KR101879623B1 - Adhesive film and surface protection film - Google Patents

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류스케 시마구치
료 하세가와
히로토 니이미
히로유키 요시다
아키요 히시누마
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Abstract

본 발명은 대전 방지 성능을 구비하고 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스가 우수하고, 포트 라이프가 길고, 내구성 및 리워크성도 우수한 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공한다. (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머, (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트모노머를 포함하는 산가 0.01∼8.0인 공중합체의 아크릴계 폴리머, (F) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매와, (H) 케토엔올 호변이성체 화합물과, (I) 대전 방지제와, (J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물과, (K) 산화 방지제를 함유한다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition and a surface protective film having antistatic properties and excellent balance of adhesive force at a low speed peeling speed and a high speed peeling speed, and having a long pot life and durability and reworkability. (A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C18, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, (D) a polyalkylene glycol mono ) Acrylic ester monomer, (E) a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group, or an alkyl-containing (meth) , A crosslinking catalyst of a metal chelate compound (G), a ketone enol tautomer compound (H), an antistatic agent (I), a polyether modified siloxane compound (J), and an antioxidant (G)

Description

점착 필름 및 표면 보호 필름{ADHESIVE FILM AND SURFACE PROTECTION FILM}[0001] ADHESIVE FILM AND SURFACE PROTECTION FILM [0002]

본 발명은 점착제 조성물 및 표면 보호 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 대전 방지 성능을 구비하고, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스가 우수하며, 또한 포트 라이프가 길고, 내구성 및 리워크성도 우수한 편광판의 표면 보호 필름용 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공하는 것에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a surface protective film. More particularly, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a surface protective film of a polarizing plate having antistatic properties, excellent balance of adhesive force at a low speed peeling speed and a high speed peeling speed, To a surface protective film.

광학 용도의 점착제로는 투명성이 우수한 점에서, 알킬(메타)아크릴레이트를 주성분으로 하고, 관능기로서 히드록실기, 카르복실기 등을 갖는 아크릴 모노머와 공중합시킨 공중합체로 이루어지는 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다. 또한, 점착제의 점착력 등의 각종 물성이 적절히 조정된 것이 필요로 되고 있다. 특히, 표면 보호 필름용 점착제 등은 공장 생산의 제조 공정에 적합할 수 있도록 표면 보호 필름을 자동 첩합 장치로 첩합하는데 적합한 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스가 우수한 점착제가 요구되고 있다. 또한, 점착력의 밸런스에 추가하여, 포트 라이프가 길고, 내구성, 리워크성 및 대전 방지성도 우수한 점착제가 필요로 되고 있다.As the pressure-sensitive adhesive for optical use, an acrylic pressure-sensitive adhesive comprising an alkyl (meth) acrylate as a main component and a copolymer obtained by copolymerizing with an acrylic monomer having a hydroxyl group, a carboxyl group or the like as a functional group is preferably used because of its excellent transparency. In addition, various physical properties such as adhesion of the pressure-sensitive adhesive are required to be appropriately adjusted. In particular, a pressure-sensitive adhesive excellent in balance of adhesive force at a low speed peeling speed and a high speed peeling speed suitable for bonding a surface protective film with an automatic bonding device is desired so as to be suitable for a manufacturing process of a factory production . In addition to the balance of adhesive strength, a pressure-sensitive adhesive excellent in durability, reworkability and antistatic property is required for a long pot life.

이러한 점착제의 각종 물성은 공중합체로 이루어지는 아크릴계 점착제에 포함되는 히드록실기, 카르복실기 등의 관능기와 반응하는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 등을 사용하여 가교 반응을 시켜, 점착력이나 응집력 등을 조정하는 것이 행해지고 있다.Various physical properties of the pressure-sensitive adhesive may be obtained by crosslinking reaction using an isocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, or the like, which reacts with a functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group contained in an acrylic pressure- .

종래부터, 아크릴계 점착제의 가교제로는 이소시아네이트계 가교제가 범용적으로 사용되고 있다. 또한, 이소시아네이트계 가교제를 사용한 가교 반응에서는 가교 반응을 촉진시키기 위한 촉매로서 금속 킬레이트가 많이 사용되고 있다.BACKGROUND ART Conventionally, isocyanate-based crosslinking agents have been widely used as crosslinking agents for acrylic pressure-sensitive adhesives. Further, in the crosslinking reaction using an isocyanate crosslinking agent, a metal chelate is frequently used as a catalyst for promoting the crosslinking reaction.

일반적으로는, 가교 반응의 반응 속도가 우수하다는 점에서 가교 반응의 촉매로서 유기 주석 화합물인 디부틸 주석 디라우레이트 등이 사용되고 있었지만, 디부틸 주석 화합물은 유해 독성을 나타내는 점에서 사용하는 것이 기피되고 있다.Generally, dibutyltin dilaurate, which is an organic tin compound, has been used as a catalyst for the crosslinking reaction because of the excellent reaction rate of the crosslinking reaction. However, the dibutyltin compound is avoided from being used because it exhibits toxic toxicity have.

이 때문에, 이소시아네이트계 가교제와 병용되는 디부틸 주석 화합물의 대체가 되는, 저렴하며 가교 반응의 반응 속도가 우수한 가교 촉매가 요구되고 있지만, 찾아내는 것이 곤란하였다.For this reason, there is a demand for a crosslinking catalyst that is a cheap substitute for a dibutyltin compound used in combination with an isocyanate crosslinking agent and has an excellent reaction rate of the crosslinking reaction. However, it is difficult to find a crosslinking catalyst.

이들 중, 특허문헌 1에는 이소시아네이트계 가교제와 병용되는 가교 촉매로서 금속 킬레이트 중에서도 철 킬레이트가 바람직하고, 트리스(아세틸아세토네이트) 철이 촉매 활성이 우수하기 때문에 특히 바람직한 것이 개시되어 있다.Among them, Patent Document 1 discloses iron chelates as metal chelates as crosslinking catalysts used in combination with isocyanate crosslinking agents, and tris (acetylacetonate) iron is particularly preferred because of its excellent catalytic activity.

그런데, 가교 촉매를 함유한 아크릴계 점착제 조성물은 상온에서 방치되어 있는 동안에도 서서히 가교 반응이 진행된다. 이 때문에, 점착제의 공업 생산에 있어서는 점착제 조성물의 원료를 배합한 후에, 일반적으로 가교 반응을 개시시키는 시기까지는 가교 반응을 정지시켜 두기 위해, 가교 촉매와 반응 지연제를 병용하고 있다.However, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinking catalyst gradually undergoes a crosslinking reaction even when it is left at room temperature. For this reason, in the industrial production of the pressure-sensitive adhesive, a crosslinking catalyst and a reaction retarder are used in combination to stop the crosslinking reaction until the time of starting the crosslinking reaction after the raw material of the pressure-sensitive adhesive composition is blended.

이 가교 촉매와 반응 지연제의 병용에 관해서, 특허문헌 2에는 폴리우레탄의 제조 방법으로서, 적어도 1종의 금속 아세틸아세토네이트와 아세틸아세톤의 혼합물로 이루어지고, 상기 금속 아세틸아세토네이트와 상기 아세틸아세톤의 중량비가 2:1인 촉매 시스템을 포함한 반응 우레탄 혼합물을 사용하는 것이 개시되어 있다.Regarding the combination of the crosslinking catalyst and the reaction retarder, Patent Document 2 discloses a method for producing a polyurethane comprising a mixture of at least one metal acetylacetonate and acetylacetone, wherein the metal acetylacetonate and the acetylacetone Discloses the use of a reaction urethane mixture comprising a catalyst system in a weight ratio of 2: 1.

일본 공개특허공보 2011-001440호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2011-001440 일본 공개특허공보 2008-285681호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-285681

특허문헌 1에 기재된 점착제 조성물에서는 (메타)아크릴레이트를 구성 단량체 단위로 하고, 수산기 및 카르복실기를 함유하는 공중합체에 대한, 금속 화합물(가교 촉매)의 첨가량이 개시되어 있지만, 가교 지연제의 첨가량에 대한 기재가 없다. 또한, 특허문헌 1에는 점착제 조성물에 가교제를 배합한 후의 점도 상승률을 억제하는 방법으로서 반응 지연제를 사용하는 방법, 점도 상승 억제 용제를 첨가하는 방법, 블록 이소시아네이트 등의 관능기를 블록한 가교제를 사용하는 방법 등이 예시되어 있지만, 구체적인 설명이 없다.In the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 1, the addition amount of a metal compound (crosslinking catalyst) to a copolymer containing a hydroxyl group and a carboxyl group is disclosed with (meth) acrylate as a constituent monomer unit. However, There is no description about it. Patent Literature 1 discloses a method of suppressing the viscosity increase rate after the crosslinking agent is blended in the pressure-sensitive adhesive composition, a method of using a reaction retarder, a method of adding a viscosity increasing inhibiting agent, a method of using a crosslinking agent blocking a functional group such as a block isocyanate Method, and the like are exemplified, but there is no specific explanation.

또한, 특허문헌 2에는 저온에서 매우 활성이 높은 철이나 구리 등의 금속 아세틸아세토네이트 촉매를 사용해도, 조기 경화를 일으키는 경우가 없는, 우수한 안정성 및 양호한 촉매 활성을 갖는 금속 아세틸아세토네이트와 아세틸아세톤을 포함한 촉매 시스템을 이용한 폴리우레탄 제조 방법이 개시되어 있다.In addition, Patent Document 2 discloses that metal acetylacetonate and acetylacetone having excellent stability and good catalytic activity which do not cause premature curing even when a metal acetylacetonate catalyst such as iron or copper having high activity at low temperature is used, Discloses a method for producing a polyurethane using a catalyst system containing a catalyst.

하지만, 특허문헌 2에 기재된 방법은 금속 아세틸아세토네이트와 아세틸아세톤의 중량비를 2:1로 하고 있지만, 이 배합 비율을 아크릴계 점착제의 제조 공정에 적용해도, 가교 반응의 일시 정지를 행할 수 없었다.However, although the weight ratio of metal acetylacetonate to acetylacetone is 2: 1 in the method described in Patent Document 2, the crosslinking reaction can not be temporarily stopped even when this compounding ratio is applied to the production process of an acrylic pressure-sensitive adhesive.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 유기 주석 화합물을 사용하지 않고, 대전 방지 성능을 구비하고, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스가 우수하며, 또한 포트 라이프가 길고, 내구성 및 리워크성도 우수한 편광판의 표면 보호 필름용 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.Disclosure of the Invention The present invention has been made in view of the above circumstances and has an object of providing an antistatic coating composition which does not use an organotin compound and which has an antistatic property and is excellent in balance of adhesive force at a low rate of peeling and a high rate of peeling, And a pressure-sensitive adhesive composition for a surface protective film of a polarizing plate excellent in reworkability and a surface protective film.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, 공중합 가능한 모노머군으로서 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머와, (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 공중합 가능한 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종을 포함하는 산가 0.01∼8.0인 공중합체의 아크릴계 폴리머로 이루어지고, (F) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매와, (H) 케토엔올 호변이성체 화합물과, (I) 대전 방지제로서 융점이 25∼50℃인 이온성 화합물 및/또는 아크릴로일기 함유 이온성 화합물과, (J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물과, (K) 산화 방지제를 추가로 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.(A) a monomer copolymerizable with at least one of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having from 4 to 18 carbon atoms, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer, and (E) a nitrogen-containing vinyl monomer or alkoxy group-containing alkyl (F) a crosslinking catalyst of a bifunctional or higher functional isocyanate compound, (G) a metal chelate compound, and (B) an isocyanate compound having at least two functional groups, (H) a ketoene tautomer compound and (I) an ionic compound having a melting point of 25 to 50 占 폚 and / or an acryloyl group Organic ionic provides compounds and, (J) a polyether modified siloxane compound, the pressure-sensitive adhesive composition containing a (K) adding an anti-oxidant.

또한, 상기 공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계 100중량부에 대해, Further, with respect to 100 parts by weight in total of the acrylic polymer of the copolymer,

상기 아크릴계 폴리머가The acrylic polymer

상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 50∼95중량부와, (A) 50 to 95 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms,

상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 0.1∼10중량부와, 0.1 to 10 parts by weight of the copolymerizable monomer containing the hydroxyl group (B)

상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 0.1∼1.0중량부와,0.1 to 1.0 part by weight of the copolymerizable monomer containing the carboxyl group (C)

상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 0∼50중량부와, 0 to 50 parts by weight of (D) the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer,

상기 (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 0∼20중량부를 함유하고, (E) 0 to 20 parts by weight of a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group or an alkyl (meth) acrylate monomer containing an alkoxy group,

상기 점착제 조성물이The pressure-

상기 (F) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물의 0.1∼10중량부와, 0.1 to 10 parts by weight of the (B) isocyanate compound having two or more functional groups,

상기 (G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매의 0.001∼0.5중량부와,0.001 to 0.5 parts by weight of the crosslinking catalyst of the metal chelate compound (G)

상기 (H) 케토엔올 호변이성체 화합물의 0.1∼200중량부를 함유하고, 또한, 상기 (H) 케토엔올 호변이성체 화합물/(G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매의 중량부 비율 (H)/(G)가 1∼700이고, 또한,(H) / ((H)) of the crosslinking catalyst of the (H) ketoene enantiomeric compound / (G) metal chelate compound and 0.1 to 200 parts by weight of the G) is from 1 to 700,

상기 (I) 대전 방지제로서 상기 점착제 조성물 중에 포함되는 대전 방지제와, 상기 공중합체 내에 공중합된 대전 방지제의 합계의 0.05∼5.0중량부와, As the (I) antistatic agent, 0.05 to 5.0 parts by weight of the total of the antistatic agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition and the antistatic agent copolymerized in the copolymer,

상기 (J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 0.01∼1.0중량부와,0.01 to 1.0 part by weight of the polyether-modified siloxane compound (J)

상기 (K) 산화 방지제로서 토코페롤계 산화 방지제 0.01∼5중량부를 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the antioxidant (K) contains 0.01 to 5 parts by weight of a tocopherol-based antioxidant.

또한, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Further, the copolymerizable monomer (B) containing a hydroxyl group is preferably selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl At least one compound selected from the group consisting of N-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl desirable.

또한, 상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The copolymerizable monomer containing (C) a carboxyl group is preferably selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, (Meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- At least one member selected from the group consisting of carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid is preferable.

또한, 상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드 평균 반복수가 3∼14이고, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) is preferably a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate having an average number of alkylene oxide repeating units of 3 to 14 constituting a polyalkylene glycol chain, At least one selected from polyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, and the like.

또한, 상기 아크릴계 폴리머가 상기 공중합 가능한 모노머군으로서 상기 (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.It is preferable that the acryl-based polymer includes at least one or more of nitrogen-containing vinyl monomers or alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomers (E) that do not contain a hydroxyl group as the copolymerizable monomer group.

또한, 상기 (F) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로서 2관능 이소시아네이트 화합물로는, 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물인 것이 바람직하다. 상기 디이소시아네이트 화합물로는, 지방족 디이소시아네이트이고, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종으로 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, 상기 디올 화합물로는, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올모노히드록시피발레이트, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종으로 이루어지는 것이 바람직하다. The bifunctional isocyanate compound (F) as the bifunctional or higher functional isocyanate compound is preferably a compound produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound with an acyclic aliphatic isocyanate compound. The diisocyanate compound is preferably an aliphatic diisocyanate and is preferably one selected from the group consisting of tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate. Examples of the diol compound include 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxypivalate, polyethylene glycol and polypropylene glycol And the like.

또한, 상기 (F) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로서 3관능 이소시아네이트 화합물로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Examples of the trifunctional isocyanate compound (F) as the bifunctional or higher isocyanate compound include an isocyanurate compound of a hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanurate compound of an isophorone diisocyanate compound, a compound of a hexamethylene diisocyanate compound An isocyanurate compound of a tolylene diisocyanate compound, an isocyanate compound of an isophorone diisocyanate compound, an isocyanate compound of an isophorone diisocyanate compound, an isocyanate compound of an isophorone diisocyanate compound, An isocyanurate of a hydrogenated xylylene diisocyanate compound, an isocyanurate of a hydrogenated xylylene diisocyanate compound, an isocyanurate of a hydrogenated xylylene diisocyanate compound, an isocyanurate of a hydrogenated xylylene diisocyanate compound, an isocyanurate of a xylylene diisocyanate compound, And at least one selected from the group of water.

또한, 상기 (I) 대전 방지제가 상기 공중합체의 100중량부에 대해 0.1∼5.0중량부 포함되는, 융점이 25∼50℃인 이온성 화합물인 것 및/또는 상기 공중합체 내에 0.1∼5.0중량％ 공중합된 아크릴로일기 함유 이온성 화합물인 것이 바람직하다.The antistatic agent (I) is an ionic compound having a melting point of 25 to 50 占 폚, which is contained in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer, and / or the copolymer is contained in an amount of 0.1 to 5.0% It is preferably an ionic compound containing a copolymerized acryloyl group.

또한, 상기 (J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 HLB값이 7∼15인 것이 바람직하다.The HLB value of the polyether-modified siloxane compound (J) is preferably 7 to 15.

또한, 상기 점착제 조성물 중의 가교 촉매에 유기 주석 화합물을 포함하지 않는 것이 바람직하다.Further, it is preferable that the crosslinking catalyst in the pressure-sensitive adhesive composition does not contain an organotin compound.

또한, 상기 산화 방지제로서의 토코페롤계 화합물이 d-α-토코페롤, dl-α-토코페롤, d-β-토코페롤, dl-β-토코페롤, d-γ-토코페롤, dl-γ-토코페롤, d-δ-토코페롤, dl-δ-토코페롤, d-α-토코트리에놀, dl-α-토코트리에놀, d-β-토코트리에놀, dl-β-토코트리에놀, d-γ-토코트리에놀, dl-γ-토코트리에놀, d-δ-토코트리에놀, dl-δ-토코트리에놀로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다.The tocopherol compound as the antioxidant may be selected from the group consisting of d-alpha-tocopherol, dl- alpha -tocopherol, d- beta -tocopherol, dl- beta -tocopherol, Tocotrienol, dl-a-tocotrienol, dl-a-tocotrienol, dl-a-tocotrienol, dl- dl-delta-tocotrienol, and at least one compound selected from the group consisting of dl-delta-tocotrienol.

또한, 상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition preferably has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling rate of 0.3 m / min and an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high peeling rate of 30 m / Do.

또한, 상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 표면 저항률이 9.0×10＋11Ω／□ 이하이고, 박리 대전압이 ±0∼0.5㎸인 것이 바람직하다.Further, it is preferable that the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is 9.0 × 10 +11 Ω / □ or less, the peeling electrification voltage is ± 0~0.5㎸.

또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition on one side or both sides of a resin film.

또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성하여 이루어지는 표면 보호 필름으로서, 상기 점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에, 피착체에 오염 이행이 없는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention also provides a surface protective film comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition formed on one surface of a resin film, wherein the surface protective film is covered with a ballpoint pen through the pressure- Is provided on the surface of the substrate.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 사용할 수 있다.Further, the surface protective film of the present invention can be used as a surface protective film of a polarizing plate.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 상기 수지 필름의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 대전 방지 및 방오 처리가 되어 있는 것이 바람직하다.It is preferable that the surface protective film of the present invention is subjected to antistatic treatment and antifouling treatment on the side of the resin film opposite to the side where the pressure-sensitive adhesive layer is formed.

본 발명에 의하면, 종래 기술에서는 해결할 수 없었던, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 전부의 성능을 유기 주석 화합물을 사용하지 않고 만족시킬 수 있고, 또한, 우수한 대전 방지 성능이 얻어지며, 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것이 가능해졌다. 구체적으로는, 우수한 대전 방지 성능을 유지하면서, 대전 방지제의 첨가량을 줄일 수 있고, 추가로 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 성능도 개선 가능해졌다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to satisfy all the performance required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film without using an organotin compound, which can not be solved by the prior art, It has become possible to prevent the occurrence. Specifically, the amount of the antistatic agent to be added can be reduced while maintaining an excellent antistatic property, and the performance for preventing the occurrence of adhesive residue can also be improved.

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

본 발명의 점착제 조성물은 그 주제가 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, 공중합 가능한 모노머군으로서 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머와, (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 공중합 가능한 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종을 포함하는 산가 0.01∼8.0인 공중합체의 아크릴계 폴리머로 이루어지고, (F) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매와, (H) 케토엔올 호변이성체 화합물과, (I) 대전 방지제로서 융점이 25∼50℃인 이온성 화합물 및/또는 아크릴로일기 함유 이온성 화합물과, (J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물과, (K) 산화 방지제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 한다.(A) a monomer copolymerizable with at least one of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group of C4 to C18 in the alkyl group, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer, and (E) a nitrogen-containing vinyl monomer or alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer containing no hydroxyl group (F) a crosslinking catalyst of a bifunctional or higher isocyanate compound, (G) a metal chelate compound, and (H) a crosslinking catalyst of a metal chelate compound. ) And (I) an ionic compound having a melting point of 25 to 50 占 폚 and / or an acryloyl group as an antistatic agent. (J) a polyether-modified siloxane compound, and (K) an antioxidant.

또한, 공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계 100중량부에 대해, 아크릴계 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 50∼95중량부와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 0.1∼10중량부와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 0.1∼1.0중량부와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 0∼50중량부와, (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 0∼20중량부를 함유하는 것이 바람직하다.(A) 50 to 95 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group in which the number of carbon atoms is in the range of C4 to C18, and (B) an acrylic polymer having a hydroxyl group 0.1 to 10 parts by weight of a copolymerizable monomer, (C) 0.1 to 1.0 part by weight of a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, (D) 0 to 50 parts by weight of a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, , And (E) 0 to 20 parts by weight of a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group or an alkyl (meth) acrylate monomer containing an alkoxy group.

또한, 공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계의 100중량부에 대해, 점착제 조성물이, (F) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물의 0.1∼10중량부와, (G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매의 0.001∼0.5 중량부와, (H) 케토엔올 호변이성체 화합물의 0.1∼200중량부를 함유하고, 또한, 상기 (H) 케토엔올 호변이성체 화합물/(G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매의 중량부 비율 (H)/(G)가 1∼700이고, 또한, (I) 대전 방지제로서 상기 점착제 조성물 중에 포함되는 대전 방지제와, 상기 공중합체 내에 공중합된 대전 방지제의 합계의 0.05∼5.0중량부와, (J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 0.01∼1.0중량부와, (K) 산화 방지제로서 토코페롤계 산화 방지제 0.01∼5중량부를 함유하는 것이 바람직하다.(F) 0.1 to 10 parts by weight of a bifunctional or higher functional isocyanate compound, and (G) 0.001 to 0.5 parts by weight of a crosslinking catalyst of a metal chelate compound, based on 100 parts by weight of the total of the acrylic polymer of the copolymer And (H) 0.1 to 200 parts by weight of the (k) ketoene tautomer compound, and (H) the weight ratio (H) of the crosslinking catalyst of the ketoene aliphatic tautomer compound / 0.05 to 5.0 parts by weight of the total of the antistatic agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition as the antistatic agent and the antistatic agent copolymerized in the copolymer, (J) the poly 0.01 to 1.0 part by weight of an ether-modified siloxane compound, and (K) 0.01 to 5 parts by weight of a tocopherol-based antioxidant as an antioxidant.

(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 미리스틸(메타)아크릴레이트, 이소미리스틸(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 이소세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer (A) in which the alkyl group has 4 to 18 carbon atoms include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (Meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (Meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, isomyristyl Cetyl (meth) acrylate Sites, and the like can be mentioned stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate.

공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계를 100중량부로 할 때, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 50∼95중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다.It is preferable that (A) the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C18 is contained in an amount of 50 to 95 parts by weight, when the total amount of the acrylic polymer of the copolymer is 100 parts by weight.

(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다. Examples of the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (B) include a copolymerizable monomer having a hydroxyl group such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) (Meth) acrylate such as ethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (Meth) acrylamides containing hydroxyl groups.

8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy ) Acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.

공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계를 100중량부로 할 때, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0.1∼10중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다.When the total amount of the acrylic polymer of the copolymer is 100 parts by weight, it is preferable that the copolymerizable monomer containing the hydroxyl group (B) is contained in a proportion of 0.1 to 10 parts by weight.

(C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. (Meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- ) Acryloyloxyethyl methacrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- At least one member selected from the group consisting of lactone mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid is preferable.

공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계를 100중량부로 할 때, 상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0.1∼1.0중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머는 후술하는 바와 같이 공중합체의 산가가 0.01∼8.0이 되는 범위 내에서 함유시키는 것이 바람직하다.When the total amount of the acrylic polymer of the copolymer is 100 parts by weight, it is preferable that the copolymerizable monomer containing the carboxyl group (C) is contained at a ratio of 0.1 to 1.0 part by weight. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the copolymerizable monomer containing a carboxyl group (C) in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably contained within the range of 0.01 to 8.0 in the acid value of the copolymer as described later.

(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜이 갖는 복수의 수산기 중, 하나의 수산기가 (메타)아크릴산에스테르로서 에스테르화된 화합물이면 된다. (메타)아크릴산에스테르기가 중합성기가 되므로, 주제 폴리머에 공중합할 수 있다. 다른 수산기는 OH인 그대로여도 되고, 메틸에테르나 에틸에테르 등의 알킬에테르나, 초산에스테르 등의 포화 카르복실산에스테르 등이 되어 있어도 된다.As the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, any of the plurality of hydroxyl groups of the polyalkylene glycol may be a compound in which one hydroxyl group is esterified as a (meth) acrylic acid ester. (Meth) acrylic acid ester group becomes a polymerizable group, it can be copolymerized with the subject polymer. The other hydroxyl group may be the same as OH, or may be an alkyl ether such as methyl ether or ethyl ether, or a saturated carboxylic acid ester such as acetic acid ester.

폴리알킬렌글리콜이 갖는 알킬렌기로는, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 폴리알킬렌글리콜이 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 2종 이상의 폴리알킬렌글리콜의 공중합체여도 된다. 폴리알킬렌글리콜의 공중합체로는, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 당해 공중합체는 블록 공중합체, 랜덤 공중합체여도 된다.Examples of the alkylene group of the polyalkylene glycol include an ethylene group, a propylene group, and a butylene group, but are not limited thereto. The polyalkylene glycol may be a copolymer of two or more kinds of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol. Examples of the copolymer of polyalkylene glycol include polyethylene glycol-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, and polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol. The copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.

(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 3∼14인 것이 바람직하다. 「알킬렌옥사이드의 평균 반복수」란, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 분자 구조에 포함되는 「폴리알킬렌글리콜 사슬」의 부분에 있어서, 알킬렌옥사이드 단위가 반복되는 평균의 수이다.(D) the average number of repeats of the alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol chain of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is preferably 3 to 14. [ The "average number of repeating units of alkylene oxide" refers to the number of repeating units in the "polyalkylene glycol chain" included in the molecular structure of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) It is the average number.

(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Examples of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) include polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyalkylene glycol (meth) And at least one selected from the group consisting of:

보다 구체적으로는, 폴리에틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트; 메톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트; 에톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.More specifically, there may be mentioned polyolefin such as polyethylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-mono (meth) acrylate, polybutylene glycol- mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol- Poly (ethylene glycol) -polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol- Rate; Methoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol- (Meth) acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene Glycol - (meth) acrylate; Acrylate, ethoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolybutylene glycol- (Meth) acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polypropylene glycol-polybutylene glycol- Glycol- (meth) acrylate, and the like.

공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계를 100중량부로 할 때, 상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 0∼50중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 함유시키지 않아도 된다.It is preferable that the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) is contained in an amount of 0 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the acrylic polymer of the copolymer. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer may not be contained in the pressure-sensitive adhesive composition.

(E) 중, (E-1) 질소 함유 비닐 모노머로는, 아미드 결합을 함유하는 비닐 모노머, 아미노기를 함유하는 비닐 모노머, 질소 함유 복소 고리형 구조를 갖는 비닐 모노머 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린, N-비닐카프로락탐, N-비닐라우릴로락탐 등의 N-비닐 치환의 복소 고리형 구조를 갖는 고리형 질소 비닐 화합물; N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-(메타)아크릴로일피페라진, N-(메타)아크릴로일아지리딘, N-(메타)아크릴로일아제티딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일아제판, N-(메타)아크릴로일아조칸 등의 N-(메타)아크릴로일 치환의 복소 고리형 구조를 갖는 고리형 질소 비닐 화합물; N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 질소 원자 및 에틸렌계 불포화 결합을 고리 내에 갖는 복소 고리형 구조를 갖는 고리형 질소 비닐 화합물; (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N-t-부틸(메타)아크릴아미드 등의 무치환 또는 모노알킬 치환의 (메타)아크릴아미드; N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디프로필아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디부틸(메타)아크릴아미드, N-에틸-N-메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-이소프로필(메타)아크릴아미드 등의 디알킬 치환 (메타)아크릴아미드; N,N-디메틸아미노메틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노이소프로필(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노부틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노메틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-에틸-N-메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸-N-프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸-N-이소프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 디알킬아미노(메타)아크릴레이트; N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디이소프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-에틸-N-메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-이소프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드 등의 N,N-디알킬 치환 아미노프로필(메타)아크릴아미드; N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐-N-메틸아세트아미드 등의 N-비닐카르복실산아미드류; N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-에톡시에틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, N,N-메틸렌비스(메타)아크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드류; (메타)아크릴로니트릴 등의 불포화 카르복실산니트릴류; 등을 들 수 있다.(E), examples of the nitrogen-containing vinyl monomer include an amide bond-containing vinyl monomer, an amino group-containing vinyl monomer, and a nitrogen-containing heterocyclic structure-containing vinyl monomer. More specifically, there may be mentioned N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, N- vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N- vinylpyrimidine, Substituted complexes such as N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-vinylmorpholine, N-vinylcaprolactam, N- A cyclic nitrogen vinyl compound having a cyclic structure; (Meth) acryloyl morpholine, N- (meth) acryloylpiperazine, N- (meth) acryloyl aziridine, N- (meth) acryloyl azetidine, N- (Meta) acryloyl-substituted complexes such as N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloyl azelane, N- A cyclic nitrogen vinyl compound having a cyclic structure; A cyclic nitrogen vinyl compound having a heterocyclic structure having a nitrogen atom such as N-cyclohexylmaleimide or N-phenylmaleimide and an ethylenically unsaturated bond in the ring; Unsubstituted or monoalkyl-substituted (meth) acrylamides such as N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide and Nt-butyl (meth) acrylamide; (Meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, (Meth) acrylamide, N-methyl-N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl- Substituted (meth) acrylamides; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, (Meth) acrylate, N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminomethyl (Meth) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (Meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate and the like; N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropylaminopropyl (Meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl- N, N-dialkyl-substituted aminopropyl (meth) acrylamides such as amides; N-vinylcarboxylic acid amides such as N-vinyl formamide, N-vinylacetamide and N-vinyl-N-methylacetamide; (Meth) acrylamide, N, N-methylenebis (meth) acrylamide, and the like can be used in combination with one or more of N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxyethyl (Meth) acrylamides; Unsaturated carboxylic acid nitriles such as (meth) acrylonitrile; And the like.

(E-1) 질소 함유 비닐 모노머로는, 수산기를 함유하지 않는 것이 바람직하고, 수산기 및 카르복실기를 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다. 이러한 모노머로는, 상기 예시한 모노머, 예를 들면, N,N-디알킬 치환 아미노기나 N,N-디알킬 치환 아미드기를 함유하는 아크릴계 모노머; N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐-2-피페리돈 등의 N-비닐 치환 락탐류; N-(메타)아크릴로일모르폴린이나 N-(메타)아크릴로일피롤리딘 등의 N-(메타)아크릴로일 치환 고리형 아민류가 바람직하다.The nitrogen-containing vinyl monomer (E-1) is preferably a compound containing no hydroxyl group, and more preferably a compound containing no hydroxyl group and no carboxyl group. Examples of such monomers include acrylic monomers containing the above-exemplified monomers, for example, N, N-dialkyl substituted amino groups and N, N-dialkyl substituted amide groups; Vinyl-substituted lactams such as N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylcaprolactam and N-vinyl-2-piperidone; N- (meth) acryloyl-substituted cyclic amines such as N- (meth) acryloylmorpholine and N- (meth) acryloylpyrrolidine are preferred.

(E) 중, (E-2) 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로는, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-프로폭시에틸(메타)아크릴레이트, 2-이소프로폭시에틸(메타)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 2-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 2-프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 2-이소프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 2-부톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 3-이소프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 3-부톡시프로필(메타)아크릴레이트, 4-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 4-에톡시부틸(메타)아크릴레이트, 4-프로폭시부틸(메타)아크릴레이트, 4-이소프로폭시부틸(메타)아크릴레이트, 4-부톡시부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. (Meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-propoxyethyl (meth) acrylate and the like can be given as examples of the alkyl (meth) (Meth) acrylate, 2-ethoxypropyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2- (Meth) acrylate, 2-propoxypropyl (meth) acrylate, 2-isopropoxypropyl (meth) acrylate, 2-butoxypropyl Propyl (meth) acrylate, 3-butoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, Acrylate, 4-ethoxybutyl (meth) acrylate, 4-propoxybutyl (meth) acrylate, 4-isopropoxybutyl And the like methacrylate, 4-butoxy-butyl (meth) acrylate.

이들 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 알킬(메타)아크릴레이트에 있어서의 알킬기의 원자가 알콕시기로 치환된 구조를 갖는다.These alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomers have a structure in which the atom of the alkyl group in the alkyl (meth) acrylate is substituted with an alkoxy group.

공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계를 100중량부로 할 때, (E-1) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 (E-2) 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 0∼20중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다. (E-1) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 및 (E-2) 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 각각 1종 또는 2종 이상 병용할 수도 있다. 본 발명에 따른 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 함유시키지 않아도 된다.(E-1) a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group or an alkyl (meth) acrylate monomer containing an alkoxyl group (E-2) in an amount of 0 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the acrylic- By weight. (E-1) a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group and (E-2) an alkyl (meth) acrylate monomer containing an alkoxy group may be used alone or in combination. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition may not contain a nitrogen-containing vinyl monomer or alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer (E)

(F) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 1분자 중에 적어도 2개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물로부터 선택되는, 적어도 1종 또는 2종 이상이면 된다. 폴리이소시아네이트 화합물에는 지방족계 이소시아네이트, 방향족계 이소시아네이트, 비고리형계 이소시아네이트, 지환식계 이소시아네이트 등의 분류가 있지만, 어느 것이어도 된다. 폴리이소시아네이트 화합물의 구체예로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트(TMDI) 등의 지방족계 이소시아네이트 화합물이나, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 자일릴렌디이소시아네이트(XDI), 수첨 자일릴렌디이소시아네이트(H6XDI), 디메틸디페닐렌디이소시아네이트(TOID), 톨릴렌디이소시아네이트(TDI) 등의 방향족계 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다. (F) The bifunctional or higher isocyanate compound may be at least one selected from polyisocyanate compounds having at least two isocyanate (NCO) groups in one molecule, or at least two kinds thereof. The polyisocyanate compound may be classified into an aliphatic isocyanate, an aromatic isocyanate, a non-glycidic isocyanate, and an alicyclic isocyanate. Specific examples of the polyisocyanate compound include aliphatic isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI) Aromatic isocyanate compounds such as xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (H6XDI), dimethyldiphenylenediisocyanate (TOID), and tolylene diisocyanate (TDI).

3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 2관능 이소시아네이트 화합물(1분자 중에 2개의 NCO기를 갖는 화합물)의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판(TMP)이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올(1분자 중에 적어도 3개 이상의 OH기를 갖는 화합물)과의 어덕트체(폴리올 변성체) 등을 들 수 있다.Examples of the trifunctional or higher isocyanate compound include buret-modified or isocyanurate-modified bifunctional isocyanate compounds (compounds having two NCO groups in one molecule), trimethylolpropane (TMP), tri- or higher-valent polyols such as glycerin And an adduct (polyol modified product) with a compound having at least three OH groups in the molecule).

(F) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로서 (F-1) 3관능 이소시아네이트 화합물만, 또는 (F-2) 2관능 이소시아네이트 화합물만을 사용하는 것도 가능하다. 또한, (F-1) 3관능 이소시아네이트 화합물과, (F-2) 2관능 이소시아네이트 화합물을 병용하는 것도 가능하다.It is also possible to use only (F-1) trifunctional isocyanate compound or (F-2) bifunctional isocyanate compound as the (F) bifunctional or higher isocyanate compound. It is also possible to use the (F-1) trifunctional isocyanate compound and the (F-2) bifunctional isocyanate compound in combination.

또한, 본 발명에 사용하는 (F-1) 3관능 이소시아네이트 화합물로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는, (F-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체로 이루어지는, (F-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다. (F-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군과, (F-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군을 병용하는 것이 바람직하다. 본 발명에서는 (F-1) 3관능 이소시아네이트 화합물로서 (F-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, (F-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 병용함으로써, 저속 박리 영역 및 고속 박리 영역의 점착력의 밸런스를 더욱 개선할 수 있다.Examples of the (F-1) trifunctional isocyanate compound used in the present invention include an isocyanurate of a hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanurate of an isophorone diisocyanate compound, a compound of a hexamethylene diisocyanate compound At least one member selected from the group of (F-1-1) first aliphatic isocyanate compounds, which is a duct body, an adduct of an isophorone diisocyanate compound, a burette of a hexamethylene diisocyanate compound, and a burette of an isophorone diisocyanate compound An isocyanurate of a tolylene diisocyanate compound, an isocyanurate of a xylenediisocyanate compound, an isocyanurate of a hydrogenated xylylene diisocyanate compound, an adduct of a tolylene diisocyanate compound, The adducts, number of isocyanate compounds And at least one selected from the group of the second aromatic isocyanate compounds (F-1-2), which is an adduct of an adduct of aniline isocyanurate compound and an adduct of an indolinone isocyanate compound. (F-1-1) The first aliphatic isocyanate compound group and the (F-1-2) second aromatic isocyanate compound group are preferably used in combination. In the present invention, at least one kind selected from among the (F-1-1) first aliphatic isocyanate compound group and (F-1-2) second aromatic isocyanate compound group as the (F-1) trifunctional isocyanate compound By using at least one selected in combination, it is possible to further improve the balance of the adhesive force in the low-speed peeling area and the high-speed peeling area.

또한, (F-1) 3관능 이소시아네이트 화합물은 상기 (F-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, 상기 (F-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함하고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해, 합계하여 0.5∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다. 또한, (F-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, (F-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 혼합 비율은 (F-1-1):(F-1-2)가 중량비로 10％:90％∼90％:10％의 범위 내인 것이 바람직하다.The (F-1) trifunctional isocyanate compound may be at least one selected from the group of the above-mentioned (F-1-1) first aliphatic isocyanate compounds, , And preferably 0.5 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer. The mixing ratio of at least one selected from the group consisting of the first aliphatic isocyanate compound group (F-1-1) and the second aromatic isocyanate compound group (F-1-2) is (F- 1-1) :( F-1-2) is in the range of 10%: 90% to 90%: 10% by weight.

또한, 본 발명에 사용하는 (F-2) 2관능 이소시아네이트 화합물로는, 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로, 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물인 것이 바람직하다.The (F-2) bifunctional isocyanate compound used in the present invention is preferably a non-cyclic aliphatic isocyanate compound, a compound produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound.

예를 들면, 화학식 「O＝C＝N-X-N＝C＝O」(단, X는 2가기)로 디이소시아네이트 화합물을 화학식 「HO-Y-OH」(단, Y는 2가기)로 디올 화합물을 나타낼 때, 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물로는, 예를 들면, 다음의 화학식 Z로 나타내는 화합물을 들 수 있다.For example, the diisocyanate compound may be represented by the formula " HO-Y-OH " (Y is divalent) in the formula " O = C = NXN = C = O " , A compound produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound includes, for example, a compound represented by the following formula (Z).

[화학식 Z](Z)

O＝C＝N-X-(NH-CO-O-Y-O-CO-NH-X)n-N＝C＝OO = C = NX- (NH-CO-OYO-CO-NH-X) n -N = C = O

여기서, n은 0이상의 정수이다. n이 0인 경우, 화학식 Z는 「O＝C＝N-X-N＝C＝O」를 나타낸다. 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로서 화학식 Z에 있어서 n이 0인 화합물(디올 화합물에 대해 미반응의 디이소시아네이트 화합물)을 포함해도 되지만, n이 1 이상의 정수인 화합물을 필수 성분으로서 포함하는 것이 바람직하다. 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물은 화학식 Z에 있어서의 n이 상이한 복수의 화합물로 이루어지는 혼합물이어도 된다.Here, n is an integer of 0 or more. When n is 0, the formula Z represents " O = C = N-X-N = C = O ". As the bifunctional aliphatic isocyanate compound, a compound wherein n is 0 in the formula (Z) (diisocyanate compound unreacted with respect to the diol compound) may be contained, but it is preferable that the compound contains n as an essential component. The bifunctional aliphatic isocyanate compound may be a mixture of a plurality of compounds in which n in the general formula (Z) is different.

화학식 「O＝C＝N-X-N＝C＝O」로 나타내는 디이소시아네이트 화합물은 지방족 디이소시아네이트이다. X는 비고리형으로 지방족의 2가기인 것이 바람직하다. 상기 지방족 디이소시아네이트로는, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 것이 바람직하다.The diisocyanate compound represented by the chemical formula "O = C = N-X-N = C = O" is an aliphatic diisocyanate. X is a non-cyclic, aliphatic divalent radical. The aliphatic diisocyanate is preferably one or more selected from the group consisting of tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate.

화학식 「HO-Y-OH」로 나타내는 디올 화합물은 지방족 디올이다. Y는 비고리형으로 지방족의 2가기인 것이 바람직하다. 상기 디올 화합물로는, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올모노히드록시피발레이트, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 것이 바람직하다.The diol compound represented by the formula " HO-Y-OH " is an aliphatic diol. Y is preferably a divalent aliphatic divalent non-cyclic. Examples of the diol compound include 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, Methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxy pivalate, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. It is preferable that it is composed of one kind or two kinds or more selected.

상기 (F-1) 3관능 이소시아네이트 화합물과, (F-2) 2관능 이소시아네이트 화합물의 중량비(F-1/F-2)가 1∼90인 것이 바람직하다. 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 상기 (F) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 0.1∼10중량부인 것이 바람직하다.The weight ratio (F-1 / F-2) of the (F-1) trifunctional isocyanate compound and the (F-2) bifunctional isocyanate compound is preferably 1 to 90. It is preferable that the (B) isocyanate compound having a bifunctionality of (F) is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acryl-based polymer.

(G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매는 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 경우에, 상기 공중합체와 가교제의 반응(가교 반응)에 대해 촉매로서 기능하는 물질이면 되고, 제3급 아민 등의 아민계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 유기 주석 화합물, 유기 납 화합물, 유기 아연 화합물 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 가교 촉매로서 금속 킬레이트 화합물을 사용한다.When the polyisocyanate compound is used as a crosslinking agent, the crosslinking catalyst of the (G) metal chelate compound may be any substance that functions as a catalyst for the reaction (crosslinking reaction) between the copolymer and the crosslinking agent, and may be an amine compound such as a tertiary amine , A metal chelate compound, an organotin compound, an organic lead compound, and an organic zinc compound. In the present invention, a metal chelate compound is used as a crosslinking catalyst.

금속 킬레이트 화합물로는, 중심 금속 원자 M에 1 이상의 다좌 배위자 L이 결합한 화합물이다. 금속 킬레이트 화합물은 금속 원자 M에 결합하는 1 이상의 단좌 배위자 X를 가져도 되고, 갖지 않아도 된다. 예를 들면, 금속 원자 M이 1개인 금속 킬레이트 화합물의 화학식을 M(L)m(X)n으로 나타낼 때, m≥1, n≥0이다. m이 2이상인 경우, m개의 L은 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다. n이 2이상인 경우, n개의 X는 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다.The metal chelate compound is a compound in which one or more Dazoid ligands L are bonded to the central metal atom M. The metal chelate compound may or may not have at least one monocyclic ligand X bonded to the metal atom M. For example, when the chemical formula of a metal chelate compound having one metal atom M is represented by M (L) m (X) n , m? 1, n ? When m is 2 or more, m Ls may be the same ligand or different ligands. When n is 2 or more, n Xs may be the same ligand or different ligands.

금속 원자 M으로는, Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, Sn 등을 들 수 있다.Examples of the metal atom M include Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr and Sn.

다좌 배위자 L로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤(별명 2,4-펜탄디온), 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 케토엔올 호변이성체 화합물이고, 다좌 배위자 L에 있어서는 엔올이 탈프로톤한 에놀레이트(예를 들면, 아세틸아세토네이트)여도 된다.Examples of the polycondensate L include β-keto esters such as methyl acetoate, ethyl acetoate, octyl acetoate, oleyl acetoate, lauryl acetoacetate, and stearyl acetoate, acetyl acetone (also called 2,4-pentanedione) , 2,4-hexanedione, and benzoyl acetone. These are keto enol tautomeric compounds, and for the polydentate ligands L, enol may be a deprotonated enolate (for example, acetylacetonate).

단좌 배위자 X로는, 염소 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자, 펜타노일기, 헥사노일기, 2-에틸헥사노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 도데카노일기, 옥타데카노일기 등의 아실옥시기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기 등의 알콕시기 등을 들 수 있다.Examples of the monocyclic ligand X include acyloxys such as a halogen atom such as a chlorine atom and a bromine atom, a pentanoyl group, a hexanoyl group, a 2-ethylhexanoyl group, an octanoyl group, a nonanoyl group, a decanoyl group, a dodecanoyl group, A methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, and a butoxy group.

금속 킬레이트 화합물의 구체예로는, 트리스(2,4-펜탄디오네이트)철(III), 철 트리스아세틸아세토네이트, 티타늄 트리스아세틸아세토네이트, 루테늄 트리스아세틸아세토네이트, 아연 비스아세틸아세토네이트, 알루미늄 트리스아세틸아세토네이트, 지르코늄 테트라키스아세틸아세토네이트, 트리스(2,4-헥산디오네이트)철(III), 비스(2,4-헥산디오네이트)아연, 트리스(2,4-헥산디오네이트)티탄, 트리스(2,4-헥산디오네이트)알루미늄, 테트라키스(2,4-헥산디오네이트)지르코늄 등을 들 수 있다.Specific examples of the metal chelate compound include tris (2,4-pentanedionate) iron (III), iron trisacetylacetonate, titanium trisacetylacetonate, ruthenium trisacetylacetonate, zinc bisacetylacetonate, aluminum tris (2,4-hexanedionate) iron (III), bis (2,4-hexanedionate) zinc, tris (2,4-hexanedionate) titanium, Tris (2,4-hexanedionate) aluminum, tetrakis (2,4-hexanedionate) zirconium, and the like.

유기 주석 화합물로는, 디알킬주석 옥사이드나, 디알킬주석의 지방산염, 제1 주석의 지방산염 등을 들 수 있다. 종래, 디부틸주석 화합물이 많이 사용되어 왔지만, 근래에는 유기 주석 화합물의 독성 문제가 지적되어, 특히 디부틸주석 화합물에 포함되는 트리부틸주석(TBT)은 내분비 교란 물질로서도 염려되고 있다. 안전성의 관점에서, 디옥틸주석 화합물 등의 장쇄 알킬주석 화합물이 바람직하다. 구체적인 유기 주석 화합물로는, 디옥틸주석 옥사이드, 디옥틸주석 디라우레이트 등을 들 수 있다. 잠정적으로는 Sn 화합물도 사용 가능하지만, 장래적으로는, 보다 안전성이 높은 물질의 사용이 요구되는 추세를 감안하여, Sn에 비해 안전성이 높은 Al, Ti, Fe 등의 금속 킬레이트 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. Examples of the organotin compounds include dialkyltin oxide, dialkyltin fatty acid salts, and stannous primary fatty acid salts. Conventionally, dibutyltin compounds have been widely used. However, recently, toxicity problems of organotin compounds have been pointed out. In particular, tributyltin (TBT) contained in dibutyltin compounds is also considered as an endocrine disruptor. From the viewpoint of safety, long-chain alkyltin compounds such as dioctyltin compounds are preferable. Specific organic tin compounds include dioctyltin oxide, dioctyltin dilaurate and the like. Although Sn compounds may be used as a matter of fact, in the future, it is desirable to use metal chelate compounds such as Al, Ti, Fe, etc., which are more safe than Sn, in view of the trend of using a material having higher safety desirable.

본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서의 금속 킬레이트 화합물로는, 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물, 주석 킬레이트 화합물(단, TBT를 포함하지 않는 것)로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상 포함되는 것이 바람직하다.The metal chelate compound in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention includes at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, an iron chelate compound, and a tin chelate compound (however, not containing TBT) .

(G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매는 공중합체의 100중량부에 대해, 0.001∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.The crosslinking catalyst of the (G) metal chelate compound is preferably contained in an amount of 0.001 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

(H) 케토엔올 호변이성체 화합물로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서, 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써, 가교제의 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉인 점도 상승이나 겔화를 억제하여, 점착제 조성물의 포트 라이프를 연장할 수 있다.Examples of the (H) ketoene tautomer compound include? -Keto esters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, stearyl acetoacetate, , 4-hexanedione, and benzoyl acetone. In these pressure-sensitive adhesive compositions using a polyisocyanate compound as a cross-linking agent, blocking the isocyanate group of the cross-linking agent inhibits the viscosity increase and gelation, which are excessive in the pressure-sensitive adhesive composition after the cross-linking agent is blended, and prolongs the pot life of the pressure- .

(H) 케토엔올 호변이성체 화합물은 공중합체의 100중량부에 대해, 0.1∼200중량부 포함되는 것이 바람직하다.(H) The ketoene tautomer compound is preferably contained in an amount of 0.1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

(H) 케토엔올 호변이성체 화합물은 (G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매와는 반대로 가교를 억제하는 효과를 갖는 점에서, (G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매에 대한 (H) 케토엔올 호변이성체 화합물의 비율을 적절히 설정하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물의 포트 라이프를 길게 하고, 저장 안정성을 향상시키기 위해서는, (H) 케토엔올 호변이성체 화합물/(G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매의 중량부 비율 (H)/(G)가 높은 것이 바람직하다. (H)/(G)의 값은 바람직하게는 1∼700의 범위이고, 보다 바람직하게는 30∼300이며, 가장 바람직하게는 80∼300이다.(H) ketoene-enantiomeric compound (G) has an effect of inhibiting crosslinking as opposed to the crosslinking catalyst of the (G) metal chelate compound, It is preferable to appropriately set the ratio of the isomeric compound. In order to lengthen the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition and improve the storage stability, it is preferable that the weight ratio (H) / (G) of the crosslinking catalyst of the (H) ketoene tautomer compound / (G) metal chelate compound is high Do. The value of (H) / (G) is preferably in the range of 1 to 700, more preferably 30 to 300, and most preferably 80 to 300.

(I) 대전 방지제로서 점착제 조성물 중에 포함되는 대전 방지제와, 상기 공중합체 내에 공중합된 대전 방지제를 들 수 있다. 공중합체의 100중량부에 대해, (I) 대전 방지제는 0.05∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.(I) an antistatic agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition as an antistatic agent and an antistatic agent copolymerized in the copolymer. It is preferable that the antistatic agent (I) is contained in an amount of 0.05 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

(I) 대전 방지제는 (I-1) 융점이 25∼50℃인 이온성 화합물 및/또는 (I-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물인 것이 바람직하다.(I-1) an ionic compound having a melting point of 25 to 50 占 폚 and / or (I-2) an acryloyl group-containing ionic compound.

본 발명에서는 (I) 대전 방지제로서 (I-1) 융점이 25∼50℃인 이온성 화합물을 공중합체에 첨가하거나 및/또는 (I-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물을 공중합체 내에 공중합한다. 이들 (I) 대전 방지제는 융점이 낮기 때문에, 또한, 장쇄의 알킬기를 갖기 때문에, 아크릴 공중합체와의 친화성은 높은 것으로 추측된다.(I-1) an ionic compound having a melting point of 25 to 50 DEG C is added to the copolymer and / or (I-2) the acryloyl group-containing ionic compound is copolymerized in the copolymer do. Since the antistatic agent (I) has a low melting point and also has a long-chain alkyl group, it is presumed that the affinity with the acrylic copolymer is high.

(I-1) 융점이 25∼50℃인 이온성 화합물로는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온이 피리디늄 카티온, 이미다졸륨 카티온, 피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피롤리디늄 카티온, 암모늄 카티온 등의 함질소 오늄 카티온이나, 포스포늄 카티온, 술포늄 카티온 등이고, 음이온이 6불화인산염(PF6 -), 티오 시안산염(SCN-), 알킬벤젠술폰산염(RC6H4SO3 -), 과염소산염(ClO4 -), 4불화붕산염(BF4 -), 비스(플루오로술포닐)이미드염(FSI), 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 염(TFSI), 트리플루오로메탄술폰산염(TF) 등의 무기 또는 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다. 상온(예를 들면, 25℃)에서 고체인 것이 바람직하고, 알킬기의 사슬 길이나 치환기의 위치, 개수 등의 선택에 의해, 융점이 25∼50℃인 것을 얻을 수 있다. 양이온은 바람직하게는 4급함질소 오늄 카티온이고, 1-알킬피리디늄(2∼6위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고, 무치환이어도 된다) 등의 4급 피리디늄 카티온이나 1,3-디알킬이미다졸륨(2, 4, 5위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고, 무치환이어도 된다) 등의 4급 이미다졸륨 카티온, 테트라알킬암모늄 등의 4급 암모늄 카티온 등을 들 수 있다.(I-1) As the ionic compound having a melting point of 25 to 50 캜, an ionic compound having a cation and an anion, wherein the cation is at least one selected from the group consisting of pyridinium cation, imidazolium cation, pyrimidinium cation, (PF 6 - ), thiocyanate salt (SCN - ), phosphoric acid salt (SCN - ), and the like, Alkylbenzenesulfonate (RC 6 H 4 SO 3 - ), perchlorate (ClO 4 - ), tetrafluoroborate (BF 4 - ), bis (fluorosulfonyl) imide salt (FSI), bis Sulfonyl imide salt (TFSI), trifluoromethanesulfonic acid salt (TF), and the like. It is preferably solid at ordinary temperature (for example, 25 占 폚), and a melting point of 25 to 50 占 폚 can be obtained depending on the choice of the chain length of the alkyl group, the position and number of substituent groups, and the like. The cation is preferably quaternary nitrogen onium cation, quaternary pyridinium cation such as 1-alkylpyridinium (the carbon atom at 2-6 may have a substituent or may be unsubstituted), 1,3 - quaternary imidazolium cation such as dialkyl imidazolium (the carbon atom at the 2, 4 or 5 position may have a substituent or may be unsubstituted), quaternary ammonium cation such as tetraalkylammonium and the like .

(I-1) 융점이 25∼50℃인 이온성 화합물은 공중합체의 100중량부에 대해 0.1∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.(I-1) The ionic compound having a melting point of 25 to 50 캜 is preferably contained in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

(I-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물로는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온이 (메타)아크릴로일옥시알킬트리알킬암모늄〔R3N＋-CnH2n-OCOCQ=CH2, 단, Q=H 또는 CH3, R=알킬〕등의 (메타)아크릴로일기 함유 양이온이고, 음이온이 6불화인산염(PF6 -), 티오시안산염(SCN-), 유기 술폰산염(RSO3 -), 과염소산 염(ClO4 -), 4불화붕산염(BF4 -), F함유 이미드염(RF 2N-) 등의 무기 또는 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다. F함유 이미드염(RF 2N-)의 RF로는, 트리플루오로메탄술포닐기, 펜타플루오로에탄술포닐기 등의 퍼플루오로알칸술포닐기나 플루오로술포닐기를 들 수 있다. F함유 이미드염으로는, 비스(플루오로술포닐)이미드염〔(FSO2)2N-〕, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드염〔(CF3SO2)2N-〕, 비스(펜타플루오로에탄술포닐) 이미드염〔(C2F5SO2)2N-〕등의 비스술포닐이미드염을 들 수 있다.(I-2) The acryloyl group-containing ionic compound is an ionic compound having a cation and an anion, wherein the cation is a (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium [R 3 N + -C n H 2n -OCOCQ = CH 2, stage, Q = H or CH 3, R = alkyl] such as (meth) and group-containing cation with acrylic, anion is hexafluorophosphate phosphate (PF 6 -), thiocyanate (SCN -), an organic sulfonic acid And inorganic or organic anions such as salts (RSO 3 - ), perchlorate (ClO 4 - ), tetrafluoroborate (BF 4 - ) and F-containing imide salts (R F 2 N - ). F-containing already deuyeom (R F 2 N -) roneun of R F, can be given as a trifluoromethanesulfonyl group, a pentafluorophenyl perfluoroalkyl ethane sulfonyl group, such as an alkane sulfonyl group or a fluoroalkyl sulfonyl group. F contained in an already deuyeom include bis (sulfonyl fluorophenyl) already deuyeom [(FSO 2) 2 N -], bis (trifluoromethane sulfonyl) already deuyeom [(CF 3 SO 2) 2 N - ], bis (Pentafluoroethanesulfonyl) imide salt [(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N - ], and the like.

(I-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물은 공중합체 내에 0.1∼5.0중량％ 공중합되는 것이 바람직하다.It is preferable that the (I-2) acryloyl group-containing ionic compound is copolymerized in the copolymer in an amount of 0.1 to 5.0% by weight.

(I) 대전 방지제의 구체예로는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, (I-1) 융점이 25∼50℃인 이온성 화합물의 구체예로는, 1-옥틸피리디늄 6불화인산염, 1-노닐피리디늄 6불화인산염, 2-메틸-1-도데실피리디늄 6불화인산염, 1-옥틸피리디늄 도데실벤젠술폰산염, 1-도데실피리디늄 티오시안산염, 1-도데실피리디늄 도데실벤젠술폰산염, 4-메틸-1-옥틸피리디늄 6불화인산염, 트리플루오로메탄술폰산의 4급 암모늄염 등을 들 수 있다. 또한, (I-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물의 구체예로는, 디메틸아미노메틸(메타)아크릴레이트 6불화인산메틸염〔(CH3)3N＋CH2OCOCQ＝CH2·PF6 -, 단, Q＝H 또는 CH3〕, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드메틸염〔(CH3)3N＋(CH2)2OCOCQ＝CH2·(CF3SO2)2N-, 단, Q＝H 또는 CH3〕, 디메틸아미노메틸메타크릴레이트 비스(플루오로술포닐)이미드메틸염〔(CH3)3N＋CH2OCOCQ＝CH2·(FSO2)2N-, 단, Q＝H 또는 CH3〕등을 들 수 있다.Specific examples of the (I) antistatic agent include, but are not particularly limited to, (I-1) Specific examples of the ionic compound having a melting point of 25 to 50 캜 include 1-octylpyridinium hexafluorophosphate, Dodecylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium thiocyanate, 1-dodecylpyridinium dodecylbenzene Sulfonic acid salts, 4-methyl-1-octylpyridinium hexafluorophosphate, and quaternary ammonium salts of trifluoromethanesulfonic acid. Specific examples of the acryloyl group-containing ionic compound (I-2) include dimethylaminomethyl (meth) acrylate hexafluorophosphate methyl [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ = CH 2 PF 6 -, with the proviso that, Q = H or CH 3], dimethylaminoethyl (meth) (methanesulfonyl-trifluoromethyl) acrylate bis salt imide methyl [(CH 3) 3 N + ( CH 2) 2 OCOCQ = CH 2 (CF 3 SO 2 ) 2 N - , where Q = H or CH 3 , dimethylaminomethyl methacrylate bis (fluorosulfonyl) imide methyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ = CH 2. (FSO 2 ) 2 N - , with Q = H or CH 3 ].

본 발명의 점착제 조성물은 (J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유한다. (J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물은 폴리에테르기를 갖는 실록산 화합물이고, 통상적인 실록산 단위〔-SiR1 2-O-〕외에, 폴리에테르기를 갖는 실록산 단위〔-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-〕를 갖는다. 여기서, R1은 1종 또는 2종 이상의 알킬기 또는 아릴기, R2 및 R3은 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기, R4는 1종 또는 2종 이상의 알킬기나 아실기 등(말단기)을 나타낸다. 폴리에테르기로는, 폴리옥시에틸렌기〔(C2H4O)n〕나 폴리옥시프로필렌기〔(C3H6O)n〕등의 폴리옥시알킬렌기를 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains (J) a polyether-modified siloxane compound. (J) a polyether-modified siloxane compound is a siloxane compound having a polyether, a typical siloxane unit [-SiR 1 2 -O-] In addition, the siloxane units having polyether [-SiR 1 (R 2 O (R 3 O ) n R 4) has a -O-]. (Wherein R 1 represents one or two or more kinds of alkyl groups or aryl groups, R 2 and R 3 represent one or two or more kinds of alkylene groups, and R 4 represents one or two or more kinds of alkyl groups or acyl groups . Examples of the polyether group include polyoxyalkylene groups such as a polyoxyethylene group [(C 2 H 4 O) n ] and a polyoxypropylene group [(C 3 H 6 O) n ].

(J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물은 HLB값이 7∼15인 폴리에테르 변성 실록산 화합물인 것이 바람직하다. 또한, 공중합체의 100중량부에 대해, (J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 0.01∼1.0중량부 포함되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 0.1∼0.5중량부이다. (J) The polyether-modified siloxane compound is preferably a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15. Further, it is preferable that 0.01 to 1.0 part by weight of the polyether-modified siloxane compound (J) is contained relative to 100 parts by weight of the copolymer. More preferably, it is 0.1 to 0.5 parts by weight.

HLB란, 예를 들면 JIS K3211(계면활성제 용어) 등으로 규정하는 친수 친유 밸런스(친수성 친유성비)이다.HLB is a hydrophilic lipophilic balance (hydrophilic lipophilic ratio) defined by, for example, JIS K3211 (surfactant term).

(J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물은 예를 들면, 수소화규소기를 갖는 폴리오르가노실록산 주쇄에 대해, 불포화 결합 및 폴리옥시알킬렌기를 갖는 유기 화합물을 히드로실릴화 반응에 의해 그래프트시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 중합체 등을 들 수 있다.(J) The polyether-modified siloxane compound can be obtained, for example, by grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group to a polyorganosiloxane main chain having a hydrogenated silicon group by a hydrosilylation reaction. Specific examples thereof include dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane · methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane · methyl (polyoxypropylene) .

(J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 점착제 조성물에 배합함으로써, 점착제의 점착력 및 리워크 성능을 개선할 수 있다. 점착제 조성물이 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하지 않는 경우, 보다 저비용이 된다.(J) The blend of the polyether-modified siloxane compound and the pressure-sensitive adhesive composition can improve the adhesive force and the workability of the pressure-sensitive adhesive. When the pressure-sensitive adhesive composition does not contain a polyether-modified siloxane compound, it becomes more inexpensive.

본 발명의 점착제 조성물은 (K) 산화 방지제를 함유한다. (K) 산화 방지제 로는 힌더드 페놀계 산화 방지제, 폴리페놀 화합물, 토코페롤계 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직한 것은, 토코페롤계 화합물이다. 토코페롤계 화합물은 일반적으로 비타민 E이며, 천연 유래의 화학 물질이기도 하다. 이로써, 인체에 대한 악영향이 적고, 취급상 안전성이 높으며, 친환경적이다. 또한, 유용성이며 상온에서 액체이기 때문에, 점착제 조성물과의 상용성 및 내석출성도 우수하다. (K) 산화 방지제로서의 토코페롤계 화합물을 배합함으로써, 점착제의 저장 안정성이 향상되기 때문에, 경화제를 배합한 점착제 조성물의 포트 라이프가 향상된다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains (K) an antioxidant. (K) antioxidants include hindered phenol antioxidants, polyphenol compounds, tocopherol compounds, and the like. Among them, a tocopherol compound is preferable. The tocopherol-based compounds are generally vitamin E and are also natural-derived chemicals. As a result, there are few adverse effects on the human body, safety in handling is high, and environment-friendly. Further, since it is an oil-soluble and liquid at room temperature, it is also excellent in compatibility with the pressure-sensitive adhesive composition and in the precipitation resistance. (K) By adding a tocopherol-based compound as an antioxidant, the storage stability of the pressure-sensitive adhesive is improved, so that the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition containing the curing agent is improved.

본 발명에 사용하는 토코페롤계 화합물로는, 점착제 조성물에 배합하여 사용하다는 점에서(인체 내와 같이 대사를 받지 않는다), 토코페롤의 페룰성 수산기가 에스테르 등으로 변화되어 있지 않고, 페룰성 수산기를 갖는 화합물이 바람직하다. 예를 들면, 토코페롤이나 토코트리에놀을 들 수 있다. 토코페롤이나 토코트리에놀에는 천연형 화합물(d-체), 비천연형 화합물(l-체), 이들의 등량 혼합물인 라세미체(dl-체) 등의 구별이 있는 것이 알려져 있다. 천연형 화합물(d-체)이나 라세미체(dl-체)는 식품 첨가물 등으로서 사용되고 있는 것도 있다는 점에서 바람직하다.The tocopherol-based compound used in the present invention is preferably a compound having no ferulic hydroxyl group in the tocopherol such as an ester or the like in view of being used in combination with the pressure-sensitive adhesive composition (not metabolized in the human body) Compounds are preferred. For example, tocopherol or tocotrienol may be mentioned. It is known that tocopherol and tocotrienol have a distinction such as a natural compound (d-form), a non-natural compound (1-form) and a racemic mixture (dl-form). Natural compounds (d-form) and racemates (dl-form) are preferred because they are also used as food additives and the like.

구체적인 토코페롤계 화합물로는, d-α-토코페롤, dl-α-토코페롤, d-β-토코페롤, dl-β-토코페롤, d-γ-토코페롤, dl-γ-토코페롤, d-δ-토코페롤, dl-δ-토코페롤, d-α-토코트리에놀, dl-α-토코트리에놀, d-β-토코트리에놀, dl-β-토코트리에놀, d-γ-토코트리에놀, dl-γ-토코트리에놀, d-δ-토코트리에놀, dl-δ-토코트리에놀로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종을 들 수 있다. 2종 이상의 토코페롤계 화합물을 병용해도 된다. 식품 첨가물로서 「믹스 토코페롤」로 불리는 것은 d-α-토코페롤, d-β-토코페롤, d-γ-토코페롤 및 d-δ-토코페롤을 주성분으로 하는 혼합물이며, 「토코트리에놀」로 불리는 것은 d-α-토코트리에놀, d-β-토코트리에놀, d-γ-토코트리에놀 및 d-δ-토코트리에놀을 주성분으로 하는 혼합물이다. Specific tocopherol-based compounds include d-alpha-tocopherol, dl- alpha -tocopherol, dl-beta -tocopherol, dl-beta -tocopherol, d- tocotrienol, dl-a-tocotrienol, dl-a-tocotrienol, dl-a-tocotrienol, dl-a-tocotrienol, dl- - at least one selected from the group consisting of tocotrienol. Two or more kinds of tocopherol compounds may be used in combination. As a food additive, what is termed "mixed tocopherol" is a mixture containing d-α-tocopherol, d-β-tocopherol, d-γ-tocopherol and d-δ-tocopherol as the main components, Tocotrienol, d-β-tocotrienol, d-γ-tocotrienol and d-δ-tocotrienol.

본 발명의 점착제 조성물은 공중합체의 100중량부에 대해, 토코페롤계 화합물을 0.01∼5중량부 함유하는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains 0.01 to 5 parts by weight of a tocopherol-based compound per 100 parts by weight of the copolymer.

또한, 그 밖의 성분으로서 알킬렌옥사이드를 함유하는 공중합 가능한 (메타)아크릴 모노머, (메타)아크릴아미드 모노머, 디알킬 치환 아크릴아미드 모노머, 계면활성제, 경화 촉매, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제, 산화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상 함께 이용된다.Further, it is also possible to use other components such as a copolymerizable (meth) acrylic monomer, a (meth) acrylamide monomer, a dialkyl substituted acrylamide monomer, a surfactant, a curing catalyst, a plasticizer, a filler, , An antioxidant, and an antioxidant may be appropriately added. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 주제의 공중합체는 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, 공중합 가능한 모노머군으로서 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머와, (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 공중합 가능한 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종을 공중합시킴으로써 합성할 수 있다. 공중합체의 중합 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 용액 중합, 유화 중합 등, 적절한 중합 방법이 사용 가능하다.The subject copolymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a monomer copolymerizable with at least one of (A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C18 in number, and (B) (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer; and (E) a nitrogen-containing vinyl monomer or alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate containing no hydroxyl group. ) Acrylate monomers, which are copolymerizable with each other. The polymerization method of the copolymer is not particularly limited, and suitable polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization and the like can be used.

(I) 대전 방지제로서 (I-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물을 사용하는 경우, 본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 주제의 공중합체는 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, 공중합 가능한 모노머군으로서 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머와, (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 공중합 가능한 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종과, (I-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물을 공중합시킴으로써 합성할 수 있다. When the (I-2) acryloyl group-containing ionic compound (I-2) is used as the antistatic agent, the subject copolymer used in the pressure sensitive adhesive composition of the present invention is a copolymer of (A) a (meth) (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, (D) at least one monomer selected from the group consisting of polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid (E) at least one member selected from the group of copolymerizable monomers comprising a nitrogen-containing vinyl monomer or an alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer which does not contain a hydroxyl group, (I-2) Can be synthesized.

본 발명의 점착제 조성물은 상기 공중합체에 (F) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매와, (H) 케토엔올 호변이성체 화합물과, (I) 대전 방지제와, (J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물과, (K) 산화 방지제, 추가로 적절히 임의의 첨가제를 배합합으로써 제조할 수 있다. 또한, (I-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물을 주제의 공중합체 내에 중합시켰을 경우, 당해 공중합체에 대해 (I) 대전 방지제를 추가로 첨가해도 되고, 첨가하지 않아도 된다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized in that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains (F) a bifunctional or higher isocyanate compound, (G) a crosslinking catalyst of a metal chelate compound, (H) a ketoene tautomer compound, J) a polyether-modified siloxane compound, (K) an antioxidant, and further optionally an optional additive. When the (I-2) acryloyl group-containing ionic compound is polymerized in the copolymer of the subject, an antistatic agent (I) may be further added to the copolymer, or may not be added.

상기 공중합체는 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하고, (메타)아크릴산에스테르 모노머나 (메타)아크릴산, (메타)아크릴아미드류 등의 아크릴계 모노머를 50∼100중량％ 포함하는 것이 바람직하다.The copolymer is preferably an acrylic polymer, and it is preferable that the copolymer contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as (meth) acrylate monomer, (meth) acrylic acid or (meth) acrylamide.

또한, 아크릴계 폴리머의 산가는 0.01∼8.0인 것이 바람직하다. 이로써, 오염성을 개선하고, 점착제 잔여물의 발생 방지 성능을 향상시킬 수 있다.The acid value of the acrylic polymer is preferably 0.01 to 8.0. This makes it possible to improve stain resistance and improve the ability to prevent the occurrence of adhesive residue.

여기서, 「산가」란, 산의 함유량을 나타내는 지표 중 하나이며, 카르복실기를 함유하는 폴리머 1g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 mg수로 나타낸다.Here, " acid value " is one of indices indicating the content of the acid, and represents 1 g of the polymer containing a carboxyl group, in mg of potassium hydroxide necessary for neutralization.

상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 점착력이 박리 속도에 의해서도 변화가 적은 성능을 얻을 수 있고, 고속 박리에 의해서도 신속하게 박리하는 것이 가능해진다. 또한, 다시 붙이기 위해, 일단 표면 보호 필름을 박리할 때도 과대한 힘을 필요로 하지 않아, 피착체로부터 박리하기 쉽다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling speed of 0.3 m / min and an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high speed peeling speed of 30 m / . As a result, it is possible to obtain a performance in which the adhesive force does not change even by the peeling speed, and it is possible to peel quickly even by high-speed peeling. In addition, in order to reattach it, an excessive force is not necessary even once the surface protective film is peeled, and it is easy to peel off from the adherend.

상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 표면 저항률이 9.0×10＋11Ω／□ 이하이고, 박리 대전압이 ±0∼0.5㎸인 것이 바람직하다. 또한 본 발명에 있어서, 「±0∼0.5㎸」란, 0∼-0.5㎸ 및 0∼＋0.5㎸, 즉,-0.5∼＋0.5㎸를 의미한다. 표면 저항률이 크면 박리시에 대전에 의해 발생한 정전기를 빠져 나가게 하는 성능이 떨어지기 때문에, 표면 저항률을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체가 박리할 때에 발생하는 정전기에 수반하여 발생하는 박리 대전압이 저감되어, 피착체의 전기 제어 회로 등에 영향을 주는 것을 억제할 수 있다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has a surface resistivity of 9.0 x 10 + 11 ? /? Or less and a peeling electrification voltage of 占 0 to 0.5 kV. In the present invention, " ± 0 to 0.5 kV 'means 0 to 0.5 kV and 0 to + 0.5 kV, that is, -0.5 to + 0.5 kV. When the surface resistivity is high, the performance for escaping the static electricity generated by the charging at the time of peeling is lowered. Therefore, by sufficiently reducing the surface resistivity, the peeling electrification voltage caused by the static electricity generated when the adherend is peeled off is reduced Thus, it is possible to suppress the influence on the electric control circuit of the adherend or the like.

본 발명의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율은 95∼100％인 것이 바람직하다. 이와 같이 겔분율이 높음으로써, 저속 박리 속도에 있어서, 점착력이 과대해지지 않고, 공중합체로부터의 미중합 모노머 혹은 올리고머의 용출이 저감되어, 리워크성이나 고온·고습도에 있어서의 내구성이 개선되어 피착체의 오염을 억제할 수 있다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 95 to 100%. As described above, the high gel fraction lowers the adhesive force at a low rate of peeling, reduces elution of the unpolymerized monomer or oligomer from the copolymer, and improves the reworkability and durability at high temperature and high humidity, The contamination of the complex can be suppressed.

본 발명의 점착 필름은 본 발명의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 이루어진다. 또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 본 발명의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성하여 이루어지는 표면 보호 필름이다. 본 발명의 점착제 조성물은 상기 (A)∼(K)의 각 성분이 균형있게 배합되어 있기 때문에, 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력 밸런스가 우수하고, 또한, 내구 성능 및 리워크 성능(점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에 피착체에 오염 이행이 없는 것)도 우수한 것이 된다. 이 때문에, 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 바람직하게 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one side or both sides of a resin film. The surface protective film of the present invention is a surface protective film comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one side of a resin film. Since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has the components (A) to (K) in a well-balanced manner, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has excellent antistatic properties and excellent balance of adhesive force at low and high- , Durability performance, and reworkability (no contamination of the adherend after the surface protective film is overlaid with the ballpoint pen through the pressure-sensitive adhesive layer) is also excellent. Therefore, it can be preferably used as a surface protective film of a polarizing plate.

점착제층의 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.As the base film of the pressure-sensitive adhesive layer or the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film or the like can be used.

기재 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.Antistatic treatment with an antifouling treatment with a silicon-based or fluorine-based releasing agent, a coating agent, fine silica particles, antistatic treatment by application or incorporation of an antistatic agent, etc. can be performed on the surface of the base film opposite to the side where the pressure-

박리 필름에는 점착제층의 점착면과 합해지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.The release film is subjected to releasing treatment by a silicone-based, fluorine-based releasing agent or the like on the side of the pressure-sensitive adhesive layer to be combined with the adhesive surface.

실시예Example

이하, 실시예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.

＜아크릴 공중합체의 제조＞≪ Preparation of acrylic copolymer >

［실시예 1］[Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 2-에틸헥실아크릴레이트 100중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 3.0중량부, 아크릴산 0.4중량부, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트(폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수 n＝12) 10중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 50만의, 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액(1)을 얻었다. 아크릴 공중합체의 일부를 채취하여, 후술하는 산가의 측정 시료로서 사용하였다.Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Then, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 3.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, 0.4 part by weight of acrylic acid, polypropylene glycol monoacrylate (alkylene oxide constituting a polyalkylene glycol chain Average number of repeating units n = 12) were added together with 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate). Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 DEG C for 6 hours to obtain an acrylic copolymer solution (1) of Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000 . A part of the acrylic copolymer was sampled and used as a sample for measuring the acid value described later.

［실시예 2∼6 및 비교예 1∼7］ [Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 7]

단량체의 조성을 각각 표 1의 (A)∼(E) 및 (I-2)의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액(1)과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼7에 사용하는 아크릴 공중합체 용액을 얻었다.The acrylic copolymer solution (1) used in Example 1 was prepared in the same manner as in the acrylic copolymer solution (1) used in Example 1 except that the monomers were changed to the compositions of (A) to (E) 6 and Comparative Examples 1 to 7 was obtained.

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＜점착제 조성물 및 표면 보호 필름의 제조＞≪ Preparation of pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film &

［실시예 1］[Example 1]

상기와 같이 제조한 실시예 1의 아크릴 공중합체 용액(1)에 대해, 1-옥틸피리디늄 6불화인산염 1.5중량부, 폴리에테르 변성 실록산 화합물(HLB＝7) 0.05중량부, 아세틸아세톤 8.5중량부, α-토코페롤 0.1중량부를 첨가하여 교반한 후, 코로네이트 HX(헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체)를 2.0중량부, 티타늄트리스아세틸아세토네이트 0.1중량부를 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 박리 필름 위에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거하고, 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다. 1.5 parts by weight of 1-octylpyridinium hexafluorophosphate, 0.05 part by weight of polyether-modified siloxane compound (HLB = 7), 8.5 parts by weight of acetylacetone , and 0.1 part by weight of? -tocopherol were added and stirred. Then, 2.0 parts by weight of Coronate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound) and 0.1 part by weight of titanium trisacetylacetonate were added and stirred to obtain a mixture of Example 1 Of a pressure-sensitive adhesive composition. This pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin and dried at 90 ° C to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 25 μm.

그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 방오 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 점착 시트를 전사시켜, 「대전 방지 및 방오 처리된 PET 필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 표면 보호 필름을 얻었다.Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred onto the surface opposite to the antistatic and antifouling treated surface of a polyethylene terephthalate (PET) film having antistatic and antifouling treatment on one side, Sensitive adhesive layer / release film (PET film coated with silicone resin) ".

［실시예 2∼6 및 비교예 1∼7］ [Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 7]

첨가제의 조성을 각각 표 2의 (F)∼(K)의 기재된 바와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1의 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼7의 표면 보호 필름을 얻었다.The surface protective films of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 were prepared in the same manner as in the surface protective film of Example 1 except that the additives were changed as shown in Table 2 (F) to (K) .

Figure 112018012792677-pat00002
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표 1 및 표 2는 각 성분의 배합비를 나타내는 일체의 표를 2개로 나눈 것으로, 전부 (A) 군의 합계를 100중량부로서 구한 중량부의 수치를 괄호 안에 나타낸다. 또한, (H)/(G)의 비의 값을 표 3에 나타낸다. 또한, 표 1 및 표 2에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 4 및 표 5에 나타낸다. 또한, 코로네이트(등록상표) HX, HL 및 L은 니혼 폴리우레탄 공업 주식회사의 상품명이고, 타케네이트(등록상표) D-140N, D-127N, D-110N, D-120N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이고, 데스모듈(등록상표) N3400은 스미카 바이엘 우레탄 주식회사의 상품명이다.Table 1 and Table 2 show the values of the parts by weight obtained by dividing all the tables showing the blending ratios of the respective components by two and calculating the total of the group (A) as 100 parts by weight in parentheses. The values of the ratio of (H) / (G) are shown in Table 3. Table 4 and Table 5 show the chemical names of the weak symbols of the respective components used in Tables 1 and 2. D-140N, D-127N, D-110N and D-120N are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd .; and Coronate (registered trademark) HX, HL and L are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., And Desmodel (registered trademark) N3400 is a trade name of Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.

표 1에서, (I) 대전 방지제 중, 공중합체 내에 공중합된 (I-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물은 중합 후에 첨가되는 (I) 대전 방지제와는 별도의 란에 기재하였다.In Table 1, among (I) antistatic agents, the ionic compound containing an acryloyl group copolymerized in the copolymer (I-2) is described in a column separate from the antistatic agent (I) added after polymerization.

Figure 112018012792677-pat00003
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Figure 112018012792677-pat00004
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＜2관능 이소시아네이트 화합물의 합성＞<Synthesis of bifunctional isocyanate compound>

합성예 1∼3의 2관능 이소시아네이트 화합물은 하기 방법으로 합성하였다. 표 5 및 표 6에 나타낸 바와 같이, 디이소시아네이트와 디올 화합물을 몰비: NCO/OH＝16의 비율로 혼합하여, 120℃에서 3시간 반응시키고, 그 후, 박막 증발 장치를 사용하여 감압하에서 미반응의 디이소시아네이트를 제거하고, 목적으로 하는 2관능 이소시아네이트 화합물을 얻었다.The bifunctional isocyanate compounds of Synthesis Examples 1 to 3 were synthesized in the following manner. As shown in Tables 5 and 6, the diisocyanate and the diol compound were mixed at a molar ratio of NCO / OH = 16, and the mixture was reacted at 120 ° C for 3 hours. Thereafter, a thin film evaporator was used to conduct unreacted Of diisocyanate was removed to obtain a desired bifunctional isocyanate compound.

Figure 112018012792677-pat00006
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Figure 112018012792677-pat00007
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＜시험 방법 및 평가＞<Test Method and Evaluation>

실시예 1∼6 및 비교예 1∼7에 있어서의 표면 보호 필름을 23℃, 50%RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하고, 점착제층을 표출시킨 것을 표면 저항률의 측정 시료로 하였다.The surface protective films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 were aged for 7 days in an atmosphere at 23 DEG C and 50% RH, and then a release film (PET resin coated with a silicone resin) was peeled off, The thus-exposed sample was used as a sample for measuring the surface resistivity.

또한, 이 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을 점착제층을 개재하여 액정 셀에 붙여진 편광판의 표면에 첩합시켜, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토클레이브 처리하고, 실온에서 다시 12시간 방치한 것을 점착력, 박리 대전압, 리워크성 및 내구성의 측정 시료로 하였다.The surface protective film on which the pressure-sensitive adhesive layer was exposed was adhered to the surface of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer, allowed to stand for one day, autoclaved at 50 DEG C and 5 atm for 20 minutes, The sample was allowed to stand for 12 hours to measure adhesion, peeling electrification, reworkability and durability.

＜점착력＞<Adhesion>

상기에서 얻어진 측정 시료(25㎜ 폭의 표면 보호 필름을 편광판의 표면에 첩합시킨 것)를 180°방향으로 인장 시험기를 사용하여 저속 박리 속도(0.3m/min) 및 고속 박리 속도(30m/min)에 있어서 박리하여 측정한 박리 강도를 점착력으로 하였다.The test specimen obtained by bonding the surface of the polarizing plate with the surface protective film having a width of 25 mm was stretched in the direction of 180 DEG at a low speed peeling speed (0.3 m / min) and a high speed peeling speed (30 m / min) And peel strength measured as the adhesive force.

＜표면 저항률＞<Surface resistivity>

에이징한 후, 편광판에 첩합시키기 전에, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여 점착제층을 표출시키고, 저항률계 하이레스타 UP-HT450(미츠비시 화학 애널리테크 제조)을 사용하여 점착제층의 표면 저항률을 측정하였다.After aging, a releasing film (PET resin film coated with a silicone resin) was peeled off to form a pressure-sensitive adhesive layer before being adhered to the polarizing plate, and the pressure-sensitive adhesive layer was exposed using a resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) The surface resistivity was measured.

＜박리 대전압＞<Peeling Voltage>

상기에서 얻어진 측정 시료를 30m/min의 인장 속도로 180°박리했을 때에 편광판이 대전하여 발생하는 전압(대전압)을 고정밀도 정전기 센서 SK-035, SK-200(주식회사 키엔스 제조)을 사용하여 측정하고, 측정값의 최대값을 박리 대전압으로 하였다.The voltage (high voltage) generated when the polarizing plate was charged by 180 ° peeling at a tensile speed of 30 m / min was measured using a high-precision electrostatic sensor SK-035, SK-200 (manufactured by Keyes Corporation) , And the maximum value of the measured value was taken as the peeling electrification voltage.

＜리워크성＞<Workability>

상기에서 얻어진 측정 시료의 표면 보호 필름 위를 볼펜으로(하중 500g, 3 왕복) 덧쓴 후, 편광판으로부터 표면 보호 필름을 박리하여 편광판의 표면을 관찰하여, 편광판에 오염 이행이 없는 것을 확인하였다. 평가 목표 기준은 편광판에 오염 이행이 없는 경우를 「○」, 볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라 적어도 일부에 오염 이행이 확인되었을 경우를 「△」, 볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라 오염 이행이 확인되고, 점착제 표면으로부터도 점착제의 이탈이 확인되었을 경우를 「×」로 평가하였다.The surface protective film of the measurement sample thus obtained was overlaid with a ballpoint pen (load: 500 g, three round trips), and the surface protective film was peeled off from the polarizing plate to observe the surface of the polarizing plate. The evaluation target criterion was "◯" when no pollution was observed on the polarizer, "Δ" when the pollution was confirmed to be at least partially along the locus covered with the ballpoint pen, and the contamination was confirmed along the locus of the ballpoint pen. Quot ;, and &quot; x &quot; when the release of the pressure-sensitive adhesive was confirmed.

＜포트 라이프＞<Portlife>

(F)∼(K)의 첨가제를 배합한 직후의 점착제 조성물의 점도η0(초기 점도)을 측정하고, 다시 점착제 조성물을 밀폐 상태로 23℃×8시간 방치한 후의 점착제 조성물의 점도η1(8시간 후의 점도)을 측정하였다. 포트 라이프의 지표로서 η0을 1.0으로 했을 때의 η1의 값, 즉, η1/η0의 비를 구하였다. 평가 목표 기준은 8시간 후의 점도가 초기 점도의 1.25배 미만인 경우를 「○」, 1.25배 이상 1.50배 미만인 경우를 「△」, 1.50배 이상 또는 8시간 방치로 겔화되었을 경우를 「×」로 평가하였다.(F) ~ (K) additive viscosity of the adhesive composition immediately after formulation η 0 (initial viscosity) was measured, the pressure-sensitive adhesive composition viscosity after allowed to stand again 23 ℃ × 8 hours of pressure-sensitive adhesive composition to the closed state η of 1 ( Viscosity after 8 hours) was measured. The ratio of the value of eta 1 , that is, the ratio of eta 1 / eta 0 to the value of eta 0 as an index of pot life was obtained. The evaluation target standard was evaluated as &quot;?&Quot; when the viscosity after 8 hours was less than 1.25 times the initial viscosity, &quot;?&Quot; when the viscosity was 1.25 times or more and 1.50 times or less, Respectively.

＜내구성＞<Durability>

상기에서 얻어진 측정 시료를 60℃, 90％RH의 분위기하에 250시간 방치 후, 실온에 꺼내고, 다시 12시간 방치한 후, 점착력을 측정하여 초기의 점착력과 비교해 분명한 증가가 없는 것을 확인하였다. 평가 목표 기준은 시험 후의 점착력이 초기 점착력의 1.5배 이하인 경우를 「○」, 1.5배를 초과한 경우를 「×」로 평가하였다.The sample thus obtained was allowed to stand in an atmosphere at 60 DEG C and 90% RH for 250 hours, taken out to room temperature, left for another 12 hours, and then measured for adhesion, and it was confirmed that there was no apparent increase compared with the initial adhesion. The evaluation target standard was evaluated as &quot;? &Quot; when the adhesion after the test was 1.5 times or less than the initial adhesion, and &quot; x &quot;

표 8에 평가 결과를 나타낸다. 또한, 표면 저항률은 「m×10＋n」을 「mE＋n」으로 하는 방식(단, m은 임의의 실수값, n은 양의 정수)에 의해 표기하였다.Table 8 shows the evaluation results. In addition, the surface resistivity is represented by a method of "m × 10 + n " being "mE + n" (where m is an arbitrary real number and n is a positive integer).

Figure 112018012792677-pat00008
Figure 112018012792677-pat00008

실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜ 이하이고, 표면 저항률이 9.0×10＋ 11Ω／□ 이하이고, 박리 대전압이 ±0∼0.5㎸이며, 점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에 피착체에 오염 이행이 없고, 포트 라이프가 길고, 60℃, 90％RH의 분위기하에 250시간 방치했을 때의 내구성도 우수하였다. The surface protective films of Examples 1 to 6 had an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling rate of 0.3 m / min, an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high peeling rate of 30 m / Is 9.0 × 10 + 11 Ω / □ or less and the peeling electrification voltage is ± 0 to 0.5 kV. After the surface protective film is overlaid with the ballpoint pen through the pressure-sensitive adhesive layer, there is no contamination on the adherend, The durability was also excellent when the sample was allowed to stand in an atmosphere of 60 DEG C and 90% RH for 250 hours.

즉, 대전 방지 성능을 구비하고, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스가 우수하며, 또한, 포트 라이프가 길고, 내구성 및 리워크성도 우수하다.That is, it has an antistatic property, has excellent balance of adhesive force at a low speed peeling speed and a high speed peeling speed, has a long pot life, and is excellent in durability and reworkability.

또한, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름에 의하면, 점착제 조성물에 유기 주석 화합물이 포함되지 않기 때문에, 안전성이 높다.Further, according to the surface protecting films of Examples 1 to 6, since the organotin compound is not contained in the pressure-sensitive adhesive composition, safety is high.

비교예 1의 표면 보호 필름은 가교제가 되는, (F) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 포함하지 않기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min과 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 박리 대전압이 높고, 리워크성과 내구성이 떨어져 있었다.The surface protective film of Comparative Example 1 had an excessively large adhesive force at a low rate of peel rate of 0.3 m / min and a high rate of peel rate of 30 m / min because it did not contain the (F) bifunctional or higher isocyanate compound serving as a crosslinking agent, The voltage was high, and the reworkability and durability were poor.

비교예 2의 표면 보호 필름은 (G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매에 대한 (H) 케토엔올 호변이성체 화합물의 비율이 작고, 또한, (J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 HLB값이 과대하며, (K) 산화 방지제를 포함하지 않기 때문인지 박리 대전압이 높고, 포트 라이프가 짧고, 내구성이 떨어져 있었다.The surface protective film of Comparative Example 2 had a small ratio of the (H) ketoene tautomer compound to the crosslinking catalyst of the (G) metal chelate compound, and the HLB value of the polyether-modified siloxane compound (J) (K) Because it does not contain an antioxidant, the peeling voltage was high, the port life was short, and the durability was poor.

비교예 3의 표면 보호 필름은 (G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매 대신에, 유기 주석 화합물의 가교 촉매를 사용하고, (K) 산화 방지제를 포함하지 않기 때문에, 포트 라이프가 지나치게 짧아져, 도포 전에 가교가 진행되었기 때문에, 도공을 할 수 없었다.Since the surface protective film of Comparative Example 3 uses a crosslinking catalyst of an organic tin compound instead of the crosslinking catalyst of the (G) metal chelate compound and (K) does not contain an antioxidant, the pot life becomes too short, Because of the progress of the bridge, the pottery could not be done.

비교예 4의 표면 보호 필름은 (G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매와, (H) 케토엔올 호변이성체 화합물을 어느 것도 포함하지 않고, 또한, (J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 포함하지 않고, (K) 산화 방지제를 포함하지 않기 때문인지, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 포트 라이프가 짧고, 내구성이 떨어져 있었다.The surface protective film of Comparative Example 4 did not contain any of the (G) metal chelate compound crosslinking catalyst and the (H) ketoene tautomeric isomer compound, and did not contain the polyether modified siloxane compound (J) (K) an antioxidant, the adhesive force at a high peeling speed of 30 m / min was too large, the port life was short, and the durability was poor.

이와 같이, 비교예 1∼4의 표면 보호 필름에서는 대전 방지 성능을 구비하고, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스가 우수하며, 또한, 포트 라이프가 길고, 내구성 및 리워크성도 우수하다는 모든 요구 성능을 동시에 만족시킬 수 없었다.As described above, the surface protective films of Comparative Examples 1 to 4 had an antistatic property and were excellent in balance of adhesive force at a low rate of peeling and at a high rate of peeling, and had a long pot life and excellent durability and workability Can not satisfy all the required performance simultaneously.

또한, 비교예 5∼7의 표면 보호 필름에서는 가교 촉매가 금속 킬레이트 화합물이 아니고, 유기 주석 화합물이기 때문에, 향후 안전성이 문제시될 우려가 있다.Further, in the surface protective films of Comparative Examples 5 to 7, since the crosslinking catalyst is not a metal chelate compound but an organic tin compound, there is a possibility that safety will be problematic in the future.

Claims (4)

수지 필름의 한쪽 면에 점착제층이 형성되어 이루어지고, 당해 점착제층의 위에 실리콘계 이형제층을 갖는 박리 필름이 첩합되어 이루어지는 점착 필름으로서,
상기 점착제층이 아크릴계 폴리머와 가교제를 함유하는 점착제 조성물을 가교하여 이루어지며,
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해,
상기 아크릴계 폴리머가
(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 50∼95중량부와,
(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 0.1∼10중량부와,
(C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 0.1∼1.0중량부와,
(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 0∼50중량부와,
(E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 수산기를 함유하지 않는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 0∼20중량부를 함유하고,
상기 점착제 조성물이
(F) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물의 0.1∼10중량부와,
(G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매의 0.001∼0.5중량부와,
(H) 케토엔올 호변이성체 화합물의 0.1∼200중량부를 함유하고, 또한, 상기 (H) 케토엔올 호변이성체 화합물/(G) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매의 중량부 비율 (H)/(G)가 1∼700이고, 또한,
(I) 대전 방지제로서 융점이 25∼50℃인 이온성 화합물의 0.05∼5.0중량부와,
(J) 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 0.01∼1.0중량부와,
(K) 산화 방지제의 0.01∼5중량부를 함유하여 이루어지고,
상기 산화 방지제로서의 토코페롤계 화합물이 d-α-토코페롤, dl-α-토코페롤, d-β-토코페롤, dl-β-토코페롤, d-γ-토코페롤, dl-γ-토코페롤, d-δ-토코페롤, dl-δ-토코페롤, d-α-토코트리에놀, dl-α-토코트리에놀, d-β-토코트리에놀, dl-β-토코트리에놀, d-γ-토코트리에놀, dl-γ-토코트리에놀, d-δ-토코트리에놀, dl-δ-토코트리에놀로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 점착 필름.A pressure-sensitive adhesive film comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of a resin film, and a release film having a silicone-based releasing agent layer formed thereon,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed by crosslinking an acrylic polymer and a pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinking agent,
Based on 100 parts by weight of the acryl-based polymer,
The acrylic polymer
(A) 50 to 95 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms,
(B) 0.1 to 10 parts by weight of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group,
(C) 0.1 to 1.0 part by weight of a copolymerizable monomer containing a carboxyl group,
(D) 0 to 50 parts by weight of a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer,
(E) 0 to 20 parts by weight of a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group or an alkyl (meth) acrylate monomer containing an alkoxy group containing no hydroxyl group,
The pressure-
(F) 0.1 to 10 parts by weight of a bifunctional or higher isocyanate compound,
0.001 to 0.5 part by weight of the crosslinking catalyst of the (G) metal chelate compound,
(H) / (G) of the crosslinking catalyst of the (H) ketoene enantiomeric compound / (G) metal chelate compound, ) Is from 1 to 700,
(I) 0.05 to 5.0 parts by weight of an ionic compound having a melting point of 25 to 50 DEG C as an antistatic agent,
(J) 0.01 to 1.0 part by weight of a polyether-modified siloxane compound,
(K) 0.01 to 5 parts by weight of an antioxidant,
Wherein the tocopherol compound as the antioxidant is at least one selected from the group consisting of d-alpha-tocopherol, dl- alpha -tocopherol, d- beta -tocopherol, dl- beta -tocopherol, tocotrienol, dl-a-tocotrienol, dl-a-tocotrienol, dl-a-tocotrienol, dl- ? -tocotrienol, and? -tocotrienol. 제 1 항에 있어서,
상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드 평균 반복수가 3∼14이고, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 점착 필름.The method according to claim 1,
(Meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- Caprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, and the like.
Wherein the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer (D) comprises an alkylene oxide average repeating number of 3 to 14 constituting a polyalkylene glycol chain and at least one of polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkyl (Meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate and ethoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate. 제 1 항 또는 제 2 항의 점착 필름을 사용하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.A surface protective film comprising the adhesive film of claim 1 or 2. 제 3 항에 있어서,
편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 사용하는 표면 보호 필름.The method of claim 3,
A surface protective film used as a surface protective film of a polarizing plate.
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