KR101886490B1 - 공기입 타이어의 비드부와 카카스의 계면접착용 조성물 - Google Patents

공기입 타이어의 비드부와 카카스의 계면접착용 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 공기입 타이어의 비드부와 카카스의 계면접착용 조성물에 관한 것이다.

Description

공기입 타이어의 비드부와 카카스의 계면접착용 조성물{Composition for Improving Interfacial Adhesion between Bead and Carcass of Pneumatic Tire}
본 발명은 공기입 타이어의 비드부와 카카스의 계면접착용 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 공기입 타이어는 노면과 접촉하는 고무층인 트레드(Tread); 타이어를 차량의 림(Rim)에 장착시키는 역할을 하는 비드(Bead); 타이어의 골격을 형성하는 카카스(Carcass); 타이어의 옆 부분으로서 카카스를 보호하고 유연한 굴신운동을 하는 사이드월(Sidewall)로 크게 구분된다.
상기 비드부는 비드코어(Bead Core)와 비드 코어 상부에 위치하는 비드필러(Bead Filler)로 구성되고, 상기 비드부의 주위를 카카스(Carcass)가 둘러싸고 있다. 이러한 타이어의 비드부는 차량의 구동축 회전운동을 림(Rim)으로부터 타이어 트레드(Tread)로 전달하는 가장 초기의 동력전달 부위로서, 차량의 하중에 따라 가장 많은 하중을 받게 된다.
이에 비드부와 카카스 고무간의 접착 성능이 열세할 경우, 주행 중에 비드부와 카카스 사이의 벌어짐 현상 일명, 세퍼레이션(Seperation)이 발생하게 된다. 비드부와 카카스 사이의 세퍼레이션이 발생한 이후 반복되는 굴신운동에 의해 비드부 크랙으로 진전되고, 이는 사이드월 붕괴로 이어져 대형사고를 유발할 수 있다.
이에 타이어 비드의 내구성을 향상시키고자 하는 연구는 지속적으로 진행되어 왔다.
한국공개특허 10-2001-0001255호(특허문헌 1)에서는 비드코어를 턴업하여 설치되는 카카스가 상부 비드필러와 증간 비드필러 사이에 삽입되면서 이 비드필러들을 감쌀 수 있는 구조를 개발함으로써, 비드부의 파열을 방지하여 내구성을 향상시키는 기술이 개시되어 있다. 그러나 상기 특허문헌 1의 기술에 의하면 비드부와 카카스의 구조들을 제약시킴으로써 타이어 성능에 악영향을 끼치는 문제점이 있다.
한국공개특허 10-2001-0001255호
이에 본 발명자들은 비드부와 이를 감싸는 카카스의 구조 변경으로 인한 구조적 제약없이 비드부의 내구성을 향상시키는 기술을 개발하고자 연구 노력하였다. 그 결과, 비드부와 카카스의 계면접착력을 향상시킬 수 있는 접착 조성물을 새롭게 개발함으로써 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서 본 발명은 비드부와 카카스의 계면에 적용되는 접착 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 접착 조성물을 비드부와 카카스의 계면에 적용시켜 비드부의 내구성이 향상된 공기입 타이어를 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.
상기한 과제 해결을 위하여, 본 발명은 공기입 타이어의 비드부와 카카스의 계면접착용 조성물으로,
(A)천연고무 25 ~ 35 중량%와 스티렌-부타디엔 고무 65 ~ 75 중량%로 이루어진 원료고무 100 중량부와, 상기 원료고무 100 중량부를 기준으로
(B)카본블랙 10 ~ 35 중량부,
(C)알킬페놀수지 5 ~ 15 중량부,
(D)가황제 2 ~ 3 중량부, 및
(E)가황촉진제 1 ~ 3 중량부를 포함하는 조성물을 그 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 배합고무를 생산하는 정련공정; 압출단계, 압연단계, 비드단계, 재단단계를 포함하는 반제품공정; 타이어 성형공정; 및 가류공정; 을 수행하여 제조된 타이어로서, 상기 비드단계에서 제조된 비드표면에 상기한 조성물을 도포하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 계면접착용 조성물은 공기입 타이어의 비드부와 카카스의 계면접착을 위하여 사용되며, 통상의 타이어 제조공정에 적용되고 별도의 추가공정이 도입되지 않으므로 기존의 생산라인을 그대로 적용할 수 있다는 장점이 있다. 즉, 반제품공정에서 제조되는 비드의 표면에 본 발명의 계면접착용 조성물을 도포시키며, 이후 가류공정에서 접착된다.
또한, 본 발명의 계면접착용 조성물은 타이어 비드부를 구성하는 고무 소재에 대한 상용성이 우수하므로 계면접착 특성을 개선시키는 것 이외에도 물성을 개선시키는 효과도 기대할 수 있다.
도 1은 벌어짐 현상(Seperation)이 발생된 타이어 비드부의 사진이다.
도 2는 본 발명의 계면접착용 조성물이 도포되는 타이어 비드부의 단면도이다.
본 발명에 따른 공기입 타이어의 비드부와 카카스의 계면접착용 조성물은 원료고무, 충진제, 점착 부여제, 가황제 및 가황촉진제를 포함하며, 각 조성성분에 대해 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
(A) 원료고무
본 발명의 계면접착용 조성물에는 상기 원료고무로서 천연고무 및/또는 합성고무를 포함할 수 있다. 상기 천연고무는 일반적인 천연고무 또는 변성 천연고무일 수 있다. 상기 일반적인 천연고무는 천연고무로서 알려진 것이면 어느 것이라도 사용될 수 있고, 원산지나 등급 등에 한정되지 않는다. 상기 변성 천연고무는 일반적인 천연고무를 변성 또는 정제한 것을 의미하는 것이고, 예를 들면 에폭시화 천연고무(ENR), 탈단백 천연고무(DPNR), 수소화 천연고무 등이 포함될 수 있다. 상기 합성고무는 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 변성 스티렌-부타디엔 고무, 부타디엔 고무(BR), 변성 부타디엔 고무, 니트릴-부타디엔 고무(NBR), 변성 니트릴-부타디엔 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔(EPDM) 고무, 비닐-벤질클로라이드-스티렌-부타디엔 고무, 말레인산-스티렌-부타디엔 고무, 카르복실산-스티렌-부타디엔 고무, 에폭시-이소프렌 고무, 카르복실산-니트릴-부타디엔 고무 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
일반적인 타이어의 비드부 고무소재로 천연고무와 스티렌-부타디엔 고무(SBR)의 혼합물을 적용하고 있다. 따라서 비드부와의 상용성 등을 고려할 때, 본 발명의 계면접착용 조성물은 원료고무로서 천연고무와 스티렌-부타디엔 고무(SBR)의 혼합물을 사용하는 것이 좋다. 상기 원료고무의 조성에 있어, 천연고무의 함량이 증가할수록 점착력이 증가되고, 접착력은 감소하는 경향을 보인다. 이에 본 발명에서는 점착성 및 접착성을 고려하여, 원료고무로서 바람직하기로는 천연고무 25 ~ 35 중량%와 스티렌-부타디엔 고무 65 ~ 75 중량%로 이루어진 고무 혼합물을 사용한다. 상기 원료고무의 조성에 있어, 천연고무의 함량이 25 중량% 미만이면 점착력이 낮아서 타이어 성형이 불가할 수 있고, 35 중량%를 초과하여 과량으로 사용되면 가황반응 후에 비드부와 카카스의 계면이 분리될 수 있으므로, 상기 함량 범위를 유지하는 것이 좋다.
(B) 충진제
본 발명의 계면접착용 조성물에는 충진제로서 카본블랙, 실리카 또는 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나가 포함될 수 있다. 보다 좋기로는 충진제로서 카본블랙을 사용하는 것이며, 상기 카본블랙은 타이어용 고무 조성물에 사용할 수 있는 카본블랙이라면 제한없이 사용할 수 있다.
구체적으로 상기 카본블랙은 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 30 내지 300 ㎡/g이고, DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 60 내지 210c c/100g인 것일 수 있다. 상기 질소흡착 비표면적의 값과 상기 DBP 흡유량 값을 갖는 카본블랙을 충진제로 사용하는 경우, 보강성과 가공성을 동시에 만족하는 타이어를 제조할 수 있다.
상기 충진제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 10 내지 35 중량부로 포함될 수 있다. 상기 충진제의 함량이 10 중량부 미만이면 충진제에 의한 보강 성능이 저하될 수 있고, 35 중량부를 초과하면 성형공정에서 가공성이 불리해질 수 있다.
(C) 점착 부여제
본 발명의 계면접착용 조성물에는 점착 부여제로서 알킬페놀수지를 포함한다. 상기 알킬페놀수지는 방향족 벤젠고리에 탄소수 1 내지 10의 알킬그룹이 치환된 고분자로서 구체적으로 p-알킬페놀 포름알데하이드 수지일 수 있다. 상기 p-알킬페놀 포름알데하이드 수지는 예를 들면 p-tert-부틸페놀 포름알데하이드 수지, p-옥틸페놀 포름알데하이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
본 발명에서 점착 부여제로 사용되는 알킬페놀수지는 비드부 표면으로부터 카카스 표면으로 확산되어 수소결합을을 형성하므로써, 두 계면간의 점착 또는 접착이 이루어지게 된다.
상기 점착 부여제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 5 내지 15 중량부 범위로 포함될 수 있고, 바람직하기로는 10 내지 15 중량부 범위로 포함될 수 있다. 상기 점착 부여제의 함량이 5 중량부 미만이면 타이어의 비드부와 카카스의 계면 점착성 및 접착성이 낮아서 목적하는 타이어의 내구성 향상효과를 기대할 수 없고, 15 중량부를 초과하여 과량의 점착 부여제가 포함된다 하더라도 더 이상의 게면 점착성 및 접착성이 개선되지 않으며 오히려 다른 물성을 저하시키는 원인이 될 수 있으므로, 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.
(D) 가황제
본 발명의 계면접착용 조성물에는 가황제로는 유황(S)계 가류제를 사용할 수 있다. 상기 유황계 가류제는 분말 황(S), 불용성 황(S), 침강 황(S), 콜로이드 황(S) 등의 무기 가류제와, 테트라메틸티우람 디설파이드(TMTD), 테트라에틸티우람 디설파이드(TETD), 디티오디모르폴린(dithiodimorpholine) 등의 유기 가류제를 사용할 수 있다.
상기 가황제는 상기 원료 고무 100 중량부에 대하여 2 내지 3 중량부로 포함할 수 있다. 상기 함량의 범위로 가황제를 사용하는 경우 적절한 가황 효과로 인하여 원료고무가 열에 덜 민감하고 화학적으로 안정하게 해준다는 점에서 바람직하다.
(E) 가황촉진제
본 발명의 계면접착용 조성물에는 가황촉진제가 포함될 수 있다. 상기 가황촉진제는 가황 속도를 촉진하거나 초기 가황 단계에서 지연작용을 촉진하는 촉진제를 의미한다. 상기 가황촉진제로는 술펜아미드계, 티아졸계, 티우람계, 티오우레아계, 구아니딘계, 디티오카르밤산계, 알데히드-아민계, 알데히드-암모니아계, 이미다졸린계, 크산테이트계 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 가황촉진제로서 바람직하게는 티우람계를 사용할 수 있다.
상기 가황촉진제는 상기 원료 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 3 중량부 범위로 포함될 수 있다. 상기 함량의 범위로 가황촉진제를 사용하는 경우 가황 속도 촉진을 통한 생산성 증진 및 고무 물성의 증진을 극대화시킨다는 점에서 바람직하다.
(F) 기타 첨가제
본 발명의 계면접착용 조성물에는 타이어 고무 조성물 제조시에 통상적으로 포함되는 기타 첨가제로서 가류활성제, 노화방지제, 연화제를 더 포함할 수 있다.
상기 가류활성제는 상기 가류촉진제와 병용하여 그 촉진 효과를 완전하게 하기 위해서 사용되는 배합제로서, 무기계 가류활성제, 유기계 가류활성제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 무기계 가류활성제로는 산화아연(ZnO), 탄산아연, 산화마그네슘(MgO), 산화납(PbO), 수산화 칼륨(KOH) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 유기계 가류활성제로는 스테아르산, 스테아르산 아연, 팔미트산, 리놀레산, 올레산, 라우르산, 디부틸 암모늄-올레이트, 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 특히, 상기 가류활성제로서 산화아연(ZnO)과 스테아르산을 함께 사용할 수 있으며, 이 경우 상기 산화아연이 상기 스테아르산에 녹아 상기 가류촉진제와 유효한 복합체를 형성하여, 가황 반응 중 유리한 황을 만들어냄으로써 고무의 가교 반응을 용이하게 한다. 상기 가류활성제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 17 중량부로 포함될 수 있다. 상기 가류활성제로 산화아연과 스테아르산을 함께 사용하는 경우 적절한 가류활성제로서의 역할을 위하여 각각 원료 고무 100 중량부에 대하여 산화아연 10 내지 15 중량부 범위 및 스테아르산 0.5 내지 2 중량부 범위로 사용할 수 있다.
상기 노화방지제는 산소에 의해서 고무가 자동 산화되는 연쇄반응을 정지시키기 위하여 사용되는 첨가제이다. 상기 노화방지제로는 아민계, 페놀계, 퀴놀린계, 이미다졸계, 카르밤산 금속염, 왁스 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 상기 노화방지제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다.
상기 연화제는 고무에 가소성을 부여시켜 가공을 용이하게 하기 위하여 또는 가황 고무의 경도를 저하시키기 위하여 첨가되는 것으로, 고무 배합시나 고무 제조시에 사용되는 오일류 기타 재료를 의미한다. 상기 연화제로는 석유계 오일, 식물유지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 석유계 오일로는 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 방향족계 오일 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 식물유지로는 피마자유, 면실유, 아마인유, 카놀라유, 대두유, 팜유, 야자유, 낙화생유, 파인유, 파인타르, 톨유, 콘유, 쌀겨기름, 홍화유, 참기름, 올리브유, 해바라기유, 팜핵유, 동백유, 호호바유, 마카다미아너트유, 사플라워 오일, 동유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 연화제는 원료 고무 100 중량부에 대하여 0 내지 100 중량부로 사용할 수 있다.
그 밖에도 타이어 고무 조성물 제조시에 통상적으로 포함되는 다른 첨가제를 더 포함할 수도 있다.
또한, 본 발명은 계면접착용 조성물이 비드부와 카카스의 계면에 적용되어 이들 두 계면간의 점착성 및 접착성을 개선시켜 내구성이 향상된 공기입 타이어를 그 특징으로 한다.
타이어의 일반적인 제조과정을 살펴보면, 정련공정, 반제품공정(압출, 압연, 비드), 성형공정 및 가류공정으로 이루어진다. 상기 정령공정에서는 여러 원재료를 혼합해 고무를 생산하는 과정이다. 상기 반제품공정은 생산된 고무 시트를 이용하기 쉽게 가공하는 과정이다. 상기 성형공정은 타이어의 모양으로 만드는 과정이다.
본 발명에서는 상기 반제품공정의 비드공정에서 제조된 비드표면에 계면접착용 조성물을 도포하며, 도포된 계면접착용 조성물은 성형공정 및 가류공정을 거치게 되고, 상기 가류공정에서 비드부와 비드부 주위를 둘러싸고 있는 카카스 사이에 점착 또는 접착이 이루어진다. 즉, 비드부 표면에 계면접착용 조성물이 카카스 표면으로 확산되고, 이들 두 계면 사이에서 수소결합이 형성되어 점착 또는 접착이 이루어진다.
본 발명에 따르면 비드부와 카카스의 계면접착은 기존의 타이어 생산공정 중에 이루어지므로, 생산라인의 변경없이도 내구성이 향상된 타이어 제조가 가능하다.
이와 같은 본 발명은 하기의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1 ~ 5 및 비교예 1 ~ 3.
하기 표 1에 나타낸 성분 및 함량비로 천연고무(NR)와 스티렌-부타디엔 고무(SBR)를 배합한 후에, 각 첨가제를 혼합하여 접착 조성물을 제조하였다.
[사용성분]
(A) 원료고무:
천연고무(NR): CV60
스티렌-부타디엔 고무(SBR): SBR1502
(B) 카본블랙: N330
(C) 점착부여제: POLYTONE AP 108
(D) 가황제: 유황(S)
(E) 가황촉진제: 테트라메틸 티우람 모노설파이드
(F) 가류활성제: 산화아연(ZnO), 스테아린산
실험예 1. 시험편의 물성 측정
또한, 실시예 1 ~ 5 및 비교예 1 ~ 3에서 제조된 각 접착 조성물은 타이어의 비드(BEAD) 시편(NR:SBR=20:80 중량%)에 도포하고 그 상부에 카카스(Carcass) 시편(NR 100 중량%)을 접착시킨 다음, 상온에서 10분간 방치하여 시험편을 제작하였다. 그리고 제작된 각 시험편은 하기의 방법으로 점착력 및 접착력을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
[점착력 및 접착력 평가방법]
(1) 미가황 고무 점착력 평가
점착력 테스터(Tester) 기기를 사용하여 시편 계면이 벌어질 때 걸리는 힘을 측정하였다. 공기입 타이어에 적용하기에 적합한 점착력은 3 kgf 이상이다.
(2) 가황 고무의 접착성 평가
ASTM D413 방법에 의해 평가하였으며, 가황 인장 강도기를 이용하여 180 Peel Test(T자 테스트)를 진행하였다. 공기입 타이어에 적용하기에 적합한 접착력은 70 kgf 이상이다.
Figure 112016035660809-pat00001
조성 실시예 비교예
1 2 3 4 5 1 2 3
주제
(중량%)		 NR 25 30 35 30 30 100 40 20
SBR 75 70 65 70 70 0 60 80


첨가제
(중량부)		 카본블랙 35 35 35 35 35 35 35 35
점착 부여제 5 5 5 10 15 5 5 5
황 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8
가황촉진제 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
ZnO 12 12 12 12 12 12 12 12
스테아린산 2 2 2 2 2 2 2 2

물성		 점착력
(kgf)		 3.2 3.3 3.6 4.0 4.1 7.9 3.9 2.6
접착력
(kgf)		 76.3 74.3 71.5 78.2 78.4 33.5 64.2 80.1
계면분리 없음 없음 없음 없음 없음 분리됨 분리됨 성형
불가
상기 표 1의 결과에 의하면, 원료고무를 구성하는 천연고무(NR)의 함량이 커질수록 점착력은 증가하고, 접착력은 감소하는 경향을 보였다.
실시예 1 ~ 5의 시편은 본 발명이 제안하는 계면접착 조성물로 비드부와 카카스를 접착시킨 시편으로서, 요구되는 점착력(3 kgf 이상) 및 접착력(70 kgf 이상)을 나타내고 있으며, 비드부와 카카스의 계면분리현상이 전혀 없었다.
이에 반하여, 비교예 1과 비교예 2는 고무 성분으로서 천연고무 100 중량% 또는 천연고무 40 중량%를 포함하는 조성물로 비드부와 카카스를 접착시킨 시편으로서, 과량의 천연고무의 함유로 인하여 점착력은 우수하였지만 접착력이 낮아서 평가과정에서 계면분리 현상이 확인되었다. 비교예 3은 고무 성분으로서 천연고무가 20 중량%의 소량 포함된 조성물로 비드부와 카카스를 접착시킨 시편으로서, 점착력이 낮아서 성형가공이 불가하였다.
실험예 2. 내구성 평가
사이드 245/40R 19의 공기입 타이어를 제조하는 과정 중, 반제품 공정에서 비드표면에 상기 실시예 1 ~ 5 및 비교예 1 ~ 3에서 제조한 조성물을 도포하여 비드(BEAD)를 제조하였다. 그리고 제조된 각 비드(BEAD)를 성형기에서 타이어의 형태로 단품을 만들어서 하기와 조건에서 타이어의 내구성을 평가하였다. 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
[타이어의 내구성 평가 조건]
- 속도: 80 km/h
- 공기압: 35 psi
- 캠버: 3
- 하중: 최대 하중(825kg)의 75%를 시작으로 하여, 2시간마다 10%씩 하중을 증가시킨다.
구 분 내구실험 시간(hr)
40 이전 40.5 42 43 45
실
시
예		 1 없음 없음 없음 파손 -
2 없음 없음 파손 - -
3 없음 파손 - - -
4 없음 없음 없음 없음 파손
5 없음 없음 없음 없음 파손
비
교
예		 1 파손 - - - -
2 파손 - - - -
3 타이어 성형불가
대조군* 파손 - - - -
* 대조군: 접착 조성물을 도포하지 않고 제조된 타이어
상기 표 2의 결과에 의하면, 실시예 1 ~ 5의 계면접착 조성물을 도포시킨 타이어 단품은 40시간 동안 내구실험을 진행하였을 때 파손되지 않고 잘 견디는 것을 확인할 수 있다. 이는 실차로 고속도로 주행시 50,000 km의 내구 성능에 상응하는 결과이다. 특히, 실시예 4와 실시예 5의 타이어 단품의 내구성은 탁월하였음을 확인할 수 있다.
이에 반하여, 비교예 1과 비교예 2의 계면접착 조성물을 도포시킨 타이어 단품은 내구실험을 시작한지 40시간 이전에 파손되었다. 비교예 3의 접착 조성물을 도포시킨 경우 타이어 성형이 불가하여 내구실험을 실시하지 않았다.
또한, 대조군은 접착 조성물을 도포하지 않고 제조된 타이어 단품으로, 내구실험을 시작한지 40시간 이전에 파손되었다.

Claims (5)

  1. 천연고무 25 ~ 35 중량%와 스티렌-부타디엔 고무 65 ~ 75 중량%로 이루어진 원료고무 100 중량부와, 상기 원료고무 100 중량부를 기준으로
    카본블랙 10 ~ 35 중량부,
    알킬페놀수지 10 ~ 15 중량부,
    가황제 2 ~ 3 중량부,
    가황촉진제 1 ~ 3 중량부,
    스테아린산 0.5 ~ 2 중량부, 및
    ZnO 10 ~ 15 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 공기입 타이어의 비드부와 카카스의 계면접착용 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 알킬페놀수지는 탄소수 1 내지 10의 알킬그룹이 치환된 p-알킬페놀 포름알데하이드 수지인 것을 특징으로 하는 공기입 타이어의 비드부와 카카스의 계면접착용 조성물.
  4. 삭제
  5. 반제품공정에서 비드표면에 제 1 항 또는 제 3 항의 조성물을 도포하여 제조된 공기입 타이어.
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JP2009286327A (ja) * 2008-05-30 2009-12-10 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 空気入りラジアルタイヤ

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