KR101813238B1 - Grease Composition For Constant Velocity Joints and Preparing Method thereof - Google Patents

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김영운
김남균
정창구
전인식
백임기
김기영
김영혜
김진만
오승진
이현웅
윤혜경
현태수
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장암칼스 주식회사
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Abstract

Provided are a grease composition for a constant velocity joint with improved low frictional force by having cold resistance, heat resistance, and lubricity and a manufacturing method thereof. The grease composition for the constant velocity joint according to the present invention includes: an urea grease thickener of 5-25 wt% based on the total weight of the grease composition for a constant velocity joint; an additive which includes 0.1-3.0 wt% of diphenylamine, 0.5-10.0 wt% of molybdenum dithiocarbamate, 0.5-5 wt% of primary zinc dialkyl dithiophosphate, 0.5-5 wt% of secondary zinc dialkyl dithiophosphate, 0.5-10.0 wt% of calcium sulfonate, 0.1-5.0 wt% of molybdenum sulfide, 0.1-5.0 wt% of an organic sulfide compound, 1.0-10.0 wt% of usable polyalkylene glycols, and 0.1-5.0 wt% of a norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group; and residual synthetic base oil.

Description

내한성, 내열성 친환경 등속조인트용 그리스 조성물 및 그의 제조방법{Grease Composition For Constant Velocity Joints and Preparing Method thereof}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a grease composition for a constant-temperature joint,

본 발명은 등속조인트용 그리스 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 내한성, 내열성 및 윤활성이 우수하여 저마찰력이 향상된 등속조인트용 그리스 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a grease composition for a constant velocity joint having improved cold resistance, heat resistance and lubricity and low frictional resistance, and a process for producing the grease composition.

등속조인트 구동축에서 고정식은 주로 내구성이 중시된 그리스가, 습동식은 NVH 특성을 중시함과 함께 내열성까지 고려한 그리스가 사용된다. 등속조인트에 봉입된 그리스의 양은 베어링의 경우와 비교하면 그 양이 많기 때문에, 비용을 고려하여 등속조인트에 사용하는 그리스는 저가의 광유계 그리스를 사용하는 것이 통상적이다. 광유의 점도와 종류, 예를 들어, 파라핀계 광유 또는 나프텐계 광유는 사용될 장치에서 요구되는 특성에 따라 적절히 선택된다.Fixed type is mainly used in constant speed joint drive shaft. Durability-oriented grease is used. For wet type, grease is used which takes heat resistance into consideration while emphasizing NVH characteristics. Since the amount of grease encapsulated in the constant velocity joint is larger than that of the bearing, the cost of the grease used in the constant velocity joint is usually low, using mineral oil. The viscosity and type of mineral oil, for example, paraffinic mineral oil or naphthenic mineral oil, are appropriately selected according to the properties required in the apparatus to be used.

일반적으로 등속조인트 그리스는 주로 극압성이나 내마모성을 중요한 물성으로 하여 개발하였으며 내한성 및 내열성, 저마찰 특성을 고려하지 않아 수명을 단축시키는 원인이 되었다. 최근 자동차 부품은 보다 가혹한 환경 조건 하에서 원활한 작동과 향상된 성능이 요구되고 있으며, 부품에 대한 장기 사용과 서비스 기간 보증을 위하여 향상된 내구성을 요구하고, 강화된 환경오염 규제로 부품 폐기 시에도 환경 측면에서 고려된 소재를 요구한다. 전술한 바와 같이 자동차 등속조인트용 그리스는 극압성 및 내마모성 뿐만 아니라 내한성 및 내열성, 저마찰성 또한 우수하여야 한다.Generally, constant velocity joint grease has been developed mainly for extreme pressure and abrasion resistance as important physical properties, and it has shortened the life span because it does not consider cold resistance, heat resistance and low friction characteristics. In recent years, automobile parts have been demanding smooth operation and improved performance under harsh environmental conditions, requiring improved durability for long-term use of parts and guarantee of service period, Demanded materials. As described above, the grease for automotive constant velocity joints should have excellent cold resistance, heat resistance and low friction as well as extreme pressure and abrasion resistance.

습동식 등속조인트는 NVH 특성의 향상을 위해서 저마찰계수를 가지는 그리스가 사용되고 있다. 종래 유기 몰리브덴 화합물과 아연디알킬디티오포스페이트로 대표되는 첨가제가 이용되고 있는데, 이중 대부분의 유기 몰리브덴 화합물의 내마모제는 오일에 대한 용해성이 한정되어 있고, 비용면에서 고가이다. 또한, 인을 함유하고 있는 조성물에 대한 것은 금속의 부식의 원인이 될 수 있으며, 고무 같은 탄성 중합체에 사용하는 경우 경화시키는 현상을 발생시킬 수 있어 사용량에 제한적일 수 밖에 없다. 이들 첨가제는 설퍼계 또는 포스포러스계 첨가제와의 상승 작용을 나타내는 경우가 있어 여러 종류의 첨가제를 조합하여 첨가제 특성의 최적화가 시도되고 있다.In wetted constant velocity joints, grease having low coefficient of friction is used for improving NVH characteristics. Conventionally, additives such as organic molybdenum compounds and zinc dialkyldithiophosphates have been used. Most of the wear resistant agents of organic molybdenum compounds have limited solubility in oil and are expensive. In addition, the composition containing phosphorus may cause corrosion of the metal, and when it is used in an elastomer such as rubber, it may cause a phenomenon of curing, and therefore, the amount of phosphorus is limited. These additives may exhibit a synergistic effect with the sulfur-based or phosphorus-based additives, and various additives have been combined to optimize the additive properties.

따라서 자동차 등속조인트에 사용되는 그리스 조성물에 요구되는 내한성 및 내열성, 저마찰력 특성을 동시에 얻기 위하여는 적절한 그리스 증주제 및 첨가제를 조합한 최적의 특성을 나타내는 그리스 조성물의 개발이 요청된다.Therefore, in order to simultaneously obtain the cold resistance, the heat resistance and the low frictional resistance required for the grease composition used in automotive constant velocity joints, it is required to develop a grease composition exhibiting optimum properties combining an appropriate grease thickener and an additive.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은, 내한성, 내열성 및 윤활성이 우수하여 저마찰력이 향상된 등속조인트용 그리스 조성물 및 그의 제조방법을 제공함에 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide a grease composition for a constant velocity joint having excellent cold resistance, heat resistance and lubricity and low frictional force, and a method for producing the grease composition.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 등속조인트용 그리스 조성물은 등속조인트용 그리스 조성물의 전체 중량을 기준으로 5 내지 25 wt%의 우레아계 그리스 증주제; 디페닐아민 0.1 내지 3.0 wt%, 몰리브덴디티오카바메이트 0.5 내지 10.0 wt%, 프라이머리 아연디알킬디티오포스페이트 0.5 내지 5 wt%, 세컨더리 아연디알킬디티오포스페이트 0.5 내지 5 wt%, 칼슘설퍼네이트 0.5 내지 10.0 wt%, 몰리브덴설파이드 0.1 내지 5.0 wt%, 유기 설파이드 화합물 0.1 내지 5.0 wt%, 유용성 폴리알킬렌글리콜 1.0 내지 10.0 wt% 및 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물 0.1 내지 5.0 wt%를 포함하는 첨가제; 및 잔량의 합성유계 기유;를 포함한다. To achieve the above object, a grease composition for a constant velocity joint according to an embodiment of the present invention comprises 5 to 25 wt% of a urea grease thickener based on the total weight of the grease composition for a constant velocity joint; A primary zinc dialkyl dithiophosphate 0.5 to 5 wt%, a secondary zinc dialkyl dithiophosphate 0.5 to 5 wt%, calcium sulfurate < RTI ID = 0.0 > 0.5 to 10.0 wt% of molybdenum sulfide, 0.1 to 5.0 wt% of molybdenum sulfide, 0.1 to 5.0 wt% of an organic sulfide compound, 1.0 to 10.0 wt% of an oil-soluble polyalkylene glycol and 0.1 wt% of a norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group To 5.0 wt%; And a residual synthetic base oil.

우레아계 증주제는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다. The urea-based thickener may be represented by the following general formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112016078475811-pat00001
Figure 112016078475811-pat00001

상기 식 중, R1과 R2는 각각 독립적이거나 동시에 탄소수 6 또는 7의 방향족 탄화수소, 탄소수 6 또는 7의 사이클로헥실기, 또는 탄소수 6 내지 20의 지방족 탄화수소이다.In the formula, R 1 and R 2 are each independently an aromatic hydrocarbon having 6 or 7 carbon atoms, a cyclohexyl group having 6 or 7 carbon atoms, or an aliphatic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms.

유용성 폴리알킬렌글리콜은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다. The oil-soluble polyalkylene glycols can be represented by the following formula (2).

[화학식 2](2)

Figure 112016078475811-pat00002
Figure 112016078475811-pat00002

상기 식 중 R은 탄소수 8 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, m은 0 내지 40이고, n은 1 내지 70이다. Wherein R represents a hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms, m is 0 to 40, and n is 1 to 70. [

유용성 폴리알킬렌글리콜은 알코올, 프로필렌 옥사이드 및 부틸렌 옥사이드의 공중합체일 수 있다. Utility Polyalkylene glycols may be copolymers of alcohols, propylene oxide and butylene oxide.

디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물은 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다. The norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group can be represented by the following formula (3).

[화학식 3](3)

Figure 112016078475811-pat00003
Figure 112016078475811-pat00003

상기 식 중, R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, R은 탄소수 4 내지 20의 알킬기 또는 알케닐기이다.Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and R is an alkyl group or alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms.

몰리브덴디티오카바메이트의 함량은 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물의 함량보다 큰 것이 바람직하다. The content of the molybdenum dithiocarbamate is preferably larger than the content of the norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group.

기유는 폴리알파올레핀 합성유, 에스테르 합성유 및 이들의 혼합물로부터 선택된 어느 하나일 수 있고, The base oil may be any one selected from polyalphaolefin synthetic oil, ester synthetic oil and mixtures thereof,

기유는 100 ℃에서 동점도가 8 내지 18cSt일 수 있다. The base oil may have a kinematic viscosity of 8 to 18 cSt at 100 占 폚.

본 발명에 따른 등속조인트용 그리스 조성물은 4구 내마모 시험 결과가 0.6 mm 이하일 수 있고, SRV 마찰계수가 0.04 내지 0.10일 수 있다. The grease composition for a constant velocity joint according to the present invention may have a wear resistance test result of 0.4 mm or less and a SRV friction coefficient of 0.04 to 0.10.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 합성유계 기유 및 우레아계 그리스 증주제를 포함하는 증주제를 혼합하는 단계; 혼합물을 가열하는 단계; 및 혼합물을 냉각하고 디페닐아민, 몰리브덴디티오카바메이트, 프라이머리 아연디알킬디티오포스페이트, 세컨더리 아연디알킬디티오포스페이트, 칼슘설퍼네이트, 몰리브덴설파이드, 유기 설파이드 화합물, 유용성 폴리알킬렌글리콜 및 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물을 포함하는 첨가제를 혼합물에 투입하는 단계;를 포함하는 등속조인트용 그리스 조성물 제조방법이 제공된다. According to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing a synthetic grease base oil, comprising the steps of: mixing a synthetic base oil and a thickener containing a urea-based grease thickener; Heating the mixture; And the mixture is cooled and reacted with an organic solvent such as diphenylamine, molybdenum dithiocarbamate, primary zinc dialkyldithiophosphate, secondary zinc dialkyldithiophosphate, calcium sulphonate, molybdenum sulphide, organic sulphide compound, There is provided a method for producing a grease composition for a constant velocity joint comprising adding to the mixture an additive comprising a norbornene dialkyl ester compound having an alkyl dithiocarbamate group.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 내열성이 우수한 우레아계 증주제를 사용하고, 내한성 및 내열성에 우수한 폴리알파올레핀 합성유, 에스테르 합성유 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 기유를 사용하고, 내한성 및 내열성, 저마찰력에 우수한 여러 첨가제를 혼합하여 사용하고, 첨가제의 오일 용해성을 높여주어 등속조인트의 극압성과 내마모성의 향상뿐만이 아니라 저온 및 고온 조건에서 장기간 사용할 수 있는 내한성 및 내열성, 저마찰력이 우수한 등속조인트용 그리스 조성물을 얻을 수 있는 효과가 있다. INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, according to the present invention, a base oil selected from polyalphaolefin synthetic oil, ester synthetic oil, or a mixture thereof, which is excellent in cold resistance and heat resistance, is used and a low- And the oil solubility of the additives is increased to improve the extreme pressure and abrasion resistance of the constant velocity joint and to provide a grease composition for a constant velocity joint having excellent cold resistance and heat resistance and low frictional force which can be used for a long time under low temperature and high temperature conditions There is an effect that can be obtained.

이하, 본 발명의 실시형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시형태는 여러가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시형태로 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 실시형태는 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이고, 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것이 아니다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided so that those skilled in the art can more fully understand the present invention and are not intended to limit the scope of the present invention.

본 발명에 따른 등속조인트용 그리스 조성물은 등속조인트용 그리스 조성물의 전체 중량을 기준으로 5 내지 25 wt%의 우레아계 그리스 증주제; 디페닐아민 0.1 내지 3.0 wt%, 몰리브덴디티오카바메이트 0.5 내지 10.0 wt%, 프라이머리 아연디알킬디티오포스페이트 0.5 내지 5 wt%, 세컨더리 아연디알킬디티오포스페이트 0.5 내지 5 wt%, 칼슘설퍼네이트 0.5 내지 10.0 wt%, 몰리브덴설파이드 0.1 내지 5.0 wt%, 유기 설파이드 화합물 0.1 내지 5.0 wt%, 유용성 폴리알킬렌글리콜 1.0 내지 10.0 wt% 및 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물 0.1 내지 5.0 wt%를 포함하는 첨가제; 및 잔량의 합성유계 기유;를 포함한다.The grease composition for a constant velocity joint according to the present invention comprises 5 to 25 wt% of a urea grease thickener based on the total weight of the grease composition for a constant velocity joint; A primary zinc dialkyl dithiophosphate 0.5 to 5 wt%, a secondary zinc dialkyl dithiophosphate 0.5 to 5 wt%, calcium sulfurate < RTI ID = 0.0 > 0.5 to 10.0 wt% of molybdenum sulfide, 0.1 to 5.0 wt% of molybdenum sulfide, 0.1 to 5.0 wt% of an organic sulfide compound, 1.0 to 10.0 wt% of an oil-soluble polyalkylene glycol and 0.1 wt% of a norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group To 5.0 wt%; And a residual synthetic base oil.

기유(Base oil)는 등속조인트용 그리스 조성물의 기초가 되는 오일로서, 광유(mineral oil), 합성유(Synthetic Oil) 및 천연유(Natural oil)가 있다. 이들 오일들은 사용목적에 따라 단독 또는 2종이상 혼합하여 사용할 수 있다. Base oil is the base oil of a grease composition for constant velocity joints. It is mineral oil, synthetic oil and natural oil. These oils may be used singly or in combination of two or more kinds, depending on the intended use.

본 발명에서는 광유 및 천연유 대신 합성유계 기유가 사용된다. 기유는 폴리알파올레핀 합성유, 에스테르 합성유 및 이들의 혼합물로부터 선택된 어느 하나일 수 있다. In the present invention, a synthetic oil base oil is used instead of mineral oil and natural oil. The base oil may be any one selected from polyalphaolefin synthetic oil, ester synthetic oil, and mixtures thereof.

본 발명에 따른 등속조인트용 그리스 조성물은 폴리알킬렌글리콜을 더 포함하고, 특히 폴리알킬렌글리콜 중 유용성 폴리알킬렌글리콜(Oil Soluble Polyalkyleneglycol, OSP)을 더 포함하여 수분조건에서 가수분해가 용이한 에스테르계 기유의 특성을 보완한다.  The grease composition for a constant velocity joint according to the present invention further comprises a polyalkylene glycol and particularly includes an oil soluble polyalkyleneglycol (OSP) in a polyalkylene glycol, It complements the characteristics of the base oil.

기유로 사용되는 파라핀계 광유 또는 나프텐계 광유는 파라핀 왁스 성분 또는 아로마틱계 성분 등의 혼합물로 인하여 저온 성능이 폴리알파올레핀 합성유 대비 좋지 않으나 이러한 성분으로 인하여 첨가제의 용해성 및 친화성은 상대적으로 더 좋은 효과를 가진다. 등속조인트 그리스의 70~90wt% 함량을 갖는 기유 성분은 파라핀계 광유, 나프텐계 광유, 폴리알파올레핀 합성유, 에스테르 합성유 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 어느 하나 일 수 있으나, 내한성이 향상된 등속조인트 그리스는 정제된 광유, 합성유, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 어느 하나를 사용하는 것이 바람직하다.The paraffinic or naphthenic mineral oil used as a base oil is poor in the low temperature performance compared to the polyalphaolefin synthetic oil due to the mixture of the paraffin wax component or the aromatic component, but the solubility and affinity of the additives are relatively better due to these components I have. The base oil component having a content of 70 to 90 wt% of the constant velocity joint grease may be any one selected from paraffinic mineral oil, naphthenic mineral oil, polyalphaolefin synthetic oil, ester synthetic oil and mixtures thereof. However, It is preferable to use any one selected from mineral oil, synthetic oil, and mixtures thereof.

유용성 폴리알킬렌글리콜은 정제된 광유 또는 합성유로 사용된 기유의 부족해진 첨가제의 용해성 및 친화성을 향상시킴에 매우 효과적이며, 부가적으로 내마찰성을 높여 주는 성능을 가지고 있다.Usability The polyalkylene glycols are highly effective in improving the solubility and affinity of the deficient additives of base oils used as refined mineral oils or synthetic oils, and additionally have the ability to increase friction resistance.

기유는 100 ℃에서 동점도가 8 내지 18cSt일 수 있다. The base oil may have a kinematic viscosity of 8 to 18 cSt at 100 占 폚.

본 발명에 따른 등속조인트용 그리스 조성물은 우레아계 그리스 증주제를 포함한다. 우레아계 그리스는 내열성이 우수하고, 내브레이크성을 향상시킬 뿐 아니라 저마찰 특성을 나타내므로 NVH 특성도 향상시킨다. The grease composition for a constant velocity joint according to the present invention comprises a urea grease thickener. The urea-based grease has excellent heat resistance, not only improves the braking resistance but also exhibits low friction characteristics, thereby improving the NVH characteristics.

우레아계 증주제는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다. The urea-based thickener may be represented by the following general formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112016078475811-pat00004
Figure 112016078475811-pat00004

상기 식 중, R1과 R2는 각각 독립적이거나 동시에 탄소수 6 또는 7의 방향족 탄화수소, 탄소수 6 또는 7의 사이클로헥실기, 또는 탄소수 6 내지 20의 지방족 탄화수소이다.In the formula, R 1 and R 2 are each independently an aromatic hydrocarbon having 6 or 7 carbon atoms, a cyclohexyl group having 6 or 7 carbon atoms, or an aliphatic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms.

화학식 1의 우레아계 그리스 증주제는 1당량의 디이소시아네이트와 2당량의 알킬, 사이클로 또는 아릴아민을 윤활기유 존재 하에서 반응시켜 제조할 수 있다. 이 때, 우레아계 그리스 증주제는 원료가 되는 아민의 종류를 달리하여 그 내열성을 조절하거나, 2이상의 아민을 사용하는 경우에는 혼합되는 아민의 혼합비를 조절하여 내열성을 조절할 수 있다. 본 발명에서 사용되는 아민으로는 지방족 아민 및 지환족 아민, 그리고 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. The urea grease thickener of formula (I) can be prepared by reacting one equivalent of diisocyanate with two equivalents of alkyl, cyclo or aryl amine in the presence of a lubricating oil. In this case, the urea-based grease thickener may control the heat resistance by changing the kinds of the amine to be the raw material, or may control the heat resistance by adjusting the mixing ratio of the amine to be mixed when two or more amines are used. As the amine used in the present invention, aliphatic amines and alicyclic amines and mixtures thereof can be used.

디이소시아네이트의 예로는 4,4-메틸렌비스(페닐이소시아네이트)를 사용할 수 있으며, 아민의 예로는 탄소수가 6 내지 7개인 방향족아민 또는 사이클로헥실아민, 또는 탄소수가 6 내지 20개인 지방족 아민을 사용할 수 있다. Examples of the diisocyanate include 4,4-methylenebis (phenylisocyanate). Examples of the amines include aromatic amines or cyclohexylamines having 6 to 7 carbon atoms or aliphatic amines having 6 to 20 carbon atoms .

우레아계 그리스 증주제의 사용함량은 그리스 조성물의 전체 중량에 대하여 5 내지 25 wt%인 것이 바람직하다. 우레아계 그리스 증주제의 함량이 5 wt% 미만이면 주도가 묽어지며 내구성이 떨어지는 문제가 있고, 25 wt%를 초과하면 주도가 되어지며 윤활성 및 저온성이 나빠지는 문제가 있다.The content of the urea-based grease thickener is preferably 5 to 25 wt% with respect to the total weight of the grease composition. When the content of the urea-based grease thickener is less than 5 wt%, the lead becomes thin and the durability tends to deteriorate. When the content of the urea grease thickener exceeds 25 wt%, the lubricating and low-temperature properties are deteriorated.

저마찰력 특성을 얻기 위하여, 본 발명에 따른 등속조인트용 그리스 조성물에는 여러가지 종류의 첨가제가 포함된다. 예를 들어, 본 발명에서 사용될 수 있는 첨가제로는 디페닐아민, 몰리브덴디티오카바메이트, 프라이머리 아연디알킬디티오포스페이트, 세컨더리 아연디알킬디티오포스페이트, 칼슘설퍼네이트, 몰리브덴설파이드, 유기 설파이드 화합물, 유용성 폴리알킬렌글리콜 및 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물을 들 수 있다. In order to obtain low frictional properties, various kinds of additives are included in the grease composition for constant velocity joint according to the present invention. For example, additives which can be used in the present invention include diphenylamine, molybdenum dithiocarbamate, primary zinc dialkyldithiophosphate, secondary zinc dialkyldithiophosphate, calcium sulfurate, molybdenum sulfide, organic sulfide compound , Oil-soluble polyalkylene glycols, and norbornene dialkyl ester compounds having dialkyldithiocarbamate groups.

본 발명에 따른 등속조인트용 그리스 조성물에 첨가될 수 있는 유용성 폴리알킬렌글리콜은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다. The oil-soluble polyalkylene glycols which can be added to the grease composition for constant-velocity joints according to the present invention can be represented by the following general formula (2).

[화학식 2](2)

상기 식 중 R은 탄소수 8 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, m은 0 내지 40이고, n은 1 내지 70이다. Wherein R represents a hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms, m is 0 to 40, and n is 1 to 70. [

유용성 폴리알킬렌글리콜은 상기 m 및 n에 따라 분자량이 상이하며, 분자량에 따라 오일의 점도가 결정된다. 전술한 바와 같이 본 발명에 따른 등속조인트용 그리스 조성물에는 폴리알킬렌글리콜 중 특히 유용성 폴리알킬렌글리콜이 사용되는데, 폴리알킬렌글리콜이 유용성이라면 습도가 높은 환경에서 가수분해에 대한 안정성이 확보될 수 있고, 이와 함께 탄화퇴적물 및 바니쉬 형성을 감소시키는 장점이 있다.Usability The polyalkylene glycol has a different molecular weight according to m and n, and the viscosity of the oil is determined according to the molecular weight. As described above, in the grease composition for a constant velocity joint according to the present invention, particularly useful oil soluble polyalkylene glycols among polyalkylene glycols are used. If polyalkylene glycols are useful, stability against hydrolysis can be secured in a high humidity environment And there is also an advantage of reducing the formation of carbonized sediments and varnishes.

폴리알킬렌글리콜은 알코올과 알킬렌 옥사이드의 공중합체일 수 있는데, 유용성 폴리알킬렌글리콜은 예를 들면, 탄소수 8 내지 20개의 알코올, 프로필렌 옥사이드 및 부틸렌 옥사이드의 공중합체일 수 있다. 또는 유용성 폴리알킬렌글리콜은 알코올 및 부틸렌 옥사이드의 공중합체일 수도 있다. 알코올, 프로필렌 옥사이드 및 부틸렌 옥사이드의 공중합체인 폴리알킬렌글리콜은 저점도를 나타내며, 알코올과 부틸렌 옥사이드의 공중합체인 폴리알킬렌글리콜은 고점도를 나타낸다. 또는 유용성 폴리알킬렌글리콜은 알코올 및 프로필렌 옥사이드나 부틸렌 옥사이드보다 탄소수가 더 높은 알킬렌 옥사이드의 공중합체일 수 있다.The polyalkylene glycol may be a copolymer of an alcohol and an alkylene oxide, and the usable polyalkylene glycol may be, for example, a copolymer of an alcohol having 8 to 20 carbon atoms, propylene oxide and butylene oxide. Or the oil-soluble polyalkylene glycol may be a copolymer of an alcohol and a butylene oxide. Polyalkylene glycols, which are copolymers of alcohol, propylene oxide and butylene oxide, exhibit a low viscosity, and polyalkylene glycols, which are copolymers of alcohol and butylene oxide, exhibit high viscosity. Or an oil soluble polyalkylene glycol may be a copolymer of an alcohol and an alkylene oxide having a higher carbon number than propylene oxide or butylene oxide.

본 발명에 따른 등속조인트용 그리스 조성물에 첨가될 수 있는 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물은 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다. A norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group which can be added to the grease composition for a constant velocity joint according to the present invention can be represented by the following formula (3).

[화학식 3](3)

Figure 112016078475811-pat00006
Figure 112016078475811-pat00006

상기 식 중, R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, R은 탄소수 4 내지 20의 알킬기 또는 알케닐기이다.Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and R is an alkyl group or alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms.

몰리브덴을 함유하는 내마모제는 몰리브덴, 아연 등과 같은 중금속 및 내연기관의 배기가스 촉매의 피독 현상이 있는 인을 함유하고 있어서 환경오염을 유발할 가능성이 있다. 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물은 몰리브덴을 함유하는 내마모제와 달리 환경오염을 유발하지 않고 종래의 내마모제와 동등 이상의 내마모성을 가지며, 오일에 대한 용해성 및 열안정성이 우수하게 고안된 첨가제이다. 이러한 특성은 등속조인트 그리스의 내한성 및 내열성, 저마찰 특성의 향상에 효과적인 요소이다.The wear-resistant agent containing molybdenum contains phosphorus, which is poisonous to heavy metals such as molybdenum and zinc, and exhaust gas catalysts of internal combustion engines, which may cause environmental pollution. A norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group is a compound having a wear resistance that is equal to or higher than that of a conventional wear-resistant agent without inducing environmental pollution unlike a wear-resistant agent containing molybdenum, and is excellent in solubility in oil and excellent in heat stability It is an additive. These properties are effective elements for improving cold resistance, heat resistance and low friction properties of constant velocity joint grease.

몰리브덴을 함유하는 내마모제를 포함하여 내마모제 첨가제들은 설퍼계 또는 포스포러스계 첨가제와의 상승 작용을 나타내는 경우가 있어 여러 종류의 첨가제를 조합하여 첨가제 특성의 최적화가 필요하다. Wear resistance additives including molybdenum-containing wear resistance agents may exhibit synergistic action with sulfur-based or phosphorus-based additives. Therefore, it is necessary to optimize the additive properties by combining various additives.

본 발명에서는 등속조인트용 그리스 조성물의 특성을 향상시키기 위하여 첨가제의 함량을 조절하여 첨가제 혼합물을 만들어 상승효과를 도모한다. 본 발명의 등속조인트용 그리스 조성물은 산화방지제, 내마모방지제, 마찰저감제, 또는 극압제 등을 더 포함할 수 있다. In the present invention, in order to improve the properties of the grease composition for a constant velocity joint, the additive mixture is prepared by controlling the content of the additive to achieve a synergistic effect. The grease composition for constant-velocity joint of the present invention may further comprise an antioxidant, an anti-wear agent, a friction reducing agent, or an extreme pressure agent.

본 발명에서 등속조인트용 그리스 조성물에는 전체 그리스 조성물의 중량을 기준으로 하여 디페닐아민 0.1 내지 3.0 wt%, 몰리브덴디티오카바메이트 0.5 내지 10.0 wt%, 프라이머리 아연디알킬디티오포스페이트 0.5 내지 5 wt%, 세컨더리 아연디알킬디티오포스페이트 0.5 내지 5 wt%, 칼슘설퍼네이트 0.5 내지 10.0 wt%, 몰리브덴설파이드 0.1 내지 5.0 wt%, 유기 설파이드 화합물 0.1 내지 5.0 wt%, 유용성 폴리알킬렌글리콜 1.0 내지 10.0 wt% 및 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물 0.1 내지 5.0 wt%와 합성유계 기유를 포함한다.In the present invention, the grease composition for a constant velocity joint contains 0.1 to 3.0 wt% of diphenylamine, 0.5 to 10.0 wt% of molybdenum dithiocarbamate, 0.5 to 5 wt% of primary zinc dialkyldithiophosphate based on the weight of the whole grease composition 0.5 to 5 wt% of secondary zinc dialkyldithiophosphate, 0.5 to 10 wt% of calcium sulfate, 0.1 to 5.0 wt% of molybdenum sulfide, 0.1 to 5.0 wt% of organic sulfide compound, 1.0 to 10.0 wt% of an oil soluble polyalkylene glycol % And a norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group in an amount of 0.1 to 5.0 wt% and a synthetic base oil.

본 발명에 따른 등속조인트용 그리스 조성물은 우레아계 그리스 증주제 및 첨가제를 제외한 잔량 만큼의 기유를 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 기유는 파라핀계 광유, 나프텐계 광유, 폴리알파올레핀 합성유, 에스테르 합성유, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 어느 하나 일 수 있다. 기유는 합성유를 사용하는 것이 바람직하다. 기유는 100 ℃에서의 동점도가 5 내지 20 cSt, 40 ℃에서의 동점도가 50 내지 200 cSt가 바람직하며, 보다 바람직하게는 100 ℃에서의 동점도가 8 내지 18 cSt, 40 ℃에서의 동점도가 80 내지 150 cSt인 기유를 사용하는 것이 바람직하다. The grease composition for a constant velocity joint according to the present invention contains as much base oil as the remaining amount excluding the urea-based grease thickener and the additive. The base oil that can be used in the present invention may be any one selected from paraffinic mineral oils, naphthenic mineral oils, polyalphaolefin synthetic oils, ester synthetic oils, and mixtures thereof. It is preferable to use synthetic oil as the base oil. The base oil preferably has a kinematic viscosity at 100 占 폚 of 5 to 20 cSt and a kinematic viscosity at 40 占 폚 of 50 to 200 cSt, more preferably a kinematic viscosity at 100 占 폚 of 8 to 18 cSt, 150 cSt is preferably used.

본 발명에 따른 등속조인트용 그리스 조성물은 4구 내마모 시험 결과가 0.6 mm 이하일 수 있고, SRV 마찰계수가 0.04 내지 0.10일 수 있다. 이러한 본 발명의 내열성 및 저마찰력이 우수한 등속조인트용 그리스 조성물은 자동차의 등속조인용 그리스로 사용이 가능하다.The grease composition for a constant velocity joint according to the present invention may have a wear resistance test result of 0.4 mm or less and a SRV friction coefficient of 0.04 to 0.10. The grease composition for a constant velocity joint having excellent heat resistance and low frictional force of the present invention can be used as a grease for constant velocity joining of automobiles.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 합성유계 기유 및 우레아계 그리스 증주제를 포함하는 증주제를 혼합하는 단계; 혼합물을 가열하는 단계; 및 혼합물을 냉각하고 디페닐아민, 몰리브덴디티오카바메이트, 프라이머리 아연디알킬디티오포스페이트, 세컨더리 아연디알킬디티오포스페이트, 칼슘설퍼네이트, 몰리브덴설파이드, 유기 설파이드 화합물, 유용성 폴리알킬렌글리콜 및 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물을 포함하는 첨가제를 혼합물에 투입하는 단계;를 포함하는 등속조인트용 그리스 조성물 제조방법이 제공된다. According to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing a synthetic grease base oil, comprising the steps of: mixing a synthetic base oil and a thickener containing a urea-based grease thickener; Heating the mixture; And the mixture is cooled and reacted with an organic solvent such as diphenylamine, molybdenum dithiocarbamate, primary zinc dialkyldithiophosphate, secondary zinc dialkyldithiophosphate, calcium sulphonate, molybdenum sulphide, organic sulphide compound, There is provided a method for producing a grease composition for a constant velocity joint comprising adding to the mixture an additive comprising a norbornene dialkyl ester compound having an alkyl dithiocarbamate group.

이하, 본 발명을 실시예를 통하여 더 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be further described by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples.

<실시예><Examples>

실시예1 내지 실시예 4에서는 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물, 몰리브덴디티오카바메이트의 중량을 서로 달리하여 등속조인트용 그리스 조성물을 제조하였고, 비교예 1은 기유로서 광유를 사용하였고, 비교예 2는 합성유계 기유를 사용하였으나 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물을 사용하지 않았고, 비교예 3은 몰리브덴디티오카바메이트를 사용하지 않고 등속조인트용 그리스 조성물을 제조하였다. In Examples 1 to 4, the norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group and the molybdenum dithiocarbamate were weighed differently to prepare a grease composition for a constant velocity joint. In Comparative Example 1, Mineral oil was used. In Comparative Example 2, a synthetic base oil was used, but no norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group was used. In Comparative Example 3, a molybdenum dithiocarbamate was not used and a constant velocity joint Was prepared.

실시예Example 1 One

4,4-디페닐메탄디이소시아네이트 0.8몰, 톨루엔디이소시아네이트 0.2몰, 스테아릴아민 0.8몰, 사이클로아민 1.2몰을 100 ℃에서 8 내지 18 cSt인 폴리알파올레핀계 기유 1400g에서 반응시켜 균일하게 분산시킨 바탕 그리스를 제조하였다. 제조된 바탕 그리스에 디페닐아민 0.5wt%, 아연디알킬디티오포스페이트A 1.0wt%, 아연디알킬디티오포스페이트B 0.5wt%, 칼슘설포네이트 1.0wt%, 이황화몰리브덴 0.5wt%, 유기 설파이드 화합물 1.0wt%, 유용성 폴리알킬렌글리콜 5wt%, 몰리브덴디알킬디티오카바메이트A 0.5wt% 및 몰리브덴디알킬디티오카바메이트B 1.5wt% 및 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물 0.5wt%를 첨가하여 증주제 11.0wt% 함량의 그리스를 균일하게 혼합한 후 3단 롤에 2회 균질화 공정을 거쳐 등속조인트용 그리스 조성물을 제조하였다.0.8 mol of 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 0.2 mol of toluene diisocyanate, 0.8 mol of stearylamine, and 1.2 mol of cycloamine were reacted at 1400 g of a polyalphaolefin base oil having a temperature of 8 to 18 cSt at 100 DEG C to be uniformly dispersed Base grease. The prepared base grease was mixed with 0.5 wt% of diphenylamine, 1.0 wt% of zinc dialkyldithiophosphate A, 0.5 wt% of zinc dialkyldithiophosphate B, 1.0 wt% of calcium sulfonate, 0.5 wt% of molybdenum disulfide, A norbornene dialkyl ester having a dialkyl dithiocarbamate group and 1.0 wt% of a dialkyl dithiocarbamate group, 5 wt% of an oil-soluble polyalkylene glycol, 0.5 wt% of a molybdenum dialkyldithiocarbamate A, 1.5 wt% 0.5 wt% of the compound was added to the mixture to uniformly mix the grease having the concentration of 11.0 wt%, and then homogenized twice in a three-stage roll to prepare a grease composition for a constant velocity joint.

실시예Example 2 2

몰리브덴디알킬디티오카바메이트A 0.5wt%, 몰리브덴디알킬디티오카바메이트B 1.0wt% 및 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물 1.0wt%를 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 등속조인트용 그리스 조성물을 제조하였다. Except that 0.5 wt% of molybdenum dialkyldithiocarbamate A, 1.0 wt% of molybdenum dialkyldithiocarbamate B and 1.0 wt% of a norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group were added A grease composition for a constant velocity joint was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예Example 3 3

몰리브덴디알킬디티오카바메이트A 0.5wt%, 몰리브덴디알킬디티오카바메이트B 0.5wt% 및 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물 1.5wt%를 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 등속조인트용 그리스 조성물을 제조하였다. Except that 0.5 wt% of molybdenum dialkyldithiocarbamate A, 0.5 wt% of molybdenum dialkyldithiocarbamate B and 1.5 wt% of a norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group were added A grease composition for a constant velocity joint was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예Example 4 4

몰리브덴디알킬디티오카바메이트A 0.0wt%, 몰리브덴디알킬디티오카바메이트B 2.0wt% 및 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물 0.5wt%를 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 등속조인트용 그리스 조성물을 제조하였다. Except that 0.0 wt% of molybdenum dialkyldithiocarbamate A, 2.0 wt% of molybdenum dialkyldithiocarbamate B and 0.5 wt% of a norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group were added A grease composition for a constant velocity joint was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예Comparative Example 1 One

폴리알파올레핀계 기유 대신 광유계 기유를 사용하고, 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물 및 유용성 폴리알킬렌글리콜을 사용하지 않았으며, 몰리브덴디알킬디티오카바메이트A 0.5wt%, 몰리브덴디알킬디티오카바메이트B 2.0wt%를 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 등속조인트용 그리스 조성물을 제조하였다. A mineral oil base oil was used instead of a polyalphaolefin base oil, a norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group and an oil soluble polyalkylene glycol were not used, and a molybdenum dialkyldithiocarbamate A 0.5 wt. %, Molybdenum dialkyldithiocarbamate B 2.0 wt% was added in place of the molybdenum dialkyldithiocarbamate B in Example 1.

비교예Comparative Example 2 2

디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물을 사용하지 않았으며, 몰리브덴디알킬디티오카바메이트A 0.5wt%, 몰리브덴디알킬디티오카바메이트B 2.0wt%를 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 등속조인트용 그리스 조성물을 제조하였다. Except that a norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group was not used and 0.5 wt% of molybdenum dialkyldithiocarbamate A and 2.0 wt% of molybdenum dialkyldithiocarbamate B were added , A grease composition for a constant velocity joint was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 3Comparative Example 3

몰리브덴디알킬디티오카바메이트A 및 몰리브덴디알킬디티오카바메이트B를 사용하지 않았으며, 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물 2.5wt%를 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 등속조인트용 그리스 조성물을 제조하였다. Except that molybdenum dialkyldithiocarbamate A and molybdenum dialkyldithiocarbamate B were not used and 2.5 wt% of a norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group was added, 1, a grease composition for a constant velocity joint was prepared.

실시예1 내지 실시예4, 비교예 1 내지 비교예 3의 등속조인트용 그리스 조성물의 구성을 표1에 나타내었다.Table 1 shows the compositions of the grease compositions for constant-velocity joints of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.

구 분(중량%)Category (% by weight) 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 기유(광유)Base oil (mineral oil) 82.582.5 기유(합성유)Base oil (synthetic oil) 77.577.5 77.577.5 77.577.5 77.577.5 77.577.5 77.577.5 증주제Thickener 11.011.0 11.011.0 11.011.0 11.011.0 11.011.0 11.011.0 11.011.0 디페닐아민Diphenylamine 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 디알킬 디티오카바메이트 그룹을
갖는 노보넨 디알킬 에스테르화합물The dialkyldithiocarbamate group is reacted with
Having a norbornene dialkyl ester compound 0.50.5 1.01.0 1.51.5 0.50.5 2.52.5 몰리브덴디알킬디티오카바메이트AMolybdenum dialkyldithiocarbamate A 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 몰리브덴디알킬디티오카바메이트BMolybdenum dialkyldithiocarbamate B 1.51.5 1.01.0 0.50.5 2.02.0 2.02.0 2.02.0 유용성 폴리알킬렌글리콜Usability Polyalkylene glycols 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 아연디알킬디티오포스페이트AZinc dialkyldithiophosphate A 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 아연디알킬디티오포스페이트BZinc dialkyldithiophosphate B 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 칼슘설포네이트Calcium sulfonate 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 이황화몰리브덴Molybdenum disulfide 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 유기 설파이드 화합물Organic sulfide compound 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 디페닐아민: [Vanlube 81, R.T. Vanderbilt Company, INC.]
몰리브덴디알킬디티오카바메이트A: [ADEKALUBE S-525, ADEKA CORPORATION]
몰리브덴디알킬디티오카바메이트B: [MOLYVAN-A, R.T. Vanderbilt Company, INC]
유용성 폴리알킬렌글리콜: [OSP, DOW Chemical company]
아연디알킬디티오포스페이트A: [RC-3080, Rheine Chemie Rheinau GmbH]
아연디알킬디티오포스페이트B: [L/Z 677A, Lubrisol .Co]
칼슘설포네이트: [C-300, Crompton CO., LTD]
이황화몰리브덴: [Super fine grade, Climax Molybdenum Co]Diphenylamine: [Vanlube 81, RT Vanderbilt Company, INC.]
Molybdenum dialkyldithiocarbamate A: [ADEKALUBE S-525, ADEKA CORPORATION]
Molybdenum dialkyldithiocarbamate B: [MOLYVAN-A, RT Vanderbilt Company, INC]
Usability Polyalkylene glycols: [OSP, DOW Chemical company]
Zinc dialkyldithiophosphate A: [RC-3080, Rheine Chemie Rheinau GmbH]
Zinc dialkyldithiophosphate B: [L / Z 677A, Lubrisol .Co]
Calcium sulfonate: [C-300, Crompton CO., LTD]
Molybdenum disulfide: [Super fine grade, Climax Molybdenum Co]

실시예 1 내지 4 및 비교예 1내지 3에 따른 그리스 조성물의 혼화주도, 적점, 4구 내마모, 저온토크 시험결과를 이하 표 2에 나타내었다. 물성 시험은 ASTM 규격에 준하여 시험하였으며, 혼화주도는 ASTM D 217, 적점은 ASTM D 566, 4구 내마모(Four-Ball Wear)는 ASTM D 2266, Four-Ball EP는 ASTM D 2596에 의거하여 수행하였다. Table 2 below shows the results of the miscibility of the grease composition according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, the redness, the wear in the four corners, and the low temperature torque test. The physical properties were tested according to the ASTM standard, and the blend orientation was ASTM D 217, ASTM D 566 was the ASTM D 566, ASTM D 2266 was the Four-Ball Wear, and ASTM D 2596 was the Four-Ball EP. Respectively.

구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 혼화 주도Mixed lead 324324 325325 327327 321321 325325 322322 330330 적점, ℃Red, ℃ 244244 243243 242242 244244 236236 243243 242242 4구 내마모 시험, mm4 Wear test in mm, mm 0.410.41 0.390.39 0.430.43 0.450.45 0.450.45 0.430.43 0.770.77 저온토크
(-30℃),gfcmLow temperature torque
(-30 &lt; 0 &gt; C), gfcm 기동Activation 1,4301,430 1,3651,365 1,3321,332 1,4241,424 4,2754,275 1,4301,430 1,3001,300 회전rotation 878878 845845 845845 878878 1,0491,049 884884 780780

표 2로부터, 합성유계 기유를 사용하지 않은 비교예 1의 저온토크 특성이 나쁜 것을 알 수 있고, 몰리브덴디티오카바메이트를 사용하지 않은 비교예 3의경우, 4구 내마모 시험결과가 나빠 본 발명에 따른 등속조인트용 그리스 조성물과 같이 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물과 함께 몰리브덴디티오카바메이트를 사용해야 우수한 물성을 나타냄을 알 수 있다. From Table 2, it can be seen that the low-temperature torque characteristic of Comparative Example 1 in which synthetic base oils are not used is poor, and in Comparative Example 3 in which no molybdenum dithiocarbamate is used, It is found that molybdenum dithiocarbamate is used together with a norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group to exhibit excellent physical properties.

<마찰계수 측정><Measurement of Friction Coefficient>

실시예 1 내지 4 및 비교예 1내지 3에 따른 그리스 조성물의 마찰계수(Coefficient of friction)를 측정하기 위해 SRV Test를 실시하였다. 시험방법은 ASTM D 5707에 따라 실시하였다. 시험 조건은 진동수(Frequency) 50Hz, Stroke 1.0 mm, 하중 200N, 시간 30분, 온도 80℃ 및 0℃부터 -30℃로 한다. 실시예 1 내지 4 및 비교예 1내지 3에 따른 그리스 조성물의 마찰계수를 이하 표 3에 나타내었다.The SRV Test was conducted to measure the coefficient of friction of the grease compositions according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3. The test method was carried out in accordance with ASTM D 5707. The test conditions are Frequency 50Hz, Stroke 1.0mm, Load 200N, Time 30min, Temperature 80 ℃ and 0 ℃ -30 ℃. The friction coefficients of the grease compositions according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 3 below.

실시예Example 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 마찰계수Coefficient of friction 80℃80 ℃ 0.0620.062 0.0600.060 0.0630.063 0.0630.063 0.0670.067 0.0650.065 0.1350.135 -30~0℃-30 ~ 0 ℃ 0.0900.090 0.0880.088 0.0900.090 0.0850.085 0.1100.110 0.1080.108 0.1340.134

표 3으로부터, 실시예 1 내지 실시예 4의 마찰계수는 모두 0.04 내지 0.10의 값을 나타냈다. 통상 등속조인트용 그리스 조성물의 마찰계수가 0.10이하인 경우, 저마찰력 특성을 갖는다고 평가된다. 그러나, 비교예 1 및 비교예 3의 경우, 0.10 이상의 마찰계수를 나타내었다. 따라서, 본 발명에 따라 제조된 등속조인트용 그리스 조성물은 저마찰력 특성을 나타냄을 알 수 있다. From Table 3, all of the friction coefficients of Examples 1 to 4 exhibited values of 0.04 to 0.10. When the friction coefficient of the grease composition for a constant velocity joint is usually 0.10 or less, it is evaluated to have a low frictional force characteristic. However, in the case of Comparative Example 1 and Comparative Example 3, the friction coefficient was 0.10 or more. Thus, it can be seen that the grease composition for constant velocity joints produced according to the present invention exhibits low friction characteristics.

<회전내구성 평가>&Lt; Evaluation of rotation durability &

실시예 1 내지 5의 등속조인트용 그리스 조성물의 회전내구성을 평가하기 위해 회전내구시험기 (Automax Four Square Test System)를 사용하여 그리스의 내구성을 평가하였다. 시험조건은 이하의 표4에 나타내었다. 시험은 각각 20회 수행하였다. To evaluate the rotational durability of the grease composition for constant-velocity joints of Examples 1 to 5, the durability of grease was evaluated using an Automax Four Square Test System. The test conditions are shown in Table 4 below. The test was performed 20 times each.

단계step 길들이기Taming 1One 22 33 44 55 5부하토오크5 Load torque 6969 911911 725725 461461 245245 186186 4회전수4 rpm 780780 230230 300300 480480 880880 15501550 시간time 12h12h 10m9s10m9s 8m24s8m24s 49m12s49m12s 97m54s97m54s 6h2m46s6h2m46s 조인트각도(deg)Joint angle (deg) 7  7

시험은 표 4의 시험조건에 따라 시험한 후 표면을 육안으로 관찰하여 내구성을 판단하였다. 그 결과 본 발명에 따라 제조된 실시예 1내지 실시예 4의 경우, 회전내구성이 우수하다는 것을 확인할 수 있었고, 비교예 1 내지 비교예 3의 경우 불량한 특성을 나타내었다. 특히 실시예 2의 경우 가장 우수한 회전내구성 특성을 나타내었다. The test was conducted according to the test conditions shown in Table 4, and the surface was visually observed to determine the durability. As a result, it was confirmed that Examples 1 to 4 prepared according to the present invention had excellent durability against rotation, and Comparative Examples 1 to 3 showed poor characteristics. In particular, Example 2 exhibited the best rotational durability characteristics.

이상에서는 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 도시하고 설명하였지만, 본 발명은 상술한 특정의 실시예에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진자에 의해 다양한 변형실시가 가능한 것은 물론이고, 이러한 변형실시들은 본 발명의 기술적 사상이나 전망으로부터 개별적으로 이해되어져서는 안 될 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is clearly understood that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed as limiting the scope of the invention as defined by the appended claims. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention.

Claims (11)

등속조인트용 그리스 조성물의 전체 중량을 기준으로
5 내지 25 wt%의 우레아계 그리스 증주제;
디페닐아민 0.1 내지 3.0 wt%, 몰리브덴디티오카바메이트 0.5 내지 10.0 wt%, 프라이머리 아연디알킬디티오포스페이트 0.5 내지 5 wt%, 세컨더리 아연디알킬디티오포스페이트 0.5 내지 5 wt%, 칼슘설퍼네이트 0.5 내지 10.0 wt%, 몰리브덴설파이드 0.1 내지 5.0 wt%, 유기 설파이드 화합물 0.1 내지 5.0 wt%, 유용성 폴리알킬렌글리콜 1.0 내지 10.0 wt% 및 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물 0.1 내지 5.0 wt%를 포함하는 첨가제; 및
잔량의 합성유계 기유;를 포함하는 등속조인트용 그리스 조성물.
Based on the total weight of the grease composition for constant velocity joint
5 to 25 wt% urea-based grease thickener;
A primary zinc dialkyl dithiophosphate 0.5 to 5 wt%, a secondary zinc dialkyl dithiophosphate 0.5 to 5 wt%, calcium sulfurate &lt; RTI ID = 0.0 &gt; 0.5 to 10.0 wt% of molybdenum sulfide, 0.1 to 5.0 wt% of molybdenum sulfide, 0.1 to 5.0 wt% of an organic sulfide compound, 1.0 to 10.0 wt% of an oil-soluble polyalkylene glycol and 0.1 wt% of a norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group To 5.0 wt%; And
And a residual amount of synthetic base oil.
청구항 1에 있어서,
상기 우레아계 증주제는 하기 화학식 1로 표시되는 것인 등속조인트용 그리스 조성물:
[화학식 1]
Figure 112016078475811-pat00007

상기 식 중, R1과 R2는 각각 독립적이거나 동시에 탄소수 6 또는 7의 방향족 탄화수소, 탄소수 6 또는 7의 사이클로헥실기, 또는 탄소수 6 내지 20의 지방족 탄화수소이다.
The method according to claim 1,
Wherein the urea-based thickener is represented by the following general formula (1):
[Chemical Formula 1]
Figure 112016078475811-pat00007

In the formula, R 1 and R 2 are each independently an aromatic hydrocarbon having 6 or 7 carbon atoms, a cyclohexyl group having 6 or 7 carbon atoms, or an aliphatic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms.
청구항 1에 있어서,
상기 유용성 폴리알킬렌글리콜은 하기 화학식 2로 표시되는 것인 등속조인트용 그리스 조성물:
[화학식 2]
Figure 112016078475811-pat00008

상기 식 중 R은 탄소수 8 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, m은 0 내지 40이고, n은 1 내지 70이다.
The method according to claim 1,
Wherein said oil soluble polyalkylene glycol is represented by the following general formula (2):
(2)
Figure 112016078475811-pat00008

Wherein R represents a hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms, m is 0 to 40, and n is 1 to 70. [
청구항 3에 있어서,
상기 유용성 폴리알킬렌글리콜은 알코올, 프로필렌 옥사이드 및 부틸렌 옥사이드의 공중합체인 등속조인트용 그리스 조성물.
The method of claim 3,
The oil soluble polyalkylene glycol is a copolymer of an alcohol, propylene oxide and butylene oxide.
청구항 1에 있어서,
디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 것인 등속조인트용 그리스 조성물:
[화학식 3]
Figure 112016078475811-pat00009

상기 식 중, R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, R은 탄소수 4 내지 20의 알킬기 또는 알케닐기이다.
The method according to claim 1,
A norbornene dialkyl ester compound having a dialkyldithiocarbamate group is represented by the following general formula (3):
(3)
Figure 112016078475811-pat00009

Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and R is an alkyl group or alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms.
청구항 1에 있어서,
상기 몰리브덴디티오카바메이트의 함량은 상기 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물의 함량보다 큰 것인 등속조인트용 그리스 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the molybdenum dithiocarbamate is larger than the content of the norbornene dialkyl ester compound having the dialkyldithiocarbamate group.
청구항 1에 있어서,
상기 기유는 폴리알파올레핀 합성유, 에스테르 합성유 및 이들의 혼합물로부터 선택된 어느 하나인 등속조인트용 그리스 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the base oil is any one selected from polyalphaolefin synthetic oil, ester synthetic oil and mixtures thereof.
청구항 6에 있어서,
상기 기유는 100 ℃에서 동점도가 8 내지 18cSt인 등속조인트용 그리스 조성물.
The method of claim 6,
Wherein the base oil has a kinematic viscosity of 8 to 18 cSt at 100 占 폚.
청구항 1에 있어서,
ASTM D 2266 규격에 따른 4구 내마모 시험 결과가 마모길이 0.6 mm 이하인 등속조인트용 그리스 조성물.
The method according to claim 1,
A grease composition for a constant velocity joint having a wear resistance of 0.6 mm or less in a wear test according to ASTM D 2266.
청구항 1에 있어서,
ASTM D 5707 규격에 따른 SRV 시험결과인 SRV 마찰계수가 0.04 내지 0.10인 등속조인트용 그리스 조성물.
The method according to claim 1,
A grease composition for a constant velocity joint having an SRV friction coefficient of 0.04 to 0.10 as a result of SRV test according to ASTM D 5707 standard.
합성유계 기유 및 우레아계 그리스 증주제를 포함하는 증주제를 혼합하는 단계;
혼합물을 가열하는 단계; 및
상기 혼합물을 냉각하고 디페닐아민, 몰리브덴디티오카바메이트, 프라이머리 아연디알킬디티오포스페이트, 세컨더리 아연디알킬디티오포스페이트, 칼슘설퍼네이트, 몰리브덴설파이드, 유기 설파이드 화합물, 유용성 폴리알킬렌글리콜 및 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물을 포함하는 첨가제를 혼합물에 투입하는 단계;를 포함하는 등속조인트용 그리스 조성물 제조방법.
Mixing synthetic thickener base oil and a thickener containing a urea-based grease thickener;
Heating the mixture; And
The mixture is allowed to cool and is reacted with a mixture of diphenylamine, molybdenum dithiocarbamate, primary zinc dialkyldithiophosphate, secondary zinc dialkyldithiophosphate, calcium sulphonate, molybdenum sulphide, organic sulphide compound, And adding an additive comprising a norbornene dialkyl ester compound having an alkyl dithiocarbamate group to the mixture.
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