KR101861951B1 - Method for recovering carbonate from slag and system therefor - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법 및 그 시스템에 관한 것으로, 보다 구체적으로 제강 슬래그에 포함되어 있는 금속 이온을 추출하여, 추출한 금속 이온을 탄산염으로 회수하는 방법 및 그 시스템에 관한 것이다. More particularly, the present invention relates to a method and a system for extracting metal ions contained in steelmaking slag and recovering extracted metal ions as carbonates.
슬래그는 철강제련공정에서 필연적으로 발생하는 생성물이다. 슬래그는 제선과정에서 철광석이나 코크스의 맥석 성분에서, 제강과정에서는 용선 또는 용강의 산화와 탈산시 생성되는 산화물 또는 정련을 목적으로 첨가되는 부원료 등에 의해 필연적으로 생성된다.Slag is a product that necessarily occurs in a steel smelting process. Slag is inevitably produced by gangue components of iron ore or coke in the steelmaking process, oxides generated in the oxidation and deoxidation of molten iron or molten steel in the steelmaking process, or additives added for refining purposes.
제철소에서는 매년 산업부산물로 고로 슬래그 및 제강 슬래그의 발생량이 해마다 급증하고 있으나, 발생 되는 양에 비해 이들 부산물에 대한 용도 개발과 적용 노력이 미진함에 따라 대부분은 별도로 마련한 사업장 내의 부지에 매립하거나 방치함에 따라 환경문제가 심각하게 부각되고 있다.In the steelworks, the amount of blast furnace slag and steel slag generated as an industrial by-product each year is rapidly increasing, but due to the lack of efforts to develop and apply these byproducts compared to the amount generated, most of them are buried or left in the site Environmental problems are becoming serious.
슬래그는 SiO2와 CaO를 기본계로 하여 정련반응의 종류에 따라 Al2O3, FeO, MgO, P2O5 및 CaS 등을 포함한다. 용선 또는 용강의 산화 반응에 기초하는 제강슬래그는 CaO-SiO2-FeO를 기본계로 하고 있다.The slag is composed of SiO 2 and CaO, and contains Al 2 O 3 , FeO, MgO, P 2 O 5 and CaS depending on the type of refining reaction. The steelmaking slag based on the oxidation reaction of molten iron or molten steel is based on CaO-SiO 2 -FeO.
이러한 제강 슬래그를 이용하기 위한 다양한 기술이 개발되고 있으며, 한국 등록 특허 제10-1487977호와 같이, 제강 슬래그 내의 Fe를 회수 하는 방법 및 한국 등록 특허 제10-1175422호와 같이 슬래그 내의 유가 금속 회수 방법이 기재되고 있으나, 이는 제강 슬래그 내의 Fe 성분의 회수에 대한 것이며, 그 외의 성분에 대해서는 회수할 수 있는 기술이 개발되지 않고 있는 현실이다. Various techniques for utilizing such steelmaking slag have been developed. As disclosed in Korean Patent No. 10-1487977, a method of recovering Fe in steelmaking slag and a method of recovering Fe in slag as in Korean Patent No. 10-1175422 However, this is about the recovery of the Fe component in the steelmaking slag, and a technology capable of recovering other components has not been developed.
이에 따라, 제강 슬래그에서 추출할 수 있는 금속 성분을 회수하는 방법에 대한 기술의 개발이 시급한 실정이다. Accordingly, it is urgent to develop a technique for recovering metal components that can be extracted from steelmaking slag.
본 발명은 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법 및 그 시스템에 관한 것이다. The present invention relates to a method for recovering carbonate using steelmaking slag and a system thereof.
본 발명은 제강 슬래그의 금속 이온을 추출하여, 이를 이산화탄소와 반응시켜 탄산염으로 회수할 수 있어, 제강 슬래그의 재활용 및 CO2 가스를 활용할 수 있는 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법 및 그 시스템을 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention provides a method and a system for recovering carbonate by using steelmaking slag capable of recycling steel-making slag and utilizing CO 2 gas, by extracting metal ions of steel-making slag and recovering it as carbonate by reacting with carbon dioxide .
본 발명은 제강 슬래그에서 탄산염을 생성하는 과정에서 제강 슬래그를 포함하는 슬래그 완충 용액 (Slag Buffer Solution, SBS)을 활용하여 탄산염의 생성을 용이하게 하는 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법 및 그 시스템을 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.The present invention provides a method and system for recovering carbonate using steelmaking slag which facilitates the production of carbonate by using slag buffer solution (SBS) containing steelmaking slag in the process of producing carbonate in steelmaking slag For other purposes.
본 발명의 다른 목적 및 이점은 하기의 발명의 상세한 설명 및 청구 범위에 의해 보다 명확하게 된다.Other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description of the invention and claims.
본 발명의 실시예들은 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위하여 제공되는 것이며, 하기 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 오히려, 이들 실시예는 본 개시를 더욱 충실하고 완전하게 하고, 당업자에게 본 발명의 사상을 완전하게 전달하기 위하여 제공되는 것이다.The embodiments of the present invention are described in order to more fully explain the present invention to those skilled in the art, and the following embodiments may be modified into various other forms, It is not limited to the embodiment. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be more faithful and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art.
또한, 도면에서 각 층의 두께나 크기는 설명의 편의 및 명확성을 위하여 가정된 것이며, 도면상에서 동일 부호는 동일한 요소를 지칭한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "및/또는"은 해당 열거된 항목 중 어느 하나 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다.In the drawings, the thickness and the size of each layer are assumed for convenience and clarity of description, and the same reference numerals denote the same elements in the drawings. As used herein, the term "and / or" includes any and all combinations of one or more of the listed items.
본 명세서에서 사용된 용어는 특정 실시예를 설명하기 위하여 사용되며, 본 발명을 제한하기 위한 것이 아니다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 단수 형태는 문맥상 다른 경우를 분명히 지적하는 것이 아니라면, 복수의 형태를 포함할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 경우 "포함한다(comprise)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급한 형상들, 숫자, 단계, 동작, 부재, 요소 및/또는 이들 그룹의 존재를 특정하는 것이며, 하나 이상의 다른 형상, 숫자, 동작, 부재, 요소 및/또는 그룹들의 존재 또는 부가를 배제하는 것이 아니다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. As used herein, the singular forms "a," "an," and "the" include singular forms unless the context clearly dictates otherwise. Also, " comprise "and / or" comprising "when used herein should be interpreted as specifying the presence of stated shapes, numbers, steps, operations, elements, elements, and / And does not preclude the presence or addition of one or more other features, integers, operations, elements, elements, and / or groups.
본 발명의 일 구체예로, 본 발명은 1) 제강 슬래그 및 산성 용매를 혼합하여 금속 이온을 포함하는 혼합물을 제조하는 단계; 2) 상기 1) 단계의 제1 혼합물은 제1 필터를 통과시켜 금속 이온을 포함하는 제2 혼합물 및 잔여물로 분리하는 단계; 3) 상기 2) 단계의 제2 혼합물에 리간드를 넣고 혼합하여, 금속 이온과 리간드가 반응하여 제조된 착화합물을 포함하는 제 3 혼합물을 제조하는 단계; 4) 상기 3) 단계의 제3 혼합물을 전기 화학법에 의해 착화합물을 포함하는 용액을 분리하는 단계; 5) 상기 4) 단계의 착화합물을 포함하는 용액에 완충 용액을 첨가하고, 이산화탄소와 반응시켜 탄산염을 제조하는 단계; 및 6) 상기 5) 단계의 제조된 탄산염을 분리하는 단계를 포함하는 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법에 관한 것이다. In one embodiment of the present invention, the present invention provides a method for producing a mixture comprising: 1) mixing a steelmaking slag and an acidic solvent to prepare a mixture comprising metal ions; 2) passing the first mixture of step 1) through a first filter to separate into a second mixture comprising metal ions and a residue; 3) adding a ligand to the second mixture of step 2) and mixing to prepare a third mixture comprising a complex prepared by reacting a metal ion with a ligand; 4) separating the solution containing the complex by an electrochemical method into the third mixture in step 3); 5) adding a buffer solution to a solution containing the complex of step 4), and reacting with a carbon dioxide to prepare a carbonate; And 6) separating the carbonates produced in step 5). The present invention also relates to a method for recovering carbonates using steelmaking slag.
본 발명의 일 구체예로, 본 발명의 상기 4) 단계의 착화합물을 포함하는 용액은 pH가 1 내지 3이며, 상기 5) 단계에서 착화합물을 포함하는 용액에 완충 용액을 첨가하여, pH를 8 내지 10으로 변화시키는 것으로, 상기 완충 용액은 슬래그를 포함하는 슬래그 버퍼 솔루션 (Slag Buffer Solution, SBS)이다. In one embodiment of the present invention, the solution containing the complex of the step 4) of the present invention has a pH of 1 to 3, and the buffer solution is added to the solution containing the complex in the step 5) 10, and the buffer solution is a slag buffer solution (Slag Buffer Solution, SBS) containing slag.
본 발명의 일 구체예로, 본 발명의 6) 단계의 필터는 기공의 직경은 30 내지 40㎛이지만, 예시에 국한되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, the filter of step 6) of the present invention has a pore diameter of 30 to 40 mu m, but is not limited to the examples.
본 발명의 일 구체예로, 본 발명의 필터를 통과한 혼합 용액은 회수하여, 3) 단계의 제3 혼합물을 제조하기 위한 반응 용기로 공급할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the mixed solution having passed through the filter of the present invention may be recovered and supplied to a reaction vessel for producing the third mixture of step 3).
본 발명의 일 구체예로, 본 발명의 1) 단계의 산성 용매는 질산(HNO3), 염산(HCl), 황산(H2SO4), 브로민화 수소산(HBr), 아이오딘화 수소산(HI), 과염소산(HClO4) 및 인산(H3PO4)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상이지만, 예시에 국한되는 것은 아니다. In one embodiment of the invention, 1) an acidic solvent of the steps of the present invention is nitric acid (HNO 3), hydrochloric acid (HCl), sulfuric acid (H 2 SO 4), bromide acid (HBr), iodine hydrofluoric acid (HI ), Perchloric acid (HClO 4 ), and phosphoric acid (H 3 PO 4 ), but the present invention is not limited to these examples.
본 발명의 일 구체예로, 본 발명의 1) 단계의 금속 이온은 Ca2 +이지만, 예시에 국한되는 것은 아니다. In one embodiment of the present invention, the metal ion of step 1) of the present invention is Ca 2 +, but is not limited to the examples.
본 발명의 일 구체예로, 본 발명의 1) 단계의 CH3COOH, C6H9NO6, C6H5NO2, HN(CH2CO2H)2, 시트레이트3+(Citrate3+), 글루타메이트+(glutamate+) 및 C2H2O4로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상이지만, 예시에 국한되는 것은 아니다. In one embodiment of the present invention, CH 3 COOH, C 6 H 9 NO 6 , C 6 H 5 NO 2 , HN (CH 2 CO 2 H) 2 , Citrate 3+ (Citrate 3 + ), Glutamate + (glutamate + ), and C 2 H 2 O 4 , but the present invention is not limited to these examples.
본 발명의 일 구체예로, 본 발명의 탄산염은 CaCO3이지만, 예시에 국한되는 것은 아니다. In one embodiment of the present invention, the carbonate of the present invention is CaCO 3, but the present invention is not limited thereto.
본 발명의 일 구체예로, 본 발명의 제1 필터는 직경이 30 내지 50㎛인 기공을 포함할 수 있지만, 예시에 국한되는 것은 아니다. In one embodiment of the present invention, the first filter of the present invention may include pores having a diameter of 30 to 50 占 퐉, but the present invention is not limited to the examples.
본 발명의 일 구체예로, 본 발명은 제강 슬래그와 산성 용매를 혼합하여 금속 이온을 포함하는 제1 혼합물을 제조하는 금속 이온 추출부; 상기 금속 이온 추출부에서 생성된 제1 혼합물을 금속 이온을 포함하는 제2 혼합물 및 잔여물로 분리하는 분리부; 상기 제1 분리부에서 분리한 제2 혼합물에 리간드를 넣고, 혼합하여 금속 이온과 리간드가 반응시켜 착화합물을 제조하는 착화합물 제조부; 상기 착화합물 제조부에서 제조한 착화합물을 포함하는 용액만 분리하는 착화합물 분리부; 상기 착화합물 분리부에서 분리된 착화합물을 포함하는 용액을 이산화탄소와 반응시켜 탄산염을 제조하는 탄산화 공정부; 및 상기 탄산화 공정부에서 제조된 탄산염을 분리하는 탄산염 분리부를 포함하며, 상기 탄산화 공정부는 착화합물을 포함하는 용액에 완충 용액을 첨가하는 것인 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템에 관한 것이다. According to one embodiment of the present invention, the present invention provides a method of producing a steel slag, comprising: a metal ion extracting unit for mixing a steelmaking slag and an acidic solvent to produce a first mixture containing metal ions; A separator for separating the first mixture produced in the metal ion extractor into a second mixture and a residue comprising metal ions; A complex compound production unit for adding a ligand to the second mixture separated from the first separation unit and mixing the metal ion and the ligand to produce a complex; A complex-compound separating unit for separating only the solution containing the complex produced by the complex-compound-producing unit; A carbonation unit for producing a carbonate by reacting a solution containing the complex separated in the complex separation unit with carbon dioxide; And a carbonate separator for separating the carbonates produced in the carbonated hollow part, wherein the carbonation process part is to add a buffer solution to the solution containing the complex compound, and a system for recovering carbonate using the steelmaking slag.
본 발명의 일 구체예로, 본 발명의 착화합물 분리부에서 분리된 착화합물을 포함하는 용액의 Ph는 1 내지 3이며, 상기 탄산화 공정부에서 완충 용액이 첨가된 착화합물을 포함하는 용액은 pH가 8 내지 10 이며, 상기 완충 용액은 슬래그를 포함하는 슬래그 버퍼 솔루션 (Slag Buffer Solution, SBS)이다.In one embodiment of the present invention, the pH of the solution containing the complex separated in the complex separation portion of the present invention is 1 to 3, and the solution containing the complex in which the buffer solution is added in the carbonation freeze has a pH of 8 to 8, 10, and the buffer solution is a Slag Buffer Solution (SBS) containing slag.
본 발명의 일 구체예로, 본 발명의 탄산염 분리부는 탄산화 공정부에서 탄산염 생성 반응이 완료된 혼합 용액을 마이크로 사이즈의 기공을 포함하는 필터를 통과시켜, 상기 필터를 통과하지 못한 탄산염을 회수할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the carbonate separation unit of the present invention can recover the carbonate which has not passed through the filter by passing the mixed solution in which the carbonation reaction has been completed in the carbonation purification unit through a filter including micro-sized pores .
본 발명의 일 구체예로, 본 발명의 탄산염 분리부는 탄산염을 회수하고 남은 혼합 용액을 착화합물 공급부로 이동시키기 위한 회수부를 추가로 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the carbonate separation unit of the present invention may further include a recovery unit for recovering the carbonate and transferring the remaining mixture solution to the complex compound supply unit.
본 발명은 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법 및 그 시스템에 관한 것으로, 제강 슬래그에서 탄산염을 추출하여, 탄산염의 이용이 가능하며, 제강 슬래그의 재활용 및 CO2 가스를 대기 중으로 방출하지 않고 활용할 수 있으며, 탄산염을 제조하기 위한 과정에서 제강 슬래그를 이용한 완충 용액을 이용함에 따라, 제강 슬래그로부터 탄산염을 회수 및 완충 용액으로의 사용 방법을 제공할 수 있으며, 전체 공정 및 그 시스템 상에서 비용이 비싼 리간드를 회수하여 재 사용할 수 있다. The present invention relates to a method and system for recovering carbonates using steelmaking slag, which can extract carbonates from steelmaking slag, use carbonates, recycle steelmaking slag, and utilize CO 2 gas without releasing it to the atmosphere , A buffer solution using steelmaking slag in the process for producing carbonate can be used to recover carbonate from steelmaking slag and provide a method of using it as a buffer solution and to recover a costly ligand in the entire process and system Can be reused.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법에 대한 순서도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템에 관한 것이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템에 관한 것이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 단일 축전식 탈염 장치에 관한 개념도이다.
100: 금속이온 추출부
200: 분리부
300: 착화합물 제조부
400: 착화합물 분리부
500: 탄산화 공정부
600: 탄산염 분리부
700: 회수부
910: 음극인 탄소섬유전극
920: 양극인 탄소섬유전극
930: 양이온 교환막
940: 음이온 교환막1 is a flowchart illustrating a method for recovering carbonate using steelmaking slag according to an embodiment of the present invention.
2 is a system for recovering carbonate using steelmaking slag according to an embodiment of the present invention.
3 is a system for recovering carbonate using steelmaking slag according to an embodiment of the present invention.
4 is a conceptual diagram of a single-vessel desalination apparatus according to an embodiment of the present invention.
100: Metal ion extraction unit
200:
300:
400: Complex separation unit
500: Carbonation core
600: carbonate separator
700:
910: Cathode carbon fiber electrode
920: anode carbon fiber electrode
930: Cation exchange membrane
940: Anion exchange membrane
본 발명의 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법 및 그 시스템은 도면을 참조하여 설명하면 다음과 같다.A method and system for recovering a carbonate using the steel making slag of the present invention will be described with reference to the drawings.
도 1은 발명의 일 실시예에 따른 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법에 대한 순서도로, 1) 제강 슬래그 및 산성 용매를 혼합하여 제1 혼합물을 제조하는 단계(S100); 2) 상기 1) 단계의 제1 혼합물을 제2 혼합물 및 잔여물로 분리하는 단계(S200); 3) 상기 2) 단계의 제2 혼합물에 리간드를 넣고, 혼합하여 제3 혼합물을 제조하는 단계(S300); 4) 상기 3) 단계의 제3 혼합물에 포함되어 있는 착화합물을 분리하는 단계(S400); 5) 분리된 착화합물과 CO2를 반응시키는 단계; 및 6) CO2와 반응하여 형성된 탄산염을 분리하는 단계(S500)를 포함한다. 이하에서 상기 탄산염의 회수 방법에 대해 단계별로 살펴보도록 하겠다. FIG. 1 is a flowchart illustrating a method of recovering carbonate using steelmaking slag according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG. 1, a step (S100) of preparing a first mixture by mixing a steelmaking slag and an acidic solvent; 2) separating the first mixture of step 1) into a second mixture and a residue (step S200); 3) adding a ligand to the second mixture of step 2) and mixing to prepare a third mixture (S300); 4) separating the complex contained in the third mixture of step 3) (S400); 5) reacting the separated complex with CO 2 ; And 6) separating the formed carbonate by reacting with CO 2 (S500). Hereinafter, the method of recovering the carbonate will be described step by step.
상기 1) 단계는 제강 슬래그 및 산성 용매를 혼합하여 제1 혼합물을 제조하는 단계(S100)로, 보다 구체적으로 제강 슬래그를 회수하여 산성 용매와 반응을 용이하게 하기 위해, 조 크러셔(Jaw Crusher)를 이용하여 1차 분쇄 작업을 진행하고, 2차로, 체(Sieve)를 이용하여 직경이 1000㎛ 미만의 입자 선별한다. 즉, 입자의 크기를 작게하면, 산성 용매와 반응하는 접촉 면적을 넓게 할 수 있는 점에서, 1차 분쇄 작업, 2차 체로 분류하는 작업을 통해 미세한 크기의 제강 슬래그를 얻는다. 미세한 입자 크기를 가지는 제강 슬래그를 산성 용매와 혼합하여 반응시킨다. 상기 산성 용매는 질산(HNO3), 염산(HCl), 황산(H2SO4), 브로민화 수소산(HBr), 아이오딘화 수소산(HI), 과염소산(HClO4) 및 인산(H3PO4)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상이며, 바람직하게는 1.0, 1.5, 2.5M의 질산(HNO3) 용매 이지만, 예시에 국한되지 않는다. 제강 슬래그와 산성 용매를 혼합하면, 제강 슬래그 내의 금속 성분이 산성 용매 내에 금속 이온의 형태로 존재하게 된다. 따라서, 상기 제1 혼합물은 제강 슬래그, 산성 용매, 금속 이온이 혼합된 상태로 존재하게 된다. 제강 슬래그의 금속 성분이 산성 용매와 반응하여 금속 이온으로 존재하게 하기 위해, 마그네틱 바를 이용하여 교반할 수 있다. The step 1) is a step (S100) of mixing a steelmaking slag and an acidic solvent to produce a first mixture (S100). More specifically, to facilitate the reaction with the acidic solvent by recovering the steelmaking slag, a jaw crusher , And the particles having a diameter of less than 1000 탆 are sieved using a sieve. In other words, if the particle size is reduced, the steel sheet can be finely divided into a primary crushing operation and a secondary crushing operation in order to increase the contact area with the acidic solvent. Steelmaking slag having a fine particle size is mixed with an acidic solvent and allowed to react. Wherein the acidic solvent is nitric acid (HNO 3), hydrochloric acid (HCl), sulfuric acid (H 2 SO 4), bromide acid (HBr), iodine hydrofluoric acid (HI), perchloric acid (HClO 4) and phosphoric acid (H 3 PO 4 ), And preferably a nitric acid (HNO 3 ) solvent of 1.0, 1.5, and 2.5 M, but is not limited to the examples. When the steelmaking slag and the acidic solvent are mixed, the metal components in the steelmaking slag are present in the form of metal ions in the acidic solvent. Therefore, the first mixture is present in a mixed state of the steelmaking slag, the acidic solvent, and the metal ion. In order to allow the metal component of the steelmaking slag to react with the acidic solvent to exist as a metal ion, stirring can be performed using a magnetic bar.
상기 2) 단계는 상기 1) 단계의 제1 혼합물을 제2 혼합물 및 잔여물로 분리하는 단계(S200)로, 보다 구체적으로 제1 혼합물은 제강 슬래그, 산성 용매, 금속 이온이 혼합된 상태로 존재하고, 이를 필터를 통과시켜 산성 용매와 금속 이온만 통과시키고, 미반응된 제강 슬래그와 같은 성분을 잔여물로 분류할 수 있다. 상기 제1 혼합물의 경우, 제강 슬래그 및 산성 용매를 반응시켜 금속 이온을 추출하는 것이지만, 산성 용매와 반응하지 않는 제강 슬래그 및 금속 성분 이외의 성분이 혼재되어 있어, 이 중에서 금속 이온만을 분류하기 위한 것이다. 상기 제1 필터는 직경이 30 내지 50㎛인 기공을 포함하여, 입자가 큰 미반응 제강 슬래그 및 금속 성분 이외의 성분은 제1 필터를 통과하지 못하고 잔여물로 분류할 수 있다. 상기 제1 필터를 통과하는 것은 입자의 크기가 작은 산성 용매 및 금속 이온 성분이므로, 상기 제2 혼합물은 금속 이온 및 산성 용매를 포함할 수 있다. The step 2) is a step (S200) of separating the first mixture of step 1) into a second mixture and a residue (S200). More specifically, the first mixture is a mixture of steel making slag, acidic solvent, , Which is passed through a filter to pass only the acidic solvent and the metal ion, and the components such as unreacted steelmaking slag can be classified as residues. In the case of the first mixture, steel-making slag and an acidic solvent are reacted to extract metal ions, but steel-making slag that does not react with an acidic solvent and components other than metal components are mixed. . The first filter includes pores having a diameter of 30 to 50 占 퐉, and the components other than the large unreacted steel making slag and the metallic component can not be passed through the first filter and can be classified into a residue. The second mixture may include a metal ion and an acidic solvent because the particle size of the acidic solvent and the metal ion component pass through the first filter.
상기 3) 단계는 2) 단계의 제2 혼합물에 리간드를 넣고, 혼합하여 제3 혼합물을 제조하는 단계(S300)로, 보다 구체적으로 금속 이온 및 산성 용매를 포함하는 제2 혼합물에 리간드를 넣고, 혼합하여 금속 이온과 리간드를 반응시켜 착화합물을 형성시킬 수 있다. 리간드는 배위결합하고 있는 화합물의 중심 금속 이온의 주위에 결합하고 있는 분자나 이온을 의미하는 것으로, 금속 이온과 배위결합하기 위해 비공유 전자쌍을 반드시 가지는 것을 특징으로 한다. 리간드는 선택적으로 금속 이온과 반응하는 것을 특징으로 하는 점에서 제2 혼합물의 다양한 금속 이온 중에서 칼슘 이온(Ca2+)을 선택적으로 추출할 수 있다. 즉, 리간드가 특정 금속 이온과 배위결합하는 특성을 이용함으로 인해 선택적으로 금속 이온을 추출할 수 있다. 상기 리간드는 CH3COOH, C6H9NO6, C6H5NO2, HN(CH2CO2H)2 및 C2H2O4로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상이며, 바람직하게는 C2H2O4이지만, 칼슘 이온(Ca2 +)가 선택적으로 배위 결합할 수 있는 리간드는 모두 사용가능하며, 예시에 국한되는 것은 아니다. 따라서, 상기 제3 혼합물은 산성 용매, 착화합물, 미반응 리간드 및 미반응 금속이온을 포함할 수 있다. The third step is a step (S300) of adding a ligand to the second mixture of step 2) and mixing to prepare a third mixture. More specifically, the ligand is put into a second mixture containing a metal ion and an acidic solvent, The ligand can be reacted with metal ions by mixing to form a complex. The ligand means a molecule or ion bonded around the central metal ion of a coordinating compound and is characterized in that it has a pair of unshared electrons in order to coordinate bond with the metal ion. The ligand selectively reacts with the metal ion. Therefore, the calcium ion (Ca 2+ ) can be selectively extracted from the various metal ions of the second mixture. That is, the metal ions can be selectively extracted by using the property that the ligand binds to a specific metal ion. The ligand is CH 3 COOH, C 6 H 9 NO 6, C 6 H 5 NO 2, HN (CH 2 CO 2 H) 2 and at least one selected from the group consisting of C 2 H 2 O 4, preferably C 2 H 2 O 4, but any ligands capable of selectively coordinating to the calcium ion (Ca 2 + ) can be used and are not limited to the examples. Thus, the third mixture may comprise an acidic solvent, complex compound, unreacted ligand and unreacted metal ion.
상기 4) 단계는 3) 단계의 제3 혼합물에 포함되어 있는 착화합물을 분리하는 단계(S400)로, 보다 구체적으로 산성 용매, 착화합물, 미반응 리간드 및 미반응 금속이온이 포함된 제3 혼합물에서 착화합물을 분류하기 위한 단계이다. The step 4) is a step (S400) of separating the complex compound contained in the third mixture of step 3), more specifically, the step of separating the complex compound from the third mixture containing the acidic solvent, complex compound, unreacted ligand and unreacted metal ion . ≪ / RTI >
전기 화합법에 의해 분류되는 것은 산성 용매 및 착화합물이며, 분류된 착화합물과 CO2를 반응시키는 단계(S500)를 통해, 탄산염을 형성시킬 수 있다. 착화합물과 CO2를 반응시키는 것은 탄산화 공정이라고 할 것이다. 즉, 전기 화합법에 의해 분류된 착화합물을 CO2와 반응시키면, 금속 이온을 중심으로 리간드가 배위 결합한 착화합물의 금속 이온(Ca2 +)은 리간드보다 CO2와 반응성이 높아, 이산화탄소를 만나면, CO2와 반응하여 탄산염을 형성하고, 리간드는 배위결합이 깨져 용액 내에 존재하게 된다. 즉, 금속 이온과 CO2간의 높은 반응성을 이용하여, 탄산염을 제조할 수 있는 것이다. 다만, 이러한 탄산화 공정은 금속 이온과 CO2의 반응성을 높이기 위해 용액을 염기화 해야 한다. 4) 단계(S400)에서 분류된 용액은 산성 용매 및 착화합물이 혼합된 형태이므로, 용액은 산성을 나타낸다고 할 것이다. 용액이 산성일 경우에는 CO2를 넣더라도, 탄산염의 반응성이 떨어지는 문제가 있다. 이러한 문제를 방지하기 위해,4) 단계(S400)에서 분류된 용액에 강 염기를 넣고, 혼합하여 용액이 염기성을 나타낼 수 있도록 한다. 즉,4) 단계(S400)에서 분류된 용액의 pH는 1 내지 3정도이며 바람직하게는 2이지만,pH를 8 내지 10 정도로 높일 수 있도록 염기를 첨가하며, 상기 첨가할 수 있는 염기는 NH4OH, NaOH 또는 KOH와 같은 강염기이지만, 용액의 pH를 높일 수 있다면 상기 예시의 염기 종류에 한정되지 않고 사용 가능하다. What is classified by the electrochemical method is an acidic solvent and a complex compound, and through the step of reacting CO 2 with the classified complex (S500), a carbonate can be formed. Reaction of the complex with CO 2 will be referred to as carbonation process. That is, when the complex classified by the electrochemical method is reacted with CO 2 , the metal ion (Ca 2 + ) of the complex in which the ligand is coordinated around the metal ion is more reactive with CO 2 than the ligand, 2 to form a carbonate, and the ligand breaks the coordination bond and is present in the solution. That is, the carbonates can be produced by utilizing high reactivity between metal ions and CO 2 . However, in this carbonation process, the solution should be basicized to increase the reactivity between metal ions and CO 2 . 4) Since the solution classified in step S400 is a mixture of an acidic solvent and a complex, the solution will be said to be acidic. When the solution is acidic, even if CO 2 is added, the reactivity of the carbonate is deteriorated. To avoid this problem, 4) Strong base is added to the solution classified in step S400 and mixed to make the solution exhibit basicity. In other words, 4) pH is from 1 to 3 approximately, and preferably 2, but adding a base to raise the pH about 8 to about 10, and that can be the addition of a base in a solution classified in step (S400) is NH 4 OH , NaOH, or KOH. However, if the pH of the solution can be increased, it is not limited to the above-mentioned base types and can be used.
상기와 같이 금속 이온(Ca2 +)과 CO2의 높은 반응성을 이용하여 제조한 탄산염은 분리하는 단계(S600)을 통해 회수하고자 하는 탄산염만의 회수를 가능하게 한다. 상기 탄산염은 CaCO3으로, 탄산염만을 얻기 위해, 제2 필터를 통과시킨다. 제2 필터는 직경이 30 내지 40㎛인 기공을 다수 포함하는 것을 특징으로 한다. 탄산염의 크기가 40㎛을 초과함으로, 탄산화 공정 후 용액을 제2 필터를 통과하도록 흘려주면, 제2 필터을 통과하지 못한 탄산염이 남게 되고, 제2 필터를 통과한 용액에는 탄산염이 남지 않는다.As described above, the carbonates prepared using the high reactivity of metal ions (Ca 2 + ) and CO 2 can be recovered only through the
상기 제2 필터를 통과한 용액은 탄산염은 존재하지 않지만, 이산화탄소와 반응하지 않은 착화합물과, 금속 이온(Ca2 +)과 분리된 리간드가 존재한다. 이에, 제2 필터를 통과한 용액은 별도로 회수하여, 상기 3) 단계의 제3 혼합물을 제조하는 반응기로 이동시켜준다. 상기 3) 단계의 제3 혼합물을 생성하기 위해, 리간드를 구입하여 꾸준히 투입할 필요가 줄어들고, 탄산염 회수 방법에서 사용한 리간드를 재사용할 수 있다는 점에서, 자원의 재활용이 가능하며, 비용 절감의 효과가 우수하다고 할 것이다. 또한, 회수하여 재활용하는 용액에는 착화합물이 존재하며, 상기 착화합물을 다시금 CO2와 반응시킴에 따라, 탄산염의 회수율을 향상시킬 수 있다. Solution that has passed through the second filter, the carbonate does not exist, there is carbon dioxide and the unreacted complex of the metal ion (Ca + 2) and a separate ligand. Thus, the solution having passed through the second filter is recovered separately and is transferred to the reactor for producing the third mixture in the step 3). In order to produce the third mixture in the step 3), the need to purchase a ligand is reduced, and the ligand used in the carbonate recovery method can be reused, so that resources can be recycled and the cost reduction effect I will say it is excellent. Further, a solution for recovery and recycling has a complex compound. By reacting the complex again with CO 2 , the recovery rate of the carbonate can be improved.
도 2 및 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템에 관한 것이다. 2 and 3 relate to a system for recovering carbonate using steelmaking slag according to an embodiment of the present invention.
도 2에 따르면, 본 발명의 일 실시예에 따른 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템은 금속 이온 추출부(100), 분리부(200), 착화합물 제조부(300), 착화합물 분리부(400), 탄산화 공정부(500) 및 탄산염 분리부(600)를 포함할 수 있다. 2, the system for recovering carbonate using steelmaking slag according to an embodiment of the present invention includes a metal
보다 구체적으로, 상기 금속 이온 추출부(100)는 제강 슬래그와 산성 용매를 혼합하여 금속 이온을 포함하는 제1 혼합물을 제조하는 것에 관한 것이다. 제강 슬래그 내에 포함되어 있는 금속 성분을 금속 이온으로 추출하기 위한 것으로, 산성 용매와 반응시켜, 금속 이온을 추출하며, 제강 슬래그와 산성 용매를 혼합하여, 제1 혼합물을 제조하고, 상기 제1 혼합물은 미반응 제강 슬래그, 산성 용매 및 금속 이온을 포함한다. More specifically, the metal
상기 분리부(200)는 금속 이온 추출부(100)에서 생성된 제1 혼합물을 금속 이온을 포함하는 제2 혼합물 및 잔여물로 분리하는 것으로, 제1 혼합물은 상기에서 언급한 바와 같이,미반응 제강 슬래그, 산성 용매 및 금속 이온을 포함하고 있으므로, 본 발명의 탄산염 회수 시스템에서 불필요한 미반응 제강 슬래그를 분류하여 잔여물로 회수하고, 산성 용매 및 금속 이온을 포함하는 제2 혼합물을 얻을 수 있다. The
상기 착화합물 제조부(300)는 상기 분리부(200)에서 분리한 제2 혼합물에 리간드를 넣고, 혼합하여 금속 이온과 리간드가 반응시켜 착화합물을 제조하는 것이다. 리간드는 상기 언급한 바와 같이, 특정 금속 이온과 배위 결합을 하여, 착화합물을 형성할 수 있다. 즉, 제2 혼합물에 포함되어 있는 다수의 금속 이온 중, 칼슘 이온(Ca2+)만을 선택적으로 반응하여 착화합물을 형성할 수 있는 리간드를 제2 혼합물에 포함시켜, 제2 혼합물 내의 칼슘 이온(Ca2+)과 선택적으로 반응하여 착화합물을 형성한다. The complex-compound-producing
상기 착화합물 분리부(400)는 상기 착화합물 제조부(300)에서 제조한 착화합물을 포함하는 용액을 분리하는 것으로, 보다 구체적으로 축전식 탈염장치를 이용하여, 착화합물 및 리간드와 미반응한 금속 이온으로 분리하는 것이다. 상기 착화합물 분리부(400)는 착화합물이 전하를 띄지 않고, 리간드 및 미반응 금속 이온은 전하를 띄는 성질을 이용하여 착화합물을 포함하는 용액만을 효율적으로 분리할 수 있다. The
상기 탄산화 공정부(500)는 착화합물 분리부(400)에서 분리된 착화합물을 이산화탄소와 반응시켜 탄산염을 제조하는 것이다. 리간드는 선택적으로 금속 이온과 반응하여 착화합물을 형성하는 것을 특징으로 하지만, 이러한 착화합물에 CO2를 반응시키면, 착화합물의 금속 이온(Ca2 +)은 리간드보다 CO2와 반응성이 높아, 이산화탄소를 만나면, CO2와 반응하여 탄산염을 형성하는 성질을 이용하여 탄산염을 제조할 수 있다. 다만,탄산화 공정부(500)로 유입되는 용액은 산성을 나타내고, 산성을 띄는 용액의 경우에는 CO2를 반응시키더라도, 탄산화 반응이 일어나지 않는 특성으로 인해, 산성 용액의 pH를 높여주기 위한 완충(Buffer) 용액을 혼합시켜 줄 수 있으며, 상기 완충 용액 대신, NH4OH, NaOH 또는 KOH와 같은 강염기를 사용할 수 있지만, 본 발명에서는 제강 슬래그가 포함된 완충 용액을 혼합하여, pH를 높여줄 수 있다. The
상기 제강 슬래그를 포함하는 완충 용액은 슬래그 버퍼 솔루션(slag buffer solution, 이하 SBS라 함)으로, 보다 구체적으로, 슬래그, 물 및 강염기를 혼합한 것이다. 상기 SBS는 1) 단계에서, 1차 분쇄 작업을 거치고, 2차로 체로 분류하는 작업을 거친 미세한 크기의 제강 슬래그를 이용하며, 상기 제강 슬래그 입자는 직경이 1000㎛ 미만인 경우만 선별하여 사용할 수 있지만, 입자의 직경은 상기의 예시에 국한되지 않는다. 상기 SBS는 제강 슬래그 10 내지 20 중량%; 강염기 5 내지 10 중량% 및 나머지 물로 이루어지며, 상기 강염기는 NH4OH, NaOH 및 KOH로 이루어진 군으로부터 선택되며, 예시에 국한되지 않는다. The buffer solution containing the steelmaking slag is a slag buffer solution (hereinafter referred to as SBS), more specifically, slag, water and a strong base. The SBS may be selected and used only when the diameter of the steel making slag particles is less than 1000 탆. However, in the case of the SBS, the steel making slag having a finer size, which has undergone the first grinding and classifying into the secondary sieve, The diameter of the particles is not limited to the above example. The SBS is 10 to 20% by weight of steelmaking slag; 5 to 10% by weight of a strong base, and balance water, wherein the strong base is selected from the group consisting of NH 4 OH, NaOH and KOH, and is not limited to the examples.
상기 착화합물 분리부(400)에서 분리되어, 탄산화 공정부(500)으로 유입되는 착화합물을 포함하는 용액은 pH가 2인 산성을 나타내며, 탄산화 공정부(500)의 환경이 산성인 경우에는 CO2를 반응시키더라도, 탄산화 반응이 용이하게 일어나지 않는다. 이에, 상기와 같이, 일반적으로 강염기를 사용하여, pH를 높여줄 수 있지만, 본 발명에서는 SBS를 이용하여 탄산화 공정부(500)의 환경을 pH가 9로 유지될 수 있도록 한다. 즉, SBS는 제강 슬래그를 미세 입자로 분쇄하고, 분쇄한 제강 슬래그를 물 및 강염기와 혼합하여 제조함에 따라, 제강 슬래그 내에 포함되어 있는 금속 성분이 이온화되어, pH가 11 내지 14인 완충 용액이 되어, 탄산화 공정부(500)의 환경을 염기성을 나타내도록 하기 위해, SBS가 아닌 강염기를 사용할 때와 비교하여, 강염기의 사용량을 줄일 수 있고, SBS 용액의 제조를 위해 제강 슬래그를 이용할 수 있다. It is separated from the complex of the
상기 탄산염 분리부(600)는 탄산화 공정부(500)에서 제조된 탄산염을 분리하는 것으로, 직경이 30 내지 40㎛인 기공을 다수 포함하는 필터를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 탄산염 분리부(600)의 필터 내 기공의 직경은 최대 40㎛이므로,40㎛를 초과하는 직경의 크기를 가지는 탄산염은 탄산염 분리부(600)를 통과하지 못하게 되고, 직경의 크기를 이용하여, 탄산염만 분리할 수 있다. The
도 3은 본 발명의 다른 일 실시예로, 회수부(700)를 추가로 포함할 수 있다. 회수부(700)는 탄산염 분리부(600)을 통과한 혼합 용액을 회수하여 착화합물 제조부(300)로 이동시켜주는 것으로, 탄산염 분리부(600)는 탄산화 공정부(500)에서 반응이 종결된 혼합 용액을 마이크로 사이즈의 기공을 포함하는 필터를 통과시켜, 상기 필터를 통과하지 못한 탄산염을 회수하는 곳으로, 필터를 통과한 혼합 용액을 회수하기 위해 회수부(700)를 추가로 포함할 수 있다. 상기 회수부(700)에서 회수한 필터를 통과한 혼합 용액에는 이산화탄소와 반응하지 않은 착화합물과, 금속 이온(Ca2+)과 분리된 리간드가 존재하며, 이를 회수부(700)를 통해 회수하여, 착화합물 제조부(300)로 이동시킴으로 인해, 착화합물을 생성하기 위해 리간드를 구입하여 꾸준히 투입할 필요가 줄어들고, 탄산염 회수 방법에서 사용한 리간드를 재사용할 수 있다는 점에서, 자원의 재활용이 가능하며, 비용 절감의 효과가 우수하다고 할 것이다. 또한, 회수하여 재활용하는 용액에는 착화합물이 존재하며, 상기 착화합물을 다시금 CO2와 반응시킴에 따라, 탄산염의 회수율을 향상시킬 수 있다. FIG. 3 shows another embodiment of the present invention, and may further include a
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 축전식 탈염 장치에 관한 개념도로, 한 쌍의 전극이 양극 및 음극으로 구성된다. 상기 착화합물 제조부(300)에서 형성된 착화합물, 미반응 리간드 및 미반응 금속 이온이 축전식 탈염 장치를 통과하게 되면, 미반응 리간드 및 미반응 금속 이온은 전하를 띄어, 축전식 탈염 장치의 전극에 결합하게 되고, 결합하지 않은 착화합물은 축전식 탈염 장치를 통과하게 된다. 착화합물을 포함하는 용매가 축전식 탈염 장치를 통과하면, 축전식 탈염 장치의 전극의 전위를 조절하여, 흡착된 미반응 리간드 및 미반응 금속 이온을 탈착시켜 회수하여 다시 금속 이온 추출부(100)으로 이동시켜 공급한다. FIG. 4 is a conceptual view of a capacitative desalination apparatus according to an embodiment of the present invention, in which a pair of electrodes is composed of an anode and a cathode. When the complex compound, the unreacted ligand and the unreacted metal ion formed in the complex-compound-forming
상기 축전식 탈염장치는 도 4에 나타낸 바와 같이, 음극인 탄소섬유전극(910), 양극인 탄소섬유전극(920), 양이온 교환막(930), 음이온 교환막(940) 및 한 쌍의 전극(미도시)를 포함한다. 상기 한 쌍의 전극은 양 끝 단에 배치되고, 한 쌍의 전극의 내측면에 한 쌍의 탄소섬유전극(910 및 920)이 형성되며, 상기 한 쌍의 탄소섬유전극(910 및 920)의 내측에 한 쌍의 이온 교환막(930 및 940)이 형성될 수 있다. As shown in Fig. 4, the above-described capacitive desalination apparatus includes a
상기 탄소섬유는 내열성, 내충격성이 뛰어나며 화학약품에 강하다. 탄소섬유의 제조를 위한 가열과정에서 산소, 수소, 질소 등의 분자가 빠져나가 중량이 가벼워지는 반 면에 탄성과 강도가 뛰어나다. 또한, 전기전도도가 높고, 탄성계수가 커서 유연성 (flexibility)을 갖으며 이에 따라 굽힘 변형 능력이 커서 다양한 패턴 및 형상으 로 용이하게 만들어질 수 있다.The carbon fiber is excellent in heat resistance, impact resistance, and resistance to chemicals. In the heating process for the production of carbon fiber, molecules such as oxygen, hydrogen, and nitrogen escape, and the weight is lighter, and the elasticity and strength are excellent. In addition, it has a high electrical conductivity, a large elastic modulus, flexibility, and thus has a large bending deformation capacity, so that it can be easily formed into various patterns and shapes.
한 쌍의 탄소섬유전극(910 및 920)은 표면에 한 쌍의 코팅층(미도시)를 둘러싸며 형성될 수 있으며, 상기 한 쌍의 코팅층(미도시)는 다공성 탄소 소재로 이루어지는 것이 바람직하며, 특히 활성탄 슬러리(Active Carbon Slurry), 그래핀(Graphene), CNT 등이 선택될 수 있다.The pair of
상기 탄소섬유전극(910 및 920)은 공극(Porosity)에 의해 자체 이온 흡착 능력을 보유하며, 활성탄보다 흡착 능력이 뛰어나다. 또한, 상기 한 쌍의 전극(미도시)은 한 쌍의 탄소섬유전극(910 및 920)과 함께 한 쌍의 코팅층(미도시)을 포함함으로써 이중 흡착 구조를 형성하여 흡착 성능과 속도가 향상될 수 있다.The
상기 한 쌍의 이온교환막(930 및 940)은 상기 한 쌍의 탄소섬유전극(910 및 920)의 내측 에 각각 형성되는 것으로, 이온 제거 능력을 높이기 위해 이온을 선택적으로 통과시 키는 역할을 한다. 상기 한 쌍의 이온교환막(930 및 940)은 각각 음이온을 선택적으로 통과시키는 음이온교환막과 양이온을 선택적으로 통과시키는 양이온교환막으로 구성 될 수 있는데, 음이온교환막은 양극 쪽에 형성되며 양이온교환막은 음극 쪽에 형성되는 것이 바람직하다. 이로 인해, 각 전극에서의 흡착 효율을 최대화 시킬 뿐만 아니라, 이온의 탈착시 탈착된 이온들이 이온교환막과 유속에 의해 빠르게 배출될 수 있다.The pair of
상기의 한 쌍의 전극(910 및 920)은 그 용도와 사용자의 니즈(needs)에 따라 전극 의 두께를 변경하여 제작 가능하다.The pair of
Claims (16)
2) 상기 1) 단계의 제1 혼합물은 제1 필터를 통과시켜 금속 이온을 포함하는 제2 혼합물 및 잔여물로 분리하는 단계;
3) 상기 2) 단계의 제2 혼합물에 리간드를 넣고 혼합하여, 금속 이온과 리간드가 반응하여 제조된 착화합물을 포함하는 제 3 혼합물을 제조하는 단계;
4) 상기 3) 단계의 제3 혼합물을 전기 화학법에 의해 착화합물을 포함하는 용액을 분리하는 단계;
5) 상기 4) 단계의 착화합물을 포함하는 용액에 완충 용액을 첨가하고, 이산화탄소와 반응시켜 탄산염을 제조하는 단계; 및
6) 상기 5) 단계의 제조된 탄산염을 분리하는 단계를 포함하는 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법. 1) mixing a steelmaking slag and an acidic solvent to produce a first mixture containing metal ions;
2) passing the first mixture of step 1) through a first filter to separate into a second mixture comprising metal ions and a residue;
3) adding a ligand to the second mixture of step 2) and mixing to prepare a third mixture comprising a complex prepared by reacting a metal ion with a ligand;
4) separating the solution containing the complex by an electrochemical method into the third mixture in step 3);
5) adding a buffer solution to a solution containing the complex of step 4), and reacting with a carbon dioxide to prepare a carbonate; And
6) A method for recovering a carbonate using a steelmaking slag, comprising the step of separating the carbonate produced in the step 5).
상기 4) 단계의 착화합물을 포함하는 용액은 pH가 1 내지 3이며,
상기 5) 단계에서 착화합물을 포함하는 용액에 완충 용액을 첨가하여, pH를 8 내지 10으로 변화시키는 것인 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.The method according to claim 1,
The solution containing the complex in step 4) has a pH of 1 to 3,
Wherein the pH is changed to 8 to 10 by adding a buffer solution to the solution containing the complex compound in the step 5).
상기 완충 용액은 슬래그를 포함하는 슬래그 버퍼 솔루션 (Slag Buffer Solution, SBS)인 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.3. The method of claim 2,
Wherein the buffer solution is a slag buffer solution (Slag Buffer Solution, SBS) containing slag.
상기 6) 단계는 5) 단계에서 탄산염 생성 반응이 완료된 혼합 용액을 마이크로 사이즈의 기공을 포함하는 제 2필터에 통과시켜,
상기 제 2필터를 통과하지 못한 탄산염을 회수하는 것인 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.The method according to claim 1,
In the step 6), the mixed solution having undergone the carbonate formation reaction in step 5) is passed through a second filter including micro-sized pores,
And recovering the carbonate which has not passed through the second filter.
상기 기공의 직경은 30 내지 40㎛인 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.5. The method of claim 4,
Wherein the pore diameter is 30 to 40 占 퐉.
상기 제 2필터를 통과한 혼합 용액은 회수하여, 3) 단계의 제3 혼합물을 제조하기 위한 반응 용기로 공급하는 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.5. The method of claim 4,
And recovering the mixed solution having passed through the second filter and supplying the mixed solution to the reaction vessel for producing the third mixture in the step 3).
상기 1) 단계의 산성 용매는 질산(HNO3), 염산(HCl), 황산(H2SO4), 브로민화 수소산(HBr), 아이오딘화 수소산(HI), 과염소산(HClO4) 및 인산(H3PO4)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법. The method according to claim 1,
The acidic solvent in step 1) may be at least one selected from the group consisting of nitric acid (HNO 3 ), hydrochloric acid (HCl), sulfuric acid (H 2 SO 4 ), hydrobromic acid (HBr), hydroiodic acid (HI), perchloric acid (HClO 4 ) H 3 PO 4 ). The method for recovering carbonate by using the steelmaking slag according to claim 1,
상기 1) 단계의 금속 이온은 Ca2 +인 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.The method according to claim 1,
Wherein 1) the metal ions of step is a method for recovering the carbonate using the steel-making slag Ca + 2.
상기 1) 단계의 리간드는 CH3COOH, C6H9NO6, C6H5NO2, HN(CH2CO2H)2, 시트레이트3 +(Citrate3+), 글루타메이트+(glutamate+) 및 C2H2O4로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법. The method according to claim 1,
The following steps: 1) the ligand is CH 3 COOH, C 6 H 9 NO 6, C 6 H 5 NO 2, HN (CH 2 CO 2 H) 2, citrate 3 + (Citrate 3 +), glutamate + (glutamate + ) And C 2 H 2 O 4 , in which the carbonate slag is used.
상기 탄산염은 CaCO3 인 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법. The method according to claim 1,
Wherein the carbonate is CaCO 3 , and recovering the carbonate using the steel making slag.
상기 제1 필터는 직경이 30 내지 50㎛인 기공을 포함하는 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.The method according to claim 1,
Wherein the first filter comprises pores having a diameter of 30 to 50 占 퐉.
상기 금속 이온 추출부에서 생성된 제1 혼합물을 금속 이온을 포함하는 제2 혼합물 및 잔여물로 분리하는 제1 분리부;
상기 제1 분리부에서 분리한 제2 혼합물에 리간드를 넣고, 혼합하여 금속 이온과 리간드가 반응시켜 착화합물을 제조하는 착화합물 제조부;
상기 착화합물 제조부에서 제조한 착화합물을 포함하는 용액만 분리하는 착화합물 분리부;
상기 착화합물 분리부에서 분리된 착화합물을 포함하는 용액을 이산화탄소와 반응시켜 탄산염을 제조하는 탄산화 공정부; 및
상기 탄산화 공정부에서 제조된 탄산염을 분리하는 탄산염 분리부를 포함하며, 상기 탄산화 공정부는 착화합물을 포함하는 용액에 완충 용액을 첨가하는 것인 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템. A metal ion extraction unit for mixing a steelmaking slag and an acidic solvent to produce a first mixture containing metal ions;
A first separator for separating the first mixture produced in the metal ion extractor into a second mixture containing metal ions and a residue;
A complex compound production unit for adding a ligand to the second mixture separated from the first separation unit and mixing the metal ion and the ligand to produce a complex;
A complex-compound separating unit for separating only the solution containing the complex produced by the complex-compound-producing unit;
A carbonation unit for producing a carbonate by reacting a solution containing the complex separated in the complex separation unit with carbon dioxide; And
And a carbonate separator for separating the carbonates produced in the carbonation well, wherein the carbonation process part adds a buffer solution to the solution containing the complex, and the carbonation recovery system using the steel making slag.
상기 착화합물 분리부에서 분리된 착화합물을 포함하는 용액의 pH는 1 내지 3이며,
상기 탄산화 공정부에서 완충 용액이 첨가된 착화합물을 포함하는 용액은 pH가 8 내지 10 인 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.13. The method of claim 12,
The pH of the solution containing the complex separated in the complex separation portion is 1 to 3,
Wherein the solution containing the complex in which the buffer solution is added in the carbonation furnace is a recovery system of carbonate using a steel slag having a pH of 8 to 10.
상기 완충 용액은 슬래그를 포함하는 슬래그 버퍼 솔루션 (Slag Buffer Solution, SBS)인 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.13. The method of claim 12,
The buffer solution is a carbonate recovery system using steel slag, which is slag buffer solution (SBS) containing slag.
상기 탄산염 분리부는 탄산화 공정부에서 탄산염 생성 반응이 완료된 혼합 용액을 마이크로 사이즈의 기공을 포함하는 필터를 통과시켜,
상기 필터를 통과하지 못한 탄산염을 회수하는 것인 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.13. The method of claim 12,
The carbonate separator may be configured such that the carbonic acid-generating mixed solution is passed through a filter including micro-sized pores,
And recovering the carbonate which has not passed through the filter.
상기 탄산염 분리부는 탄산염을 회수하고 남은 혼합 용액을 착화합물 공급부로 이동시키기 위한 회수부를 추가로 포함하는 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.13. The method of claim 12,
Wherein the carbonate separation section further comprises a recovery section for recovering the carbonate and transferring the remaining mixed solution to the complex compound supply section.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A107 | Divisional application of patent | ||
GRNT | Written decision to grant |