KR101925639B1 - Rust Resisting Paint and anticorrosive coating pelicle using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 조성물 전체 중량을 기준으로, 에폭시 당량이 200 내지 1000g/eq인 지방산 변성 에폭시 수지 1종 이상 15 내지 50 중량%; 아미드계 경화제 1 내지 20 중량%; 체질 안료 10 내지 40 중량%; 및 잔부의 용매를 포함하는 방청 도료 조성물 및 이를 이용하여 형성된 방청 도막에 관한 것이다.The present invention relates to a composition comprising 15 to 50% by weight of at least one fatty acid-modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 200 to 1000 g / eq, based on the total weight of the composition; 1 to 20% by weight of an amide-based curing agent; 10 to 40% by weight extender pigment; And a residual solvent, and a rust-preventive coating film formed using the rust-preventive coating composition.
Description
본 발명은 방청 도료 조성물, 이를 이용하여 형성되는 방청 도막에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고내후성 상도에 대한 재도장성이 우수하여 별도의 실러 처리가 요구되지 않는 방청 도료 조성물 및 이를 이용하여 형성되는 방청 도막에 관한 것이다.
The present invention relates to an anticorrosive coating composition and an anticorrosion coating formed using the anticorrosive coating composition. More particularly, the present invention relates to a anticorrosive coating composition which is excellent in re-coatability against high weatherability and does not require additional sealer treatment, The present invention relates to a coating film.
선박 또는 강 구조물들의 경우, 수분이나 가스와 같은 외부 환경으로부터 기재 표면을 보호하기 위해 방청 도막을 형성하는 것이 일반화되어 있으며, 이러한 방청 도막을 형성하기 위한 다양한 도료들이 알려져 있다. 다양한 방청 도막용 도료들 중에서도 에폭시 수지계 도료는 상온에서 경화가 가능하다는 유용한 특성을 가지고 있어 도료 분야에서 널리 사용되고 있다. 상기 에폭시 수지계 도료의 경우, 에폭시 수지를 경화시키기 위한 경화제와 함께 사용되는 것이 일반적이며, 경화에 의해 생성된 도막은 가교 반응에 의해 거대 분자량을 갖는 조밀한 도막 구조를 형성함으로써, 용제에 대한 저항성이 크고, 수분이나 가스 등 외부 물질에 대한 차단성이 좋고, 내약품성이 우수하여, 장기적으로 내구성이 좋다는 장점이 있다. In the case of ships or steel structures, it has become common to form rust-preventive coatings to protect the surface of the substrate from external environments such as moisture and gas, and various paints for forming such rust-preventive coatings are known. Among various coatings for rust-preventive coatings, epoxy resin-based paints are widely used in the field of paints because they have useful properties that they can be cured at room temperature. In the case of the epoxy resin-based paint, it is generally used together with a curing agent for curing an epoxy resin. The coating film formed by curing forms a dense coat structure having a macromolecular weight by a cross-linking reaction, And has good barrier properties against foreign substances such as water and gas, excellent chemical resistance, and long-term durability.
한편, 에폭시 수지의 경화제로는 활성 수소를 갖고 있는 아민류(Amines)나 아민 유도체(Amine derivatives) 경화제가 주로 사용된다. 아민류 경화제는 부착성 및 내약품성 등의 물성이 우수하고 기계적 강도가 뛰어난 장점이 있으나, 냄새가 심하고, 독성이 있다는 문제점을 가지고 있다. 또한, 아민류 경화제를 사용할 경우, 경화 초기에 수분에 의한 백화 현상이 일어나기 쉽다는 문제점도 있다. On the other hand, as the curing agent of the epoxy resin, amines and amine derivatives having active hydrogen are mainly used. The amine curing agent is excellent in physical properties such as adhesiveness and chemical resistance, and has an excellent mechanical strength, but has a problem that it is odorous and toxic. In addition, when an amine curing agent is used, there is a problem that whitening due to moisture is apt to occur in the early stage of curing.
아민류 경화제의 이러한 단점을 보완하기 위해서 최근에는 에폭시 수지 경화제로 폴리아미드계 수지를 사용하기도 한다. 폴리아미드계 경화제의 경우, 긴 가사시간(Long pot-life)과 우수한 접착력을 가지고 있다는 장점이 있으나, 점도가 높고, 10℃ 이하의 저온에서는 경화성이 급격히 떨어진다는 문제점이 있다. 또한, 에폭시 수지와의 상용성(Compatibility)이 좋지 못하다는 문제점도 있다.
Recently, a polyamide resin is used as an epoxy resin curing agent in order to overcome such disadvantages of an amine curing agent. The polyamide-based curing agent has an advantage of having a long pot-life and an excellent adhesive strength, but has a high viscosity and a cured property at a low temperature of 10 ° C or less. Also, there is a problem that compatibility with an epoxy resin is not good.
한편, 선박이나 수중 구조물과 같이 열악한 환경에서 사용되는 구조물의 경우, 장기간 폭로되는 부위에 방청 도막 이외에 우레탄이나 폴리실록산 타입과 같은 고내후성 상도를 형성하는 경우가 있다. 그러나 에폭시계 도료의 경우 재도장성이 열악하기 때문에, 에폭시계 방청 도막 위에 우레탄이나 폴리실록산계의 상도를 형성하기 위해서는 실러 도장이 필수적으로 요구된다. 그러나 하도를 형성한 후, 실러 도장을 수행하고 다시 그 위에 상도를 형성할 경우, 공정이 복잡하고, 작업 시간이 오래 걸리고, 비용이 높다는 문제점이 있다. 그 결과 장기적인 내구성을 확보하여 강 구조물의 안정성을 오랜 기간 유지할 수 있는 고기능 사양의 적용에 어려움을 주고 있다.On the other hand, in the case of a structure used in a harsh environment such as a ship or an underwater structure, a high weather-resistant top coat such as urethane or polysiloxane type may be formed in addition to a rust-preventive coating on a long- However, in the case of the epoxy-based paint, the re-coatability is poor, and sealer coating is indispensably required in order to form an urethane or polysiloxane-based paint on the epoxy rust-preventive coating film. However, there is a problem in that when the sealer coating is performed after forming the undercoat and then the top coat is formed thereon, the process is complicated, the operation time is long, and the cost is high. As a result, long-term durability is ensured, making it difficult to apply high-performance specifications that can maintain the stability of steel structures for a long time.
이러한 관점에서 선박 및 중방식 분야에 고기능성 사양의 적용을 용이하게 하기 위해 기존의 방청성을 유지하면서 상도 도료에 대한 재도장성을 개선할 수 있는 방청 도료 조성물의 개발이 요구되고 있다.
[선행기술문헌]
한국 공개특허공보 제2007-0070882호From this viewpoint, development of a rust-preventive coating composition which can improve the re-coatability of the top paint while maintaining the existing rust-preventive properties is required to facilitate application of high-functionality specifications to ships and heavy-duty fields.
[Prior Art Literature]
Korean Patent Publication No. 2007-0070882
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 폴리실록산 타입과 같은 고내후성 상도에 대한 재도장성이 우수하여, 별도의 실러 처리를 요하지 않는방청 도료 조성물을 제공하고자 한다.
Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide a rust-preventive coating composition which is excellent in re-coatability against high weatherability such as polysiloxane type and does not require additional sealer treatment.
또한, 본 발명은 이러한 방청 도료 조성물을 이용하여, 가혹한 환경에서도 우수한 내구성 및 내충격성을 갖는 방청 도막을 제공하고자 한다.
Further, the present invention aims to provide a rust-preventive coating film having excellent durability and impact resistance even in a harsh environment by using such a rust-preventive coating composition.
이를 위해, 본 발명은 일 측면에서, 조성물 전체 중량을 기준으로, 에폭시 당량이 200 내지 1000g/eq인 지방산 변성 에폭시 수지 1종 이상 15 내지 50 중량%, 아미드계 경화제 1 내지 20 중량%, 체질 안료 10 내지 40 중량%, 및 잔부의 용매를 포함하는 방청 도료 조성물을 제공한다. To this end, in one aspect, the present invention provides a composition comprising 15 to 50 wt% of at least one fatty acid modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 200 to 1000 g / eq, 1 to 20 wt% of an amide curing agent, 10 to 40% by weight, and the remainder of the solvent.
또한, 본 발명은 다른 측면에서, 상기와 같은 방청 도료 조성물로부터 형성된 방청 도막을 제공한다.
Further, the present invention provides, in another aspect, a rust-preventive coating film formed from such a rust-preventive coating composition.
본 발명의 방청 도료 조성물은 상도, 특히 폴리실록산계 상도에 대한 재도장성이 우수하여, 별도의 실러 처리가 요구되지 않기 때문에서 작업성이 매우 우수하다.
The anti-corrosive coating composition of the present invention is excellent in workability because it is excellent in re-coatability with respect to the top coat, particularly the polysiloxane-based top coat, and no additional sealer treatment is required.
이하, 본 발명의 보다 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명자들은 실러 도장이 필요없는 방청 도료 조성물을 개발하기 위해 연구를 거듭한 결과, 지방산 변성 에폭시 수지, 아미드계 경화제 수지 및 체질 안료를 특정 함량으로 배합한 본 발명의 방청 도료 조성물을 개발하기에 이르렀다.
The inventors of the present invention have continued to develop anti-corrosive coating compositions which do not require sealer coating, and as a result, they have developed an anti-corrosive coating composition of the present invention comprising a fatty acid-modified epoxy resin, an amide-based curing agent resin and an extender pigment in a specified amount .
본 발명의 방청 도료 조성물은 (1) 지방산 변성 에폭시 수지 1종 이상, (2) 아미드계 경화제 수지, (3) 체질 안료 및 (4) 용매를 포함하며, 보다 구체적으로는, 조성물 전체 중량을 기준으로, 에폭시 당량이 200 내지 1000g/eq인 지방산 변성 에폭시 수지 1종 이상 15 내지 50 중량%, 아미드계 경화제 수지 1 내지 20 중량%, 체질 안료 10 내지 40 중량% 및 잔부의 용매를 포함한다.The anti-corrosive coating composition of the present invention comprises (1) at least one fatty acid-modified epoxy resin, (2) an amide-based curing agent resin, (3) an extender pigment, and (4) a solvent. More specifically, 15 to 50% by weight of at least one fatty acid-modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 200 to 1000 g / eq, 1 to 20% by weight of an amide-based curing agent resin, 10 to 40% by weight of an extender pigment and the balance solvent.
본 발명의 도료 조성물에 있어서, 상기 (1) 지방산 변성 에폭시 수지는 1 분자 중에 적어도 2개 이상의 에폭시기를 가지며, 지방산과 반응하여 변성된 수지로, 에폭시 당량이 200 내지 1000g/eq 정도, 더 바람직하게는 250 내지 750g/eq 정도인 것이 좋다. 에폭시 당량이 200g/eq 미만인 경우에는 도막 형성 후 도막이 깨질 수 있으며, 1000g/eq 미만인 경우에는 점도가 높아져 휘발성 유기 화합물의 함유량이 높아질 수 있기 때문이다.
In the coating composition of the present invention, the fatty acid-modified epoxy resin (1) is a resin having at least two epoxy groups in one molecule and modified by reacting with a fatty acid, and has an epoxy equivalent of about 200 to 1000 g / eq, Is preferably about 250 to 750 g / eq. If the epoxy equivalent is less than 200 g / eq, the coating film may be broken after the coating film is formed, and if it is less than 1000 g / eq, the viscosity may be increased and the content of the volatile organic compound may be increased.
한편, 상기 에폭시 수지와 반응하는 지방산은 1가 및/또는 2가 이상의 다가 지방산일 수 있으며, 이때, 상기 1가 지방산으로는, 이로써 한정되는 것은 아니나, 예를 들면, 안식향산, 아크릴산, 메타크릴산, 대두유 지방산, 톨유 지방산, 피마자유 지방산, 미강유 지방산, 아마인유 지방산, 코코넛유 지방산, 라우릴산, 리놀레익산, 올레익 펠라고닉산 또는 아비에틱산 등이 사용될 수 있고, 상기 다가 지방산으로는, 이로써 한정되는 것은 아니나, 예를 들면, 무수프탈산, 무수말레인산, 이소프탈산, 아디핀산, 테트라하이드로 무수프탈산, 테레프탈산, 아젤레익산, 헤트산, 세바신산, 푸마르산, 석신산, 시트릭산, 디글리닉산 또는 다이머릭산 등이 사용될 수 있다.
On the other hand, the fatty acid reacting with the epoxy resin may be a monovalent and / or dihydric polyhydric fatty acid, and examples of the monovalent fatty acid include, but are not limited to, benzoic acid, acrylic acid, methacrylic acid , Soybean oil fatty acid, tall oil fatty acid, castor oil fatty acid, rice bran oil fatty acid, linseed oil fatty acid, coconut oil fatty acid, lauric acid, linoleic acid, oleic acid pelargonic acid or abietic acid, But are not limited to, for example, but not limited to, phthalic anhydride, maleic anhydride, isophthalic acid, adipic acid, tetrahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, azelaic acid, heptanoic acid, sebacic acid, fumaric acid, succinic acid, Nitric acid or dimeric acid may be used.
한편, 상기 지방산으로 1가 지방산이나 다가 지방산을 단독으로 사용되어도 무방하지만, 1가 지방산과 다가 지방산을 혼합하여 사용할 경우, 보다 우수한 재도장성 개선 효과를 얻을 수 있다. On the other hand, a monovalent fatty acid or a polyvalent fatty acid may be used alone as the fatty acid. However, when a monovalent fatty acid and a polyhydric fatty acid are used in combination, a better re-growth improving effect can be obtained.
한편, 상기 에폭시 수지에 있어서, 지방산 변성율은 전체 에폭시 고형분에 대하여 5 내지 40중량% 정도, 더 바람직하게는 10 내지 20중량% 정도인 것이 좋다. 지방산 변성율이 5중량% 미만인 경우에는 재도장성 개선 효과가 미미하고, 40중량%를 초과할 경우에는 내수성, 방청성과 같은 물성이 저하될 수 있다.
On the other hand, in the epoxy resin, the fatty acid modification ratio is preferably about 5 to 40% by weight, more preferably about 10 to 20% by weight, based on the total epoxy solid content. When the fatty acid modification ratio is less than 5% by weight, the effect of improving the re-hardening property is insignificant. When the fatty acid modification ratio is more than 40% by weight, physical properties such as water resistance and rust-inhibiting property may be lowered.
한편, 본 발명에 사용되는 상기 에폭시 수지는, 상기 범위 내의 지방산 변성율을 만족하기만 하면 되고, 그 종류가 특별히 제한되는 것은 아니다. 즉, 본 발명의 에폭시 수지로는 당해 기술 분야에 잘 알려진 다양한 에폭시 수지들이 사용될 수 있으며, 예를 들면, 방향족 에폭시, 지방족 에폭시, 글리시딜에스테르계 에폭시 등이 사용될 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서, 상기 에폭시 수지로는 1종의 에폭시 수지를 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상의 에폭시 수지를 혼합하여 사용할 수도 있다. 2종 이상의 에폭시 수지를 사용할 경우, 서로 다른 종류의 에폭시 수지를 혼합하여 사용하거나, 지방산 변성율이 다른 에폭시 수지들을 혼합하여 사용할 수 있다.
On the other hand, the epoxy resin used in the present invention is only required to satisfy the fatty acid modification ratio within the above range, and the kind thereof is not particularly limited. That is, various epoxy resins well known in the art can be used as the epoxy resin of the present invention. For example, aromatic epoxy, aliphatic epoxy, glycidyl ester epoxy and the like can be used. In the present invention, as the epoxy resin, one kind of epoxy resin may be used alone, or two or more kinds of epoxy resins may be mixed and used. When two or more kinds of epoxy resins are used, different types of epoxy resins may be used in combination, or epoxy resins having different fatty acid modification ratios may be mixed and used.
한편, 상기 지방산 변성 에폭시 수지의 함량은 본 발명의 도료 조성물 전체 중량을 기준으로, 15 내지 50 중량% 정도인 것이 바람직하다. 지방산 변성 에폭시 수지의 함량이 15 중량% 미만인 경우에는 부착력이 떨어지고, 도막의 가교 밀도가 낮아져 장기적으로 물성이 저하되며, 50 중량%를 초과하는 경우에는 도막의 굴곡성이 저하되거나, 작업성에 문제가 생길 수 있기 때문이다.On the other hand, the content of the fatty acid-modified epoxy resin is preferably about 15 to 50% by weight based on the total weight of the coating composition of the present invention. When the content of the fatty acid-modified epoxy resin is less than 15% by weight, the adhesive strength is lowered, the crosslinking density of the coating film is lowered and the physical properties are deteriorated in the long term. When the content is more than 50% by weight, the flexibility of the coating film is lowered, It is because.
다음으로, 본 발명에서 사용되는 상기 (2) 아미드계 경화제 수지는 상기 지방산 변성 에폭시 수지를 경화시키기 위한 것으로, 폴리아민 화합물과 지방산을 반응시켜 제조되는 지방산 변성 아미드계 경화제 수지인 것이 바람직하다.
Next, the (2) amide-based curing agent resin used in the present invention is one for curing the above-mentioned fatty acid-modified epoxy resin, and is preferably a fatty acid-modified amide-based curing agent resin prepared by reacting a polyamine compound with a fatty acid.
이때, 상기 폴리 아민 화합물로는 분자 내에 적어도 1개 이상의 1급 아민기를 갖는 것이 바람직하며, 예를 들면, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 옥타메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 펜타에틸렌헥사아민 등의 지방족 폴리아민류와 오르소크실렌디아민, 메타크실렌디아민, 파라크실렌디아민 등의 방향족 폴리 아민류, 그리고 이소포론디아민, 노보네인디아민, 1,3-비스아미노메틸사이클로헥산 등의 지환족 폴리아민류 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
The polyamine compound preferably has at least one primary amine group in the molecule, and examples thereof include ethylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, pentaethylene Aliphatic polyamines such as hexaamine, aromatic polyamines such as ortho-xylene diamine, meta-xylene-diamine, and paraxylene-diamine, and alicyclic polyamines such as isophoronediamine, norbornene diamine and 1,3-bisaminomethylcyclohexane Can be used alone or in combination of two or more.
한편, 상기 폴리아민 화합물과 반응하는 지방산으로는 에폭시 수지 변성에 사용되는 지방산과 마찬가지로, 1가 지방산 및/또는 다가 지방산이 사용될 수 있다. 이때, 상기 1가 지방산으로는, 이로써 한정되는 것은 아니나, 예를 들면, 안식향산, 아크릴산, 메타크릴산, 대두유 지방산, 톨유 지방산, 피마자유 지방산, 미강유 지방산, 아마인유 지방산, 코코넛유 지방산, 라우릴산, 리놀레익산, 올레익 펠라고닉산 또는 아비에틱산 등이 사용될 수 있고, 상기 다가 지방산으로는, 이로써 한정되는 것은 아니나, 예를 들면, 무수프탈산, 무수말레인산, 이소프탈산, 아디핀산, 테트라하이드로 무수프탈산, 테레프탈산, 아젤레익산, 헤트산, 세바신산, 푸마르산, 석신산, 시트릭산, 디글리닉산 또는 다이머릭산 등이 사용될 수 있다.
On the other hand, as the fatty acid reacting with the polyamine compound, a monovalent fatty acid and / or a polyvalent fatty acid may be used as well as a fatty acid used for modifying the epoxy resin. Examples of the monovalent fatty acids include, but are not limited to, benzoic acid, acrylic acid, methacrylic acid, soybean oil fatty acid, tall oil fatty acid, castor oil fatty acid, rice bran oil fatty acid, linseed oil fatty acid, coconut oil fatty acid, Oleic acid, linoleic acid, oleic acid, maleic acid, linoleic acid, oleic acid, oleic acid, linoleic acid, oleic acid, maleic acid, linoleic acid, oleic acid and maleic acid. Examples of the polyhydric acids include, but are not limited to, phthalic anhydride, Phthalic anhydride, terephthalic acid, azelaic acid, hetric acid, sebacic acid, fumaric acid, succinic acid, citric acid, diglynic acid or dimeric acid.
상기 지방산은 단독으로 사용되어도 무방하지만, 1가 지방산과 다가 지방산을 혼합하여 사용하는 것이 보다 바람직하다.
The fatty acid may be used alone, but it is more preferable to use a mixture of a monovalent fatty acid and a polyvalent fatty acid.
한편, 상기 아마이드계 경화제는 활성 수소 당량이 100 내지 400g/eq 정도인 것이 바람직하다. 활성 수소 당량이 상기 범위를 만족해야 하는 이유는 활성 수소 당량이 상기 범위를 만족할 때, 에폭시 수지를 충분히 경화시킬 수 있고, 우수한 물성의 도막을 얻을 수 있으며 작업에 용이한 주제/경화제 비율을 얻을 수 있기 때문이다.
On the other hand, the amide-based curing agent preferably has an active hydrogen equivalent of about 100 to 400 g / eq. The reason why the active hydrogen equivalent should satisfy the above range is that when the active hydrogen equivalent satisfies the above range, the epoxy resin can be sufficiently cured, a coating film having excellent physical properties can be obtained, and a ratio of the main component / It is because.
한편, 상기 아마이드계 경화제로 상업적으로 생산되는 제품을 사용할 수도 있다. 대표적인 것으로는 에어프로덕트(Air-product)사의 Sunmide153-60S, Sunmide305-70X, Sunmide307D-60, Sunmide353N, Sunmide350, Sunmide175-60, SunmideX-2700, Ancamide2353, Ancamide2050, Ancamide2396, Ancamide2386, 국도화학의 GX-533, GX-450, GX-433, GX-422, GX-328K, GX-322 등이 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다.
On the other hand, a product produced commercially as the amide-based curing agent may be used. Typical examples are Air-product Sunmide153-60S, Sunmide305-70X, Sunmide307D-60, Sunmide353N, Sunmide350, Sunmide175-60, SunmideX-2700, Ancamide2353, Ancamide2050, Ancamide2396, Ancamide 2386, GX- GX-450, GX-433, GX-422, GX-328K, and GX-322.
상기 아마이드계 경화제는 방청 도료 조성물 전체 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다. 아마이드계 경화제의 함량이 상기 범위를 만족할 때, 에폭시 수지를 충분히 경화시킬 수 있고, 우수한 물성의 도막을 얻을 수 있기 때문이다.The amide-based curing agent is preferably contained in an amount of 1 to 20% by weight based on the total weight of the anti-corrosive coating composition. When the content of the amide-based curing agent is within the above range, the epoxy resin can be sufficiently cured and a coating film having excellent physical properties can be obtained.
다음으로, 상기 (3) 체질 안료는 도막의 배리어 특성을 향상시켜 방청 성능을 향상시키기 위한 것으로, 고경도의 저흡유성 체질 안료인 것이 바람직하며, 예를 들면, 마그네슘 알루미늄 실리케이트 안료가 사용될 수 있다. 한편, 상기 체질 안료는 방청 도료 조성물 전체 중량을 기준으로 10 내지 40 중량%의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다. 체질 안료의 함량이 상기 범위 내일 때, 우수한 물성의 도막을 얻을 수 있기 때문이다.Next, the above-mentioned (3) extender pigments are used for enhancing the barrier properties of the coating film to improve the antirust performance, and it is preferable that the extender pigment is a low-molecular-weight water-borne extender pigment, for example magnesium aluminum silicate pigment. It is preferable that the extender pigment is contained in an amount of 10 to 40% by weight based on the total weight of the anti-corrosive coating composition. When the content of the extender pigment is within the above range, a coating film having excellent physical properties can be obtained.
한편, 상기 (4) 용매로는 에폭시 수지를 용해시킬 수 있는 것이면 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들면, 크실렌, 알코올, 지방족탄화수소계 용제와 케톤류, 에테르류, 에스테르류 등과 같은 옥시게네이티드 솔벤트 등의 유기 용제가 사용될 수 있다.
The solvent (4) is not limited as long as it can dissolve the epoxy resin. Examples of the solvent include xylene, an alcohol, an aliphatic hydrocarbon solvent, and an oxygenated solvent such as a ketone, an ether, Of organic solvents may be used.
한편, 본 발명의 방청 도료 조성물은, 필요에 따라, 세리사이트를 더 포함할 수 있다. 세리사이트가 추가로 포함될 경우, 도막의 배리어 효과, 내구성, 강도, 내모마성 및 내충격성을 보다 향상시킬 수 있다. 세리사이트의 함량은 방청 도료 조성물 전체 중량을 기준으로 1 내지 10 중량% 정도, 바람직하게는 3 내지 8 중량% 정도인 것이 좋다. 세리사이트 함량이 1 중량% 미만인 경우에는 그 효과가 미미하며, 10 중량%를 초과할 경우에는 높은 흡유량으로 인해 도료 제조가 용이하지 않고, 도료 조성물 내에 휘발성 유기 화합물이 증가한다는 문제점이 있기 때문이다.On the other hand, the anti-corrosive coating composition of the present invention may further contain sericite, if necessary. When a sericite is additionally contained, the barrier effect, durability, strength, anti-abrasion resistance and impact resistance of the coating film can be further improved. The content of sericite is preferably about 1 to 10% by weight, and more preferably about 3 to 8% by weight based on the total weight of the anti-corrosive coating composition. If the content of the sericite is less than 1 wt%, the effect is insignificant. If the content exceeds 10 wt%, the coating composition is not easily produced due to a high oil absorption amount, and volatile organic compounds increase in the coating composition.
가장 바람직하게는, 상기 세리사이트는 평균 입도가 5 내지 15㎛ 정도이고, 325메쉬 체잔분 1% 미만이며, 흡유량 20 내지 35g/100g인 판상 분말이다. 상기 조건을 만족하는 세리사이트를 사용하였을 때 도막의 배리어 효과를 극대화 할 수 있으며 점도증가에 따른 용제의 추가적인 사용을 억제할 수 있다.
Most preferably, the sericite is a plate-like powder having an average particle size of about 5 to 15 탆, a residual of 325 mesh sieve less than 1%, and an oil absorption amount of 20 to 35 g / 100 g. When the sericite satisfying the above conditions is used, the barrier effect of the coating film can be maximized and further use of the solvent due to an increase in viscosity can be suppressed.
이외에도 본 발명의 방청 도료 조성물에는 도막 개질제, 방청 안료, 무기질 충진제 및 침강 방지제과 같은 첨가제들이 추가로 포함될 수 있다. 이때, 상기 도막 개질제로는 석유수지, 쿠마론인덴 수지, 테르펜페놀 수지 및/또는 염화비닐계 공중합체 등이 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
In addition, the anti-corrosive coating composition of the present invention may further contain additives such as a coating film modifier, a rust preventive pigment, an inorganic filler, and an anti-settling agent. At this time, petroleum resin, coumaroneindene resin, terpene phenol resin and / or vinyl chloride-based copolymer may be used alone or in combination as the coating film modifier.
한편, 상기 본 발명의 방청 도료 조성물은 지방산 변성 에폭시 수지를 포함하는 주제 용액와, 아마이드 경화제를 포함하는 경화제 용액으로 이루어진 2액형 도료 조성물이다.
On the other hand, the rust-preventive coating composition of the present invention is a two-pack coating composition comprising a topical solution containing a fatty acid-modified epoxy resin and a curing agent solution containing an amide curing agent.
상기와 같이 이루어진 본 발명의 방청 도료 조성물을 이용하여 형성된 방청 도막은 기존 방청 도료보다 우수하거나 동등한 수준의 방청 성능을 가지면서도, 재도장성이 획기적으로 개선되는 특성을 보인다.
The rust-preventive coating formed by using the rust-preventive coating composition of the present invention as described above exhibits a remarkable improvement in re-coating property while having rust-preventing performance superior to that of the conventional rust-preventive paint or equivalent level.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 예시되는 것일 뿐, 이에 의하여 본 발명의 범위가 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of specific examples. It should be understood, however, that the following examples are given by way of illustration only, and are not intended to limit the scope of the invention.
실시예 1Example 1
용기에 제1단계로 에폭시 당량이 700 ~ 800 g/eq 이고, 지방산 변성율 40%인 지방산 변성 에폭시 수지 250g, 크실렌 40g, 알코올 20g 및 분산제 5g을 넣고 약 10분간 교반한 후, 침강방지제 5g을 투입하고 티가 없을 때까지 30분간 교반하였다. 이후 마그네슘 알루미늄 실리케이트 400g, 산화 지단 100g, 세리사이트 50g 을 투입하고 교반기로 혼합 교반하였다. 제2단계는 분산단계로 교반기로 혼합한 도료를 분산기를 이용하여 평균 입도 60㎛이내로 분산시켜 주제 도료 조성물을 제조하였다. 그런 다음, 활성수소 당량이 300 ~ 400 g/eq 인 PACM 변성어덕트 타입의 아마이드 수지 200g 을 경화제로 첨가하여 방청 도료 조성물을 제조하였다.
In a first step, 250 g of a fatty acid-modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 700 to 800 g / eq and a fatty acid modification ratio of 40%, 40 g of xylene, 20 g of alcohol and 5 g of a dispersant were added to the vessel and stirred for about 10 minutes. The mixture was stirred for 30 minutes until there was no tea. Then, 400 g of magnesium aluminum silicate, 100 g of oxidized zeolite and 50 g of sericite were added and mixed and stirred with a stirrer. The second step was to disperse the paint mixed with the stirrer in the dispersion step with an average particle size of 60 탆 or less using a dispersing machine to prepare a main paint composition. Then, an anti-corrosive coating composition was prepared by adding 200 g of amide resin of PACM modified-duct type having an active hydrogen equivalent of 300 to 400 g / eq as a curing agent.
실시예 2Example 2
용기에 제1단계로 에폭시 당량이 200 ~ 300 g/eq 이고 지방산 변성율 5%인 지방산 변성 에폭시 수지 250g, 크실렌 40g, 알코올 20g 및 분산제 5g을 넣고 약 10분간교반한 후, 침강방지제 5g을 투입하고 티가 없을 때까지 30분간 교반하였다. 이후 마그네슘 알루미늄 실리케이트 400g, 산화 지단 100g, 세리사이트 50g 을 투입하고 교반기로 혼합 교반하였다. 제2단계는 분산단계로 교반기로 혼합한 도료를 분산기를 이용하여 평균입도 60㎛이내로 분산시켜 주제 도료 조성물을 제조하였다. 그런 다음, 활성수소 당량이 300 ~ 400 g/eq 인 PACM 변성어덕트 타입의 아마이드 수지 100g 을 경화제로 첨가하여 방청 도료 조성물을 제조하였다.
In the first stage, 250 g of a fatty acid-modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 200 to 300 g / eq and an aliphatic acid modification ratio of 5%, 40 g of xylene, 20 g of alcohol and 5 g of a dispersant were added to the vessel and stirred for about 10 minutes. And stirred for 30 minutes until there was no tea. Then, 400 g of magnesium aluminum silicate, 100 g of oxidized zeolite and 50 g of sericite were added and mixed and stirred with a stirrer. The second step was to disperse the paint mixed with the stirrer in the dispersion step with an average particle size of 60 탆 or less using a dispersing machine to prepare a main paint composition. Then, 100 g of amide resin of PACM modified-duct type having an active hydrogen equivalent of 300 to 400 g / eq was added as a curing agent to prepare a rust-preventive coating composition.
실시예 3Example 3
용기에 제1단계로 에폭시 당량이 200 ~ 300 g/eq 이고 지방산 변성율 5%인 지방산 변성 에폭시 수지 125g, 에폭시 당량이 700 ~ 800 g/eq 이고 지방산 변성율 40%인 지방산 변성 에폭시 수지 125g을 혼합하여 투입하고, 크실렌 40g, 알코올 20g 및 분산제 5g을 넣고 약 10분간교반한 후, 침강방지제 5g을 투입하고 티가 없을 때까지 30분간 교반하였다. 이후 마그네슘 알루미늄 실리케이트 400g, 산화 지단 100g, 세리사이트 50g 을 투입하고 교반기로 혼합 교반하였다. 제2단계는 분산단계로 교반기로 혼합한 도료를 분산기를 이용하여 평균입도 60㎛이내로 분산시켜 주제 도료 조성물을 제조하였다. 그런 다음, 활성수소 당량이 300 ~ 400 g/eq 인 PACM 변성어덕트 타입의 아마이드 수지 150g 을 경화제로 첨가하여 방청 도료 조성물을 제조하였다.
In the first step, 125 g of a fatty acid-modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 200 to 300 g / eq and a fatty acid modification ratio of 5%, 125 g of a fatty acid-modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 700 to 800 g / eq and a fatty acid modification ratio of 40% 40 g of xylene, 20 g of alcohol and 5 g of dispersant were added and stirred for about 10 minutes. Then, 5 g of the sedimentation inhibitor was added and stirred for 30 minutes until there was no tee. Then, 400 g of magnesium aluminum silicate, 100 g of oxidized zeolite and 50 g of sericite were added and mixed and stirred with a stirrer. The second step was to disperse the paint mixed with the stirrer in the dispersion step with an average particle size of 60 탆 or less using a dispersing machine to prepare a main paint composition. Then, 150 g of amide resin of PACM modified-duct type having an active hydrogen equivalent of 300 to 400 g / eq was added as a curing agent to prepare a rust-preventive coating composition.
실시예 4Example 4
용기에 제1단계로 에폭시 당량이 200 ~ 300 g/eq 이고 지방산 변성율 5%인 지방산 변성 에폭시 수지 125g, 에폭시 당량이 700 ~ 800 g/eq 이고 지방산 변성율 40%인 지방산 변성 에폭시 수지 125g을 혼합하여 투입하고, 크실렌 40g, 알코올 20g 및 분산제 5g을 넣고 약 10분간교반한 후, 침강방지제 5g을 투입하고 티가 없을 때까지 30분간 교반하였다. 이후 마그네슘 알루미늄 실리케이트 450g, 산화 지단 100g을 투입하고 교반기로 혼합 교반하였다. 제2단계는 분산 단계로 교반기로 혼합한 도료를 분산기를 이용하여 평균입도 60㎛이내로 분산시켜 주제 도료 조성물을 제조하였다. 그런 다음, 활성수소 당량이 300 ~ 400 g/eq 인 PACM 변성어덕트 타입의 아마이드 수지 150g 을 경화제로 첨가하여 방청 도료 조성물을 제조하였다.
In the first step, 125 g of a fatty acid-modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 200 to 300 g / eq and a fatty acid modification ratio of 5%, 125 g of a fatty acid-modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 700 to 800 g / eq and a fatty acid modification ratio of 40% 40 g of xylene, 20 g of alcohol and 5 g of dispersant were added and stirred for about 10 minutes. Then, 5 g of the sedimentation inhibitor was added and stirred for 30 minutes until there was no tee. Thereafter, 450 g of magnesium aluminum silicate and 100 g of oxidized zeolite were charged and mixed and stirred with a stirrer. The second step was to disperse the paint mixed with the stirrer in the dispersion step with an average particle size of 60 탆 or less using a dispersing machine to prepare a main paint composition. Then, 150 g of amide resin of PACM modified-duct type having an active hydrogen equivalent of 300 to 400 g / eq was added as a curing agent to prepare a rust-preventive coating composition.
비교예 1Comparative Example 1
용기에 제1단계로 에폭시 당량이 600 ~ 700 g/eq 인 비스페놀 A 타입 에폭시 수지 250g, 크실렌 40g, 알코올 20g 및 분산제 5g을 넣고 약 10분간교반한 후, 침강방지제 5g을 투입하고 티가 없을 때까지 30분간 교반하였다. 이후 마그네슘 알루미늄 실리케이트 400g, 산화 지단 100g, 세리사이트 50g 을 투입하고 교반기로 혼합 교반하였다. 제2단계는 분산단계로 교반기로 혼합한 도료를 분산기를 이용하여 평균입도 60㎛이내로 분산시켜 주제 도료 조성물을 제조하였다. 경화제로는 활성수소 당량이 160 ~ 180 g/eq 인 MXDA 변성 페날카민 타입의 아마이드 수지 200g 을 단독으로 사용하였다.250 g of a bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 600 to 700 g / eq, 40 g of xylene, 20 g of alcohol and 5 g of a dispersant were added to the vessel for about 10 minutes, and then 5 g of the anti- Lt; / RTI > for 30 minutes. Then, 400 g of magnesium aluminum silicate, 100 g of oxidized zeolite and 50 g of sericite were added and mixed and stirred with a stirrer. The second step was to disperse the paint mixed with the stirrer in the dispersion step with an average particle size of 60 탆 or less using a dispersing machine to prepare a main paint composition. As the curing agent, 200 g of amide resin of MXDA modified phenacamine type having an active hydrogen equivalent of 160 to 180 g / eq was used alone.
성
성
분
(g)phrase
castle
castle
minute
(g)
물성의 평가Evaluation of physical properties
상기 실시예 1~4 및 비교예 1에 따라 얻어진 방청 도료 조성물을 다음과 같은 조건으로 소지 표면에 도장하였다.
The rust-preventive coating compositions obtained according to Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were coated on the surface of the base paper under the following conditions.
우선 소지표면의 녹, 먼지, 습기, 유분 및 기타 오염물을 청수나 적절한 용제를 사용하여 완전히 제거한 후 표면 조도 25~75㎛로 블라스팅 연마하였다. 그리고 준비된 시편에 에어리스 스프레이를 사용하여 노즐 구경 0.019" ~ 0.031", 분사 압력 120~150atm, 분사각도 65˚ 설정한 후 건조 도막 125~150㎛로 도장하였다.
First, rust, dust, moisture, oil and other contaminants on the surface of the substrate were completely removed by using fresh water or a suitable solvent, and then blasted to a surface roughness of 25 to 75 μm. The prepared sample was sprayed with an airless spray at a nozzle diameter of 0.019 "to 0.031", a spraying pressure of 120 to 150 atm, an injection angle of 65 °, and a dry film thickness of 125 to 150 μm.
상기와 같이 형성된 도막에 대하여, 소지 부착성, 내수성, 내해수성, 방청성, 내충격성 및 재도장성을 평가하였다. 각각의 평가 방법은 다음과 같다.
The coating film formed as described above was evaluated for substrate adhesion, water resistance, water resistance, corrosion resistance, impact resistance and re-coatability. Each evaluation method is as follows.
(1) 소지 부착성(1) Bond adhesion
ASTM D3359에 따른 도막 물성 평가
Evaluation of coating properties according to ASTM D3359
(2)내수성(2) Water resistance
도장된 시편을 소지면이 보일 때까지 가운데 10cm정도의 길이로 선을 긋고 청수침적 3개월 후 도막 평가
Draw a line with a length of about 10 cm between the painted specimens until the surface is visible. After 3 months of fresh water immersion,
(3)내해수성(3) Inland water
도장된 시편을 소지면이 보일 때까지 가운데 10cm정도의 길이로 선을 긋고 해수침적 3개월 후 도막 평가
The coated specimens were scratched to a length of about 10 cm until the surface was visible. After 3 months of seawater deposition,
(4)방청성(4) Rust prevention
ASTM B117에 따른 도막물성 평가
Evaluation of coating properties according to ASTM B117
(5)내충격성(5) Impact resistance
ASTM G14-88에 따른 도막 물성 평가
Evaluation of coating properties according to ASTM G14-88
(6)재도장성(6) Re-construction
ASTM D3359에 따른 도막 물성 평가
Evaluation of coating properties according to ASTM D3359
(3개월)Water resistance
(3 months)
(3개월)Inland sea water
(3 months)
(Salt-Fog1000hrs)Rustproofing
(Salt-Fog1000hrs)
* Blister Size : No.2 > No.4 > No.6 > No.8 > No.10(No Blister)
* Blister Frequency : F = Few , M = Medium , D = Dense* Cross-hatch: area ratio of peeled area (5B-0%, 4B-5%, 3B-5 ~ 15%, 2B-15 ~ 35%, 1B-35 ~ 65%, 0B-65%
* Blister Size: No.2>No.4>No.6>No.8> No.10 (No Blister)
* Blister Frequency: F = Few, M = Medium, D = Dense
상기 [표 2]로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 3의 방청도료는 기존 도료에 비해 방청성은 크게 저하되지 않으면서 재도장성이 획기적으로 개선되는 특성을 보였다. 특히, 지방산 변성율에 따른 수지의 혼합과 세리사이트의 적정 배합으로 최적의 물성과 재도장성을 얻을 수 있음을 알 수 있었다.
As can be seen from the above [Table 2], the rust-preventive paints of Examples 1 to 3 exhibited remarkably improved re-coatability without significantly deteriorating the rust-resistance compared to the conventional paints. Especially, it was found that the optimum physical properties and re - applicability can be obtained by the mixing of the resin and the proper combination of sericite according to the fatty acid modification ratio.
Claims (15)
에폭시 당량이 200 내지 1000g/eq인 지방산 변성 에폭시 수지 1종 이상 15 내지 50 중량%;
아미드계 경화제 1 내지 20 중량%;
체질 안료 10 내지 40 중량%; 및
잔부의 용매를 포함하고,
상기 지방산 변성 에폭시 수지와 상기 아미드계 경화제는 10:6 내지 10:8의 중량비로 포함되는 방청 도료 조성물.
Based on the total weight of the composition,
15 to 50% by weight of at least one fatty acid-modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 200 to 1000 g / eq;
1 to 20% by weight of an amide-based curing agent;
10 to 40% by weight extender pigment; And
The remainder of the solvent,
Wherein the fatty acid-modified epoxy resin and the amide-based curing agent are contained in a weight ratio of 10: 6 to 10: 8.
상기 지방산 변성 에폭시 수지의 지방산 변성율은 전체 에폭시 고형분에 대하여 5 내지 40%인 방청 도료 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the fatty acid-modified epoxy resin has a fatty acid modification ratio of 5 to 40% based on the total epoxy solid content.
상기 지방산 변성 에폭시 수지의 지방산은 1가 지방산, 다가 지방산 또는 이들의 혼합물인 방청 도료 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the fatty acid of the fatty acid-modified epoxy resin is a monovalent fatty acid, a polyvalent fatty acid, or a mixture thereof.
상기 지방산은 안식향산, 아크릴산, 메타아크릴산, 대두유 지방산, 톨유 지방산, 피마자유 지방산, 미강유 지방산, 아마인유 지방산, 코코넛유 지방산, 라우릴산, 리놀레익산, 리놀레닉산, 올레익 펠라고닉산, 아비에틱산, 무수프탈산, 무수말레인산, 이소프탈산, 아디핀산, 테트라하이드로 무수프탈산, 테레프탈산, 아젤레익산, 헤트산, 세바신산, 푸마르산, 석신산, 시트릭산, 디글릭닉산 및 다이머릭산로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 방청 도료 조성물.
The method of claim 3,
The fatty acid may be selected from the group consisting of benzoic acid, acrylic acid, methacrylic acid, soybean oil fatty acid, tall oil fatty acid, castor oil fatty acid, rice bran oil fatty acid, linseed oil fatty acid, coconut oil fatty acid, lauric acid, linoleic acid, linolenic acid, From the group consisting of phthalic acid, phthalic anhydride, maleic anhydride, isophthalic acid, adipic acid, tetrahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, azeleic acid, hetric acid, sebacic acid, fumaric acid, succinic acid, citric acid, diglycinoic acid and dimeric acid At least one selected from the group consisting of rubbers,
상기 아미드계 경화제는 활성 수소 당량이 100 내지 400g/eq인 방청 도료 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the amide-based curing agent has an active hydrogen equivalent of 100 to 400 g / eq.
상기 아미드계 경화제는 폴리아민과 지방산을 반응시켜 제조된 것인 방청 도료 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the amide-based curing agent is prepared by reacting a polyamine with a fatty acid.
상기 폴리아민은 지방족 폴리 아민, 방향족 폴리 아민 및 지환족 폴리 아민로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 방청 도료 조성물.
The method according to claim 6,
Wherein the polyamine is at least one selected from the group consisting of aliphatic polyamines, aromatic polyamines, and alicyclic polyamines.
상기 지방산은 1가 지방산, 다가 지방산 또는 이들의 혼합물인 방청 도료 조성물.
The method according to claim 6,
Wherein the fatty acid is a monovalent fatty acid, a polyvalent fatty acid, or a mixture thereof.
상기 지방산은 안식향산, 아크릴산, 메타아크릴산, 대두유 지방산, 톨유 지방산, 피마자유 지방산, 미강유 지방산, 아마인유 지방산, 코코넛유 지방산, 라우릴산, 리놀레익산, 리놀레닉산, 올레익 펠라고닉산, 아비에틱산, 무수프탈산, 무수말레인산, 이소프탈산, 아디핀산, 테트라하이드로 무수프탈산, 테레프탈산, 아젤레익산, 헤트산, 세바신산, 푸마르산, 석신산, 시트릭산, 디글릭닉산 및 다이머릭산로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 방청 도료 조성물.
9. The method of claim 8,
The fatty acid may be selected from the group consisting of benzoic acid, acrylic acid, methacrylic acid, soybean oil fatty acid, tall oil fatty acid, castor oil fatty acid, rice bran oil fatty acid, linseed oil fatty acid, coconut oil fatty acid, lauric acid, linoleic acid, linolenic acid, From the group consisting of phthalic acid, phthalic anhydride, maleic anhydride, isophthalic acid, adipic acid, tetrahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, azeleic acid, hetric acid, sebacic acid, fumaric acid, succinic acid, citric acid, diglycinoic acid and dimeric acid At least one selected from the group consisting of rubbers,
상기 체질 안료는 마그네슘 알루미늄 실리케이트인 방청 도료 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the extender pigment is magnesium aluminum silicate.
조성물 전체 중량을 기준으로, 세리사이트 1 내지 10 중량%를 더 포함하는 방청 도료 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the composition further comprises 1 to 10% by weight, based on the total weight of the composition, of sericite.
상기 세리사이트는 평균 입도 5 내지 15㎛, 325메쉬 체잔분 1% 미만, 흡유량 20 내지 35g/100g인 판상 분말인 방청 도료 조성물.
12. The method of claim 11,
Wherein said sericite has a mean particle size of 5 to 15 占 퐉, less than 1% of a 325 mesh sieve residue, and an oil absorption amount of 20 to 35 g / 100 g.
도막 개질제, 방청 안료, 무기질 충진제 및 침강 방지제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 방청 도료 조성물.
The method according to claim 1,
An antifouling pigment, an inorganic filler, and an anti-settling agent.
상기 도막 개질제는 석유 수지, 쿠마론 인덴 수지, 테르펜페놀 수지 및 염화 비닐계 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 방청 도료 조성물.
14. The method of claim 13,
Wherein the coating film modifier is at least one selected from the group consisting of a petroleum resin, a coumarone indene resin, a terpene phenol resin and a vinyl chloride copolymer.
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