KR101889603B1 - 이모늄 유도체를 포함하는 코팅 조성물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 - Google Patents

이모늄 유도체를 포함하는 코팅 조성물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 Download PDF

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Abstract

본 명세서는 이모늄 유도체를 포함하는 코팅 조성물, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자 및 이의 제조 방법을 제공한다.

Description

이모늄 유도체를 포함하는 코팅 조성물 및 이를 이용한 유기 발광 소자{COATING COMPOSITION COMPRISING A DERIVATIVE IMONIUN AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE USING THE SAME}
본 명세서는 이모늄 유도체를 포함하는 코팅 조성물, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
유기 발광 현상은 특정 유기 분자의 내부 프로세스에 의하여 전류가 가시광으로 전환되는 예의 하나이다. 유기 발광 현상의 원리는 다음과 같다. 애노드와 캐소드 사이에 유기물 층을 위치시켰을 때 두 전극 사이에 전류를 걸어주게 되면 캐소드와 애노드로부터 각각 전자와 정공이 유기물 층으로 주입된다. 유기물 층으로 주입된 전자와 정공은 재결합하여 엑시톤 (exciton)을 형성하고, 이 엑시톤이 다시 바닥 상태로 떨어지면서 빛이 나게 된다. 이러한 원리를 이용하는 유기 발광소자는 일반적으로 캐소드와 애노드 및 그 사이에 위치한 유기물층, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층을 포함하는 유기물 층으로 구성될 수 있다.
유기 발광 소자에서 사용되는 물질로는 순수 유기 물질 또는 유기 물질과 금속이 착물을 이루는 착화합물이 대부분을 차지하고 있으며, 용도에 따라 정공주입물질, 정공수송물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등으로 구분될 수 있다. 여기서, 정공주입물질이나 정공수송 물질로는 p-타입의 성질을 가지는 유기 물질, 즉 쉽게 산화가 되고 산화시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 한편, 전자주입 물질이나 전자수송 물질로는 n-타입 성질을 가지는 유기 물질, 즉 쉽게 환원이 되고 환원시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 발광층 물질로는 p-타입 성질과 n-타입 성질을 동시에 가진 물질, 즉 산화와 환원 상태에서 모두 안정한 형태를 갖는 물질이 바람직하며, 엑시톤이 형성되었을 때 이를 빛으로 전환하는 발광 효율이 높은 물질이 바람직하다.
위에서 언급한 외에, 유기 발광 소자에서 사용되는 물질은 다음과 같은 성질을 추가적으로 갖는 것이 바람직하다.
첫째로 유기 발광 소자에서 사용되는 물질은 열적 안정성이 우수한 것이 바람직하다. 유기 발광 소자 내에서는 전하들의 이동에 의한 줄열 (joule heating)이 발생하기 때문이다. 현재 정공수송층 물질로 주로 사용되는 NPB는 유리 전이 온도가 100 ℃이하의 값을 가지므로, 높은 전류를 필요로 하는 유기 발광 소자에 서는 사용하기 힘든 문제가 있다.
둘째로 저전압 구동 가능한 고효율의 유기 발광 소자를 얻기 위해서는 유기 발광 소자 내로 주입된 정공 또는 전자들이 원활하게 발광층으로 전달되는 동시에, 주입된 정공과 전자들이 발광층 밖으로 빠져나가지 않도록 하여야 한다. 이를 위해 서 유기 발광 소자에 사용되는 물질은 적절한 밴드갭 (band gap)과 HOMO 또는LUMO 에너지 준위를 가져야 한다. 현재 용액 도포법에 의해 제조되는 유기 발광 소자에서 정공수송 물질로 사용되는 PEDOT:PSS의 경우, 발광층 물질로 사용되는 유기물의 LUMO 에너지 준위에 비하여 LUMO 에너지 준위가 낮기 때문에 고효율 장 수명의 유기 발광 소자 제조에 어려움이 있다.
이외에도 유기 발광 소자에서 사용되는 물질은 화학적 안정성, 전하이동도, 전극 이나 인접한 층과의 계면 특성 등이 우수하여야 한다. 즉, 유기 발광소자에서 사용되는 물질은 수분이나 산소에 의한 물질의 변형이 적어야 한다. 또한, 적절한 정공 또는 전자 이동도를 가짐으로써 유기 발광 소자의 발광층에서 정공과 전자의 밀도가 균형을 이루도록 하여 엑시톤 형성을 극대화할 수 있어야 한다. 그리고, 소자의 안정성을 위해 금속 또는 금속 산화물을 포함한 전극과의 계면을 좋게 할 수 있어야 한다.
최근, 기존의 증착 공정을 대체하여 용액 공정, 특히 잉크젯 공정을 이용하여 유기 발광 소자를 개발하고자 하고 있다. 이렇게 할 경우 유기 발광 소자 공정 비용을 획기적으로 감소시킬 수 있다. 초창기에는 모든 유기 발광 소자 층을 용액 공정으로 코팅하여 유기 발광 소자를 개발하려 하였으나 이는 현재 기술로는 한계가 있어 정구조 형태에서 HIL, HTL, EML만을 용액 공정으로 진행하고 추후 공정은 기존의 증착 공정을 활용하는 hybrid 공정이 연구 중이다. 또한 초창기에는 코팅성을 증가시키기 위하여 고분자 형태를 가진 유기 발광 물질을 많이 활용하였으나 고분자 고유의 batch to batch 문제와 순도 문제로 인하여 현재는 단분자 OLED 물질도 많이 개발 중이다.
정공 주입층으로 사용하는 전하 수송체는 반도체적인 특성을 지니고 있으나 전하를 생성 및 운반할 충분한 전하 개수 및 전하 이동도를 보유하고 있지 않아 임의의 양의 전자 수용성 화합물을 첨가함으로써 전하 개수 및 전하 이동도를 증가시키고 유기 발광 소자의 성능 및 수명을 향상 시킬 수 있다. 이러한 전자 수용성 화합물로는 TCNQ, F4TCNQ, 트리스(4-브로모 페닐 아미늄 헥사클로로 안티모네이트) (tris(4-bromophenylaminium hexachloroantimonate):TBPAH 등이 있으나 상기 물질들은 혼합되는 전하 수송체와 분자구조의 차이가 커 분자 간 stacking이나 전하 수송을 방해할 수 있다.
한국 공개특허공보 제 2012-0112277호
본 명세서는 이모늄 유도체를 포함하는 코팅 조성물, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자 및 이의 제조 방법을 제공하는 것이 목적이다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 이모늄 유도체를 포함하는 유기 발광 소자용 코팅 조성물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure 112016068395462-pat00001
화학식 1에 있어서,
R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기이거나, 인접하는 치환기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성하고,
L은 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 캐소드; 애노드; 및 상기 캐소드와 상기 애노드 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 전술한 코팅 조성물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 캐소드 또는 애노드를 형성하는 단계; 상기 캐소드 또는 애노드 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 애노드 또는 캐소드를 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 전술한 코팅 조성물을 이용하여 형성되는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 코팅 조성물은 유기 발광 소자의 유기물층 재료로 사용될 수 있으며, 낮은 구동전압, 높은 발광효율 및 높은 수명 특성을 제공할 수 있다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하 본 명세서에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
이하, 본 명세서를 상세히 설명한다.
본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는
어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1로 표시되는 이모늄 유도체를 포함하는 유기 발광 소자용 코팅 조성물을 제공한다. 상기 화학식 1로 표시되는 이모늄 유도체를 포함하는 유기 발광 소자용 코팅 조성물의 경우, 용해도가 우수하여 제조가 용이하고, 상기 코팅 조성물을 이용하여 균일한 코팅층을 형성할 수 있다. 또한 정공 주입층으로 사용하는 전하 수송체와 혼합하여 사용할 경우, 이모늄 유도체의 존재로 인하여 정공 수송 능력이 향상되어 구동 전압이 낮아지고 높은 발광 효율을 나타내며 높은 수명 특성을 제공한다.
이하, 본 명세서의 치환기를 상세하게 설명한다.
본 명세서에 있어서,
Figure 112016068395462-pat00002
는 다른 치환기에 연결되는 부위를 의미한다.
본 명세서에서 상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 알킬기; 알콕시기; 알케닐기; 아릴기; 아민기; 아릴아민기 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 50인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 기재된 알킬기, 알콕시기 및 그 외 알킬기 부분을 포함하는 치환체는 직쇄 또는 분쇄 형태를 모두 포함한다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 40이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure 112016068395462-pat00003
,
Figure 112016068395462-pat00004
등의 스피로플루오레닐기,
Figure 112016068395462-pat00005
(9,9-디메틸플루오레닐기), 및
Figure 112016068395462-pat00006
(9,9-디페닐플루오레닐기) 등의 치환된 플루오레닐기가 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기는 알킬기로 치환되어, 아릴알킬기로 작용할 수 있다. 상기 알킬기는 전술한 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로 고리기는 이종원자로 N, O, P, S, Si 및 Se 중 1개 이상을 포함하는 헤테로 고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 1 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로 고리기의 탄소수는 1 내지 30이다. 헤테로 고리기의 예로는 예로는 피리딜기, 피롤기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 퓨라닐기, 티오페닐기, 이미다졸기, 피라졸기, 옥사졸기, 이소옥사졸기, 티아졸기, 이소티아졸기, 트리아졸기, 옥사디아졸기, 티아디아졸기, 디티아졸기, 테트라졸기, 피라닐기, 티오피라닐기, 피라지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 나프티리디닐기, 아크리딜기, 크산테닐기, 페난트리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인데닐기, 인돌기, 인돌리닐기, 인돌리지닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 벤조티아졸기, 벤즈옥사졸기, 벤즈이미다졸기, 벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 헤테로고리기는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 방향족인 것을 제외하고는 전술한 헤테로 고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기는 전술한 알킬기, 아릴기, 헤테로고리기, 알케닐기,시클로알킬기 및 이들의 조합 등이 치환될 수 있으며, 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기는 아릴기로 치환된 아민기를 의미하며, 아릴기는 전술한 예시가 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 시클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로 고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 인접하는 기가 서로 결합하여 형성된 고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 지방족, 방향족 또는 지방족과 방향족의 축합고리일 수 있으며, 탄화수소고리 또는 헤테로고리를 형성할 수 있다.
상기 탄화수소고리는 상기 1가기가 아닌 것을 제외하고, 상기 시클로알킬기 또는 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다. 상기 헤테로고리는 지방족, 방향족 또는 지방족과 방향족의 축합고리일 수 있으며, 1가기가 아닌 것을 제외하고, 상기 헤테로고리기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
또 하나의 실시상태에 따르면, L은 탄소수 1 내지 20의 시클로알킬렌기, 페닐렌, 바이페닐렌 또는 나프틸렌이다.
또 하나의 실시상태에 따르면, R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
또 하나의 실시상태에 따르면, R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
또 하나의 실시상태에 따르면, R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 아민기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
또 하나의 실시상태에 따르면, R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 아민기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 1가의 음이온을 포함한다. 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 1가의 음이온은 하기 화학식 2-1 내지 2-6 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 2-1]
Figure 112016068395462-pat00007
[화학식 2-2]
Figure 112016068395462-pat00008
[화학식 2-3]
Figure 112016068395462-pat00009
[화학식 2-4]
Figure 112016068395462-pat00010
[화학식 2-5]
Figure 112016068395462-pat00011
[화학식 2-6]
Figure 112016068395462-pat00012
화학식 2-1 내지 2-6에 있어서, A1는 2가의 원소, A2는 3가의 원소, A3은 4가의 원소, A4는 3가의 원소, A5 5가의 원소이고, B1 내지 B6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 2가의 연결기이며, R5 내지 R20은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 할로알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아민기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 A1는 산소(O), A2는 질소(N), A3은 탄소(C), A4는 붕소(B) 또는 갈륨(Ga), A5 인(P) 또는 안티몬(Sb)이다.
또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 B1 내지 B6는 SO2이다.
또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 B1 내지 B6는 CF2이다.
또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R5 내지 R20은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치화된 아릴기이다.
또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R5 내지 R20은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 플루오르기로 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 플루오르기로 치환 또는 비치환된 아릴기이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R5 내지 R20은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 펜타플루오르페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 하기 구조식들 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함한다.
Figure 112016068395462-pat00013
Figure 112016068395462-pat00014
Figure 112016068395462-pat00015
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 하기 화학식 3으로 표시되는 전하수송체를 포함한다.
[화학식 3]
Figure 112016068395462-pat00016
화학식 3에 있어서,
X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
a 및 b 는 각각 1 내지 6의 정수이며,
a 및 b가 각각 2 이상인 경우, 괄호내의 구조는 서로 동일하거나 상이하고,
A 및 B는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이고,
Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
n은 1 내지 4의 정수이며,
n이 2 이상의 정수인 경우, 2 이상의 L1은 서로 동일하거나 상이하고,
L1은 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며,
L2 및 L3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 열 또는 광에 의하여, 가교 가능한 작용기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
하나의 실시상태에 있어서, 상기 X1는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 X1은 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1은 페닐기이다.
하나의 실시상태에 있어서, 상기 X2는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 X2는 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X2는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 A은 수소이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 B는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 n은 1이다.
또 다른 실시상태에 있어서, 상기 n은 2 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 아릴렌기이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 L1은 바이페닐릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L2 및 L3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L2 및 L3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L2 및 L3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2은 직접결합이다.
또 다른 실시상태에 있어서, 상기 L2은 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 L2은 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L3는 직접결합이다.
또 다른 실시상태에 있어서, 상기 L3는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 L3는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서에서 "가교 가능한 작용기"란 열 및 또는 광에 노출시킴으로써, 화합물 간에 가교를 시키는 반응성 치환기를 의미할 수 있다. 가교는 열처리 또는 광을 조사하여, 탄소-탄소 다중결합, 환형 구조가 분해되면서 생성된 라디컬이 연결되면서 생성될 수 있다.
예컨대, 상기 가교 가능한 작용기가
Figure 112016068395462-pat00017
이고, 상기 가교 가능한 작용기가 열처리 또는 광처리에 의하여 가교되는
Figure 112016068395462-pat00018
의 구조로 다른 카바졸 유도체와 연결될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 각각 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 화학식 3-1 내지 3-7 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 3-1]
Figure 112016068395462-pat00019
[화학식 3-2]
Figure 112016068395462-pat00020
[화학식 3-3]
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[화학식 3-4]
Figure 112016068395462-pat00022
[화학식 3-5]
Figure 112016068395462-pat00023
[화학식 3-6]
Figure 112016068395462-pat00024
[화학식 3-7]
Figure 112016068395462-pat00025
화학식 3-1 내지 3-7에 있어서,
Q는 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 Q는 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 Q는 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 전하 수송체는 하기 화학식 4-1 내지 4-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 4-1]
Figure 112016068395462-pat00026
[화학식 4-2]
Figure 112016068395462-pat00027
[화학식 4-3]
Figure 112016068395462-pat00028
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 전자 수용체를 더 포함할 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 전하 수용체는 하기 화학식 5-1 내지 5-5 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 5-1]
Figure 112016068395462-pat00029
[화학식 5-2]
Figure 112016068395462-pat00030
[화학식 5-3]
Figure 112016068395462-pat00031
[화학식 5-4]
Figure 112016068395462-pat00032
[화학식 5-5]
Figure 112016068395462-pat00033
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 상기 이모늄 유도체, 음이온 및 용매를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 액상일 수 있다. 상기 "액상"은 상온 및 상압에서 액체 상태인 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 용매는 예컨대, 클로로포름, 염화메틸렌, 1,2-디클로로에탄, 1,1,2-트리클로로에탄, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠 등의 염소계 용매; 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르계 용매; 톨루엔, 크실렌, 트리메틸벤젠, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소계 용매; 시클로헥산, 메틸시클로헥산, n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, n-옥탄, n-노난, n-데칸 등의 지방족 탄화수소계 용매; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤계 용매; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에스테르계 용매; 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디메톡시에탄, 프로필렌글리콜, 디에톡시메탄, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 글리세린, 1,2-헥산디올 등의 다가 알코올 및 그의 유도체; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 시클로헥산올 등의 알코올계 용매; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드계 용매;및 N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드계 용매; 부틸 벤조에이트, 메틸-2-메톡시벤조에이트 등의 벤조에이트계 용매; 테트랄린; 3-phenoxy-toluene 등의 용매가 예시되나, 본원 발명의 일 실시상태에 따른 이모늄 유도체를 용해 또는 분산시킬 수 있는 용매면 족하고, 이들을 한정하지 않는다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 용매는 1 종 단독으로 사용하거나, 또는 2 종 이상의 용매를 혼합하여 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태는 캐소드; 애노드; 및 상기 캐소드와 상기 애노드 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 전술한 코팅 조성물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 포함하는 유기물층은 정공수송층, 정공주입층 또는 정공수송과 정공주입을 동시에 하는 층이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 정공주입층, 정공수송층. 전자수송층, 전자주입층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함한다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 애노드, 1층 이상의 유기물층 및 캐소드가 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 캐소드, 1층 이상의 유기물층 및 애노드가 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1에 예시되어 있다.
도 1에는 기판(101) 상에 애노드(201), 정공주입층(301), 정공수송층(401), 발광층(501),전자수송층(601) 및 캐소드(701)가 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다.
상기 도 1에서 정공주입층(301)은 이모늄 유도체를 포함하는 코팅 조성물을 이용하여 형성된다.
상기 도 1은 유기 발광 소자를 예시한 것이며 이에 한정되지 않는다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 상기 이모늄 유도체를 포함하는 코팅 조성물을 이용하여 형성되는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 애노드, 유기물층 및 캐소드를 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 애노드를 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 캐소드로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 캐소드 물질부터 유기물층, 애노드 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
본 명세서는 또한, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
구체적으로 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 캐소드 또는 애노드를 형성하는 단계; 상기 캐소드 또는 애노드 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 애노드 또는 캐소드를 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층은 스핀 코팅을 이용하여 형성된다.
또 다른 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층은 잉크젯 프린팅에 의하여 형성된다.
또 다른 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층은 인쇄법에 의하여 형성된다.
본 명세서의 상태에 있어서, 상기 인쇄법은 예컨대 노즐 프린팅, 오프셋 인쇄법, 전사 인쇄법 또는 스크린 인쇄법 등이 있으나, 이를 한정하지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 코팅 조성물은 구조적인 특성으로 용액공정이 적합하여 인쇄법에 의하여 형성될 수 있으므로 소자의 제조 시에 시간 및 비용적으로 경제적인 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층을 형성하는 단계는 상기 캐소드 또는 애노드 상에 상기 코팅 조성물을 코팅하는 단계; 및 상기 코팅된 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리 하는 단계를 포함한다.
상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층을 형성하는 단계에서 상기 열처리 또는 광처리 단계를 포함하는 경우에는 코팅 조성물에 포함된 복수 개의 전하 수송체가 가교를 형성하여 박막화된 구조가 포함된 유기물층을 제공할 수 있다. 이 경우, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층은 표면 위에 도포된 용매에 의하여 용해되거나, 형태학적으로 영향을 받거나 분해되는 것을 방지할 수 있다.
따라서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층이 열처리 또는 광처리 단계를 포함하여 형성된 경우에는 용매에 대한 저항성이 증가하여 용액 증착 및 가교 방법을 반복 수행하여 다층을 형성할 수 있으며, 안정성이 증가하여 소자의 수명 특성을 증가시킬 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 카바졸을 포함하는 단분자 전하 수송체를 포함할수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 고분자 결합제에 혼합하여 분산시킨 코팅 조성물을 이용할 수 잇다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 고분자 결합제로서는, 전하 수송을 극도로 저해하지 않는 것이 바람직하고, 또한 가시광에 대한 흡수가 강하지 않은 것이 바람직하게 이용된다. 고분자 결합제로서는, 폴리(N-비닐카르바졸), 폴리아닐린 및 그의 유도체, 폴리티오펜 및 그의 유도체, 폴리(p-페닐렌비닐렌) 및 그의 유도체, 폴리(2,5-티에닐렌비닐렌) 및 그의 유도체, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리실록산 등이 예시된다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 코팅 조성물은 유기물층에 코팅조성물을 단독으로 포함할 수도 있고, 이모늄 유도체를 포함하는 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리를 통하여 박막화를 진행시킬 수도 있으며, 다른 모노머와 혼합한 코팅 조성물을 사용하여 공중합체로서 포함시킬 수 있다. 또한, 다른 고분자와 혼합한 코팅 조성물을 사용하여 공중합체, 또는 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 애노드 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 애노드 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 캐소드 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 캐소드 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입 물질로는 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 애노드에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 애노드 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 애노드나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자 수송 물질로는 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 캐소드로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 캐소드로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공저지층은 정공의 캐소드 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
제조예 1. 화학식 1-1의 제조
Figure 112016068395462-pat00034
N,N,N',N'-테트라페닐벤젠-1,4-다이아민 (N1,N1,N',N4'-tetraphenylbenzene-1,4-diamine, 5g, 12.1mmol)과 리튬 비스(트리플루오로메탄)설폰이미드 (Lithium (bis(trifluoromethane)sulfonamide), 7.66g, 26.6mmol), 메틸렌 클로라이드 (methylene chloride, 25g) 및 에탄올 (ethanol, 10g)을 넣고 3시간 동안 환류시킨 후, 과황산나트륨 (sodium persulfate, 2g)과 물 30g을 추가한 뒤, 2시간 동안 환류하였다. 혼합물에 메틸렌 클로라이드 (methylene chloride, 40g) 및 물 50g을 추가로 투입하고, 층 분리된 메틸렌 클로라이드 (methylene chloride)층을 진공 증류하여 이모늄계 화합물인 N,N,N',N'-테트라페닐벤젠-1,4-다이이모늄 비스(트리플루오로메탄)설폰이미트 (N1,N1,N',N4'-tetraphenylbenzene-1,4-diimonium bis(trifluoromethane)sulfonamide) 2g을 얻었다.
제조예 2. 화학식 1-2의 제조
Figure 112016068395462-pat00035
리튬 비스(트리플루오로메탄)설폰이미드 (Lithium (bis(trifluoromethane)sulfonamide), 7.66g, 26.6mmol)을 칼륨트리스(트리플루오로메탄술포닐)메티드(potassiumtris(trifluoromethanesulfonyl)methide, 11.96g, 26.6mmol)로 변경한 이외에는, 화학식 1-1의 합성과 같은 방법으로 화학식 1-2를 1.9g 합성하였다.
제조예 3. 화학식 1-3의 제조
Figure 112016068395462-pat00036
리튬 비스(트리플루오로메탄)설폰이미드 (Lithium (bis(trifluoromethane)sulfonamide), 7.66g, 26.6mmol)을 은 테트라키스(펜타플루오로 페닐) 보레이트 (Siver(tetrakis(pentafluorophenyl)borate, 20.87g, 26.6mmol)로 변경한 이외에는, 화학식 1-1의 합성과 같은 방법으로 화학식 1-3를 1.4g 합성하였다.
제조예 4. 화학식 1-4의 제조
Figure 112016068395462-pat00037
N,N,N',N'-테트라페닐-[1,1'-바이페닐]-4,4-다이아민 (N,N,N',N'-tetraphenyl-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine, 5g, 10.2mmol)과 리튬 비스(트리플루오로메탄)설폰이미드 (Lithium (bis(trifluoromethane)sulfonamide), 6.43g, 22.5mmol), 메틸렌 클로라이드 (methylene chloride, 25g) 및 에탄올 (ethanol, 10g)을 넣고 3시간 동안 환류시킨 후, 과황산나트륨 (sodium persulfate, 2g)과 물 30g을 추가한 뒤, 2시간 동안 환류하였다. 혼합물에 메틸렌 클로라이드 (methylene chloride, 40g) 및 물 50g을 추가로 투입하고, 층 분리된 메틸렌 클로라이드 (methylene chloride)층을 진공 증류하여 이모늄계 화합물인 N,N,N',N'-테트라페닐-[1,1'-바이페닐]-4,4-다이이모늄 비스(트리플루오로메탄)설폰이미트 (N,N,N',N'-tetraphenyl-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diimonium bis(trifluoromethane)sulfonamide) 2.6g을 얻었다.
제조예 5. 화학식 1-5의 제조
Figure 112016068395462-pat00038
리튬 비스(트리플루오로메탄)설폰이미드 (Lithium (bis(trifluoromethane)sulfonamide), 6.43g, 22.5mmol)을 칼륨트리스(트리플루오로메탄술포닐)메티드(potassiumtris(trifluoromethanesulfonyl)methide, 10.12g, 22.5mmol)로 변경한 이외에는, 화학식 1-4의 합성과 같은 방법으로 화학식 1-5를 1.4g 합성하였다.
제조예 6. 화학식 1-6의 제조
Figure 112016068395462-pat00039
리튬 비스(트리플루오로메탄)설폰이미드 (Lithium (bis(trifluoromethane)sulfonamide), 6.43g, 22.5mmol)을 은 테트라키스(펜타플루오로 페닐) 보레이트 (Siver(tetrakis(pentafluorophenyl)borate, 17.7g, 25.5mmol)로 변경한 이외에는, 화학식 1-4의 합성과 같은 방법으로 화학식 1-6을 3.5g 합성하였다.
제조예 7. 화학식 1-7의 제조
Figure 112016068395462-pat00040
N,N,N',N'-테트라페닐-[1,1'-바이페닐]-4,4-다이아민 (N,N'-diphenyl-N,N'-bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine, 6.48g, 7.92mmol)과 리튬 비스(트리플루오로메탄)설폰이미드 (Lithium (bis(trifluoromethane)sulfonamide), 5g, 17.4mmol), 메틸렌 클로라이드 (methylene chloride, 25g) 및 에탄올 (ethanol, 10g)을 넣고 3시간 동안 환류시킨 후, 과황산나트륨 (sodium persulfate, 2g)과 물 30g을 추가한 뒤, 2시간 동안 환류하였다. 혼합물에 메틸렌 클로라이드 (methylene chloride, 40g) 및 물 50g을 추가로 투입하고, 층 분리된 메틸렌 클로라이드 (methylene chloride)층을 진공 증류하여 이모늄계 화합물인 N,N,N',N'-테트라페닐-[1,1'-바이페닐]-4,4-다이모늄 (N,N'-diphenyl-N,N'-bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamimonium bis(trifluoromethane)sulfonamide) 2.1g을 얻었다.
이하의 제조는 상기 방식과 유사하게 합성하였다.
Figure 112016068395462-pat00041
Figure 112016068395462-pat00042
실험예 1
코팅 조성물은 하기 표 2에서 기재된 바와 같이, 본원 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물; 출원번호 KR10-2015-0169384 또는 KR10-2016-0049481에 기재된 하기 화학식 4-1 내지 4-3 로 나타나는 전하 수송체를 유기 용매(사이클로헥사논:cyclohexanone) 중에서 5wt%로 혼합하여 생성하였다.
상기 전하 수송체는, 하기와 같은 화학식 4-1 내지 4-3의 아릴 아민 계열의 유도체를 사용하였으나 이에 한정되는 것은 아니다
[화학식 4-1]
Figure 112016068395462-pat00043
[화학식 4-2]
Figure 112016068395462-pat00044
[화학식 4-3]
Figure 112016068395462-pat00045
코팅 조성물 전하 수송체 이모늄 유도체 전하 수송체 : 이모늄 유도체 비율
1 - 화학식 1-15 0:1
2 화학식 4-1 화학식 1-15 0.8:0.2
3 화학식 4-2 화학식 1-15 0.7:0.3
4 화학식 4-3 화학식 1-15 0.8:0.2
5 화학식 4-2 화학식 1-7 0.8:0.2
6 화학식 4-1 화학식 1-8 0.7:0.3
7 화학식 4-3 화학식 1-7 0.8:0.2
8 화학식 4-3 화학식 1-1 0.8:0.2
9 화학식 4-3 화학식 1-2 0.8:0.2
10 화학식 4-3 화학식 1-3 0.8:0.2
11 화학식 4-3 화학식 1-4 0.8:0.2
12 화학식 4-3 화학식 1-5 0.8:0.2
13 화학식 4-3 화학식 1-6 0.8:0.2
14 화학식 4-3 화학식 1-8 0.8:0.2
15 화학식 4-3 화학식 1-9 0.8:0.2
16 화학식 4-3 화학식 1-10 0.8:0.2
17 화학식 4-3 화학식 1-11 0.8:0.2
18 화학식 4-3 화학식 1-12 0.8:0.2
19 화학식 4-3 화학식 1-13 0.8:0.2
20 화학식 4-3 화학식 1-14 0.8:0.2
21 화학식 4-1 - 1:0
22 화학식 4-2 - 1:0
23 화학식 4-3 - 1:0
실시예 1
ITO (indium tin oxide)가 1500Å의 두께로 박막 증착된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 아이소프로필알콜, 아세톤의 용제로 초음파 세척을 각각 30분씩 하고 건조시킨 후, 상기 기판을 글러브박스로 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 표에서 기재된 코팅 조성물 1을 스핀 코팅하여 300Å 두께의 정공 주입층을 형성하고 N2 분위기 하에 hot plate에서 30분 동안 코팅 조성물을 경화시켰다. 이후, 진공 증착기로 이송한 후, 상기 정공 주입층 위에 하기 화합물 A을 진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다.
Figure 112016068395462-pat00046
이어서, 상기 정공 수송층 위에 상기 화합물 B와 화합물 C을 8%의 농도로 300Å의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 상기 화합물 D를 200Å의 두께로 진공 증착하여 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å의 두께로 LiF와 2000Å의 두께로 알루미늄을 증착하여 캐소드를 형성하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 0.4~0.7Å/sec 를 유지하였고, 캐소드의 LiF는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2x10-7 ~ 5x10-8 torr를 유지하였다.
실시예 2
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 2을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 3
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 3을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 4
상기 실시예 1 에서 정공 주입층을 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 4을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 5
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 5을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 6
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 6을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 7
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 7을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 8
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 8을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 9
상기 실시예 1 에서 정공 주입층을 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 9을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 10
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 10을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 11
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 11을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 12
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 12을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 13
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 13을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 14
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 14을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 15
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 15을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 16
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 16을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 17
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 17을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 18
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 18을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 19
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 19을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 20
상기 실시예 1 에서 정공 주입층으로 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 20을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1
상기 실시예 1 에서 정공 주입층을 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 21을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 2
상기 실시예 1 에서 정공 주입층을 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 22을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 3
상기 실시예 1 에서 정공 주입층을 코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 23을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
전술한 방법으로 제조한 유기 발광 소자를 10mA/cm2의 전류 밀도에서 구동전압과 발광 효율을 측정한 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
실시예 구동 전압 (V) 전류 효율 (cd/A) 전력 효율 (lm/W)
실시예 1 8.3 1.25 0.88
실시예 2 5.8 3.65 1.12
실시예 3 5.6 3.87 1.42
실시예 4 6.3 2.65 0.87
실시예 5 6.3 2.36 0.62
실시예 6 6.5 2.11 0.89
실시예 7 8.2 2.08 0.89
실시예 8 5.1 1.52 0.78
실시예 9 6.2 1.96 1.11
실시예 10 8.4 1.11 1.01
실시예 11 7.5 1.54 1.00
실시예 12 7.0 3.85 1.54
실시예 13 7.6 2.58 1.37
실시예 14 9.1 1.37 0.75
실시예 15 8.2 2.11 1.55
실시예 16 8.4 2.36 1.45
실시예 17 7.9 2.48 1.36
실시예 18 6.2 3.33 1.72
실시예 19 5.5 2.58 1.38
실시예 20 8.4 3.19 1.57
비교예 1 10.5 0.89 0.64
비교예 2 12.1 1.05 0.57
비교예 3 9.8 0.94 0.58
상기 표 3의 결과로, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 이모늄 유도체는 유기 용매에 대한 용해도가 우수하며, 코팅 조성물의 제조가 용이하여, 상기 코팅 조성물을 이용하여 균일한 코팅층을 형성할 수 있다.
또한 형성된 코팅층을 경화시킬 경우, 이모늄 유도체의 첨가로 인하여 전하 수송체의 경화가 쉽게 이루어지며, 용매가 씻겨 나가지 않는 층을 형성할 수 있어, 용액 공정을 이용하여 추가의 층을 적층할 수 있으며, 유기 발광 소자의 재료로 사용할 수 있음을 확인하였다.
101 : 기판
201 : 애노드
301 : 정공주입층
401 : 정공수송층
501 : 발광층
601 : 전자수송층
701 : 캐소드

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 이모늄 유도체와 하기 화학식 3으로 표시되는 전하수송체를 포함하는 유기 발광 소자용 코팅 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112018057868715-pat00047

    화학식 1에 있어서,
    R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접하는 치환기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성하고,
    L은 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
    [화학식 3]
    Figure 112018057868715-pat00066

    화학식 3에 있어서,
    X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    a 및 b 는 각각 1 내지 6의 정수이며,
    a 및 b가 각각 2 이상인 경우, 괄호내의 구조는 서로 동일하거나 상이하고,
    A 및 B는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    n은 1 내지 4의 정수이며,
    n이 2 이상의 정수인 경우, 2 이상의 L1은 서로 동일하거나 상이하고,
    L1은 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며,
    L2 및 L3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
    Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 열 또는 광에 의하여, 가교 가능한 작용기이다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 1가의 음이온을 포함하는 것인 유기 발광 소자용 코팅 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 하기 화학식 2-1 내지 2-6 중 어느 하나로 표시되는 음이온을 포함하는 것인 유기 발광 소자용 코팅 조성물:
    [화학식 2-1]
    Figure 112016068395462-pat00048

    [화학식 2-2]
    Figure 112016068395462-pat00049

    [화학식 2-3]
    Figure 112016068395462-pat00050

    [화학식 2-4]
    Figure 112016068395462-pat00051

    [화학식 2-5]
    Figure 112016068395462-pat00052

    [화학식 2-6]
    Figure 112016068395462-pat00053

    화학식 2-1 내지 2-6에 있어서,
    A1는 2가의 원소, A2는 3가의 원소, A3은 4가의 원소, A4는 3가의 원소, A5 5가의 원소이고,
    B1 내지 B6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 2가의 연결기이며,
    R5 내지 R20은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 할로알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아민기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
  4. 삭제
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 하기 화학식 3-1 내지 3-7 중 어느 하나로 표시되는 경화기가 치환된 전하 수송체를 포함하는 것인 유기 발광 소자용 코팅 조성물:
    [화학식 3-1]
    Figure 112016068395462-pat00055

    [화학식 3-2]
    Figure 112016068395462-pat00056

    [화학식 3-3]
    Figure 112016068395462-pat00057

    [화학식 3-4]
    Figure 112016068395462-pat00058

    [화학식 3-5]
    Figure 112016068395462-pat00059

    [화학식 3-6]
    Figure 112016068395462-pat00060

    [화학식 3-7]
    Figure 112016068395462-pat00061

    화학식 3-1 내지 3-7에 있어서,
    Q는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 전자 수용체를 포함하는 것인 유기 발광 소자용 코팅 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 하기 구조식들 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자용 코팅 조성물:
    Figure 112016068395462-pat00062

    Figure 112016068395462-pat00063

    Figure 112016068395462-pat00064
  8. 캐소드;
    애노드; 및
    상기 캐소드와 상기 애노드 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고,
    상기 유기물층 중 1층 이상은 청구항 1 내지 3 및 청구항 5 내지 7 중 어느 한 항의 코팅 조성물을 포함하는 유기 발광 소자.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 코팅 조성물을 포함하는 유기물층은 정공수송층, 정공주입층 또는 정공수송과 정공주입을 동시에 하는 층인 것인 유기 발광 소자.
  10. 기판을 준비하는 단계;
    상기 기판 상에 캐소드 또는 애노드를 형성하는 단계;
    상기 캐소드 또는 애노드 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및
    상기 유기물층 상에 애노드 또는 캐소드를 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 3 및 청구항 5 내지 7 중 어느 한 항의 코팅 조성물을 이용하여 형성되는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.
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