KR101842555B1 - Composition for surface-treating a plated steel sheet, surface-treated steel sheet using the same composition, and the method for surface-treatenting using the same composition - Google Patents

Composition for surface-treating a plated steel sheet, surface-treated steel sheet using the same composition, and the method for surface-treatenting using the same composition Download PDF

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Abstract

도금 강판의 표면처리용 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 강판, 및 이를 이용한 표면처리 방법에 관한 것이다.
구체적으로, 상기 표면처리용 조성물은, 총 중량(100 중량%)에 대해, 0.1 중량% 초과 15 중량% 미만의 금속 나노 입자, 5 중량% 초과 60 중량% 미만의 바인더 수지, 0.5 중량% 초과 15 중량% 미만의 아민계 경화제, 1 중량% 초과 40 중량% 미만의 콜로이달 실리카, 1 중량% 초과 30 중량% 미만의 밀착 증진제, 0.1 중량% 초과 7 중량% 미만의 왁스, 및 잔부의 용매를 포함하는 것이다.
The present invention relates to a composition for surface treatment of a coated steel sheet, a steel sheet surface-treated using the same, and a surface treatment method using the same.
Specifically, the surface treatment composition preferably contains more than 0.1 wt% but less than 15 wt% metal nanoparticles, more than 5 wt% but less than 60 wt% of a binder resin, more than 0.5 wt% Less than 1 wt.% Of an amine based curing agent, greater than 1 wt.% To less than 40 wt.% Colloidal silica, greater than 1 wt.% To less than 30 wt.% Adhesion promoter, greater than 0.1 wt. .

Description

도금 강판의 표면처리용 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 강판, 및 이를 이용한 표면처리 방법 {COMPOSITION FOR SURFACE-TREATING A PLATED STEEL SHEET, SURFACE-TREATED STEEL SHEET USING THE SAME COMPOSITION, AND THE METHOD FOR SURFACE-TREATENTING USING THE SAME COMPOSITION}TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for surface treatment of a coated steel sheet, a steel sheet surface-treated using the same, and a surface treatment method using the same. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention USING THE SAME COMPOSITION}

도금 강판의 표면처리용 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 강판, 및 이를 이용한 표면처리 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for surface treatment of a coated steel sheet, a steel sheet surface-treated using the same, and a surface treatment method using the same.

자동차, 모터 사이클 등 차량의 연료 탱크에 이용되는 강판은, 차량의 안전에 직결되는 주요 부품으로, 기본적으로 일정한 강도 및 내구성을 가지면서도, 연료에 대한 내식성과, 연료 탱크와 다른 부자재가 연결되는 이음매 부분에서 연료가 새는 현상(leak)을 방지하기 위한 용접성 등의 품질이 일정 수준 이상으로 확보될 필요가 있다.BACKGROUND ART A steel plate used for a fuel tank of a vehicle such as an automobile or a motorcycle is a main component directly connected to the safety of a vehicle and basically has a certain strength and durability but also has corrosion resistance against fuel and seam connected with a fuel tank and other subsidiary materials It is necessary to maintain a certain level of quality such as weldability in order to prevent a leakage of fuel from a portion.

일찍이, 강판의 품질을 개선하는 방법 중 하나로, 납(Pb), 주석(Sn), 크롬(Cr) 등 중금속 물질의 도금 방법이 활발히 연구된 바 있다. 그러나, 이들 중금속 물질이 환경 오염 물질로 규제되는 최근 실정에서, 더 이상 연구되기에 부적절하다. As a method for improving the quality of steel sheets, plating methods of heavy metal materials such as lead (Pb), tin (Sn), and chromium (Cr) have been actively studied. However, in the recent situation that these heavy metal substances are regulated as environmental pollutants, they are inadequate to be studied further.

한편, 강판의 품질을 개선하는 다른 방법으로, 납(Pb), 주석(Sn), 크롬(Cr) 등 중금속 물질을 포함하지 않고, 유기 수지 또한 포함하지 않는 조성물에 의한 표면처리가 알려져 있다. 그러나, 이에 따르면 용접성이 저하되는 문제가 있다.On the other hand, as another method for improving the quality of a steel sheet, there is known a surface treatment by a composition which does not contain a heavy metal such as lead (Pb), tin (Sn), chromium (Cr) and does not contain an organic resin. However, according to this, there is a problem that the weldability is lowered.

본 발명의 구현예들에서 제공되는, 도금 강판의 표면처리용 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 강판, 및 이를 이용한 표면처리 방법을 통해, 앞서 지적된 문제들을 해소하고자 한다. The above-mentioned problems are solved by a composition for surface treatment of a coated steel sheet provided in embodiments of the present invention, a surface treated steel sheet using the same, and a surface treatment method using the same.

도금 강판의 표면처리용 조성물Composition for surface treatment of coated steel sheet

본 발명의 일 구현예에서는, 총 중량(100 중량%)에 대해, In one embodiment of the invention, for a total weight (100 wt%),

0.1 중량% 초과 15 중량% 미만의 금속 나노 입자,More than 0.1% by weight but less than 15% by weight of metal nanoparticles,

5 중량% 초과 60 중량% 미만의 바인더 수지,Greater than 5 wt% but less than 60 wt% binder resin,

0.5 중량% 초과 15 중량% 미만의 아민계 경화제,More than 0.5% by weight but less than 15% by weight of an amine-based curing agent,

1 중량% 초과 40 중량% 미만의 콜로이달 실리카, From greater than 1% to less than 40% by weight of colloidal silica,

1 중량% 초과 30 중량% 미만의 밀착 증진제,Greater than 1 wt% but less than 30 wt% adhesion promoter,

0.1 중량% 초과 7 중량% 미만의 왁스, 및More than 0.1% by weight but less than 7% by weight of wax, and

잔부의 용매를 포함하는,The remainder of the solvent,

도금 강판의 표면처리용 조성물을 제공하며, 이하에서 그 구성 요소를 간략히 설명한다.There is provided a composition for surface treatment of a plated steel sheet, and the constituent elements thereof will be briefly described below.

우선, 상기 금속 나노 입자는, Ni, Zn, Al, Cu, Ag, W, Mo, Co, Pd 및 Au 을 포함하는 군에서 선택되는 1종의 금속 나노 입자, 또는 이들의 혼합물인 것일 수 있다. The metal nanoparticles may be one kind of metal nanoparticles selected from the group consisting of Ni, Zn, Al, Cu, Ag, W, Mo, Co, Pd and Au, or a mixture thereof.

또한, 상기 금속 나노 입자의 크기는, 0.1 ㎚ 초과 600 ㎚ 미만인 것일 수 있다.The size of the metal nanoparticles may be more than 0.1 nm and less than 600 nm.

상기 바인더 수지는, 수평균분자량이 300 초과 2000 미만이고, 중량평균분자량이 500 초과 3000 미만인 것일 수 있다.The binder resin may have a number average molecular weight of more than 300 and less than 2000, and a weight average molecular weight of more than 500 and less than 3000.

구체적으로, 상기 바인더 수지는, 변성 에폭시 수지, 에폭시 수지, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 이때, 상기 변성 에폭시 수지는, 아민 변성 에폭시 수지일 수 있다.Specifically, the binder resin may be a modified epoxy resin, an epoxy resin, or a mixture thereof. At this time, the modified epoxy resin may be an amine-modified epoxy resin.

상기 콜로이달 실리카는, 입경이 5 ㎚ 초과 50 ㎚ 미만인 실리카가, 100 중량부의 물 또는 에탄올 에 5 내지 20 중량부 분산된 것일 수 있다.The colloidal silica may be one in which silica having a particle diameter of more than 5 nm but less than 50 nm is dispersed in 100 parts by weight of water or ethanol in an amount of 5 to 20 parts by weight.

상기 밀착 증진제는, 인산 에스테르(Ester phosphate), 인산 암모늄(Ammmonium phosphate), 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The adhesion promoter may be an ester phosphate, Ammonium phosphate, or a mixture thereof.

상기 왁스는, 폴리에틸렌계 왁스, 폴리테트라플루오르에틸렌 (PTFE)계 왁스, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The wax may be a polyethylene wax, a polytetrafluoroethylene (PTFE) wax, or a mixture thereof.

표면처리된Surface-treated 도금 강판 Coated steel plate

본 발명의 다른 일 구현예에서는, In another embodiment of the present invention,

도금 강판; 및 표면처리층;을 포함하고,Plated steel plate; And a surface treatment layer,

상기 도금 강판은, 냉연 강판 및 상기 냉연 강판의 일면 또는 양면 상에 위치하는 도금층을 포함하고,Wherein the coated steel sheet comprises a cold-rolled steel sheet and a plated layer positioned on one or both surfaces of the cold-rolled steel sheet,

상기 표면처리층은, 상기 도금 강판의 도금층 상에 위치하고, Wherein the surface treatment layer is disposed on the plating layer of the plated steel sheet,

상기 표면처리층의 총 중량(100 중량%)에 대해, 0.1 중량% 초과 15 중량% 미만의 금속 나노 입자, 5 중량% 초과 60 중량% 미만의 바인더 수지, 0.5 중량% 초과 15 중량% 미만의 아민계 경화제, 1 중량% 초과 40 중량% 미만의 콜로이달 실리카, 1 중량% 초과 30 중량% 미만의 밀착 증진제, 및 0.1 중량% 초과 7 중량% 미만의 왁스를 포함하는,, More than 0.1 wt% but less than 15 wt% metal nanoparticles, more than 5 wt% but less than 60 wt% of a binder resin, more than 0.5 wt% but less than 15 wt% of an amine (based on 100 wt% A curing agent, greater than 1 weight percent but less than 40 weight percent colloidal silica, greater than 1 weight percent but less than 30 weight percent adhesion promoter, and greater than 0.1 weight percent but less than 7 weight percent wax.

표면처리된 도금 강판을 제공하며, 이하에서는 그 구성 요소를 간략히 설명한다.A surface-treated coated steel sheet is provided, and the constituent elements will be briefly described below.

우선, 상기 표면처리층(B) 내 상기 금속 나노 입자(A)의 부피 분율(A/B)은, 5 초과 60 미만일 수 있다.First, the volume fraction (A / B) of the metal nanoparticles (A) in the surface treatment layer (B) may be more than 5 but less than 60.

상기 도금 강판의 편면(m2) 당 상기 표면처리층의 부착량(mg )은, 200 mg/m2 초과 3000 mg/m2 미만일 수 있다.One surface adhesion amount of the surface treatment per layer (m 2) of the coated steel strip (mg) is, 200 mg / m 2 than can be 3000 mg / m 2 below.

상기 도금층은, 상기 냉연 강판의 양면에 위치하고, 상기 냉연 강판의 양면에서 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로, 아연 도금층, 또는 아연계 합금 도금층일 수 있다.The plating layer may be a zinc plated layer or a zinc-based alloy plated layer which is located on both sides of the cold-rolled steel sheet and is the same or different on both sides of the cold-rolled steel sheet, independently of each other.

예를 들어, 상기 도금층은 아연 도금층이고, 상기 냉연 강판의 편면(m2) 당 상기 아연 도금층의 부착량(mg)은, 10 g/m2 초과 120 g/m2 미만인 것일 수 있다.For example, if the plating layer is a zinc plating layer, one surface (m 2) per coating weight (mg) of the zinc plating layer of the cold-rolled steel sheet, may be 10 g / m 2 greater than 120 g / m 2 is less than.

이와 독립적으로, 상기 도금층은 아연계 합금 도금층이고, 상기 냉연 강판의 편면(m2) 당 상기 아연계 합금 도금층의 질량(mg)은, 5 g/m2 초과 60 g/m2 미만인 것일 수 있다.The Independently, the coating layer is O and the linkage alloy plating layer, one surface (m 2) per mass (mg) of the zinc-based alloy plating layer of the cold-rolled steel sheet, may be 5 g / m 2 greater than 60 g / m 2 is less than .

도금 강판의 표면처리 방법Surface treatment of coated steel sheet

본 발명의 또 다른 일 구현예에서는, In another embodiment of the present invention,

냉연 강판 및 상기 냉연 강판의 일면 또는 양면 상에 위치하는 도금층을 포함하는, 도금 강판을 준비하는 단계;Comprising the steps of: preparing a cold-rolled steel sheet and a plated layer positioned on one or both sides of the cold-rolled steel sheet;

상기 도금 강판의 도금층 상에, 표면처리용 조성물을 도포하는 단계; 및Applying a surface treatment composition onto the plating layer of the plated steel sheet; And

상기 도포된 표면처리용 조성물을 경화시켜, 표면처리층을 형성하는 단계;를 포함하고,And curing the applied surface treatment composition to form a surface treatment layer,

상기 표면처리용 조성물은, 총 중량(100 중량%)에 대해, 0.1 중량% 초과 15 중량% 미만의 금속 나노 입자, 5 중량% 초과 60 중량% 미만의 바인더 수지, 0.5 중량% 초과 15 중량% 미만의 아민계 경화제, 1 중량% 초과 40 중량% 미만의 콜로이달 실리카, 1 중량% 초과 30 중량% 미만의 밀착 증진제, 0.1 중량% 초과 7 중량% 미만의 왁스, 및 잔부의 용매를 포함하는 것인,The composition for surface treatment contains more than 0.1 wt% but less than 15 wt% metal nanoparticles, more than 5 wt% but less than 60 wt% of a binder resin, more than 0.5 wt% but less than 15 wt% of the total weight (100 wt% Of an amine based curing agent, greater than 1 wt% but less than 40 wt% colloidal silica, greater than 1 wt% but less than 30 wt% adhesion promoter, greater than 0.1 wt% less than 7 wt% wax, ,

도금 강판의 표면처리 방법을 제공하며, 이하에서는 그 각 단계를 간략히 설명한다.A method of surface treatment of a plated steel sheet is provided, and each step will be briefly described below.

상기 도금 강판의 도금층 위에, 표면처리용 조성물을 도포하는 단계;는, 롤코팅법, 스프레이법, 또는 침적법으로 수행되는 것일 수 있다.The step of applying the surface treatment composition on the plating layer of the coated steel sheet may be carried out by a roll coating method, a spray method, or a deposition method.

상기 도포된 표면처리용 조성물을 경화시켜, 표면처리층을 형성하는 단계;는, 강판 온도(MT - Metal Temperature) 기준으로 100 ℃ 초과 230 ℃이하의 온도 범위에서 수행되는 것일 수 있다,The step of curing the applied surface treatment composition to form a surface treatment layer may be performed in a temperature range of more than 100 ° C and 230 ° C or less based on the steel sheet temperature (MT - Metal Temperature)

상기 도금 강판을 준비하는 단계;는, 일 측면에 전류 차폐 장치(edge mask)가 위치하는 도금조를 이용하여 수행되는 것일 수 있다.The step of preparing the coated steel sheet may be carried out using a plating vessel having an edge mask on one side.

본 발명의 구현예들에 따라, 도금 강판의 표면처리용 조성물을 이용하여 표면처리된 강판은, 중금속을 포함하지 않아 친환경적이면서도, 내식성 및 용접성이 우수하다.According to embodiments of the present invention, the surface-treated steel sheet using the composition for surface treatment of the coated steel sheet does not contain a heavy metal and is environmentally friendly, and has excellent corrosion resistance and weldability.

도 1은, 본 발명의 일 구현예에 따른, 표면처리된 편면 도금 강판을 개략적으로 도시한 것이다.
도 2는, 본 발명의 평가예에서 사용되는, 내연료성 평가장치를 개략적으로 나타낸 것이다.
도 3은, 본 발명의 실시예에서 사용되는, 편면도금 및 표면처리의 전체 공정을 개략적으로 나타낸 것이다.
1 schematically shows a surface-treated single-side coated steel sheet according to an embodiment of the present invention.
2 schematically shows a fuel resistance evaluation apparatus used in an evaluation example of the present invention.
Fig. 3 schematically shows the entire process of single-sided plating and surface treatment used in the embodiment of the present invention.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 구현예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 구현예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 이루어질 수 있으며, 단지 본 구현예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Advantages and features of the present invention and methods of achieving them will become apparent with reference to the embodiments described below in detail. It should be understood, however, that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but may be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein, To fully disclose the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout the specification, when an element is referred to as "comprising ", it means that it can include other elements as well, without excluding other elements unless specifically stated otherwise.

도금 강판의 표면처리용 조성물Composition for surface treatment of coated steel sheet

본 발명의 일 구현예에서는, In one embodiment of the invention,

본 발명의 일 구현예에서는, 총 중량(100 중량%)에 대해, In one embodiment of the invention, for a total weight (100 wt%),

0.1 중량% 초과 15 중량% 미만의 금속 나노 입자,More than 0.1% by weight but less than 15% by weight of metal nanoparticles,

5 중량% 초과 60 중량% 미만의 바인더 수지,Greater than 5 wt% but less than 60 wt% binder resin,

0.5 중량% 초과 15 중량% 미만의 아민계 경화제,More than 0.5% by weight but less than 15% by weight of an amine-based curing agent,

1 중량% 초과 40 중량% 미만의 콜로이달 실리카, From greater than 1% to less than 40% by weight of colloidal silica,

1 중량% 초과 30 중량% 미만의 밀착 증진제,Greater than 1 wt% but less than 30 wt% adhesion promoter,

0.1 중량% 초과 7 중량% 미만의 왁스, 및More than 0.1% by weight but less than 7% by weight of wax, and

잔부의 용매를 포함하는,The remainder of the solvent,

도금 강판의 표면처리용 조성물을 제공한다.A composition for surface treatment of a plated steel sheet is provided.

표면처리된Surface-treated 도금 강판 Coated steel plate

본 발명의 다른 일 구현예에서는, In another embodiment of the present invention,

도금 강판; 및 표면처리층(130);을 포함하고,Plated steel plate; And a surface treatment layer (130)

상기 도금 강판은, 냉연 강판(110) 및 상기 냉연 강판의 일면 또는 양면 상에 위치하는 도금층(120)을 포함하고,The coated steel sheet includes a cold-rolled steel sheet (110) and a plated layer (120) positioned on one side or both sides of the cold-rolled steel sheet,

상기 표면처리층(130)은, 상기 도금 강판의 도금층(120) 상에 위치하고, The surface treatment layer 130 is disposed on the plating layer 120 of the plated steel sheet,

상기 표면처리층의 총 중량(100 중량%)에 대해, 0.1 중량% 초과 15 중량% 미만의 금속 나노 입자, 5 중량% 초과 60 중량% 미만의 바인더 수지, 0.5 중량% 초과 15 중량% 미만의 아민계 경화제, 1 중량% 초과 40 중량% 미만의 콜로이달 실리카, 1 중량% 초과 30 중량% 미만의 밀착 증진제, 및 0.1 중량% 초과 7 중량% 미만의 왁스를 포함하는,, More than 0.1 wt% but less than 15 wt% metal nanoparticles, more than 5 wt% but less than 60 wt% of a binder resin, more than 0.5 wt% but less than 15 wt% of an amine (based on 100 wt% A curing agent, greater than 1 weight percent but less than 40 weight percent colloidal silica, greater than 1 weight percent but less than 30 weight percent adhesion promoter, and greater than 0.1 weight percent but less than 7 weight percent wax.

표면처리된 도금 강판을 제공한다.A surface-treated coated steel sheet is provided.

도금 강판의 표면처리 방법Surface treatment of coated steel sheet

본 발명의 또 다른 일 구현예에서는, In another embodiment of the present invention,

냉연 강판 및 상기 냉연 강판의 일면 또는 양면 상에 위치하는 도금층을 포함하는, 도금 강판을 준비하는 단계;Comprising the steps of: preparing a cold-rolled steel sheet and a plated layer positioned on one or both sides of the cold-rolled steel sheet;

상기 도금 강판의 도금층 상에, 표면처리용 조성물을 도포하는 단계; 및Applying a surface treatment composition onto the plating layer of the plated steel sheet; And

상기 도포된 표면처리용 조성물을 경화시켜, 표면처리층을 형성하는 단계;를 포함하고,And curing the applied surface treatment composition to form a surface treatment layer,

상기 표면처리용 조성물은, 총 중량(100 중량%)에 대해, 0.1 중량% 초과 15 중량% 미만의 금속 나노 입자, 5 중량% 초과 60 중량% 미만의 바인더 수지, 0.5 중량% 초과 15 중량% 미만의 아민계 경화제, 1 중량% 초과 40 중량% 미만의 콜로이달 실리카, 1 중량% 초과 30 중량% 미만의 밀착 증진제, 0.1 중량% 초과 7 중량% 미만의 왁스, 및 잔부의 용매를 포함하는 것인,The composition for surface treatment contains more than 0.1 wt% but less than 15 wt% metal nanoparticles, more than 5 wt% but less than 60 wt% of a binder resin, more than 0.5 wt% but less than 15 wt% of the total weight (100 wt% Of an amine based curing agent, greater than 1 wt% but less than 40 wt% colloidal silica, greater than 1 wt% but less than 30 wt% adhesion promoter, greater than 0.1 wt% less than 7 wt% wax, ,

도금 강판의 표면처리 방법을 제공한다.A method for surface treatment of a coated steel sheet is provided.

구체적으로, 본 발명의 일 구현예에 따른 표면처리용 조성물은, 본 발명의 또 다른 일 구현예에 따라 도금 강판의 표면처리에 이용될 수 있다. 또한, 그러한 표면처리 결과, 본 발명의 다른 일 구현예에 따라 표면처리된 도금 강판이 수득될 수 있다. Specifically, the composition for surface treatment according to one embodiment of the present invention can be used for surface treatment of a coated steel sheet according to another embodiment of the present invention. Further, as a result of such surface treatment, a surface-treated coated steel sheet according to another embodiment of the present invention can be obtained.

상기 도금층 위에 처리되는 조성물은, 크게 반응형 또는 도포형 중에 선택될 수 있는데, 내식성 측면에서 우수한 도포형 조성물을 선택할 수 있다. The composition to be treated on the plating layer may be selected from a reaction type or a coating type largely, and a coating type composition excellent in corrosion resistance can be selected.

다만, 환경 문제를 고려하여, 납(Pb), 주석(Sn), 크롬(Cr) 등의 중금속 물질을 포함하지 않는 도포형 조성물을 제공할 필요가 있는데, 이 경우, 중금속 물질을 포함하는 도포형 조성물에 비해 부착량이 높아야만 그에 상응하는 내식성을 확보할 수 있는, 또 다른 문제가 야기된다. 이와 더불어, 부착량이 높아질수록, 그 하부의 도금층과의 밀착성이 낮아지거나, 전도성, 용접성, 내연료성, 가공성 등이 낮아지는 등, 전체적으로 품질이 낮아지는 것 또한 문제된다.However, it is necessary to provide a coating composition which does not contain a heavy metal such as lead (Pb), tin (Sn) and chromium (Cr) in consideration of environmental problems. In this case, Another problem arises in that a high adhesion amount as compared with the composition can ensure a corresponding corrosion resistance. In addition, the higher the adhesion amount, the lower the adhesion to the underlying plated layer, the lower the conductivity, the weldability, the fuel resistance, the processability, and the like.

따라서, 중금속 물질을 포함하지 않는 도포형 조성물이면서도, 적은 부착량으로도 충분한 내식성이 확보되며, 전체적으로 우수한 품질을 확보할 수 있는 표면처리용 조성물이 요구되는데, 이에 해당되는 것이 본 발명의 일 구현예에 따른 표면처리용 조성물이다.Accordingly, there is a demand for a composition for surface treatment which is a coating composition that does not contain a heavy metal substance, secures sufficient corrosion resistance even with a small deposition amount, and can secure an excellent quality as a whole. Is a composition for surface treatment.

구체적으로, 상기 표면처리용 조성물은, 납(Pb), 주석(Sn), 크롬(Cr) 등의 중금속 물질은 포함되지 않아 친환경적인 이점이 있고, 금속 나노 입자, 바인더 수지, 아민계 경화제, 콜로이달 실리카, 밀착 증진제, 왁스 등의 다양한 유무기 물질들을 주요 성분으로 포함함에 따라 내식성, 가공성, 용접성, 내연료성, 밀착성 등의 품질이 우수한 표면처리층을 형성할 수 있는 것이다. Specifically, the surface treatment composition does not contain a heavy metal such as lead (Pb), tin (Sn), and chrome (Cr), and thus has advantages of being environmentally friendly. It is possible to form a surface treatment layer having excellent quality such as corrosion resistance, workability, weldability, fuel resistance, adhesion and the like by incorporating various organic and inorganic materials such as silica, adhesion promoter and wax.

구체적으로, 표면처리층의 품질 제어에 있어서, 1) 상기 표면처리용 조성물의 주요 성분 및 각 성분의 함량을 제어하는 것이 가장 중요하며, 이 외, 2) 상기 표면처리용 조성물 내 금속 나노 입자의 크기, 및 이에 따라 형성되는 표면처리층 내 금속 나노 입자의 부피 분율, 3) 상기 표면처리용 조성물이 적용되는 도금 강판의 도금층 부착량, 4) 상기 표면처리용 조성물의 적용에 따른 표면처리층 부착량 및 소부 온도 등 또한 영향을 줄 수 있다.Specifically, in controlling the quality of the surface treatment layer, it is most important to 1) control the main component and the content of each component of the surface treatment composition, and 2) the amount of the metal nanoparticles in the surface treatment composition Size and the volume fraction of the metal nanoparticles in the surface treatment layer thus formed, 3) the coating layer adhesion amount of the plated steel sheet to which the composition for surface treatment is applied, 4) the adhesion amount of the surface treatment layer according to application of the surface treatment composition, It can also affect the burning temperature.

이하, 상기 1) 내지 4) 항목에 대해 설명하기로 한다. 이후, 이러한 설명의 구체적 근거를, 본 발명의 평가예들로 제시하기로 한다.Hereinafter, the above items 1) to 4) will be described. Hereinafter, concrete explanations of these explanations will be presented as evaluation examples of the present invention.

1) 상기 표면처리용 조성물의 주요 성분 및 각 성분의 함량1) The main components of the composition for surface treatment and the content of each component

바인더 수지 및 콜로이달 실리카: 우선, 상기 바인더 수지 및 상기 콜로이달 실리카는, 상기 표면처리용 조성물의 소수성을 높여, 이를 사용하여 형성되는 표면처리층 내부에 부식 인자가 침투되는 것을 막는 기능을 한다. Binder resin and colloidal silica : First, the binder resin and the colloidal silica function to increase the hydrophobicity of the surface treatment composition and to prevent permeation of corrosion factors into the surface treatment layer formed using the same.

구체적으로, 상기 표면처리용 조성물의 총 중량(100중량%)에 대해, 상기 바인더 수지는 5 중량% 초과 60 중량% 미만, 상기 콜로이달 실리카는 1 중량% 초과 40 중량% 미만으로 포함될 수 있다. Specifically, the binder resin may include more than 5 wt% but less than 60 wt%, and the colloidal silica may be more than 1 wt% but less than 40 wt%, based on the total weight (100 wt%) of the surface treatment composition.

이와 달리, 상기 바인더 수지의 함량이 5 중량% 이하가 되면 바인딩(binding) 기능을 수행하는 구성 요소의 함량이 적어, 수세 시 강판 표면에 얼룩이 생겨 표면불균일이 일어날 수 있다. 이와 달리, 상기 바인딩 수지의 함량이 60 중량% 이상일 경우, 상기 표면처리용 조성물의 소수성이 저하될 뿐만 아니라, 내식성 또한 저하되는 문제가 있다.In contrast, when the content of the binder resin is less than 5% by weight, the content of the component that performs the binding function is small, and surface irregularities may occur on the surface of the steel sheet during water washing. In contrast, when the content of the binding resin is 60% by weight or more, the hydrophobic property of the surface treatment composition is deteriorated and the corrosion resistance is lowered.

이때, 상기 바인더 수지는, 수평균분자량이 300 초과 2000 미만이고, 중량평균분자량이 500 초과 3000 미만인 것일 수 있다.The binder resin may have a number average molecular weight of more than 300 and less than 2000 and a weight average molecular weight of more than 500 and less than 3000.

구체적으로, 상기 바인더 수지는, 변성 에폭시 수지, 에폭시 수지, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 이때, 상기 변성 에폭시 수지는, 아민 변성 에폭시 수지일 수 있다.Specifically, the binder resin may be a modified epoxy resin, an epoxy resin, or a mixture thereof. At this time, the modified epoxy resin may be an amine-modified epoxy resin.

한편, 상기 콜로이달 실리카는, 입경이 5 ㎚ 초과 50 ㎚ 미만인 실리카가, 100 중량부의 물 또는 에탄올 에 5 내지 20 중량부로 분산된 것일 수 있다.On the other hand, the colloidal silica may be one in which silica having a particle diameter of more than 5 nm but less than 50 nm is dispersed in 100 parts by weight of water or ethanol in an amount of 5 to 20 parts by weight.

또한, 상기 표면처리용 조성물의 총 중량(100중량%)에 대해, 상기 콜로이달 실리카의 함량이 1 중량% 이하일 경우 충분한 내식성을 발휘할 수 없고, 40 중량% 이상에서는 가공성 열화 및 용액 안정성이 나빠지게 된다.When the content of the colloidal silica is less than 1% by weight based on the total weight of the composition for surface treatment (100% by weight), sufficient corrosion resistance can not be exhibited. When the amount exceeds 40% by weight, do.

보다 구체적으로, 상기 표면처리용 조성물의 총 중량(100중량%)에 대해, 상기 바인더 수지는 10 중량% 이상 50 중량% 이하, 상기 콜로이달 실리카는 2 중량% 이상 30 중량% 이하로 포함될 수 있고, 이러한 각 범위를 만족할 경우의 효과가 보다 우수하다.More specifically, the binder resin may be contained in an amount of 10 to 50% by weight, and the colloidal silica may be contained in an amount of 2 to 30% by weight based on the total weight (100% by weight) of the composition for surface treatment , And the effect of satisfying each of these ranges is better.

금속 나노 입자: 나아가, 상기 금속 나노 입자는 그 우수한 전도성에 의해, 연료탱크 제작 공정 중의 스폿, 심 용접 속도 및 적정 용접 전류 범위를 향상시키는 기능을 한다. Metal nanoparticles : Further, the metal nanoparticles function to improve the spot, seam welding speed and appropriate welding current range during the fuel tank fabrication process due to their excellent conductivity.

즉, 상기 표면처리용 조성물 내 금속 나노 입자는 전도성 향상제로써 기능하며, Ni, Zn, Al, Cu, Ag, W, Mo, Co, Pd 및 Au 로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종의 금속 나노 입자이거나, 2종 이상의 금속 나노 입자가 혼합된 혼합물 형태로 사용할 수 있다.That is, the metal nanoparticles in the surface treatment composition function as a conductivity enhancer and may be one kind of metal nanoparticles selected from the group consisting of Ni, Zn, Al, Cu, Ag, W, Mo, Co, Pd and Au , Or a mixture of two or more kinds of metal nanoparticles.

구체적으로, 상기 표면처리용 조성물의 총 중량(100중량%)에 대해, 상기 전도성 향상제인 금속 나노 입자는 0.1 중량% 초과 15 중량% 미만으로 포함될 수 있다. 이때, 상기 금속 나노 입자의 함량이 0.1 중량% 이하일 경우 전도성 향상 효과가 미흡하며, 15 중량% 이상에서는 내식성 및 밀착성이 떨어지게 된다.Specifically, the metal nanoparticles as the conductivity enhancer may be contained in an amount of more than 0.1 wt% to less than 15 wt% with respect to the total weight (100 wt%) of the composition for surface treatment. At this time, if the content of the metal nanoparticles is 0.1 wt% or less, the effect of improving the conductivity is insufficient, and if it is more than 15 wt%, the corrosion resistance and adhesion property are deteriorated.

보다 구체적으로, 상기 표면처리용 조성물의 총 중량(100중량%)에 대해, 상기 금속 나노 입자는 0.2 중량% 이상 10 중량% 이하로 포함될 수 있고, 이러한 범위를 만족할 경우의 효과가 보다 우수하다.More specifically, the metal nanoparticles may be contained in an amount of 0.2 wt% or more and 10 wt% or less with respect to the total weight (100 wt%) of the composition for surface treatment, and the effect is more excellent when the range is satisfied.

아민계 경화제: 한편, 상기 바인더 수지를 경화시켜 견고한 가교결합을 이루도록 해주는 경화제로는, 다이 아민 (di-amine) 또는 트라이 아민 (tri-amine)을 포함하는 아민계 경화제를 선택하였다. Amine-Based Curing Agents : On the other hand, amine-based curing agents including di-amine or tri-amine were selected as curing agents for curing the binder resin to achieve rigid crosslinking.

구체적으로, 상기 표면처리용 조성물의 총 중량(100중량%)에 대해, 상기 아민계 경화제는 0.5 중량% 초과 15 중량% 미만으로 포함될 수 있다. Specifically, the amine curing agent may be contained in an amount of more than 0.5 wt% to less than 15 wt% with respect to the total weight (100 wt%) of the composition for surface treatment.

만약 상기 아민계 경화제의 함량이 0.5 중량% 이하가 되면 상기 바인더 수지의 가교 결합이 충분히 형성되지 않으며, 오히려 15 중량% 이상에서는 최종 표면처리층의 안정성이 저하될 수 있다.If the amount of the amine curing agent is less than 0.5% by weight, crosslinking of the binder resin is not sufficiently formed, and if the amine curing agent is more than 15% by weight, stability of the final surface treatment layer may be deteriorated.

보다 구체적으로, 상기 표면처리용 조성물의 총 중량(100중량%)에 대해, 상기 아민계 경화제는 1 중량% 이상 10 중량% 이하로 포함될 수 있고, 이는 상기 바인더 수지의 전체 고형분 100 중량부 대비 5 내지 30 중량부인 바, 이러한 각 범위를 만족할 경우의 효과가 보다 우수하다.More specifically, the amine curing agent may be contained in an amount of 1 wt% or more and 10 wt% or less based on the total weight (100 wt%) of the composition for surface treatment, To 30 parts by weight, and the effect of satisfying these ranges is better.

밀착 증진제: 상기 밀착 증진제는, 상기 바인더 수지와 강판의 밀착성을 향상시켜, 연료탱크 제작공정 중의 심가공 조건에서 표면처리층의 박리가 발생하지 않고 우수한 가공 밀착성을 부여하는 기능을 한다. 이러한 밀착 증진제로는 인산 에스테르(Ester phosphate), 인산 암모늄(Ammmonium phosphate), 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. Adhesion promoting agent: The adhesion promoting agent improves the adhesion between the binder resin and the steel sheet, and functions to impart excellent adhesion to the surface without causing peeling of the surface treatment layer under deep processing conditions during the fuel tank manufacturing process. Ester phosphate, Ammonium phosphate, or a mixture thereof may be used as the adhesion promoter.

구체적으로, 상기 표면처리용 조성물의 총 중량(100중량%)에 대해, 상기 밀착 증진제는 1 중량% 초과 30 중량% 미만으로 포함될 수 있다. 이때, 상기 밀착 증진제의 함량이 1 중량% 이하가 되면 상기 표면처리용 조성물에 의한 가공 밀착성 및 내식성 향상 효과가 미흡하며, 30 중량% 이상이 되면 상기 표면처리용 조성물의 안정성이 떨어지게된다.Specifically, the adhesion promoter may be contained in an amount of more than 1% by weight but less than 30% by weight based on the total weight (100% by weight) of the composition for surface treatment. At this time, if the content of the adhesion promoter is less than 1 wt%, the effect of improving the adhesion and corrosion resistance of the surface treatment composition is insufficient. If the content is more than 30 wt%, the stability of the surface treatment composition deteriorates.

보다 구체적으로, 상기 표면처리용 조성물의 총 중량(100중량%)에 대해, 상기 밀착 증진제는 2 중량% 이상 20 중량% 이하로 포함될 수 있고, 이러한 범위를 만족할 경우의 효과가 보다 우수하다.More specifically, the adhesion promoter may be contained in an amount of 2 wt% or more and 20 wt% or less with respect to the total weight (100 wt%) of the composition for surface treatment, and the effect is more excellent when the range is satisfied.

왁스: 또한, 상기 왁스는, 표면처리층의 가공 시 윤활성을 부여하는 기능을하는 것이다. Wax : Further, the wax has a function of imparting lubricity upon processing of the surface treatment layer.

상기 표면처리용 조성물의 총 중량(100중량%)에 대해, 상기 왁스는 0.1 중량% 초과 7 중량% 미만으로 포함될 수 있고, 보다 구체적으로 0.2 중량% 이상 5 중량% 이하로 포함될 수 있다.The wax may be contained in an amount of more than 0.1 wt% to less than 7 wt%, more specifically, not less than 0.2 wt% and not more than 5 wt%, based on the total weight (100 wt%) of the composition for surface treatment.

상기 표면처리용 조성물 내 주요 성분과 관련하여, 각 성분의 임계적 의의는 후술되는 평가예 1에 의해 뒷받침된다.With respect to the main components in the surface treatment composition, the critical significance of each component is supported by Evaluation Example 1 described later.

2) 상기 표면처리용 조성물 내 금속 나노 입자의 크기, 및 이에 따라 형성되는 2) the size of the metal nanoparticles in the surface treatment composition, and 표면처리층Surface treatment layer 내 금속 나노 입자의 부피 분율 Volume fraction of metal nanoparticles

아울러, 상기 금속 나노 입자로는 그 크기가 0.1 ㎚ 초과 600 ㎚ 미만인 것을 사용할 수 있는데, 0.1 ㎚ 이하의 크기에서는 전도성 향상 효과가 미흡하고, 600 ㎚ 이상일 경우 상기 표면처리용 조성물 내 침전되어 안정성을 저하시키는 요인디 된다.The metal nanoparticles may have a size of more than 0.1 nm but less than 600 nm. If the size of the metal nanoparticles is less than 0.1 nm, the effect of improving conductivity is insufficient. If the size of the metal nanoparticles is more than 600 nm, It is indignation.

보다 구체적으로, 상기 금속 나노 입자의 크기가 0.5 ㎚ 이상 500 ㎚ 이하인 것을 사용할 수 있고, 이러한 범위를 만족할 경우의 효과가 보다 우수하다.More specifically, the metal nanoparticles having a size of 0.5 nm or more and 500 nm or less can be used, and the effect when the range is satisfied is more excellent.

한편, 상기 표면처리용 조성물에 의해 형성되는 표면처리층에서, 상기 표면처리층(B) 내 상기 금속 나노 입자(A)의 부피 분율(A/B)이 5 초과 60 미만일 경우, 용접성이 보다 우수해질 수 있다. 여기서, 상기 금속 나노 입자의 부피 분율은, 상기 표면처리층의 단위 부피 당, 상기 금속 나노 입자가 차지하는 부피의 상대적인 비율로 계산될 수 있다.On the other hand, when the volume fraction (A / B) of the metal nanoparticles (A) in the surface treatment layer (B) in the surface treatment layer formed by the surface treatment composition is more than 5 and less than 60, . Here, the volume fraction of the metal nanoparticles can be calculated as a relative ratio of the volume occupied by the metal nanoparticles per unit volume of the surface treatment layer.

이때 상기 부피 분율이 5 이하가 되면 용접성이 저하될 수 있고, 60 이상이 되면 가공 공정에서 표면처리층이 박리되어 내식성 등이 저하될 수 있다.If the volume fraction is less than 5, the weldability may be deteriorated. If the volume fraction is more than 60, the surface treatment layer may be peeled off in the processing step and the corrosion resistance may be deteriorated.

보다 구체적으로, 상기 부피 분율은 10 이상 50 이하일 수 있고, 이러한 범위를 만족할 경우의 효과가 보다 우수하다.More specifically, the volume fraction may be 10 or more and 50 or less, and the effect of satisfying such a range is more excellent.

상기 표면처리용 조성물 내 금속 나노 입자와 관련하여, 그 크기, 및 표면처리층 내 부피 분율은, 후술되는 평가예 2에 의해 그 임계적 의의가 뒷받침된다.With respect to the metal nanoparticles in the surface treatment composition, its size and volume fraction in the surface treatment layer are supported by the critical meaning of Evaluation Example 2 described later.

또한 이때, 상기 금속 나노 입자는, 상기 표면처리층 내부에, 전체적으로 균일하게 분포된 것일 수 있다. 이는, 상기 표면처리층 내부의 어느 한 부분에 상기 금속 나노 입자가 뭉쳐 있는 상태가 아닌 것을 의미하는 것이다.In this case, the metal nanoparticles may be uniformly distributed throughout the surface treatment layer. This means that the metal nanoparticles are not in a state where the metal nanoparticles are gathered in any part of the surface treatment layer.

3) 상기 표면처리용 조성물이 적용되는 도금 강판의 3) A method for manufacturing a coated steel sheet to which the composition for surface treatment is applied 도금층Plated layer 부착량 Adhesion

상기 표면처리용 조성물이 적용되는 도금 강판으로는, 냉연 강판의 일면 또는 양면이 아연 또는 아연계 합금으로 도금된 강판을 사용할 수 있다. 만약 양면이 도금된 강판일 경우, 각각의 면이 서로 다른 물질로 도금된 것일 수 있고, 양면에서의 도금 부착량 또한 서로 다를 수 있다. As the coated steel sheet to which the surface treatment composition is applied, a steel sheet in which one side or both sides of the cold-rolled steel sheet is plated with zinc or a zinc-based alloy can be used. If the both surfaces are plated steel sheets, the respective surfaces may be plated with different materials, and the plating adhesion amounts on both surfaces may be different from each other.

예를 들어, 냉연 강판의 양면 모두 아연으로만 도금되거나, 아연계 합금으로만 도금된 것을 상기 도금 강판으로 사용할 수 있지만, 냉연 강판의 어느 일면은 아연으로 도금되고 다른 일면은 아연계 합금으로 도금된 것을 상기 도금 강판으로 사용할 수 있다. 물론, 어느 일면만 아연, 아연계 합금, 또는 이들의 조합으로 도금되고, 다른 일면은 도금되지 않은 것 또한 상기 도금 강판으로 사용할 수 있다.For example, both of the cold-rolled steel sheets may be plated with only zinc or plated with a zinc-based alloy, but the cold-rolled steel sheet may be plated with zinc on one side and plated with a zinc- May be used as the above-mentioned coated steel sheet. Of course, any one of them may be plated with zinc, a zinc-based alloy, or a combination thereof, and the other surface may not be plated.

다만, 아연 도금층을 형성하고, 그 위에 상기 표면처리용 조성물로 표면처리층을 형성할 경우, 냉연 강판의 편면(m2) 당 상기 아연 도금층의 부착량(mg)은 10 g/m2 초과 120 g/m2 미만으로 제한될 필요가 있다.(Mg) of the zinc plating layer per one side (m 2 ) of the cold-rolled steel sheet is preferably more than 10 g / m 2 and not more than 120 g / m < 2 & gt ;.

만약 상기 냉연 강판의 편면(m2) 당 상기 아연 도금층의 부착량(mg)이 10 g/m2 이하일 경우 내식성 및 내연료성이 부족한 표면처리층이 형성되며, 120 g/m2 초과하는 아연 도금층 형성 시 파우더링 현상이 유발되며 재료비가 증가하여 경제적이지 않다. If one surface (m 2) coating weight (mg) per the zinc plating layer of the cold-rolled steel sheet is 10 g / m 2 or less corrosion resistance and fuel resistance of this surface-treated layer is formed scarce, 120 g / m 2 greater than the zinc plating layer The powdering phenomenon is caused in formation and the material cost is increased, which is not economical.

보다 구체적으로, 냉연 강판의 편면(m2) 당 상기 아연 도금층의 부착량(mg)은 30 g/m2 이상 100 g/m2으로 제한될 수 있다.More specifically, the adhesion amount (mg) of the zinc plating layer per one side (m 2 ) of the cold-rolled steel sheet may be limited to 30 g / m 2 to 100 g / m 2 .

이와 달리, 아연계 합금 도금층을 형성하고, 그 위에 상기 표면처리용 조성물로 표면처리층을 형성할 경우, 냉연 강판의 편면(m2) 당 상기 아연계 합금 도금층의 부착량(mg)은 5 g/m2 초과 60 g/m2 미만으로 제한될 필요가 있다.Alternatively, when the zinc-based alloy plating layer is formed and the surface treatment layer is formed on the zinc-alloy-alloy plating layer, the adhesion amount (mg) of the zinc-based alloy plating layer per one surface (m 2 ) of the cold- m 2 to less than 60 g / m 2 .

만약 상기 냉연 강판의 편면(m2) 당 상기 아연계 합금 도금층의 부착량(mg)이 5 g/m2 이하일 경우 내식성 및 내연료성이 부족한 표면처리층이 형성되며, 60 g/m2 초과하는 아연계 합금 도금층 형성 시 크랙이 발생하며 재료비가 증가하여 경제적이지 않다. If the one surface (m 2) coating weight (mg) of the zinc-based alloy plating layer per the cold-rolled steel sheet is 5 g / m 2 or less corrosion resistance and fuel resistance of this surface-treated layer is formed scarce, 60 g / m 2 greater than Cracks are formed in the formation of the zinc alloy-plated layer and the material cost is increased, which is not economical.

보다 구체적으로, 냉연 강판의 편면(m2) 당 상기 아연계 합금 도츰층의 부착량(mg)은 20 g/m2 이상 50 g/m2으로 제한될 수 있다.More specifically, the deposition amount (mg) of the zinc-base alloy grained layer per one side (m 2 ) of the cold-rolled steel sheet may be limited to 20 g / m 2 to 50 g / m 2 .

상기 각 도금층의, 부착량은, 후술되는 평가예 3에 따라 그 임계적 의의가 뒷받침 된다.The deposition amount of each of the above-mentioned plating layers is supported by its critical significance in accordance with Evaluation Example 3 to be described later.

한편, 상기 도금 강판은, 편면도금 강판일 수 있다. 즉, 상기 냉연 강판(110)의 어느 일면 상에 제1 도금층(120)이 존재하고, 다른 일면은 도금층이 아예 존재하지 않거나 불가피하게 10 mg/m2 이하(단, 0 mg/m2 제외)의 부착량으로 제2 도금층(미도시)이 존재하는 것일 수 있다.On the other hand, the coated steel sheet may be a single-side coated steel sheet. That is, the first coating layer 120 is present on one surface of the cold-rolled steel sheet 110 and the other coating layer is not present at all or inevitably 10 mg / m 2 or less (except 0 mg / m 2 ) A second plating layer (not shown) may be present.

상기 편면도금은, 일 측면에 전류 차폐 장치(edge mask)가 위치하는 도금조를 이용하여 이루어진 것일 수 있다. 상기 도금조에서, 상기 전류 차폐 장치(edge mask)가 위치하는 일 측면은 전류가 흐르지 않고, 다른 일 측면으로만 전류가 흐를 수 있다. 상기 냉연 간판을 상기 도금조에 투입하고 작동시키면, 전류가 흐르는 일 측면에서만 전기 도금이 유도될 수 있다. The single-sided plating may be performed using a plating bath having an edge mask on one side. In the plating bath, current does not flow on one side where the edge mask is located, and current can flow only on the other side. When the cold-rolled signboard is inserted into the plating vessel and operated, electroplating can be induced only on one side where current flows.

이때, 상기 전류 차폐 장치가 도금하고자 하는 소재 강판(즉, 상기 냉연 강판, 110)과 지나치게 근접하게 되면, 상기 소재 강판 및 상기 전류 차폐 장치를 손상시킬 수 있다. 그 반대로, 지나치게 멀어질 경우, 도금을 목적하지 않는 측면의 모서리 (edge)에 전류가 흘러, 도금이 이루어질 수 있어, 용접 품질이 열화하게 된다. 따라서, 상기 전류 차폐 장치 내 도금하고자 하는 소재 강판(110)의 위치를 적절히 조절할 필요가 있다.At this time, if the current shielding device is too close to the material steel sheet to be plated (i.e., the cold-rolled steel sheet 110), the material steel sheet and the current shielding device may be damaged. On the other hand, when the plating film is too far away, an electric current flows to the edge of the side not intended to be plated, plating can be performed, and the welding quality is deteriorated. Therefore, it is necessary to appropriately adjust the position of the material steel plate 110 to be plated in the current shielding device.

앞서 언급한 바와 같이, 편면 도금 강판으로 제조할 경우, 상기 냉연 강판의 편면에 제1 도금층(120)을 형성할 때 다른 편면에 상기 제2 도금층(미도시)이 불가피하게 형성될 수 있지만, 의도적으로 형성된 것은 아니다. As described above, when the first coating layer 120 is formed on one side of the cold-rolled steel sheet, the second coating layer (not shown) may inevitably be formed on the other side of the cold-rolled steel sheet, .

4) 상기 표면처리용 조성물의 적용에 따른 4) Application of the composition for surface treatment 표면처리층Surface treatment layer 부착량 및  Adhesion and 소부Sob 온도 Temperature

상기 표면처리용 조성물은, 이른바 도포형 조성물임은 앞서 설명한 바와 같다. 이에, 상기 도금 강판의 도금층 상에 상기 표면처리용 조성물을 도포하고 경화시키면, 최종 표면처리층이 형성될 수 있다.The above-mentioned surface treatment composition is a so-called coating type composition as described above. Thus, when the surface treatment composition is coated on the plating layer of the plated steel sheet and cured, a final surface treatment layer can be formed.

이때, 상기 표면처리용 조성물은, 그 제조 방법이 특별히 한정되지 않으며, 전술한 주요 성분을 포함하되, 전술한 바에 따라 각 성분의 함량을 만족하기만 하면 된다. 예를 들어, 물을 용매로 사용하여, 금속 나노 입자, 바인더 수지, 아민계 경화제, 콜로이달 실리카, 밀착 증진제, 및 왁스를 상기 각 함량 범위에 맞추어 투입하고, 충분하게 교반하여 상기 표면처리용 조성물로 사용할 수 있다.At this time, the method for producing the surface treatment composition is not particularly limited, It is only necessary to satisfy the content of each component in accordance with the above-mentioned main components. For example, by using water as a solvent, metal nanoparticles, a binder resin, an amine-based curing agent, a colloidal silica, a adhesion promoter, and a wax are added according to the respective content ranges, .

이때, 상기 표면처리용 조성물 내 전체 고형분은, 상기 표면처리용 조성물의 총 중량(100 중량%)에 대해 10 중량% 이상 50 중량% 미만이 되도록 제어할 수 있다. 이는, 전체 고형분 함량이 10 중량% 미만인 경우 충분한 부착량을 확보하기 어렵고, 50 중량% 이상일 경우 조성물의 안정성이 저하되며 표면처리층 표면의 균일성을 확보하기 어려운 문제를 고려한 것이다.At this time, the total solid content in the surface treatment composition can be controlled to be 10 wt% or more and less than 50 wt% with respect to the total weight (100 wt%) of the surface treatment composition. This is because, when the total solid content is less than 10% by weight, it is difficult to ensure a sufficient adhesion amount, and when it is 50% by weight or more, the stability of the composition is lowered and the uniformity of the surface treatment layer surface is difficult to be secured.

한편, 상기 표면처리층은, 상기 도금 강판의 편면(m2) 당 부착량(mg)이 200 mg/m2 초과 3000 mg/m2 미만이 되도록 제어할 수 있다. 만약 상기 표면처리층의 부착량이 상기 도금 강판의 편면 당 200 mg/m2 이하가 되면 원하는 내식성과 내연료성을 확보하기 어렵고, 그와 반대로 3000 mg/m2 이상이 되면 밀착성과 용접성이 저하되는 문제가 있다.On the other hand, the surface treatment layer can be controlled such that one side (m 2) per coating weight (mg) is 200 mg / m 2 greater than 3000 mg / m 2 less than in the plated steel sheet. If the adhesion amount of the surface treatment layer is less than 200 mg / m 2 per one side of the coated steel sheet, it is difficult to secure the desired corrosion resistance and fuel resistance. Conversely, if the surface treatment layer has a surface area of 3000 mg / m 2 or more, there is a problem.

보다 구체적으로, 상기 표면처리층은, 상기 도금 강판의 편면(m2) 당 부착량(mg)이 300 mg/m2 이상 2500 mg/m2 이하가 되도록 제어할 수 있고, 이 경우의 품질이 보다 우수할 수 있다.More specifically, the surface treatment layer can be controlled so that the amount of adhesion (mg) per one side (m 2 ) of the coated steel sheet is 300 mg / m 2 or more and 2500 mg / m 2 or less, It can be excellent.

이러한 표면처리층을 형성하기 위해, 상기 표면처리용 조성물을 도포하는 방법은 특별히 제한되지 않지만, 롤코팅법, 스프레이법, 또는 침적법 등의 도포 방법을 이용할 수 있다. 이 중 롤코팅법은, 상기 도금 강판의 일면에만 상기 표면처리층을 형성할수도 있고, 양면에도 상기 표면처리층을 형성할 수 있는 방법이다.The method for applying the surface treatment composition to form such a surface treatment layer is not particularly limited, but a coating method such as a roll coating method, a spray method, or a deposition method can be used. Among them, in the roll coating method, the surface treatment layer may be formed only on one side of the plated steel sheet, and the surface treatment layer may be formed on both sides.

한편, 상기 표면처리층이 형성된 강판을 연료탱크용으로 사용하기 위해, 상기 도금 강판 양면에 대해 구별하지 않고 상기 표면처리용 조성물을 처리할 수 있다. 이 경우, 어느 일면은 연료와 접하는 면이 되고, 다른 일면은 외부로 향하는 면이 되는 것일 뿐이다.On the other hand, in order to use the steel sheet having the surface treatment layer formed thereon as a fuel tank, the surface treatment composition can be treated without distinguishing between both surfaces of the steel sheet. In this case, one side is the side contacting the fuel and the other side is the side facing the outside.

이때, 외부로 향하는 면은 실제 연료탱크의 운행 시 불가피하게 야기되는 칩핑(Chipping)으로 인하여 흠집이 유발될 수 있어, 연료와 접하는 면과 달리 약 100 ㎛ 내외의 두꺼운 상도 도장을 할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.At this time, scratches may be caused by chipping which is unavoidably caused in the actual operation of the fuel tank, so that the top surface can be painted with a thickness of about 100 탆, unlike the surface contacting the fuel. But is not limited to.

다만, 상기 도포된 표면처리용 조성물을 경화시켜, 표면처리층을 형성하는 온도는, 강판 온도(MT - Metal Temperature) 기준으로 100 ℃ 초과 230 ℃이하의 온도 범위로 제한될 필요가 있다. However, the temperature at which the coated surface treatment composition is cured to form the surface treatment layer needs to be limited to a temperature range of more than 100 ° C and 230 ° C or less based on the steel sheet temperature (MT - Metal Temperature).

만약 100℃ 이하가 되면 상기 도포된 표면처리용 조성물 내 바인더 수지와 무기물의 반응이 잘 일어나지 않을 수 있고, 수세 처리 시 일부 성분이 탈락되어 내식성 확보가 곤란해질 수 있다. 그와 반대로, 230 ℃초과가 되면, 경화 반응은 더 이상 일어나지 않고 열량 손실이 커져 경제성이 떨어질 수 있다.If the temperature is lower than 100 ° C, the reaction between the binder resin and the inorganic substance in the applied surface treatment composition may not be performed well, and some components may be removed during the water treatment, making it difficult to secure corrosion resistance. On the contrary, when the temperature exceeds 230 占 폚, the curing reaction does not occur anymore, and the loss of the heat loss becomes large and the economical efficiency may be lowered.

구체적으로, 상기 표면처리층을 형성하는 온도는, 강판 온도(MT - Metal Temperature) 기준으로 180 ℃이상 230 ℃이하의 범위일 수 있고, 이 경우의 품질이 더욱 우수할 수 있다.Specifically, the temperature for forming the surface treatment layer may be in a range of 180 ° C or higher and 230 ° C or lower on the basis of a steel sheet temperature (MT - Metal Temperature), and the quality in this case may be further superior.

특히, 상기 표면처리층의 부착량 및 표면처리 시 강판의 온도 범위는, 후술되는 평가예 4에 따라 그 임계적 의의가 뒷받침 된다.Particularly, the adhesion amount of the surface treatment layer and the temperature range of the steel sheet during the surface treatment are supported by its critical significance in accordance with Evaluation Example 4 to be described later.

. .

이하, 본 발명의 구현예들에 관한 실시예, 이에 대비되는 비교예, 및 이들의 평가예를 통해 상세히 설명한다. 단 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.Best Mode for Carrying Out the Invention Hereinafter, embodiments of the present invention, comparative examples thereof, and evaluation examples thereof will be described in detail. The following examples are illustrative of the present invention only and are not intended to limit the scope of the present invention.

구체적으로, 이하의 실시예 및 비교예는 공통적으로, 다음과 같은 과정에 따라 (1) 표면처리용 조성물을 제조하고, (2) 도금 강판을 제조하고, (3) 표면처리하여, (4) 최종 표면처리된 도금 강판을 평가하였다.Specifically, the following examples and comparative examples are commonly prepared by (1) preparing a composition for surface treatment, (2) preparing a coated steel sheet, (3) The final surface-treated coated steel sheet was evaluated.

이와 관련하여, 도 3은 상기 (2)의 도금, 및 상기 (1)에서 제조된 조성물을 사용한 상기 (3)의 표면처리 공정을 총괄적으로 나타낸 것이다.In this connection, Fig. 3 is a general view of the plating process of the above (2) and the surface treatment process of the above (3) using the composition prepared in the above (1).

도 3을 참고하면, 냉연 강판(110)을 용접기(Welder) 및 레벨러(Leveller)를 통과시킨 뒤, 수세(Cleaning) 및 산세(Pickling) 처리한 뒤, 수평 셀(Horizontal Cell) 형태의 도금조로 이동시켜 상기 (2)의 도금을 수행한다. 3, the cold-rolled steel sheet 110 is passed through a welder and a leveler, followed by cleaning and pickling, and then moved to a horizontal cell type plating vessel To perform the plating of the above (2).

이때, 상기 도금조의 양 측면에는 전류가 흐르며(On-current), 이에 따라 상기 냉연 강판(110)의 양면에 도금층(120)이 각각 형성될 수 있다.At this time, electric current flows on both sides of the plating tank (on-current), so that a plating layer 120 may be formed on both sides of the cold-rolled steel sheet 110.

이처럼 도금된 강판은, 후처리(Post Treatment) 공정을 거친 뒤, 스트립 방향을 바꾼(Strip reversal) 다음, 롤 코터(Coater)로 이동시켜 상기 (3)의 표면처리 공정을 수행한다. 이때, 상기 (1)에서 제조한 조성물을 사용하여, 상기 도금층(120)의 표면을 처리할 수 있다. The coated steel sheet is subjected to a post treatment process, followed by strip reversal, and then moved to a roll coater to perform the surface treatment process of the above (3). At this time, the surface of the plating layer 120 may be treated using the composition prepared in the above (1).

만약 한쪽 면만 처리하고라 할 경우, 상기 제1 도금층(120)이 위치하는 면의 롤을 닫아(Close), 상기 (1)에서 제조한 조성물을 도포할 수 있다. 이와 동시에, 상기 제2 도금층(미도시)이 위치하는 면의 롤은 열어(Open), 상기 (1)에서 제조한 조성물이 도포되지 않도록 할 수 있다. If only one side is to be treated, the roll on the side where the first plating layer 120 is located may be closed and the composition prepared in the above (1) may be applied. At the same time, the roll on the side where the second plating layer (not shown) is located can be opened to prevent the composition prepared in the above (1) from being applied.

이후, 오븐(Oven)에서, 상기 도금층(120) 위에 도포된 조성물을 경화시켜 표면처리층(130)을 형성할 수 있다. 최종적으로, 표면 품질을 검사(Inspection)하고, 제품으로 수득할 수 있다.Thereafter, in the oven, the surface treatment layer 130 may be formed by curing the composition applied on the plating layer 120. Finally, the surface quality can be inspected and obtained as a product.

이하, 도 3을 참고하여 상기 (1) 내지 (4)를 설명하기로 한다.Hereinafter, (1) to (4) will be described with reference to FIG.

(1) 표면처리용 조성물의 제조(1) Preparation of composition for surface treatment

물을 용매로 사용하여, 금속 나노 입자, 바인더 수지, 아민계 경화제, 콜로이달 실리카, 밀착 증진제, 및 왁스를 상기 각 함량 범위에 맞추어 투입하고, 충분하게 교반하여 각각의 평가예에 따른 표면처리용 조성물로 사용하였다.Using water as a solvent, metal nanoparticles, a binder resin, an amine-based curing agent, colloidal silica, adhesion promoter, and wax were added to the above respective content ranges and sufficiently stirred, Lt; / RTI >

이때, 상기 금속 나노 입자로는 니켈 나노 입자를 사용하면서, 입자 크기는 평가예 별로 달리 하였다. 또한, 상기 바인더 수지로는 치환기가 아민으로 치환된 형태의, 아민 변성 에폭시 수지를 사용하였고, 중량평균 분자량은 1500이고 수평균 분자량은 1050인 것이다. At this time, nickel nanoparticles were used as the metal nanoparticles, and the particle sizes were varied according to evaluation examples. As the binder resin, an amine-modified epoxy resin in which a substituent group is substituted with an amine was used, and the weight average molecular weight was 1,500 and the number average molecular weight was 1050.

또한, 상기 콜로이달 실리카로는, 입경이 5 ㎚ 초과 50 ㎚n 미만인 실리카가, 100 중량부의 물 또는 에탄올 에 5 내지 20 중량부 분산된 것을 사용하였다. 그리고, 상기 밀착 증진제로는 인산 에스테르를 사용하였고, 상기 왁스로는 폴리에틸렌 왁스를 사용하였다.As the colloidal silica, silica having a particle diameter of more than 5 nm and less than 50 nmn was dispersed in 100 parts by weight of water or ethanol in an amount of 5 to 20 parts by weight. Phosphoric ester was used as the adhesion promoter, and polyethylene wax was used as the wax.

이때 사용된 각 원료 물질은, 이미 상업화된 각 제품을 구입하여 사용한 것이다.At this time, each raw material used was purchased with each product already commercialized.

(2) 도금 강판의 제조(2) Production of coated steel sheet

아연 또는 아연계 합금으로 도금된 강판을 제조하였다. A steel sheet plated with zinc or a zinc-based alloy was produced.

아연 또는 아연계 합금 도금을 위하여, 순수 아연 또는 아연계 합금도금 조성의 도금 용액을 이용하였다. 보다 구체적으로, 온도가 40 내지 90℃로 제어되고, pH 0.5 내지 2로 제어되는 황산 욕에, 아연 또는 아연계 합금도금 잉곳(ingot)을 농도 40 내지 120g/L로 용융시켜 사용한 것이다.For zinc or zinc-based alloy plating, a plating solution of a pure zinc or zinc-based alloy plating composition was used. More specifically, a zinc or zinc-based alloy ingot ingot is melted at a concentration of 40 to 120 g / L in a sulfuric acid bath whose temperature is controlled at 40 to 90 占 폚 and which is controlled at a pH of 0.5 to 2.

상기 도금조에 냉연 강판(상온에서 두께 0.4 내지 2.3 ㎜로 압연된 강판)을 투입하고, 상기 도금 용액을 사용하는 도금조에서 10 내지 100 A/dm2의 전류 밀도 조건으로 작동시키면, 상기 냉연 강판의 양면에 도금이 이루어진다. When a cold-rolled steel plate (a steel plate rolled at 0.4 to 2.3 mm in thickness at room temperature) is charged into the plating bath and operated in a plating bath using the plating solution under a current density of 10 to 100 A / dm 2 , Plating is done on both sides.

(3) 도금 강판의 표면처리 (3) Surface treatment of coated steel

롤코팅법을 이용하여, 상기 (1)의 표면처리용 조성물을 상기 (2)의 도금 강판의 연료 접촉면에 도포한 후, 소부 경화시켜, 각각의 표면처리된 도금 강판을 최종 수득하였다.The surface-treating composition of the above (1) was applied to the fuel contact surface of the plated steel sheet of (2) and then hard-cured by the roll coating method to finally obtain each surface-treated plated steel sheet.

(4) (4) 표면처리된Surface-treated 도금 강판의 평가 Evaluation of coated steel sheet

상기 (1)의 표면처리용 조성물 또는 상기 (3)의 표면처리된 도금 강판에 대해, 용액안정성, 내식성, 내연료성, 용접성 등 연료탱크강판에 필요한 물성을 평가하였다. 구체적으로, 각 물성의 평가 조건은 다음과 같다.The properties required for the steel plate of the fuel tank such as solution stability, corrosion resistance, fuel resistance and weldability were evaluated for the surface treatment composition of the above (1) or the surface-treated plated steel sheet of the above (3). Specifically, the evaluation conditions of each physical property are as follows.

- 용액 안정성 : 상기 (1)의 표면처리용 조성물에 대해, 상온에서 60일간 및 50℃ 온도에서 45 일간 보관한 후, 조성물 내부에 침전 발생 또는 겔화 현상 유무를 관찰하여, 양호 ○, 불량 × 기준으로 평가하였다. - solution stability: for the composition for surface treatment of (1), by looking at 60 days and at 50 ℃ at 45 days after the store, precipitation occurs, or gelation within the composition or without at room temperature, good ○, bad × standard Respectively.

- 내식성 : 상기 (3)의 표면처리된 도금 강판에 대해, 평판 상태에서 35 ℃의 염수(농도 5 %), 1kg/cm2의 분무압에서 500 시간이 경과한 후, 다음의 기준으로 부식 면적(표면 전체 면적%에 대해, 발생한 녹의 면적%)를 평가하였다 - Corrosion resistance : The surface treated steel sheet of the above (3) was subjected to 500 hours of spraying at a spraying pressure of 1 kg / cm < 2 > (% Of the area of the whole surface,% of the generated rust) was evaluated

◎ : 부식 면적이 거의 0에 가까운 경우◎: When the corrosion area is close to zero

○ : 부식 면적이 5이하인 경우○: When the corrosion area is 5 or less

□ : 부식 면적이 5 초과 30 이하인 경우□: When the corrosion area is more than 5 but less than 30

△ : 부식 면적이 30 초과 50 이하인 경우?: When the corrosion area is more than 30 but not more than 50

× : 부식 면적이 50 초과인 경우X: When the corrosion area exceeds 50

- 내연료성 : 도 2의 내연료성 평가 장치를 이용하여, 고온 조건에서 열화 가솔린 및 바이오디젤 각각에 대한 내연료성을 평가하였다. - Fuel resistance : The fuel resistance of each of the deteriorated gasoline and biodiesel was evaluated at high temperature using the fuel resistance evaluation device of FIG.

구체적으로, 열화가솔린에 대한 내연료성 평가는, 78.58 부피%의 가솔린, 20 부피%의 에탄올, 및 1.42 부피%의 순수를 포함하는 열화가솔린 용액(총 100 부피%)을 제조하고, 상기 열화가솔린 용액의 중량 기준(1kg)으로 100 ppm(= 100 ㎎/㎏)의 개미산 및 100 ppm(= 100 ㎎/㎏)의 아세트산을 첨가하고, 60 ℃에서 3 개월 동안 방치한 다음, 강판의 부식 상태를 점검하였다.Specifically, the fuel resistance evaluation for deteriorated gasoline was conducted by preparing a deteriorated gasoline solution (total 100 vol%) containing 78.58% by volume of gasoline, 20% by volume of ethanol and 1.42% by volume of pure water, 100 ppm (= 100 mg / kg) of formic acid and 100 ppm (= 100 mg / kg) of acetic acid were added to the solution based on the weight of the solution (1 kg) and allowed to stand at 60 캜 for 3 months. Respectively.

한편, 바이오디젤에 대한 내연료성 평가는, 81 부피%의 경유, 9 부피%의 바이오(BIO) 디젤, 5 부피%의 순수, 및 5 부피%의 메탄올을 포함하는 바이오디젤 용액(총 100 부피%)을 제조하고, 상기 바이오디젤 용액의 중량(1kg 또는 100 중량부) 기준으로 20 ppm(= 20 ㎎/㎏)의 개미산 및 0.3 중량부의 퍼옥사이드(peroxide)를 첨가하고, 85 ℃에서 3 개월 동안 방치한 다음, 강판의 부식 상태를 점검하였다.On the other hand, the evaluation of the fuel resistance for biodiesel was carried out using a biodiesel solution containing 81 vol% diesel, 9 vol% bio-diesel, 5 vol% pure water, and 5 vol% methanol %) Of 20 mass ppm (= 20 mg / kg) of formic acid and 0.3 part of peroxide were added based on the weight (1 kg or 100 parts by weight) of the biodiesel solution, And then the corrosion state of the steel sheet was checked.

각 강판의 부식 상태는, 부식 면적(표면 전체 면적%에 대해, 발생한 녹의 면적%)을 기준으로, 다음과 같이 평가하였다 The corrosion state of each steel sheet was evaluated as follows based on the corrosion area (percent area of rust generated relative to the total area of the surface)

◎ : 부식 면적이 거의 0에 가까운 경우◎: When the corrosion area is close to zero

○ : 부식 면적이 5이하인 경우○: When the corrosion area is 5 or less

□ : 부식 면적이 5 초과 30 이하인 경우□: When the corrosion area is more than 5 but less than 30

△ : 부식 면적이 30 초과 50 이하인 경우?: When the corrosion area is more than 30 but not more than 50

× : 부식 면적이 50 초과인 경우X: When the corrosion area exceeds 50

-가공성 : 상기 내연료성 평가를 위한 컵가공 시 파우더링 또는 크랙 발생 유무를 관찰하여, 양호(○) 및 불량(×)의 2가지 기준으로 평가하였다. - Processability : The presence or absence of powdering or cracking was observed during the cup processing for evaluating the fuel resistance, and evaluated according to two criteria of good (O) and poor (X).

-용접성 : 공압식 아크 스팟(AC Spot) 용접기를 이용하여, 통전 전류 7.5kA인 조건에서, 15 사이클(Cycle) 동안 가압력 250kg으로 용접한뒤, Spatter 없이 일정한 강도가 유지되는지 관찰하여, 용접 가능 (◎), 용접 불가능(×) 및 용접품질 불량(r)기준으로 평가하였다. - Weldability : Pneumatic arc spot welding (AC Spot), welded at a current of 7.5kA for 15 cycles with a pressing force of 250kg, observing whether the constant strength is maintained without spatter, ), Non-weldable (×) and poor weld quality (r).

평가예Evaluation example 1: 상기 표면처리용 조성물의 주요 성분 및 각 성분의 함량 평가 1: Evaluation of content of main component and each component of the composition for surface treatment

상기 (1) 내지 (3) 과정에 따라, 냉연 강판의 양면에 각각, 편면 당 30g/m2 의 부착량으로 아연-니켈 합금 도금층을 형성한 뒤, 그 위에 표 1의 각 표면처리용 조성물을 1000mg/m2 도포하고, 강판 온도가 210 ℃ 가 되는 조건으로 소부 경화하였다. 이후, 상기 (4)에 따라 품질 평가를 수행하여, 그 결과를 표 1에 기록하였다.According to the above steps (1) to (3), a zinc-nickel alloy plating layer was formed on both sides of the cold-rolled steel sheet at an adhesion amount of 30 g / m 2 per side, / m < 2 >, and the steel sheet was baked under the condition that the temperature of the steel sheet reached 210 deg. Thereafter, quality evaluation was carried out in accordance with the above (4), and the results were recorded in Table 1.

이때, 각 표면처리용 조성물에서, 니켈 나노 입자는 크기가 50 ㎚인 것을 공통적으로 사용하였다. At this time, in each composition for surface treatment, nickel nanoparticles having a size of 50 nm were commonly used.

구분
division
표면처리용 조성물 (조성물 전체 100 중량% 기준)Composition for surface treatment (based on 100% by weight of the entire composition) 품질 평가 결과Quality evaluation result
아민 변성 에폭시 수지Amine-modified epoxy resin 아민계 경화제Amine-based curing agent 콜로이달 실리카Colloidal silica 인산 에스테르Phosphate ester 니켈 금속 입자Nickel metal particle PE계 왁스PE-based wax 내식성Corrosion resistance 밀착성Adhesiveness 용접성Weldability 비교예 1Comparative Example 1 55 5



5



20








20








10














10














5



















5



















2
























2
























실시예 1Example 1 1010 실시예 2Example 2 3030 실시예 3Example 3 5050 비교예 2Comparative Example 2 6060 ×× 비교예 3Comparative Example 3 30
























30
























0.50.5
실시예 4Example 4 1One 실시예 5Example 5 55 실시예 6Example 6 1010 비교예 4Comparative Example 4 1515 비교예 5Comparative Example 5 5



















5



















1One
실시예 7 Example 7 22 실시예 8 Example 8 1010 실시예 9 Example 9 2020 비교예 6Comparative Example 6 3030 비교예 7Comparative Example 7 4040 비교예 8Comparative Example 8 20













20













1One
실시예 10Example 10 22 실시예 11Example 11 1010 실시예 12Example 12 2020 비교예 9Comparative Example 9 3030 비교예 10Comparative Example 10 10








10








0.10.1
실시예 13Example 13 0.20.2 실시예 14Example 14 55 실시예 15Example 15 1010 비교예 11Comparative Example 11 1515 비교예 12Comparative Example 12 5



5



0.10.1
실시예 16Example 16 0.20.2 실시예 17Example 17 22 실시예 18Example 18 55 비교예 13Comparative Example 13 77

주: 표 1에서, 각각의 수치는, 상기 표면처리용 조성물 (조성물 전체 100 중량% 기준) 내 각 성분의 함량에 대해, 그 단위인 중량%를 생각한 것이다.Note: In Table 1, the respective numerical values are based on the weight percent of the content of each component in the composition for surface treatment (based on 100 wt% of the entire composition).

표 1을 참고하면, 조성물의 총 중량(100 중량%)에 대해, 0.1 중량% 초과 15 중량% 미만의 금속 나노 입자, 5 중량% 초과 60 중량% 미만의 바인더 수지, 0.5 중량% 초과 15 중량% 미만의 아민계 경화제, 1 중량% 초과 40 중량% 미만의 콜로이달 실리카, 1 중량% 초과 30 중량% 미만의 밀착 증진제, 0.1 중량% 초과 7 중량% 미만의 왁스, 및 잔부의 용매를 포함하는 경우 전체적인 품질이 개선될 수 있음을 알 수 있다.Table 1 < Desc / Clms Page number 10 > Referring to Table 1, it is understood that more than 0.1 wt.% Of metal nanoparticles, more than 5 wt.% Of less than 60 wt.% Of binder resin, more than 0.5 wt. Less than 40 wt.% Colloidal silica, greater than 1 wt.% Less than 30 wt.% Adhesion promoter, greater than 0.1 wt.% Less than 7 wt.% Wax, and the remainder of the solvent The overall quality can be improved.

상기 표면처리용 조성물의 총 중량(100중량%)에 대해, 상기 바인더 수지는 10 중량% 이상 50 중량% 이하, 상기 콜로이달 실리카는 2 중량% 이상 30 중량% 이하, 상기 금속 나노 입자는 0.2 중량% 이상 10 중량% 이하, 상기 아민계 경화제는 1 중량% 이상 10 중량% 이하, 상기 밀착 증진제는 2 중량% 이상 20 중량% 이하, 상기 왁스는 0.2 중량% 이상 5 중량% 이하이며, 잔부로 상기 용매가 포함되는 경우, 모든 물성 평가 결과가 더욱 우수해짐을 알 수 있다.Wherein the binder resin is 10 wt% to 50 wt%, the colloidal silica is 2 wt% to 30 wt%, and the metal nanoparticles have a weight of 0.2 wt% Wherein the amine curing agent is 1 wt% or more and 10 wt% or less, the adhesion promoter is 2 wt% or more and 20 wt% or less, the wax is 0.2 wt% or more and 5 wt% or less, When the solvent is included, all of the physical property evaluation results are more excellent.

평가예Evaluation example 2: 금속 나노 입자의 크기, 및  2: the size of the metal nanoparticles, and 표면처리층Surface treatment layer 내 금속 나노 입자의 부피 분율 평가 Evaluation of volume fraction of metal nanoparticles

상기 (1) 내지 (3) 과정에 따라, 냉연 강판의 양면에 각각, 편면 당 30g/m2 부착량으로 아연 도금층을 형성한 뒤, 그 위에 표 2의 각 표면처리용 조성물을 1000mg/m2 도포하고, 강판 온도가 210 ℃ 가 되는 조건으로 소부 경화하였다. According to the above steps (1) to (3), a zinc plating layer was formed on both sides of the cold-rolled steel sheet at an amount of 30 g / m 2 per side, and then the respective surface treatment compositions shown in Table 2 were applied at 1000 mg / m 2 And the steel sheet was baked under the condition that the temperature of the steel sheet reached 210 ° C.

이때, 각 표면처리용 조성물은, 표 1의 실시예 2에 따른 조성물을 공통적으로 사용하였다.At this time, the composition according to Example 2 of Table 1 was commonly used for each surface treatment composition.

구분
division
니켈 나노 입자Nickel nanoparticle 품질 평가 결과Quality evaluation result
평균 입자 크기 (㎚)Average particle size (nm) 표면처리층 내 부피 분율 (A/B)Volume fraction (A / B) in the surface treated layer 내식성Corrosion resistance 가공성Processability 용접성Weldability 비교예Comparative Example 0.10.1 30





30





실시예Example 0.50.5 실시예Example 5050 실시예Example 100100 실시예Example 300300 실시예Example 500500 비교예Comparative Example 600600 ×× 비교예Comparative Example 100




100




55 ××
실시예Example 1010 실시예Example 2020 실시예Example 3030 실시예Example 5050 실시예Example 6060 ××

주: 표 2에서, B는 표면처리층의 단위 부피(1mm3)를 의미하고, A는 상기 단위 부피에 포함된 니켈 나노 입자의 총 부피(mm3)를 의미한다.Note: In Table 2, B means the unit volume (1 mm 3 ) of the surface treatment layer, and A means the total volume (mm 3 ) of the nickel nanoparticles contained in the unit volume.

표 2를 참고하면, 니켈 나노 입자의 평균 입자 크기가 0.1 ㎚ 초과 600 ㎚미만, 특히 0.5 ㎚ 이상 500 ㎚ 이하일 경우의 품질이 우수함을 알 수 있다.Referring to Table 2, it can be seen that the quality of the nickel nanoparticles is excellent when the average particle size of the nickel nanoparticles is more than 0.1 nm but less than 600 nm, particularly 0.5 nm or more and 500 nm or less.

또한, 최종 표면처리층에 있어서도, 표면처리층의 단위 부피(B) 당 니켈 나노 입자가 차지하는 총 부피(A)의 상대적인 비율(A/B)이 5 초과 60 미만, 구체적으로 10 이상 50 이하일 경우의 모든 물성 평가 결과가 우수함을 알 수 있다.Also in the final surface treatment layer, when the relative ratio (A / B) of the total volume A of the nickel nanoparticles per unit volume B of the surface treatment layer is more than 5 but less than 60, specifically 10 or more and 50 or less It can be seen that all of the physical property evaluation results of the present invention are excellent.

평가예Evaluation example 3: 표면처리용 조성물이 적용되는 도금 강판의  3: Plated steel sheet to which the composition for surface treatment is applied 도금층Plated layer 부착량 평가 Adhesion evaluation

상기 (1) 내지 (3) 과정에 따라, 냉연 강판의 양면에 각각, 편면 당 30g/m2 부착량으로 아연 도금층 또는 아연-니켈 합금 도금층을 형성한 뒤, 그 위에 표면처리용 조성물을 1000mg/m2 도포하고, 강판 온도가 210 ℃ 가 되는 조건으로 소부 경화하였다. According to the above steps (1) to (3), a zinc plating layer or a zinc-nickel alloy plating layer was formed on both sides of a cold rolled steel sheet at an amount of 30 g / m 2 per side, 2, followed by baking under the condition that the steel sheet temperature was 210 占 폚.

이때, 각 표면처리용 조성물은, 표 1의 실시예 2에 따른 조성물을 공통적으로 사용하였다.At this time, the composition according to Example 2 of Table 1 was commonly used for each surface treatment composition.

구분
division
냉연 강판 편면 당 도금층 부착량 (g/m2)Adhesion amount of coating layer per one side of cold-rolled steel sheet (g / m 2 ) 품질 평가 결과Quality evaluation result
아연 도금층을 형성한 경우When a zinc plated layer is formed 아연-니켈 합금 도금층을 형성한 경우When a zinc-nickel alloy plating layer is formed 내식성Corrosion resistance 내연료성Fuel resistance 가공성Processability 비교예Comparative Example 1010 -- ×× ×× 비교예Comparative Example 2020 -- ×× 비교예Comparative Example 120120 -- ×× 비교예Comparative Example -- 55 ×× ×× 비교예Comparative Example -- 1010 ×× 비교예Comparative Example -- 6060 ×× 실시예Example 2020 -- 실시예Example 5050 -- 실시예Example 100100 -- 실시예Example -- 2020 실시예Example -- 3030 실시예Example -- 5050

표 3을 참고하면, 아연 도금층의 경우 그 부착량이 10 g/m2 초과 120 g/m2 미만, 구체적으로 20 g/m2 이상 100 g/m2 이하, 아연계 합금 도금층의 경우 그 부착량이 5 g/m2 초과 60 g/m2 미만, 구체적으로 20 g/m2 이상 50 g/m2 이하일 때, 모든 물성 평가 결과가 우수함을 알 수 있다.Table 3 shows that in the case of a zinc-plated layer, the adhesion amount is more than 10 g / m 2 but less than 120 g / m 2 , specifically 20 g / m 2 to 100 g / m 2 , 5 g / m 2 greater than 60 g / m is less than 2, specifically when 20 g / m 2 at least 50 g / m 2 or less, it can be seen that all of the physical properties and when the result is excellent.

평가예Evaluation example 4: 표면처리용 조성물의 적용에 따른  4: Application of the composition for surface treatment 표면처리층Surface treatment layer 부착량 및  Adhesion and 소부Sob 온도 평가 Temperature evaluation

상기 (1) 내지 (3) 과정에 따라, 냉연 강판의 양면에각각, 편면 당 30 g/m2의 부착량으로 아연-니켈 합금 도금층을 형성한 뒤, 그 위에 표면처리용 조성물을 1000mg/m2 도포하고, 강판 온도가 210 ℃ 가 되는 조건으로 소부 경화하였다. Of (1) to (3) according to the procedure, respectively, the adhesion amount of 30 g / m 2 per one side on both sides of a cold rolled steel sheet of zinc-to back to form a nickel alloy plating layer, the composition for surface treatment thereon 1000mg / m 2 Followed by baking under the condition that the steel sheet temperature was 210 占 폚.

이때, 각 표면처리용 조성물은, 표 1의 실시예 2에 따른 조성물을 사용하였다. At this time, as the composition for each surface treatment, the composition according to Example 2 of Table 1 was used.

구분
division
표면처리 조선Surface treatment shipbuilding 품질 평가 결과Quality evaluation result
표면처리층 부착량 (g/m2)Surface treatment layer adhesion amount (g / m 2 ) 강판 온도(℃)Steel plate temperature (℃) 밀착성Adhesiveness 내식성Corrosion resistance 내연료성Fuel resistance 용접성Weldability 비교예Comparative Example 10001000 100100 비교예Comparative Example 200200 210210 ×× 비교예Comparative Example 30003000 210210 ×× 실시예Example 10001000 210210 실시예Example 12001200 230230 실시예Example 800800 180180

표 4를 참고하면, 표면처리층 부착량이 200 mg/m2 초과 3000 mg/m2 미만, 구체적으로 800 mg/m2 초과 1000 mg/m2 이하일 때, 모든 물성 평가 결과가 우수함을 알 수 있다.It can be seen from Table 4 that all of the physical property evaluation results are excellent when the adhesion amount of the surface treatment layer is more than 200 mg / m 2 but less than 3000 mg / m 2 , specifically more than 800 mg / m 2 and not more than 1000 mg / m 2 .

또한, 표면처리 시 강판 온도는 100 ℃ 초과 230 ℃이하, 구체적으로 180 ℃ 이상 230 ℃ 이하로 제어될 때, 모든 물성 평가 결과가 우수함을 알 수 있다.When the steel sheet temperature during the surface treatment is controlled to be higher than 100 deg. C and 230 deg. C or lower, specifically, 180 deg. C or higher and 230 deg. C or lower, all of the physical property evaluation results are excellent.

이상 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, You will understand.

그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변경된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive. The scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be interpreted as being included in the scope of the present invention .

100: 표면처리된 편면도금 강판
110: 냉연 강판
120: 제1 도금층
130: 표면처리층
100: Surface treated single-side coated steel sheet
110: Cold rolled steel plate
120: First plating layer
130: Surface treatment layer

Claims (19)

총 중량(100 중량%)에 대해,
0.1 중량% 초과 15 중량% 미만의 금속 나노 입자,
5 중량% 초과 60 중량% 미만의 바인더 수지,
0.5 중량% 초과 15 중량% 미만의 아민계 경화제,
1 중량% 초과 40 중량% 미만의 콜로이달 실리카,
1 중량% 초과 30 중량% 미만의 밀착 증진제,
0.1 중량% 초과 7 중량% 미만의 왁스, 및
잔부의 용매를 포함하는,
도금 강판의 표면처리용 조성물.
For the total weight (100 wt%),
More than 0.1% by weight but less than 15% by weight of metal nanoparticles,
Greater than 5 wt% but less than 60 wt% binder resin,
More than 0.5% by weight but less than 15% by weight of an amine-based curing agent,
From greater than 1% to less than 40% by weight of colloidal silica,
Greater than 1 wt% but less than 30 wt% adhesion promoter,
More than 0.1% by weight but less than 7% by weight of wax, and
The remainder of the solvent,
A composition for surface treatment of a coated steel sheet.
제1항에 있어서,
상기 금속 나노 입자는,
Ni, Zn, Al, Cu, Ag, W, Mo, Co, Pd 및 Au 을 포함하는 군에서 선택되는 1종의 금속 나노 입자, 또는 이들의 혼합물인 것인,
도금 강판의 표면처리용 조성물.
The method according to claim 1,
The metal nano-
A metal nanoparticle selected from the group consisting of Ni, Zn, Al, Cu, Ag, W, Mo, Co, Pd and Au, or a mixture thereof.
A composition for surface treatment of a coated steel sheet.
제1항에 있어서,
상기 금속 나노 입자는,
크기가 0.1 ㎚ 초과 600 ㎚ 미만인 것인,
도금 강판의 표면처리용 조성물.
The method according to claim 1,
The metal nano-
Wherein the size is greater than 0.1 nm but less than 600 nm.
A composition for surface treatment of a coated steel sheet.
제1항에 있어서,
상기 바인더 수지는,
수평균분자량이 300 초과 2000 미만인 것인,
도금 강판의 표면처리용 조성물.
The method according to claim 1,
The binder resin may contain,
Wherein the number average molecular weight is greater than 300 but less than 2000,
A composition for surface treatment of a coated steel sheet.
제1항에 있어서,
상기 바인더 수지는,
중량평균분자량이 500 초과 3000 미만인 것인,
도금 강판의 표면처리용 조성물.
The method according to claim 1,
The binder resin may contain,
And a weight average molecular weight of more than 500 and less than 3000,
A composition for surface treatment of a coated steel sheet.
제1항에 있어서,
상기 바인더 수지는,
변성 에폭시 수지, 에폭시 수지, 또는 이들의 혼합물인 것인,
도금 강판의 표면처리용 조성물.
The method according to claim 1,
The binder resin may contain,
A modified epoxy resin, an epoxy resin, or a mixture thereof.
A composition for surface treatment of a coated steel sheet.
제6항에 있어서,
상기 변성 에폭시 수지는,
아민 변성 에폭시 수지인 것인,
도금 강판의 표면처리용 조성물.
The method according to claim 6,
The above-
Amine-modified epoxy resin.
A composition for surface treatment of a coated steel sheet.
제1항에 있어서,
상기 콜로이달 실리카는,
입경이 5 ㎚ 초과 50 ㎚ 미만인 실리카가, 100 중량부의 물 또는 에탄올 에 5 내지 20 중량부 분산된 것인,
도금 강판의 표면처리용 조성물.
The method according to claim 1,
The colloidal silica,
Wherein the silica having a particle diameter of more than 5 nm but less than 50 nm is dispersed in 100 parts by weight of water or ethanol in an amount of 5 to 20 parts by weight,
A composition for surface treatment of a coated steel sheet.
제1항에 있어서,
상기 밀착 증진제는,
인산 에스테르(Ester phosphate), 인산 암모늄(Ammmonium phosphate), 또는 이들의 혼합물인 것인,
도금 강판의 표면처리용 조성물.
The method according to claim 1,
The adhesion-
Phosphate, ester phosphate, ammonium phosphate, or mixtures thereof.
A composition for surface treatment of a coated steel sheet.
제1항에 있어서,
상기 왁스는,
폴리에틸렌계 왁스, 폴리테트라플루오르에틸렌계 왁스, 또는 이들의 혼합물인 것인,
도금 강판의 표면처리용 조성물.
The method according to claim 1,
The wax,
Polyethylene wax, polytetrafluoroethylene wax, or a mixture thereof.
A composition for surface treatment of a coated steel sheet.
도금 강판; 및
표면처리층;을 포함하고,
상기 도금 강판은, 냉연 강판 및 상기 냉연 강판의 일면 또는 양면 상에 위치하는 도금층을 포함하고,
상기 표면처리층은, 상기 도금 강판의 도금층 상에 위치하고,
상기 표면처리층의 총 중량(100 중량%)에 대해, 0.1 중량% 초과 15 중량% 미만의 금속 나노 입자, 5 중량% 초과 60 중량% 미만의 바인더 수지, 0.5 중량% 초과 15 중량% 미만의 아민계 경화제, 1 중량% 초과 40 중량% 미만의 콜로이달 실리카, 1 중량% 초과 30 중량% 미만의 밀착 증진제, 및 0.1 중량% 초과 7 중량% 미만의 왁스를 포함하는,
표면처리된 도금 강판.
Plated steel plate; And
And a surface treatment layer,
Wherein the coated steel sheet comprises a cold-rolled steel sheet and a plated layer positioned on one or both surfaces of the cold-rolled steel sheet,
Wherein the surface treatment layer is disposed on the plating layer of the plated steel sheet,
, More than 0.1 wt% but less than 15 wt% metal nanoparticles, more than 5 wt% but less than 60 wt% of a binder resin, more than 0.5 wt% but less than 15 wt% of an amine (based on 100 wt% A curing agent, greater than 1 weight percent but less than 40 weight percent colloidal silica, greater than 1 weight percent but less than 30 weight percent adhesion promoter, and greater than 0.1 weight percent but less than 7 weight percent wax.
Surface - treated coated steel sheet.
제11항에 있어서,
상기 표면처리층(B) 내 상기 금속 나노 입자(A)의 부피 분율(A/B)은,
5 초과 60 미만인 것인,
표면처리된 도금 강판.
12. The method of claim 11,
The volume fraction (A / B) of the metal nanoparticles (A) in the surface treatment layer (B)
5 to less than 60,
Surface - treated coated steel sheet.
제11항에 있어서,
상기 도금 강판의 편면(m2) 당 상기 표면처리층의 부착량(mg )은,
200 mg/m2 초과 3000 mg/m2 미만인 것인,
표면처리된 도금 강판.
12. The method of claim 11,
(Mg) of the surface treatment layer per one side (m 2 ) of the plated steel sheet,
200 mg / m 2 greater than 3000 mg / m 2 to less than
Surface - treated coated steel sheet.
제11항에 있어서,
상기 도금층은, 상기 냉연 강판의 양면에 위치하고, 상기 냉연 강판의 양면에서 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로,
아연 도금층, 또는 아연계 합금 도금층인 것인,
표면처리된 도금 강판.
12. The method of claim 11,
Wherein the plating layer is disposed on both sides of the cold-rolled steel sheet, and the same or different from each other on both sides of the cold-rolled steel sheet,
A zinc-plated layer, or a zinc-based alloy plating layer.
Surface - treated coated steel sheet.
제14항에 있어서,
상기 도금층은 아연 도금층이고,
상기 냉연 강판의 편면(m2) 당 상기 아연 도금층의 부착량(mg)은, 10 g/m2 초과 120 g/m2 미만인 것인,
표면처리된 도금 강판.
15. The method of claim 14,
Wherein the plating layer is a zinc plating layer,
The one surface (m 2) per coating weight (mg) of the zinc plating layer of the cold-rolled steel sheet, 10 g / m 2 greater than 120 g / m 2 to less than
Surface - treated coated steel sheet.
제14항에 있어서,
상기 도금층은 아연계 합금 도금층이고,
상기 냉연 강판의 편면(m2) 당 상기 아연계 합금 도금층의 질량(mg)은, 5 g/m2 초과 60 g/m2 미만인 것인,
표면처리된 도금 강판.
15. The method of claim 14,
Wherein the plating layer is a zinc-based alloy plating layer,
The one surface (m 2) per mass (mg) of the zinc-based alloy plated layer of the steel sheet is cold-rolled, 5 g / m 2 greater than 60 g / m 2 to less than
Surface - treated coated steel sheet.
냉연 강판 및 상기 냉연 강판의 일면 또는 양면 상에 위치하는 도금층을 포함하는, 도금 강판을 준비하는 단계;
상기 도금 강판의 도금층 상에, 표면처리용 조성물을 도포하는 단계; 및
상기 도포된 표면처리용 조성물을 경화시켜, 표면처리층을 형성하는 단계;를 포함하고,
상기 표면처리용 조성물은, 총 중량(100 중량%)에 대해, 0.1 중량% 초과 15 중량% 미만의 금속 나노 입자, 5 중량% 초과 60 중량% 미만의 바인더 수지, 0.5 중량% 초과 15 중량% 미만의 아민계 경화제, 1 중량% 초과 40 중량% 미만의 콜로이달 실리카, 1 중량% 초과 30 중량% 미만의 밀착 증진제, 0.1 중량% 초과 7 중량% 미만의 왁스, 및 잔부의 용매를 포함하는 것인,
도금 강판의 표면처리 방법.
Comprising the steps of: preparing a cold-rolled steel sheet and a plated layer positioned on one or both sides of the cold-rolled steel sheet;
Applying a surface treatment composition onto the plating layer of the plated steel sheet; And
And curing the applied surface treatment composition to form a surface treatment layer,
The composition for surface treatment contains more than 0.1 wt% but less than 15 wt% metal nanoparticles, more than 5 wt% but less than 60 wt% of a binder resin, more than 0.5 wt% but less than 15 wt% of the total weight (100 wt% Of an amine based curing agent, greater than 1 wt% but less than 40 wt% colloidal silica, greater than 1 wt% but less than 30 wt% adhesion promoter, greater than 0.1 wt% less than 7 wt% wax, ,
Method of surface treatment of coated steel sheet.
제17항에 있어서,
상기 도금 강판의 도금층 위에, 표면처리용 조성물을 도포하는 단계;는,
롤코팅법, 스프레이법, 또는 침적법으로 수행되는 것인,
도금 강판의 표면처리 방법.
18. The method of claim 17,
Applying the surface treatment composition onto the plating layer of the plated steel sheet;
A roll coating method, a spray coating method, or a deposition method.
Method of surface treatment of coated steel sheet.
제17항에 있어서,
상기 도포된 표면처리용 조성물을 경화시켜, 표면처리층을 형성하는 단계;는,
강판 온도(MT - Metal Temperature) 기준으로 100 ℃ 초과 230 ℃이하의 온도 범위에서 수행되는 것인,
도금 강판의 표면처리 방법.
18. The method of claim 17,
Curing the applied surface treatment composition to form a surface treatment layer,
Wherein the heat treatment is performed in a temperature range of more than 100 DEG C but not more than 230 DEG C on the basis of a steel sheet temperature (MT - Metal Temperature)
Method of surface treatment of coated steel sheet.
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