KR102008717B1 - Method of manufacturing a heterogeneous liquid bonding coating layer and a hard coating film and a cover window manufactured thereby - Google Patents

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Abstract

본 발명의 실시예에 따른 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법은 경질 조액 및 연질 조액을 포함하는 이종 조액 준비 단계, 경질 조액 및 연질 조액이 슬롯 다이 코터의 각각의 토출구를 통해 동시에 토출되는 이종 조액 토출 단계, 이종 조액 토출 단계에서 경질 조액 및 연질 조액 간의 모세관 상수(capillary number)의 차이를 제어하여 토출된 경질 조액 및 연질 조액을 기판 상의 각각의 영역에 코팅시켜 이종 조액 접합 코팅층을 형성하는 이종 조액 코팅 단계 및 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름을 연속 합지시키는 단계를 포함한다. The heterogeneous crude liquid bonding coating layer manufacturing method according to an embodiment of the present invention is a heterogeneous crude liquid preparation step comprising a hard crude liquid and a soft crude liquid, a heterogeneous crude liquid discharge step of simultaneously discharging the hard crude liquid and a soft crude liquid through each discharge port of the slot die coater, Heterogeneous crude liquid coating step of controlling the difference in capillary number between the hard crude liquid and soft crude liquid in the heterogeneous crude liquid discharging step to coat the discharged hard crude liquid and soft crude liquid on the respective regions on the substrate to form a heterogeneous crude liquid bonding coating layer; and And continuously laminating the release film on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer.

Description

이종 조액 접합 코팅층 제조 방법 및 이에 의해 제조된 하드 코팅 필름 및 커버 윈도우{METHOD OF MANUFACTURING A HETEROGENEOUS LIQUID BONDING COATING LAYER AND A HARD COATING FILM AND A COVER WINDOW MANUFACTURED THEREBY}TECHNICAL MANUFACTURING A HETEROGENEOUS LIQUID BONDING COATING LAYER AND A HARD COATING FILM AND A COVER WINDOW MANUFACTURED THEREBY}

본 발명은 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법 및 이에 의해 제조된 하드 코팅 필름 및 커버 윈도우에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 슬롯 다이 코터 및 롤러를 이용하여 이종 조액 코팅층 상에 이형필름을 배치시시켜 이종 조액 간 경계부의 단차가 제어된 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법 및 이에 의해 제조된 하드 코팅 필름 및 커버 윈도우에 관한 것이다.The present invention relates to a heterogeneous crude liquid bonding coating layer production method and a hard coating film and a cover window produced thereby. More specifically, when a release film is placed on a heterogeneous solution coating layer by using a slot die coater and a roller, a method for preparing a heterogeneous solution bonding coating layer in which the level difference between the heterogeneous solutions is controlled, and the hard coating film and the cover window manufactured thereby It is about.

IT 산업이 발전함에 따라 정보단말기의 편리한 이동성에 초점이 맞춰지면서As the IT industry develops, the focus is on the convenience of information terminals.

점점 소형화 또는 경량화의 추세로 이어지고 있지만, 실제 정보단말기를 통해 정보를 전달하는 디스플레이는 정보의 양이 많아짐에 따라 소형화가 아닌 대형화가 요구되고 있다. 이러한 두 가지 상충되는 요구를 모두 만족시키기 위해서 편리한 휴대성과 화면의 대형화라는 장점을 모두 지닌 폴더블 디스플레이(Foldable Display)가 하나의 해결책이 될 수 있다. 실제로 폴더블 디스플레이는 현재 스마트폰, 태블릿 PC, PMP(portable multimedia player), 네비게이션, 전자 책, 모니터 등 다양한 디스플레이 분야에 응용되고 있다.Increasingly, the trend of miniaturization or light weight has been on the rise. However, as the amount of information increases, displays that transmit information through actual information terminals are required to be large rather than miniaturized. In order to satisfy both of these conflicting needs, a foldable display having both advantages of convenient portability and screen enlargement can be one solution. In fact, foldable displays are currently being applied to various display fields such as smartphones, tablet PCs, portable multimedia players (PMPs), navigation, e-books, and monitors.

이러한 다양한 디스플레이에는 공통적으로 최외각에 디스플레이 내부를 보호These displays are common to the outside of the display.

하고 사용자의 터치를 위한 커버윈도우(보호 윈도우)가 필요하다. 따라서 커버 윈도우는 투명하면서 강도 및 경도가 높은 유리 또는 경질 플라스틱이 사용된다. 하지만 유리 또는 경질 플라스틱은 접을 때 쉽게 깨질 수 있기 때문에 실제 폴더블 디스플레이에 적용하기가 어렵다. 따라서 유리 또는 경질 플라스틱을 대체할 수 있도록 고경도 및 내마모 특성을 가지면서 접을 수 있는 플렉시블한 고경도 하드코팅 필름이 제안되었다.And a cover window (protection window) for the user's touch. Therefore, the cover window is made of glass or rigid plastic, which is transparent and has high strength and hardness. However, glass or hard plastics can easily break when folded, making them difficult to apply to actual foldable displays. Therefore, a flexible high hardness hard coating film having a high hardness and abrasion resistance can be folded to replace glass or hard plastic.

대한민국 공개특허 제10-2014-0104175호(이하 종래기술 1이라 함)에서는 지환식 에폭시기를 포함하는 올리고실록산을 중합하여 플렉시블한 하드코팅 필름을 제조할 수 있음을 제시하고 있다. 종래기술 1은 어느 정도 유연성을 확보하여 커브드 디스플레이(Curved Display) 등에 적용할 수 있으나, 그 유연성의 정도가 폴더블 디스플레이에는 부족하다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2014-0104175 (hereinafter referred to as "the prior art 1") suggests that a flexible hard coat film may be prepared by polymerizing an oligosiloxane including an alicyclic epoxy group. The prior art 1 can be applied to a curved display by securing a certain degree of flexibility, but the degree of flexibility is insufficient for a foldable display.

유연성 정도를 향상시키기 위해서는 하드코팅 필름의 굴곡성이 우수해야 하는데, 하드코팅 필름의 굴곡성이 우수해지기 위해서는 하드코팅층의 두께가 얇아야 한다. 하지만 하드코팅층의 두께가 얇으면 하드코팅 필름의 경도 및 강도가 저하되어 폴더블 디스플레이로 사용되기에 적절한 수준으로 형성되기 어렵다.In order to improve the degree of flexibility, the flexibility of the hard coating film should be excellent, in order to be excellent in the flexibility of the hard coating film, the thickness of the hard coating layer should be thin. However, if the thickness of the hard coating layer is thin, the hardness and strength of the hard coating film is lowered, so that it is difficult to form a level suitable for use as a foldable display.

이러한 이유로 하드코팅 필름이 유리 수준의 경도를 확보하기 위해선 하드코팅 필름 내 하드코팅층의 두께를 두껍게 해야 하는데, 그 두께를 증가시킬수록 표면 경도는 높아질 수 있지만 하드코팅층의 경화 수축에 의해 주름이나 컬(curl)이 커지는 동시에 하드코팅 층의 크랙(또는 균열)이나 박리가 생기기 쉬워지기 때문에 실용적으로 적용하기는 용이하지 않다.For this reason, the hard coating film needs to thicken the hard coating layer in the hard coating film in order to secure the hardness of the glass level. As the thickness of the hard coating film is increased, the surface hardness may be increased, but wrinkles or curls may be caused by hardening shrinkage of the hard coating layer. It is not easy to apply practically because the curl becomes large and cracks (or cracks) or peeling of the hard coat layer easily occur.

특히, 고경도 하드코팅 필름을 폴더블 디스플레이에 적용하고자 할 경우 접히는 내측 영역에서는 압축에 의해 수축되고, 외측은 장력을 받아 늘어나게 되어 결과적으로 접힘 영역에서 더욱 심각하게 크랙이 발생한다.In particular, when the high-hardness hard coating film is to be applied to the foldable display, it is contracted by compression in the folded inner region, and stretched outward under tension, resulting in more serious cracking in the folded region.

이러한 문제로 인하여, 접히는 부분을 연질물질 층으로서 사용하여 유리 또는 경질 플라스틱을 연결하는 방법인 이종 소재를 이용한 폴더블 디스플레이가 연구되고 있지만, 이종 소재를 이용할 경우, 소재 간의 굴절율 차이로 인해 경계면에 서의 굴절율 시인 문제점이 존재한다.Due to this problem, a foldable display using heterogeneous materials, which is a method of connecting glass or hard plastic by using a folded portion as a soft material layer, has been studied. There is a problem of recognizing the refractive index of.

따라서, 폴더블 디스플레이가 갖추어야 할 특징인 굴곡성, 내구성 및 굴절율의 시인성이 모두 만족할 수 있는 코팅층 및 폴더블 디스플레이가 개발되고 있는 실정이다. Therefore, a coating layer and a foldable display are being developed to satisfy all of the characteristics of flexibility, durability, and refractive index, which are features that a foldable display should have.

대한민국 공개특허 제10-2014-0104175호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2014-0104175

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 실시예에 따른 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법은 경질 조액 및 연질 조액을 포함하는 이종 조액 준비 단계, 상기 경질 조액 및 연질 조액이 슬롯 다이 코터의 각각의 토출구를 통해 동시에 토출되는 이종 조액 토출 단계, 상기 이종 조액 토출 단계에서 상기 경질 조액 및 연질 조액 간의 모세관 상수(capillary number)의 차이를 제어하여 상기 토출된 경질 조액 및 연질 조액을 기판 상의 각각의 영역에 코팅시켜 이종 조액 접합 코팅층을 형성하는 이종 조액 코팅 단계 및 상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름을 연속 합지시키는 단계를 포함한다. In order to achieve the above technical problem, the heterogeneous crude liquid bonding coating layer manufacturing method according to an embodiment of the present invention is a heterogeneous crude liquid preparation step comprising a hard crude liquid and a soft crude liquid, the hard crude liquid and soft crude liquid to each discharge port of the slot die coater By discharging the heterogeneous crude liquid discharge step and the heterogeneous crude liquid discharge step at the same time by controlling the difference of the capillary number (capillary number) between the hard crude liquid and the soft crude liquid to coat the discharged hard crude liquid and soft crude liquid to each area on the substrate Heterogeneous crude liquid coating step of forming a heterogeneous crude liquid bonding coating layer and the step of continuously laminating a release film on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer.

상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름을 연속 합지시키는 단계는, 상기 이종 조액 접합 코팅층의 표면을 평탄화시킬 수 있다. Continuously laminating a release film on the heterogeneous solution bonding coating layer may planarize the surface of the heterogeneous solution bonding coating layer.

상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름을 연속 합지시키는 단계는, 상기 기판 또는 상기 이형필름 중 적어도 어느 하나 이상에 롤러를 배치시킬 수 있다.Continuously laminating the release film on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer, a roller may be disposed on at least one of the substrate or the release film.

상기 롤러는 상부롤러 및 하부 롤러를 구비하며, 상기 상부롤러 및 하부롤러의 간격은 100μm 내지 500μm 사이로 조절되고, 상기 기판 또는 상기 이형필름에 2kgf/cm2이하의 가압력을 제공할 수 있다. The roller has an upper roller and a lower roller, the interval between the upper roller and the lower roller is adjusted between 100μm to 500μm, it can provide a pressing force of 2kgf / cm 2 or less to the substrate or the release film.

상기 기판은 유리, 강화 유리, PET, 아크릴, 폴리에틸렌테레 프탈레이트(polyethyleneterephthalate; PET), 폴리카르보네이트 (polycarbonate;PC), 폴리메틸메타아크릴레이트(polymethyl methacrylate; PMMA), 폴리에틸렌나프탈레이트 (polyethylene naphthalate; PEN), 폴리이미드 (polyimide; PI) 또는 폴리에테르술폰(polyethersulfone; PES) 및 이들의 혼합물 중 선택되는 적어도 어느 하나로 형성되고, 50μm 내지 180μm 두께로 형성될 수 있다. The substrate may include glass, tempered glass, PET, acrylic, polyethyleneterephthalate (PET), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene naphthalate (polyethylene naphthalate); PEN), polyimide (PI) or polyethersulfone (polyethersulfone (PES), and at least one selected from a mixture thereof, and may be formed of 50μm to 180μm thick.

상기 경질 조액은, 유기 연질 화합물 및 무기 경질 화합물 45 wt% 내지 94 wt%를 포함하고, 상기 유기 연질 화합물 대 상기 무기 경질 화합물의 중량비는 10:90 내지30:70 이고, 광개시제 1 wt% 내지 2 wt% 및 희석제 5 wt% 내지 50 wt%를 포함할 수 있다. The hard crude liquid comprises 45 wt% to 94 wt% of an organic soft compound and an inorganic hard compound, and a weight ratio of the organic soft compound to the inorganic hard compound is 10:90 to 30:70 and 1 wt% to 2 photoinitiators. wt% and diluent 5 wt% to 50 wt%.

상기 연질 조액은, 유기 연질 화합물 및 무기 경질 화합물 45 wt% 내지 94 wt%, 상기 유기 연질 화합물 대 상기 무기 경질 화합물의 중량비는 90:10 내지 50:50이고, 광개시제 1 wt% 내지 2 wt% 및 희석제 5 wt% 내지 50 wt%를 포함할 수 있다. The soft crude liquid may contain 45 wt% to 94 wt% of an organic soft compound and an inorganic hard compound, a weight ratio of the organic soft compound to the inorganic hard compound is 90:10 to 50:50, 1 wt% to 2 wt% of a photoinitiator, and Diluent 5 wt% to 50 wt%.

상기 유기 연질 화합물은 광경화성 수지 또는 열경화성 수지를 포함할 수 있다.The organic soft compound may include a photocurable resin or a thermosetting resin.

상기 무기 경질 화합물은 epoxy-Poss(Polyhedral oligomeric silsesquioxane) 복합체를 포함할 수 있다.The inorganic hard compound may include an epoxy-Poss (Polyhedral oligomeric silsesquioxane) complex.

상기 광개시제는 트리페닐설포니움 트리플레이트 염, 트리아릴설포니움 헥사The photoinitiator is triphenylsulfonium triflate salt, triarylsulfonium hexa

플로로포스페이트 염, 다이페닐이오도니움 나이트라이트 염, 다이페닐이오도니움 헥사플로로포스페이트 염 및 트리페닐설포니움 플로로-1-부타네설포네이트 염으로 이루어진 광산 개시제(Photoacid generator, PAGs)군 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. Photoacid generators (PAGs) consisting of fluorophosphate salts, diphenyliodonium nitrite salts, diphenyliodonium hexafluorophosphate salts and triphenylsulfonium fluoro-1-butanesulfonate salts It may include one or more selected from the group.

상기 희석제는 탄화수소계 유기용제, 알코올계 유기용제, 알데히드계 유기용제, 케톤계 유기용제, 에테르계 유기용제 또는 에스테르계 유기용제를 포함할 수 있다.The diluent may include a hydrocarbon-based organic solvent, an alcohol-based organic solvent, an aldehyde-based organic solvent, a ketone-based organic solvent, an ether-based organic solvent or an ester-based organic solvent.

상기 이형 필름은 폴리에틸렌테레 프탈레이트(polyethyleneterephthalate; PET), 폴리카르보네이트 (polycarbonate;PC), 폴리메틸메타아크릴레이트(polymethyl methacrylate; PMMA), 폴리에틸렌나프탈레이트 (polyethylene naphthalate; PEN), 폴리이미드 (polyimide; PI) 또는 폴리에테르술폰(polyethersulfone; PES) 및 이들의 혼합물 중 선택되는 적어도 어느 하나로 형성될 수 있다. The release film is polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene naphthalate (PEN), polyimide; PI) or polyethersulfone (PES) and mixtures thereof.

상기 이형 필름은 상기 경질, 연질 조액 중 적어도 하나의 접촉면에 불소, 실리콘 및 이들의 혼합물 중 선택된 적어도 어느 하나로 코팅할 수 있다. The release film may be coated on at least one selected from fluorine, silicon, and a mixture thereof on at least one contact surface of the hard and soft crude liquid.

상기 기판 및 이형필름은 50μm 내지 180μm 범위로 배치될 수 있다.The substrate and the release film may be disposed in a range of 50 μm to 180 μm.

상기 모세관 상수는 조액의 유속, 조액의 점도 또는 조액의 표면장력으로 제어될 수 있다. The capillary constant may be controlled by the flow rate of the crude liquid, the viscosity of the crude liquid or the surface tension of the crude liquid.

상기 모세관 상수의 차이는 10 % 이하일 수 있다. The difference in the capillary constant may be 10% or less.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 다른 실시예에 따른 하드 코팅 필름은 기판, 상기 기판 상에 배치되며, 경질 조액 및 연질 조액으로 형성되는 이종 조액 접합 코팅층 및 상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 배치되는 이형필름; 을 포함하되, 상기 이형필름은 상기 이종 조액 접합 코팅층의 상기 경질 조액의 형성면, 연질 조액의 형성면 및 상기 경질 조액과 연질 조액의 경계면을 평탄면으로 형성시킨다. In order to achieve the above technical problem, the hard coating film according to another embodiment of the present invention is disposed on the substrate, the substrate, the heterogeneous crude liquid bonding coating layer formed of a hard crude liquid and a soft crude liquid and disposed on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer Release film; Including the release film, the release film of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer to form the surface of the hard crude liquid, the formation surface of the soft crude liquid and the interface between the hard crude liquid and the soft crude liquid to form a flat surface.

상기 이종 조액 접합 코팅층의 두께는 10μm 내지 100μm 범위로 배치될 수 있다. The heterogeneous crude liquid bonding coating layer may be disposed in a range of 10 μm to 100 μm.

상기 기판 및 이형필름의 두께는 50μm 내지 180μm 범위로 배치될 수 있다. The substrate and the release film may have a thickness ranging from 50 μm to 180 μm.

상기 하드 코팅 필름의 두께는 60μm 내지 280μm 범위로 형성될 수 있다. The hard coating film may have a thickness ranging from 60 μm to 280 μm.

상기 연질 조액은 상기 기판 상의 중심부인 제1영역에 코팅되고, 상기 경질 조액이 상기 제1영역의 양 측부에 인접한 기판 상의 주변부인 제2영역 및 제3영역에 코팅되되, 상기 제1영역은 하드 코팅 필름의 면적 중에서 2내지 40%의 면적에 배치될 수 있고, 상기 제2영역 및 제3영역은 30내지 49%의 면적에 배치될 수 있다.The soft crude liquid is coated on a first region, which is a central portion on the substrate, and the hard crude liquid is coated on a second region and a third region, which are peripheral portions on a substrate adjacent to both sides of the first region, wherein the first region is hard. The area of the coating film may be disposed in an area of 2 to 40%, and the second area and the third area may be disposed in an area of 30 to 49%.

상기 하드 코팅 필름의 경도는 200MPa 내지 2000MPa일 수 있다. Hardness of the hard coating film may be 200MPa to 2000MPa.

상기 하드 코팅 필름의 연필경도는 1H 내지 9H일 수 있다. The pencil hardness of the hard coat film may be 1H to 9H.

상기 하드 코팅 필름의 강성은 500MPa 내지 3000MPa일 수 있다. The hard coating film may have a rigidity of 500 MPa to 3000 MPa.

상기 하드 코팅 필름에 550 nm의 광을 조사하였을 경우 투과도는 85 % 내지 95 %일 수 있다. When the hard coating film is irradiated with light of 550 nm, the transmittance may be 85% to 95%.

상기 하드 코팅 필름의 헤이즈는 1 내지 2일 수 있다. The haze of the hard coat film may be 1 to 2.

상기 하드 코팅 필름의 옐로잉은 1 내지 7일 수 있다. The yellowing of the hard coating film may be 1 to 7.

상기 하드 코팅 필름은 굴곡반경 5 mm 이하에서 5만 회 굴곡을 가하였을 때 크랙(crack)이 발생하지 않을 수 있다. The hard coating film may not generate cracks when 50,000 times bends are applied at a bending radius of 5 mm or less.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 커버 윈도우는 상기한 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법으로 제조될 수 있다. In order to achieve the above technical problem, the cover window according to another embodiment of the present invention may be manufactured by the heterogeneous crude liquid bonding coating layer manufacturing method described above.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 슬롯 다이 코터를 이용하여 이종 조액 토출 시 모세관 상수 차이를 제어함으로써 이종 조액 접합 코팅층을 형성하고 롤러를 이용한 연속 합지 공정으로 상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름을 배치시켜 이종 조액 접합 코팅층 경계부의 단차를 제어하고 코팅 도막의 면질 및 평탄도가 향상된 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법 및 이에 의해 제조된 하드 코팅 필름 및 커버 윈도우를 제공하는 것이다. The technical problem to be achieved by the present invention is to form a heterogeneous crude liquid bonding coating layer by controlling the capillary constant difference when discharging heterogeneous crude liquid using a slot die coater and to place a release film on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer by a continuous lamination process using a roller It is to provide a heterogeneous liquid-liquid bonding coating layer manufacturing method and a hard coating film and a cover window produced by controlling the level difference of the heterogeneous liquid-liquid bonding coating layer boundary and improved the quality and flatness of the coating coating film.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The technical problem to be achieved by the present invention is not limited to the technical problem mentioned above, and other technical problems not mentioned above may be clearly understood by those skilled in the art from the following description. There will be.

본 발명의 실시예에 따른 이종 조액 접합 코팅층 제조방법을 통해 이종 조액 토출 시 모세관 상수 차이를 제어함으로써 이종 조액 접합 코팅층을 형성하고, 롤러를 이용한 연속 합지 공정으로 상기 이종 조액 코팅층 상에 이형필름을 배치시켜 이종 조액 코팅층의 접합 경계부의 단차를 제어하고 코팅 도막의 면질 및 평탄도를 향상시킬 수 있다. By forming a heterogeneous crude liquid bonding coating layer by controlling the capillary constant difference when discharging heterogeneous crude liquid through a heterogeneous crude liquid bonding coating layer manufacturing method according to an embodiment of the present invention, the release film is disposed on the heterogeneous crude liquid coating layer by a continuous lamination process using a roller. By controlling the step of the junction boundary of the heterogeneous crude liquid coating layer, it is possible to improve the surface quality and flatness of the coating film.

또한, 상기 롤링 공정를 통해 이종 조액 접합 코팅층의 단차가 제어되어 이종 조액의 경계부에서의 굴절율 및 시인성이 개선될 수 있다.In addition, the step of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer is controlled through the rolling process to improve the refractive index and visibility at the boundary of the heterogeneous crude liquid.

본 발명의 다른 효과로서, 상기 이종 조액 접합 코팅층 제조방법을 이용하여 커버 윈도우를 제조할 경우, 이종 조액 접합 코팅층의 코팅 결함을 제어할 수 있고, 표면의 균일도 및 면질이 향상되고, 옐로잉이 감소할 수 있다. As another effect of the present invention, when manufacturing the cover window using the heterogeneous solution bonding coating layer manufacturing method, it is possible to control the coating defect of the heterogeneous solution bonding coating layer, surface uniformity and surface quality is improved, yellowing is reduced can do.

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다. The effects of the present invention are not limited to the above-described effects, but should be understood to include all the effects deduced from the configuration of the invention described in the detailed description or claims of the present invention.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법을 나타낸 순서도이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법에서 연속합지 공정을 도시한 개략도이다.
도 3은 도 2의 “A”영역의 확대도이다.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 슬롯 다이 코터 노즐의 단면도(a) 및 하드 코팅 필름의 평면도(b)이다.
도 5는 본 발명의 실시예에 따른 하드 코팅 필름의 단면도이다.
도 6은 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 이종 조액 접합 코팅층의 표면 단차를 도시한 그래프이다.
도 7은 본 발명의 실시예 4에 따른 이종 조액 접합 코팅층의 표면 단차를 도시한 그래프이다.
도 8은 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 하드 코팅 필름의 경도를 도시한 그래프이다.
도 9는 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 하드 코팅 필름의 강성를 도시한 그래프이다.
도 10은 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 하드 코팅 필름의 연필경도를 도시한 그래프이다.
도 11은 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 하드 코팅 필름의 투과도를 도시한 그래프이다.
도 12는 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 하드 코팅 필름의 헤이즈를 도시한 그래프이다.
도 13은 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 하드 코팅 필름의 옐로잉을 도시한 그래프이다.
1 is a flow chart showing a heterogeneous crude liquid bonding coating layer manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a schematic diagram showing a continuous lamination process in a heterogeneous crude liquid bonding coating layer manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
3 is an enlarged view of region “A” of FIG. 2.
4 is a cross-sectional view (a) of a slot die coater nozzle and a top view (b) of a hard coat film according to an embodiment of the present invention.
5 is a cross-sectional view of a hard coat film according to an embodiment of the present invention.
6 is a graph showing the surface level of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer according to Examples 1 to 3 of the present invention.
7 is a graph showing the surface level of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer according to Example 4 of the present invention.
8 is a graph showing the hardness of the hard coat film according to Examples 1 to 4 of the present invention.
9 is a graph showing the rigidity of the hard coat film according to Examples 1 to 4 of the present invention.
10 is a graph showing the pencil hardness of the hard coat film according to Examples 1 to 4 of the present invention.
11 is a graph showing the transmittance of the hard coat film according to Examples 1 to 4 of the present invention.
12 is a graph illustrating the haze of the hard coat film according to Examples 1 to 4 of the present invention.
13 is a graph showing yellowing of the hard coat film according to Examples 1 to 4 of the present invention.

이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명을 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described the present invention. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention. In the drawings, parts irrelevant to the description are omitted in order to clearly describe the present invention, and like reference numerals designate like parts throughout the specification.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결(접속, 접촉, 결합)"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 부재를 사이에 두고 "간접적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. 또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.Throughout the specification, when a part is said to be "connected (connected, contacted, coupled)" with another part, it is not only "directly connected" but also "indirectly connected" with another member in between. "Includes the case. In addition, when a part is said to "include" a certain component, this means that it may further include other components, without excluding the other components unless otherwise stated.

본 명세서에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. As used herein, the terms "comprise" or "have" are intended to indicate that there is a feature, number, step, action, component, part, or combination thereof described on the specification, and one or more other features. It is to be understood that the present invention does not exclude the possibility of the presence or the addition of numbers, steps, operations, components, components, or a combination thereof.

이하 첨부된 도면을 참고하여 본 발명의 실시예를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 하드 코팅 필름의 제조 방법을 나타낸 순서도이고, 도 2는 본 발명의 실시예에 따른 하드 코팅 필름의 연속 합지 공정을 도시한 개략도이고, 도 3은 도 2의 “A”영역의 확대도이다.1 is a flow chart showing a method of manufacturing a hard coat film according to an embodiment of the present invention, Figure 2 is a schematic diagram showing a continuous lamination process of the hard coat film according to an embodiment of the present invention, Figure 3 is An enlarged view of area "A".

도 1을 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 하드 코팅 필름의 제조 방법은 경질 조액 및 연질 조액을 준비하는 이종 조액 준비 단계(S100), 상기 경질 조액 및 연질 조액이 슬롯 다이 코터의 각각의 토출구를 통해 동시에 토출되는 이종 조액 토출 단계(S200), 상기 토출된 경질 조액 및 연질 조액이 기판 상의 각각의 영역에 코팅되어 이종 조액 접합 코팅층을 형성하는 이종 조액 코팅 단계(S300) 및 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름을 연속 합지시키는 단계(S400)를 포함한다. Referring to Figure 1, the method of manufacturing a hard coating film according to an embodiment of the present invention is a heterogeneous crude solution preparation step (S100) for preparing a hard crude liquid and a soft crude liquid, the hard crude liquid and the soft crude liquid is each discharge port of the slot die coater Heterogeneous liquid solution discharging step (S200) discharged simultaneously through the heterogeneous crude liquid coating step (S300) and heterogeneous crude liquid coating layer to form a heterogeneous crude liquid bonding coating layer is coated on the respective areas on the substrate is discharged hard crude liquid and soft crude liquid It comprises a step (S400) of continuously releasing the release film.

여기서 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름을 연속 합지시키는 단계(S400)는, 상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름을 배치시키고, 상기 기판 또는 상기 이형필름 중 적어도 어느 하나 이상에 롤러를 배치시켜 상기 이종 조액 접합 코팅층의 표면을 평탄화시키는 공정일 수 있다. Here, the step (S400) of continuously releasing the release film on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer, the release film is disposed on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer, and the roller is placed on at least one of the substrate or the release film to dissociate the heterogeneous film. It may be a process of planarizing the surface of the crude liquid bonding coating layer.

먼저, 경질 조액 및 연질 조액을 준비하는 이종 조액 준비 단계(S100)에서 상기 이종 조액은 서로 다른 종류의 조액으로서, 본 발명에서는 경질 특성을 갖는 경질 조액 및 연질 특성을 갖는 연질 조액일 수 있다. First, in the heterogeneous crude liquid preparation step (S100) of preparing a hard crude liquid and a soft crude liquid, the heterogeneous crude liquid is a different type of crude liquid, and may be a hard crude liquid having a hard characteristic and a soft crude liquid having a soft characteristic in the present invention.

상기 경질 조액은, 유기 연질 화합물 및 무기 경질 화합물 48 wt% 내지 94 wt%, 광개시제 1 wt% 내지 2 wt% 및 희석제 5 wt% 내지 50 wt%를 포함할 수 있다. The hard crude liquid may include 48 wt% to 94 wt% of organic soft compound and inorganic hard compound, 1 wt% to 2 wt% of photoinitiator, and 5 wt% to 50 wt% of diluent.

상기 무기 경질 화합물은 상기 경질 조액의 주요 특성인 경질 특성을 나타내기 위한 성분으로서, 구체적으로는 epoxy-Poss(Polyhedral oligomeric silsesquioxane) 복합체일 수 있다.The inorganic hard compound is a component for showing hard properties, which are the main properties of the hard crude liquid, and specifically, may be an epoxy-Poss (Polyhedral oligomeric silsesquioxane) complex.

상기 epoxy-Poss 복합체는 유기 치환체를 가지고 있는 무기 실록산 화합물인 Poss에 에폭시기가 결합된 복합체로서 고분자 물질과 세라믹의 다양한 중간성질을 나타내는 것으로 알려져 있다. 따라서, 상기 epoxy-Poss 복합체는 에폭시 화합물 및 Poss를 화학적 특성 상 공중합이나 블랜딩을 통해 기존의 양산 프로세스를 크게 혹은 거의 변화시키지 않고 혼합시켜 필요한 성능을 혁신적으로 개선할 수 있다.The epoxy-Poss complex is a complex in which an epoxy group is bonded to Poss, an inorganic siloxane compound having an organic substituent, and is known to exhibit various intermediate properties of a polymer material and a ceramic. Therefore, the epoxy-Poss composite can be innovatively improved the performance required by mixing the epoxy compound and Poss with a large or little change in the existing mass production process through copolymerization or blending due to the chemical properties.

상기 유기 연질 화합물은 상기 경질 조액의 경화를 위해 광경화성 수지 또는 열경화성 수지로 구성될 수 있다. 구체적으로, 상기 광경화성 수지 또는 열경화성 수지는 페놀 수지 또는 에폭시 수지일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 유기 연질 화합물은 1,4-부탄디올 디글리시딜에테르(1,4- butanediol diglycidyl ether, BDGE)를 포함할 수 있다.The organic soft compound may be composed of a photocurable resin or a thermosetting resin for curing the hard crude liquid. Specifically, the photocurable resin or thermosetting resin may be a phenol resin or an epoxy resin, but is not limited thereto. For example, the organic soft compound may include 1,4-butanediol diglycidyl ether (BDGE).

본 발명의 실시예에 있어서, 상기 경질 조액에서 상기 유기 연질 화합물 대 상기 무기 경질 화합물의 중량비는 10:90 내지 50:50일 수 있다. 상기 무기 경질 화합물의 비율의 함량이 전체 화합물 중량 대비 10 wt% 미만일 경우에는 경질 조액으로서의 경질 특성이 나타나기 어려우며, 상기 무기 경질 화합물의 비율의 함량이 전체 화합물 중량 대비 90 wt% 초과일 경우에는 과량의 무기 경질 화합물로 인해 추후 이종 조액 접합 코팅층의 유연성이 저하되어 바람직하지 않다.In an embodiment of the present invention, the weight ratio of the organic soft compound to the inorganic hard compound in the hard crude liquid may be 10:90 to 50:50. When the content of the inorganic hard compound is less than 10 wt% based on the total weight of the compound, hard properties as a hard crude liquid are difficult to appear, and when the content of the ratio of the inorganic hard compound is more than 90 wt% based on the total weight of the compound Due to the inorganic hard compound, the flexibility of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer is reduced later, which is not preferable.

본 발명의 실시예에 있어서, 상기 경질 조액에서 상기 유기 연질 화합물 및 상기 무기 경질 화합물의 함량은 경질 조액의 전체 중량에서 추후 전술되는 광개시제 및 희석제의 함량을 제외한 나머지 함량을 포함하며, 상기 유기 연질 화합물 및 상기 무기 경질 화합물의 함량은 48 wt% 내지 94 wt%가 바람직하다. In an embodiment of the present invention, the content of the organic soft compound and the inorganic hard compound in the hard crude liquid includes the remaining content of the total weight of the hard crude liquid except for the above-described content of the photoinitiator and diluent, and the organic soft compound And the content of the inorganic hard compound is preferably 48 wt% to 94 wt%.

본 발명의 경질 조액 내의 광개시제는 추후 전술될 이종 조액 코팅 단계(S300)에서 자외선 또는 열 경화 과정에서 자외선 또는 열 에너지를 흡수하여 자유 라디칼이나 양이온을 생성함으로써 중합 반응을 유발시키는 기능을 하는 물질로 트리페닐설포니움 트리플레이트 염, 트리아릴설포니움 헥사플로로포스페이트 염, 다이페닐이오도니움 나이트라이트 염, 다이페닐이오도니움 헥사플로로포스페이트 염 및 트리페닐설포니움 플로로-1-부타네설포네이트 염으로 이루어진 광산 개시제(Photoacid generator, PAGs)군 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으나, 상기 전술된 화합물로 본 발명의 광개시제가 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 본 발명의 경질 조액 내의 광개시제는 IRGACURE PAG 103, IRGACURE PAG 121, IRGACURE PAG 203, IRGACURE PAG 290, IRGACURE 250, CGI 725, CGI1907 또는 GSID26-1일 수 있다. The photoinitiator in the hard crude liquid of the present invention is a material having a function of inducing a polymerization reaction by absorbing ultraviolet rays or thermal energy during UV or thermal curing in the heterogeneous crude liquid coating step (S300), which will be described later, to generate free radicals or cations. Phenylsulfonium triflate salt, triarylsulfonium hexafluorophosphate salt, diphenyliodonium nitrite salt, diphenyliodonium hexafluorophosphate salt and triphenylsulfonium fluoro-1-part Although it may include one or more selected from the group of photoacid generators (PAGs) consisting of tanesulfonate salts, the photoinitiator of the present invention is not limited to the above-described compounds. For example, the photoinitiator in the hard crude liquid of the present invention may be IRGACURE PAG 103, IRGACURE PAG 121, IRGACURE PAG 203, IRGACURE PAG 290, IRGACURE 250, CGI 725, CGI1907 or GSID26-1.

본 발명의 경질 조액 내의 광개시제의 함량은 1 wt% 내지 2 wt%일 수 있다.The content of the photoinitiator in the hard crude liquid of the present invention may be 1 wt% to 2 wt%.

상기 광개시제의 함량이 1 wt% 미만일 경우에는 반응이 느려져 이종 조액 접합 코팅층이 충분한 경도를 나타내지 못하며, 상기 광개시제 함량이 2 wt% 초과일 경우에는 추후 제조되는 이종 조액 접합 코팅층의 색상이 변화하고 투명성이 저하되어 바람직하지 못하다. When the content of the photoinitiator is less than 1 wt%, the reaction is slow, and the heterogeneous solution-coating coating layer does not exhibit sufficient hardness. When the content of the photoinitiator is more than 2 wt%, the color of the heterogeneous solution-coating coating layer prepared later changes and transparency. It is lowered and is not preferable.

본 발명의 경질 조액 내의 희석제는 경질 조액을 제조하기 위해 유기 연질 화합물, 무기 경질 화합물 및 광개시제의 배합하는 공정에서 경질 조액의 점도를 제어하는 용매로 사용될 수 있으며, 이외에도 접착력, 반응성, 내화학성 및 내마모성을 높이고 대전방지성 등의 기능이 추후에 제조되는 이종 조액 접합 코팅층에 부여될 수 있다. 상기 희석제는 유기용제 형태의 용제가 사용될 수 있으며, 구체적으로 상기 희석제는 탄화수소계 유기용제, 알코올계 유기용제, 알데히드계 유기용제, 케톤계 유기용제, 에테르계 유기용제 또는 에스테르계 유기용제일 수 있다. 더욱 바람직하게는 비점이 낮으며 유독성이 다소 낮은 메틸에틸케톤(methyl ethyl ketone, MEK) 또는 아세톤이 적당할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 경질 조액 내의 희석제는 메틸에틸케톤, 아세톤, 이소프로필알코올, 톨루엔, 에틸에테르 또는 초산에틸일 수 있다.The diluent in the hard crude liquid of the present invention may be used as a solvent for controlling the viscosity of the hard crude liquid in the process of combining the organic soft compound, the inorganic hard compound, and the photoinitiator to prepare the hard crude liquid, and in addition, adhesion, reactivity, chemical resistance, and wear resistance To increase the antistatic properties and the like can be imparted to the heterogeneous solution bonding coating layer to be produced later. The diluent may be a solvent in the form of an organic solvent, and specifically, the diluent may be a hydrocarbon-based organic solvent, an alcohol-based organic solvent, an aldehyde-based organic solvent, a ketone-based organic solvent, an ether-based organic solvent, or an ester-based organic solvent. . More preferably, methyl ethyl ketone (MEK) or acetone having a low boiling point and somewhat low toxicity may be suitable. For example, the diluent in the hard crude liquid of the present invention may be methyl ethyl ketone, acetone, isopropyl alcohol, toluene, ethyl ether or ethyl acetate.

본 발명의 경질 조액 내의 희석제의 함량은 5 wt% 내지 50 wt%가 바람직한데, 상기 희석제의 함량이 5 wt% 미만일 경우에는 경질 조액의 점도가 과도하게 증가하여 추후 제조되는 이종 조액 접합 코팅층의 평활도가 저하되어 바람직하지 않고, 상기 희석제의 함량이 50 wt% 초과일 경우에는 상기 코팅층의 경도가 감소할 수 있다.The content of the diluent in the hard crude liquid of the present invention is preferably 5 wt% to 50 wt%, when the content of the diluent is less than 5 wt%, the viscosity of the hard crude liquid is excessively increased, and thus the smoothness of the heterogeneous crude liquid joint coating layer prepared later. It is undesirably reduced, and when the content of the diluent is more than 50 wt%, the hardness of the coating layer may decrease.

본 발명의 실시예에 있어서, 상기 연질 조액은, 유기 연질 화합물 및 무기 경질 화합물 45 wt% 내지 94 wt%, 광개시제 1 wt% 내지 2 wt% 및 희석제 5 wt% 내지 50 wt%를 포함할 수 있다.In an embodiment of the present invention, the soft crude liquid may include 45 wt% to 94 wt% of organic soft compound and inorganic hard compound, 1 wt% to 2 wt% of photoinitiator, and 5 wt% to 50 wt% of diluent. .

상기 연질 조액 내에서 상기 유기 연질 화합물은 상기 연질 조액의 주요 특성인 연질 특성을 나타내기 위한 상기 연질 조액의 주성분으로서, 추후 제조되는 이종 조액 접합 코팅층의 경화를 위해 광경화성 수지 또는 열경화성 수지로 구성될 수 있다. 구체적으로, 상기 광경화성 수지 또는 열경화성 수지는 페놀 수지 또는 에폭시 수지일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 유기 연질 화합물은 1,4-부탄디올 디글리시딜에테르(1,4-butanediol diglycidyl ether, BDGE)를 포함할 수 있다.In the soft crude liquid, the organic soft compound may be composed of a photocurable resin or a thermosetting resin as a main component of the soft crude liquid to exhibit soft properties, which are the main characteristics of the soft crude liquid, for curing the heterogeneous crude liquid bonding coating layer to be manufactured later. Can be. Specifically, the photocurable resin or thermosetting resin may be a phenol resin or an epoxy resin, but is not limited thereto. For example, the organic soft compound may include 1,4-butanediol diglycidyl ether (BDGE).

또한, 상기 연질 조액 내에서 상기 무기 경질 화합물은 상기 유기 연질 화합물의 분산을 향상시키는 물질일 수 있으며, 상기 무기 경질 화합물은 epoxy-Poss(Polyhedral oligomeric silsesquioxane) 복합체를 포함할 수 있다.In addition, the inorganic hard compound in the soft crude liquid may be a material for improving the dispersion of the organic soft compound, the inorganic hard compound may include an epoxy-Poss (Polyhedral oligomeric silsesquioxane) complex.

본 발명의 실시예에 있어서, 상기 연질 조액 내에서 상기 유기 연질 화합물 대 상기 무기 경질 화합물의 중량비는 90:10 내지 50:50일 수 있다. 상기 유기 연질 화합물이 비율 함량이 전체 화합물 중량 대비 90wt% 초과일 경우 하드코팅으로서의 경도 특성이 나타나기 어려워 바람직하지 않다. 또한, 상기 유기 연질 화합물의 비율의 함량이 전체 화합물 중량 대비 50 wt% 미만일 경우에는 연질 조액으로서의 연질 특성이 나타나기 어려워 바람직하지 않다.In an embodiment of the present invention, the weight ratio of the organic soft compound to the inorganic hard compound in the soft crude liquid may be 90:10 to 50:50. When the organic soft compound has a ratio content of more than 90 wt% based on the total weight of the compound, hardness characteristics as hard coatings are difficult to appear, which is not preferable. In addition, when the content of the ratio of the organic soft compound is less than 50 wt% based on the total weight of the compound, the soft property as a soft crude liquid is difficult to appear, which is not preferable.

본 발명의 실시예에 있어서, 상기 유기 연질 화합물 및 상기 무기 경질 화합물의 함량은 연질 조액의 전체 중량에서 추후 전술되는 광개시제 및 희석제의 함량을 제외한 나머지 함량을 포함하며, 상기 유기 연질 화합물 및 상기 무기 경질 화합물의 함량은 45 wt% 내지 94 wt%가 바람직하다.In an embodiment of the present invention, the content of the organic soft compound and the inorganic hard compound includes the remaining content of the total weight of the soft crude liquid except for the above-described content of the photoinitiator and diluent, and the organic soft compound and the inorganic hard compound. The content of the compound is preferably 45 wt% to 94 wt%.

본 발명의 연질 조액 내의 광개시제는 추후 전술될 이종 조액 코팅 단계(S300)에서 자외선 또는 열 경화 과정에서 자외선 또는 열 에너지를 흡수하여 양이온을 생성함으로써 중합 반응을 유발시키는 기능을 하는 물질로 트리페닐설포니움 트리플레이트 염, 트리아릴설포니움 헥사플로로포스페이트 염, 다이페닐이오도니움 나이트라이트 염, 다이페닐이오도니움 헥사플로로포스페이트 염 및 트리페닐설포니움 플로로-1-부타네설포네이트 염으로 이루어진 광산 개시제(Photoacid generator, PAGs)군 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으나, 상기 전술된 화합물로 본 발명의 광개시제가 제한되는 것은 아니다. The photoinitiator in the soft crude liquid of the present invention is a substance having a function of inducing a polymerization reaction by absorbing ultraviolet rays or thermal energy in the ultraviolet or thermal curing process in the heterogeneous crude liquid coating step (S300) to be described later to generate a cation. Um triflate salt, triarylsulfonium hexafluorophosphate salt, diphenyliodonium nitrite salt, diphenyliodonium hexafluorophosphate salt and triphenylsulfonium fluoro-1-butanesulfonate Although it may include one or more selected from the group of photoacid generators (PAGs) consisting of salts, the photoinitiator of the present invention is not limited to the above-described compounds.

예를 들어, 본 발명의 연질 조액 내의 광개시제는 IRGACURE PAG 103, IRGACURE PAG 121, IRGACURE PAG 203, IRGACURE PAG 290, IRGACURE 250, CGI 725, CGI1907 또는 GSID26-1일 수 있다.For example, the photoinitiator in the soft crude solution of the present invention may be IRGACURE PAG 103, IRGACURE PAG 121, IRGACURE PAG 203, IRGACURE PAG 290, IRGACURE 250, CGI 725, CGI1907 or GSID26-1.

본 발명의 연질 조액 내의 광개시제의 함량은 1 wt% 내지 2 wt%일 수 있다. 상기 광개시제의 함량이 1 wt% 미만일 경우에는 반응이 느려져 충분의 경도를 나타내지 못하며, 상기 광개시제 함량이 2 wt% 초과일 경우에는 추후 제조되는 이종 조액 접합 코팅층의 색상이 변화하고 투명성이 저하되어 바람직하지 못하다. The content of the photoinitiator in the soft crude liquid of the present invention may be 1 wt% to 2 wt%. When the content of the photoinitiator is less than 1 wt%, the reaction is slow and does not exhibit sufficient hardness. When the amount of the photoinitiator is more than 2 wt%, the color of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer prepared later is changed and transparency is not preferable. Can not do it.

본 발명의 연질 조액 내의 희석제는 연질 조액을 제조하기 위해 유기 연질 화합물, 무기 경질 화합물 및 광개시제의 배합하는 공정에서 연질 조액의 점도를 제어하는 용매로 사용될 수 있으며, 이외에도 접착력, 반응성, 내화학성 및 내마모성을 높이고 대전방지성 등의 기능이 추후에 제조되는 이종 조액 접합 코팅층에 부여될 수 있다. 상기 희석제는 유기용제 형태의 용제가 사용될 수 있으며, 구체적으로 상기 희석제는 탄화수소계 유기용제, 알코올계 유기용제, 알데히드계 유기용제, 케톤계 유기용제, 에테르계 유기용제 또는 에스테르계 유기용제일 수 있다. 더욱 바람직하게는 비점이 낮으며 유독성이 다소 낮은 메틸에틸케톤(methyl ethyl ketone, MEK) 또는 아세톤이 적당할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 연질 조액 내의 희석제는 메틸에틸케톤, 아세톤, 이소프로필알코올, 톨루엔, 에틸에테르 또는 초산에틸일 수 있다. The diluent in the soft crude liquid of the present invention can be used as a solvent for controlling the viscosity of the soft crude liquid in the process of combining the organic soft compound, the inorganic hard compound and the photoinitiator to prepare the soft crude liquid, and in addition, adhesion, reactivity, chemical resistance and wear resistance To increase the antistatic properties and the like can be imparted to the heterogeneous solution bonding coating layer to be produced later. The diluent may be a solvent in the form of an organic solvent, and specifically, the diluent may be a hydrocarbon-based organic solvent, an alcohol-based organic solvent, an aldehyde-based organic solvent, a ketone-based organic solvent, an ether-based organic solvent, or an ester-based organic solvent. . More preferably, methyl ethyl ketone (MEK) or acetone having a low boiling point and somewhat low toxicity may be suitable. For example, the diluent in the soft crude liquid of the present invention may be methyl ethyl ketone, acetone, isopropyl alcohol, toluene, ethyl ether or ethyl acetate.

본 발명의 연질 조액 내의 희석제의 함량은 5 wt% 내지 50 wt%가 바람직한데, 상기 희석제의 함량이 5 wt% 미만일 경우에는 연질 조액의 점도가 과도하게 증가하여 추후 제조되는 이종 조액 접합 코팅층의 평활도가 저하되어 바람직하지 않고, 상기 희석제의 함량이 50 wt% 초과일 경우에는 상기 코팅층의 경도가 감소할 수 있어 바람직하지 않다.The content of the diluent in the soft crude solution of the present invention is preferably 5 wt% to 50 wt%. When the diluent content is less than 5 wt%, the viscosity of the soft crude solution is excessively increased, so that the smoothness of the heterogeneous crude coating layer formed later. When the content of the diluent is more than 50 wt%, the hardness of the coating layer may decrease, which is not preferable.

그 다음으로는, 경질 조액 및 연질 조액이 슬롯 다이 코터의 각각의 토출구를 통해 동시에 토출되는 이종 조액 토출 단계(S200)에서, 상기 경질 조액 및 연질 조액 간의 모세관 상수(capillary number)의 차이가 제어될 수 있다.Next, in the heterogeneous crude liquid discharging step (S200) in which the hard crude liquid and the soft crude liquid are simultaneously discharged through respective discharge ports of the slot die coater, the difference in the capillary number between the hard crude liquid and the soft crude liquid is controlled. Can be.

슬롯 다이 코팅이란 유동을 가지고 있는 조액을 무맥동 펌프 또는 피스톤 펌프에 의해 슬롯 다이의 유동에 의해 가공된 금형 사이로 공급된 조액을 균일하게 도포하는 코팅법으로서, 본 발명에서는 이종 조액 접합 코팅층을 제조하기 위한 코팅법으로 사용될 수 있다. Slot die coating is a coating method in which the crude liquid having flow is uniformly applied to the crude liquid supplied between the dies processed by the flow of the slot die by a pulsation pump or a piston pump, and in the present invention, a heterogeneous crude liquid joint coating layer is prepared. It can be used as a coating method for.

슬롯 다이 코터를 이용하여 이종 조액을 동시에 토출할 경우, 이종 조액 간의 경계부에서 조액 특성 차이로 인해 상이한 토출 거동이 발생하고, 이에 따라 상기 경계부에 단차가 발생하여 제조하고자 하는 코팅층을 균일한 두께로 제어하는 어려움이 있을 수 있다.When discharging dissimilar crude liquids simultaneously using a slot die coater, different discharge behaviors occur due to the difference in crude liquid characteristics at the boundary between the heterogeneous crude liquids, and accordingly, steps are generated at the boundary portions to control the coating layer to be manufactured to a uniform thickness. There may be difficulties.

따라서, 본 발명에서는 이종 조액 간의 토출 거동을 제어하기 위해 경질 조액 및 연질 조액 간의 모세관 상수 차이를 제어하였으며, 상기 모세관 상수는 하기 [수식 1]로 정의될 수 있다.Therefore, in the present invention, the capillary constant difference between the hard crude liquid and the soft crude liquid was controlled in order to control the discharge behavior between the heterogeneous crude liquids, and the capillary constant may be defined by Equation 1 below.

[수식 1][Equation 1]

Figure 112017086640400-pat00001
Figure 112017086640400-pat00001

(상기 수식 1에서,(In Equation 1,

Ca는 모세관 상수이고,Ca is a capillary constant,

μ는 조액의 점도이고,μ is the viscosity of the crude liquid,

V는 조액의 유속이고,V is the flow rate of crude liquid,

σ는 조액의 표면장력이다).σ is the surface tension of the crude liquid).

상기 수식 1에 따르면, 상기 모세관 상수는 조액의 유속, 조액의 점도 또는 조액의 표면장력으로 제어될 수 있으며, 슬롯 다이 코터에서 상기 경질 조액 및 연질 조액이 토출될 때의 토출 거동은 상기 모세관 상수에 비례하여 정의될 수 있다. 따라서, 상기 경질 조액 및 연질 조액 간의 모세관 상수 차이가 작을수록 슬롯 다이 코터에서 상기 경질 조액 및 연질 조액이 토출될 때 토출 거동의 차이가 작아져 상기 경질 조액 및 연질 조액 간의 단차가 제어될 수 있다. According to Equation 1, the capillary constant may be controlled by the flow rate of the crude liquid, the viscosity of the crude liquid or the surface tension of the crude liquid, the discharge behavior when the hard crude liquid and soft crude liquid is discharged from the slot die coater to the capillary constant Can be defined proportionally. Accordingly, the smaller the capillary constant difference between the hard crude liquid and the soft crude liquid is, the smaller the difference in the discharge behavior when the hard crude liquid and the soft crude liquid is discharged from the slot die coater can control the step between the hard crude liquid and the soft crude liquid.

본 발명의 실시예에 있어서, 상기 모세관 상수의 차이는 10 % 이하일 수 있으며, 더 바람직하게는 5 % 이하일 수 있다. 상기 경질 조액 및 연질 조액 간의 상기 모세관 상수의 차이가 5 %를 초과할 경우에는 상기 경질 조액 및 연질 조액 간의 경계부에서 단차가 발생할 수 있어 바람직하지 않다.In an embodiment of the present invention, the difference in the capillary constant may be 10% or less, more preferably 5% or less. When the difference in the capillary constant between the hard crude liquid and the soft crude liquid exceeds 5%, a step may occur at the boundary between the hard crude liquid and the soft crude liquid, which is not preferable.

다음으로 토출된 경질 조액 및 연질 조액이 기판 상의 각각의 영역에 코팅되어 이종 조액 접합 코팅층을 형성하는 이종 조액 코팅 단계(S300)에서 상기 이종 조액 접합 코팅층은 모세관 상수의 차이가 제어되어 슬롯 다이 코터에서 토출된 경질 조액 및 연질 조액으로 인해 단차가 제어될 수 있다. Next, in the heterogeneous crude liquid coating step (S300) of discharging the hard crude liquid and the soft crude liquid coated on respective regions on the substrate to form a heterogeneous crude liquid bonding coating layer, the difference in the capillary constant is controlled in the slot die coater. The step can be controlled due to the discharged hard crude liquid and soft crude liquid.

본 발명의 실시예에 있어서, 상기 기판은 유리, 강화 유리, 폴리에틸렌테레 프탈레이트(polyethyleneterephthalate; PET), 폴리카르보네이트 (polycarbonate;PC), 폴리메틸메타아크릴레이트(polymethyl methacrylate; PMMA), 폴리에틸렌나프탈레이트 (polyethylene naphthalate; PEN), 폴리이미드 (polyimide; PI) 또는 폴리에테르술폰(polyethersulfone; PES)일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.In an embodiment of the present invention, the substrate is glass, tempered glass, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene naphthalate (polyethylene naphthalate; PEN), polyimide (PI), or polyethersulfone (PES), but is not limited thereto.

본 발명의 실시예에 있어서, 상기 이종 조액 코팅 단계(S300)는 상기 토출된 연질 조액이 기판 상의 중심부인 제1영역에 코팅되고, 상기 토출된 경질 조액이 상기 제1영역의 양 측부에 인접한 기판 상의 주변부인 제2영역 및 제3영역에 코팅되는 단계를 포함할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present invention, the heterogeneous crude liquid coating step (S300) may be performed by coating the discharged soft crude liquid on a first region where the discharged soft crude liquid is a central portion on a substrate, and the discharged hard crude liquid adjacent to both sides of the first region. And coating the second region and the third region, which are peripheral portions of the phase.

다음으로 상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름(90)을 연속 합지시키는 단계를 실시한다(S400). 상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 배치되는 이형필름(90)은, 폴리에틸렌테레 프탈레이트(polyethyleneterephthalate; PET), 폴리카르보네이트 (polycarbonate;PC), 폴리메틸메타아크릴레이트(polymethyl methacrylate; PMMA), 폴리에틸렌나프탈레이트 (polyethylene naphthalate; PEN), 폴리이미드 (polyimide; PI) 또는 폴리에테르술폰(polyethersulfone; PES)일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.Next, a step of continuously laminating the release film 90 on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer (S400). The release film 90 disposed on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer may include polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), and polyethylene naphthalate. (polyethylene naphthalate; PEN), polyimide (PI), or polyethersulfone (PES), but is not limited thereto.

상기 이형 필름(90)은 상기 기판의 기재와는 달리 경질, 연질 조액중 적어도 어느 하나의 접촉면에 불소, 실리콘 및 이들의 혼합물 중 선택된 적어도 어느 하나로 코팅이 되어있어 합지 경화 공정 후 탈리가 가능할 수 있다.  Unlike the substrate of the substrate, the release film 90 is coated with at least one selected from fluorine, silicon, and a mixture thereof on at least one of the hard and soft crude liquids, and thus, the release film 90 may be detached after the lamination curing process. .

상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름을 연속 합지시키는 단계는 기판 또는 이형필름 중 적어도 어느 하나 이상에 롤러가 배치시킬 수 있다. 그리고 롤러를 통해 기판의 일면과 이형필름의 일면을 가압시켜 상기 이종 조액 접합 코팅층의 두께를 제어할 수 있고, 코팅층의 표면을 평탄화시킬 수 있다. Continuous laminating the release film on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer may be a roller disposed on at least one or more of the substrate or the release film. Then, by pressing a surface of the substrate and one surface of the release film through a roller to control the thickness of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer, it is possible to flatten the surface of the coating layer.

도 2 및 도 3을 참조하면, 상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름을 연속 합지시키는 단계를 실시하기 위한 장치(이하 “연속 합지 장치”)는 필름 받침대(150), 롤러(100), 슬롯 다이 코터(110)를 포함한다. 그리고 슬롯 다이 코터(110)와 롤러(100) 사이에는 건조 열선(130)을 더 포함할 수 있다. 2 and 3, an apparatus for carrying out the step of continuously laminating a release film on the heterogeneous crude liquid lamination coating layer (hereinafter referred to as “continuous lamination device”) includes a film pedestal 150, a roller 100, and a slot die. A coater 110. In addition, a drying hot wire 130 may be further included between the slot die coater 110 and the roller 100.

필름 받침대(150)는 기판(70)을 지지할 수 있고, 도면에 도시된 바와 같이, 필름 받침대(150)의 일부를 노출시켜 롤러(100)가 기판(70)에 접촉시킬 수 있는 형상으로 배치시킬 수 있다. The film pedestal 150 may support the substrate 70, and as shown in the drawing, the film pedestal 150 may be disposed so as to expose a part of the film pedestal 150 so that the roller 100 may contact the substrate 70. You can.

필름 받침대(150) 상에 배치된 기판(70) 상에는 기판(70)의 일면을 따라 이동하는 슬롯 다이 코터(110)가 배치될 수 있다. 슬롯 다이 코터(110)는 이종 조액(80a)을 기판(70)의 일면 상으로 제공할 수 있다. 즉, 슬롯 다이 코터(110)는 이종 조액(80a)을 토출시켜 기판(70)의 일면 상에 이종 조액(80a)을 도포시킬 수 있다. The slot die coater 110 moving along one surface of the substrate 70 may be disposed on the substrate 70 disposed on the film pedestal 150. The slot die coater 110 may provide the heterogeneous crude liquid 80a on one surface of the substrate 70. That is, the slot die coater 110 may discharge the heterogeneous crude liquid 80a to apply the heterogeneous crude liquid 80a on one surface of the substrate 70.

이종 조액(80a)은 이종 조액 토출 시 모세관 상수 차이를 제어하여 이종 조액 접합 코팅층(80)을 형성할 수 있다. The heterogeneous crude liquid 80a may form a heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 by controlling the capillary constant difference when discharging the heterogeneous crude liquid.

상기 연속 합지 장치는, 롤러(100)를 배치시켜 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 형성할 수 있다. 롤러(100)는 이형필름(90) 상에 배치되어 코팅층에 물리적인 가압력을 전달할 수 있다. 이와 같이 상기 연속 합지 장치는 롤러(100)가 배치되어 기판(70)의 타면 및 이형필름(90)을 롤링시켜 하드 코트 필름(10)을 형성할 수 있다. The continuous lamination apparatus may form the release film 90 on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 by disposing the roller 100. The roller 100 may be disposed on the release film 90 to transmit a physical pressing force to the coating layer. As described above, in the continuous lamination apparatus, the roller 100 may be disposed to roll the other surface of the substrate 70 and the release film 90 to form the hard coat film 10.

여기서 롤러(100)는 도면에 도시된 바와 같이, 상부롤러(100a)와 하부롤러(100b)를 포함할 수도 있고, 기판(70) 또는 상기 이형필름(90) 중 적어도 어느 하나에만 롤러를 배치시킬 수도 있다. 도면에서는 용이한 설명을 위해 상부롤러(100a)와 하부롤러(100b)를 배치시킨 것을 도시하여 설명하기로 한다.Here, the roller 100 may include an upper roller 100a and a lower roller 100b, as shown in the drawing, and arrange the roller only on at least one of the substrate 70 or the release film 90. It may be. In the drawings, the upper roller 100a and the lower roller 100b are disposed for easy description.

상부 롤러(100a)는 이형필름(90)의 일면에 접촉되어 이종 조액 접합 코팅층(80)을 가압할 수 있고, 하부롤러(100b)는 기판(70)의 일면에 접촉되어 이종 조액 접합 코팅층(80)을 가압할 수 있다. The upper roller 100a may be in contact with one surface of the release film 90 to pressurize the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80, and the lower roller 100b may be in contact with one surface of the substrate 70 in heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80. ) Can be pressurized.

여기서 롤러(100)는 상부롤러(100a) 와 하부롤러(100b)의 간격을 100μm 내지 500μm 사이로 조절하여 기판(70) 또는 이형필름(90)에 2kgf/cm2이하의 가압력을 제공할 수 있다. Here, the roller 100 may provide a pressing force of 2 kgf / cm 2 or less to the substrate 70 or the release film 90 by adjusting the interval between the upper roller 100a and the lower roller 100b between 100 μm and 500 μm.

기판(70) 또는 이형필름(90)에 2kgf/cm2초과한 가압력을 제공하게 되면 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 제공되는 가압력이 과도하여 이종 조액 접합 코팅층(80)이 손상될 우려가 있다. When the pressing force exceeding 2kgf / cm 2 is provided to the substrate 70 or the release film 90 There is a risk that the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 may be damaged because the pressing force provided on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 is excessive.

또한 롤러는 상부롤러(100a)와 하부롤러(100b)의 간격(D)을 제어할 수 있다. 구체적으로, 상부롤러(100a)와 하부롤러(100b)의 간격(D)은 하드 코팅 필름(10)의 두께를 결정하는 요소가 될 수 있다. 보다 구체적으로 상부롤러(100a)와 하부롤러(100b)의 간격(D)은 이종 조액 접합 코팅층(80)의 형성두께를 결정하는 요소가 될 수 있다. 여기서 이종 조액 접합 코팅층(80)의 두께는 10μm 내지 100μm 범위로 배치될 수 있다.In addition, the roller can control the distance (D) of the upper roller (100a) and the lower roller (100b). Specifically, the distance D between the upper roller 100a and the lower roller 100b may be an element for determining the thickness of the hard coating film 10. More specifically, the gap D between the upper roller 100a and the lower roller 100b may be an element for determining the formation thickness of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80. Here, the thickness of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 may be disposed in a range of 10 μm to 100 μm.

여기서 상부롤러(100a)와 하부롤러(100b)의 간격(D)이 200μm인 것을 예를 들어 설명하면, 기판(70)의 두께를 100μm로 배치시키고, 이형필름(90)의 두께를 50μm로 배치시키면, 상부롤러(100a)와 하부롤러(100b)의 가압력으로 인해 이종 조액 접합 코팅층(80)은 50μm로 형성될 수 있다. 즉, 상부롤러(100a)와 하부롤러(100b)의 간격(D)으로 인해 200μm의 두께를 갖는 하드 코트 필름(10)을 형성할 수 있다. Herein, for example, the distance D between the upper roller 100a and the lower roller 100b is 200 μm. The thickness of the substrate 70 is 100 μm, and the thickness of the release film 90 is 50 μm. In this case, due to the pressing force of the upper roller 100a and the lower roller 100b, the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 may be formed to 50 μm. That is, the hard coat film 10 having a thickness of 200 μm may be formed due to the distance D between the upper roller 100 a and the lower roller 100 b.

다시 말해, 기판(70) 및 이형필름(90)의 두께는 50μm 내지 180μm 범위로 배치될 수 있고, 상기 롤러의 가압력을 조절시켜 이종 조액 접합 코팅층(80)의 두께는 10μm 내지 100μm 범위로 배치될 수 있다. In other words, the thickness of the substrate 70 and the release film 90 may be disposed in the range of 50 μm to 180 μm, and the thickness of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 may be arranged in the range of 10 μm to 100 μm by adjusting the pressing force of the roller. Can be.

따라서 하드 코팅 필름(10)의 두께는 60μm 내지 280μm범위로 형성될 수 있다. Therefore, the thickness of the hard coating film 10 may be formed in the range of 60μm to 280μm.

한편, 롤러(100)와 슬롯 다이 코터(110) 상에는 건조 열선(130)을 더 배치시킬 수 있다. 건조 열선(130)은 슬롯 다이 코터(110)에서 제공되는 이종 조액(80a)에 포함된 용매를 휘발시킬 수 있다. Meanwhile, the drying hot wire 130 may be further disposed on the roller 100 and the slot die coater 110. The drying hot wire 130 may volatilize the solvent contained in the heterogeneous crude liquid 80a provided by the slot die coater 110.

환언하면, 이종 조액(80a)으로 형성되는 이종 조액 접합 코팅층(80)은 일부의 용매를 포함할 수 있으며, 상기한 용매는 이종 조액 접합 코팅층(80)을 열경화, UV 경화 공정을 실시할 때 휘발될 수 있으나, 본 발명의 실시예와 같이, 이종 조액 접합 코팅층(80)이 이형필름(90)에 의해 커버되는 경우, 상기 용매가 휘발될 수 있는 공간이 사라질 수 있다. In other words, the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 formed of the heterogeneous crude liquid 80a may include a part of a solvent, and the solvent may be used when the thermosetting and UV curing process of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 is performed. Although may be volatilized, as in the embodiment of the present invention, when the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 is covered by the release film 90, the space where the solvent may be volatilized may disappear.

따라서 추후 열경화, UV 경화 공정에서 남아 있어 용매가 경화 효율을 저하시킬 수 있다. 따라서 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 형성하기 전에 건조 열선(130)을 배치시켜 상기한 용매를 휘발시키는 것이 바람직하다. Therefore, the solvent may be lowered in the curing efficiency since it remains in the thermosetting and UV curing process. Therefore, before forming the release film 90 on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80, it is preferable to arrange the drying hot wire 130 to volatilize the above-described solvent.

이와 같이, 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속으로 합지 시킴으로써 이종 조액 접합 코팅층(80)의 접합 경계부의 단차를 물리적으로 제어할 수 있다. As such, by continuously laminating the release film 90 on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80, the step difference of the bonding boundary of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 may be physically controlled.

다시 말해, 이종 조액(80a)의 모세관 상수의 차이로 1차적으로 접합 경계부의 단차를 제어하고, 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속으로 합지시킴으로써 접합 경계부의 단차를 2차적으로 제어할 수 있다. In other words, the step of the bonding boundary is primarily controlled by the difference in the capillary constant of the heterogeneous crude liquid 80a, and the step of the bonding boundary is continuously reduced by laminating the release film 90 on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 continuously. Can be controlled by car.

이와 더불어 이형필름(90)을 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 형성함으로써 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 형성되는 코팅막의 결합을 제어할 수 있다. 구체적으로 이종 조액(80a)의 모세관 상수의 차이로 이종 조액 접합 코팅층(80)을 형성하는 경우, 보이드(void), 딤플(dimple), 스크래치(scratch), 오염(contamination) 등이 발생할 수 있었다. 그러나 이형필름(90)을 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 형성함으로써 상기한 코팅층의 결함을 제어할 수 있어 이종 조액 접합 코팅층(80)의 면질을 향상시킬 수 있다. In addition, by forming the release film 90 on the heterogeneous solution bonding coating layer 80, the bonding of the coating film formed on the heterogeneous solution bonding coating layer 80 may be controlled. Specifically, when the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 is formed by a difference in the capillary constant of the heterogeneous crude liquid 80a, voids, dimples, scratches, contamination, and the like may occur. However, by forming the release film 90 on the heterogeneous solution bonding coating layer 80, defects of the coating layer may be controlled, thereby improving the surface quality of the heterogeneous solution bonding coating layer 80.

따라서 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속으로 합지 시킴으로써 이종 조액 접합 코팅층(80)의 면질을 향상시킬 수 있고, 코팅막 두께의 균일도를 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 롤링 공정를 통해 이종 조액 접합 코팅층(80)의 단차가 제어되어 이종 조액 접합 코팅층(80)의 경계부에서의 굴절율 및 시인성이 개선될 수 있다. Therefore, by laminating the release film 90 on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 continuously, the surface quality of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 can be improved, and the uniformity of the coating film thickness can be improved. In addition, the step of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 is controlled through the rolling process, thereby improving the refractive index and visibility at the boundary of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80.

게다가, 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 배치시킴으로써 추후에 이종 조액 접합 코팅층(80) 경화 시, 이형필름(90)이 이종 조액 접합 코팅층(80)의 표면을 산소와 접촉하는 것을 차단하여 옐로잉(yellowing) 발생을 저감시킬 수 있다. In addition, by disposing the release film 90 on the heterogeneous solution bonding coating layer 80, when the heterogeneous solution bonding coating layer 80 is cured later, the release film 90 contacts the surface of the heterogeneous solution bonding coating layer 80 with oxygen. It can block yellowing to reduce the occurrence of yellowing.

따라서 본 발명의 실시예에 따른 이종 조액 접합 코팅층의 제조방법은 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속으로 합지시킴으로써 이종 조액 접합 코팅층(80)의 코팅 결함을 제어할 수 있고, 이종 조액 접합 코팅층(80)의 표면의 균일도 및 면질이 향상되고, 옐로잉을 감소시킬 수 있다. Therefore, the method of manufacturing a heterogeneous crude liquid bonding coating layer according to an embodiment of the present invention can control the coating defect of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 by continuously laminating the release film 90 on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80. The uniformity and surface quality of the surface of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 may be improved and yellowing may be reduced.

도 4는 본 발명의 실시예에 따른 슬롯 다이 코터 노즐의 단면도(a) 및 하드 코팅 필름의 평면도(b)이고, 도 5는 본 발명의 실시예에 따른 하드 코팅 필름의 단면도이다. 4 is a cross-sectional view (a) of a slot die coater nozzle and a top view (b) of a hard coat film according to an embodiment of the present invention, and FIG. 5 is a cross-sectional view of a hard coat film according to an embodiment of the present invention.

여기서 도 4 및 5는 중복 설명을 회피하고, 용이한 설명을 위해 도 1 내지 도 3을 인용하여 설명하기로 한다. 4 and 5 will not be described repeatedly, and will be described with reference to FIGS. 1 to 3 for easy description.

도 4의 (a)를 참조하면, 슬롯다이 코터(110)는 노즐을 통해 연질 조액 및 경질 조액이 각각 토출될 수 있도록 상기 노즐의 연질 조액 영역(20) 및 경질 조액 영역(30)이 각각 분리되어 있을 수 있다. 여기서, 상기 연질 조액 영역(20)은 상기 슬롯 다이 코터(110)의 중심부에 위치되며, 상기 경질 조액 영역(30)은 상기 중심부의 양 측부에 인접한 주변부에 위치될 수 있다. Referring to FIG. 4A, the slot die coater 110 separates the soft crude liquid region 20 and the hard crude liquid region 30 from the nozzle so that the soft crude liquid and the hard crude liquid can be discharged through the nozzle, respectively. It may be. Here, the soft crude liquid solution 20 may be located at the center of the slot die coater 110, and the hard crude liquid solution 30 may be located at the peripheral portions adjacent to both sides of the central portion.

이에 따라 도 4의 (b)를 참조하면, 슬롯 다이 코터(110)의 노즐에서 토출되는 이종 조액(80a)은 슬롯 다이 코터(110)의 연질 조액 영역(20) 및 경질 조액 영역(30)과 동일하게 기판(70) 상에 동시에 코팅될 수 있다. 상기 전술된 연질 조액 영역(20) 및 경질 조액 영역(30)을 바탕으로 상기 토출된 연질 조액은 기판 상의 중심부인 제1영역(40)에 코팅되고, 상기 토출된 경질 조액은 상기 제1영역(40)의 양 측부에 인접한 기판 상의 주변부인 제2영역(63) 및 제3영역(66)에 코팅될 수 있다. Accordingly, referring to FIG. 4B, the heterogeneous crude liquid 80a discharged from the nozzle of the slot die coater 110 may be divided into the soft crude liquid region 20 and the hard crude liquid region 30 of the slot die coater 110. The same may be coated on the substrate 70 at the same time. The discharged soft crude liquid based on the above-described soft crude liquid region 20 and the hard crude liquid region 30 is coated on the first region 40 which is a central portion on the substrate, and the discharged hard crude liquid is coated on the first region ( The second region 63 and the third region 66, which are peripheral portions on the substrate adjacent to both sides of the 40, may be coated.

한편, 하드 코팅 필름(10)의 굴곡성 및 강도를 유지시키기 위해 제1영역(40)은 하드 코팅 필름(10)의 면적 중에서 2 내지 40%의 면적에 배치될 수 있고, 제2영역(63) 및 제3영역(66)은 30 내지 49%의 면적에 배치될 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다. Meanwhile, in order to maintain the flexibility and strength of the hard coat film 10, the first region 40 may be disposed in an area of 2 to 40% of the area of the hard coat film 10, and the second region 63 may be disposed in the second region 63. The third region 66 may be disposed in an area of 30 to 49%, but is not limited thereto.

도5을 참조하면, 하드 코팅 필름(10)은 기판(70) 상에 이종 조액 접합 코팅층(80)이 배치되고, 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)이 배치될 수 있다. Referring to FIG. 5, in the hard coating film 10, a heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 may be disposed on a substrate 70, and a release film 90 may be disposed on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80.

여기서 이종 조액 접합 코팅층(80)은 기판(70) 상에 연질 조액이 코팅된 제1영역(40) 및 경질 조액이 코팅된 제2영역(63) 간의 경계부(50) 또는 상기 제1영역(40) 및 상기 경질 조액이 코팅된 제3영역(66) 간의 경계부(50)의 단차가 형성될 수 있다. 여기서 이종 조액 간의 토출 거동을 제어하기 위해 경질 조액 및 연질 조액 간의 모세관 상수 차이를 제어하여 상기 경계부(50)의 단차는 제어될 수 있다. The heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 may include a boundary portion 50 or the first region 40 between the first region 40 coated with the soft crude solution and the second region 63 coated with the hard crude solution. ) And the step 50 between the boundary portion 50 between the hard crude liquid-coated third region 66 may be formed. Here, the step of the boundary portion 50 may be controlled by controlling the capillary constant difference between the hard crude liquid and the soft crude liquid to control the discharge behavior between the heterogeneous crude liquids.

이종 조액 접합 코팅층(80) 상의 경계부(50)의 단차는 1차적으로 모세관 상수 차이로 제어되고, 이형필름(90)을 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 연속 합지시킴으로써 2차적으로 경계부(50)의 단차를 제어할 수 있다. The step of the boundary portion 50 on the heterogeneous solution bonding coating layer 80 is controlled primarily by a capillary constant difference, and the boundary portion 50 is secondarily laminated by successively laminating the release film 90 on the heterogeneous solution bonding coating layer 80. It is possible to control the step.

이에 따라, 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속으로 합지 시킴으로써 경계부의 단차를 2차로 제어하여 이종 조액 접합 코팅층(80)의 접합 경계부(50)의 단차를 최소화시킬 수 있다. Accordingly, by continuously laminating the release film 90 on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80, the step difference of the boundary portion may be secondarily controlled, thereby minimizing the step difference of the bonding boundary 50 of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80. .

또한, 상기 롤링 공정를 통해 이종 조액 접합 코팅층(80)의 단차가 제어되어 이종 조액 접합 코팅층(80)의 경계부(50)에서의 굴절율 및 시인성이 개선될 수 있다.In addition, the step of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 is controlled through the rolling process to improve the refractive index and visibility at the boundary 50 of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80.

따라서 이종 조액 접합 코팅층(80)을 형성하고 이어서 이형필름(90)의 합지를 연속으로 수행함으로써 이종 조액 접합 코팅층(80)의 코팅 결함을 제어할 수 있고, 이종 조액 접합 코팅층(80)의 표면의 균일도 및 면질이 향상되고, 옐로잉을 감소시킬 수 있다. Therefore, by forming the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 and subsequently performing lamination of the release film 90, the coating defect of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 can be controlled, and the surface of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 can be controlled. Uniformity and surface quality can be improved and yellowing can be reduced.

이하, 본 발명의 실시예들 및 실험예들을 기재한다. 그러나, 이들 실시예들 및 실험예들은 본 발명의 구성 및 효과를 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다. 여기서 실시예들 및 실험예들은 중복 설명을 회피하기 위해 도 1 내지 도 5를 인용하여 설명하기로 한다. Hereinafter, examples and experimental examples of the present invention are described. However, these Examples and Experimental Examples are intended to describe the configuration and effects of the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited thereto. Herein, embodiments and experimental examples will be described with reference to FIGS. 1 to 5 to avoid redundant description.

[실시예1]Example 1

경질 조액 준비 Hard crude preparation

유기 연질 화합물로 1,4-부탄디올 디글리시딜에테르, 무기 경질 화합물로 epoxy-Poss(18시간 반응)가 유기 연질 화합물 대 무기 경질 화합물을20: 80 중량비로 구성하고, 광개시제로 트리아릴설포니움 헥사플로로포스페이트 염 2 중량%, 메틸에틸케톤 40 중량%로 구성된 경질 조액을 준비하였다. 1,4-butanediol diglycidyl ether as an organic soft compound and epoxy-Poss (18 hours reaction) as an inorganic hard compound constitute an organic soft compound to an inorganic hard compound in a 20:80 weight ratio, and triarylsulfony as a photoinitiator. A hard crude solution consisting of 2% by weight Um hexafluorophosphate salt and 40% by weight methylethylketone was prepared.

연질 조액 준비Soft crude preparation

무기 경질 화합물로 epoxy-Poss(9시간 반응)를 100 중량비로 구성하고, 광개시제로 트리아릴설포니움 헥사플로로포스페이트 염 2 중량%, 메틸에틸케톤 40 중량%로 구성된 연질 조액을 준비하였다. An inorganic hard compound consisted of 100 weight ratio of epoxy-Poss (9 hours reaction), and prepared the soft crude liquid which consisted of 2 weight% of triarylsulfonium hexafluoro phosphate salts, and 40 weight% of methyl ethyl ketone as a photoinitiator.

하드 코팅 필름의 제조Preparation of Hard Coating Film

상기 경질 조액 및 상기 연질 조액을 슬롯 다이 코터(100)의 각각의 토출구에 주입하였다. 조액의 토출 속도는 초당 20 mm의 속도로 조절하고, 슬롯 다이 코터(110)의 코팅 속도는 초당 15 mm 의 속도로 조절하여 기판(70)으로 사용한 100um 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 상에 상기 경질 조액 및 연질 조액을 50um의 두께로 동시에 코팅하였다. 이후, 메탈할라이드 UV램프(120 mW/cm2)에 15 분간 노출하여 광경화시켜 이종 조액 접합 코팅층(80)을 형성하여 하드 코팅 필름(10)을 제조하였다. The hard crude liquid and the soft crude liquid were injected into respective discharge ports of the slot die coater 100. The discharging speed of the crude liquid is adjusted at a speed of 20 mm per second, and the coating speed of the slot die coater 110 is adjusted at a speed of 15 mm per second on a 100 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film used as the substrate 70. The hard crude liquid and the soft crude liquid were simultaneously coated to a thickness of 50 um. Thereafter, the metal halide UV lamp (120 mW / cm2) by exposure to light curing for 15 minutes to form a heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 to prepare a hard coating film (10).

[실시예2]Example 2

경질 조액 준비 Hard crude preparation

경질 조액은 실시예1과 동일하게 준비하였다.Hard crude liquid was prepared similarly to Example 1.

연질 조액 준비Soft crude preparation

유기 연질 화합물로 1,4-부탄디올 디글리시딜에테르, 무기 경질 화합물로 epoxy-Poss(9시간 반응)가 유기 연질 화합물 대 무기 경질 화합물을20: 80 중량비로 구성하고, 광개시제로 트리아릴설포니움 헥사플로로포스페이트 염 2 중량%, 메틸에틸케톤 40 중량%로 구성된 연질 조액을 준비하였다. 1,4-butanediol diglycidyl ether as an organic soft compound and epoxy-Poss (9 hours reaction) as an inorganic hard compound constitute an organic soft compound to an inorganic hard compound in a 20:80 weight ratio, and triarylsulfoni as a photoinitiator. A soft crude solution consisting of 2% by weight Um hexafluorophosphate salt and 40% by weight methylethylketone was prepared.

하드 코팅 필름의 제조Preparation of Hard Coating Film

하드 코팅 필름은 실시예1과 동일하게 제조하였다.The hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1.

[실시예3]Example 3

경질 조액 준비 Hard crude preparation

경질 조액은 실시예1과 동일하게 준비하였다.Hard crude liquid was prepared similarly to Example 1.

연질 조액 준비Soft crude preparation

유기 연질 화합물로 1,4-부탄디올 디글리시딜에테르, 무기 경질 화합물로 epoxy-Poss(9시간 반응)가 유기 연질 화합물 대 무기 경질 화합물을50: 50 중량비로 구성하고, 광개시제로 트리아릴설포니움 헥사플로로포스페이트 염 2 중량%, 메틸에틸케톤 40 중량%로 구성된 연질 조액을 준비하였다. 1,4-butanediol diglycidyl ether as an organic soft compound and epoxy-Poss (9 hours reaction) as an inorganic hard compound constitute an organic soft compound to an inorganic hard compound in a 50:50 weight ratio, and triarylsulfoni as a photoinitiator. A soft crude solution consisting of 2% by weight Um hexafluorophosphate salt and 40% by weight methylethylketone was prepared.

하드 코팅 필름의 제조Preparation of Hard Coating Film

하드 코팅 필름은 실시예1과 동일하게 제조하였다.The hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1.

[실시예4]Example 4

경질 조액, 연질 조액은 실시예3과 동일하게 실시하였다.The hard crude liquid and the soft crude liquid were carried out in the same manner as in Example 3.

하드 코팅 필름의 제조Preparation of Hard Coating Film

이종 조액 접합 코팅층(80)은 실시예3과 동일하게 제조하였고, 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 50μm 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)의 이형필름(90)을 합지롤러(100) 간격 200μm에서 연속 합지 공정으로 형성하였다. The heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 was prepared in the same manner as in Example 3, and the release film 90 of polyethylene terephthalate (PET) having a thickness of 50 μm on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 was spaced at 200 μm between the lamination rollers 100. It was formed by a continuous lamination process.

[실험예]Experimental Example

실험예 1은 본 발명에 따른 이종 조액 접합 코팅층(80)의 표면 상태를 확인하기 위해 이종 조액 접합 코팅층(80)의 단차를 측정하였다. Experimental Example 1 measured the step of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 to confirm the surface state of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 according to the present invention.

[실험예1]Experimental Example 1

이종 조액 접합 코팅층의 단차 분석Step analysis of heterogeneous liquid-junction coating layer

경질 조액 및 연질 조액 슬롯 다이 코터에서 토출 시 상기 경질 조액 및 연질 조액 간의 모세관 상수 차이에 따른 이종 조액 접합 코팅층(80)의 단차를 분석하기 위하여, 실시예 1 내지 실시예 4에서 사용된 각각의 경질 조액 및 연질 조액의 모세관 상수를 점도계 및 표면장력 측정기를 통해 측정한 조액의 점도 측정값, 표면장력 측정값 및 코터 내부에서의 조액 토출 유속으로부터 계산하였고, 상기 실시예1 내지 실시예 4의 이종 조액 접합 코팅층(80)의 단차를 마이크로 미터로 측정하였다. In order to analyze the step difference of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 according to the capillary constant difference between the hard crude liquid and the soft crude liquid when ejected from the hard crude liquid and the soft crude liquid slot die coater, the respective hard particles used in Examples 1 to 4 were used. The capillary constants of the crude liquid and the soft crude liquid were calculated from the viscosity measurement value, the surface tension measurement value, and the crude liquid discharge flow rate inside the coater, which were measured by a viscometer and a surface tension meter, and the heterogeneous crude liquids of Examples 1 to 4 above. The step of the bonding coating layer 80 was measured by a micrometer.

여기서 이종 조액 접합 코팅층(90)의 표면 상태를 확인하기 위해 마이크로 미터를 사용하여 총 100mm를 5mm 간격으로 이종 조액 접합 코팅층(80)의 단차를 측정하였다. Here, in order to check the surface state of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 90, a step of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 was measured at intervals of 5 mm in total 100 mm.

도 6은 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 이종 조액 접합 코팅층의 표면 단차를 도시한 그래프이고 도 7은 본 발명의 실시예 4에 따른 이종 조액 접합 코팅층의 표면 단차를 도시한 그래프이다. 6 is a graph showing the surface level of the heterogeneous solution bonding coating layer according to Examples 1 to 3 of the present invention and Figure 7 is a graph showing the surface level of the heterogeneous solution bonding coating layer according to Example 4 of the present invention.

여기서 도 6 및 도 7은 중복설명을 회피하고 용이한 설명을 위해 도 1 내지 도 5를 인용하여 설명하기로 한다. 6 and 7 will be described with reference to FIGS. 1 to 5 for ease of description and avoiding redundant description.

도 6을 참조하면, 실시예 1은 경질 조액과 연질 조액의 경계부(50)에서 단차가 크게 형성되는 것을 볼 수 있다. 이는 연질 조액에 유기 연질 화합물이 포함되지 않아 경질 조액과 연질 조액의 모세관 상수의 차이가 크게 형성되어 경질 조액 코팅 영역 및 연질 조액 코팅 영역 간의 경계부(50)에서 단차가 형성되는 것으로 판단할 수 있다. Referring to FIG. 6, in Embodiment 1, it can be seen that a step is largely formed at the boundary portion 50 between the hard crude liquid and the soft crude liquid. This may be determined that the organic crude compound is not included in the soft crude solution, so that a large difference in the capillary constant between the hard crude liquid and the soft crude liquid is formed, thereby forming a step at the boundary 50 between the hard crude liquid coating region and the soft crude liquid coating region.

실시예 2는 경질 조액과 연질 조액의 경계부(50)에서 단차가 크게 형성되는 것을 볼 수 있다. 이는 연질 조액에 유기 연질 화합물이 소량 포함되어 있지만 경질 조액과 연질 조액의 모세관 상수의 차이가 여전히 큰 것으로 판단된다. 따라서 경질 조액 코팅 영역 및 연질 조액 코팅 영역 간의 경계부(50)의 단차가 형성되는 것으로 판단할 수 있다. In Embodiment 2, it can be seen that a step is largely formed at the boundary 50 between the hard crude liquid and the soft crude liquid. This is because the soft crude liquid contains a small amount of an organic soft compound, but it is judged that the difference between the capillary constants of the hard crude liquid and the soft crude liquid is still large. Therefore, it may be determined that a step of the boundary 50 between the hard crude liquid coating region and the soft crude liquid coating region is formed.

실시예 3은 경질 조액과 연질 조액의 경계부(50)에서 단차가 제어되어 평탄부와 골곡부가 유사하게 형성되는 것을 볼 수 있다. 이는 연질 조액에 유기 연질 화합물이 다량 포함되어 있어 경질 조액과 연질 조액의 모세관 상수의 차이가 작게 나타나는 것으로 판단된다. 따라서 경질 조액 코팅 영역 및 연질 조액 코팅 영역 간의 경계부(50)의 단차가 감소하는 것으로 판단할 수 있다. In Embodiment 3, it can be seen that the step is controlled at the boundary 50 between the hard crude liquid and the soft crude liquid so that the flat portion and the valley portion are similarly formed. This is because the soft crude solution contains a large amount of organic soft compounds, and it is judged that the difference between the capillary constants of the hard crude solution and the soft crude solution is small. Therefore, it may be determined that the step of the boundary 50 between the hard crude liquid coating region and the soft crude liquid coating region is reduced.

따라서 경질 조액 및 연질 조액이 슬롯 다이 코터(110)에서 토출될 때의 모세관 상수 차이가 작을 수록, 이종 조액 접합 코팅층(80)에서 경질 조액 코팅 영역 및 연질 조액 코팅 영역 간의 경계부(50)의 단차를 감소시킬 수 있는 것으로 판단할 수 있다.Therefore, the smaller the capillary constant difference when the hard crude liquid and the soft crude liquid are discharged from the slot die coater 110, the step of the boundary 50 between the hard crude liquid coating region and the soft crude liquid coating region in the heterogeneous crude liquid joint coating layer 80 is reduced. It can be judged that it can reduce.

도 7을 참조하면, 실시예4는 경질 조액 코팅 영역, 연질 조액 코팅 영역 및 경질 조액 코팅 영역과 연질 조액 코팅 영역 간의 경계부(50)의 유사한 평탄면으로 형성된 것을 볼 수 있다. 이는 경질 조액 코팅 영역 및 연질 조액 코팅 영역 간의 경계부(50)에 1차적으로 모세관 상수의 차이로 단차가 제어되고, 2차적으로 이형필름(90)의 연속 합지 공정으로 인해 단차가 최소화된 것으로 판단할 수 있다. Referring to FIG. 7, it can be seen that Example 4 is formed with a similar flat surface of the hard crude liquid coating region, the soft crude liquid coating region, and the boundary 50 between the hard crude liquid coating region and the soft crude liquid coating region. This is because the step is controlled primarily by the difference in the capillary constant at the boundary 50 between the hard crude liquid coating region and the soft crude liquid coating region, and secondly, the step is minimized due to the continuous lamination process of the release film 90. Can be.

이형필름(90)의 연속 합지 공정은 이종 조액 접합 코팅층(80)에서 경질 조액 코팅 영역 및 연질 조액 코팅 영역 간의 경계부(50)의 단차를 감소시킬 수 있는 것으로 판단할 수 있다. 또한, 상기 경계부 단차 감소로 인해 하드 코팅 필름(10)의 굴절율 및 시인성이 개선될 수 있을 것으로 판단할 수 있다. 아울러, 상기 경계부(50)의 단차 감소로 인해 하드 코팅 필름(10)의 경질 조액 코팅 영역의 내구성 및 연질 조액 코팅 영역의 유연성이 동시에 개선 가능한 것으로 판단할 수 있다.The continuous lamination process of the release film 90 may be determined to reduce the level difference between the boundary 50 between the hard crude liquid coating region and the soft crude liquid coating region in the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80. In addition, it may be determined that the refractive index and visibility of the hard coat film 10 may be improved due to the reduction of the boundary level. In addition, it may be determined that the durability of the hard crude liquid coating region of the hard coating film 10 and the flexibility of the soft crude liquid coating region may be improved at the same time due to the step difference of the boundary 50.

[실험예 2 내지 4]Experimental Examples 2 to 4

실험예 2내지 4는 본 발명에 따른 하드 코팅 필름(10)의 내구성을 확인하기 위해 하드 코팅 필름(10)의 경도, 강성, 연필강도를 측정하였다. Experimental Examples 2 to 4 measured the hardness, stiffness, and pencil strength of the hard coat film 10 in order to confirm the durability of the hard coat film 10 according to the present invention.

[실험예2]Experimental Example 2

연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름의 경도 분석 Hardness Analysis of Hard-Coated Film According to the Content of Organic Soft Compound in Soft Crude Solution

본 발명에 따른 하드 코팅 필름의 내구성을 확인하기 위해 연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름의 경도 분석하였다. 여기서 실시예1 내지 4의 하드 코팅 필름(10)을 원자힘 현미경(Atomic force microscope, AFM)의 나노인덴테이션 측정모드를 이용하여 경도를 분석하였다.In order to confirm the durability of the hard coat film according to the present invention, the hardness of the hard coat film was analyzed according to the content of the organic soft compound of the soft crude solution. Herein, the hard coat films 10 of Examples 1 to 4 were analyzed for hardness using a nanoindentation measurement mode of an atomic force microscope (AFM).

도 8은 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 하드 코팅 필름의 경도를 도시한 그래프이다. 8 is a graph showing the hardness of the hard coat film according to Examples 1 to 4 of the present invention.

이하에서 평탄부로 기재한 영역은 경질 조액으로 형성된 영역을 지칭하고, 굴곡부는 연질 조액으로 형성된 영역을 지칭한다. Hereinafter, the region described as the flat portion refers to a region formed of hard crude liquid, and the bent portion refers to a region formed of soft crude liquid.

도 8을 참조하면, 먼저, 실시예1내지 실시예4에서 평탄부는 경질 조액의 조성비를 동일하게 형성하여 유사한 경도를 나타내고 있다. 경질 조액의 무기 경질 화합물로 구성되어 경도가 750 내지 1200MPa로 측정되었다.Referring to FIG. 8, first, in Examples 1 to 4, the flat part has the same hardness by forming the same composition ratio of the hard crude liquid. It consisted of the inorganic hard compound of a hard crude liquid, and hardness was measured to 750-1200 MPa.

실시예1에서 굴곡부는 연질 조액을 사용하지 않고 경질 조액만을 사용하여 경질 조액의 무기 경질 화합물로 구성되어 경도가 평탄부와 유사한 750 내지 1200MPa의 경도로 측정되었다. In Example 1, the bent portion was composed of an inorganic hard compound of the hard crude liquid using only the hard crude liquid, not the soft crude liquid, and the hardness was measured at a hardness of 750 to 1200 MPa similar to that of the flat portion.

실시예2에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 20 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 80중량비를 형성되어 경도가 600MPa 내외로 측정되었다. 즉, 실시예2에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질 화합물로 인해 경도가 실시예1 및 평탄부보다 저하되는 것을 볼 수 있다. In Example 2, the flexure was formed with a weight ratio of the organic soft compound in a soft crude solution, and an inorganic hard compound in a 80 weight ratio in the remaining hard crude solution, and the hardness was measured to be around 600 MPa. That is, in Example 2, the bent portion may be seen to have a lower hardness than Example 1 and the flat portion due to the organic soft compound in the soft crude liquid.

실시예3에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 50 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 50중량비를 형성되어 경도가 200MPa 내외로 측정되었다. 즉, 실시예3에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질 화합물로 인해 경도가 실시예2및 평탄부보다 저하되는 것을 볼 수 있다.In Example 3, the bent portion was formed in 50 wt% of the organic soft compound in the soft crude solution, and 50 wt% of the inorganic hard compound in the remaining hard crude solution, and the hardness was measured to be around 200 MPa. That is, in Example 3, the curved portion may be seen to have a lower hardness than Example 2 and the flat portion due to the organic soft compound in the soft crude liquid.

실시예4에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 50 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 50중량비를 형성되어 경도가 300MPa 내외로 측정되었다. 즉, 실시예4에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질 화합물로 인해 경도가 실시예3보다 유사하거나 강도가 증가하는 것을 볼 수 있다.In Example 4, the bent portion was formed in 50 wt% of the organic soft compound in the soft crude solution, and 50 wt% of the inorganic hard compound in the remaining hard crude solution, and the hardness was measured to be around 300 MPa. That is, in Example 4, the bend may be seen that the hardness is similar to that of Example 3 or the strength is increased due to the organic soft compound in the soft crude solution.

이는 실시예 4에서는 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속 합지시킴으로써 이종 조액 접합 코팅층(80)의 코팅 결함을 제어할 수 있고, 균일한 두께를 유지하면서 면질 특성을 향상시켜 이종 조액 접합 코팅층(80)의 경도가 실시예3과 유사하거나 향상되는 것으로 판단된다. In Example 4, the defects of the heterogeneous solution bonding coating layer 80 may be controlled by laminating the release film 90 on the heterogeneous solution bonding coating layer 80, and the surface properties may be improved while maintaining a uniform thickness. It is determined that the hardness of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 is similar to or improved in Example 3.

따라서 실시예 4에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 하드 코팅 필름(10)은 연속 합지 공정으로 이종 조액 접합 코팅층(80)의 코팅 결합을 제어할 수 있고, 균일한 두께를 유지하면서 면질 특성을 향상시켜 경도 특성을 유지하거나 향상시킬 수 있다. Therefore, as shown in Example 4, the hard coating film 10 according to the present invention can control the coating bonding of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 in a continuous lamination process, and improve the surface properties while maintaining a uniform thickness To maintain or improve the hardness properties.

[실험예3]Experimental Example 3

연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름의 강성 분석 Stiffness Analysis of Hard-Coated Film According to the Content of Organic Soft Compound in Soft Crude Solution

본 발명에 따른 하드 코팅 필름(10)의 내구성을 확인하기 위해 연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름(10)의 강성을 분석하였다. 여기서, 실시예1 내지 4의 하드 코팅 필름(10)을 원자힘 현미경(Atomic force microscope, AFM)의 나노인덴테이션 측정모드를 이용하여 강성을 분석하였다.In order to confirm the durability of the hard coating film 10 according to the present invention, the rigidity of the hard coating film 10 according to the content of the organic soft compound of the soft crude solution was analyzed. Here, the rigid coating films 10 of Examples 1 to 4 were analyzed for stiffness using a nanoindentation measurement mode of an atomic force microscope (AFM).

도 9는 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 하드 코팅 필름의 강성를 도시한 그래프이다. 9 is a graph showing the rigidity of the hard coat film according to Examples 1 to 4 of the present invention.

도 9를 참조하면, 먼저, 실시예 1 내지 실시예 4에서 평탄부는 경질 조액의 조성비를 동일하게 형성하여 유사한 강성를 나타내고 있다. 경질 조액의 무기 경질 화합물로 구성되어 강성이 1300 내지 1600MPa로 측정되었다.Referring to FIG. 9, first, in Examples 1 to 4, the flat part has the same rigidity by forming the same composition ratio of the hard crude liquid. It consisted of the inorganic hard compound of a hard crude liquid, and rigidity was measured to 1300-1600 MPa.

실시예 1에서 굴곡부는 연질 조액을 사용하지 않고 경질 조액만을 사용하여 경질 조액의 무기 경질 화합물로 구성되어 강성이 평탄부와 유사한 1300 내지 1600MPa의 강도로 측정되었다. In Example 1, the curved portion was composed of an inorganic hard compound of the hard crude liquid using only the hard crude liquid without using the soft crude liquid, and the rigidity was measured at an intensity of 1300 to 1600 MPa similar to that of the flat portion.

실시예 2에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 20 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 80중량비를 형성되어 강성이 1000MPa 내외로 측정되었다. 즉, 실시예 2에서 굴곡부는 연질 조액에 미량의 유기 연질 화합물로 인해 강성이 실시예1보다 저하되는 것을 볼 수 있다. In Example 2, the bent portion was formed by weight of the organic soft compound 20 weight ratio in the soft crude solution, 80 weight ratio of the inorganic hard compound in the remaining hard crude liquid, the rigidity was measured around 1000MPa. That is, in Example 2, the bent portion can be seen that the rigidity is lower than in Example 1 due to the trace amount of the organic soft compound in the soft crude liquid.

실시예 3에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 50 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 50중량비를 형성되어 강성이 600MPa 내외로 측정되었다. 즉, 실시예 3에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질 화합물로 인해 강성이 실시예 2보다 저하되는 것을 볼 수 있다.In Example 3, the bent portion formed the weight ratio of the organic soft compound in the soft crude solution, and the weight ratio of the inorganic hard compound in the remaining hard crude solution to 50 wt.%. That is, in Example 3, the bent portion can be seen that the rigidity is lower than in Example 2 due to the organic soft compound in the soft crude liquid.

실시예 4에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 50 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 50중량비를 형성되어 강성이 600MPa 내외로 측정되었다. 즉, 실시예 4에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질 화합물로 인해 강성이 실시예 3과 유사한 강성을 나타내는 것을 볼 수 있다.In Example 4, the bent portion formed a weight ratio of the organic soft compound in the soft crude solution and a weight ratio of the inorganic hard compound in the remaining hard crude solution, and the rigidity was measured to be around 600 MPa. That is, it can be seen that the bend in Example 4 exhibits rigidity similar to that of Example 3 due to the organic soft compound in the soft crude liquid.

이는 실시예 4에서는 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속 합지시킴으로써 이종 조액 접합 코팅층(80)의 코팅 결함을 제어할 수 있고, 균일한 두께를 유지하면서 면질 특성을 향상시켜 코팅층의 강성이 실시예 3과 유사하게 향상되는 것으로 판단된다. In Example 4, the defects of the heterogeneous solution bonding coating layer 80 may be controlled by laminating the release film 90 on the heterogeneous solution bonding coating layer 80, and the surface properties may be improved while maintaining a uniform thickness. It is judged that the rigidity of the coating layer is improved similarly to Example 3.

따라서 실시예 4에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 하드 코팅 필름(10)은 연속 합지 공정으로 이종 조액 접합 코팅층(80)의 코팅 결합을 제어할 수 있고, 균일한 두께를 유지하면서 면질을 향상시켜 강성 특성을 유지할 수 있다. Therefore, as shown in Example 4, the hard coat film 10 according to the present invention can control the coating bonding of the heterogeneous liquid-liquid bonding coating layer 80 in a continuous lamination process, and improve the surface quality while maintaining a uniform thickness Stiffness characteristics can be maintained.

[실험예4]Experimental Example 4

연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름의 연필경도 분석 Pencil Hardness Analysis of Hard Coating Films According to Organic Soft Compound Contents

본 발명에 따른 하드 코팅 필름(10)의 내구성을 확인하기 위해 연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름(10)의 연필경도를 분석하였다. 여기서 실시예 1 내지 4의 하드 코팅 필름(10)을 하중 500g 조건에에서, 45도 방향으로 연필을 고정 후, 코팅면이 연필 측으로 향하도록 코팅 필름을 글래스 상에 고정시킨 후 각 연필경도를 가지는 연필로 5회 평가 후, 4회 이상 긁히지 않는 경도로 연필경도를 표기하였다.In order to confirm the durability of the hard coating film 10 according to the present invention, the pencil hardness of the hard coating film 10 according to the content of the organic soft compound of the soft crude solution was analyzed. Wherein the hard coating film 10 of Examples 1 to 4 under a load of 500g conditions, after fixing the pencil in the 45-degree direction, the coating film is fixed on the glass so that the coating surface toward the pencil side having each pencil hardness After evaluating five times with a pencil, the hardness of the pencil was indicated by hardness not to be scratched more than four times.

도 10은 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 하드 코팅 필름의 연필경도를 도시한 그래프이다. 10 is a graph showing the pencil hardness of the hard coat film according to Examples 1 to 4 of the present invention.

도 10을 참조하면, 먼저, 실시예 1 내지 실시예 4에서 평탄부는 경질 조액의 조성비를 동일하게 형성하여 동일한 연필경도를 나타내고 있다. 경질 조액의 무기 경질 화합물로 구성되어 연필경도가 5H로 측정되었다.Referring to FIG. 10, first, in the first to fourth embodiments, the flat part has the same pencil hardness by forming the same composition ratio of the hard crude liquid. It consisted of the inorganic hard compound of hard crude liquid, and the pencil hardness was measured by 5H.

실시예 1에서 굴곡부는 연질 조액을 사용하지 않고 경질 조액만을 사용하여 경질 조액의 무기 경질 화합물로 구성되어 연필경도가 평탄부와 동일한 5H로 측정되었다. In Example 1, the curved portion was composed of the inorganic hard compound of the hard crude liquid using only the hard crude liquid without using the soft crude liquid, and the pencil hardness was measured to be 5H equal to the flat portion.

실시예 2에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 20 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 80중량비를 형성되어 연필경도가 3H 내외로 측정되었다. 즉, 실시예 2에서 굴곡부는 연질 조액에 미량의 유기 연질 화합물로 인해 연필경도가 실시예1보다 저하되는 것을 볼 수 있다. In Example 2, the bent portion formed the weight ratio of the organic soft compound in the soft crude solution, and the inorganic hard compound in the weight ratio of 80 in the remaining hard crude liquid, and the pencil hardness was measured at about 3H. That is, in Example 2 it can be seen that the bent portion is lower than the pencil hardness of Example 1 due to the trace amount of the organic soft compound in the soft crude liquid.

실시예 3에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 50 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 50중량비를 형성되어 연필경도가 1H 내외로 측정되었다. 즉, 실시예 3에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질 화합물로 인해 연필경도가 실시예 2보다 저하되는 것을 볼 수 있다.In Example 3, the bent portion formed a weight ratio of the organic soft compound in the soft crude solution, and a weight ratio of the inorganic hard compound in the remaining hard crude solution, and the pencil hardness was measured at about 1H. That is, in Example 3, it can be seen that the bend is lowered in pencil hardness than Example 2 due to the organic soft compound in the soft crude liquid.

실시예 4에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 50 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 50중량비를 형성되어 연필경도가 1H 내외로 측정되었다. 즉, 실시예4에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질 화합물로 인해 연필경도가 실시예3과 유사한 강성을 나타내는 것을 볼 수 있다.In Example 4, the bent portion formed the weight ratio of the organic soft compound in the soft crude solution, and the weight ratio of the inorganic hard compound in the remaining hard crude solution to 50 weight ratio, and the pencil hardness was measured at about 1H. That is, in Example 4, the bent portion can be seen that the pencil hardness is similar to Example 3 due to the organic soft compound in the soft crude liquid.

이는 실시예 4에서는 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속 합지시킴으로써 이종 조액 접합 코팅층의 코팅 결함을 제어할 수 있고, 균일한 두께를 유지하면서 면질을 향상시켜 코팅층의 연필경도가 실시예3과 유사하게 향상되는 것으로 판단된다. In the fourth embodiment, by continuously laminating the release film 90 on the heterogeneous solution bonding coating layer 80, it is possible to control the coating defect of the heterogeneous solution bonding coating layer, and improve the surface quality while maintaining a uniform thickness pencil hardness of the coating layer Is judged to be improved similarly to Example 3.

따라서 실시예 4에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 하드 코팅 필름(10)은 연속 합지 공정으로 이종 조액 접합 코팅층(80)의 코팅 결합을 제어할 수 있고, 균일한 두께를 유지하면서 면질 특성을 향상시켜 연필경도 특성을 유지할 수 있다. Therefore, as shown in Example 4, the hard coating film 10 according to the present invention can control the coating bonding of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 in a continuous lamination process, and improve the surface properties while maintaining a uniform thickness Pencil hardness characteristics can be maintained.

[실험예 5 내지 7]Experimental Examples 5 to 7

[실험예5]Experimental Example 5

연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름의 투과도 분석 Permeability Analysis of Hard Coating Films According to Organic Soft Compound Contents

본 발명에 따른 하드 코팅 필름(10)의 광학적 특성을 확인하기 위해 연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름(10)의 투과도를 분석하였다. 여기서 실시예 1 내지 4에 UV 스펙트럼 측정 기기를 통한 투과 스펙트럼으로부터 405 nm 또는 550 nm의 파장대역에서의 투과도를 분석하였다. In order to confirm the optical properties of the hard coat film 10 according to the present invention, the transmittance of the hard coat film 10 according to the content of the organic soft compound of the soft crude solution was analyzed. In Examples 1 to 4, the transmittance in the wavelength band of 405 nm or 550 nm was analyzed from the transmission spectrum through the UV spectrum measuring instrument.

도 11은 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 하드 코팅 필름의 투과도를 도시한 그래프이다. 11 is a graph showing the transmittance of the hard coat film according to Examples 1 to 4 of the present invention.

먼저, 실시예 1 내지 3보다 실시예 4가 투과도가 향상되는 것을 알 수 있다. 즉, 이형필름(90)을 형성한 하드 코팅 필름(10)이 투과도 면에서 우수한 것을 판단된다. 이하, 도면을 도면을 성명하기로 한다. First, it can be seen that Example 4 has improved permeability than Examples 1-3. That is, it is judged that the hard coat film 10 in which the release film 90 was formed is excellent in terms of permeability. Hereinafter, the drawings will be described.

도 11을 참조하면, 실시예 1에서 굴곡부는 연질 조액을 사용하지 않고 경질 조액만을 사용하여 경질 조액의 무기 경질 화합물로 구성되어 투과도가 평탄부와 동일한 86% 내외로 측정되었다. Referring to FIG. 11, in Example 1, the curved portion was composed of an inorganic hard compound of the hard crude liquid using only the hard crude liquid, not the soft crude liquid, and the transmittance was measured at about 86% of the same level as the flat portion.

실시예 2에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질 화합물 20 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 80중량비를 형성되어 투과도가 87% 내외로 측정되었다. 즉, 실시예 2에서 굴곡부는 연질 조액에 미량의 유기 연질 화합물로 인해 투과도가 실시예 1보다 향상되는 것을 볼 수 있다. 환언하면, 무기 경질 화합물만으로 형성된 것보다 유기 연질 화합물 및 무기 경질 화합물이 혼합되었을 경우에 하드 코팅 필름(10)의 투과도가 향상되는 것으로 판단된다. In Example 2, the bend was formed in a weight ratio of the organic soft compound in a soft crude solution, and an inorganic hard compound in a weight ratio of 80 in a remaining hard crude liquid, and the transmittance was measured at about 87%. That is, in Example 2, the bend may be seen to have improved permeability than Example 1 due to a small amount of the organic soft compound in the soft crude solution. In other words, it is judged that the permeability of the hard coat film 10 is improved when the organic soft compound and the inorganic hard compound are mixed than those formed with only the inorganic hard compound.

실시예 3에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 50 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 50중량비를 형성되어 투과도가 87% 내외로 측정되었다. 즉, 실시예 3에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질 화합물의 함량이 증가하였으나, 투과도 면에서 실시예 2와 유사하게 측정되어 유기 연질 화합물의 함량은 투과도 측면에서는 상관 관계가 없는 것으로 판단된다. In Example 3, the bent portion formed the weight ratio of the organic soft compound in the soft crude solution and the weight ratio of the inorganic hard compound in the remaining hard crude solution in 50 wt%, and the transmittance was measured at about 87%. That is, in Example 3, the bent portion increased the content of the organic soft compound in the soft crude solution, but was similarly measured in Example 2 in terms of permeability, so the content of the organic soft compound was determined to have no correlation in terms of permeability.

실시예 4에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 50 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 50중량비를 형성되어 투과도가 90%를 상회하는 것으로 측정되었다. 즉, 실시예 4에서 굴곡부 및 평탄부 모두에 투과도가 향성되었다. 특히 굴곡부에서의 투과도가 향상된 것을 볼 수 있다. In Example 4, the bent portion was formed in 50 wt% of the organic soft compound in the soft crude solution, and 50 wt% of the inorganic hard compound in the remaining hard crude solution, and the transmittance was measured to be greater than 90%. That is, in Example 4, the transmittance was directed to both the bent portion and the flat portion. In particular, it can be seen that the transmittance at the bent portion is improved.

이는 실시예 4에서는 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속 합지시킴으로써 이종 조액 접합 코팅층(80)의 코팅 결함을 제어할 수 있고, 균일한 두께를 유지하면서 면질을 향상시켜 이종 조액 접합 코팅층(80)의 투과도가 실시예 3보다 향상되는 것으로 판단된다. In Example 4, the defects of the heterogeneous solution bonding coating layer 80 may be controlled by laminating the release film 90 on the heterogeneous solution bonding coating layer 80, and the surface quality may be improved while maintaining a uniform thickness. It is judged that the transmittance of the crude liquid bonding coating layer 80 is improved than that of the third embodiment.

[실험예 6]Experimental Example 6

연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름의 헤이즈 분석 Haze Analysis of Hard Coating Films According to Organic Soft Compound Contents

본 발명에 따른 하드 코팅 필름(10)의 광학적 특성을 확인하기 위해 연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름의 헤이즈를 분석하였다. In order to confirm the optical characteristics of the hard coat film 10 according to the present invention, the haze of the hard coat film according to the content of the organic soft compound of the soft crude solution was analyzed.

도 12는 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 하드 코팅 필름의 헤이즈를 도시한 그래프이다. 12 is a graph illustrating the haze of the hard coat film according to Examples 1 to 4 of the present invention.

먼저, 실시예 1 내지 3보다 실시예 4가 헤이즈 면에서는 저하되는 것을 알 수 있다. 즉, 하드 코팅 필름(10)은 이종 조액 접합 코팅층(80)에 이형필름(90)이 추가되어 헤이즈 면에서 저하되는 것으로 판단된다. 이하, 도면을 도면을 성명하기로 한다. First, it turns out that Example 4 falls in terms of a haze rather than Examples 1-3. That is, in the hard coat film 10, it is determined that the release film 90 is added to the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 and is lowered in the haze. Hereinafter, the drawings will be described.

도 12를 참조하면, 실시예 1에서 굴곡부는 연질 조액을 사용하지 않고 경질 조액만을 사용하여 경질 조액의 무기 경질 화합물로 구성되어 헤이즈가 평탄부와 유사한 1.5 내지 1.8로 측정되었다. Referring to FIG. 12, the curved portion of Example 1 was composed of an inorganic hard compound of a hard crude liquid without using a soft crude liquid, and the haze was measured to be 1.5 to 1.8 similar to the flat portion.

실시예 2에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질 화합물 20 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 80중량비를 형성되어 헤이즈가 평탄부와 유사하게 1.5 내지 1.7로 측정되었다. 즉, 실시예 2에서 굴곡부는 연질 조액에 미량의 유기 연질 화합물로 인해 헤이즈는 굴곡부가 평탄부보다 우수한 것을 볼 수 있다. 환언하면, 무기 경질 화합물만으로 형성된 것보다 유기 연질 화합물 및 무기 경질 화합물이 혼합되었을 경우에 헤이즈 면에서 우수한 것으로 판단된다. In Example 2, the bent portion was formed by weight of the organic soft compound 20 weight ratio in the soft crude liquid, 80 parts by weight of the inorganic hard compound in the remaining hard crude liquid, the haze was measured to 1.5 to 1.7 similar to the flat portion. That is, in Example 2, the curved portion may be seen that the curved portion is superior to the flat portion due to the small amount of the organic soft compound in the soft crude liquid. In other words, when an organic soft compound and an inorganic hard compound are mixed than it is formed only by an inorganic hard compound, it is judged that it is excellent in haze.

실시예 3에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 50 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 50중량비를 형성되어 헤이즈가 1.6 내지 1.8로 측정되었다. 그리고 실시예 3은 실시예 1 및 2 보다 평탄부와 굴곡부의 헤이즈 차이가 줄어든 것으로 측정되었다, In Example 3, the bent portion formed a weight ratio of the organic soft compound in a soft crude solution and a weight ratio of the inorganic hard compound in a 50 wt% of the remaining hard crude liquid, and the haze was measured as 1.6 to 1.8. And in Example 3, the haze difference between the flat part and the bent part was measured to be less than that of Examples 1 and 2.

즉, 실시예 3에서 굴곡부는 평탄부와 단차가 저하되어 헤이즈가 유사하게 측정된 것으로 판단된다. That is, in Example 3, it is determined that the bend has a similar level to the flat part and the haze is similarly measured.

실시예 4에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 50 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 50중량비를 형성되어 헤이즈가 1.2 내지 1.3으로 측정되었다. 즉, 실시예 4에서 굴곡부 및 평탄부 모두에 헤이즈가 저하되었다. 또한 굴곡부 및 평탄에서의 헤이즈가 유사하게 측정된 것을 볼 수 있다. In Example 4, the bent portion formed a weight ratio of the organic soft compound in the soft crude solution and a weight ratio of the inorganic hard compound in the remaining hard crude solution, and the haze was measured to be 1.2 to 1.3. That is, in Example 4, the haze was reduced in both the curved portion and the flat portion. It can also be seen that the haze at the bends and flatness were measured similarly.

이는 실시예 4에서는 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속 합지시킴으로써 이형필름으로 인해 헤이즈 발생확률이 증가된 것으로 판단된다.In Example 4, it is determined that the haze generation probability is increased due to the release film by continuously laminating the release film 90 on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80.

[실험예7]Experimental Example 7

연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름의 옐로잉 분석 Yellowing Analysis of Hard-coated Film According to the Content of Organic Soft Compound in Soft Crude Solution

본 발명에 따른 하드 코팅 필름(10)의 광학적 특성을 확인하기 위해 연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름(10)의 옐로잉을 분석하였다. In order to confirm the optical properties of the hard coat film 10 according to the present invention, the yellowing of the hard coat film 10 according to the content of the organic soft compound of the soft crude solution was analyzed.

도 13은 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 하드 코팅 필름의 옐로잉을 도시한 그래프이다. 13 is a graph showing yellowing of the hard coat film according to Examples 1 to 4 of the present invention.

먼저, 실시예1 내지 3보다 실시예 4가 옐로잉 현상이 저하되는 것을 알 수 있다. 즉, 이형필름(90)을 포함하는 하드 코팅 필름(10)은 이형필름(90)으로 인해 옐로잉 현상이 저감되는 것으로 판단된다. 이하, 도면을 도면을 성명하기로 한다. First, it can be seen that the yellowing phenomenon of Example 4 is lower than that of Examples 1 to 3. That is, in the hard coat film 10 including the release film 90, it is determined that the yellowing phenomenon is reduced due to the release film 90. Hereinafter, the drawings will be described.

도 13을 참조하면, 실시예1에서 굴곡부는 연질 조액을 사용하지 않고 경질 조액만을 사용하여 경질 조액의 무기 경질 화합물로 구성되어 옐로잉이 평탄부와 유사한 6 내외로 측정되었다. Referring to FIG. 13, in Example 1, the curved portion was composed of an inorganic hard compound of hard crude liquid without using a soft crude liquid, and yellowing was measured at about 6 similar to the flat portion.

실시예 2에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질 화합물 20 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 80중량비를 형성되어 옐로잉이 평탄부와 유사한 6 내외로 측정되었다. In Example 2, the bent portion was formed in a weight ratio of 20 parts by weight of the organic soft compound in the soft crude solution, 80 parts by weight of the inorganic hard compound in the remaining hard crude solution, and the yellowing was measured at about 6 similar to the flat portion.

실시예 3에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 50 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 50중량비를 형성되어 옐로잉 6 내외로 측정되었다. 여기서 실시예 3는 실시예 1 및 2보다 유기 연질 화합물의 함량이 증가하여 굴곡부에서 옐로잉이 저하시키는 것으로 판단된다. 그러나 평탄부에서 옐로잉이 유사한 것으로 판단된다. 즉, 무기 경질 화합물보다 유기 연질 화합물은 옐로잉을 저하시키는 것으로 판단된다. In Example 3, the bent portion was formed in 50 wt% of the organic soft compound in the soft crude solution, and 50 wt% of the inorganic hard compound in the remaining hard crude solution, and was measured in and around Yellow 6. Here, in Example 3, the content of the organic soft compound is increased than in Examples 1 and 2, and it is determined that yellowing is reduced in the bent portion. However, yellowing is judged to be similar at the flat portion. That is, it is judged that organic soft compound lowers yellowing than an inorganic hard compound.

실시예 4에서 굴곡부는 연질 조액에 유기 연질화합물 50 중량비, 나머지 경질 조액에 무기 경질 화합물 50중량비를 형성되어 옐로잉이 3내외로 측정되었다. 즉, 실시예 4에서 굴곡부 및 평탄부 모두에 옐로잉 현상을 저하된 것으로 측정되었다. In Example 4, the bent portion was formed by weight of the organic soft compound 50 weight ratio in the soft crude solution, 50 weight ratio of the inorganic hard compound in the remaining hard crude liquid, yellowing was measured to about 3 or so. That is, in Example 4, it was measured that the yellowing phenomenon was reduced in both the bent part and the flat part.

이는 실시예 4에서는 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속 합지시킴으로써 이형필름(90)이 이종 조액 접합 코팅층(80)에 산소와의 접촉을 방지하여 옐로잉 현상이 현저히 저하되는 것으로 판단된다. In the fourth embodiment, the release film 90 is continuously laminated on the heterogeneous solution bonding coating layer 80, so that the release film 90 prevents contact with oxygen to the heterogeneous solution bonding coating layer 80, thereby significantly reducing the yellowing phenomenon. It seems to be.

따라서 실시예 4에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 하드 코팅 필름(10)은 연속 합지 공정으로 이형필름(10)이 이종 조액 접합 코팅층에 산소와의 접촉을 방지하여 코팅 결합을 제어할 수 있고, 균일한 두께를 유지하면서 면질을 향상시켜 옐로잉 특성이 향상될 수 있다. Therefore, as shown in Example 4, the hard coat film 10 according to the present invention can control the coating bond by preventing the release film 10 in contact with the heterogeneous crude liquid bonding coating layer in a continuous lamination process, Yellowing properties may be improved by improving surface quality while maintaining a uniform thickness.

실험예 8은 본 발명에 따른 하드 코팅 필름(10)의 굴곡성 특성을 확인하기 위해 접었다 피는 동작을 반복시켰다. Experimental Example 8 was repeated to fold and check the bending properties of the hard coating film 10 according to the present invention.

[실험예8]Experimental Example 8

연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름의 굴곡성 분석 Flexibility Analysis of Hard Coating Films According to Organic Soft Compound Contents

본 발명에 따른 하드 코팅 필름(10)의 굴곡성 특성을 확인하기 위해 연질 조액의 유기 연질 화합물의 함량에 따른 하드 코팅 필름(10)을 폴딩시키고 크랙 발생여부를 분석하였다. 여기서 실시예 3 및 실시예 4의 하드 코팅 필름(10)의 곡률 반경을 각각1 mm, 3 mm 및 5 mm로 조정한 후, 각각의 하드 코팅 필름(10)을 반으로 접었다 피는 동작을 5만 회 반복하였으며, 이의 결과를 하기 표 1에 도시하였다.In order to confirm the flexibility characteristics of the hard coat film 10 according to the present invention, the hard coat film 10 was folded according to the content of the organic soft compound of the soft crude solution and cracks were analyzed. Here, after adjusting the curvature radii of the hard coat films 10 of Examples 3 and 4 to 1 mm, 3 mm, and 5 mm, respectively, each hard coat film 10 was folded in half, and the blood motion was 50,000. Repeated times, the results are shown in Table 1 below.

곡율 반경Radius of curvature 반복횟수Repeat count 실시예3Example 3 실시예4Example 4 5mm5 mm 5만회50,000 times PassPass passpass 3mm3 mm 5만회50,000 times PassPass PassPass 1mm1 mm 5만회50,000 times passpass PassPass

상기 표 1을 참조하면, 실시예 3 및 실시예 4의 하드 코팅 필름(10)을 반으로 접었다 피는 동작을 5만회 반복하였을 때, 실시예 3 및 4 모두 굴곡 반경과 관계없이 하드 코팅 필름(10)에 크랙이 발생되지 않은 것을 확인하였다.Referring to Table 1, when the hard coating film 10 of Example 3 and Example 4 is folded in half and the blood is repeated 50,000 times, Examples 3 and 4 are both hard coating film 10 irrespective of the bending radius. It was confirmed that no crack was generated in the).

이와 같이, 본 발명의 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법으로 제조된 하드 코팅 필름(10)은 경질 조액 및 연질 조액이 슬롯 다이 코터(110)에서 토출될 때의 모세관 상수의 차이가 작을수록 이종 조액 접합 코팅층(80)에서 경질 조액 및 연질 조액 간의 경계부의 단차를 1차적으로 감소시킬 수 있고, 2차적으로 이형필름(90)을 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 배치시켜도 굴곡성을 유지할 수 있는 것으로 판단된다. As described above, in the hard coating film 10 manufactured by the heterogeneous crude liquid bonding coating layer manufacturing method of the present invention, the smaller the difference in the capillary constant when the hard crude liquid and the soft crude liquid are discharged from the slot die coater 110, the heterogeneous crude liquid bonding coating layer is obtained. In step (80), it is judged that the step between the boundary between the hard crude liquid and the soft crude liquid can be reduced primarily, and the flexibility can be maintained even if the release film 90 is disposed on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 secondly. .

따라서 본 발명의 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법으로 제조된 하드 코팅 필름은 우수한 물성을 나타내는 커버 윈도우를 제조하기에 적합할 수 있다. Therefore, the hard coating film manufactured by the heterogeneous crude liquid bonding coating layer manufacturing method of the present invention may be suitable for producing a cover window showing excellent physical properties.

이와 같이, 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속으로 합지 시킴으로써 이종 조액 접합 코팅층(80)의 접합 경계부의 단차를 물리적으로 제어할 수 있다. 다시 말해, 이종 조액(80a)의 모세관 상수의 차이로 1차적으로 접합 경계부의 단차를 제어하고, 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속으로 합지시킴으로써 접합 경계부의 단차를 2차적으로 제어할 수 있다. As such, by continuously laminating the release film 90 on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80, the step difference of the bonding boundary of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 may be physically controlled. In other words, the step of the bonding boundary is primarily controlled by the difference in the capillary constant of the heterogeneous crude liquid 80a, and the step of the bonding boundary is continuously reduced by laminating the release film 90 on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 continuously. Can be controlled by car.

이와 더불어 이형필름(90)을 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 형성함으로써 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 형성되는 코팅막의 결합을 제어할 수 있다. 구체적으로 이종 조액(80a)의 모세관 상수의 차이로 이종 조액 접합 코팅층(80)을 형성하는 경우, 보이드(void), 딤플(dimple), 스크래치(scratch), 오염(contamination) 등이 발생할 수 있었다. 그러나 이형필름(90)을 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 형성함으로써 상기한 코팅층의 결함을 제어할 수 있어 이종 조액 접합 코팅층(80)의 면질을 향상시킬 수 있다. In addition, by forming the release film 90 on the heterogeneous solution bonding coating layer 80, the bonding of the coating film formed on the heterogeneous solution bonding coating layer 80 may be controlled. Specifically, when the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 is formed by a difference in the capillary constant of the heterogeneous crude liquid 80a, voids, dimples, scratches, contamination, and the like may occur. However, by forming the release film 90 on the heterogeneous solution bonding coating layer 80, defects of the coating layer may be controlled, thereby improving the surface quality of the heterogeneous solution bonding coating layer 80.

따라서 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 연속으로 합지 시킴으로써 이종 조액 접합 코팅층(80)의 면질을 향상시킬 수 있고, 코팅막 두께의 균일도를 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 롤링 공정를 통해 이종 조액 접합 코팅층(80)의 단차가 제어되어 이종 조액 접합 코팅층(80)의 경계부에서의 굴절율 및 시인성이 개선될 수 있다. Therefore, by laminating the release film 90 on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 continuously, the surface quality of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 can be improved, and the uniformity of the coating film thickness can be improved. In addition, the step of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 is controlled through the rolling process, thereby improving the refractive index and visibility at the boundary of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80.

게다가, 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 이형필름(90)을 배치시킴으로써 추후에 이종 조액 접합 코팅층(80) 경화 시, 이형필름(90)이 이종 조액 접합 코팅층(80)의 표면을 산소와 접촉하는 것을 차단하여 옐로잉(yellowing) 발생을 저감시킬 수 있다. In addition, by disposing the release film 90 on the heterogeneous solution bonding coating layer 80, when the heterogeneous solution bonding coating layer 80 is cured later, the release film 90 contacts the surface of the heterogeneous solution bonding coating layer 80 with oxygen. It can block yellowing to reduce the occurrence of yellowing.

따라서 본 발명의 실시예에 따른 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법으로 제조된 하드 코팅 필름(10)은 모세관 상수의 차이가 제어하여 이종 조액 접합 코팅층(80)에서 경질 조액 및 연질 조액 간의 경계부의 단차를 1차적으로 감소시킬 수 있고, 2차적으로 이형필름(910)을 이종 조액 접합 코팅층(80) 상에 배치시킴으로써 내구성, 굴곡성 및 광특성을 유지하거나 향상시킬 수 있다. Therefore, the hard coating film 10 manufactured by the heterogeneous crude liquid bonding coating layer manufacturing method according to the embodiment of the present invention controls the difference in capillary constant so that the level difference between the hard crude liquid and the soft crude liquid in the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 is 1. It can be reduced by the secondary, and by maintaining the release film 910 on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer 80 can be maintained or improved durability, flexibility and optical properties.

전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.The foregoing description of the present invention is intended for illustration, and it will be understood by those skilled in the art that the present invention may be easily modified in other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. will be. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are exemplary in all respects and not restrictive. For example, each component described as a single type may be implemented in a distributed manner, and similarly, components described as distributed may be implemented in a combined form.

본 발명의 범위는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다. The scope of the present invention is represented by the following claims, and it should be construed that all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents are included in the scope of the present invention.

10: 하드 코팅 필름
20: 슬롯 다이 코터 노즐의 연질 조액 영역
30: 슬롯 다이 코터 노즐의 경질 조액 영역
40: 제1영역
50: 경계부
63: 제2영역
66: 제3영역
70: 기판
80: 이종 조액 접합 코팅층
90: 이형필름
100: 롤러
110: 슬롯 다이 코터
130: 건조 열선
150: 필름 받침대
10: hard coated film
20: soft solution area of the slot die coater nozzle
30: Hard crude liquid area of slot die coater nozzle
40: first area
50: boundary
63: second area
66: third area
70: substrate
80: heterogeneous solution bonding coating layer
90: release film
100: roller
110: slot die coater
130: drying heating wire
150: film stand

Claims (29)

경질 조액 및 연질 조액을 포함하는 이종 조액 준비 단계;
상기 경질 조액 및 연질 조액이 슬롯 다이 코터의 각각의 토출구를 통해 동시에 토출되는 이종 조액 토출 단계;
상기 이종 조액 토출 단계에서 상기 경질 조액 및 연질 조액 간의 모세관 상수(capillary number)의 차이를 제어하여 상기 토출된 경질 조액 및 연질 조액을 기판 상의 각각의 영역에 코팅시켜 이종 조액 접합 코팅층을 형성하는 이종 조액 코팅 단계; 및
상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름을 연속 합지시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하고,
상기 모세관 상수의 차이는 10 % 이하인 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
Heterogeneous liquid preparation step comprising hard crude liquid and soft crude liquid;
A heterogeneous crude liquid discharging step of simultaneously discharging the hard crude liquid and the soft crude liquid through respective discharge ports of the slot die coater;
Heterogeneous crude liquid which controls the difference in capillary number between the hard crude liquid and soft crude liquid in the discharging of the heterogeneous crude liquid to coat the discharged hard crude liquid and soft crude liquid on each region on the substrate to form a heterogeneous crude liquid bonding coating layer. Coating step; And
It characterized in that it comprises a step of continuously laminating a release film on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer,
The difference in the capillary constant is heterogeneous crude liquid bonding coating layer production method characterized in that 10% or less.
제 1항에 있어서,
상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름을 연속 합지시키는 단계는, 상기 이종 조액 접합 코팅층의 표면을 평탄화시키는 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method of claim 1,
Continuously laminating the release film on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer, heterogeneous crude liquid bonding coating layer manufacturing method characterized in that to planarize the surface of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer.
제 1항에 있어서,
상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 이형필름을 연속 합지시키는 단계는, 상기 기판 또는 상기 이형필름 중 적어도 어느 하나 이상에 롤러를 배치시키는 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method of claim 1,
Continuously laminating the release film on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer, heterogeneous crude liquid bonding coating layer production method characterized in that the roller is disposed on at least one of the substrate or the release film.
제 3항에 있어서,
상기 롤러는 상부롤러 및 하부 롤러를 구비하며,
상기 상부롤러 및 하부롤러의 간격은 100μm 내지 500μm 사이로 조절되고,
상기 기판 또는 상기 이형필름에 2kgf/cm2이하의 가압력을 제공하는 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method of claim 3, wherein
The roller has an upper roller and a lower roller,
The interval between the upper roller and the lower roller is adjusted between 100μm to 500μm,
Heterogeneous crude liquid bonding coating layer production method characterized in that the pressing force of 2kgf / cm 2 or less to the substrate or the release film.
제 1항에 있어서,
상기 기판은 유리, 강화 유리, PET, 아크릴, 폴리에틸렌테레 프탈레이트(polyethyleneterephthalate; PET), 폴리카르보네이트 (polycarbonate;PC), 폴리메틸메타아크릴레이트(polymethyl methacrylate; PMMA), 폴리에틸렌나프탈레이트 (polyethylene naphthalate; PEN), 폴리이미드 (polyimide; PI) 또는 폴리에테르술폰(polyethersulfone; PES) 및 이들의 혼합물 중 선택되는 적어도 어느 하나로 형성되고, 50μm 내지 180μm 두께로 형성되는 투명기판인 것을 특징으로 하는 것을 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method of claim 1,
The substrate may include glass, tempered glass, PET, acrylic, polyethyleneterephthalate (PET), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene naphthalate (polyethylene naphthalate); PEN), polyimide (PI) Or a polyethersulfone (PES) and at least one selected from a mixture thereof, and a transparent substrate formed with a thickness of 50 μm to 180 μm.
제 1항에 있어서,
상기 경질 조액은,
유기 연질 화합물 및 무기 경질 화합물 45 wt% 내지 94 wt%를 포함하고, 상기 유기 연질 화합물 대 상기 무기 경질 화합물의 중량비는 10:90 내지30:70 이고, 광개시제 1 wt% 내지 2 wt% 및 희석제 5 wt% 내지 50 wt%를 포함하는 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method of claim 1,
The hard crude liquid,
45 wt% to 94 wt% of an organic soft compound and an inorganic hard compound, wherein the weight ratio of the organic soft compound to the inorganic hard compound is 10:90 to 30:70, 1 wt% to 2 wt% of a photoinitiator, and a diluent 5 Heterogeneous crude liquid bonding coating layer production method comprising a wt% to 50wt%.
제 1항에 있어서,
상기 연질 조액은,
유기 연질 화합물 및 무기 경질 화합물 45 wt% 내지 94 wt%, 상기 유기 연질 화합물 대 상기 무기 경질 화합물의 중량비는 90:10 내지 50:50이고, 광개시제 1 wt% 내지 2 wt% 및 희석제 5 wt% 내지 50 wt%를 포함하는 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method of claim 1,
The soft crude liquid,
45 wt% to 94 wt% of the organic soft compound and the inorganic hard compound, the weight ratio of the organic soft compound to the inorganic hard compound is 90:10 to 50:50, 1 wt% to 2 wt% of the photoinitiator, and 5 wt% to the diluent. Heterogeneous crude liquid bonding coating layer manufacturing method comprising 50 wt%.
제 6항 또는 7항 중 적어도 어느 한 항에 있어서,
상기 유기 연질 화합물은 광경화성 수지 또는 열경화성 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method according to any one of claims 6 to 7,
The organic soft compound is a heterogeneous crude liquid bonding coating layer production method comprising a photocurable resin or a thermosetting resin.
제 6항 또는 7항 중 적어도 어느 한 항에 있어서,
상기 무기 경질 화합물은 epoxy-Poss(Polyhedral oligomeric silsesquioxane) 복합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method according to any one of claims 6 to 7,
The inorganic hard compound is a method for producing a heterogeneous solution bonding coating layer characterized in that it comprises an epoxy-Poss (Polyhedral oligomeric silsesquioxane) complex.
제 6항 또는 제 7항 중 적어도 어느 한 항에 있어서,
상기 광개시제는 트리페닐설포니움 트리플레이트 염, 트리아릴설포니움 헥사
플로로포스페이트 염, 다이페닐이오도니움 나이트라이트 염, 다이페닐이오도니움 헥사플로로포스페이트 염 및 트리페닐설포니움 플로로-1-부타네설포네이트 염으로 이루어진 광산 개시제(Photoacid generator, PAGs)군 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method according to any one of claims 6 to 7,
The photoinitiator is triphenylsulfonium triflate salt, triarylsulfonium hexa
Photoacid generators (PAGs) consisting of fluorophosphate salts, diphenyliodonium nitrite salts, diphenyliodonium hexafluorophosphate salts and triphenylsulfonium fluoro-1-butanesulfonate salts Heterogeneous crude liquid bonding coating layer production method comprising at least one selected from the group.
제 6항 또는 제 7항 중 적어도 어느 한 항에 있어서,
상기 희석제는 탄화수소계 유기용제, 알코올계 유기용제, 알데히드계 유기용제, 케톤계 유기용제, 에테르계 유기용제 또는 에스테르계 유기용제를 포함하는 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method according to any one of claims 6 to 7,
The diluent comprises a hydrocarbon type organic solvent, an alcohol type organic solvent, an aldehyde type organic solvent, a ketone type organic solvent, an ether type organic solvent, or an ester type organic solvent.
제 1항에 있어서,
상기 이형 필름은 폴리에틸렌테레 프탈레이트(polyethyleneterephthalate; PET), 폴리카르보네이트 (polycarbonate;PC), 폴리메틸메타아크릴레이트(polymethyl methacrylate; PMMA), 폴리에틸렌나프탈레이트 (polyethylene naphthalate; PEN), 폴리이미드 (polyimide; PI) 또는 폴리에테르술폰(polyethersulfone; PES) 및 이들의 혼합물 중 선택되는 적어도 어느 하나로 형성되는 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method of claim 1,
The release film is polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene naphthalate (PEN), polyimide; PI) or a polyethersulfone (PES) and a mixture of any one of them, characterized in that it is formed of at least one selected from the above.
제 12항에 있어서,
상기 이형 필름은
상기 경질, 연질 조액 중 적어도 하나의 접촉면에 불소, 실리콘 및 이들의 혼합물 중 선택된 적어도 어느 하나로 코팅된 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method of claim 12,
The release film is
Method for producing a heterogeneous liquid-junction coating layer characterized in that the at least one contact surface of the hard, soft crude solution is coated with at least one selected from fluorine, silicon and mixtures thereof.
제 1항에 있어서,
상기 기판 및 이형필름은 50μm 내지 180μm 범위로 배치되는 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method of claim 1,
The substrate and the release film is heterogeneous crude liquid bonding coating layer production method characterized in that it is disposed in the range of 50μm to 180μm.
제 1항에 있어서,
상기 모세관 상수는 조액의 유속, 조액의 점도 또는 조액의 표면장력으로 제어되는 것을 특징으로 하는 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법.
The method of claim 1,
The capillary constant is a heterogeneous crude liquid bonding coating layer production method characterized in that it is controlled by the flow rate of the crude liquid, the viscosity of the crude liquid or the surface tension of the crude liquid.
삭제delete 기판;
상기 기판 상에 배치되며, 경질 조액 및 연질 조액으로 형성되는 이종 조액 접합 코팅층; 및
상기 이종 조액 접합 코팅층 상에 배치되는 이형필름; 을 포함하되,
상기 이형필름은 상기 이종 조액 접합 코팅층의 상기 경질 조액의 형성면, 연질 조액의 형성면 및 상기 경질 조액과 연질 조액의 경계면을 평탄면으로 형성시키는 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
Board;
A heterogeneous crude liquid bonding coating layer disposed on the substrate and formed of a hard crude liquid and a soft crude liquid; And
A release film disposed on the heterogeneous crude liquid bonding coating layer; Including,
The release film is a hard coating film, characterized in that for forming the surface of the hard crude liquid, the formation surface of the soft crude liquid and the interface between the hard crude liquid and the soft crude liquid to the flat surface of the heterogeneous crude liquid bonding coating layer.
제 17항에 있어서,
상기 이종 조액 접합 코팅층의 두께는 10μm 내지 100μm 범위로 배치되는 것을 특징으로 하는 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
The method of claim 17,
Hard coating film, characterized in that the thickness of the hetero-liquid bonding coating layer is disposed in the range of 10μm to 100μm.
제 17항에 있어서,
상기 기판 및 이형필름의 두께는 50μm 내지 180μm 범위로 배치되는 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
The method of claim 17,
Hard substrate film, characterized in that the thickness of the substrate and the release film is disposed in the range of 50μm to 180μm.
제 17항에 있어서,
상기 하드 코팅 필름의 두께는 60μm 내지 280μm 범위로 형성되는 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
The method of claim 17,
Hard coating film, characterized in that the thickness of the hard coating film is formed in the range of 60μm to 280μm.
제 17항에 있어서,
상기 연질 조액은 상기 기판 상의 중심부인 제1영역에 코팅되고, 상기 경질 조액이 상기 제1영역의 양 측부에 인접한 기판 상의 주변부인 제2영역 및 제3영역에 코팅되되,
상기 제1영역은 하드 코팅 필름의 면적 중에서 2내지 40%의 면적에 배치될 수 있고, 상기 제2영역 및 제3영역은 30내지 49%의 면적에 배치되는 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
The method of claim 17,
The soft crude liquid is coated on a first region, which is a central portion on the substrate, and the hard crude liquid is coated on a second region and a third region, which are peripheral portions on a substrate adjacent to both sides of the first region,
The first region may be disposed in an area of 2 to 40% of the area of the hard coating film, wherein the second region and the third region is disposed in an area of 30 to 49%.
제 17항에 있어서,
상기 하드 코팅 필름의 경도는 200MPa 내지 2000MPa인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
The method of claim 17,
Hardness of the hard coating film is a hard coating film, characterized in that 200MPa to 2000MPa.
제 17항에 있어서,
상기 하드 코팅 필름의 연필경도는 1H 내지 9H인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
The method of claim 17,
Pencil hardness of the hard coating film is a hard coating film, characterized in that 1H to 9H.
제 17항에 있어서,
상기 하드 코팅 필름의 강성은 500MPa 내지 3000MPa인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
The method of claim 17,
Hard coating film, characterized in that the rigidity of the hard coating film is 500MPa to 3000MPa.
제 17항에 있어서,
상기 하드 코팅 필름에 550 nm의 광을 조사하였을 경우 투과도는 85 % 내지 95 %인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
The method of claim 17,
When the hard coating film is irradiated with light of 550 nm, the transmittance is hard coating film, characterized in that 85% to 95%.
제 17항에 있어서,
상기 하드 코팅 필름의 헤이즈는 1 내지 2인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
The method of claim 17,
The haze of the hard coat film is a hard coat film, characterized in that 1 to 2.
제 17항에 있어서,
상기 하드 코팅 필름의 옐로잉은 1 내지 7인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
The method of claim 17,
Hard coating film, characterized in that the yellowing of the hard coating film 1 to 7.
제 17항에 있어서,
상기 하드 코팅 필름은 굴곡반경 5 mm 이하에서 5만 회 굴곡을 가하였을 때 크랙(crack)이 발생하지 않는 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
The method of claim 17,
The hard coating film is a hard coating film, characterized in that the crack (crack) does not occur when the bending is applied 50,000 times at a bending radius of 5 mm or less.
제 1항의 이종 조액 접합 코팅층 제조 방법으로 제조되는 커버 윈도우.
The cover window manufactured by the heterogeneous crude liquid bonding coating layer manufacturing method of claim 1.
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