KR101821433B1 - 바이올렛 니트릴을 포함하는 방취제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 바이올렛 니트릴(violet nitrile) 및 임의적으로 파라온(pharaone) 및/또는 지나린(zinarine)을 함유하는 향수를 포함하는, 여성 악취의 치료용 방취제 조성물에 관한 것이다.

Description

바이올렛 니트릴을 포함하는 방취제 조성물{DEODORANT COMPOSITION COMPRISING VIOLET NITRILE}
본 발명은 방취(deodorancy)에 유용한 조성물 및 방법에 관한 것이다.
인간 겨드랑이에 대한 방취제 효과를 전달하기 위한 매우 다양한 기술이 존재한다. 이들은 방향 효과를 통한 방취를 청구하는 다수의 발명을 포함한다. 그러나, 겨드랑이 냄새의 문제를 해결하는 이들 기술은 통상적으로 남성과 여성을 구별하지 않는다.
성(gender)-특이적 방취에 초점을 맞춘 한 개시문헌은 국제특허공보 제WO03/06160호이다. 상기 문헌에서 개시된 조성물 및 방법은 소위 "교차-적응(cross-adapting)"제의 사용에 의존한다. 교차-적응제는 후각 수용체 부위에 대해 악취 물질과 경쟁하거나, 또는 대상체가 악취 물질에 둔감해지도록 냄새물질 신호의 프로세싱을 담당하는 뇌 회로를 다른 방식으로 방해하는 냄새물질이다.
냄새물질인 교차-적응제의 사용과 관련된 문제점은 상기 교차-적응제가 악취의 감소 또는 제거 이외에 방취제 조성물에 대한 원치 않는 향락 효과(hedonic effect)를 발휘할 수 있다는 점이다.
효과적인 방취제 조성물, 특히 성-특이성을 나타내고 적용될 방취제 조성물의 향락에 불리하게 영향을 미치지 않는 물질을 사용하는 방취제 조성물을 제공할 필요성이 존재한다.
본 출원인은 놀랍게도 바이올렛(violet) 니트릴을 방취제 조성물에 첨가하는 것이 땀, 특히 여성 땀으로부터 악취의 감지를 감소시키는 데에 효과적이라는 것을 발견하였다.
제1 양태에서, 본 발명은 바이올렛 니트릴을 포함하는 방취제 조성물을 제공한다.
본 발명의 또 다른 양태에서, 바이올렛 니트릴을 포함하는 여성-특이적 방취제 조성물을 제공한다.
본 발명의 또 다른 양태에서, 바이올렛 니트릴을 함유하는 방취제 조성물을 투여하는 단계를 포함하는, 악취의 감지를 감소시키는 방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 양태에서, 악취의 감지를 감소시키기 위한 방취제 조성물 중의 바이올렛 니트릴의 용도를 제공한다.
용어 "악취의 감지를 감소시키는"의 일반성에 대한 편견 없이, 상기 용어는 특히 여성 악취, 보다 구체적으로 여성 겨드랑이 악취의 감지를 감소시키는 것을 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 방취제 조성물은 악취, 특히 인간 겨드랑이 악취, 보다 구체적으로 여성 겨드랑이 악취의 감지된 강도를 감소시키거나 상기 악취를 차단하기 위해 사용되는 제품 또는 제품에 적용되는 조성물을 의미한다. 방취제 조성물은 국소위치(locality), 예컨대, 인간 겨드랑이, 욕실, 리넨 바구니(linen basket), 개인 락커 또는 실내, 예컨대, 체육관 등을 위해 사용될 수 있다. 방취제 조성물은 상기 조성물의 분무, 증발 또는 임의의 다른 적합한 적용 수단에 의해 상기 국소위치 내에 또는 상기 국소위치 주변에 분배될 수 있거나 분산될 수 있다. 방취제 조성물의 적용에 적합한 제품은 당업계에서 공지되어 있고, 예를 들면, 데오(deo)-분무기, 데오-스틱, 공기 청정제, 초 등을 포함한다.
바이올렛 니트릴 또는 (2Z,6E)-노나-2,6-다이엔니트릴은 그린 바이올렛으로서 기재된, 10% 다이프로필렌 글리콜 중의 냄새를 갖는 공지된 방향성 물질이다. 상기 물질은 향수의 중량을 기준으로 0.01% 내지 약 0.02% 이하의 양으로 사용될 것이 제안되었다.
바이올렛 니트릴은 단독으로 방취제 조성물에 적용될 수 있거나, 향수의 일부로서 상기 방취제 조성물에 적용될 수 있다. 본 발명은 그의 또 다른 양태에서 바이올렛 니트릴을 포함하는 향수, 및 악취의 감지를 감소시키기 위한 방취제 조성물에 있어서 상기 향수의 용도를 제공한다.
바이올렛 니트릴은 방취제 조성물에서 사용될 향수의 100% 이하를 구성할 수 있다(즉, 바이올렛 니트릴은 향수의 단독 성분으로서 사용될 수 있거나 다른 성분을 함유하는 향수 조성물 중의 한 성분으로서 사용될 수 있다).
바이올렛 니트릴이 냄새물질이기 때문에, 향수에서 사용될 양에 대한 제한은 상기 향수에 대해 추구되는 구체적인 향락 효과 및 바이올렛 니트릴이 발휘하는 향락 효과에 의해 결정된다. 바이올렛 니트릴은 그의 냄새물질 효과가 주어진다 하더라도 향수의 중량을 기준으로 0.01% 또는 심지어 0.02%를 초과하는 수준으로 사용될 수 있지만, 이것은 바이올렛 니트릴의 구체적인 향락 효과가 요구되는 경우에만 권장된다.
물론, 많은 양의 바이올렛 니트릴을 함유하는 방취제 조성물용 향수를 디자인하는 것이 향락 관점으로부터 볼 때 모든 경우에서 바람직하지 않을 수 있고, 이의 사용은 이 고려사항에 의해 제한될 수 있다. 그러나, 본 출원인은 놀랍게도 바이올렛 니트릴이 향수에서 지나린(zinarine) 및/또는 파라온(pharaone)과의 혼합물로 사용되는 경우 상기 향수의 0.01 중량/중량% 이하, 보다 구체적으로 0.01 중량/중량% 내지 0.001 중량/중량%, 보다 더 구체적으로 0.005 중량/중량% 내지 0.002 중량/중량%의 양으로 상기 향수에서 사용될 수 있다는 것을 발견하였다. 지나린은 상기 향수의 0.05 중량/중량% 이상, 보다 구체적으로 0.1 중량/중량% 내지 0.3 중량/중량%의 양으로 사용될 수 있다. 파라온은 상기 향수의 0.005 중량/중량% 이상, 보다 구체적으로 0.075 중량/중량% 내지 0.03 중량/중량%의 양으로 사용될 수 있다.
바이올렛 니트릴 및 파라온 및/또는 지나린을 함유하는, 악취의 감지를 감소시키기 위한 방취제 조성물에서 사용될 향수는 본 발명의 구체적인 양태를 형성한다. 보다 구체적으로, 바이올렛 니트릴 및 파라온을 함유하는 향수는 본 발명의 한 양태를 형성한다. 보다 구체적으로, 바이올렛 니트릴 및 파라온을 각각 0.002% 및 0.005%의 농도로 함유하는 향수는 본 발명의 또 다른 양태를 형성한다. 보다 더 구체적으로, 0.005% 바이올렛 니트릴 및 0.005% 파라온을 함유하는 향수는 본 발명의 또 다른 양태를 형성한다.
상기 향수는 바이올렛 니트릴 및 지나린 및/또는 파라온 이외에 담체 물질; 향수제조용 기제(base); 및 향수에서 유용한 다른 보조제도 포함할 수 있다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "담체 물질"은 방향성 관점으로부터 볼 때 중성 또는 사실상 중성을 나타내는 물질, 즉 향수의 감각수용성을 유의하게 변화시키지 않는 물질을 의미한다.
에멀젼화 시스템, 즉 용매 및 계면활성제 시스템, 또는 향수제조에서 통상적으로 사용되는 용매가 담체 물질로서 언급될 수 있다. 향수제조에서 통상적으로 사용되는 용매의 성질 및 종류에 대한 상세한 설명은 완전할 수 없다. 그러나, 다이프로필렌 글리콜, 다이에틸 프탈레이트, 이소프로필 미리스테이트, 벤질 벤조에이트, 2-(2-에톡시에톡시)-1-에탄올 또는 트라이에틸 시트레이트가 향수제조에서 유용한 용매의 비제한적 예로서 언급될 수 있다.
담체 물질은 고체 또는 반고체, 예컨대, 흡수 고무(gum) 또는 중합체, 또는 캡슐화 물질도 포함할 수 있다. 캡슐화는 당업자에게 잘 공지된 공정이고, 예를 들면, 분무-건조, 응집 또는 습식 압출과 같은 기법, 또는 코아세르베이션(coacervation) 또는 복합 코아세르베이션 기법에 의해 수행될 수 있다. 본원에 기재된 향수가 임의의 고체 또는 반고체를 함유하는 정도에 대해, 바이올렛 니트릴, 파라온 및 지나린에 대해 본원에서 제공된 농도는 상기 향수 중의 액체 상태 성분의 총 중량을 기준으로 한 이들 성분들의 농도를 의미한다는 것이 이해된다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "향수제조용 기제"는 바이올렛 니트릴, 지나린 및 파라온과 상이한 하나 이상의 향수 보조성분을 포함하는 조성물을 의미한다.
뿐만 아니라, 상기 보조성분은 향락 효과를 부여하는 데에도 사용된다. 예를 들면, 이러한 보조성분은 향수 보조성분인 것으로 간주되어야 하는 경우 당업자에 의해 긍정적이고 기분 좋은 방식으로 조성물의 냄새를 부여하거나 조성물의 냄새를 개질시킬 수 있는 것으로서 인식되어야 하고 단지 냄새를 갖는 것으로서 인식되어서는 안 된다.
상기 기제에 존재하는 향수 보조성분의 성질 및 종류가 임의의 경우에서도 완전하지 않을 본원의 보다 상세한 설명에 의해 보장되지 않지만, 당업자는 의도된 용도 또는 적용 및 원하는 감각수용 효과에 따라 그의 일반적인 지식에 근거하여 향수 보조성분을 선택할 수 있다.
일반적인 관점에서, 향수 보조성분은 알코올, 알데하이드, 케톤, 에스터, 에테르, 아세테이트, 니트릴, 테르펜 탄화수소, 질소 또는 황 함유 헤테로사이클릭 화합물 및 필수 오일만큼 다양한 화학적 부류에 속하고, 상기 향수 보조성분은 천연 또는 합성 유래의 물질일 수 있다. 이들 보조성분들 중 대다수가 임의의 경우 참고교재, 예컨대, 문헌[S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA] 또는 이의 보다 최근 개정판, 또는 유사한 성질의 다른 문헌뿐만 아니라 향수제조 분야의 풍부한 특허 문헌에 나열되어 있다. 또한, 상기 보조성분은 다양한 종류의 향수 화합물을 조절된 방식으로 방출하는 것으로 공지되어 있는 화합물일 수도 있다는 것이 이해된다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "보조제"는 그의 향락 성능 이외에 향수의 다른 성능에 영향을 미치는 성분을 의미한다. 예를 들면, 보조제는 향수 또는 향수를 함유하는 제품의 프로세싱에 있어서 보조제로서 작용하는 성분일 수 있거나, 또는 상기 향수 또는 제품의 취급 또는 저장을 개선시킬 수 있다. 상기 보조제는 추가 이점을 제공하는, 예컨대, 향수 또는 제품에 색채 또는 질감을 부여하는 성분일 수도 있다. 상기 보조제는 향수 또는 제품에 함유된 하나 이상의 성분에 내광성 또는 화학적 안정성을 부여하는 성분일 수도 있다. 향수제조 또는 방취에서 통상적으로 사용되는 보조제의 성질 및 종류에 대한 상세한 설명은 완전할 수 없지만, 상기 성분들이 당업자에게 잘 공지되어 있다는 것이 언급되어야 한다. 보조제의 예로는 용매 및 보조용매; 계면활성제 및 에멀젼화제; 점도 및 유동성 개질제; 비후제 및 겔화제; 보존 물질; 안료, 염료 및 착색 물질; 증량제, 충전제 및 강화제; 열 및 광의 유해 효과에 대한 안정화제; 벌킹제(bulking agent); 산성제; 완충제; 및 항산화제가 있다.
본원에서 사용된 바와 같이, 향수는 악취의 감지를 감소시키기 위한 방취에서 사용될 수 있다. 향수는 대상체에게 적용될 수 있거나 방취제 조성물 내로 도입될 수 있다. 상기 향수를 함유하는 방취제 조성물은 본 발명의 또 다른 양태를 형성한다.
향수 이외에 방취제 조성물의 성분들의 성질 및 종류는 임의의 경우에서도 완전하지 않을 본원의 보다 상세한 설명에 의해 보장되지 않지만, 당업자는 상기 생성물의 성질 및 원하는 효과에 따라 그의 일반적인 지식에 근거하여 상기 성분들을 선택할 수 있다.
적합한 방취제 조성물의 예로는 제품, 예컨대, 방취제 또는 발한억제제 스틱, 방취제 또는 발한억제제 분무기, 비누, 세제 및 섬유 유연제뿐만 아니라 샤워 또는 욕실 염, 무스, 오일 또는 겔, 위생 제품 또는 모발 관리 제품, 예컨대, 샴푸, 신체 관리 제품, 공기 청정제 및 화장품 제제가 있다. 방취제 조성물은 기판 또는 표면, 예컨대, 직물에 적용되어 악취 중화 효과를 발휘할 수도 있다. 다른 방취제 조성물은 섬유 청정제, 다림질 물, 종이, 와이프 등일 수 있다.
전술된 방취제 조성물들 중 일부는 본 발명의 향수의 하나 이상의 성분에 대한 공격(aggressive) 매질을 함유할 수 있으므로, 예를 들면, 캡슐화 또는 화학적 개질, 예컨대, 성분의 안정한 전구체의 형성을 통해 상기 성분들 중 임의의 성분을 조기 분해로부터 보호할 필요가 있을 수 있다.
전술된 다양한 방취제 조성물들 내로 도입될 수 있는 향수의 비율은 광범위한 값 내에서 달라질 수 있다. 이들 값은 향수가 도입될 방취제 조성물의 성질 및 원하는 감각수용 효과뿐만 아니라 주어진 기제 중의 보조성분의 성질에 의존한다. 개인 관리 제품을 위한 전형적인 향수 농도는 향수가 도입될 방취제 조성물의 중량을 기준으로 약 0.3 중량% 내지 3 중량% 또는 심지어 이보다 높은 농도일 것이다. 가정 관리 제품의 경우, 상기 양은 보다 넓은 범위, 예컨대, 0.01% 내지 약 20%일 수 있다. 실제로 일부 전자제품, 예컨대, 전기적 공기 청정제에서, 향수의 양은 방취제 조성물의 100%일 수 있다.
본 발명을 예시하는 일련의 실시예가 지금부터 제공된다.
실시예 1
시험관내 시험
25명 이상의 구성원으로 구성된 훈련받은 감각 패널을 이용하여 무작위 순서로 제공된 각각의 샘플을 평가하였다. 냄새가 없거나 적은 용매인 다이에틸 프탈레이트(DEP) 중의 각각의 향수의 10% 희석물로 구성된 방향성 혼합물을 포함하는 샘플 당 30회 이상의 평가를 수행하였다.
실시예에서 보고된 모든 평가는 특별한 목적을 위해 구축된 패널 특별실 내에서 수행되었다. 상기 특별실은 모든 외부 방해요소(즉, 냄새, 소리, 이동)가 제거되고 평가자들이 시험 동안 방해받지 않도록 디자인된다.
상기 방향성 혼합물 및 악취물질을 500 ㎖ 유리 용기 내에 서로 나란히 배치하였다. 80 ㎕의 악취물질을 면 패드(5.5 cm 직경) 상에 균일하게 도포하고, 상기 패드를 방향성 혼합물(15 ㎖ 수직 병 내의 1 ㎖)과 나란히 낮고 폭이 넓은 15 ml 병의 상부 상에 배치하였다. 방향성 혼합물 대신에 DEP를 함유하는 동등한 병을 동일한 방법을 이용하여 제조하였다. 상기 용기를 밀폐시키고 평가 전에 반시간 동안 평형화시켰다.
각각의 패널 구성원은 극단에서 고정된 라인 스케일(line scale)(0-100)을 이용하여 상기 유리 용기의 상부공간 내에서 감지될 수 있는 악취 및 향수 물질의 강도에 대해 각각의 샘플을 평가하였다. 악취 대조군을 표준물(감지된 강도 75)로서 사용하였고, 이 표준물을 기준으로 모든 다른 감지된 강도의 크기를 조정하였다. 평가자들 각각의 점수를 표준화하고 평균을 산출함으로써 전체 패널에 걸쳐 합의 점수를 제공하였다.
감각 시험을 위한 방향성 제제

코드 FIP
25 26 27 28 29 30 31 32 33
바이올렛 니트릴(10%) 0.1 0.2 0.1 0.1
파라온(10%) 0.1 0.2 0.1 0.1
지나린 0.1 0.2 0.1 0.1
기제 방향제 1 99.9 99.9 99.9 99.8 99.8 99.8 99.8 99.8 99.8
여성 땀 냄새에 대한 감각 시험 결과
방향성 코드 여성 땀 악취 강도 유의성
(피셔)*
FIP 32 37.9 A
FIP 31 39.0 A
FIP 28 40.2 A
FIP 25 51.4 B
FIP 26 52.1 BC
FIP 30 56.7 BC
BASE 58.1 BC
FIP 33 59.0 BCD
FIP 27 60.1 BCD
FIP 29 61.3 CD
대조군
(악취만)		 67.9 D
* 동일한 문자로 표시된 결과는 유의하게 상이하지 않음(p < 0.05)
0.1% 바이올렛 니트릴(10%), 0.1% 파라온(10%) 또는 0.1% 지나린(각각 FIP 25, 26 및 27); 0.2% 파라온(10%) 또는 0.2% 지나린(각각 FIP 29 및 30); 또는 0.1% 파라온(10%) 또는 0.1% 지나린(FIP 33)을 함유하는 방향제는 여성 땀 냄새의 감소 면에서 기제 방향제와 유사한 성능을 나타내었다(즉, 기제 방향제의 성능에 있어서 유의한 차이 또는 개선이 없음).
그러나, FIP 28[0.2% 바이올렛 니트릴(10%)], FIP 31[0.1% 바이올렛 니트릴(10%) + 0.1% 파라온(10%)] 및 FIP 32[0.1% 바이올렛 니트릴(10%) + 0.1% 지나린]는 여성 땀 냄새의 감소 면에서 기제 방향제 및 모든 다른 시험 방향제들보다 유의하게 더 우수한 성능을 나타내었다. 이들 세 가지 방향제들 사이에 유의한 차이는 없었으므로, 0.1% 바이올렛 니트릴(10%)과 0.1%의 파라온(10%) 또는 지나린의 조합물은 0.2% 바이올렛 니트릴(10%)을 함유하는 방향제만큼 우수한 성능을 나타내었다. 이것은 바이올렛 니트릴과 파라온 또는 지나린 사이의 상승작용을 암시한다.
또한, 전문가 평가는 방향제 중의 0.2% 바이올렛 니트릴(10%)이 향락적으로 제한적이지만, 0.1% 바이올렛 니트릴(10%)과 파라온(10%) 또는 지나린의 조합물은 보다 더 향락적으로 허용가능하다는 것을 암시한다.
실시예 2
생체내 시험
향수 조성물을 제조하고, 미국 특허 제4278658호에 기재된 냄새 제거 값 시험을 이용하여 겨드랑이 생성물에서의 방취제 작용에 대해 상기 향수 조성물을 시험하였다. 조사될 향수를 1 중량/중량% 미만의 양으로 포함하는 알코올성 방취제로 처리된 36명의 백인 여성 대상체를 이용하여 상기 시험을 수행하였고, 각각의 평가자들은 겨드랑이에서 2초 동안 냄새를 맡았다. 방향제 "G"는 높은 방취제 효능을 갖는 것으로 공지된 상업적 품질의 향수이었다. 방향제 "H"는 소량의 바이올렛 니트릴 및 파라온(표 3 참조)을 방향제 G에 첨가하여 수득한 결과물이었다. 향수는 0.95%(G) 및 0.7%(H)의 등가-비용(equal-cost) 용량에서 시험되었다.
겨드랑이 시험을 위한 방향성 제제

코드
G H
바이올렛 니트릴 10% 0.05
파라온 10% 0.1
기제 방향제 2 100 99.85
겨드랑이 여성 패널 결과(5시간)
방향제 코드 겨드랑이 땀 악취 강도
H @0.7% 1.05
G @ 0.95% 1.20
평가자들에 의해 이용된 악취 강도 규모는 0 내지 5이었고, 이때 5는 최고 수준의 악취를 표시하고, 상기 강도는 특정 농도의 악취 산인 이소발레르산을 함유하는 표준 용액의 악취 강도이다(표 5 참조).
표준 악취 강도
점수 냄새 수준 이소발레르산의 수용액의 농도(㎖/ℓ)
0 냄새 부재 0
1 약간 0.013
2 뚜렷함 0.053
3 중간 0.22
4 강함 0.87
5 매우 강함 0.57
표 4의 결과는 방향제 H가 보다 낮은 용량 수준으로 사용된 경우조차도 땀 악취 감소의 면에서 보다 우수한 성능을 나타내었다는 것을 보여준다. 소량의 본 발명의 물질의 첨가조차도 여성에 대한 기존 고활성 향수의 방취제 작용을 개선시킬 수 있다.

Claims (9)

  1. (i) (2Z,6E)-노나-2,6-다이엔니트릴 및 (ii) 2-사이클로헥실-1,6-헵타디엔-3-온 및/또는 2-(2,4-다이메틸사이클로헥실)피리딘을 함유하되, 상기 (2Z,6E)-노나-2,6-다이엔니트릴이 향수의 중량을 기준으로 0.001% 내지 0.01%의 양으로 존재하는 향수를 포함하는 방취제(deodorant) 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    여성 악취의 감지를 감소시키기 위한 방취제 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    여성 겨드랑이 악취의 감지를 감소시키기 위한 방취제 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    2-(2,4-다이메틸사이클로헥실)피리딘이 향수의 중량을 기준으로 0.05% 내지 0.3%의 양으로 존재하는 방취제 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    2-사이클로헥실-1,6-헵타디엔-3-온이 향수의 중량을 기준으로 0.005% 내지 0.03%의 양으로 존재하는 방취제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 정의된 방취제 조성물을 투여하는 단계를 포함하는, 악취의 감지를 감소시키는 방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
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