KR101908613B1 - 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물, 이로부터 제조된 마스터베치 및 이의 제조 방법 - Google Patents

광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물, 이로부터 제조된 마스터베치 및 이의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명의 일 구현예는 비중이 3 내지 20인 고비중 물질 10 중량% 내지 60 중량%, 무정형 폴리프로필렌 수지 20 중량% 내지 75 중량% 및 광분해성 코팅제 1 중량% 내지 20 중량%를 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물에 관한 것이다.
이를 통해, 본 발명은 광분해성 성분의 혼합 분산성을 향상시키면서, 우수한 비중 제어 특성 및 가공성을 구현하고, 기계적 물성 유지에 기여할 수 있는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물, 이로부터 제조된 마스터베치 및 마스터베치 제조 방법을 제공할 수 있다.

Description

광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물, 이로부터 제조된 마스터베치 및 이의 제조 방법{FUNCTIONAL MASTERBATCH COMPOSITION FOR PHOTO-DEGRADABLE PLASTIC, THE MASTERBATCH AND MANUFACTURING METHOD OF THESAME}
본 발명은 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물, 이로부터 제조된 마스터베치 및 이의 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 광분해성 플라스틱에 적용되어 우수한 광분해성 및 비중 제어 특성을 부여할 수 있는 기능성 마스터베치 조성물, 이로부터 제조된 마스터베치 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
마스터베치는 플라스틱, 고무 또는 탄성체 등의 수지 제품에 이용되는 고체상의 첨가제를 의미한다. 마스터베치는 일반적으로 수지와의 혼합 분산성이 좋지 않은 다양한 종류의 첨가제 성분을 고농도로 포함하고 있다. 이러한 마스터베치를 수지 제품의 제조 시 투입함으로써, 첨가제 성분의 혼합 분산성을 높이고, 배합제의 계량성을 정밀히 조절하며, 첨가제 성분의 비산으로 인한 공정 환경 악화를 방지하는 효과 등을 구현할 수 있다.
한편, 플라스틱 소재는 다양하고 우수한 기능 및 저렴한 가격으로 산업 발달에 크게 기여한 반면 각종 비닐, 스티로폼, 플라스틱 용기 등의 폐기물을 대량으로 발생시키고, 이들의 소각이나 매립에 의한 환경 호르몬, 맹독성의 다이옥신, 폐기물의 불완전 연소에 의한 대기오염 등의 발생을 유발하는 문제를 초래하고 있다.
이러한 플라스틱 폐기물의 문제를 해결하기 위해 플라스틱에 가공성, 내구성, 기계적 성질과 함께 분해성이라는 기능을 부가하여 자연 분해를 유도하는 방법에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
일 예로, 광분해성 플라스틱은 기본적으로 태양광선의 자외선에너지를 이용하여, 고분자의 일부 결합 부위를 끊는 방식으로 수지의 물리적 성질을 저하시키고, 낮은 분자량으로 분해되는 플라스틱을 의미한다. 일반적으로, 광분해 플라스틱은 자외선 안정제와 광분해 활성제 등을 수지 조성물에 배합하는 방식으로, 원래의 물리적 성질을 유지하면서 원하는 광분해에 걸리는 시간을 조절한다.
이러한 경향에 따라 최근에는 플라스틱의 광분해성을 더욱 향상시킬 수 있으면서도, 비교적 적은 양을 사용하면서 높은 계량성을 구현하고, 첨가제 성분의 혼합 분산성을 더욱 높일 수 있는 마스터베치 제조 기술에 대한 개발이 요구되고 있다.
본 발명의 관련 선행기술로는 미국 등록특허공보 제8563529호(2013.10.22)가 있다.
본 발명의 하나의 목적은 광분해성 성분의 혼합 분산성을 향상시키면서, 우수한 비중 제어 특성 및 가공성을 구현하고, 기계적 물성 유지에 기여할 수 있는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물, 이로부터 제조된 마스터베치 및 이의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 구현예는 비중이 3 내지 20인 고비중 물질 10 중량% 내지 60 중량%, 무정형 폴리프로필렌 수지 20 중량% 내지 75 중량% 및 광분해성 코팅제 1 중량% 내지 20 중량%를 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물에 관한 것이다.
상기 고비중 물질은 평균 입경이 10㎛ 내지 20㎛인 금속 화합물 또는 무기 화합물일 수 있다.
상기 금속 화합물은 텅스텐 및 구리로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 무기 화합물은 황산 바륨, 안티몬 옥사이드 및 아나타제형 산화 티타늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 광분해성 코팅제는 광분해성 금속 스테아린산계 화합물 및 광분해성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 광분해성 금속 스테아린산계 화합물은 망간 스테아레이트 및 코발트 스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 광분해성 계면활성제는 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 마스터베치 조성물은 전체 조성물의 비중이 2.5 내지 10일 수 있다.
본 발명의 다른 구현예는 전술한 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물을 포함하는 혼련물인 마스터베치에 관한 것이며, 상기 마스터베치는 광분해성 코팅제가 고비중 물질 표면에 코팅된 형태로 혼련물에 포함된다.
본 발명의 또 다른 구현예는 비중이 3 내지 20인 고비중 물질 10 중량% 내지 60 중량%, 무정형 폴리프로필렌 수지 20 중량% 내지 75 중량% 및 광분해성 코팅제 1 중량% 내지 20 중량%를 각각 계량하는 단계; 고비중 물질 상에 광분해성 코팅제로 형성된 코팅층을 형성하는 단계; 표면에 코팅층이 형성된 고비중 물질을 건조 후 계량된 무정형 폴리프로필렌 수지와 혼련하는 단계; 및 상기 혼련물을 압출기에 투입 후 50℃ 내지 140℃에서 용융 압출하여 펠릿을 제조하는 단계; 를 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 제조 방법에 관한 것이다.
상기 코팅층을 형성하는 단계는 고비중 물질 및 광분해성 코팅제를 교반하여 발생하는 자열(shear heat)에 의한 직접 코팅법; 광분해성 코팅제를 포함하는 수용액에 고비중 물질을 함침시키는 수용액상 코팅법; 및 광분해성 코팅제를 포함하는 유기용매에 고비중 물질을 함침시키는 유기용매상 코팅법; 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명은 광분해성 성분의 혼합 분산성을 향상시키면서, 우수한 비중 제어 특성 및 가공성을 구현하고, 기계적 물성 유지에 기여할 수 있는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물, 이로부터 제조된 마스터베치 및 이의 제조 방법을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 마스터베치 제조 방법을 나타낸 순서도이다.
본 발명의 일 구현예는 비중이 3 내지 20인 고비중 물질 10 중량% 내지 60 중량%, 무정형 폴리프로필렌 수지 20 중량% 내지 75 중량% 및 광분해성 코팅제 1 중량% 내지 20 중량%를 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물에 관한 것이다.
이를 통해, 본 발명은 광분해성 성분의 혼합 분산성을 향상시키면서, 우수한 비중 제어 특성 및 가공성을 구현하고, 기계적 물성 유지에 기여할 수 있는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 마스터베치 조성물 및 이로부터 제조된 마스터베치는 광분해성 필름형 플라스틱 백, 예를 들면, 폴리올레핀계 또는 변성폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 플라스틱 백에 적용되는 경우, 특히 우수한 광분해성, 혼합 분산성, 비중 제어 효과 및 수축률 저감의 효과를 구현할 수 있다.
본 발명의 마스터베치 조성물은 기재 수지(베이스 수지)로 무정형 폴리프로필렌 수지를 사용한다. 무정형 폴리프로필렌 수지는 범용 폴리프로필렌에 비해서 분자량이 낮으므로, 후술하는 광분해성 코팅제가 코팅된 고비중 물질에 의한 광분해성을 보강해 주는 상승 효과를 구현할 수 있다.
구체적으로, 상기 무정형 폴리프로필렌 수지는 프로필렌 단량체로부터 제조된 호모 폴리머; 또는 프로필렌 단량체 및 공단량체의 공중합체;일 수 있다. 이러한 무정형 폴리프로필렌 수지를 사용하는 경우, 광분해성 플라스틱으로 이용되는 폴리올레핀 화합물, 변성폴리올레핀 화합물 등과의 혼화성을 향상시킬 수 있다.
일 구체예에서, 프로필렌 단량체로부터 제조된 호모 폴리머를 무정형 폴리프로필렌 수지로 사용하는 경우, 예를 들면, 폴리에틸렌 호모 폴리머 수지를 사용하는 경우 보다 자외선에 의한 주쇄 절단성이 우수하여, 특히 우수한 광분해성을 구현할 수 있다.
다른 구체예에서, 프로필렌 단량체와 공단량체를 포함하는 공중합체를 무정형 폴리프로필렌 수지로 사용하는 경우, 예를 들면, 공중합체의 배열을 랜덤형태, 교차형태, 블록형태 또는 상이한 세그먼트 등으로 조절하여 기재 수지(베이스 수지)의 점도 또는 물성을 조절할 수 있다. 이 때, 공단량체는 우수한 광분해성의 유지를 위해 2.5 중량% 내지 8.5 중량%의 함량으로 사용될 수 있다.
공단량체는 예를 들면, 프로필렌을 제외한 α-올레핀 단량체, 디엔 단량체, 할로겐 치환 α-올레핀 단량체 및 고리상 올레핀 단량체 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
α-올레핀 단량체는 예를 들면, 에틸렌, 이소부틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 4-페닐-1-부텐, 6-페닐-1-헥센, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 4-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-헥센, 5-메틸-1-헥센, 3,3-디메틸-1-펜텐, 3,4-디메틸-1-펜텐, 4,4-디메틸-1-펜텐 또는 비닐시클로헥산 등을 포함할 수 있다.
디엔 단량체는 예를 들면, 1,3-부타디엔, 1,4-부타디엔, 1,5-헥사디엔 등을 포함할 수 있다.
할로겐 치환 α-올레핀 단량체는 예를 들면, 헥사플루오로프로펜, 테트라플루오로에틸렌, 2-플루오로프로펜, 플루오로에틸렌, 1,1-디플루오로에틸렌, 3-플루오로프로펜, 트리플루오로에틸렌 또는 3,4-디클로로-1-부텐 등을 포함할 수 있다.
고리상 올레핀 단량체은 예를 들면, 시클로펜텐, 시클로헥센, 노르보넨, 5-메틸노르보넨, 5-에틸노르보넨, 5-프로필노르보넨, 5,6-디메틸노르보넨 또는 5-벤질노르보넨 등을 포함할 수 있다.
상기 폴리프로필렌 수지는 180℃에서 측정한 점도가 400cP 내지 4000cP일 수 있다. 상기 범위 내에서, 상기 폴리프로필렌 수지가 우수한 유동성을 가져 마스터베치 조성물이 우수한 가공성 등을 나타낼 수 있다.
상기 폴리프로필렌 수지는 연화점이 30℃ 내지 200℃일 수 있다. 예를 들면 연화점은 30℃ 내지 180℃일 수 있다. 다른 예를 들면 연화점은 40℃ 내지 150℃일 수 있다. 상기 폴리프로필렌 수지의 연화점이 상기 범위를 만족할 경우, 더욱 우수한 가공성, 혼합 분산성 및 내열성을 구현할 수 있다.
상기 폴리프로필렌 수지는 중량평균분자량이 10,000 이상일 수 있다. 예를 들면 20,000 이상일 수 있다. 다른 예를 들면 20,000 내지 40,000일 수 있다. 상기 폴리프로필렌 수지의 중량평균분자량이 상기 범위를 만족할 경우, 더욱 우수한 혼합 분산성 및 광분해성을 구현할 수 있다.
일 구체예에서, 상기 폴리프로필렌은 ASTM D-1238의 방법에 의해 230℃, 2160g의 조건에서 측정한 용융흐름지수가 0.30g/10분 내지 35g/10분이고, 밀도가 0.89 g/cm3 내지 0.91g/cm3인 호모 폴리머가 사용될 수 있다. 이러한 경우, 마스터베치에 의한 플라스틱 백의 광분해 특성이 더욱 향상될 수 있다.
상기 폴리프로필렌 수지는 전체 마스터베치 조성물 중 20 중량% 내지 75 중량%로 포함될 수 있다. 폴리프로필렌 수지의 함량이 20 중량% 미만인 경우, 마스터베치를 펠릿으로 성형하기 어렵고, 광분해성 플라스틱의 유동성이 저하될 수 있다. 반대로, 폴리프로필렌 수지의 함량이 75 중량%를 초과하는 경우, 마스터베치에 의한 광분해성이 충분히 발휘되기 어렵다.
상기 고비중 물질은 비중이 3 내지 20인 물질로, 금속 화합물 또는 무기 화합물이다. 상기 비중 범위 내에서, 마스터베치는 고강도 및 고비중을 구현하면서도 사출성형 조건에서 유동성을 향상시키는 효과가 우수하다. 또한, 이러한 고비중 물질을 포함하는 마스터베치는 광분해성 플라스틱에 적용 시 수축률 저감 효과가 우수하고, 비중을 효과적으로 제어하면서도 수축률을 낮추어 치수공차를 낮출 수 있다.
구체적으로, 상기 금속 화합물은 텅스텐 및 구리로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 경우, 고비중 물질이 광분해성 코팅제와 교반 시 높은 자열(shear heat)을 발생시킬 수 있어 코팅성이 더욱 향상될 수 있다.
구체적으로, 상기 무기 화합물은 황산 바륨, 안티몬 옥사이드 및 아나타제형 산화 티타늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 경우, 마스터베치는 광분해성 플라스틱에 적용 시 수축률 저감 효과가 우수하고, 무게를 절감하면서도 수축률을 낮추어 치수공차를 낮출 수 있다.
황산 바륨은 예를 들면, 침강성 황산 바륨일 수 있다.
안티몬 옥사이드는 예를 들면, 삼산화 안티몬일 수 있다.
상기 고비중 물질은 평균 입경이 1㎛ 내지 20㎛일 수 있다. 상기 범위 내에서, 고비중 물질에 의한 강도 향상의 효과가 증대되면서도, 치수 공차를 낮추고, 사출성형 조건에서 고비중 물질의 응집 또는 플로우 마크의 발생을 방지하는 효과가 더욱 우수하다.
상기 고비중 물질은 전체 마스터베치 조성물 중 10 중량% 내지 60 중량%로 포함될 수 있다. 고비중 물질의 함량이 10 중량% 미만인 경우, 마스터베치에 의한 광분해성 향상 및 비중 제어 특성이 충분히 발휘되기 어렵다. 반대로, 고비중 물질의 함량이 60 중량%를 초과하는 경우, 마스터베치를 펠릿으로 성형하기 어렵고, 광분해성 플라스틱에 적용 시 응집 및 플로우 마크 발생을 유발할 수 있으며, 마스터베치를 유동성이 저하되며, 광분해성 플라스틱에 적용 시 비중을 과도하게 향상시킬 수 있다.
상기 광분해성 코팅제는 광분해성 금속 스테아린산계 화합물 및 광분해성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 광분해성 코팅제는 고비중 물질의 표면에 코팅되어 우수한 광분해 특성을 구현하면서도, 고비중 물질이 기재 수지(베이스 수지) 내에서 우수한 분산성을 갖게 할 수 있다.
상기 광분해성 금속 스테아린산계 화합물은 망간 스테아레이트 및 코발트 스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 예시의 금속 스테아린산계 화합물은 감광특성이 우수하며, 라디칼 형성성이 우수하여 마스터베치에 의한 광분해성을 특히 향상시킬 수 있다.
구체적으로, 금속 스테아린산계 화합물로 망간 스테아레이트 및 코발트 스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 경우, 예를 들면, 페릭 스테아레이트를 이용하는 경우 보다 우수한 광분해 특성을 구현하는 동시에, 마스터베치가 갖는 착색도를 낮출 수 있어 활용도를 더욱 향상시킬 수 있다.
일 구체예에서, 금속 스테아린산계 화합물은 망간 스테아레이트 및 코발트 스테아레이트를 혼합하여 사용 할 수 있으며, 이때 망간 스테아레이트와 코발트 스테아레이트의 중량비는 4:3 내지 3:4 일 수 있다. 이러한 경우, 더욱 우수한 광분해성 및 고비중 물질에 대한 코팅성을 구현할 수 있다.
상기 광분해성 계면활성제는 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 예시의 광분해성 계면활성제는 고비중 물질의 분산성을 높이면서도 마스터베치에 의한 광분해성을 특히 향상시킬 수 있다.
양이온 계면활성제는 예를 들면, 스테아릴아민아세테이트, 라우릴트리메틸암모늄클로라이드 등을 포함할 수 있다.
음이온 계면활성제는 예를 들면, 알킬벤젠술폰산염(LAS:Linear alkybenzene sulfonate), α-올레핀 술폰산염(AOS : α-olefin sulfonate), 알킬황산에스테르염(AS : alkyl sulfate), 알칸술폰산염(SAS : Sodium alanesulfonate), 알킬에테르황산에스테르염(AES : alkyl ether sulfate) 등을 포함할 수 있다.
양쪽성 계면활성제는 예를 들면, 라우릴디메틸아민옥사이드, 라우릴카르복시메틸히드록시에틸 이미다졸륨베타인 등을 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 광분해성 코팅제로 광분해성 계면활성제를 사용할 경우, 광분해성 코팅제는 전체 마스터베치 조성물 중 1 중량% 내지 15 중량%로 포함될 수 있다. 광분해성 계면활성제의 함량이 1 중량% 미만인 경우, 광분해 효과가 충분히 발휘되기 어렵고, 고비중 물질의 높은 비중에 의한 층분리를 방지하기 어렵다. 반대로, 광분해성 계면활성제의 함량이 15 중량%를 초과하는 경우, 마스터베치의 제조 시 계면활성제의 특성인 고온에서 점도 저하로 인해 마스터베치 제조가 쉽지 않으며, 광분해성 플라스틱에 적용 시 응집 및 플로우 마크 발생을 유발할 수 있다.
일 구체예에서, 광분해성 코팅제로 광분해성 금속 스테아린산계 화합물을 사용할 경우, 광분해성 코팅제는 전체 마스터베치 조성물 중 1 중량% 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 금속 스테아린산계 화합물의 함량이 1 중량% 미만인 경우, 광분해 효과가 충분히 발휘되기 힘들고, 고비중 물질의 고른 분산이 힘들다. 반대로, 금속 스테아린산계 화합물의 함량이 20%를 초과하는 경우 화합물 중 금속 물질로부터 유래하는 붉은색 또는 노란색이 진하게 발현되어 투명 제품을 제조하는데 장애가 되므로 활용도가 낮아진다.
상기 마스터베치 조성물은 전체 조성물의 비중이 2.5 내지 10일 수 있다. 이러한 경우, 마스터베치는 광분해성 플라스틱 백의 제조에 적용 시 우수한 비중 제어 특성과 고비중 물질에 대한 혼합 분산성을 양립할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예는 전술한 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물을 포함하는 혼련물인 마스터베치에 관한 것이다. 상기 마스터베치는 광분해성 코팅제가 고비중 물질 표면에 코팅된 형태로 혼련물에 포함된다. 이러한 마스터베치는 광분해성 플라스틱의 비중을 제어하면서도 강도를 높이고 수축률을 저감할 수 있으며, 광분해성 및 가공성을 더욱 향상시킬 수 있다. 또한, 광분해성 코팅제가 고비중 물질 표면에 코팅된 상태로 마스터베치 내에 포함됨으로써, 광분해성 성분 및 고비중 물질 각각의 혼합 분산성을 높여 이들이 각각 응집하거나 광분해성 플라스틱의 제조 시 플로우 마크를 발생시키는 것을 방지하고, 광분해성을 촉진하는 분산 거점으로 작용하여, 제품의 내구성을 유지하면서도 광분해도를 향상시킬 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예는 비중이 3 내지 20인 고비중 물질 10 중량% 내지 60 중량%, 무정형 폴리프로필렌 수지 20 중량% 내지 75 중량% 및 광분해성 코팅제 1 중량% 내지 20 중량%를 각각 계량하는 단계; 고비중 물질 상에 광분해성 코팅제로 형성된 코팅층을 형성하는 단계; 표면에 코팅층이 형성된 고비중 물질을 건조 후 계량된 무정형 폴리프로필렌 수지와 혼련하는 단계; 및 상기 혼련물을 압출기에 투입 후 50℃ 내지 140℃에서 용융 압출하여 펠릿을 제조하는 단계; 를 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 제조 방법에 관한 것이다.
상기 계량하는 단계에서는 비중이 3 내지 20인 고비중 물질 10 중량% 내지 60 중량%, 무정형 폴리프로필렌 수지 20 중량% 내지 75 중량% 및 광분해성 코팅제 1 중량% 내지 20 중량%를 각각 계량한다. 상기 함량 범위 내에서, 무정형 폴리프로필렌 수지, 고비중 물질 및 광분해성 코팅제가 서로 복합적으로 작용하여, 비중 제어 효과 및 수축률 저감의 효과가 증대될 수 있다.
상기 코팅층을 형성하는 단계는 고비중 물질 및 광분해성 코팅제를 교반하여 발생하는 자열(shear heat)에 의한 직접 코팅법; 광분해성 코팅제를 포함하는 수용액에 고비중 물질을 함침시키는 수용액상 코팅법; 및 광분해성 코팅제를 포함하는 유기용매에 고비중 물질을 함침시키는 유기용매상 코팅법; 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 경우, 고비중 물질에 대한 광분해성 코팅제의 코팅성 및 코팅 균일성을 높일 수 있다.
상기 혼련물을 제조하는 단계에서는 계량된 폴리프로필렌 수지를 교반기에 투입 후 100 rpm 내지 450 rpm으로 교반하면서, 코팅층이 형성된 고비중 물질을 투입하여 혼련한다.
교반 온도는 예를 들면, 35℃ 내지 50℃일 수 있다. 상기 범위 내에서, 폴리프로필렌 수지와 코팅층이 형성된 고비중 물질의 혼합 분산성이 향상될 수 있으며, 고비중 물질의 응집 또는 뭉침을 더욱 저감할 수 있다
상기 펠릿을 제조하는 단계에서는 상기 혼련물을 일축 압출기에 투입 후 40℃ 내지 150℃에서 용융 압출한 후, 절단하여 펠릿을 제조한다. 이러한 경우, 혼화성이 우수할 뿐만 아니라, 마스터베치의 분산성이 더욱 향상될 수 있다.
실시예
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 예시 중 일부로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
본 발명의 실시예에서 사용된 성분은 하기와 같다.
(수지)
무정형 폴리 프로필렌 수지 : 일본 CFR 사, TFC730-1(점도: 400~4000cP/180℃, 연화점: 110~150℃).
(고비중 물질)
황산바륨: ㈜코츠, 침강성 황산바륨 KCB-8000,
안티몬 옥사이드: ㈜일성화학, 삼산화안티몬,
텅스텐: ㈜시벨코코리아, 텅스텐 화합물
(광분해성 코팅제)
Mn-st: Manganese stearate, 중국 Hansung plastic additives
Co-st: Cobalt stearate, 중국 Hansung plastic additives
음이온계면활성제: ㈜세마, AS-550
실시예 1
무정형 폴리프로필렌 수지, 고비중 물질, 광분해성 코팅제의 함량을 하기 표 1에 나타낸 조성대로 계량하였다. 상온의 건식 혼합기(헨셀 믹서)에 고비중 물질 및 광분해성 코팅제를 투입 후 교반하여, 발생하는 자열에 의해 광분해성 코팅제가 고비중 물질상에 충분한 정도의 코팅층을 형성하도록 하였다. 다음으로, 무정형 폴리프로필렌 수지를 투입 후, 싱글 압출기를 사용하여 용융 혼합하여 마스터베치를 제조하였다. 이때, 싱글 압출기의 배럴은 6부분으로 온도조절이 가능한 것을 사용하였으며, 온도 범위는 80℃~140℃였다. 압출된 수지의 혼합물은 냉각수에서 냉각시킨 후 절단하여 펠릿 상태로 제조하였다.
실시예 2 내지 9
상기 실시예 1에서 무정형 폴리프로필렌 수지, 고비중 물질 및 광분해성 코팅제의 함량을 하기 표 1과 같이 변경하여 사용한 것을 제외하고 동일한 방법으로, 마스터베치 펠릿을 제조하였다.
　 (중량%) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8 실시예 9
수지 무정형 폴리 프로필렌 수지 73 73 73 73 73 73 65 65 65
고비중 물질
 황산바륨 20 20 0 0 0 0 20 0 0
텅스텐 0 0 20 20 0 0 0 20 0
산화티타늄 0 0 0 0 20 20 0 0 20
　
광분해성 코팅제		 Mn-st 7 4 7 4 7 4 0 0 0
Co-st 0 3 0 3 0 3 0 0 0
음이온계면활성제 0 　 0 0 0 0 15 15 15
비교예 1 내지 6
상기 실시예 1에서 폴리프로필렌 수지 대신 고밀도 폴리에틸렌 수지(HDPE)를 이용하고, 광분해성 코팅제의 함량은 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고 동일한 방법 컴파운드 펠릿을 제조하였다.
(중량부) 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6
HDPE 100 100 100 100 100 100
Co-st 0.04 0.07 0.1 0 0 0
Mn-st 0 0 0 0.04 0.07 0.1
<물성평가>
상기 실시예에서 제조된 마스터베치와 비교예에서 제조된 컴파운드 펠릿을 밀도가 0.945g/cm3이고, 용융흐름 지수가 0.08g/10분인 고밀도 폴리에틸렌 수지에 각각 0.5%, 1%를 첨가하고, 170℃~200℃로 온도가 조절된 일축 중공 필름 성형기와 동일 온도 조건으로 설정된 사출기를 이용하여 두께가 25㎛인 필름형 시편을 제조하였다. 또한, 마스터베치의 흐름에 따른 분산성을 확인하기 위하여 두께가 1mm인 사출 시편을 추가로 제조하였다.
상기 시편에 대해, 분산성, 플로우 마크 평가, 신율, 광분해도 등을 측정하여 하기 표 2 내지 표 4에 나타내었다(실시예 10 내지 27 및 비교예 8 내지 12).
(1) 분산성 평가 방법: 실시예 및 비교예에서 제조된 필름형 시편(두께 25㎛)에 대해 육안으로 응집체의 유무를 관찰하여 분산성을 평가했다.
◎: 육안으로 분산 불량(응집체)가 전혀 발견되지 않았다.
×: 육안으로 분산 불량(응집체)가 발견되었다.
(2) 플로우(spiral mark) 평가: 실시예 및 비교예서 제조된 광분해성 플라스틱 사출 시편(두께 1mm)에 대해 육안으로 플로우 마크의 발생 유무를 관찰하였다.
◎: 육안으로 플로우 마크가 전혀 발견되지 않았다.
△: 육안으로 장경이 10 mm 이하인 플로우 마크가 발견되었다.
×: 육안으로 장경이 10 mm를 초과하는 플로우 마크가 발견되었다.
(3) 광분해성 평가: 상기 시편에 대해 ASTM D-4329 및 ASTM D-882의 방법들에 의거하여 각각의 시편에 대해, 자외선 램프에 의한 광분해도를 MD 방향에 대한 신율로서 측정하였다. 상기 광분해도 측정법은 시편에 60℃에서 4시간 동안은 자외선을 조사하고, 40℃에서 4 시간 동안은 수분의 응축을 이용해 필름 표면을 적시는 싸이클을 이루게 하였다. 시편의 분해도가 클수록 신율의 값이 단시간 내에 저하된다는 것을 의미한다. (상대적 광분해도: ◎ > △ > × )
　 마스터 배치 마스터 배치 함량 HDPE 함량 분산성 평가 플로우 마크 평가 광분해도
실시예10 실시예 1 0.5 99.5 ◎ ◎ ◎
실시예11 실시예 2 0.5 99.5 ◎ ◎ ◎
실시예12 실시예 3 0.5 99.5 ◎ ◎ ◎
실시예13 실시예 4 0.5 99.5 ◎ ◎ ◎
실시예14 실시예 5 0.5 99.5 ◎ ◎ ◎
실시예15 실시예 6 0.5 99.5 ◎ ◎ ◎
실시예16 실시예 7 0.5 99.5 ◎ ◎ ◎
실시예17 실시예 8 0.5 99.5 ◎ ◎ ◎
실시예18 실시예 9 0.5 99.5 ◎ ◎ ◎
실시예19 실시예 1 1 99 ◎ ◎ ◎
실시예20 실시예 2 1 99 ◎ ◎ ◎
실시예21 실시예 3 1 99 ◎ ◎ ◎
실시예22 실시예 4 1 99 ◎ ◎ ◎
실시예23 실시예 5 1 99 ◎ ◎ ◎
실시예24 실시예 6 1 99 ◎ ◎ ◎
실시예25 실시예 7 1 99 ◎ ◎ ◎
실시예26 실시예 8 1 99 ◎ ◎ ◎
실시예27 실시예 9 1 99 ◎ ◎ ◎
비교예7 비교예 1 0.5 99.5 ◎ ◎ X
비교예8 비교예 2 0.5 99.5 ◎ ◎ X
비교예9 비교예 3 0.5 99.5 ◎ ◎ Δ
비교예10 비교예 4 0.5 99.5 ◎ ◎ X
비교예11 비교예 5 0.5 99.5 ◎ ◎ X
비교예12 비교예 6 0.5 99.5 ◎ ◎ Δ
신율(%) 자외선 조사 시간(h)
　 0 12 24 36 48 60 84
실시예 10 250 140 80 60 0 0 0
실시예 11 240 120 50 20 0 0 0
실시예 12 240 100 40 20 0 0 0
실시예 13 260 120 20 10 0 0 0
실시예 14 250 110 70 0 0 0 0
실시예 15 250 110 50 0 0 0 0
실시예 16 240 210 170 90 60 0 0
실시예 17 250 180 140 90 55 0 0
실시예 18 260 160 130 85 45 0 0
실시예 19 260 150 50 0 0 0 0
실시예 20 250 120 30 0 0 0 0
실시예 21 250 140 30 0 0 0 0
실시예 22 240 130 20 0 0 0 0
실시예 23 250 110 0 0 0 0 0
실시예 24 260 110 0 0 0 0 0
실시예 25 240 220 140 55 0 0 0
실시예 26 240 160 120 40 0 0 0
실시예 27 260 160 80 10 0 0 0
비교예 7 240 220 180 130 90 70 35
비교예 8 240 190 110 95 60 20 0
비교예 9 250 150 85 60 15 0 0
비교예 10 260 210 170 110 80 30 15
비교예 11 240 170 120 85 55 15 0
비교예 12 250 180 90 50 15 0 0
광분해도(%) 자외선 조사 시간(h)
　 0 12 24 36 48 60 84
실시예10 0.00 44.00 68.00 76.00 100.00 100.00 100.00
실시예11 0.00 50.00 79.17 91.67 100.00 100.00 100.00
실시예12 0.00 58.33 83.33 91.67 100.00 100.00 100.00
실시예13 0.00 53.85 92.31 96.15 100.00 100.00 100.00
실시예14 0.00 56.00 72.00 100.00 100.00 100.00 100.00
실시예15 0.00 56.00 80.00 100.00 100.00 100.00 100.00
실시예16 0.00 12.50 29.17 62.50 75.00 100.00 100.00
실시예17 0.00 28.00 44.00 64.00 78.00 100.00 100.00
실시예18 0.00 38.46 50.00 67.31 82.69 100.00 100.00
실시예19 0.00 42.31 80.77 100.00 100.00 100.00 100.00
실시예20 0.00 52.00 88.00 100.00 100.00 100.00 100.00
실시예21 0.00 44.00 88.00 100.00 100.00 100.00 100.00
실시예22 0.00 45.83 91.67 100.00 100.00 100.00 100.00
실시예23 0.00 56.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
실시예24 0.00 57.69 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
실시예25 0.00 8.33 41.67 77.08 100.00 100.00 100.00
실시예26 0.00 33.33 50.00 83.33 100.00 100.00 100.00
실시예27 0.00 38.46 69.23 96.15 100.00 100.00 100.00
비교예7 0.00 8.33 25.00 45.83 62.50 70.83 85.42
비교예8 0.00 20.83 54.17 60.42 75.00 91.67 100.00
비교예9 0.00 40.00 66.00 76.00 94.00 100.00 100.00
비교예10 0.00 19.23 34.62 57.69 69.23 88.46 94.23
비교예11 0.00 29.17 50.00 64.58 77.08 93.75 100.00
비교예12 0.00 28.00 64.00 80.00 94.00 100.00 100.00
상기 표 2 내지 4를 통해 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 마스터베치를 포함하는 광분해성 플라스틱은 광분해성이 우수하고, 비중을 제어하면서도 강도를 높이고 수축률을 저감할 수 있으며, 첨가제 성분의 혼합 분산성 및 가공성이 우수하며, 기계적 물성 유지에 기여하는 효과가 우수하였다.
반면, 비교예의 컴파운드로 만든 광분해성 플라스틱은 광분해성이 낮음을 확인하였다.

Claims (10)

  1. 평균 입경이 10㎛ 내지 20㎛이고, 비중이 3 내지 20의 고비중 물질인 황산 바륨, 텅스텐 또는 산화티타늄 20 중량%; 무정형 폴리프로필렌 수지 73 중량%; 및 광분해성 코팅제로 망간 스테아레이트 4 중량% 및 코발트 스테아레이트 3중량%의 혼합물;을 포함하고, 전체 광분해성 마스터베치 조성물의 비중이 2.5 내지 10인 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 따른 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물을 포함하는 혼련물인 마스터베치이고,
    광분해성 코팅제가 비중이 3 내지 20인 고비중 물질 표면에 코팅된 형태로 혼련물에 포함되는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치.
  7. 평균 입경이 10㎛ 내지 20㎛이고, 비중이 3 내지 20의 고비중 물질인 황산 바륨, 텅스텐 또는 산화티타늄 20 중량%; 무정형 폴리프로필렌 수지 73 중량%; 및 광분해성 코팅제로 망간 스테아레이트 4 중량% 및 코발트 스테아레이트 3중량%의 혼합물;을 각각 계량하는 단계,
    고비중 물질 상에 광분해성 코팅제로 형성된 코팅층을 형성하는 단계;
    표면에 코팅층이 형성된 고비중 물질을 건조 후 계량된 무정형 폴리프로필렌 수지와 혼련하는 단계; 및
    상기 혼련물을 압출기에 투입 후 50℃ 내지 140℃에서 용융 압출하여 펠릿을 제조하는 단계; 를 포함하고,
    상기 코팅층을 형성하는 단계는 고비중 물질 및 광분해성 코팅제를 교반하여 발생하는 자열(shear heat)에 의한 직접 코팅법; 광분해성 코팅제를 포함하는 수용액에 고비중 물질을 함침시키는 수용액상 코팅법; 및 광분해성 코팅제를 포함하는 유기용매에 고비중 물질을 함침시키는 유기용매상 코팅법; 중 1종 이상을 포함하고,
    전체 광분해성 마스터베치 조성물의 비중이 2.5 내지 10인 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 제조 방법.
  8. 삭제
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100198199B1 (ko) 1994-12-30 1999-06-15 이정국 분해성 수지 조성물
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