KR101996548B1 - Electrochromic solution, electrochromic device and the manufacturing method thereof - Google Patents

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KR101996548B1 KR1020170085545A KR20170085545A KR101996548B1 KR 101996548 B1 KR101996548 B1 KR 101996548B1 KR 1020170085545 A KR1020170085545 A KR 1020170085545A KR 20170085545 A KR20170085545 A KR 20170085545A KR 101996548 B1 KR101996548 B1 KR 101996548B1
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송명관
윤정흠
이건환
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한국기계연구원
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect

Abstract

전기변색용액, 전기변색소자 및 전기변색소자 제조방법이 개시된다. 본 발명의 일 측면에 따르면, 페로브스카이트(perovskite) 화합물을 포함하고 인가된 전기 에너지에 의해 변색되는 전기변색용액이 제공된다.An electrochromic solution, an electrochromic device, and a method for manufacturing an electrochromic device are disclosed. According to an aspect of the present invention, there is provided an electrochromic solution containing a perovskite compound and being discolored by an applied electric energy.

Description

전기변색용액, 전기변색소자 및 그 제조방법{ELECTROCHROMIC SOLUTION, ELECTROCHROMIC DEVICE AND THE MANUFACTURING METHOD THEREOF}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an electrochromic solution, an electrochromic device, and a method of manufacturing the electrochromic device.

본 발명은 전기변색용액, 전기변색소자 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an electrochromic solution, an electrochromic device, and a method of manufacturing the same.

차량용 미러와 썬루프, 스마트창, 옥외 디스플레이 등의 용도로 널리 사용되는 전기변색소자(Electrochromic Device)는 전기 에너지에 의해 변색되는 전기변색 물질을 이용한 발색소자이다.BACKGROUND ART Electrochromic devices widely used for automobile mirrors, sunroofs, smart windows, and outdoor displays are coloring elements using electrochromic materials that are discolored by electrical energy.

통상적인 전기변색소자는 전류의 인가 방향에 따라 전기화학적 산화 또는 환원반응에 의해 착색 또는 탈색이 이루어지는 전기변색 물질을 이용한다.Conventional electrochromic devices use an electrochromic material that is colored or discolored by an electrochemical oxidation or reduction reaction depending on the direction of current application.

구체적으로, 통상적인 전기변색소자는 투명전극 사이에 환원성 전기변색 물질 및/또는 산화성 전기변색 물질을 형성하는데, 환원성 전기변색 물질 및/또는 산화성 전기변색 물질의 전기화학적 산화 또는 환원을 위해 이온전도층 내지 전해질층을 필요로 한다.Specifically, a conventional electrochromic device forms a reducing electrochromic material and / or an oxidative electrochromic material between transparent electrodes, and in order to electrochemically oxidize or reduce a reducing electrochromic material and / or an oxidative electrochromic material, Or an electrolyte layer.

한국공개특허 제10-2008-0022321호 (2008. 03. 11 공개)Korean Patent Laid-Open No. 10-2008-0022321 (published on Mar. 11, 2008)

본 발명의 일측면에 따르면, 보다 얇은 전기변색소자를 제공할 수 있다.According to one aspect of the present invention, a thinner electrochromic device can be provided.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 생산비용을 절감할 수 있는 전기변색소자 제조방법이 제공될 수 있다.According to another aspect of the present invention, a method of manufacturing an electrochromic device capable of reducing the production cost can be provided.

본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 전기변색소자를 보다 용이하게 생산할 수 있는 전기변색소자 제조방법이 제공될 수 있다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing an electrochromic device, which can more easily produce an electrochromic device.

본 발명의 일 측면에 따르면, 페로브스카이트(perovskite) 화합물을 포함하고, 인가된 전기 에너지에 의해 변색되는 전기변색용액이 제공된다.According to one aspect of the present invention, there is provided an electrochromic solution containing a perovskite compound and being discolored by an applied electric energy.

상기 페로브스카이트 화합물은, 하기의 화학식 1 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 물질을 포함한다.The perovskite compound includes a substance represented by any one of the following Chemical Formulas (1) to (5).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

A3B2X9 A 3 B 2 X 9

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 2] (2)

A1B2X7 A 1 B 2 X 7

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 3] (3)

A1B3X10 A 1 B 3 X 10

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 4][Chemical Formula 4]

A1B1X3 A 1 B 1 X 3

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm 및 Yb 중 하나One of B, Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm and Yb

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 5][Chemical Formula 5]

A2B1X6 A 2 B 1 X 6

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=SnB = Sn

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나 본 발명의 다른 측면에 따르면, 제1 전극이 형성된 제1 기판, 상기 제1 기판 상에 형성되고 제2 전극이 형성된 제2 기판 및 페로브스카이트 화합물을 포함하고 상기 제1 기판과 상기 제2 기판 사이에 형성되는 전기변색용액을 포함하는 전기변색소자가 제공된다.One of X = I, Br, Cl, and F. According to another aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing a semiconductor device, comprising: forming a first substrate on which a first electrode is formed, a second substrate formed on the first substrate, And an electrochromic solution formed between the first substrate and the second substrate.

여기서, 상기 페로브스카이트 화합물은 하기의 화학식 1 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 물질을 포함한다.Here, the perovskite compound includes a substance represented by any one of the following Chemical Formulas (1) to (5).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

A3B2X9 A 3 B 2 X 9

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 2] (2)

A1B2X7 A 1 B 2 X 7

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 3] (3)

A1B3X10 A 1 B 3 X 10

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 4][Chemical Formula 4]

A1B1X3 A 1 B 1 X 3

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm 및 Yb 중 하나One of B, Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm and Yb

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 5][Chemical Formula 5]

A2B1X6 A 2 B 1 X 6

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=SnB = Sn

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

상기 제1 기판과 상기 제2 기판 각각은, ITO(indium tin oxide) 기판, FTO(Fluorine Doped Tin Oxide) 기판 및 유연 투명 전극 기판 중 어느 하나일 수 있다.Each of the first substrate and the second substrate may be one of an indium tin oxide (ITO) substrate, a fluorine doped tin oxide (FTO) substrate, and a flexible transparent electrode substrate.

상기 유연 투명 전극 기판은, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌 설폰(PES), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리이미드 (PI), 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 아몰포스폴리에틸렌테레프탈레이트(APET), 폴리프로필렌테레프탈레이트(PPT), 폴리에틸렌테레프탈레이트글리세롤(PETG), 폴리사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트(PCTG), 변성트리아세틸셀룰로스(TAC), 사이클로올레핀폴리머(COP), 사이클로올레핀코폴리머(COC), 디시클로펜타디엔폴리머(DCPD), 시클로펜타디엔폴리머(CPD), 폴리아릴레이트(PAR), 폴리에테르이미드(PEI), 폴리다이메틸실론세인(PDMS), 실리콘수지, 불소수지 및 변성 에폭시수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 폴리머 기판으로 형성될 수 있다.The flexible transparent electrode substrate may be formed of at least one material selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET), polyethylene sulfone (PES), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), polymethylmethacrylate (PMMA), polyimide (EVA), amorphous polyethylene terephthalate (APET), polypropylene terephthalate (PPT), polyethylene terephthalate glycerol (PETG), polycyclohexylenedimethylene terephthalate (PCTG), modified triacetyl cellulose (TAC) (COP), cycloolefin copolymer (COC), dicyclopentadiene polymer (DCPD), cyclopentadiene polymer (CPD), polyarylate (PAR), polyetherimide (PEI), polydimethylsilane (PDMS), a silicone resin, a fluororesin, and a modified epoxy resin.

상기 제1 기판과 상기 제2 기판 사이에 형성되는 다공성 흡착층을 더 포함할 수 있다.And a porous adsorption layer formed between the first substrate and the second substrate.

상기 다공성 흡착층은, TiO2 및/또는 ZrO2를 포함할 수 있다.The porous adsorption layer may contain TiO 2 and / or ZrO 2 .

상기 제2 기판에는 상기 제2 기판을 관통하는 주입구가 형성될 수 있다.The second substrate may have an injection port penetrating the second substrate.

그리고, 상기 전기변색용액의 외부 유출을 방지하도록 상기 제1 기판 및 상기 제2 기판을 커버하는 실링층을 더 포함할 수 있다.The electrochromic solution may further include a sealing layer covering the first substrate and the second substrate to prevent external flow of the electrochromic solution.

본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 제1 전극이 형성된 제1 기판을 준비하는 단계 및 상기 제1 기판의 일면에 전기변색용액을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 전기변색용액은 하기의 화학식 1 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 페로브스카이트 화합물을 포함하는 전기 변색 소자 제조방법이 제공된다.According to still another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing an electrochromic device, comprising: preparing a first substrate on which a first electrode is formed; and forming an electrochromic solution on one surface of the first substrate, There is provided a method for producing an electrochromic device comprising a perovskite compound represented by any one of Chemical Formulas (5) and (5).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

A3B2X9 A 3 B 2 X 9

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 2] (2)

A1B2X7 A 1 B 2 X 7

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 3] (3)

A1B3X10 A 1 B 3 X 10

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 4][Chemical Formula 4]

A1B1X3 A 1 B 1 X 3

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm 및 Yb 중 하나One of B, Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm and Yb

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 5][Chemical Formula 5]

A2B1X6 A 2 B 1 X 6

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=SnB = Sn

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

여기서, 상기 전기변색용액은, 스핀코팅, 닥터블레이드, 스크린프린팅 또는 스프레이 도포 중 어느 하나에 의해 상기 제1 기판의 일면에 형성될 수 있다.Here, the electrochromic solution may be formed on one surface of the first substrate by any one of spin coating, doctor blade, screen printing, and spray application.

제2 전극이 형성된 제2 기판을 상기 제1 기판 상에 적층하는 단계를 더 포함할 수 있다.And stacking a second substrate on which the second electrode is formed on the first substrate.

상기 제1 기판 및 상기 제2 기판을 커버하는 실링층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.And forming a sealing layer covering the first substrate and the second substrate.

상기 제1 기판의 일면에 전기변색용액을 형성하는 단계 이전에, 제2 전극이 형성되고 주입구가 형성된 제2 기판을 상기 제1 전극의 일면에 적층하는 단계를 더 포함하고, 상기 전기변색용액은 상기 제2 기판의 상기 주입구를 통해 주입될 수 있다.Further comprising the step of laminating a second substrate on which a second electrode is formed and an injection port is formed on one surface of the first electrode before the step of forming an electrochromic solution on one surface of the first substrate, And may be injected through the injection port of the second substrate.

그리고, 상기 제1 기판의 일면에 전기변색용액을 형성하는 단계 이전에, 상기 제1 기판의 일면에 다공성 흡착층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.The method may further include forming a porous adsorption layer on one side of the first substrate before forming the electrochromic solution on one side of the first substrate.

본 발명의 일측면에 따르면, 전기변색소자를 박막화 할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the electrochromic device can be made thin.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 전기변색소자의 생산비를 절감할 수 있다.According to another aspect of the present invention, it is possible to reduce the production cost of the electrochromic device.

본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 전기변색소자를 보다 용이하게 생산할 수 있다.According to another aspect of the present invention, the electrochromic device can be more easily produced.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 전기변색용액의 인가된 전압에 따른 광투과도를 나타내는 도면.
도 2는 본 발명의 제1 실시예에 따른 전기변색소자의 구조를 개략적으로 나타내는 도면.
도 3은 본 발명의 제2 실시예에 따른 전기변색소자의 구조를 개략적으로 나타내는 도면.
도 4는 본 발명의 제3 실시예에 따른 전기변색소자의 구조를 개략적으로 나타내는 도면.
도 5는 본 발명의 제4 실시예에 따른 전기변색소자의 구조를 개략적으로 나타내는 도면.
도 6 내지 도 7은 본 발명의 제1 내지 제3 실시예에 따른 전기변색소자의 제조방법을 간략히 나타내는 순서도.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a view showing light transmittance according to an applied voltage of an electrochromic solution according to an embodiment of the present invention; FIG.
2 is a schematic view showing a structure of an electrochromic device according to a first embodiment of the present invention.
3 is a schematic view showing a structure of an electrochromic device according to a second embodiment of the present invention.
4 is a view schematically showing a structure of an electrochromic device according to a third embodiment of the present invention.
5 is a view schematically showing a structure of an electrochromic device according to a fourth embodiment of the present invention.
6 to 7 are flowcharts schematically showing a method of manufacturing an electrochromic device according to the first to third embodiments of the present invention.

본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 그리고, 명세서 전체에서, "상에"라 함은 대상 부분의 위 또는 아래에 위치함을 의미하는 것이며, 반드시 중력 방향을 기준으로 상 측에 위치하는 것을 의미하는 것이 아니다.The terminology used in this application is used only to describe a specific embodiment and is not intended to limit the invention. The singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In the present application, the terms "comprises" or "having" and the like are used to specify that there is a feature, a number, a step, an operation, an element, a component or a combination thereof described in the specification, But do not preclude the presence or addition of one or more other features, integers, steps, operations, elements, components, or combinations thereof. In the specification, "on" means to be located above or below the object portion, and does not necessarily mean that the object is located on the upper side with respect to the gravitational direction.

또한, 결합이라 함은, 각 구성 요소 간의 접촉 관계에 있어, 각 구성 요소 간에 물리적으로 직접 접촉되는 경우만을 뜻하는 것이 아니라, 다른 구성이 각 구성 요소 사이에 개재되어, 그 다른 구성에 구성 요소가 각각 접촉되어 있는 경우까지 포괄하는 개념으로 사용하도록 한다.In addition, the term " coupled " is used not only in the case of direct physical contact between the respective constituent elements in the contact relation between the constituent elements, but also means that other constituent elements are interposed between the constituent elements, Use them as a concept to cover each contact.

본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The present invention is capable of various modifications and various embodiments, and specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the detailed description. It is to be understood, however, that the invention is not to be limited to the specific embodiments, but includes all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention.

본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

이하, 본 발명의 실시예를 첨부한 도면들을 참조하여 상세히 설명하기로 한다. 본 발명을 설명함에 있어 전체적인 이해를 용이하게 하기 위하여 도면 번호에 상관없이 동일한 수단에 대해서는 동일한 참조 번호를 사용하기로 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In order to facilitate a thorough understanding of the present invention, the same reference numerals are used for the same means regardless of the number of the drawings.

도면에서 나타난 각 구성의 크기 및 두께는 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 발명이 반드시 도시된 바에 한정되지 않는다.The sizes and thicknesses of the respective components shown in the drawings are arbitrarily shown for convenience of explanation, and thus the present invention is not necessarily limited to those shown in the drawings.

첨부 도면을 참조하여 설명함에 있어, 동일하거나 대응하는 구성 요소는 동일한 도면번호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the following description with reference to the accompanying drawings, the same or corresponding components are denoted by the same reference numerals, and a duplicate description thereof will be omitted.

전기변색용액Electrochromic solution

본 발명의 일 실시예에 따른 전기변색용액은 페로브스카이트(perovskite) 화합물을 포함하고, 인가된 전기 에너지에 의해 변색될 수 있다.The electrochromic solution according to an embodiment of the present invention includes a perovskite compound and can be discolored by the applied electric energy.

페로브스카이트 화합물은 솔벤트인 유기용매에 용해될 수 있다.The perovskite compound can be dissolved in an organic solvent which is a solvent.

유기용매는 dimethylformamide (DMF), dimethyl sulfoxide (DMSO), acetone, ethyl acetate 등을 사용할 수 있다. The organic solvent may be dimethylformamide (DMF), dimethyl sulfoxide (DMSO), acetone, or ethyl acetate.

본 실시예에 따른 전기변색용액에서 용질인 페로브스카이트 화합물의 농도는 1 M 에서부터 1 mM까지 사용하수 있다. 그리고 화합물의 농도는 설계 상의 필요 등에 따라 변경될 수 있다. 또한, 본 실시예에 따른 전기변색용액에서 용질은 서로 다른 조성을 가지는 2 이상의 페로브스카이트 화합물을 포함할 수 있다.The concentration of the perovskite compound as a solute in the electrochromic solution according to this embodiment can be used from 1 M to 1 mM. And the concentration of the compound can be changed according to design needs and the like. In addition, in the electrochromic solution according to this embodiment, the solute may include two or more perovskite compounds having different compositions.

본 실시예에 적용되는 페로브스카이트 화합물은 인가된 전기 에너지에 의해 스스로 전기화학적으로 산화/환원된다. 따라서, 종래의 전기변색소자와 같이, 전기변색 물질의 전기화학적 산화/환원을 위한 부수적인 이온전도층 또는 전해질층을 필요로 하지 않는다.The perovskite compound used in this embodiment is electrochemically oxidized / reduced by the applied electric energy. Therefore, like the conventional electrochromic device, there is no need for a secondary ion conductive layer or an electrolyte layer for electrochemical oxidation / reduction of the electrochromic material.

여기서, 페로브스카이트 화합물은, 하기의 화학식 1 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 물질을 포함할 수 있다. Here, the perovskite compound may include a substance represented by any of the following formulas (1) to (5).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

A3B2X9 A 3 B 2 X 9

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 2] (2)

A1B2X7 A 1 B 2 X 7

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 3] (3)

A1B3X10 A 1 B 3 X 10

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 4][Chemical Formula 4]

A1B1X3 A 1 B 1 X 3

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm 및 Yb 중 하나One of B, Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm and Yb

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

[화학식 5][Chemical Formula 5]

A2B1X6 A 2 B 1 X 6

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=SnB = Sn

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나One of X = I, Br, Cl and F

본 발명의 일 실시예에 적용되는 페로브스카이트 화합물은 Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm 및 Yb 을 이용하여 페로브스카이트 결정구조를 형성하므로 납(Pb)과 같은 높은 독성의 물질을 대체할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 화합물은 공기 중에서 쉽게 산화되지 않아 안정성 측면에서 우수하다.Since the perovskite compound used in one embodiment of the present invention forms a perovskite crystal structure using Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm and Yb, Pb). ≪ / RTI > In addition, the perovskite compound according to one embodiment of the present invention is not easily oxidized in the air and is excellent in stability.

도 1을 참고하면, 본 실시예에 따른 전기변색용액은 인가된 전압이 증가함에 따라 광투과도가 감소하는 것을 알 수 있다.Referring to FIG. 1, it can be seen that the light transmittance of the electrochromic solution according to the present embodiment decreases as the applied voltage increases.

페로브스카이트Perovskite 화합물 제조방법 Method for preparing a compound

아래에서는, 본 발명의 일 실시예에 따른 전기변색용액에 적용되는 페로브스카이트 화합물의 제조방법을 설명한다. Hereinafter, a method for producing a perovskite compound to be applied to an electrochromic solution according to an embodiment of the present invention will be described.

한편, 아래에서는 [화학식 2]로 표시되는 물질이 본 발명의 페로브스카이트 화합물인 경우를 예시적으로 선택하여 그 제조방법을 설명하기로 하나, 본 발명의 범위가 [화학식 2]에 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the case where the substance represented by the formula (2) is the perovskite compound of the present invention will be exemplarily selected and the preparation method thereof will be described. However, the scope of the present invention is limited to the formula It is not.

[화학식 2](2)

A1B2X7 A 1 B 2 X 7

A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나 A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li

B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,

X=I, Br, Cl 및 F 중 하나 본 실시예에 따른 페로브스카이트 화합물의 제조방법은 화합물의 전구체 분말을 혼합한 후 열처리하여 형성되는 것에 특징이 있다.One of X = I, Br, Cl and F The method for producing the perovskite compound according to this embodiment is characterized in that it is formed by mixing the precursor powder of the compound and then heat-treating.

구체적으로 페로브스카이트 화합물의 제조방법은, AX 화합물 분말 및 BX3 화합물 분말을 준비하는 단계; 상기 AX 화합물 분말 및 상기 BX3 화합물 분말을 혼합하여 혼합 분말을 형성하는 단계; 및 상기 혼합 분말을 열처리하여, 하기의 화학식으로 표시되는 화합물을 제조하는 단계를 포함한다.Specifically, a method for producing a perovskite compound includes preparing an AX compound powder and a BX 3 compound powder; Mixing the AX compound powder and the BX 3 compound powder to form a mixed powder; And heat-treating the mixed powder to prepare a compound represented by the following formula.

상기 열처리 하는 단계는 가열노 내에 상기 혼합 분말을 가열하는 단계를 포함할 수 있다. 상기 가열노 내의 온도는 100℃ 이상 200℃ 이하의 범위에서 수행될 수 있다. The heat-treating may include heating the mixed powder in a heating furnace. The temperature in the heating furnace may be in the range of 100 ° C to 200 ° C.

한편, AX 화합물 분말과 BX3 화합물 분말을 1:2 의 농도 비율로 혼합하면 최종적으로 A1B2X7 물질이 만들어질 수 있다. 즉, AX 화합물의 농도는 1mM 이고, BX3화합물의 농도는 2mM 일 수 있다. 또한, 상기 열처리하는 단계는 5분 이상 20분 이하로 수행될 수 있다.On the other hand, when the AX compound powder and the BX 3 compound powder are mixed in a 1: 2 concentration ratio, A 1 B 2 X 7 Material can be made. That is, the concentration of the AX compound may be 1 mM and the concentration of the BX 3 compound may be 2 mM. In addition, the heat treatment may be performed at 5 minutes or more and 20 minutes or less.

전기변색소자Electrochromic device

(제1 실시예)(Embodiment 1)

도 2는 본 발명의 제1 실시예에 따른 전기변색소자를 개략적으로 나타낸 도면이다.2 is a schematic view of an electrochromic device according to a first embodiment of the present invention.

도 2를 참조하면, 본 발명의 제1 실시예에 따른 전기변색소자는 제1 기판(10), 전기변색용액(20) 및 제2 기판(30)을 포함한다.Referring to FIG. 2, the electrochromic device according to the first embodiment of the present invention includes a first substrate 10, an electrochromic solution 20, and a second substrate 30.

제1 기판(10)에는 제1 전극이 형성된다. 제1 전극은 도 2를 기준으로 제1 기판(10)의 상면에 형성될 수 있다. 제1 전극은 제1 기판(10)의 상면에 선택적으로 형성될 수 있다.A first electrode is formed on the first substrate 10. The first electrode may be formed on the upper surface of the first substrate 10 with reference to FIG. The first electrode may be selectively formed on the upper surface of the first substrate 10.

제2 기판(30)은 제1 기판(10) 상에 형성된다. 제2 기판(30)에는 제2 전극이 형성된다. 제2 전극은 도 2를 기준으로 제2 기판(30)의 하면에 형성될 수 있다.A second substrate (30) is formed on the first substrate (10). A second electrode is formed on the second substrate 30. The second electrode may be formed on the lower surface of the second substrate 30 with reference to FIG.

한편, 본 실시예에 적용되는 제1 기판(10)과 제2 기판(30)은 상호 간의 위치만 상이할 뿐 서로 동일한 구조 및 물질로 형성될 수 있다. 따라서, 이하에서는 제1 기판(10)에 대해서만 설명한다. 이러한 제1 기판(10)에 대한 설명은 제2 기판(30)에 그대로 적용될 수 있다.Meanwhile, the first substrate 10 and the second substrate 30, which are applied to the present embodiment, may be formed of the same structure and material as those of the first substrate 10 and the second substrate 30, which are different from each other only in position. Therefore, only the first substrate 10 will be described below. The description of the first substrate 10 may be applied to the second substrate 30 as it is.

제1 기판(10)과 제1 전극 각각은 투명할 수 있다. 즉, 제1 기판(10)은 유리기판일 수 있다. 제1 전극은 투명하면서 전기전도성을 가지는 ITO(indium tin oxide) 또는 FTO(Fluorine Doped Tin Oxide)로 형성될 수 있다. 제1 전극이 ITO로 형성된 경우 제1 기판(10)을 ITO 기판으로 지칭할 수 있다. 제2 전극이 FTO로 형성된 경우 제1 기판(10)을 FTO 기판으로 지칭할 수 있다.Each of the first substrate 10 and the first electrode may be transparent. That is, the first substrate 10 may be a glass substrate. The first electrode may be formed of ITO (indium tin oxide) or FTO (Fluorine Doped Tin Oxide) which is transparent and has electrical conductivity. When the first electrode is formed of ITO, the first substrate 10 may be referred to as an ITO substrate. When the second electrode is formed of FTO, the first substrate 10 may be referred to as an FTO substrate.

제1 기판(10)은 유연 투명 전극 기판일 수 있다. 유연 투명 전극 기판은, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌 설폰(PES), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리이미드 (PI), 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 아몰포스폴리에틸렌테레프탈레이트(APET), 폴리프로필렌테레프탈레이트(PPT), 폴리에틸렌테레프탈레이트글리세롤(PETG), 폴리사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트(PCTG), 변성트리아세틸셀룰로스(TAC), 사이클로올레핀폴리머(COP), 사이클로올레핀코폴리머(COC), 디시클로펜타디엔폴리머(DCPD), 시클로펜타디엔폴리머(CPD), 폴리아릴레이트(PAR), 폴리에테르이미드(PEI), 폴리다이메틸실론세인(PDMS), 실리콘수지, 불소수지 및 변성 에폭시수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 폴리머 기판 상에 ITO 또는 FTO와 같은 투명전극이 형성된 것일 수 있다.The first substrate 10 may be a flexible transparent electrode substrate. The flexible transparent electrode substrate is made of a transparent conductive material such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene sulfone (PES), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), polyimide (EVA), amorphous polyethylene terephthalate (APET), polypropylene terephthalate (PPT), polyethylene terephthalate glycerol (PETG), polycyclohexylenedimethylene terephthalate (PCTG), modified triacetyl cellulose (COP), cycloolefin copolymer (COC), dicyclopentadiene polymer (DCPD), cyclopentadiene polymer (CPD), polyarylate (PAR), polyetherimide (PEI), polydimethylsilonane A transparent electrode such as ITO or FTO may be formed on a polymer substrate selected from the group consisting of PDMS, silicone resin, fluororesin, and modified epoxy resin.

전기변색용액(20)은, 페로브스카이트 화합물을 포함하고, 제1 기판(10)과 제2 기판(30) 사이에 형성된다. 전기변색용액(20) 및 페로브스카이트 화합물은 상술하였으므로 자세한 설명을 생략하기로 한다.The electrochromic solution 20 includes a perovskite compound and is formed between the first substrate 10 and the second substrate 30. Since the electrochromic solution 20 and the perovskite compound have been described above, a detailed description thereof will be omitted.

본 실시예에 따른 전기변색소자는 종래의 전기변색소자와 달리, 이온전도층 또는 전해질층을 필요로 하지 않는다. 또한, 본 실시예에 적용되는 페로브스카이트 화합물은 상온 및 대기압에서 안정하므로, 종래의 전기변색소자와 달리 기판 상에 전기변색 물질을 형성함에 있어 진공 설비를 필요로 하지 않는다.Unlike the conventional electrochromic device, the electrochromic device according to this embodiment does not require an ion conductive layer or an electrolyte layer. In addition, since the perovskite compound used in the present embodiment is stable at room temperature and atmospheric pressure, unlike a conventional electrochromic device, a vacuum facility is not required in forming an electrochromic material on a substrate.

따라서, 본 실시예에 따른 전기변색소자는 생산비를 절감할 수 있고, 박형화에 유리하다.Therefore, the electrochromic device according to this embodiment can reduce the production cost and is advantageous for thinning.

(제2 실시예)(Second Embodiment)

도 3은 본 발명의 제2 실시예에 따른 전기변색소자를 개략적으로 나타낸 도면이다.3 is a schematic view of an electrochromic device according to a second embodiment of the present invention.

도 2 및 도 3을 참조하면, 본 발명의 제2 실시예에 따른 전기변색소자는 본 발명의 제1 실시예에 따른 전기변색소자와 비교할 때 제2 기판(30)이 상이하다. 따라서, 이하의 본 실시예에 대한 설명에서는 제1 실시예와 차이가 있는 제2 기판(30)에 대해서만 설명하기로 한다.2 and 3, the electrochromic device according to the second embodiment of the present invention is different from the electrochromic device according to the first embodiment of the present invention in that the second substrate 30 is different. Therefore, in the following description of this embodiment, only the second substrate 30 which is different from the first embodiment will be described.

제2 기판(30)에는 제2 기판(30)을 관통하는 주입구(31)가 형성된다. 주입구(31)는 상술한 전기변색용액(20)을 제1 기판(10)과 제2 기판(30) 사이에 형성하기 위한 구성이다. 즉, 본 실시예에 따른 전기변색소자는 제1 기판(10) 상에 제2 기판(30)을 먼저 형성한 후 제2 기판(30)의 주입구(31)를 통해 전기변색용액(20)을 주입함으로써 제조된다.The second substrate 30 has an injection port 31 penetrating through the second substrate 30. The injection port 31 is a structure for forming the electrochromic solution 20 between the first substrate 10 and the second substrate 30. That is, the electrochromic device according to the present embodiment may be configured such that the second substrate 30 is first formed on the first substrate 10 and then the electrochromic solution 20 is formed through the injection port 31 of the second substrate 30 .

주입구(31)는 제2 기판(30)을 관통한다. 제2 기판(30)이 유리기판인 경우 주입구(31)는, 유리 에칭액을 이용하여 제2 기판(30)을 선택적으로 제거함으로써 형성될 수 있다. 또는 주입구(31)는 레이저 드릴링 또는 기계적 드릴링을 통해 형성될 수도 있다.The injection port 31 penetrates the second substrate 30. If the second substrate 30 is a glass substrate, the injection port 31 may be formed by selectively removing the second substrate 30 using a glass etchant. Or the injection port 31 may be formed through laser drilling or mechanical drilling.

한편, 도 3에는 주입구(31)의 단면 형상을 상하부의 단면적이 동일한 것으로 도시하고 있으나, 이는 예시적인 것으로 제2 기판(30)에 주입구(31)를 형성하는 방법에 따라 주입구(31)는 하부로 갈수로 단멱적이 감소하는 형태로 형성될 수 있다.3 shows an example in which the sectional shape of the injection port 31 is the same as that of the upper and lower portions. However, this is an example. According to the method of forming the injection port 31 in the second substrate 30, And the number of times the light is transmitted to the light source.

(제3 실시예)(Third Embodiment)

도 4는 본 발명의 제3 실시예에 따른 전기변색소자를 개략적으로 나타낸 도면이다.4 is a schematic view showing an electrochromic device according to a third embodiment of the present invention.

도 2 및 도 4를 참조하면, 본 발명의 제3 실시예에 따른 전기변색소자는 본 발명의 제1 실시예에 따른 전기변색소자와 비교할 때 실링층(40)을 더 포함한다. 따라서, 이하의 본 실시예에 대한 설명에서는 제1 실시예와 차이가 있는 실링층(40)에 대해서만 설명하기로 한다.2 and 4, the electrochromic device according to the third embodiment of the present invention further includes a sealing layer 40 as compared with the electrochromic device according to the first embodiment of the present invention. Therefore, in the following description of this embodiment, only the sealing layer 40 which is different from the first embodiment will be described.

실링층(40)은, 전기변색용액(20)의 외부 유출을 방지하도록 제1 기판(10) 및 제2 기판(30)을 커버한다. The sealing layer 40 covers the first substrate 10 and the second substrate 30 to prevent the outflow of the electrochromic solution 20.

실링층(40)은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌 설폰(PES), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리이미드 (PI), 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 아몰포스폴리에틸렌테레프탈레이트(APET), 폴리프로필렌테레프탈레이트(PPT), 폴리에틸렌테레프탈레이트글리세롤(PETG), 폴리사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트(PCTG), 변성트리아세틸셀룰로스(TAC), 사이클로올레핀폴리머(COP), 사이클로올레핀코폴리머(COC), 디시클로펜타디엔폴리머(DCPD), 시클로펜타디엔폴리머(CPD), 폴리아릴레이트(PAR), 폴리에테르이미드(PEI), 폴리다이메틸실론세인(PDMS), 실리콘수지, 불소수지 및 변성 에폭시수지 등으로 형성될 수 있다.The sealing layer 40 may be formed of a material selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET), polyethylene sulfone (PES), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), polymethylmethacrylate (PMMA), polyimide (EVA), amorphous polyethylene terephthalate (APET), polypropylene terephthalate (PPT), polyethylene terephthalate glycerol (PETG), polycyclohexylenedimethylene terephthalate (PCTG), modified triacetyl cellulose (COP), cycloolefin copolymer (COC), dicyclopentadiene polymer (DCPD), cyclopentadiene polymer (CPD), polyarylate (PAR), polyetherimide (PEI), polydimethylsilonane (PDMS), a silicone resin, a fluororesin, and a modified epoxy resin.

한편, 도 4는, 실링층(40)이 제1 기판(10) 및 제2 기판(30)의 전면을 둘러싸는 것을 도시하고 있으나, 이는 예시적인 것에 불과하므로 실링층(40)의 형성위치는 전기변색용액(20)의 유출을 방지할 수 있다면 아무런 제약이 없다. 예로써, 실링층(40)은 도 4와 달리 제1 기판(10)의 측면과 제2 기판(30)의 측면을 둘러싸도록 형성될 수도 있다.4 shows that the sealing layer 40 surrounds the entire surface of the first substrate 10 and the second substrate 30 but this is merely an example and thus the forming position of the sealing layer 40 is There is no restriction as long as the outflow of the electrochromic solution 20 can be prevented. For example, the sealing layer 40 may be formed to surround the side surface of the first substrate 10 and the side surface of the second substrate 30, unlike FIG.

또한, 실리층(40)은 도 3에 도시된 본 발명의 제2 실시예에도 적용될 수 있는데, 이 경우 실링층(40)은 주입구(31)를 충진하고, 제1 기판(10)의 측면과 제2 기판(30)의 측면을 둘러싸도록 형성될 수도 있다.3, in which case the sealing layer 40 is filled with the injection port 31, and the side surface of the first substrate 10 and the side surface of the first substrate 10 are filled with the sealing layer 40. In addition, the sealing layer 40 can be applied to the second embodiment of the present invention shown in Fig. And may be formed to surround the side surface of the second substrate 30.

(제4 실시예)(Fourth Embodiment)

도 5는 본 발명의 제4 실시예에 따른 전기변색소자를 개략적으로 나타낸 도면이다.5 is a schematic view showing an electrochromic device according to a fourth embodiment of the present invention.

도 2 및 도 5를 참조하면, 본 발명의 제4 실시예에 따른 전기변색소자는 본 발명의 제1 실시예에 따른 전기변색소자와 비교할 때 다공성 흡착층(50)을 더 포함한다. 따라서, 이하의 본 실시예에 대한 설명에서는 제1 실시예와 차이가 있는 다공성 흡착층(50)에 대해서만 설명하기로 한다.Referring to FIGS. 2 and 5, the electrochromic device according to the fourth embodiment of the present invention further includes a porous adsorption layer 50 as compared with the electrochromic device according to the first embodiment of the present invention. Therefore, in the following description of this embodiment, only the porous adsorption layer 50 which is different from the first embodiment will be described.

다공성 흡착층(50)은, 제1 기판(10)과 제2 기판(30) 사이에 형성되어 내부에 전기변색용액(20)을 수용할 수 있다. 구체적으로 다공성 흡착층(50)은 TiO2 및/또는 ZrO2를 포함할 수 있다.The porous adsorption layer 50 may be formed between the first substrate 10 and the second substrate 30 to accommodate the electrochromic solution 20 therein. Specifically, the porous adsorption layer 50 may include TiO 2 and / or ZrO 2 .

다공성 흡착층(50)은 mesoporous TiO2층일 수 있다. mesoporous TiO2층은 mesoporous TiO2 용액을 제조하고, 제1 기판 또는 제2 기판의 일면에 TiO2 코팅막을 형성한 후, TiO2 코팅막을 건조하여 형성될 수 있다. The porous adsorption layer 50 may be a mesoporous TiO 2 layer. The mesoporous TiO 2 layer may be formed by preparing a mesoporous TiO 2 solution, forming a TiO 2 coating layer on one surface of the first or second substrate, and then drying the TiO 2 coating layer.

mesoporous TiO2 용액은 mesoporous TiO2를 무수 에탄올(hydrous ethanol)에 용해하여 제조될 수 있으며, 필요에 따라 농도를 조절하여 사용할 수 있다.The mesoporous TiO 2 solution can be prepared by dissolving mesoporous TiO 2 in anhydrous ethanol (hydrous ethanol) and adjusting the concentration as needed.

mesoporous TiO2층에서, TiO2 코팅막은 450℃ 이상에서 30분간 열처리함으로써 건조될 수 있다. In the mesoporous TiO 2 layer, the TiO 2 coating film can be dried by heat treatment at 450 ° C or higher for 30 minutes.

한편, 다공성 흡착층(50)에는 조도가 형성될 수 있다. 다공성 흡착층(50)이 mesoporous TiO2층인 경우에는, 다공성 흡착층(50)에 조도를 형성하기 위해 TiCl4 용액을 이용할 수 있다. On the other hand, roughness may be formed on the porous adsorption layer 50. When the porous adsorption layer 50 is a mesoporous TiO 2 layer, a TiCl 4 solution may be used to form roughness on the porous adsorption layer 50.

다공성 흡착층(50)이 mesoporous TiO2층인 경우, 다공성 흡착층(50)에 조도를 형성하기 위해, 20 mM의 TiCl4 용액 1ml와 증류수 99ml를 섞은 혼합 용액을 준비하고, 상기 혼합 용액에 mesoporous TiO2층이 형성된 기판을 함침하고, 해당 기판을 1차 열처리 및 2차 열처리를 수행할 수 있다. 1차 열처리는 70℃ 내지 100℃의 온도범위에서 진행될 수 있으며, 2차 열처리는 450℃ 이상 30분 진행될 수 있다.When the porous adsorption layer 50 is a mesoporous TiO 2 layer, a mixed solution of 1 ml of a 20 mM TiCl 4 solution and 99 ml of distilled water is prepared to form roughness on the porous adsorption layer 50, and mesoporous TiO 2 The substrate on which the two layers are formed may be impregnated, and the substrate may be subjected to the first heat treatment and the second heat treatment. The first heat treatment may be carried out in a temperature range of 70 ° C to 100 ° C, and the second heat treatment may be performed at 450 ° C or more for 30 minutes.

다공성 흡착층(50)에 조도가 형성됨으로써, 다공성 흡착층(50)과 기판(10, 30) 간의 접착력이 보다 향상될 수 있다.Since the roughness is formed in the porous adsorption layer 50, the adhesion between the porous adsorption layer 50 and the substrates 10 and 30 can be further improved.

전기변색소자 제조방법Method for manufacturing electrochromic device

(제1 실시예)(Embodiment 1)

도 6은 본 발명의 제1 실시예에 따른 전기변색소자의 제조방법을 개략적으로 나타낸 순서도이다.6 is a flowchart schematically showing a method of manufacturing an electrochromic device according to the first embodiment of the present invention.

도 6을 참조하면, 본 발명의 제1 실시예에 따른 전기변색소자의 제조방법은, 제1 기판을 형성하는 단계(S110), 전기변색용액을 형성하는 단계(S120), 제2 기판을 형성하는 단계(S130) 및 실링층을 형성하는 단계(S140)를 포함한다.Referring to FIG. 6, a method of manufacturing an electrochromic device according to a first embodiment of the present invention includes forming a first substrate (S110), forming an electrochromic solution (S120), forming a second substrate A step S130 of forming a sealing layer and a step S140 of forming a sealing layer.

우선, ITO(indium tin oxide) 기판, FTO(Fluorine Doped Tin Oxide) 기판 및 유연 투명 전극 기판 중 어느 하나로 선택되는 제1 기판을 형성한다(S110). First, a first substrate selected from an ITO (indium tin oxide) substrate, an FTO (Fluorine Doped Tin Oxide) substrate, and a flexible transparent electrode substrate is formed (S110).

이하에서는, 제1 기판(10)을 FTO기판을 이용하여 실시하는 예를 설명하기로 한다. 다만, 하기의 설명이 다른 종류의 제1 기판에도 적용될 수 있으며, 제1 기판의 종류를 제한하는 것은 아니다.Hereinafter, an example in which the first substrate 10 is implemented using an FTO substrate will be described. However, the following description can be applied to other types of first substrates, and does not limit the kind of the first substrate.

한편, 상술한 바와 같이, FTO기판 또는 ITO기판은 유리기판에 전기전도성이고 투명한 FTO 또는 ITO가 전극으로 형성되어 있는 것을 의미한다.On the other hand, as described above, the FTO substrate or the ITO substrate means that an electrically conductive and transparent FTO or ITO is formed on the glass substrate as an electrode.

FTO기판을 형성하는 단계(S110)는 FTO기판과 제2 기판(30) 간의 접착력을 향상시키기 위해 FTO(Fluorine Doped Tin Oxide) 기판을 가공하는 단계를 포함할 수 있다. Step S110 of forming the FTO substrate may include processing a fluorine doped tin oxide (FTO) substrate to improve adhesion between the FTO substrate and the second substrate 30.

예를 들면, FTO(Fluorine Doped Tin Oxide) 기판에 에칭할 부분을 제외한 나머지 부분에 Zn 분말을 고르게 도포시킨 후 HCl을 DI water 에 1:1 에서 1:3 비율로 희석 시킨 용액을 균일하게 도포할 수 있다. For example, Zn powder is evenly applied to the remaining portion of the FTO (Fluorine Doped Tin Oxide) substrate except for a portion to be etched, and a solution in which HCl is diluted in DI water at a ratio of 1: 1 to 1: 3 is uniformly applied .

에칭된 상기 FTO(Fluorine Doped Tin Oxide) 기판을 아세톤, IPA, DI 순으로 초음파 세척기를 이용하여 세척할 수 있다. 다음으로, 세척된 FTO(Fluorine Doped Tin Oxide) 기판은 100℃에서 건조하고, UV Ozone cleaner에서 600 초간 처리할 수 있다. The etched FTO substrate may be cleaned in the order of acetone, IPA, and DI using an ultrasonic cleaner. Next, the cleaned FTO (Fluorine Doped Tin Oxide) substrate can be dried at 100 ° C and treated in a UV ozone cleaner for 600 seconds.

상기와 같은 FTO 기판의 표면 처리를 통해 제2 기판(30)과의 접착력을 향상시킬 수 있다.The adhesion of the FTO substrate to the second substrate 30 can be improved through the surface treatment of the FTO substrate.

다음으로, FTO기판의 일면에 전기변색용액을 형성한다(S120). 전기변색용액 자체를 제조하는 것은 상술하였으므로 설명을 생략한다.Next, an electrochromic solution is formed on one surface of the FTO substrate (S120). Since the preparation of the electrochromic solution itself has been described above, its explanation is omitted.

전기변색용액(20)은 스핀코팅, 닥터블레이드, 스크린프린팅 또는 스프레이 도포 등을 통해 FTO기판의 일면에 형성될 수 있다.The electrochromic solution 20 may be formed on one side of the FTO substrate through spin coating, doctor blade, screen printing or spray application.

다음으로, FTO기판의 일면에 제2 기판을 형성한다(S130). 제2 기판(30)은 ITO기판, FTO기판 및 유연 투명 전극 기판 중 어느 하나로 선택될 수 있다.Next, a second substrate is formed on one surface of the FTO substrate (S130). The second substrate 30 may be selected from an ITO substrate, an FTO substrate, and a flexible transparent electrode substrate.

다음으로, FTO기판 및 제2 기판을 커버하여 전기변색용액의 외부 유출을 방지하도록 실링층을 형성한다(S140).Next, a sealing layer is formed to cover the FTO substrate and the second substrate to prevent the outflow of the electrochromic solution (S140).

본 실시예에 따를 경우, 대기압 및 상온에서 전기변색소자를 제조할 수 있다. 즉, 상술한 바와 같이 전기변색용액(20)에 포함되는 페로브스카이트 화합물은 상온에서 안정하므로 종래의 전기변색소자의 제조방법과 달리 진공 설비를 필요로 하지 않는다.According to this embodiment, the electrochromic device can be manufactured at atmospheric pressure and at room temperature. That is, since the perovskite compound contained in the electrochromic solution 20 is stable at room temperature as described above, unlike the conventional electrochromic device manufacturing method, no vacuum equipment is required.

따라서, 본 실시예에 따를 경우 전기변색소자의 대량생산이 가능하고 생산비를 절감할 수 있다.Therefore, according to this embodiment, the electrochromic device can be mass-produced and the production cost can be reduced.

(제2 실시예)(Second Embodiment)

도 7은 본 발명의 제2 실시예에 따른 전기변색소자의 제조방법을 개략적으로 나타낸 순서도이다.7 is a flowchart schematically showing a method of manufacturing an electrochromic device according to a second embodiment of the present invention.

도 7을 참조하면, 본 발명의 제2 실시예에 따른 전기변색소자의 제조방법은, 제1 기판을 형성하는 단계(S210), 제2 기판을 형성하는 단계(S220), 전기변색용액을 주입하는 단계(S230) 및 실링층을 형성하는 단계(S240)를 포함한다.Referring to FIG. 7, a method of manufacturing an electrochromic device according to a second embodiment of the present invention includes forming a first substrate (S210), forming a second substrate (S220), injecting an electrochromic solution (S230), and forming a sealing layer (S240).

도 6 및 도 7을 참고하면, 본 실시예의 경우 본 발명의 제1 실시예에 따른 전기변색소자의 제조방법과 비교할 때 전기변색용액 형성 및 제2 기판 형성 순서가 상이하므로 이하에서는 이를 중심으로 설명한다.Referring to FIGS. 6 and 7, since the electrochromic solution forming process and the second substrate forming process are different from the electrochromic device manufacturing method according to the first embodiment of the present invention in the case of this embodiment, do.

본 실시예의 경우 제1 실시예에 따른 전기변색소자의 제조방법과 달리 제1 기판 형성 후 제2 기판을 먼저 형성한다(S220). 즉, 전기변색용액(20)은 제1 기판(10)에 제2 기판(30)을 형성한 후 제1 기판(10)과 제2 기판(30) 사이에 형성된다.In this embodiment, the second substrate is formed first after the first substrate is formed (S220), unlike the electrochromic device manufacturing method according to the first embodiment. That is, the electrochromic solution 20 is formed between the first substrate 10 and the second substrate 30 after the second substrate 30 is formed on the first substrate 10.

본 실시예에 적용되는 제2 기판(30)에는 주입구(31)가 형성되어 있으므로 제2 기판(30)을 전기변색용액(20)보다 먼저 형성하더라도 전기변색용액(20)이 제1 기판(10)과 제2 기판(30) 사이에 개재될 수 있다.Even if the second substrate 30 is formed before the electrochromic solution 20 because the injection port 31 is formed in the second substrate 30 applied to the present embodiment, And the second substrate 30, as shown in FIG.

다음으로, 전기변색용액을 주입한다(S230). 전기변색용액(20)은 스포이드 등의 주입장비를 통해 제2 기판(30)의 주입구(31)로 주입된다.Next, an electrochromic solution is injected (S230). The electrochromic solution 20 is injected into the injection port 31 of the second substrate 30 through an injection device such as a syringe.

본 실시예에 따를 경우, 소량의 전기변색용액(20)으로도 전기변색소자를 제조할 수 있다.According to the present embodiment, the electrochromic device can be manufactured with a small amount of the electrochromic solution 20.

(제3실시예)(Third Embodiment)

도 8 본 발명의 제3실시예에 따른 전기변색소자의 제조방법을 개략적으로 나타낸 순서도이다.8 is a flowchart schematically showing a method of manufacturing an electrochromic device according to a third embodiment of the present invention.

도 8을 참조하면, 본 발명의 제3 실시예에 따른 전기변색소자의 제조방법은, 제1 기판을 형성하는 단계(S310), 다공성 흡착층을 형성하는 단계(S320), 전기변색용액을 형성하는 단계(S330), 제2 기판을 형성하는 단계(S340) 및 실링층을 형성하는 단계(S350)를 포함한다.Referring to FIG. 8, a method of manufacturing an electrochromic device according to a third embodiment of the present invention includes forming a first substrate (S310), forming a porous adsorption layer (S320), forming an electrochromic solution , Forming a second substrate (S340), and forming a sealing layer (S350).

도 6 및 도 8을 참고하면, 본 실시예의 경우 본 발명의 제1 실시예에 따른 전기변색소자의 제조방법과 비교할 때 다공성 흡착층을 형성하는 단계가 추가되므로, 이하에서는 이를 중심으로 설명한다.Referring to FIGS. 6 and 8, a porous adsorption layer is formed in comparison with the method of manufacturing an electrochromic device according to the first embodiment of the present invention, and therefore, the present invention will be described below.

본 실시예의 경우, 제1 기판 형성 후 전기변색용액을 형성하기 전 제1 기판에 다공성 흡착층을 형성한다(S320)In this embodiment, a porous adsorption layer is formed on the first substrate before the electrochromic solution is formed after the first substrate is formed (S320)

다공성 흡착층(50)은, TiO2 및/또는 ZrO2를 포함할 수 있다. 이하에서는 다공성 흡착층(50) 형성방법을 설명하되, 다공성 흡착층(50)이 mesoporous TiO2층인 경우를 예시적으로 설명한다.A porous absorption layer 50 may include TiO 2 and / or ZrO 2. Hereinafter, a method of forming the porous adsorption layer 50 will be described, and a case where the porous adsorption layer 50 is a mesoporous TiO 2 layer will be described as an example.

mesoporous TiO2층은 mesoporous TiO2 용액을 제조하고, 제1 기판의 일면에 TiO2 코팅막을 형성한 후, TiO2 코팅막을 건조하여 형성될 수 있다. mesoporous TiO2 용액은 mesoporous TiO2를 무수 에탄올(hydrous ethanol)에 용해하여 제조될 수 있으며, 필요에 따라 농도를 조절하여 사용할 수 있다. mesoporous TiO2층에서, TiO2 코팅막은 450℃ 이상에서 30분간 열처리함으로써 건조될 수 있다.The mesoporous TiO 2 layer may be formed by preparing a mesoporous TiO 2 solution, forming a TiO 2 coating layer on one side of the first substrate, and then drying the TiO 2 coating layer. The mesoporous TiO 2 solution can be prepared by dissolving mesoporous TiO 2 in anhydrous ethanol (hydrous ethanol) and adjusting the concentration as needed. In the mesoporous TiO 2 layer, the TiO 2 coating film can be dried by heat treatment at 450 ° C or higher for 30 minutes.

이상, 본 발명의 일 실시예에 대하여 설명하였으나, 해당 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서, 구성 요소의 부가, 변경, 삭제 또는 추가 등에 의해 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있을 것이며, 이 또한 본 발명의 권리범위 내에 포함된다고 할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit of the invention as set forth in the appended claims. The present invention can be variously modified and changed by those skilled in the art, and it is also within the scope of the present invention.

10: 제1 기판
20: 전기변색용액
30: 제2 기판
40: 실링층
50: 다공성 흡착층10: first substrate
20: Electrochromic solution
30: second substrate
40: sealing layer
50: porous adsorbent layer

Claims (16)

페로브스카이트(perovskite) 화합물을 포함하고,
상기 페로브스카이트 화합물은,
하기의 화학식 1 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 물질을 포함하는, 인가된 전기 에너지에 의해 변색되는 전기변색용액.
[화학식 1]
A3B2X9
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
[화학식 2]
A1B2X7
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
[화학식 3]
A1B3X10
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
[화학식 4]
A1B1X3
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm 및 Yb 중 하나
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
[화학식 5]
A2B1X6
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Sn
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
Perovskite < / RTI > compounds,
The perovskite compound,
An electrochromic solution comprising a substance represented by any one of the following formulas (1) to (5), which is discolored by an applied electric energy.
[Chemical Formula 1]
A 3 B 2 X 9
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,
One of X = I, Br, Cl and F
(2)
A 1 B 2 X 7
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,
One of X = I, Br, Cl and F
(3)
A 1 B 3 X 10
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,
One of X = I, Br, Cl and F
[Chemical Formula 4]
A 1 B 1 X 3
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
One of B, Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm and Yb
One of X = I, Br, Cl and F
[Chemical Formula 5]
A 2 B 1 X 6
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
B = Sn
One of X = I, Br, Cl and F
삭제delete 제1 전극이 형성된 제1 기판;
상기 제1 기판 상에 형성되고, 제2 전극이 형성된 제2 기판; 및
페로브스카이트 화합물을 포함하고, 상기 제1 기판과 상기 제2 기판 사이에 형성되는 전기변색용액;
을 포함하고,
상기 페로브스카이트 화합물은,
하기의 화학식 1 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 물질을 포함하는, 전기변색소자.
[화학식 1]
A3B2X9
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
[화학식 2]
A1B2X7
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
[화학식 3]
A1B3X10
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
[화학식 4]
A1B1X3
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm 및 Yb 중 하나
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
[화학식 5]
A2B1X6
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Sn
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
A first substrate on which a first electrode is formed;
A second substrate formed on the first substrate and having a second electrode formed thereon; And
An electrochromic solution containing a perovskite compound and formed between the first substrate and the second substrate;
/ RTI >
The perovskite compound,
1. An electrochromic device comprising a material represented by any one of the following Chemical Formulas (1) to (5).
[Chemical Formula 1]
A 3 B 2 X 9
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,
One of X = I, Br, Cl and F
(2)
A 1 B 2 X 7
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,
One of X = I, Br, Cl and F
(3)
A 1 B 3 X 10
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,
One of X = I, Br, Cl and F
[Chemical Formula 4]
A 1 B 1 X 3
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
One of B, Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm and Yb
One of X = I, Br, Cl and F
[Chemical Formula 5]
A 2 B 1 X 6
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
B = Sn
One of X = I, Br, Cl and F
삭제delete 제3항에 있어서,
상기 제1 기판과 상기 제2 기판 각각은
ITO(indium tin oxide) 기판, FTO(Fluorine Doped Tin Oxide) 기판 및 유연 투명 전극 기판 중 어느 하나인 전기변색소자.
The method of claim 3,
The first and second substrates
An electrochromic device such as an ITO (indium tin oxide) substrate, an FTO (Fluorine Doped Tin Oxide) substrate, and a flexible transparent electrode substrate.
제5항에 있어서,
상기 유연 투명 전극 기판은,
폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌 설폰(PES), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리이미드 (PI), 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 아몰포스폴리에틸렌테레프탈레이트(APET), 폴리프로필렌테레프탈레이트(PPT), 폴리에틸렌테레프탈레이트글리세롤(PETG), 폴리사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트(PCTG), 변성트리아세틸셀룰로스(TAC), 사이클로올레핀폴리머(COP), 사이클로올레핀코폴리머(COC), 디시클로펜타디엔폴리머(DCPD), 시클로펜타디엔폴리머(CPD), 폴리아릴레이트(PAR), 폴리에테르이미드(PEI), 폴리다이메틸실론세인(PDMS), 실리콘수지, 불소수지 및 변성 에폭시수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 폴리머 기판으로 형성되는 전기변색소자.
6. The method of claim 5,
In the flexible transparent electrode substrate,
(PET), polyethylenesulfone (PES), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), polyimide (PI), ethylene vinyl acetate Polyethylene terephthalate (PETG), polycyclohexylenedimethylene terephthalate (PCTG), modified triacetyl cellulose (TAC), cycloolefin polymer (COP), and polyethylene terephthalate (APT), polypropylene terephthalate (PPT), polyethylene terephthalate glycerol (PEI), polydimethylsilonane (PDMS), silicone resin (PEI), cyclic olefin copolymer (COC), dicyclopentadiene polymer (DCPD), cyclopentadiene polymer (CPD), polyarylate , A fluororesin, and a modified epoxy resin.
제3항에 있어서,
상기 제1 기판과 상기 제2 기판 사이에 형성되는 다공성 흡착층을 더 포함하는 전기변색소자.
The method of claim 3,
And a porous adsorption layer formed between the first substrate and the second substrate.
제7항에 있어서,
상기 다공성 흡착층은, TiO2 및 ZrO2 중 1종 이상을 포함하는 전기변색소자.
8. The method of claim 7,
Wherein the porous adsorption layer comprises at least one of TiO 2 and ZrO 2 .
제3항에 있어서,
상기 제2 기판에는,
상기 제2 기판을 관통하는 주입구가 형성된 전기변색소자.
The method of claim 3,
In the second substrate,
And an injection port passing through the second substrate is formed.
제3항에 있어서,
상기 전기변색용액의 외부 유출을 방지하도록 상기 제1 기판 및 상기 제2 기판을 커버하는 실링층;
을 더 포함하는 전기 변색 소자.
The method of claim 3,
A sealing layer covering the first substrate and the second substrate to prevent the outflow of the electrochromic solution;
Further comprising an electrochromic device.
제1 전극이 형성된 제1 기판을 준비하는 단계; 및
상기 제1 기판의 일면에 전기변색용액을 형성하는 단계;
를 포함하고,
상기 전기변색용액은,
하기의 화학식 1 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 페로브스카이트 화합물을 포함하는 전기 변색 소자 제조방법.
[화학식 1]
A3B2X9
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
[화학식 2]
A1B2X7
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
[화학식 3]
A1B3X10
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am, 및 Bk 중 하나
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
[화학식 4]
A1B1X3
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm 및 Yb 중 하나
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
[화학식 5]
A2B1X6
A= CH(NH2)2(포름아미디늄: form amidinium), CH3NH3(메틸 암모늄: methyl ammounium), Cs, K, Rb, Na 및 Li 중 하나
B=Sn
X=I, Br, Cl 및 F 중 하나
Preparing a first substrate on which a first electrode is formed; And
Forming an electrochromic solution on one surface of the first substrate;
Lt; / RTI >
Wherein the electrochromic solution comprises:
A process for producing an electrochromic device, which comprises a perovskite compound represented by any one of the following formulas (1) to (5).
[Chemical Formula 1]
A 3 B 2 X 9
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,
One of X = I, Br, Cl and F
(2)
A 1 B 2 X 7
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,
One of X = I, Br, Cl and F
(3)
A 1 B 3 X 10
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
One of B, Bi, Sb, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Er, Tm, Lu, Pu, Am,
One of X = I, Br, Cl and F
[Chemical Formula 4]
A 1 B 1 X 3
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
One of B, Pb, Sn, Ba, Sr, Ge, Mg, Cu, Fe, Pd, Eu, Tm and Yb
One of X = I, Br, Cl and F
[Chemical Formula 5]
A 2 B 1 X 6
A = CH (NH 2) 2 ( formamidinium titanium: form amidinium), CH 3 NH 3 ( ammonium methyl: methyl ammounium), Cs, K , Rb, one of Na and Li
B = Sn
One of X = I, Br, Cl and F
제11항에 있어서,
상기 전기변색용액은,
스핀코팅, 닥터블레이드, 스크린프린팅 또는 스프레이 도포 중 어느 하나에 의해 상기 제1 기판의 일면에 형성되는, 전기변색소자 제조방법.
12. The method of claim 11,
Wherein the electrochromic solution comprises:
Wherein the first substrate is formed on one surface of the first substrate by any one of spin coating, doctor blade, screen printing or spray application.
제11항에 있어서,
제2 전극이 형성된 제2 기판을 상기 제1 기판 상에 적층하는 단계;
를 더 포함하는 전기변색소자 제조방법.
12. The method of claim 11,
Stacking a second substrate on which the second electrode is formed on the first substrate;
Wherein the electrochromic device further comprises an electrochromic device.
제13항에 있어서,
상기 제1 기판 및 상기 제2 기판을 커버하는 실링층을 형성하는 단계;
를 더 포함하는 전기변색소자 제조방법.
14. The method of claim 13,
Forming a sealing layer covering the first substrate and the second substrate;
Wherein the electrochromic device further comprises an electrochromic device.
제11항에 있어서,
상기 제1 기판의 일면에 전기변색용액을 형성하는 단계 이전에,
제2 전극이 형성되고, 주입구가 형성된 제2 기판을 상기 제1 전극의 일면에 적층하는 단계; 를 더 포함하고,
상기 전기변색용액은,
상기 제2 기판의 상기 주입구를 통해 주입되는 전기변색소자 제조방법.
12. The method of claim 11,
Before forming the electrochromic solution on one side of the first substrate,
Depositing a second substrate on which a second electrode is formed and having an injection port formed on one surface of the first electrode; Further comprising:
Wherein the electrochromic solution comprises:
Wherein the second substrate is injected through the injection port of the second substrate.
제11항에 있어서,
상기 제1 기판의 일면에 전기변색용액을 형성하는 단계 이전에,
상기 제1 기판의 일면에 다공성 흡착층을 형성하는 단계;
를 더 포함하는 전기변색소자 제조방법.12. The method of claim 11,
Before forming the electrochromic solution on one side of the first substrate,
Forming a porous adsorption layer on one surface of the first substrate;
Wherein the electrochromic device further comprises an electrochromic device.
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