KR101933384B1 - Compound for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device and display device - Google Patents
Compound for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device and display device Download PDFInfo
- Publication number
- KR101933384B1 KR101933384B1 KR1020150099930A KR20150099930A KR101933384B1 KR 101933384 B1 KR101933384 B1 KR 101933384B1 KR 1020150099930 A KR1020150099930 A KR 1020150099930A KR 20150099930 A KR20150099930 A KR 20150099930A KR 101933384 B1 KR101933384 B1 KR 101933384B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- substituted
- unsubstituted
- formula
- compound
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 118
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 title claims abstract description 46
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 123
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 33
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 17
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 15
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 14
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 claims description 13
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 11
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 8
- 125000004950 trifluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 claims description 5
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003960 triphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 claims description 5
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 3
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000013086 organic photovoltaic Methods 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 97
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 81
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 64
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 56
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 45
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 42
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 38
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 37
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 32
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 32
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 27
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 27
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 27
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 18
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 16
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- -1 dibenzofuranyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 10
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- WHZLYDJNIUHZCS-UHFFFAOYSA-N disodium 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)([O-])C.[Na+].[Na+].CC(C)([O-])C WHZLYDJNIUHZCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 9
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 8
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 6
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 6
- UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-thiadiazole Chemical group C1=CSN=N1 UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- MBPCKEZNJVJYTC-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(n-phenylanilino)phenyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=C1 MBPCKEZNJVJYTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 5
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 5
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KEOLYBMGRQYQTN-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 KEOLYBMGRQYQTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OIRHKGBNGGSCGS-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-iodobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1I OIRHKGBNGGSCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CHXZRHMQQRUVHF-UHFFFAOYSA-N 2-hex-5-en-1,3-diynyl-5-prop-1-ynylthiophene Chemical group CC#CC1=CC=C(C#CC#CC=C)S1 CHXZRHMQQRUVHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JAUCIDPGGHZXRP-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-n-(4-phenylphenyl)aniline Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 JAUCIDPGGHZXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005509 dibenzothiophenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- SPDPTFAJSFKAMT-UHFFFAOYSA-N 1-n-[4-[4-(n-[4-(3-methyl-n-(3-methylphenyl)anilino)phenyl]anilino)phenyl]phenyl]-4-n,4-n-bis(3-methylphenyl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical group CC1=CC=CC(N(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=C(C)C=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 SPDPTFAJSFKAMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 108700039708 galantide Proteins 0.000 description 3
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 description 3
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 3
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 3
- WMAXWOOEPJQXEB-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-5-(4-phenylphenyl)-1,3,4-oxadiazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=NN=C(C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)O1 WMAXWOOEPJQXEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylthiophene Chemical compound CC=1C=CSC=1 QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 2
- 125000005264 aryl amine group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002910 aryl thiol group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004619 benzopyranyl group Chemical group O1C(C=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 2
- YGNUPJXMDOFFDO-UHFFFAOYSA-N n,4-diphenylaniline Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 YGNUPJXMDOFFDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGMBTHRVPXKFFM-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-4-(2-phenylphenyl)aniline Chemical compound C=1C=C(C=2C(=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 HGMBTHRVPXKFFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005551 pyridylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 125000001935 tetracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C12)* 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- XNUMUNIJQMSNNN-UHFFFAOYSA-N (3-bromophenyl)-phenylmethanone Chemical compound BrC1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 XNUMUNIJQMSNNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMDPAJOXRYGXCB-UHFFFAOYSA-N (9,9-dimethylfluoren-2-yl)boronic acid Chemical compound C1=C(B(O)O)C=C2C(C)(C)C3=CC=CC=C3C2=C1 DMDPAJOXRYGXCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005072 1,3,4-oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFFIDZXUXFLSSR-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-N-[2-(4-methylpentan-2-yl)-3-thienyl]-3-(trifluoromethyl)pyrazole-4-carboxamide Chemical compound S1C=CC(NC(=O)C=2C(=NN(C)C=2)C(F)(F)F)=C1C(C)CC(C)C PFFIDZXUXFLSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMQPLEYEXDZOJF-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-2-ylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C4=CC5=CC=CC=C5C=C4)=CC=CC3=CC2=C1 KMQPLEYEXDZOJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFTIPCRZWILUIY-UHFFFAOYSA-N 2,5,8,11-tetratert-butylperylene Chemical group CC(C)(C)C1=CC(C2=CC(C(C)(C)C)=CC=3C2=C2C=C(C=3)C(C)(C)C)=C3C2=CC(C(C)(C)C)=CC3=C1 BFTIPCRZWILUIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJVBZCCNLAAMOV-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzothiazine Chemical group C1=CC=C2C=CNSC2=C1 UJVBZCCNLAAMOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical group C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSFNUYPFWSRMET-UHFFFAOYSA-N 3-phenyl-n-(4-phenylphenyl)aniline Chemical compound C=1C=CC(C=2C=CC=CC=2)=CC=1NC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 CSFNUYPFWSRMET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOZHUJDVYMRYDM-UHFFFAOYSA-N 4-(4-anilinophenyl)-3-naphthalen-1-yl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=C(C=2C(=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 YOZHUJDVYMRYDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 4-carbazol-9-yl-n,n-bis(4-carbazol-9-ylphenyl)aniline Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXAIEIRYBSKHDP-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-n-(4-phenylphenyl)-n-[4-[4-(4-phenyl-n-(4-phenylphenyl)anilino)phenyl]phenyl]aniline Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=C1 WXAIEIRYBSKHDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBGNVGMVYKDRMV-UHFFFAOYSA-N 9-phenylcarbazole-1,2-diamine Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=CC=CC=C2C2=CC=C(C(=C12)N)N QBGNVGMVYKDRMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910016036 BaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- FZPLJWZVTHAPCB-UHFFFAOYSA-N C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 FZPLJWZVTHAPCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVMOCUQMFIHBRF-UHFFFAOYSA-N C1=CC(=CC2=CC=CC=C12)C1=NC(=NC=N1)C1=NC(=NC(=N1)C=1C=CC2=CC=CC=C2C1)C1=CC=C(C=C1)C=1C=CC=C2C=CC=NC12 Chemical compound C1=CC(=CC2=CC=CC=C12)C1=NC(=NC=N1)C1=NC(=NC(=N1)C=1C=CC2=CC=CC=C2C1)C1=CC=C(C=C1)C=1C=CC=C2C=CC=NC12 UVMOCUQMFIHBRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100223811 Caenorhabditis elegans dsc-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000837344 Homo sapiens T-cell leukemia translocation-altered gene protein Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEBRXTXZGHRPLI-UHFFFAOYSA-N N-(4-phenylphenyl)triphenylen-2-amine Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)NC1=CC=2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C=2C=C1)C1=CC=CC=C1 HEBRXTXZGHRPLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical class C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100028692 T-cell leukemia translocation-altered gene protein Human genes 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUOYDHJVGOATFJ-UHFFFAOYSA-N [4-(n-(4-phenylphenyl)anilino)phenyl]boronic acid Chemical compound C1=CC(B(O)O)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UUOYDHJVGOATFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005104 aryl silyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Inorganic materials [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 125000002676 chrysenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=C4C=CC=CC4=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- DSSBJZCMMKRJTF-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran-2-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(B(O)O)=CC=C3OC2=C1 DSSBJZCMMKRJTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHUJRZYLRVVNP-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran-4-ylboronic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2OC2=C1C=CC=C2B(O)O ZXHUJRZYLRVVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXNHPQCCUVWRO-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophen-4-ylboronic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2SC2=C1C=CC=C2B(O)O GOXNHPQCCUVWRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 125000005241 heteroarylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZKYQRJXGGLVQML-UHFFFAOYSA-N iridium(3+);2-phenylpyridine Chemical compound [Ir+3].C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ZKYQRJXGGLVQML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- MESMXXUBQDBBSR-UHFFFAOYSA-N n,9-diphenyl-n-[4-[4-(n-(9-phenylcarbazol-3-yl)anilino)phenyl]phenyl]carbazol-3-amine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=C2C3=CC=CC=C3N(C=3C=CC=CC=3)C2=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C3C4=CC=CC=C4N(C=4C=CC=CC=4)C3=CC=2)C=C1 MESMXXUBQDBBSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDADHQHDRSAQDY-UHFFFAOYSA-N n-(4-phenylphenyl)naphthalen-1-amine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 KDADHQHDRSAQDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004593 naphthyridinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CN=C12)* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical group C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000001443 photoexcitation Effects 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 125000005730 thiophenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/76—Dibenzothiophenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
-
- H01L51/50—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/15—Hole transporting layers
Abstract
화학식 Ⅰ로 표현되는 모이어티 및 화학식 Ⅱ로 표현되는 모이어티의 조합으로 이루어진 유기 광전자 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치에 관한 것이다.
화학식 Ⅰ 및 화학식 Ⅱ에 관한 상세 사항은 명세서 내에 기재되어 있다.A compound for an organic optoelectronic device comprising a combination of a moiety represented by the formula (I) and a moiety represented by the formula (II), an organic optoelectronic device including the same, and a display device including the organic optoelectronic device.
Details regarding the general formula (I) and the general formula (II) are described in the specification.
Description
유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시장치에 관한 것이다.A compound for an organic optoelectronic device, an organic optoelectronic device and a display device.
유기 광전자 소자(organic optoelectronic device)는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이다. An organic optoelectronic device is an element capable of converting electrical energy to optical energy.
유기 광전자 소자는 동작 원리에 따라 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 하나는 광 에너지에 의해 형성된 엑시톤(exciton)이 전자와 정공으로 분리되고 상기 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되면서 전기 에너지를 발생하는 광전 소자이고, 다른 하나는 전극에 전압 또는 전류를 공급하여 전기 에너지로부터 광 에너지를 발생하는 발광 소자이다. Organic optoelectronic devices can be roughly classified into two types according to the operating principle. One is an optoelectronic device in which an exciton formed by light energy is separated into an electron and a hole, the electron and hole are transferred to different electrodes to generate electric energy, and the other is a voltage / Emitting device that generates light energy from energy.
유기 광전자 소자의 예로는 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼(organic photo conductor drum) 등을 들 수 있다. Examples of organic optoelectronic devices include organic optoelectronic devices, organic light emitting devices, organic solar cells, and organic photo conductor drums.
이 중, 유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 근래 평판 표시 장치(flat panel display device)의 수요 증가에 따라 크게 주목받고 있다. 상기 유기 발광 소자는 유기 발광 재료에 전류를 가하여 전기 에너지를 빛으로 전환시키는 소자로서, 통상 양극(anode)과 음극(cathode) 사이에 유기 층이 삽입된 구조로 이루어져 있다. 여기서 유기 층은 발광층과 선택적으로 보조층을 포함할 수 있으며, 상기 보조층은 예컨대 유기발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위한 정공 주입 층, 정공 수송 층, 전자 차단 층, 전자 수송 층, 전자 주입 층 및 정공 차단 층에서 선택된 적어도 1층을 포함할 수 있다.In recent years, organic light emitting diodes (OLEDs) have attracted considerable attention due to the demand for flat panel display devices. The organic light emitting diode is a device for converting electrical energy into light by applying an electric current to the organic light emitting material, and usually has an organic layer inserted between an anode and a cathode. The organic layer may include a light emitting layer and an optional auxiliary layer. The auxiliary layer may include, for example, a hole injecting layer, a hole transporting layer, an electron blocking layer, an electron transporting layer, And a hole blocking layer.
유기 발광 소자의 성능은 상기 유기 층의 특성에 의해 영향을 많이 받으며, 그 중에서도 상기 유기 층에 포함된 유기 재료에 의해 영향을 많이 받는다.The performance of the organic light emitting device is greatly influenced by the characteristics of the organic layer, and the organic layer is highly affected by the organic material contained in the organic layer.
특히 상기 유기 발광 소자가 대형 평판 표시 장치에 적용되기 위해서는 정공 및 전자의 이동성을 높이는 동시에 전기화학적 안정성을 높일 수 있는 유기 재료의 개발이 필요하다.In particular, in order for the organic light emitting device to be applied to a large-sized flat panel display device, it is necessary to develop an organic material capable of increasing the mobility of holes and electrons and increasing the electrochemical stability.
일 구현예는 고효율 및 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있는 유기 광전자 소자용 화합물을 제공한다.One embodiment provides a compound for an organic optoelectronic device capable of implementing a high-efficiency and long-lived organic optoelectronic device.
다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.Another embodiment provides an organic optoelectronic device including the compound for the organic optoelectronic device.
또 다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.Another embodiment provides a display device comprising the organic opto-electronic device.
본 발명의 일 구현예에서는, 하기 화학식 Ⅰ로 표현되는 모이어티 및 하기 화학식 Ⅱ로 표현되는 모이어티의 조합으로 이루어진 유기 광전자 소자용 화합물을 제공한다. In one embodiment of the present invention, there is provided a compound for an organic optoelectronic device comprising a combination of a moiety represented by the following formula (I) and a moiety represented by the following formula (II).
[화학식 Ⅰ] [화학식 Ⅱ](I) < RTI ID = 0.0 > (II)
상기 화학식 Ⅰ 및 Ⅱ에서,In the above Formulas I and II,
X는 O, S, CR4R5, 또는 SiR6R7이고,X is O, S, CR 4 R 5 , or SiR 6 R 7 ,
L1 내지 L4는 각각 독립적으로, 단일 결합, C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기, 또는 이들의 조합이고,L 1 to L 4 are each independently a single bond, a C 6 to
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, or a combination thereof,
단, Ar1 및 Ar2는 서로 융합하여 고리를 형성하지 않고,Provided that Ar 1 and Ar 2 are not fused with each other to form a ring,
Ar3은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,Ar 3 represents a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, Lt; / RTI &
화학식 Ⅰ의 2개의 *는 화학식 Ⅱ의 인접한 2개의 *와 연결되고, 화학식 Ⅱ에서 화학식 Ⅰ과 연결되지 않은 나머지 2개의 *은 C 또는 CRa이고,The two * in formula (I) are connected to two adjacent * in formula (II), and the remaining two * in formula (II) not connected to formula (I) are C or CR a ,
R1 내지 R7, 및 Ra는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴티올기, 할로겐기, 할로겐 함유기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 니트로기, 또는 이들의 조합이고,R 1 to R 7 and R a are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, A substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylamine group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C3 to C40 silyl group, A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylthiol group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylthiol group, a halogen group, a halogen-containing group, a cyano group, a hydroxyl group, an amino group, a nitro group , Or a combination thereof,
R4 및 R5, 그리고 R6 및 R7은 각각 독립적으로 존재하거나, R4 및 R5, 그리고 R6 및 R7가 융합하여 고리를 형성하고,R 4 and R 5 and R 6 and R 7 are each independently present or R 4 and R 5 and R 6 and R 7 are fused to form a ring,
여기서 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록시기, 아미노기, C1 내지 C30 아민기, 니트로기, C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, 플루오로기, C1 내지 C10 트리플루오로알킬기 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다.The term "substituted" as used herein means that at least one hydrogen is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a hydroxyl group, an amino group, a C1 to C30 amine group, a nitro group, a C1 to C40 silyl group, a C1 to C30 alkyl group, a C3 to C30 cycloalkyl group, Means a group substituted with a cycloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C2 to C30 heteroaryl group, a C1 to C20 alkoxy group, a fluoro group, a C1 to C10 trifluoroalkyl group, or a cyano group.
본 발명의 다른 일 구현예에서는, 서로 마주하는 양극과 음극, 및 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은, 발광층, 및 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 차단층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 정공 차단층에서 선택된 적어도 하나의 보조층을 포함하고, 상기 보조층은 전술한 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.According to another embodiment of the present invention, there is provided an organic electroluminescent device comprising: an anode and a cathode facing each other; and at least one organic layer positioned between the anode and the cathode, wherein the organic layer comprises a light emitting layer and a hole injecting layer, At least one auxiliary layer selected from a blocking layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer and a hole blocking layer, wherein the auxiliary layer comprises the above-described compound for an organic optoelectronic device.
본 발명의 또 다른 일 구현예에서는, 전술한 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치를 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a display device including the above-described organic optoelectronic device.
고효율 · 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있다.A high-efficiency, long-life organic optoelectronic device can be realized.
도 1 및 도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 유기 발광 소자에 대한 다양한 구현예들을 나타내는 단면도이다.
도 3 및 도 4는 본 발명의 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 화합물에 대한 1H-NMR 결과를 나타낸 그래프이다.
도 5는 본 발명의 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 화합물의 PL 파장 측정 결과를 나타낸 그래프이다.
도 6은 본 발명의 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 화합물의 DSC 측정 결과를 나타낸 그래프이다.1 and 2 are cross-sectional views illustrating various embodiments of an organic light emitting diode according to an embodiment of the present invention.
FIGS. 3 and 4 are graphs showing 1 H-NMR results of compounds for organic optoelectronic devices according to an embodiment of the present invention. FIG.
FIG. 5 is a graph showing a PL wavelength measurement result of a compound for an organic optoelectronic device according to an embodiment of the present invention.
6 is a graph showing the results of DSC measurement of compounds for organic optoelectronic devices according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.
본 명세서에서 "치환"이란 별도의 정의가 없는 한, 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록시기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아민기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C6 내지 C30 헤테로아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, 플루오로기, 트리플루오로메틸기 등의 C1 내지 C10 트리플루오로알킬기 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다.As used herein, unless otherwise defined, at least one of the substituents or at least one hydrogen in the compound is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a hydroxy group, an amino group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 amine group, a nitro group, A C1 to C30 alkyl group, a C1 to C10 alkylsilyl group, a C3 to C30 cycloalkyl group, a C3 to C30 heterocycloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C6 to C30 heteroaryl group, a C1 to C20 alkoxy group , A C1 to C10 trifluoroalkyl group such as a fluoro group or a trifluoromethyl group, or a cyano group.
본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 작용기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 것을 의미한다.Means one to three heteroatoms selected from the group consisting of N, O, S, P and Si in one functional group, and the remainder being carbon unless otherwise defined .
본 명세서에서 "알킬(alkyl)기"란 별도의 정의가 없는 한, 지방족 탄화수소기를 의미한다. 알킬기는 어떠한 이중결합이나 삼중결합을 포함하고 있지 않은 "포화 알킬(saturated alkyl)기"일 수 있다. As used herein, unless otherwise defined, the term "alkyl group" means an aliphatic hydrocarbon group. The alkyl group may be a " saturated alkyl group " which does not contain any double or triple bonds.
상기 알킬기는 C1 내지 C20인 알킬기일 수 있다. 보다 구체적으로 알킬기는 C1 내지 C10 알킬기 또는 C1 내지 C6 알킬기일 수도 있다. 예를 들어, C1 내지 C4 알킬기는 알킬쇄에 1 내지 4 개의 탄소원자가 포함되는 것을 의미하며, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 및 t-부틸로 이루어진 군에서 선택됨을 나타낸다.The alkyl group may be an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms. More specifically, the alkyl group may be a C1 to C10 alkyl group or a C1 to C6 alkyl group. For example, C1 to C4 alkyl groups mean that from 1 to 4 carbon atoms are included in the alkyl chain and include methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec- Indicating that they are selected from the group.
상기 알킬기는 구체적인 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 의미한다.Specific examples of the alkyl group include a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, And the like.
본 명세서에서 "아릴(aryl)기"는 탄화수소 방향족 모이어티를 하나 이상 갖는 그룹을 총괄하는 개념으로서,탄화수소 방향족 모이어티의 모든 원소가 p-오비탈을 가지면서, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 형태, 예컨대 페닐기, 나프틸기 등을 포함하고, 2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 시그마 결합을 통하여 연결된 형태, 예컨대 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등을 포함하며,2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 직접 또는 간접적으로 융합된 비방향족 융합 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, 플루오레닐기 등을 들 수 있다.As used herein, the term " aryl group " is intended to encompass groups having one or more hydrocarbon aromatic moieties, in which all the elements of the hydrocarbon aromatic moiety have a p-orbital, Such as a biphenyl group, a terphenyl group, a quaterphenyl group, and the like, which include two or more hydrocarbon aromatic moieties including a phenyl group, a naphthyl group, and the like, in which two or more hydrocarbon aromatic moieties are connected through a sigma bond, May also include non-aromatic fused rings fused directly or indirectly. For example, a fluorenyl group and the like.
아릴기는 모노시클릭, 폴리시클릭 또는 융합 고리 폴리시클릭(즉, 탄소원자들의 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리) 작용기를 포함한다.The aryl groups include monocyclic, polycyclic or fused ring polycyclic (i. E., Rings that divide adjacent pairs of carbon atoms) functional groups.
본 명세서에서 "헤테로고리기(heterocyclic group)"는 헤테로아릴기를 포함하는 상위 개념으로서, 아릴기, 시클로알킬기, 이들의 융합고리 또는 이들의 조합과 같은 고리 화합물 내에 탄소 (C) 대신 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개를 함유하는 것을 의미한다. 상기 헤테로고리기가 융합고리인 경우, 상기 헤테로고리기 전체 또는 각각의 고리마다 헤테로 원자를 한 개 이상 포함할 수 있다.As used herein, the term " heterocyclic group " is a superordinate concept including a heteroaryl group, and includes N, O, and S substituents in the ring compound such as an aryl group, a cycloalkyl group, a fused ring thereof, Means at least one heteroatom selected from the group consisting of S, P and Si. When the heterocyclic group is a fused ring, the heterocyclic group or the ring may include one or more heteroatoms.
일 예로 "헤테로아릴(heteroaryl)기"는 아릴기 내에 탄소 (C) 대신 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개 함유하는 것을 의미한다. 2 이상의 헤테로아릴기는 시그마 결합을 통하여 직접 연결되거나, 상기 C2 내지 C60 헤테로아릴기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다. 상기 헤테로아릴기가 융합고리인 경우, 각각의 고리마다 상기 헤테로 원자를 1 내지 3개 포함할 수 있다.As used herein, the term " heteroaryl group " means that at least one heteroatom selected from the group consisting of N, O, S, P and Si is contained in the aryl group instead of carbon (C). Two or more heteroaryl groups may be directly connected through a sigma bond, or when the C2 to C60 heteroaryl group includes two or more rings, two or more rings may be fused with each other. When the heteroaryl group is a fused ring, it may contain 1 to 3 heteroatoms in each ring.
보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 및/또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트릴기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 피리다지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 피롤릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사졸일기, 치환 또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸일기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈옥사진일기, 치환 또는 비치환된 벤즈티아진일기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페나진일기, 치환 또는 비치환된 페노티아진일기, 치환 또는 비치환된 페녹사진일기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 치환 또는 비치환된 벤조푸로카바졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌로카바졸일기, 치환 또는 비치환된 벤조푸로플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티에노플루오레닐기, 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.More specifically, the substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group and / or the substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group may be substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted naphthyl group, substituted or unsubstituted anthra A substituted or unsubstituted phenanthryl group, a substituted or unsubstituted naphthacenyl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted p-terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthacenyl group, A substituted or unsubstituted indenyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, a substituted m-terphenyl group, a substituted or unsubstituted chrysenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylenyl group, a substituted or unsubstituted perylenyl group, A substituted or unsubstituted pyridyl group, a substituted or unsubstituted pyridinyl group, a substituted or unsubstituted pyridinyl group, a substituted or unsubstituted pyridazinyl group, a substituted or unsubstituted pyridazinyl group, a substituted or unsubstituted pyridinyl group, A substituted or unsubstituted pyrazolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, a substituted or unsubstituted thiophenyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, Substituted or unsubstituted oxadiazole groups, substituted or unsubstituted thiadiazole groups, substituted or unsubstituted thiadiazole groups, substituted or unsubstituted thiadiazole groups, substituted or unsubstituted thiadiazole groups, substituted or unsubstituted thiadiazole groups, A substituted or unsubstituted benzothiophenyl group, a substituted or unsubstituted benzimidazolyl group, a substituted or unsubstituted indolyl group, a substituted or unsubstituted quinazolinyl group, a substituted or unsubstituted benzothiophenyl group, a substituted or unsubstituted benzimidazolyl group, a substituted or unsubstituted quinazolinyl group, A substituted or unsubstituted naphthyridinyl group, a substituted or unsubstituted benzoxazine group, a substituted or unsubstituted benzothiazine group, a substituted or unsubstituted acridinyl group, a substituted or unsubstituted acridinyl group, Is a substituted or unsubstituted phenanthrene group, a substituted or unsubstituted phenothiazyl group, a substituted or unsubstituted phenothiazyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, Substituted or unsubstituted benzofluorocarbazolyl groups, substituted or unsubstituted benzofurofluorenyl groups, substituted or unsubstituted benzothiophenol groups, substituted or unsubstituted benzothiophenyl groups, Or a combination thereof, but is not limited thereto.
본 명세서에서, 단일 결합이란 탄소 또는 탄소 이외의 헤테로 원자를 경유하지 않고 직접 연결되는 결합을 의미하는 것으로, 구체적으로 L이 단일 결합이라는 의미는 L과 연결되는 치환기가 중심 코어에 직접 연결되는 것을 의미한다. 즉, 본 명세서에서 단일 결합이란 탄소를 경유하는 메틸렌 등을 의미하는 것이 아니다.In the present specification, a single bond means a bond directly connected to a carbon atom or a hetero atom other than carbon. Specifically, L means a single bond, meaning that the substituent connected to L is directly connected to the center core do. That is, in the present specification, a single bond does not mean methylene or the like via carbon.
본 명세서에서, 정공 특성이란, 전기장(electric field)을 가했을 때 전자를 공여하여 정공을 형성할 수 있는 특성을 말하는 것으로, HOMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 양극에서 형성된 정공의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 정공의 양극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다. In the present specification, the hole property refers to a property of forming holes by donating electrons when an electric field is applied, and has a conduction property along the HOMO level so that the injection of holes formed in the anode into the light emitting layer, Quot; refers to the property of facilitating the movement of the hole formed in the light emitting layer to the anode and the movement of the hole in the light emitting layer.
또한 전자 특성이란, 전기장을 가했을 때 전자를 받을 수 있는 특성을 말하는 것으로, LUMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 음극에서 형성된 전자의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 전자의 음극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다. In addition, the electron characteristic refers to a characteristic that electrons can be received when an electric field is applied. The electron characteristic has a conduction characteristic along the LUMO level to inject electrons formed in the cathode into the light emitting layer, move electrons formed in the light emitting layer to the cathode, It is a characteristic that facilitates movement.
이하 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 화합물을 설명한다.The compounds for organic optoelectronic devices according to one embodiment will be described below.
본 발명의 일 구현예에서는, 하기 화학식 Ⅰ로 표현되는 모이어티 및 하기 화학식 Ⅱ로 표현되는 모이어티의 조합으로 이루어진 유기 광전자 소자용 화합물을 제공한다. In one embodiment of the present invention, there is provided a compound for an organic optoelectronic device comprising a combination of a moiety represented by the following formula (I) and a moiety represented by the following formula (II).
[화학식 Ⅰ] [화학식 Ⅱ](I) < RTI ID = 0.0 > (II)
상기 화학식 Ⅰ 및 Ⅱ에서,In the above Formulas I and II,
X는 O, S, CR4R5, 또는 SiR6R7이고,X is O, S, CR 4 R 5 , or SiR 6 R 7 ,
L1 내지 L4는 각각 독립적으로, 단일 결합, C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기, 또는 이들의 조합이고,L 1 to L 4 are each independently a single bond, a C 6 to
Ar1 및 Ar2는 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,Ar 1 and Ar 2 are independently a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, or a combination thereof,
단, Ar1 및 Ar2는 서로 융합하여 고리를 형성하지 않고,Provided that Ar 1 and Ar 2 are not fused with each other to form a ring,
Ar3은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,Ar 3 represents a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, Lt; / RTI &
화학식 Ⅰ의 2개의 *는 화학식 Ⅱ의 인접한 2개의 *와 연결되고, 화학식 Ⅱ에서 화학식 Ⅰ과 연결되지 않은 나머지 2개의 *은 C 또는 CRa이고,The two * in formula (I) are connected to two adjacent * in formula (II), and the remaining two * in formula (II) not connected to formula (I) are C or CR a ,
R1 내지 R7, 및 Ra는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴티올기, 할로겐기, 할로겐 함유기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 니트로기, 또는 이들의 조합이고,R 1 to R 7 and R a are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, A substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylamine group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C3 to C40 silyl group, A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylthiol group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylthiol group, a halogen group, a halogen-containing group, a cyano group, a hydroxyl group, an amino group, a nitro group , Or a combination thereof,
R4 및 R5, 그리고 R6 및 R7은 각각 독립적으로 존재하거나, R4 및 R5, 그리고 R6 및 R7가 융합하여 고리를 형성하고,R 4 and R 5 and R 6 and R 7 are each independently present or R 4 and R 5 and R 6 and R 7 are fused to form a ring,
여기서 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록시기, 아미노기, C1 내지 C30 아민기, 니트로기, C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, 플루오로기, C1 내지 C10 트리플루오로알킬기 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다.The term "substituted" as used herein means that at least one hydrogen is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a hydroxyl group, an amino group, a C1 to C30 amine group, a nitro group, a C1 to C40 silyl group, a C1 to C30 alkyl group, a C3 to C30 cycloalkyl group, Means a group substituted with a cycloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C2 to C30 heteroaryl group, a C1 to C20 alkoxy group, a fluoro group, a C1 to C10 trifluoroalkyl group, or a cyano group.
상기 화학식 Ⅰ로 표현되는 모이어티 및 상기 화학식 Ⅱ로 표현되는 모이어티의 조합으로 이루어진 유기 광전자 소자용 화합물은 융합된 플루오렌 골격에 아민 치환기를 포함함으로써, 정공수송 재료, 그리고 발광 재료, 특히 호스트로써 사용될 수 있다. 특히, 정공수송 재료로 사용되는 경우, 융합 플루오렌 고리로 인하여, 높은 유리화 전이 온도를 가지므로 열적 안정성이 뛰어나면서도 높은 일중항 에너지와 삼중항에너지를 나타내어 발광층으로 부터의 광여기 에너지 누설을 효과적으로 막아 고효율 특성을 달성할 수 있다.The compound for an organic optoelectronic device composed of a combination of the moiety represented by the formula (I) and the moiety represented by the formula (II) contains an amine substituent in the fused fluorene skeleton, and thus a hole transporting material and a light emitting material, Can be used. In particular, when used as a hole transport material, it has a high vitrification transition temperature due to a fused fluorene ring and thus exhibits high singlet energy and triplet energy with excellent thermal stability, thereby effectively preventing photoexcitation energy leakage from the light emitting layer High-efficiency characteristics can be achieved.
한편, 본 발명에 따른 유기 광전자 소자용 화합물에서 상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 존재할 뿐, 서로 융합하지 않는다. 즉, 본 발명에서는 융합된 플루오렌 골격에 카바졸이 치환된 형태의 화합물은 제외된다.Meanwhile, In the compound for an organic optoelectronic device according to the present invention, Ar 1 and Ar 2 each independently exist, but are not fused with each other. That is, in the present invention, a compound in which a carbazole is substituted for a fused fluorene skeleton is excluded.
Ar1 및 Ar2가 융합하여 카바졸 치환기를 형성한 화합물은 Ar1 및 Ar2가 융합되지 않은 형태의 화합물과 비교하여 HOMO 에너지 레벨이 현저히 낮아지므로, 유기 광전자 소자의 정공수송층 및 정공수송보조층으로 사용할 경우 구동 전압이 크게 높아지고 소자 수명을 감소시켜 본 발명의 일 구현예에 따른 정공수송재료로서 사용하기에 부적합한 재료일 수 있다.Ar 1 and compound A by Ar 2 are fused to form a carbazole substituents as compared with the compounds of the unfused are Ar 1 and Ar 2 form since the HOMO energy level significantly lower, a hole transport layer and hole transport in organic optoelectronic devices auxiliary layer It may be a material unsuitable for use as a hole transporting material according to one embodiment of the present invention because the driving voltage is greatly increased and the lifetime of the device is reduced.
상기 유기 광전자 소자용 화합물은 플루오렌의 융합 위치 및 융합 방향에 따라 예컨대 하기 화학식 Ⅰ-1 내지 Ⅰ-6 중 어느 하나로 표현될 수 있다.The compound for an organic optoelectronic device may be represented by any of the following formulas I-1 to I-6 depending on the fused position of the fluorene and the fusing direction.
[화학식 Ⅰ-1] [화학식 Ⅰ-2][Formula (I-1)] [Formula (I-2)
[화학식 Ⅰ-3] [화학식 Ⅰ-4][Formula I-3] [Formula (I-4)
[화학식 Ⅰ-5] [화학식 Ⅰ-6][Formula I-5] [Formula (I-6)
상기 화학식 Ⅰ-1 내지 Ⅰ-6에서, X, L1 내지 L4, Ar1 내지 Ar3, 및 R1 내지 R7의 정의는 전술한 바와 같다.In Formulas (I-1) to (I-6), X, L 1 to L 4 , Ar 1 to Ar 3 , and R 1 to R 7 are as defined above.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 티오펜일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 사이클로펜틸기, 또는 이들의 조합이고,According to an embodiment of the present invention, Ar 1 and Ar 2 each independently represent a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group , A substituted or unsubstituted anthracenyl group, a substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylenyl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, Substituted or unsubstituted benzothiophenyl groups, substituted or unsubstituted benzothiophenyl groups, substituted or unsubstituted carbazolyl groups, substituted or unsubstituted benzothiophenyl groups, substituted or unsubstituted benzofuranyl groups, substituted or unsubstituted benzimidyl groups, A substituted or unsubstituted thiopheny group, a substituted or unsubstituted quinolinyl group, a substituted or unsubstituted isoquinolinyl group, a substituted or unsubstituted pyridyl group, a substituted or unsubstituted pyrimidine group, Group, a substituted or unsubstituted triazinyl group, a substituted or unsubstituted pyrazol raise the cost possess group, a substituted or unsubstituted quinoxaline group, a substituted or unsubstituted cyclo-pentyl group, or a combination thereof,
상기 Ar3은 치환 또는 비치환된 메틸기, 치환 또는 비치환된 사이클로펜틸기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 티오펜일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 또는 이들의 조합일 수 있다.Ar 3 represents a substituted or unsubstituted methyl group, a substituted or unsubstituted cyclopentyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted thiophene A substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted benzothiophenyl group, a substituted or unsubstituted benzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted benzopyranyl group; Or a combination thereof.
더욱 구체적으로, 상기 Ar1 내지 Ar3는 치환 또는 비치환된 메틸기, 및 치환 또는 비치환된 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 기에서 선택될 수 있다.More specifically, Ar 1 to Ar 3 may be selected from substituted or unsubstituted methyl groups, and substituted or unsubstituted groups listed in Group I below.
[그룹 Ⅰ][Group I]
상기 그룹 Ⅰ에서,In the group I,
X 및 W는 각각 독립적으로, N, O 또는 S이고,X and W are each independently N, O or S,
R 및 R'은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기, 또는 이들의 조합이고,R and R 'are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, ,
*은 연결 지점이다.* Is the connection point.
가장 구체적인 예로서, 상기 Ar1 및 Ar2는 예컨대, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, Ar3은 치환 또는 비치환된 페닐기일 수 있다.As a most specific example, Ar 1 and Ar 2 may be, for example, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, Or a substituted or unsubstituted fluorenyl group, and Ar 3 may be a substituted or unsubstituted phenyl group.
한편, 상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 플루오레닐기인 경우, HOMO 에너지 레벨이 다소 상승하는 효과가 나타난다.On the other hand, when at least one of Ar 1 and Ar 2 is a substituted or unsubstituted fluorenyl group, the HOMO energy level is slightly increased.
일반적으로, HOMO 에너지 레벨이 상승하는 경우, 고휘도에서 효율이 저하되는 상관 관계가 존재하는데, 이로 인하여 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 플루오레닐기로 치환된 화합물은 효율이 다소 저하될 수 있으므로, 가장 바람직한 형태에서 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 플루오레닐기인 경우는 제외될 수 있다.Generally, when the HOMO energy level rises, there is a correlation that the efficiency is lowered at a high luminance, whereby a compound in which at least one of Ar 1 and Ar 2 is substituted with a substituted or unsubstituted fluorenyl group has a somewhat higher efficiency It may be excluded that, in the most preferred form, at least one of Ar 1 and Ar 2 is a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
상기 L1 내지 L3은 각각 독립적으로, 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 나프틸렌기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐렌기, 치환 또는 비치환된 피리딜렌기, 치환 또는 비치환된 피리미딜렌기, 또는 이들의 조합이고,Each of L 1 to L 3 independently represents a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted naphthylene group, a substituted or unsubstituted triphenylenylene group, A substituted or unsubstituted pyridylene group, a substituted or unsubstituted pyrimidylene group, or a combination thereof,
상기 L4는 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 또는 이들의 조합일 수 있다.L 4 may be a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, or a combination thereof.
더욱 구체적으로, 단일결합, 및 하기 그룹 Ⅱ에 나열된 치환 또는 비치환된 기에서 선택될 수 있다. More specifically, it may be selected from a single bond, and a substituted or unsubstituted group listed in Group II below.
[그룹 Ⅱ][Group II]
상기 그룹 Ⅱ에서,In the group II,
*는 연결 지점이다.* Is the connection point.
가장 구체적인 예로서, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기이고, L2 및 L3은 독립적으로, 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기이고, 상기 L4는 단일결합일 수 있다.As the most specific example, L 1 is a substituted or unsubstituted phenylene group, or a substituted or unsubstituted biphenylene group, and L 2 and L 3 are independently a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, Or an unsubstituted biphenylene group, and L 4 may be a single bond.
본 발명의 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 화합물에서 상기 L1이 페닐렌인 경우, 융합된 플루오렌과 치환된 아민기는 L1을 중심으로 메타 위치로 결합된 것일 수 있다.In the compound for an organic optoelectronic device according to an embodiment of the present invention, when L 1 is phenylene, the fused fluorene and the substituted amine group may be bonded at the meta position centered on L 1 .
상기 화학식 Ⅰ로 표현되는 모이어티 및 상기 화학식 Ⅱ로 표현되는 모이어티의 조합으로 이루어진 유기 광전자 소자용 화합물의 치환기는 예컨대, 상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 티오펜일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 사이클로펜틸기, 또는 이들의 조합이고, Substituents for the moiety and an organic optoelectronic device which is a combination of the moieties represented by Formula Ⅱ represented by the general formula Ⅰ compound is, for example, the Ar 1 and Ar 2 are, each independently, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted Or an unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthracenyl group, a substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylenyl group , A substituted or unsubstituted pyrenyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, A substituted or unsubstituted benzofuranyl group, a substituted or unsubstituted benzimidazolyl group, a substituted or unsubstituted thiophenylene group, a substituted or unsubstituted benzothiophenyl group, a substituted or unsubstituted benzofuranyl group, A substituted or unsubstituted pyrazinyl group, a substituted or unsubstituted pyrazinyl group, a substituted or unsubstituted pyrazinyl group, a substituted or unsubstituted pyrazinyl group, a substituted or unsubstituted pyrazinyl group, a substituted or unsubstituted pyrazinyl group, , A substituted or unsubstituted quinoxalinyl group, a substituted or unsubstituted cyclopentyl group, or a combination thereof,
상기 Ar3은 치환 또는 비치환된 메틸기, 치환 또는 비치환된 사이클로펜틸기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 티오펜일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 또는 이들의 조합이고,Ar 3 represents a substituted or unsubstituted methyl group, a substituted or unsubstituted cyclopentyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted thiophene A substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted benzothiophenyl group, a substituted or unsubstituted benzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted benzopyranyl group; A combination thereof,
상기 L1 내지 L3은 각각 독립적으로, 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 나프틸렌기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐렌기, 치환 또는 비치환된 피리딜렌기, 치환 또는 비치환된 피리미딜렌기, 또는 이들의 조합이고,Each of L 1 to L 3 independently represents a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted naphthylene group, a substituted or unsubstituted triphenylenylene group, A substituted or unsubstituted pyridylene group, a substituted or unsubstituted pyrimidylene group, or a combination thereof,
상기 L4는 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 또는 이들의 조합이고,L 4 is a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, or a combination thereof,
R1 내지 R7 및 Ra은 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C12 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기, 할로겐기, 또는 이들의 조합일 수 있다.R 1 to R 7 and R a are independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C12 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, An unsubstituted C3 to C40 silyl group, a halogen group, or a combination thereof.
더욱 구체적으로, 상기 Ar1 및 Ar2는 예컨대, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, Ar3은 치환 또는 비치환된 페닐기일 수 있고, More specifically, Ar 1 and Ar 2 may be, for example, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted tri Or a substituted or unsubstituted fluorenyl group, Ar 3 may be a substituted or unsubstituted phenyl group,
상기 L1은 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기이고, L2 및 L3은 독립적으로, 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기이고, 상기 L4는 단일결합일 수 있으며,Wherein L 1 is a substituted or unsubstituted phenylene group or a substituted or unsubstituted biphenylene group, L 2 and L 3 are independently a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, A phenylene group, L 4 may be a single bond,
R1 내지 R7 및 Ra은 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 메틸기, 치환 또는 비치환된 에틸기, 치환 또는 비치환된 프로필기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기일 수 있고, R4 및 R5, 또는 R6 및 R7이 각각 융합하여 치환 또는 비치환된 사이클로펜틸기, 또는 치환 또는 비치환된 사이클로헥실기를 형성할 수 있다.R 1 to R 7 and R a are independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted methyl group, a substituted or unsubstituted ethyl group, a substituted or unsubstituted propyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted A biphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, R 4 and R 5 , or R 6 and R 7 are fused to form a substituted or unsubstituted cyclopentyl group, or a substituted or unsubstituted cyclohexyl group can do.
가장 구체적인 예로서 하기 그룹 Ⅲ에 나열된 화합물에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As the most specific example, compounds listed in Group III below can be selected, but are not limited thereto.
[그룹 Ⅲ][Group III]
[A-1] [A-2] [A-3] [A-4] [A-1] [A-2] [A-3] [A-4]
[A-5] [A-6] [A-7] [A-8] [A-5] [A-6] [A-7] [A-8]
[A-9] [A-10] [A-11] [A-12][A-9] [A-10] [A-11] [A-12]
[A-13] [A-14] [A-15] [A-16] [A-13] [A-14] [A-15] [A-16]
[A-17] [A-18] [A-19] [A-20] [A-17] [A-18] [A-19] [A-20]
[A-21] [A-22] [A-23] [A-24] [A-21] [A-22] [A-23] [A-24]
[A-25] [A-26] [A-27] [A-28][A-25] [A-26] [A-27] [A-28]
[A-29] [A-30] [A-31] [A-32][A-29] [A-30] [A-31] [A-32]
[A-33] [A-34] [A-35] [A-36] [A-33] [A-34] [A-35] [A-36]
[A-37] [A-38] [A-39] [A-40][A-37] [A-38] [A-39] [A-40]
[A-41] [A-42] [A-43] [A-44][A-41] [A-42] [A-43] [A-44]
[A-45] [A-46] [A-47] [A-48][A-45] [A-46] [A-47] [A-48]
[A-49] [A-50] [A-51] [A-52] [A-49] [A-50] [A-51] [A-52]
[A-53] [A-54] [A-55] [A-56][A-53] [A-54] [A-55] [A-56]
[A-57] [A-58] [A-59] [A-60] [A-57] [A-58] [A-59] [A-60]
[A-61] [A-62] [A-63] [A-64][A-61] [A-62] [A-63] [A-64]
[A-65] [A-66] [A-67] [A-68] [A-65] [A-66] [A-67] [A-68]
[A-69] [A-70] [A-71] [A-72][A-69] [A-70] [A-71] [A-72]
[A-73] [A-74] [A-75] [A-76][A-73] [A-74] [A-75] [A-76]
[A-77] [A-78] [A-79] [A-80][A-77] [A-78] [A-79] [A-80]
[A-81] [A-82] [A-83] [A-84] [A-81] [A-82] [A-83] [A-84]
[A-85] [A-86] [A-87] [A-88][A-85] [A-86] [A-87] [A-88]
[A-89] [A-90] [A-91] [A-92][A-89] [A-90] [A-91] [A-92]
[A-93] [A-94] [A-95] [A-96] [A-93] [A-94] [A-95] [A-96]
[A-97] [A-98] [A-99] [A-100][A-97] [A-98] [A-99] [A-100]
[A-101] [A-102] [A-103] [A-104][A-101] [A-102] [A-103] [A-104]
[A-105] [A-106] [A-107] [A-108] [A-105] [A-106] [A-107] [A-108]
[A-109] [A-110] [A-111] [A-112][A-109] [A-110] [A-111] [A-112]
[A-113] [A-114] [A-115] [A-116][A-113] [A-114] [A-115] [A-116]
[A-117] [A-118] [A-119] [A-120][A-117] [A-118] [A-119] [A-120]
[B-1] [B-2] [B-3] [B-4] [B-1] [B-2] [B-3] [B-4]
[B-5] [B-6] [B-7] [B-8] [B-5] [B-6] [B-7] [B-8]
[B-9] [B-10] [B-11] [B-12] [B-9] [B-10] [B-11] [B-12]
[B-13] [B-14] [B-15] [B-16][B-13] [B-14] [B-15] [B-16]
[B-17] [B-18] [B-19] [B-20][B-17] [B-18] [B-19] [B-20]
[B-21] [B-22] [B-23] [B-24][B-21] [B-22] [B-23] [B-24]
[B-25] [B-26] [B-27] [B-28][B-25] [B-26] [B-27] [B-28]
[B-29] [B-30] [B-31] [B-32][B-29] [B-30] [B-31] [B-32]
[B-33] [B-34] [B-35] [B-36][B-33] [B-34] [B-35] [B-36]
[B-37] [B-38] [B-39] [B-40][B-37] [B-38] [B-39] [B-40]
[C-1] [C-2] [C-3] [C-4][C-1] [C-2] [C-3] [C-4]
[C-5] [C-6] [C-7] [C-8][C-5] [C-6] [C-7] [C-8]
[C-9] [C-10] [C-11] [C-12][C-9] [C-10] [C-11] [C-12]
[C-13] [C-14] [C-15] [C-16][C-13] [C-14] [C-15] [C-16]
[C-17] [C-18] [C-19] [C-20][C-17] [C-18] [C-19] [C-20]
[C-21] [C-22] [C-23] [C-24][C-21] [C-22] [C-23] [C-24]
[C-25] [C-26] [C-27] [C-28][C-25] [C-26] [C-27] [C-28]
[C-29] [C-30] [C-31] [C-32][C-29] [C-30] [C-31] [C-32]
[C-33] [C-34] [C-35] [C-36][C-33] [C-34] [C-35] [C-36]
[C-37] [C-38] [C-39] [C-40][C-37] [C-38] [C-39] [C-40]
[D-1] [D-2] [D-3] [D-4][D-1] [D-2] [D-3] [D-4]
[D-5] [D-6] [D-7] [D-8][D-5] [D-6] [D-7] [D-8]
[D-9] [D-10] [D-11] [D-12][D-9] [D-10] [D-11] [D-12]
[D-13] [D-14] [D-15] [D-16][D-13] [D-14] [D-15] [D-16]
[D-17] [D-18] [D-19] [D-20][D-17] [D-18] [D-19] [D-20]
[D-21] [D-22] [D-23] [D-24][D-21] [D-22] [D-23] [D-24]
[D-25] [D-26] [D-27] [D-28][D-25] [D-26] [D-27] [D-28]
[D-29] [D-30] [D-31] [D-32][D-29] [D-30] [D-31] [D-32]
[D-33] [D-34] [D-35] [D-36][D-33] [D-34] [D-35] [D-36]
[D-37] [D-38] [D-39] [D-40][D-37] [D-38] [D-39] [D-40]
[E-1] [E-2] [E-3] [E-4][E-1] [E-2] [E-3] [E-4]
[E-5] [E-6] [E-7] [E-8][E-5] [E-6] [E-7] [E-8]
[E-9] [E-10] [E-11] [E-12][E-9] [E-10] [E-11] [E-12]
[E-13] [E-14] [E-15] [E-16][E-13] [E-14] [E-15] [E-16]
[E-17] [E-18] [E-19] [E-20][E-17] [E-18] [E-19] [E-20]
[E-21] [E-22] [E-23] [E-24][E-21] [E-22] [E-23] [E-24]
[E-25] [E-26] [E-27] [E-28][E-25] [E-26] [E-27] [E-28]
[E-29] [E-30] [E-31] [E-32][E-29] [E-30] [E-31] [E-32]
[E-33] [E-34] [E-35] [E-36][E-33] [E-34] [E-35] [E-36]
[E-37] [E-38] [E-39] [E-40][E-37] [E-38] [E-39] [E-40]
[F-1] [F-2] [F-3] [F-4][F-1] [F-2] [F-3] [F-4]
[F-5] [F-6] [F-7] [F-8][F-5] [F-6] [F-7] [F-8]
[F-9] [F-10] [F-11] [F-12][F-9] [F-10] [F-11] [F-12]
[F-13] [F-14] [F-15] [F-16][F-13] [F-14] [F-15] [F-16]
[F-17] [F-18] [F-19] [F-20][F-17] [F-18] [F-19] [F-20]
[F-21] [F-22] [F-23] [F-24][F-21] [F-22] [F-23] [F-24]
[F-25] [F-26] [F-27] [F-28][F-25] [F-26] [F-27] [F-28]
[F-29] [F-30] [F-31] [F-32][F-29] [F-30] [F-31] [F-32]
[F-33] [F-34] [F-35] [F-36][F-33] [F-34] [F-35] [F-36]
[F-37] [F-38] [F-39] [F-40][F-37] [F-38] [F-39] [F-40]
[F-41] [F-42] [F-43] [F-44][F-41] [F-42] [F-43] [F-44]
[F-45] [F-46] [F-47] [F-48][F-45] [F-46] [F-47] [F-48]
[F-49] [F-50] [F-51] [F-52][F-49] [F-50] [F-51] [F-52]
[F-53] [F-54] [F-55] [F-56][F-53] [F-54] [F-55] [F-56]
[F-57] [F-58] [F-59] [F-60][F-57] [F-58] [F-59] [F-60]
[F-61] [F-62] [F-63] [F-64][F-61] [F-62] [F-63] [F-64]
[F-65] [F-66] [F-67] [F-68][F-65] [F-66] [F-67] [F-68]
[F-69] [F-70] [F-71] [F-72][F-69] [F-70] [F-71] [F-72]
[F-73] [F-74] [F-75] [F-76][F-73] [F-74] [F-75] [F-76]
이하 전술한 유기 광전자 소자용 화합물을 적용한 유기 광전자 소자를 설명한다.Hereinafter, the organic optoelectronic device to which the compound for an organic optoelectronic device described above is applied will be described.
본 발명의 다른 일 구현예에서는 상기 유기 광전자 소자는 서로 마주하는 양극과 음극, 및 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 발광층, 및 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 차단층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 정공 차단층에서 선택된 적어도 하나의 보조층을 포함하고,In another embodiment of the present invention, the organic optoelectronic device includes an anode and a cathode facing each other, and at least one organic layer positioned between the anode and the cathode, and the organic layer includes a light emitting layer, a hole injecting layer, At least one auxiliary layer selected from a hole transporting layer, an electron transporting layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer and a hole blocking layer,
상기 보조층은 전술한 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.The auxiliary layer provides an organic optoelectronic device including the above-described compound for an organic optoelectronic device.
상기 발광층은 3중항 여기자를 사용하는 인광 발광성 재료를 포함할 수 있다. 예컨대 상기 인광성 발광성 재료는 그린호스트 또는 블루호스트일 수 있다.The light emitting layer may include a phosphorescent material using triplet excitons. For example, the phosphorescent luminescent material may be a green host or a blue host.
구체적으로, 상기 보조층은 발광층에 인접한 정공수송보조층을 더 포함하고, 상기 정공수송보조층은 전술한 화합물을 포함할 수 있다. 여기서 상기 화합물의 HOMO 에너지 준위는 -5.0 eV 이상 -4.6 eV 이하일 수 있고, 3중항 여기에너지(T1)는 2.4 eV 이상 2.9 eV 이하일 수 있다.Specifically, the auxiliary layer may further include a hole transporting auxiliary layer adjacent to the light emitting layer, and the hole transporting auxiliary layer may include the above-described compounds. Here, the HOMO energy level of the compound may be -5.0 eV to -4.6 eV, and the triplet excitation energy (T1) may be 2.4 eV to 2.9 eV.
상기 유기 광전자 소자는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼 등을 들 수 있다.The organic optoelectronic device is not particularly limited as long as it is an element capable of converting electric energy and optical energy. Examples of the organic optoelectronic device include organic light emitting devices, organic solar cells, and organic photoconductor drums.
여기서는 유기 광전자 소자의 일 예인 유기 발광 소자를 도면을 참고하여 설명한다.Here, an organic light emitting device, which is an example of an organic optoelectronic device, will be described with reference to the drawings.
도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.1 and 2 are cross-sectional views illustrating an organic light emitting device according to an embodiment.
도 1은 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자를 개략적으로 도시한 단면도이다.1 is a cross-sectional view schematically showing an organic optoelectronic device according to one embodiment.
도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자는 서로 마주하는 애노드(10)와 캐소드(20), 그리고 애노드(10)와 캐소드(20) 사이에 위치하는 유기층(30)을 포함한다.Referring to FIG. 1, an organic optoelectronic device according to one embodiment includes an
애노드(10)는 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 애노드(10)는 예컨대 니켈, 백금, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO와 Al 또는 SnO2와 Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리(3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜)(polyehtylenedioxythiophene: PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 도전성 고분자 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The
캐소드(20)는 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 캐소드(20)는 예컨대 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납, 세슘, 바륨 등과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al, LiO2/Al, LiF/Ca, LiF/Al 및 BaF2/Ca과 같은 다층 구조 물질을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The
유기층(30)은 정공수송층(31), 발광층(32), 그리고 정공수송층(31)과 발광층(32) 사이에 위치한 정공수송보조층(33)을 포함한다.The
도 2를 참고하면, 상기 유기층(30)은 정공수송층(31)과 애노드(10)사이에 정공주입층(37)을 더 포함할 수 있으며, 전자수송층(34)과 캐소드(20)사이에 전자주입층(36)을 추가로 더 포함할 수 있다.2, the
정공수송층(31)과 애노드(10)사이에 적층되는 정공주입층(37)은 애노드로 사용되는 ITO와, 정공수송층(31)으로 사용되는 유기물질 사이의 계면 특성을 개선할 뿐만 아니라 그 표면이 평탄하지 않은 ITO의 상부에 도포되어 ITO의 표면을 부드럽게 만들어주는 기능을 한다. 예를 들어 정공주입층(37)은 애노드로 사용될 수 있는 ITO의 일함수 수준과 정공수송층(31)의 HOMO 수준의 차이를 조절하기 위하여 ITO의 일함수 수준과 정공수송층(31)의 HOMO 수준의 중간값을 가지는 물질로서, 특히 적절한 전도성을 갖는 물질을 선택한다. 본 발명과 관련하여 정공주입층(37)을 구성하는 물질로서 N4,N4'-디페닐-N4,N4'-비스(9-페닐-9H-카바졸-3-일)바이페닐-4,4'-디아민(N4,N4'-diphenyl-N4,N4'-bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-4,4'-diamine)이 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 그 외에도 정공주입층(37)을 구성하는 종래의 물질과 함께 사용될 수 있는데, 예를 들어, copper phthlalocyanine(CuPc), N,N'-dinaphthyl-N,N'-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine, NPD), 4,4',4"-tris[methylphenyl(phenyl)amino] triphenyl amine(m-MTDATA), 4,4',4"-tris[1-naphthyl(phenyl)amino] triphenyl amine(1-TNATA), 4,4',4"-tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenyl amine(2-TNATA), 1,3,5-tris[N-(4-diphenylaminophenyl)phenylamino] benzene(p-DPA-TDAB) 등과 같은 방향족 아민류는 물론이고, 4,4'-bis[N-[4-{N,N-bis(3-methylphenyl)amino}phenyl]-N-phenylamino]biphenyl(DNTPD), hexaazatriphenylene-hexacarbonitirile (HAT-CN) 등의 화합물, 전도성 고분자로서의 폴리티오펜 유도체인 poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrnesulfonate)(PEDOT)를 사용할 수 있다. 정공주입층(37)는 예를 들어 10 내지 300 Å의 두께로 애노드로 사용되는 ITO의 상부에 코팅될 수 있다.The
전자주입층(36)은 전자수송층의 상부에 적층되어 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 전력효율을 개선시키는 기능을 수행하는 층으로, 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예컨대, LiF, Liq, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.The
정공수송층(31)은 애노드(10)로부터 발광층(32)으로 정공 전달을 용이하게 하기 위한 층으로, 예컨대 아민 화합물일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The
상기 아민 화합물은 예컨대 적어도 하나의 아릴기 및/또는 헤테로아릴기를 포함할 수 있다. 상기 아민 화합물은 예컨대 하기 화학식 a 또는 화학식 b로 표현될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The amine compound may comprise, for example, at least one aryl group and / or heteroaryl group. The amine compound can be represented, for example, by the following formula (a) or (b), but is not limited thereto.
[화학식 a] [화학식 b][Formula a] [Formula b]
상기 화학식 a 또는 화학식 b에서,In the above formula (a) or (b)
Ara 내지 Arg는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기 또는 이들의 조합이고,Each of Ar a to Ar g is independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, or a combination thereof ,
Ara 내지 Arc 중 적어도 하나 및 Ard 내지 Arg 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기 또는 이들의 조합이고,At least one of Ar a to Ar c and at least one of Ar d to Ar g is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group,
Arh는 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이다.Ar h is a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroarylene group, or a combination thereof.
전자수송층(34)은 캐소드(20)로부터 발광층(32)으로 전자 전달을 용이하게 하기 위한 층으로, 전자 받개 작용기 (electron withdrawing group)를 보유하고 있는 유기화합물, 전자를 잘 수용할 수 있는 금속화합물, 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 예컨대 전자수송층 재료로서 알루미늄 트리하이드록시퀴놀린(aluminum trihydroxyquinoline, Alq3), 1,3,4-옥사디아졸 유도체인 2-(4-바이페닐일-5-페닐-1,3,4-옥사디아졸(2-(4-biphenylyl)-5-phenyl-1,3,4-oxadiazole, PBD), 퀴녹살린 유도체인 1,3,4-트리스[(3-페닐-6-트리플루오로메틸)퀴녹살린-2-일]벤젠(1,3,4-tris[(3-penyl-6-trifluoromethyl)quino -xaline-2-yl] benzene, TPQ), 트리아졸 유도체 및 트리아진 유도체인 8-(4-(4-(나프탈렌-2-일)-6-(나프탈렌-3-일)-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)퀴놀린 (8-(4-(4-(naphthalen-2-yl)-6-(naphthalen-3-yl)-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)quinoline) 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The
또한, 전자수송층은 하기 화학식 c로 표시되는 유기 금속 화합물이 단독 또는 상기 전자수송층 재료와 혼합으로 사용될 수 있다.The electron transporting layer may be used alone or in combination with the electron transporting layer material as the organometallic compound represented by the following formula (c).
[화학식 c](C)
상기 화학식 c에서,In the above formula (c)
Y는 C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 직접 결합되어 단일결합을 이루는 부분과, C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 배위결합을 이루는 부분을 포함하며, 상기 단일결합과 배위결합에 의해 킬레이트된 리간드이고,Y is a moiety selected from C, N, O and S, which is directly bonded to M to form a single bond, and any moiety selected from C, N, O and S is a moiety coordinating to M And is a ligand chelated by coordination bond with the single bond,
상기 M은 알카리 금속, 알카리 토금속, 알루미늄(Al) 또는 붕소(B)원자이고, 상기 OA는 상기 M과 단일결합 또는 배위결합 가능한 1가의 리간드로서,Wherein M is an alkali metal, an alkaline earth metal, an aluminum (Al), or a boron (B) atom, and OA is a monovalent ligand capable of single bond or coordination bond with M,
상기 O는 산소이며,O is oxygen,
A는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기 및 치환 또는 비치환된 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,A represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C2 to C20 Substituted or unsubstituted cycloalkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkenyl groups having 5 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted hetero atoms having 2 to 50 carbon atoms having O, N or S, An aryl group,
상기 M이 알카리 금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=0이고,M is 1 and n is 0 when M is a metal selected from an alkali metal,
상기 M이 알카리 토금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=1이거나, 또는 m=2, n=0이고,M = 1, n = 1, or m = 2 and n = 0 when M is a metal selected from alkaline earth metals,
상기 M이 붕소 또는 알루미늄인 경우에는 m = 1 내지 3중 어느 하나이며, n은 0 내지 2 중 어느 하나로서 m +n=3을 만족하며;M is from 1 to 3 when M is boron or aluminum, and n is any of from 0 to 2, and m + n = 3;
상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 헤테로 아릴아미노기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 게르마늄, 인 및 보론으로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.The 'substituted' in the 'substituted or unsubstituted' may be a substituent selected from the group consisting of deuterium, cyano, halogen, hydroxy, nitro, alkyl, alkoxy, alkylamino, arylamino, heteroarylamino, alkylsilyl, An aryl group, an aryl group, a heteroaryl group, germanium, phosphorus, and boron.
본 발명에서 Y는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 하기 화학식 c1 내지 화학식 c39 로부터 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.In the present invention, each Y may be the same or different and independently selected from the following formulas c1 to c39, but is not limited thereto.
[화학식 c1] [화학식 c2] [화학식 c3] [화학식 c4] [화학식 c5][Chemical formula c1] [Chemical formula c2] Chemical formula c3 Chemical formula c4 Chemical formula c5 [
[화학식 c6] [화학식 c7] [화학식 c8] [화학식 c9] [화학식 c10][Chemical formula c6] [Chemical formula c7] [Chemical formula c8] [Chemical formula c9] [Chemical formula c10]
[화학식 c11] [화학식 c12] [화학식 c13] [화학식 c14] [화학식 c15][Chemical formula c11] [Chemical formula c12] Chemical formula c13] Chemical formula c14] Chemical formula c15]
[화학식 c16] [화학식 c17] [화학식 c18] [화학식 c19] [화학식 c20] [Chemical formula c16] [Chemical formula c17] [Chemical formula c18] [Chemical formula c19] [Chemical formula c20]
[화학식 c21] [화학식 c22] [화학식 c23] [화학식 c24] [화학식 c25][Chemical formula c22] Chemical formula c22 Chemical formula c24 Chemical formula c25 [
[화학식 c26] [화학식 c27] [화학식 c28] [화학식 c29] [화학식 c30][Chemical Formula c26] Chemical Formula c27 Chemical Formula c29 Chemical Formula c30 [
[화학식 c31] [화학식 c32] [화학식 c33] [화학식 c34] [화학식 c35][Chemical formula c32] Chemical formula c33 Chemical formula c34 Chemical formula c35 [
[화학식 c36] [화학식 c37] [화학식 c38] [화학식 c39] [Chemical formula c36] [Chemical formula c37] Chemical formula c38] Chemical formula c39]
상기 화학식 c1 내지 화학식 c39에서,In the above formulas c1 to c39,
R은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴실릴기 중에서 선택되고, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.R is identical or different and are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl groups, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl groups, substituted or unsubstituted C3 to C30 hetero A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylamino group, A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylsilyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylamino group, and a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylsilyl group, and is connected to an adjacent substituent by an alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring A ring can be formed.
발광층(32)은 발광 기능을 갖는 유기층으로서, 도핑 시스템을 채용하는 경우, 호스트와 도펀트를 포함하고 있다. 이때, 호스트는, 주로 전자와 정공의 재결합을 촉진하고, 여기자를 발광층 내에 가두는 기능을 가지며, 도펀트는, 재결합으로 얻어진 여기자를 효율적으로 발광시키는 기능을 갖는다.The
본 발명의 또 다른 일 구현예에서는, 전술한 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치를 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a display device including the above-described organic optoelectronic device.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments described below are only intended to illustrate or explain the present invention, and thus the present invention should not be limited thereto.
(유기 광전자 소자용 화합물의 제조)(Preparation of compound for organic optoelectronic device)
이하, 합성예 및 실시예를 들어, 본 발명의 일 구현예를 따르는 화합물 및 유기 발광 소자에 대하여 보다 구체적으로 설명하나, 본 발명이 하기의 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다. 하기 합성예 중 "'A' 대신 'B'를 사용하였다"란 표현 중 'B'의 사용량과 'A'의 사용량은 몰당량 기준으로 동일하다.Hereinafter, compounds and organic light emitting devices according to one embodiment of the present invention will be described in more detail with reference to the following Synthesis Examples and Examples, but the present invention is not limited to the following Synthesis Examples and Examples. In the following Synthesis Examples, the amounts of 'B' and 'A' used in the expression "B" was used in place of "A" were the same on the molar equivalent basis.
이하, 실시예 및 합성예에서 사용된 출발물질 및 반응물질은 특별한 언급이 없는 한, Sigma-Aldrich 社 또는 TCI 社에서 구입하였다.Hereinafter, the starting materials and the reaction materials used in Examples and Synthesis Examples were purchased from Sigma-Aldrich or TCI unless otherwise specified.
중간체의 합성Synthesis of intermediates
중간체 M-1의 합성Synthesis of intermediate M-1
둥근 바닥 플라스크에 4-디벤조퓨란보론산 20g(94.3mmol, 알드리치), 1-브로모-2-아이오도벤젠 32g (113mmol, 알드리치)을 넣고 톨루엔(313ml)을 가하여 용해 시킨 후 탄산칼륨 19.5g (141.5mmol)을 녹인 수용액 117ml를 첨가 시키고 교반 하였다. 여기에 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 1.09g(0.94mmol)을 가한 후 질소분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/ 디클로로메탄 (9:1 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-1을 흰색 고체로 22g (수율 72%)을 수득 하였다.20 g (94.3 mmol, Aldrich) of 4-dibenzofuranboronic acid and 32 g (113 mmol, Aldrich) of 1-bromo-2-iodobenzene were added to a round bottom flask and toluene (313 ml) was added to dissolve the solution. 19.5 g (141.5 mmol) of triethylamine were added and stirred. 1.09 g (0.94 mmol) of tetrakistriphenylphosphine palladium was added thereto, and the mixture was refluxed and stirred for 12 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was dried with magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (9: 1 by volume) to give 22 g (yield 72%) of intermediate compound M-1 as a white solid.
LC-Mass (이론치: 322.00g/mol, 측정치: M+ = 322.09g/mol, M+2 = 324.04g/mol)LC-Mass (theoretical value: 322.00 g / mol, measured: M + = 322.09 g / mol, M + 2 = 324.04 g / mol)
중간체 M-2의 합성Synthesis of intermediate M-2
가열 감압 건조한 둥근 바닥 플라스크에 중간체 M-1 22g(68mmol)을 넣고 무수 디에틸에테르 (200ml)을 가하여 용해 시키고 -78℃로 냉각한 후 질소분위기하에서 교반 하였다. 여기에 2.5M n-부틸리튬 노르말 헥산 용액 31ml(78mmol)을 천천히 가한 후 -78℃, 질소 분위기하에서 2시간 동안 교반 하였다. 여기에 무수 테트라하이드로퓨란 100ml에 녹인 3-브로모벤조페논 17.8g(68mmol)을 천천히 가한 후 상온, 질소분위기하에서 8시간 동안 교반 하였다. 반응액을 0℃로 냉각하고 여기에 1.0M 염암모늄클로라이드 수용액 250ml를 가하고 디에틸에테르로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 잔사를 10% 에틸아세테이트/노르말-헥산 용액으로 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 분리하여 목적 화합물인 중간체 M-2를 29.2g (수율 85%)을 수득 하였다.22 g (68 mmol) of Intermediate M-1 was added to a round-bottomed flask dried under reduced pressure, and dissolved in anhydrous diethyl ether (200 ml), cooled to -78 ° C and stirred under a nitrogen atmosphere. 31 ml (78 mmol) of a 2.5 M n-butyllithium n-hexane solution was slowly added thereto, and the mixture was stirred at -78 캜 under a nitrogen atmosphere for 2 hours. After 17.8 g (68 mmol) of 3-bromobenzophenone dissolved in 100 ml of anhydrous tetrahydrofuran was slowly added thereto, the mixture was stirred at room temperature for 8 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction solution was cooled to 0 ° C, and 250 ml of a 1.0M ammonium chloride aqueous solution was added thereto. The mixture was extracted with diethyl ether. The organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was separated by silica gel column chromatography using a 10% ethyl acetate / n-hexane solution to obtain 29.2 g (yield: 85%) of intermediate compound M-2 as a target compound.
LC-Mass (이론치: 504.07g/mol, 측정치: M+ = 504.38g/mol)LC-Mass (calculated: 504.07 g / mol, measured: M + = 504.38 g / mol)
중간체 M-3의 합성Synthesis of intermediate M-3
가열 감압 건조한 둥근 바닥 플라스크에 M-2 29g(57.4mmol)을 넣고 무수 디클로로메탄 (234ml)을 가하여 용해 시키고 0℃로 냉각한 후 질소분위기하에서 교반 하였다. 여기에 보론트리플루오라이드 디에틸이써레이트 8.1g(57.4mmol)을 천천히 가한 후 상온, 질소분위기하에서 4시간 동안 교반 하였다. 반응액을 0℃로 냉각하고 소량의 증류수를 가하여 반응을 종료시킨 후 1.0M 중탄산나트륨 수용액 60ml를 가하고 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄 (9:1 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-3을 19.6g (수율 70%)을 수득 하였다.29 g (57.4 mmol) of M-2 was added to a round-bottomed flask heated and reduced in pressure, dissolved in anhydrous dichloromethane (234 ml), cooled to 0 ° C and stirred under a nitrogen atmosphere. 8.1 g (57.4 mmol) of boron trifluoride diethyl etherate was slowly added thereto, and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere for 4 hours. The reaction mixture was cooled to 0 ° C and a small amount of distilled water was added thereto to complete the reaction. 60 ml of 1.0 M aqueous sodium bicarbonate was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with dichloromethane. The extract was dried with magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (9: 1 by volume) to obtain 19.6 g (yield 70%) of intermediate compound M-3 as a target compound.
LC-Mass (이론치: 486.06g/mol, 측정치: M+ = 486.28g/mol)LC-Mass (theory: 486.06 g / mol, measured: M + = 486.28 g / mol)
중간체 M-4의 합성Synthesis of intermediate M-4
둥근 바닥 플라스크에 4-디벤조싸이오펜보론산 21.5g(94.3mmol), 1-브로모-2-아이오도벤젠 32g (113mmol)을 넣고 톨루엔(313ml)을 가하여 용해 시킨 후 탄산칼륨 19.5g (141.5mmol)을 녹인 수용액 117ml를 첨가 시키고 교반 하였다. 여기에 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 1.09g(0.94mmol)을 가한 후 질소분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/ 디클로로메탄 (9:1 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-4를 흰색 고체로 22g (수율 68%)을 수득 하였다.21.5 g (94.3 mmol) of 4-dibenzothiophene boronic acid and 32 g (113 mmol) of 1-bromo-2-iodobenzene were added to a round bottom flask and toluene (313 ml) was added to dissolve the solution. 19.5 g mmol) was added and stirred. 1.09 g (0.94 mmol) of tetrakistriphenylphosphine palladium was added thereto, and the mixture was refluxed and stirred for 12 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was dried with magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (9: 1 by volume) to give 22 g (yield 68%) of intermediate compound M-4 as a white solid.
LC-Mass (이론치: 337.98g/mol, 측정치: M+ = 338.12g/mol, M+2 = 340.14g/mol)LC-Mass (theoretical value: 337.98 g / mol, measurement: M + = 338.12 g / mol, M + 2 = 340.14 g / mol)
중간체 M-5의 합성Synthesis of intermediate M-5
가열 감압 건조한 둥근 바닥 플라스크에 중간체 M-4 23g(68mmol)을 넣고 무수 디에틸에테르 (200ml)을 가하여 용해 시키고 -78℃로 냉각한 후 질소분위기하에서 교반 하였다. 여기에 2.5M n-부틸리튬 노르말 헥산 용액 31ml(78mmol)을 천천히 가한 후 -78℃, 질소 분위기하에서 2시간 동안 교반 하였다. 여기에 무수 테트라하이드로퓨란 100ml에 녹인 4-브로모벤조페논 17.8g(68mmol)을 천천히 가한 후 상온, 질소분위기하에서 8시간 동안 교반 하였다. 반응액을 0℃로 냉각하고 여기에 1.0M 염암모늄클로라이드 수용액 250ml를 가하고 디에틸에테르로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 잔사를 10% 에틸아세테이트/노르말-헥산 용액으로 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 분리하여 목적 화합물인 중간체 M-5를 30.5g (수율 86%)을 수득 하였다.23 g (68 mmol) of Intermediate M-4 was added to a round-bottomed flask dried under reduced pressure, and dissolved in 200 ml of anhydrous diethyl ether. The mixture was cooled to -78 ° C and stirred under a nitrogen atmosphere. 31 ml (78 mmol) of a 2.5 M n-butyllithium n-hexane solution was slowly added thereto, and the mixture was stirred at -78 캜 under a nitrogen atmosphere for 2 hours. After 17.8 g (68 mmol) of 4-bromobenzophenone dissolved in 100 ml of anhydrous tetrahydrofuran was slowly added thereto, the mixture was stirred at room temperature for 8 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction solution was cooled to 0 ° C, and 250 ml of a 1.0M ammonium chloride aqueous solution was added thereto. The mixture was extracted with diethyl ether. The organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was separated by silica gel column chromatography using a 10% ethyl acetate / n-hexane solution to obtain 30.5 g (yield: 86%) of Intermediate M-5 as a target compound.
LC-Mass (이론치: 520.05g/mol, 측정치: M+ = 520.41g/mol)LC-Mass (theory: 520.05 g / mol, measurement: M + = 520.41 g / mol)
중간체 M-6의 합성Synthesis of intermediate M-6
가열 감압 건조한 둥근 바닥 플라스크에 M-5 30g(57.4mmol)을 넣고 무수 디클로로메탄 (234ml)을 가하여 용해 시키고 0℃로 냉각한 후 질소분위기하에서 교반 하였다. 여기에 보론트리플루오라이드 디에틸이써레이트 8.1g(57.4mmol)을 천천히 가한 후 상온, 질소분위기하에서 4시간 동안 교반 하였다. 반응액을 0℃로 냉각하고 소량의 증류수를 가하여 반응을 종료시킨 후 1.0M 중탄산나트륨 수용액 60ml를 가하고 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄 (9:1 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-6을 20.5g (수율 71%)을 수득 하였다.30 g (57.4 mmol) of M-5 was dissolved in anhydrous dichloromethane (234 ml), and the mixture was cooled to 0 ° C and stirred in a nitrogen atmosphere. 8.1 g (57.4 mmol) of boron trifluoride diethyl etherate was slowly added thereto, and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere for 4 hours. The reaction mixture was cooled to 0 ° C and a small amount of distilled water was added thereto to complete the reaction. 60 ml of 1.0 M aqueous sodium bicarbonate was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with dichloromethane. The extract was dried with magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (9: 1 by volume) to give 20.5 g (71% yield) of intermediate M-6 as a target compound.
LC-Mass (이론치: 502.04g/mol, 측정치: M+ = 502.22g/mol)LC-Mass (theory: 502.04 g / mol, measured: M + = 502.22 g / mol)
중간체 M-7의 합성Synthesis of intermediate M-7
둥근 바닥 플라스크에 2-디벤조퓨란보론산 20g(94.3mmol), 1-브로모-2-아이오도벤젠 32g (113mmol)을 넣고 톨루엔(313ml)을 가하여 용해 시킨 후 탄산칼륨 19.5g (141.5mmol)을 녹인 수용액 117ml를 첨가 시키고 교반 하였다. 여기에 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 1.09g(0.94mmol)을 가한 후 질소분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/ 디클로로메탄 (9:1 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-7을 흰색 고체로 21g (수율 70%)을 수득 하였다.20 g (94.3 mmol) of 2-dibenzofuranboronic acid and 32 g (113 mmol) of 1-bromo-2-iodobenzene were added to a round bottom flask, and toluene (313 ml) was added to dissolve. 19.5 g (141.5 mmol) Was added and stirred. 1.09 g (0.94 mmol) of tetrakistriphenylphosphine palladium was added thereto, and the mixture was refluxed and stirred for 12 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was dried with magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (9: 1 by volume) to obtain 21 g (yield 70%) of intermediate compound M-7 as a white solid.
LC-Mass (이론치: 322.00g/mol, 측정치: M+ = 322.18g/mol, M+2 = 324.27g/mol)LC-Mass (theoretical value: 322.00 g / mol, measured: M + = 322.18 g / mol, M + 2 = 324.27 g / mol)
중간체 M-8의 합성Synthesis of intermediate M-8
가열 감압 건조한 둥근 바닥 플라스크에 중간체 M-7 22g(68mmol)을 넣고 무수 디에틸에테르 (200ml)을 가하여 용해 시키고 -78℃로 냉각한 후 질소분위기하에서 교반 하였다. 여기에 2.5M n-부틸리튬 노르말 헥산 용액 31ml(78mmol)을 천천히 가한 후 -78℃, 질소 분위기하에서 2시간 동안 교반 하였다. 여기에 무수 테트라하이드로퓨란 100ml에 녹인 4-브로모벤조페논 17.8g(68mmol)을 천천히 가한 후 상온, 질소분위기하에서 8시간 동안 교반 하였다. 반응액을 0℃로 냉각하고 여기에 1.0M 염암모늄클로라이드 수용액 250ml를 가하고 디에틸에테르로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 잔사를 10% 에틸아세테이트/노르말-헥산 용액으로 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 분리하여 목적 화합물인 중간체 M-8을 30.2g (수율 88%)을 수득 하였다.22 g (68 mmol) of Intermediate M-7 was added to a round bottomed flask heated to a reduced pressure, dried and dissolved in anhydrous diethyl ether (200 ml), cooled to -78 캜 and stirred under a nitrogen atmosphere. 31 ml (78 mmol) of a 2.5 M n-butyllithium n-hexane solution was slowly added thereto, and the mixture was stirred at -78 캜 under a nitrogen atmosphere for 2 hours. After 17.8 g (68 mmol) of 4-bromobenzophenone dissolved in 100 ml of anhydrous tetrahydrofuran was slowly added thereto, the mixture was stirred at room temperature for 8 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction solution was cooled to 0 ° C, and 250 ml of a 1.0M ammonium chloride aqueous solution was added thereto. The mixture was extracted with diethyl ether. The organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was separated by silica gel column chromatography using a 10% ethyl acetate / n-hexane solution to obtain 30.2 g (yield: 88%) of Intermediate M-8 as a target compound.
LC-Mass (이론치: 504.07g/mol, 측정치: M+ = 504.31g/mol)LC-Mass (theory: 504.07 g / mol, measurement: M + = 504.31 g / mol)
중간체 M-9, 및 중간체 M-10의 합성Synthesis of intermediate M-9, and intermediate M-10
가열 감압 건조한 둥근 바닥 플라스크에 중간체 M-8 29g(57.4mmol)을 넣고 무수 디클로로메탄 (234ml)을 가하여 용해 시키고 0℃로 냉각한 후 질소분위기하에서 교반 하였다. 여기에 보론트리플루오라이드 디에틸이써레이트 8.1g(57.4mmol)을 천천히 가한 후 상온, 질소분위기하에서 4시간 동안 교반 하였다. 반응액을 0℃로 냉각하고 소량의 증류수를 가하여 반응을 종료시킨 후 1.0M 중탄산나트륨 수용액 60ml를 가하고 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄 (9:1 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-9 11.5g (수율 41%), 및 중간체 M-10 9g (수율 32%)을 각각 분리하여 수득 하였다.29 g (57.4 mmol) of Intermediate M-8 was added to a round-bottomed flask dried under reduced pressure, and dissolved in anhydrous dichloromethane (234 ml), cooled to 0 ° C and stirred under a nitrogen atmosphere. 8.1 g (57.4 mmol) of boron trifluoride diethyl etherate was slowly added thereto, and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere for 4 hours. The reaction mixture was cooled to 0 ° C and a small amount of distilled water was added thereto to complete the reaction. 60 ml of 1.0 M aqueous sodium bicarbonate was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with dichloromethane. The extract was dried with magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (9: 1 by volume) to obtain 11.5 g (yield 41%) of Intermediate M-9 as a target compound and 9 g (yield 32%) of Intermediate M- Respectively.
LC-Mass (이론치: 486.06g/mol, 측정치: M+ = 486.25g/mol)LC-Mass (calculated: 486.06 g / mol, measured: M + = 486.25 g / mol)
중간체 M-11의 합성Synthesis of intermediate M-11
둥근 바닥 플라스크에 9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일 보론산 22.5g(94.3mmol), 1-브로모-2-아이오도벤젠 32g (113mmol)을 넣고 톨루엔(313ml)을 가하여 용해 시킨 후 탄산칼륨 19.5g (141.5mmol)을 녹인 수용액 117ml를 첨가 시키고 교반 하였다. 여기에 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 1.09g(0.94mmol)을 가한 후 질소분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/ 디클로로메탄 (9:1 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-11을 흰색 고체로 23g (수율 70%)을 수득 하였다.22.5 g (94.3 mmol) of 9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-ylboronic acid and 32 g (113 mmol) of 1-bromo-2-iodobenzene were placed in a round bottom flask. Toluene (313 ml) 117 ml of an aqueous solution containing 19.5 g (141.5 mmol) of potassium carbonate was added and stirred. 1.09 g (0.94 mmol) of tetrakistriphenylphosphine palladium was added thereto, and the mixture was refluxed and stirred for 12 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was dried with magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (9: 1 by volume) to obtain 23 g (yield 70%) of intermediate compound M-11 as a white solid.
LC-Mass (이론치: 348.05g/mol, 측정치: M+ = 348.21g/mol, M+2 = 350.14g/mol)LC-Mass (theoretical value: 348.05 g / mol, measured: M + = 348.21 g / mol, M + 2 = 350.14 g / mol)
중간체 M-12의 합성Synthesis of intermediate M-12
가열 감압 건조한 둥근 바닥 플라스크에 중간체 M-11 23.7g(68mmol)을 넣고 무수 디에틸에테르 (200ml)을 가하여 용해 시키고 -78℃로 냉각한 후 질소분위기하에서 교반 하였다. 여기에 2.5M n-부틸리튬 노르말 헥산 용액 31ml(78mmol)을 천천히 가한 후 -78℃, 질소 분위기하에서 2시간 동안 교반 하였다. 여기에 무수 테트라하이드로퓨란 100ml에 녹인 4-브로모벤조페논 17.8g(68mmol)을 천천히 가한 후 상온, 질소분위기하에서 8시간 동안 교반 하였다. 반응액을 0℃로 냉각하고 여기에 1.0M 염암모늄클로라이드 수용액 250ml를 가하고 디에틸에테르로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 잔사를 10% 에틸아세테이트/노르말-헥산 용액으로 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 분리하여 목적 화합물인 중간체 M-12을 30.7g (수율 85%)을 수득 하였다.23.7 g (68 mmol) of Intermediate M-11 was added to a round-bottomed flask dried under reduced pressure, and dissolved in anhydrous diethyl ether (200 ml), cooled to -78 ° C, and stirred under a nitrogen atmosphere. 31 ml (78 mmol) of a 2.5 M n-butyllithium n-hexane solution was slowly added thereto, and the mixture was stirred at -78 캜 under a nitrogen atmosphere for 2 hours. After 17.8 g (68 mmol) of 4-bromobenzophenone dissolved in 100 ml of anhydrous tetrahydrofuran was slowly added thereto, the mixture was stirred at room temperature for 8 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction solution was cooled to 0 ° C, and 250 ml of a 1.0M ammonium chloride aqueous solution was added thereto. The mixture was extracted with diethyl ether. The organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was separated by silica gel column chromatography using a 10% ethyl acetate / n-hexane solution to obtain 30.7 g (yield: 85%) of Intermediate M-12 as a target compound.
LC-Mass (이론치: 530.12g/mol, 측정치: M+ = 530.19g/mol)LC-Mass (theoretical value: 530.12 g / mol, measurement: M + = 530.19 g / mol)
중간체 M-13, 및 중간체 M-14의 합성Synthesis of intermediate M-13 and intermediate M-14
가열 감압 건조한 둥근 바닥 플라스크에 중간체 M-12 30.5g(57.4mmol)을 넣고 무수 디클로로메탄 (234ml)을 가하여 용해 시키고 0℃로 냉각한 후 질소분위기하에서 교반 하였다. 여기에 보론트리플루오라이드 디에틸이써레이트 8.1g(57.4mmol)을 천천히 가한 후 상온, 질소분위기하에서 4시간 동안 교반 하였다. 반응액을 0℃로 냉각하고 소량의 증류수를 가하여 반응을 종료시킨 후 1.0M 중탄산나트륨 수용액 60ml를 가하고 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄 (9:1 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-13 8.8g (수율 30%), 및 중간체 M-14 11.5g (수율 39%)을 각각 분리하여 수득 하였다.30.5 g (57.4 mmol) of Intermediate M-12 was added to a round-bottom flask dried under reduced pressure, dissolved in anhydrous dichloromethane (234 ml), cooled to 0 ° C and stirred under a nitrogen atmosphere. 8.1 g (57.4 mmol) of boron trifluoride diethyl etherate was slowly added thereto, and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere for 4 hours. The reaction mixture was cooled to 0 ° C and a small amount of distilled water was added thereto to complete the reaction. 60 ml of 1.0 M aqueous sodium bicarbonate was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with dichloromethane. The extract was dried with magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (9: 1 by volume) to obtain 8.8 g (Yield: 30%) of Intermediate M-13 as a target compound and 11.5 g (39% Respectively.
LC-Mass (이론치: 512.11g/mol, 측정치: M+ = 512.29g/mol)LC-Mass (theoretical value: 512.11 g / mol, measurement: M + = 512.29 g / mol)
중간체 M-15의 합성Synthesis of intermediate M-15
가열 감압 건조한 둥근 바닥 플라스크에 중간체 M-1 22g(68mmol)을 넣고 무수 디에틸에테르 (200ml)을 가하여 용해 시키고 -78℃로 냉각한 후 질소분위기하에서 교반 하였다. 여기에 2.5M n-부틸리튬 노르말 헥산 용액 31ml(78mmol)을 천천히 가한 후 -78℃, 질소 분위기하에서 2시간 동안 교반 하였다. 여기에 무수 테트라하이드로퓨란 100ml에 녹인 4-브로모벤조페논 17.8g(68mmol)을 천천히 가한 후 상온, 질소분위기하에서 8시간 동안 교반 하였다. 반응액을 0℃로 냉각하고 여기에 1.0M 염암모늄클로라이드 수용액 250ml를 가하고 디에틸에테르로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 잔사를 10% 에틸아세테이트/노르말-헥산 용액으로 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 분리하여 목적 화합물인 중간체 M-15를 28.9g (수율 84%)을 수득 하였다.22 g (68 mmol) of Intermediate M-1 was added to a round-bottomed flask dried under reduced pressure, and dissolved in anhydrous diethyl ether (200 ml), cooled to -78 ° C and stirred under a nitrogen atmosphere. 31 ml (78 mmol) of a 2.5 M n-butyllithium n-hexane solution was slowly added thereto, and the mixture was stirred at -78 캜 under a nitrogen atmosphere for 2 hours. After 17.8 g (68 mmol) of 4-bromobenzophenone dissolved in 100 ml of anhydrous tetrahydrofuran was slowly added thereto, the mixture was stirred at room temperature for 8 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction solution was cooled to 0 ° C, and 250 ml of a 1.0M ammonium chloride aqueous solution was added thereto. The mixture was extracted with diethyl ether. The organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was separated by silica gel column chromatography using a 10% ethyl acetate / n-hexane solution to give 28.9 g (84% yield) of intermediate M-15 as a target compound.
LC-Mass (이론치: 504.07g/mol, 측정치: M+ = 504.19g/mol)LC-Mass (theory: 504.07 g / mol, measurement: M + = 504.19 g / mol)
중간체 M-16의 합성Synthesis of intermediate M-16
가열 감압 건조한 둥근 바닥 플라스크에 중간체 M-15 29g(57.4mmol)을 넣고 무수 디클로로메탄 (234ml)을 가하여 용해 시키고 0℃로 냉각한 후 질소분위기하에서 교반 하였다. 여기에 보론트리플루오라이드 디에틸이써레이트 8.1g(57.4mmol)을 천천히 가한 후 상온, 질소분위기하에서 4시간 동안 교반 하였다. 반응액을 0℃로 냉각하고 소량의 증류수를 가하여 반응을 종료시킨 후 1.0M 중탄산나트륨 수용액 60ml를 가하고 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄 (9:1 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-16을 20.1g (수율 72%)을 수득 하였다.29 g (57.4 mmol) of Intermediate M-15 was added to a round-bottomed flask dried under reduced pressure, and dissolved in anhydrous dichloromethane (234 ml), cooled to 0 ° C and stirred under a nitrogen atmosphere. 8.1 g (57.4 mmol) of boron trifluoride diethyl etherate was slowly added thereto, and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere for 4 hours. The reaction mixture was cooled to 0 ° C and a small amount of distilled water was added thereto to complete the reaction. 60 ml of 1.0 M aqueous sodium bicarbonate was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with dichloromethane. The extract was dried with magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (9: 1 by volume) to obtain 20.1 g (yield 72%) of intermediate M-16 as a target compound.
LC-Mass (이론치: 486.06g/mol, 측정치: M+ = 486.25g/mol)LC-Mass (calculated: 486.06 g / mol, measured: M + = 486.25 g / mol)
실시예Example 1: 화합물 A-35의 합성 1: Synthesis of Compound A-35
둥근바닥플라스크에 중간체 M-6 10.1g(20mmol)과 N-(biphenyl-4-yl)naphthalene-1-amine 5.9g(20mmol), 소디윰 t-부톡사이드 2.9g(30mmol)을 넣고 톨루엔 155ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 0.115g (0.2mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 0.101g(0.5mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 4시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후, 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-35을 13.2g(수율 92%)을 수득하였다.10.1 g (20 mmol) of intermediate M-6, 5.9 g (20 mmol) of N- (biphenyl-4-yl) naphthalene-1-amine and 2.9 g (30 mmol) of sodiphenyltetrubutoxide were placed in a round bottom flask, And dissolved. After 0.115 g (0.2 mmol) of Pd (dba) 2 and 0.101 g (0.5 mmol) of tri-tertiary-butylphosphine were added in this order, the mixture was stirred under reflux for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with toluene and distilled water, and the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (8: 2 by volume) to give 13.2 g (yield 92%) of the target compound A-35.
LC-Mass (이론치: 717.25g/mol, 측정치: M+ = 717.36g/mol)LC-Mass (theoretical value: 717.25 g / mol, measured: M + = 717.36 g / mol)
실시예Example 2: 화합물 A-36의 합성 2: Synthesis of Compound A-36
둥근바닥플라스크에 중간체 M-6 10.1g(20mmol)과 N-phenylbiphenyl-4-amine 4.9g(20mmol), 소디윰 t-부톡사이드 2.9g(30mmol)을 넣고 톨루엔 155ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 0.115g (0.2mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 0.101g(0.5mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 4시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-36을 12.4g(수율 93%)을 수득하였다.10.1 g (20 mmol) of the intermediate M-6, 4.9 g (20 mmol) of N-phenylbiphenyl-4-amine and 2.9 g (30 mmol) of sodium di-t-butoxide were added to a round bottom flask and 155 ml of toluene was added to dissolve. After 0.115 g (0.2 mmol) of Pd (dba) 2 and 0.101 g (0.5 mmol) of tri-tertiary-butylphosphine were added in this order, the mixture was stirred under reflux for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After extraction with toluene and distilled water, the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (8: 2 by volume) to give 12.4 g (yield 93%) of the target compound A-36.
LC-Mass (이론치: 667.86g/mol, 측정치: M+ = 667.93g/mol)LC-Mass (theory: 667.86 g / mol, measured: M + = 667.93 g / mol)
실시예Example 3: 화합물 A-37의 합성 3: Synthesis of Compound A-37
둥근바닥플라스크에 중간체 M-6 10.1g(20mmol)과 Dibiphenyl-4-ylamine 6.4g(20mmol), 소디윰 t-부톡사이드 2.9g(30mmol)을 넣고 톨루엔 155ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 0.115g (0.2mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 0.101g(0.5mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 4시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-37을 13.8g(수율 93%)을 수득하였다.10.1 g (20 mmol) of Intermediate M-6, 6.4 g (20 mmol) of Dibiphenyl-4-ylamine and 2.9 g (30 mmol) of sodium di-t-butoxide were added to a round bottom flask and 155 ml of toluene was added to dissolve. After 0.115 g (0.2 mmol) of Pd (dba) 2 and 0.101 g (0.5 mmol) of tri-tertiary-butylphosphine were added in this order, the mixture was stirred under reflux for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After extraction with toluene and distilled water, the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (8: 2 by volume) to give 13.8 g (yield 93%) of the target compound A-37.
LC-Mass (이론치: 743.26g/mol, 측정치: M+ = 743.20g/mol)LC-Mass (calculated: 743.26 g / mol, measured: M + = 743.20 g / mol)
실시예Example 4: 화합물 A-39의 합성 4: Synthesis of Compound A-39
둥근바닥플라스크에 중간체 M-6 10.1g(20mmol)과 N-phenylterphenyl-4-amine 6.4g(20mmol), 소디윰 t-부톡사이드 2.9g(30mmol)을 넣고 톨루엔 155ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 0.115g (0.2mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 0.101g(0.5mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 4시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-39을 14g(수율 94%)을 수득하였다.10.1 g (20 mmol) of the intermediate M-6, 6.4 g (20 mmol) of N-phenylterphenyl-4-amine and 2.9 g (30 mmol) of sodium di-t-butoxide were added to a round bottom flask and 155 ml of toluene was added to dissolve. After 0.115 g (0.2 mmol) of Pd (dba) 2 and 0.101 g (0.5 mmol) of tri-tertiary-butylphosphine were added in this order, the mixture was stirred under reflux for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After extraction with toluene and distilled water, the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (8: 2 by volume) to give 14 g (yield 94%) of the target compound A-39.
LC-Mass (이론치: 743.26g/mol, 측정치: M+ = 743.29g/mol)LC-Mass (743.26 g / mol, measured: M + = 743.29 g / mol)
실시예Example 5: 화합물 A-69의 합성 5: Synthesis of Compound A-69
둥근바닥플라스크에 중간체 M-3 9.75g(20mmol)과 Dibiphenyl-4-ylamine 6.4g(20mmol), 소디윰 t-부톡사이드 2.9g(30mmol)을 넣고 톨루엔 155ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 0.115g (0.2mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 0.101g(0.5mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 4시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-69을 13.4g(수율 92%)을 수득하였다.9.75 g (20 mmol) of Intermediate M-3, 6.4 g (20 mmol) of dibiphenyl-4-ylamine and 2.9 g (30 mmol) of sodium di-t-butoxide were added to a round bottom flask and 155 ml of toluene was added to dissolve. After 0.115 g (0.2 mmol) of Pd (dba) 2 and 0.101 g (0.5 mmol) of tri-tertiary-butylphosphine were added in this order, the mixture was stirred under reflux for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After extraction with toluene and distilled water, the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (8: 2 by volume) to obtain 13.4 g (yield 92%) of the desired compound A-69.
LC-Mass (이론치: 727.29g/mol, 측정치: M+ = 727.23g/mol)LC-Mass (theory: 727.29 g / mol, measured: M + = 727.23 g / mol)
실시예Example 6: 화합물 A-72의 합성 6: Synthesis of Compound A-72
둥근바닥플라스크에 중간체 M-3 9.75g(20mmol)과 N-(biphenyl-4-yl)biphenyl-3-amine 6.4g(20mmol), 소디윰 t-부톡사이드 2.9g(30mmol)을 넣고 톨루엔 155ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 0.115g (0.2mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 0.101g(0.5mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 4시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-72을 13.8g(수율 95%)을 수득하였다.9.75 g (20 mmol) of Intermediate M-3, 6.4 g (20 mmol) of N- (biphenyl-4-yl) biphenyl-3-amine and 2.9 g (30 mmol) of sodium di-t-butoxide were added to a round bottom flask, And dissolved. After 0.115 g (0.2 mmol) of Pd (dba) 2 and 0.101 g (0.5 mmol) of tri-tertiary-butylphosphine were added in this order, the mixture was stirred under reflux for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After extraction with toluene and distilled water, the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (8: 2 by volume) to give 13.8 g (yield 95%) of the target compound A-72.
LC-Mass (이론치: 727.29g/mol, 측정치: M+ = 727.32g/mol)LC-Mass (calculated value: 727.29 g / mol, measured: M + = 727.32 g / mol)
실시예Example 7: 화합물 A-73의 합성 7: Synthesis of Compound A-73
둥근바닥플라스크에 중간체 M-3 9.75g(20mmol)과 N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-Fluorn-2-amine 7.2g(20mmol), 소디윰 t-부톡사이드 2.9g(30mmol)을 넣고 톨루엔 155ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 0.115g (0.2mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 0.101g(0.5mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 4시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-73를 14.1g(수율 92%)을 수득하였다.9.75 g (20 mmol) of Intermediate M-3 and 7.2 g (20 mmol) of N- (biphenyl-4-yl) -9,9-dimethyl-9H- g (30 mmol) were added, and 155 ml of toluene was added to dissolve. After 0.115 g (0.2 mmol) of Pd (dba) 2 and 0.101 g (0.5 mmol) of tri-tertiary-butylphosphine were added in this order, the mixture was stirred under reflux for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After extraction with toluene and distilled water, the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (8: 2 by volume) to obtain 14.1 g (yield 92%) of the target compound A-73.
LC-Mass (이론치: 767.32g/mol, 측정치: M+ = 767.25g/mol)LC-Mass (calculated: 767.32 g / mol, measured: M + = 767.25 g / mol)
실시예Example 8: 화합물 A-102의 합성 8: Synthesis of Compound A-102
둥근 바닥 플라스크에 중간체 M-3 9.75g(20mmol), 4-(biphenyl-4-yl(phenyl)amino)phenylboronic acid 7.3g (20mmol)을 넣고 톨루엔(200ml)을 가하여 용해 시킨 후 탄산칼륨 4.15g (30mmol)을 녹인 수용액 50ml를 첨가 시키고 교반 하였다. 여기에 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 0.23g(0.2mmol)을 가한 후 질소분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 톨루엔으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/ 디클로로메탄 (8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-102를 흰색 고체로 12.7g (수율 87%)을 수득 하였다.9.75 g (20 mmol) of intermediate M-3 and 7.3 g (20 mmol) of 4- (biphenyl-4-yl (phenyl) amino) phenylboronic acid were added to a round bottom flask, and toluene (200 ml) was added to dissolve. 4.15 g 50 ml of an aqueous solution having dissolved therein was added and stirred. 0.23 g (0.2 mmol) of tetrakistriphenylphosphine palladium was added thereto, and the mixture was stirred under reflux for 12 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with toluene. The extract was dried with magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (8: 2 by volume) to give 12.7 g (yield 87%) of the target compound A-102 as a white solid.
LC-Mass (이론치: 727.29g/mol, 측정치: M+ = 727.33g/mol)LC-Mass (theory: 727.29 g / mol, measured: M + = 727.33 g / mol)
실시예Example 9: 화합물 D-11의 합성 9: Synthesis of Compound D-11
둥근바닥플라스크에 중간체 M-9 9.75g(20mmol)과 N-(biphenyl-4-yl)-triphenylene-2-amine 7.9g(20mmol), 소디윰 t-부톡사이드 2.9g(30mmol)을 넣고 톨루엔 155ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 0.115g (0.2mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 0.101g(0.5mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 4시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 D-11을 14.9g(수율 93%)을 수득하였다.9.75 g (20 mmol) of Intermediate M-9, 7.9 g (20 mmol) of N- (biphenyl-4-yl) -triphenylene-2-amine and 2.9 g (30 mmol) of sodium di- And dissolved. After 0.115 g (0.2 mmol) of Pd (dba) 2 and 0.101 g (0.5 mmol) of tri-tertiary-butylphosphine were added in this order, the mixture was stirred under reflux for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After extraction with toluene and distilled water, the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (8: 2 by volume) to obtain 14.9 g (yield 93%) of D-11 as a target compound.
LC-Mass (이론치: 801.3g/mol, 측정치: M+ = 801.21g/mol)LC-Mass (theory: 801.3 g / mol, measurement: M + = 801.21 g / mol)
실시예Example 10: 화합물 E-5의 합성 10: Synthesis of Compound E-5
둥근바닥플라스크에 중간체 M-10 9.75g(20mmol)과 Dibiphenyl-4-ylamine 6.4g(20mmol), 소디윰 t-부톡사이드 2.9g(30mmol)을 넣고 톨루엔 155ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 0.115g (0.2mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 0.101g(0.5mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 4시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 E-5를 13.8g(수율 95%)을 수득하였다.9.75 g (20 mmol) of the intermediate M-10, 6.4 g (20 mmol) of dibiphenyl-4-ylamine and 2.9 g (30 mmol) of sodium di-t-butoxide were added to a round bottom flask and 155 ml of toluene was added to dissolve. After 0.115 g (0.2 mmol) of Pd (dba) 2 and 0.101 g (0.5 mmol) of tri-tertiary-butylphosphine were added in this order, the mixture was stirred under reflux for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After extraction with toluene and distilled water, the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (8: 2 by volume) to give 13.8 g (yield 95%) of the target compound E-5.
LC-Mass (이론치: 727.29g/mol, 측정치: M+ = 727.36g/mol)LC-Mass (727.29 g / mol, measured: M + = 727.36 g / mol)
실시예Example 11: 화합물 F-27의 합성 11: Synthesis of Compound F-27
둥근바닥플라스크에 중간체 M-14 10.3g(20mmol)과 N-phenylterphenyl-4-amine 6.4g(20mmol), 소디윰 t-부톡사이드 2.9g(30mmol)을 넣고 톨루엔 155ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 0.115g (0.2mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 0.101g(0.5mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 4시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 F-27을 13.9g(수율 92%)을 수득하였다.10.3 g (20 mmol) of the intermediate M-14, 6.4 g (20 mmol) of N-phenylterphenyl-4-amine and 2.9 g (30 mmol) of sodium di-t-butoxide were added to a round bottom flask and 155 ml of toluene was added to dissolve. After 0.115 g (0.2 mmol) of Pd (dba) 2 and 0.101 g (0.5 mmol) of tri-tertiary-butylphosphine were added in this order, the mixture was stirred under reflux for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After extraction with toluene and distilled water, the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (8: 2 by volume) to give 13.9 g (yield 92%) of the target compound F-27.
LC-Mass (이론치: 753.34g/mol, 측정치: M+ = 753.44g/mol)LC-Mass (theory: 753.34 g / mol, measured: M + = 753.44 g / mol)
실시예Example 12: 화합물 F-42의 합성 12: Synthesis of Compound F-42
둥근바닥플라스크에 중간체 M-13 10.3g(20mmol)과 N-phenylbiphenyl-4-amine 4.9g(20mmol), 소디윰 t-부톡사이드 2.9g(30mmol)을 넣고 톨루엔 155ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 0.115g (0.2mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 0.101g(0.5mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 4시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 F-42를 12.9g(수율 95%)을 수득하였다.10.3 g (20 mmol) of the intermediate M-13, 4.9 g (20 mmol) of N-phenylbiphenyl-4-amine and 2.9 g (30 mmol) of sodium di-t-butoxide were added to a round bottom flask and 155 ml of toluene was added to dissolve. After 0.115 g (0.2 mmol) of Pd (dba) 2 and 0.101 g (0.5 mmol) of tri-tertiary-butylphosphine were added in this order, the mixture was stirred under reflux for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After extraction with toluene and distilled water, the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (8: 2 by volume) to give 12.9 g (yield 95%) of the target compound F-42.
LC-Mass (이론치: 677.31g/mol, 측정치: M+ = 677.51g/mol)LC-Mass (theory: 677.31 g / mol, measured: M + = 677.51 g / mol)
실시예Example 13: 화합물 A-5의 합성 13: Synthesis of Compound A-5
둥근바닥플라스크에 중간체 M-16 9.74g(20mmol)과 Dibiphenyl-4-ylamine 6.4g(20mmol), 소디윰 t-부톡사이드 2.9g(30mmol)을 넣고 톨루엔 155ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 0.115g (0.2mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 0.101g(0.5mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 4시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-5를 14g(수율 96%)을 수득하였다.9.74 g (20 mmol) of the intermediate M-16, 6.4 g (20 mmol) of dibiphenyl-4-ylamine and 2.9 g (30 mmol) of sodium di-t-butoxide were added to a round bottom flask and 155 ml of toluene was added to dissolve. After 0.115 g (0.2 mmol) of Pd (dba) 2 and 0.101 g (0.5 mmol) of tri-tertiary-butylphosphine were added in this order, the mixture was stirred under reflux for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After extraction with toluene and distilled water, the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane / dichloromethane (8: 2 by volume) to obtain 14 g (yield: 96%) of the target compound A-5.
LC-Mass (이론치: 727.29g/mol, 측정치: M+ = 727.16g/mol)LC-Mass (727.29 g / mol, measured: M + = 727.16 g / mol)
비교예Comparative Example 1: 화합물 a 1: Compound a
비교예Comparative Example 2: 2: BFF2BFF2
비교예Comparative Example 3: HT-1 3: HT-1
비교예Comparative Example 4: HT-2 4: HT-2
1.One. 1 One H-NMR 결과 분석Analysis of H-NMR results
상기 중간체 M-1 내지 M-16 및 실시예 1 내지 13에서 합성한 재료의 구조 분석을 위해 LC-MS를 이용하여 분자량을 측정하였고, 또한 CD2Cl2용매에 녹인 다음 300MHz NMR 장비를 이용하여 1H-NMR을 측정하였다. Molecular weight was measured using LC-MS for the analysis of the structure of the materials synthesized in Intermediates M-1 to M-16 and Examples 1 to 13, and further dissolved in CD 2 Cl 2 solvent, 1 H-NMR was measured.
상기 분석의 일 예로 중간체 M-16에 대한 1H-NMR 결과를 도 3에 나타내었고, 실시예 13에서 제조된 A-5에 대한 1H-NMR 결과는 도 4에 나타내었다. FIG. 3 shows the 1 H-NMR results of the intermediate M-16 as an example of the analysis, and FIG. 4 shows the 1 H-NMR results of the A-5 prepared in Example 13.
2. 형광 특성 분석 2. Fluorescence characterization
상기 실시예 1 내지 13의 형광 특성을 측정하기 위해서 각 화합물을 THF에 녹인 후 HITACHI F-4500을 이용하여 PL(photoluminescence) 파장을 측정하였다. 상기 분석의 일 예로 실시예 13의 A-5에 대한 PL 파장 측정 결과를 도 5에 나타내었다. In order to measure the fluorescence properties of Examples 1 to 13, each compound was dissolved in THF, and PL (photoluminescence) wavelength was measured using HITACHI F-4500. As an example of the above analysis, the PL wavelength measurement result for A-5 of Example 13 is shown in FIG.
3. 열적 특성 분석3. Thermal Characterization
상기 실시예 1 내지 13 의 열적 특성을 측정하기 위해서 각 화합물을 시차주사열량분석장비(DSC)인 MERRLER TOLEDO사의 DSC 1을 이용하여 유리화전이온도를 측정하였다. In order to measure the thermal properties of Examples 1 to 13, the transition temperatures of the respective compounds were measured using DSC 1 of MERLER TOLEDO, a differential scanning calorimeter (DSC).
상기 분석의 일 예로 실시예 13의 A-5에 대한 유리화전이온도 측정 결과를 도 6에 나타내었다. FIG. 6 shows the results of measurement of the transition temperature of the vitrification with respect to A-5 of Example 13 as an example of the above analysis.
4. 전기화학적 특성 비교4. Comparison of electrochemical properties
슈퍼컴퓨터 GAIA (IBM power 6)를 사용하여 Gaussian 09 방법으로 각 재료의 에너지 준위를 계산하여, 그 결과를 하기 표 1에 나타냈다.The energy level of each material was calculated by the Gaussian 09 method using a super computer GAIA (IBM power 6), and the results are shown in Table 1 below.
상기 표 1에서 알 수 있듯이, 실시예에 따른 화합물의 경우, 비교예 화합물과 비교하여 HOMO 에너지 레벨이 0.1 eV 이상 차이가 나거나 3중항 여기에너지(T1)이 0.1eV 이상 높아 인광 소자에서 발광층의 여기자 에너지의 누설을 막을 수 있어 유기 광전자 소자의 정공 수송층으로 사용될 경우 소자 효율에 영향을 줄 수 있다. 특히 비교예 2의 화합물 BBF2 대비 실시예 화합물의 HOMO 에너지 레벨이 0.3 eV 이상 차이가 나 유기 광전 소자의 정공 수송층으로 사용될 경우 저 구동 전압 및 고효율화에 보다 유리할 수 있다.As can be seen from Table 1, in the case of the compounds according to the examples, the HOMO energy level differs by 0.1 eV or more or the triplet excitation energy (T1) is higher than 0.1 eV as compared with the comparative compound, Energy leakage can be prevented, which may affect the device efficiency when used as a hole transport layer of organic optoelectronic devices. In particular, the HOMO energy level of the compound of Example of the present invention is 0.3 eV or more higher than that of the compound BBF2 of Comparative Example 2, but it may be more advantageous for lower driving voltage and higher efficiency when used as a hole transport layer of an organic photoelectric device.
상기 실시예에서 합성된 화합물을 발광층에 인접한 정공수송보조층으로 사용할 경우 HOMO 에너지 준위가 정공 수송층과 발광층 사이에 중간 정도의 값을 나타내어 발광층으로 정공 주입 및 수송 능력이 보다 원할하게 이루어져 유기 광전 소자의 효율 및 수명 향상에 기여할 수 있다. 정공 수송층으로 사용되는 비교예 3의 HT-1 대비 비교예 4의 HT-2 화합물은 HOMO 에너지 레벨의 차이가 크지 않아 정공수송보조층으로 사용될 경우 성능상의 이점이 거의 없지만, 실시예 화합물의 경우 HOMO 에너지 준위가 정공 수송층과 발광층의 중간 정도의 값을 나타내어 고효율화에 유리할 수 있다.When the compound synthesized in the above example is used as the hole transporting adjoining layer adjacent to the light emitting layer, the HOMO energy level is intermediate between the hole transporting layer and the light emitting layer, and the hole injecting and transporting ability is more uniformly formed into the light emitting layer, Thereby contributing to improvement in efficiency and lifetime. The HT-2 compound of Comparative Example 4 compared to HT-1 of Comparative Example 3 used as a hole transport layer had little difference in HOMO energy level and had little performance merit when used as a hole transporting auxiliary layer. However, The energy level is about halfway between the hole transporting layer and the light emitting layer, which is advantageous for high efficiency.
(유기 발광 소자의 제작)(Fabrication of organic light emitting device)
실시예Example 14: 청색 유기 발광 소자의 제조 14: Manufacture of blue organic light emitting device
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å의 두께가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송 시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정 한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다. 이렇게 준비된 ITO 투명 전극을 양극으로 사용하여 ITO 기판 상부에 4,4'-bis[N-[4-{N,N-bis(3-methylphenyl)amino}-phenyl]-N-phenylamino]biphenyl (DNTPD)를 진공 증착하여 600Å두께의 정공 주입층을 형성하였다. 이어서 HT-1을 진공 증착으로 250Å 두께의 정공 수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 실시예 1에서 제조된 화합물 A-35를 사용하여 진공 증착으로 50Å 두께의 정공수송보조층을 형성하였다. 상기 정공수송보조층 상부에 9,10-di-(2-naphthyl)anthracene(ADN)을 호스트로 사용하고 도판트로 2,5,8,11-tetra(tert-butyl)perylene(TBPe)를 3중량%로 도핑하여 진공 증착으로 250Å 두께의 발광층을 형성하였다.Glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) thin film with thickness of 1500Å was washed with distilled water ultrasonic wave. After the distilled water was washed, the substrate was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, or methanol, dried, and transferred to a plasma cleaner. Then, the substrate was cleaned using oxygen plasma for 5 minutes, and then the substrate was transferred to a vacuum deposition machine. The prepared ITO transparent electrode was used as an anode to form a 4,4'-bis [N- [4- {N, N-bis (3-methylphenyl) amino} -phenyl] -N-phenylamino] biphenyl ) Was vacuum-deposited to form a hole injection layer having a thickness of 600 Å. Subsequently, HT-1 was vacuum deposited to form a 250 Å thick hole transport layer. A hole transporting auxiliary layer having a thickness of 50 Å was formed by vacuum evaporation using the compound A-35 prepared in Example 1 above the hole transporting layer. (2-naphthyl) anthracene (ADN) was used as a host on top of the hole transporting layer and 2,5,8,11-tetra (tert-butyl) perylene %, And a 250 Å thick light emitting layer was formed by vacuum evaporation.
그 후 상기 발광층 상부에 Alq3를 진공 증착하여 250Å 두께의 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF 10Å과 Al 1000Å을 순차적으로 진공 증착하여 음극을 형성함으로써 유기발광소자를 제조하였다.Thereafter, Alq 3 was vacuum-deposited on the light emitting layer to form an
상기 유기발광소자는 5층의 유기박막층을 가지는 구조로 되어 있으며, 구체적으로 The organic light emitting device has a structure having five organic thin film layers. Specifically,
Al(1000Å)/LiF(10Å)/Alq3(250Å)/EML[ADN:TBPe=97:3](250 Å)/정공수송보조층(50Å), 화합물 A-35/ HT-1(250Å)/DNTPD (600Å)/ITO(1500Å)의 구조로 제작하였다.Al (1000Å) / LiF (10Å ) / Alq 3 (250Å) / EML [ADN: TBPe = 97: 3] (250 Å) / hole transport assisting layer (50Å), the compound A-35 / HT-1 ( 250Å) / DNTPD (600 Å) / ITO (1500 Å).
실시예Example 15 15
상기 실시예 14에서, 실시예 1의 화합물 A-35 대신 실시예 2의 화합물 A-36을 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다. An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 14 except that Compound A-36 of Example 2 was used instead of Compound A-35 of Example 1.
실시예Example 16 16
상기 실시예 14에서, 실시예 1의 화합물 A-35 대신 실시예 5의 화합물 A-69을 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다. An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 14, except that Compound A-69 of Example 5 was used instead of Compound A-35 of Example 1.
실시예Example 17 17
상기 실시예 14에서, 실시예 1의 화합물 A-35 대신 실시예 8의 화합물 A-102를 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 14 except that the compound A-102 of Example 8 was used instead of the compound A-35 of Example 1.
실시예Example 18 18
상기 실시예 14에서, 실시예 1의 화합물 A-35 대신 실시예 13의 화합물 A-5를 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 14, except that the compound A-5 of Example 13 was used instead of the compound A-35 of Example 1.
실시예Example 19 19
상기 실시예 14에서, 실시예 1의 화합물 A-35 대신 실시예 12의 화합물 F-42를 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 14, except that the compound F-42 of Example 12 was used instead of the compound A-35 of Example 1.
비교예Comparative Example 5 5
실시예 1의 화합물 A-35 대신 비교예 3의 화합물 HT-1을 사용한 것을 제외하고는 실시예 14와 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다. An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 14 except that the compound HT-1 of Comparative Example 3 was used instead of the compound A-35 of Example 1.
비교예Comparative Example 6 6
실시예 1의 화합물 A-35 대신 비교예 4의 화합물 HT-2를 사용한 것을 제외하고는 실시예 14와 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다. An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 14, except that the compound HT-2 of Comparative Example 4 was used instead of the compound A-35 of Example 1.
상기 유기발광소자 제작에 사용된 DNTPD, Alq3, ADN, TBPe 의 구조는 아래와 같다.The structures of DNTPD, Alq 3 , ADN, and TBPe used in the above organic light emitting device are as follows.
실시예Example 20: 녹색 유기 발광 소자의 제조 20: Manufacture of green organic light emitting device
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송 시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정 한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다. 이렇게 준비된 ITO 투명 전극을 양극으로 사용하여 ITO 기판 상부에 HT-1을 진공 증착하여 700Å두께의 정공 주입 및 수송층을 형성하였다. 이어서 실시예 3에서 제조된 화합물 A-37을 사용하여 진공 증착으로 100Å 두께의 정공수송보조층을 형성하였다. 상기 정공수송보조층 상부에 (4,4'-N,N'-디카바졸)비페닐 [CBP]를 호스트로 사용하고 도판트로 트리스(2-페닐피리딘)이리듐(III) [Ir(ppy)3]를 5중량%로 도핑하여 진공 증착으로 300Å 두께의 발광층을 형성하였다.Glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) thin film with thickness of 1500Å was washed with distilled water ultrasonic wave. After the distilled water was washed, the substrate was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, or methanol, dried, and transferred to a plasma cleaner. Then, the substrate was cleaned using oxygen plasma for 5 minutes, and then the substrate was transferred to a vacuum deposition machine. HT-1 was vacuum deposited on the ITO substrate using the prepared ITO transparent electrode as an anode to form a 700 Å thick hole injection layer and a transport layer. Subsequently, Compound A-37 prepared in Example 3 was used to form a 100 Å-thick hole transporting auxiliary layer by vacuum evaporation. (2-phenylpyridine) iridium (III) [Ir (ppy) 3 ] was used as a host on the hole transporting auxiliary layer by using (4,4'-N, N'-dicarbazole) ] Was doped to 5 wt%, and a 300Å thick light emitting layer was formed by vacuum deposition.
그 후 상기 발광층 상부에 비페녹시-비스(8-히드록시퀴놀린)알루미늄 [Balq]을 진공 증착하여 50Å 두께의 정공저지층을 형성하였다. 상기 정공 저지층 상부에 트리스(8-히드록시퀴놀린)알루미늄 [Alq3]을 진공 증착하여 250Å두께의 전자수송층을 형성하고 상기 전자수송층 상부에 LiF 10Å과 Al 1000Å을 순차적으로 진공 증착하여 음극을 형성함으로써 유기발광소자를 제조하였다.Then, biphenoxy-bis (8-hydroxyquinoline) aluminum [Balq] was vacuum-deposited on the light emitting layer to form a hole blocking layer having a thickness of 50 Å. A tris (8-hydroxyquinoline) aluminum [Alq 3 ] was vacuum deposited on the hole blocking layer to form an electron transporting layer having a thickness of 250 A, and LiF 10 A and Al 1000 A were sequentially vacuum deposited on the electron transporting layer to form a cathode Thereby preparing an organic light emitting device.
상기 유기발광소자는 5층의 유기박막층을 가지는 구조로 되어 있으며, 구체적으로 The organic light emitting device has a structure having five organic thin film layers. Specifically,
Al(1000Å)/LiF(10Å)/Alq3(250Å)/Balq(50Å)/EML[CBP:Ir(ppy)3=95:5](300Å)/정공수송보조층(100Å), 화합물 A-37/HT-1(700Å)/ITO(1500Å)의 구조로 제작하였다.Al (1000Å) / LiF (10Å ) / Alq3 (250Å) / Balq (50Å) / EML [CBP: Ir (ppy) 3 = 95: 5] (300Å) / hole transport assisting layer (100Å), the compound A-37 / HT-1 (700 Å) / ITO (1500 Å).
실시예Example 21 21
상기 실시예 20에서, 실시예 3의 화합물 A-37 대신 실시예 4의 화합물 A-39을 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다. An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 20, except that the compound A-39 of Example 4 was used instead of the compound A-37 of Example 3.
실시예Example 22 22
상기 실시예 20에서, 실시예 3의 화합물 A-37 대신 실시예 6의 화합물 A-72을 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다. An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 20, except that the compound A-72 of Example 6 was used instead of the compound A-37 of Example 3.
실시예Example 23 23
상기 실시예 20에서, 실시예 3의 화합물 A-37 대신 실시예 7의 화합물 A-73를 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 20, except that the compound A-73 of Example 7 was used instead of the compound A-37 of Example 3.
실시예Example 24 24
상기 실시예 20에서, 실시예 3의 화합물 A-37 대신 실시예 9의 화합물 D-11을 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 20, except that the compound D-11 of Example 9 was used instead of the compound A-37 of Example 3.
실시예Example 25 25
상기 실시예 20에서, 실시예 3의 화합물 A-37 대신 실시예 10의 화합물 E-5를 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 20, except that the compound E-5 of Example 10 was used instead of the compound A-37 of Example 3.
실시예Example 26 26
상기 실시예 20에서, 실시예 3의 화합물 A-37 대신 실시예 13의 화합물 A-5를 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 20, except that the compound A-5 of Example 13 was used instead of the compound A-37 of Example 3.
비교예Comparative Example 7 7
상기 실시예 20에서, HT-1 대신 N,N'-디(1-나프틸)-N,N'-디페닐벤지딘 [NPB]를 사용하고, 실시예 3의 화합물 A-37 대신 N,N'-디(1-나프틸)-N,N'-디페닐벤지딘[NPB]를 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다. In Example 20, N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenylbenzidine [NPB] was used in place of HT- '-Di (1-naphthyl) -N, N'-diphenylbenzidine [NPB] was used as the organic electroluminescent device.
비교예Comparative Example 8 8
상기 실시예 20에서, 실시예 3의 화합물 A-37 대신 비교예 3의 HT-1을 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 20, except that HT-1 of Comparative Example 3 was used instead of Compound A-37 of Example 3.
비교예Comparative Example 9 9
상기 실시예 20에서, 실시예 3의 화합물 A-37 대신 비교예 2의 BFF2를 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 20, except that BFF2 of Comparative Example 2 was used instead of the compound A-37 of Example 3.
상기 유기발광소자 제작에 사용된 NPB, CBP, Balq, 및 Ir(ppy)3의 구조는 아래와 같다.The structures of NPB, CBP, Balq, and Ir (ppy) 3 used in the production of the organic light emitting device are as follows.
(유기발광소자의 성능 측정)(Performance Measurement of Organic Light Emitting Device)
실시예 14 내지 19, 비교예 5 및 6, 실시예 20 내지 26, 비교예 7 내지 9에 따른 유기발광소자의 전압에 따른 전류밀도 변화, 휘도 변화 및 발광효율을 측정하였다. The current density change, the luminance change, and the luminous efficiency of the organic light emitting devices according to Examples 14 to 19, Comparative Examples 5 and 6, Examples 20 to 26, and Comparative Examples 7 to 9 were measured.
구체적인 측정방법은 하기와 같고, 그 결과는 표 2, 및 표 3과 같다.The specific measurement method is as follows, and the results are shown in Table 2 and Table 3.
(1) 전압변화에 따른 전류밀도의 변화 측정(1) Measurement of change in current density with voltage change
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 단위소자에 흐르는 전류값을 측정하고, 측정된 전류값을 면적으로 나누어 결과를 얻었다.For the organic light emitting device manufactured, the current flowing through the unit device was measured using a current-voltmeter (Keithley 2400) while raising the voltage from 0 V to 10 V, and the measured current value was divided by the area to obtain the result.
(2) 전압변화에 따른 휘도변화 측정(2) Measurement of luminance change according to voltage change
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 휘도계(Minolta Cs-1000A)를 이용하여 그 때의 휘도를 측정하여 결과를 얻었다. For the organic light-emitting device manufactured, luminance was measured using a luminance meter (Minolta Cs-1000A) while increasing the voltage from 0 V to 10 V, and the result was obtained.
(3) 발광효율 측정(3) Measurement of luminous efficiency
상기(1) 및 (2)로부터 측정된 휘도와 전류밀도 및 전압을 이용하여 동일 전류밀도(10 mA/cm2)의 전류 효율(cd/A) 을 계산하였다. The current efficiency (cd / A) at the same current density (10 mA / cm 2 ) was calculated using the luminance, current density and voltage measured from the above (1) and (2).
(4) 수명 측정(4) Life measurement
제조된 유기발광소자에 대해 폴라로닉스 수명 측정 시스템을 사용하여 실시예 14 내지 19와 비교예 5 및 6의 청색 유기 발광 소자의 경우에는 초기 휘도 1,000nit로 발광시키고 시간 경과에 따른 휘도의 감소를 측정하여 초기 휘도 대비 1/2로 휘도가 감소된 시점을 반감수명으로 하여 측정하였다. In the case of the blue organic light emitting devices of Examples 14 to 19 and Comparative Examples 5 and 6, using the Polarronix lifetime measuring system for the organic light emitting device manufactured, light emission with an initial luminance of 1,000 nit was measured and a decrease in luminance with time was measured The half-life was measured at a point where the luminance was reduced to 1/2 of the initial luminance.
실시예 20 내지 26과 비교예 7 내지 9의 녹색 유기 발광 소자의 경우에는 초기 휘도 3,000nit로 발광시키고 시간 경과에 따른 휘도의 감소를 측정하여 초기 휘도 대비 1/2로 휘도가 감소된 시점을 반감수명으로 하여 측정하였다.In the case of the green organic light-emitting devices of Examples 20 to 26 and Comparative Examples 7 to 9, the initial luminance of 3,000 nit was emitted, and the reduction of the luminance over time was measured. Half the luminance decreased to 1/2 of the initial luminance Life.
청색 유기 발광 소자 결과Blue organic light emitting device result
(EL color)Luminous color
(EL color)
@1000cd/m2 Half life (h)
@ 1000 cd / m 2
전류밀도: 10mA/cm2 Current density: 10 mA / cm 2
상기 표 2 에서 알 수 있듯이, 실시예 14 내지 19는 비교예 5 및 6에 비해 발광효율, 및 수명 측면에서 개선된 특성을 보이는 것을 알 수 있다. 특히 실시예 16 및 17은 보조 HTL을 사용하지 않은 비교예 5에 비해 최소 15% 이상의 효율 증가를 나타내었으며, 보조 HTL로 HT-2를 사용한 비교예 6에 비해 최소 29%이상의 반감 수명이 증가하는 효과를 나타내었다.As can be seen from the above Table 2, Examples 14 to 19 show improved luminous efficiency and lifetime in comparison with Comparative Examples 5 and 6. [ In particular, Examples 16 and 17 exhibited at least an increase in efficiency of at least 15% compared to Comparative Example 5 in which no auxiliary HTL was used, and an increase in half life of at least 29% compared to Comparative Example 6 using HT-2 as auxiliary HTL Effect.
녹색 유기 발광 소자의 결과The result of a green organic light emitting device
(cd/A)Luminous efficiency
(cd / A)
(nm)EL peak
(nm)
구동전압 및 발광효율 1.000nit에서 측정Driving voltage and luminous efficiency Measured at 1.000nit
상기 표 3 에서 알 수 있듯이, 실시예 20 내지 26은 비교예 7 내지 9에 비해 발광효율 및 수명 측면에서 개선된 특성을 보이는 것을 알 수 있다. 특히 실시예 22는 보조 HTL을 사용하지 않은 비교예 7 또는 비교예 9에 비해 최소 29% 이상의 효율 증가를 나타내었으며, 보조 HTL로 TCTA를 사용한 비교예 8에 비해 최소 30%이상의 반감 수명이 증가하는 효과를 나타내었다.As can be seen from Table 3, Examples 20 to 26 show improved characteristics in terms of luminous efficiency and life span as compared with Comparative Examples 7 to 9. In particular, Example 22 exhibited an efficiency increase of at least 29% at least compared to Comparative Example 7 or Comparative Example 9 which did not use supplemental HTL, and at least 30% more half life than Comparative Example 8 using TCTA as supplementary HTL Effect.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the following claims. As will be understood by those skilled in the art. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.
10: 애노드 20: 캐소드
30: 유기층 31: 정공수송층
32: 발광층 33: 정공수송보조층
34: 전자수송층 35: 전자수송보조층
36: 전자주입층 37: 정공주입층10: anode 20: cathode
30: organic layer 31: hole transport layer
32: light emitting layer 33: hole transporting auxiliary layer
34: Electron transport layer 35: Electron transport layer
36: electron injection layer 37: hole injection layer
Claims (14)
상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고,
상기 유기층은 정공수송층, 발광층, 그리고 상기 정공수송층과 상기 발광층 사이에 위치하는 정공수송보조층을 포함하고,
상기 정공수송층은 하기 화학식 HT-1로 표현되는 화합물을 포함하며,
상기 정공수송보조층은 하기 화학식 Ⅰ로 표현되는 모이어티 및 하기 화학식 Ⅱ로 표현되는 모이어티의 조합으로 이루어진 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자:
[화학식 Ⅰ] [화학식 Ⅱ]
상기 화학식 Ⅰ 및 Ⅱ에서,
X는 O, S 또는 CR4R5이고,
L1 내지 L4는 각각 독립적으로, 단일 결합 또는 C6 내지 C30 아릴렌기이고,
Ar1 및 Ar2는 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
단, Ar1 및 Ar2는 서로 융합하여 고리를 형성하지 않고,
Ar3은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
화학식 Ⅰ의 2개의 *는 화학식 Ⅱ의 인접한 2개의 *와 연결되고, 화학식 Ⅱ에서 화학식 Ⅰ과 연결되지 않은 나머지 2개의 *은 C 또는 CRa이고,
R1 내지 R5, 및 Ra는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
여기서 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록시기, 아미노기, C1 내지 C30 아민기, 니트로기, C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, 플루오로기, C1 내지 C10 트리플루오로알킬기 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다.An anode and a cathode facing each other, and
And at least one organic layer positioned between the anode and the cathode,
Wherein the organic layer includes a hole transporting layer, a light emitting layer, and a hole transporting auxiliary layer positioned between the hole transporting layer and the light emitting layer,
Wherein the hole transport layer comprises a compound represented by the following formula (HT-1)
Wherein the hole transporting auxiliary layer comprises a compound consisting of a combination of a moiety represented by the following formula (I) and a moiety represented by the following formula (II): < EMI ID =
(I) < RTI ID = 0.0 > (II)
In the above Formulas I and II,
X is O, S or CR < 4 > R < 5 &
L 1 to L 4 are each independently a single bond or a C6 to C30 arylene group,
Ar 1 and Ar 2 are independently a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
Provided that Ar 1 and Ar 2 are not fused with each other to form a ring,
Ar 3 is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
The two * in formula (I) are connected to two adjacent * in formula (II), and the remaining two * in formula (II) not connected to formula (I) are C or CR a ,
R 1 to R 5 and R a are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
The term "substituted" as used herein means that at least one hydrogen is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a hydroxyl group, an amino group, a C1 to C30 amine group, a nitro group, a C1 to C40 silyl group, a C1 to C30 alkyl group, a C3 to C30 cycloalkyl group, Means a group substituted with a cycloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C2 to C30 heteroaryl group, a C1 to C20 alkoxy group, a fluoro group, a C1 to C10 trifluoroalkyl group, or a cyano group.
상기 정공수송보조층은 하기 화학식 Ⅰ-1 내지 Ⅰ-6 중 어느 하나로 표현되는 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자:
[화학식 Ⅰ-1] [화학식 Ⅰ-2]
[화학식 Ⅰ-3] [화학식 Ⅰ-4]
[화학식 Ⅰ-5] [화학식 Ⅰ-6]
상기 화학식 Ⅰ-1 내지 Ⅰ-6에서,
X는 O, S 또는 CR4R5이고,
L1 내지 L4는 각각 독립적으로, 단일 결합 또는 C6 내지 C30 아릴렌기이고,
Ar1 및 Ar2는 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
단, Ar1 및 Ar2는 서로 융합하여 고리를 형성하지 않고,
Ar3은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
화학식 Ⅰ의 2개의 *는 화학식 Ⅱ의 인접한 2개의 *와 연결되고, 화학식 Ⅱ에서 화학식 Ⅰ과 연결되지 않은 나머지 2개의 *은 C 또는 CRa이고,
R1 내지 R5 및 Ra은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
여기서 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록시기, 아미노기, C1 내지 C30 아민기, 니트로기, C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, 플루오로기, C1 내지 C10 트리플루오로알킬기 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다.The method according to claim 1,
Wherein the hole transporting auxiliary layer comprises a compound represented by any of the following formulas (I-1) to (I-6):
[Formula (I-1)] [Formula (I-2)
[Formula I-3] [Formula (I-4)
[Formula I-5] [Formula (I-6)
In the above general formulas (I-1) to (I-6)
X is O, S or CR < 4 > R < 5 &
L 1 to L 4 are each independently a single bond or a C6 to C30 arylene group,
Ar 1 and Ar 2 are independently a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
Provided that Ar 1 and Ar 2 are not fused with each other to form a ring,
Ar 3 is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
The two * in formula (I) are connected to two adjacent * in formula (II), and the remaining two * in formula (II) not connected to formula (I) are C or CR a ,
R 1 to R 5 and R a are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
The term "substituted" as used herein means that at least one hydrogen is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a hydroxyl group, an amino group, a C1 to C30 amine group, a nitro group, a C1 to C40 silyl group, a C1 to C30 alkyl group, a C3 to C30 cycloalkyl group, Means a group substituted with a cycloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C2 to C30 heteroaryl group, a C1 to C20 alkoxy group, a fluoro group, a C1 to C10 trifluoroalkyl group, or a cyano group.
상기 화학식 Ⅱ의 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 또는 이들의 조합이고,
상기 화학식 Ⅱ의 Ar3은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기 또는 이들의 조합인 유기 광전자 소자.The method according to claim 1,
Ar 1 and Ar 2 in the formula (II) each independently represent a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylenyl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, or a combination thereof,
Ar 3 in the formula (II) is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, or a combination thereof.
상기 화학식 Ⅱ의 Ar1 내지 Ar3는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 기에서 선택된 하나인 유기 광전자 소자:
[그룹 Ⅰ]
상기 그룹 Ⅰ에서,
R 및 R'은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기, 또는 이들의 조합이고,
*은 연결 지점이다.The method of claim 3,
Wherein each of Ar 1 to Ar 3 in Formula (II) is independently selected from substituted or unsubstituted groups selected from the groups listed in Group I below:
[Group I]
In the group I,
R and R 'are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, ,
* Is the connection point.
상기 화학식 Ⅱ의 L1 내지 L3은 각각 독립적으로, 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 나프틸렌기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐렌기 또는 이들의 조합이고,
상기 화학식 Ⅱ의 L4는 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 또는 이들의 조합인 유기 광전자 소자.The method according to claim 1,
L 1 to L 3 in the above formula (II) each independently represent a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted naphthylene group, a substituted or unsubstituted triphenyl Or a combination thereof,
L 4 in the formula (II) is a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, or a combination thereof.
상기 화학식 Ⅱ의 L1 내지 L4는 각각 독립적으로, 단일결합, 및 치환 또는 비치환된 하기 그룹 Ⅱ에 나열된 기에서 선택된 하나인 유기 광전자 소자:
[그룹 Ⅱ]
상기 그룹 Ⅱ에서,
*는 연결 지점이다.The method according to claim 1,
Each of L 1 to L 4 in the formula (II) is independently selected from the group consisting of a single bond and a substituted or unsubstituted group listed in the following group II:
[Group II]
In the group II,
* Is the connection point.
상기 화학식 Ⅱ의 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기 또는 이들의 조합이고,
상기 화학식 Ⅱ의 Ar3은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기 또는 이들의 조합이고,
상기 화학식 Ⅱ의 L1 내지 L3은 각각 독립적으로, 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 나프틸렌기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐렌기 또는 이들의 조합이고,
상기 화학식 Ⅱ의 L4는 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 또는 이들의 조합이고,
상기 화학식 Ⅰ 및 화학식 Ⅱ의 R1 내지 R5 및 Ra은 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 이들의 조합이고,
여기서 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기 또는 C1 내지 C10 트리플루오로알킬기로 치환된 것을 의미하는 것인 유기 광전자 소자.The method according to claim 1,
Ar 1 and Ar 2 in the formula (II) each independently represent a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylenyl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, or a combination thereof,
Ar 3 in the formula (II) is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, or a combination thereof,
L 1 to L 3 in the above formula (II) each independently represent a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted naphthylene group, a substituted or unsubstituted triphenyl Or a combination thereof,
L 4 in the formula (II) is a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, or a combination thereof,
R 1 to R 5 and R a in the above general formulas (I) and (II) are independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group,
Means a group wherein at least one hydrogen is substituted with deuterium, a halogen group, a C1 to C40 silyl group, a C1 to C30 alkyl group, a C3 to C30 cycloalkyl group, a C2 to C30 heterocycloalkyl group, or a C1 to C10 trifluoroalkyl group Organic photovoltaic device.
상기 발광층은 3중항 여기자를 사용하는 인광 발광성 재료를 포함하는 유기 광전자 소자.The method according to claim 1,
Wherein the light emitting layer comprises a phosphorescent material using triplet excitons.
상기 화학식 Ⅰ로 표현되는 모이어티 및 상기 화학식 Ⅱ로 표현되는 모이어티의 조합으로 이루어진 화합물의 HOMO 에너지 준위는 -5.0 eV 이상 -4.6 eV 이하인 유기 광전자 소자.The method according to claim 1,
Wherein the HOMO energy level of the compound consisting of the combination of the moiety represented by Formula (I) and the moiety represented by Formula (II) is -5.0 eV to -4.6 eV.
상기 화학식 Ⅰ로 표현되는 모이어티 및 상기 화학식 Ⅱ로 표현되는 모이어티의 조합으로 이루어진 화합물의 3중항 여기에너지(T1)는 2.4 eV 이상 2.9 eV 이하인 유기 광전자 소자.The method according to claim 1,
Wherein the triplet excitation energy (T1) of the compound consisting of the combination of the moiety represented by Formula (I) and the moiety represented by Formula (II) is 2.4 eV to 2.9 eV.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150099930A KR101933384B1 (en) | 2015-07-14 | 2015-07-14 | Compound for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device and display device |
| PCT/KR2015/012667 WO2017010626A1 (en) | 2015-07-14 | 2015-11-24 | Compound for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device containing same, and display device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150099930A KR101933384B1 (en) | 2015-07-14 | 2015-07-14 | Compound for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device and display device |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20170008580A KR20170008580A (en) | 2017-01-24 |
| KR101933384B1 true KR101933384B1 (en) | 2018-12-28 |
Family
ID=57757807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020150099930A KR101933384B1 (en) | 2015-07-14 | 2015-07-14 | Compound for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device and display device |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101933384B1 (en) |
| WO (1) | WO2017010626A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101857632B1 (en) * | 2018-02-02 | 2018-05-14 | 덕산네오룩스 주식회사 | Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101001384B1 (en) * | 2008-02-29 | 2010-12-14 | 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same |
| KR20090105495A (en) * | 2008-04-02 | 2009-10-07 | (주)그라쎌 | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same |
| DE102009005289B4 (en) * | 2009-01-20 | 2023-06-22 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices, methods for their production and electronic devices containing them |
| KR101321673B1 (en) * | 2009-05-29 | 2013-10-23 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | Fluorene derivative, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
| KR102148643B1 (en) * | 2013-09-26 | 2020-08-28 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same |
-
2015
- 2015-07-14 KR KR1020150099930A patent/KR101933384B1/en active IP Right Grant
- 2015-11-24 WO PCT/KR2015/012667 patent/WO2017010626A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20170008580A (en) | 2017-01-24 |
| WO2017010626A1 (en) | 2017-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101892234B1 (en) | Organic optoelectric device and display device | |
| KR101930365B1 (en) | Condensed cyclic compound, and organic light emitting device including the same | |
| KR101948709B1 (en) | Composition for organic optoelectric device, organic optoelectric device and display device | |
| KR101931250B1 (en) | Compound, organic optoelectric device and display device | |
| EP2450975B1 (en) | Compound for organic optoelectronic device and organic light emitting diode including the same | |
| KR101486561B1 (en) | Compound for organic photoelectric device and organic photoelectric device including the same | |
| KR101818580B1 (en) | Organic optoelectric device and display device | |
| KR20180038834A (en) | Composition for organic optoelectronic device and organic optoelectronic device and display device | |
| KR101317495B1 (en) | New compounds and organic electronic device using the same | |
| KR101869843B1 (en) | Organic optoelectric device and display device | |
| KR101848347B1 (en) | Organic optoelectric device and display device | |
| KR102258046B1 (en) | Organic compound and composition and organic optoelectronic device and display device | |
| KR20180007617A (en) | Composition for organic optoelectronic device and organic optoelectronic device and display device | |
| KR102603292B1 (en) | Organic optoelectronic device and display device | |
| KR102258086B1 (en) | Composition for organic optoelectronic device and organic optoelectronic device and display device | |
| KR102037817B1 (en) | Organic optoelectronic device and display device | |
| KR102246691B1 (en) | Organic compound and composition and organic optoelectronic device and display device | |
| KR102199076B1 (en) | Compound for organic optoelectronic device, composition for organic optoelectronic device and organic optoelectronic device and display device | |
| WO2015174640A1 (en) | Compound, organic optoelectronic element comprising same and display device thereof | |
| KR102405810B1 (en) | Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising same | |
| KR101933384B1 (en) | Compound for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device and display device | |
| KR102146790B1 (en) | Compound for organic optoelectronic device and composition for organic optoelectronic device and organic optoelectronic device and display device | |
| KR102603291B1 (en) | Compound for organic optoelectronic device, composition for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device and display device | |
| KR20140087803A (en) | COMPOUND FOR ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE, ORGANIC LiGHT EMITTING DIODE INCLUDING THE SAME AND DISPLAY INCLUDING THE ORGANIC LiGHT EMITTING DIODE | |
| KR20150122005A (en) | Compound for organic optoelectric device and composition and organic optoelectric device and display device |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right |