KR101909523B1 - Paints composition for preventing adhesion of advertisements and scribbling and sheet using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 하기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물 및 이를 포함하는 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a polyorganosiloxane resin (A) represented by the following formula (1); A silane compound represented by the following formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); A silane compound represented by the following formula (3), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (C); Organometallic catalysts (D); And a diluting solvent (E), and a sheet containing the composition.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(상기 R11은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 상기 R10은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이고; 상기 R2는 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 축합성 반응기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R2의 적어도 하나 이상은 축합성 반응기이어야 하고, 상기 축합성 반응기는 히드록시기, 알콕시기, 아세톡시기 또는 옥심기이고; 상기 n은 100 내지 3,000의 정수이다.)(Wherein R 11 is the same or different and each is an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms and R 10 is the same or different and is an alkylene group of 1 to 5 carbon atoms, a cycloalkylene group of 3 to 6 carbon atoms, And R 2 are the same or different from each other and each is a condensation reactor or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, provided that at least one of R 2 is a condensation reaction reactor, A hydroxy group, an alkoxy group, an acetoxy group or an oxime group, and n is an integer of 100 to 3,000.
[화학식 2](2)
(상기 R은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)(Wherein R is the same as or different from each other and is an alkyl group, a glycidyl alkyl group, an aminoalkyl group or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, each of which has 1 to 5 carbon atoms, and m is an integer of 0 to 3)
[화학식 3](3)
(상기 R'은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)(Wherein R 'are the same or different and each is an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, a glycidyl alkyl group, an aminoalkyl group or an aryl group of 6 to 10 carbon atoms, and m is an integer of 0 to 3)
현대인들은 헤아릴 수 없이 수많은 광고물을 접하면서 살아가고 있다. 특히, 광고가 인쇄된 광고물은 주로 시야 확보가 우수한 지역의 구조물(건물, 다리, 축대, 터널)이나 시설물(가로등, 전신주, 신호등지주) 등에 부착되어 광고된다. 그러나 이러한 광고물들을 방치할 경우, 도시미관을 해칠 수 있고, 길거리로 떨어져 주변 환경을 오염시킬 수 있는 문제가 있었다. 또한, 이러한 광고물들을 제거하기 위하여 각 지방자치단체나 국가에서는 사람을 고용하는 등 많은 시간과 비용을 들여야 하는 문제가 있었다. Modern people live in contact with countless advertisements. In particular, the advertisement on which the advertisement is printed is adhered to the structures (buildings, bridges, axes, tunnels) or facilities (street lamps, poles, traffic lights, etc.) However, when these advertisements were neglected, there was a problem that they could harm the beauty of the city, and they could fall into the streets and pollute the surrounding environment. In addition, there has been a problem that many local governments and countries have to spend a lot of time and money to hire people to remove these advertisements.
이에, 구조물이나 시설물에 불법 광고물을 근본적으로 부착할 수 없도록 하기 위한 여러 가지 방법들이 제시되고 있고, 그 일 예로서 한국특허공보 제2005-0032032호에서는 폴리우레탄 수지를 주 수지 성분으로 하고 충진제로는 풀리에틸렌 파우더와 실리크린 첨가제를 크실렌과 톨루엔에 혼합하여 사용하는 도료가 공지되었다. 그러나 이러한 도료는 도로상의 구조물에 시공됨에 따라 매연이나 먼지 등의 오염에 대한 내구성이 있어야 하지만, 이 발명에 따른 도료의 경우, 초기에는 그 효과가 있을 수 있으나 시간이 지남에 따라 주요 기능인 부착 방지 효과가 저하되는 문제점이 있었다. Accordingly, various methods for preventing illegal advertising from being attached to structures or facilities have been proposed. For example, in Korean Patent Publication No. 2005-0032032, a polyurethane resin is used as a main resin component and a filler Discloses a paint in which a pulley ethylene powder and a silica additive are mixed with xylene and toluene. However, such paints should have durability against pollution such as soot or dust as they are applied to structures on the road. However, in the case of the paint according to the present invention, it may be effective at an early stage. However, Is lowered.
또한, 플라스틱을 이용한 방법으로 한국특허출원 2000-0186914에 소개된 것은 플라스틱의 표면에 다수의 돌출부위를 만들어 광고물의 부착을 방지하는 기술이 공지되었으나, 이는 미관상 보기에 좋지 않았고, 겨울에는 플라스틱이 깨져 위험할 수 있었으며, 작업 시공비가 일반 코팅제에 비하여 4배 정도 비싼 단점이 있었다. 또한, 한국특허공보 제2000-0036990에 소개된 식용유를 이용한 부착방지제는 일시적으로 불법 광고물이 부착되는 것을 방지하는 효과는 있지만 사용된 피착체의 오염도가 너무 심할 뿐만 아니라 코팅물이 시간이 경과함에 따라 먼지 등의 이물질이 다량으로 달라붙어 미관상 혐오감을 주는 문제가 있는 실정이다.In addition, the technique disclosed in Korean Patent Application No. 2000-0186914 using a plastic method has been known that a plurality of protruding portions are formed on the surface of a plastic to prevent adhesion of advertisements. However, this is not good for a cosmetic view, And it was disadvantageous that the working cost was 4 times higher than the general coating agent. In addition, the anti-sticking agent using the edible oil introduced in Korean Patent Publication No. 2000-0036990 has the effect of preventing the illegal advertisement from adhering temporarily, but the contamination degree of the used adherend is too high, Accordingly, there is a problem that a foreign substance such as dust sticks to a large amount to give a cosmetic disgust.
본 발명의 일 구현예는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지 효과가 뛰어나고, 그 효과가 오래 지속될 수 있는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 제공하는 것이다.An embodiment of the present invention is to provide a paint composition for preventing graffiti and adhering adhering water which is excellent in the effect of preventing graffiti and adhering adhering water and capable of lasting its effect for a long time.
또한, 본 발명의 다른 일 구현예는 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 포함하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 시트를 제공하는 것이다.Another embodiment of the present invention is to provide a sheet for preventing graffiti and adhering adhering, comprising the coating composition for preventing graffiti and adhering adhering materials.
본 발명의 일 구현예는 하기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A) 100 중량부에 대하여; 하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B) 10 내지 50 중량부; 하기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C) 10 내지 30 중량부; 유기금속 촉매(D) 1 내지 10 중량부; 및 희석용제(E) 10 내지 70 중량부를 포함하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention relates to a polyorganosiloxane resin composition comprising 100 parts by weight of a polyorganosiloxane resin (A) represented by the following general formula (1); 10 to 50 parts by weight of a silane compound represented by the following formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); 10 to 30 parts by weight of a silane compound represented by the following formula (3), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (C); 1 to 10 parts by weight of the organometallic catalyst (D); And 10 to 70 parts by weight of a diluting solvent (E).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(상기 R11은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 상기 R10은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이고; 상기 R2는 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 축합성 반응기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R2의 적어도 하나 이상은 축합성 반응기이어야 하고, 상기 축합성 반응기는 히드록시기, 알콕시기, 아세톡시기 또는 옥심기이고; 상기 n은 100 내지 3,000의 정수이다.)(Wherein R 11 is the same or different and each is an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms and R 10 is the same or different and is an alkylene group of 1 to 5 carbon atoms, a cycloalkylene group of 3 to 6 carbon atoms, And R 2 are the same or different from each other and each is a condensation reactor or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, provided that at least one of R 2 is a condensation reaction reactor, A hydroxy group, an alkoxy group, an acetoxy group or an oxime group, and n is an integer of 100 to 3,000.
[화학식 2](2)
(상기 R은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)(Wherein R is the same as or different from each other and is an alkyl group, a glycidyl alkyl group, an aminoalkyl group or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, each of which has 1 to 5 carbon atoms, and m is an integer of 0 to 3)
[화학식 3](3)
(상기 R'은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)(Wherein R 'are the same or different and each is an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, a glycidyl alkyl group, an aminoalkyl group or an aryl group of 6 to 10 carbon atoms, and m is an integer of 0 to 3)
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 1 용액과, 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 2 용액을 혼합하여 사용되는 것이고, 상기 제 1 용액: 및 제 2 용액은 2 내지 5: 1의 중량 비율로 혼합하여 사용되는 것일 수 있다.The paint composition for anti-graffiti and anti-adherence includes a polyorganosiloxane resin (A) represented by the formula (1); A silane compound represented by the formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); And a diluting solvent (E), a silane compound represented by the formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); A silane compound represented by the formula (3), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (C); Organometallic catalysts (D); And a diluent solvent (E). The first solution and the second solution may be used in a weight ratio of 2: 5: 1.
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 1 용액과, 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 2 용액, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 3 용액을 혼합하여 사용되는 것이고, 상기 제 1 용액: 제 2 용액: 및 제 3 용액은 2 내지 10: 1: 1의 중량 비율로 혼합하여 사용되는 것일 수 있다. 상기 제 2 용액에 혼합되는 유기금속 촉매(D)는 주석계(Sn) 유기금속 촉매이고, 상기 제 3 용액에 혼합되는 유기금속 촉매(D)는 주석계(Sn) 유기금속 촉매에; 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매, 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매 및 이들의 혼합 유기금속 촉매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 혼합한 혼합 유기금속 촉매인 것일 수 있다.The paint composition for anti-graffiti and anti-adherence includes a polyorganosiloxane resin (A) represented by the formula (1); A silane compound represented by the formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); And a diluting solvent (E), a silane compound represented by the formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); Organometallic catalysts (D); And a diluting solvent (E), and a silane compound represented by the formula (3), a hydrolyzate thereof or a mixture thereof (C); Organometallic catalysts (D); And a diluent solvent (E), and the first solution: the second solution: and the third solution may be used by mixing in a weight ratio of 2 to 10: 1: 1 have. The organometallic catalyst (D) to be mixed with the second solution is a tin (Sn) organometallic catalyst, and the organometallic catalyst (D) to be mixed with the third solution is a tin (Sn) organometallic catalyst; Titanium (Ti) organometallic catalyst, zirconium (Zr) organometallic catalyst, and mixed organometallic catalysts thereof.
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A) 100 중량부에 대하여, 알콕시 실란 관능기 함유 폴리우레탄 용액 10 내지 50 중량부를 더 포함하는 것일 수 있다.The paint composition for preventing graffiti and adhering water may further comprise 10 to 50 parts by weight of a polyurethane solution containing an alkoxysilane functional group, based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane resin (A) represented by the formula (1).
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 축광안료를 더 포함할 수 있다.The paint composition for anti-graffiti and anti-adherence may further comprise a phosphorescent pigment.
본 발명의 다른 일 구현예는 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트층; 및 상기 베이스 시트의 반대 측면에 상기 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 도포한 후, 상온에서 건조하여 형성된 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물층을 포함하여 이루어진 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 시트를 제공한다.Another embodiment of the present invention includes a base sheet layer having an adhesive layer formed on one side thereof; And a paint composition layer for preventing graffiti and adhering adhering formed by applying the coating composition for anti-graffiti and anti-adherence according to an embodiment of the present invention on the opposite side of the base sheet and drying at room temperature A sheet for preventing graffiti and adhering adhering water is provided.
본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 구조물이나 시설물 등에 도포 또는 스프레이 분사되거나, 이를 포함하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 시트를 구조물이나 시설물 등에 부착함으로써, 유리면과 같은 매끄러운 표면을 가져 매직펜 등의 낙서를 쉽게 닦아 지워낼 수 있는 효과가 있다. 뿐만 아니라, 광고물 스티커 등의 부착을 방지하는 효과가 뛰어나고, 그 효과가 오래 지속할 수 있는 효과가 있다. 또한, 야간에는 축광에 의한 시인성 향상으로 광고 효과를 향상시킬 수 있는 효과도 있다. 또한, 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 포함하는 시트는 각종 매연이나 유기 오염 물질을 쉽게 제거할 수 있고, 방오특성도 우수하여 자체 세정 작용을 갖는 효과가 있다. According to one embodiment of the present invention, a paint composition for preventing graffiti and adhering water adheres can be applied to a structure or a facility, sprayed or sprayed, or a sheet for preventing graffiti or adhering water adhering thereto is attached to a structure or a facility, It has a smooth surface, and it has an effect of wiping off graffiti such as a magic pen easily. In addition, it has an effect of preventing sticking of advertisement stickers and the like, and has an effect that the effect thereof can be maintained for a long time. In addition, at night, there is an effect that the advertising effect can be improved by improving the visibility by the phosphorescence. In addition, the sheet including the paint composition for anti-graffiti and anti-adherence according to one embodiment of the present invention can easily remove various soot and organic contaminants and has an excellent anti-fouling characteristic and has an effect of self-cleaning action .
도 1은 본 발명의 실시예 3 및 비교예 1에 따른 조성물에 대한 낙서 테스트 결과 이미지를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 실시예 3 및 비교예 1에 따른 조성물에 대한 낙서 테스트 결과 이미지를 나타낸 것이다.1 shows an image of a result of a graffiti test for a composition according to Example 3 and Comparative Example 1 of the present invention.
Fig. 2 shows images of graffiti test results for compositions according to Example 3 and Comparative Example 1 of the present invention.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.
본 발명의 일 구현예는 하기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A) 100 중량부에 대하여; 하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B) 10 내지 50 중량부; 하기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C) 10 내지 30 중량부; 유기금속 촉매(D) 1 내지 10 중량부; 및 희석용제(E) 10 내지 70 중량부를 포함하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention relates to a polyorganosiloxane resin composition comprising 100 parts by weight of a polyorganosiloxane resin (A) represented by the following general formula (1); 10 to 50 parts by weight of a silane compound represented by the following formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); 10 to 30 parts by weight of a silane compound represented by the following formula (3), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (C); 1 to 10 parts by weight of the organometallic catalyst (D); And 10 to 70 parts by weight of a diluting solvent (E).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(상기 R11은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 상기 R10은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이고; 상기 R2는 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 축합성 반응기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R2의 적어도 하나 이상은 축합성 반응기이어야 하고, 상기 축합성 반응기는 히드록시기, 알콕시기, 아세톡시기 또는 옥심기이고; 상기 n은 100 내지 3,000의 정수이다.)(Wherein R 11 is the same or different and each is an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms and R 10 is the same or different and is an alkylene group of 1 to 5 carbon atoms, a cycloalkylene group of 3 to 6 carbon atoms, And R 2 are the same or different from each other and each is a condensation reactor or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, provided that at least one of R 2 is a condensation reaction reactor, A hydroxy group, an alkoxy group, an acetoxy group or an oxime group, and n is an integer of 100 to 3,000.
[화학식 2](2)
(상기 R은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)(Wherein R is the same as or different from each other and is an alkyl group, a glycidyl alkyl group, an aminoalkyl group or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, each of which has 1 to 5 carbon atoms, and m is an integer of 0 to 3)
[화학식 3](3)
(상기 R'은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)(Wherein R 'are the same or different and each is an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, a glycidyl alkyl group, an aminoalkyl group or an aryl group of 6 to 10 carbon atoms, and m is an integer of 0 to 3)
본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물의 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A)는 표면에 히드록시기를 다량 함유할 수 있어, 상온수분경화가 용이하고, 유리면과 같은 매끄러운 표면을 제공할 수 있다. 또한, 상기 폴리오르가노실록산 수지(A)를; 상기 화학식 2 및 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B),(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)와 상기한 함량 비율로 혼합하여 사용함으로써, 상온수분경화의 속도를 용이하게 조절하여, 우수한 작업성을 제공할 수 있다. 따라서 유성 매직펜 등의 낙서를 쉽게 닦아 지워낼 수 있는 효과가 있다. 뿐만 아니라, 광고물 스티커 등의 부착을 방지하는 효과가 뛰어나고, 그 효과가 오래 지속할 수 있는 효과가 있다. The polyorganosiloxane resin (A) represented by the above formula (1) of the paint composition for anti-graffiti and anti-adherence according to one embodiment of the present invention can contain a large amount of hydroxyl groups on its surface, It is possible to provide a smooth surface such as a glass surface. Further, the polyorganosiloxane resin (A) can be produced by: (2) and (3), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B), (C); Organometallic catalysts (D); And the diluting solvent (E) at the above-mentioned content ratio, the speed of moisture hardening at room temperature can be easily controlled and excellent workability can be provided. Therefore, there is an effect that the graffiti such as the oil-based magic pen can be easily wiped off. In addition, it has an effect of preventing sticking of advertisement stickers and the like, and has an effect that the effect thereof can be maintained for a long time.
보다 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A)는 히드록시기를 갖는 -Si-O- 에, 인접한 -Si- 가 덩치가 크거나, 길이가 긴 치환기와 결합하기 때문에, 상기 -Si-O- 에 결합된 히드록시기를 보호할 수 있는 것이다. 또한, 상기 덩치가 크거나, 길이가 긴 치환기의 말단에는 알콕시(OR)기가 존재하기 때문에, 인접되어 있는 히드록시기보다 먼저 상기 알콕시(OR)기와 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물이 용이하게 반응되도록 유도할 수 있는 것이다. 이로써, 상기 인접되어 있는 -Si-O- 에 결합된 히드록시기를 보다 용이하게 보호할 수 있는 것이다. 이로써, 주쇄의 중간에 히드록시기를 다량 함유할 수 있도록 할 수 있는 것이다.More specifically, the polyorganosiloxane resin (A) represented by the above formula (1) is bonded to -Si-O- having a hydroxy group and adjacent -Si- is bonded to a substituent having a large or long length, Lt; RTI ID = 0.0 > Si-O-. ≪ / RTI > Since the alkoxy (OR) group is present at the end of the bulky or long-length substituent, the alkoxy (OR) group and the silane compound, a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof can be easily To be reacted. This makes it easier to protect the adjacent hydroxy group bonded to -Si-O-. As a result, a large amount of a hydroxy group can be contained in the middle of the main chain.
또한, 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A)에, 하기 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A')를 더 포함한 것을 사용할 수 있다. In addition, the coating composition for anti-graffiti and anti-adherence may further contain a polyorganosiloxane resin (A ') represented by the following formula (1-1) in the polyorganosiloxane resin (A) Can be used.
[화학식 1-1][Formula 1-1]
(상기 R11은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 비닐기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R11의 적어도 하나 이상은 비닐기이어야 하고; 상기 R10은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이고; 상기 R2는 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 축합성 반응기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R2의 적어도 하나 이상은 축합성 반응기이어야 하고, 상기 축합성 반응기는 히드록시기, 알콕시기, 아세톡시기 또는 옥심기이고; 상기 n은 100 내지 3,000의 정수이다.)(Wherein R 11 is the same or different and each is a vinyl group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, provided that at least one of R 11 s is a vinyl group, R 10 s are the same or different, A cycloalkylene group having 3 to 6 carbon atoms or an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, and R 2 are the same or different from each other and each is a condensation reactor or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, provided that R 2 is a condensation reactor, and the condensation reactor is a hydroxyl group, an alkoxy group, an acetoxy group or an oxime group, and n is an integer of 100 to 3,000.
상기 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A')는 히드록시기를 갖는 -Si-O- 에, 인접한 -Si- 가 덩치가 크거나, 길이가 긴 치환기와 결합하고, 상기 덩치가 크거나, 길이가 긴 치환기의 말단에는 비닐기(-C=C)가 존재(capping)하기 때문에, 인접되어 있는 -Si-O- 에 결합된 히드록시기를 보다 용이하게 보호할 수 있는 것이다. 이로써, 주쇄의 중간에 히드록시기를 다량 함유할 수 있도록 할 수 있는 것이다.The polyorganosiloxane resin (A ') represented by the above formula (1-1) is bonded to -Si-O- having a hydroxy group, adjacent -Si- is bonded to a substituent having a large or long length, Or the vinyl group (-C = C) is present at the end of the substituent having a long length, it is possible to more easily protect the hydroxy group bonded to the adjacent -Si-O-. As a result, a large amount of a hydroxy group can be contained in the middle of the main chain.
이러한 상기 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A')는 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A)에 100 중량부에 대하여, 50 내지 200 중량부의 함량으로 포함되어, 낙서 방지 및 광고물 부착 방지 효과를 극대화시킬 수 있다. 보다 바람직하기로는 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A): 상기 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A')는 1: 1 중량비로 혼합되는 것이 좋다.The polyorganosiloxane resin (A ') represented by Formula 1-1 is contained in the polyorganosiloxane resin (A) represented by Formula 1 in an amount of 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane resin (A) It is possible to maximize the effect of preventing graffiti and preventing the advertisement adhering. More preferably, the polyorganosiloxane resin (A) represented by the formula (1): the polyorganosiloxane resin (A ') represented by the formula (1-1) is mixed at a weight ratio of 1: 1.
또한, 상기 화학식 1 및 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A, A')는 주쇄의 중간에 히드록시기를 다량 함유하고, 이러한 히드록시기를 보호하는 효과를 보다 극대화하기 위하여, 상기 화학식 1 및 화학식 1-1의 R10이 덩치가 크거나, 길이가 긴 치환기를 갖는 것이 더 좋다. 따라서, 상기 R10은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 3 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기, 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기, 및 이들의 혼합 치환기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기를 갖는 것이 좋다.The polyorganosiloxane resin (A, A ') represented by the general formulas (1) and (1-1) contains a large amount of a hydroxyl group in the middle of the main chain and, in order to maximize the effect of protecting the hydroxyl group, And R < 10 > in the formula (1-1) are larger or have a substituent having a longer length. Accordingly, the R 10 s are the same or different from each other and each represents a group selected from the group consisting of an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms, a cycloalkylene group having 3 to 6 carbon atoms, an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, It is preferable to have a substituent of a kind or more.
또한, 상기 화학식 1 및 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A, A')의 말단의 축합성 반응기가 너무 많이 존재하는 경우, 상온수분경화 속도가 너무 빨라지는 문제가 있을 수 있다. 이러한 상기 상온수분경화 속도가 과도하게 빠른 경우에는 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 기재에 도포한 후, 형성된 막의 성질이 매우 불균일하거나, 형성된 막의 투명도가 매우 떨어지는 문제점이 발생할 수 있다. In the case where too many polycondensation reactors for the ends of the polyorganosiloxane resin (A, A ') represented by the above Chemical Formulas (1) and (1-1) are present, there is a problem that the room temperature moisture curing rate becomes too high . If the above-mentioned room temperature water hardening rate is excessively high, after coating the anti-graffiti and anti-adherence coating composition on the base material, properties of the formed film may be very uneven or transparency of the formed film may be very low.
이러한 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물의 상온수분경화 속도을 고려하여, 상기 축합성 반응기는 상기 화학식 1 및 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A, A')의 양말단에 각각 하나씩 가지는 것이 좋다. 또한, 상기 R2가 축합성 반응기인 경우, 상기 축합성 반응기는 아세톡시기 또는 옥심기인 것이 보다 바람직하다.Taking into account the rate of moisture-curing at room temperature of the paint composition for anti-graffiti and anti-adherence, the condensation reactor is composed of a polyorganosiloxane resin (A, A ') represented by the general formulas (1) It is good to have one each. When R 2 is a condensation reaction reactor, it is more preferable that the condensation reaction reactor is an acetoxy group or a oxime group.
상기 화학식 1 및 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A, A')는 점도 및 작업성을 고려하여, 중량평균분자량(Mw)이 1,000 내지 10만의 범위인 것을 사용하는 것이 좋다. The polyorganosiloxane resin (A, A ') represented by the general formulas (1) and (1-1) preferably has a weight average molecular weight (Mw) in the range of 1,000 to 100,000 in consideration of viscosity and workability.
본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상온에서 공기중의 수분에 의해서 상온수분경화되는 특징이 있다. 따라서, 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 콘크리트, 철구조물, 타일, 유리, 아크릴 등의 다양한 기재 상에, 스프레이 분사 등과 같은 간편한 코팅 방법으로 용이하게 제공될 수 있는 효과가 있고, 아울러 우수한 낙서 방지 및 광고물 부착 방지 효과를 가질 수 있는 것이다. 다만, 상온에서 공기중의 수분에 의해서 상온수분경화되는 성질 때문에, 상온수분경화되는 속도를 조절하는 것이 작업성 및 형성된 막의 성질을 결정하는데 매우 중요한 요소가 되는 것이다. 이에 상온수분경화용 경화제로서 상기 화학식 2 및 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B),(C)을 상기한 함량으로 혼합 사용한 것이다. 보다 바람직하기로는 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C)을 1: 1의 중량비로 혼합 사용함으로써, 용이한 작업성 및 균일한 막의 성질을 얻을 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the coating composition for preventing graffiti and adhering water is characterized in that moisture is cured at normal temperature by moisture in the air at room temperature. Accordingly, the paint composition for preventing graffiti and adhering adhering according to an embodiment of the present invention can be easily provided on various substrates such as concrete, steel structure, tile, glass, acrylic, etc. by a simple coating method such as spraying spray And also has an effect of preventing excellent graffiti and preventing adhesion of advertisement water. However, due to the fact that the moisture is cured at room temperature by the moisture in the air at room temperature, controlling the speed at which the moisture is cured at room temperature is a very important factor in determining workability and properties of the formed film. The silane compound represented by the above-mentioned formulas (2) and (3), the hydrolyzate thereof, or the mixture (B) and (C) thereof as the curing agent for ordinary temperature moisture curing are mixed. More preferably, the silane compound represented by the formula (2), the hydrolyzate thereof or a mixture thereof (B); And the silane compound represented by the formula (3), the hydrolyzate thereof, or the mixture (C) thereof at a weight ratio of 1: 1 can be easily obtained and a uniform film property can be obtained.
또한, 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 미리 혼합해놓을 경우, 상온에서 공기중의 수분에 의해서 상온수분경화될 수 있는 바, 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 사용 직전에 상기한 함량의 범위로 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. In addition, the paint composition for preventing graffiti and adhering adhering can be cured at room temperature by moisture in the air at room temperature when they are mixed in advance, It is preferable to mix them in the range of one content.
보다 구체적으로 제조·보관·저장시의 안정성 및 얻어지는 도막의 균일한 물성을 고려하여, 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 1 용액과, 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 2 용액을 혼합하여 사용되는 것이고, 상기 제 1 용액: 및 제 2 용액은 2 내지 5: 1의 중량 비율로 혼합하여 사용되는 것일 수 있다. More specifically, in view of the stability during manufacture, storage and storage, and the uniform physical properties of the obtained coating film, the paint composition for preventing graffiti and adhering water adhesion comprises a polyorganosiloxane resin (A) represented by the above formula (1); A silane compound represented by the formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); And a diluting solvent (E), a silane compound represented by the formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); A silane compound represented by the formula (3), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (C); Organometallic catalysts (D); And a diluent solvent (E). The first solution and the second solution may be used in a weight ratio of 2: 5: 1.
또한, 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 1 용액과, 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 2 용액, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 3 용액을 혼합하여 사용되는 것이고, 상기 제 1 용액: 제 2 용액: 및 제 3 용액은 2 내지 10: 1: 1의 중량 비율로 혼합하여 사용되는 것일 수 있다.In addition, the coating composition for preventing graffiti and adhering adhering is composed of the polyorganosiloxane resin (A) represented by the formula (1); A silane compound represented by the formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); And a diluting solvent (E), a silane compound represented by the formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); Organometallic catalysts (D); And a diluting solvent (E), and a silane compound represented by the formula (3), a hydrolyzate thereof or a mixture thereof (C); Organometallic catalysts (D); And a diluent solvent (E), and the first solution: the second solution: and the third solution may be used by mixing in a weight ratio of 2 to 10: 1: 1 have.
이 때, 상기 제 2 용액에 혼합되는 유기금속 촉매(D)는 주석계(Sn) 유기금속 촉매이고, 상기 제 3 용액에 혼합되는 유기금속 촉매(D)는 주석계(Sn) 유기금속 촉매에; 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매, 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매 및 이들의 혼합 유기금속 촉매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 혼합한 혼합 유기금속 촉매인 것일 수 있다. 이로써, 제조·보관·저장시의 안정성 및 얻어지는 도막의 균일한 물성을 현저하게 개선하는 효과가 있다.The organometallic catalyst (D) to be mixed in the second solution is a tin (Sn) organometallic catalyst, and the organometallic catalyst (D) to be mixed in the third solution is a tin (Sn) ; Titanium (Ti) organometallic catalyst, zirconium (Zr) organometallic catalyst, and mixed organometallic catalysts thereof. This has the effect of remarkably improving the stability at the time of manufacture, storage and storage and the uniform physical properties of the resulting coating film.
이들의 3 액 또는 2 액은 각각 별개로, 캔 등의 용기에 넣어진 상태로 저장보관되어, 도장시에 혼합·교반하여 사용 될 수 있다.These three solutions or two solutions may be separately stored and stored in a container such as a can, and they may be mixed and stirred at the time of coating.
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A) 100 중량부에 대하여, 알콕시 실란 관능기 함유 폴리우레탄 용액 10 내지 50 중량부를 더 포함하는 것일 수 있다. 이러한 알콕시 실란 관능기 함유 폴리우레탄 용액은 상기한 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지의 가교를 보다 획기적으로 개선할 수 있다. 이러한 알콕시 실란 관능기 함유 폴리우레탄 용액은 당분야에서 사용되는 일반적인 방법으로 제조된 것을 사용할 수 있다. 특히, 상기 알콕시 실란 관능기 함유 폴리우레탄 용액의 총 중량을 기준으로, 0.5 내지 6 중량%의 알콕시 실란기를 포함하는 것을 사용하는 것이 좋다. 이로써, 보다 매끈한 표면을 가지면서도, 우수한 낙서 방지 및 광고물 부착 방지 효과를 가질 수 있다.The paint composition for preventing graffiti and adhering water may further comprise 10 to 50 parts by weight of a polyurethane solution containing an alkoxysilane functional group, based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane resin (A) represented by the formula (1). Such a polyurethane solution containing an alkoxysilane functional group can remarkably improve the crosslinking of the polyorganosiloxane resin represented by the formula (1). Such a polyurethane solution containing an alkoxysilane functional group may be prepared by a general method used in the art. In particular, it is preferable to use an alkoxysilane group-containing alkoxysilane group in an amount of 0.5 to 6% by weight based on the total weight of the alkoxysilane functional group-containing polyurethane solution. As a result, it is possible to have an effect of preventing graffiti and preventing the adhering water from adhering while having a smoother surface.
상기 유기금속 촉매(D)는 당분야에서 일반적으로 사용되는 유기금속 촉매(D)를 사용할 수 있는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않지만, 공기중의 수분과의 반응성을 높이면서도 적절한 반응속도를 유지할 수 있도록, 주석계(Sn) 유기금속 촉매, 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매, 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매 및 이들의 혼합 유기금속 촉매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로 상기 주석계(Sn) 유기금속 촉매로는 디부틸주석디옥토에이트, 디부틸주석아세테이트, 디부틸주석디라우레이트, 부틸주석-2-에틸헥소에이트 등을 사용할 수 있고, 보다 바람직하기로는 디부틸주석디라우레이트를 사용할 수 있다. 또한, 상기 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매로는 테트라이소프로필티타네이트, 테트라부틸티타네이트, 테트라-2-에틸헥실티타네이트, 트리에탄올아민티타네이트, 테트라(이소프로페닐옥시)티타네이트, 오르가노실록시티탄, β-카르보닐티탄, 티탄디이소프로폭시비스(에틸아세토아세테이트), 티탄테트라(아세틸아세토네이트) 등을 사용할 수 있고, 보다 바람직하기로는 테트라이소프로필티타네이트를 사용할 수 있다. 또한, 상기 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매로는 테트라이소프로필지르코네이트를 바람직하게 사용할 수 있다.The organometallic catalyst (D) can be used as the organometallic catalyst (D) which is generally used in the art. The organometallic catalyst (D) is not particularly limited in its kind, At least one selected from the group consisting of tin (Sn) organometallic catalysts, titanium (Ti) organometallic catalysts, zirconium (Zr) organometallic catalysts and mixed organometallic catalysts thereof. More specifically, as the tin (Sn) organometallic catalyst, dibutyltin dioctoate, dibutyltin acetate, dibutyltin dilaurate, butyltin-2-ethylhexoate and the like can be used, Can use dibutyltin dilaurate. Examples of the titanium-based (Ti) organometallic catalyst include tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetra-2-ethylhexyl titanate, triethanolamine titanate, tetra (isopropenyloxy) titanate, (Ethyl acetoacetate), titanium tetra (acetylacetonate) and the like can be used, and tetraisopropyl titanate is more preferably used. As the zirconium-based (Zr) organometallic catalyst, tetraisopropyl zirconate is preferably used.
보다 구체적으로 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B)은 상기 주석계(Sn) 유기금속 촉매와 함께 사용될 때, 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물의 저장 안정성을 확보하면서도, 경화를 보다 촉진시킬 수 있다. 또한, 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B)은 상기 주석계(Sn) 유기금속 촉매에; 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매, 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매 및 이들의 혼합 유기금속 촉매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 혼합한 혼합 유기금속 촉매와 함께 사용될 때, 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물의 저장 안정성을 확보하면서도, 경화를 보다 촉진시킬 수 있다. More specifically, when the silane compound, the hydrolyzate thereof, or the mixture thereof (B) represented by the above formula (2) is used together with the tin (Sn) organometallic catalyst, the storage stability It is possible to further accelerate the curing. In addition, the silane compound represented by the formula (3), the hydrolyzate thereof or the mixture (B) thereof may be added to the tin (Sn) organometallic catalyst; When used in combination with a mixed organometallic catalyst comprising at least one member selected from the group consisting of titanium-based (Ti) organometallic catalysts, zirconium-based (Zr) organometallic catalysts and mixed organometallic catalysts thereof, The curing can be further promoted while ensuring the storage stability of the adhesion preventive paint composition.
상기 희석용제(E)는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않지만, 예를들면, 자이렌, 톨루엔, 메틸에틸케톤(Methyl ethyl ketone, MEK), 아세톤, 헥산, 헵탄, 옥탄, 메틸이소부틸케톤(Methyl isobutyl ketone, MIBK), 부틸아세테이트, 에틸아세테이트 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 보다 바람직한 상기 희석용제의 예로는 톨루엔: 및 헵탄을 1: 1 중량비로 혼합한 희석용제를 사용할 때, 보다 안정적인 작업성을 확보할 수 있었다.The diluting solvent (E) is generally used in the art and is not particularly limited in its kind. Examples thereof include xylene, toluene, Methyl ethyl ketone (MEK), acetone, hexane, heptane, octane Methyl isobutyl ketone (MIBK), butyl acetate, ethyl acetate and the like can be preferably used. More preferred examples of the diluting solvent are those in which a diluting solvent in which toluene and heptane are mixed at a weight ratio of 1: 1 is used to ensure more stable workability.
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 축광안료를 더 포함하여, 야간에는 축광에 의한 시인성 향상으로 광고 효과를 향상시킬 수 있다. 이러한 상기 축광안료는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지는 않는다.The paint composition for anti-graffiti and anti-adherence may further include a phosphorescent pigment, and at night, the advertisement effect can be improved by improving visibility by phosphorescence. Such phosphorescent pigments are generally used in the art, and the kind thereof is not particularly limited.
본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 열전도성 물질을 더 포함하여, 방열특성을 가질 수 있다. The coating composition for anti-graffiti and anti-adherence according to an embodiment of the present invention may further include a thermally conductive material to have a heat dissipation property.
또한, 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 목적에 따라 첨가제를 더 포함할 수 있는 바, 그 종류는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 특별히 한정하지 않는다.In addition, the paint composition for preventing graffiti and adhering adhering according to an embodiment of the present invention may further contain an additive depending on the purpose, and the kind thereof is generally used in this field and is not particularly limited.
또한, 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 콘크리트, 철구조물, 타일, 유리, 아크릴 등의 다양한 소재 위에 도포 또는 스프레이 분사되어, 더욱 상승된 광고물 부착 방지 및 낙서 방지 효과를 얻을 수 있다.Also, the paint composition for preventing graffiti and adhering according to one embodiment of the present invention is applied or sprayed on various materials such as concrete, iron structure, tile, glass, acrylic, etc., Prevention effect can be obtained.
본 발명의 다른 일 구현예는 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트층; 및 상기 베이스 시트의 반대 측면에 상기 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 도포한 후, 상온에서 건조하여 형성된 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물층을 포함하여 이루어진 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 시트를 제공한다.Another embodiment of the present invention includes a base sheet layer having an adhesive layer formed on one side thereof; And a paint composition layer for preventing graffiti and adhering adhering formed on the opposite side of the base sheet by applying the paint composition for anti-graffiti and anti-adherence according to one embodiment of the present invention and drying at room temperature A sheet for preventing graffiti and adhering adhering water is provided.
상기 베이스 시트는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 보다 구체적으로 플렉스, PVC, PET, PC, PE, PP 및 이들의 혼합 소재로 이루어진 군에서 선택되는 어느 1종 이상의 베이스 시트를 사용할 수 있다.The base sheet is generally used in the art, and the base sheet is not particularly limited, and more specifically, any one or more kinds of base materials selected from the group consisting of flex, PVC, PET, PC, PE, PP, Sheets can be used.
상기 "도포"라 함은, 당분야에서 일반적으로 사용하는 방법에 의하여 수행될 수 있는 것으로, 그 방법을 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면, 붓 방식, 롤러 방식, 스프레이 방식 등에 의하여 수행될 수 있다.The above-mentioned "application" can be carried out by a method generally used in the art, and the method is not particularly limited, but can be carried out by, for example, a brush method, a roller method, a spray method or the like .
본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 구조물이나 시설물 등에 도포 또는 스프레이 분사되거나, 이를 포함하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 시트를 구조물이나 시설물 등에 부착함으로써, 유리면과 같은 매끄러운 표면을 가져 매직펜 등의 낙서를 쉽게 닦아 지워낼 수 있는 효과가 있다. 뿐만 아니라, 광고물 스티커 등의 부착을 방지하는 효과가 뛰어나고, 그 효과가 오래 지속할 수 있는 효과가 있다. 또한, 야간에는 축광에 의한 시인성 향상으로 광고 효과를 향상시킬 수 있는 효과도 있다. 또한, 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 포함하는 시트는 각종 매연이나 유기 오염 물질을 쉽게 제거할 수 있고, 방오특성도 우수하여 자체 세정 작용을 갖는 효과가 있다. According to one embodiment of the present invention, a paint composition for preventing graffiti and adhering water adheres can be applied to a structure or a facility, sprayed or sprayed, or a sheet for preventing graffiti or adhering water adhering thereto is attached to a structure or a facility, It has a smooth surface, and it has an effect of wiping off graffiti such as a magic pen easily. In addition, it has an effect of preventing sticking of advertisement stickers and the like, and has an effect that the effect thereof can be maintained for a long time. In addition, at night, there is an effect that the advertising effect can be improved by improving the visibility by the phosphorescence. In addition, the sheet including the paint composition for anti-graffiti and anti-adherence according to one embodiment of the present invention can easily remove various soot and organic contaminants and has an excellent anti-fouling characteristic and has an effect of self-cleaning action .
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments and comparative examples of the present invention will be described. However, the following examples are only illustrative of the present invention and are not intended to limit the scope of the present invention.
실시예 1 내지 3, 및 비교예 1Examples 1 to 3 and Comparative Example 1
중량평균분자량(Mw)이 약 55,000이고, 하기 화학식 1a로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 및 중량평균분자량(Mw)이 약 72,000이고, 하기 화학식 1b로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A')를 각각 준비하였다.A polyorganosiloxane resin (A) having a weight average molecular weight (M w ) of about 55,000 and represented by the following formula (1a); And a polyorganosiloxane resin (A ') having a weight average molecular weight (M w ) of about 72,000 and represented by the following formula (1b) were prepared.
[화학식 1a][Formula 1a]
[화학식 1b][Chemical Formula 1b]
또한, 하기 화학식 2a로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 하기 화학식 3a로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C)을 각각 준비하였다.(2) a silane compound represented by the following formula (2a), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); And a silane compound represented by the following formula (3a), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (C).
[화학식 2a](2a)
CH3-Si-(OCH3)3 CH 3 -Si- (OCH 3) 3
[화학식 3a][Chemical Formula 3]
Si-(O-N=C-(CH3)2)4 Si- (ON = C- (CH 3 ) 2) 4
또한, 유기금속 촉매(D)로서, 주석계(Sn) 유기금속 촉매인 디부틸주석디라우르산(Dibutyltin dilaurate, DBTDL); 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매인 테트라 이소프로필 티타네이트(Tetraisopropyltitanate); 및 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매인 테트라이소프로필 지르코네이트 (Tetraisopropyl zirconate)를 각각 준비하였다.Also, as the organometallic catalyst (D), dibutyltin dilaurate (DBTDL) which is a tin (Sn) organometallic catalyst; Tetraisopropyltitanate, a titanium-based (Ti) organometallic catalyst; And tetraisopropyl zirconate, which is a zirconium-based (Zr) organometallic catalyst, were respectively prepared.
또한, 희석용제(E)로서, 메틸에틸케톤, 톨루엔, 및 헵탄을 각각 준비하였다.Further, methyl ethyl ketone, toluene, and heptane were prepared as the diluting solvent (E).
상기 미리 준비된 성분들에 대하여, 하기 표 1의 함량 비율로 혼합함에 따라, 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 제조하였다.The previously prepared components were mixed at the content ratios shown in Table 1 below to prepare paint compositions for preventing graffiti and adhering adhering substances.
비교예 2Comparative Example 2
상기 실시예 1에서 사용된 폴리오르가노실록산 수지(A)(A')를 대신하여, 중량평균분자량(Mw)이 약 65,000이고, 하기 화학식 4로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지를 준비하여 사용하였다.The polyorganosiloxane resin (A) (A ') on behalf of, and a weight average molecular weight (M w) and about 65,000, for use in preparing a polyorganosiloxane resin of the formula (4) used in Example 1 Respectively.
[화학식 4][Chemical Formula 4]
이 밖의 성분들 및 이들의 함량은 상기 실시예 3과 동일하게 하였다.Other components and their contents were the same as in Example 3 above.
실록산 수지(A) Poly Organo
The siloxane resin (A)
실록산 수지(A') Poly Organo
The siloxane resin (A ')
실록산 수지Poly Organo
Siloxane resin
촉매(D)Organic metal
The catalyst (D)
상기 표 1에 나타낸 바와 같은 실시예 및 비교예의 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 광고 시트에 스프레이 도장한 후 상온에서 7 일간 건조시켜 테스트용 샘플을 제조하였다.The anti-graffiti and anti-adhering coating compositions of Examples and Comparative Examples as shown in Table 1 were spray coated on the advertisement sheet and then dried at room temperature for 7 days to prepare test samples.
시험예Test Example
<내낙서성 사이클테스트><My Graffiti Cycle Test>
상기 제조된 테스트용 샘플에 대하여, 내낙서성 사이클테스트를 진행하였고, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.The prepared test sample was subjected to a scraping cycle test, and the results are shown in Table 2 below.
사이클테스트My graffiti castle
Cycle test
이상의 결과로 볼 때, 상기 실시예 1 내지 3에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 비교예 1 내지 2에 따른 조성물과 비교하여, 낙서 방지효과가 현저하게 개선되는 것을 확인할 수 있었다.From the above results, it was confirmed that the paint composition for anti-graffiti and anti-adherence according to Examples 1 to 3 had remarkably improved anti-graffiti effect as compared with the composition according to Comparative Examples 1 and 2.
<낙서 테스트><Graffiti test>
한편, 상기 실시예 3 및 비교예 1에 따른 조성물을 유리 기판에 스프레이 도장한 후 상온에서 7 일간 건조시켰다. 이 후, 유성 매직을 이용하여 상기 조성물이 코팅된 기판에 낙서하고, 그 이미지를 도 1에 나타내었다. 또한, 상기 낙서를 일반 헝겊으로 제거한 후, 그 이미지를 도 2에 나타내었다. On the other hand, the composition according to Example 3 and Comparative Example 1 was spray-coated on a glass substrate and dried at room temperature for 7 days. Thereafter, using the oil-based magic, the composition was scribbled on the coated substrate, and the image thereof is shown in Fig. Further, after removing the graffiti with a plain cloth, the image is shown in Fig.
이상의 결과로 볼 때, 상기 실시예 3에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 비교예 1에 따른 조성물과 비교하여, 유성 매직을 이용한 낙서가 잘 이루어지지 않고, 이를 일반 헝겊으로 말끔하게 지우는 것도 훨씬 용이한 것을 확인할 수 있었다.From the above results, it can be seen that the paint composition for anti-graffiti and anti-adherence according to Example 3, as compared with the composition according to Comparative Example 1, does not perform graffiti using oil magic, It was confirmed that it was much easier.
Claims (7)
[화학식 1]
(상기 R11은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고,
상기 R10은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이고;
상기 R2는 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 축합성 반응기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R2의 적어도 하나 이상은 축합성 반응기이어야 하고, 상기 축합성 반응기는 히드록시기, 알콕시기, 아세톡시기 또는 옥심기이고;
상기 n은 100 내지 3,000의 정수이다.)
하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B) 10 내지 50 중량부;
[화학식 2]
(상기 R은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고;
상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)
하기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C) 10 내지 30 중량부;
[화학식 3]
(상기 R'은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고;
상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)
유기금속 촉매(D) 1 내지 10 중량부; 및
희석용제(E) 10 내지 70 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물.
With respect to 100 parts by weight of the polyorganosiloxane resin (A) represented by the following formula (1);
[Chemical Formula 1]
(Wherein R < 11 > are the same or different and each is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
Each R 10 is the same or different and is an alkylene group of 1 to 5 carbon atoms, a cycloalkylene group of 3 to 6 carbon atoms, or an arylene group of 6 to 10 carbon atoms;
And R 2 are the same or different from each other and each is a condensation reaction reactor or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, provided that at least one of R 2 is a condensation reaction reactor, and the condensation reaction reactor is a condensation reaction unit comprising a hydroxyl group, A period or a jade period;
Wherein n is an integer of 100 to 3,000.
10 to 50 parts by weight of a silane compound represented by the following formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B);
(2)
(Wherein R is the same or different from each other and is an alkyl group, a glycidyl alkyl group, an aminoalkyl group or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, respectively, having 1 to 5 carbon atoms;
And m is an integer of 0 to 3.)
10 to 30 parts by weight of a silane compound represented by the following formula (3), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (C);
(3)
(Wherein R 'are the same or different and each is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a glycidyl alkyl group, an aminoalkyl group or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms;
And m is an integer of 0 to 3.)
1 to 10 parts by weight of the organometallic catalyst (D); And
And 10 to 70 parts by weight of a diluting solvent (E).
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은
상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 1 용액과,
상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 2 용액을 혼합하여 사용되는 것이고,
상기 제 1 용액: 및 제 2 용액은 2 내지 5: 1의 중량 비율로 혼합하여 사용되는 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The paint composition for preventing graffiti and adhering water
The polyorganosiloxane resin (A) represented by the above formula (1); A silane compound represented by the formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); And a diluting solvent (E)
A silane compound represented by the formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); A silane compound represented by the formula (3), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (C); Organometallic catalysts (D); And a diluent solvent (E) are mixed,
Wherein the first solution and the second solution are mixed in a weight ratio of 2 to 5: 1.
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은
상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 1 용액과,
상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 2 용액, 및
상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 3 용액을 혼합하여 사용되는 것이고,
상기 제 1 용액: 제 2 용액: 및 제 3 용액은 2 내지 10: 1: 1의 중량 비율로 혼합하여 사용되는 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The paint composition for preventing graffiti and adhering water
The polyorganosiloxane resin (A) represented by the above formula (1); A silane compound represented by the formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); And a diluting solvent (E)
A silane compound represented by the formula (2), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (B); Organometallic catalysts (D); And a diluting solvent (E), and
A silane compound represented by the formula (3), a hydrolyzate thereof, or a mixture thereof (C); Organometallic catalysts (D); And a diluting solvent (E) are mixed,
Wherein the first solution, the second solution and the third solution are mixed in a weight ratio of 2 to 10: 1: 1.
상기 제 2 용액에 혼합되는 유기금속 촉매(D)는 주석계(Sn) 유기금속 촉매이고,
상기 제 3 용액에 혼합되는 유기금속 촉매(D)는 주석계(Sn) 유기금속 촉매에; 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매, 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매 및 이들의 혼합 유기금속 촉매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 혼합한 혼합 유기금속 촉매인 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물.
The method of claim 3,
The organometallic catalyst (D) to be mixed with the second solution is a tin (Sn) organometallic catalyst,
The organometallic catalyst (D) to be mixed with the third solution is added to a tin (Sn) organometallic catalyst; Wherein the catalyst is a mixed organometallic catalyst in which at least one member selected from the group consisting of titanium-based (Ti) organometallic catalysts, zirconium-based (Zr) A coating composition for preventing adhesion.
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은
상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A) 100 중량부에 대하여,
알콕시 실란 관능기 함유 폴리우레탄 용액 10 내지 50 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The paint composition for preventing graffiti and adhering water
With respect to 100 parts by weight of the polyorganosiloxane resin (A) represented by the formula (1)
Wherein the composition further comprises 10 to 50 parts by weight of a polyurethane solution containing an alkoxysilane functional group.
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 축광안료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the paint composition for anti-graffiti and anti-adherence further comprises a phosphorescent pigment.
상기 베이스 시트의 반대 측면에 제1항 내지 제6항 중에서 선택된 어느 한 항에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 도포한 후, 상온에서 건조하여 형성된 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물층을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 시트.
A base sheet layer on one side of which an adhesive layer is formed; And
A paint composition for preventing graffiti and adhering according to any one of claims 1 to 6 is applied on the opposite side of the base sheet and dried at room temperature to form a coating composition layer for anti- And an anti-graffiti sheet.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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2018
- 2018-07-19 KR KR1020180084137A patent/KR101909523B1/en active IP Right Grant
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