KR101879232B1 - Organic electroluminescent device - Google Patents

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Abstract

본 발명은 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 적어도 한 층 이상의 유기막을 포함하는 유기 전계 발광소자에 관한 것으로, 보다 구체적으로, 상기 양극과 발광층 사이에 포함되는 상기 화학식 1로 표시되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 유기막 및 상기 화학식 2로 표시되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 유기막을 포함하여, 고효율의 특성을 갖는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode, and at least one organic film between the anode and the cathode, more specifically, to an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode, To an organic electroluminescent device including an organic film containing the above compound and an organic film containing at least one compound represented by the above formula (2).

Description

유기전계발광소자{Organic electroluminescent device}[0001] The present invention relates to an organic electroluminescent device,

본 발명은 유기전계발광소자에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 특정의 정공수송물질과 특정의 전자차단물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electroluminescent device. And more particularly, to an organic electroluminescent device comprising a specific hole transporting material and a specific electron blocking material.

현재까지 평판 디스플레이의 대부분을 액정 디스플레이가 차지하고 있으나, 보다 경제적이고 성능이 뛰어나면서 액정 디스플레이와 차별화된 새로운 평판 디스플레이를 개발하려는 노력이 전세계적으로 활발히 진행되고 있다. 최근 차세대 평판 디스플레이로 각광을 받고 있는 유기전계발광소자는 액정 디스플레이에 비해 낮은 구동전압, 빠른 응답속도 및 광시야각 등의 장점을 가지고 있다.Although liquid crystal displays occupy the majority of flat panel displays to date, efforts to develop new flat panel displays that are more economical and superior in performance and differentiated from liquid crystal displays have been actively conducted worldwide. Organic electroluminescent devices, which are currently attracting attention as next generation flat panel displays, have advantages such as lower driving voltage, faster response speed and wide viewing angle as compared with liquid crystal displays.

일반적으로 유기전계발광소자의 가장 간단한 구조는 발광층 및 상기 층을 낀 한 쌍의 대향전극으로 구성되어 있다. 즉, 유기전계발광소자에서는 양 전극간에 전계가 인가되면, 음극으로부터 전자가 주입되고, 양극으로부터 정공이 주입되어 이들이 발광층에 있어서 재결합하여 광을 방출하는 현상을 이용한다.In general, the simplest structure of an organic electroluminescent device is composed of a light emitting layer and a pair of opposite electrodes sandwiching the layer. That is, in the organic electroluminescent device, when an electric field is applied between the electrodes, electrons are injected from the cathode, holes are injected from the anode, and they are recombined in the light emitting layer to emit light.

보다 자세한 유기전계발광소자의 구조는 기판, 애노드, 애노드에서 정공을 받아들이는 정공주입층, 정공을 수송하는 정공수송층, 발광층으로부터 정공수송층으로 전자의 진입을 차단하는 전자차단층, 정공과 전자가 결합하여 빛을 내는 발광층, 발광층에서 전자수송층으로 정공의 진입을 차단하는 정공 차단층, 캐소드에서 전자를 받아들여 발광층으로 수송하는 전자수송층, 캐소드에서 전자를 받아들이는 전자주입층 및 캐소드로 구성되어 있다. 경우에 따라서 별도의 발광층 없이 전자수송층이나 정공수송층에 소량의 형광 또는 인광성 염료를 도핑하여 발광층을 구성할 수도 있으며, 고분자를 사용할 경우에는 일반적으로 하나의 고분자가 정공수송층과 발광층 및 전자수송층의 역할을 동시에 수행할 수도 있다. 두 전극 사이의 유기물 박막층들은 진공증착법 또는 스핀 코팅, 잉크젯 프린팅, 레이저 열전사법 등의 방법으로 형성된다. 이렇게 유기전계발광소자를 다층 박막 구조로 제작하는 이유는 전극과 유기물 사이의 계면 안정화를 위함이며 또한 유기물질의 경우, 정공과 전자의 이동 속도 차이가 크므로 적절한 정공수송층과 전자수송층을 사용하여 정공과 전자를 발광층으로 효과적으로 전달하여 정공과 전자의 밀도가 균형을 이루도록 하면 발광 효율을 높일 수 있기 때문이다.More specifically, the structure of the organic electroluminescent device includes a substrate, an anode, a hole injecting layer for receiving holes in the anode, a hole transporting layer for transporting holes, an electron blocking layer for blocking electrons from entering the hole transporting layer, A hole blocking layer for blocking the entrance of holes from the light emitting layer into the electron transporting layer, an electron transporting layer for receiving electrons from the cathode to transport electrons to the light emitting layer, an electron injection layer for receiving electrons from the cathode, and a cathode. In some cases, a light emitting layer may be formed by doping a small amount of a fluorescent or phosphorescent dye to an electron transporting layer or a hole transporting layer without a separate light emitting layer. When a polymer is used, generally one polymer acts as a hole transporting layer, a light emitting layer and an electron transporting layer May be performed simultaneously. The organic thin film layers between the two electrodes are formed by a vacuum deposition method, a spin coating method, an inkjet printing method, a laser thermal transfer method, or the like. The reason for fabricating the organic electroluminescent device as a multilayer thin film structure is to stabilize the interface between the electrode and the organic material, and in the case of the organic material, the difference in the movement speed of holes and electrons is large. Therefore, by using a proper hole transporting layer and an electron transporting layer, And electrons are effectively transferred to the light-emitting layer so that the densities of the holes and electrons are balanced, thereby improving the luminous efficiency.

유기전계발광소자의 구동 원리는 다음과 같다. 상기 애노드 및 캐소드 간에 전압을 인가하면 애노드로부터 주입된 정공은 정공주입층 및 정공수송층을 경유하여 발광층으로 이동된다. 한편, 전자는 캐소드로부터 전자주입층 및 전자수송층을 경유하여 발광층에 주입되고 발광층 영역에서 캐리어들이 재결합하여 엑시톤(exiton)을 생성한다. 이 엑시톤이 여기 상태에서 기저 상태로 변화되고, 이로 인하여 발광층의 형광성 분자가 발광함으로써 화상이 형성된다. 이때 여기 상태가 일중항 여기 상태를 통하여 기저 상태로 떨어지면서 발광하는 것을 "형광"이라고 하며, 삼중항 여기 상태를 통하여 기저 상태로 떨어지면서 발광하는 것을 "인광"이라고 한다. 형광의 경우, 일중항 여기 상태의 확률일 25%(삼중항 상태 75%)이며, 발광 효율의 한계가 있는 반면에 인광을 사용하면 삼중항 상태 75%와 일중항 여기 상태 25%까지 발광에 이용할 수 있으므로 이론적으로 내부양자 효율 100%까지 가능하다.The driving principle of the organic electroluminescent device is as follows. When a voltage is applied between the anode and the cathode, the holes injected from the anode are transferred to the light emitting layer via the hole injecting layer and the hole transporting layer. On the other hand, electrons are injected from the cathode to the light emitting layer via the electron injection layer and the electron transport layer, and carriers are recombined in the light emitting layer region to generate an exiton. This exciton is changed from the excited state to the ground state, whereby the fluorescent molecules of the light emitting layer emit light, whereby an image is formed. In this case, the excitation state is referred to as " fluorescence " when the excited state falls to the ground state through the singlet excitation state, and the phosphorescence is emitted while falling to the ground state through the triplet excitation state. In the case of fluorescence, the probability of singlet excitation is 25% (triplet state 75%), and there is a limit to the luminous efficiency. However, when phosphorescence is used, 75% of the triplet state and 25% Theoretically, the internal quantum efficiency can be up to 100%.

이러한 유기전계발광소자에 있어 가장 문제가 되는 것은 수명과 효율인데, 디스플레이가 대면적화되면서 이러한 효율이나 수명 문제는 반드시 해결해야 되는 상황이다. The most problematic of such an organic electroluminescent device is its lifetime and efficiency. However, as the display becomes larger, efficiency and life time problems must be solved.

유기전계발광소자에 있어서 양극과 음극 사이에 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층의 각층에 포함되는 성분들의 특성은 소자의 구동 전압, 발광 효율, 휘도, 및 소자의 수명에 큰 영향을 미친다. 따라서, 상기 유기 박막층의 각층에 포함되는 성분들에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. The characteristics of components included in each layer of the organic thin film layer including one or more layers including the light emitting layer between the anode and the cathode in the organic electroluminescent device have a great influence on the driving voltage, the luminous efficiency, the luminance, and the lifetime of the device It goes crazy. Therefore, studies on the components contained in each layer of the organic thin film layer are actively conducted.

대한민국 공개특허 제10-2015-0034379호, 일본 등록특허 제2395088호, 일본 등록특허 제3828595호 및 대한민국 공개특허 제10-2013-0099098호.Korean Patent Publication No. 10-2015-0034379, Japanese Patent No. 2395088, Japanese Patent No. 3828595, and Korean Patent Publication No. 10-2013-0099098.

본 발명은 특정의 정공수송물질 및 특정의 전자차단물질을 사용함으로써 발광 효율이 현저히 향상되는 유기전계발광소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device in which luminous efficiency is remarkably improved by using a specific hole transporting material and a specific electron blocking material.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 적어도 한 층 이상의 유기막을 포함하는 유기 전계 발광소자로서, 상기 유기막은 발광층을 포함하며, 상기 양극과 발광층 사이에 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다:According to an aspect of the present invention, there is provided an organic electroluminescent device including a cathode, a cathode, and at least one organic film between the anode and the cathode, wherein the organic film includes a light emitting layer, An organic electroluminescent device comprising an organic layer comprising a compound represented by the formula (1) and an organic layer comprising a compound represented by the following formula (2)

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112016036495031-pat00001
Figure 112016036495031-pat00001

[화학식 2](2)

Figure 112016036495031-pat00002
Figure 112016036495031-pat00002

여기서, here,

m 및 n은 각각 0 내지 5의 정수이며;m and n are each an integer of 0 to 5;

p, q 및 r은 각각 0 내지 4의 정수이며;p, q and r are each an integer of 0 to 4;

Ar1은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기이며;Ar 1 is a single bond, a C 6 to C 18 arylene group or a heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms;

Ar2 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 아민기, C1~C10의 알킬기, C2~C10의 알케닐기, C2~C10의 알키닐기, C3~C10의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 10개의 헤테로시클로알킬기, C4~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며;Ar 2 to Ar 5 are the same or different from each other and each independently represents an amine group, a C 1 to C 10 alkyl group, a C 2 to C 10 alkenyl group, a C 2 to C 10 alkynyl group, a C 3 to C 10 A cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group having 3 to 10 nuclear atoms, an aryl group having 4 to 60 carbon atoms, and a heteroaryl group having 5 to 20 nuclear atoms;

R1 내지 R3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기 및 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되며;R 1 to R 3 are the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, halogen, cyano, C 1 to C 40 alkyl, C 2 to C 40 alkenyl, C 2 to C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ~ C 60 aryloxy group, C 1 ~ C 40 alkyloxy group of, C 6 ~ aryl of C 60 An amino group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, and a 3 to 40 nucleus atom heterocycloalkyl group;

L1 내지 L3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합, C6~C40의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴렌기이며; L 1 - L 3 are the same or different from each other and each independently represents a single bond, a C 6 to C 40 arylene group or a heteroarylene group having 5 to 40 nuclear atoms;

상기 Ar2 내지 Ar5 및 R1 내지 R3의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴옥시기,알킬옥시기, 아릴아민기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, 할로겐, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.The alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, aryloxy group, alkyloxy group, arylamine group, aryl group and heteroaryl group of Ar 2 to Ar 5 and R 1 to R 3 are each independently a heavy hydrogen , halogen, cyano group, nitro group, C 1 ~ C 40 alkyl group, a halogen, C 1 ~ alkynyl group of C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 of, C 6 ~ C 60 the aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ C 60 aryloxy group, C 1 ~ alkyloxy group of C 40, C 6 ~ C 60 aryl amine group, a C 3 ~ C 40 the cycloalkyl group, the number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ~ C 40 alkylsilyl group, C 1 ~ C 40 alkyl boron group, an aryl boronic of C 6 ~ C 60 of the group, a C 6 ~ C 60 At least one substituent selected from the group consisting of an arylphosphine group of C 6 to C 60 , a mono or diarylphosphinyl group of C 6 to C 60 , an arylphosphine oxide group of C 6 to C 60 , and an arylsilyl group of C 6 to C 60 , And when they are substituted with a plurality of substituents, they may be the same or different from each other.

본 발명의 바람직한 한 구현예에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 것일 수 있다:According to a preferred embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 2 may be represented by Formula 3:

[화학식 3](3)

Figure 112016036495031-pat00003
Figure 112016036495031-pat00003

상기 화학식 3에서 R1, R2, R3, Ar4, Ar5, p, q 및 r 각각은 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같다. In Formula 3, each of R 1 , R 2 , R 3 , Ar 4 , Ar 5 , p, q and r is as defined in Formula 2.

본 발명의 바람직한 한 구현예에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 것일 수 있다:According to a preferred embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 2 may be represented by Formula 4:

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure 112016036495031-pat00004
Figure 112016036495031-pat00004

상기 화학식 4에서 R1, R2, R3, Ar4, L3, p, q 및 r 각각은 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같다. In Formula 4, each of R 1 , R 2 , R 3 , Ar 4 , L 3 , p, q and r is as defined in Formula 2.

본 발명에서 "알킬"은 탄소수 1 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In the present invention, " alkyl " means a monovalent substituent derived from a straight or branched saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms. Examples thereof include, but are not limited to, methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl and hexyl.

본 발명에서 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.&Quot; Alkenyl " in the present invention means a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms and having at least one carbon-carbon double bond. Examples thereof include, but are not limited to, vinyl, allyl, isopropenyl, 2-butenyl, and the like.

본 발명에서 "알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.The term " alkynyl " in the present invention means a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms and having at least one carbon-carbon triple bond. Examples thereof include, but are not limited to, ethynyl, 2-propynyl, and the like.

본 발명에서 "아릴"은 단독 고리 또는 2이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60개의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.&Quot; Aryl " in the present invention means a monovalent substituent derived from a C6-C60 aromatic hydrocarbon having a single ring or a combination of two or more rings. Also, a form in which two or more rings are pendant or condensed with each other may be included. Examples of such aryl include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl, and the like.

본 발명에서 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 40개의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(카바졸yl)과 같은 폴리사이클릭 고리 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.&Quot; Heteroaryl " in the present invention means a monovalent substituent derived from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 40 nuclear atoms. Wherein at least one of the carbons, preferably one to three carbons, is replaced by a heteroatom such as N, O, S or Se. In addition, a form in which two or more rings are pendant or condensed with each other may be included, and further, a condensed form with an aryl group may be included. Examples of such heteroaryls include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, phenoxathienyl, indolizinyl, indolyl indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl (carbazolyl), and heterocyclic rings such as 2-furanyl, N-imidazolyl, 2- 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like, but are not limited thereto.

본 발명에서 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 6 내지 60개의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In the present invention, " aryloxy " means a monovalent substituent represented by RO-, and R means aryl having 6 to 60 carbon atoms. Examples of such aryloxy include, but are not limited to, phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy, and the like.

본 발명에서 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R'는 탄소수 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In the present invention, " alkyloxy " means a monovalent substituent group represented by R'O-, wherein R 'represents alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and may be a linear, branched or cyclic structure . ≪ / RTI > Examples of alkyloxy include, but are not limited to, methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy and pentoxy.

본 발명에서 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 60개의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.&Quot; Arylamine " in the present invention means an amine substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms.

본 발명에서 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40개의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.&Quot; Cycloalkyl " in the present invention means a monovalent substituent derived from a monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 carbon atoms. Examples of such cycloalkyls include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine, and the like.

본 발명에서 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40개의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.&Quot; Heterocycloalkyl " in the present invention means a monovalent substituent derived from a non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 nuclear atoms, wherein at least one carbon of the ring, preferably 1 to 3 carbons, Or < RTI ID = 0.0 > Se. ≪ / RTI > Examples of such heterocycloalkyl include, but are not limited to, morpholine, piperazine, and the like.

본 발명에서 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로 치환된 실릴이고, "아릴실릴"은 탄소수 6 내지 60개의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.&Quot; Alkylsilyl " in the present invention refers to silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and " arylsilyl " means silyl substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms.

본 발명에서 "축합고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.In the present invention, the term "condensed rings" means condensed aliphatic rings, condensed aromatic rings, condensed heteroaliphatic rings, condensed heteroaromatic rings, or a combination thereof.

본 발명의 유기전계발광소자는 특정의 정공수송물질 및 특정의 전자차단물질을 사용함으로써 크게 개선된 구동 전압 특성, 발광 효율, 및 휘도를 제공한다. The organic electroluminescent device of the present invention provides greatly improved driving voltage characteristics, luminous efficiency, and luminance by using a specific hole transporting material and a specific electron blocking material.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 적어도 한 층 이상의 유기막을 포함하는 유기 전계 발광소자로서, 상기 유기막은 발광층을 포함하며, 상기 양극과 발광층 사이에 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막을 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다:An organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode, and at least one organic film between the anode and the cathode, wherein the organic film includes a light emitting layer, and a compound represented by the following formula (1) is provided between the anode and the light emitting layer: And an organic layer comprising a compound represented by the following general formula (2): < EMI ID = 2.0 >

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112016036495031-pat00005
Figure 112016036495031-pat00005

[화학식 2](2)

Figure 112016036495031-pat00006
Figure 112016036495031-pat00006

여기서, here,

m 및 n은 각각 0 내지 5의 정수이며,m and n are each an integer of 0 to 5,

p, q 및 r은 각각 0 내지 4의 정수이며,p, q and r are each an integer of 0 to 4,

Ar1은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기이며,Ar 1 is a single bond, a C 6 to C 18 arylene group or a heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms,

Ar2 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 아민기, C1~C10의 알킬기, C2~C10의 알케닐기, C2~C10의 알키닐기, C3~C10의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 10개의 헤테로시클로알킬기, C4~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며,Ar 2 to Ar 5 are the same or different from each other and each independently represents an amine group, a C 1 to C 10 alkyl group, a C 2 to C 10 alkenyl group, a C 2 to C 10 alkynyl group, a C 3 to C 10 A cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group having 3 to 10 nuclear atoms, an aryl group having 4 to 60 carbon atoms, and a heteroaryl group having 5 to 20 nuclear atoms,

R1 내지 R3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기 및 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되며;R 1 to R 3 are the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, halogen, cyano, C 1 to C 40 alkyl, C 2 to C 40 alkenyl, C 2 to C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ~ C 60 aryloxy group, C 1 ~ C 40 alkyloxy group of, C 6 ~ aryl of C 60 An amino group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, and a 3 to 40 nucleus atom heterocycloalkyl group;

L1 내지 L3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합, C6~C40의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴렌기이며,L 1 - L 3 are the same or different from each other and each independently represents a single bond, a C 6 to C 40 arylene group or a heteroarylene group having 5 to 40 nuclear atoms,

상기 Ar2 내지 Ar5 및 R1 내지 R3의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴옥시기,알킬옥시기, 아릴아민기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, 할로겐C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.The alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, aryloxy group, alkyloxy group, arylamine group, aryl group and heteroaryl group of Ar 2 to Ar 5 and R 1 to R 3 are each independently a heavy hydrogen , a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ~ C 40 alkyl group, a halogen C 1 ~ C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 60 of the the aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ C 60 of the aryloxy group, C 1 ~ C 40 of the alkyloxy group, C 6 ~ C 60 aryl amine group, a C 3 ~ C 40 A cycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a heterocycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 60 arylboron group, a C 6 to C 60 an aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine of blood group, C 6 ~ C 60 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ~ one or more substituents selected from the group consisting of aryl silyl group of C 60 If substituted or unsubstituted and the ring, is substituted with plural substituents, they may be the same or different from each other.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 것일 수 있다:According to a preferred embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 2 may be represented by Formula 3:

[화학식 3](3)

Figure 112016036495031-pat00007
Figure 112016036495031-pat00007

여기서, R1, R2, R3, Ar4, Ar5, p, q 및 r 각각은 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같다. Wherein each of R 1 , R 2 , R 3 , Ar 4 , Ar 5 , p, q and r is the same as defined in Formula 2 above.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4으로 표시되는 것일 수 있다:According to a preferred embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 2 may be represented by Formula 4:

[화학식 4] [Chemical Formula 4]

Figure 112016036495031-pat00008
Figure 112016036495031-pat00008

여기서, R1, R2, R3, Ar4, L3, p, q 및 r 각각은 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같다.Here, each of R 1 , R 2 , R 3 , Ar 4 , L 3 , p, q and r is as defined in the above formula (2).

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 Ar1은 단일 결합 또는 C6~C19의 아릴렌기이며, 상기 Ar4는 C4~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기이며, 상기 Ar5는 C4~C60의 아릴기이지만, 예시에 국한되는 것은 아니다. According to a preferred embodiment of the present invention, Ar 1 is a single bond or a C 6 to C 19 arylene group, and Ar 4 is a C 4 to C 60 aryl group or a heteroaryl group having 5 to 20 nuclear atoms And Ar 5 is a C 4 to C 60 aryl group, but is not limited to examples.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 본 발명의 화학식1로 표시되는 화합물은 보다 구체적으로 아래의 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to one preferred embodiment of the present invention, the compound represented by formula (1) of the present invention may be selected from the group consisting of the following compounds, but is not limited thereto.

Figure 112016036495031-pat00009
Figure 112016036495031-pat00009

Figure 112016036495031-pat00010
Figure 112016036495031-pat00010

본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 보다 바람직하게 하기 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.The compound represented by Formula 1 of the present invention may be selected from the group consisting of the following compounds.

Figure 112016036495031-pat00011
Figure 112016036495031-pat00011

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물은 보다 구체적으로 아래의 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to one preferred embodiment of the present invention, the compound represented by the general formula (2) of the present invention may be selected from the group consisting of the following compounds, but is not limited thereto.

Figure 112016036495031-pat00012
Figure 112016036495031-pat00012

Figure 112016036495031-pat00013
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Figure 112016036495031-pat00014
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Figure 112016036495031-pat00019
Figure 112016036495031-pat00019

본 발명에 있어서, 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 적어도 한 층 이상의 유기막을 포함하는 유기 전계 발광소자로서, 상기 유기막은 발광층을 포함하며, 상기 양극과 발광층 사이에 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막은 정공수송층이며, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막은 전자차단층이지만, 예시에 국한되는 것은 아니다. The organic electroluminescent device according to the present invention includes an anode, a cathode, and at least one organic film between the anode and the cathode, wherein the organic film includes a light emitting layer, And an organic film including a compound represented by the following formula (2). Specifically, the organic layer including the compound represented by Formula 1 is a hole transport layer, and the organic layer including the compound represented by Formula 2 is an electron blocking layer, but the present invention is not limited thereto.

상기 정공수송층에는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 외에 이 분야에 공지된 정공수송물질이 더 포함될 수 있으며, 상기 전자차단층에는 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 외에 이 분야에 공지된 정공수송물질이 더 포함될 수 있다.The hole transporting layer may further include a hole transporting material known in the art in addition to the compound represented by Formula 1. The hole transporting layer may further include a hole transporting material known in the art besides the compound represented by Formula 2 .

본 발명에 있어서, 상기 유기 박막층은 정공주입층을 더 포함하며, 유기 박막층에 포함된 각 층은 정공주입층(HIL), 정공수송층(HTL), 전자차단층(EBL), 및 발광층(EML)의 순서로 적층될 수 있다. In the present invention, the organic thin film layer may further include a hole injection layer, and each layer included in the organic thin film layer may include a hole injection layer (HIL), a hole transport layer (HTL), an electron blocking layer (EBL) In this order.

또한, 상기 유기 박막층은 정공주입층, 발광층, 전자수송층, 및 전자주입층을 더 포함하며, 유기 박막층에 포함된 각 층은 정공주입층(HIL), 정공수송층(HTL), 전자차단층(EBL), 발광층(EML), 전자수송층(ETL), 및 전자주입층(EIL)의 순서로 적층될 수 있다. The organic thin film layer may further include a hole injecting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer. Each layer included in the organic thin film layer may include a hole injecting layer (HIL), a hole transporting layer (HTL) ), A light emitting layer (EML), an electron transport layer (ETL), and an electron injection layer (EIL).

더 나아가서, 상기 유기 박막층은 상기와 같은 적층 구조 외에 효율적인 발광 및 소자의 수명연장을 위하여 이 분야에서 공지되어 있는 다양한 기능을 갖는 층(유기물 층으로 한정되지 않음)들이 더 적층된 구조를 가질 수도 있다. Furthermore, the organic thin film layer may have a structure in which layers having various functions (not limited to the organic layer), which are well known in the art, are stacked in addition to the above-described laminated structure for efficient light emission and extension of life of the device .

이하에서, 본 발명의 유기전계발광소자에 대하여 예를 들어 설명한다. 그러나, 하기에 예시된 내용이 본 발명의 유기전계발광소자를 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the organic electroluminescent device of the present invention will be described by way of example. However, the following examples do not limit the organic electroluminescent device of the present invention.

본 발명에 따른 유기전계발광소자의 제조방법으로는, 먼저 기판 표면에 양극용 물질을 통상적인 방법으로 코팅하여 양극을 형성한다. 이때, 사용되는 기판은 투명성, 표면 평활성, 취급 용이성 및 방수성이 우수한 유리기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 또한, 양극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등이 사용될 수 있다.In the method of manufacturing an organic electroluminescent device according to the present invention, a cathode material is coated on the surface of a substrate by a conventional method to form a cathode. At this time, the substrate to be used is preferably a glass substrate or a transparent plastic substrate having excellent transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness. As the material for the positive electrode, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO2), zinc oxide (ZnO) and the like which are transparent and excellent in conductivity may be used.

다음으로, 상기 양극 표면에 정공주입층(HIL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공주입층을 형성한다. 이러한 정공주입층 물질로는 구리프탈로시아닌(CuPc), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)트리페닐아민(m-MTDATA), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)페녹시벤젠(m-MTDAPB), 스타버스트(starburst)형 아민류인 4,4',4"-트리(N-카바졸릴)트리페닐아민(TCTA), 4,4',4"-트리스(N-(2-나프틸)-N-페닐아미노)-트리페닐아민(2-TNATA) 또는 이데미츠사(Idemitsu)에서 구입가능한 IDE406을 예로 들 수 있다.Next, a hole injection layer (HIL) material is formed on the surface of the anode by vacuum thermal deposition or spin coating using a conventional method. Examples of such hole injection layer materials include copper phthalocyanine (CuPc), 4,4 ', 4 "-tris (3-methylphenylamino) triphenylamine (m-MTDATA), 4,4' Amino) phenoxybenzene (m-MTDAPB), starburst type amines such as 4,4 ', 4 "-tri (N-carbazolyl) triphenylamine (TCTA), 4,4' Triphenylamine (2-TNATA) or IDE406 available from Idemitsu, for example.

상기 정공주입층 표면에 정공수송층(HTL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층을 형성한다. 본 발명의 유기전계발광소자에서 정공수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 적층하여 형성할 수 있다. A hole transport layer (HTL) material is vacuum-deposited or spin coated on the surface of the hole injection layer by a conventional method to form a hole transport layer. In the organic electroluminescent device of the present invention, the hole transport layer can be formed by laminating the compound represented by the above formula (1).

상기 정공수송층 표면에 발광층(EML) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 발광층을 형성한다. 이때, 사용되는 발광층 물질 중 단독 발광물질 또는 발광 호스트 물질은 녹색의 경우 트리스(8-하이드록시퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3) 등이 사용될 수 있으며, 청색의 경우 Balq(8-하이드록시퀴놀린베릴륨염), DPVBi(4,4'-비스(2,2-바이페닐에테닐)-1,1'-바이페닐)계열, 스파이로(스파이로)물질, 스파이로-DPVBi(스파이로-4,4'-비스(2,2-바이페닐에테닐)-1,1'-바이페닐), LiPBO(2-(2-벤조옥사졸릴)-페놀 리튬염), 비스(바이페닐비닐)벤젠, 알루미늄-퀴놀린 금속착체, 이미다졸, 티아졸 및 옥사졸의 금속착체 등이 사용될 수 있다.A light emitting layer (EML) material is formed on the surface of the hole transport layer by vacuum thermal deposition or spin coating using a conventional method. In this case, tris (8-hydroxyquinolinolato) aluminum (Alq3) may be used as the sole luminescent material or the luminescent host material among the luminescent layer materials used. In the case of blue, Balq (8-hydroxyquinoline beryllium DPVBi (spiro-4-phosphate), DPVBi (4,4'-bis (2,2-biphenylethenyl) -1,1'-biphenyl) (2-benzooxazolyl) -phenol lithium salt), bis (biphenylvinyl) benzene, aluminum < RTI ID = 0.0 & -Quinoline metal complex, metal complexes of imidazole, thiazole and oxazole, and the like can be used.

상기 정공수송층 표면에 전자차단층(EBL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 전자차단층을 형성한다. 상기 전자차단층 물질로는 상기 화학식 2로 표시되는 화합물이 사용될 수 있다. An electron blocking layer (EBL) is formed on the surface of the hole transport layer by vacuum thermal deposition or spin coating using a conventional method. The electron blocking layer material may be a compound represented by the general formula (2).

발광층 물질 중 발광 호스트와 함께 사용될 수 있는 도펀트(dopant)의 경우 형광 도펀트로서 이데미츠사(Idemitsu)에서 구입 가능한 IDE102, IDE105, 인광 도펀트로는 트리스(2-페닐피리딘)이리듐(III)(Ir(ppy)3), 이리듐(III)비스[(4,6-다이플루오로페닐)피리디나토-N,C-2']피콜린산염(FIrpic) (참조문헌[Chihaya Adachi et al., Appl. Phys. Lett., 2001, 79, 3082-3084]), 플라티늄(II)옥타에틸포르피린(PtOEP), TBE002(코비온사) 등이 사용될 수 있다.Among the light emitting layer materials, IDE102 and IDE105 available from Idemitsu as phosphorescent dopants and tris (2-phenylpyridine) iridium (III) (Ir (ppy ) 3), iridium (III) bis [(4,6-difluorophenyl) pyridinate-N, C-2 '] picolinate (FIrpic) (Chihaya Adachi et al., Appl. Phys Platy (II) octaethylporphyrin (PtOEP), TBE002 (Cobion), etc. may be used.

상기 발광층 표면에 전자수송층(ETL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 전자수송층을 형성한다. 이때, 사용되는 전자수송층 물질의 경우 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 트리스(8-하이드록시퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)을 사용할 수 있다.An electron transport layer (ETL) material is formed on the surface of the light emitting layer by vacuum thermal deposition or spin coating using a conventional method. In this case, the electron transporting material to be used is not particularly limited, and tris (8-hydroxyquinolinolato) aluminum (Alq3) can be preferably used.

선택적으로는, 발광층과 전자수송층 사이에 정공 차단층(HBL)을 추가로 형성하고 발광층에 인광 도펀트를 함께 사용함으로써, 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지할 수 있다. Alternatively, by further forming a hole blocking layer (HBL) between the light emitting layer and the electron transporting layer and using a phosphorescent dopant together with the light emitting layer, it is possible to prevent the phenomenon that the triplet excitons or holes are diffused into the electron transporting layer.

정공 차단층의 형성은 정공 차단층 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 및 스핀 코팅하여 실시할 수 있으며, 정공 차단층 물질의 경우 특별히 제한되지는 않으나, 바람직하게는 (8-하이드록시퀴놀리놀라토)리튬(Liq), 비스(8-하이드록시-2-메틸퀴놀리놀나토)-알루미늄비페녹사이드(BAlq), 바쏘쿠프로인 (bathocuproine, BCP) 및 LiF 등을 사용할 수 있다.The hole blocking layer can be formed by vacuum thermal deposition and spin coating using a hole blocking layer material in a conventional manner. In the case of the hole blocking layer material, there is no particular limitation, but (8-hydroxyquinolinolato Lithium biphenoxide (BAlq), bathocuproine (BCP), LiF, etc. may be used as the lithium salt (Li), bis (8-hydroxy-2-methylquinolinonato)

상기 전자수송층 표면에 전자주입층(EIL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 전자주입층을 형성한다. 이때, 사용되는 전자주입층 물질은 LiF, Liq, Li2O, BaO, NaCl, CsF 등의 물질이 사용될 수 있다.상기 전자주입층 표면에 음극용 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착하여 음극을 형성한다.An electron injection layer (EIL) material is formed on the surface of the electron transport layer by vacuum thermal deposition or spin coating using a conventional method. At this time, using the electron injection layer material is a negative electrode LiF, Liq, Li 2 O, BaO, NaCl, may be a material such as used CsF. As the material for the negative electrode to the electron injection layer, the surface of conventional methods vacuum deposited are .

이때, 사용되는 음극용 물질로는 리튬(Li), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등이 사용될 수 있다. 또한, 전면발광 유기전계발광소자의 경우 산화인듐주석(ITO) 또는 산화인듐아연(IZO)를 사용하여 빛이 투과할 수 있는 투명한 음극을 형성할 수도 있다.At this time, as the negative electrode material to be used, lithium, aluminum, aluminum-lithium, calcium, magnesium, (Mg-Ag) or the like may be used. In the case of a top emission organic electroluminescent device, indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO) may be used to form a transparent cathode which can transmit light.

상기 음극의 표면에는 본 발명의 캡핑층 형성용 조성물에 의해 캡핑층(CPL)이 형성될 수 있다. A capping layer (CPL) may be formed on the surface of the cathode by the composition for forming a capping layer of the present invention.

본 발명에 따른 유기전계발광소자는 상술한 바와 같은 순서, 즉 양극/정공주입층/정공수송층/전자차단층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극 순으로 제조하여도 되고, 그 반대로 음극/전자주입층/전자수송층/발광층/전자차단층/정공수송층/정공주입층/양극의 순서로 제조하여도 무방하다.The organic electroluminescent device according to the present invention may be manufactured in the order as described above, that is, in the order of anode / hole injecting layer / hole transporting layer / electron blocking layer / light emitting layer / electron transporting layer / electron injecting layer / cathode, Electron injection layer / electron transporting layer / light emitting layer / electron blocking layer / hole transporting layer / hole injecting layer / anode.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

합성예Synthetic example

화합물 1-1Compound 1-1

Figure 112016036495031-pat00020
Figure 112016036495031-pat00020

디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 20.00g(62mmol)에 4,4'-디브로모-1,1'-바이페닐 9.71g(31mmol)를 톨루엔 187mL에 용해시킨 후, Pd2dba3 373mg(0.62mmol), t-Bu3P(50% 톨루엔 용해) 1.01g(2.50mmol), t-BuONa 13.16g(137mmol)을 첨가하고 4시간 동안 가열 및 환류하여 반응 완결을 확인한 후 메탄올을 첨가하고 여과한 뒤 흰색 고체를 헥산/메틸렌클로라이드(Hex/MC)로 재결정하여 화합물 1-1 23.44g을 95%의 수율로 얻었다.9.71 g (31 mmol) of 4,4'-dibromo-1,1'-biphenyl was dissolved in 187 mL of toluene in 20.00 g (62 mmol) of di ((1,1'-biphenyl) After adding 0.4 g (0.62 mmol) of Pd 2 dba 3 , 1.01 g (2.50 mmol) of t-Bu 3 P (50% toluene dissolved) and 13.16 g (137 mmol) of t-BuONa, heating and refluxing for 4 hours Methanol was added thereto, and the mixture was filtered. The white solid was recrystallized with hexane / methylene chloride (Hex / MC) to obtain 23.44 g of Compound 1-1 in a yield of 95%.

화합물 1-2Compound 1-2

Figure 112016036495031-pat00021
Figure 112016036495031-pat00021

디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 20.00g(62mmol)에 3,3'-디브로모-1,1'-바이페닐 9.71g(31mmol)를 톨루엔 187mL에 용해시킨 후, Pd2dba3 373mg(0.62mmol), t-Bu3P(50% 톨루엔 용해) 1.01g(2.50mmol), t-BuONa 13.16g(137mmol)을 첨가하고 4시간 동안 가열 및 환류하여 반응 완결을 확인한 후 메탄올을 첨가하고 여과한 뒤 흰색 고체를 헥산/메틸렌클로라이드(Hex/MC)로 재결정하여 화합물 1-2를 21.96g을 89%의 수율로 얻었다. 9.71 g (31 mmol) of 3,3'-dibromo-1,1'-biphenyl was dissolved in 187 ml of toluene in 20.00 g (62 mmol) of di ((1,1'- After adding 0.4 g (0.62 mmol) of Pd 2 dba 3 , 1.01 g (2.50 mmol) of t-Bu 3 P (50% toluene dissolved) and 13.16 g (137 mmol) of t-BuONa, heating and refluxing for 4 hours Methanol was added thereto, and the mixture was filtered. The white solid was recrystallized with hexane / methylene chloride (Hex / MC) to obtain 21.96 g of Compound 1-2 in a yield of 89%.

화합물 2-1Compound 2-1

Figure 112016036495031-pat00022
Figure 112016036495031-pat00022

4-브로모-9,9'-스파이로바이[플로우렌] 3.95g(10mmol)과 N-(4-(9,9'-스파이로바이[플루오렌]-2-일)페닐)-[1,1'-바이페닐]-4-아민 5.60g(10mmol)을 톨루엔 30ml에 녹인 후 t-BuONa 2.88g(30mmol), t-Bu3P(50% in 톨루엔) 161mg(0.4mmol), Pd(dba)2 115mg(0.2mmol)을 첨가한 후 3시간 동안 환류(환류)하였다. 반응 완결 후 상온으로 식히고 에틸 아세테이트 50ml와 H2O 50ml를 첨가하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조 후 증류하고 n-헥산/메틸렌 클로라이드로 컬럼하여 화합물 2-1 6.82g을 78%의 수율로 얻었다.(9 mmol) of 3-bromo-9,9'-spirobifluorene was reacted with 3.95 g (10 mmol) of 4- (9,9'-spirobifluorene) (30 mmol) of t-BuONa, 161 mg (0.4 mmol) of t-Bu 3 P (50% in toluene), and 0.18 g (dba) 2 (115 mg, 0.2 mmol) was added thereto, followed by refluxing (refluxing) for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and 50 ml of ethyl acetate and 50 ml of H 2 O were added to extract an organic layer. The organic layer was dried over MgSO 4 , distilled, and columned with n-hexane / methylene chloride to obtain 6.82 g of compound 2-1 in 78% yield.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ=7.88(d, 1H), 7.84(d, 4H), 7.74(d, 1H), 7.61(d, 1H), 7.56(d, 2H), 7.48(d, 2H), 7.42-7.34(m, 9H), 7.29(t, 1H), 7.22(d, 2H), 7.18-7.04(m, 11H), 6.97(t, 1H), 6.93(s, 1H), 6.79-6.70(m, 5H), 6.65(d, 1H), 6.63(d, 1H) ppm. 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz): δ = 7.88 (d, 1H), 7.84 (d, 4H), 7.74 (d, 1H), 7.61 (d, 1H), 7.56 (d, 2H), 7.48 ( 1H), 6.93 (s, 1H), 7.29 (d, 2H), 7.42-7.34 (m, 9H) , 6.79-6.70 (m, 5H), 6.65 (d, 1H), 6.63 (d, 1H) ppm.

화합물 2-2Compound 2-2

Figure 112016036495031-pat00023
Figure 112016036495031-pat00023

4-브로모-9,9'-스파이로바이[플로우렌] 3.95g(10mmol)과 N-([1,1'-바이페닐]-4-일)-9-페닐-9H-카바졸-3-아민 4.10g(10mmol)을 톨루엔 30ml에 녹인 후 t-BuONa 2.88g(30mmol), t-Bu3P(50% in 톨루엔) 161mg(0.4mmol), Pd(dba)2 115mg(0.2mmol)을 첨가한 후 3시간 동안 환류하였다. 반응 완결 후 상온으로 식히고 에틸 아세테이트 50ml와 H2O 50ml를 첨가하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조 후 증류하고 n-헥산/메틸렌 클로라이드로 컬럼하여 화합물 2-2 4.71g을 65%의 수율로 얻었다.(10 mmol) of 4-bromo-9,9'-spirobifluorene and 10 ml of N - ([1,1'-biphenyl] (30 mmol) of t-BuONa, 161 mg (0.4 mmol) of t-Bu 3 P (50% in toluene) and 115 mg (0.2 mmol) of Pd (dba) 2 were dissolved in 30 ml of toluene, And the mixture was refluxed for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and 50 ml of ethyl acetate and 50 ml of H 2 O were added to extract an organic layer. The organic layer was dried over MgSO 4 , distilled and subjected to column chromatography with n-hexane / methylene chloride to obtain 4.71 g of compound 2-2 in a yield of 65%.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ =8.03(d, 1H), 7.76(d, 1H), 7.68(s, 1H), 7.64-7.57(m, 5H), 7.50(t, 2H), 7.41(d, 1H), 7.32-7.30(m, 3H), 7.26(t, 2H), 7.21(t, 2H), 7.17-7.11(m, 6H), 7.10-7.02(m, 5H), 6.98(d, 2H), 6.89(t, 1H), 6.86(d, 2H), 6.66(d, 1H), 6.61(d, 1H) ppm. 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz): δ = 8.03 (d, 1H), 7.76 (d, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.64-7.57 (m, 5H), 7.50 (t, 2H), 2H), 7.21 (t, 2H), 7.17-7.11 (m, 6H), 7.10-7.02 (m, 5H), 6.98 (m, (d, 2H), 6.86 (d, 1H), 6.86 (d, 2H), 6.66

화합물 2-3Compound 2-3

Figure 112016036495031-pat00024
Figure 112016036495031-pat00024

4-브로모-9,9'-스파이로바이[플로우렌] 3.95g(10mmol)과 N-([1,1'-바이페닐]-4-일)-9,9'-스파이로바이[플루오렌]-2-아민 4.84g(10mmol)을 톨루엔 30ml에 녹인 후 t-BuONa 2.88g(30mmol), t-Bu3P(50% in 톨루엔) 161mg(0.4mmol), Pd(dba)2 115mg(0.2mmol)을 첨가한 후 3시간 동안 환류하였다. 반응 완결 후 상온으로 식히고 에틸 아세테이트 50ml와 H2O 50ml를 첨가하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조 후 증류하고 n-헥산/메틸렌 클로라이드로 컬럼하여 화합물 2-3 5.59g을 70%의 수율로 얻었다.A solution of 3.95 g (10 mmol) of 4-bromo-9,9'-spirobifluorene and 10 g of N- (1,1'-biphenyl- fluorene] and a 2-amine 4.84g (10mmol) dissolved in toluene 30ml t-BuONa 2.88g (30mmol) , t-Bu 3 P (50% in toluene) 161mg (0.4mmol), Pd ( dba) 2 115mg (0.2 mmol) was added thereto, and the mixture was refluxed for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and 50 ml of ethyl acetate and 50 ml of H 2 O were added to extract an organic layer. The organic layer was dried over MgSO 4 , distilled and subjected to column chromatography with n-hexane / methylene chloride to obtain 5.59 g of Compound 2-3 in a yield of 70%.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ =7.82(d, 2H), 7.79(t, 2H), 7.73(t, 2H), 7.51(d, 2H), 7.47(m, 1H), 7.42-7.33(m, 7H), 7.31-7.26(m, 3H), 7.19-7.08(m, 6H), 7.04-6.94(m, 5H), 6.92(t, 1H), 6.85(d, 1H), 6.72(d, 2H), 6.65-6.57(m, 3H), 6.50(d, 1H), 6.29(d, 1H) ppm. 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz): δ = 7.82 (d, 2H), 7.79 (t, 2H), 7.73 (t, 2H), 7.51 (d, 2H), 7.47 (m, 1H), 7.42- (M, 3H), 7.19-7.08 (m, 6H), 7.04-6.94 (m, 5H), 6.92 d, 2H), 6.65-6.57 (m, 3H), 6.50 (d, 1H), 6.29 (d, 1H) ppm.

화합물 2-4Compound 2-4

Figure 112016036495031-pat00025
Figure 112016036495031-pat00025

4-브로모-9,9'-스파이로바이[플로우렌] 3.95g(10mmol)과 N-(3-(9,9'-스파이로바이[플루오렌]-2-일)페닐)-[1,1'-바이페닐]-4-아민 5.60g(10mmol)을 톨루엔 30ml에 녹인 후 t-BuONa 2.88g(30mmol), t-Bu3P(50% in 톨루엔) 161mg(0.4mmol), Pd(dba)2 115mg(0.2mmol)을 첨가한 후 3시간 동안 환류하였다. 반응 완결 후 상온으로 식히고 에틸 아세테이트 50ml와 H2O 50ml를 첨가하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조 후 증류하고 n-헥산/메틸렌 클로라이드로 컬럼하여 화합물 2-4 5.68g을 65%의 수율로 얻었다.Fluoren-2-yl) phenyl) - [3, < RTI ID = 0.0 & (30 mmol) of t-BuONa, 161 mg (0.4 mmol) of t-Bu 3 P (50% in toluene), and 0.18 g (dba) 2 (115 mg, 0.2 mmol) was added thereto, followed by refluxing for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and 50 ml of ethyl acetate and 50 ml of H 2 O were added to extract an organic layer. The organic layer was dried over MgSO 4 , distilled and subjected to column chromatography with n-hexane / methylene chloride to obtain 5.68 g of compound 2-4 in a yield of 65%.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ =7.70(d, 1H), 7.66-7.63(m, 3H), 7.58(d, 2H), 7.35(d, 1H), 7.26(t, 1H), 7.23(t, 2H), 7.20-7.11(m, 9H), 7.07(d, 2H), 7.03(t, 1H), 7.01(t, 1H), 6.99-6.97(m, 4H), 6.94(t, 4H), 6.82(s, 1H), 6.74(d, 1H), 6.72(d, 2H), 6.69-6.67(m, 2H), 6.63(d, 2H), 6.60(t, 1H), 6.56(d, 1H), 6.49(d, 1H), 6.33(d, 1H) ppm. 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz): δ = 7.70 (d, 1H), 7.66-7.63 (m, 3H), 7.58 (d, 2H), 7.35 (d, 1H), 7.26 (t, 1H), (M, 4H), 6.94 (t, 2H), 7.07 (d, 2H) 2H), 6.63 (d, 2H), 6.60 (t, 1H), 6.76 (d, , ≪ / RTI > 1H), 6.49 (d, 1H), 6.33 (d, 1H) ppm.

화합물 2-5Compound 2-5

Figure 112016036495031-pat00026
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4-브로모-9,9'-스파이로바이[플로우렌] 3.95g(10mmol)과 N-(4-(9H-카바졸-9-일)페닐)-[1,1'-바이페닐]-4-아민 4.11g(10mmol)을 톨루엔 30ml에 녹인 후 t-BuONa 2.88g(30mmol), t-Bu3P(50% in 톨루엔) 161mg(0.4mmol), Pd(dba)2 115mg(0.2mmol)을 첨가한 후 3시간 동안 환류하였다. 반응 완결 후 상온으로 식히고 에틸 아세테이트 50ml와 H2O 50ml를 첨가하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조 후 증류하고 n-헥산/메틸렌 클로라이드로 컬럼하여 화합물 2-5 3.99g을 55%의 수율로 얻었다.(10 mmol) of 4-bromo-9,9'-spirob [flurorene] and N- (4- (9H-carbazol-9-yl) It was dissolved in 4-amine 4.11g (10mmol) in toluene 30ml t-BuONa 2.88g (30mmol) , t-Bu 3 P (50% in toluene) 161mg (0.4mmol), Pd ( dba) 2 115mg (0.2mmol ) Was added and the mixture was refluxed for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and 50 ml of ethyl acetate and 50 ml of H 2 O were added to extract an organic layer. The organic layer was dried over MgSO 4 , distilled and subjected to column chromatography with n-hexane / methylene chloride to obtain 3.99 g of compound 2-5 in a yield of 55%.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ =8.14(d, 2H), 7.87(t, 3H), 7.60(t, 4H), 7.48-7.35(m, 14H), 7.34-7.12(m, 8H), 7.06(t, 1H), 6.80(d, 2H), 6.71(t, 2H) ppm. 1 H NMR (CDCl 3 , 300 MHz):? = 8.14 (d, 2H), 7.87 (t, 3H), 7.60 (t, 4H), 7.48-7.35 (m, 14H), 7.34-7.12 ), 7.06 (t, IH), 6.80 (d, 2H), 6.71 (t, 2H) ppm.

화합물 2-6Compound 2-6

Figure 112016036495031-pat00027
Figure 112016036495031-pat00027

4-브로모-9,9'-스파이로바이[플로우렌] 3.95g(10mmol)과 N-(4-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)페닐)-[1,1'-바이페닐]-4-아민 4.38g(10mmol)을 톨루엔 30ml에 녹인 후 t-BuONa 2.88g(30mmol), t-Bu3P(50% in 톨루엔) 161mg(0.4mmol), Pd(dba)2 115mg(0.2mmol)을 첨가한 후 3시간 동안 환류하였다. 반응 완결 후 상온으로 식히고 에틸 아세테이트 50ml와 H2O 50ml를 첨가하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조 후 증류하고 n-헥산/메틸렌 클로라이드로 컬럼하여 화합물 2-6 5.72g을 76%의 수율로 얻었다.(10 mmol) of 4-bromo-9,9'-spirob [flurorene] and N- (4- (9,9-dimethyl-9H- (30 mmol) of t-BuONa, 161 mg (0.4 mmol) of t-Bu 3 P (50% in toluene), Pd (dba ) 2 (115 mg, 0.2 mmol) was added thereto, and the mixture was refluxed for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and 50 ml of ethyl acetate and 50 ml of H 2 O were added to extract an organic layer. The organic layer was dried over MgSO 4 , distilled and subjected to column chromatography with n-hexane / methylene chloride to obtain 5.72 g of compound 2-6 in a yield of 76%.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ =7.92(d, 1H), 7.63(d, 2H), 7.59(d, 1H), 7.55(d, 1H), 7.35(s, 1H), 7.33(d, 1H), 7.27-7.25(m, 4H), 7.23(t, 2H), 7.20(d, 1H), 7.16-7.12(m, 9H), 7.06(t, 1H), 7.01(t, 2H), 7.00(t, 1H), 6.99(d, 2H), 6.87(t, 1H), 6.78(d, 2H), 6.63-6.60(m, 3H), 1.51(s, 6H) ppm. 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz): δ = 7.92 (d, 1H), 7.63 (d, 2H), 7.59 (d, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.35 (s, 1H), 7.33 ( 1H), 7.01 (t, 2H), 7.21 (d, IH), 7.27-7.25 (m, 4H) , 7.00 (t, IH), 6.99 (d, 2H), 6.87 (t, IH), 6.78 (d, 2H), 6.63-6.60 (m, 3H), 1.51 (s, 6H)

화합물 2-7Compound 2-7

Figure 112016036495031-pat00028
Figure 112016036495031-pat00028

4-브로모-9,9'-스파이로바이[플로우렌] 3.95g(10mmol)과 N-([1,1'-바이페닐]-4-yl)-[1,1':4',1''-터페닐]-4-아민 3.98g(10mmol)을 톨루엔 30ml에 녹인 후 t-BuONa 2.88g(30mmol), t-Bu3P(50% in 톨루엔) 161mg(0.4mmol), Pd(dba)2 115mg(0.2mmol)을 첨가한 후 3시간 동안 환류하였다. 반응 완결 후 상온으로 식히고 에틸 아세테이트 50ml와 H2O 50ml를 첨가하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조 후 증류하고 n-헥산/메틸렌 클로라이드로 컬럼하여 화합물 2-7 3.70g을 52%의 수율로 얻었다.(10 mmol) of 4-bromo-9,9'-spirobifluorene and N - ([1,1'-biphenyl] -4-yl) - [ (30 mmol) of t-BuONa, 161 mg (0.4 mmol) of t-Bu 3 P (50% in toluene), and 0.18 g (0.1 mmol) of t- BuONa were dissolved in 30 ml of toluene. dba) 2 (115 mg, 0.2 mmol) was added thereto, followed by refluxing for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and 50 ml of ethyl acetate and 50 ml of H 2 O were added to extract an organic layer. The organic layer was dried over MgSO 4 , distilled and subjected to column chromatography with n-hexane / methylene chloride to obtain 3.70 g of compound 2-7 in a yield of 52%.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ =7.87(d, 2H), 7.84(d, 1H), 7.70-7.53(m, 12H), 7.48-7.28(m, 12H), 7.19-7.11(m, 5H), 7.02(t, 1H), 6.79(d, 2H), 6.71-6.66(m, 2H) ppm. 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz): δ = 7.87 (d, 2H), 7.84 (d, 1H), 7.70-7.53 (m, 12H), 7.48-7.28 (m, 12H), 7.19-7.11 (m , 5H), 7.02 (t, IH), 6.79 (d, 2H), 6.71-6.66 (m, 2H) ppm.

화합물 2-8Compound 2-8

Figure 112016036495031-pat00029
Figure 112016036495031-pat00029

2-(3-브로모페닐)-9,9'-스파이로바이[플로우렌] 4.71g(10mmol)과 N-([1,1'-바이페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 3.62g(10mmol)을 톨루엔 30ml에 녹인 후 t-BuONa 2.88g(30mmol), t-Bu3P(50% in 톨루엔) 161mg(0.4mmol), Pd(dba)2 115mg(0.2mmol)을 첨가한 후 3시간 동안 환류하였다. 반응 완결 후 상온으로 식히고 에틸 아세테이트 50ml와 H2O 50ml를 첨가하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조 후 증류하고 n-헥산/메틸렌 클로라이드로 컬럼하여 화합물 2-8 5.94g을 79%의 수율로 얻었다.(10 mmol) of 2- (3-bromophenyl) -9,9'-spirob [flurorene] and N - ([ (30 mmol) of t-BuONa, 161 mg (0.4 mmol) of t-Bu 3 P (50% in toluene), Pd (dba ) 2 (115 mg, 0.2 mmol) was added thereto, and the mixture was refluxed for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and 50 ml of ethyl acetate and 50 ml of H 2 O were added to extract an organic layer. The organic layer was dried over MgSO 4 , distilled and subjected to column chromatography with n-hexane / methylene chloride to obtain 5.94 g of compound 2-8 in 79% yield.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ =7.90-7.80(m, 2H), 7.80-7.70(m, 2H), 7.70-7.60(d, 1H), 7.60-7.00(m, 26H), 6.90-6.65(m, 4H), 1.38(s, 6H)ppm. 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz): δ = 7.90-7.80 (m, 2H), 7.80-7.70 (m, 2H), 7.70-7.60 (d, 1H), 7.60-7.00 (m, 26H), 6.90 -6.65 (m, 4H), 1.38 (s, 6H) ppm.

화합물 2-9Compound 2-9

Figure 112016036495031-pat00030
Figure 112016036495031-pat00030

4-브로모-9,9'-스파이로바이[플로우렌] 3.95g(10mmol)과 N-(3-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)페닐)-[1,1'-바이페닐]-4-아민 4.38g(10mmol)을 톨루엔 30ml에 녹인 후 t-BuONa 2.88g(30mmol), t-Bu3P(50% in 톨루엔) 161mg(0.4mmol), Pd(dba)2 115mg(0.2mmol)을 첨가한 후 3시간 동안 환류하였다. 반응 완결 후 상온으로 식히고 에틸 아세테이트 50ml와 H2O 50ml를 첨가하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조 후 증류하고 n-헥산/메틸렌 클로라이드로 컬럼하여 화합물 2-9 5.56g을 74%의 수율로 얻었다.(10 mmol) of 4-bromo-9,9'-spirobifluorene and 1 g of N- (3- (9,9-dimethyl-9H-fluoren- (30 mmol) of t-BuONa, 161 mg (0.4 mmol) of t-Bu 3 P (50% in toluene), Pd (dba ) 2 (115 mg, 0.2 mmol) was added thereto, and the mixture was refluxed for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and 50 ml of ethyl acetate and 50 ml of H 2 O were added to extract an organic layer. The organic layer was dried over MgSO 4 , distilled, and then subjected to column chromatography with n-hexane / methylene chloride to obtain 5.56 g of compound 2-9 in 74% yield.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ =8.13(d, 1H), 7.57(d, 2H), 7.54(d, 1H), 7.51(d, 1H), 7.44(d, 1H), 7.34(t, 1H), 7.26-7.21(m, 5H), 7.20-7.16(m, 9H), 7.13(t, 1H), 7.11(t, 1H), 7.05-7.03(m, 3H), 6.98(t, 1H), 6.95(d, 1H), 6.84(s, 1H), 6.83(t, 2H), 6.67-6.64(m, 3H), 6.63(d, 1H), 1.28(s, 6H) ppm. 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz): δ = 8.13 (d, 1H), 7.57 (d, 2H), 7.54 (d, 1H), 7.51 (d, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.34 ( (t, 1H), 7.05-7.03 (m, 3H), 6.98 (t, 1H), 7.26-7.21 (m, 5H), 7.20-7.16 2H), 6.67-6.64 (m, 3H), 6.63 (d, 1H), 1.28 (s, 6H) ppm.

화합물 2-10Compound 2-10

Figure 112016036495031-pat00031
Figure 112016036495031-pat00031

2-브로모-9,9'-스파이로바이[플로우렌] 3.95g(10mmol)과 N-(4-(9,9'-스파이로바이[플루오렌]-2-일)페닐)-[1,1'-바이페닐]-4-아민 5.60g(10mmol)을 톨루엔 30ml에 녹인 후 t-BuONa 2.88g(30mmol), t-Bu3P(50% in 톨루엔) 161mg(0.4mmol), Pd(dba)2 115mg(0.2mmol)을 첨가한 후 3시간 동안 환류하였다. 반응 완결 후 상온으로 식히고 에틸 아세테이트 50ml와 H2O 50ml를 첨가하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조 후 증류하고 n-헥산/메틸렌 클로라이드로 컬럼하여 화합물 2-10 5.94g을 68%의 수율로 얻었다.(9 mmol) of 3-bromo-9,9'-spirob [flurorene] and 3.95 g (10 mmol) of N- (4- (9,9'-spirobifluorene- (30 mmol) of t-BuONa, 161 mg (0.4 mmol) of t-Bu 3 P (50% in toluene), and 0.18 g (dba) 2 (115 mg, 0.2 mmol) was added thereto, followed by refluxing for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and 50 ml of ethyl acetate and 50 ml of H 2 O were added to extract an organic layer. The organic layer was dried over MgSO 4 , distilled and subjected to column chromatography with n-hexane / methylene chloride to obtain 5.94 g of compound 2-10 in a yield of 68%.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ =7.90-7.87(d, 1H), 7.87-7.82(d, 5H), 7.80-7.70(d, 1H), 7.65-6.90(m, 30H), 6.80-6.60(m, 6H) ppm. 1 H NMR (CDCl 3 , 300 MHz):? = 7.90-7.87 (d, 1H), 7.87-7.82 (d, 5H), 7.80-7.70 -6.60 (m, 6H) ppm.

화합물 2-11Compound 2-11

Figure 112016036495031-pat00032
Figure 112016036495031-pat00032

2-(4-브로모페닐)-9,9'-스파이로바이[플로우렌] 4.71g(10mmol)과 N-([1,1'-바이페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 3.62g(10mmol)을 톨루엔 30ml에 녹인 후 t-BuONa 2.88g(30mmol), t-Bu3P(50% in 톨루엔) 161mg(0.4mmol), Pd(dba)2 115mg(0.2mmol)을 첨가한 후 3시간 동안 환류하였다. 반응 완결 후 상온으로 식히고 에틸 아세테이트 50ml와 H2O 50ml를 첨가하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조 후 증류하고 n-헥산/메틸렌 클로라이드로 컬럼하여 화합물 2-11 6.17g을 82%의 수율로 얻었다.A mixture of 4.71 g (10 mmol) of 2- (4-bromophenyl) -9,9'-spirob [flurorene] and N - ([ (30 mmol) of t-BuONa, 161 mg (0.4 mmol) of t-Bu 3 P (50% in toluene), Pd (dba ) 2 (115 mg, 0.2 mmol) was added thereto, and the mixture was refluxed for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and 50 ml of ethyl acetate and 50 ml of H 2 O were added to extract an organic layer. The organic layer was dried over MgSO 4 , distilled, and columned with n-hexane / methylene chloride to obtain 6.17 g of compound 2-11 in 82% yield.

1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ =8.10-7.95(m, 4H), 7.75-6.90(m, 27H), 6.90-6.55(m, 4H), 1.35(s, 6H) ppm. 1 H NMR (CDCl 3 , 300 MHz):? = 8.10-7.95 (m, 4H), 7.75-6.90 (m, 27H), 6.90-6.55 (m, 4H), 1.35 (s, 6H) ppm.

실시예Example 1:  One: 유기전계발광소자Organic electroluminescent device 제조 Produce

반사층이 형성된 기판 위에 ITO로 양극을 형성하고, N2 플라즈마 또는 UV-오존으로 표면처리 하였다. 그 위에 정공주입층(HIL)으로 HAT-CN을 10nm의 두께로 증착시켰다. 이어서 본 발명의 화합물 1-1을 80nm 두께로 증착시켜 정공수송층(HTL)을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화합물 2-1을 150 Å 두께로 진공 증착하여 전자차단층(EBL)을 형성하고, 상기 전자차단층(EBL) 상부에 발광층(EML)으로 blue EML을 형성할 수 있는 9,10-Bis(2-naphthyl)anthraces(ADN)을 25nm 증착 시키면서 Dopant로 2,5,8,11-Tetra-butyl-Perylene (t-Bu-Perylene)을 약 5%정도 dopping 하였다. 그 위에 안트라센 유도체와 LiQ를 1:1로 혼합하여 30nm의 두께로 전자수송층(ETL)을 증착하였으며, 그 위에 전자주입층(EIL)으로 LiQ를 10nm 두께로 증착시켰다. 그 후, 음극으로 마그네슘과 은(Ag)을 9:1로 혼합한 혼합물을 15nm의 두께로 증착시켰으며, 상기 음극 위에 캡핑 층(capping layer)로 N4,N4'-비스[4-[비스(3-메틸페닐)아미노]페닐]-N4,N4'-디페닐-[1,1'-바이페닐]-4,4'-디아민(DNTPD)을 65nm 두께로 증착시켰다. 그 위에 UV 경화형 접착제로 흡습제가 함유된 씰 캡(seal cap)을 합착하여 대기중의 O2나 수분으로부터 유기전계발광소자를 보호할 수 있게 하여 유기전계발광소자를 제조하였다.An anode was formed of ITO on the substrate on which the reflective layer was formed, and was surface-treated with N2 plasma or UV-ozone. HAT-CN was deposited thereon with a hole injection layer (HIL) to a thickness of 10 nm. Then, the compound 1-1 of the present invention was deposited to a thickness of 80 nm to form a hole transport layer (HTL). Compound 2-1 is vacuum deposited on the hole transport layer to a thickness of 150 Å to form an electron blocking layer (EBL), and blue EML can be formed on the electron blocking layer (EBL) 10- Bis (2-naphthyl) anthracene (ADN) was deposited at 25 nm and doped with 2,5,8,11-Tetra-butyl-Perylene (t-Bu-Perylene) An electron transport layer (ETL) was deposited to a thickness of 30 nm by mixing an anthracene derivative and LiQ at a ratio of 1: 1, and LiQ was deposited thereon as an electron injection layer (EIL) to a thickness of 10 nm. Thereafter, a mixture of magnesium and silver (Ag) in a ratio of 9: 1 was deposited as a negative electrode to a thickness of 15 nm. N4, N4'-bis [4- [bis Amino] phenyl] -N4, N4'-diphenyl- [1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine (DNTPD) was deposited to a thickness of 65 nm. And a seal cap containing a moisture absorbent with a UV curable adhesive was adhered thereon to protect the organic electroluminescent element from O 2 or moisture in the air to produce an organic electroluminescent device.

실시예Example 2 ~ 13 2 to 13

상기 실시예 1에서 전자차단물질을 화합물 2-1 대신에 2-2 ~ 2-11을 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전계발광소자를 제조하였다.An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2-2 to 2-11 were used instead of the compound 2-1 in Example 1.

실시예Example 14 ~ 16 14-16

상기 실시예 1에서 정공수송물질을 화합물 1-1 대신 화합물 1-2를 사용하고, 전자차단물질을 화합물 2-1 대신에 각각 화합물 2-3, 화합물 2-4, 화합물 2-8을 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전계발광소자를 제조하였다.The hole transporting material in Example 1 was replaced with Compound 1-2 in place of Compound 1-1 and an electron blocking material was replaced with Compound 2-3, Compound 2-4 and Compound 2-8, respectively, instead of Compound 2-1 An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예Comparative Example 1~2 1-2

상기 실시예 1에서 전자차단물질인 화합물 2-1을 대신하여 상기 화합물 1-1, NPB를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전계발광소자를 제조하였다.An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 1, except that Compound 1-1 and NPB were used instead of Compound 2-1 which is an electron blocking material in Example 1.

비교예Comparative Example 3 3

상기 실시예 8에서 정공수송물질인 화합물 1-1을 대신하여 NPB를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전계발광소자를 제조하였다.An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 1 except that NPB was used instead of the compound 1-1 which is a hole transporting material in Example 8.

HTLHTL EBLEBL VoltVolt Cd/ACd / A Cd/mCd / m 22 lm/Wlm / W EQEEQE
(%)(%) CIExCIEx CIEyCIEy 실시예1Example 1 화합물1-1Compound 1-1 화합물2-1Compound 2-1 4.34.3 4.94.9 493493 3.63.6 9.49.4 0.1370.137 0.0520.052 실시예2Example 2 화합물1-1Compound 1-1 화합물2-2Compound 2-2 4.64.6 5.15.1 505505 3.53.5 9.19.1 0.1340.134 0.0570.057 실시예4Example 4 화합물1-1Compound 1-1 화합물2-4Compound 2-4 4.14.1 4.64.6 462462 3.53.5 8.98.9 0.1370.137 0.0510.051 실시예5Example 5 화합물1-1Compound 1-1 화합물2-5Compound 2-5 3.93.9 5.25.2 517517 4.24.2 9.19.1 0.1330.133 0.0590.059 실시예6Example 6 화합물1-1Compound 1-1 화합물2-6Compound 2-6 4.14.1 5.25.2 520520 4.04.0 9.49.4 0.1330.133 0.0560.056 실시예7Example 7 화합물1-1Compound 1-1 화합물2-7Compound 2-7 4.64.6 5.05.0 500500 3.43.4 9.29.2 0.1350.135 0.0550.055 실시예8Example 8 화합물1-1Compound 1-1 화합물2-8Compound 2-8 3.93.9 4.84.8 483483 3.93.9 8.98.9 0.1350.135 0.0550.055 실시예10Example 10 화합물1-1Compound 1-1 화?d물2-10Painted water 2-10 4.04.0 5.65.6 555555 4.34.3 10.410.4 0.1360.136 0.0530.053 실시예11Example 11 화합물1-1Compound 1-1 화합물2-11Compound 2-11 4.04.0 4.94.9 491491 3.83.8 9.09.0 0.1350.135 0.0550.055 실시예12Example 12 화합물1-1Compound 1-1 화합물2-12Compounds 2-12 4.04.0 4.84.8 482482 3.83.8 8.88.8 0.1340.134 0.0560.056 실시예13Example 13 화합물1-1Compound 1-1 화합물2-13Compound 2-13 3.93.9 5.15.1 514514 4.14.1 9.49.4 0.1350.135 0.0550.055 실시예14Example 14 화합물1-2Compound 1-2 화합물2-4Compound 2-4 3.93.9 4.94.9 488488 3.93.9 9.19.1 0.1360.136 0.0530.053 실시예15Example 15 화합물1-2Compound 1-2 화합물2-5Compound 2-5 3.93.9 5.25.2 520520 4.24.2 9.59.5 0.1340.134 0.0560.056 실시예16Example 16 화합물1-2Compound 1-2 화합물2-8Compound 2-8 3.93.9 6.36.3 633633 5.15.1 11.711.7 0.1350.135 0.0550.055 비교예1Comparative Example 1 화합물1-1Compound 1-1 화합물1-1Compound 1-1 3.93.9 4.34.3 432432 3.53.5 8.38.3 0.1370.137 0.0510.051 비교예2Comparative Example 2 화합물1-1Compound 1-1 NPBNPB 4.24.2 5.15.1 509509 3.83.8 8.78.7 0.1320.132 0.0610.061 비교예3Comparative Example 3 NPBNPB 화합물2-8Compound 2-8 4.14.1 4.44.4 436436 3.33.3 7.97.9 0.1340.134 0.0560.056

상기 표 1의 소자평가 결과를 통해 본 발명의 [화학식 1] 및 [화학식 2]에 대응되는 화합물을 각각 유기전계발광소자의 정공수송층 및 전자차단층에 적용했을 경우 비교예 대비 외부 양자효율이 102 ~ 150%까지 향상되는 것을 확인할 수 있었다. 따라서, 본 발명의 유기전계발광소자의 구성에 있어서 특정 재료계를 이용함으로써 고효율을 실현할 수 있음을 확인할 수 있다.When the compounds corresponding to the formulas (1) and (2) of the present invention were applied to the hole transporting layer and the electron blocking layer of the organic electroluminescent device, respectively, the external quantum efficiency was 102 ~ 150%. ≪ tb > < TABLE > Therefore, it can be confirmed that high efficiency can be realized by using a specific material system in the structure of the organic electroluminescence device of the present invention.

Claims (11)

양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 적어도 한 층 이상의 유기막을 포함하는 유기 전계 발광소자로서,
상기 유기막은 발광층을 포함하며,
상기 양극과 발광층 사이에 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막을 포함하는 유기전계발광소자:
[화학식 1]
Figure 112017107521031-pat00033

[화학식 2]
Figure 112017107521031-pat00034

여기서,
m 및 n은 각각 0 내지 5의 정수이며,
p, q 및 r은 각각 0 내지 4의 정수이며,
Ar1은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기이며,
Ar2 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 아민기, C1~C10의 알킬기, C2~C10의 알케닐기, C2~C10의 알키닐기, C3~C10의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 10개의 헤테로시클로알킬기, C4~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
R1 내지 R3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기 및 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
L1 내지 L3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합, C6~C40의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴렌기이며,
상기 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴옥시기,알킬옥시기, 아릴기 및 헤테로아릴기 각각은 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, 할로겐C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.An organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode, and at least one organic film between the anode and the cathode,
The organic film includes a light emitting layer,
An organic layer comprising a compound represented by the following Formula 1 and an organic layer comprising a compound represented by the following Formula 2 between the anode and the light emitting layer:
[Chemical Formula 1]
Figure 112017107521031-pat00033

(2)
Figure 112017107521031-pat00034

here,
m and n are each an integer of 0 to 5,
p, q and r are each an integer of 0 to 4,
Ar 1 is a single bond, a C 6 to C 18 arylene group or a heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms,
Ar 2 to Ar 5 are the same or different from each other and each independently represents an amine group, a C 1 to C 10 alkyl group, a C 2 to C 10 alkenyl group, a C 2 to C 10 alkynyl group, a C 3 to C 10 A cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group having 3 to 10 nuclear atoms, an aryl group having 4 to 60 carbon atoms, and a heteroaryl group having 5 to 20 nuclear atoms,
R 1 to R 3 are the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, halogen, cyano, C 1 to C 40 alkyl, C 2 to C 40 alkenyl, C 2 to C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ~ C 60 aryloxy group, C 1 ~ C 40 alkyloxy group of, C of 3 ~ C 40 cycloalkyl An alkyl group and a heterocycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms,
L 1 - L 3 are the same or different from each other and each independently represents a single bond, a C 6 to C 40 arylene group or a heteroarylene group having 5 to 40 nuclear atoms,
The alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryloxy group, alkyloxy group, aryl group and heteroaryl group each is heavy hydrogen, a halogen, a cyano group, a nitro group, an alkyl group of C 1 ~ C 40, halogen-C 1 ~ C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 of the alkynyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ aryloxy group of C 60, C 1 ~ C 40 alkyloxy group of, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ~ C 40 alkylsilyl group, a C 1 ~ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 60 aryl boron group, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group, C 6 ~ C 60 aryl phosphine of substituted with oxide groups and C 6 ~ 1 or more substituents selected from aryl silyl group consisting of C 60 or is unsubstituted, in the case where the substitution of a plurality of substituents, they are same to each other Or it may be different. 제 1항에 있어서,
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물인 유기전계발광소자:
[화학식 3]
Figure 112016036495031-pat00035

여기서,
R1, R2, R3, Ar4, Ar5, p, q 및 r 각각은 상기 제1항에서 정의한 바와 같다. The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by Formula 2 is a compound represented by Formula 3:
(3)
Figure 112016036495031-pat00035

here,
Each of R 1 , R 2 , R 3 , Ar 4 , Ar 5 , p, q and r is the same as defined in the above 1. 제 1항에 있어서,
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4으로 표시되는 화합물인 유기전계발광소자:
[화학식 4]
Figure 112016036495031-pat00036

여기서,
R1, R2, R3, Ar4, L3, p, q 및 r 각각은 상기 제1항에서 정의한 바와 같다. The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by Formula 2 is a compound represented by Formula 4:
[Chemical Formula 4]
Figure 112016036495031-pat00036

here,
Each of R 1 , R 2 , R 3 , Ar 4 , L 3 , p, q and r is as defined in the above 1. 제 1항에 있어서,
상기 Ar1은 단일 결합 또는 C6~C19의 아릴렌기인 유기전계발광소자.The method according to claim 1,
Wherein Ar 1 is a single bond or an arylene group of C 6 to C 19 . 제 1항에 있어서,
상기 Ar4는 C4~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기인 유기전계발광소자.The method according to claim 1,
Wherein Ar 4 is an aryl group having 4 to 60 carbon atoms or a heteroaryl group having 5 to 20 nuclear atoms. 제 1항에 있어서,
상기 Ar5는 C4~C60의 아릴기인 유기전계발광소자.The method according to claim 1,
Aryl groups organic electroluminescent device of the Ar 5 is a C 4 ~ C 60. 제 1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 아래 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자:
Figure 112018033011382-pat00037

Figure 112018033011382-pat00038
The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by Formula 1 is selected from the group consisting of the following compounds:
Figure 112018033011382-pat00037

Figure 112018033011382-pat00038
 제 7항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 아래 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자:
Figure 112018033011382-pat00039
8. The method of claim 7,
Wherein the compound represented by Formula 1 is selected from the group consisting of the following compounds:
Figure 112018033011382-pat00039
 제 1항에 있어서,
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 아래 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자:
Figure 112018033011382-pat00040

Figure 112018033011382-pat00041

Figure 112018033011382-pat00042

Figure 112018033011382-pat00043

Figure 112018033011382-pat00044

Figure 112018033011382-pat00045

Figure 112018033011382-pat00046

Figure 112018033011382-pat00047
The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by Formula 2 is selected from the group consisting of the following compounds:
Figure 112018033011382-pat00040

Figure 112018033011382-pat00041

Figure 112018033011382-pat00042

Figure 112018033011382-pat00043

Figure 112018033011382-pat00044

Figure 112018033011382-pat00045

Figure 112018033011382-pat00046

Figure 112018033011382-pat00047
 제 1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막은 정공수송층인 유기전계발광소자.The method according to claim 1,
Wherein the organic layer including the compound represented by Formula 1 is a hole transport layer. 제 1항에 있어서,
상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막은 전자차단층인 유기전계발광소자.The method according to claim 1,
Wherein the organic layer including the compound represented by Formula 2 is an electron blocking layer.
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