5 to 25 parts by weight of the colorant, 0.01 to 5 parts by weight of the near infrared ray labeling agent, 20 to 30 parts by weight of the filler and 30 to 35 parts by weight of the binder.
상기 착색제는 적외선 반사특성을 갖는 일반 황색, 적색 및 청색 염료 및 안료로서, 잉크 조성물 100중량부에 대하여 5 ~ 25 중량부를 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 착색제 량이 5 중량부 미만이면 반사특성이 미흡하고, 25 중량부를 초과하면 반사특성은 양호하나 인쇄적성이 부족해지는 경향이 있다.The colorant is a general yellow, red and blue dyes and pigments having infrared reflecting properties, characterized in that it contains 5 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the ink composition. If the amount of the colorant is less than 5 parts by weight, the reflective properties are insufficient. If the amount of the colorant exceeds 25 parts by weight, the reflective properties are good, but printability tends to be insufficient.
상기 근적외선 표지제는 잉크 조성물 100중량부에 대하여 0.01 ~ 5 중량부를 함유하는 것을 특징으로 하며, 바람직하게는 0.5 ~ 2 중량부를 함유하는 것을 특징으로 한다.The near-infrared labeling agent is characterized in that it contains 0.01 to 5 parts by weight, and preferably 0.5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the ink composition.
상기 충진제는 탄산칼슘, 황산바륨, 탈크, 또는 이산화규소로부터 선택되는 적어도 하나 이상을 포함하며, 잉크조성물 100중량부에 대하여 20 ~ 30 중량부를 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 충진제 량이 20 중량부 미만이면 불식성이 미흡하고, 30 중량부를 초과하면 색농도가 저하되고 전이성이 부족해진다.The filler includes at least one selected from calcium carbonate, barium sulfate, talc, or silicon dioxide, and it is characterized in that it contains 20 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the ink composition. If the amount of the filler is less than 20 parts by weight, the corrosiveness is insufficient. If the amount of the filler is more than 30 parts by weight, the color concentration is lowered and the transferability is insufficient.
상기 바인더는 페놀, 로진변성페놀, 크실렌, 요소, 멜라민, 케톤, 쿠마론 인덴, 석유, 테르펜, 환화고무, 염화고무, 알키드, 폴리아미드, 아크릴, 폴리염화비닐, 폴리초산비닐, 염화비닐-초산비닐 공중합체, 폴리비닐 부티랄, 염소화 폴리프로필렌, 에폭시, 폴리우레탄 및 셀룰로오즈 유도체로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 하나 이상을 포함하며, 잉크 조성물 100중량부에 대하여 30 ~ 35 중량부를 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 바인더의 사용량이 30 중량부 미만이면 불식성, 전이성 등이 부족해지고, 35 중량부를 초과하면 잉크의 지촉 건조가 늦어져 무간지적성이 부족해지는 경향이 있다.The binder is phenol, rosin modified phenol, xylene, urea, melamine, ketone, coumarone indene, petroleum, terpene, cyclized rubber, rubber chloride, alkyd, polyamide, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-acetic acid At least one selected from the group consisting of vinyl copolymers, polyvinyl butyral, chlorinated polypropylene, epoxy, polyurethane, and cellulose derivatives, and contains 30 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the ink composition. do. If the amount of the binder used is less than 30 parts by weight, there is a tendency to lack incorrosion, transferability, and the like, and if it exceeds 35 parts by weight, there is a tendency for the ink drying to be delayed, resulting in lack of paperlessness.
일 실시예로서, 상기 잉크 조성물은 보조제를 더 포함할 수 있다. 상기 보조제로는 지방족 탄화수소계 용제, 분산제, 및/또는 건조제 등을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 잉크 조성물 100 중량부에 대하여 15 ∼ 35 중량부가 바람직하다. 이때, 15 중량부 미만이면 잉크의 유동성이 작고 택크가 높아 전이성이 부족해지고, 35 중량부를 초과하면 유동성이 커져 선예성과 무간지적성이 부족해진다.In one embodiment, the ink composition may further include an adjuvant. As the auxiliary agent, an aliphatic hydrocarbon solvent, a dispersant, and / or a drying agent may be used. The amount of the auxiliary agent is preferably 15 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the ink composition. At this time, when the amount is less than 15 parts by weight, the fluidity of the ink is small and the tag is high, so that the transferability is insufficient. When the amount is more than 35 parts by weight, the fluidity is increased, and the sharpness and the paperlessness are insufficient.
이렇게 구성된 원료를 혼합하여 연육기(Three roll mill)에서 4∼5회 연육하여 각각의 인쇄에 적합한 잉크로 물성을 조정한다.The raw materials thus constructed are mixed and ground four to five times in a three roll mill to adjust the physical properties of the ink suitable for each printing.
상기 잉크조성물은 염료형 잉크젯 잉크용, 안료형 잉크젯 잉크용, 스크린 프린팅 잉크용, 평판인쇄 잉크용, 그라비아 인쇄 잉크용, 요판 인쇄 잉크용, 활판 인쇄 잉크용 및 플렉소 인쇄 잉크용으로 이루어진 군 중에서 선택되는 1종인 것을 특징으로 한다.The ink composition is selected from the group consisting of dye type inkjet inks, pigment type inkjet inks, screen printing inks, flat printing inks, gravure printing inks, intaglio printing inks, typographic inks and flexo printing inks. It is characterized by the 1 type selected.
본 발명의 근적외선 표지제가 포함된 인쇄물품은, 은폐성 보안 인디시아가 인쇄된 물품으로서, 은폐성 보안 인디시아는 상기 잉크조성물로 인쇄되고, 상기 잉크조성물은 380 ~ 780 nm인 가시광선 스펙트럼에서 빛을 흡수하고 780 nm를 초과하는 근적외선 영역의 파장에서는 반사특성을 가지는 하나 이상의 착색제를 포함하며, 620 - 840 nm의 근적외선 파장에서 분광학적 흡수 성질을 나타내고 1050 nm를 초과하는 근적외선 파장 영역에서는 반사특성을 갖는 것을 특징으로 한다.The printed matter containing the near-infrared labeling agent of the present invention is an article printed with concealed security indicia, the concealed security indicia is printed with the ink composition, and the ink composition has light in the visible light spectrum of 380-780 nm. And at least one colorant having reflecting properties in the wavelength of the near infrared region exceeding 780 nm, exhibiting spectroscopic absorption properties in the near infrared wavelength of 620-840 nm and reflecting characteristics in the near infrared wavelength region exceeding 1050 nm. It is characterized by having.
본 발명의 상기 인쇄물품은 차량 운전 면허증, 여권 등의 각종 증명서, 수표나 유가 증권, 지폐, 브랜드 제품 등의 적어도 일면의 일부분에 통상의 적외선 반사잉크와 본 발명의 근적외선 흡수 잉크를 이용하여 동일 색상으로 인쇄하였을 경우, 가시영역에서는 동일한 색상으로 보이나 780 - 840 nm의 근적외선 파장영역에서는 흡수특성을 갖고, 1050nm를 초과하는 근적외선 파장영역에서는 반사특성을 갖기 때문에 기기판독에 의한 진위식별과 위, 변조 방지효과를 가능하게 한다.The printed matter of the present invention has the same color by using ordinary infrared reflecting ink and the near-infrared absorbing ink of the present invention on at least a portion of at least one surface of a vehicle driver's license, various certificates such as a passport, checks, securities, banknotes, and brand products. In case of printing in the visible region, the same color is seen in the visible region, but it has absorption characteristics in the near infrared wavelength range of 780 to 840 nm, and reflection characteristics in the near infrared wavelength region exceeding 1050 nm. Enable the effect.
한편, 본 발명의 근적외선 표지제는 높은 내열성 및 내약품성을 가지는 것을 특징으로 하며, 이를 포함한 인쇄물품 또한 높은 내열성 및 내약품성을 가져 보안 인디시아가 인쇄된 물품의 신뢰성을 높이는 것이 가능하게 한다.On the other hand, the near-infrared labeling agent of the present invention is characterized in that it has a high heat resistance and chemical resistance, the printed matter including this also has a high heat resistance and chemical resistance it is possible to increase the reliability of a security indicia printed article.
이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 다만, 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다 할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, these Examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention will not be construed as being limited by these Examples.
실시예 1: 염화 알루미늄 프탈로시아닌의 합성Example 1 Synthesis of Aluminum Chloride Phthalocyanine
무수프탈산 59.2 g (0.4몰), 요소 102 g (1.7몰), 염화알루미늄 13.34g (0.1몰), 암모늄 몰리브덴산염 6.2 g (0.005몰)을 1리터 삼구경 둥근 바닥 플라스크에 투입하고 알킬벤젠 또는 무용매 하에서 교반, 승온 후 175 ~180 ℃ 에서 4시간 반응시킨다. 59.2 g (0.4 mole) of phthalic anhydride, 102 g (1.7 mole) of urea, 13.34 g (0.1 mole) of aluminum chloride, and 6.2 g (0.005 mole) of ammonium molybdate were placed in a 1 liter three-necked round bottom flask and alkylbenzene or danceless It stirred for 4 hours under stirring and heating up at 175-180 degreeC.
무수프탈산은 수분이 혼합되면 무수프탈산이 가수분해됨에 따라 반응성이 현저하게 감소되기 때문에 무수 조건에서 사용하는 것을 전제로 하였으며, 요소는 통상적으로 사용되는 제품을 사용하였다. Phthalic anhydride is assumed to be used in anhydrous conditions because the reactivity is significantly reduced as the phthalic anhydride is hydrolyzed when water is mixed, urea was used as a product commonly used.
상온으로 냉각시킨 다음 1 리터의 에탄올에 반응물을 분산시킨 후 여과하고, 5L 삼구경 플라스크에 2.5 wt%의 염산 용액 2 리터를 채우고 위에서 여과하여 얻어진 wet cake을 다시 재 분산하여 3시간 교반 후 여과한다. After cooling to room temperature, the reactant was dispersed in 1 liter of ethanol and filtered, and 5 liter three-necked flask was filled with 2 liters of 2.5 wt% hydrochloric acid solution, and the wet cake obtained by filtration was redispersed again, stirred for 3 hours, and filtered. .
여과한 다음 wet cake을 1 wt%, 50℃ 가성소다 용액으로 수세를 하고 여과 액이 중화되어 중성이 될 때가지 처리한다. 다음에 2L의 15~20℃의 pH 7증류수를 가지고 수세를 충분히 한다. 이후 얻어진 wet cake을 오븐건조기로 건조시켜 염화 알루미늄 프탈로시아닌을 얻을 수 있었다.After filtration, the wet cake is washed with 1 wt% of 50 ° C caustic soda solution and treated until the filtrate is neutralized and neutral. Next, rinse with plenty of pH 7 distilled water at 15 ~ 20 ℃ of 2L. Then, the obtained wet cake was dried in an oven dryer to obtain aluminum chloride phthalocyanine.
이렇게 얻어진 화합물의 원소분석 및 ICP 측정결과는 하기의 표 1에 기재 되어있으며 전체 순도는 99.37%로 분석 되어졌다.The elemental analysis and ICP measurement results of the compound thus obtained are shown in Table 1 below, and the overall purity was analyzed to be 99.37%.
실시예 2: 하이드록시 알루미늄 프탈로시아닌의 합성Example 2: Synthesis of Hydroxy Aluminum Phthalocyanine
실시예 1의 염화 알루미늄 프탈로시아닌 화합물 20g (0.34몰), 아세톤 200ml, 증류수 20ml를 1리터 삼구경 둥근 바닥 플라스크에 투입한 뒤 교반하고, 수산화나트륨을 촉매로 하여 50 ℃ 에서 4시간 동안 가수분해시킨 후 여과한다.20 g (0.34 mole) of aluminum chloride phthalocyanine compound of Example 1, 200 ml of acetone, and 20 ml of distilled water were added to a 1 liter three-necked round bottom flask, followed by stirring, followed by hydrolysis at 50 ° C. for 4 hours using sodium hydroxide as a catalyst. Filtered.
여과 한 다음 wet cake을 여액이 중성이 될 때 까지 증류수로 수세를 충분히 한다. 이후 얻어진 wet cake을 오븐건조기로 건조시켜 하이드록시 알루미늄 프탈로시아닌을 얻을 수 있었다.After filtration, wash the wet cake with distilled water until the filtrate is neutral. Then, the obtained wet cake was dried in an oven dryer to obtain hydroxy aluminum phthalocyanine.
이렇게 얻어진 화합물의 원소분석 및 ICP 측정결과는 하기의 표 2에 기재 되어있으며 전체 순도는 99.15%로 분석되어졌다.The elemental analysis and ICP measurement results of the compound thus obtained are shown in Table 2 below, and the overall purity was analyzed to be 99.15%.
실시예 3: 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌의 합성Example 3: Synthesis of Ethoxy Aluminum Phthalocyanine
실시예 2의 하이드록시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물 15g (0.27몰), 에탄올 500ml를 1리터 삼구경 둥근 바닥 플라스크에 투입한 뒤 교반하고, 황산을 촉매로 하여 78 ℃ 에서 4시간 동안 반응시킨 후 여과한다.15 g (0.27 mol) of the hydroxy aluminum phthalocyanine compound of Example 2 and 500 ml of ethanol were added to a 1 liter three-necked round bottom flask, followed by stirring. The reaction was carried out at 78 ° C. for 4 hours using sulfuric acid as a catalyst, followed by filtration.
여과 한 다음 wet cake을 여액이 중성이 될 때까지 증류수로 수세를 충분히 한다. 이후 얻어진 wet cake을 오븐건조기로 건조시켜 화학식 1에 따른 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌을 95%의 높은 수율로 얻을 수 있었다.After filtration, wash the wet cake with distilled water until the filtrate is neutral. Thereafter, the obtained wet cake was dried with an oven dryer to obtain ethoxy aluminum phthalocyanine according to Chemical Formula 1 at a high yield of 95%.
이렇게 얻어진 화합물의 원소분석 및 ICP 측정결과는 하기의 표 3에 기재 되어있으며 전체 순도는 99.03%로 분석 되어졌다.The elemental analysis and ICP measurement results of the compound thus obtained are shown in Table 3 below, and the overall purity was analyzed to be 99.03%.
근적외선 광에 대한 반사율은 PerkinElmer사의 Lambda 1050 UV/VIS/NIR Spectrometer를 사용하여 측정하였으며, 그 결과는 도 1에 도시 하였다.The reflectance of the near infrared light was measured using a Lambda 1050 UV / VIS / NIR Spectrometer manufactured by PerkinElmer, and the results are shown in FIG. 1.
각기 흡수 또는 반사되는 수치 중 반사율을 기준으로 840 nm 근적외선 영역에서 15~20%, 1050 nm영역에서 65~70%로 반사율 차(ΔR %)가 45~55%였다.The reflectance difference (ΔR%) was 45 to 55% in the 840 nm near infrared region and 65 to 70% in the 1050 nm region, based on the reflectance.
FT-IR은 Nicolet사의 iS10 FT-IR Spectrometer를 사용하여 측정하였으며, 그 스펙트럼은 도 2에 도시하였다. 측정 결과 1000 cm-1부근에서 C-O Stretching peak를 확인하였으며, 2900 cm-1 부근에서 Aliphatic bending peak 확인을 통하여 에톡시 폼으로 치환되었음을 알 수 있었다.FT-IR was measured using Nicolet's iS10 FT-IR Spectrometer, the spectrum is shown in FIG. As a result of the measurement, the CO stretching peak was confirmed at 1000 cm −1 , and the aliphatic bending peak was confirmed at 2900 cm −1 .
비교예 1Comparative Example 1
내열성 및 내약품성을 비교하기 위하여 실시예 1~3에 대하여 하기와 같이 구성된 원료를 혼합하여 연육기(Three roll mill)에서 4회 연육하여 착색제를 포함하지 않는 근적외선 흡수 잉크를 제조 하였다.In order to compare the heat resistance and chemical resistance, the raw materials composed as described below were mixed with respect to Examples 1 to 3 and ground four times in a thick roll mill to prepare a near-infrared absorbing ink containing no colorant.
바인더 : 로진변성페놀 수지 (30%)Binder: Rosin modified phenolic resin (30%)
근적외선 표지제 : 실시예 1~3 (2.5%)Near-infrared labeling agent: Examples 1-3 (2.5%)
충진제 : 탄산칼슘 (30%)Filler: Calcium Carbonate (30%)
기타 보조제 : 코발트계 건조제 (1%), 지방족 탄화수소계 용제 (36.5%)Other auxiliaries: cobalt-based desiccant (1%), aliphatic hydrocarbon solvent (36.5%)
상기 근적외선 잉크로 인쇄시편을 제작 한 후 80 ~ 180℃ 사이의 온도별로 30분간 내열성 시험을 진행하였고 15종의 약품에서 30분간 내약품성 시험을 진행한 후, 근적외선 파장 840nm 에서 시험 전후의 반사율 변화량을 측정하여 하기의 표 4 및 표 5에 기재하였다.After the printed specimen was manufactured with the near-infrared ink, the heat resistance test was conducted for 30 minutes at temperatures ranging from 80 to 180 ° C., and the chemical resistance test was conducted for 30 minutes for 15 chemicals, and then the amount of change in reflectance before and after the test was measured at a near infrared wavelength of 840 nm. Measurements are given in Tables 4 and 5 below.
시험 전 시편을 기준으로 근적외선 파장 840nm에서의 반사율 변화량에 대해 다음과 같이 분류하였다.◎ : 5% 미만, ○ : 5% ~ 10%, △ : 10% ~20%, X : 20% 이상The change in reflectance at the near infrared wavelength of 840 nm was classified as follows before the test: ◎: less than 5%, ○: 5% to 10%, △: 10% to 20%, X: 20% or more
시험 전 시편을 기준으로 근적외선 파장 840nm에서의 반사율 변화량에 대해 다음과 같이 분류하였다.◎ : 5% 미만, ○ : 5% ~ 10%, △ : 10% ~20%, X : 20% 이상The change in reflectance at the near infrared wavelength of 840 nm was classified as follows before the test: ◎: less than 5%, ○: 5% to 10%, △: 10% to 20%, X: 20% or more
적용예 1Application example 1
적색 근적외선 흡수 및 반사 잉크의 제조Preparation of Red Near Infrared Absorption and Reflective Ink
하기와 같이 구성된 원료를 혼합하여 연육기(Three roll mill)에서 4회 연육하여 적색 근적외선 흡수 및 반사 잉크를 제조하였다.The raw materials configured as follows were mixed and ground four times in a three roll mill to prepare a red near infrared absorbing and reflecting ink.
지방족 탄화수소계 용제Cobalt Desiccant
Aliphatic hydrocarbon solvents
32.5One
32.5
35One
35
적색 근적외선 흡수 및 반사잉크에 대하여 400 - 1200 nm파장 영역의 가시광 및 근적외선 광에 대한 흡수와 반사되는 강도의 세기를 비교 측정 하였고, 그 결과는 도 3에 도시 되어있으며, 근적외선 영역에서 각 파장대별 흡수 및 반사 특성은 표 9에 기재하였다.The red near-infrared absorption and reflection ink were measured by comparing the intensity of absorption and reflection of visible and near-infrared light in the 400-1200 nm wavelength region, and the results are shown in FIG. 3. And reflection characteristics are listed in Table 9.
적용예 2Application example 2
황색 근적외선 흡수 및 반사 잉크의 제조Preparation of Yellow Near Infrared Absorption and Reflective Ink
하기와 같이 구성된 원료를 혼합하여 연육기(Three roll mill)에서 4회 연육하여 황색 근적외선 흡수 및 반사 잉크를 제조 하였다.The raw materials composed as described below were mixed and ground four times in a three roll mill to prepare yellow near infrared absorption and reflective ink.
지방족 탄화수소계 용제Cobalt Desiccant
Aliphatic hydrocarbon solvents
32.5One
32.5
35One
35
황색 근적외선 흡수 및 반사잉크에 대하여 400 - 1200 nm파장 영역의 가시광 및 근적외선 광에 대한 흡수와 반사되는 강도의 세기를 비교 측정 측정 하였고, 그 결과는 도 4에 도시 되어있으며, 근적외선 영역에서 각 파장대별 흡수 및 반사 특성은 표 9에 기재하였다.The intensity of the absorption and reflection of visible and near-infrared light in the 400-1200 nm wavelength region with respect to the yellow near-infrared absorption and reflection ink was measured and measured. The results are shown in FIG. Absorption and reflection characteristics are listed in Table 9.
적용예 3Application example 3
청색 근적외선 흡수 및 반사 잉크의 제조Preparation of Blue Near Infrared Absorption and Reflective Ink
하기와 같이 구성된 원료를 혼합하여 연육기(Three roll mill)에서 4회 연육하여 청색 근적외선 흡수 및 반사 잉크를 제조 하였다.The raw materials composed as described below were mixed and ground four times in a roll roll mill to prepare a blue near infrared absorbing and reflecting ink.
지방족 탄화수소계 용제Cobalt Desiccant
Aliphatic hydrocarbon solvents
32.5One
32.5
35One
35
청색 근적외선 흡수 및 반사잉크에 대하여 400 - 1200 nm파장 영역의 가시광 및 근적외선 광에 대한 흡수와 반사되는 강도의 세기를 비교 측정 측정 하였고, 그 결과는 도 5에 도시 되어있으며, 근적외선 영역에서 각 파장대별 흡수 및 반사 특성은 표 9에 기재하였다.The intensity of the absorption and reflection of visible light and near infrared light in the 400-1200 nm wavelength region with respect to the blue near-infrared absorption and reflection ink was measured and measured. The results are shown in FIG. Absorption and reflection characteristics are listed in Table 9.
비교예 1을 통해 기존 알루미늄 프탈로시아닌 화합물보다 본 발명의 신규 화합물인 화학식 1에 따른 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물(실시예 3)의 내열성 및 내약품성이 크게 개선 됨을 확인할 수 있었다.Comparative Example 1 showed that the heat resistance and chemical resistance of the ethoxy aluminum phthalocyanine compound (Example 3) according to Formula 1, which is a novel compound of the present invention, was significantly improved than the existing aluminum phthalocyanine compound.
또한, 적용예 1 ~ 3을 통해 본 발명의 잉크조성물 적용을 통해 내열성 및 내약품성이 높으며, 620 ~ 840 nm의 파장영역에서는 흡수특성을 보이고 1050 nm 이상의 파장영역에서는 반사특성을 보이는 은폐성 보안 인디시아가 인쇄된 인쇄물품이 제공될 수 있음을 확인하였다.In addition, through the application of the ink composition of the present invention through Application Examples 1 to 3, the heat and chemical resistance is high, and the concealable security indices showing absorption characteristics in the wavelength region of 620 ~ 840 nm and reflection characteristics in the wavelength region of 1050 nm or more It was found that printed articles printed with Cia could be provided.
Claims (9)
[화학식 1]
Phthalocyanine compound which has a structure represented by following General formula (1) which is an aluminum phthalocyanine compound which has an ethoxy group;
[Formula 1]
620 - 840 nm 범위의 파장에서 근적외선을 흡수하며, 1050 nm 이상의 파장에서 근적외선을 반사하는 것을 특징으로 하는 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물.
The method of claim 1,
It absorbs near infrared rays in the wavelength range of 620-840 nm, and reflects near infrared rays at wavelengths of 1050 nm or more. Ethoxy aluminum phthalocyanine compound.
620 - 840 nm 범위의 파장에서 근적외선의 흡수율과 1050 nm 이상의 파장에서 근적외선의 반사율의 차이가 40% 이상인 것을 특징으로 하는 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물.
The method of claim 1,
Ethoxy aluminum phthalocyanine compound, characterized in that the difference between the near infrared absorption in the wavelength range of 620 to 840 nm and the reflectance of the near infrared ray at a wavelength of 1050 nm or more.
80~180 ℃의 고온에서 근적외선의 흡수율 변화가 10% 이내인 내열성과 유기용제 및 산, 염기에 대한 내약품성을 구비하는 것을 특징으로 하는 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물.
The method of claim 1,
An ethoxy aluminum phthalocyanine compound having heat resistance having a change in absorption rate of near infrared rays within 10% at a high temperature of 80 to 180 ° C, and chemical resistance to an organic solvent, an acid, and a base.
The near-infrared absorption and reflection ink composition containing the ethoxy aluminum phthalocyanine compound of any one of Claims 1-4.
상기 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물은 총 잉크조성물 100중량부에 대하여 0.01~25중량부 함유됨을 특징으로 하는 근적외선 흡수 및 반사 잉크 조성물.
The method of claim 6,
The ethoxy aluminum phthalocyanine compound is a near-infrared absorbing and reflecting ink composition, characterized in that containing 0.01 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total ink composition.
상기 잉크조성물은 잉크젯 잉크용, 스크린 프린팅 잉크용, 평판인쇄 잉크용, 그라비아 인쇄 잉크용, 요판 인쇄 잉크용, 활판 인쇄 잉크용 및 플렉소 인쇄 잉크용으로 이루어진 군 중에서 선택되는 1종인 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수 및 반사 잉크 조성물.
The method of claim 7, wherein
The ink composition is one kind selected from the group consisting of inkjet ink, screen printing ink, flat printing ink, gravure printing ink, intaglio printing ink, letterpress printing ink and flexographic printing ink. Near Infrared Absorption and Reflective Ink Composition.
상기 인디시아는 제6항에 의한 잉크조성물로 인쇄되고,
상기 잉크조성물은 380 ~ 780 nm인 가시광선 스펙트럼에서 빛을 흡수하는 하나 이상의 착색제를 포함하며, 620 ~ 840 nm의 근적외선 파장에서 분광학적 흡수 성질을 나타내고 1050 nm 이상의 근적외선 파장에서 분광학적 반사 성질을 나타내며, 그 반사율의 차이가 40% 이상인 제 1항 내지 제4항 중의 어느 하나의 항에 의한 에톡시 알루미늄 프탈로시아닌 화합물이 포함된 인쇄물품.A concealed security indicia printed article,
The indicia is printed with the ink composition according to claim 6,
The ink composition includes one or more colorants absorbing light in the visible light spectrum of 380 to 780 nm, exhibits spectroscopic absorption properties at near infrared wavelengths of 620 to 840 nm, and exhibits spectroscopic reflection properties at near infrared wavelengths of 1050 nm and above. The printed article containing the ethoxy aluminum phthalocyanine compound in any one of Claims 1-4 whose difference in reflectance is 40% or more.
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| JP2010101987A (en) * | 2008-10-22 | 2010-05-06 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Toner for electrostatic image development |
| KR20150107729A (en) | 2013-01-22 | 2015-09-23 | 야마다 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | Phthalocyanine compound, near-infrared absorbing dye, and near-infrared absorbing material |
| JP2016075837A (en) * | 2014-10-08 | 2016-05-12 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Color filter coloring composition and color filter |
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