KR101786152B1 - 데코 시트 - Google Patents

Abstract

표면층, 이면층 및 상기 표면층과 상기 이면층 사이의 적어도 1층의 중간층을 포함하고, 상기 표면층 및 상기 이면층은 각각 독립적으로 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제1 복합 수지 조성물로 형성되고, 상기 중간층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제2 복합 수지 조성물로 형성되고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도보다 낮고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도보다 낮으며, 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 0 내지 15 중량% 이하이고, 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 4 내지 20 중량%인 데코 시트를 제공한다.

Description

데코 시트 {DECORATION SHEET}

표면의 특성이 우수한 친환경 데코 시트에 관한 것이다.

가구, 싱크대, 도어 등 소재에 있어서 데코레이션을 목적으로 주로 코팅이나 데코레이션 시트 또는 데코 시트가 사용되고 있다.

코팅 소재의 경우 UV 경화형 고광택 코팅 도료가 있으나, 단색만 구현이 가능하며, 도포되어 있는 도료의 황변 발생 및 시간 경과에 따른 광택도 저하의 문제점이 있다.

데코레이션 시트의 경우, 종래에는 주로 염화비닐수지(PVC) 기반의 PVC 시트가 이용되었다. PVC 시트의 경우, 가격이 저렴하면서도 우수한 가공성과 열변형성 및 우수한 신율 등으로 인해 다양한 제품에 널리 사용되고 있다.

그러나, PVC 시트의 경우, 소각시 다량의 다이옥신이 발생된다. 이러한 다이옥신은 대표적인 환경 호르몬으로서, 한 번 생성되면 분해되지 않고 안정적으로 존재하게 된다. 이럴 경우 인체에서 흡수하게 되면 잘 배출되지 못하고 체내에 축적하게 된다. 그 결과 각종 암 발생을 유발하며, 심한 생식계통 장애와 발달 장애가 일어날 수 있다. 또 호르몬의 조절기능에 손상이 일어날 수 있다.

상기와 같이 PVC 시트의 인체 유해성으로 인해, PVC 시트를 비롯한 다양한 PVC 제품에 대한 규제가 가해지고 있다. 이러한 세계적인 동향과 더불어 국내에서도 규제가 점점 강화되고 있다.

이러한 문제점들을 해결하기 위해 친환경적인 소재를 통한 개발이 이루어지고 있으며, 그 결과 폴리에스테르 계열의 수지 기반의 시트가 제시되었다.

폴리에스테르 계열 수지 중 대표적으로 사용되고 있는 PETG 시트의 경우, 표면 품질이 우수하고 친환경적이나, 성형온도가 상대적으로 높고 원재료의 가격이 높은 단점이 있다. 이를 보완하기 위해 PBT를 첨가하는 방법이 고안되었으나, PBT를 과량 첨가하게되면 성형온도를 낮출 수 있으나, 표면 품질이 떨어지고, PBT를 소량 첨가하게 되면 성형온도를 낮출 수 없는 단점이 있다.

또한, 폴리에스테르 계열 수지로서 PET 시트의 경우, PETG에 비해 경제적으로 제조할 수 있으며, 친환경 적이나, PETG와 마찬가지로 상대적으로 성형온도가 높고, 하드코팅에 있어서 제약이 많은 단점이 있다. 데코시트에 있어서 하드코팅은 내화학성과 내스크래치성을 개선 하는 효과가 있으며, 대부분의 데코시트에 적용하고 있다.

상기 데코시트는 피착면에 따라 오버레이 공법, 멤브레인 공법, 래핑 공법등 다양한 공법에 적용할 수 있는데, 특히 멤브레인 공법의 경우 굴곡이 심하고, 모양이 다양하며, 최근 굴곡의 깊이가 점차 깊어지는 경향을 보임에 따라 데코시트의 성형성에 대한 이슈가 발생하고 있다.

본 발명의 일 구현예는 친환경적이면서, 인쇄성과 코팅성이 우수하고 내스크래치성과 내화학성이 뛰어나며, 넓은 성형 온도 범위, 낮은 성형 온도를 가지며, 피착면의 굴곡이 심한 경우에도 굴곡부에서 백화 현상 발생없이 성형이 가능한 표면의 특성이 우수하며 경제적으로 제조할 수 있는 데코 시트를 제공한다.

본 발명의 일 구현예에서, 표면층, 이면층 및 상기 표면층과 상기 이면층 사이의 적어도 1층의 중간층을 포함하고, 상기 표면층 및 상기 이면층은 각각 독립적으로 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제1 복합 수지 조성물로 형성되고, 상기 중간층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제2 복합 수지 조성물로 형성되고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도보다 낮고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도보다 낮으며, 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 0 내지 15 중량% 이하이고, 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 4 내지 20 중량%인 데코 시트를 제공한다.

일 구현예에서, 상기 중간층의 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 상기 표면층 및 상기 이면층 각각의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 보다 높다.

다른 구현예에서, 상기 이면층의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 상기 표면층의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 보다 높다.

상기 표면층과 이면층은 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지 약 0 내지 약 15 중량% 포함할 수 있다.

상기 중간층은 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지 약 5 내지 약 20 중량% 포함할 수 있다.

상기 에스테르계 수지는 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.

상기 제1 복합 수지 조성물 및 상기 제2 복합 수지 조성물은 각각 68±3℃의 유리전이온도(Tg)를 가질 수 있다.

상기 시트의 적어도 하나의 층에 안료를 더 포함할 수 있다.

상기 안료의 함량이 상기 제1 복합 수지 조성물 또는 상기 제2 복합 수지 조성물 중 약 0.1 내지 약 30 중량%일 수 있다.

상기 중간층의 두께가 상기 표면층 두께의 약 1 내지 약 20배일 수 있다.

상기 표면층, 상기 중간층 및 상기 이면층의 두께비가 약 0.5~1 : 8~9 : 0.5~1 일 수 있다.

총 두께가 약 100㎛ 내지 약 1000㎛일 수 있다.

상기 데코 시트는 성형 가능 온도 범위가 약 60 내지 약 80℃일 수 있다.

상기 표면층의 상부로 하드코팅층을 더 포함할 수 있다.

상기 하드코팅층은 메틸메타아크릴레이트, 하이드록실에틸메타아크릴레이트, 메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.

상기 데코 시트는 친환경적이면서, 인쇄성이 우수하고 내스크래치성과 내화학성이 뛰어나며, 넓은 성형 온도 범위, 낮은 성형 온도를 가지며, 피착면의 굴곡이 심한 경우에도 굴곡부에서 백화 현상 발생없이 성형이 가능하고, 표면의 특성이 우수하다.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 데코 시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 데코 시트의 단면도이다.
도 3은 실시예 1의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.
도 4는 비교예 1의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.
도 5는 비교예 3의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.
도 6은 비교예 4의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.

본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조 부호를 붙이도록 한다.

도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다.

이하에서 기재의 “상부 (또는 하부)” 또는 기재의 “상 (또는 하)”에 임의의 구성이 형성된다는 것은, 임의의 구성이 상기 기재의 상면 (또는 하면)에 접하여 형성되는 것을 의미할 뿐만 아니라, 상기 기재와 기재 상에 (또는 하에) 형성된 임의의 구성 사이에 다른 구성을 포함하지 않는 것으로 한정하는 것은 아니다.

본 발명의 일 구현예에서, 표면층, 이면층 및 상기 표면층과 이면층 사이의 적어도 1층의 중간층을 포함하고, 상기 표면층 및 이면층은 각각 독립적으로 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PETG) 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제1 복합 수지 조성물로 형성되고, 상기 중간층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제2 복합 수지 조성물로 형성되고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PETG) 수지의 유리전이온도보다 낮고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 수지의 유리전이온도보다 낮고, 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 약 0 내지 약 15 중량% 이하이고, 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 약 4 내지 약 20 중량%인 데코 시트를 제공한다.

상기 에스테르계 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지나 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지가 아닌 다른 종류를 사용하고, 상기 표면층 및 상기 이면층에 사용되는 각각의 에스테르계 수지는 동종이거나 이종일 수 있다.

상기 데코 시트는 환경 호르몬 문제를 발생시키지 않아 PVC 시트에 비하여 친환경적이면서, 인쇄성이 우수한 PETG 등의 수지를 이용함으로써 다양한 데코레이션 구현이 가능하다.

또한, 본 발명에 따른 친환경 데코 시트는 넓은 성형 온도 범위, 낮은 성형 온도와 함께 피착면의 굴곡이 심한 경우에도 굴곡부에서 백화 현상 발생없이 성형이 가능하여, 오버레이(overlay) 공법, 멤브레인(membrane) 공법, 랩핑(wrapping) 공법, 하이그로시(high glossy) 공법 등 다양한 공법에 적용할 수 있고, 성형 후에도 표면의 열변형을 최소화할 수 있다. 특히 멤브레인 성형에 있어서 표면의 경면을 유지하면서도 굴곡 성형성이 우수한 시트를 제조 할 수 있다.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 데코 시트(100)의 단면을 개략적으로 나타낸 것이다.

도 1에서, 상기 데코 시트(100)는 표면층(110) 및 이면층(120)을 포함하고, 상기 표면층(110) 및 이면층(120) 사이에 위치한 중간층(130)을 포함한다. 도 1에서, 상기 중간층(130)은 하나의 층으로 이루어져 있으나, 상기 데코 시트(100)는 복수의 중간층을 포함할 수 있다.

도 2는 상기 데코 시트(200)의 표면층(110) 상부에 하드코팅층(150)을 더 형성되어 있는 구조이다.

이와 같이, 상기 데코 시트(200)는 상기 표면층(110)의 상부로 하드코팅층(150)을 더 포함할 수 있다.

상기 하드코팅층(150)은 메틸메타아크릴레이트, 하이드록실에틸메타아크릴레이트, 메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 등 또는 이들의 조합을 적어도 하나 포함하는 아크릴계 수지의 재질로 이루어질 수 있다.

전술한 바와 같이, 표면층(110) 및 이면층(120)을 구성할 수 있는 상기 제1 복합 수지 조성물은 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 (Polyethylene terephthalate Glycol, 이하 PETG로도 칭함) 수지 및 에스테르계 수지를 포함하고, 상기 중간층(130)을 구성할 수 있는 상기 제2 복합 수지 조성물은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (Polyethylene terephthalate, 이하 PET로도 칭함) 수지 및 에스테르계 수지를 포함한다.

상기 데코 시트(100)에 사용되는 상기 PETG 수지, 상기 PET 수지 및 상기 에스테르계 수지에 있어서, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도(Tg)가 상기 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도(Tg)보다 낮고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도(Tg)가 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도(Tg)보다 낮은 것으로 선택되어 사용되어야 한다.

상기 PETG 수지는 무정형 고분자이기 때문에 멤브레인(membrane) 공법을 이용한 성형 시에도 굴곡 부분에서 백화(whitening) 현상이 나타나지 않는 특성이 있다. 이러한 PETG 수지로서 상업적으로 입수가능한 SKYGREEN (SK 케미칼 제조), Spectar (Eastman 제조) 또는 Eastar (Eastman 제조) 등을 사용할 수 있다.

다만, PETG 수지는 그 자체로는 유리전이온도(Tg)가 80℃ 정도로 상대적으로 높아, 이를 기반으로 하는 시트는 성형 온도가 높은 문제점이 있다.

상기 에스테르계 수지는 상기 PETG 수지의 유리전이온도(Tg) 및 성형 온도를 낮추는 역할을 하며, 이를 위하여, 에스테르계 수지는 PETG 수지에 비하여 상대적으로 낮은 유리전이온도를 갖는 수지가 이용될 수 있다. 즉 PETG 수지의 유리전이온도를 Tg_A라 하고, PET 수지의 유리전이온도를 Tg_B라 하고, 에스테르계 수지의 유리전이온도를 Tg_C라고 할 때, 본 발명에 적용되는 에스테르계 수지는 Tg_C < Tg_A 및 Tg_C < Tg_B를 만족한다.

이러한 에스테르계 수지의 구체적인 예를 들면, 폴리부틸렌테레프탈레이트 (Polybutylene terephthalate, 이하 PBT) 수지, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 (polytrimethylene terephthalate, 이하 PTT) 등 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 PBT 수지는 예를 들어 액상중합 또는 고상중합으로 얻어진 것을 이용할 수 있다.

상기 중간층(130)의 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 상기 표면층(110) 및 상기 이면층(120) 각각의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 보다 높다. 이와 같이, 상기 데코 시트(100)는 중간층(130)이 고함량의 에스테르계 수지를 함유함으로써 시트의 연질화가 가능하여 굴곡을 갖는 피착면에 대한 굴곡 성형성을 개선하면서, 동시에 표면층(110) 및 이면층(120)에서는 에스테르계 수지를 저함량으로 포함시켜 경면 구현이 가능하게 한다.

전체 데코 시트(100)의 성형성은 시트의 에스테르계 수지의 함유량이 높은 중간층에 의해 결정되게 되므로 저온에서의 성형성을 확보하기 위해 중간층의 에스테르계 수지 함량은 상대적으로 높은 것이 좋다.

또한, 성형 후, 표면 조도(roughness)를 결정하는 표면층(110)의 에스테르계 수지 함량은 상대적으로 적게 조절함으로써 성형후 시트 표면의 경면성을 유지 할 수 있다.

일 구현예에서, 이면층(120)의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 상기 표면층(110)의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 보다 높을 수 있다. 이는 이면층의 경우 피착물과의 접착성과 성형성이 우수하여야 하기 때문이다.

상기 표면층(110)은 표면에 노출되도록 위치하고, 상기 이면층(120)은 피착체에 부착되는 면이 될 수 있다.

구체적으로, 상기 표면층(110)과 이면층(120)은 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 약 0 내지 약 15 중량% 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 표면층(110)은 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 0 초과 내지 7 중량% 이하로 포함할 수 있다.

전술한 바와 같이, 상기 중간층(130)은 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 약 0 초과 내지 약 20 중량% 이하, 구체적으로 약 5 내지 약 15 중량% 포함할 수 있다.

에스테르계 수지가 상기 제1 복합 수지 조성물 및 상기 제2 복합 수지 조성물 중에서 상기 범위 미만으로 포함되는 경우 복합 수지의 유리전이온도(Tg) 및 성형 온도를 낮추는 정도가 미미하고, 반대로, 상기 범위를 초과하여 포함되는 경우 열 성형 후 시트 표면의 조도(roughness)를 심화시키는 불량을 야기할 수 있다.

또한, 상기 제1 복합 수지 조성물 또는 상기 제2 복합 수지 조성물이 상기의 함량으로 에스테르계 수지를 포함하여 상기 제1 복합 수지 조성물이 약 68±3℃의 유리전이온도(Tg)를 가지게 할 수 있다. PETG 수지가 대략 80℃ 정도의 유리전이온도를 가지므로, 이러한 PETG 수지와 다른 수지를 블렌딩하여 유리전이온도를 대략 12℃ 정도 낮추었음을 의미한다.

이와 같이, 본 발명의 일 구현예에서, PVC와 같은 환경 호르몬 배출을 하지 않으면서도 PVC와 유사한 가공 온도 및 성형성을 갖는 데코 시트(100)를 제공할 수 있다.

상기 제1 복합 수지 조성물 및 상기 제2 복합 수지 조성물로 형성된 층을 포함한 상기 데코 시트(100)는 상기 범위의 유리전이온도를 가지게 됨에 따라 그에 의해 저장 탄성율이 결정되고, 또한, 그에 따른 성형 가능 온도 범위가 약 60 내지 약 80℃ 정도가 될 수 있다.

상기 PET 수지는 결정성 고분자로서, 상기 중간층(130)을 형성하는 제2 복합 수지 조성물에 포함된다.

또한, 이러한 상기 데코 시트(100)는 피착면의 굴곡이 심한 경우에도 굴곡부에서 백화 현상 발생없이 성형이 가능하여, 오버레이(overlay) 공법, 멤브레인(membrane) 공법, 랩핑(wrapping) 공법, 하이그로시(high glossy) 공법 등 다양한 공법에 적용할 수 있다.

상기 PET 수지는 상기 PETG 수지보다 저렴한 소재로서, 상기 데코 시트(100)는 이러한 PET 수지를 중간층(130)에 포함시켜 경제적으로 제조 할 수 있다.

상기 데코 시트(100)는 PET 수지를 중간층(130)에 포함되도록 사용하여 경제성을 추구하면서도, 3층 이상의 구조를 적용하고, 상기 표면층(110) 및 이면층(120)에는 PET 수지를 포함하지 않기 때문에, 경제성뿐만 아니라 굴곡 성형성과 표면특성 및 코팅 안정성을 동시에 만족할 수 있다.

한편, 상기 표면층(110) 및 이면층(120)은 PET 수지 대신 친환경적이면서, 인쇄성이 우수한 PETG 수지를 사용함으로써 상기 특성뿐만 아니라, 피착면의 굴곡이 심한 경우에도 굴곡부에서 백화 현상 발생없이 데코 시트(100)의 성형이 가능하게 한다.

이와 같이, 상기 데코 시트(100)는 성형성이 우수하여 피착면의 굴곡이 심한 경우에도 성형이 가능하며, 내스크레치성이 우수하고, 경제적으로 생산이 가능하다는 잇점이 있고, 폴리염화비닐(PVC) 수지를 사용하지 않을 수 있어 환경 호르몬 문제를 발생시키지 않고 친환경적인 효과를 얻을 수 있다.

상기 제1 복합 수지 조성물 및 상기 제2 복합 수지 조성물은 상기 제1 복합 수지 조성물 및 상기 제2 복합 수지 조성물 각각의 전체 중에서 약 0.1 내지 약 30 중량%의 안료를 더 포함할 수 있다. 상기 안료가 상기 제1 복합 수지 조성물 또는 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 범위 미만으로 첨가되면 은폐력, 착색력이 떨어지는 문제점이 발생할 수 있고, 상기 범위를 초과하여 첨가되는 경우에는 복합 수지의 점도가 저하되어 가공상 문제점을 야기할 수 있다.

상기 안료는 어느 하나의 층에만 포함될 수 있고, 또한 각각의 층 모두에 포함될 수 있다. 다만, 표면층(110), 이면층(120) 및 중간층(130) 모두에 안료를 적용할 시에는 원가 상승의 요인이 될 수 있고, 표면층(110) 혹은 이면층(120)에만 안료를 적용할 경우 은폐력이 떨어질 수도 있는 바, 안료는 중간층(130)에 적용되는 것이 가장 바람직하다.

안료는 흰색 안료, 흑색 안료, 황색 안료, 청색 안료, 적색 안료, 녹색 안료 등을 1종 혹은 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다.

특히, 흰색 안료의 경우 산화티타늄, 탄산칼슘, 황산바륨, 탄산마그네슘 등 무기계 입자를 이용할 수 있으며, 흑색 안료로는 카본 블랙을 이용할 수 있다. 이외에 황색 안료, 청색 안료, 적색 안료, 녹색 안료 등도 시중에서 쉽게 구할 수 있는 것을 제한없이 이용할 수 있다.

상기 다층 구조의 데코 시트(100)는 예를 들어 T-다이를 적용한 공압출을 통하여 제조될 수 있다. 공압출시 토출량에 따라 각 층의 두께가 결정될 수 있다. 3층 구조의 데코 시트(100)의 경우, 공압출을 위하여 T-다이 이전에 피드블럭을 설치하고, 2개의 압출기에서 나온 복합 수지를 이용하여 3층의 구조를 제조할 수 있다. 3층 구조의 시트를 제조할 때 층간 두께 비율은 압출 토출량에 따라 결정될 수 있다.

또한, 압출 또는 공압출을 통하여 제조되는 시트는 압출 장비, 공정 조건 등의 따라 약 100㎛ 내지 약 1000㎛ 두께를 가질 수 있다.

상기 표면층(110) 또는 이면층(120)은 동일한 두께로 형성될 수 있고, 상기 중간층(130)은 상기 표면층(110) 또는 이면층(120) 두께의 약 1 내지 약 20배일 수 있다.

상기 표면층, 상기 중간층 및 상기 이면층의 두께비가 약 0.5~1 : 8~9 : 0.5~1 일 수 있다.

상기 데코 시트(100)는 전술한 잇점으로 인하여 가구나 싱크대와 같은 실내에서 사용되는 데코 시트에 유용하게 적용될 수 있다.

이하 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러한 하기한 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.

( 실시예 )

실시예 1

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 930g에 PBT 수지 70g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 850g에 PBT 수지 150g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.

실시예 2

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 960g에 PBT 수지 40g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 930g에 PBT 수지 70g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.

실시예 3

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 1000g 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 850g에 PBT 수지 150g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.

실시예 4

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 960g에 PBT 수지 40g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 800g에 PBT 수지 200g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.

실시예 5

A/B/C 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 960g에 PBT 수지 40g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 850g에 PBT 수지 150g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, C층은 PETG 수지 930g에 PBT 수지 70g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하여 상기 세가지 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.

실시예 6

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 930g에 PTT 수지 70g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 850g에 PTT 수지 150g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.

상기 사용된 PTT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.

실시예 7

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 930g에 PBT 수지 70g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 850g에 PBT 수지 150g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.

비교예 1

PETG 수지 1000g 단독을, 0.3mm로 압출 시팅하여 데코 시트를 제조하였다.

비교예 2

PET 수지 1000g 단독을, 0.3mm로 압출 시팅하여 데코 시트를 제조하였다.

그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.

비교예 3

PETG 수지 960g에 PBT 수지 40g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후, 0.3mm로 압출 시팅하여 데코 시트를 제조하였다.

비교예 4

PETG 수지 850g에 PBT 수지 150g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후, 0.3mm로 압출 시팅하여 데코 시트를 제조하였다.

비교예 5

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PET 수지 930g에 PBT 수지 70g 을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 850g에 PBT 수지 150g 및 을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.

비교예 5

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 1000g에, 중간층은 PET 수지 1000g 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.

평가

평가

실험예 1: 탄성율 저하 온도 측정 (성형 가능 온도)

실시예 1-6 및 비교예 1-6에 따라 제조된 시트의 성형성 평가를 위하여, DMA(Dynamic Mechanical Analysis)를 이용하여 온도에 따른 탄성율의 변화를 측정하여, 탄성율이 저하되는 온도 범위와 유리전이온도를 하기 표 1에 기재하였다.

도 3은 실시예 1의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.

도 4는 비교예 1의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.

도 5는 비교예 3의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.

도 6은 비교예 4의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.

실험예 2: 굴곡 성형성 평가

진공 성형기를 이용하여 하기 단계에 따라 굴곡 성형성을 평가하였다.

단계 1: 80℃ 예비가열(pre-heating) 2분

단계 2: 감압 2bar, 1분

단계 3: 감압 5bar, 2분

단계 4: 진공 해재 / 쿨링(cooling)

상기 4 단계 공정으로 시트를 열성형 하여 굴곡 부위의 성형도와 터짐현상 등을 육안으로 매우 우수, 우수, 보통, 불량의 4단계로 평가하여 하기 표 1에 표시하였다.

매우 우수: ◎

우수: ○

보통: △

불량: X

실험예 3: 표면경도 평가

실시예 1-6 및 비교예 1-6에 따라 제조된 시트의 표면경도는 연필 경도를 사용하며 상기 연필 경도는 500g 하중 조건에서 평가한다. 평가 결과를 하기 표 1에 기재하였다.

실험예 4: 하드코팅 안정성 평가

아크릴계 하드코팅층을 전사한 후, 들뜸 및 기포발생 여부를 육안으로 판별하여 매우 우수, 우수, 보통, 불량의 4단계로 평가하여 하기 표 1에 표시하였다.

매우 우수: ◎

우수: ○

보통: △

불량: X

실험예 5. 표면 조도 평가

Micro wave scanner를 사용하여 측정하여, 하기 표 1에 기재하였다.

구분	굴곡 성형성	성형 가능 깊이 (cm)	표면 Roughness	표면경도	Hard coating 안정성	Tg (℃)	탄성율 저하 온도 범위 (℃)
실시예 1	◎	5	56.6	H	◎	68	58-72
실시예 2	◎	4	62.5	H	◎	72	63-75
실시예 3	◎	5	69.0	H	◎	70	62-74
실시예 4	◎	5이상	61.9	H	◎	66	50-70
실시예 5	◎	5	62.0	H	◎	69	60-74
실시예 6	◎	5	57.0	H	◎	68	58-72
실시예 7	◎	5	56.8	H	◎	67	58-72
비교예 1	△	2	69.5	B	N/A	68	70-82
비교예 2	X	1	68.2	H	X	81	70-85
비교예 3	○	3	63.0	B	N/A	77	65-80
비교예 4	◎	5	49.3	2B	N/A	65	55-70
비교예 5	○	3	55.4	H	X	68	58-72
비교예 6	△	3	70.1	H	◎	80	70-82

표 1 및 도 2 내지 도 5를 참조하면, PETG에 15중량%의 PBT가 중간층에 포함되고 표면층 및 이면층에 7중량%의 PBT가 포함된 복합 수지 조성물로 제조된 실시예 1에 따른 시트의 경우 표면층 및 이면층의 비율이 중간층에 비해 상대적으로 작아 전체 성형 온도 범위에 영향은 없다. 따라서 굴곡 성형성이 우수하며, 표면 조도는 PBT 15중량%만을 사용한 비교예 4에 비추어 경면도가 더 높음을 알 수 있다.

반면, 비교예 1 및 비교예 3 시트의 경우 실시예에 비하여 표면 조도는 좋지만, 멤브레인 성형성이 떨어져 굴곡이 심한 경우 성형 불량을 야기 할 수 있다.

또한 비교예 2 및 비교예 5의 경우 하드코팅 불량이 나타나며, 실시예 1-7번과 비교예 1번의 차이로 볼 때, 하드코팅에 의한 경도 향상을 확인 할 수 있다.

100, 200: 데코 시트
110: 표면층
120: 이면층
130: 중간층
150: 하드코팅층

Claims (15)

1. 표면층, 이면층 및 상기 표면층과 상기 이면층 사이의 적어도 1층의 중간층을 포함하고,
   상기 표면층 및 상기 이면층은 각각 독립적으로 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제1 복합 수지 조성물로 형성되고,
   상기 중간층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제2 복합 수지 조성물로 형성되고,
   상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도보다 낮고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도보다 낮으며,
   상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 0 내지 15 중량%이고,
   상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 4 내지 20 중량%이고,
   상기 중간층의 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 상기 표면층 및 상기 이면층 각각의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 보다 높고,
   상기 중간층의 두께가 상기 표면층 두께의 1 내지 20배이고,
   상기 표면층, 상기 중간층 및 상기 이면층의 두께비가 0.5~1 : 8~9 : 0.5~1 인
   데코 시트.
   
2. 삭제
3. 제1항에 있어서,
   상기 이면층의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 상기 표면층의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 보다 높은
   데코 시트.
   
4. 제1항에 있어서,
   상기 표면층과 이면층은 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지 0 초과 내지 7 중량% 포함하는
   데코 시트.
   
5. 제1항에 있어서,
   상기 중간층은 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지 5 내지 20 중량% 포함하는
   데코 시트.
   
6. 제1항에 있어서,
   상기 에스테르계 수지는 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
   데코 시트.
   
7. 제1항에 있어서,
   상기 제1 복합 수지 조성물 및 상기 제2 복합 수지 조성물은 각각 68±3℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는
   데코 시트.
   
8. 제1항에 있어서,
   상기 시트의 적어도 하나의 층에 안료를 더 포함하는
   데코 시트.
   
9. 제8항에 있어서,
   상기 안료의 함량이 상기 제1 복합 수지 조성물 또는 상기 제2 복합 수지 조성물 중 0.1 내지 30 중량%인
   데코 시트.
   
10. 삭제
11. 삭제
12. 제1항에 있어서,
    총 두께가 100㎛ 내지 1000㎛인
    데코 시트.
    
13. 제1항에 있어서,
    상기 데코 시트는 성형 가능 온도 범위가 60 내지 80℃인
    데코 시트.
    
14. 제1항에 있어서,
    상기 표면층의 상부로 하드코팅층을 더 포함하는
    데코 시트.
    
15. 제14항에 있어서,
    상기 하드코팅층은 메틸메타아크릴레이트, 하이드록실에틸메타아크릴레이트, 메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
    데코 시트.
    

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