KR102017389B1 - Desiccant composition, sealing structure, and organic el device - Google Patents

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Abstract

(메트)아크릴기를 갖고, 25℃에서 액상의 고분자량 (메트)아크릴 화합물과, 알칼리 토금속의 산화물을 포함하는 산화물 입자를 함유하는, 건조제 조성물이 개시된다.The desiccant composition which has a (meth) acrylic group and contains the liquid high molecular weight (meth) acryl compound and the oxide particle containing the oxide of an alkaline-earth metal at 25 degreeC is disclosed.

Description

건조제 조성물, 밀봉 구조 및 유기 EL 소자{DESICCANT COMPOSITION, SEALING STRUCTURE, AND ORGANIC EL DEVICE}Desiccant composition, hermetic structure and organic EL device TECHNICAL FIELD

본 발명은 건조제 조성물, 밀봉 구조 및 유기 EL 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a desiccant composition, a sealing structure and an organic EL device.

유기 EL 소자는, 일반적으로 유기 발광 재료를 포함하는 유기층을 갖고 있으며, 다크 스폿이라고 불리는 유기층의 비발광부의 발생과 그의 성장을 방지하는 것이 요망되고 있다. 다크 스폿의 주원인으로서는, 수분 및 산소의 영향이 큰데, 특히 수분은 극히 미량이라도 다크 스폿의 발생에 큰 영향을 미침이 알려져 있다.The organic EL device generally has an organic layer containing an organic light emitting material, and it is desired to prevent the occurrence and growth of non-light emitting portions of the organic layer called dark spots. As a main cause of dark spots, the influence of moisture and oxygen is great, and even a very small amount of moisture is known to have a great influence on the generation of dark spots.

그래서, 유기 EL 소자에 대한 수분 및 산소의 침입을 방지하는 방법이 다양하게 검토되고 있다. 예를 들어, 유기층 및 전극을 건조시킨 불활성 가스 분위기의 기밀 용기 내에 밀봉하고, 또한 기밀 용기 내에 건조제를 봉입한 중공 밀봉 구조가 제안되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1은, 건조제로서의 오산화이인 등의 산화물 입자를 수지 중에 혼합 분산하여 구성된 건조제층을 밀봉 캡의 내면에 구비한 유기 EL 소자를 개시하고 있다. 여기에서는 수지로서 실리콘계 수지, 에폭시계 수지 등이 사용되고 있다.Therefore, various methods for preventing the ingress of moisture and oxygen into the organic EL device have been studied. For example, the hollow sealing structure which sealed the organic layer and the electrode in the airtight container of the inert gas atmosphere which dried, and sealed the desiccant in the airtight container is proposed. For example, Patent Literature 1 discloses an organic EL device having a desiccant layer formed by mixing and dispersing oxide particles such as diphosphate as a desiccant in a resin on an inner surface of a sealing cap. Here, silicone resin, epoxy resin, etc. are used as resin.

일본 특허 공개 제2001-035659호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2001-035659

그러나, 실리콘계 수지 등을 포함하는 건조제층을 구비한 종래의 유기 EL 소자에서는, 장기 보관 시에 유기 EL 소자 중의 유기층이 용해되는 경우가 있다. 이것은, 실리콘계 수지 등이 건조제층으로부터 삼출되어, 이것이 유기층을 용해하기 때문이라고 생각된다.However, in the conventional organic electroluminescent element provided with the desiccant layer containing silicone resin etc., the organic layer in an organic electroluminescent element may melt | dissolve at the time of long term storage. This is considered to be because a silicone resin etc. are exuded from a desiccant layer and this dissolves an organic layer.

건조제의 산화물 입자를 분산하는 수지로서 경화성 수지를 사용하고, 이것을 경화함으로써, 건조제층으로부터의 수지 성분의 삼출이 억제되는 것이 기대된다. 그런데, 경화성 수지를 포함하는 건조제층을 형성하기 위한 건조제 조성물은, 보관 중 또는 사용 중에 의도치 못한 경화 반응의 진행에 의해 증점되어 버리는 경우가 있었다. 경화성 수지를 포함하는 건조제 조성물을 사용하는 경우, 건조제 조성물의 도포 및 경화에 의해 건조제층을 형성하는 경우가 많지만, 안정된 도포를 위하여, 건조제 조성물의 점도가 장시간 안정되는 것이 제조 프로세스상 바람직하다.By using curable resin as resin which disperse | distributes the oxide particle of a desiccant, and hardening this, it is expected that the exudation of the resin component from a desiccant layer is suppressed. By the way, the desiccant composition for forming the desiccant layer containing curable resin may thicken by the progress of an unintentional hardening reaction during storage or use. When using the desiccant composition containing curable resin, although a desiccant layer is often formed by application | coating and hardening of a desiccant composition, it is preferable in a manufacturing process that a viscosity of a desiccant composition is stabilized for a long time for stable application | coating.

그래서, 본 발명의 일 측면은, 성분의 삼출이 억제된 건조제층을 형성할 수 있고, 게다가 점도의 장시간에 있어서의 안정성이 우수한 건조제 조성물의 제공을 주된 목적으로 한다.Therefore, one aspect of the present invention is to provide a desiccant composition which is capable of forming a desiccant layer in which exudation of components is suppressed and which is excellent in stability for a long time in viscosity.

본 발명의 일 측면은, (메트)아크릴기를 갖고, 25℃에서 액상의 고분자량 (메트)아크릴 화합물과, 알칼리 토금속의 산화물을 포함하는 산화물 입자를 함유하는, 건조제 조성물을 제공한다. 바꾸어 말하면, 본 발명의 일 측면은, (메트)아크릴기를 갖고, 25℃에서 액상의 고분자량 (메트)아크릴 화합물과, 알칼리 토금속의 산화물을 포함하는 산화물 입자를 함유하는 조성물의, 건조제로서의 응용, 또는 건조제를 제조하기 위한 응용에 관한 것이다.One aspect of this invention provides the desiccant composition which has a (meth) acryl group and contains the liquid high molecular weight (meth) acryl compound and the oxide particle containing the oxide of an alkaline earth metal at 25 degreeC. In other words, one aspect of this invention is an application as a drying agent of the composition which has a (meth) acryl group and contains the liquid high molecular weight (meth) acryl compound and the oxide particle containing the oxide of an alkaline earth metal at 25 degreeC, Or an application for preparing a desiccant.

이 건조제 조성물은, 성분의 삼출이 억제된 건조제층을 형성할 수 있고, 게다가 우수한 점도의 안정성을 가질 수 있다. (메트)아크릴 화합물은, 산화물 입자가 공존하면 보존 시에 중합하기 쉬운 경향이 있지만, 고분자량 (메트)아크릴 화합물을 사용함으로써, 그러한 중합에 의한 증점이 억제된다. 고분자량 (메트)아크릴 화합물로서 실온(25℃)에서 액상의 것을 사용함으로써 건조제 조성물이 도포에 적합한 유동성을 가질 수 있다.This desiccant composition can form the desiccant layer in which the exudation of a component was suppressed, and can also have the stability of the outstanding viscosity. When a (meth) acryl compound coexists, it tends to superpose | polymerize at the time of storage, when oxide particle coexists, but the thickening by such a polymerization is suppressed by using a high molecular weight (meth) acryl compound. By using a liquid at room temperature (25 ° C.) as the high molecular weight (meth) acrylic compound, the desiccant composition can have fluidity suitable for application.

25℃의 환경 하에 24시간 또는 48시간 방치된 후의 당해 건조제 조성물의 25℃에 있어서의 점도가, 방치 전의 당해 건조제 조성물의 25℃에 있어서의 점도에 대하여 +10％ 이내여도 된다. 고분자량 (메트)아크릴 화합물의 함유량, 분자량 등을 조정함으로써, 건조제 조성물을 용이하게 이러한 점도 변화가 적은 것으로 할 수 있다.The viscosity at 25 degrees C of the said desiccant composition after being left to stand for 24 hours or 48 hours in 25 degreeC environment may be less than +10% with respect to the viscosity at 25 degrees C of the said desiccant composition before standing. By adjusting content, molecular weight, etc. of a high molecular weight (meth) acryl compound, such a change of viscosity can be made easy for a desiccant composition easily.

고분자량 (메트)아크릴 화합물은, (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 액상 변성 폴리부타디엔, (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 액상 변성 실리콘, 또는 이들의 조합이어도 된다.The high molecular weight (meth) acryl compound may be a liquid modified polybutadiene having a (meth) acryloyloxy group, a liquid modified silicone having a (meth) acryloyloxy group, or a combination thereof.

다른 측면에 있어서, 본 발명은 대향 배치된 1쌍의 기판과, 1쌍의 기판의 외주부를 밀봉하는 밀봉 시일제와, 밀봉 시일제의 내측이며 1쌍의 기판 사이에 형성된, 상기 건조제 조성물의 경화물인 건조제층을 구비한 밀봉 구조를 제공한다.In another aspect, the present invention is a curing of the desiccant composition formed between a pair of substrates arranged oppositely, a sealing sealant for sealing the outer periphery of the pair of substrates, and between the pair of substrates inside the sealing sealant. A sealing structure having a desiccant layer that is water is provided.

또 다른 측면에 있어서, 본 발명은 소자 기판과, 소자 기판에 대하여 대향 배치된 밀봉 기판과, 소자 기판 및 밀봉 기판의 외주부를 밀봉하는 밀봉 시일제와, 밀봉 시일제의 내측이며 소자 기판 위에 형성된, 유기층 및 이것을 협지하는 1쌍의 전극을 갖는 적층체와, 밀봉 시일제의 내측이며 밀봉 기판 위에 형성된, 상기 건조제 조성물의 경화물인 건조제층을 구비한 유기 EL 소자를 제공한다.In still another aspect, the present invention provides an element substrate, a sealing substrate disposed opposite to the element substrate, a sealing sealant for sealing the outer periphery of the element substrate and the sealing substrate, and an inner side of the sealing sealing agent formed on the element substrate, Provided is an organic EL device comprising a laminate having an organic layer and a pair of electrodes sandwiching the same, and a desiccant layer that is a cured product of the desiccant composition formed inside the sealing sealant and formed on the sealing substrate.

본 발명에 따르면, 성분의 삼출이 억제된 건조제층을 형성할 수 있고, 게다가 점도의 장시간에 있어서의 안정성이 우수한 건조제 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to form a desiccant layer in which exudation of components is suppressed, and to provide a desiccant composition excellent in stability for a long time of viscosity.

도 1은 유기 EL 소자의 일 실시 형태를 도시하는 모식 단면도.
도 2는 건조제 조성물의 점도와 방치 시간의 관계를 나타내는 그래프.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic cross section which shows one Embodiment of organic electroluminescent element.
2 is a graph showing the relationship between the viscosity of a desiccant composition and the standing time.

이하, 본 발명의 몇 가지의 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시 형태에 한정되는 것은 아니다. 본 명세서 중 「(메트)아크릴」이란, 아크릴, 메타크릴 또는 그 양쪽을 의미한다. 이것은 (메트)아크릴로일옥시기 등의 다른 유사한 표현에 있어서도 마찬가지이다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, some embodiment of this invention is described in detail. However, this invention is not limited to the following embodiment. In this specification, "(meth) acryl" means an acryl, methacryl, or both. This is the same also in other similar expressions, such as a (meth) acryloyloxy group.

<건조제 조성물><Drying agent composition>

일 실시 형태에 관한 건조제 조성물은, (메트)아크릴기를 갖는 고분자량 (메트)아크릴 화합물과, 알칼리 토금속의 산화물을 포함하는 산화물 입자를 함유하는 경화성 조성물이다.The desiccant composition which concerns on one Embodiment is a curable composition containing the high molecular weight (meth) acryl compound which has a (meth) acryl group, and the oxide particle containing the oxide of an alkaline earth metal.

고분자량 (메트)아크릴 화합물은, 분자 내에 1개 또는 2개 이상의 (메트)아크릴기(전형적으로는 (메트)아크릴로일옥시기)를 갖는 고분자량의 라디칼 중합성 화합물이다. 경화성 및 성분의 삼출 억제의 관점에서, 고분자량 (메트)아크릴 화합물은, 2개 이상의 (메트)아크릴기를 갖고 있어도 되고, 2개의 (메트)아크릴기를 갖고 있어도 된다.A high molecular weight (meth) acryl compound is a high molecular weight radically polymerizable compound which has 1 or 2 or more (meth) acryl groups (typically (meth) acryloyloxy group) in a molecule | numerator. From a viewpoint of sclerosis | hardenability and the effusion suppression of a component, a high molecular weight (meth) acryl compound may have two or more (meth) acryl groups, and may have two (meth) acryl groups.

고분자량 (메트)아크릴 화합물은 25℃에서 액상이다. 바꾸어 말하면, 고분자량 (메트)아크릴 화합물은, 25℃에서 고체화되지 않아, 액상인 정도가 높은 분자량을 갖는다. 이와 같이 액상이고 고분자량인 (메트)아크릴 화합물을 도입함으로써, 점도의 장시간에 있어서의 안정성이 우수한 건조제 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 건조재층으로부터의 휘발물에 기인하는 유기 EL 소자의 손상을 억제하기 위해서도, 고분자량 (메트)아크릴 화합물은 유리하다. 고분자량 (메트)아크릴 화합물의 분자량은, 보다 구체적으로는, 예를 들어 900 이상, 3000 이상, 4000 이상, 5000 이상, 6000 이상, 7000 이상 또는 8000 이상이어도 되고, 30000 이하, 20000 이하, 또는 15000 이하여도 된다. 이들 분자량은 수 평균 분자량이어도 된다.High molecular weight (meth) acrylic compounds are liquid at 25 ° C. In other words, a high molecular weight (meth) acryl compound does not solidify at 25 degreeC, and has a high molecular weight with a liquid grade. By introducing a liquid and high molecular weight (meth) acryl compound in this manner, a desiccant composition having excellent stability for a long time of viscosity can be obtained. In addition, a high molecular weight (meth) acryl compound is also advantageous in order to suppress damage of the organic EL element due to volatiles from the drying material layer. More specifically, the molecular weight of the high molecular weight (meth) acryl compound may be 900 or more, 3000 or more, 4000 or more, 5000 or more, 6000 or more, 7000 or more, or 8000 or more, for example, 30000 or less, 20000 or less, or 15000. You may do this. These molecular weights may be a number average molecular weight.

고분자량 (메트)아크릴 화합물의 관능기 당량((메트)아크릴기 1개당 분자량)이, 450 내지 15000이어도 된다. 이에 의해, 액상이면서, 점도의 안정성 향상에 특히 크게 기여할 수 있다. 마찬가지의 관점에서, 고분자량 (메트)아크릴 화합물의 관능기 당량은, 1000 이상, 1400 이상, 2000 이상, 2500 이상, 3000 이상, 3500 이상, 또는 4000 이상이어도 되고, 10000 이하, 또는 7500 이하여도 된다.The functional group equivalent (molecular weight per (meth) acryl group) of a high molecular weight (meth) acryl compound may be 450-15000. Thereby, although it is a liquid phase, it can contribute especially largely to the stability improvement of a viscosity. From a similar viewpoint, the functional group equivalent of a high molecular weight (meth) acryl compound may be 1000 or more, 1400 or more, 2000 or more, 2500 or more, 3000 or more, 3500 or more, or 4000 or more, 10000 or less, or 7500 or less.

고분자량 (메트)아크릴 화합물은, (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 액상 변성 폴리부타디엔, (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 액상 변성 실리콘, 또는 이들 2종의 조합이어도 된다.The high molecular weight (meth) acryl compound may be a liquid modified polybutadiene having a (meth) acryloyloxy group, a liquid modified silicone having a (meth) acryloyloxy group, or a combination of these two types.

액상 변성 폴리부타디엔은, 예를 들어 하기 식 (I)로 표시된다. 식 (I) 중 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, l, m 및 n은 각각 독립적으로 1 이상의 정수를 나타낸다. 각 반복 단위가 연결되는 순서는 임의이다.Liquid-modified polybutadiene is represented by following formula (I), for example. In formula (I), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and l, m and n each independently represent an integer of 1 or more. The order in which each repeating unit is connected is arbitrary.

Figure 112017117372654-pat00001
Figure 112017117372654-pat00001

액상 변성 실리콘은, 예를 들어 하기 식 (Ⅱ)로 표시된다. 식 (Ⅱ) 중 R3 및 R4는 각각 독립적으로 2가의 유기기를 나타내고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, x는 1 이상의 정수를 나타낸다. R3 및 R4는 알킬렌기여도 된다.Liquid-modified silicone is represented by following formula (II), for example. In formula (II), R <3> and R <4> represents a divalent organic group each independently, R <5> and R <6> represents a hydrogen atom or a methyl group each independently, and x represents an integer of 1 or more. R 3 and R 4 may be alkylene groups.

Figure 112017117372654-pat00002
Figure 112017117372654-pat00002

건조제 조성물은, 고분자량 (메트)아크릴 화합물과 공중합할 수 있는 그 밖의 중합성 화합물을 더 함유해도 된다. 그 밖의 중합성 화합물은, 1개 또는 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖고, 900 미만의 분자량을 갖는 (메트)아크릴 화합물을 포함하고 있어도 된다. 점도의 안정성 향상의 효과의 관점에서, 고분자량 (메트)아크릴 화합물의 함유량은, 고분자량 (메트)아크릴 화합물 및 그 밖의 중합성 화합물의 합계량에 대하여, 80 내지 100질량％, 또는 90 내지 100질량％여도 된다.A desiccant composition may further contain the other polymeric compound which can be copolymerized with a high molecular weight (meth) acryl compound. The other polymerizable compound may include one or two or more (meth) acryloyl groups, and may include a (meth) acryl compound having a molecular weight of less than 900. From a viewpoint of the effect of stability improvement of a viscosity, content of a high molecular weight (meth) acryl compound is 80-100 mass% or 90-100 mass with respect to the total amount of a high molecular weight (meth) acryl compound and another polymeric compound. % May be sufficient.

1개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴 화합물로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산; (메트)아크릴산아미드; 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트(n-라우릴(메트)아크릴레이트), 스테아릴(메트)아크릴레이트 등의 알킬기의 탄소수 1 내지 24의 알킬(메트)아크릴레이트; 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트 등의 지환식 기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 알킬렌글리콜쇄 함유 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다.As a (meth) acryl compound which has one (meth) acryloyl group, it is (meth) acrylic acid, for example; (Meth) acrylic acid amide; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2 C1-C1-alkyl groups, such as ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate (n-lauryl (meth) acrylate), and stearyl (meth) acrylate 24 alkyl (meth) acrylates; (Meth) acrylate which has aromatic hydrocarbon groups, such as benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) (Meth) acrylates having alicyclic groups such as acrylates; And alkylene glycol chain-containing (meth) acrylates such as methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate and methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate.

2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴 화합물로서는, 예를 들어 알킬렌디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 및 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.As a (meth) acryl compound which has two or more (meth) acryloyl groups, For example, alkylene diol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene Glycol di (meth) acrylate and polypropylene glycol di (meth) acrylate.

이들 (메트)아크릴 화합물은 1종을 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.These (meth) acryl compounds can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

건조제 조성물에 있어서의, 고분자량 (메트)아크릴 화합물 및 그 밖의 중합성 화합물의 합계량은, 건조제 조성물의 전체 질량에 대하여, 30 내지 90질량％여도 된다. 중합성 화합물의 함유량이 이 범위이면, 보다 우수한 도포성 및 보수 성능을 확보하기 쉬운 경향이 있다. 마찬가지의 관점에서, 고분자량 (메트)아크릴 화합물 및 그 밖의 중합성 화합물의 합계량은 30질량％ 이상 또는 50질량％ 이상이어도 되고, 90질량％ 이하 또는 70질량％ 이하여도 된다.The total amount of the high molecular weight (meth) acryl compound and the other polymerizable compound in the desiccant composition may be 30 to 90 mass% with respect to the total mass of the desiccant composition. When content of a polymeric compound is this range, it exists in the tendency which is easy to ensure the more excellent applicability | paintability and repair performance. From a similar viewpoint, 30 mass% or more or 50 mass% or more may be sufficient as 90 mass% or less or 70 mass% or less may be sufficient as the total amount of a high molecular weight (meth) acryl compound and another polymeric compound.

건조제 조성물 중의 산화물 입자는, 산화물 입자에 보수 성능을 부여할 수 있는 알칼리 토금속의 산화물을 포함한다. 산화물 입자는, 통상 산화물 입자의 질량을 기준으로 하여 80질량％ 이상, 또는 90질량％ 이상의 알칼리 토금속의 산화물을 포함한다. 산화물 입자는 1종, 또는 성분이 상이한 2종 이상의 알칼리 토금속의 산화물을 포함할 수 있다.The oxide particle in a desiccant composition contains the oxide of the alkaline earth metal which can give a maintenance function to oxide particle. Oxide particle | grains usually contain 80 mass% or more or 90 mass% or more of the oxide of an alkaline earth metal based on the mass of an oxide particle. The oxide particles may include oxides of one or two or more alkaline earth metals having different components.

알칼리 토금속의 산화물로서는, 예를 들어 산화마그네슘(MgO), 산화칼슘(CaO), 산화스트론튬(SrO) 및 산화바륨(BaO)을 들 수 있다. 알칼리 토금속의 산화물은, 산화마그네슘, 산화칼슘 또는 이들의 조합이어도 된다.Examples of the oxide of the alkaline earth metal include magnesium oxide (MgO), calcium oxide (CaO), strontium oxide (SrO), and barium oxide (BaO). The oxide of the alkaline earth metal may be magnesium oxide, calcium oxide or a combination thereof.

산화물 입자의 평균 입경은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 0.01 내지 30㎛여도 된다. 산화물 입자의 평균 입경이 이 범위이면, 보다 높은 보수 성능이 얻어지는 경향이 있다. 마찬가지의 관점에서, 산화물 입자의 평균 입경은 0.1㎛ 이상, 0.5㎛ 이상, 또는 1㎛ 이상이어도 되고, 20㎛ 이하, 10㎛ 이하, 또는 5㎛ 이하여도 된다.Although the average particle diameter of an oxide particle is not specifically limited, For example, 0.01-30 micrometers may be sufficient. If the average particle diameter of an oxide particle is this range, there exists a tendency for higher repair performance to be obtained. From a similar viewpoint, 0.1 micrometer or more, 0.5 micrometer or more, or 1 micrometer or more may be sufficient as an average particle diameter, and 20 micrometers or less, 10 micrometers or less, or 5 micrometers or less may be sufficient.

본 명세서에 있어서, 산화물 입자의 평균 입경은, 동적 광 산란식 입도 분포계로 측정한 부피 분포의 중앙값을 의미한다. 이 평균 입경은, 산화물 입자를 소정의 분산매 중에 분산시켜 조정한 분산액을 사용하여 측정되는 값이다.In this specification, the average particle diameter of an oxide particle means the median value of the volume distribution measured with the dynamic light scattering particle size distribution meter. This average particle diameter is a value measured using the dispersion liquid which disperse | distributed and adjusted oxide particle in the predetermined dispersion medium.

산화물 입자의 비표면적은 5 내지 60㎡/g이어도 된다. 비표면적이 5 내지 60㎡/g이면, 건조제가 보다 한층 우수한 포수 성능을 가질 수 있다. 마찬가지의 관점에서, 산화물 입자의 비표면적은 10㎡/g 이상 또는 15㎡/g 이상이어도 되고, 50㎡/g 이하, 40㎡/g 이하, 또는 35㎡/g 이하여도 된다. 여기에서의 비표면적은, BET법에 의해 측정되는 값을 의미한다.The specific surface area of the oxide particles may be 5 to 60 m 2 / g. If the specific surface area is 5 to 60 m 2 / g, the desiccant may have more excellent catcher performance. From a similar viewpoint, the specific surface area of an oxide particle may be 10 m <2> / g or more or 15 m <2> / g or more, 50 m <2> / g or less, 40 m <2> / g or less, or 35 m <2> / g or less may be sufficient as it. The specific surface area here means the value measured by the BET method.

산화칼슘을 포함하는 산화물 입자는, 예를 들어 생석회(CaO)를 수산화 처리하여 소석회(Ca(OH)2)를 얻는 공정과, 소석회를 소성하여 생석회를 얻는 공정과, 생석회를 분쇄하는 공정을 이 순서대로 구비하는 방법에 의해 얻을 수 있다.Oxide particles containing calcium oxide include, for example, a step of hydrating quicklime (CaO) to obtain hydrated lime (Ca (OH) 2 ), a step of calcining hydrated lime to obtain quicklime, and a step of pulverizing quicklime. It can obtain by the method provided in order.

산화물 입자는 유기산, 무수물 또는 이들 양쪽에 의해 표면 수식되어 있어도 된다. 산화물 입자가 표면 수식됨으로써, 산화물 입자의 표면의 염기성이 낮아져, 그 결과, 고분자량 (메트)아크릴 화합물을 포함하는 중합성 화합물의 의도치 못한 중합 반응이 더욱 억제될 수 있다.Oxide particle may be surface-modified by organic acid, anhydride, or both. By surface modification of the oxide particles, the basicity of the surface of the oxide particles is lowered, and as a result, an unintentional polymerization reaction of the polymerizable compound containing a high molecular weight (meth) acryl compound can be further suppressed.

산화물 입자와, 유기산, 무수물 또는 이들 양쪽을 혼합하는 것을 포함하는 방법에 의해, 산화물 입자를 유기산, 무수물 또는 이들 양쪽에 의해 표면 수식할 수 있다. 산화물 입자가 표면 수식된 것은, 예를 들어 산화물 입자와, 유기산, 무수물 또는 이들 양쪽을 혼합했을 때에 발열이 발생하는 점에서 확인할 수 있다.The oxide particle can be surface-modified by an organic acid, anhydride, or both by the method containing mixing an oxide particle and organic acid, anhydride, or both. The surface-modified oxide particles can be confirmed, for example, in that heat generation occurs when the oxide particles are mixed with an organic acid, anhydride or both.

건조제 조성물에 있어서의 산화물 입자의 함유량은, 건조제 조성물의 전체 질량에 대하여, 5 내지 70질량％여도 된다. 산화물 입자의 함유량이 이 범위이면, 보다 높은 보수 성능이 얻어지는 경향이 있다. 마찬가지의 관점에서, 산화물 입자의 함유량은, 10질량％ 이상 또는 30질량％ 이상이어도 되고, 60질량％ 이하 또는 50질량％ 이하여도 된다.Content of the oxide particle in a desiccant composition may be 5-70 mass% with respect to the total mass of a desiccant composition. When content of an oxide particle is this range, there exists a tendency for higher water retention performance to be obtained. From a similar viewpoint, 10 mass% or more or 30 mass% or more may be sufficient as content of an oxide particle, and 60 mass% or less or 50 mass% or less may be sufficient as it.

건조제 조성물은, 효율적인 광 경화를 위하여 광중합 개시제를 더 함유하고 있어도 된다. 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 2-메틸-1[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온을 들 수 있다.The desiccant composition may further contain a photoinitiator for efficient photocuring. As a photoinitiator, it is 1-hydroxy cyclohexyl phenyl- ketone, 2-benzyl-2- dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone, 2, 2- dimethoxy, for example. -1,2-diphenylethan-1-one, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one, 1- [4- (2-hydroxy Methoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one.

건조제 조성물이 광중합 개시제를 포함하는 경우, 그의 함유량은, 건조제 조성물 중의 중합성 화합물의 질량(고분자량 (메트)아크릴 화합물 및 그 밖의 중합성 화합물의 합계량)에 대하여, 예를 들어 0.01 내지 10질량％여도 된다.When a desiccant composition contains a photoinitiator, content is 0.01-10 mass% with respect to the mass (total amount of a high molecular weight (meth) acryl compound and other polymeric compounds) of the polymeric compound in a desiccant composition, for example. You may also.

조성물층을 경화(특히 광 경화)시킴으로써 건조제 조성물의 경화물인 건조제층을 형성할 수 있다. 경화를 위한 광의 종류는, 경화 반응이 진행되는 것이면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 UV(자외선)광이어도 된다. 광원으로서는, 예를 들어 저압 수은 램프 등의 수은 램프를 들 수 있다. 경화에 필요한 조사량은, 예를 들어 1 내지 10J/㎠이다. 경화에 필요한 시간은, 예를 들어 0.5 내지 5분간이다.By hardening | curing a composition layer (especially photocuring), the desiccant layer which is the hardened | cured material of a desiccant composition can be formed. Although the kind of light for hardening will not be restrict | limited especially if hardening reaction advances, For example, UV (ultraviolet) light may be sufficient. As a light source, mercury lamps, such as a low pressure mercury lamp, are mentioned, for example. The irradiation amount required for curing is, for example, 1 to 10 J / cm 2. The time required for curing is, for example, 0.5 to 5 minutes.

건조제 조성물은, 25℃에서 페이스트상일 수 있다. 건조제 조성물이 페이스트상이면, 유기 EL 소자의 미소한 기밀 공간 내에 도포에 의해, 조성물층을 보다 용이하게 형성할 수 있다. 건조제 조성물의 25℃에 있어서의 점도는 5 내지 500Pa·s여도 된다. 건조제 조성물의 25℃에 있어서의 점도가 이 범위이면, 도포에 의해 조성물층을 보다 용이하게 형성할 수 있다. 마찬가지의 관점에서, 건조제 조성물의 점도는 10Pa·s 이상 또는 50Pa·s 이상이어도 되고, 400Pa·s 이하 또는 300Pa·s 이하여도 된다. 여기에서의 점도는 B형 점도계, 레오미터 등의 회전 점도계에 의해 측정되는 값이다.The desiccant composition may be paste-like at 25 ° C. If a desiccant composition is a paste form, a composition layer can be formed more easily by application | coating in the micro hermetic space of organic electroluminescent element. 5-500 Pa.s may be sufficient as the viscosity at 25 degrees C of a desiccant composition. If the viscosity at 25 degrees C of a desiccant composition is this range, a composition layer can be formed more easily by application | coating. From a similar viewpoint, the viscosity of a desiccant composition may be 10 Pa.s or more or 50 Pa.s or more, and may be 400 Pa.s or less or 300 Pa.s or less. The viscosity here is a value measured by rotational viscometers, such as a Brookfield viscometer and a rheometer.

건조제 조성물은, 실온(25℃)에서 방치되었을 때에, 안정된 점도를 가질 수 있다. 구체적으로는, 25℃의 환경 하에 24시간 또는 48시간 방치된 후의 건조제 조성물의 25℃에 있어서의 점도가, 방치 전의 건조제 조성물의 점도에 대하여 +10％ 이내일 수 있다. 이와 같이 높은 점도 안정성을 갖는 건조제 조성물은, 건조제층을 안정되게 형성할 수 있다. 산화물 입자와 고분자량 (메트)아크릴 화합물의 조합에 의해, 이러한 높은 점도 안정성을 갖는 건조제 조성물을 용이하게 얻을 수 있다.When a desiccant composition is left to stand at room temperature (25 degreeC), it can have a stable viscosity. Specifically, the viscosity at 25 ° C. of the desiccant composition after being left to stand for 24 hours or 48 hours in an environment of 25 ° C. may be within + 10% of the viscosity of the desiccant composition before standing. Thus, the desiccant composition which has high viscosity stability can form a desiccant layer stably. By the combination of an oxide particle and a high molecular weight (meth) acryl compound, the desiccant composition which has such high viscosity stability can be obtained easily.

<밀봉 구조><Sealing structure>

일 실시 형태에 관한 밀봉 구조는, 대향 배치된 1쌍의 기판과, 1쌍의 기판의 외주부를 밀봉하는 밀봉 시일제와, 밀봉 시일제의 내측이며 1쌍의 기판 사이에 형성된 건조제층을 구비한다. 건조제층은, 상술한 실시 형태에 관한 건조제를 포함할 수 있다. 건조제층은, 밀봉된 공간(1쌍의 기판의 사이에서 밀봉 시일제의 내측의 공간)을 충전하고 있어도 된다.The sealing structure which concerns on one Embodiment is provided with a pair of board | substrate which opposes, the sealing sealing agent which seals the outer peripheral part of a pair of board | substrate, and a desiccant layer formed between a pair of board | substrate inside of a sealing sealing agent. . A desiccant layer can contain the desiccant which concerns on embodiment mentioned above. The desiccant layer may fill the sealed space (the space inside the sealing sealing agent between the pair of substrates).

본 실시 형태의 밀봉 구조는, 수분의 영향을 받기 쉬운 디바이스를 봉입할 때에 특히 적합하게 이용할 수 있다. 이러한 디바이스로서는, 예를 들어 유기 EL 소자, 유기 반도체, 유기 태양 전지 등의 유기 전자 디바이스를 들 수 있다.The sealing structure of this embodiment can be used especially suitably when sealing the device which is easy to be influenced by moisture. As such a device, organic electronic devices, such as an organic EL element, an organic semiconductor, an organic solar cell, are mentioned, for example.

<유기 EL 소자><Organic EL element>

도 1은 유기 EL 소자의 일 실시 형태를 도시하는 모식 단면도이다. 도 1에 도시하는 유기 EL 소자(1)는, 소자 기판(2)과, 소자 기판(2)에 대하여 대향 배치된 밀봉 기판(3)과, 소자 기판(2) 위에 형성된, 유기층(4) 및 유기층(4)을 협지하는 양극(5) 및 음극(6)을 갖는 적층체와, 소자 기판(2) 및 밀봉 기판(3)의 외주부를 밀봉하는 밀봉 시일제(8)와, 밀봉 시일제(8)의 내측이며 밀봉 기판(3) 위에 형성된 건조제층(7)으로 구성되는, 소위 중공 밀봉 구조의 유기 EL 소자이다. 건조제층(7)은, 상기 실시 형태의 건조제 조성물의 경화물일 수 있다. 건조제층(7)이 상기 실시 형태의 조성물의 경화물인 것에 의해, 당해 건조제층에 포함되는 성분의 삼출을 억제할 수 있다. 단, 유기 EL 소자는, 도 1과 같은 중공 밀봉 구조에 한정되지 않고, 예를 들어 소자 기판, 밀봉 기판 및 밀봉 시일층에 의해 둘러싸인 기밀 공간에 충전된 건조제층을 갖는 충전 구조의 유기 EL 소자여도 된다.1: is a schematic cross section which shows one Embodiment of organic electroluminescent element. The organic EL element 1 shown in FIG. 1 includes an element substrate 2, an encapsulation substrate 3 facing the element substrate 2, an organic layer 4 formed on the element substrate 2, and A laminate having an anode 5 and a cathode 6 sandwiching the organic layer 4, a sealing sealant 8 for sealing the outer peripheral portions of the element substrate 2 and the sealing substrate 3, and a sealing sealant ( It is an organic electroluminescent element of what is called a hollow sealing structure comprised by the desiccant layer 7 formed in the inside of 8) and the sealing substrate 3 on it. The desiccant layer 7 may be a cured product of the desiccant composition of the above embodiment. When the desiccant layer 7 is a hardened | cured material of the composition of the said embodiment, the exudation of the component contained in the said desiccant layer can be suppressed. However, the organic EL element is not limited to the hollow sealing structure as shown in FIG. 1, and may be, for example, an organic EL element of a filling structure having a desiccant layer filled in an airtight space surrounded by the element substrate, the sealing substrate, and the sealing seal layer. do.

유기 EL 소자(1)에 있어서, 건조제층(7) 이외의 요소에 관해서는 통상의 구성을 적용할 수 있지만, 그 일례를 이하에서 간단하게 설명한다.In the organic EL element 1, a general configuration can be applied to elements other than the desiccant layer 7, but an example thereof is briefly described below.

소자 기판(2)은 절연성 및 투광성을 갖는 직사각 형상의 유리 기판으로 이루어지고, 이 소자 기판(2) 위에는, 투명 도전재인 ITO(Indium Tin Oxide)에 의해 양극(5)(전극)이 형성되어 있다. 이 양극(5)은, 예를 들어 진공 증착법, 스퍼터법 등의 PVD(Physical Vapor Deposition)법에 의해 소자 기판(2) 위에 성막되는 ITO막을 포토레지스트법에 의한 에칭으로 소정의 패턴 형상으로 패터닝함으로써 형성된다. 전극으로서의 양극(5)의 일부는, 소자 기판(2)의 단부까지 인출되어 구동 회로(도시하지 않음)에 접속된다.The element substrate 2 is made of a rectangular glass substrate having insulation and light transmittance. An anode 5 (electrode) is formed on the element substrate 2 by indium tin oxide (ITO), which is a transparent conductive material. . The anode 5 is, for example, by patterning an ITO film formed on the device substrate 2 by PVD (Physical Vapor Deposition) method such as vacuum deposition method or sputtering method into a predetermined pattern shape by etching by photoresist method. Is formed. A part of the anode 5 as an electrode is led out to the end of the element substrate 2 and connected to a drive circuit (not shown).

양극(5)의 상면에는, 예를 들어 진공 증착법, 저항 가열법 등의 PVD법에 의해, 유기 발광 재료를 포함하는 박막인 유기층(4)이 적층되어 있다. 유기층(4)은 단일층으로 형성되어 있어도 되고, 기능이 상이한 복수의 층으로 형성되어 있어도 된다. 본 실시 형태에 있어서의 유기층(4)은, 양극(5)측부터 순서대로 홀 주입층(4a), 홀 수송층(4b), 발광층(4c) 및 전자 수송층(4d)이 적층된 4층 구조이다. 홀 주입층(4a)은, 예를 들어 수십 ㎚의 막 두께의 구리프탈로시아닌(CuPc)으로 형성된다. 홀 수송층(4b)은, 예를 들어 수십 ㎚의 막 두께의 비스[N-(1-나프틸)-N-페닐]벤지딘(α-NPD)으로 형성된다. 발광층(4c)은, 예를 들어 수십 ㎚의 막 두께의 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)으로 형성된다. 전자 수송층(4d)은, 예를 들어 수㎚의 막 두께의 불화리튬(LiF)으로 형성된다. 그리고, 양극(5), 유기층(4) 및 후술하는 음극(6)을 갖고, 이들이 이 순으로 적층된 적층체에 의해 발광부가 형성되어 있다.On the upper surface of the anode 5, an organic layer 4, which is a thin film containing an organic light emitting material, is laminated by, for example, a PVD method such as vacuum deposition or resistance heating. The organic layer 4 may be formed in a single layer or may be formed of a plurality of layers having different functions. The organic layer 4 in this embodiment is a four-layer structure in which the hole injection layer 4a, the hole transport layer 4b, the light emitting layer 4c, and the electron transport layer 4d are laminated in order from the anode 5 side. . The hole injection layer 4a is made of, for example, copper phthalocyanine (CuPc) having a film thickness of several tens of nm. The hole transport layer 4b is formed of, for example, bis [N- (1-naphthyl) -N-phenyl] benzidine (? -NPD) having a film thickness of several tens of nm. The light emitting layer 4c is formed of tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 ) having a film thickness of several tens of nm, for example. The electron transport layer 4d is formed of, for example, lithium fluoride (LiF) having a film thickness of several nm. And the light emitting part is formed by the laminated body which has the anode 5, the organic layer 4, and the cathode 6 mentioned later, and laminated | stacked in this order.

유기층(4)(전자 수송층(4d))의 상면에는, 진공 증착법 등의 PVD법에 의해, 금속 박막인 음극(6)(전극)이 적층되어 있다. 금속 박막의 재료로서는, 예를 들어 Al, Li, Mg, In 등의 일함수가 작은 금속 단체나 Al-Li, Mg-Ag 등의 일함수가 작은 합금 등을 들 수 있다. 음극(6)은, 예를 들어 수십 ㎚ 내지 수백 ㎚(바람직하게는 50㎚ 내지 200㎚)의 막 두께로 형성된다. 음극(6)의 일부는, 소자 기판(2)의 단부까지 인출되어 구동 회로에 접속된다.On the upper surface of the organic layer 4 (electron transport layer 4d), a cathode 6 (electrode), which is a metal thin film, is laminated by a PVD method such as vacuum deposition. As a material of a metal thin film, the metal body with small work functions, such as Al, Li, Mg, In, and the alloy with a small work function, such as Al-Li and Mg-Ag, are mentioned, for example. The cathode 6 is formed to have a film thickness of, for example, several tens of nm to several hundred nm (preferably 50 nm to 200 nm). A part of the cathode 6 is led out to the end of the element substrate 2 and connected to the drive circuit.

밀봉 기판(3)은, 유기층(4)을 사이에 두고 소자 기판(2)과 대향하도록 배치되고, 소자 기판(2) 및 밀봉 기판(3)의 외주부는, 밀봉 시일제(8)에 의해 밀봉되어 있다. 밀봉 시일제로서는 예를 들어 자외선 경화 수지를 사용할 수 있다. 나아가, 건조제층(7)은, 밀봉 시일제(8)의 내측이며 밀봉 기판(3) 위의 일부 또는 전부에 형성되어 있다. 건조제층(7)은, 상기 실시 형태의 건조제를 도포함으로써, 형성된다. 건조제층(7)은, 1 내지 300㎛의 막 두께로 형성된다.The sealing substrate 3 is disposed so as to face the element substrate 2 with the organic layer 4 interposed therebetween, and the outer circumferential portions of the element substrate 2 and the sealing substrate 3 are sealed by the sealing sealant 8. It is. As a sealing sealing agent, ultraviolet curable resin can be used, for example. Furthermore, the desiccant layer 7 is formed inside or partially on the sealing substrate 3 and inside the sealing sealing agent 8. The desiccant layer 7 is formed by apply | coating the desiccant of the said embodiment. The desiccant layer 7 is formed in the film thickness of 1-300 micrometers.

유기 EL 소자는, 예를 들어 밀봉 기판(3) 위에 건조제 조성물을 도포하여 건조제 조성물층을 형성하는 것과, 건조제 조성물층을 둘러싸도록 밀봉 시일제(8)를 도포하는 것과, 건조제 조성물층을 경화하여 건조제층(7)을 형성하는 것과, 유기층(4) 등이 적층된 소자 기판(2)과 밀봉 기판(3)을 접합하는 것과, 필요에 따라 밀봉 시일제(8)를 경화하는 것을 포함하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 건조제 조성물 및 밀봉 시일제는 예를 들어 디스펜서를 사용하여 도포할 수 있고, 도포는, 노점 -76℃ 이하의 질소로 치환된 글로브 박스 중에서 행하는 것이 바람직하다. 도포되는 건조제 조성물은, 용제를 포함할 수 있지만, 전형적으로는 실질적으로 무용제이다. 밀봉 시일제는, 통상 UV 조사, 가열 또는 이들의 조합에 의해 경화할 수 있다.The organic EL device is, for example, applying a desiccant composition on the sealing substrate 3 to form a desiccant composition layer, applying the sealing sealant 8 to surround the desiccant composition layer, and curing the desiccant composition layer Forming the desiccant layer 7, bonding the element substrate 2 and the sealing substrate 3 in which the organic layer 4 etc. were laminated | stacked, and hardening the sealing sealing agent 8 as needed. It can manufacture by. A desiccant composition and sealing sealing agent can be apply | coated using a dispenser, for example, and application | coating is performed in the glove box substituted with nitrogen of dew point -76 degrees C or less. The desiccant composition to be applied may contain a solvent, but is typically substantially solvent-free. The sealing sealant can usually be cured by UV irradiation, heating, or a combination thereof.

[실시예]EXAMPLE

이하, 실시예를 들어 본 발명에 대하여 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely. However, this invention is not limited to these Examples.

1. 건조제 조성물의 제조1. Preparation of Desiccant Composition

(실시예 1)(Example 1)

산화칼슘 입자(평균 입경 2㎛, 비표면적 18㎡/g) 100질량부, 식 (I)로 표시되는 액상 변성 폴리부타디엔(폴리부타디엔디아크릴레이트, 제품명: BAC-45, 분자량: 약 10000, 오사카 유키 가가쿠 고교 가부시끼가이샤제) 100질량부 및 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(라디칼 중합 개시제, 제품명: 이르가큐어(IRGACURE) 651, BASF사제) 1질량부를 1000회전/분으로 5분간 원심 교반하여, 백색 페이스트상의 건조제 조성물을 얻었다.100 parts by mass of calcium oxide particles (average particle diameter 2 μm, specific surface area 18 m 2 / g), liquid modified polybutadiene (polybutadiene diacrylate, product name: BAC-45, molecular weight: about 10000, Osaka, represented by formula (I)) 100 parts by mass of Yuki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (radical polymerization initiator, product name: Irgacure (651), manufactured by BASF Corporation) 1 The mass part was centrifuged for 5 minutes at 1000 rotation / min, and the white paste-form desiccant composition was obtained.

(실시예 2)(Example 2)

산화칼슘 입자의 양을 120질량부, 액상 변성 폴리부타디엔의 양을 80질량부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 백색 페이스트상의 건조제 조성물을 얻었다.A white paste-like desiccant composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of calcium oxide particles was changed to 120 parts by mass and the amount of liquid-modified polybutadiene was changed to 80 parts by mass.

(실시예 3)(Example 3)

산화칼슘 입자(평균 입경 2㎛, 비표면적 18㎡/g) 120질량부, 식 (Ⅱ)로 표시되는 액상 변성 실리콘(제품명: X-22-2445, 점도: 55mPa·s(25℃), 관능기 당량: 1600g/㏖, 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제) 80질량부 및 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(라디칼 중합 개시제, 제품명: 이르가큐어 651, BASF사제) 1질량부를 1000회전/분으로 5분간 원심 교반하여, 백색 페이스트상의 건조제 조성물을 얻었다.120 mass parts of calcium oxide particles (average particle diameter 2 micrometers, specific surface area 18m <2> / g), liquid modified silicone represented by Formula (II) (product name: X-22-2445, viscosity: 55 mPa * s (25 degreeC), functional group) Equivalent: 1600 g / mol, 80 parts by mass of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (radical polymerization initiator, product name: Irgacure 651, 1 mass part of BASF Corporation) was centrifuged for 5 minutes at 1000 rotation / min, and the white paste-form desiccant composition was obtained.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

산화칼슘 입자(평균 입경 2㎛, 비표면적 18㎡/g) 100질량부, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트(제품명: APG-700, 신나카무라 가가쿠 고교 가부시끼가이샤제, 분자량: 808) 100질량부, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(라디칼 중합 개시제, 제품명: 이르가큐어 651, BASF사제) 1질량부를 1000회전/분으로 5분간 원심 교반하여, 건조제 조성물을 얻었다. 얻어진 건조제 조성물은, 실온 환경 하에서 즉시 경화했다.100 parts by mass of calcium oxide particles (average particle size 2 μm, specific surface area 18 m 2 / g), polypropylene glycol diacrylate (product name: APG-700, manufactured by Shinnakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd., molecular weight: 808) 100 parts by mass 1 part by mass of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (radical polymerization initiator, product name: Irgacure 651, manufactured by BASF) was centrifugally stirred at 1000 revolutions / minute for 5 minutes to form a drying agent composition. Got. The obtained desiccant composition hardened | cured immediately in room temperature environment.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

산화칼슘 입자(평균 입경 2㎛, 비표면적 18㎡/g) 100질량부, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트(제품명: APG-700, 신나카무라 가가쿠 고교 가부시끼가이샤제, 분자량: 808) 100질량부, 벤조산 5질량부 및 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(라디칼 중합 개시제, 제품명: 이르가큐어 651, BASF사제) 1질량부를 1000회전/분으로 5분간 원심 교반하여, 백색 페이스트상의 건조제 조성물을 얻었다.100 parts by mass of calcium oxide particles (average particle size 2 μm, specific surface area 18 m 2 / g), polypropylene glycol diacrylate (product name: APG-700, manufactured by Shinnakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd., molecular weight: 808) 100 parts by mass , 5 parts by mass of benzoic acid and 1 part by mass of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (radical polymerization initiator, product name: Irgacure 651, manufactured by BASF) were centrifuged at 1000 revolutions / minute for 5 minutes. It stirred and obtained the white paste-form desiccant composition.

2. 평가2. Evaluation

[건조제 조성물의 점도 안정성][Viscosity Stability of Desiccant Composition]

각 건조제 조성물을 상온(25℃)의 환경 하에 정치(靜置)하고, 그 상태에서의 25℃에서의 점도의 경시 변화를 측정했다. 표 1은, 점도의 측정 결과를, 방치 전(0시간)에서의 점도에 대한 상대값(％)으로 나타낸다. 비교예 1의 건조제 조성물은, 제조 후, 단시간에 경화되었기 때문에, 점도를 측정할 수 없었다. 24시간 방치 후의 실시예 1 내지 3의 건조제 조성물의 점도는, 방치 전(0시간)의 시점의 건조제 조성물에 대하여 +10％의 범위 내에 있었다. 도 2는 비교예 2, 실시예 1 및 실시예 2에 관해서, 보다 장기의 방치 시간을 포함하여 점도의 상대값과 시간의 관계를 나타내는 그래프이다. 도 2에 있어서 점도는 초기의 점도를 기준으로 하는 백분율로 나타내고 있다. 도 2에 도시한 바와 같이, 실시예 1, 2의 건조제 조성물은, 48시간을 초과한 장시간에 걸쳐 점도 변화가 적은 상태를 유지했다.Each desiccant composition was left still in the environment of normal temperature (25 degreeC), and the time-dependent change of the viscosity in 25 degreeC in that state was measured. Table 1 shows the measurement result of a viscosity as a relative value (%) with respect to the viscosity before leaving (0 hour). Since the desiccant composition of Comparative Example 1 was cured in a short time after production, the viscosity could not be measured. The viscosity of the desiccant composition of Examples 1-3 after leaving for 24 hours was in the range of +10% with respect to the desiccant composition at the time of leaving before (0 hour). FIG. 2 is a graph showing the relationship between the relative value of the viscosity and the time including the longer standing time for Comparative Example 2, Example 1 and Example 2. FIG. In FIG. 2, the viscosity is represented by the percentage based on the initial viscosity. As shown in FIG. 2, the desiccant compositions of Examples 1 and 2 maintained the state with little viscosity change over the long time exceeding 48 hours.

Figure 112017117372654-pat00003
Figure 112017117372654-pat00003

[유기 EL 소자의 제작] [Production of Organic EL Device]

투명성을 갖는 도전 재료의 ITO를, 스퍼터법에 의해 소자 기판 위에 140㎚의 막 두께로 성막했다. ITO의 막을 포토레지스트법에 의한 에칭으로 소정의 패턴 형상으로 패터닝하여, 양극을 형성시켰다.ITO of the electrically-conductive material which has transparency was formed into a film thickness of 140 nm on the element substrate by the sputtering method. The film of ITO was patterned into a predetermined pattern by etching by the photoresist method to form an anode.

형성된 양극의 상면에, 구리프탈로시아닌(CuPc)을 저항 가열법에 의해 70㎚의 막 두께로 성막함으로써 홀 주입층을 형성하고, 홀 주입층의 상면에 비스[N-(1-나프틸)-N-페닐]벤지딘(α-NPD)을 30㎚의 막 두께로 성막함으로써 홀 수송층을 형성하고, 홀 수송층의 상면에 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)을 50㎚의 막 두께로 성막하여 발광층을 형성했다. 또한, 발광층의 상면에 불화리튬(LiF)을 7㎚의 막 두께로 성막하여 전자 수송층을 형성하고, 전자 수송층의 표면에 음극으로서 알루미늄을 150㎚의 막 두께로 물리 증착했다. 이상과 같이 하여, 양극, 유기층(홀 주입층/홀 수송층/발광층/전자 수송층) 및 음극이 이 순서대로 적층되어 있는 적층체를 소자 기판 위에 형성했다.On the upper surface of the formed anode, copper phthalocyanine (CuPc) was formed into a film thickness of 70 nm by resistance heating method to form a hole injection layer, and bis [N- (1-naphthyl) -N was formed on the upper surface of the hole injection layer. Forming a hole transport layer by forming -phenyl] benzidine (? -NPD) at a film thickness of 30 nm, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 ) at a film thickness of 50 nm on the upper surface of the hole transport layer It formed into a film and formed the light emitting layer. Lithium fluoride (LiF) was formed on the upper surface of the light emitting layer to form a film thickness of 7 nm to form an electron transporting layer, and aluminum was physically deposited on the surface of the electron transporting layer as a cathode at a thickness of 150 nm. As described above, a laminate in which an anode, an organic layer (hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer) and a cathode were laminated in this order was formed on the element substrate.

이어서, 노점 -76℃ 이하의 질소로 치환된 글로브 박스 중에서, 실시예 1의 건조제 조성물을 디스펜서에 의해 밀봉 기판의 중앙부에 도포했다. 실시예 1의 건조제 조성물을 도포 후에 3분간 합계 6J/㎠의 UV(자외선) 조사에 의해 경화시켜, 건조제층을 형성했다.Next, in the glove box substituted with nitrogen of dew point -76 degrees C or less, the desiccant composition of Example 1 was apply | coated to the center part of the sealing substrate with the dispenser. After apply | coating the desiccant composition of Example 1, it hardened | cured by UV (ultraviolet) irradiation of 6 J / cm <2> in total for 3 minutes, and the desiccant layer was formed.

그 후, 소자 기판과 밀봉 기판을, 적층체, 건조제층 및 밀봉 시일제가 내측이 되는 방향으로 접합했다. 그 상태에서, 자외선 조사 및 80℃의 가열에 의해 소자 기판 및 밀봉 기판의 외주부를 밀봉하고, 밀봉 시일제에 의해 둘러싸인 기밀 공간 내에 건조제층이 형성된 중공 밀봉 구조의 유기 EL 소자를 얻었다.Thereafter, the element substrate and the sealing substrate were bonded in a direction in which the laminate, the desiccant layer, and the sealing sealant were inward. In that state, the outer peripheral part of the element substrate and the sealing substrate was sealed by ultraviolet irradiation and 80 degreeC heating, and the organic electroluminescent element of the hollow sealing structure in which the desiccant layer was formed in the airtight space enclosed by the sealing sealing agent was obtained.

[경과 시간에 대한 삼출 거리][Exudation distance for elapsed time]

얻어진 유기 EL 소자를 25℃의 조건 하에 방치하고, 건조제층 성분의 삼출 거리의 경시 변화를 측정했다. 삼출 거리란, 건조제층부터 건조제층의 성분이 삼출된 부분의 끝까지의 거리를 나타내고, 수치가 클수록 건조제층의 성분의 삼출이 진행되고 있음을 의미한다. 500시간 후까지 건조제 성분의 삼출은 확인되지 않았다.The obtained organic electroluminescent element was left to stand on 25 degreeC conditions, and the time-dependent change of the extraction distance of a desiccant layer component was measured. The exudation distance represents the distance from the desiccant layer to the end of the portion from which the component of the desiccant layer has been extruded, and as the numerical value is larger, the exudation of the component of the desiccant layer proceeds. No exudation of the desiccant component was observed after 500 hours.

1: 유기 EL 소자
2: 소자 기판
3: 밀봉 기판
4: 유기층
4a: 홀 주입층
4b: 홀 수송층
4c: 발광층
4d: 전자 수송층
5: 양극
6: 음극
7: 건조제층
8: 밀봉 시일제1: organic EL device
2: device substrate
3: sealing substrate
4: organic layer
4a: hole injection layer
4b: hole transport layer
4c: light emitting layer
4d: electron transport layer
5: anode
6: cathode
7: desiccant layer
8: sealing sealant

Claims (7)

(메트)아크릴기를 갖고, 25℃에서 액상의 고분자량 (메트)아크릴 화합물과,
알칼리 토금속의 산화물을 포함하는 산화물 입자를 함유하고,
상기 산화물 입자의 함유량이 당해 건조제 조성물의 전체 질량에 대하여 30질량% 초과 60질량％ 이하인, 건조제 조성물.It has a (meth) acryl group and liquid high molecular weight (meth) acryl compound at 25 degreeC,
Contains oxide particles containing an oxide of an alkaline earth metal,
Desiccant composition whose content of the said oxide particle is more than 30 mass% and 60 mass% or less with respect to the total mass of the said desiccant composition. 제1항에 있어서, 25℃의 환경 하에 24시간 방치된 후의 당해 건조제 조성물의 25℃에 있어서의 점도가, 방치 전의 당해 건조제 조성물의 25℃에 있어서의 점도에 대하여 +10％ 이내인, 건조제 조성물.The desiccant composition of Claim 1 whose viscosity at 25 degrees C of the said desiccant composition after being left to stand for 24 hours in 25 degreeC environment is less than +10% with respect to the viscosity at 25 degrees C of the said desiccant composition before leaving. . 제1항에 있어서, 25℃의 환경 하에 48시간 방치된 후의 당해 건조제 조성물의 25℃에 있어서의 점도가, 방치 전의 당해 건조제 조성물의 25℃에 있어서의 점도에 대하여 +10％ 이내인, 건조제 조성물.The desiccant composition of Claim 1 whose viscosity at 25 degrees C of the said desiccant composition after being left to stand for 48 hours in 25 degreeC environment is less than +10% with respect to the viscosity at 25 degrees C of the said desiccant composition before standing. . 제1항에 있어서, 상기 고분자량 (메트)아크릴 화합물이, (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 액상 변성 폴리부타디엔, (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 액상 변성 실리콘, 또는 이들의 조합인, 건조제 조성물.The drying agent of Claim 1 whose said high molecular weight (meth) acryl compound is liquid modified polybutadiene which has a (meth) acryloyloxy group, liquid modified silicone which has a (meth) acryloyloxy group, or a combination thereof. Composition. 제1항에 있어서, 상기 고분자량 (메트)아크릴 화합물이, 하기 식 (Ⅱ)로 표시되는 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 액상 변성 실리콘을 포함하는, 건조제 조성물.
Figure 112019042990176-pat00006

(식 (Ⅱ) 중 R3 및 R4는 각각 독립적으로 2가의 유기기를 나타내고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, x는 1 이상의 정수를 나타낸다)The desiccant composition of Claim 1 in which the said high molecular weight (meth) acryl compound contains liquid modified silicone which has a (meth) acryloyloxy group represented by following formula (II).
Figure 112019042990176-pat00006

(In formula (II), R <3> and R <4> represents a divalent organic group each independently, R <5> and R <6> represents a hydrogen atom or a methyl group each independently, and x represents an integer of 1 or more.) 대향 배치된 1쌍의 기판과,
상기 1쌍의 기판의 외주부를 밀봉하는 밀봉 시일제와,
상기 밀봉 시일제의 내측이며 상기 1쌍의 기판 사이에 형성된, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 건조제 조성물의 경화물인 건조제층을 구비한, 밀봉 구조.A pair of substrates opposed to each other,
Sealing sealing agent which seals the outer peripheral part of a pair of board | substrates,
The sealing structure provided with the desiccant layer which is the hardened | cured material of the desiccant composition in any one of Claims 1-5 formed in the inside of the said sealing sealing agent between the said pair of board | substrates. 소자 기판과,
상기 소자 기판에 대하여 대향 배치된 밀봉 기판과,
상기 소자 기판 및 상기 밀봉 기판의 외주부를 밀봉하는 밀봉 시일제와,
상기 밀봉 시일제의 내측이며 상기 소자 기판 위에 형성된, 유기층 및 이것을 협지하는 1쌍의 전극을 갖는 적층체와,
상기 밀봉 시일제의 내측이며 상기 밀봉 기판 위에 형성된, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 건조제 조성물의 경화물인 건조제층을 구비한, 유기 EL 소자.An element substrate,
A sealing substrate disposed to face the element substrate;
Sealing sealing agent which seals the outer peripheral part of the said element substrate and the said sealing substrate,
A laminated body having an organic layer and a pair of electrodes sandwiching the organic layer formed on the element substrate and inside the sealing sealant;
The organic electroluminescent element provided with the desiccant layer which is the hardened | cured material of the desiccant composition of any one of Claims 1-5 formed in the said sealing sealing compound and on the said sealing substrate.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110737036A (en) * 2018-07-18 2020-01-31 福州高意光学有限公司 Wide angle application high reflector
JP2020021558A (en) * 2018-07-30 2020-02-06 双葉電子工業株式会社 Organic el element and manufacturing method thereof
JP6855418B2 (en) * 2018-07-30 2021-04-07 双葉電子工業株式会社 Organic EL device and its manufacturing method
JP7262038B2 (en) * 2018-08-03 2023-04-21 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 Ultraviolet curable resin composition for encapsulating organic EL element, method for manufacturing organic EL light emitting device, and organic EL light emitting device
JP2021170450A (en) * 2020-04-15 2021-10-28 双葉電子工業株式会社 Desiccant, sealing structure, and organic el element
JP7391000B2 (en) * 2020-10-09 2023-12-04 双葉電子工業株式会社 Desiccant composition, sealing structure, organic EL device, and method for manufacturing an organic EL device
JP7312153B2 (en) * 2020-10-09 2023-07-20 双葉電子工業株式会社 Desiccant composition, sealing structure, and organic EL element
JP2022160191A (en) * 2021-04-06 2022-10-19 双葉電子工業株式会社 Desiccant composition, sealing structure, organic el device, and method for producing organic el device

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001035659A (en) * 1999-07-15 2001-02-09 Nec Corp Organic electroluminescent element and its manufacture
JP4707391B2 (en) * 2002-07-08 2011-06-22 ダイニック株式会社 Hygroscopic molded body
JP2004311345A (en) * 2003-04-10 2004-11-04 Mitsubishi Materials Corp Coating liquid for organic el display moisture absorption film, its manufacturing method, and moisture absorption film
CN1657155A (en) * 2004-02-17 2005-08-24 李秉哲 Film type drier for closed electronic device and its manufacturing method
EP1655792A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-10 Samsung SDI Co., Ltd. Organic electroluminescent device and method for manufacturing the same
KR100637201B1 (en) * 2004-12-20 2006-10-23 삼성에스디아이 주식회사 Organic electroluminescence display and manufacturing method thereof
JP5213303B2 (en) * 2006-01-17 2013-06-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Photocurable hygroscopic composition and organic EL device
KR101220047B1 (en) * 2009-10-12 2013-01-08 금호석유화학 주식회사 Sealant composition for liquid crystal display device
EP2445029A1 (en) * 2010-10-25 2012-04-25 Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Multilayered protective layer, organic opto-electric device and method of manufacturing the same
JP2013218796A (en) * 2012-04-04 2013-10-24 Sumitomo Chemical Co Ltd Electronic device
SG11201500374RA (en) * 2012-07-19 2015-02-27 Rolic Ag Radiation curable composition for water scavenging layer, and method of manufacturing the same
JP6340760B2 (en) * 2012-07-30 2018-06-13 三菱ケミカル株式会社 Water trapping agent, organic electronic device and organic EL device using the same
JP5901808B2 (en) * 2014-08-05 2016-04-13 古河電気工業株式会社 Curable hygroscopic resin composition for sealing electronic device, sealing resin and electronic device
JP2016083903A (en) * 2014-10-28 2016-05-19 コニカミノルタ株式会社 Laminated film
JP6438776B2 (en) * 2015-01-28 2018-12-19 双葉電子工業株式会社 Compound, desiccant, sealing structure and organic EL device
CN107257827A (en) * 2015-01-29 2017-10-17 莫门蒂夫性能材料韩国株式会社 Composition and the sealant using said composition formation for organic electronic device sealant
JP6636040B2 (en) * 2015-03-24 2020-01-29 エルジー・ケム・リミテッド Adhesive composition

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