KR101932221B1 - 황색 경화성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치 - Google Patents

황색 경화성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 황색 경화성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치에 관한 것으로, 황색 경화성 수지 조성물은 청색 광을 사용하는 표시장치에서 적색 및 녹색 화소층에서 자발광된 적색 및 녹색 발광 스펙트럼 내 청색의 발광을 줄여 전체적인 색 순도 및 광 효율을 향상시켜, 이를 갖는 화상표시장치는 고품위의 화질을 구현한다.

Description

황색 경화성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치{Yellow curable resin composition, and color filter and display device comprising the same}
본 발명은 컬러필터의 색 순도 향상 및 광 효율 저하를 효과적으로 방지하여 고품위의 화질을 구현할 수 있는 황색 경화성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치에 관한 것이다.
컬러필터는 백색광에서 적색, 녹색, 청색, 3가지 색을 추출하여 미세한 화소 단위로 가능하게 하는 박막 필름형 광학부품이다.
상기 컬러필터는 각각의 화소 사이의 경계부분을 차광하기 위해서 투명 기판 상에 정해진 패턴으로 형성된 블랙 매트릭스 층 및 각각의 화소를 형성하기 위해 복수의 색(통상적으로, 적색(R), 녹색(G) 및 청색(B))의 3원색을 정해진 순서로 배열한 화소부가 차례로 적층된 구조를 취하고 있다.
일반적으로 컬러필터는 염색법, 전착법, 인쇄법, 안료 분산법 등에 의하여 3종 이상의 색상을 투명 기판상에 코팅하여 제조할 수 있으며, 최근에는 안료 분산형의 감광성 수지를 이용한 안료 분산법이 주류를 이룬다.
그 중 안료 분산법은 흑색 매트릭스가 제공된 투명한 기질 위에 착색제를 비롯하여 알칼리 가용성 수지, 광중합 단량체, 광중합 개시제, 에폭시 수지, 용제, 기타 첨가제를 포함하는 감광성 수지 조성물을 코팅하고, 형성하고자 하는 형태의 패턴을 노광한 후, 비노광 부위를 용제로 제거하여 열경화시키는 일련의 과정을 반복함으로써 착색 박막을 형성하는 방법으로, 휴대폰, 노트북, 모니터, TV 등의 LCD를 제조하는 데 활발하게 응용되고 있다.
근래에는 여러 가지 장점을 가지는 안료 분산법을 이용한 컬러필터용 감광성 수지 조성물에 있어서도 우수한 패턴 특성뿐만 아니라 높은 색재현율과 함께 고휘도 및 고명암비 등 더욱 향상된 성능이 요구되고 있는 실정이다.
그러나, 색 재현은 광원에서 조사된 광이 컬러필터를 투과하여 구현되는 것인데, 이 과정에서 광의 일부가 컬러필터에 흡수되므로 광 효율이 저하되고, 또한 색 필터로서의 안료특성으로 인해 완벽한 색 재현에는 못 미치는 근본적인 한계가 있다.
이러한 문제를 해결할 수 있는 방안으로, 양자점 감광성 수지 조성물을 이용한 컬러필터가 제시되었다.
대한민국 특허공개 제2007-0094679호는 양자점(Quantum Dot)들로 형성된 컬러필터층을 가져 색재현성을 높일 수 있다고 제시하고 있고, 대한민국 특허공개 제2009-0036373호는 기존의 컬러필터를 양자점 형광체로 이루어진 발광층으로 대치함으로써 발광 효율을 향상시켜 표시품질을 개선할 수 있다고 제시하고 있다.
이렇게 양자점을 컬러필터의 발광 물질로 사용할 경우 발광 파형을 좁힐 수 있고 안료에서는 구현하지 못하는 높은 색 구현 능력을 가지게 되며, 우수한 휘도 특성을 지닌다. 그러나 컬러필터 제조에서 수행하는 양자점의 낮은 안정성으로 인해 표면에 결정 등이 발생하여 양자점의 발광 효율이 크게 떨어지는 문제가 발생하였다.
특히, 양자점 컬러필터가 장착된 화상표시장치는 광원으로 청색광을 사용하는데, 이때 사용하는 청색광이 적색, 녹색 및 청색 화소층 내 자발광 빛과 혼색된다. 즉, 청색 화소층의 경우 문제가 없으나, 적색 및 녹색 화소층의 경우 순수한 적색 및 녹색의 방출이 어려워진다. 일례로, 녹색 화소층의 경우 양자점에 의해 500∼550nm에서 발광 피크가 나타나나, 청색광을 사용하는 경우 380∼400nm에서의 청색광에 의한 피크가 동시에 나타나 결과적으로 컬러필터의 색 순도를 낮춘다.
따라서, 원하는 색상을 재현성 있게 표시하는데 한계가 있어 화상 품질이 떨어지는 단점이 있다.
대한민국 특허공개 제2007-0094679호 대한민국 특허공개 제2009-0036373호
이에 본 출원인은 양자점을 포함하는 자발광 화소층의 색 순도를 높이고 광 효율 저하를 억제할 수 있도록 다각적으로 연구를 진행한 결과, 적색 및 녹색에서 혼합되는 청색광을 흡수할 수 있도록 황색 착색제를 포함하는 도막을 형성할 경우 컬러필터의 색 순도 및 광 효율을 효과적으로 보호할 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 황색 경화성 수지 조성물을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 황색 경화성 수지 조성물을 자발광 화소층 상에 형성하여 색 순도 및 발광 효율의 저하를 효과적으로 방지할 수 있는 컬러필터를 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 또 다른 목적은 상기 컬러필터를 구비하여 높은 휘도 특성을 갖는 화상표시장치를 제공하는 데 있다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 황색 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광경화성 화합물 및 개시제를 포함하며, 상기 황색 착색제는 470nm 내지 510nm의 파장에서 투과율(Tλ)이 50∼60%이고, 하기 수학식 1의 투과 특성을 만족하는 황색 경화성 수지 조성물을 제공한다:
[수학식 1]
T(λ-20nm) < 2%
T(λ+20nm) ≥ 90%
(상기 수학식 1에서, T는 투과율(%)이고, λ는 470nm 내지 510nm의 파장을 의미한다)
또한, 본 발명은
기재;
상기 기재 상에 양자점을 포함하여 형성된 자발광 화소층; 및
상기 자발광 화소층 상에 형성된 황색 코팅층을 포함하고,
상기 황색 코팅층은 상기 황색 경화성 수지 조성물로 제조된 컬러필터를 제공한다.
이때 황색 코팅층은 적색 화소층 및 녹색 화소층 상에 위치하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 컬러필터를 구비한 화상표시장치를 제공한다.
이때 컬러필터는 황색 코팅층이 광원과 대치되는 방향으로 배치하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 황색 경화성 수지 조성물은 청색 광을 사용하는 표시장치에서 적색 및 녹색 화소층에서 자발광된 적색 및 녹색 발광 스펙트럼 내 청색의 발광을 줄여 전체적인 색 순도 및 광 효율을 향상시킨다.
이러한 수지 조성물은 컬러필터의 자발광 화소층 상에 형성되며, 이를 갖는 화상표시장치는 고품위의 화질을 구현하다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 컬러필터를 보여주는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 광원에 대한 컬러필터의 배치를 보여주는 단면도이다.
도 3은 실시예 1(a) 및 비교예 4(b)에서 제조된 컬러필터의 발광 스펙트럼이다.
본 발명에서는 자발광된 적색 및 녹색 발광 스펙트럼 내 청색 파장을 줄여 전체적인 색 순도 및 광 효율을 향상시킬 수 있는 황색 경화성 수지 조성물과 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치를 제시한다.
양자점을 이용한 컬러필터는 안료를 포함하는 컬러필터와는 달리 스스로 빛을 발광하는 물질로서, 적색, 녹색 및 청색을 자발광할 수 있도록 화소 영역 상에 자발광 화소층이 형성된다. 이 자발광 화소층은 조사된 빛을 흡수하여 적색광, 청색광, 녹색광을 스스로 발광하는 자발광 특성을 갖는다. 즉, 적색 양자점, 청색 양자점, 녹색 양자점에 빛을 조사하면 600∼700nm에서 적색 발광, 490∼590nm에서 녹색 발광, 400∼480nm에서 청색 발광이 일어나 풀컬러를 구현한다. 이때 상기 컬러필터가 장착되는 화상표시장치의 광원은 청색광을 사용하는데, 이 청색광으로 인해 적색 및 녹색의 자발광 화소층의 발광 스펙트럼을 보면 400∼480nm에서 청색광의 발광 스펙트럼이 같이 존재하게 되어 자발광 화소층의 혼색이 발생하며, 이는 적색 및 녹색 화소층에서 심각하게 발생한다.
이에 본 발명에서는 상기 청색광의 발광 스펙트럼을 소광시킬 수 있도록 330∼550nm에서 흡수 스펙트럼을 갖는 황색 경화성 수지 조성물을 제시한다. 이 황색 경화성 수지 조성물은 황색 착색제를 포함하며, 이로 인해 녹색과 청색이 혼색되는 녹색 화소층에는 녹색만, 적색과 청색이 혼색되는 적색 화소층에는 적색만 나타내, 결과적으로 순수한 녹색 및 순수한 적색의 광의 추출이 가능해져 자발광되는 빛의 색 순도 및 광 효율을 향상시킨다.
<황색 경화성 조성물>
황색 경화성 수지 조성물은 황색 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 개시제 및 용제를 이용하여 제조한다.
황색 착색제는 분광 특성으로서 파장 영역 380∼780㎚의 가시 영역에 있어서의 저파장 영역(약 330∼550㎚)을 흡수하고, 다른 영역의 광에 대해서는 투과 또는 반사할 필요가 있다. 이에 470∼510nm의 투과 스펙트럼에서 투과율이 특정 범위를 만족시키는 것을 사용하되, 상기 범위의 ±20nm에서의 투과율이 조절된 특성을 갖는다.
적색의 경우는 상관이 없으나, 녹색 발광층의 경우 470∼510nm 영역에서 청색과, 녹색의 파장이 겹치는 현상이 발생한다. 이 영역에서 녹색의 발광된 빛은 손실을 최소화하고, 청색의 광원은 최대한 차단해야 할 필요가 있는데, 이러한 투과 및 차단 특성을 동시에 만족하기 위해서는 470nm∼510nm 영역에서 빛의 분광(차단/투과)이 극명하게 이루어져야 한다.
따라서, 중심 파장을 기준으로 ±20nm 영역에서의 투과율 차이가 크면 클수록 분광이 극명하게 나타나며, 본 발명에서는 ±20nm에서의 투과율이 조절된 황색 착색제를 사용한다.
만약, 특정 황색 착색제의 재료 자체로 한정하게 되면, 황색 착색제의 미립화 또는 색 순도 향상 처리 등의 방법에 따라 사용이 가능 또는 불가능해져 재현성이 낮아지므로, 본 발명에서는 물질 자체와는 다른 특성으로 한정하였다.
바람직하기로, 황색 착색제는 상기 효과를 확보하기 위해, 470nm 내지 510nm 파장에서 투과율(Tλ)이 50∼60%이고, 하기 수학식 1의 투과 특성을 만족하여야 한다:
[수학식 1]
T(λ-20nm) < 2%
T(λ+20nm) ≥ 90%
(상기 수학식 1에서, T는 투과율(%)이고, λ는 470nm 내지 510nm의 파장을 의미한다)
상기 수학식 1에서, 투과율이 상기 범위 미만인 황색 착색제는 청색광의 영향을 충분히 방지할 수 없고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면, 황색 피크 또한 컬러필터 상에 나타나 발광된 빛의 투과율 저하로 인해 색 순도가 오히려 저하될 우려가 있으므로, 상기 범위 내에서 적절히 사용한다.
본 발명의 제조예 4에서 황색 착색제를 포함하는 도막을 제조하고, 이의 투과율을 측정하였으며, 상기 투과율이 수학식 1의 수치를 만족하는 경우(제조예 4-1, 4-2, 4-5)에서만 컬러필터의 색 순도를 높일 수 있음을 확인하였다.
이때 투과율의 측정 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 황색 경화성 수지 조성물의 수용액계 또는 유기 용매계의 분산액에 대해서 투과 스펙트럼을 측정하는 방법이나 유리나 투명 전극 또는 필름 등에 도포한 것에 대해서 측정하는 방법을 들 수 있다.
황색 착색제는 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 하기 황색 착색제 중에서 적의 선택이 가능하다. 이때 황색 착색제로는 황색의 관용 공지된 착색제를 사용할 수 있고, 안료, 염료, 색소 중 어느 것일 수도 있다. 구체적으로는, 하기와 같은 컬러 인덱스(C.I.; 더 소사이어티 오브 다이어즈 앤드 컬러리스츠(The Society of Dyers and Colourists) 발행) 번호가 부여되어 있는 것을 들 수 있다. 단, 환경 부하 감소 및 인체에 대한 영향 측면에서 할로겐을 함유하지 않는 착색제인 것이 바람직하다.
모노아조계 안료: 피그먼트 옐로우 1, 2, 5, 8, 105, 120, 150, 168, 182, 183, 190;
피라졸론 아조계 안료: 피그먼트 옐로우 10;
디아조계 안료: 피그먼트 옐로우 12, 16, 63, 83, 126, 127, 128, 152, 170, 188;
아조메틴계 안료: 피그먼트 옐로우 101;
안트라퀴논계 안료: 피그먼트 옐로우 108, 147, 193, 197, 199, 202;
이소인돌리논계 안료: 피그먼트 옐로우 109, 110, 173;
퀴놀린계 안료: 피그먼트 옐로우 115;
퀴노프탈론계 안료: 피그먼트 옐로우 138;
폴리사이클릭계 안료: 피그먼트 옐로우 148;
디옥심계 안료: 피그먼트 옐로우 153;
벤즈이미다졸론계 안료: 피그먼트 옐로우 154, 175, 180, 181;
헤테로사이클릭계 안료: 피그먼트 옐로우 192;
페리온계(perinone) 안료: 피그먼트 옐로우 196;
무기안료: 피그먼트 31, 32, 30, 119, 157, 162, 184;
시아닌(Cyanine)계 안료; 잔텐(Xanthene)계 안료;, 메로시아닌(Merocyanine)계 안료; 디피린(Dipyrrin)계 안료; 아릴메틴(Arylmethine)계 안료; 아크리딘(Acridine)계 안료; 쿠마린(Coumarin)계 안료; 옥사진(Oxazine)계 안료; 테트라피롤(Tetrapyrrole)계 안료.
이들 안료는 경우에 따라 로진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입되어 있는 안료 유도체를 이용한 표면 처리, 중합체 화합물 등을 이용한 표면 그라프트 처리, 황산을 이용한 미세 입자화 처리, 또는 유기 용매 또는 물을 이용한 세정 처리 등이 수행된 것일 수도 있다.
특히, 상기 예시된 황색 착색제 중 C.I. 안료 황색 185가 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 황색 착색제는 전체 황색 경화성 수지 조성물 내에서 5 내지 80 중량%, 바람직하기로 10 내지 50 중량%로 사용한다. 만약, 그 함량이 상기 범위 미만이면 청색광의 차단에 따른 전술한 바의 색 순도와 광 효율 향상 효과를 기대하기 어렵고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하더라도 큰 효과 상의 증가가 없어 비경제적이므로, 상기 범위 내에서 적절히 사용한다.
본 발명에서의 황색 착색제는 필요하다면 분산제, 분산 보조제와 함께 사용할 수 있다.
상기 분산제로는, 예를 들면 양이온계, 음이온계, 비이온계 등의 적절한 분산제를 사용할 수 있지만, 중합체 분산제가 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴계 공중합체, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에틸렌이민, 폴리알릴아민 등을 들 수 있다. 이러한 분산제는 상업적으로 입수할 수 있고, 예를 들면 아크릴계 공중합체로서 DisperBYK-2000, DisperBYK-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116(이상, 빅케미(BYK)사 제조), Solsperse 5000(Lubrizol사 제조), 폴리우레탄으로서 DisperBYK-161, DisperBYK-162, DisperBYK-163, DisperBYK-165, DisperBYK-167, DisperBYK-170, DisperBYK-182(이상, 빅케미(BYK)사 제조), Solsperse 76500(Lubrizol사 제조), 폴리에틸렌이민으로서 Solsperse 24000(Lubrizol사 제조), 폴리에스테르로서 아지스퍼 PB821, 아지스퍼 PB822, 아지스퍼 PB880(아지노모또 파인테크노 가부시끼가이샤 제조) 등을 들 수 있다.
상기 분산 보조제로는, 예를 들면 안료 유도체를 들 수 있고, 구체적으로는 구리프탈로시아닌, 디케토피롤로피롤, 퀴노프탈론의 술폰산 유도체 등을 들 수 있다.
이들 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 분산제의 함량은 황색 착색제 1 중량부에 대하여, 통상 1 중량부 이하, 바람직하게는 0.1 내지 0.7 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량부이다. 분산제의 함유량이 지나치게 많으면, 현상성 등이 손상될 우려가 있다.
이 황색 착색제와 함께 본 발명에 따른 황색 경화성 수지 조성물은 알칼리 가용성 수지, 광경화성 화합물, 개시제 및 용제를 포함한다.
본 발명의 황색 경화성 수지 조성물을 구성하는 알칼리 가용성 수지는 열의 작용에 의한 반응성 및 알칼리 용해성을 가지며 착색제를 비롯한 고형분의 분산매로서 작용하며 결착 수지의 기능을 하며, 이는 수지 조성물을 이용한 필름 제조의 현상 단계에서 사용된 알칼리성 현상액에 용해 가능한 결합제 수지라면 어느 것이든 사용 가능하다.
본 발명에 따른 알칼리 가용성 수지는 20 내지 200 (KOH mg/g)의 산가를 갖는 것을 선정하여 사용한다. 산가는 아크릴계 중합체 1g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값으로 용해성에 관여한다. 상기 알칼리 가용성 수지의 산가가 상기 범위 미만이면 충분한 현상속도를 확보하기 어려우며 반대로 상기 범위를 초과하면 기판과의 밀착성이 감소되어 패턴의 단락이 발생하기 쉬우며 전체 조성물의 저장 안정성이 저하되어 점도가 상승하는 문제가 발생한다.
또한, 상기 알칼리 가용성 수지는 컬러필터로 사용하기 위한 표면 경도 향상을 위해 분자량 및 분자량 분포도(Mw/Mn)의 한정을 고려할 수 있다. 바람직하기로 중량평균분자량이 3,000 내지 200,000 Da, 바람직하게는 5,000 내지 100,000 Da이 되도록 하고, 분자량 분포도는 1.5 내지 6.0, 바람직하기로 1.8 내지 4.0의 범위를 갖도록 직접 중합하거나 구입하여 사용한다. 상기 범위의 분자량 및 분자량 분포도를 갖는 알칼리 가용성 수지는 이미 언급한 경도가 향상, 높은 잔막율 뿐만 아니라 현상액 중의 비-노출부의 용해성이 탁월하고 해상도를 향상시킬 수 있다.
상기 알칼리 가용성 수지는 불포화 이중 결합을 갖는 아크릴계 단량체일 수 있다. 산가가 있는 분산수지의 경우 하기 카르복실기와 불포화 결합을 갖는 단량체, 및 이와 공중합이 가능한 불포화 결합을 갖는 단량체를 공중합하여 제조가 가능하다.
카르복실산기와 불포화 결합을 갖는 단량체의 구체적인 예로는 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산 등의 모노카르복실산류; 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 디카르복실산류; 및 이것들 디카르복실산의 무수물; ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 양 말단에 카르복실기와 수산기를 갖는 폴리머의 모노(메타)아크릴레이트류 등을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 아크릴산, 메타아크릴산, 이타콘산, 말레인산, 무수말레인산, 푸마르산 또는 말레인산 알킬 에스테르 등이 가능하고, 이때 상기 말레인산 알킬 에스테르에는 모노메틸말레인산, 에틸말레인산, n-프로필말레인산, 이소프로필말레인산, n-부틸 말레인산, n-헥실말레인산, n-옥틸말레인산, 2-에틸헥실말레인산, n-노닐말레인산 또는 n-도데실말레인산 등을 들 수 있다.
상기 카르복실기와 불포화 결합을 갖는 단량체 및 이와 공중합 가능한 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용될 수 있다.
공중합이 가능한 단량체는 방향족 비닐 화합물, 불포화 카르복실산 에스테르 화합물, 불포화 카르복실산 아미노알킬에스테르 화합물, 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르 화합물, 카르복실산 비닐에스테르 화합물, 불포화 에테르류 화합물, 시안화 비닐 화합물, 불포화 이미드류 화합물, 지방족 공액 디엔류 화합물, 분자쇄의 말단에 모노아크릴로일기 또는 모노메타크릴로일기를 갖는 거대 단량체, 벌키성 단량체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하다.
구체적으로, 상기 공중합이 가능한 단량체는 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르 또는 p-비닐벤질글리시딜에테르 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트 또는 t-부틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트류; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0.2.6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 2-디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트 또는 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등의 지환족(메타)아크릴레이트류; 페닐(메타)아크릴레이트 또는 벤질(메타)아크릴레이트 등의 아릴(메타)아크릴레이트류; 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류; N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-o-메틸페닐말레이미드, N-m-메틸페닐말레이미드, N-p-메틸페닐말레이미드, N-o-메톡시페닐말레이미드, N-m-메톡시페닐말레이미드, N-p-메톡시페닐말레이미드 등의 N-치환 말레이미드계 화합물; (메타)아크릴아미드, N,N '-디메틸(메타)아크릴아미드 등의 불포화 아미드 화합물; 3-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-트리플루오로메틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-페닐옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄 또는 2-(메타크릴로일옥시메틸)-4-트리플루오로메틸옥세탄 등의 불포화 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 알칼리 가용성 수지의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 황색 경화성 수지 조성물 100 중량% 내에서 2 내지 80 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량%로 포함될 수 있다. 만약 그 함량이 상기 범위에 속하는 경우 황색 코팅층 형성에 용이하며, 현상공정이 포함되는 공정에서는, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호해진다.
광중합성 화합물은 후술하는 광중합 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물이면 특별하게 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 단관능 광중합성 화합물, 2관능 광중합성 화합물 또는 3관능 이상의 다관능 광중합성 화합물 등을 들 수 있다.
상기 단관능 단량체의 구체적인 예로는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있으며 시판품으로는 아로닉스 M-101 (도아고세이), KAYARAD TC-110S (닛본가야꾸) 또는 비스코트 158 (오사카 유키 가가쿠고교) 등을 들 수 있다.
상기 2관능 단량체의 구체적인 예로는 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며 시판품으로는 아로닉스 M-210, M-1100, 1200(도아고세이), KAYARAD HDDA (닛본가야꾸), 비스코트 260 (오사카 유키 가가쿠 고교), AH-600, AT-600 또는 UA-306H (교에이샤 가가꾸사) 등이 있다.
상기 3관능 이상의 다관능 광중합성 화합물의 구체적인 예로는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 티펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 시판품으로는 아로닉스 M-309, TO-1382 (도아고세이), KAYARAD TMPTA, KAYARAD DPHA 또는 KAYARAD DPHA-40H (닛본가야꾸) 등이 있다.
상기에서 예시한 광중합성 화합물 중에서도 3관능 이상의 (메타)아크릴산에스테류 및 우레탄(메타)아크릴레이트가 중합성이 우수하며 강도를 향상시킬 수 있다는 점에서 특히 바람직하다.
상기에서 예시한 광중합성 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 광중합성 화합물은 본 발명의 황색 경화성 수지 조성물 100 중량% 내에서 5 내지 70 중량% 포함되는 것이 바람직하고, 특히 15 내지 50 중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 광중합성 화합물이 상기의 기준으로 5 내지 70 중량% 포함되는 경우에는 화소부의 강도나 평활성이 양호하게 되기 때문에 바람직하다.
개시제는 광중합성 화합물을 중합시킬 수 있는 것이면 그 종류를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있다. 상기 개시제로는 광중합 개시제 또는 열중합 개시제가 사용될 수 있으며, 도막 형성을 보다 용이하고 공정상의 이점을 위해 광중합 개시제를 사용할 수 있다.
특히, 광중합 개시제는 중합특성, 개시효율, 흡수파장, 입수성 또는 가격 등의 관점에서 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 트리아진계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 옥심 화합물 및 티오크산톤계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예로는 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온 또는 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다.
상기 벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 또는 2,4,6-트리메틸벤조페논 등이 있다.
상기 트리아진계 화합물의 구체적인 예로는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 또는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
상기 비이미다졸 화합물의 구체적인 예로는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 또는 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸이 바람직하게 사용된다.
상기 옥심 화합물의 구체적인 예로는 o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온 등을 들 수 있으며, 시판품으로 바스프사의 OXE01, OXE02가 대표적이다.
상기 티오크산톤계 화합물로서는, 예를 들면 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤 또는 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등이 있다.
또한, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위 내에서, 상기 이외의 광중합 개시제 등을 추가로 병용할 수도 있다. 예컨대, 벤조인계 화합물 또는 안트라센계 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 벤조인계 화합물로는 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 또는 벤조인이소부틸에테르 등이 있다.
상기 안트라센계 화합물로서는, 예를 들면 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센 또는 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등이 있다.
그 밖에 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 벤질-9,10-페난트렌퀴논, 캄포퀴논, 페닐클리옥실산 메틸 또는 티타노센 화합물 등을 광중합 개시제로서 추가로 병용하여 사용할 수 있다.
광중합 개시제는 본 발명의 황색 경화성 수지 조성물 100 중량% 내에서 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량% 포함될 수 있다. 이러한 함량 범위 내에서 황색 경화성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상되며 높은 해상도를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 상술한 조건의 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도와 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해질 수 있다.
또한, 본 발명의 황색 경화성 수지 조성물의 감도를 향상시키기 위해서, 광중합 개시 보조제를 더 포함할 수 있다. 이 광중합 개시 보조제를 함유함으로써, 감도가 더욱 높아져 생산성을 향상시킬 수 있다.
상기 광중합 개시 보조제로는, 예를 들어 아민 화합물, 카르복실산 화합물 및 티올기를 가지는 유기 황화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 아민 화합물로는 방향족 아민 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 지방족 아민 화합물, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산-2-에틸헥실, 벤조산-2-디메틸아미노에틸, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 (통칭: 미힐러 케톤) 또는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등을 사용할 수 있다.
상기 카르복실산 화합물은 방향족 헤테로아세트산류인 것이 바람직하며, 구체적으로 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신 또는 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.
상기 티올기를 가지는 유기 황화합물의 구체적인 예로서는 2-머캅토벤조티아졸, 1,4-비스(3-머캅토부티릴옥시)부탄, 1,3,5-트리스(3-머캅토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 트리메틸올프로판트리스(3-머갑토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-머캅토프로피오네이트) 또는 테트라에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 들 수 있다.
또한, 시판되고 있는 제품으로 상품명 Darocur 1173, Igacure 184, Igacure 907, Igacure 1700(Ciba사) 등도 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이러한 광양이온 중합 개시제는 시판품으로서 용이하게 입수할 수 있고, 예를들면, 각각 상품명으로, "카야라드 PCI-220", "카야라드 PCI-620"[참조: 이상, 니혼카야쿠 가부시키가이샤 제조], "UVI-6990"[참조: 유니온카바이드사 제조], "아데카옵트마 SP-150", "아데카옵트마 SP-170"[참조: 이상, 가부시키가이샤 ADEKA 제조], "CI-5102", "CIT-1370", "CIT-1682", "CIP-1866S", "CIP-2048S", "CIP-2064S"[참조: 이상, 니혼소다 가부시키가이샤 제조], "DPI-101", "DPI-102", "DPI-103", "DPI-105", "MPI-103", "MPI-105", "BBI-101", "BBI-102", "BBI-103", "BBI-105", "TPS-101", "TPS-102", "TPS-103", "TPS-105", "MDS-103", "MDS-105", "DTS-102", "DTS-103"[참조: 이상, 미도리가가쿠 가부시키가이샤 제조], "PI-2074"[참조: 로디아사 제조] 등을 들 수 있다.
특히, 니혼소다 가부시키가이샤 제조의 "CI-5102"는 바람직한 개시제의 하나이다.
광중합 개시 보조제의 함량은 상기 광중합 개시제와 동일한 함량 범위를 사용하는 것이 바람직하며, 상술한 함량으로 사용할 경우 황색 경화성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 상기 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상되는 효과를 제공한다.
본 발명에 따른 용제는 특별히 한정되지 않으며 당 분야에서 통상적으로 사용되는 유기 용제일 수 있다. 이 용제는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 통상의 황색 경화성 수지 조성물에서 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알콜류, 에스테르류 또는 아미드류 등이 바람직하다.
구체예로는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류; 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류; 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 프로필렌글리콜디알킬에테르류; 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥사놀, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류; 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류; γ-부티로락톤 등의 환상 에스테르류; 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 용제는 코팅 방법이나 장치에 따라 점도가 달라질 수 있으므로 상기 언급한 조성을 갖는 황색 경화성 수지 조성물의 농도가 5 내지 90 중량%, 바람직하기로는 15 내지 80 중량%가 될 수 있도록 함량을 적절히 조절한다. 이러한 함량은 조성의 분산 안정성 및 제조 공정에서의 공정 용이성(예, 도포성)을 고려하여 선정된 범위이다.
추가로, 본 발명에 따른 황색 경화성 수지 조성물은 다양한 목적으로 인해 공지의 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 이러한 첨가제로는 충진제, 다른 고분자 화합물, 계면 활성제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 응집 방지제, 경화제 등의 첨가제를 병행하는 것도 가능하다. 이들 첨가제는 1종 또는 2종 이상이 가능하며, 광 효율 등을 고려하여 전체 조성물 내에서 1 중량% 이하로 사용하는 것이 바람직하다.
충진제의 구체적인 예는 유리, 실리카, 알루미나 등이 예시된다.
다른 고분자 화합물로서는 구체적으로 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다.
계면 활성제는 황색 경화성 수지 조성물의 피막 형성성을 향상시키는 성분으로, 예를 들면 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬페에테르류, 폴리에틸렌글리콜 디에스테르류, 소르비탄 지방상 에스테르류, 지방산 변성 폴리에스테르류, 3급아민 변성 폴리우레탄류, 폴리에틸렌이민류 등이 있으며 이외에, 상품명으로 KP(신에쯔 가가꾸 고교㈜ 제조), 폴리플로우(POLYFLOW)(교에이샤 가가꾸㈜ 제조), 에프톱(EFTOP)(토켐 프로덕츠사 제조), 메가팩(MEGAFAC)(다이닛본 잉크 가가꾸 고교㈜ 제조), 플로라드(Flourad)(스미또모 쓰리엠㈜ 제조), 아사히가드(Asahi guard), 서플(Surflon)(이상, 아사히 글라스㈜ 제조), 솔스퍼스(SOLSPERSE)(제네까㈜ 제조), EFKA(EFKA 케미칼스사 제조), PB 821(아지노모또㈜ 제조) 등을 들 수 있다.
밀착 촉진제로서, 예를 들면 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.
산화 방지제로서는 구체적으로 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있다.
자외선 흡수제로서는 구체적으로 2-(3-t-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조티리아졸, 알콕시벤조페논 등을 들 수 있다. 응집 방지제로서는 구체적으로 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있다.
경화제는 심부경화 및 기계적 강도를 높이기 위한 성분으로서, 그 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 에폭시 화합물, 다관능 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다.
에폭시 화합물은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 비스페놀 A계 에폭시수지, 수소화 비스페놀 A계 에폭시 수지, 비스페놀 F계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 F계 에폭시 수지, 노블락형 에폭시 수지, 기타 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 또는 이러한 에폭시 수지의 브롬화 유도체; 에폭시 수지 및 그브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭시 화합물; 부타디엔(공)중합체 에폭시화물; 이소프렌(공)중합체 에폭시화물; 글리시딜(메타)아크릴레트(공)중합체; 트리글리시딜이소시아누레이트 등을 들 수 있다.
옥세탄 화합물은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 카르보네이트비스옥세탄, 크실렌비스옥세탄, 아디페이트비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 시클로헥산디카르복실산비스옥세탄 등을 들 수 있다.
또한, 추가로 경화도를 높이기 위해 본 발명에 따른 황색 경화성 수지 조성물은 경화 보조제를 더욱 포함할 수 있다. 사용 가능한 경화 보조제는 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 이 분야에서 공지된 바의 경화 보조제라면 어느 것이든 사용 가능하다.
대표적으로, 벤질디메틸아민, 트리에탄올아민, 트리에틸렌디아민, 디메틸아미노에탄올, 트리(디메틸아미노메틸)페놀 등의 3급 아민류; 2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸 등의 이미다졸류; 트리페닐포스핀, 디페닐포스핀, 페닐포스핀 등의 유기 포스핀류; 테트라페닐포스포니움 테트라페닐보레이트, 트리페닐포스핀 테트라페닐보레이트 등의 테트라페닐보론염 등이 가능하다.
전술한 바의 황색 경화성 조성물의 제조는 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 공지된 바의 경화성 조성물의 제조방법을 따른다.
일례로, 황색 착색제를 미리 용제와 혼합하여 착색제의 평균 입경이 0.2㎛ 이하 정도가 될 때까지 비드 밀 등을 이용하여 분산시킨다. 이때, 필요에 따라 안료 분산제가 사용되고, 또한 알칼리 가용성 수지의 일부 또는 전부가 배합되는 경우도 있다. 얻어진 분산액(이하, 밀 베이스라고 하는 경우도 있음)에 알칼리 가용성 수지의 나머지, 광중합성 화합물 및 광중합 개시제, 필요에 따라 사용되는 그 밖의 성분, 필요에 따라 추가의 용제를 소정의 농도가 되도록 더 첨가하여 목적하는 황색 경화성 수지 조성물을 얻는다.
이렇게 제조된 황색 경화성 수지 조성물은 습식 코팅에 의해 컬러필터를 제조할 수 있으며, 이때 습식 코팅 방법으로 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치가 사용될 수 있다.
<컬러필터>
또한, 본 발명은 전술한 황색 경화성 수지 조성물로 제조된 컬러필터를 제공한다.
본 발명에 따른 컬러필터의 화소층은 양자점을 포함하는 자발광 화소층이며, 이때 청색 발광 스펙트럼을 흡수하기 위해 황색 착색제는 자발광 화소층 내에 양자점과 함께 혼합 사용하는 것이 아니라, 이와 접하도록 별도의 층을 형성한다. 즉, 양자점에 의해 자발광된 빛은 특정 파장의 빛을 발광하게 되는데, 이때 자발광 화소층 내에 황색 착색제를 사용하게 되면, 자발광된 적색, 청색 및 녹색이 화소층 외부로 방출되지 않는다. 또한, 황색 착색제가 이미 발광된 적색 및 녹색 내 청색광의 소광을 목적으로 하므로, 광원에 대해 자발광 화소층 상에 위치하여야 하며, 광원과 자발광 화소층 사이에 위치할 경우 그 효과를 확보할 수 없다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 컬러필터의 단면도이고, 도 2는 본 발명의 광원에 대한 컬러필터의 배치를 보여주는 단면도이다.
도 1 및 도 2를 참조하면, 컬러필터(10)는 기재(11); 상기 기재(11) 상에 양자점을 포함하는 자발광 화소층(13); 및 상기 자발광 화소층(11) 상에 형성된 황색 코팅층(15)을 포함한다.
이때 황색 코팅층(15)은 전술한 바의 황색 경화성 수지 조성물로 제조하며, 더욱 바람직하기로 도 2와 같이, 격벽(51a, 51b, 51c)으로 정의된 적색 및 녹색 화소층(13a, 13b)에만 형성하되, 광원(101)에 대해 반대 측에 위치한다.
상기 황색 코팅층(15)은 녹색과 청색이 혼색되는 녹색 화소층(13b)에는 녹색만, 적색과 청색이 혼색되는 적색 화소층(13a)에는 적색만 나타내, 결과적으로 순수한 녹색 및 순수한 적색의 광의 추출이 가능해져 전체적인 색 순도 및 광 효율을 향상시킨다.
상기한 효과는 황색 코팅층(15) 내 황색 착색제가 어느 정도 함유되어 있는가에 대한 함량에 크게 의존하며, 두께에도 약간의 영향을 받는다. 일례로, 황색 코팅층(15)은 1∼5㎛의 두께로 형성한다. 만약 그 두께가 상기 범위 미만이면 전술한 바의 효과를 확보할 수 없고, 만약 그 두께가 상기 범위를 초과하더라도 큰 효과 상의 이점을 확보할 수 없다.
본 발명의 컬러필터(10)에서 기재는 컬러 필터 자체 기판일 수 있으며, 또는 디스플레이 장치 등에 컬러 필터가 위치되는 부위일 수도 있는 것으로, 특별히 제한되지 않는다. 상기 기판은 유리, 실리콘(Si), 실리콘 산화물(SiOx) 또는 고분자 기판일 수 있으며, 상기 고분자 기판은 폴리에테르설폰(polyethersulfone, PES) 또는 폴리카보네이트(polycarbonate, PC) 등일 수 있다.
자발광 화소층(13)은 양자점을 포함하는 층으로, 광루미네선스 양자점, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 및 용제를 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물을 제조하여 형성한다. 이때 상기 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 및 용제의 종류 및 그 함량은 전술한 황색 경화성 수지 조성물에서 언급한 바를 따른다.
양자점은 나노 크기의 반도체 물질이다. 원자가 분자를 이루고, 분자는 클러스터라고 하는 작은 분자들의 집합체를 구성하여 나노 입자를 이루는데, 이러한 나노 입자들이 특히 반도체 특성을 띠고 있을 때 이를 양자점이라고 한다. 양자점은 외부에서 에너지를 받아 들뜬 상태에 이르면, 자체적으로 해당하는 에너지 밴드갭에 따른 에너지를 방출한다.
본 발명의 컬러필터는 이러한 광루미네선스 양자점 입자를 포함하여, 이로부터 제조된 컬러필터는 광 조사에 의해 발광(광루미네선스)할 수 있다.
본 발명에 따른 양자점은 광에 의한 자극으로 발광할 수 있는 양자점이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 Ⅱ-VI족 반도체 화합물; Ⅲ-V족 반도체 화합물; Ⅳ-Ⅵ족 반도체 화합물; Ⅳ족 원소 또는 이를 포함하는 화합물; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 Ⅱ-Ⅵ족 반도체 화합물은 CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 상기 Ⅲ-V족 반도체 화합물은 GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 상기 Ⅳ-Ⅵ족 반도체 화합물은 SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 상기 IV족 원소 또는 이를 포함하는 화합물은 Si, Ge, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 원소 화합물; 및 SiC, SiGe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
또한, 상기 양자점은 균질한(homogeneous) 단일 구조; 코어-쉘(core-shell), 그래디언트(gradient) 구조 등과 같은 이중 구조; 또는 이들의 혼합구조일 수 있다.
상기 코어-쉘(core-shell)의 이중 구조에서, 각각의 코어(core)와 쉘(shell)을 이루는 물질은 상기 언급된 서로 다른 반도체 화합물로 이루어질 수 있다. 예를 들면, 상기 코어는 CdSe, CdS, ZnS, ZnSe, CdTe, CdSeTe, CdZnS, PbSe, AgInZnS 및 ZnO로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 쉘은 CdSe, ZnSe, ZnS, ZnTe, CdTe, PbS, TiO, SrSe 및 HgSe으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
통상의 컬러필터 제조에 사용되는 착색 감광성 수지 조성물이 색상 구현을 위해 적, 녹, 청의 착색제를 포함하듯이, 본 발명의 컬러필터는 양자점도 적색을 나타내는 양자점, 녹색을 나타내는 양자점 및 청색을 나타내는 양자점을 포함하며, 전술한 적색, 녹색, 청색 및 이들의 조합에서 선택된 1종일 수 있다.
상기 양자점은 습식 화학 공정(wet chemical process), 유기금속 화학증착 공정 또는 분자선 에피텍시 공정에 의해 합성될 수 있다.
상기 습식 화학 공정은 유기용제에 전구체 물질을 넣어 입자들을 성장시키는 방법이다. 결정이 성장될 때 유기용제가 자연스럽게 양자점 결정의 표면에 배위되어 분산제 역할을 하여 결정의 성장을 조절하게 되므로, 상기 유기금속 화학증착(MOCVD, metal organic chemical vapor deposition)이나 분자선 에피택시(MBE, molecular beam epitaxy)와 같은 기상증착법보다 더 쉽고 저렴한 공정을 통하여 나노 입자의 성장을 제어할 수 있다.
이러한 양자점을 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물은 전체 조성물 100 중량% 내에서, 양자점 3 내지 80 중량%, 알칼리 가용성 수지 5 내지 80 중량%, 광중합성 화합물 5 내지 70 중량%, 광중합 개시제 0.1 내지 20 중량%를 포함할 수 있다. 또한, 추가로 전술한 바의 첨가제를 더욱 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 컬러필터의 제조는
S1) 기재 상에 적색, 청색 및 녹색 화소 영역을 정의하는 격벽을 형성하는 단계;
S2) 상기 화소 영역에 자발광 화소층을 형성하는 단계; 및
S3) 상기 자발광 화소층 및 격벽을 포함하며, 이의 상부에 황색 코팅층을 형성하는 단계를 거쳐 제조한다.
이때 상기 황색 코팅층은 적색 및 녹색 화소 영역 상에만 형성한다.
상기 격벽, 자발광 화소층, 및 황색 코팅층의 형성은 각각의 조성물을 도포하고 소정의 패턴으로 노광, 현상 및 경화하여 형성된 층일 수 있다.
필요한 경우, 상기 컬러필터는 블랙 매트릭스를 더 포함할 수도 있다.
<화상표시장치>
또한, 본 발명은 상기 컬러필터를 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
본 발명의 컬러필터는 통상의 액정 표시 장치뿐만 아니라, 전계 발광 표시 장치, 플라스마 표시 장치, 전계 방출 표시 장치 등 각종 화상 표시 장치에 적용이 가능하다.
본 발명의 화상표시장치는 적 양자점 입자를 함유한 적색 패턴층, 녹 양자점 입자를 함유한 녹색 패턴층, 및 청 양자점 입자를 함유한 청색 패턴층을 포함하는 컬러필터를 구비할 수 있다. 그러한 경우에 화상표시장치에 적용시 광원의 방출광이 특별히 한정되지 않으나, 보다 우수한 색 재현성의 측면에서 바람직하게는 청색광을 방출하는 광원을 사용할 수 있다
본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 본 발명의 화상표시장치는 적색 패턴층, 녹색 패턴층 및 청색 패턴층 중 2종 색상의 패턴층만을 포함하는 컬러필터를 구비할 수도 있다. 그러한 경우에는 상기 컬러필터는 양자점 입자를 함유하지 않는 투명 패턴층을 더 구비한다.
2종 색상의 패턴층만을 구비하는 경우에는 포함하지 않은 나머지 색상을 나타내는 파장의 빛을 방출하는 광원을 사용할 수 있다. 예를 들면, 적색 패턴층 및 녹색 패턴층을 포함하는 경우에는, 청색광을 방출하는 광원을 사용할 수 있다. 그러한 경우에 적 양자점 입자는 적색광을, 녹 양자점 입자는 녹색광을 방출하고, 투명 패턴층은 청색광이 그대로 투과하여 청색을 나타낸다.
본 발명의 화상표시장치는 광 효율이 우수하여 높은 휘도를 나타내고, 색 재현성이 우수하며, 넓은 시야각을 갖는다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
<제조예 1> CdSe/ZnS 코어쉘 구조의 광루미네선스 녹색 양자점 입자의 합성
CdO(0.4 mmol)과 아연 아세테이트(Zinc acetate)(4 mmol), 올레산(Oleic acid)(5.5 mL)를 1-옥타데센(1-Octadecene) (20 mL)과 함께 반응기에 넣고 150℃로 가열하여 반응시켰다. 이후에 아연에 올레산이 치환됨으로써 생성된 아세트산(acetic acid)을 제거하기 위해 상기 반응물을 100 mTorr의 진공 하에 20분간 방치하였다.
그리고 나서, 310℃의 열을 가하여 투명한 혼합물을 얻은 다음, 이를 20분간 310℃를 유지한 후, 0.4 mmol의 Se분말과 2.3 mmol의 S 분말을 3mL의 트리옥틸포스핀(trioctylphosphine)에 용해시킨 Se 및 S 용액을 Cd(OA)2 및 Zn(OA)2 용액이 들어 있는 반응기에 빠르게 주입하였다.
이로부터 얻은 혼합물을 310℃에서 5분간 성장시킨 후 얼음물 배쓰(ice bath)를 이용하여 성장을 중단시켰다.
그리고 나서, 에탄올로 침전시켜 원심분리기를 이용하여 양자점을 분리하고 여분의 불순물은 클로로포름과 에탄올을 이용하여 씻어냄으로써, 올레인산으로 안정화된, 코어 입경과 쉘 두께의 합이 3 내지 5nm인 입자들이 분포된 CdSe(코어)/ZnS(쉘) 구조의 녹색 양자점 입자를 수득하였다.
제조예 2: 알칼리 가용성 수지의 합성
교반기, 온도계 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 한편, N-벤질말레이미드 45 중량부, 메타크릴산 45 중량부, 트리사이클로데실 메타크릴레이트 10 중량부, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 4 중량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 40 중량부를 투입후 교반 혼합하여 모노머 적하 로트를 준비하고, n-도데칸디올 6 중량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 24 중량부를 넣고 교반 혼합하여 연쇄 이동제 적하 로트를 준비했다.
이후 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 395 중량부를 도입하고 플라스크 내 분위기를 공기에서 질소로 한 후 교반하면서 플라스크의 온도를 90℃까지 승온했다.
이어서 모노머 및 연쇄 이동제를 적하 로트로부터 적하를 개시했다. 적하는 90℃를 유지하면서 각각 2시간 동안 진행하고 1 시간 후에 110℃로 승온하여 3 시간 유지한 뒤, 가스 도입관을 도입시켜, 산소/질소=5/95(v/v) 혼합 가스의 버블링을 개시했다.
이어서, 글리시딜메타크릴레이트 10 중량부, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀) 0.4 중량부, 트리에틸아민 0.8 중량부를 플라스크 내에 투입하여 110℃에서 8시간 반응을 계속하고, 그 후 실온까지 냉각하면서 고형분 29.1 중량%, 중량평균분자량 32,000, 산가가 114 ㎎KOH/g인 알칼리 가용성 수지를 얻었다.
제조예 3: 자발광 화소층 형성을 위한 자발광 감광성 수지 조성물의 제조
하기 표 1에 기재된 바와 같이 각각 성분을 혼합한 후, 전체 고형분이 20 중량%가 되도록 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트로 희석한 뒤, 충분히 교반하여 자발광 감광성 수지 조성물을 얻었다.
조성 (중량%) 제조예 3-1 제조예 3-2 제조예 3-3
양자점
 1-11) 30 30 30
1-22) - - -
광중합성 화합물3 ) 30 30 20
중합 개시제4 ) 5 5 5
알칼리 가용성 수지5 ) 35 35 25
황색 착색제5 ) - - 20
1) 양자점 1-1: 제조예 1의 CdSe(코어)/ZnS(쉘) 구조 양자점 1-1
2) 양자점 1-2: LumidotTM CdSe/ZnS 640 (알드리치사 제)
3) 광중합성 화합물: 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트호박산모노에스테르 (카르복시산 함유 5관능 광중합성 화합물) (TO-1382, 동아합성 제)
4) 중합 개시제: Irgaqure-907 (Ciba사 제)
5) 알칼리 가용성 수지: 제조예 2의 알칼리 가용성 수지
제조예 4: 황색 코팅층 형성을 위한 황색 경화성 수지 조성물의 제조
하기 표 2 내지 4에 기재된 바와 같이 각각 성분을 혼합한 후, 전체 고형분이 20 중량%가 되도록 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트로 희석한 뒤, 충분히 교반하여 황색 경화성 수지 조성물을 얻었다. 이때 표 2는 황색 코팅층 형성을 위한 경화성 수지 조성물에 사용한 황색 착색제의 종류에 대해 나타내었다.
구 분 종류 제조사
A-1 피그먼트 옐로우 138 토요잉크사 제
A-2 피그먼트 옐로우 150 바이엘사 제
A-3 피그먼트 옐로우 129 바스프사 제
A-4 피그먼트 옐로우 185 바스프사제
A-5 피그먼트 옐로우 139 바스프사 제
조성 (중량%) 제조예 4-1 제조예 4-2 제조예 4-3 제조예 4-4 제조예 4-5
황색
착색제		 A-1 20 - - - -
A-2 - 20 - - -
A-3 - - 20 - -
A-4 - - - 20 -
A-5 - - - - 20
광중합성 화합물2 ) 30 30 30 30 30
중합 개시제3 ) 5 5 5 5 5
알칼리 가용성 수지4 ) 35 35 35 35 35
1) 황색 착색제 : 표 2
2) 광중합성 화합물: 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트호박산모노에스테르
(카르복시산 함유 5관능 광중합성 화합물)(TO-1382, 동아합성 제)
3) 중합 개시제: Irgaqure-907 (Ciba사 제)
4) 알칼리 가용성 수지: 제조예 2의 알칼리 가용성 수지
실험예 1: 황색 경화성 수지조성물의 투과 특성 분석
상기 제조예 4에서 제조한 황색 경화성 수지 조성물의 투과 특성을 확인하기 위해 하기와 같이 수행하였다.
먼저, 각 제조예 4-1 내지 4-5의 조성물을 스핀 코팅법으로 유리 기판 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3 분간 유지하여 박막을 형성시켰다.
이어서 우시오 덴끼㈜제의 초고압 수은 램프(상품명 USH-250D)를 이용하여 대기 분위기하에 200 mJ/㎠의 노광량(365㎚)으로 광조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 이후 150℃의 가열 오븐에서 10분 동안 가열하여 제1화소층을 2㎛의 두께로 제조하였다
제조된 황색 코팅층을 올림푸스사 스펙트로미터 OPS-200를 이용하여 투과도를 측정하였고, 얻어진 결과를 하기 표 4에 기재하였다.
구 분 제조예 4-1 제조예 4-2 제조예 4-3 제조예 4-4 제조예 4-5
λ(nm) 490 485 505 500 525
Tλ 54.7 56.1 52.1 51.5 53.0
Tλ -20nm 0.5 1.2 5.3 1.9 1.6
Tλ +20nm 93.2 90.1 74.1 75.8 90.7
상기 표 4를 참조하면, 제조예 4-1, 4-2 및 4-5의 황색 코팅층은 Tλ +20nm가 90% 이상을 나타냈으며, 제조예 4-3 및 4-4의 경우 약 74∼75%를 나타내었다.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 6: 컬러필터 제조
상기 제조예 3에서 제조한 자발광 감광성 수지 조성물과 제조예 4에서 제조한 황색 경화성 수지 조성물을 이용하여, 하기 표 5 및 6의 구성으로 컬러필터를 제조하였다.
구성 실시예 1 실시예 2 실시예 3
황색 코팅층 제조예 4-1 제조예 4-1 제조예 4-2
자발광 화소층 제조예 3-1 제조예 3-2 제조예 3-1
광원층 청색 광원 청색 광원 청색 광원
구성 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6
황색 코팅층 제조예 4-3 제조예 4-4 제조예 4-5 제조예 3-1 제조예 3-3 제조예 3-1
자발광 화소층 제조예 3-1 제조예 3-1 제조예 3-1 제조예 4-1
광원층 청색 광원 청색 광원 청색 광원 청색 광원 청색 광원 청색 광원
(1) 자발광 화소층 형성
먼저, 제조예 3의 자발광 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 유리 기판 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분간 유지하여 박막을 형성시켰다.
이어서 우시오 덴끼㈜제의 초고압 수은 램프(상품명 USH-250D)를 이용하여 대기 분위기하에 200 mJ/㎠의 노광량(365㎚)으로 광조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다.
상기에서 자외선이 조사된 박막을 pH 10.5의 KOH 수용액 현상 용액에 80초 동안 담궈 현상하였다. 이 박막이 입혀진 유리판을 증류수를 사용하여 세척한 다음, 질소 가스를 불어서 건조하고, 150℃의 가열 오븐에서 10분 동안 가열하여 5㎛ 두께의 자발광 화소층을 형성하였다.
(2) 황색 코팅층 형성
상기 (1)과 동일한 방법을 수행하여 자발광 화소층 상에 2㎛ 두께의 황색 코팅층을 형성하였다. 이때 황색 코팅층은 제조예 4의 황색 경화성 수지 조성물을 이용하였다.
실험예 1: 컬러필터의 발광 스펙트럼 분석
상기 실시예 1 및 비교예 4의 컬러필터의 발광 피크를 Ocean Optics사 스펙트로미터로 측정하였으며, 그 결과를 도 3에 나타내었다. 이때 광원으로는 청색 광원으로 중심 파장이 450nm인 Cree사제 XLamp® XRE-Roy(Royal blue)를 사용하였다.
도 3은 실시예 1(a) 및 비교예 4(b)에서 제조된 컬러필터의 발광 스펙트럼이다.
도 3(a)를 보면, 실시예 1의 다층 구조의 컬러필터의 경우 530∼550nm의 순수 녹색 영역에서만 피크가 존재함을 알 수 있다.
이와 비교하여, 도 3(b)의 황색 코팅층을 형성하지 않은 비교예 4의 컬러필터(자발광 화소층만 존재)의 경우 530∼550nm의 녹색 피크와 함께 450nm 근처에서 청색 피크가 나타내, 색의 혼색이 발생함을 알 수 있다.
실험예 2: 컬러필터의 발광 강도 측정
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 6에서 제작된 컬러필터의 발광 강도를 하기와 같이 측정하였다.
청색 광원으로 중심 파장이 450nm인 Cree사제 XLamp® XRE-Roy(Royal blue)를 사용하여 광 변환된 영역을 측정하였으며, 실시예 1, 3, 4 및 비교예 1 내지 6은 광원 영역인 450nm와 광변환 영역인 520nm를, 실시예 2는 광원 영역인 450nm와 광변환 영역인 640nm에서의 발광 강도를 Ocean Optics사 스펙트로미터를 이용하여 측정하였다.
얻어진 결과는 하기 표 6에 나타내었고, 이때 측정된 광원 영역의 450nm 세기는 작고, 발광 영역인 520nm 또는 640nm의 강도 수치가 높을수록 색 순도가 우수하고, 발광특성이 우수한 것을 의미한다.
결 과 발광 강도(Intensity)
450nm (청색) 520nm (녹색) 640nm (적색)
실시예 1 14 41,940 -
실시예 2 20 - 35,600
실시예 3 17 40,950 -
비교예 1 420 29,400 -
비교예 2 24 30,830 -
비교예 3 18 14,600 -
비교예 4 5,600 45,130 -
비교예 5 12 10,300 -
비교예 6 17 10 -
상기 표 7을 보면, 황색 착색제의 투과 특성이 수학식 1을 만족하는 실시예 1 내지 3의 컬러필터의 경우 청색 광원 영역의 450nm의 발광 강도는 50 이하로 차단 특성이 우수하고, 녹색 발광 영역인 520nm의 발광 강도는 40,000 이상, 적색 발광 영역인 640nm의 발광 강도는 35,000 이상으로 발광 특성이 우수함을 확인할 수 있었다.
이와 비교하여, 황색 착색제의 투과특성이 불량한 제조예 4-4, 4-5, 4-6을 적용한 비교예 1 내지 3의 컬러필터의 경우에도 자발광 영역인 520nm의 발광 강도가 30,000 이하로 현저히 떨어지는 문제가 있다.
또한, 황색 코팅층을 형성하지 않은 비교예 4의 컬러필터의 경우 발광 강도는 우수하나 광원 영역인 450nm에서 청색광 또한 강해 결과적으로 색 순도가 순수한 녹색을 얻을 수 없었다.
그리고, 양자점과 황색 착색제를 혼합하여 자발광 화소층을 구성한 비교예 5의 컬러필터의 경우, 황색 착색제가 청색 광원을 흡수하기 때문에 520nm에서 충분한 녹색 발광이 이루어지지 않음을 알 수 있다.
더불어, 자발광 화소층과 황색 코팅층과의 적층 순서가 다른 비교예 6의 컬러필터의 경우 황색 착색층이 청색광원을 차단하여 자발광층의 발광이 되지 않는 문제가 확인되어, 자발광 화소층과 황색 코팅층의 위치 관계 또한 중요한 사항임을 알 수 있다.
본 발명에 따른 컬러필터는 색 순도 및 광 효율을 향상시켜 화상표시장치에 도입시 고품위의 화질을 구현한다.
10: 컬러필터 11: 기재
13: 자발광 화소층
13a: 적색 화소 영역 13b: 녹색 화소 영역
15: 황색 코팅층
51a, 51b, 51c: 격벽
101: 광원

Claims (7)

  1. 기재;
    상기 기재 상에 양자점을 포함하여 형성된 자발광 화소층; 및
    상기 자발광 화소층 상에 형성된 황색 코팅층을 포함하고,
    상기 황색 코팅층은 황색 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광경화성 화합물 및 개시제를 포함하되, 형광염료는 포함하지 않고, 상기 황색 착색제는 470nm 내지 510nm의 파장에서 투과율(Tλ)이 50~60%이고, 하기 수학식 1의 투과 특성을 만족하는 황색 경화성 수지 조성물로 제조된 것을 특징으로 하며,
    파장이 450nm인 청색광원에 대해 450nm 파장에서 발광강도는 50 이하이고,
    파장이 450nm인 청색광원에 대해 520nm 파장에서 발광강도는 40,000 이상 또는 640nm 파장에서 발광강도는 35,000 이상인 것을 특징으로 하는 컬러필터:
    [수학식 1]
    T(λ-20nm) < 2%
    T(λ+20nm) ≥ 90%
    (상기 수학식 1에서, T는 투과율(%)이고, λ는 470nm 내지 510nm의 파장을 의미한다.)
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 황색 코팅층은 적색 화소층 및 녹색 화소층 상에만 형성하는 것을 특징으로 하는 컬러필터.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 황색 코팅층은 두께가 1~5㎛인 것을 특징으로 하는 컬러필터.
  4. 황색 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광경화성 화합물 및 개시제를 포함하되, 형광염료는 포함하지 않고, 상기 황색 착색제는 470nm 내지 510nm의 파장에서 투과율(Tλ)이 50~60%이고, 하기 수학식 1의 투과 특성을 만족하는,
    파장이 450nm인 청색광원에 대해 450nm 파장에서 발광강도는 50 이하이고,
    파장이 450nm인 청색광원에 대해 520nm 파장에서 발광강도는 40,000 이상 또는 640nm 파장에서 발광강도는 35,000 이상인 것을 특징으로 하는 청구항 1의 컬러필터에 포함되는 황색 코팅층 제조용 황색 경화성 수지 조성물:
    [수학식 1]
    T(λ-20nm) < 2%
    T(λ+20nm) ≥ 90%
    (상기 수학식 1에서, T는 투과율(%)이고, λ는 470nm 내지 510nm의 파장을 의미한다.)
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 황색 경화성 수지 조성물은 전체 조성물의 함량 100 중량%를 만족하도록,
    황색 착색제 5 내지 80 중량%,
    알칼리 가용성 수지 5 내지 70 중량%,
    광경화성 화합물 5 내지 70 중량%, 및
    개시제 0.1 내지 20 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 황색 경화성 수지 조성물.
  6. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항의 컬러필터를 포함하는 화상표시장치.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 컬러필터의 황색 코팅층은 자발광 화소층을 기준으로 광원과 대치되는 방향으로 배치하는 것을 특징으로 하는 화상표시장치.
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