KR102023710B1

KR102023710B1 - Dye and colored curable resin composition

Info

Publication number: KR102023710B1
Application number: KR1020150023421A
Authority: KR
Inventors: 도루 아시다
Original assignee: 동우 화인켐 주식회사
Priority date: 2014-02-20
Filing date: 2015-02-16
Publication date: 2019-09-20
Also published as: CN104861691B; KR20150098587A; CN104861691A

Abstract

본 발명은, 규소 원자를 포함하는 기를 가지며, 또한, 스쿠아릴리움 골격을 갖는 염료를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of this invention is to provide the dye which has group containing a silicon atom, and has a squarylium frame | skeleton.

Description

염료 및 착색 경화성 수지 조성물{DYE AND COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION}Dye and colored curable resin composition {DYE AND COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION}

본 발명은, 염료 및 착색 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to dyes and colored curable resin compositions.

스쿠아릴리움 염료는, 사진 감광체 등의 분야에서 사용되고 있다.The squarylium dye is used in the field | areas, such as a photosensitive member.

일본 특허 공개 소화 제60-248652호 공보에는, 스쿠아릴리움 염료로서, 하기 화학식 (II-0)으로 표시되는 화합물이 기재되어 있다.Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-248652 discloses a compound represented by the following general formula (II-0) as a squarylium dye.

본 발명은, 이하의 발명을 포함한다.This invention includes the following inventions.

[1] 규소 원자를 포함하는 기를 가지며, 또한, 스쿠아릴리움 골격을 갖는 염료.[1] A dye having a group containing a silicon atom and having a squarylium skeleton.

[2] 규소 원자를 포함하는 기는 [2] groups containing silicon atoms

-Si(R¹⁴)₃ -Si (R ¹⁴ ) ₃

를 포함하는 기인 [1]에 기재된 염료.Dye as described in [1] containing group.

[상기 식에서, R¹⁴는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타낸다. 3개의 R¹⁴는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.][Wherein, R ¹⁴ represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. The three R ^{14 's} may be the same as or different from each other.]

[3] 규소 원자를 포함하는 기는 하기 화학식 (iia)로 표시되는 기인 [1] 또는 [2]에 기재된 염료.[3] The dye according to [1] or [2], wherein the group containing a silicon atom is a group represented by the following general formula (iia).

[상기 화학식 (iia)에서, R¹⁴는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타낸다. 3개의 R¹⁴는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.[In the said general formula (iia), R <^14> represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a C1-C4 alkyl group, or a C1-C4 alkoxy group. Three R <^14> may be same or different, respectively.

L¹은 탄소수 1∼8의 알칸디일기를 나타낸다. 상기 알칸디일기에 포함되는 -CH₂-는 산소 원자로 치환되어 있어도 좋다.L ¹ represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms. -CH ₂ -contained in the alkanediyl group may be substituted with an oxygen atom.

*는 결합수(結合手)를 나타낸다.]* Represents the number of bonds.]

[4] 하기 화학식 (IIa)로 표시되는 화합물인 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 염료.[4] The dye according to any one of [1] to [3], which is a compound represented by the following general formula (IIa).

[상기 화학식 (IIa)에서, R¹, R², R¹¹¹ 및 R¹¹²는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기(이 포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 사이에 산소 원자 또는 황 원자가 삽입되어 있어도 좋음)를 나타낸다.[In Formula (IIa), R ¹ , R ² , R ¹¹¹ and R ¹¹² each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group or a substituent. A monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (this saturated hydrocarbon) Oxygen atom or sulfur atom may be inserted between the carbon atoms constituting the group).

R³, R⁴, R¹¹³ 및 R¹¹⁴는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 히드록시기를 나타낸다.R ³ , R ⁴ , R ¹¹³ and R ¹¹⁴ each independently represent a hydrogen atom or a hydroxyl group.

R⁵, R⁶, R¹⁵ 및 R¹⁶은 각각 독립적으로 수소 원자, 규소 원자를 포함하는 기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기(이 포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 사이에 산소 원자 또는 황 원자가 삽입되어 있어도 좋음) 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기를 나타낸다. 단, R⁵, R⁶, R¹⁵ 및 R¹⁶ 중 하나 이상은 규소 원자를 포함하는 기이다.]R ⁵ , R ⁶ , R ¹⁵ and R ¹⁶ each independently represent a hydrogen atom, a group containing a silicon atom, and a C 1-20 monovalent saturated hydrocarbon group which may have a substituent (between the carbon atoms constituting this saturated hydrocarbon group). Or an oxygen atom or a sulfur atom may be inserted into the group) or a phenyl group which may have a substituent. Provided that at least one of R ⁵ , R ⁶ , R ¹⁵ and R ¹⁶ is a group containing a silicon atom.]

[5] 규소 원자를 포함하는 기는 하기 화학식 (iia)로 표시되는 기인 [4]에 기재된 염료.[5] The dye according to [4], wherein the group containing a silicon atom is a group represented by the following general formula (iia).

*는 결합수를 나타낸다.]* Represents the number of bonds.]

[6] 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기는 하기 화학식 (i)로 표시되는 기인 [4] 또는 [5] 중 어느 하나에 기재된 염료.[6] The dye according to any one of [4] or [5], which is a group represented by the following general formula (i), which may have a substituent.

[상기 화학식 (i)에서, R¹²는 수소 원자, 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 2∼20의 1가의 불포화 탄화수소기를 나타내고, m은 1∼5의 정수를 나타낸다. m이 2 이상일 때, 복수의 R¹²는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다. *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다.][In formula (i), R <^12> represents a hydrogen atom, a C1-C20 monovalent saturated hydrocarbon group, or a C2-C20 monovalent unsaturated hydrocarbon group, m shows the integer of 1-5. When m is two or more, some R <^12> may be the same respectively and may differ. * Represents the number of bonds with nitrogen atoms.]

[7] 하기 화학식 (II)로 표시되는 화합물인 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 염료.[7] The dye according to any one of [1] to [6], which is a compound represented by the following general formula (II).

[상기 화학식 (II)에서, R^1a 및 R^2a는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기(이 포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 사이에 산소 원자 또는 황 원자가 삽입되어 있어도 좋음)를 나타낸다.[In Formula (II), R ^1a and R ^2a are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group or a C 1-20 monovalent saturated hydrocarbon group which may have a substituent (between the carbon atoms constituting this saturated hydrocarbon group). May be inserted with an oxygen atom or a sulfur atom).

R^3a 및 R^4a는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 히드록시기를 나타낸다.R ^3a and R ^4a each independently represent a hydrogen atom or a hydroxyl group.

R^5a 및 R^6a 중의, 한쪽은 하기 화학식 (ii)로 표시되는 기이고, 다른 쪽은 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기(포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 사이에 산소 원자 또는 황 원자가 삽입되어 있어도 좋음) 또는 하기 화학식 (i)로 표시되는 기이다.One of R <^5a> and R <^6a> is group represented by following General formula (ii), and the other is a C1-C20 monovalent saturated hydrocarbon group which may have a hydrogen atom and a substituent (between the carbon atoms which comprise saturated hydrocarbon group). Or an oxygen atom or a sulfur atom may be inserted) or a group represented by the following general formula (i).

(상기 화학식 (i)에서, R¹²는 수소 원자, 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 2∼20의 1가의 불포화 탄화수소기를 나타내고, m은 1∼5의 정수를 나타낸다. m이 2 이상일 때, 복수의 R¹²는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다. *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다.)(In the formula (i), R ¹² represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a monovalent unsaturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 5. m is 2 As described above, a plurality of R ^{12 's} may be the same as or different from each other. * Represents the number of bonds with nitrogen atoms.)

(상기 화학식 (ii)에서, n은 1∼8의 정수를 나타내고, R¹⁴는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타내며, *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다. 3개의 R¹⁴는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.)](In the formula (ii), n represents an integer of 1 to 8, R ¹⁴ represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and * is a bond number with a nitrogen atom. The three R ^{14 's} may be the same as or different from each other.)]

[8] 상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 염료를 포함하는 착색제.[8] A colorant comprising the dye according to any one of [1] to [7].

[9] 황색 안료를 더 포함하는 [8]에 기재된 착색제.[9] The colorant according to [8], further containing a yellow pigment.

[10] 황색 안료는 C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 150 및 C.I. 피그먼트 옐로우 185로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 안료인 [9]에 기재된 착색제.[10] The yellow pigment is C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 150 and C.I. Pigment Yellow 185 The colorant according to [9], which is at least one pigment selected from the group consisting of.

[11] 상기 [8] 내지 [10] 중 어느 하나에 기재된 착색제와, 수지와, 중합성 화합물과, 중합 개시제를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.[11] A colored curable resin composition comprising the coloring agent according to any one of the above [8] to [10], a resin, a polymerizable compound, and a polymerization initiator.

[12] 상기 [11]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 도막.[12] A coating film formed of the colored curable resin composition according to the above [11].

[13] 상기 [11]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터.[13] A color filter formed from the colored curable resin composition according to the above [11].

[14] 상기 [13]에 기재된 컬러 필터를 포함하는 표시 장치.[14] A display device comprising the color filter according to the above [13].

본 발명의 염료는, 유기 용매에 대한 용해성이 우수하고, 이 염료를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터는, 내열성의 면에서 우수하다.The dye of this invention is excellent in the solubility to an organic solvent, and the color filter formed from the colored curable resin composition containing this dye is excellent in heat resistance.

본 발명은, 규소 원자를 포함하는 기를 가지며, 또한, 스쿠아릴리움 골격을 갖는 염료이다.The present invention is a dye having a group containing a silicon atom and having a squarylium skeleton.

규소 원자를 포함하는 기로는, 트리알킬실록시기, 트리알콕시실릴기 등의 실록시기를 갖는 치환기를 들 수 있다.As group containing a silicon atom, the substituent which has siloxy groups, such as a trialkyl siloxy group and a trialkoxy silyl group, is mentioned.

트리알킬실록시기로는, 트리메틸실록시기, 트리에틸실록시기 등, 탄소수가 1∼8(바람직하게는 1∼4)인 알킬기를 갖는 트리알킬실록시기를 들 수 있다.Examples of the trialkylsiloxy group include trialkylsiloxy groups having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (preferably 1 to 4) such as a trimethylsiloxy group and a triethylsiloxy group.

트리알콕시실릴기로는, 트리메톡시실릴기, 트리에톡시실릴기 등, 탄소수가 1∼8(바람직하게는 1∼4)인 알콕시기를 갖는 트리알콕시실릴기를 들 수 있다.Examples of the trialkoxysilyl group include a trialkoxysilyl group having an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (preferably 1 to 4) such as a trimethoxysilyl group and a triethoxysilyl group.

실록시기를 갖는 기로는, 또한, 탄소수 3∼10의 지환식 탄화수소와 실록시기를 갖는 기나, 후술하는 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기에 있어서 산소 원자나 황 원자가 삽입된 기와 실록시기를 갖는 기를 들 수 있고, 이들 기는, 또한, 할로겐 원자, 알킬아미노기 및 디알킬아미노기[이하, 이들의 치환 아미노기를 「(디)알킬아미노기」라고 총칭함] 등을 갖고 있어도 좋다.Examples of the group having a siloxy group include groups having an alicyclic hydrocarbon and a siloxy group having 3 to 10 carbon atoms and a group having an oxygen atom and a sulfur atom inserted therein and a siloxy group in a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms described later. These groups may further have a halogen atom, an alkylamino group and a dialkylamino group (hereinafter, these substituted amino groups are collectively referred to as "(di) alkylamino groups").

본 발명의 염료에 있어서, 규소 원자를 포함하는 기는 -Si(R¹⁴)₃을 포함하는 기인 것이 바람직하고, 하기 화학식 (iia)로 표시되는 기인 것이 보다 바람직하다.In the dye of the present invention, the group containing a silicon atom is preferably a group containing -Si (R ¹⁴ ) ₃ , and more preferably a group represented by the following general formula (iia).

-Si(R¹⁴)₃에 있어서, R¹⁴는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타낸다. 3개의 R¹⁴는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.In -Si (R ¹⁴ ) ₃ , R ¹⁴ represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Three R <^14> may be same or different, respectively.

R¹⁴로 표시되는 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기를 들 수 있다.Examples of the alkyl group represented by R ¹⁴ include a methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group.

R¹⁴로 표시되는 알콕시기로는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기를 들 수 있다.Examples of the alkoxy group represented by R ¹⁴ include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and a butoxy group.

R¹⁴는, 바람직하게는 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 메톡시기, 에톡시기 또는 프로폭시기이며, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 메톡시기 또는 에톡시기이다.R ¹⁴ is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a methoxy group, an ethoxy group, or a propoxy group, and more preferably. Preferably, it is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, or an ethoxy group.

3개의 R¹⁴는 동일한 것이 바람직하다.It is preferable that three R <^14> is the same.

화학식 (iia)에 있어서, R¹⁴⁴는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타낸다.In general formula (iia), R <^144> represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a C1-C4 alkyl group, or a C1-C4 alkoxy group.

L¹은 탄소수 1∼8의 알칸디일기를 나타낸다. 상기 알칸디일기에 포함되는 -CH₂-는 산소 원자로 치환되어 있어도 좋다. *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다.L ¹ represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms. -CH ₂ -contained in the alkanediyl group may be substituted with an oxygen atom. * Represents the number of bonds with the nitrogen atom.

R¹⁴⁴로 표시되는 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기를 들 수 있다.As an alkyl group represented by R <^144> , a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group are mentioned.

R¹⁴⁴로 표시되는 알콕시기로는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기를 들 수 있다.As an alkoxy group represented by R <^144> , a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, butoxy group is mentioned.

R¹⁴⁴는, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 메톡시기, 에톡시기 또는 프로폭시기이며, 보다 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 메톡시기 또는 에톡시기이다. 3개의 R¹⁴⁴는 동일한 것이 바람직하다.R ¹⁴⁴ is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group, and more preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group or an ethoxy group. Three R ¹⁴⁴ are preferably the same.

L¹로 표시되는 알칸디일기로는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판-1,3-디일기, 프로판-1,2-디일기, 부탄-1,4-디일기, 부탄-1,3-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기, 헵탄-1,7-디일기, 옥탄-1,8-디일기 등을 들 수 있다.Examples of the alkanediyl group represented by L ¹ include a methylene group, an ethylene group, propane-1,3-diyl group, propane-1,2-diyl group, butane-1,4-diyl group and butane-1,3- Diyl group, pentane-1,5-diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, etc. are mentioned.

L¹은, 바람직하게는 탄소수 1∼4의 알칸디일기이다.L ¹ is preferably an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms.

화학식 (iia)로 표시되는 기로는, 예컨대, 하기에서 나타내는 기를 들 수 있다. 그 중에서도, 화학식 (ii-1)로 표시되는 기∼화학식 (ii-6)으로 표시되는 기가 바람직하다.As group represented by general formula (iia), group shown below is mentioned, for example. Especially, group represented by group represented by general formula (ii-1)-chemical formula (ii-6) is preferable.

(*는 질소 원자 또는 탄소 원자와의 결합수를 나타낸다.)(* Represents the number of bonds with a nitrogen atom or a carbon atom.)

본 발명의 염료로는, 예컨대, 트리메틸실록시기, 트리에틸실록시기, 트리메톡시실릴기, 트리에톡시실릴기 등의 실록시기를 갖는 스쿠아릴리움 골격을 갖는 염료를 들 수 있다.As a dye of this invention, the dye which has the squarylium frame | skeleton which has siloxy groups, such as a trimethyl siloxy group, a triethyl siloxy group, a trimethoxy silyl group, and a triethoxy silyl group, is mentioned, for example.

본 발명의 염료로는, 하기 화학식 (IIa)로 표시되는 화합물[이하, 화합물 (IIa)로 기재하는 경우도 있음]인 것이 바람직하고, 하기 화학식 (II)로 표시되는 화합물[이하, 화합물 (II)인 것이 더욱 바람직하다. 화합물 (IIa) 및 화합물 (II)는 각각 그 호변이성체도 포함된다.As a dye of this invention, it is preferable that it is a compound represented by the following general formula (IIa) [Hereinafter, it may also be described as a compound (IIa)], and is a compound represented by the following general formula (II) [hereinafter compound (II) More preferably. Compound (IIa) and compound (II) each also include tautomers thereof.

R⁵, R⁶, R¹⁵ 및 R¹⁶는 각각 독립적으로 수소 원자, 규소 원자를 포함하는 기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기(이 포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 사이에 산소 원자 또는 황 원자가 삽입되어 있어도 좋음) 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기를 나타낸다. 단, R⁵, R⁶, R¹⁵ 및 R¹⁶ 중 하나 이상은 규소 원자를 포함하는 기이다.]R ⁵ , R ⁶ , R ¹⁵ and R ¹⁶ each independently represent a hydrogen atom, a group containing a silicon atom and a C 1-20 monovalent saturated hydrocarbon group which may have a substituent (between the carbon atoms constituting this saturated hydrocarbon group). Or an oxygen atom or a sulfur atom may be inserted into the group) or a phenyl group which may have a substituent. Provided that at least one of R ⁵ , R ⁶ , R ¹⁵ and R ¹⁶ is a group containing a silicon atom.]

R^5a 및 R^6a 중, 한쪽은 하기 화학식 (ii)로 표시되는 기이고, 다른 쪽은 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기(이 포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 사이에 산소 원자 또는 황 원자가 삽입되어 있어도 좋음) 또는 하기 화학식 (i)로 표시되는 기이다.One of R ^5a and R ^6a is a group represented by the following general formula (ii), and the other is a C 1-20 monovalent saturated hydrocarbon group which may have a hydrogen atom or a substituent (carbon atoms constituting this saturated hydrocarbon group). Oxygen atom or sulfur atom may be inserted in between) or the group represented by the following general formula (i).

(상기 화학식 (i)에서, R¹²는 수소 원자, 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 2∼20의 1가의 불포화 탄화수소기를 나타내고, m은 1∼5의 정수를 나타낸다. m이 2 이상일 때, 복수의 R¹²는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다. *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다.)(In the formula (i), R ¹² represents a monovalent unsaturated hydrocarbon group with a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group or 2 to 20 carbon atoms having a carbon number of 1~20, m represents an integer of 1~5. M is 2 As described above, a plurality of R ^{12 's} may be the same as or different from each other. * Represents the number of bonds with nitrogen atoms.)

(n, R¹⁴ 및 *는 상기 정의와 동일함)](n, R ¹⁴ and * are the same as defined above)]

본 명세서에 있어서, 2

는, 시클로 고리가 2가의 플러스 전하를 띠고 있는 것을 나타낸다.In the present specification, 2

Indicates that the cyclo ring has a bivalent positive charge.

화학식 (IIa) 및 화학식 (II)에 있어서의 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.As a halogen atom in general formula (IIa) and general formula (II), a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned.

화학식 (IIa) 및 화학식 (II)에 있어서의 1가의 포화 탄화수소기로는,As a monovalent saturated hydrocarbon group in general formula (IIa) and general formula (II),

메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기 및 이코실기 등의 탄소수 1∼20의 직쇄상 알킬기;C1-C20 linear alkyl groups, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a hexadecyl group, and an isoyl group;

이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기 및 2-에틸헥실기 등의 탄소수 3∼20의 분기쇄상 알킬기;C3-C20 branched alkyl groups, such as isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, and 2-ethylhexyl group;

시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 및 트리시클로데실기 등의 탄소수 3∼20의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다.C3-C20 alicyclic saturated hydrocarbon groups, such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a tricyclodecyl group, are mentioned.

화학식 (IIa) 및 화학식 (II)에 있어서의 1가의 포화 탄화수소기가 갖는 치환기로는, 할로겐 원자, 히드록시기 및 탄소수 1∼8의 (디)알킬아미노기를 들 수 있다.As a substituent which the monovalent saturated hydrocarbon group in general formula (IIa) and general formula (II) has, a halogen atom, a hydroxyl group, and a C1-C8 (di) alkylamino group are mentioned.

상기 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.As said halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned.

상기 (디)알킬아미노기로는, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, n-부틸아미노기, n-펜틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디프로필아미노기, 에틸메틸아미노기 등을 들 수 있다.Examples of the (di) alkylamino group include methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, n-butylamino group, n-pentylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, ethylmethylamino group and the like.

치환기를 갖는 상기 포화 탄화수소기로는, 예컨대, 하기 화학식으로 표시되는 기를 들 수 있다.As said saturated hydrocarbon group which has a substituent, group represented by a following formula is mentioned, for example.

(*는 결합수를 나타낸다.)(* Represents the number of bonds.)

화학식 (IIa) 및 화학식 (II)에 있어서, 상기 1가의 포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 사이에 산소 원자 또는 황 원자가 삽입되어 있는 기로는, 예컨대, 하기 화학식으로 표시되는 기를 들 수 있다.In the formulas (IIa) and (II), examples of the group in which an oxygen atom or a sulfur atom is inserted between the carbon atoms constituting the monovalent saturated hydrocarbon group include groups represented by the following formulae.

(*는 결합수를 나타낸다.)(* Represents the number of bonds.)

R¹, R², R^1a, R^2a, R¹¹¹ 및 R¹¹²는 각각 독립적으로 바람직하게는 수소 원자, 히드록시기 및 탄소수 1∼4의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 히드록시기 및 메틸기이며, 더욱 바람직하게는 수소 원자이다.R ¹ , R ² , R ^1a , R ^2a , R ¹¹¹ and R ¹¹² are each independently preferably a hydrogen atom, a hydroxy group and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a hydroxyl group and a methyl group, further Preferably it is a hydrogen atom.

화합물 (IIa)에 있어서, R⁵, R⁶, R¹⁵ 및 R¹⁶ 중 하나 이상은 규소 원자를 포함하는 기를 나타낸다. R⁵, R⁶, R¹⁵ 및 R¹⁶ 중 하나 이상은 화학식 (iia)로 표시되는 기인 것이 바람직하고,In compound (IIa), at least one of R ⁵ , R ⁶ , R ¹⁵ and R ¹⁶ represents a group comprising a silicon atom. ^At least one of R ⁵ , R ⁶ , R ¹⁵ and R ¹⁶ is preferably a group represented by the formula (iia),

R⁵ 및 R⁶ 중 하나 이상은 화학식 (iia)로 표시되는 기이며, R¹⁵ 및 R¹⁶ 중 하나 이상이 화학식 (iia)로 표시되는 기인 것이 바람직하다.At least one of R ⁵ and R ⁶ is a group represented by the formula (iia), and at least one of R ¹⁵ and R ¹⁶ is preferably a group represented by the formula (iia).

화합물 (IIa)에 있어서, 규소 원자를 포함하는 기는 화학식 (iia)로 표시되는 기인 것이 바람직하고, 화학식 (ii)로 표시되는 기인 것이 보다 바람직하다.In the compound (IIa), the group containing the silicon atom is preferably a group represented by the formula (iia), and more preferably a group represented by the formula (ii).

화합물 (IIa)에 있어서, 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기는 화학식 (i)로 표시되는 기인 것이 바람직하다.In compound (IIa), it is preferable that the phenyl group which may have a substituent is a group represented by general formula (i).

화합물 (IIa)는 규소 원자를 포함하는 기가 화학식 (iia)로 표시되는 기이고 또한 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기가 화학식 (i)로 표시되는 기인 화학식 (IIa)의 화합물[이하, 이 화합물을 「화합물 (IIb)」라고 하는 경우가 있음]인 것이 더욱 바람직하다.Compound (IIa) is a compound represented by formula (IIa) in which a group containing a silicon atom is a group represented by formula (iia) and a phenyl group which may have a substituent is represented by formula (i). (IIb) ”may be more preferable.

화합물 (II)에 있어서, R^5a 및 R^6a 중, 한쪽은 화학식 (iia)로 표시되는 기이고, 다른 쪽은 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기(포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 사이에 산소 원자 또는 황 원자가 삽입되어 있어도 좋음) 또는 화학식 (i)로 표시되는 기인 것이 바람직하며,In compound (II), one of R <^5a> and R <^6a> is group represented by general formula (iia), and the other is a C1-C20 monovalent saturated hydrocarbon group which may have a hydrogen atom and a substituent (saturated hydrocarbon) An oxygen atom or a sulfur atom may be inserted between the carbon atoms constituting the group) or a group represented by the formula (i),

R^5a 및 R^6a 중, 한쪽은 화학식 (ii)로 표시되는 기이고, 다른 쪽은 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기(포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 사이에 산소 원자 또는 황 원자가 삽입되어 있어도 좋음) 또는 화학식 (i)로 표시되는 기인 것이 보다 바람직하다.One of R ^5a and R ^6a is a group represented by the formula (ii), and the other is a hydrogen atom or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent (between the carbon atoms constituting the saturated hydrocarbon group). More preferably, an oxygen atom or a sulfur atom may be inserted) or a group represented by the formula (i).

R⁵, R⁶, R^5a, R^6a, R¹⁵ 및 R¹⁶에 있어서, 페닐기가 갖고 있어도 좋은 치환기로는, 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기, 탄소수 2∼20의 1가의 불포화 탄화수소기를 들 수 있다. ^{^{^{R 5, R 6, R 5a}}} , R 6a, R 15 , and in R ^16, a phenyl group optionally having a substituent is a good, a monovalent saturated hydrocarbon group of 1 to 20 carbon atoms, a monovalent unsaturated hydrocarbon group of 2 to 20 carbon atoms Can be mentioned.

상기 치환기에 있어서의 1가의 포화 탄화수소기로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, 2-에틸헥실기, n-옥틸기, n-노닐기, n-데실기, n-운데실기, n-도데실기 등의 탄소수 1∼20의 알킬기가 바람직하다.As a monovalent saturated hydrocarbon group in the said substituent, a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, C1-C20 alkyl groups, such as n-heptyl group, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, are preferable.

상기 치환기에 있어서의 1가의 불포화 탄화수소기로는, 비닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기, 옥테닐기, 노네닐기, 데세닐기 등의 탄소수 2∼20의 알케닐기를 들 수 있다.As a monovalent unsaturated hydrocarbon group in the said substituent, C2-C20 alkenyl groups, such as a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, and a deshenyl group Can be mentioned.

화학식 (i)에 있어서, R¹²로 표시되는 1가의 불포화 탄화수소기로는, 비닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기, 옥테닐기, 노네닐기, 데세닐기 등의 탄소수 2∼20의 알케닐기를 들 수 있다.In the formula (i), examples of the monovalent unsaturated hydrocarbon group represented by R ¹² include carbon number such as vinyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group and decenyl group 2-20 alkenyl group is mentioned.

R¹²로 표시되는 1가의 포화 탄화수소기로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, 2-에틸헥실기, n-옥틸기, n-노닐기, n-데실기, n-운데실기, n-도데실기 등의 탄소수 1∼20의 알킬기가 바람직하다.Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group represented by R ¹² include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, C1-C20 alkyl groups, such as n-heptyl group, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, are preferable.

R¹²는 수소 원자 또는 탄소수 1∼4의 알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that R <^12> is a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group, and it is more preferable that it is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group.

화학식 (i)로 표시되는 기로는, 다음 기를 들 수 있다.Examples of the group represented by the formula (i) include the following groups.

(*는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다.)(* Represents the bond number with a nitrogen atom.)

화학식 (II)에 있어서, n은 1∼6의 정수가 바람직하고, 1∼4의 정수가 보다 바람직하다.In general formula (II), the integer of 1-6 is preferable, and, as for n, the integer of 1-4 is more preferable.

R⁵, R⁶, R^5a 및 R^6a로 표시되는 기는 각각 화학식 (iia)나 화학식 (ii)로 표시되는 기 이외의 기를 나타내는 경우, 바람직하게는 수소 원자, 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기, 화학식 (i)로 표시되는 기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자이다.When the groups represented by R ⁵ , R ⁶ , R ^5a and R ^6a represent groups other than the groups represented by the formula (iia) or the formula (ii), respectively, preferably a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, It is group represented by general formula (i), More preferably, it is a hydrogen atom.

하기 화학식Formula

(R⁵ 및 R⁶은 각각 상기와 동일한 의미를 나타내고, *는 탄소 원자와의 결합수를 나타냄)(R ⁵ and R ⁶ each represent the same meaning as described above, and * represents the number of bonds with carbon atoms)

으로 표시되는 기나,Represented by

(R^5a 및 R^6a는 각각 상기와 동일한 의미를 나타내고, *는 탄소 원자와의 결합수를 나타냄)(R ^5a and R ^6a each represent the same meaning as above, and * represents the number of bonds with carbon atoms.)

로 표시되는 기로는, 다음 기 등을 들 수 있다.As group represented by the following, the following group etc. are mentioned.

규소 원자를 포함하는 기를 가지며, 또한, 스쿠아릴리움 골격을 갖는 염료로는, 하기 화학식 (AII-1)로 표시되는 화합물∼화학식 (AII-75)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.As a dye which has group containing a silicon atom and has a squarylium frame | skeleton, the compound represented by following formula (AII-1)-the compound represented by general formula (AII-75) is mentioned.

본 발명에 있어서, 원료를 입수하기 쉽다는 점에서, 화학식 (AII-4)로 표시되는 화합물∼화학식 (AII-6)으로 표시되는 화합물, 및 화학식 (AII-31)로 표시되는 화합물∼화학식 (AII-33)으로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다.In this invention, the compound represented by general formula (AII-4)-the compound represented by general formula (AII-6)-the compound represented by general formula (AII-31)-chemical formula (AII-31) from the point which is easy to obtain a raw material The compound represented by AII-33) is more preferable.

화합물 (II)는, 일본 특허 공개 제2002-363434호 공보에 기재된 방법에 준한 방법으로 제조할 수 있고, 구체적으로는, 하기 화학식 (IV-1)로 표시되는 화합물과 스쿠아르산(3,4-디히드록시-3-시클로부텐-1,2디온)을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.Compound (II) can be manufactured by the method according to the method of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-363434, Specifically, the compound represented by the following general formula (IV-1), and squaric acid (3,4) -Dihydroxy-3-cyclobutene-1,2dione).

(상기 화학식에서, R^1a∼R^6a는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)(In the above formula, R ^1a to R ^6a each represent the same meaning as above.)

스쿠아르산의 사용량은, 화학식 (IV-1)로 표시되는 화합물 1몰에 대하여, 바람직하게는 0.5몰 이상 0.8몰 이하이며, 보다 바람직하게는 0.55몰 이상 0.6몰 이하이다.The amount of squaraine acid used is preferably 0.5 mol or more and 0.8 mol or less, and more preferably 0.55 mol or more and 0.6 mol or less with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (IV-1).

반응 온도는, 30℃∼180℃가 바람직하고, 80℃∼140℃가 보다 바람직하다. 반응 시간은, 1시간∼12시간이 바람직하고, 3시간∼8시간이 보다 바람직하다.30 degreeC-180 degreeC is preferable, and, as for reaction temperature, 80 degreeC-140 degreeC is more preferable. 1 hour-12 hours are preferable, and, as for reaction time, 3 hours-8 hours are more preferable.

반응은, 수율 면에서, 유기 용매 중에서 행하는 것이 바람직하다. 유기 용매로는, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소 용매; 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름 등의 할로겐화탄화수소 용매; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 등의 알코올 용매; 니트로벤젠 등의 니트로탄화수소 용매; 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매; 1-메틸-2-피롤리돈 등의 아미드 용매; 등을 들 수 있고, 이들을 혼합하여 사용하여도 좋다. 그 중에서도 부탄올 및 톨루엔의 혼합 용매가 바람직하다. 유기 용매의 사용량은, 화학식 (IV-1)로 표시되는 화합물 1 질량부에 대하여, 바람직하게는 30 질량부 이상 200 질량부 이하이며, 보다 바람직하게는 50 질량부 이상 150 질량부 이하이다.It is preferable to perform reaction in an organic solvent from a yield viewpoint. As an organic solvent, Hydrocarbon solvent, such as toluene and xylene; Halogenated hydrocarbon solvents such as chlorobenzene, dichlorobenzene and chloroform; Alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; Nitrohydrocarbon solvents such as nitrobenzene; Ketone solvents such as methyl isobutyl ketone; Amide solvents such as 1-methyl-2-pyrrolidone; These may be mentioned, You may mix and use these. Especially, the mixed solvent of butanol and toluene is preferable. The usage-amount of an organic solvent is 30 mass parts or more and 200 mass parts or less with respect to 1 mass part of compounds represented by General formula (IV-1), More preferably, they are 50 mass parts or more and 150 mass parts or less.

반응 혼합물로부터 목적 화합물인 화합물 (II)를 취득하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 여러 가지 수법을 채용할 수 있다. 예컨대 냉각 후, 석출된 결정을 여과하여 취하는 방법을 들 수 있다. 여과하여 취한 결정은, 물 등으로 세정하고, 계속해서 건조시키는 것이 바람직하다. 또한 필요에 따라, 재결정 등의 공지된 수법에 의해 더 정제하여도 좋다.The method for obtaining the compound (II) which is the target compound from the reaction mixture is not particularly limited, and various known methods can be adopted. For example, the method of filtering and taking out the precipitated crystal | crystallization after cooling is mentioned. The crystals taken by filtration are preferably washed with water or the like and subsequently dried. Moreover, you may refine | purify further by well-known methods, such as recrystallization, as needed.

<착색제><Colorant>

본 발명의 착색제는, 규소 원자를 포함하는 기를 가지며, 또한, 스쿠아릴리움 골격을 갖는 염료를 포함한다[이하, 이 착색제를 「착색제(A)」라고 함].The coloring agent of this invention has the group containing a silicon atom, and contains the dye which has a squarylium skeleton (henceforth this coloring agent is called "coloring agent (A)").

착색제(A)는, 본 발명의 염료 이외에, 조색(調色)을 위해, 즉 분광 특성을 조정하기 위해서, 다른 염료(A2), 안료(P), 또는 이들의 혼합물을 더 포함하고 있어도 좋다.In addition to the dye of this invention, a coloring agent (A) may further contain other dye (A2), pigment (P), or a mixture thereof for color adjustment, ie, to adjust spectral characteristics.

염료(A2)로는, 유용성(油溶性) 염료, 산성 염료, 산성 염료의 아민염이나 산성 염료의 술폰아미드 유도체 등의 염료를 들 수 있고, 예컨대, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(시키센샤)에 기재되어 있는 공지된 염료를 들 수 있다. 또한, 화학 구조에 따르면, 쿠마린 염료, 함금(含金) 아조 염료, 피리돈 아조 염료, 바르비투르 아조 염료, 퀴노프탈론 염료, 메틴 염료, 시아닌염료, 안트라퀴논 염료, 트리페닐메탄 염료, 크산텐 염료, 및 프탈로시아닌 염료 등을 들 수 있다. 이들의 염료는 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.Examples of the dye (A2) include dyes such as oil-soluble dyes, acid dyes, amine salts of acid dyes, sulfonamide derivatives of acid dyes, and the like, for example, in the Color Index (The Society of Dyers and Colourists). The compound classified by dye, and the well-known dye described in the dyeing note (Shiki Sensha) are mentioned. Furthermore, according to the chemical structure, coumarin dyes, alloy azo dyes, pyridone azo dyes, barbiturous azo dyes, quinophthalone dyes, methine dyes, cyanine dyes, anthraquinone dyes, triphenylmethane dyes, xanthenes Dyes, phthalocyanine dyes and the like. These dyes may be used independently and may use 2 or more types together.

구체적으로는, C.I. 소르벤트 옐로우 4(이하, C.I. 소르벤트 옐로우의 기재를 생략하고, 번호만 기재함), 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162;Specifically, C.I. Sorbent yellow 4 (hereinafter, the description of C.I. sorbent yellow is omitted and only numbers are listed), 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162;

C.I. 소르벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 56; 등의 C.I. 소르벤트 염료,C.I. Sorbent orange 2, 7, 11, 15, 26, 56; Et al. Sorbent dye,

C.I. 애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;C.I. Acid yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;

C.I. 애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173; 등의 C.I. 애시드 염료,C.I. Acid orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173; Et al. Acid dyes,

C.I. 다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141;C.I. Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141;

C.I. 다이렉트 오렌지 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107; 등의 C.I. 다이렉트 염료,C.I. Direct orange 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107; Et al. Direct dyes,

C.I. 모던트 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;C.I. Modern yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;

C.I. 모던트 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48; 등의 C.I. 모던트 염료 등을 들 수 있다.C.I. Modern orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48; Et al. Modern dyes; and the like.

염료(A2)로는, 쿠마린 염료, 함금 아조 염료, 피리돈 아조 염료, 바르비투르 아조 염료, 퀴노프탈론 염료, 메틴 염료, 시아닌 염료 등의 황색 염료가 바람직하다.As the dye (A2), yellow dyes such as coumarin dyes, alloy azo dyes, pyridone azo dyes, barbituric azo dyes, quinophthalone dyes, methine dyes and cyanine dyes are preferable.

본 발명의 염료의 함유량은, 착색제의 총량에 대하여 통상 3∼99.9 질량%이고, 바람직하게는 4∼50 질량%이며, 보다 바람직하게는 5∼30 질량%이다. 본 발명의 염료의 함유량이 상기한 범위 내에 있으면, 컬러 필터로 했을 때의 명도가 높고, 바람직하다.Content of the dye of this invention is 3-99.9 mass% normally with respect to the total amount of a coloring agent, Preferably it is 4-50 mass%, More preferably, it is 5-30 mass%. When content of the dye of this invention is in the said range, the brightness at the time of using a color filter is high, and it is preferable.

안료(P)로는, 특별히 한정되지 않고 공지된 안료를 사용할 수 있고, 예컨대, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 안료를 들 수 있다.As the pigment P, a known pigment can be used without particular limitation, and examples thereof include pigments classified as pigments in the color index (Published by The Society of Dyers and Colourists).

안료(P)로는, C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료;As the pigment (P), C.I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139 Yellow pigments such as, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, and 214;

C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색 안료;C.I. Pigment oranges such as pigment orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 and the like;

C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료를 들 수 있다.C.I. Green pigments, such as Pigment Green 7, 36 and 58, are mentioned.

안료(P)로는, C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료; 그리고As the pigment (P), C.I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139 Yellow pigments such as, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, and 214; And

C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료가 바람직하고,C.I. Green pigments, such as pigment green 7, 36, 58, are preferable,

C.I. 피그먼트 옐로우 138, 150, 185 및 C.I. 피그먼트 그린 36, 58이 보다 바람직하며, C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 150 및 C.I. 피그먼트 옐로우 185가 더욱 바람직하다. 상기한 안료를 포함함으로써, 투과 스펙트럼의 최적화가 용이하고, 컬러 필터의 내광성 및 내약품성이 양호해진다.C.I. Pigment yellow 138, 150, 185 and C.I. Pigment Greens 36 and 58 are more preferable, and C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 150 and C.I. Pigment Yellow 185 is more preferred. By including said pigment, optimization of a transmission spectrum is easy and the light resistance and chemical-resistance of a color filter become favorable.

<착색 경화성 수지 조성물><Coloring curable resin composition>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A)와, 수지(B)와, 중합성 화합물(C)과, 중합 개시제(D)를 포함한다. 용제(E)를 더 포함하여도 좋다.The colored curable resin composition of this invention contains a coloring agent (A), resin (B), a polymeric compound (C), and a polymerization initiator (D). You may further include the solvent (E).

본 명세서에 있어서, 각 성분으로서 예시하는 화합물은, 특별히 언급하지 않는 한, 단독으로 또는 복수 종을 조합하여 사용할 수 있다.In this specification, the compound illustrated as each component can be used individually or in combination of multiple types unless there is particular notice.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 있어서, 착색제(A)의 함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 5∼60 질량%이고, 보다 바람직하게는 8∼55 질량%이며, 더욱 바람직하게는 10∼50 질량%이다. 착색제(A)의 함유량이 상기한 범위 내에 있으면, 컬러 필터로 했을 때의 색 농도가 충분하고, 또한 조성물 중에 수지(B)나 중합성 화합물(C)을 필요량 함유시킬 수 있기 때문에, 기계적 강도가 충분한 패턴을 형성할 수 있다. 여기서, 본 명세서에 있어서의 「고형분의 총량」이란, 착색 경화성 수지 조성물의 총량으로부터 용제의 함유량을 제외한 양을 말한다. 고형분의 총량 및 이것에 대한 각 성분의 함유량은, 예컨대, 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피 등의 공지된 분석 수단으로 측정할 수 있다.In the colored curable resin composition of this invention, content of a coloring agent (A) becomes like this. Preferably it is 5-60 mass%, More preferably, it is 8-55 mass%, More preferably, 10 with respect to the total amount of solid content. It is -50 mass%. When content of a coloring agent (A) exists in the said range, since the color density at the time of setting it as a color filter is sufficient, and a resin (B) and a polymeric compound (C) can be contained in a composition in a required amount, mechanical strength is Sufficient patterns can be formed. Here, the "total amount of solid content" in this specification means the quantity remove | excluding content of a solvent from the total amount of colored curable resin composition. The total amount of solids and the content of each component thereof can be measured by known analysis means such as liquid chromatography or gas chromatography, for example.

<수지(B)><Resin (B)>

수지(B)는, 특별히 한정되지 않지만, 알칼리 가용성 수지인 것이 바람직하다. 수지(B)로는, 이하의 수지 [K1]∼[K6] 등을 들 수 있다.Although resin (B) is not specifically limited, It is preferable that it is alkali-soluble resin. Examples of the resin (B) include the following resins [K1] to [K6].

수지 [K1]; 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상(Ba)[이하 「(Ba)」라고 하는 경우가 있음]과, 탄소수 2∼4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(Bb)[이하 「(Bb)」라고 하는 경우가 있음]의 공중합체;Resin [K1]; 1 or more types (Ba) [Hereinafter, it may be called "(Ba)" selected from the group which consists of unsaturated carboxylic acid and unsaturated carboxylic anhydride, a C2-C4 cyclic ether structure, and ethylenically unsaturated bond. Copolymers of monomers (Bb) having the following (hereinafter sometimes referred to as "(Bb)");

수지 [K2]; (Ba)와 (Bb)와, (Ba)와 공중합 가능한 단량체(Bc)[단, (Ba) 및 (Bb)와는 상이함][이하 「(Bc)」라고 하는 경우가 있음]의 공중합체;Resin [K2]; A copolymer of (Ba) and (Bb) and a monomer (Bc) copolymerizable with (Ba), but different from (Ba) and (Bb) [hereinafter sometimes referred to as "(Bc)";

수지 [K3]; (Ba)와 (Bc)의 공중합체;Resin [K3]; Copolymers of (Ba) and (Bc);

수지 [K4]; (Ba)와 (Bc)의 공중합체에 (Bb)를 반응시킨 수지;Resin [K4]; Resin which (Bb) was made to react with the copolymer of (Ba) and (Bc);

수지 [K5]; (Bb)와 (Bc)의 공중합체에 (Ba)를 반응시킨 수지;Resin [K5]; Resin which (Ba) was made to react with the copolymer of (Bb) and (Bc);

수지 [K6]; (Bb)와 (Bc)의 공중합체에 (Ba)를 반응시키고, 카르복실산 무수물을 더 반응시킨 수지.Resin [K6]; Resin which (Ba) was made to react with the copolymer of (Bb) and (Bc), and carboxylic anhydride was made to react further.

(Ba)로는, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, o-, m-, p-비닐안식향산 등의 불포화 모노카르복실산;Examples of (Ba) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, o-, m-, and p-vinyl benzoic acid;

말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3-비닐프탈산, 4-비닐프탈산, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산, 디메틸테트라히드로프탈산, 1,4-시클로헥센디카르복실산 등의 불포화 디카르복실산;Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, 3-vinylphthalic acid, 4-vinylphthalic acid, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, dimethyl Unsaturated dicarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid and 1,4-cyclohexenedicarboxylic acid;

메틸-5-노르보넨-2, 3-디카르복실산, 5-카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-6-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-6-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 카르복시기를 함유하는 비시클로 불포화 화합물;Methyl-5-norbornene-2, 3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene , 5-carboxy-5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-carboxy-5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-carboxy-6-methylbicyclo Bicyclo unsaturated compounds containing carboxyl groups, such as [2.2.1] hept-2-ene and 5-carboxy-6-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene;

무수 말레산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 디메틸테트라히드로프탈산 무수물, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 무수물 등의 불포화 디카르복실산 무수물;Maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride Unsaturated dicarboxylic anhydrides such as dimethyltetrahydrophthalic anhydride and 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene anhydride;

호박산모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸], 프탈산모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸] 등의 2가 이상의 다가 카르복실산의 불포화 모노[(메트)아크릴로일옥시알킬]에스테르;Unsaturated mono [(meth) acryloyloxyalkyl of a divalent or higher polyhydric carboxylic acid such as succinate mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] and phthalate mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] ]ester;

α-(히드록시메틸)아크릴산과 같은, 동일 분자 중에 히드록시기 및 카르복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트 등을 들 수 있다.and unsaturated acrylates containing a hydroxyl group and a carboxyl group in the same molecule, such as?-(hydroxymethyl) acrylic acid.

이들 중, 공중합 반응성의 면이나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액에 대한 용해성의 면에서, 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레산 등이 바람직하다.Among these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, etc. are preferable from the viewpoint of copolymerization reactivity and the solubility in the aqueous alkali solution.

(Bb)는, 예컨대, 탄소수 2∼4의 환상 에테르 구조(예컨대, 옥시란 고리, 옥세탄 고리 및 테트라히드로푸란 고리로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상)와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다.(Bb) is, for example, a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond with a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (for example, at least one selected from the group consisting of an oxirane ring, an oxetane ring and a tetrahydrofuran ring) Say

(Bb)는 탄소수 2∼4의 환상 에테르와 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 바람직하다.As for (Bb), the monomer which has a C2-C4 cyclic ether and a (meth) acryloyloxy group is preferable.

본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴산」이란, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 나타낸다. 「(메트)아크릴로일」 및 「(메트)아크릴레이트」 등의 표기도 동일한 의미를 갖는다.In this specification, "(meth) acrylic acid" represents 1 or more types chosen from the group which consists of acrylic acid and methacrylic acid. Notation, such as "(meth) acryloyl" and "(meth) acrylate", has the same meaning.

(Bb)로는, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체, 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체, 테트라히드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체 등을 들 수 있다.As (Bb), the monomer which has an oxiranyl group and ethylenically unsaturated bond, the monomer which has an oxetanyl group and ethylenically unsaturated bond, the monomer which has tetrahydrofuryl group and ethylenically unsaturated bond, etc. are mentioned.

(Bb)로는, 얻어지는 컬러 필터의 내열성, 내약품성 등의 신뢰성을 보다 높일 수 있다는 점에서, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체인 것이 바람직하다.As (Bb), since the reliability of heat resistance, chemical resistance, etc. of the color filter obtained can be improved more, it is preferable that it is a monomer which has an oxiranyl group and ethylenically unsaturated bond.

(Bc)로는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메트)아크릴레이트[해당 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트」라고 한다. 또한, 「트리시클로데실(메트)아크릴레이트」라고 하는 경우가 있음], 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데센-8-일(메트)아크릴레이트[해당 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트」라고 함], 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 아다만틸(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 프로파르길(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 나프틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산에스테르;As (Bc), methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert- butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclo Hexyl (meth) acrylate and tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane-8-yl (meth) acrylate [In the technical field, the common name is referred to as "dicyclopentanyl (meth) acrylate". In addition, it may be called "tricyclodecyl (meth) acrylate", and tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decen-8-yl (meth) acrylate [In the technical field, it is a common name to use "dicyclo "Pentenyl (meth) acrylate"], dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, proparyl (Meth) acrylic acid esters such as gil (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate;

2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트 등의 히드록시기 함유 (메트)아크릴산에스테르;Hydroxy-group containing (meth) acrylic acid ester, such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate;

말레산디에틸, 푸마르산디에틸, 이타콘산디에틸 등의 디카르복실산디에스테르;Dicarboxylic acid diesters such as diethyl maleate, diethyl fumarate and diethyl itaconic acid;

비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(히드록시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-tert-부톡시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-시클로헥실옥시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-페녹시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(tert-부톡시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(시클로헥실옥시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 비시클로 불포화 화합물;Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxybi Cyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- (2'-hydroxyethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2 -Ene, 5-methoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dihydroxybicyclo [2.2.1] hept 2-ene, 5,6-di (hydroxymethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-di (2'-hydroxyethyl) bicyclo [2.2.1] hept- 2-ene, 5,6-dimethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-diethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy-5-methyl Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy-5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethyl-5-methylbicyclo [2.2.1] Hept-2-ene, 5-tert-butoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexyloxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-phenoxy Cycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-bi Ratios of s (tert-butoxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene and 5,6-bis (cyclohexyloxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene Cyclo unsaturated compounds;

N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드부틸레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드프로피오네이트, N-(9-아크리디닐)말레이미드 등의 디카르보닐이미드 유도체;N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimidebenzoate, N-succinimidyl-4-maleimide butyrate, N-succinimidyl Dicarbonylimide derivatives such as -6-maleimide caproate, N-succinimidyl-3-maleimide propionate and N- (9-acridinyl) maleimide;

스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메톡시스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 염화비닐, 염화비닐리덴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아세트산비닐, 1, 3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 등을 들 수 있다.Styrene, α-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, p-methoxystyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylamide, methacrylamide, acetic acid Vinyl, 1, 3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and the like.

이들 중, 공중합 반응성 및 내열성의 면에서, 스티렌, 비닐톨루엔, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등이 바람직하다.Among them, styrene, vinyltoluene, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene and the like are preferable in terms of copolymerization reactivity and heat resistance. Do.

수지(B)로는, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2.6]데실아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체 등의 수지 [K1]; 글리시딜(메트)아크릴레이트/벤질(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메트)아크릴레이트/스티렌/(메트)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2.6]데실아크릴레이트/(메트)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드 공중합체, 3-메틸-3-(메트)아크릴로일옥시메틸옥세탄/(메트)아크릴산/스티렌 공중합체 등의 수지 [K2]; 벤질(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메트)아크릴산 공중합체 등의 수지 [K3]; 벤질(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메트)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메트)아크릴레이트/스티렌/(메트)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메트)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메트)아크릴레이트/벤질(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메트)아크릴레이트를 부가시킨 수지 등의 수지 [K4]; 트리시클로데실(메트)아크릴레이트/글리시딜(메트)아크릴레이트의 공중합체에 (메트)아크릴산을 반응시킨 수지, 트리시클로데실(메트)아크릴레이트/스티렌/글리시딜(메트)아크릴레이트의 공중합체에 (메트)아크릴산을 반응시킨 수지 등의 수지 [K5]; 트리시클로데실(메트)아크릴레이트/글리시딜(메트)아크릴레이트의 공중합체에 (메트)아크릴산을 반응시킨 수지에 테트라히드로프탈산 무수물을 더 반응시킨 수지 등의 수지 [K6] 등을 들 수 있다.As resin (B), a 3, 4- epoxycyclohexyl methyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer and a 3, 4- epoxy citricyclo [5.2.1.0 ^2.6 ] decyl acrylate / (meth) acrylic acid copolymer Resins such as K1; Glycidyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, glycidyl (meth) acrylate / styrene / (meth) acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo [5.2 .1.0 ^2.6 ] Resin, such as decyl acrylate / (meth) acrylic acid / N-cyclohexyl maleimide copolymer, 3-methyl- 3- (meth) acryloyloxy methyl oxetane / (meth) acrylic acid / styrene copolymer [K2]; Resins such as benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer and styrene / (meth) acrylic acid copolymer; Resin which glycidyl (meth) acrylate was added to the benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, and glycidyl (meth) to the tricyclodecyl (meth) acrylate / styrene / (meth) acrylic acid copolymer Resin [K4], such as resin which added acrylate, and resin which added glycidyl (meth) acrylate to the tricyclodecyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer; Of resin, tricyclodecyl (meth) acrylate / styrene / glycidyl (meth) acrylate which made (meth) acrylic acid react with the copolymer of tricyclodecyl (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate Resins [K5] such as resins in which (meth) acrylic acid is reacted with a copolymer; Resin [K6], such as resin which further made tetrahydrophthalic anhydride react with resin which (meth) acrylic acid reacted with the copolymer of tricyclodecyl (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. .

그 중에서도, 수지(B)로는, 수지 [K1] 및 수지 [K2]가 바람직하다.Especially, as resin (B), resin [K1] and resin [K2] are preferable.

수지 [K1]은, 문헌 「고분자 합성의 실험법」[오오츠 타카유키 지음 핫코죠(주) 화학동인 제1판 제1쇄 1972년 3월 1일 발행]에 기재된 방법 및 상기 문헌에 기재된 인용 문헌을 참고로 하여 제조할 수 있다.Resin [K1] is based on the method described in the document "Experimental method of polymer synthesis" [Oct Takayuki Otsu Chemical Co., Ltd. 1st edition first edition issued March 1, 1972] and the cited documents described in the literature. It can manufacture by reference.

얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용하여도 좋고, 농축 혹은 희석한 용액을 사용하여도 좋으며, 재침전 등의 방법에 의해 고체(분체)로서 추출한 것을 사용하여도 좋다. 특히, 이 중합시에 용제로서, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 포함되는 용제를 사용함으로써, 반응 후의 용액을 그대로 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 조제에 사용할 수 있으므로, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 제조 공정을 간략화할 수 있다.The obtained copolymer may use the solution after reaction as it is, may use the concentrated or diluted solution, and may use what extracted as solid (powder) by methods, such as reprecipitation. In particular, since the solution after reaction can be used for preparation of the colored curable resin composition of this invention as it is by using the solvent contained in the colored curable resin composition of this invention as a solvent at the time of this superposition | polymerization, the colored curable resin composition of this invention The manufacturing process of can be simplified.

수지(B)의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 3,000∼100,000이며, 보다 바람직하게는 5,000∼50,000이며, 더욱 바람직하게는 5,000∼30,000이다. 분자량이 상기한 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 경도가 향상되고, 잔막률이 높아, 미노광부의 현상액에 대하는 용해성이 양호하며, 착색 패턴의 해상도가 향상되는 경향이 있다.The weight average molecular weight of polystyrene conversion of resin (B) becomes like this. Preferably it is 3,000-100,000, More preferably, it is 5,000-50,000, More preferably, it is 5,000-30,000. When the molecular weight is in the above-described range, the hardness of the color filter is improved, the residual film ratio is high, the solubility in the developer of the unexposed part is good, and the resolution of the colored pattern tends to be improved.

수지(B)의 분자량 분포[중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn)]는, 바람직하게는 1.1∼6이며, 보다 바람직하게는 1.2∼4이다.The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)] of resin (B) becomes like this. Preferably it is 1.1-6, More preferably, it is 1.2-4.

수지(B)의 산가는, 바람직하게는 50∼170 mg-KOH/g이며, 보다 바람직하게는 60∼150 mg-KOH/g, 더욱 바람직하게는 70∼135 mg-KOH/g이다. 여기서 산가는 수지(B) 1 g을 중화시키는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이며, 예컨대 수산화칼륨 수용액을 이용하여 적정(滴定)함으로써 구할 수 있다.The acid value of resin (B) becomes like this. Preferably it is 50-170 mg-KOH / g, More preferably, it is 60-150 mg-KOH / g, More preferably, it is 70-135 mg-KOH / g. The acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of the resin (B), and can be obtained by titration using, for example, an aqueous potassium hydroxide solution.

수지(B)의 함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 7∼65 질량%이고, 보다 바람직하게는 13∼60 질량%이며, 더욱 바람직하게는 17∼55 질량%이다. 수지(B)의 함유량이, 상기한 범위 내에 있으면, 착색 패턴을 형성할 수 있고, 또한, 착색 패턴의 해상도 및 잔막률이 향상되는 경향이 있다.To [content of resin (B)] With respect to the total amount of solid content, Preferably it is 7-65 mass%, More preferably, it is 13-60 mass%, More preferably, it is 17-55 mass%. When content of resin (B) exists in the said range, a coloring pattern can be formed and there exists a tendency for the resolution and residual film rate of a coloring pattern to improve.

<중합성 화합물(C)><Polymeric Compound (C)>

중합성 화합물(C)은, 중합 개시제(D)로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해 중합할 수 있는 화합물로서, 예컨대, 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 (메트)아크릴산에스테르 화합물이다.The polymerizable compound (C) is a compound which can be polymerized by an active radical and / or an acid generated from the polymerization initiator (D). Examples thereof include a compound having a polymerizable ethylenically unsaturated bond, and the like. It is a (meth) acrylic acid ester compound.

그 중에서도, 중합성 화합물(C)은, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 중합성 화합물로는, 예컨대, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨옥타(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헵타(메트)아크릴레이트, 테트라펜타에리스리톨데카(메트)아크릴레이트, 테트라펜타에리스리톨노나(메트)아크릴레이트, 트리스(2-(메트)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Especially, it is preferable that a polymeric compound (C) is a polymeric compound which has 3 or more of ethylenically unsaturated bonds. Examples of such a polymerizable compound include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol. Hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritolhepta (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, tetrapentaerythritol nona (meth) acrylate, tris (2 -(Meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, ethylene glycol modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene glycol modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propylene glycol modified pentaerythritol tetra (meth) acrylic Propylene glycol modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Caprolactone modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. are mentioned.

그 중에서도, 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트 및 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트가 바람직하다.Especially, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are preferable.

중합성 화합물(C)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 150∼2,900, 보다 바람직하게는 250∼1,500이다.The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably 150 to 2,900, and more preferably 250 to 1,500.

중합성 화합물(C)의 함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 7∼65 질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 13∼60 질량%이며, 더욱 바람직하게는 17∼55 질량%이다. 중합성 화합물(C)의 함유량이, 상기한 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성시의 잔막률 및 컬러 필터의 내약품성이 향상되는 경향이 있다.It is preferable that content of a polymeric compound (C) is 7-65 mass% with respect to the total amount of solid content, More preferably, it is 13-60 mass%, More preferably, it is 17-55 mass%. When content of a polymeric compound (C) exists in the said range, there exists a tendency for the chemical film resistance of the residual film rate at the time of a coloring pattern formation, and a color filter to improve.

<중합 개시제(D)><Polymerization Initiator (D)>

중합 개시제(D)는, 빛이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생하여, 중합을 개시할 수 있는 화합물이라면 특별히 한정되지 않고, 공지된 중합 개시제를 이용할 수 있다. 활성 라디칼을 발생하는 중합 개시제로는, 예컨대, O-아실옥심 화합물, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물 및 비이미다졸 화합물을 들 수 있다.The polymerization initiator (D) is not particularly limited as long as it is a compound capable of generating an active radical, an acid or the like by the action of light or heat to initiate polymerization, and a known polymerization initiator can be used. As a polymerization initiator which generate | occur | produces an active radical, an O-acyl oxime compound, an alkylphenone compound, a triazine compound, an acyl phosphine oxide compound, and a biimidazole compound are mentioned, for example.

상기 O-아실옥심 화합물로는, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-{2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일}-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민, N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) OXE01, OXE02(이상, BASF사 제조), N-1919(ADEKA사 제조) 등의 시판품을 이용하여도 좋다. 그 중에서도, O-아실옥심 화합물은, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하고, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민이 보다 바람직하다. 이들 O-아실옥심 화합물이라면, 고명도의 컬러 필터가 얻어지는 경향이 있다.Examples of the O-acyl oxime compound include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane -1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropane-1-one-2-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl -6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethane-1-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (3,3 -Dimethyl-2,4-dioxacyclopentanylmethyloxy) benzoyl} -9H-carbazol-3-yl] ethane-1-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- (2-methyl Benzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -3-cyclopentylpropane-1-imine, N-benzoyloxy-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3 -Yl] -3-cyclopentylpropane-1-one-2-imine, etc. are mentioned. You may use commercially available products, such as Irgacure (trademark) OXE01, OXE02 (above BASF Corporation make), and N-1919 (ADEKA Corporation make). Especially, O-acyl oxime compound is N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) At least one selected from the group consisting of octane-1-one-2-imine and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropane-1-one-2-imine is preferred. N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octan-1-one-2-imine is more preferable. If it is these O-acyl oxime compounds, there exists a tendency for a high brightness color filter to be obtained.

상기 알킬페논 화합물로는, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-(4-이소프로페닐페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) 369, 907, 379(이상, BASF사 제조) 등의 시판품을 이용하여도 좋다.As said alkyl phenone compound, 2-methyl- 2-morpholino-1- (4-methylsulfanylphenyl) propane- 1-one, 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -2 -Benzylbutan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] butan-1-one, 2-hydroxy 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl And oligomers of phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1- (4-isopropenylphenyl) propan-1-one, α, α-diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal and the like. You may use a commercial item, such as Irgacure (trademark) 369, 907, 379 (above, BASF Corporation make).

상기 트리아진 화합물로는, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis ( Trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl ) Ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, etc. are mentioned.

상기 아실포스핀옥사이드 화합물로는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) 819(BASF사 제조) 등의 시판품을 이용하여도 좋다.2,4,6-trimethylbenzoyl diphenyl phosphine oxide etc. are mentioned as said acylphosphine oxide compound. You may use a commercial item, such as Irgacure (trademark) 819 (made by BASF Corporation).

상기 비이미다졸 화합물로는, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2, 3-디클로로페닐)-4,4',5, 5'-테트라페닐비이미다졸(일본 특허 공개 평성 제6-75372호 공보, 일본 특허 공개 평성 제6-75373호 공보 등 참조), 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(일본 특허 공고 소화 제48-38403호 공보, 일본 특허 공개 소화 제62-174204호 공보 등 참조), 4,4',5,5'-위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(일본 특허 공개 평성 제7-10913호 공보 등 참조) 등을 들 수 있다.Examples of the biimidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole and 2,2'-bis (2,3-dichlorophenyl ) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole (see Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-75372, Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-75373, etc.), 2,2'-bis ( 2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) Biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (dialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl)- 4,4 ', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole (see Japanese Patent Publication No. 48-38403, Japanese Patent Publication No. 62-174204, etc.), 4,4', And imidazole compounds in which the 5,5'-position phenyl group is substituted with a carboalkoxy group (see JP-A-7-10913, etc.) and the like.

또한, 중합 개시제(D)로는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물; 벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물; 9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 캄파퀴논 등의 퀴논 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다.Moreover, as a polymerization initiator (D), Benzoin compounds, such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether; Benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone Benzophenone compounds such as 2,4,6-trimethylbenzophenone; Quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, 2-ethylanthraquinone and camphor quinone; 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, methyl phenylglyoxylate, titanocene compound, etc. are mentioned.

산을 발생하는 중합 개시제로는, 4-히드록시페닐디메틸술포늄 p-톨루엔술포네이트, 4-히드록시페닐디메틸술포늄헥사플루오로안티모네이트, 4-아세톡시페닐디메틸술포늄 p-톨루엔술포네이트, 4-아세톡시페닐메틸벤질술포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐술포늄 p-톨루엔술포네이트, 트리페닐술포늄헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오드늄 p-톨루엔술포네이트, 디페닐요오드늄헥사플루오로안티모네이트 등의 오늄염이나, 니트로벤질토실레이트, 벤조인토실레이트 등을 들 수 있다.As a polymerization initiator which produces | generates an acid, 4-hydroxyphenyl dimethyl sulfonium p-toluene sulfonate, 4-hydroxyphenyl dimethyl sulfonium hexafluoro antimonate, 4-acetoxy phenyl dimethyl sulfonium p-toluene sulfo Acetate, 4-acetoxyphenylmethylbenzylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium p-toluenesulfonate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium p-toluenesulfonate, di Onium salts such as phenyl iodonium hexafluoro antimonate, nitrobenzyl tosylate, benzointosylate and the like.

중합 개시제(D)로는, O-아실옥심 화합물, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, 및 비이미다졸 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 중합 개시제가 바람직하고, O-아실옥심 화합물을 포함하는 중합 개시제가 보다 바람직하다.As a polymerization initiator (D), the polymerization initiator containing 1 or more types chosen from the group which consists of an O-acyl oxime compound, an alkylphenone compound, a triazine compound, an acyl phosphine oxide compound, and a biimidazole compound is preferable, The polymerization initiator containing an O-acyl oxime compound is more preferable.

중합 개시제(D)의 함유량은, 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1∼30 질량부이며, 보다 바람직하게는 1∼20 질량부이다. 중합 개시제(D)의 함유량이, 상기한 범위 내에 있으면, 고감도화하여 노광 시간이 단축되는 경향이 있기 때문에 컬러 필터의 생산성이 향상된다.Content of a polymerization initiator (D) becomes like this. Preferably it is 0.1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of resin (B) and a polymeric compound (C), More preferably, it is 1-20 mass parts. When content of a polymerization initiator (D) exists in the said range, since there exists a tendency for high sensitivity and shortening an exposure time, productivity of a color filter improves.

<용제(E)><Solvent (E)>

용제(E)는, 특별히 한정되지 않고, 해당 분야에서 통상 사용되는 용제를 이용할 수 있다. 예컨대, 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하고, -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고, -O-, -CO- 및 -COO-를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제, 디메틸술폭시드 등을 들 수 있다.Solvent (E) is not specifically limited, The solvent normally used in the said field | area can be used. For example, an ester solvent (solvent containing -COO- in a molecule and no -O-), an ether solvent (solvent containing -O- in a molecule and not containing -COO-), an ether ester solvent ( A solvent containing -COO- and -O- in a molecule, a ketone solvent (a solvent containing -CO- in a molecule and no -COO-), an alcoholic solvent (containing OH in a molecule, -O- , -CO- and -COO- free solvents), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents, dimethyl sulfoxide and the like.

에스테르 용제로는, 젖산메틸, 젖산에틸, 젖산부틸, 2-히드록시이소부탄산메틸, 아세트산에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산이소부틸, 포름산펜틸, 아세트산이소펜틸, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 시클로헥산올아세테이트 및 γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.Examples of the ester solvent include methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutyrate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, and ethyl butyrate Butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate and γ-butyrolactone.

에테르 용제로는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔 등을 들 수 있다.As an ether solvent, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, Propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran , 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, phentol and methyl an Or a brush.

에테르에스테르 용제로는, 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 및 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.As an ether ester solvent, methyl methoxy acetate, ethyl methoxy acetate, methoxy acetate, methyl ethoxy acetate, ethyl ethoxy acetate, 3-methoxy propionate, ethyl 3-methoxy propionate, 3-ethoxy propionic acid Methyl, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, 2-methoxy-2 -Methyl methyl propionate, 2-ethoxy-2-methyl ethyl propionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol Monopropyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate And di, and the like ethylene glycol monobutyl ether acetate.

케톤 용제로는, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세톤, 2-부타논, 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논, 4-메틸-2-펜타논, 시클로펜타논, 시클로헥사논 및 이소포론 등을 들 수 있다.As a ketone solvent, 4-hydroxy-4-methyl- 2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2- pentanone, Cyclopentanone, cyclohexanone, isophorone, etc. are mentioned.

알코올 용제로는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린 등을 들 수 있다.Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, and the like.

방향족 탄화수소 용제로는, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, xylene, mesitylene, and the like.

아미드 용제로는, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.Examples of the amide solvents include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, and the like.

상기한 용제 중, 도포성, 건조성의 면에서, 1 atm에 있어서의 비점이 120℃ 이상 210℃ 이하인 유기 용제가 바람직하다. 용제로는, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 젖산에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-에톡시프로피온산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논 및 N,N-디메틸포름아미드가 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 및 3-에톡시프로피온산에틸이 보다 바람직하다.Among the solvents described above, organic solvents having a boiling point of 120 ° C or more and 210 ° C or less at 1 atm are preferable from the viewpoint of applicability and drying properties. As a solvent, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, 3-ethoxy propionate ethyl, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, 4-hydrate Oxy-4-methyl-2-pentanone and N, N-dimethylformamide are preferable, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, And 3-ethoxypropionate are more preferable.

용제(E)의 함유량은, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 70∼95 질량%이며, 보다 바람직하게는 75∼92 질량%이다. 다시 말하면, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총량은, 바람직하게는 5∼30 질량%, 보다 바람직하게는 8∼25 질량%이다. 용제(E)의 함유량이 상기한 범위 내에 있으면, 도포시의 평탄성이 양호해지고, 또한, 컬러 필터를 형성했을 때에 색 농도가 부족하지 않기 때문에 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다.Content of a solvent (E) becomes like this. Preferably it is 70-95 mass% with respect to the total amount of the colored curable resin composition of this invention, More preferably, it is 75-92 mass%. In other words, the total amount of solids in the colored curable resin composition is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 8 to 25% by mass. When content of a solvent (E) exists in the said range, flatness at the time of application | coating will become favorable, and when a color filter is formed, there exists a tendency for display characteristics to become favorable because color density does not run short.

<그 밖의 성분><Other ingredients>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 필요에 따라, 중합 개시 보조제, 레벨링제, 충전제, 다른 고분자 화합물, 밀착촉진제, 산화방지제, 광안정제, 연쇄이동제 등, 해당 기술 분야에서 공지된 첨가제를 포함하여도 좋다.If necessary, the colored curable resin composition may contain additives known in the art, such as polymerization initiation aids, leveling agents, fillers, other polymer compounds, adhesion promoters, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents, and the like. good.

<착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법><The manufacturing method of colored curable resin composition>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 예컨대, 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D), 용제(E), 그리고 필요에 따라 이용되는 레벨링제, 중합 개시 보조제 및 그 밖의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다.The colored curable resin composition of this invention is a coloring agent (A), resin (B), a polymeric compound (C), a polymerization initiator (D), a solvent (E), and the leveling agent used as needed, and polymerization start, for example. It can prepare by mixing an adjuvant and other components.

안료(P)는, 미리 용제(E)의 일부 또는 전부와 혼합하고, 안료의 평균 입자경이 0.2 ㎛ 이하 정도가 될 때까지, 비드 밀 등을 이용하여 분산시키는 것이 바람직하다. 이 때, 필요에 따라 안료 분산제, 수지(B)의 일부 또는 전부를 배합하여도 좋다. 이와 같이 하여 얻어진 안료 분산액에, 나머지 성분을, 소정의 농도가 되도록 혼합함으로써, 원하는 착색 경화성 수지 조성물을 조제할 수 있다.It is preferable to mix pigment P with some or all of the solvent (E) previously, and to disperse | distribute using a bead mill etc. until the average particle diameter of a pigment becomes about 0.2 micrometer or less. Under the present circumstances, you may mix | blend a part or all part of a pigment dispersant and resin (B) as needed. The desired colored curable resin composition can be prepared by mixing the remaining components with the pigment dispersion liquid thus obtained so as to have a predetermined concentration.

염료는, 미리 용제(E)의 일부 또는 전부에 각각 용해시켜 용액을 조제하여도 좋다. 상기 용액을, 구멍 직경 0.01∼1 ㎛ 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.The dye may be dissolved in part or all of the solvent (E) in advance to prepare a solution. It is preferable to filter the said solution with the filter of about 0.01-1 micrometer of pore diameters.

혼합 후의 착색 경화성 수지 조성물을, 구멍 직경 0.1∼10 ㎛ 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.It is preferable to filter the colored curable resin composition after mixing with the filter of about 0.1-10 micrometers of pore diameters.

<도막의 제조 방법><Method for Producing Coating Film>

본 발명의 도막은, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로 형성된다. 상기 도막은, 상기 착색 경화성 수지 조성물을 경화시킴으로써 형성할 수 있다. 본 발명의 도막은, 후술하는 착색 패턴을 포함하고 있어도 좋다. 상기 착색 경화성 수지 조성물을 경화하는 방법은, 후술한다.The coating film of this invention is formed from the colored curable resin composition of this invention. The said coating film can be formed by hardening the said colored curable resin composition. The coating film of this invention may contain the coloring pattern mentioned later. The method of hardening the said colored curable resin composition is mentioned later.

<컬러 필터의 제조 방법><Method of manufacturing color filter>

본 발명의 컬러 필터는, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로 형성된다. 상기 컬러 필터는, 상기 착색 경화성 수지 조성물을 경화시킴으로써 형성할 수 있다.The color filter of this invention is formed from the colored curable resin composition of this invention. The said color filter can be formed by hardening the said colored curable resin composition.

상기 컬러 필터는, 예컨대, 상기 착색 경화성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고, 또한, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하며, 포토마스크를 통해 상기 착색 조성물층을 노광함으로써 얻을 수 있다. 본 발명의 컬러 필터는, 도막 상에 착색 패턴을 갖고 있어도 좋다.The said color filter can be obtained by apply | coating the said colored curable resin composition on a board | substrate, for example, drying, forming a coloring composition layer, and exposing the said coloring composition layer through a photomask. The color filter of this invention may have a coloring pattern on a coating film.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 의해 착색 패턴을 제조하는 방법으로는, 포토리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 포토리소그래프법이 바람직하다. 포토리소그래프법은, 상기 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하며, 포토마스크를 통해 상기 착색 조성물층을 노광하여, 현상하는 방법이다. 포토리소그래프법에 있어서, 노광시에 포토마스크를 이용하지 않음으로써, 및/또는 현상하지 않음으로써, 상기 착색 조성물층의 경화물인 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 착색 패턴이나 도막이 본 발명의 컬러 필터이다.As a method of manufacturing a coloring pattern with the colored curable resin composition of this invention, the photolithographic method, the inkjet method, the printing method, etc. are mentioned. Especially, the photolithographic method is preferable. The photolithographic method is a method of apply | coating the said colored curable resin composition to a board | substrate, drying to form a coloring composition layer, exposing the said coloring composition layer through a photomask, and developing it. In the photolithographic method, the coating film which is the hardened | cured material of the said coloring composition layer can be formed by not using a photomask at the time of exposure, and / or not developing. The coloring pattern and coating film formed in this way are the color filter of this invention.

컬러 필터의 막두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적이나 용도 등에 따라 적절하게 조정할 수 있으며, 예컨대, 0.1∼30 ㎛, 바람직하게는 0.1∼20 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.5∼6 ㎛이다.The film thickness of a color filter is not specifically limited, It can adjust suitably according to the objective, a use, etc., for example, 0.1-30 micrometers, Preferably it is 0.1-20 micrometers, More preferably, it is 0.5-6 micrometers.

기판으로는, 석영 유리, 붕규산 유리, 알루미나규산염 유리, 표면을 실리카 코트한 소다 석회 유리 등의 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 이용된다. 이들 기판 상에는, 별도의 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있어도 좋다.Examples of the substrate include glass plates such as quartz glass, borosilicate glass, alumina silicate glass, and soda-lime glass coated with silica on the surface, resin plates such as polycarbonate, polymethyl methacrylate and polyethylene terephthalate, silicon, and the substrate. What formed aluminum, silver, silver / copper / palladium alloy thin film, etc. is used. On these substrates, other color filter layers, resin layers, transistors, circuits, and the like may be formed.

포토리소그래프법에 의한 각 색 화소의 형성은, 공지 또는 관용되는 장치나 조건으로 행할 수 있다. 예컨대, 하기와 같이 하여 제작할 수 있다.Formation of each color pixel by the photolithographic method can be performed by a well-known or commonly used apparatus and conditions. For example, it can produce as follows.

우선, 착색 경화성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고, 가열 건조(프리베이킹) 및/또는 감압 건조시킴으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 건조시켜, 평활한 착색 조성물층을 얻는다.First, a coloring curable resin composition is apply | coated on a board | substrate, volatile components, such as a solvent, are removed and dried by heat-drying (prebaking) and / or drying under reduced pressure, and a smooth coloring composition layer is obtained.

도포 방법으로는, 스핀 코트법, 슬릿 코트법, 슬릿 앤드 스핀 코트법 등을 들 수 있다.As a coating method, a spin coat method, the slit coat method, the slit and spin coat method, etc. are mentioned.

가열 건조를 행하는 경우의 온도는, 30℃∼120℃가 바람직하고, 50℃∼110℃가 보다 바람직하다. 또한, 가열 시간으로는, 10초간∼60분간인 것이 바람직하고, 30초간∼30분간인 것이 보다 바람직하다.30 degreeC-120 degreeC is preferable, and, as for the temperature at the time of heat-drying, 50 degreeC-110 degreeC is more preferable. Moreover, as heating time, it is preferable that it is for 10 second-60 minutes, and it is more preferable that it is for 30 seconds-30 minutes.

감압 건조를 행하는 경우는, 50∼150 Pa의 압력 하, 20℃∼25℃의 온도 범위에서 행하는 것이 바람직하다.When drying under reduced pressure, it is preferable to carry out in the temperature range of 20 degreeC-25 degreeC under the pressure of 50-150 Pa.

착색 조성물층의 막두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 컬러 필터의 막두께에 따라 적절하게 선택하면 된다.The film thickness of a coloring composition layer is not specifically limited, What is necessary is just to select suitably according to the film thickness of the target color filter.

다음으로, 착색 조성물층은, 원하는 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 통해 노광된다. 상기 포토마스크 상의 패턴은 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 용도에 따른 패턴이 이용된다.Next, a coloring composition layer is exposed through the photomask for forming a desired coloring pattern. The pattern on the said photomask is not specifically limited, The pattern according to the intended use is used.

노광에 이용되는 광원으로는, 250∼450 ㎚ 파장의 광을 발생하는 광원이 바람직하다. 예컨대, 350 ㎚ 미만의 광을, 이 파장 영역을 커트하는 필터를 이용하여 커트하거나, 436 ㎚ 부근, 408 ㎚ 부근, 365 ㎚ 부근의 광을, 이들 파장 영역을 추출하는 밴드 패스 필터를 이용하여 선택적으로 추출하거나 하여도 좋다. 구체적으로는, 수은등, 발광 다이오드, 메탈 할라이드 램프, 할로겐 램프 등을 들 수 있다.As a light source used for exposure, the light source which produces the light of 250-450 nm wavelength is preferable. For example, light of less than 350 nm is cut using a filter that cuts this wavelength range, or light around 436 nm, around 408 nm, and 365 nm is selectively selected using a band pass filter that extracts these wavelength ranges. May be extracted. Specifically, a mercury lamp, a light emitting diode, a metal halide lamp, a halogen lamp etc. are mentioned.

노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나, 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판과의 정확한 위치 맞춤을 행할 수 있기 때문에, 마스크 얼라이너 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use exposure apparatuses, such as a mask aligner and a stepper, since the parallel light beam can be irradiated uniformly to the whole exposure surface, or the exact alignment of a photomask and the board | substrate with a coloring composition layer can be performed.

노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판 상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해되어 제거된다. 현상액으로는, 예컨대, 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 이들 알칼리성 화합물의 수용액 중의 농도는, 바람직하게는 0.01∼10 질량%이며, 보다 바람직하게는 0.03∼5 질량%이다. 또한, 현상액은 계면활성제를 포함하고 있어도 좋다.A colored pattern is formed on a board | substrate by developing the coloring composition layer after exposure contacting with a developing solution. By development, the unexposed part of a coloring composition layer melt | dissolves in a developing solution and is removed. As a developing solution, aqueous solution of alkaline compounds, such as potassium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, tetramethylammonium hydroxide, is preferable, for example. The density | concentration in the aqueous solution of these alkaline compounds becomes like this. Preferably it is 0.01-10 mass%, More preferably, it is 0.03-5 mass%. In addition, the developing solution may contain surfactant.

현상 방법은, 퍼들법, 디핑법 및 스프레이법 등 중 어느 것이어도 좋다. 또한 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 좋다.The developing method may be any of a puddle method, a dipping method, a spray method, and the like. In addition, during development, the substrate may be tilted at an arbitrary angle.

현상 후에는, 수세하는 것이 바람직하다.It is preferable to wash with water after image development.

또한, 얻어진 착색 패턴에, 포스트 베이킹을 행하는 것이 바람직하다. 포스트 베이킹 온도는, 150℃∼250℃가 바람직하고, 160℃∼235℃가 보다 바람직하다. 포스트 베이킹 시간은, 1∼120분간이 바람직하고, 10∼60분간이 보다 바람직하다.Moreover, it is preferable to perform post-baking to the obtained coloring pattern. 150 degreeC-250 degreeC is preferable, and, as for post-baking temperature, 160 degreeC-235 degreeC is more preferable. 1 to 120 minutes are preferable and, as for post-baking time, 10 to 60 minutes are more preferable.

실시예Example

실시예에 의해 본 발명을 보다 상세히 설명하였으나, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 예에서, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다.Examples The present invention has been described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited by these examples. In the examples,% and parts indicating content to amount of use are based on mass unless otherwise specified.

이하의 합성예에 있어서, 화합물의 구조는 질량 분석(LC; Agilent 제조 1200형, MASS; Agilent 제조 LC/MSD형)으로 확인하였다.In the following synthesis examples, the structure of the compound was confirmed by mass spectrometry (LC; 1200 form Agilent, MASS; LC / MSD form Agilent).

실시예 1: 화학식 (AII-32)로 표시되는 화합물의 합성 Example 1 Synthesis of Compound Represented by Formula (AII-32)

3-아미노페놀[도쿄카세이고교(주) 제조] 10.9부에, 트리에톡시실란[도쿄카세이고교(주) 제조] 19부 및 아세트산 5부를, 테트라히드로푸란 200부 속에서, 8시간 동안 환류하였다. 반응 종료 후, 테트라히드로푸란을 증류 제거하고, 하기 화학식 (AII-32-1)로 표시되는 화합물 29.8부를 얻었다.19 parts of triethoxysilane (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and 5 parts of acetic acid were refluxed for 8 hours in 200 parts of tetrahydrofuran. . After the completion of the reaction, tetrahydrofuran was distilled off to obtain 29.8 parts of the compound represented by the following general formula (AII-32-1).

얻어진 화학식 (AII-32-1)로 표시되는 화합물 2.9부, 3,4-디히드록시-3-시클로부텐-1,2-디온[도쿄카세이고교(주) 제조] 0.6부, 1-부탄올 90부 및 톨루엔 60부를 혼합하였다. 얻어진 혼합물을, Dean-Stark관을 이용하여 생성된 물을 제거하면서 125℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 용매를 증류 제거하고, 아세트산을 15부 첨가한 후, 18% 식염수 적하하고, 석출된 고체를 여과하여 취하였다. 여과하여 취한 고체를 헥산으로 세정하였다. 얻어진 고체를 감압 건조시켜, 하기 화학식 (AII-32)로 표시되는 화합물 3.4부를 얻었다.2.9 parts of obtained compound represented by general formula (AII-32-1), 3,4-dihydroxy-3-cyclobutene-1,2-dione (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) 0.6 parts, 1-butanol 90 Parts and 60 parts of toluene were mixed. The resulting mixture was stirred at 125 ° C. for 3 hours while removing the produced water using a Dean-Stark tube. After the completion of the reaction, the solvent was distilled off, 15 parts of acetic acid was added, 18% saline was added dropwise, and the precipitated solid was collected by filtration. The solid taken by filtration was washed with hexane. The obtained solid was dried under reduced pressure and 3.4 parts of compounds represented by following General formula (AII-32) were obtained.

상기 화학식 (AII-32)로 표시되는 화합물의 동정(同定)Identification of the compound represented by the general formula (AII-32)

(질량 분석)이온화 모드=ESI+: m/z=680.4[M+1]⁺ (Mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 680.4 [M + 1] ⁺

Exact Mass: 679.3Exact Mass: 679.3

실시예 2: 화학식 (AII-5)로 표시되는 화합물의 합성 Example 2 Synthesis of Compound Represented by Formula (AII-5)

실시예 1에 있어서, 3-아미노페놀 대신에 아닐린을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 합성하여, 하기 화학식 (AII-5)로 표시되는 화합물을 얻었다.In Example 1, except having used aniline instead of 3-aminophenol, it synthesize | combined like Example 1 and obtained the compound represented by following General formula (AII-5).

상기 화학식 (AII-5)로 표시되는 화합물의 동정Identification of Compounds Represented by Formula (AII-5)

(질량 분석)이온화 모드=ESI+: m/z=650.0[M+1]⁺ (Mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 650.0 [M + 1] ⁺

Exact Mass: 648.9Exact Mass: 648.9

실시예 3: 화학식 (AII-31)로 표시되는 화합물의 합성 Example 3 : Synthesis of Compound Represented by Formula (AII-31)

실시예 1에 있어서 트리에톡시실란 대신에 트리메톡시실란을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 합성하여, 하기 화학식 (AII-31)로 표시되는 화합물을 얻었다.In Example 1, except having used trimethoxysilane instead of triethoxysilane, it synthesize | combined like Example 1 and obtained the compound represented by following General formula (AII-31).

상기 화학식 (AII-31)으로 나타내는 화합물의 동정Identification of the compound represented by the general formula (AII-31)

(질량 분석)이온화 모드=ESI+: m/z=597.8[M+1]⁺ (Mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 597.8 [M + 1] ⁺

Exact Mass: 596.8Exact Mass: 596.8

화학식 (AII-32)로 표시되는 화합물, 화학식 (AII-5)로 표시되는 화합물 및 화학식 (AII-31)로 표시되는 화합물 0.35부를 각각 클로로포름에 용해하여 체적을 250 ㎤로 하고, 그 중의 2 ㎤를 이온 교환수로 희석하여 체적을 100 ㎤로 하여(농도: 0.028 g/ℓ), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이; 1 ㎝)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 이들 화합물의 극대 흡수 파장: λmax는 각각 688 ㎚, 680 ㎚, 687 ㎚였다.0.35 parts of the compound represented by the formula (AII-32), the compound represented by the formula (AII-5) and the compound represented by the formula (AII-31) were respectively dissolved in chloroform to have a volume of 250 cm 3, of which 2 cm 3 Was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm 3 (concentration: 0.028 g / l), and the absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length; 1 cm). The maximum absorption wavelength of these compounds: lambda max was 688 nm, 680 nm, and 687 nm, respectively.

<용해도의 측정><Measurement of solubility>

실시예 1∼3에서 얻어진 화합물과 화학식 (II-0)으로 표시되는 화합물에 대해서, 프로필렌글리콜모노메틸에테르(이하, PGME라고 약기함), 에틸락테이트(이하, EL이라고 약기함), 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(이하, PGMEA라고 약기함)에 대한 용해도를 이하와 같이 하여 구하였다.Propylene glycol monomethyl ether (hereinafter abbreviated as PGME), ethyl lactate (hereinafter abbreviated as EL) and propylene glycol for the compound obtained in Examples 1 to 3 and the compound represented by the formula (II-0) The solubility in monomethyl ether acetate (hereinafter abbreviated as PGMEA) was determined as follows.

50 ㎖ 샘플관 안에서, 하기의 비율로 화합물과 상기 용매를 혼합하고, 그 후, 샘플관을 밀전(密栓)하여, 30℃에서 3분간 초음파 진동기로 진동시켰다. 이어서 실온에서 30분간 방치한 후, 흡인 여과하고, 그 잔사를 육안으로 확인함으로써 관찰하였다. 불용물이 확인되지 않은 경우, 용해성은 양호하다고 판단하여 ○로 하고, 불용물이 확인된 경우는, 용해성은 불량하다고 판단하여 ×로 하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.In a 50 ml sample tube, the compound and the solvent were mixed at the following ratio, and the sample tube was then tightly sealed and vibrated with an ultrasonic vibrator at 30 ° C for 3 minutes. Subsequently, after leaving at room temperature for 30 minutes, it filtered by suction and observed the residue visually. When an insoluble matter was not confirmed, it determined that solubility was favorable and set it as (circle), and when an insoluble matter was confirmed, it judged that solubility was bad and made it into x. The results are shown in Table 1.

5 질량부 화합물 0.05 g, 용매 1 g5 parts by mass of the compound 0.05 g, solvent 1 g

3 질량부 화합물 0.03 g, 용매 1 g0.03 g of 3 mass parts compound, 1 g of a solvent

1 질량부 화합물 0.01 g, 용매 1 g0.01 part by mass of a compound, 1 g of a solvent

[수지의 합성][Synthesis of Resin]

환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 플라스크 내에, 질소를 적량 흐르게 하여 질소 분위기로 하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100부를 넣어, 교반하면서 85℃까지 가열하였다. 계속해서, 상기 플라스크 내에, 메타크릴산 19부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-9-일아크릴레이트의 혼합물(함유비는 몰비로 50:50)(상품명 「E-DCPA」, 가부시키가이샤 다이셀 제조) 171부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 40부에 용해한 용액을, 적하 펌프를 이용하여, 약 5시간에 걸쳐 적하하였다. 한편, 중합 개시제 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 26부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 120부에 용해한 용액을 별도의 적하 펌프를 이용하여 약 5시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하하였다. 중합 개시제의 적하가 종료된 후, 약 3시간 동안 같은 온도로 유지하고, 그 후 실온까지 냉각시켜, 고형분 43.5%의 공중합체(수지(B-1))의 용액을 얻었다. 얻어진 수지(B-1)의 중량 평균 분자량은 8000, 분자량 분포는 1.98, 고형분 환산의 산가는 53 mg-KOH/g이었다.In a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer, a proper amount of nitrogen was flowed to make a nitrogen atmosphere, and 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added and heated to 85 ° C while stirring. Subsequently, in the flask, 19 parts of methacrylic acid, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane-8-ylacrylate and 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] A solution obtained by dissolving 171 parts of a mixture of decan-9-yl acrylate (the content ratio is 50:50 in molar ratio) (trade name "E-DCPA", manufactured by Daicel Co., Ltd.) in 40 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, It dripped over about 5 hours using the dropping pump. On the other hand, the solution which melt | dissolved 26 parts of polymerization initiator 2,2'- azobis (2, 4- dimethylvaleronitrile) in 120 parts of propylene glycol monomethyl ether acetates was dripped in the flask over about 5 hours using the other dropping pump. It was. After completion of the dropwise addition of the polymerization initiator, the mixture was kept at the same temperature for about 3 hours, and then cooled to room temperature to obtain a solution of a copolymer (resin (B-1)) having a solid content of 43.5%. The weight average molecular weight of obtained resin (B-1) was 8000, the molecular weight distribution was 1.98, and the acid value of conversion of solid content was 53 mg-KOH / g.

[착색 경화성 수지 조성물의 조제][Preparation of Colored Curable Resin Composition]

실시예 7Example 7

착색제(A): 화학식 (AII-32)로 표시되는 염료 2부; 및Colorant (A): 2 parts of a dye represented by the formula (AII-32); And

C.I. 피그먼트 옐로우 138 25.8부C.I. Pigment Yellow 138 Part 25.8

수지(B): 수지 B1 50부Resin (B): Resin B1 50 parts

중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트[KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼카야쿠(주) 제조] 50부Polymerizable Compound (C): dipentaerythritol hexaacrylate [KAYARAD® DPHA; Nihon Kayaku Co., Ltd.] 50 parts

중합 개시제(D): N-1919(ADEKA사 제조; O-아실옥심 화합물) 10부Polymerization initiator (D): 10 parts of N-1919 (made by ADEKA Corporation; O-acyl oxime compound)

용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 870부 및Solvent (E): 870 parts of propylene glycol monomethyl ether acetates, and

N-메틸피롤리돈 290부N-methylpyrrolidone 290 parts

레벨링제(F): 폴리에테르 변성 실리콘 오일[도레이실리콘 SH8400; 도레이·다우코닝(주) 제조] 0.1부Leveling agent (F): polyether modified silicone oil [Toray Silicone SH8400; Toray Dow Corning Co., Ltd.] 0.1 part

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.Was mixed to obtain a colored curable resin composition.

실시예 8Example 8

착색제(A): 화학식 (AII-5)로 표시되는 염료 2부; 및Colorant (A): 2 parts of a dye represented by the formula (AII-5); And

C.I. 피그먼트 옐로우 150 34.1부C.I. Pigment Yellow 150 Part 34.1

수지(B): 수지 B 1 50부Resin (B): Resin B 1 50 parts

N-메틸피롤리돈 290부N-methylpyrrolidone 290 parts

실시예 9Example 9

착색제(A): 화학식 (AII-31)로 표시되는 염료 2부; 및Colorant (A): 2 parts of a dye represented by the formula (AII-31); And

C.I. 피그먼트 옐로우 185 10.3부C.I. Pigment Yellow 185 Part 10.3

수지(B): 수지 B 1 50부Resin (B): Resin B 1 50 parts

N-메틸피롤리돈 290부N-methylpyrrolidone 290 parts

비교예 2Comparative Example 2

착색제(A): 화학식 (II-0)으로 표시되는 염료 1부; 및Colorant (A): 1 part of the dye represented by the formula (II-0); And

C.I. 피그먼트 옐로우 185 10.3부C.I. Pigment Yellow 185 Part 10.3

수지(B): 수지 B 1 50부Resin (B): Resin B 1 50 parts

용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 70부; 및Solvent (E): 70 parts of propylene glycol monomethyl ether acetates; And

N-메틸피롤리돈 800부800 parts of N-methylpyrrolidone

레벨링제(F): 폴리에테르 변성 실리콘 오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이·다우코닝(주) 제조] 0.1부Leveling agent (F): 0.1 part of polyether modified silicone oil (Toray Silicone SH8400; Toray Dow Corning Co., Ltd. product)

[패턴의 형성][Formation of Pattern]

1변이 2인치인 정사각형 유리 기판(이글 XG; 코닝사 제조) 상에, 착색 경화성 수지 조성물을 스핀 코트법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이킹하여 조성물층을 얻었다. 냉각시킨 후, 조성물층이 형성된 유리 기판과 석영 유리제 포토마스크와의 간격을 100 ㎛로 하여, 노광기[TME-150 RSK; 톱콘(주) 제조]를 이용하여, 대기 분위기 하, 150 mJ/㎠의 노광량(365 ㎚ 기준)으로 광조사하였다. 포토마스크로는, 100 ㎛ 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용하였다.After apply | coating a colored curable resin composition by the spin coat method on the square glass substrate (Eagle XG; Corning Corporation make) 1 side 2 inches, it prebaked at 100 degreeC for 3 minutes, and obtained the composition layer. After cooling, the interval between the glass substrate on which the composition layer was formed and the quartz glass photomask was set to 100 m, and an exposure machine [TME-150 RSK; Topcon Co., Ltd.] was irradiated with light at an exposure amount (365 nm standard) of 150 mJ / cm 2 under an air atmosphere. As a photomask, what provided the 100 micrometer line and space pattern was used.

상기 광조사 후, 얻어진 도막을, 비이온계 계면활성제 0.12%와 수산화칼륨 0.04%를 포함하는 수계 현상액에 23℃에서 80초간 침지 현상하고, 수세한 후, 오븐 안에서 200℃로 20분간 포스트 베이킹을 행하여, 패턴을 얻었다.After the light irradiation, the obtained coating film was immersed and developed in an aqueous developer containing 0.12% of a nonionic surfactant and 0.04% of potassium hydroxide at 23 ° C. for 80 seconds, washed with water, and then post-baked at 200 ° C. for 20 minutes in an oven. It carried out and obtained the pattern.

[내열성 평가][Heat resistance evaluation]

착색 경화성 수지 조성물의 도포막을 200℃에서 20분간 가열하고, 도포막의 가열 전후의 색차(ΔEab*)를 측색기(OSP-SP-200; OLYMPUS사 제조)를 이용하여 측정하였다. 실시예 7, 8, 9에서 얻어진 도포막에 대해서, 각각 이상의 내열성 평가를 실시한 결과, 색차(ΔEab*)는 12.6(실시예 7), 10.2(실시예 8), 11.1(실시예 9)이었다. 비교예 2에 대해서도 마찬가지로 내열성 평가를 실시한 결과, 색차(ΔEab*)는 20.5로서, 본원 염료가 내열성이 우수하다는 것을 알 수 있었다.The coating film of a colored curable resin composition was heated at 200 degreeC for 20 minutes, and the color difference ((DELTA) Eab *) before and after heating of the coating film was measured using the colorimeter (OSP-SP-200; the product made by OLYMPUS). As a result of evaluating the heat resistance of each of the coating films obtained in Examples 7, 8 and 9, the color difference ΔEab * was 12.6 (Example 7), 10.2 (Example 8), and 11.1 (Example 9). Similarly, as a result of heat resistance evaluation, color difference ((DELTA) Eab *) was 20.5, and it turned out that this dye is excellent in heat resistance.

본 발명의 염료는, 유기 용매에 대한 용해성이 우수하다. 그 때문에, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 본 발명의 염료를 포함하기 때문에, 이물의 발생이 적어, 고품질의 컬러 필터를 작성하는 것이 가능하고, 또한, 내열성이 우수한 컬러 필터를 제공할 수 있다.The dye of the present invention is excellent in solubility in organic solvents. Therefore, since the colored curable resin composition of this invention contains the dye of this invention, there is little generation of a foreign material, it is possible to produce a high quality color filter, and can provide the color filter excellent in heat resistance. .

Claims

규소 원자를 포함하는 기를 가지며, 또한, 스쿠아릴리움 골격을 갖는 염료로서, 하기 화학식 (IIa)로 표시되는 화합물인 염료.

[상기 화학식 (IIa)에서, R¹, R², R¹¹¹ 및 R¹¹²는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기(이 포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 사이에 산소 원자 또는 황 원자가 삽입되어 있어도 좋음)를 나타낸다.
R³, R⁴, R¹¹³ 및 R¹¹⁴는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 히드록시기를 나타낸다.
R⁵, R⁶, R¹⁵ 및 R¹⁶은 각각 독립적으로 수소 원자, 규소 원자를 포함하는 기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기(이 포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 사이에 산소 원자 또는 황 원자가 삽입되어 있어도 좋음) 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기를 나타낸다. 단, R⁵, R⁶, R¹⁵ 및 R¹⁶ 중 하나 이상은 규소 원자를 포함하는 기이다.
상기 규소 원자를 포함하는 기는 하기 화학식 (iia)로 표시되는 기이다.

[상기 화학식 (iia)에서, R¹⁴는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타낸다. 3개의 R¹⁴는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.
L¹은 탄소수 1∼8의 알칸디일기를 나타낸다. 상기 알칸디일기에 포함되는 -CH₂-는 산소 원자로 치환되어 있어도 좋다.
*는 결합수를 나타낸다.]]Dye which has group containing a silicon atom, and which has a squarylium frame | skeleton, is a compound represented by following General formula (IIa).

[In Formula (IIa), R ¹ , R ² , R ¹¹¹ and R ¹¹² each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group or a substituent. A monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (this saturated hydrocarbon) Oxygen atom or sulfur atom may be inserted between the carbon atoms constituting the group).
R ³ , R ⁴ , R ¹¹³ and R ¹¹⁴ each independently represent a hydrogen atom or a hydroxyl group.
R ⁵ , R ⁶ , R ¹⁵ and R ¹⁶ each independently represent a hydrogen atom, a group containing a silicon atom, and a C 1-20 monovalent saturated hydrocarbon group which may have a substituent (between the carbon atoms constituting this saturated hydrocarbon group). Or an oxygen atom or a sulfur atom may be inserted into the group) or a phenyl group which may have a substituent. Provided that at least one of R ⁵ , R ⁶ , R ¹⁵ and R ¹⁶ is a group containing a silicon atom.
The group containing the silicon atom is a group represented by the following general formula (iia).

[In the formula (iia), R ¹⁴ represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or alkoxy having 1 to 4 carbon atoms. Three R <^14> may be same or different, respectively.
L ¹ represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms. -CH ₂ -contained in the alkanediyl group may be substituted with an oxygen atom.
* Represents the number of bonds.]]

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제1항에 있어서, 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기는 하기 화학식 (i)로 표시되는 기인 염료.

[상기 화학식 (i)에서, R¹²는 수소 원자, 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 2∼20의 1가의 불포화 탄화수소기를 나타내고, m은 1∼5의 정수를 나타낸다. m이 2 이상일 때, 복수의 R¹²는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다. *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다.]The dye according to claim 1, wherein the phenyl group which may have a substituent is a group represented by the following general formula (i).

[In formula (i), R <^12> represents a hydrogen atom, a C1-C20 monovalent saturated hydrocarbon group, or a C2-C20 monovalent unsaturated hydrocarbon group, m shows the integer of 1-5. When m is two or more, some R <^12> may be the same respectively and may differ. * Represents the number of bonds with nitrogen atoms.]

제1항에 있어서, 하기 화학식 (II)로 표시되는 화합물인 염료.

[상기 화학식 (II)에서, R^1a 및 R^2a는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기(이 포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 사이에 산소 원자 또는 황 원자가 삽입되어 있어도 좋음)를 나타낸다.
R^3a 및 R^4a는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 히드록시기를 나타낸다.
R^5a 및 R^6a 중의, 한쪽은 하기 화학식 (ii)로 표시되는 기이고, 다른 쪽은 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기(포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 사이에 산소 원자 또는 황 원자가 삽입되어 있어도 좋음) 또는 하기 화학식 (i)로 표시되는 기이다.

(상기 화학식 (i)에서, R¹²는 수소 원자, 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 2∼20의 1가의 불포화 탄화수소기를 나타내고, m은 1∼5의 정수를 나타낸다. m이 2 이상일 때, 복수의 R¹²는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다. *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다.)

(상기 화학식 (ii)에서, n은 1∼8의 정수를 나타내고, R¹⁴는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타내며, *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다. 3개의 R¹⁴는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.)]The dye according to claim 1, which is a compound represented by the following general formula (II).

[In Formula (II), R ^1a and R ^2a are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group or a C 1-20 monovalent saturated hydrocarbon group which may have a substituent (between the carbon atoms constituting this saturated hydrocarbon group). May be inserted with an oxygen atom or a sulfur atom).
R ^3a and R ^4a each independently represent a hydrogen atom or a hydroxyl group.
One of R <^5a> and R <^6a> is group represented by following General formula (ii), and the other is a C1-C20 monovalent saturated hydrocarbon group which may have a hydrogen atom and a substituent (between the carbon atoms which comprise saturated hydrocarbon group). Or an oxygen atom or a sulfur atom may be inserted) or a group represented by the following general formula (i).

(In the formula (i), R ¹² represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a monovalent unsaturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 5. m is 2 As described above, a plurality of R ^{12 's} may be the same as or different from each other.

(In the formula (ii), n represents an integer of 1 to 8, R ¹⁴ represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and * is a bond number with a nitrogen atom. The three R ^{14 's} may be the same as or different from each other.)]

제1항에 기재된 염료를 포함하는 착색제.The coloring agent containing the dye of Claim 1.

제8항에 있어서, 황색 안료를 더 포함하는 착색제.9. The colorant of claim 8, further comprising a yellow pigment.

제9항에 있어서, 황색 안료는 C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 150 및 C.I. 피그먼트 옐로우 185로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 안료인 착색제.The method of claim 9, wherein the yellow pigment is C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 150 and C.I. Pigment Yellow 185, wherein the colorant is at least one pigment selected from the group consisting of.

제8항에 기재된 착색제와, 수지와, 중합성 화합물과, 중합 개시제를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.The coloring curable resin composition containing the coloring agent of Claim 8, resin, a polymeric compound, and a polymerization initiator.

제11항에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 도막.The coating film formed from the colored curable resin composition of Claim 11.

제11항에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터.The color filter formed from the colored curable resin composition of Claim 11.

제13항에 기재된 컬러 필터를 포함하는 표시 장치.The display device containing the color filter of Claim 13.