KR101969415B1 - organic light-emitting diode with low operating voltage and High efficiency - Google Patents

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Abstract

본 발명은 저전압구동이 가능하며 고효율을 갖는 유기발광소자에 관한 것으로, 보다 자세하게는 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극사이에 개재되는 발광층;을 포함하는 유기발광소자로서, 상기 발광층이 [화학식 A] 및 [화학식 D]로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것으로, 상기 [화학식 A] 및 [화학식 D]의 구조는 발명의 상세한 설명에 기재된 바와 동일하다 The present invention relates to an organic light emitting device capable of low voltage driving and having a high efficiency, more specifically, a first electrode; A second electrode opposed to the first electrode; And a light emitting layer interposed between the first electrode and the second electrode, the organic light emitting device comprising a compound represented by [Formula A] and [Formula D], The structures of [Formula A] and [Formula D] are the same as those described in the detailed description of the invention.

Description

저전압구동이 가능하며 고효율을 갖는 유기 발광 소자{organic light-emitting diode with low operating voltage and High efficiency}Organic light-emitting diode with low operating voltage and high efficiency

본 발명은 저전압구동이 가능하며 고효율을 갖는 유기발광소자에 관한 것으로, 보다 자세하게는 유기발광 소자내 발광층으로 사용되는 특정구조의 호스트 재료와 도판트 재료를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic light emitting device capable of low voltage driving and having a high efficiency, and more particularly to an organic light emitting device including a host material and a dopant material of a specific structure used as the light emitting layer in the organic light emitting device.

유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 자기 발광 현상을 이용한 디스플레이로서, 시야각이 크고 액정 디스플레이에 비해 경박, 단소해질 수 있고, 빠른 응답 속도 등의 장점을 가지고 있어 풀-컬러(full-color) 디스플레이 또는 조명으로의 응용이 기대되고 있다.Organic light emitting diodes (OLEDs) are displays using self-luminous phenomena, and are full-color due to their advantages such as large viewing angles, lighter and simpler, and faster response speeds than liquid crystal displays. Application to display or lighting is expected.

상기 유기 발광 소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. The material used as the organic material layer in the organic light emitting device may be classified into a light emitting material and a charge transport material such as a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to a function. The light emitting material may be classified into a polymer type and a low molecular type according to molecular weight, and may be classified into a fluorescent material derived from a singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from a triplet excited state of electrons according to a light emitting mechanism. .

한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우, 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트-도판트 시스템을 사용할 수 있다.On the other hand, when only one material is used as the light emitting material, there is a problem that the maximum light emission wavelength is shifted to a long wavelength due to intermolecular interaction, and the color purity decreases or the efficiency of the device decreases due to the light emission attenuation effect, thereby increasing color purity and energy. Host-dopant systems can be used as luminescent materials to increase luminous efficiency through transition.

그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.The principle is that when a small amount of dopant having an energy band gap smaller than that of the host forming the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant, thereby producing high efficiency light. At this time, since the wavelength of the host shifts to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant to be used.

이러한 발광층 중 도판트 화합물에 관한 종래기술로서 등록특허공보 제 10-1132635호 (2012.04.03)에는 아릴 아민이 결합된 피렌 유도체를 포함하는 유기발광소자가 개시되어 있고, 등록특허공보 제 10- 1092006호 (2011.12.09)에서는 안트라센 유도체를 호스트 화합물로서 사용한, 휘도가 우수하고, 수명이 긴 유기발광소자에 대해 개시되어 있다.Patent Document No. 10-1132635 (2012.04.03) discloses an organic light emitting device including a pyrene derivative in which an aryl amine is bound as a conventional technology for a dopant compound in such a light emitting layer. No. (2011.12.09) discloses an organic light emitting device having excellent brightness and long life, using an anthracene derivative as a host compound.

또한 발광층 중 호스트 화합물에 관한 종래기술로서 대한민국특허출원 10-2013-012194호에서는 형광호스트로서 사용가능한 안트라센 유도체를 포함하는 유기발광 소자에 대해 기재되어 있다. In addition, Korean Patent Application No. 10-2013-012194 discloses an organic light emitting device including an anthracene derivative that can be used as a fluorescent host.

그러나, 상기 선행문헌을 포함하는 종래기술에도 불구하고 저전압 구동이 가능하며 고효율을 나타내는 유기발광소자의 개발에 대한 요구는 지속적으로 요구되고 있는 실정이다.However, there is a continuous demand for the development of an organic light emitting device capable of low voltage driving and exhibiting high efficiency despite the prior art including the prior art.

한국등록특허공보 제 10-1132635호 (2012.04.03)Korea Patent Publication No. 10-1132635 (2012.04.03)

한국등록특허공보 제 10- 1092006호 (2011.12.09)Korea Patent Publication No. 10-1092006 (2011.12.09)

대한민국특허출원 10-2013-0121947호Korean Patent Application No. 10-2013-0121947

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 특정한 구조의 도판트와 호스트를 통해 저전압 구동이 가능하며 고효율을 나타내는 신규한 유기발광소자(organic light emitting diode, OLED)를 제공하는 것이다.Accordingly, the present invention has been made in an effort to provide a novel organic light emitting diode (OLED) capable of driving low voltage through a dopant and a host having a specific structure and exhibiting high efficiency.

본 발명은 상기 기술적 과제들을 달성하기 위하여, 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 발광층;을 포함하는 유기발광소자로서, The present invention to achieve the above technical problem, the first electrode; A second electrode opposed to the first electrode; And a light emitting layer interposed between the first electrode and the second electrode.

상기 발광층이 하기 [화학식 A]로 표시되는 피렌 유도체; 및 하기 [화학식 D]로 표시되는 안트라센 유도체;를 포함하는 유기발광소자를 제공한다. A pyrene derivative wherein the light emitting layer is represented by the following [Formula A]; And an anthracene derivative represented by the following [Formula D].

[화학식 A][Formula A]

Figure 112016002763458-pat00001
Figure 112016002763458-pat00001

상기 [화학식 A]에서, In [Formula A],

R1 내지 R6은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30 의 알킬게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30 의 아릴게르마늄기시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되,R1 to R6 are the same as or different from each other, and independently of each other, hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 2 An alkenyl group having 30 to 30, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted Substituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms , Substituted or unsubstituted C1-C30 alkylthioxy group, substituted or unsubstituted C6-C30 arylthioxy group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl Min group, substituted or unsubstituted arylamine group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon atoms Any one selected from alkyl germanium group of 1 to 30, substituted or unsubstituted aryl germanium group cyano group of 1 to 30 carbon atoms, nitro group, halogen group,

상기 R1 내지 R6의 치환기가 결합되지 않은 방향족 고리의 탄소에는 수소 또는 중수소가 결합되며,Hydrogen or deuterium is bonded to the carbon of the aromatic ring to which the substituents of R 1 to R 6 are not bonded,

상기 p, q, r, s는 0 내지 3의 정수이되, 이들이 각각 2이상인 경우에 각각의 R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고,P, q, r, and s are integers of 0 to 3, and when they are each 2 or more, each of R 1 to R 4 is the same as or different from each other,

상기 R1 내지 R4는 각각 서로 이웃한 X1 내지 X8 와 서로 연결되거나, 또는 R1 내지 R4 가 각각 2이상인 경우에 각각의 R1 내지 R4와 서로 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택되는어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며;R 1 to R 4 are each connected to each other adjacent to each other X 1 to X 8 , or when R 1 to R 4 are each 2 or more connected to each of R 1 to R 4 to form an alicyclic, aromatic group It may form a monocyclic or polycyclic ring, the carbon atoms of the alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic ring formed may be substituted with any one or more heteroatoms selected from N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te Can be;

상기 X1 내지 X8은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된탄소수 1 내지 20의 알킬기에서 선택되는 치환기이되,X 1 to X 8 are the same as or different from each other, each independently represent a substituent selected from hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,

상기 X1 내지 X8중 적어도X1 , X2, X5및 X6 는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다. At least X 1 , X 2, X 5 and X 6 of X 1 to X 8 are a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

[화학식 D] [Formula D]

Figure 112016002763458-pat00002
Figure 112016002763458-pat00002

상기 [화학식 D] 에서, In [Formula D],

치환기 R11 내지 R15는,Substituents R 11 to R 15 are

각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 붕소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알루미늄기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 싸이올기, 히드록시기, 셀레늄기, 텔루륨기, 아미드기, 에테르기 및 에스테르기 중에서 선택되는 어느하나이고,Each independently the same or different, independently from each other hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms , A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon atom 6 to 30 Aryloxy group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylthioxy group, substituted or unsubstituted C6-C30 arylthioxy group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylamine group, substituted or unsubstituted An arylamine group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C 2 to 50 carbon atom having O, N or S as a hetero atom; Teroaryl group, cyano group, nitro group, halogen group, substituted or unsubstituted C1-30 silyl group, substituted or unsubstituted C1-30 germanium group, substituted or unsubstituted C1-30 boron Any one selected from a group, a substituted or unsubstituted aluminum group having 1 to 30 carbon atoms, carbonyl group, phosphoryl group, amino group, thiol group, hydroxy group, selenium group, tellurium group, amide group, ether group and ester group,

상기 R11 내지 R15의 치환기가 결합되지 않은 방향족 고리의 탄소에는 수소가 결합되며, Hydrogen is bonded to carbon of the aromatic ring to which the substituents of R 11 to R 15 are not bonded,

상기 연결기 L은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이며;The linking group L is a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms;

j는 0 내지 2의 정수이고, 상기 j가 2 인 경우 각각의 L은 서로 동일하거나 상이하며,j is an integer of 0 to 2, and when j is 2, each L is the same as or different from each other,

k는 1 내지 5의 정수이고,k is an integer from 1 to 5,

l 내지 n은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 1 내지 4의 정수이며,l to n are the same as or different from each other, and each independently an integer of 1 to 4,

o 는 1 내지 3의 정수이되, o is an integer from 1 to 3,

상기 k 내지 o가 각각 2 이상인 경우 각각의R11 내지 R15는 서로 동일하거나 상이하며,When k to o are each 2 or more, each of R 11 to R 15 is the same as or different from each other,

X의 '***'는 연결기 L과 결합하는 결합사이트 이고, '***' of X is a binding site that combines with L,

상기 [화학식 A] 및 [화학식 D]에서의 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 7 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다. 'Substituted' in 'substituted or unsubstituted' in [Formula A] and [Formula D] is deuterium, cyano group, halogen group, hydroxy group, nitro group, alkyl group of 1 to 24 carbon atoms, of 1 to 24 carbon atoms Halogenated alkyl group, alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 24 carbon atoms, heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, aryl group having 6 to 24 carbon atoms, arylalkyl group having 7 to 24 carbon atoms, hetero group having 2 to 24 carbon atoms Aryl group or heteroarylalkyl group having 2 to 24 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, alkylamino group having 1 to 24 carbon atoms, arylamino group having 6 to 24 carbon atoms, heteroarylaryl group having 1 to 24 carbon atoms, and having 1 to 24 carbon atoms It means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an alkylsilyl group, an arylsilyl group having 6 to 24 carbon atoms, and an aryloxy group having 6 to 24 carbon atoms.

본 발명에 따른 유기발광소자는 종래기술에 따른 유기발광소자에 비하여 저전압에서 유기발광소자의 구동이 가능하며, 고효율을 나타낼 수 있다.The organic light emitting device according to the present invention is capable of driving the organic light emitting device at a low voltage, and can exhibit high efficiency as compared to the organic light emitting device according to the prior art.

도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기 발광 소자의 개략도이다.1 is a schematic view of an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제 1 전극과 상기 제 2 전극사이에 개재되는 발광층;을 포함하는 유기발광소자로서, The present invention is a first electrode; A second electrode opposed to the first electrode; And a light emitting layer interposed between the first electrode and the second electrode.

상기 발광층이 상기 [화학식 A]로 표시되는 피렌 유도체 및 상기 [화학식 D]로 표시되는 화합물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다. Provided is an organic light emitting device including the pyrene derivative represented by [Equation A] and a compound represented by [Formula D].

한편, 본 발명에서의 화합물내의 치환기에서 상기 "치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기", "치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기" 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 범위를 고려하여 보면, 상기 탄소수 1 내지 30의 알킬기 및 탄소수 5 내지 50의 아릴기의 탄소수의 범위는 각각 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는전체탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것으로 보아야 한다. Meanwhile, the range of the alkyl group or aryl group in the "substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms", "substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms", and the like in the substituent in the compound of the present invention are considered In view of the above, the range of carbon number of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and the aryl group having 5 to 50 carbon atoms constitutes an alkyl portion or an aryl portion when viewed as unsubstituted without considering the substituted portion. It means carbon number. For example, a phenyl group substituted with a butyl group in the para position should be regarded as corresponding to an aryl group having 6 carbon atoms substituted with a butyl group having 4 carbon atoms.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나 이상의 고리를 포함하는 탄화수소로 이루어진 방향족 시스템을 의미하며, 상기 아릴기가 치환기가 있는 경우 서로 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다. The aryl group, which is a substituent used in the compound of the present invention, means an aromatic system composed of a hydrocarbon including one or more rings, and in the case where the aryl group has a substituent, the aryl group may be fused to each other with neighboring substituents to further form a ring. Can be.

상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐,플루오란텐일등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있고, 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.Specific examples of the aryl group include a phenyl group, o-biphenyl group, m-biphenyl group, p-biphenyl group, o-terphenyl group, m-terphenyl group, p-terphenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, Aromatic groups such as pyrenyl group, indenyl, fluorenyl group, tetrahydronaphthyl group, peryleneyl, chrysenyl, naphthacenyl, fluoranthenyl and the like, and at least one hydrogen atom of the aryl group may be a deuterium atom Atom, hydroxy group, nitro group, cyano group, silyl group, amino group (-NH 2 , -NH (R), -N (R ') (R''),R' and R "are independently of each other 1 to 10 carbon atoms Alkyl group, in this case an " alkylamino group "), amidino group, hydrazine group, hydrazone group, carboxyl group, sulfonic acid group, phosphoric acid group, alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, An alkenyl group of 24, an alkynyl group of 1 to 24 carbon atoms, a heteroalkyl group of 1 to 24 carbon atoms, It may be substituted with a heteroaryl group of a small number of 6 to 24 aryl group, C 6 -C 24 arylalkyl group, having 2 to 24 carbon atoms or heteroaryl group having 2 to 24.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자를 포함하고, 나머지 고리 원자가 탄소인 탄소수 2 내지 24의 고리 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리들은융합(fused)되어 고리를 형성할 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.The heteroaryl group, which is a substituent used in the compound of the present invention, contains 1, 2 or 3 heteroatoms selected from N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te, and has 2 to 24 carbon atoms where the remaining ring atoms are carbon. Refers to a ring aromatic system, wherein the rings may be fused to form a ring. At least one hydrogen atom of the heteroaryl group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.

또한 본 발명에서 상기 방향족 헤테로고리는 방향족 탄화수소 고리에서 방향족 탄소중 하나이상이 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택된 하나 이상의 헤테로 원자로 치환된 것을 의미한다. In the present invention, the aromatic heterocycle means that at least one aromatic carbon in the aromatic hydrocarbon ring is substituted with at least one hetero atom selected from N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te.

본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkyl group which is a substituent used in the present invention include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl and the like, and at least one of the alkyl groups The hydrogen atom can be substituted by the same substituent as the case of the said aryl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkoxy group which is a substituent used in the compound of the present invention include methoxy, ethoxy, propoxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, pentyloxy, iso-amyloxy, hexyloxy, and the like. At least one hydrogen atom of the alkoxy group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있고, 상기 실릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능 하다.Specific examples of the silyl group which is a substituent used in the compound of the present invention include trimethylsilyl, triethylsilyl, triphenylsilyl, trimethoxysilyl, dimethoxyphenylsilyl, diphenylmethylsilyl, silyl, diphenylvinylsilyl and methylcyclo Butylsilyl, dimethylfurylsilyl, and the like, and at least one hydrogen atom in the silyl group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.

본 발명에 따른 유기발광소자에서의 상기 화학식 A로 표시되는 피렌유도체는 하기 그림 1에서 기재된 피렌구조에 있어서, 3, 8번 위치에 아릴 아민이 각각 결합될 수 있다.In the pyrene derivative represented by Chemical Formula A in the organic light emitting device according to the present invention, in the pyrene structure shown in Fig. 1, aryl amines may be bonded to positions 3 and 8, respectively.

Figure 112016002763458-pat00003
[그림 1]
Figure 112016002763458-pat00003
[Figure 1]

여기서, 상기 피렌에 결합되는 두 개의 아릴 아민은 각각, 질소원자에 결합되는 각각의 아릴기 중 적어도 하나의 아릴기는 질소원자를 기준으로 하여 오르쏘(ortho-) 위치가 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기로 치환된 것을 기술적 특징으로 한다. Here, each of the two aryl amines bonded to the pyrene, at least one of the aryl groups of each of the aryl groups bonded to the nitrogen atom has 1 or less carbon atoms substituted or unsubstituted in the ortho- position based on the nitrogen atom Technical features of those substituted with an alkyl group of 20 to 20.

즉, 상기 화학식 A로 표시되는 피렌유도체에서, 상기 X1 내지 X8중 적어도X1 , X2, X5및 X6 는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기인 것을 특징으로 한다.That is, in the pyrene derivative represented by Chemical Formula A, at least X 1 , X 2, X 5 and X 6 of X 1 to X 8 may be substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms.

이 경우에, 상기 아릴기내 포함되는 치환기들 중 서로 이웃한 치환기들은 서로 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있다. In this case, neighboring substituents among the substituents included in the aryl group may be connected to each other to form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring, and the carbon source of the formed alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring The group may be substituted with any one or more heteroatoms selected from N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te.

한편, 본 발명에서의 상기 화학식 D로 표시되는 화합물은 아래 그림2에서 나타내는 바와 같이, 안트라센 고리의 9번 위치에 결합하는 연결기 L, 또는 상기 연결기가 없는 경우에 안트라센기가 직접적으로, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란의 어느 한쪽 페닐고리의1번 또는 2번 위치의 탄소원자와 결합하는 것을 기술적 특징으로 한다.On the other hand, the compound represented by the formula (D) in the present invention, as shown in Figure 2 below, the linking group L bonded to position 9 of the anthracene ring, or in the absence of the linking group, the anthracene group directly, substituted or unsubstituted It is a technical feature to bond with the carbon atom at the 1 or 2 position of either phenyl ring of the dibenzofuran.

Figure 112016002763458-pat00004
[그림 2]
Figure 112016002763458-pat00004
[Figure 2]

본 발명에 따른 유기발광소자의 발광층은 호스트와 도판트를 포함하여 이루어지고,The light emitting layer of the organic light emitting device according to the present invention comprises a host and a dopant,

상기 [화학식 A]로 표시되는 피렌유도체는 발광층내 도판트로서 사용되며, 본 발명에서의 발광층의 또 다른 구성요소인 상기 [화학식 D]로 표시되는 화합물은 호스트로서 사용됨으로써, 종래기술에 따른 유기발광소자에 비해 저전압에서 구동할 수 있으며, 또한 고효율의 효과를 가질 수 있다. The pyrene derivative represented by the above [Formula A] is used as a dopant in the light emitting layer, and the compound represented by the above [Formula D], which is another component of the light emitting layer in the present invention, is used as a host, whereby Compared to the light emitting device, the device can be driven at a low voltage and can have a high efficiency effect.

본 발명에서 도판트로 사용되는 상기 아릴 아민에서의 페닐기내 ortho-위치에 알킬기가 치환되면 알킬기가 치환되지 않은 화합물(예컨대, 수소로 치환된 화합물)에 비해 효율이 상승할 수 있고, 또한, 상기 디벤조퓨란의 어느 한쪽의 페닐기의 1-,2-위치에 연결기 L 또는 안트라센기가 결합되면 유기발광소자가 저전압에서 구동할 수 있는 특성을 나타낼 수 있어, 상기 화학식 A로 표시되는 피렌 유도체 및 화학식 D로 표시되는 안트라센 유도체를 함께 사용함으로써, 구동전압이 낮아지면서 효율이 상승하는 효과를 가질 수 있다.When an alkyl group is substituted at the ortho-position in the phenyl group in the aryl amine used as a dopant in the present invention, the efficiency may be increased compared to a compound in which the alkyl group is not substituted (eg, a compound substituted with hydrogen), and the di When the linking group L or anthracene group is bonded to the 1-, 2-position of either phenyl group of benzofuran, the organic light emitting diode can be driven at a low voltage, and the pyrene derivative represented by Formula A and Formula D By using the anthracene derivatives displayed together, the driving voltage can be lowered and the efficiency can be increased.

일 실시예로서, 본 발명의 상기 화학식 A에서의 R1 내지 R6은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.In one embodiment, R1 to R6 in the formula A of the present invention are the same or different, each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon atoms 6 to 50 aryl groups, substituted or unsubstituted cycloalkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted It may be any one selected from arylsilyl group having 5 to 30 carbon atoms.

일실시예로서, 상기 화학식 A로 표시되는 피렌유도체에서의 치환기 R5 및 R6는 각각 수소일 수 있다. In one embodiment, the substituents R5 and R6 in the pyrene derivative represented by Formula A may each be hydrogen.

또한, 본 발명에서 피렌 유도체는 두개의 아민 그룹이 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 상기 두 개의 아민 그룹이 동일한 경우에는 디 브로모 피렌과 같은 할로겐화된 피렌에 동일한 종류의 아민을 반응시킴으로써 얻어질 수 있고, 두 개의 아민그룹이 상이한 경우에는 각각의 상이한 종류의 아민을 순차적으로 반응시킴으로써 얻어질 수 있다. In addition, the pyrene derivative in the present invention may be obtained by reacting the same kind of amine with a halogenated pyrene such as dibromo pyrene when the two amine groups are the same or different from each other, and when the two amine groups are the same. And when two amine groups are different, they can be obtained by sequentially reacting each different kind of amine.

상기와 같이 순차적으로 상이한 아민을 반응시키는 경우에 중간체로서 아민기가 하나 결합된 피렌 유도체를 정제 후 다음 단계에서 새로운 아민과 반응시킬 수 있다. 상기와 같이 두 개의 아민이 상이한 경우에는 얻어지는 피렌 유도체는 비대칭 화합물로서 얻어지게 된다. As described above, when reacting different amines sequentially, a pyrene derivative having one amine group bonded as an intermediate may be reacted with a new amine in the next step. When the two amines are different as described above, the pyrene derivative obtained is obtained as an asymmetric compound.

본 발명에서 상기 화학식 D의 안트라센 유도체의 연결기 L은 단일결합이거나, 아래 [구조식 22] 또는 [구조식 30] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. In the present invention, the linking group L of the anthracene derivative of Chemical Formula D may be a single bond or any one selected from the following [Formula 22] or [Formula 30].

[구조식 22] [구조식 23] [구조식 24] [구조식 25] [Structure 22] [Structure 23] [Structure 24] [Structure 25]

Figure 112016002763458-pat00005
Figure 112016002763458-pat00005

[구조식 26] [구조식 27] [구조식 28] [구조식 29][Structure 26] [Structure 27] [Structure 28] [Structure 29]

Figure 112016002763458-pat00006
Figure 112016002763458-pat00006

[구조식 30][Formula 30]

Figure 112016002763458-pat00007
Figure 112016002763458-pat00007

상기 연결기 L에서 방향족 고리의 탄소자리는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있다.The carbon site of the aromatic ring in the linking group L may be bonded to hydrogen or deuterium.

또한, 본 발명의 상기화학식 D 내 치환기 R11 내지 R15 중 하나 이상은 중수소일 수 있다. In addition, at least one of the substituents R 11 to R 15 in the formula D of the present invention may be deuterium.

일 실시예로서, 상기 치환기 R11은 중수소이고, k는 5일 수 있다. In one embodiment, the substituent R 11 is deuterium, k may be 5.

일실시예로서, R12및/또는 R13는 중수소이고, l이 2이상이거나 또는 m이 2이상일 수 있다.In one embodiment, R 12 and / or R 13 is deuterium and l may be 2 or more, or m may be 2 or more.

일 실시예로서, R12 및 R13이 동시에 중수소로서 l과 m이 각각 2이상일 수 있다. In one embodiment, R 12 and R 13 are simultaneously deuterium and l and m may each be 2 or more.

일 실시예로서, 상기 R14및/또는R15는 중수소이고, n 이 2이상이거나 또는 o가 2이상일 수 있다.In one embodiment, R 14 and / or R 15 may be deuterium, n may be 2 or more, or o may be 2 or more.

일 실시예로서 상기 R14 및 R15가 동시에 중수소이며, n 과 o가 각각 2이상일 수 있다.In an embodiment, R 14 and R 15 may be deuterium at the same time, and n and o may each be 2 or more.

또한 본 발명에서의 상기 화학식 A로 표시되는 화합물은 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 45] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. In addition, the compound represented by Formula A in the present invention may be any one selected from the following [Formula 1] to [Formula 45].

<화학식 1> <화학식 2> <화학식 3><Formula 1> <Formula 2> <Formula 3>

Figure 112016002763458-pat00008
Figure 112016002763458-pat00008

<화학식 4> <화학식 5> <화학식 6><Formula 4> <Formula 5> <Formula 6>

Figure 112016002763458-pat00009
Figure 112016002763458-pat00009

<화학식 7> <화학식 8> <화학식 9><Formula 7> <Formula 8> <Formula 9>

Figure 112016002763458-pat00010
Figure 112016002763458-pat00010

<화학식 10> <화학식 11> <화학식 12><Formula 10> <Formula 11> <Formula 12>

Figure 112016002763458-pat00011
Figure 112016002763458-pat00011

<화학식 13> <화학식 14> <화학식 15><Formula 13> <Formula 14> <Formula 15>

Figure 112016002763458-pat00012
Figure 112016002763458-pat00012

<화학식 16> <화학식 17> <화학식 18><Formula 16> <Formula 17> <Formula 18>

Figure 112016002763458-pat00013
Figure 112016002763458-pat00013

<화학식 19> <화학식 20> <화학식 21><Formula 19> <Formula 20> <Formula 21>

Figure 112016002763458-pat00014
Figure 112016002763458-pat00014

<화학식 22> <화학식 23> <화학식 24><Formula 22> <Formula 23> <Formula 24>

Figure 112016002763458-pat00015
Figure 112016002763458-pat00015

<화학식 25> <화학식 26> <화학식 27><Formula 25> <Formula 26> <Formula 27>

Figure 112016002763458-pat00016
Figure 112016002763458-pat00016

<화학식 28> <화학식 29> <화학식 30><Formula 28> <Formula 29> <Formula 30>

Figure 112016002763458-pat00017
Figure 112016002763458-pat00017

<화학식 31> <화학식 32> <화학식 33><Formula 31> <Formula 32> <Formula 33>

Figure 112016002763458-pat00018
Figure 112016002763458-pat00018

<화학식 34> <화학식 35> <화학식 36><Formula 34> <Formula 35> <Formula 36>

Figure 112016002763458-pat00019
Figure 112016002763458-pat00019

<화학식 37> <화학식 38> <화학식 39><Formula 37> <Formula 38> <Formula 39>

Figure 112016002763458-pat00020
Figure 112016002763458-pat00020

<화학식 40> <화학식 41> <화학식 42><Formula 40> <Formula 41> <Formula 42>

Figure 112016002763458-pat00021
Figure 112016002763458-pat00021

<화학식 43> <화학식 44> <화학식 45><Formula 43> <Formula 44> <Formula 45>

Figure 112016002763458-pat00022
Figure 112016002763458-pat00022

또한, 본 발명에서 상기 [화학식 D]로 표시되는 안트라센 유도체는 하기 [화합물 1] 내지 [화합물 138] 중에서 선택되는 어느 하나의 유기 화합물일 수 있다. In addition, in the present invention, the anthracene derivative represented by the above [Formula D] may be any one organic compound selected from the following [Compound 1] to [Compound 138].

여기서 호스트로 사용된 화합물들인 하기 [화합물 1] 내지 [화합물 138]로 표시되는 화합물들은 상기 그림 2에서와 같이, 안트라센 고리의 9번 위치에 결합하는 연결기 L, 또는 안트라센기가 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란의 어느 한쪽 페닐고리의1번 또는 2번 위치의 탄소원자와 결합하는 구조를 갖는 것을 특징으로 한다.The compounds represented by the following [Compounds 1] to [Compound 138], which are compounds used as a host, include a linking group L or an anthracene group substituted or unsubstituted at position 9 of the anthracene ring as shown in FIG. It is characterized by having the structure which couple | bonds with the carbon atom of the 1st or 2nd position of either phenyl ring of benzofuran.

<화합물 1> <화합물 2> <화합물 3><Compound 1> <Compound 2> <Compound 3>

Figure 112016002763458-pat00023
Figure 112016002763458-pat00023

<화합물 4> <화합물 5> <화합물 6><Compound 4> <Compound 5> <Compound 6>

Figure 112016002763458-pat00024
Figure 112016002763458-pat00024

<화합물 7> <화합물 8> <화합물 9><Compound 7> <Compound 8> <Compound 9>

Figure 112016002763458-pat00025
Figure 112016002763458-pat00025

<화합물 10> <화합물 11> <화합물 12><Compound 10> <Compound 11> <Compound 12>

Figure 112016002763458-pat00026
Figure 112016002763458-pat00026

<화합물 13> <화합물 14> <화합물 15><Compound 13> <Compound 14> <Compound 15>

Figure 112016002763458-pat00027
Figure 112016002763458-pat00027

<화합물 16> <화합물 17> <화합물 18><Compound 16> <Compound 17> <Compound 18>

Figure 112016002763458-pat00028
Figure 112016002763458-pat00028

<화합물 19> <화합물 20> <화합물 21><Compound 19> <Compound 20> <Compound 21>

Figure 112016002763458-pat00029
Figure 112016002763458-pat00029

<화합물 22> <화합물 23> <화합물 24><Compound 22> <Compound 23> <Compound 24>

Figure 112016002763458-pat00030
Figure 112016002763458-pat00030

<화합물 25> <화합물 26> <화합물 27><Compound 25> <Compound 26> <Compound 27>

Figure 112016002763458-pat00031
Figure 112016002763458-pat00031

<화합물 28> <화합물 29> <화합물 30><Compound 28> <Compound 29> <Compound 30>

Figure 112016002763458-pat00032
Figure 112016002763458-pat00032

<화합물 31> <화합물 32> <화합물 33><Compound 31> <Compound 32> <Compound 33>

Figure 112016002763458-pat00033
Figure 112016002763458-pat00033

<화합물 34> <화합물 35> <화합물 36><Compound 34> <Compound 35> <Compound 36>

Figure 112016002763458-pat00034
Figure 112016002763458-pat00034

<화합물 37> <화합물 38> <화합물 39><Compound 37> <Compound 38> <Compound 39>

Figure 112016002763458-pat00035
Figure 112016002763458-pat00035

<화합물 40> <화합물 41> <화합물 42><Compound 40> <Compound 41> <Compound 42>

Figure 112016002763458-pat00036
Figure 112016002763458-pat00036

<화합물 43> <화합물 44> <화합물 45><Compound 43> <Compound 44> <Compound 45>

Figure 112016002763458-pat00037
Figure 112016002763458-pat00037

<화합물 46> <화합물 47> <화합물 48><Compound 46> <Compound 47> <Compound 48>

Figure 112016002763458-pat00038
Figure 112016002763458-pat00038

<화합물 49> <화합물 50> <화합물 51><Compound 49> <Compound 50> <Compound 51>

Figure 112016002763458-pat00039
Figure 112016002763458-pat00039

<화합물 52> <화합물 53> <화합물 54><Compound 52> <Compound 53> <Compound 54>

Figure 112016002763458-pat00040
Figure 112016002763458-pat00040

<화합물 55> <화합물 56> <화합물 57><Compound 55> <Compound 56> <Compound 57>

Figure 112016002763458-pat00041
Figure 112016002763458-pat00041

<화합물 58> <화합물 59> <화합물 60><Compound 58> <Compound 59> <Compound 60>

Figure 112016002763458-pat00042
Figure 112016002763458-pat00042

<화합물 61> <화합물 62> <화합물 63><Compound 61> <Compound 62> <Compound 63>

Figure 112016002763458-pat00043
Figure 112016002763458-pat00043

<화합물 64> <화합물 65> <화합물 66><Compound 64> <Compound 65> <Compound 66>

Figure 112016002763458-pat00044
Figure 112016002763458-pat00044

<화합물 67> <화합물 68> <화합물 69><Compound 67> <Compound 68> <Compound 69>

Figure 112016002763458-pat00045
Figure 112016002763458-pat00045

<화합물 70> <화합물 71> <화합물 72><Compound 70> <Compound 71> <Compound 72>

Figure 112016002763458-pat00046
Figure 112016002763458-pat00046

<화합물 73> <화합물 74> <화합물 75><Compound 73> <Compound 74> <Compound 75>

Figure 112016002763458-pat00047
Figure 112016002763458-pat00047

<화합물 76> <화합물 77> <화합물 78><Compound 76> <Compound 77> <Compound 78>

Figure 112016002763458-pat00048
Figure 112016002763458-pat00048

<화합물 79> <화합물 80> <화합물 81><Compound 79> <Compound 80> <Compound 81>

Figure 112016002763458-pat00049
Figure 112016002763458-pat00049

<화합물 82> <화합물 83> <화합물 84><Compound 82> <Compound 83> <Compound 84>

Figure 112016002763458-pat00050
Figure 112016002763458-pat00050

<화합물 85> <화합물 86> <화합물 87><Compound 85> <Compound 86> <Compound 87>

Figure 112016002763458-pat00051
Figure 112016002763458-pat00051

<화합물 88> <화합물 89> <화합물 90><Compound 88> <Compound 89> <Compound 90>

Figure 112016002763458-pat00052
Figure 112016002763458-pat00052

<화합물 91> <화합물 92> <화합물 93><Compound 91> <Compound 92> <Compound 93>

Figure 112016002763458-pat00053
Figure 112016002763458-pat00053

<화합물 94> <화합물 95> <화합물 96><Compound 94> <Compound 95> <Compound 96>

Figure 112016002763458-pat00054
Figure 112016002763458-pat00054

<화합물 97> <화합물 98> <화합물 99><Compound 97> <Compound 98> <Compound 99>

Figure 112016002763458-pat00055
Figure 112016002763458-pat00055

<화합물 100> <화합물 101> <화합물 102><Compound 100> <Compound 101> <Compound 102>

Figure 112016002763458-pat00056
Figure 112016002763458-pat00056

<화합물 103> <화합물 104> <화합물 105><Compound 103> <Compound 104> <Compound 105>

Figure 112016002763458-pat00057
Figure 112016002763458-pat00057

<화합물 106> <화합물 107> <화합물 108><Compound 106> <Compound 107> <Compound 108>

Figure 112016002763458-pat00058
Figure 112016002763458-pat00058

<화합물 109> <화합물 110> <화합물 111><Compound 109> <Compound 110> <Compound 111>

Figure 112016002763458-pat00059
Figure 112016002763458-pat00059

<화합물 112> <화합물 113> <화합물 114><Compound 112> <Compound 113> <Compound 114>

Figure 112016002763458-pat00060
Figure 112016002763458-pat00060

<화합물 115> <화합물 116> <화합물 117><Compound 115> <Compound 116> <Compound 117>

Figure 112016002763458-pat00061
Figure 112016002763458-pat00061

<화합물 118> <화합물 119> <화합물 120><Compound 118> <Compound 119> <Compound 120>

Figure 112016002763458-pat00062
Figure 112016002763458-pat00062

<화합물 121> <화합물 122> <화합물 123><Compound 121> <Compound 122> <Compound 123>

Figure 112016002763458-pat00063
Figure 112016002763458-pat00063

<화합물 124> <화합물 125> <화합물 126><Compound 124> <Compound 125> <Compound 126>

Figure 112016002763458-pat00064
Figure 112016002763458-pat00064

<화합물 127> <화합물 128> <화합물 129><Compound 127> <Compound 128> <Compound 129>

Figure 112016002763458-pat00065
Figure 112016002763458-pat00065

<화합물 130> <화합물 131> <화합물 132><Compound 130> <Compound 131> <Compound 132>

Figure 112016002763458-pat00066
Figure 112016002763458-pat00066

<화합물 133> <화합물 134> <화합물 135><Compound 133> <Compound 134> <Compound 135>

Figure 112016002763458-pat00067
Figure 112016002763458-pat00067

<화합물 136> <화합물 137> <화합물 138><Compound 136> <Compound 137> <Compound 138>

Figure 112016002763458-pat00068
Figure 112016002763458-pat00068

본 발명의 일 실시예로서, 본 발명은 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 발광층;을 포함하고, 본 발명에서의 상기 [화학식 A]로 표시되는 피렌 유도체 중 적어도 하나를 발광층내 도판트로서 포함하며, 또한 [화학식 D]로 표시되는 안트라센 유도체 중 적어도 하나를 발광층내 호스트로서 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the present invention comprises a first electrode; A second electrode opposed to the first electrode; And a light emitting layer interposed between the first electrode and the second electrode, and includes at least one of pyrene derivatives represented by the above [Formula A] as a dopant in the light emitting layer. At least one of the anthracene derivatives represented by] may be included as a host in the light emitting layer.

이때, 본 발명에서 "(유기층이) 유기 화합물을 1종 이상 포함한다" 란, "(유기층이) 본 발명의 범주에 속하는 1종의 유기 화합물 또는 상기 유기 화합물의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.At this time, in the present invention, "(organic layer) contains at least one organic compound" means "(organic layer) at least one organic compound belonging to the scope of the present invention or at least two different kinds belonging to the category of the organic compound. May include a compound ".

이때, 상기 발광층내 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로하여 약 0.01 내지 약20중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.In this case, the content of the dopant in the light emitting layer may be generally selected from about 0.01 to about 20 parts by weight based on about 100 parts by weight of the host, but is not limited thereto.

또한 상기 발광층은 상기 도판트와 호스트 이외에도 다양한 호스트와 다양한 도펀트 물질을 추가로 포함할 수 있다.In addition to the dopant and the host, the emission layer may further include various hosts and various dopant materials.

상기 호스트와 도판트를 포함하는 발광층에 본 발명에서의 상기 [화학식 A]로 표시되는 피렌 유도체의 치환기의 적절한 선택과 사용되는 호스트 화합물로서 [화학식 D]로 표시되는 안트라센 유도체의 적절한 선택을 통해 저전압 구동 및 고효율의 소자를 구현할 수 있다.Low voltage through the appropriate selection of the substituent of the pyrene derivative represented by the above [Formula A] in the present invention and the anthracene derivative represented by the [Formula D] as the host compound used in the light emitting layer comprising the host and the dopant Driving and high efficiency devices can be realized.

또한, 상기 본 발명의 유기발광소자는 발광층 이외에 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나의 층을 추가적으로를 포함할 수 있다.In addition, the organic light emitting device of the present invention further includes at least one layer of a functional layer having a hole injection layer, a hole transport layer, a hole injection function and a hole transport function, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer in addition to the light emitting layer. can do.

한편 본 발명에서 상기 전자수송층재료로는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는것으로서 공지의 전자수송물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자수송물질의 예로는, 퀴놀린유도체, 특히트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, 베릴륨비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), ADN, 화합물 201, 화합물 202, BCP, 옥사디아졸유도체인PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Meanwhile, in the present invention, as the electron transport layer material, a known electron transport material may be used as a function of stably transporting electrons injected from an electron injection electrode (Cathode). Examples of known electron transport materials include quinoline derivatives, particularly tris (8-quinolinorate) aluminum (Alq3), TAZ, Balq, beryllium bis (benzoquinolin-10-noate) olate: Bebq2), ADN, compound 201, compound 202, BCP, oxadiazole derivatives such as PBD, BMD, BND may be used, but is not limited thereto.

Figure 112016002763458-pat00069
Figure 112016002763458-pat00069

TAZ BAlqTAZ BAlq

Figure 112016002763458-pat00070
Figure 112016002763458-pat00070

<화합물 201> <화합물 202> < BCP><Compound 201> <Compound 202> <BCP>

Figure 112016002763458-pat00071
Figure 112016002763458-pat00072
Figure 112016002763458-pat00071
Figure 112016002763458-pat00072

Figure 112016002763458-pat00073
Figure 112016002763458-pat00073

이하 본 발명의 유기 발광 소자를 도 1을 통해 설명하고자 한다.Hereinafter, the organic light emitting diode of the present invention will be described with reference to FIG. 1.

도 1은 본 발명의 유기 발광 소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다. 1 is a cross-sectional view showing the structure of an organic light emitting device of the present invention. The organic light emitting device according to the present invention includes an anode 20, a hole transport layer 40, an organic light emitting layer 50, an electron transport layer 60 and a cathode 80, if necessary, the hole injection layer 30 and the electron The injection layer 70 may be further included. In addition, an intermediate layer of one or two layers may be further formed, and a hole blocking layer or an electron blocking layer may be further formed.

도 1을 참조하여 본 발명의 유기 발광 소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.Referring to Figure 1 with respect to the organic light emitting device and a manufacturing method of the present invention. First, the anode 20 is formed by coating an anode electrode material on the substrate 10. As the substrate 10, a substrate used in a conventional organic EL device is used. An organic substrate or a transparent plastic substrate excellent in transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness is preferable. As the anode electrode material, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2 ), zinc oxide (ZnO), and the like, which are transparent and have excellent conductivity, are used.

상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.The hole injection layer 30 is formed by vacuum-heat deposition or spin coating of the hole injection layer material on the anode 20 electrode. Next, the hole transport layer 40 is formed by vacuum thermal evaporation or spin coating of the hole transport layer material on the hole injection layer 30.

상기 정공주입층 재료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 2-TNATA [4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine], NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine] 등을 사용할 수 있다. 하지만 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.The hole injection layer material may be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, for example, 2-TNATA [4,4 ', 4 "-tris (2-naphthylphenyl-phenylamino) -triphenylamine] , NPD [N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenylbenzidine)], TPD [N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) -1,1'- biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD [N, N'-diphenyl-N, N'-bis- [4- (phenyl-m-tolyl-amino) -phenyl] -biphenyl-4,4'-diamine ] Etc. However, this invention is not necessarily limited to this.

또한 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐 -[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘(a-NPD) 등을 사용할 수 있다. 하지만 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the material of the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art, for example, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-diphenyl- [1,1- Biphenyl] -4,4'-diamine (TPD) or N, N'-di (naphthalen-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine (a-NPD) and the like can be used. However, the present invention is not necessarily limited thereto.

이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.Subsequently, the organic light emitting layer 50 is stacked on the hole transport layer 40, and a hole blocking layer (not shown) is selectively formed on the organic light emitting layer 50 by a vacuum deposition method or a spin coating method. can do. The hole blocking layer prevents such a problem by using a material having a very low highest Occupied Molecular Orbital (HOMO) level because when the hole is introduced into the cathode through the organic light emitting layer is reduced the lifetime and efficiency of the device. . In this case, the hole blocking material to be used is not particularly limited, but should have an ionization potential higher than the light emitting compound while having an electron transport ability, and typically BAlq, BCP, TPBI, and the like may be used.

이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.After the electron transport layer 60 is deposited on the hole blocking layer through a vacuum deposition method or a spin coating method, an electron injection layer 70 is formed and a cathode forming metal is vacuum-heated on the electron injection layer 70. The organic EL device is completed by vapor deposition to form a cathode 80 electrode. The metal for forming the cathode may be lithium (Li), magnesium (Mg), aluminum (Al), aluminum-lidium (Al-Li), calcium (Ca), magnesium-indium (Mg-In), magnesium-silver ( Mg-Ag), and the like, and a transmissive cathode using ITO and IZO can be used to obtain a front light emitting device.

또한, 본 발명의 구체적인 예에 의하면, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것이 바람직하다. Moreover, according to the specific example of this invention, it is preferable that the thickness of the said light emitting layer is 50-2,000 GPa.

또한, 본 발명에서 상기 정공주입층, 정공수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있다. 여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다. Further, in the present invention, at least one layer selected from the functional layer having the hole injection layer, the hole transport layer, the hole injection function and the hole transport function, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transport layer and the electron injection layer is a single molecule. It may be formed by a deposition method or a solution process. Here, the deposition method refers to a method of forming a thin film by evaporating a material used as a material for forming each layer by heating or the like in a vacuum or low pressure state, and the solution process forms the respective layers. A method of forming a thin film by mixing a material used as a material for the solvent with a solvent and inkjet printing, roll-to-roll coating, screen printing, spray coating, dip coating, spin coating and the like.

또한 본 발명에서의 상기 유기 발광 소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나의 장치에 사용될 수 있다. In addition, the organic light emitting device in the present invention is a flat panel display device; Flexible display devices; Monochrome or white flat lighting devices; And a solid or white flexible lighting device; can be used in any one device selected from.

이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred examples. However, these examples are intended to illustrate the present invention in more detail, it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited thereby.

(실시예) I. 도판트 화합물의 제조예Example I. Preparation Example of Dopant Compound

합성예1 : [화학식 1]의 합성Synthesis Example 1 Synthesis of [Formula 1]

[반응식 1-1] [중간체 1-a]의 합성Synthesis of [Intermediate 1-a]

Figure 112016002763458-pat00074
Figure 112016002763458-pat00074

[중간체 1-a]                                              [Intermediate 1-a]

브로모 벤젠 (8.0 g, 0.050 mol), 2,6-디메틸아닐린 (6.2 g, 0.050 mol), 팔라듐 아세테이트 (0.22 g, 1 mmol), 2,2'-비스(디페닐포스피노)-1-1'-바이나프틸 (1.3 g, 2 mmol), 소듐터셔리뷰톡사이드 (12.2 g, 0.120 mol)을 톨루엔 100 mL에 넣고 12시간 동안 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨 후 에틸 아세테이트로 추출한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [중간체 1-a] 7.3 g (수율 73 %)을 얻었다.Bromo benzene (8.0 g, 0.050 mol), 2,6-dimethylaniline (6.2 g, 0.050 mol), palladium acetate (0.22 g, 1 mmol), 2,2'-bis (diphenylphosphino) -1- 1'-binafphyl (1.3 g, 2 mmol) and sodium tertiary review toxide (12.2 g, 0.120 mol) were added to 100 mL of toluene and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature, the mixture was extracted with ethyl acetate and separated by column chromatography to obtain 7.3 g (Intermediate 1-a) (yield 73%).

[반응식 1-2] [화학식 1]의 합성[Scheme 1-2] Synthesis of [Formula 1]

Figure 112016002763458-pat00075
Figure 112016002763458-pat00075

[화학식 1]                                                  [Formula 1]

1,6-디브로모파이렌 (4 g, 0.011 mol), 상기 [반응식 1-1]에서 합성한 [중간체 1-a] (5.0 g, 0.025 mol), 소듐터셔리뷰톡사이드 (5.3 g, 0.055 mol), 팔라듐 아세테이트 (0.1 g, 0.44 mmol), 트리터셔리뷰틸포스핀 (0.36 g, 1.7 mmol)을 톨루엔 50 mL에 넣고 24시간 동안 환류시켰다. 상온으로 온도를 낮춘 후 에틸 아세테이트로 추출한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1] 3.1 g (수율 48%)을 얻었다.1,6-dibromopyrene (4 g, 0.011 mol), [Intermediate 1-a] (5.0 g, 0.025 mol) synthesized in the above [Scheme 1-1], Sodium Tertiary Toxoxide (5.3 g, 0.055 mol), palladium acetate (0.1 g, 0.44 mmol) and tritertiary phosphine (0.36 g, 1.7 mmol) were added to 50 mL of toluene and refluxed for 24 hours. After lowering the temperature to room temperature and extracted with ethyl acetate and separated by column chromatography to give 3.1 g (yield 48%).

합성예2 : [화학식 2]의 합성Synthesis Example 2 Synthesis of [Formula 2]

[반응식 2-1] [중간체 2-a]의 합성Synthesis of [Intermediate 2-a]

Figure 112016002763458-pat00076
Figure 112016002763458-pat00076

[중간체 2-a]                                         [Intermediate 2-a]

상기 [반응식 1-1] 에서 2,6-디메틸아닐린 대신 2,6-디에틸아닐린을 사용하고 동일한 방법으로 [중간체 2-a] (수율 75%)를 얻었다.In the above Reaction Scheme 1-1, 2,6-diethylaniline was used instead of 2,6-dimethylaniline to obtain [Intermediate 2-a] (yield 75%).

[반응식 2-2] [화학식 2]의 합성[Scheme 2-2] Synthesis of [Formula 2]

Figure 112016002763458-pat00077
Figure 112016002763458-pat00077

[화학식 2]                                                    [Formula 2]

상기 [반응식 1-2]에서 [중간체 1-a] 대신 상기 [반응식 2-1]에서 합성한 [중간체 2-a]를 사용하고 동일한 방법으로 [화학식 2] (수율 63%)를 얻었다.Instead of [Intermediate 1-a] in [Scheme 1-2] using [Intermediate 2-a] synthesized in the above [Scheme 2-1] to obtain [Formula 2] (yield 63%) in the same manner.

합성예3 : [화학식 3]의 합성Synthesis Example 3 Synthesis of [Formula 3]

[반응식 3-1] [중간체 3-a]의 합성[Scheme 3-1] Synthesis of [Intermediate 3-a]

Figure 112016002763458-pat00078
Figure 112016002763458-pat00078

[중간체 3-a]                                             [Intermediate 3-a]

상기 [반응식 1-1] 에서 2,6-디메틸아닐린 대신 2,6-디아이소프로필아닐린을 사용하고 동일한 방법으로 [중간체 3-a] (수율 75%)를 얻었다. [Intermediate 3-a] (yield 75%) was obtained in the same manner using 2,6-diaisopropylaniline instead of 2,6-dimethylaniline in [Scheme 1-1].

[반응식 3-2] [화학식 3]의 합성[Scheme 3-2] Synthesis of [Formula 3]

Figure 112016002763458-pat00079
Figure 112016002763458-pat00079

[화학식 3]                                                     [Formula 3]

상기 [반응식 1-2]에서 [중간체 1-a] 대신 상기 [반응식 3-1]에서 합성한 [중간체 3-a]를 사용하고 동일한 방법으로 [화학식 3] (수율 56%)를 얻었다.Instead of [Intermediate 1-a] in [Scheme 1-2] using [Intermediate 3-a] synthesized in the above [Scheme 3-1] to obtain [Formula 3] (yield 56%) in the same manner.

합성예4 : [화학식 6]의 합성Synthesis Example 4 Synthesis of [Formula 6]

[반응식 4-1] [중간체4-a]의 합성[Scheme 4-1] Synthesis of [Intermediate 4-a]

Figure 112016002763458-pat00080
Figure 112016002763458-pat00080

[중간체4-a]                                                   [Intermediate 4-a]

상기 [반응식 1-1] 에서 브로모벤젠 대신 1-브로모-4-트리메틸실릴 벤젠을 사용하고 동일한 방법으로 [중간체4-a] (수율 78%)를 얻었다.[Intermediate 4-a] (yield 78%) was obtained in the same manner using 1-bromo-4-trimethylsilyl benzene instead of bromobenzene in [Scheme 1-1].

[반응식 4-2] [화학식 6]의 합성[Scheme 4-2] Synthesis of [Formula 6]

Figure 112016002763458-pat00081
Figure 112016002763458-pat00081

[화학식 6]                                                    [Formula 6]

상기 [반응식 1-2]에서 [중간체 1-a] 대신 상기 [반응식 4-1]에서 합성한 [중간체4-a]를 사용하고 동일한 방법으로 [화학식 6] (수율 70%)를 얻었다.Instead of [Intermediate 1-a] in [Scheme 1-2] using [Intermediate 4-a] synthesized in the above [Reaction Scheme 4-1] and [Formula 6] (yield 70%) in the same manner.

합성예5 : [화학식 7]의 합성Synthesis Example 5 Synthesis of [Formula 7]

[반응식 5-1] [중간체 5-a]의 합성Synthesis of [Intermediate 5-a]

Figure 112016002763458-pat00082
Figure 112016002763458-pat00082

[중간체 5-a]                                                  [Intermediate 5-a]

상기 [반응식 1-1] 에서 브로모벤젠 대신 1-브로모-4-터셔리뷰틸벤젠을 사용하고 동일한 방법으로 [중간체 5-a] (수율 77%)를 얻었다. [Intermediate 5-a] (yield 77%) was obtained in the same manner using 1-bromo-4- tertiary butylbenzene instead of bromobenzene in [Scheme 1-1].

[반응식 5-2] [화학식 7]의 합성[Scheme 5-2] Synthesis of [Formula 7]

Figure 112016002763458-pat00083
Figure 112016002763458-pat00083

[화학식 7]                                             [Formula 7]

상기 [반응식 1-2]에서 [중간체 1-a] 대신 상기 [반응식 5-1]에서 합성한 [중간체5-a]를 사용하고 동일한 방법으로 [화학식 7] (수율 75%)를 얻었다.Instead of [Intermediate 1-a] in [Scheme 1-2] using [Intermediate 5-a] synthesized in the above [Scheme 5-1] to obtain the formula (7) (yield 75%) in the same manner.

II. 호스트 화합물의 제조예II. Preparation Example of Host Compound

합성예Synthesis Example 11: 화합물 1의 합성 11: Synthesis of Compound 1

합성예 11-(1): 중간체 11-a의 합성Synthesis Example 11- (1): Synthesis of Intermediate 11-a

하기 반응식 11에 따라, 중간체 11-a를 합성하였다:According to Scheme 11, intermediate 11-a was synthesized:

<반응식 11>Scheme 11

Figure 112016002763458-pat00084
Figure 112016002763458-pat00084

<중간체 11-a>                             <Intermediate 11-a>

500mL 둥근바닥플라스크 반응기에 (10-페닐(d5)-안트라센-9-보론산 (38.6g, 127mmol), 1-브로모-4-아이오도벤젠 (30.0g, 106 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (3.43g, 3 mmol), 포타슘카보네이트(27.35 g, 197.9mmol)을 넣고 톨루엔 150 mL, 테트라하이드로퓨란 150mL, 물 60 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 90도로 승온시키고 밤새 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 분리하였다. 유기층은 감압농축 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 <중간체 11-a>를 얻었다.(35.0g, 79.7%) (10-phenyl (d5) -anthracene-9-boronic acid (38.6 g, 127 mmol), 1-bromo-4-iodobenzene (30.0 g, 106 mmol), tetrakis (triphenyl) in a 500 mL round bottom flask reactor Phosphine) palladium (3.43 g, 3 mmol) and potassium carbonate (27.35 g, 197.9 mmol) were added followed by 150 mL of toluene, 150 mL of tetrahydrofuran and 60 mL of water, and the temperature of the reactor was raised to 90 ° C and stirred overnight. After the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature, extracted with ethyl acetate, and the organic layer was separated, and the organic layer was concentrated under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain <Intermediate 11-a>. (35.0 g, 79.7%)

합성예 11-(2): 중간체 11-b의 합성Synthesis Example 11- (2): Synthesis of Intermediate 11-b

하기 반응식 12에 따라 중간체 11-b를 합성하였다:Intermediate 11-b was synthesized according to Scheme 12 below:

<반응식 12>Scheme 12

Figure 112016002763458-pat00085
Figure 112016002763458-pat00085

<중간체 11-b>                                    <Intermediate 11-b>

잘 건조된 2L 둥근바닥플라스크 반응기에 1,3-디메톡시벤젠 (100.0g, 0.724mol), 테트라하이드로퓨란 800ml을 넣어 녹였다. 반응 용액은 질소분위기에서 -10도로 냉각 후 노말부틸리튬 (543ml, 0.868mol)을 천천히 적가 하였다. 동일 온도에서 4시간 교반 후 -78도로 냉각 하였다. 동일 온도를 유지하며 트리메틸보레이드(112.8g, 1.086mol)을 30분 동안 천천히 적가 후 상온에서 밤새 교반하였다. 반응 완료 후 2노말 염산을 천천히 적가하여 산성화 하였다. 물과 에틸아세테이트로 추출하여 유기층 분리후 마그네슘설페이트로 수분을 제거하였다. 물질은 감압 농축한 후 헵탄으로 결정화였다. 생성된 고체는 여과 후 헵탄으로 씻어주어 <중간체 11-b>를 얻었다.(92.0g, 69%)1,3-dimethoxybenzene (100.0g, 0.724mol) and tetrahydrofuran 800ml were dissolved in a well-dried 2L round bottom flask reactor. The reaction solution was cooled to -10 degrees in a nitrogen atmosphere and then slowly added dropwise normal butyllithium (543 ml, 0.868 mol). After stirring for 4 hours at the same temperature, it was cooled to -78 degrees. Trimethylboride (112.8g, 1.086mol) was slowly added dropwise for 30 minutes while maintaining the same temperature, followed by stirring overnight at room temperature. After completion of the reaction, 2-normal hydrochloric acid was slowly added dropwise to acidify. Water was extracted with ethyl acetate, and the organic layer was separated and water was removed with magnesium sulfate. The material was concentrated under reduced pressure and then crystallized from heptane. The resulting solid was filtered and washed with heptane to give <intermediate 11-b>. (92.0g, 69%)

합성예 11-(3): 중간체 11-c의 합성Synthesis Example 11- (3): Synthesis of Intermediate 11-c

하기 반응식 13에 따라 중간체 11-c를 합성하였다:Intermediate 11-c was synthesized according to Scheme 13 below:

<반응식 13>Scheme 13

Figure 112016002763458-pat00086
Figure 112016002763458-pat00086

<중간체 11-b> <중간체 11-c>                    <Intermediate 11-b> <Intermediate 11-c>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 1-브로모-2-플루오로 벤젠 (80.0g, 0.457mol), <중간체 11-b> (91.5g, 0.503mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (11.6g, 0.01mol), 포타슘카보네이트 (126.4 g, 0.914mol)을 넣고 톨루엔 400 mL, 테트라하이드로퓨란 400mL, 물 160 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 80도로 승온시키고 밤새 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 분리하였다. 유기층은 감압농축 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 <중간체 11-c>를 얻었다.(85.0g, 80%) 1-bromo-2-fluorobenzene (80.0 g, 0.457 mol), <intermediate 11-b> (91.5 g, 0.503 mol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (11.6 g) in a 2 L round bottom flask reactor , 0.01 mol), potassium carbonate (126.4 g, 0.914 mol) was added thereto, 400 mL of toluene, 400 mL of tetrahydrofuran, and 160 mL of water were added thereto. The temperature of the reactor was raised to 80 degrees and stirred overnight. After the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature, extracted with ethyl acetate, and the organic layer was separated. The organic layer was concentrated under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain <Intermediate 11-c>. (85.0g, 80%)

합성예 11-(4): 중간체 11-d의 합성Synthesis Example 11- (4): Synthesis of Intermediate 11-d

하기 반응식 14에 따라 중간체 11-d를 합성하였다:Intermediate 11-d was synthesized according to Scheme 14 below:

<반응식 14>Scheme 14

Figure 112016002763458-pat00087
Figure 112016002763458-pat00087

<중간체 11-c> <중간체 11-d><Intermediate 11-c> <Intermediate 11-d>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 11-c> (85.0g, 0.366mol)을 넣고 아세트산 510ml, 브롬화수소산 340ml을 넣고 밤새 환류 교반하였다. 반응이 완료되면 상온으로 냉각 후 차가운 물 1000ml에 조금씩 적가 하였다. 용액은 물과 에틸아세테이트로 추출하여 유기층을 분리하였다. 유기층은 탄산수소나트륨 수용액 400ml로 씻은 후 감압 농축 하였다. 물질은 컬럼크로마토그래피로 분리정제하여 <중간체 11-d>를 얻었다. (71g, 95%) <Intermediate 11-c> (85.0 g, 0.366 mol) was added to a 2 L round bottom flask reactor, and 510 ml of acetic acid and 340 ml of hydrobromic acid were added and refluxed overnight. After the reaction was completed, the mixture was cooled to room temperature, and added dropwise to 1000 ml of cold water. The solution was extracted with water and ethyl acetate to separate the organic layer. The organic layer was washed with 400 ml of sodium bicarbonate aqueous solution and then concentrated under reduced pressure. The material was purified by column chromatography to obtain <Intermediate 11-d>. (71g, 95%)

합성예 11-(5): 중간체 11-e의 합성Synthesis Example 11- (5): Synthesis of Intermediate 11-e

하기 반응식 15에 따라 중간체 11-e를 합성하였다:Intermediate 11-e was synthesized according to Scheme 15 below:

<반응식 15>Scheme 15

Figure 112016002763458-pat00088
Figure 112016002763458-pat00088

<중간체 11-d> <중간체 11-e><Intermediate 11-d> <Intermediate 11-e>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 11-d> (71.0, 39 mmol), 탄산칼륨(96.1g, 0.695mol), 1-메틸-2-피롤리디논 1060 ml 을 넣고 120도에서 밤새 교반 하였다. 반응 완료되면 상온 냉각 후 차가운 물 1000 ml에 적가하였다. 물과 에틸아세테이트로 추출 후 유기층을 분리 감압농축 하였다. 물질은 컬럼크로마토그래피로 분리 정제하여 <중간체 11-e>를 얻었다. (60.0g, 93.7%)<Intermediate 11-d> (71.0, 39 mmol), potassium carbonate (96.1 g, 0.695 mol) and 1060 ml of 1-methyl-2-pyrrolidinone were added to a 2 L round bottom flask reactor, and the mixture was stirred overnight at 120 ° C. After the reaction was completed, the mixture was cooled and added dropwise to 1000 ml of cold water. After extraction with water and ethyl acetate, the organic layer was separated and concentrated under reduced pressure. The material was separated and purified through column chromatography to obtain <Intermediate 11-e>. (60.0g, 93.7%)

합성예 11-(6): 중간체 11-f의 합성Synthesis Example 11- (6): Synthesis of Intermediate 11-f

하기 반응식 16에 따라 중간체 11-f를 합성하였다:Intermediate 11-f was synthesized according to Scheme 16 below:

<반응식 16>Scheme 16

Figure 112016002763458-pat00089
Figure 112016002763458-pat00089

<중간체 11-e> <중간체 11-f><Intermediate 11-e> <Intermediate 11-f>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 11-e> (60.0g, 0.326mol)와 메틸렌클로라이드 600ml을 넣어 녹인 후 피리딘 (38.7g, 0.489mol)을 천천히 넣어 상온에서 30분 교반 하였다. 반응 용액은 0도로 냉각 후 트리플루오로메탄설포닐 언하이드라이드 (137.8g, 0.489mol)을 동일 온도 유지하며 적가하였다. 상온에서 5시간 교반 후 반응 용액에 물 100ml을 천천히 넣고 10분 교반하였다. 물과 에틸아세테이트로 추출하여 유기층 분리 감압 농축 하였다. 물질은 컬럼크로마토그래피로 분리 정제하여 <중간체 11-f>를 얻었다. (87g, 84.5%)<Intermediate 11-e> (60.0g, 0.326mol) and methylene chloride 600ml was dissolved in a 2L round bottom flask reactor and pyridine (38.7g, 0.489mol) was slowly added thereto and stirred at room temperature for 30 minutes. The reaction solution was cooled dropwise to 0 ° C. and then trifluoromethanesulfonyl anhydride (137.8 g, 0.489 mol) was added dropwise while maintaining the same temperature. After stirring for 5 hours at room temperature 100ml of water was slowly added to the reaction solution and stirred for 10 minutes. Extraction was performed with water and ethyl acetate, and the organic layer was separated and concentrated under reduced pressure. The material was separated and purified through column chromatography to obtain <Intermediate 11-f>. (87g, 84.5%)

합성예 11-(7): 중간체 11-g의 합성Synthesis Example 11- (7): Synthesis of Intermediate 11-g

하기 반응식 17에 따라 중간체 11-g를 합성하였다:Intermediate 11-g was synthesized according to Scheme 17 below:

<반응식 17>Scheme 17

Figure 112016002763458-pat00090
Figure 112016002763458-pat00090

<중간체 11-f> <중간체 11-g><Intermediate 11-f> <Intermediate 11-g>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 11-f> (87.0g, 0.275mol), 비스(피나콜라토)디보론 (83.8g, 0.330mol), 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐(II)디클로라이드 (4.5g, 0.006mol) , 포타슘아세테이트 (54.0g, 0.550mol), 1,4-다이옥산 870ml을 넣고 밤새 환류 교반하였다. 반응 완료 후 셀라이트 패드를 통과시켜 여액을 감압 농축 하였다. 물질은 컬럼크로마토그래피로 분리 정제하여 <중간체 11-g>를 얻었다. (65.3g, 80.7%)<Intermediate 11-f> (87.0g, 0.275mol), bis (pinacolato) diboron (83.8g, 0.330mol), 1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene- in 2L round bottom flask reactor Palladium (II) dichloride (4.5 g, 0.006 mol), potassium acetate (54.0 g, 0.550 mol) and 870 ml of 1,4-dioxane were added and stirred under reflux overnight. After the reaction was completed, the filtrate was concentrated under reduced pressure by passing through a celite pad. The material was separated and purified by column chromatography to obtain <Intermediate 11-g>. (65.3 g, 80.7%)

합성예 11-(8): 화합물 1의 합성Synthesis Example 11- (8): Synthesis of Compound 1

하기 반응식 18에 따라 화합물 1을 합성하였다:Compound 1 was synthesized according to Scheme 18 below:

<반응식 18>Scheme 18

Figure 112016002763458-pat00091
Figure 112016002763458-pat00091

<중간체 11-a> <중간체 11-g> <화합물 1><Intermediate 11-a> <Intermediate 11-g> <Compound 1>

250mL 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 11-a> (5.5g, 13mmol), <중간체 11-g> (4.7g, 16 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0.46g, 3mmol), 포타슘카보네이트 (3.67 g, 26.5 mmol)을 넣고 톨루엔 30 mL, 1,4-다이옥산 30mL, 물 11 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 90도로 승온시키고 밤새 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 분리하였다. 유기층은 감압농축 후 컬럼크로마토그래피로 분리하였다. 톨루엔과 아세톤으로 재결정하여 <화합물 1>를 얻었다.(3.2g, 48%) <Intermediate 11-a> (5.5g, 13mmol), <Intermediate 11-g> (4.7g, 16mmol), Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.46g, 3mmol), potassium in 250mL round bottom flask reactor Carbonate (3.67 g, 26.5 mmol) was added followed by 30 mL of toluene, 30 mL of 1,4-dioxane and 11 mL of water. The temperature of the reactor was raised to 90 degrees and stirred overnight. After the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature, extracted with ethyl acetate, and the organic layer was separated. The organic layer was concentrated under reduced pressure and separated by column chromatography. Recrystallization from toluene and acetone gave <Compound 1>. (3.2g, 48%)

MS : m/z 502.2 [M+]MS: m / z 502.2 [M + ]

합성예 12: 화합물 13의 합성Synthesis Example 12 Synthesis of Compound 13

합성예 12-(1): <중간체 12-a>의 합성Synthesis Example 12- (1): Synthesis of <Intermediate 12-a>

하기 반응식 19에 따라 중간체 12-a를 합성하였다:Intermediate 12-a was synthesized according to Scheme 19 below:

<반응식 19>Scheme 19

Figure 112016002763458-pat00092
Figure 112016002763458-pat00092

<중간체 12-a>                            <Intermediate 12-a>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 2-브로모디벤조퓨란 (70.0g, 0.283mol), 비스(피나콜라토)디보론 (86.3g, 0.340mol), 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐(II)디클로라이드 (4.6g, 0.006mol) , 포타슘아세테이트 (56.6g, 0.567mol), 1,4-다이옥산 700ml을 넣고 밤새 환류 교반하였다. 반응 완료 후 셀라이트 패드를 통과시켜 여액을 감압 농축 하였다. 물질은 컬럼크로마토그래피로 분리 정제하여 <중간체 12-a>를 얻었다. (66.4g, 79%)2-bromodibenzofuran (70.0g, 0.283mol), bis (pinacolato) diboron (86.3g, 0.340mol), 1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene- in 2L round bottom flask reactor Palladium (II) dichloride (4.6 g, 0.006 mol), potassium acetate (56.6 g, 0.567 mol) and 700 ml of 1,4-dioxane were added and stirred under reflux overnight. After the reaction was completed, the filtrate was concentrated under reduced pressure by passing through a celite pad. The material was separated and purified by column chromatography to obtain <Intermediate 12-a>. (66.4g, 79%)

합성예 12-(2): 화합물 13의 합성Synthesis Example 12- (2): Synthesis of Compound 13

하기 반응식 20에 따라 화합물 13을 합성하였다:Compound 13 was synthesized according to Scheme 20 below:

<반응식 20>Scheme 20

Figure 112016002763458-pat00093
Figure 112016002763458-pat00093

<중간체 11-a> <중간체 12-a> <화합물 13><Intermediate 11-a> <Intermediate 12-a> <Compound 13>

상기 합성예 11-(8)에서 <중간체 11-g>대신 <중간체 12-a>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 13> (3.0 g, 66.1% )를 얻었다.<Compound 13> (3.0 g, 66.1%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 11- (8), except that <Intermediate 12-a> was used instead of <Intermediate 11-g>.

MS : m/z 502.2 [M+]MS: m / z 502.2 [M + ]

합성예 13: 화합물 22의 합성Synthesis Example 13: Synthesis of Compound 22

합성예 13-(1): 중간체 13-a의 합성Synthesis Example 13- (1): Synthesis of Intermediate 13-a

하기 반응식 21에 따라 중간체 13-a를 합성하였다:Intermediate 13-a was synthesized according to Scheme 21 below:

<반응식 21>Scheme 21

Figure 112016002763458-pat00094
Figure 112016002763458-pat00094

<중간체 13-a>                                  <Intermediate 13-a>

상기 합성예 11-(1)에서 1-브로모-4-아이오도벤젠 대신 1-브로모-3-아이오도벤젠 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법을 이용하여 <중간체 13-a> (32 g, 72.8% )를 얻었다.Intermediate 13-a <32 g, by using the same method as in Synthesis Example 11- (1) except that 1-bromo-3-iodobenzene was used instead of 1-bromo-4-iodobenzene 72.8%).

합성예 13-(2): 화합물 22의 합성Synthesis Example 13- (2): Synthesis of Compound 22

하기 반응식 22에 따라 화합물 22을 합성하였다:Compound 22 was synthesized according to Scheme 22 below:

<반응식 22>Scheme 22

Figure 112016002763458-pat00095
Figure 112016002763458-pat00095

<중간체 13-a> <중간체 11-g> <화합물 22><Intermediate 13-a> <Intermediate 11-g> <Compound 22>

상기 합성예 11-(8)에서 <중간체 11-a>대신 <중간체 13-a>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 22> (3.5 g, 57.8% )를 얻었다.<Compound 22> (3.5 g, 57.8%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 11- (8), except that <Intermediate 13-a> was used instead of <Intermediate 11-a>.

MS : m/z 502.2 [M+]MS: m / z 502.2 [M + ]

합성예 14: 화합물 31의 합성Synthesis Example 14 Synthesis of Compound 31

합성예 14-(1): 화합물 31의 합성Synthesis Example 14- (1): Synthesis of Compound 31

하기 반응식 23에 따라 화합물 31를 합성하였다:Compound 31 was synthesized according to Scheme 23 below:

<반응식 23>Scheme 23

Figure 112016002763458-pat00096
Figure 112016002763458-pat00096

<중간체 13-a> <중간체 12-a> <화합물 31><Intermediate 13-a> <Intermediate 12-a> <Compound 31>

상기 합성예 12-(2)에서 <중간체 11-a>대신 <중간체 13-a>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 31> (2.7 g, 44.6% )를 얻었다.<Compound 31> (2.7 g, 44.6%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 12- (2), except that <Intermediate 13-a> was used instead of <Intermediate 11-a>.

MS : m/z 502.2 [M+]MS: m / z 502.2 [M + ]

합성예 15: 화합물 43의 합성Synthesis Example 15 Synthesis of Compound 43

합성예 15-(1): 중간체 15-a의 합성Synthesis Example 15- (1): Synthesis of Intermediate 15-a

하기 반응식 24에 따라 중간체 15-a를 합성하였다:Intermediate 15-a was synthesized according to Scheme 24 below:

<반응식 24>Scheme 24

Figure 112016002763458-pat00097
Figure 112016002763458-pat00097

<중간체 15-a>                                <Intermediate 15-a>

상기 합성예 11-(1)에서 1-브로모-4-아이오도벤젠 대신 1,4-디브로모나프탈렌 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법을 이용하여 <중간체 15-a> (29 g, 59.5% )를 얻었다.<Intermediate 15-a> (29 g, 59.5%) using the same method as in Synthesis Example 11- (1), except that 1,4-dibromonaphthalene was used instead of 1-bromo-4-iodobenzene )

합성예 15-(2): 화합물 43의 합성Synthesis Example 15- (2): Synthesis of Compound 43

하기 반응식 25에 따라 화합물 43를 합성하였다:Compound 43 was synthesized according to Scheme 25 below:

<반응식 25>Scheme 25

Figure 112016002763458-pat00098
Figure 112016002763458-pat00098

<중간체 15-a> <중간체 11-g> <화합물 43><Intermediate 15-a> <Intermediate 11-g> <Compound 43>

상기 합성예 11-(8)에서 <중간체 11-a>대신 <중간체 15-a>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 43> (4.2 g, 69.4% )를 얻었다.<Compound 43> (4.2 g, 69.4%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 11- (8), except that <Intermediate 15-a> was used instead of <Intermediate 11-a>.

MS : m/z 552.2 [M+]MS: m / z 552.2 [M + ]

합성예 16: 화합물 52의 합성Synthesis Example 16: Synthesis of Compound 52

합성예 16-(1): 화합물 52의 합성Synthesis Example 16- (1): Synthesis of Compound 52

하기 반응식 26에 따라 화합물 52를 합성하였다:Compound 52 was synthesized according to Scheme 26 below:

<반응식 26>Scheme 26

Figure 112016002763458-pat00099
Figure 112016002763458-pat00099

<중간체 15-a> <중간체 12-a> <화합물 52><Intermediate 15-a> <Intermediate 12-a> <Compound 52>

상기 합성예 12-(2)에서 <중간체 11-a>대신 <중간체 15-a>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 52> (4.0 g, 67.4% )를 얻었다.<Compound 52> (4.0 g, 67.4%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 12- (2), except that <Intermediate 15-a> was used instead of <Intermediate 11-a>.

MS : m/z 552.2 [M+]MS: m / z 552.2 [M + ]

합성예 17: 화합물 61의 합성Synthesis Example 17 Synthesis of Compound 61

합성예 17-(1): 중간체 17-a의 합성Synthesis Example 17- (1): Synthesis of Intermediate 17-a

하기 반응식 27에 따라 중간체 17-a를 합성하였다:Intermediate 17-a was synthesized according to Scheme 27 below:

<반응식 27>Scheme 27

Figure 112016002763458-pat00100
Figure 112016002763458-pat00100

<중간체 17-a>                 <Intermediate 17-a>

상기 합성예 11-(6)에서 <중간체 11-e> 대신 1,4-디하이드록시나프탈렌 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 17-a> (244 g, 95% )를 얻었다.Intermediate 17-a (244 g, 95%) was obtained by the same method as in Synthesis Example 11- (6), except that 1,4-dihydroxynaphthalene was used instead of <intermediate 11-e>. .

합성예 17-(2): 중간체 17-b의 합성Synthesis Example 17- (2): Synthesis of Intermediate 17-b

하기 반응식 28에 따라 중간체 17-b를 합성하였다:Intermediate 17-b was synthesized according to Scheme 28 below:

<반응식 28>Scheme 28

Figure 112016002763458-pat00101
Figure 112016002763458-pat00101

<중간체 17-a> <중간체 17-b><Intermediate 17-a> <Intermediate 17-b>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 17-a> (110.0g, 0.259mol), 10-페닐(d5)-안트라센-9-보론산 (78.6g, 0.259mol), ), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (6.0g, 5 mmol), 포타슘카보네이트(71.7 g, 0.519mol)을 넣고 톨루엔 770 mL, 에탄올 330mL, 물 220 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 60도로 승온시키고 1시간 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 생성된 고체를 여과하였다. 여액은 물과 에틸아세테이트로 추출하여 유기층 분리 감압 농축 하였다. 물질은 톨루엔에 녹여 메탄올로 재결정하여 <중간체 17-b>를 얻었다. (100.0g, 72.3%)<Intermediate 17-a> (110.0g, 0.259mol), 10-phenyl (d5) -anthracene-9-boronic acid (78.6g, 0.259mol),), tetrakis (triphenylphosphine) in a 2L round bottom flask reactor Palladium (6.0 g, 5 mmol) and potassium carbonate (71.7 g, 0.519 mol) were added, followed by 770 mL of toluene, 330 mL of ethanol, and 220 mL of water. The temperature of the reactor was raised to 60 degrees and stirred for 1 hour. After the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature, and the resulting solid was filtered. The filtrate was extracted with water and ethyl acetate and concentrated under reduced pressure with an organic layer. The material was dissolved in toluene and recrystallized from methanol to obtain <Intermediate 17-b>. (100.0g, 72.3%)

합성예 17-(3): 화합물 61의 합성Synthesis Example 17- (3): Synthesis of Compound 61

하기 반응식 29에 따라 화합물 61을 합성하였다:Compound 61 was synthesized according to Scheme 29 below:

<반응식 29>Scheme 29

Figure 112016002763458-pat00102
Figure 112016002763458-pat00102

<중간체 17-b> <중간체 11-g> <화합물 61><Intermediate 17-b> <Intermediate 11-g> <Compound 61>

상기 합성예 11-(8)에서 <중간체 11-a>대신 <중간체 17-b>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 61> (2.8g, 54% )를 얻었다.<Compound 61> (2.8 g, 54%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 11- (8), except that <Intermediate 17-b> was used instead of <Intermediate 11-a>.

MS : m/z 552.2 [M+]MS: m / z 552.2 [M + ]

합성예 18: 화합물 70의 합성Synthesis Example 18 Synthesis of Compound 70

합성예 18-(1): 화합물 70의 합성Synthesis Example 18- (1): Synthesis of Compound 70

하기 반응식 30에 따라 화합물 70를 합성하였다.Compound 70 was synthesized according to Scheme 30 below.

<반응식 30>Scheme 30

Figure 112016002763458-pat00103
Figure 112016002763458-pat00103

<중간체 17-b> <중간체 12-a> <화합물 70><Intermediate 17-b> <Intermediate 12-a> <Compound 70>

상기 합성예 12-(2)에서 <중간체 11-a>대신 <중간체 17-b>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 70> (2.4 g, 46% )를 얻었다.<Compound 70> (2.4 g, 46%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 12- (2), except that <Intermediate 17-b> was used instead of <Intermediate 11-a>.

MS : m/z 552.2 [M+]MS: m / z 552.2 [M + ]

합성예 19: 화합물 118의 합성Synthesis Example 19 Synthesis of Compound 118

합성예 19-(1): 화합물 118의 합성Synthesis Example 19- (1): Synthesis of Compound 118

하기 반응식 31에 따라 화합물 118을 합성하였다Compound 118 was synthesized according to Scheme 31 below.

<반응식 31>Scheme 31

Figure 112016002763458-pat00104
Figure 112016002763458-pat00104

<중간체 19-a> <화합물 118>                <Intermediate 19-a> <Compound 118>

상기 합성예 17-(2) 및 17-(3)에서 각각 10-페닐(d5)-안트라센-9-보론산, <중간체 17-b> 대신 10-페닐(H5)-안트라센-9-보론산, <중간체 19-a> 를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 118> (3.5g, 58%)를 얻었다.10-phenyl (d5) -anthracene-9-boronic acid in Synthesis Examples 17- (2) and 17- (3), respectively, 10-phenyl (H5) -anthracene-9-boronic acid instead of <intermediate 17-b> <Compound 118> (3.5 g, 58%) was obtained using the same method except that <Intermediate 19-a> was used.

MS : m/z 547.2 [M+]MS: m / z 547.2 [M + ]

합성예 20: 화합물 84의 합성Synthesis Example 20 Synthesis of Compound 84

합성예 20-(1): 화합물 84의 합성Synthesis Example 20- (1): Synthesis of Compound 84

하기 반응식 32에 따라 중간체 20-a을 합성하였다Intermediate 20-a was synthesized according to Scheme 32 below.

<반응식 32>Scheme 32

Figure 112016002763458-pat00105
Figure 112016002763458-pat00105

<중간체 20-a>                                <Intermediate 20-a>

1L 둥근바닥 플라스크 반응기에 1,2-디하이드록시나프탈렌 (50.0g 0.312mol), 염산17ml, 메탄올 500ml을 넣고 상온에서 3일 교반 하였다. 반응 완료 후 감압 농축하여 컬럼크로마토그래피로 분리 정제하여 <중간체 20-a> (40.0g, 73%)를 얻었다.1,2-dihydroxynaphthalene (50.0g 0.312mol), 17ml hydrochloric acid and 500ml methanol were added to a 1L round bottom flask reactor, and the mixture was stirred at room temperature for 3 days. After completion of the reaction, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, purified by column chromatography to obtain <Intermediate 20-a> (40.0g, 73%).

합성예 20-(2): 중간체 20-b의 합성Synthesis Example 20- (2): Synthesis of Intermediate 20-b

하기 반응식 33에 따라 중간체20-b을 합성하였다Intermediate 20-b was synthesized according to Scheme 33 below.

<반응식 33>Scheme 33

Figure 112016002763458-pat00106
Figure 112016002763458-pat00106

<중간체 20-a> <중간체 20-b><Intermediate 20-a> <Intermediate 20-b>

상기 합성예 11-(6)에서 <중간체 11-e> 대신 <중간체 20-a>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 20-b> (65.2 g, 92% )를 얻었다.<Intermediate 20-b> (65.2 g, 92%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 11- (6), except that <Intermediate 20-a> was used instead of <Intermediate 11-e>.

합성예 20-(3): 중간체 20-c의 합성Synthesis Example 20- (3): Synthesis of Intermediate 20-c

하기 반응식 34에 따라 중간체 20-c을 합성하였다Intermediate 20-c was synthesized according to Scheme 34 below.

<반응식 34>Scheme 34

Figure 112016002763458-pat00107
Figure 112016002763458-pat00107

<중간체 20-b> <중간체 20-c><Intermediate 20-b> <Intermediate 20-c>

상기 합성예 17-(2)에서 <중간체 17-a>대신 <중간체 20-b>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 20-c> (12.0g, 59% )를 얻었다.<Intermediate 20-c> (12.0 g, 59%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 17- (2), except that <Intermediate 20-b> was used instead of <Intermediate 17-a>.

합성예 20-(4): 중간체 20-d의 합성Synthesis Example 20- (4): Synthesis of Intermediate 20-d

하기 반응식 35에 따라 중간체 20-d을 합성하였다Intermediate 20-d was synthesized according to Scheme 35 below.

<반응식 35>Scheme 35

Figure 112016002763458-pat00108
Figure 112016002763458-pat00108

<중간체 20-b> <중간체 20-d><Intermediate 20-b> <Intermediate 20-d>

500ml 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 20-b> (12.0g, 0.028mol), 디클로로메탄 180ml를 넣어 녹인 후 0도로 냉각 하였다. 냉각된 반응용액에 보론트로마이드(43.3g, 0.043mol)을 천천히 적가 후 상온에서 교반하였다. 반응완료 후 반응 용액을 0도로 냉각하였다. 반응 용액에 물 20ml을 천천히 적가 후 물과 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기층 분리하여 감압농축 후 아세토나이트릴과 아세톤으로 재결정하여 <중간체 20-d> (10.0g, 86.2%)를 얻었다.<Intermediate 20-b> (12.0g, 0.028mol) and dichloromethane 180ml was dissolved in a 500ml round bottom flask reactor and cooled to 0 degrees. Boron tromide (43.3 g, 0.043 mol) was slowly added dropwise to the cooled reaction solution, followed by stirring at room temperature. After the reaction was completed, the reaction solution was cooled to 0 degrees. 20 ml of water was slowly added dropwise to the reaction solution, followed by extraction with water and ethyl acetate. The organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with acetonitrile and acetone to obtain <Intermediate 20-d> (10.0 g, 86.2%).

합성예 20-(5): 중간체 20-e의 합성Synthesis Example 20- (5): Synthesis of Intermediate 20-e

하기 반응식 36에 따라 중간체 20-e을 합성하였다Intermediate 20-e was synthesized according to Scheme 36 below.

<반응식 36>Scheme 36

Figure 112016002763458-pat00109
Figure 112016002763458-pat00109

<중간체 20-d> <중간체 20-e><Intermediate 20-d> <Intermediate 20-e>

상기 합성예 11-(6)에서 <중간체 11-e> 대신 <중간체 20-d>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 20-e> (11.2 g, 84% )를 얻었다.<Intermediate 20-e> (11.2 g, 84%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 11- (6), except that <Intermediate 20-d> was used instead of <Intermediate 11-e>.

합성예 20-(6): 화학식 84의 합성Synthesis Example 20- (6): Synthesis of Chemical Formula 84

하기 반응식 37에 따라 화학식 84를 합성하였다Formula 84 was synthesized according to Scheme 37 below.

<반응식 37>Scheme 37

Figure 112016002763458-pat00110
Figure 112016002763458-pat00110

<중간체 20-e> <중간체 11-g> <화합물 84><Intermediate 20-e> <Intermediate 11-g> <Compound 84>

상기 합성예 11-(8)에서 <중간체 11-a>대신 <중간체 20-e>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 84> (3.8g, 54% )를 얻었다.<Compound 84> (3.8 g, 54%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 11- (8), except that <Intermediate 20-e> was used instead of <Intermediate 11-a>.

MS : m/z 552.2 [M+]MS: m / z 552.2 [M + ]

실시예 1: 유기발광소자의 제조Example 1 Fabrication of Organic Light Emitting Diode

ITO 글래스의 발광면적이 2mm×2mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 상기 ITO 글래스를 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1×10-7 torr가 되도록 한 후 상기 ITO 위에 HAT-CN(50 Å), α-NPD(600 Å) 순으로 성막하였다. 발광층은하기 표 1에 기재된 호스트와 도판트(3 wt%)를 혼합하여 성막(200Å)한 다음, 이후에 전자 수송층으로 [화학식 E-1]과 [화학식 E-2]을 1:1의 비로 300 Å, 전자 주입층으로 [화학식 E-1]을 10 Å, Al (1000 Å)의 순서로 성막하여 유기발광소자를 제조하였다. 상기 유기발광 소자의 발광특성은 0.4 mA에서 측정하였다. The light emitting area of the ITO glass was patterned to have a size of 2 mm x 2 mm and then washed. The ITO glass was mounted in a vacuum chamber, and the base pressure was 1 × 10 −7 torr. Then, the film was formed on the ITO in the order of HAT-CN (50 kPa) and α-NPD (600 kPa). The light emitting layer was formed by mixing the host and the dopant (3 wt%) shown in Table 1 below (200 Å), and then using the electron transport layer in the ratio of [Chemical Formula E-1] and [Chemical Formula E-2] in a ratio of 1: 1. An organic light emitting device was manufactured by depositing 300 로 and [Formula E-1] on the order of 10 Å and Al (1000 Å) using an electron injection layer. The emission characteristics of the organic light emitting device was measured at 0.4 mA.

Figure 112016002763458-pat00111
Figure 112016002763458-pat00111

[HAT-CN] [α-NPD]     [HAT-CN] [α-NPD]

Figure 112016002763458-pat00112
Figure 112016002763458-pat00113
Figure 112016002763458-pat00112
Figure 112016002763458-pat00113

[화학식E-1] [화학식E-2] Formula E-1 Formula E-2

비교예 1Comparative Example 1

상기 실시예 1 에서 사용된 도판트 화합물 대신 도판트로서 하기 [BD1]을 사용한 것 이외에는 동일하게 유기발광소자를 제작하였으며, [BD1]의 구조는 다음과 같다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that [BD1] was used as a dopant instead of a dopant compound, and the structure of [BD1] was as follows.

Figure 112016002763458-pat00114
Figure 112016002763458-pat00114

[BD1][BD1]

비교예 2 ~ 5Comparative Examples 2 to 5

상기 실시예 1에서 사용된 호스트 화합물 대신 하기 [BH1] 내지 [BH4]로 표시되는 호스트 화합물을 사용한 것 이외에는 동일하게 유기발광소자를 제작하였으며, 상기 [BH1] 내지 [BH4]의 구조는 다음과 같다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as the following except for using the host compound represented by the following [BH1] to [BH4] instead of the host compound used in Example 1, and the structures of [BH1] to [BH4] are as follows. .

Figure 112016002763458-pat00115
Figure 112016002763458-pat00115

[BH1] [BH2] [BH3] [BH4][BH1] [BH2] [BH3] [BH4]

비교예 6 ~ 7Comparative Examples 6 to 7

상기 비교예 1 에서 사용된 도판트를 사용하되, 호스트로서 상기 [BH1] 및 [BH3]를 사용하여 유기발광소자를 제조하였다. An organic light emitting diode was manufactured using the dopant used in Comparative Example 1, but using [BH1] and [BH3] as a host.

상기 실시예 1 과, 비교예 1 내지 7에 따라 제조된 유기발광소자에 대하여, 구동전압, 효율을 측정한 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.The results of measuring the driving voltage and the efficiency of the organic light emitting diodes manufactured according to Example 1 and Comparative Examples 1 to 7 are shown in the following [Table 1].

호스트Host 도판트Dopant 구동전압(V)Driving voltage (V) 효율(cd/A)Efficiency (cd / A) 실시예 1Example 1 화합물 70Compound 70 화학식 1Formula 1 3.53.5 6.56.5 실시예 2Example 2 화합물 13Compound 13 화학식 1Formula 1 3.33.3 6.56.5 실시예 3Example 3 화합물 22Compound 22 화학식 2Formula 2 3.43.4 6.86.8 실시예 4Example 4 화합물 31Compound 31 화학식 2Formula 2 3.23.2 6.76.7 실시예 5Example 5 화합물 31Compound 31 화학식 3Formula 3 3.53.5 6.66.6 실시예 6Example 6 화합물 43Compound 43 화학식 6Formula 6 3.43.4 6.76.7 실시예 7Example 7 화합물 61Compound 61 화학식 7Formula 7 3.43.4 6.86.8 실시예 8Example 8 화합물 118Compound 118 화학식 7Formula 7 3.33.3 6.66.6 비교예 1Comparative Example 1 화합물 70Compound 70 BD 1BD 1 3.53.5 6.16.1 비교예 2Comparative Example 2 BH 1BH 1 화학식 1Formula 1 3.93.9 6.26.2 비교예 3Comparative Example 3 BH 2BH 2 화학식 1Formula 1 3.83.8 6.56.5 비교예 4Comparative Example 4 BH 3BH 3 화학식 1Formula 1 3.93.9 6.16.1 비교예 5Comparative Example 5 BH 4BH 4 화학식 1Formula 1 3.93.9 6.36.3 비교예 6Comparative Example 6 BH 1BH 1 BD 1BD 1 3.93.9 5.85.8 비교예 7Comparative Example 7 BH 3BH 3 BD 1BD 1 3.93.9 5.55.5

상기 표 1에서 보는 바와 같이 본 발명에 의한 유기발광소자는 비교예에 의한 화합물들을 호스트 또는 도판트로서 사용한 유기발광소자보다 유기발광소자의 저전압 구동이 가능하며, 고효율의 효과를 보여주고 있어 유기발광 소자로서 응용가능성이 높은 것을 알 수 있다.As shown in Table 1, the organic light emitting device according to the present invention is capable of driving a lower voltage of the organic light emitting device than the organic light emitting device using the compound according to the comparative example as a host or dopant, showing an effect of high efficiency It turns out that application is high as an element.

Claims (16)

제1전극;
상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및
상기 제 1 전극과 상기 제 2 전극 사이에 개재되는 발광층;을 포함하는 유기발광소자로서,
상기 발광층이 하기 [화학식 A]로 표시되는 피렌 유도체; 및 하기 [화학식 D]로 표시되는 안트라센 유도체;를 포함하는 유기발광소자.
[화학식 A]
Figure 112018112037490-pat00116

상기 [화학식 A]에서,
R1 내지 R6은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30 의 알킬게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 아릴게르마늄기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되,
상기 R1 내지 R6의 치환기가 결합되지 않은 방향족 고리의 탄소에는 수소 또는 중수소가 결합되며,
상기 p, q, r, s는 0 내지 3의 정수이되, 이들이 각각 2이상인 경우에 각각의 R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고,
상기 R1 내지 R4는 각각 서로 이웃한 X1 내지 X8 와 서로 연결되거나, 또는 R1 내지 R4 가 각각 2이상인 경우에 각각의 R1 내지 R4와 서로 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, O, P, Si, S 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며;
상기 X1 내지 X8은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기에서 선택되는 치환기이되,
상기 X1 내지 X8중 적어도 X1, X2, X5및 X6 는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.
[화학식 D]
Figure 112018112037490-pat00117

상기 [화학식 D] 에서,
치환기 R11 내지 R15는,
각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 게르마늄기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 R11 내지 R15의 치환기가 결합되지 않은 방향족 고리의 탄소에는 수소가 결합되며,
상기 연결기 L은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이며;
j는 0 내지 2의 정수이고, 상기 j가 2 인 경우 각각의 L은 서로 동일하거나 상이하며,
k는 1 내지 5의 정수이고,
l 내지 n은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 1 내지 4의 정수이며,
o 는 1 내지 3의 정수이되,
상기 k 내지 o가 각각 2 이상인 경우 각각의 R11 내지 R15는 서로 동일하거나 상이하며,
X의 '***'는 연결기 L과 결합하는 결합사이트이고,
상기 [화학식 A] 및 [화학식 D]에서의 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 7 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다. A first electrode;
A second electrode opposed to the first electrode; And
An organic light emitting device comprising: a light emitting layer interposed between the first electrode and the second electrode,
A pyrene derivative wherein the light emitting layer is represented by the following [Formula A]; And an anthracene derivative represented by the following [Formula D].
[Formula A]
Figure 112018112037490-pat00116

In [Formula A],
R1 to R6 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 3 A cycloalkyl group having 30 to 30, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted A substituted arylthioxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamine group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl having 6 to 30 carbon atoms Selected from a silyl group, a substituted or unsubstituted alkyl germanium group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl germanium group having 1 to 30 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, and a halogen group Which one,
Hydrogen or deuterium is bonded to the carbon of the aromatic ring to which the substituents of R 1 to R 6 are not bonded,
P, q, r, and s are integers of 0 to 3, and when they are each 2 or more, each of R 1 to R 4 is the same as or different from each other,
R 1 to R 4 are each connected to each other adjacent to each other X 1 to X 8 , or when R 1 to R 4 are each 2 or more connected to each of R 1 to R 4 to form an alicyclic, aromatic group It may form a monocyclic or polycyclic ring, the carbon atoms of the alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic ring formed may be substituted with any one or more heteroatoms selected from N, O, P, Si, S;
X 1 to X 8 are the same as or different from each other, each independently represent a substituent selected from hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
At least X 1, X 2, X 5 and X 6 of X 1 to X 8 are a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
[Formula D]
Figure 112018112037490-pat00117

In [Formula D],
Substituents R 11 to R 15 are
Are the same or different and are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms , Substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthioxy group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylamine group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon atom 6 An aryl group having from 50 to 50, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom, a cyano group, a nitro group, a halogen group, a substituted or unsubstituted silyl group having 1 to 30 carbon atoms , Substituted or unsubstituted any one selected from a germanium group having 1 to 30 carbon atoms,
Hydrogen is bonded to carbon of the aromatic ring to which the substituents of R 11 to R 15 are not bonded,
The linking group L is a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms;
j is an integer of 0 to 2, and when j is 2, each L is the same as or different from each other,
k is an integer from 1 to 5,
l to n are the same as or different from each other, and each independently an integer of 1 to 4,
o is an integer from 1 to 3,
When k to o are each 2 or more, each of R 11 to R 15 is the same as or different from each other,
'***' of X is a binding site for coupling with the linker L,
'Substituted' in 'substituted or unsubstituted' in [Formula A] and [Formula D] is deuterium, cyano group, halogen group, hydroxy group, nitro group, alkyl group of 1 to 24 carbon atoms, of 1 to 24 carbon atoms Halogenated alkyl group, aryl group having 6 to 24 carbon atoms, arylalkyl group having 7 to 24 carbon atoms, heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms or heteroarylalkyl group having 2 to 24 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, and 1 to 24 carbon atoms It means that it is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an alkylsilyl group, an arylsilyl group having 6 to 24 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 24 carbon atoms. 제 1 항에 있어서,
상기 유기발광소자의 발광층은 호스트와 도판트를 포함하여 이루어지고,
상기 [화학식 A]로 표시되는 피렌유도체는 도판트로서 사용되며, 상기 [화학식 D]로 표시되는 화합물은 호스트로서 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자The method of claim 1,
The light emitting layer of the organic light emitting device comprises a host and a dopant,
The pyrene derivative represented by [Formula A] is used as a dopant, and the compound represented by [Formula D] is used as a host. 제 1 항에 있어서,
상기 화학식 A에서의 R1 내지 R6은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.The method of claim 1,
R1 to R6 in Formula A are the same as or different from each other, and independently from each other, hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6-50 aryl group, substituted or unsubstituted A substituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 5 to 30 carbon atoms An organic light emitting device, characterized in that selected from. 제 1 항 에 있어서,
상기 R5 및 R6이 각각 수소인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. The method of claim 1,
And each of R5 and R6 is hydrogen. 제 1 항에 있어서,
상기 피렌 유도체는 두개의 아민 그룹이 서로동일한 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. The method of claim 1,
The pyrene derivative is an organic light emitting device, characterized in that two amine groups are identical to each other. 제 1 항에 있어서,
상기 피렌 유도체는 두 개의 아민 그룹이 서로 상이하여 비대칭인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. The method of claim 1,
The pyrene derivative is an organic light emitting device, characterized in that the two amine groups are asymmetric with each other. 제1 항에 있어서,
상기 화학식 D의 안트라센 유도체의 연결기 L은 단일결합이거나, 아래 [구조식 22], [구조식 23], [구조식 25], [구조식 27], [구조식 28] 또는 [구조식 30] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
[구조식 22] [구조식 23] [구조식 25]
Figure 112018112037490-pat00183
Figure 112018112037490-pat00184


[구조식 27] [구조식 28]
Figure 112018112037490-pat00185

[구조식 30]
Figure 112018112037490-pat00120

상기 연결기 L에서 방향족 고리의 탄소자리는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있다.According to claim 1,
The linking group L of the anthracene derivative of Formula D is a single bond, or any one selected from the following [Formula 22], [Formula 23], [Formula 25], [Formula 27], [Formula 28] or [Formula 30] An organic light emitting device, characterized in that.
[Structure 22] [Structure 23] [Structure 25]
Figure 112018112037490-pat00183
Figure 112018112037490-pat00184


[Formula 27] [Formula 28]
Figure 112018112037490-pat00185

[Formula 30]
Figure 112018112037490-pat00120

The carbon site of the aromatic ring in the linking group L may be bonded to hydrogen or deuterium. 제1항에 있어서,
상기화학식 D 내 치환기R11 내지 R15 중 하나 이상은 중수소를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자The method of claim 1,
Organic light emitting device, characterized in that at least one of the substituents R 11 to R 15 in the formula D comprises deuterium 제 1 항에 있어서,
상기 R11은 중수소이고, k는 5인 것을 특징으로 하는 유기발광 소자.The method of claim 1,
The R 11 is deuterium, k is 5, characterized in that the organic light emitting device. 제 1 항에 있어서,
상기 R12 및/또는 R13는 중수소이고, l이 2 이상이거나 또는 m이 2 이상인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자The method of claim 1,
Wherein R 12 and / or R 13 is deuterium, and l is 2 or more, or m is 2 or more. 제 1 항에 있어서,
상기 R14 및/또는 R15는 중수소이고, n 이 2 이상이거나 또는 o가 2 이상인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자The method of claim 1,
R 14 and / or R 15 is deuterium, n is 2 or more or o is 2 or more organic light emitting device, characterized in that 제1항에 있어서,
상기 [화학식 A]로 표시되는 피렌유도체는 하기 [화학식 1] 내지 [화학식45] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
<화학식 1> <화학식 2> <화학식 3>
Figure 112016002763458-pat00121

<화학식 4> <화학식 5> <화학식 6>
Figure 112016002763458-pat00122

<화학식 7> <화학식 8> <화학식 9>
Figure 112016002763458-pat00123

<화학식 10> <화학식 11> <화학식 12>
Figure 112016002763458-pat00124

<화학식 13> <화학식 14> <화학식 15>
Figure 112016002763458-pat00125

<화학식 16> <화학식 17> <화학식 18>
Figure 112016002763458-pat00126

<화학식 19> <화학식 20> <화학식 21>
Figure 112016002763458-pat00127

<화학식 22> <화학식 23> <화학식 24>
Figure 112016002763458-pat00128

<화학식 25> <화학식 26> <화학식 27>
Figure 112016002763458-pat00129

<화학식 28> <화학식 29> <화학식 30>
Figure 112016002763458-pat00130

<화학식 31> <화학식 32> <화학식 33>
Figure 112016002763458-pat00131

<화학식 34> <화학식 35> <화학식 36>
Figure 112016002763458-pat00132

<화학식 37> <화학식 38> <화학식 39>
Figure 112016002763458-pat00133

<화학식 40> <화학식 41> <화학식 42>
Figure 112016002763458-pat00134

<화학식 43> <화학식 44> <화학식 45>
Figure 112016002763458-pat00135
The method of claim 1,
The pyrene derivative represented by the above [Formula A] is an organic light emitting device, characterized in that any one selected from the following [Formula 1] to [Formula 45].
<Formula 1><Formula2><Formula3>
Figure 112016002763458-pat00121

<Formula 4><Formula5><Formula6>
Figure 112016002763458-pat00122

<Formula 7><Formula8><Formula9>
Figure 112016002763458-pat00123

<Formula 10><Formula11><Formula12>
Figure 112016002763458-pat00124

<Formula 13><Formula14><Formula15>
Figure 112016002763458-pat00125

<Formula 16><Formula17><Formula18>
Figure 112016002763458-pat00126

<Formula 19><Formula20><Formula21>
Figure 112016002763458-pat00127

<Formula 22><Formula23><Formula24>
Figure 112016002763458-pat00128

<Formula 25><Formula26><Formula27>
Figure 112016002763458-pat00129

<Formula 28><Formula29><Formula30>
Figure 112016002763458-pat00130

<Formula 31><Formula32><Formula33>
Figure 112016002763458-pat00131

<Formula 34><Formula35><Formula36>
Figure 112016002763458-pat00132

<Formula 37><Formula38><Formula39>
Figure 112016002763458-pat00133

<Formula 40><Formula41><Formula42>
Figure 112016002763458-pat00134

<Formula 43><Formula44><Formula45>
Figure 112016002763458-pat00135
 제1항에 있어서,
상기 [화학식 D]로 표시되는 안트라센 유도체는 하기 [소자1] 내지 [소자138]으로 표시되는 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
<소자 1> <소자 2> <소자 3>
Figure 112019502069185-pat00136

<소자 4> <소자 5> <소자 6>
Figure 112019502069185-pat00137

<소자 7> <소자 8> <소자 9>
Figure 112019502069185-pat00138

<소자 10> <소자 11> <소자 12>
Figure 112019502069185-pat00139

<소자 13> <소자 14> <소자 15>
Figure 112019502069185-pat00140

<소자 16> <소자 17> <소자 18>
Figure 112019502069185-pat00141

<소자 19> <소자 20> <소자 21>
Figure 112019502069185-pat00142

<소자 22> <소자 23> <소자 24>
Figure 112019502069185-pat00143

<소자 25> <소자 26> <소자 27>
Figure 112019502069185-pat00144

<소자 28> <소자 29> <소자 30>
Figure 112019502069185-pat00145

<소자 31> <소자 32> <소자 33>
Figure 112019502069185-pat00146

<소자 34> <소자 35> <소자 36>
Figure 112019502069185-pat00147

<소자 37> <소자 38> <소자 39>
Figure 112019502069185-pat00148

<소자 40> <소자 41> <소자 42>
Figure 112019502069185-pat00149

<소자 43> <소자 44> <소자 45>
Figure 112019502069185-pat00150

<소자 46> <소자 47> <소자 48>
Figure 112019502069185-pat00151

<소자 49> <소자 50> <소자 51>
Figure 112019502069185-pat00152

<소자 52> <소자 53> <소자 54>
Figure 112019502069185-pat00153

<소자 55> <소자 56> <소자 57>
Figure 112019502069185-pat00154

<소자 58> <소자 59> <소자 60>
Figure 112019502069185-pat00155

<소자 61> <소자 62> <소자 63>
Figure 112019502069185-pat00156

<소자 64> <소자 65> <소자 66>
Figure 112019502069185-pat00157

<소자 67> <소자 68> <소자 69>
Figure 112019502069185-pat00158

<소자 70> <소자 71> <소자 72>
Figure 112019502069185-pat00159

<소자 73> <소자 74> <소자 75>
Figure 112019502069185-pat00160

<소자 76> <소자 77> <소자 78>
Figure 112019502069185-pat00161

<소자 79> <소자 80> <소자 81>
Figure 112019502069185-pat00162

<소자 82> <소자 83> <소자 84>
Figure 112019502069185-pat00163

<소자 85> <소자 86> <소자 87>
Figure 112019502069185-pat00164

<소자 88> <소자 89> <소자 90>
Figure 112019502069185-pat00165

<소자 91> <소자 92> <소자 93>
Figure 112019502069185-pat00166

<소자 94> <소자 95> <소자 96>
Figure 112019502069185-pat00167

<소자 97> <소자 98> <소자 99>
Figure 112019502069185-pat00168

<소자 100> <소자 101> <소자 102>
Figure 112019502069185-pat00169

<소자 103> <소자 104> <소자 105>
Figure 112019502069185-pat00170

<소자 106> <소자 107> <소자 108>
Figure 112019502069185-pat00171

<소자 109> <소자 110> <소자 111>
Figure 112019502069185-pat00172

<소자 112> <소자 113> <소자 114>
Figure 112019502069185-pat00173

<소자 115> <소자 116> <소자 117>
Figure 112019502069185-pat00174

<소자 118> <소자 119> <소자 120>
Figure 112019502069185-pat00175

<소자 121> <소자 122> <소자 123>
Figure 112019502069185-pat00176

<소자 124> <소자 125> <소자 126>
Figure 112019502069185-pat00177

<소자 127> <소자 128> <소자 129>
Figure 112019502069185-pat00178

<소자 130> <소자 131> <소자 132>
Figure 112019502069185-pat00179

<소자 133> <소자 134> <소자 135>
Figure 112019502069185-pat00180

<소자 136> <소자 137> <소자 138>
Figure 112019502069185-pat00181
The method of claim 1,
The anthracene derivative represented by [Formula D] is any one selected from the group represented by the following [Device 1] to [Device 138].
<Element 1><element2><element3>
Figure 112019502069185-pat00136

<Element 4><element5><element6>
Figure 112019502069185-pat00137

<Device 7><Device8><Device9>
Figure 112019502069185-pat00138

<Element 10><element11><element12>
Figure 112019502069185-pat00139

<Element 13><element14><element15>
Figure 112019502069185-pat00140

<Element 16><element17><element18>
Figure 112019502069185-pat00141

<Element 19><element20><element21>
Figure 112019502069185-pat00142

<Element 22><element23><element24>
Figure 112019502069185-pat00143

<Element 25><element26><element27>
Figure 112019502069185-pat00144

<Element 28><element29><element30>
Figure 112019502069185-pat00145

<Device 31><Device32><Device33>
Figure 112019502069185-pat00146

<Element 34><element35><element36>
Figure 112019502069185-pat00147

<Element 37><element38><element39>
Figure 112019502069185-pat00148

<Element 40><element41><element42>
Figure 112019502069185-pat00149

<Element 43><element44><element45>
Figure 112019502069185-pat00150

<Element 46><element47><element48>
Figure 112019502069185-pat00151

<Element 49><element50><element51>
Figure 112019502069185-pat00152

<Element 52><element53><element54>
Figure 112019502069185-pat00153

<Device 55><device56><device57>
Figure 112019502069185-pat00154

<Device 58><device59><device60>
Figure 112019502069185-pat00155

<Element 61><element62><element63>
Figure 112019502069185-pat00156

<Device 64><Device65><Device66>
Figure 112019502069185-pat00157

<Element 67><element68><element69>
Figure 112019502069185-pat00158

<Element 70><element71><element72>
Figure 112019502069185-pat00159

<Device 73><device74><device75>
Figure 112019502069185-pat00160

<Device 76><Device77><Device78>
Figure 112019502069185-pat00161

<Device 79><device80><device81>
Figure 112019502069185-pat00162

<Device 82><Device83><Device84>
Figure 112019502069185-pat00163

<Device 85><device86><device87>
Figure 112019502069185-pat00164

<Device 88><Device89><Device90>
Figure 112019502069185-pat00165

<Device 91><Device92><Device93>
Figure 112019502069185-pat00166

<Device 94><Device95><Device96>
Figure 112019502069185-pat00167

<Device 97><device98><device99>
Figure 112019502069185-pat00168

<Device 100><device101><device102>
Figure 112019502069185-pat00169

<Element 103><element104><element105>
Figure 112019502069185-pat00170

<Device 106><Device107><Device108>
Figure 112019502069185-pat00171

<Device 109><Device110><Device111>
Figure 112019502069185-pat00172

<Element 112><element113><element114>
Figure 112019502069185-pat00173

<Device 115><Device116><Device117>
Figure 112019502069185-pat00174

<Device 118><Device119><Device120>
Figure 112019502069185-pat00175

<Element 121><element122><element123>
Figure 112019502069185-pat00176

<Device 124><device125><device126>
Figure 112019502069185-pat00177

<Device 127><device128><device129>
Figure 112019502069185-pat00178

<Device 130><device131><device132>
Figure 112019502069185-pat00179

<Element 133><element134><element135>
Figure 112019502069185-pat00180

<Element 136><element137><element138>
Figure 112019502069185-pat00181
 제1항에 있어서,
상기 유기 발광소자는 발광층이외에 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 선택되는 적어도 하나의 층을 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.The method of claim 1,
The organic light emitting device further includes at least one layer selected from a functional layer having a hole injection layer, a hole transport layer, a hole injection function, and a hole transport function, an electron transport layer, and an electron injection layer in addition to the light emitting layer. Light emitting element. 제 14 항에 있어서,
상기 각각의 층중에서 선택된 하나 이상의 층은 증착공정 또는 용액공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. The method of claim 14,
At least one layer selected from each of the layers is an organic light emitting device, characterized in that formed by a deposition process or a solution process. 제1항에 있어서,
상기 유기발광소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및, 단색 또는 백색의 플렉시블조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.The method of claim 1,
The organic light emitting device is a flat panel display device; Flexible display devices; Monochrome or white flat lighting devices; And a monochromatic or white flexible lighting device. The organic light emitting device of claim 1, wherein the organic light emitting device is used.
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