KR101936798B1 - Automatic dishwashing detergent liquid detergent composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 액상의 자동 식기 세척기용 세제 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 저기포성 비이온계면활성제인 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether) 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether) 모두를 특정 범위의 중량%로 포함함으로써 고온에서 상안정성이 유지되고 세척력이 우수한 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물을 제공한다. 또한, 특정 킬레이트제 및 특정 pH 버퍼 등을 특정 함량 범위로 포함시켜, 물 때 제거능 및 변색 억제능이 우수하고, 젤 타입의 제형으로 세제 잔류성 및 파우더 날림이 없으며 점탄성을 가지므로 흘러내리지 않아 편리하다. The present invention relates to a liquid detergent composition for an automatic dishwasher. More specifically, the present invention relates to a process for producing a polyoxyethylene alkyl ether having low phase stability at high temperature by containing polyethylene oxypropylene glycol ether and polyoxyethylene alkyl ether as low-boiling nonionic surfactants in a specific range of weight% And which is excellent in cleaning power. The present invention also provides a liquid detergent composition for an automatic dishwasher. In addition, it contains a specific chelating agent and a specific pH buffer in a specific amount range, and is excellent in the ability of removing water and discoloration at the time of water, and is a gel-type formulation, which has no detergent residue and powder spreading and has viscoelasticity.

Description

자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물{Automatic dishwashing detergent liquid detergent composition}[0001] Automatic dishwashing detergent liquid detergent composition [0002]

본 발명은 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a liquid detergent composition for an automatic dishwasher and a method of manufacturing the same.

자동 식기 세척기용 세제는 액체형, 분말형, 정제형 등으로 분류할 수 있는데, 분말형의 경우 사용시 가루 날림, 장기간 제품 사용시 수분의 혼입으로 인한 뭉침 현상의 발생 및 세제 잔류성 등의 단점이 나타났고, 정제형의 경우 균일한 조성을 얻을 수는 있으나 보관시 층 분리나 굳음 현상으로 인한 세정능 및 안정성 지하, 제조상의 단가가 높다는 점 등의 단점이 나타났다. 이에 반해, 액상형은 이러한 분말형과 정제형의 많은 단점을 해결하였고, 사용상의 편리성, 외관상 미려함 등의 특성으로 인해 선택적으로 사용되고 있다. 아울러, 액상형 중에서도, 흘러내림이 방지되어야 세제를 기기에 투입시 투입구 이외의 곳으로 흐르지 않고 양을 적절히 조절할 수 있기 때문에 젤 타입의 액상형 세제에 관한 선호도가 높아, 젤 타입의 액상형 세제를 중심으로 제품이 개발되고 있다. Detergents for automatic dishwashing machines can be classified into liquid type, powder type, and tablet type. In case of powder type, there are disadvantages such as flaking of powder during use, generation of aggregate due to mixing of water during long term use, In the case of tablets, uniform composition can be obtained, but disadvantages such as detergency and stability due to layer separation or stagnation during storage, and high cost of underground and manufacturing. On the other hand, the liquid type solves many drawbacks of the powder type and the tablet type, and is selectively used because of its convenience in use and beauty in appearance. In addition, among the liquid type, since the amount of the detergent can be appropriately adjusted without flowing to the outside of the apparatus when the detergent is put into the apparatus, it is preferable to use the gel type liquid detergent Is being developed.

다만, 자동 식기 세척기의 특성상 고온의 물이 급수되어 세제의 고온안정성이 요구되나, 종래의 세제는 고온안정성을 확보하기 어려웠고 이로 인해 세척력이 떨어질 수밖에 없었다. However, since the high-temperature stability of the detergent is required due to the high-temperature water supply due to the characteristics of the automatic dishwashing machine, conventional detergents were difficult to secure high-temperature stability, and the detergent had to be deteriorated.

이에, 고온에서도 상안정성이 확보되는 동시에 우수한 세척력을 가지는 자동 식기 세척기용 세제에 관한 지속적인 연구가 진행되고 있는 실정이다.  Accordingly, there is a continuing research on detergents for automatic dishwashing machines, which have high stability at high temperatures and good cleaning power.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 고온에서도 상안정성이 확보되는 동시에 우수한 세척력을 가지는 자동 식기 세척기용 세제 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다. 특히, 물때 및 밥풀 제거능이 우수하고, 세제 용해력이 뛰어나 세제 잔류성이 낮을 뿐만 아니라, 젤 타입으로 점탄성을 가지며 사용시 흘러내림이 방지되어 사용의 편리성을 향상시킨 자동 식기 세척기용 세제 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다. The object of the present invention is to provide a detergent for an automatic dishwasher and a method for producing the detergent having an excellent cleaning power while ensuring phase stability even at a high temperature. In particular, the detergent for automatic dishwashing machine having excellent water-removing ability and scooping ability, excellent detergent solubility and low detergent residue, and having viscoelasticity as a gel type and being prevented from flowing down during use, .

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기 특징을 갖는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물 및 이의 제조방법을 제공한다. In order to solve the above problems, the present invention provides a liquid detergent composition for an automatic dishwasher having the following characteristics and a method for producing the same.

첫째, 본 발명자들은 저기포성 비이온계면활성제 중에서 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether) 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether)를 특정 범위의 중량%로 포함함으로써 세제 조성물이 고온에서도 상안정성을 유지하는 동시에 우수한 세척력을 가짐을 발견하였다. 이러한 효과는 상기 두 가지 특정 비이온성계면활성제를 특정 범위의 중량%로 혼합 사용함으로써 비로소 발휘되는 효과이며, 둘 중 한 가지만 사용하거나 두 가지를 모두 사용하는 경우에도 특정 범위에서 벗어난 범위의 중량%를 사용하는 경우에는 고온에서 층분리되거나 및/또는 세척력이 떨어지는 현상이 나타났다. First, the inventors of the present invention have found that the detergent composition contains polyethylene oxypropylene glycol ether and polyoxyethylene alkyl ether in a specific range of weight percent, among the low foaming nonionic surfactants, While at the same time having excellent cleaning power. This effect can be achieved only by mixing the two specific nonionic surfactants in a specific range of weight percent. Even if one of them is used or both of them are used, In case of using, a layer separation and / or a deterioration of washing ability occurred at a high temperature.

이에, 본 발명에 따른 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물은 저기포성 비이온계면활성제인 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether) 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether)를 포함하되, 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르는 각각 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.25 중량% (w/w) 초과 5 중량% (w/w) 미만으로 포함하는 것을 특징으로 하는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물 및 이의 제조방법을 제공한다. Accordingly, the liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine according to the present invention includes polyethylene oxypropylene glycol ether and polyoxyethylene alkyl ether which are low-foam nonionic surfactants, and polyethylene oxypropylene (W / w) to less than 5 wt.% (W / w), based on the total weight of the total composition, of a liquid detergent composition for an automatic dishwasher, And a manufacturing method thereof.

폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether) 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether)의 중량비는 바람직하게 1 : 1 - 3, 더욱 바람직하게 1 : 1. 5 - 2.5, 가장 바람직하게 1 : 2이다. 상기 중량비 외의 중량비로 혼합되는 경우 우수한 고온안정성 및 세척력을 기대하기 어렵다. The weight ratio of polyethyleneoxypropylene glycol ether and polyoxyethylene alkyl ether is preferably 1: 1-3, more preferably 1: 1.5-2.5, most preferably 1: to be. When mixing at a weight ratio other than the above-mentioned weight ratio, excellent high-temperature stability and cleaning power are difficult to expect.

또한, 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether)는 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.25 중량% (w/w) 초과 5 중량% (w/w) 미만으로 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게 0.3 - 2.5 중량% 포함할 수 있으며, 가장 바람직하게 0.5 - 1.5 중량% 포함할 수 있다. 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.25 중량% 이하로 포함하는 경우 충분한 세정력을 가지지 못하고 5 중량% 이상으로 포함하는 경우 환경오염 및 기기 고장의 원인이 된다. 또한, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether)는 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.25 중량% (w/w) 초과 5 중량% (w/w) 미만으로 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게 0.8 - 2.8 중량% 포함할 수 있으며, 가장 바람직하게 1 - 2.5 중량% 포함할 수 있다. 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.25 중량% 이하로 포함하는 경우 충분한 세정력을 가지지 못하고 5 중량% 이상으로 포함하는 경우 환경오염 및 기기 고장의 원인이 된다. 아울러, 가장 바람직하게 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 혼합양은 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.5 중량% (w/w) 초과 10 중량% (w/w) 미만인 것이 바람직하다. In addition, polyethyleneoxypropylene glycol ether may contain less than 0.25 wt% (w / w) and less than 5 wt% (w / w) based on the total weight of the total composition, more preferably 0.3 to 2.5 By weight, and most preferably 0.5 - 1.5% by weight. If it is contained in an amount of 0.25% by weight or less based on the total weight of the entire composition, it may not have a sufficient washing power. If it is contained in an amount of 5% by weight or more, it may cause environmental pollution and equipment failure. Also, the polyoxyethylene alkyl ether may comprise less than 0.25 wt% (w / w) and less than 5 wt% (w / w) based on the total weight of the composition, more preferably 0.8-2.8 wt% %, And most preferably from 1 to 2.5 wt%. If it is contained in an amount of 0.25% by weight or less based on the total weight of the entire composition, it may not have a sufficient washing power. If it is contained in an amount of 5% by weight or more, it may cause environmental pollution and equipment failure. In addition, it is most preferred that the mixing amount of the polyethyleneoxypropylene glycol ether and the polyoxyethylene alkyl ether is less than 0.5 wt% (w / w) to less than 10 wt% (w / w) based on the total weight of the total composition.

둘째, 본 발명자들은 세제 조성물에 아크릴 산과 말레익 산의 코폴리머(acrylic acid maleic acid copolymer)를 포함하여 젤 타입으로 제형화함으로써 세제 잔류성 및 파우더 날림이 제거되고 점탄성을 가지므로 사용시 흘러내림이 방지되어 사용의 편리성이 향상됨을 발견하였다. Secondly, the present inventors have found that when a detergent composition contains an acrylic acid maleic acid copolymer in a detergent composition to form a gel type detergent residue and powder blister are removed and viscoelasticity is prevented, And the convenience of use is improved.

이에, 본 발명은 아크릴 산과 말레익 산의 코폴리머(acrylic acid maleic acid copolymer)를 포함하여 젤 타입의 제형을 가지는 것을 추가 특징으로 하는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물 및 이의 제조방법을 제공한다. Accordingly, the present invention provides a liquid detergent composition for an automatic dishwasher having a gel-type formulation including an acrylic acid maleic acid copolymer, and a method of manufacturing the same.

아크릴 산과 말레익 산의 코폴리머(acrylic acid maleic acid copolymer)는 전체 조성물 총 중량에 대하여 3 - 15 중량% (w/w)로 포함하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게 4 - 8 중량%로 포함하며, 가장 바람직하게 5 - 7 중량%로 포함한다. 전체 조성물 총 중량에 대하여 3 중량% 미만으로 포함하는 경우 충분한 젤 형성이 불가능하고 15 중량% 초과로 포함하는 경우 세제 투입시 정량 조절이 어렵다. The acrylic acid maleic acid copolymer is preferably contained in an amount of 3 to 15% by weight (w / w) based on the total weight of the total composition, more preferably 4 to 8% by weight , Most preferably from 5 to 7 wt%. When it is contained in an amount of less than 3% by weight based on the total weight of the total composition, sufficient gel formation is impossible, and when it is contained in an amount exceeding 15% by weight, quantitative adjustment is difficult at the time of putting detergent.

셋째, 본 발명자들은 세제 조성물에 킬레이팅제로서 에틸렌 다이아민 테트라아세트산(ethylene diamine tetraacetic acid)을 포함하며, 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.1 - 1 중량% (w/w)를 포함하는 것이 물 때 얼룩 제거에 우수한 효과가 있음을 발견하였다. Third, the present inventors have found that when the detergent composition contains ethylene diamine tetraacetic acid as a chelating agent and contains 0.1 to 1% by weight (w / w) based on the total weight of the entire composition, It was found that there was an excellent effect on the removal.

이에, 본 발명은 킬레이팅제로서 에틸렌 다이아민 테트라아세트산(ethylene diamine tetraacetic acid)을 포함하며, 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.1 - 1 중량% (w/w)를 포함하는 것을 추가 특징으로 하는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물을 제공한다. Accordingly, the present invention relates to an automatic dishwashing machine which further comprises ethylenediamine tetraacetic acid as a chelating agent and further comprises 0.1 to 1% by weight (w / w) based on the total weight of the total composition A liquid detergent composition for a washer is provided.

전체 조성물 총 중량에 대하여 에틸렌 다이아민 테트라아세트산은 0.1 - 1 중량% (w/w)를 포함하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게 0.1 - 0.7 중량%, 가장 바람직하게 0.1 - 0.5 중량% 포함할 수 있다. 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.1 중량% 미만으로 포함하는 경우 충분한 물 때 얼룩 제거가 어렵고, 1 중량% 초과하여 포함하는 경우에도 마찬가지로 물 때 얼룩 제거 효과가 떨어진다. Ethylenediaminetetraacetic acid, based on the total weight of the total composition, preferably comprises 0.1 - 1 wt% (w / w), more preferably 0.1 - 0.7 wt%, most preferably 0.1 - 0.5 wt% . If it is contained in an amount of less than 0.1% by weight based on the total weight of the entire composition, it is difficult to remove stains in a sufficient amount of water.

넷째, 본 발명자들은 상기 에틸렌 다이아민 테트라아세트산(ethylene diamine tetraacetic acid)과 함께 시트르산을 사용하는 경우 물 때 제거에 시너지 효과가 있음을 발견하였다. 특히, 상기 두 가지 성분을 혼합 사용함으로써, 세제 조성물이 pH 7 ~ 9인 경우 세정시 생성되는 각종 염류를 용해하는 효과가 있음을 발견하였다. Fourth, the present inventors have discovered that the use of citric acid together with the above-mentioned ethylene diamine tetraacetic acid has a synergistic effect on the elimination in water. Particularly, when the detergent composition has a pH of 7 to 9 by mixing the above two components, it has been found that the detergent composition has an effect of dissolving various salts produced during cleaning.

이에, 에틸렌 다이아민 테트라아세트산(ethylene diamine tetraacetic acid)과 함께 시트르산을 포함하는 것을 추가 특징으로 하는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물을 제공한다. The present invention provides a liquid detergent composition for automatic dishwashing machine, which further comprises citric acid together with ethylene diamine tetraacetic acid.

에틸렌 다이아민 테트라아세트산(ethylene diamine tetraacetic acid)과 시트르산의 중량비는 바람직하게 1 : 1 - 10 일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 중량비 외의 중량비로 혼합되는 경우 두 성분 간의 충분한 시너지를 기대하기 어렵다. The weight ratio of ethylene diamine tetraacetic acid to citric acid is preferably 1: 1 to 10, but is not limited thereto. It is difficult to expect sufficient synergy between the two components when they are mixed at a weight ratio other than the above weight ratio.

전체 조성물 총 중량에 대하여 시트르산은 0.5 - 10 중량% (w/w)를 포함하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게 1 - 5 중량%, 가장 바람직하게 2 - 4 중량% 포함할 수 있다. 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.5 중량% 미만으로 포함하는 경우 에틸렌 다이아민 테트라아세트산과의 충분한 시너지를 일으키지 못하고, 10 중량% 초과로 포함하는 경우 세제 조성물의 pH 조절이 어렵다. Preferably, citric acid is present in an amount of 0.5 to 10% by weight (w / w), more preferably 1 to 5% by weight, and most preferably 2 to 4% by weight based on the total weight of the total composition. If it is contained in an amount of less than 0.5% by weight based on the total weight of the total composition, sufficient synergy with ethylenediaminetetraacetic acid is not caused, and if it is contained in an amount exceeding 10% by weight, adjustment of the pH of the detergent composition is difficult.

다섯째, 본 발명자들은 pH 버퍼로서 트리에탄올라민(triethanolamine)을 포함하며, 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.1 - 0.8 중량% (w/w)를 포함함으로써, 세제 조성물의 pH 범위를 조절하는 동시에 고온 보관시 갈변되는 문제점을 해소할 수 있음을 확인하였다. Fifth, the inventors of the present invention have found that triethanolamine is contained as a pH buffer and 0.1 to 0.8% by weight (w / w) based on the total weight of the composition is contained, thereby controlling the pH range of the detergent composition, It can be solved.

이에, 본 발명은 pH 버퍼로서 트리에탄올라민(triethanolamine)을 포함하며, 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.1 - 0.8 중량% (w/w)를 포함하는 것을 추가 특징으로 하는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물을 제공한다. Accordingly, the present invention provides a liquid detergent composition for automatic dishwashing machine, which comprises triethanolamine as a pH buffer and further comprises 0.1 to 0.8 wt% (w / w) based on the total weight of the total composition do.

전체 조성물 총 중량에 대하여 트리에탄올라민은 0.1 - 0.8 중량% 를 포함하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게 0.1 - 0.7 중량%, 가장 바람직하게 0.2 - 0.5 중량% 포함할 수 있다. 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.1 중량% 미만으로 포함하는 경우 pH 조절이 어렵고, 0.8 중량% 초과하여 포함하는 경우 고온 보관시 갈변한다. The amount of triethanolamine relative to the total weight of the total composition is preferably 0.1 to 0.8 wt%, more preferably 0.1 to 0.7 wt%, and most preferably 0.2 to 0.5 wt%. When the pH is less than 0.1% by weight based on the total weight of the total composition, the pH is difficult to control.

여섯째, 본 발명자들은 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물을 pH 7 ~ 9 로 조절하는 것이 아크릴 산과 말레익 산의 코폴리머(acrylic acid maleic acid copolymer)의 응집을 억제하고 전분분해효소의 활성화를 유지할 수 있음을 발견하였다. Sixth, the present inventors have found that adjusting the pH of the liquid detergent composition for automatic dishwashing machine to 7 to 9 can inhibit aggregation of acrylic acid and maleic acid copolymer and maintain activation of starch decomposer .

이에, 본 발명은 pH 7 ~ 9 인 것을 추가 특징으로 하는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물을 제공한다. Accordingly, the present invention provides a liquid detergent composition for an automatic dishwasher, which further has a pH of 7-9.

종합하면, 본 발명에 따른 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물은 저기포성 비이온계면활성제인 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether) 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether)을 포함하며, 추가로 아크릴 산과 말레익 산의 코폴리머(acrylic acid maleic acid copolymer), 킬레이팅제, pH 버퍼 및 전분분해효소로 이루어진 군에서 선택된 1 이상을 추가로 포함할 수 있다. In summary, the liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine according to the present invention comprises polyethylene oxypropylene glycol ether and polyoxyethylene alkyl ether which are low-foaming non-ionic surfactants, A copolymer of acrylic acid and maleic acid, a chelating agent, a pH buffer, and a starch degrading enzyme.

본 발명에 따른 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물은 저기포성 비이온계면활성제인 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether) 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether)을 포함하며, 추가로 아크릴 산과 말레익 산의 코폴리머(acrylic acid maleic acid copolymer), 킬레이팅제, pH 버퍼 및 전분분해효소로 이루어진 군에서 선택된 1 이상을 추가로 포함할 수 있다. The liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine according to the present invention comprises polyethylene oxypropylene glycol ether and polyoxyethylene alkyl ether which are low-foam non-ionic surfactants and further contains acrylic acid and maleic An acrylic acid maleic acid copolymer, a chelating agent, a pH buffer, and a starcholytic enzyme.

본 발명에 따른 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물은 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether) 0.25 중량% (w/w) 초과 5 중량% (w/w) 미만 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether) 0.25 중량% (w/w) 초과 5 중량% (w/w) 미만을 포함할 수 있다. 보다 바람직하게, 본 발명에 따른 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물은 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether) 0.25 중량% (w/w) 초과 5 중량% (w/w) 미만, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether) 0.25 중량% (w/w) 초과 5 중량% (w/w) 미만, 아크릴 산과 말레익 산의 코폴리머(acrylic acid maleic acid copolymer) 3 - 15 중량%, 에틸렌 다이아민 테트라아세트산(ethylene diamine tetraacetic acid) 0.1 - 1 중량%, 시트르산 0.5 - 10 중량%, 트리에탄올라민(triethanolamine) 0.1 - 0.8 중량%, 전분분해효소 0.1 - 0.8 중량% 및 잔량의 물을 포함할 수 있다. The liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine according to the present invention comprises less than 5 wt% (w / w) of polyethyleneoxypropylene glycol ether, more than 0.25 wt% (w / w) and polyoxyethylene alkyl (w / w) to less than 5 wt.% (w / w) of water. More preferably, the liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine according to the present invention comprises less than 5 wt.% (W / w) of polyethyleneoxypropylene glycol ether and less than 0.25 wt.% (W / w) of polyoxyethylene alkyl (W / w) less than 5 wt.% (W / w) of polyoxyethylene alkyl ether, 3 to 15 wt.% Acrylic acid maleic acid copolymer of acrylic acid and maleic acid, 0.1 to 1% by weight of ethylene diamine tetraacetic acid, 0.5 to 10% by weight of citric acid, 0.1 to 0.8% by weight of triethanolamine, 0.1 to 0.8% by weight of starch decomposing enzyme and the balance water.

이외에, 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물에 통상적으로 사용되는 기타 성분들이 추가로 포함될 수 있다. 예컨대, 표백제, 스케일방지제(anti-scalant), 부식방지제, 염료, 살균제, 효소 또는 향료 등이 선택적으로 포함될 수 있다. In addition, other components commonly used in liquid detergent compositions for automatic dishwashing machines may be further included. For example, bleaching agents, anti-scalants, corrosion inhibitors, dyes, bactericides, enzymes or fragrances may optionally be included.

보다 구체적으로, 표백제는 할로겐-기재의 표백제 또는 산소-기재의 표백제 일 수 있으며, 1 종 이상의 표백제가 사용될 수 있다. 또한, 효소는 전분분해 효소 외에 단백질 분해 효소가 추가로 포함될 수 있다. More specifically, the bleaching agent may be a halogen-based bleaching agent or an oxygen-based bleaching agent, and one or more bleaching agents may be used. In addition, the enzyme may further include a protease in addition to the starch degrading enzyme.

본 발명에 따른 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물은 액상의 화학적 세정 시스템 내에 존재할 수 있다. 이것은 용매, 향수제 등에 존재할 수 있다. The liquid detergent compositions for automatic dishwashing machines according to the present invention may be present in a liquid chemical cleaning system. This may be present in solvents, perfumes, and the like.

본 발명에 따른 자동 식기 세척기용 세제는 고온에서도 상안정성이 확보되는 동시에 우수한 세척력을 가지며, 물때 및 밥풀 제거능이 우수하고, 세제 용해력이 뛰어나 세제 잔류성이 낮을 뿐만 아니라, 젤 타입으로 점탄성을 가지므로 사용의 편리성이 향상되어, 종래의 자동 식기 세척기용 세제에서는 기대할 수 없는 우수한 효과를 가진다. The detergent for automatic dishwashing machine according to the present invention has excellent stability in high temperature at the same time, has an excellent cleaning power, has excellent water and foaming ability, has excellent detergent solubility and low detergent retentivity and has a gel type viscoelasticity So that it has an excellent effect which can not be expected in the conventional automatic dishwasher detergent.

도 1은 세척력 비교 평가를 위해 준비된 오염 시편에 관한 것이다.
도 2는 실시예 1 및 비교예 1 - 2, 5의 세척력 비교 평가 데이터를 도시한 것이다.
도 3은 실시예 2 및 비교예 6 - 7의 물 때 제거능 평가 데이터를 도시한 것이다.
도 4는 전분 효소 알파-아밀라제의 활성화 pH 범위 및 온도 범위를 도시한 것이다. 녹색 존이 활성화를 위해 적절한 수치 범위를 표시한 것이다.
도 5는 실시예 5 및 비교예 9 - 10에 따른 세제 조성물의 변색 정도를 도시한 것이다.
도 6은 실시예 1과 비교예 5의 세제 용해력에 따른 세제 잔류성 비교 평가 데이터를 도시한 것이다.
Figure 1 relates to contaminated specimens prepared for comparative cleaning force evaluation.
Fig. 2 shows comparative cleaning force data of Example 1 and Comparative Examples 1-2 and 5. Fig.
Fig. 3 shows water removal ability evaluation data of Example 2 and Comparative Example 6-7. Fig.
Figure 4 shows the activation pH range and temperature range of the starch enzyme alpha-amylase. The green zone indicates the appropriate numerical range for activation.
5 shows the degree of discoloration of the detergent composition according to Example 5 and Comparative Examples 9-10.
Fig. 6 shows comparative evaluation data of detergent residues according to detergent solubility in Example 1 and Comparative Example 5. Fig.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예 및 시험예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예 및 시험예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예 및 시험예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예 및 시험예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다. Hereinafter, in order to facilitate understanding of the present invention, examples and test examples will be described in detail. However, the embodiments and test examples according to the present invention can be modified in various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the following examples and test examples. The embodiments and test examples of the present invention are provided to enable those skilled in the art to more fully understand the present invention.

시험예Test Example 1. 고온  1. High temperature 상안정성Phase stability 유지 및 세척력 비교 Comparison of maintenance and cleaning

하기 표 1에 기재한 함량 및 성분에 따라 자동 식기 세척기용 세제 조성물을 통상적인 방법으로 제조하고, 고온에서 상안정성이 유지되는지 여부와 함께 세척력을 평가하였다. A detergent composition for an automatic dishwasher was prepared according to the contents and components shown in Table 1 below by a conventional method and the cleaning ability was evaluated together with whether the phase stability was maintained at high temperature.

하기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1은 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether)와 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether)를 혼합하여 포함하고 있는 반면, 비교예 1은 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether)만 포함하고 있으며, 비교예 2는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether)만 포함하였다. 아울러, 비교예 3은 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르 0.5 중량% 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 0.25 중량%를 포함하며, 비교예 4는 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르 11.0 중량% 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 6.0 중량%를 포함한다. 상기 언급한 성분들 외, 실시예 1, 비교예 1 - 4에 포함된 성분 및 함량은 모두 동일하며, 동일한 방법으로 제조하였다. As shown in the following Table 1, Example 1 contains polyethylene oxypropylene glycol ether and polyoxyethylene alkyl ether as a mixture, while Comparative Example 1 contains polyethylene oxy (Polyethyleneoxypropylene glycol ether), and Comparative Example 2 contained only polyoxyethylene alkyl ether. Comparative Example 3 contained 0.5% by weight of polyethyleneoxypropylene glycol ether and 0.25% by weight of polyoxyethylene alkyl ether. Comparative Example 4 contained 11.0% by weight of polyethyleneoxypropylene glycol ether and 6.0% by weight of polyoxyethylene alkyl ether. do. The components and the contents contained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 4, except for the above-mentioned components, were all the same and were prepared in the same manner.

Figure 112017124899410-pat00001
Figure 112017124899410-pat00001

고온에서의 상안정성 평가는 다음과 같은 방법으로 실시하였다. The phase stability at high temperature was evaluated in the following manner.

즉, 안정성 실험용기(100 ml)에 실시예 1, 비교예 1 - 4의 성분 및 함량에 따른 세제 조성물을 넣고, 8가지 조건(즉, 상온, 일광, 형광, 40 ℃, 50 ℃, 냉장(5 ℃), 냉동(-15 ℃), 싸이클(-15 ~ 40 ℃))하에서 12주 동안 보관하였다. That is, a detergent composition according to the ingredients and contents of Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 was placed in a stability test container (100 ml), and the detergent composition was tested under eight conditions (normal temperature, daylight, fluorescence, 5 ° C), freezing (-15 ° C), and cycles (-15 ° C to 40 ° C).

12주 경과 후 꺼내어 본 결과, 하기 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 고온 조건 하에서 상분리 없이 안정한 상태를 유지하는 것은 실시예 1 및 비교예 3 - 4였다. As can be seen from the following Table 2, it was Example 1 and Comparative Example 3 - 4 to maintain a stable state without phase separation under a high temperature condition as a result of taking out after 12 weeks.

Figure 112017124899410-pat00002
Figure 112017124899410-pat00002

그러나 실시예 1과 비교해 비교예 3은 세척력이 매우 떨어졌고, 비교예 4는 세척시 기기 내에 거품이 너무 많이 발생하였는바 이는 고장의 원인이 될 것으로 예상되었다. However, compared with Example 1, Comparative Example 3 was inferior in cleaning power, and Comparative Example 4 was expected to cause failure because too much foam was generated in the apparatus during cleaning.

따라서, 고온에서의 상안정성 유지를 위해서는 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르를 혼합 사용하는 것이 바람직하며, 동시에 우수한 세척력을 가지기 위해서는 특정 범위의 중량%로 상기 2가지 계면활성제를 혼합하는 것이 바람직함을 확인할 수 있었다. Therefore, in order to maintain the phase stability at a high temperature, it is preferable to use polyethyleneoxypropylene glycol ether and polyoxyethylene alkyl ether in combination, and at the same time, mixing the two surfactants in a specific range of weight% .

시험예Test Example 2. 세척력 비교 2. Comparison of cleaning power

도 1에 기재한 바와 같이, 7가지 항목으로 나누어 오염 시편을 제조하여 실시예 1, 비교예 1 - 2 및 비교예 5의 세척력을 비교하였다.As shown in Fig. 1, contaminated specimens were prepared by dividing into seven items to compare the cleaning powers of Example 1, Comparative Example 1 - 2, and Comparative Example 5.

실시예 1 및 비교예 1 - 2의 세제는 상술한 바와 같고, 비교예 5는 LG 생활건강 제품(제품명: 세이프 식기세척기 전용 세제, 제형: 분말형)을 사용하였다. The detergents of Example 1 and Comparative Example 1-2 were as described above, and Comparative Example 5 used LG Household and Health Products (product name: detergent for safe dishwasher, formulation: powder type).

전분오염원에 대한 세척력 평가를 위해, 밥을 주요인으로 하는 오염물(보다 구체적으로, 밥과 물의 비율(중량비)을 1:1로 하고, 적색 4호 0.1% 염료 0.01 g을 혼합한 뒤 전자레인지에 1분 동안 가열하여 오염물)을 제조한 뒤 밥그릇 4개에 각각 3g씩 도포한 뒤 80 ℃에서 20분간 건조한 다음 다시 15분 동안 실온에서 건조하여 오염 시편을 제조하였다. In order to evaluate the detergency against the starch contamination source, contaminants mainly containing rice (more specifically, 0.01 to 1 g of the red No. 4 0.1% dye were mixed with 1: 1 ratio of rice to water (weight ratio) Min, and then dried at 80 ° C for 20 minutes and then dried at room temperature for 15 minutes to prepare contaminated specimens.

또한, 단백질 오염원에 대한 세척력 평가를 위해, 작은 흰접시 3개에 계란 3g씩을 도포한 뒤, 전자레인지에서 30초간 가열하여 오염 시편을 제조하였다. 이때 가열 후 생긴 건더기는 제거하였다. To evaluate the detergency against protein contamination, 3 g of eggs were applied to three small white dishes, and the samples were heated in a microwave oven for 30 seconds to prepare contaminated specimens. At this time, the mud that has been generated after heating is removed.

또한, 탄수화물과 지방 오염원에 대한 세척력 평가를 위해, 국그릇 4개에 라면국물 3g씩을 도포한 뒤, 80 ℃에서 10분간 건조한 다음 다시 15분 동안 실온에서 건조하여 오염 시편을 제조하였다. In addition, to evaluate the cleaning ability against carbohydrate and fat pollution sources, 3 g of soup stocks were applied to four soup bowls, dried at 80 ° C for 10 minutes, and then dried at room temperature for 15 minutes to prepare contaminated specimens.

또한, 식물성 지방 오염원에 대한 세척력 평가를 위해, 플라스틱 접시 1개와 검은 사기 1개를 준비하고, 각각 마가린 1.5 g씩을 도포한 뒤 15분 동안 실온에서 건조시켜 오염 시편을 제조하였다. To evaluate the detergency against vegetable fat pollution sources, one plastic dish and one black scum were prepared, and 1.5 g of margarine was applied to each sample, followed by drying at room temperature for 15 minutes to prepare contaminated specimens.

또한, 동물성 지방 오염원에 대한 세척력 평가를 위해, 플라스틱 접시 1개와 검은 사기 1개를 준비하고, 각각 소고기 기름 1.5 g씩을 도포한 뒤 15분 동안 실온에서 건조시켜 오염 시편을 제조하였다. For the evaluation of the cleansing ability against animal fat pollution sources, one plastic dish and one black scum were prepared and each 1.5 g of beef oil was applied, followed by drying at room temperature for 15 minutes to prepare contaminated specimens.

또한, 유리컵의 얼룩(stain)에 대한 세척력 평가를 위해, 투명 유리컵 3개를 준비하였다. In addition, for evaluation of the cleaning ability against the stain of the glass cup, three transparent glass cups were prepared.

또한, 숟가락과 나이프에 대한 세척력 평가를 위해, 숟가락 3개와 나이프 3개를 준비하였다. In addition, three spoons and three knives were prepared to evaluate the cleansing power of the spoon and knife.

자동 식기 세척기(LG 식기 세척기)에 실시예 1 및 비교예 1 - 2, 5에 따른 세제를 10g씩 동량 투입하고 표준 코스로 상기 오염 시편을 세척하였으며, 세척 사이클이 완료되면 식기를 꺼낸 후 육안으로 세척력을 평가하였다. 평가 결과는 5점 평가법에 따라 기재하였고, 세척력이 매우 우수하다 5점, 우수하다 4점, 보통이다 3점, 떨어진다 2점, 매우 떨어진다 1점으로 평가하였다. The same amount of detergent as in Example 1 and Comparative Examples 1 to 2 and 5 was added to the automatic dishwasher (LG dishwasher) in an amount of 10 g, and the contaminated specimen was washed with a standard course. After the washing cycle was completed, The washing power was evaluated. The evaluation results were described according to the 5 - point method. The results were evaluated as 5 points, 4 points, 3 points, 2 points, and 1 point.

그 결과, 도 2에서 알 수 있는 바와 같이, 비교예 1 - 2와 비교해, 실시예 1은 전반적으로 모든 오염원에 대해 현저히 우수한 세척력을 나타냈고, 분말형 세제인 비교예 5과 비교하여도 전분 오염원에 대해 현저히 뛰어난 세척력을 나타냄을 확인할 수 있었다. As a result, as can be seen from FIG. 2, compared with Comparative Example 1 - 2, Example 1 exhibited a remarkably excellent cleaning power against all contaminants, and compared with Comparative Example 5 which is a powdery detergent, Which is a remarkably excellent cleaning power against the water.

시험예Test Example 3.  3. 물 때When watering 제거능Removability 비교 compare

하기 표 3에 기재한 함량 및 성분에 따라 자동 식기 세척기용 세제 조성물을 통상적인 방법으로 제조하고, 실시예 2 및 비교예 6 - 7의 물 때 제거능을 비교하였다. A detergent composition for an automatic dishwasher was prepared according to the contents and components shown in Table 3 below by a conventional method, and the water-removing ability of Example 2 and Comparative Examples 6 to 7 was compared.

하기 표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 2 및 비교예 6 - 7은 전체 세제 조성물에 포함되는 에틸렌 다이아민 테트라아세트산(ethylene diamine tetraacetic acid, EDTA 4Na)의 중량비를 각각 0.5 %(w/w), 1.0 %(w/w) 및2.0 %(w/w)으로 달리함에 차이를 두었다. As can be seen from the following Table 3, Example 2 and Comparative Example 6 to 7 were the same as Example 1 except that the weight ratio of ethylene diamine tetraacetic acid (EDTA 4Na) contained in the entire detergent composition was 0.5% (w / w) ), 1.0% (w / w) and 2.0% (w / w), respectively.

Figure 112017124899410-pat00003
Figure 112017124899410-pat00003

자동 식기 세척기(LG 식기 세척기)에 실시예 2 및 비교예 6 - 7에 따른 세제를 동량 투입하고 표준 코스로 유리컵 및 식기를 세척하였으며, 세척 사이클이 완료되면 유리컵 및 식기를 꺼낸 후 육안으로 세척력을 평가하였다. 평가 결과는 5점 평가법에 따라 기재하였고, 세척력이 매우 우수하다 5점, 우수하다 4점, 보통이다 3점, 떨어진다 2점, 매우 떨어진다 1점으로 평가하였다(도 3).The same amount of detergent as in Example 2 and Comparative Example 6 to 7 was added to the automatic dishwasher (LG dishwasher), and the glass cup and the tableware were washed with the standard course. When the washing cycle was completed, The washing power was evaluated. The evaluation results were described according to the 5-point evaluation method, and were evaluated as excellent (5 points), excellent (4 points), normal (3 points), falling (2 points), and very poor (1 point).

그 결과, 비교예 6의 경우, 세척 직후 얼룩이 남아있었다. 또한, 비교예 7의 경우, 세척 직후 확인한 결과 물 얼룩이 남아 있어 세척력이 매우 떨어짐을 알 수 있었다. 더욱이 해당 세제는 시간 경과에 따라 점도가 상승함을 확인할 수 있었다. As a result, in Comparative Example 6, there remained spots immediately after washing. Further, in the case of Comparative Example 7, it was found that the cleaning ability was very poor due to the water stain remaining after the washing. Furthermore, it was confirmed that the viscosity of the detergent increased with time.

이에 반해, 실시예 2의 경우, 물 얼룩이 거의 남지 않아 물 때 제거능이 우수함을 확인할 수 있었다. On the other hand, in the case of Example 2, it was confirmed that water stains were hardly remained and the water-removing ability was excellent.

이로부터, 킬레이팅제로 사용한 에틸렌 다이아민 테트라아세트산(ethylene diamine tetraacetic acid, EDTA 4Na)의 함량이 증가한다고 해서 물 얼룩 제거 효과가 향상되는 것은 아니며, 적정 함량(0.5 %(w/w)) 사용시 가장 우수한 효과를 보임을 알 수 있었다. From this, it can be seen that increasing the content of ethylene diamine tetraacetic acid (EDTA 4Na) used as a chelating agent does not improve the water stain removing effect, And it showed excellent effect.

하기 표 4에서 알 수 있는 바와 같이, 비교예 8 및 실시예 3 - 4는 전체 세제 조성물에 포함되는 시트르산(citric acid)의 중량비를 각각 0 %(w/w), 2.0 %(w/w) 및 3.0 %(w/w)으로 달리함에 차이를 두었다. As can be seen from the following Table 4, Comparative Examples 8 and 3-4 show that the weight ratio of citric acid contained in the entire detergent composition is 0% (w / w), 2.0% (w / w) And 3.0% (w / w), respectively.

Figure 112017124899410-pat00004
Figure 112017124899410-pat00004

자동 식기 세척기(LG 식기 세척기)에 실시예 3 - 4 및 비교예 8에 따른 세제를 동량 투입하고 표준 코스로 유리컵 및 식기를 세척하였으며, 세척 사이클이 완료되면 식기 및 유리컵을 꺼낸 후 육안으로 세척력을 평가하였다,The same amount of detergent as in Example 3-4 and Comparative Example 8 was added to the automatic dishwasher (LG dishwasher), and the glass cup and the tableware were washed with the standard course. When the washing cycle was completed, the tableware and the glass cup were taken out, The cleaning force was evaluated,

그 결과, 비교예 8의 경우, 유리컵에 무광처럼 피막이 도포된 것으로 보이고, 얼룩이 심함을 확인할 수 있었다. 또한, 고온에 보관하여 2주 경과 뒤에 확인한 결과 변색이 심하였다. As a result, in the case of Comparative Example 8, it was confirmed that the glass cup was coated with a film like a matte, and it was confirmed that there was a lot of unevenness. Also, after storage at high temperature for 2 weeks, it was confirmed that discoloration was severe.

이에 반해, 실시예 3 및 실시예 4, 모두 식기 세척이 잘 이루어졌으며, 실시예 4의 세척 정도가 더욱 우수하였다. On the contrary, in Example 3 and Example 4, dishwashing was well performed, and washing degree in Example 4 was better.

이로부터, 세제 내 시트르산 포함 여부에 따라 물 때 제거능에 큰 차이가 있음을 알 수 있었고, pH 7 ~ 9의 약알칼리성 조건에서도 피막 현상을 없애줌을 알 수 있었다. 또한, EDTA 4Na는 시트르산과 함께 사용시 물 때 제거에 시너지 효과를 일으킴을 알 수 있는바, 세정시 생성되는 각종 염류를 용해하고 염액이 잔류하여도 자동 식기 세척기의 특성상 온수의 급수에 따른 열에 의해 CO2, H2O로 분해되기 때문에 식기 표면의 염에 의한 피막 현상을 없앨 수 있는 것으로 판단되었으나, 본 발명이 이러한 해석에 제한되는 것은 아니다. From these results, it was found that there is a large difference in the removal ability at the water depending on the presence of citric acid in the detergent, and it was found that the coating phenomenon was eliminated even under the weakly alkaline condition of pH 7 to 9. In addition, it is known that EDTA 4Na causes a synergistic effect in removal of water when used together with citric acid. As a result, it is possible to dissolve various salts generated during washing and, even if the salt solution remains, due to the characteristics of the automatic dishwasher, CO 2 , and H 2 O, the coating phenomenon caused by the salt on the surface of the table can be eliminated. However, the present invention is not limited to this interpretation.

시험예Test Example 4. 전분분해효소(알파-아밀라제) 사용에 따른 밥풀  4. The use of starch hydrolyzing enzyme (alpha-amylase) 제거능Removability 확인 Confirm

전분분해효소(알파-아밀라제) (Novozyme사, stainzyme 12L) 활성화를 위한 pH 범위를 확인하였고, 그 결과는 도 4에 도시하였다. The pH range for activation of the starch degrading enzyme (alpha-amylase) (Novozyme, stainzyme 12L) was determined and the results are shown in FIG.

본 발명에 따른 세제 조성물(실시예 1 참고)은 pH 7 ~ 9를 가지도록 조성하였고, 그 결과 도 1 - 2에 나타낸 바와 같이 밥풀이 잘 제거됨을 확인할 수 있었다. The detergent composition according to the present invention (see Example 1) was prepared so as to have a pH of 7 to 9, and as a result, it was confirmed that the rice balls were removed well as shown in FIG.

시험예Test Example 5.  5. pHpH 버퍼 함량에 따른 변색 정도 비교  Comparison of discoloration according to buffer content

하기 표 5에 기재한 함량 및 성분에 따라 자동 식기 세척기용 세제 조성물을 통상적인 방법으로 제조하고, 실시예 5 및 비교예 9 - 10에 따른 세제 조성물의 변색 정도를 비교하였다. The detergent compositions for automatic dishwashing machines were prepared according to the ingredients and ingredients listed in Table 5 below in a conventional manner and the degree of discoloration of the detergent compositions according to Example 5 and Comparative Examples 9-10 was compared.

하기 표 5에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 5 및 비교예 9 - 10은 전체 세제 조성물에 포함되는 트리에탄올라민(triethanolamine)의 중량비를 각각 0.5 %(w/w), 1.0 %(w/w) 및 1.5 %(w/w)으로 달리함에 차이를 두었다. As can be seen from the following Table 5, Example 5 and Comparative Example 9-10 show that the weight ratio of triethanolamine contained in the entire detergent composition is 0.5% (w / w), 1.0% (w / w) And 1.5% (w / w), respectively.

Figure 112017124899410-pat00005
Figure 112017124899410-pat00005

안정성 실험용기(100 ml)에 실시예 5, 비교예 9 - 10의 성분 및 함량에 따른 세제 조성물을 넣고, 고온(50 ℃) 조건 하에서 4주 동안 보관하였다. Stability The detergent compositions according to the ingredients and contents of Example 5 and Comparative Examples 9-10 were added to a container (100 ml) and stored at high temperature (50 ° C) for 4 weeks.

그 결과, 트리에탄올라민(triethanolamine) 최소량인 0.5 %(w/w)을 포함하는 실시예 5에 따른 세제에서 변색의 정도가 가장 약함을 확인할 수 있었다. 비교예 9의 경우 3주 뒤 변색 정도가 심하였고, 비교예 10은 비교예 9 보다 변색 정도가 더욱 심하였는바, 2주 뒤 변색이 나타났다(도 5). As a result, it was confirmed that the degree of discoloration was the weakest in the detergent according to Example 5 containing 0.5% (w / w) of triethanolamine minimum amount. In Comparative Example 9, the degree of discoloration was severe three weeks later. In Comparative Example 10, discoloration was more severe than in Comparative Example 9, and discoloration occurred after two weeks (FIG. 5).

시험예Test Example 6. 세제  6. Detergent 용해력에In solubility 따른 세제 잔류성 비교 Comparative Persistence of Detergents

상술한 분말형 자동 식기 세척기용 세제 조성물인 비교예 5와 비교해, 실시예 1의 세제 용해력 및 세제 잔류성을 평가하였다. The detergent solubility and detergent residue of Example 1 were evaluated in comparison with Comparative Example 5, which is the powder type automatic dishwasher detergent composition.

보다 구체적으로, 다음과 같은 방법으로 시험하였다. 15 ℃ 수도수 1ℓ에 비교예 5 및 실시예 1에 따른 세제 조성물 1g (또는 20g) 각각을 넣고 800 ppm으로 3분간 교반하였다. 상기 교반액을 75㎛ mesh(메쉬)로 여과하여 잔류물을 105 ℃ 열풍 건조기에서 1 시간 동안 건조시켰다. 건조된 잔류물을 데시케이터(desiccator)에서 30분간 냉각시켰다. More specifically, the test was conducted in the following manner. Each of 1 g (or 20 g) of the detergent composition according to Comparative Example 5 and Example 1 was added to 1 liter of water at 15 캜 and stirred for 3 minutes at 800 ppm. The filtrate was filtered through a 75 mu m mesh and the residue was dried in a hot air drier at 105 DEG C for 1 hour. The dried residue was cooled in a desiccator for 30 minutes.

결과물은 육안관찰법 및 KAO법에 따라 평가하였다. 육안관찰법에 따른 평가 기준으로, 잔류 세제가 거의 눈에 띄지 않는 경우는 우수, 잔류 세제가 부분적으로 눈에 띄기는 하나 미미한 경우는 양호, 잔류 세제가 미미하나 전체적으로 분포하는 경우는 보통, 잔류 세제가 확연히 나타나는 경우는 미흡으로 표시하였다. 또한, KAO법에 따라, 세제 잔류물의 무게를 달아 하기 식으로 용해율을 계산하였다. The results were evaluated according to the visual observation method and the KAO method. It is good when the residual detergent is almost invisible, good when the residual detergent is partially visible, but good when the residual detergent is small. When the residual detergent is insignificant but generally distributed, the residual detergent is obvious And when it appears, it is marked as insufficient. Further, according to the KAO method, the dissolution rate was calculated by weighing the detergent residue.

용해율(%) = [(1-잔류물(g))/초기 시료 세제 투입량(g)] X 100Solubility (%) = [(1-residue (g)) / initial sample detergent input (g)] X 100

그 결과는 도 6에 도시하였다. The results are shown in Fig.

도 6에 기재한 바와 같이, 평가방법과 무관하게, 실시예 1에 따른 세제 조성물이 분말형 세제 조성물인 비교예 5에 비해 우수한 세제 용해력을 나타내고 세제 잔류 정도가 미미함을 확인할 수 있었다. As shown in FIG. 6, regardless of the evaluation method, it was confirmed that the detergent composition according to Example 1 exhibited superior detergent solubility and the degree of residual detergent was less than that of Comparative Example 5, which is a powder detergent composition.

Claims (9)

저기포성 비이온계면활성제인 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether) 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether) 모두를 포함하고, 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르는 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.25 중량% (w/w) 초과 5 중량% (w/w) 미만, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르는 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.25 중량% (w/w) 초과 5 중량% (w/w) 미만을 포함하고,
킬레이팅제로서 에틸렌 다이아민 테트라아세트산(ethylene diamine tetraacetic acid)를 포함하며, 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.1-1 중량% (w/w)를 포함하는 것을 특징으로 하는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물.
(Polyethyleneoxypropylene glycol ether) and polyoxyethylene alkyl ether, and the polyethyleneoxypropylene glycol ether is used in an amount of 0.25 wt% (based on the total weight of the composition) (w / w) to less than 5 wt% (w / w), the polyoxyethylene alkyl ether comprises less than 0.25 wt% (w / w)
Characterized in that it comprises ethylene diamine tetraacetic acid as a chelating agent and comprises 0.1 to 1% by weight (w / w) based on the total weight of the total composition.
제1항에 있어서, 아크릴 산과 말레익 산의 코폴리머(acrylic acid maleic acid copolymer)를 포함하여 젤 타입의 제형을 가지는 것을 특징으로 하는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물. The liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to claim 1, which comprises a gel-type formulation including an acrylic acid maleic acid copolymer. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물은 pH 7 ~ 9 인 것을 특징으로 하는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물. The liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to claim 1, wherein the liquid detergent composition for automatic dishwashing machine has a pH of 7 to 9. 삭제delete 제1항, 제2항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌 다이아민 테트라아세트산(ethylene diamine tetraacetic acid)과 시트르산을 모두 포함하는 것을 특징으로 하는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물. The liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to any one of claims 1, 2, and 4, which comprises both ethylene diamine tetraacetic acid and citric acid. 제1항, 제2항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, pH 버퍼로서 트리에탄올라민(triethanolamine)을 포함하며, 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.1 - 0.8 중량% (w/w)를 포함하는 것을 특징으로 하는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물. The pharmaceutical composition according to any one of claims 1, 2 and 4, which comprises triethanolamine as an pH buffer and comprises 0.1 to 0.8% by weight (w / w) based on the total weight of the total composition Characterized in that the liquid detergent composition for automatic dishwashing machine. 제1항, 제2항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 전체 조성물 총 중량에 대하여 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether) 0.25 중량% 초과 5 중량% 미만, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether) 0.25 중량% 초과 5 중량% 미만, 에틸렌 다이아민 테트라아세트산(ethylene diamine tetraacetic acid) 0.1 - 1 중량%, 시트르산 0.5 - 10 중량%, 트리에탄올라민(triethanolamine) 0.1 - 0.8 중량%, 전분분해효소 0.1 - 0.8 중량% 및 잔량의 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물.The composition according to any one of claims 1, 2, and 4, further comprising less than 5% by weight of polyethyleneoxypropylene glycol ether and less than 5% by weight of polyoxyethylene alkyl ether less than 5% by weight of polyoxyethylene alkyl ether, 0.1 to 1% by weight of ethylene diamine tetraacetic acid, 0.5 to 10% by weight of citric acid, 0.1 to 0.8% by weight of triethanolamine, 0.1 to 0.8% by weight of enzyme, and the balance water. 저기포성 비이온계면활성제인 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르(polyethylene oxypropylene glycol ether) 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether) 모두를 포함하고, 폴리에틸렌 옥시프로필렌 글리콜 에테르는 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.25 중량% (w/w) 초과 5 중량% (w/w) 미만, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르는 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.25 중량% (w/w) 초과 5 중량% (w/w) 미만을 포함하고,
킬레이팅제로서 에틸렌 다이아민 테트라아세트산(ethylene diamine tetraacetic acid)을 포함하며, 전체 조성물 총 중량에 대하여 0.1-1 중량% (w/w)를 포함하는 것을 특징으로 하는 자동 식기 세척기용 액상 세제 조성물을 제조하는 방법.
(Polyethyleneoxypropylene glycol ether) and polyoxyethylene alkyl ether, and the polyethyleneoxypropylene glycol ether is used in an amount of 0.25 wt% (based on the total weight of the composition) (w / w) to less than 5 wt% (w / w), the polyoxyethylene alkyl ether comprises less than 0.25 wt% (w / w)
Characterized in that it comprises ethylene diamine tetraacetic acid as a chelating agent and comprises from 0.1 to 1% by weight (w / w) based on the total weight of the total composition, of a liquid detergent composition for automatic dishwashing Lt; / RTI >
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