KR101952016B1 - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition Download PDF

Info

Publication number
KR101952016B1
KR101952016B1 KR1020170066732A KR20170066732A KR101952016B1 KR 101952016 B1 KR101952016 B1 KR 101952016B1 KR 1020170066732 A KR1020170066732 A KR 1020170066732A KR 20170066732 A KR20170066732 A KR 20170066732A KR 101952016 B1 KR101952016 B1 KR 101952016B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
oxide
thermoplastic resin
resin composition
weight
polycarbonate
Prior art date
Application number
KR1020170066732A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20170063497A (en
Inventor
권기혜
이정민
이원선
홍창민
Original Assignee
롯데첨단소재(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롯데첨단소재(주) filed Critical 롯데첨단소재(주)
Priority to KR1020170066732A priority Critical patent/KR101952016B1/en
Publication of KR20170063497A publication Critical patent/KR20170063497A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101952016B1 publication Critical patent/KR101952016B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02Ingredients treated with inorganic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 폴리카보네이트 수지 5 내지 95중량% 및 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 5 내지 95중량%를 포함하는 기초수지; 및 상기 기초수지 100중량부에 대하여 광택 안료 0.1 내지 5중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 내충격성, 유동성, 내열성, 내광성 및 내약품성이 우수하며, 펄 또는 메탈의 외관이 효과적으로 발현되어 무도장으로 적용이 가능하다.
The present invention relates to a thermoplastic resin composition, which comprises a base resin comprising 5 to 95% by weight of a polycarbonate resin and 5 to 95% by weight of a polycarbonate-polysiloxane copolymer resin; And 0.1 to 5 parts by weight of a luster pigment based on 100 parts by weight of the base resin.
The thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in impact resistance, fluidity, heat resistance, light resistance and chemical resistance, and can be applied to unpainted surfaces by effectively expressing the appearance of pearl or metal.

Description

열가소성 수지 조성물{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION}[0001] THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION [0002]

본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly, to a polycarbonate resin composition.

열가소성 수지는 유리나 금속에 비해 비중이 낮으며 우수한 성형성 및 내충격성 등의 장점을 갖고 있다. 최근 전기 전자 제품의 저원가, 대형화, 경량화 추세에 따라 열가소성 수지를 이용한 플리스틱 제품이 기존의 유리나 금속의 영역을 빠르게 대체하였으며, 전기 전자 제품에서 자동차 부품까지 그 사용 영역을 넓히고 있다.The thermoplastic resin has a lower specific gravity than glass or metal, and has advantages such as excellent moldability and impact resistance. Recently, with the trend of low cost, large size, and light weight of electric and electronic products, plastics products using thermoplastic resin have rapidly replaced the existing glass and metal areas and have widened their use areas from electric and electronic products to automobile parts.

열가소성 수지 중, 폴리카보네이트(Polycarbonate, PC) 수지는 우수한 내충격성, 내열성, 강성 등으로 전기 전자 제품 및 자동차 부품 용도에 다양하게 적용되고 있다.Among the thermoplastic resins, polycarbonate (PC) resin has been widely applied to electric / electronic products and automobile parts because of excellent impact resistance, heat resistance and rigidity.

특히, 자동차 내·외장재의 경우 폴리카보네이트 수지의 우수한 내충격성, 내열성, 강성 등의 물성에 저온 내충격성 및 내화학성 등의 물성을 보완하기 위하여 다양한 폴리카보네이트 얼로이(alloy) 수지가 적용된다.In particular, in the case of automotive interior and exterior materials, various polycarbonate alloy resins are applied to the physical properties such as impact resistance, heat resistance and rigidity of the polycarbonate resin to complement low temperature impact resistance and chemical resistance properties.

폴리카보네이트 얼로이 중 전기 전자 제품, 자동차 내·외장재로 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 얼로이(PC/ABS) 수지가 가장 광범위하게 적용되고 있다(한국 공개특허 공보 제10-1998-0066133호, 한국 공개특허 공보 제10-2013-0015285호). PC/ABS 수지는 상온 내충격성, 내열성, 강성 외에 저온 내충격성 및 성형성 등이 우수한 장점이 있으나 이는 착색성에 제한이 있으며 자외선에 대한 내광성이 부족한 단점이 있다.Polycarbonate / acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (PC / ABS) resins are most widely used in electric and electronic products and automotive interior and exterior materials in polycarbonate alloys (Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-1998 -0066133, Korean Patent Publication No. 10-2013-0015285). The PC / ABS resin has the advantages of room temperature impact resistance, heat resistance and rigidity as well as low temperature impact resistance and moldability, but it has a disadvantage in that it is limited in coloring ability and lacks in light resistance to ultraviolet rays.

내광성이나 내화학성을 보완하기 위한 방법으로는 일반적으로 자동차 내·외장재의 경우 부품의 표면에 도장 또는 코팅을 하여 외부의 자외선, 케미칼, 수분, 열 등으로부터 변색이나 변형을 방지하고 고급스러운 외관 및 다양한 컬러를 발현하고자 하였다(한국 공개특허공보 제10-2013-0062576호).As a method to complement the light resistance and chemical resistance, generally, in the case of automobile interior and exterior materials, the surface of the parts is painted or coated to prevent discoloration or deformation from external ultraviolet rays, chemicals, moisture and heat, (Korean Unexamined Patent Application Publication No. 10-2013-0062576).

그러나 이러한 도장이나 코팅의 경우 여러 단계의 공정이 수반되어야 하며 불량률 및 유해 휘발성분의 발생률이 높고, 재사용에 제한이 많으며 비용상승 등의 많은 문제점이 있다.However, in the case of such a coating or coating, it is necessary to carry out several steps, and there are many problems such as a high defect rate and a high incidence of harmful volatile components, a high restriction on reuse, and an increase in cost.

이에 따라, 최근 친환경 트렌드 증가에 따라 도장 공정이 불필요한 무도장 소재에 대한 요구가 증가하고 있다.As a result, there is an increasing demand for unpainted materials that do not require a coating process due to recent trends in eco-friendliness.

따라서, 본 발명의 목적은 이와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 내충격성, 유도성, 내열성, 내광성 및 내약품성이 우수하면서, 도장공정 없이 펄(pearl) 또는 메탈(metal)의 외관을 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, an object of the present invention is to solve the problems of the prior art, and it is an object of the present invention to provide a resin composition which is excellent in impact resistance, inductive property, heat resistance, light resistance and chemical resistance and can realize a pearl or metal appearance And a thermosetting resin composition.

상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지 5 내지 95중량% 및 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 5 내지 95중량%를 포함하는 기초수지; 및 상기 기초수지 100중량부에 대하여 광택 안료 0.1 내지 5중량부를 포함할 수 있다.According to an aspect of the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition comprising: a base resin comprising 5 to 95% by weight of a polycarbonate resin and 5 to 95% by weight of a polycarbonate-polysiloxane copolymer resin; And 0.1 to 5 parts by weight of a luster pigment based on 100 parts by weight of the base resin.

상기 광택 안료는 안료 또는 염료가 피복된 펄 입자 또는 알루미늄 입자 중 적어도 하나를 포함하고, 상기 광택 안료의 형상은 1 내지 100㎛의 평균 입경을 가지는 판상형일 수 있다.The bright pigment includes at least one of pearl particles or aluminum particles coated with a pigment or a dye, and the shape of the bright pigment may be a plate-like shape having an average particle diameter of 1 to 100 mu m.

상기 열가소성 수지 조성물은 SAE J 1885에 따른 제논 아크 시험방법에 의하여 89±3℃의 온도 및 50±5%의 상대습도에서 126MJ/m2로 조사시 색차 변화(ΔE)가 2.0 이하일 수 있다.The thermoplastic resin composition may have a chromaticity change (ΔE) of 2.0 or less when irradiated at a temperature of 89 ± 3 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5% at 126 MJ / m 2 by the Xenon arc test method according to SAE J 1885.

상기 열가소성 수지 조성물은 SAE J 1885에 따른 제논 아크 시험방법에 의하여 89±3℃의 온도 및 50±5%의 상대습도에서 126MJ/m2로 조사시 그레이 스케일이 3급 이상일 수 있다.The thermoplastic resin composition may have a grayscale level of 3 or more when irradiated with 126 MJ / m 2 at a temperature of 89 ± 3 ° C and a relative humidity of 50 ± 5% by the Xenon arc test method according to SAE J 1885.

상기 광택 안료는 단방향 길이 대비 장방향 길이가 1:5 내지 1:100일 수 있다.The gloss pigment may have a length in the length direction of the unidirectional length of 1: 5 to 1: 100.

상기 펄 입자는 운모 표면에 금속 산화물이 코팅된 형태이며, 상기 운모의 굴절률 대비 상기 금속 산화물의 굴절률은 1:1.5 내지 1:1.9일 수 있다.The pearl particles may be coated with a metal oxide on the surface of the mica, and the refractive index of the metal oxide may be 1: 1.5 to 1: 1.9 with respect to the refractive index of the mica.

상기 금속 산화물은 산화티타늄, 산화철, 산화크롬, 이산화규소, 산화알루미늄, 산화주석, 산화아연, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 산화세륨, 산화리튬, 산화은, 산염화비스무트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.Wherein the metal oxide is selected from the group consisting of titanium oxide, iron oxide, chromium oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, tin oxide, zinc oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, lithium oxide, silver oxide, bismuth oxide and combinations thereof .

상기 펄 입자는 상기 펄 입자 중량 대비 상기 금속 산화물 중량이 1:0.05 내지 1:0.6일 수 있다.The weight of the pearl particles may be 1: 0.05 to 1: 0.6 based on the weight of pearl particles.

상기 열가소성 수지 조성물은 아이조드 충격강도가 5 내지 30kgf·cm/cm이고, 용융 흐름 지수가 5 내지 23g/10min이면서, 열 변형 온도가 120 내지 150℃일 수 있다.The thermoplastic resin composition may have an Izod impact strength of 5 to 30 kgf · cm / cm 2, a melt flow index of 5 to 23 g / 10 min, and a heat distortion temperature of 120 to 150 ° C.

본 발명의 일 실시예에 따른 성형품은 상술한 열가소성 수지 조성물로부터 제조될 수 있다.The molded article according to one embodiment of the present invention can be produced from the above-mentioned thermoplastic resin composition.

상기 성형품은 별도의 표면처리 없이 무도장으로 제조될 수 있다.The molded article can be made unpainted without any surface treatment.

폴리카보네이트 수지 조성물에 펄 입자 또는 알루미늄 입자를 포함하는 광택 안료를 첨가함으로써, 도장 없이도 펄 또는 메탈의 외관을 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.By adding a luster pigment containing pearl particles or aluminum particles to the polycarbonate resin composition, it is possible to provide a thermoplastic resin composition which can realize the appearance of pearl or metal even without coating.

폴리카보네이트 수지에 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지를 적용하여 내충격성, 유동성, 내열성, 내광성, 내약품성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.By applying a polycarbonate-polysiloxane copolymer resin to a polycarbonate resin, a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, fluidity, heat resistance, light resistance, and chemical resistance can be provided.

본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 청구범위의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the description of the claims.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.Advantages and features of the present invention and methods of achieving them will become apparent with reference to the embodiments described in detail below. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. To fully disclose the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification.

다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또한 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.Unless defined otherwise, all terms (including technical and scientific terms) used herein may be used in a sense commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Also, commonly used predefined terms are not ideally or excessively interpreted unless explicitly defined otherwise.

이하, 본 발명의 열가소성 수지 조성물에 대하여 설명하도록 한다.Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present invention will be described.

일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지 및 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지를 포함하는 물질을 기초 수지로 하는 폴리카보네이트계 물질이다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment is a polycarbonate-based material having a base resin made of a material containing a polycarbonate resin and a polycarbonate-polysiloxane copolymer resin.

상기 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지 및 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지를 포함하는 기초 수지와 광택 안료를 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition may include a base resin including a polycarbonate resin and a polycarbonate-polysiloxane copolymer resin and a gloss pigment.

본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물을 이루는 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.Each component constituting the thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention will be described in detail.

기초 수지Basic resin

상기 기초 수지는 폴리카보네이트 수지 및 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지를 포함할 수 있다.The base resin may include a polycarbonate resin and a polycarbonate-polysiloxane copolymer resin.

상기 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류와 포스겐, 할로겐산 에스테르, 탄산 에스테르 또는 이들의 조합과 반응시켜 제조될 수 있다.The polycarbonate resin may be prepared by reacting a diphenol represented by the following formula (1) with phosgene, a halogen acid ester, a carbonic acid ester, or a combination thereof.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112017051487951-pat00001
Figure 112017051487951-pat00001

(상기 화학식 1에서, A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 직쇄상 또는 분지상의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5 알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 직쇄상 또는 분지상의 할로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6 사이클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6 사이클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C10 사이클로알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 직쇄상 또는 분지상의 알콕실렌기, 할로겐산 에스테르기, 탄산 에스테르기, CO, S 또는 SO2 이고, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이며, n1 및 n2는 각각 0 내지 4의 정수이다.)Wherein A is a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C30 linear or branched alkylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkenylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkylene group A substituted or unsubstituted C1 to C30 linear or branched haloalkylene group, a substituted or unsubstituted C5 to C6 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C5 to C6 cycloalkenylene group, a substituted or unsubstituted C5 to C10 cycloalkylidene groups, substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene groups, substituted or unsubstituted C1 to C20 linear or branched alkoxysylene groups, halogen acid ester groups, carbonate ester groups, CO, S or and SO 2, R1 and R2 are the same or different and is a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, n 1 and n 2 is an integer from 0 to 4, each with .)

상기 화학식 1로 표시되는 디페놀류는 2종 이상이 조합되어 폴리카보네이트 수지의 반복단위를 구성할 수도 있다. 상기 디페놀류의 구체적인 예로는, 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판('비스페놀-A'라고도 함), 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 비스(4-히드록시페닐)에테르 등을 들 수 있다. 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산을 사용할 수 있다. 더 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.The diphenols represented by the above formula (1) may be composed of two or more of them to form a repeating unit of a polycarbonate resin. Specific examples of the diphenols include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also referred to as bisphenol- (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) Ether, and the like. Preferred examples thereof include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane or 1,1- Hexane can be used. More preferably, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane can be used.

상기 폴리카보네이트 수지는 중량평균 분자량이 10,000 내지 200,000g/mol인 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 15,000 내지 80,000g/mol인 것을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The polycarbonate resin may have a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000 g / mol, preferably 15,000 to 80,000 g / mol, but is not limited thereto.

상기 폴리카보네이트 수지는 2종 이상의 디페놀류로부터 제조된 공중합체의 혼합물일 수도 있다. 또한 상기 폴리카보네이트 수지는 선형(linear) 폴리카보네이트 수지, 분지형(branched) 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 사용할 수 있다.The polycarbonate resin may be a mixture of copolymers prepared from two or more diphenols. The polycarbonate resin may be a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, or a polyester carbonate copolymer resin.

상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 비스페놀-A형 폴리카보네이트 수지 등을 들 수 있다. 상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는 트리멜리틱 무수물, 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조한 것을 들 수 있다. 상기 다관능성 방향족 화합물은 분지형 폴리카보네이트 수지 총량에 대하여 0.05 내지 2몰%로 포함될 수 있다. 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는 이관능성 카르복실산을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조한 것을 들 수 있다. 상기 카보네이트로는 디페닐카보네이트 등과 같은 디아릴카보네이트, 에틸렌 카보네이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the linear polycarbonate resin include a bisphenol-A type polycarbonate resin and the like. Examples of the branched polycarbonate resin include those prepared by reacting a polyfunctional aromatic compound such as trimellitic anhydride, trimellitic acid and the like with a diphenol and a carbonate. The polyfunctional aromatic compound may be contained in an amount of 0.05 to 2 mol% based on the total amount of the branched polycarbonate resin. Examples of the polyester carbonate copolymer resin include those prepared by reacting a bifunctional carboxylic acid with a diphenol and a carbonate. As the carbonate, diaryl carbonate such as diphenyl carbonate, ethylene carbonate and the like can be used.

상기 폴리카보네이트 수지의 용융 흐름 지수(melt flow index, MFI)는 310℃, 1.2kgf의 측정 조건 하에 3 내지 120g/10min 일 수 있다.The melt flow index (MFI) of the polycarbonate resin may be 3 to 120 g / 10 min under the measurement conditions of 310 캜 and 1.2 kgf.

상기 폴리카보네이트 수지는 기초수지 100중량%에 대하여 5중량% 내지 95중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 30 내지 90중량%로 포함될 수 있고, 더 바람직하게는 60 내지 80중량%인 것이 효과적이다. 폴리카보네이트 수지가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우 내충격성, 내열성 및 가공성의 물성 밸런스가 우수하다. The polycarbonate resin may be contained in an amount of 5% by weight to 95% by weight based on 100% by weight of the base resin. Preferably 30 to 90% by weight, and more preferably 60 to 80% by weight. When the polycarbonate resin is contained in the above content range, the balance of physical properties of impact resistance, heat resistance and workability is excellent.

상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지는 폴리카보네이트 블록 및 폴리실록산 블록을 포함한다. The polycarbonate-polysiloxane copolymer resin comprises a polycarbonate block and a polysiloxane block.

상기 폴리카보네이트 블록은 앞에서 언급한 폴리카보네이트 수지로부터 유도된 구조 단위를 포함한다.The polycarbonate block includes structural units derived from the above-mentioned polycarbonate resin.

상기 폴리실록산 블록은 하기 화학식 2로 표시되는 구조 단위를 포함한다.The polysiloxane block includes a structural unit represented by the following formula (2).

[화학식 2](2)

Figure 112017051487951-pat00002
Figure 112017051487951-pat00002

(상기 화학식 2에서, R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 NRR'(여기서 R 및 R'은 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기임)이고, 2 ≤ m < 10,000를 만족하는 정수이다.)(Wherein R 3 and R 4 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 alkynyl group , A substituted or unsubstituted C1 to C20 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkynyl group, A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or NRR '(wherein R and R' are the same as or different from each other, and represent a hydrogen atom, Or a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group), and 2 < m &lt; 10,000.

상기 화학식 2에서 m은 2 내지 10,000의 범위를 가지며, 바람직하게 2 내지 1,000의 범위를 가질 수 있다. 상기 범위를 가질 경우 내충격성이 우수하고 적당한 점도가 유지되어 압출 가공에 유리하다. 바람직하게는 m은 10 내지 100, 더욱 바람직하게는 25 내지 80이다.In Formula 2, m ranges from 2 to 10,000, preferably from 2 to 1,000. When having the above-mentioned range, the impact resistance is excellent and the appropriate viscosity is maintained, which is advantageous for extrusion processing. Preferably, m is 10 to 100, more preferably 25 to 80.

상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지는 폴리카보네이트 블록 1 내지 99중량%와 폴리실록산 블록 1 내지 99중량%를 포함할 수 있다. 바람직하게는 폴리카보네이트 블록 40 내지 95중량%와 폴리실록산 블록 5 내지 60중량%를 포함할 수 있다. 더 바람직하게는 폴리카보네이트 블록 80 내지 95중량%와 폴리실록산 블록 5 내지 20중량%를 포함할 수 있다. 상기 함량 비율로 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지를 구성하는 경우 내충격성이 우수하다.The polycarbonate-polysiloxane copolymer resin may comprise from 1 to 99% by weight of a polycarbonate block and from 1 to 99% by weight of a polysiloxane block. Preferably 40 to 95% by weight of a polycarbonate block and 5 to 60% by weight of a polysiloxane block. More preferably, it may comprise 80 to 95% by weight of a polycarbonate block and 5 to 20% by weight of a polysiloxane block. When the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin is composed of the above-mentioned content ratio, the impact resistance is excellent.

상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지의 중량평균 분자량은 10,000 내지 30,000g/mol 일 수 있으며, 바람직하게는 15,000 내지 22,000g/mol 일 수 있다. 상기 범위 내의 중량평균 분자량을 가질 경우 내충격성이 우수하다.The weight average molecular weight of the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin may be 10,000 to 30,000 g / mol, preferably 15,000 to 22,000 g / mol. When the weight average molecular weight is within the above range, the impact resistance is excellent.

상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지는 폴리카보네이트 수지 조성물의 내충격성을 보강해줄 수 있다.The polycarbonate-polysiloxane copolymer resin can reinforce the impact resistance of the polycarbonate resin composition.

상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지는 기초수지 100중량%에 있어서 5 내지 95중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 10 내지 70중량%로 포함될 수 있고, 더욱 바람직하게는 20 내지 40중량%인 것이 효과적이다. 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우 내충격성, 내열성 및 가공성의 물성 밸런스가 우수하다. The polycarbonate-polysiloxane copolymer resin may be contained in an amount of 5 to 95% by weight based on 100% by weight of the base resin. Preferably 10 to 70% by weight, and more preferably 20 to 40% by weight. When the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin is contained within the above-mentioned content range, the balance of physical properties of impact resistance, heat resistance and workability is excellent.

광택 안료Bright pigment

상기 광택 안료는 열가소성 수지 조성물에 펄 또는 메탈의 느낌을 부여하는 물질로, 광택 안료의 첨가로 인하여 펄 또는 메탈의 외관을 구현할 수 있는 우수한 소재를 제공할 수 있다.The luster pigment is a material that imparts a feeling of pearl or metal to the thermoplastic resin composition and can provide an excellent material capable of realizing the appearance of pearl or metal due to the addition of a luster pigment.

광택 안료는 안료 또는 염료가 피복된 펄 입자 또는 알루미늄 입자를 포함할 수 있으며, 이를 동시에 포함할 수도 있다.The luster pigment may comprise pearlescent or dye-coated pearl particles or aluminum particles, which may also be included at the same time.

상기 광택 안료는 판상인 것이 효과적이고, 평균 입경이 1 내지 100㎛일 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 70㎛인 것이 효과적이다. 광택 안료의 형태는 일반적으로 무정형으로서 여기서, 평균 입경은 광택 안료의 장방향의 길이의 평균값을 말한다. 이러한 평균 입경은 현미경 등으로 확대된 이미지를 통해 측정함으로써 얻을 수 있다. It is effective that the bright pigment is in the form of a plate, and the average particle diameter may be 1 to 100 탆, preferably 10 to 70 탆. The shape of the gloss pigment is generally amorphous, wherein the average particle diameter refers to the average value of the length of the gloss pigment in the longitudinal direction. This average particle size can be obtained by measuring through an image magnified by a microscope or the like.

상기 광택 안료는 단방향 길이 대비 장방향 길이가 1:5 내지 1:100일 수 있으며, 바람직하게는 1:10 내지 1:50인 것이 효과적이다.The gloss pigment may have a length in the length direction of the unidirectional length of from 1: 5 to 1: 100, preferably 1:10 to 1:50.

상기 광택 안료가 평균 입경, 장방향 길이와 단방향 길이의 길이비가 상기의 범위를 가지는 판상 형태인 경우, 장방향 길이의 영향 및 입자 상호 간의 지지 작용에 의해 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 사출 성형시 유속에 대한 광택 안료의 배향 변화를 최대한 억제할 수 있어, 플로우 마크나 웰드 라인이 없으면서 펄감 또는 메탈감을 가지는, 외관이 우수한 소재를 제공할 수 있다.When the gloss pigment is in the form of a plate having an average particle size, a length in the longitudinal direction and a length in the unidirectional length in the above range, the effect of the length in the longitudinal direction and the supporting action of the particles, , It is possible to provide a material excellent in appearance with a pearl feeling or metal feeling without flow marks or weld lines.

상기 펄 입자는 운모 표면에 금속 산화물이 코팅된 형태로, 운모는 천연 운모 또는 합성 운모를 모두 사용할 수 있다.The pearl particles may be coated with a metal oxide on the surface of the mica, and natural mica or synthetic mica may be used as the mica.

상기 금속 산화물의 굴절률은 상기 운모의 굴절률보다 큰 것이 좋다. 바람직하게는 운모의 굴절률 대비 금속 산화물의 굴절률이 1:1.5 내지 1:1.9인 것이 효과적이고, 더 바람직하게는 1:1.6 내지 1:1.8인 것이 좋다. 이러한 굴절률의 차이로 굴절률이 큰 금속 산화물과 굴절률이 작은 운모의 경계 면에서 반사한 광이 펄 광택을 효과적으로 나타낼 수 있다.The refractive index of the metal oxide may be larger than the refractive index of the mica. Preferably, the refractive index of the metal oxide to the refractive index of mica is 1: 1.5 to 1: 1.9, more preferably 1: 1.6 to 1: 1.8. As a result of this difference in refractive index, light reflected from the interface between a metal oxide having a high refractive index and a mica having a low refractive index can effectively exhibit pearl luster.

상기 금속 산화물은 산화티타늄, 산화철, 산화크롬, 이산화규소, 산화알루미늄, 산화주석, 산화아연, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 산화세륨, 산화리튬, 산화은 또는 산염화비스무트일 수 있으며, 바람직하게는 산화티타늄, 산화철 또는 산염화비스무트인 것이 효과적이다.The metal oxide may be titanium oxide, iron oxide, chromium oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, tin oxide, zinc oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, lithium oxide, silver oxide or bismuth oxide, , Iron oxide or bismuth oxide is effective.

상기 펄 입자는 상기 펄 입자 중량 대비 상기 금속 산화물 중량이 1:0.05 내지 1:0.6일 수 있으며, 바람직하게는 1:0.3 내지 1:0.6인 것이 효과적이다.The weight of the pearl particles may be 1: 0.05 to 1: 0.6, preferably 1: 0.3 to 1: 0.6, based on the weight of the pearlescent particles.

금속 산화물의 코팅된 함량을 조절하여 실버(silver)의 펄부터 간섭색까지 나타나도록 할 수 있으며, 금속 산화물이 펄 입자 중량에 대하여 상기 범위의 중량비로 코팅되어 형성되는 경우 채도가 높은 간섭색을 얻을 수 있어 펄 광택이 선명하고 유려한 표면을 구현할 수 있다.The coated content of the metal oxide can be controlled to be from pearl to interference color. If the metal oxide is formed by coating with the weight ratio of the pearl particles to the weight of the pearl particles, an interference color having a high saturation can be obtained The pearl luster can achieve a clear and smooth surface.

이러한 펄 입자는 표면에 안료 또는 염료를 도포하여 다양한 색을 구현할 수 있다. 예를 들어, 간섭색과 같은 색상의 안료 또는 염료를 도포할 수도 있으며, 다른 색상의 안료 또는 염료를 도포하여 이색 효과를 나타낼 수도 있다.These pearl particles can be applied to the surface with pigments or dyes to realize various colors. For example, pigments or dyes of the same color as the interference color may be applied, and pigments or dyes of different colors may be applied to exhibit a dichroic effect.

광택 안료는 기초 수지 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부일 수 있으며, 바람직하게는 0.3 내지 3중량부인 것이 효과적이다. 광택 안료가 0.1중량부 미만인 경우에는 충분한 펄 또는 메탈의 외관을 구현하기 어려우며, 5중량부를 초과하는 경우에는 내광성 및 내약품성이 현저히 떨어져 물성적 한계로 인하여 다양한 용도에 적용이 제한되는 문제가 있다.The gloss pigment may be 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. When the amount of the bright pigment is less than 0.1 part by weight, it is difficult to realize the appearance of sufficient pearl or metal. If the amount of the bright pigment exceeds 5 parts by weight, the light resistance and chemical resistance are remarkably lowered.

본 발명의 일 실시예에서 상기 열가소성 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 첨가제를 더 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the thermoplastic resin composition may further include additives according to the respective applications.

상기 첨가제로 염료, 안료, 충진제, 자외선 안정제, 활제, 항균제, 이형제, 핵제, 대전방지제 또는 산화방지제 등을 사용할 수 있으며 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.As the additive, a dye, a pigment, a filler, a UV stabilizer, a lubricant, an antibacterial agent, a release agent, a nucleating agent, an antistatic agent or an antioxidant may be used. These may be used alone or in combination of two or more.

상술한 열가소성 수지 조성물은 자외선에 취약한 고무(rubber)류 대신 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지를 충격보강재의 일종으로 사용함으로써 우수한 내충격성을 확보할 수 있을 뿐만 아니라 우수한 내광성을 발현할 수 있다. 또한, 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지는 폴리카보네이트 수지와의 굴절률 차이가 적어 고무류의 충격보강재에 비해 착색성이 우수하다.The above-mentioned thermoplastic resin composition can not only ensure excellent impact resistance but also exhibit excellent light resistance by using a polycarbonate-polysiloxane copolymer resin as a kind of an impact reinforcing material in place of rubber materials which are vulnerable to ultraviolet rays. In addition, the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin has a small difference in refractive index from the polycarbonate resin, and thus has excellent coloring property as compared with the impact reinforcing material of rubber.

이에 따라 본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 SAE J 1885에 따른 제논 아크 시험방법에 의하여 89±3℃의 온도 및 50±5%의 상대습도(RH, Relative humidity)에서 126MJ/m2로 조사시에 색차 변화(ΔE)가 2.0 이하일 수 있으며, 바람직하게는 1.5 이하일 수 있다.Accordingly, the thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention has a thermal conductivity of 126 MJ / m 2 at a temperature of 89 ± 3 ° C. and a relative humidity (RH) of 50 ± 5% by the Xenon arc test method according to SAE J 1885 The color difference change? E may be 2.0 or less, and preferably 1.5 or less.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 시험방법 및 시험조건에서 126MJ/m2로 조사시에 그레이 스케일이 3급 이상일 수 있다. 상기의 색차 변화 및 그레이 스케일을 가지는 경우 내광성 및 내약품성이 우수하다.Further, the thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention may have a grayscale level of 3 or higher when irradiated at 126 MJ / m 2 under the above test method and test conditions. When the color difference change and the gray scale are used, the light resistance and chemical resistance are excellent.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 아이조드 충격강도(Izod impact strength)가 1/4" 두께의 노치 아이조드 시편을 ASTM D256에 규정된 평가 방법에 의하여 측정시, 5 내지 30kgf·cm/cm일 수 있다. In addition, the thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention has a Izod impact strength of 1/4 "in Izod impact strength of 5 to 30 kgf / cm &lt; 2 &gt;, as measured by an evaluation method defined in ASTM D256 / cm. &lt; / RTI &gt;

본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 용융 흐름 지수(Melt flow index, MFI)가 ASTM D1238에 규정된 방법에 의하여 250℃, 10kg의 조건 하에서 측정시, 5 내지 23g/10min일 수 있다. The thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention may have a melt flow index (MFI) of 5 to 23 g / 10 min as measured under the conditions of 250 캜 and 10 kg by the method defined in ASTM D1238.

본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 열 변형 온도(Heat deflection temperature, HDT)가 ASTM D648에 규정된 평가 방법에 의하여 18.56kgf 하중에서 측정시, 120 내지 150℃일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention may have a heat deflection temperature (HDT) of 120 to 150 ° C when measured at a load of 18.56 kgf according to the evaluation method defined in ASTM D648.

본 발명에 의한 열가소성 수지 조성물의 측정된 물성을 살펴보면, 펄 입자 또는 알루미늄 입자를 포함하는 광택 안료의 첨가에도 내충격성, 유동성 및 내열성이 우수하며, 내광성 및 내약품성이 뛰어나다.The measured physical properties of the thermoplastic resin composition according to the present invention are excellent in impact resistance, fluidity and heat resistance, and are excellent in light resistance and chemical resistance even when added with a luster pigment containing pearl particles or aluminum particles.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법에 의해서 제조될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 본 발명의 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후 압출기 내에서 용융 압출하는 방법에 의하여 펠렛의 형태로 제조될 수 있다.The thermoplastic resin composition according to the present invention can be produced by a known method for producing a resin composition. For example, the thermoplastic resin composition according to the present invention can be produced in the form of pellets by simultaneously mixing the components of the present invention and other additives, followed by melt extrusion in an extruder.

상술한 열가소성 수지 조성물은 도장한 것과 같은 외관을 나타내기 위하여 광택 안료를 사용한 것으로, 광택 안료의 사용으로 저하될 수 있는 물성을 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지로 보완함으로써, 내충격성, 유동성, 내열성, 내약품성 및 내광성이 동시에 요구되는 성형품에 바람직하게 적용될 수 있다.The above-mentioned thermoplastic resin composition uses a gloss pigment to show the appearance as if it is painted. By complementing the physical properties which can be lowered by the use of the gloss pigment with the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin, the impact resistance, the fluidity, It can be preferably applied to a molded article requiring both chemical resistance and light resistance.

본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 특성이 요구되는 성형품이라면 종류에 무관하게 적용될 수 있으나, 자동차용 성형품에 바람직하게 적용될 수 있다. 자동차용 성형품의 구체적인 예로는, 센터페시아(center fascia), 인테리어 가니시(interior garnish), 인디케이터 패널(indicator panel) 등의 내장재와 필러(pillar), 아웃사이드 미러용 하우징(outside mirror housing), 가니시(garnish) 등의 외장재를 비롯하여 램프용 하우징(lamp housing) 또는 베젤(bezel) 등의 용도에 적용할 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.The thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention can be applied to a molded article requiring the above characteristics irrespective of the kind thereof, but can be preferably applied to an automotive molded article. Specific examples of automobile molded articles include interior materials and pillar such as center fascia, interior garnish, and indicator panel, outside mirror housing for outside mirror, A lamp housing or a bezel, as well as exterior materials such as garnish, but are not limited thereto.

상기 성형품은 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 이용하여 도장 등의 별도의 표면처리없이 무도장으로 제조될 수 있다.The above molded article can be made unpainted without any additional surface treatment such as painting using the thermoplastic resin composition of the present invention.

[실험예][Experimental Example]

이하에서는, 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 우수한 효과를 입증하기 위한 실험을 실시한 결과를 나타낸다.Hereinafter, the results of experiments conducted to demonstrate the excellent effects of the thermoplastic resin composition of the present invention are shown.

하기 실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물에 사용된 구성 성분은 아래와 같다.The components used in the thermoplastic resin compositions of the following examples and comparative examples are as follows.

기초 수지Basic resin

(a) 폴리카보네이트 수지(a) Polycarbonate resin

비스페놀-A형 선형 폴리카보네이트 수지로 용융 흐름 지수(310℃, 1.2kgf)가 6g/10min인 폴리카보네이트 수지를 사용하였다.A polycarbonate resin having a melt flow index (310 DEG C, 1.2 kgf) of 6 g / 10 min was used as the bisphenol-A type linear polycarbonate resin.

(b-1) Idemitsu Kosan社의 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 제품인 RC-1700을 사용하였다.(b-1) RC-1700, a polycarbonate-polysiloxane copolymer resin product manufactured by Idemitsu Kosan, was used.

(b-2) 통상의 유화중합법으로 제조된 부타디엔 고무질 중합체 코어에 스티렌과 아크릴로나이트릴이 그라프트 공중합되어 쉘을 이룬 고무변성 그라프트 공중합체된 수지로 부타디엔 함량이 58%이고, 평균 입경이 270nm인 고무변성 그라프트 공중합체 수지를 사용하였다.(b-2) A butadiene rubber-like polymer core produced by a conventional emulsion polymerization method, graft-copolymerized styrene and acrylonitrile, and a rubber-modified graft copolymerized resin having a shell of butadiene content of 58% A rubber-modified graft copolymer resin having a thickness of 270 nm was used.

(b-3) 비닐 공중합체 수지로 스티렌 75중량%, 아크릴로니트릴 25중량%를 통상의 현탁중합으로 공중합한 중량평균분자량이 150,000g/mol인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지를 사용하였다.(b-3) A styrene-acrylonitrile copolymer resin having a weight average molecular weight of 150,000 g / mol copolymerized with 75% by weight of styrene and 25% by weight of acrylonitrile by conventional suspension polymerization was used as the vinyl copolymer resin.

광택 안료Bright pigment

(c-1) 평균 입경이 20㎛인 펄 입자를 사용하였다. 상기 펄 입자는 운모 표면에 금속 산화물이 코팅되어 있으며 펄 입자 100중량%에 대해 금속 산화물이 30 내지 50중량%로 이루어져 있다.(c-1) Pearl particles having an average particle diameter of 20 mu m were used. The pearl particles are coated with a metal oxide on the surface of the mica and have a metal oxide content of 30 to 50% by weight based on 100% by weight of pearl particles.

(c-2) 평균 입경이 40㎛인 판상의 알루미늄 입자를 사용하였다.(c-2) Plate-shaped aluminum particles having an average particle diameter of 40 탆 were used.

(c-3) 평균 입경이 150㎛인 펄 입자를 사용하였다. 상기 펄 입자는 운모 표면에 금속 산화물이 코팅되어 있으며 펄 입자 100중량%에 대해 금속 산화물이 5 내지 20중량%로 이루어져 있다.(c-3) Pearl particles having an average particle diameter of 150 mu m were used. The pearl particles are coated with a metal oxide on the surface of the mica and have a metal oxide content of 5 to 20% by weight based on 100% by weight of pearl particles.

(c-4) 평균 입경이 110∼150㎛인 판상의 알루미늄 입자를 사용하였다.(c-4) Plate-shaped aluminum particles having an average particle diameter of 110 to 150 mu m were used.

안료Pigment

(d-1) 화이트 컬러를 발현하기 위하여 Millenium Inorganic Chemical社의 이산화티탄 제품인 RCL-69를 사용하였다.(d-1) To express white color, RCL-69, a titanium dioxide product manufactured by Millenium Inorganic Chemical Co., was used.

(d-2) 블랙 컬러를 발현하기 위하여 코리아카본블랙社의 카본 블랙 제품인 Hi-Black 50L을 사용하였다.(d-2) Hi-Black 50L, a carbon black product manufactured by Korea Carbon Black Co., Ltd., was used to develop a black color.

실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물은 하기 표 1에 기재된 성분 함량비에 따라 제조되었다.The thermoplastic resin compositions of Examples and Comparative Examples were prepared in accordance with the component content ratios described in Table 1 below.

표 1에 기재된 성분을 혼합기에 투입하고 건식 혼합하였다. 그 다음, 바렐 온도(barrel temperature)가 260℃로 설정된 L/D비가 29이고 Φ가 45mm인 이축 압출기에 투입하고, 압출기를 통하여 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. 제조된 펠렛을 약 80℃에서 2시간 동안 건조 후, 실린더 온도 260℃, 금형 온도 60℃로 설정된 60 oz 사출 성형기를 사용하여 물성 평가용 시편 및 90mm(L) × 50mm(W) × 2.0mm(t) 크기의 외관 평가용 시편을 제조하였다.The ingredients listed in Table 1 were placed in a mixer and dry mixed. Then, the mixture was fed into a twin-screw extruder having an L / D ratio of 29 and a diameter of 45 mm set at a barrel temperature of 260 ° C, and a thermoplastic resin composition in the form of a pellet was produced through an extruder. The prepared pellets were dried at about 80 ° C. for 2 hours and then subjected to a test using a 60 oz injection molding machine set at a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. and a specimen for evaluation of physical properties and a specimen of 90 mm (L) × 50 mm (W) × 2.0 mm t) size specimens were prepared.

표 1에 기재된 성분의 함량 단위는 기초 수지인 a와 b(b-1, b-2 또는 b-3)를 합하여 100중량%이며, 기초 수지 100중량부를 기준으로 광택 안료 및 안료는 중량부로 표시하였다.The content units of the components shown in Table 1 are 100% by weight based on 100% by weight of the sum of the basic resins a and b (b-1, b-2 or b-3), and the gloss pigments and pigments are expressed in parts by weight Respectively.

구성성분Constituent 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 44 55 66 77 88 기초수지Basic resin (a)(a) 9090 7575 6060 9090 7575 6060 100100 9090 7575 7575 100100 9090 7575 7575 (b-1)(b-1) 1010 2525 4040 1010 2525 4040 -- -- -- 2525 -- -- -- 2525 (b-2)(b-2) -- -- -- -- -- -- -- 1010 1010 -- -- 1010 1010 -- (b-3)(b-3) -- -- -- -- -- -- -- -- 1515 -- -- -- 1515 -- 광택안료Bright pigment (c-1)(c-1) 22 22 22 -- -- -- 22 22 22 -- -- -- -- -- (c-2)(c-2) -- -- -- 0.50.5 0.50.5 0.50.5 -- -- -- -- 0.50.5 0.50.5 0.50.5 -- (c-3)(c-3) -- -- -- -- -- -- -- -- -- 22 -- -- -- -- (c-4)(c-4) -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 0.50.5 안료Pigment (d-1)(d-1) 55 55 55 -- -- -- 55 55 55 55 -- -- -- -- (d-2)(d-2) -- -- -- 1One 1One 1One -- -- -- -- 1One 1One -- 1One

실시예 1 내지 6, 비교예 1 내지 8의 열가소성 수지 조성물에 대해 외관, 내충격성, 유동성, 내열성, 내광성 및 내약품성을 평가하였다. 평가 항목의 평가 방법은 아래와 같다. 평가 결과는 하기의 표 2에 기재하였다.The appearance, impact resistance, fluidity, heat resistance, light resistance and chemical resistance of the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 were evaluated. Evaluation methods of evaluation items are as follows. The evaluation results are shown in Table 2 below.

<외관 평가><Appearance evaluation>

실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 8의 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 외관 평가용 시편의 표면 외관을 육안으로 평가하였다. 펄감 또는 메탈감이 우수한 경우를 P(Pass)로, 광택 안료 입자가 너무 크거나 작아 펄감 또는 메탈감이 열세한 경우를 N(NG)으로 기재하였다.The surface appearance of the specimens for external appearance evaluation produced using the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 was visually evaluated. The case where P (Pass) is excellent when the pearl feeling or the metal feeling is excellent, and N (NG) is the case where the glossy pigment particle is too large or small and the pearl feeling or the metal feeling is poor.

<내충격성 평가>&Lt; Evaluation of impact resistance &

실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 8의 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 1/4" 두께의 아이조드 충격강도 측정용 시편에 노치(notch)를 형성하여 ASTM D256에 규정된 방법에 의하여 아이조드 충격강도를 측정하였다.A notch was formed on a 1/4 "thick Izod impact strength specimen prepared using the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8, and the Izod impact strength was measured by the method specified in ASTM D256 The strength was measured.

<유동성 평가><Liquidity evaluation>

실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 8의 열가소성 수지 조성물 펠렛을 ASTM D1238에 규정된 방법에 의하여 250℃, 10kg의 조건 하에서 용융 흐름 지수(melt flow index, MFI)를 측정하였다.The melt flow index (MFI) of the thermoplastic resin composition pellets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 was measured under the conditions of 250 占 폚 and 10 kg by the method described in ASTM D1238.

<내열성 평가>&Lt; Evaluation of heat resistance &

실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 8의 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 시편을 ASTM D648에 규정된 방법에 의하여 18.56kgf 하중에서 열 변형 온도(heat deflection temperature, HDT)를 측정하였다.The specimens prepared using the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 were measured for heat deflection temperature (HDT) at a load of 18.56 kgf by the method described in ASTM D648.

<내광성 평가>&Lt; Evaluation of light resistance &

실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 8의 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 시편을 SAE J 1885에 규정된 제논 아크 시험방법에 의해 89±3℃의 온도 및 50±5%의 상대습도에서 126MJ/m2로 조사하여 색차 변화(ΔE)를 측정하였다.The specimens prepared using the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 were tested by the Xenon Arc test method specified in SAE J 1885 at a temperature of 89 ± 3 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5% / m &lt; 2 &gt; to measure the color difference change (DELTA E).

<내약품성 평가><Evaluation of Chemical Resistance>

실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 8의 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 시편을 현대자동차 MS210-05-B-1 및 MS652-14에 규정된 평가방법에 의하여 시편 표면에 가솔린, 엔진오일, 에탄올, 유리 세정제 및 구리스를 도포 후 외관 관찰시, 상온에서 변색, 퇴색, 팽윤, 갈라짐 및 광택 저하가 없고, SAE 1885에 규정된 제논 아크 시험방법에 의해 89±3℃의 온도 및 50±5%의 상대습도에서 126MJ/m2로 조사시 그레이 스케일이 3급 이상인 경우 P(Pass), 그렇지 않은 경우 N(NG)으로 기재하였다.The specimens prepared using the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 were evaluated on the surface of the specimen by using the evaluation method defined in HYUNDAI MOTORS MS210-05-B-1 and MS652-14, The temperature of 89 ± 3 ° C and the temperature of 50 ± 5% by the Xenon arc test method specified in SAE 1885 without any discoloration, fading, swelling, cracking and gloss decrease at room temperature when observing the appearance after applying ethanol, glass cleaner and grease. of not less than the gray scale tertiary upon irradiation with 126MJ / m 2 at a relative humidity were described by P (Pass), or N (NG) if not.

평가항목Evaluation items 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 44 55 66 77 88 외관Exterior PP PP PP PP PP PP PP PP PP NN PP PP PP NN 아이조드 충격강도 (kgf·cm/cm)Izod impact strength (kgf · cm / cm) 1010 1212 1515 1010 1212 1414 88 2525 1818 1010 99 2424 1919 1212 용융 흐름 지수 (g/10min)The melt flow index (g / 10 min) 77 1010 1212 1212 1515 1818 66 44 2525 99 1515 1212 2727 1414 열 변형 온도 (℃)Heat deformation temperature (캜) 125125 125125 125125 125125 125125 125125 125125 115115 110110 125125 125125 115115 110110 124124 내광성Light resistance 1.41.4 1.51.5 1.51.5 1.01.0 1.11.1 1.11.1 1.41.4 2.72.7 3.03.0 1.71.7 1.01.0 2.12.1 2.22.2 1.21.2 내약품성Chemical resistance PP PP PP PP PP PP NN NN NN NN NN NN NN NN

상기 표 1 및 표 2로부터 실시예 1 내지 6의 열가소성 수지 조성물로 제조된 성형품 시편의 경우 외관, 내충격성, 유동성, 내열성, 내광성 및 내약품성이 모두 우수함을 알 수 있다.From the Tables 1 and 2, it can be seen that the molded article specimens prepared from the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 6 have excellent appearance, impact resistance, fluidity, heat resistance, light resistance and chemical resistance.

실시예 3과 6은 각각 실시예 1, 2 및 4, 5에 비하여 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지의 함량이 일정 수준까지 증가함에 따라 대부분의 물성이 향상됨을 알 수 있었다.Examples 3 and 6 show that most of the properties are improved as the content of the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin increases to a certain level as compared with Examples 1, 2, 4 and 5, respectively.

기초 수지로 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지가 아닌 고무변성 그라프트 공중합체 수지 또는 비닐 공중합체 수지를 사용한 비교예의 경우, 실시예에 비하여 대부분의 물성이 떨어지고 특히, 내광성 및 내약품성이 취약함을 알 수 있었다.In the comparative examples using a rubber-modified graft copolymer resin or a vinyl copolymer resin other than the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin as the base resin, most of the physical properties were lower than those of the examples, and in particular, the light resistance and chemical resistance were poor I could.

또한, 광택 안료로 본 발명의 범위를 벗어난 광택 안료를 사용한 비교예 4 및 8의 경우 펄 또는 메탈 느낌의 외관 구현이 어려워 광택 안료의 평균 입경 이 우수한 펄 또는 메탈 느낌의 외관을 표현하는데 중요한 요소임을 알 수 있었다. 즉, 본 발명의 범위의 광택 안료를 사용하는 경우에 무도장 소재로의 적용이 가능하다.In Comparative Examples 4 and 8 using a gloss pigment which is out of the range of the present invention as a glossy pigment, it is difficult to realize a pearl or metal appearance, which is an important element for expressing an appearance of a pearl or metal feeling having an excellent average pigment particle size Could know. That is, when a luster pigment of the present invention is used, it can be applied as a non-painted material.

본 발명의 권리범위는 상술한 실시예에 한정되는 것이 아니라 첨부된 특허청구범위 내에서 다양한 형태의 실시예로 구현될 수 있다. 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 누구든지 변형 가능한 다양한 범위까지 본 발명의 청구범위 기재의 범위 내에 있는 것으로 본다.The scope of the present invention is not limited to the above-described embodiments, but may be embodied in various forms of embodiments within the scope of the appended claims. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the appended claims.

Claims (9)

폴리카보네이트 수지 5 내지 95중량% 및 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 5 내지 95중량%를 포함하는 기초수지; 및
상기 기초수지 100중량부에 대하여, 광택 안료 0.1 내지 5중량부를 포함하며,
상기 광택 안료는 안료 또는 염료가 피복된 펄 입자 또는 알루미늄 입자 중 적어도 하나를 포함하고, 상기 광택 안료의 형상은 1 내지 100㎛의 평균 입경을 가지는 판상이며,
아이조드 충격강도가 10 내지 30 kgf·cm/cm이고,
SAE J 1885에 따른 제논 아크 시험방법에 의하여 89±3℃의 온도 및 50±5%의 상대습도에서 126MJ/m2로 조사 시에 색차 변화(ΔE)가 2.0 이하이고, 그레이 스케일이 3급 이상이며, 열 변형 온도가 120 내지 150℃인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
5 to 95% by weight of a polycarbonate resin and 5 to 95% by weight of a polycarbonate-polysiloxane copolymer resin; And
And 0.1 to 5 parts by weight of a luster pigment relative to 100 parts by weight of the base resin,
Wherein the gloss pigment comprises at least one of pearl particles or aluminum particles coated with a pigment or a dye, the shape of the gloss pigment is a plate-like shape having an average particle diameter of 1 to 100 mu m,
An Izod impact strength of 10 to 30 kgf cm / cm,
(ΔE) of 2.0 or less when irradiated with 126 MJ / m 2 at a temperature of 89 ± 3 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5% according to the Xenon arc test method according to SAE J 1885, And a heat distortion temperature of 120 to 150 ° C.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 광택 안료는 단방향 길이 대비 장방향 길이가 1:5 내지 1:100인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the length of the unidirectional length of the gloss pigment is 1: 5 to 1: 100.
제1항에 있어서, 상기 펄 입자는 운모 표면에 금속 산화물이 코팅된 형태이며, 상기 운모의 굴절률 대비 상기 금속 산화물의 굴절률은 1:1.5 내지 1:1.9인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[3] The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the pearl particles have a surface coated with a metal oxide, and the refractive index of the metal oxide with respect to the refractive index of the mica is 1: 1.5 to 1: 1.9.
제4항에 있어서, 상기 금속 산화물은 산화티타늄, 산화철, 산화크롬, 이산화규소, 산화알루미늄, 산화주석, 산화아연, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 산화세륨, 산화리튬, 산화은, 산염화비스무트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 4, wherein the metal oxide is selected from the group consisting of titanium oxide, iron oxide, chromium oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, tin oxide, zinc oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, lithium oxide, silver oxide, Wherein the thermoplastic resin composition is a thermoplastic resin composition.
제4항에 있어서, 상기 펄 입자는 상기 펄 입자 중량 대비 상기 금속 산화물 중량이 1:0.05 내지 1:0.6인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
5. The thermoplastic resin composition according to claim 4, wherein the weight of the pearl particles is 1: 0.05 to 1: 0.6 by weight of the pearl particles.
제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 용융 흐름 지수가 5 내지 23g/10min인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a melt flow index of 5 to 23 g / 10 min.
제1항, 제3항 내지 제7항 중 어느 한 항에 의한 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 성형품.
A molded article produced from the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 7.
제8항에 있어서, 상기 성형품은 무도장으로 제조되는 것을 특징으로 하는 성형품.The molded article according to claim 8, wherein the molded article is produced in a non-coated state.
KR1020170066732A 2017-05-30 2017-05-30 Thermoplastic resin composition KR101952016B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170066732A KR101952016B1 (en) 2017-05-30 2017-05-30 Thermoplastic resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170066732A KR101952016B1 (en) 2017-05-30 2017-05-30 Thermoplastic resin composition

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130164840A Division KR20150076534A (en) 2013-12-27 2013-12-27 Thermoplastic resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170063497A KR20170063497A (en) 2017-06-08
KR101952016B1 true KR101952016B1 (en) 2019-02-25

Family

ID=59221629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170066732A KR101952016B1 (en) 2017-05-30 2017-05-30 Thermoplastic resin composition

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101952016B1 (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013139516A (en) 2011-12-29 2013-07-18 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Polycarbonate resin composition and polycarbonate resin molding

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101297160B1 (en) * 2010-05-17 2013-08-21 제일모직주식회사 Polycarbonate resin composition and molded product using the same
KR101693638B1 (en) * 2010-11-10 2017-01-06 현대자동차주식회사 Non-paint black high glossy acryl resin composition with excellent weatherability and gloss property
KR101474802B1 (en) * 2011-12-30 2014-12-22 제일모직 주식회사 Thermoplastic resin composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013139516A (en) 2011-12-29 2013-07-18 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Polycarbonate resin composition and polycarbonate resin molding

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170063497A (en) 2017-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101950069B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded parts using the same
KR20150076534A (en) Thermoplastic resin composition
KR101795132B1 (en) Polycarbonate resin composition and molded article using the same
CN102250458B (en) Poly carbonate resin composition and moulded product thereof
EP2468818B1 (en) Polycarbonate resin composition and molded product using the same
KR101474802B1 (en) Thermoplastic resin composition
KR101453772B1 (en) Polycarbonate resin composition and molded product using the same
EP3211039A1 (en) Polycarbonate-based thermoplastic resin composition and product using same
KR102553255B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR102018712B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
US9279053B2 (en) Polycarbonate resin composition
KR20190035571A (en) Thermoplastic resin composition
US20140221547A1 (en) Thermoplastic Resin Composition and Article Using the Same
CN108264748B (en) Thermoplastic resin composition and molded article using same
KR20170080173A (en) Polycarbonate-based resin composition and molded article using the same
EP3722370B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using same
KR101952016B1 (en) Thermoplastic resin composition
KR102176692B1 (en) Polycarbonate-abs alloy resin composition with reduced gloss and light resistance and molded article comprising the same
TWI752058B (en) Scratch-resistant polycarbonate compositions having good thermal stability
KR102400080B1 (en) Thermoplastic resin composition and article including same
KR20220001987A (en) Thermoplastic resin composition and molded product using the same
JPH04306256A (en) Resin composition
KR20170076346A (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR20230050572A (en) Thermoplastic resin composition for high-brightness unpainted metallic material and molded article comprising same
KR20220125509A (en) Composite resin composition for automotive interior materials and automotive interior materials using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant