KR101782188B1

KR101782188B1 - Ultrathin fluid-absorbent cores

Info

Publication number: KR101782188B1
Application number: KR1020127027588A
Authority: KR
Inventors: 시아오민 장; 올라프 횔러; 카틀린 에이치. 괴벨
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2010-03-24
Filing date: 2011-03-21
Publication date: 2017-09-26
Also published as: CN102905661B; US8569569B2; EP2549968A1; EP2549968B1; KR20130028725A; JP5940051B2; CN102905661A; WO2011117187A1; US20110238026A1; JP2013521962A

Abstract

본 발명은 기재 층, 수-흡수성 중합체 입자 및 접착제를 포함하며, 여기서 유체-흡수성 코어로부터의 수-흡수성 중합체 입자의 습윤 SAP 셰이크 아웃은 10 중량％ 미만인 초박형 유체-흡수성 코어에 관한 것이다.The present invention relates to an ultra-thin fluid-absorbent core comprising a substrate layer, water-absorbing polymer particles and an adhesive, wherein the wet SAP shear-out of the water-absorbing polymer particles from the fluid-absorbent core is less than 10 wt%.

Description

초박형 유체-흡수성 코어 {ULTRATHIN FLUID-ABSORBENT CORES}[0001] ULTRATHIN FLUID-ABSORBENT CORES [0002]

본 발명은 기재 층, 수-흡수성 중합체 입자 및 접착제를 포함하는 초박형 유체-흡수성 코어로서, 여기서 유체-흡수성 코어로부터의 수-흡수성 중합체 입자의 습윤 SAP 셰이크 아웃(shake out) (SAPLoss)은 10 중량％ 미만인 초박형 유체-흡수성 코어에 관한 것이다.The present invention relates to an ultra-thin fluid-absorbent core comprising a substrate layer, water-absorbing polymer particles and an adhesive wherein the wet SAP shake out (SAPLoss) of the water-absorbing polymer particles from the fluid- &Lt; RTI ID = 0.0 >%. &Lt; / RTI >

유체-흡수성 물품의 제조는 논문 ["Modern Superabsorbent Polymer Technology", F.L. Buchholz and A.T. Graham, Wiley-VCH, 1998, pages 252 to 258]에 기재되어 있다.The preparation of fluid-absorbent articles is described in the article "Modern Superabsorbent Polymer Technology", F.L. Buchholz and A.T. Graham, Wiley-VCH, 1998, pages 252 to 258.

유체-흡수성 물품, 예컨대 일회용 기저귀는 전형적으로 상부 액체-침투성 층, 하부 액체-불침투성 층, 및 상부 층과 하부 층 사이의 유체-흡수성 코어를 포함한다. 유체-흡수성 코어는 전형적으로 수-흡수성 중합체 및 섬유를 포함한다.A fluid-absorbent article such as a disposable diaper typically comprises a top liquid-permeable layer, a bottom liquid-impermeable layer, and a fluid-absorbent core between the top and bottom layers. The fluid-absorbent core typically comprises a water-absorbing polymer and fibers.

초박형 유체 흡수성 코어는 핫멜트 접착제를 사용하여 부직포 상에 수-흡수성 중합체 입자를 고정시킴으로써, 즉 종방향 스트립 또는 별개의 스폿을 형성함으로써 형성될 수 있다. 수-흡수성 중합체 입자의 다른 패턴이 또한 가능하다.The ultra-thin fluid absorbent core can be formed by securing the water-absorbent polymer particles on the nonwoven using a hot melt adhesive, i. E. Forming a longitudinal strip or a separate spot. Other patterns of water-absorbent polymer particles are also possible.

초박형 유체-흡수성 코어의 제조는, 예를 들어 EP 1 293 187 A1, US 6,972,011, EP 1 447 066 A1, EP 1 447 067 A1, EP 1 609 448 A1, JP 2004/313580, US 2005/0137085, US 2006/0004336, US 2007/0135785, WO 2008/155699 A1, WO 2008/155701 A2, WO 2008/155702 A1, WO 2008/155710 A1, WO 2008/155711 A1, WO 2004/071363 A1, US 2003/0181115, WO 2005/097025, US 2007/156108, US 2008/0125735 및 WO 2008/155722 A2에 기재되어 있다.The manufacture of ultra-thin fluid-absorbent cores is described, for example, in EP 1 293 187 A1, US 6,972,011, EP 1 447 066 A1, EP 1 447 067 A1, EP 1 609 448 A1, JP 2004/313580, US 2005/0137085, US 2006/00004336, US 2007/0135785, WO 2008/155699 A1, WO 2008/155701 A2, WO 2008/155702 A1, WO 2008/155710 A1, WO 2008/155711 A1, WO 2004/071363 A1, US 2003/0181115, WO 2005/097025, US 2007/156108, US 2008/0125735 and WO 2008/155722 A2.

수-흡수성 중합체 입자의 제조는, 또한 논문 ["Modern Superabsorbent Polymer Technology", F.L. Buchholz and A.T. Graham, Wiley-VCH, 1998, pages 71 to 103]에 기재되어 있다. 또한, 수-흡수성 중합체 입자는 "초흡수성 중합체" 또는 "초흡수체"로서 칭해진다.The preparation of water-absorbent polymer particles is also described in the article "Modern Superabsorbent Polymer Technology", F.L. Buchholz and A.T. Graham, Wiley-VCH, 1998, pages 71 to 103. Further, the water-absorbent polymer particles are referred to as "superabsorbent polymer" or "superabsorbent".

단량체 용액의 액적의 중합 ("액적화 중합")에 의한 수-흡수성 중합체 입자의 제조는, 예를 들어 EP 0 348 180 A1, WO 96/40427 A1, US 5,269,980, DE 103 14 466 A1, DE 103 40 253 A1, DE 10 2004 024 437 A1, DE 10 2005 002 412 A1, DE 10 2006 001 596 A1, WO 2008/009580 A1, WO 2008/009598 A1, WO 2008/009599 A1, WO 2008/009612 A1, WO 2008/040715 A2, WO 2008/052971 및 WO 2008/086976 A1에 기재되어 있다.The preparation of water-absorbing polymer particles by polymerization of droplets of monomer solution ("droplet polymerization") is described, for example, in EP 0 348 180 A1, WO 96/40427 A1, US 5,269,980, DE 103 14 466 A1, DE 103 40 253 A1, DE 10 2004 024 437 A1, DE 10 2005 002 412 A1, DE 10 2006 001 596 A1, WO 2008/009580 A1, WO 2008/009598 A1, WO 2008/009599 A1, WO 2008/009612 A1, WO 2008/040715 A2, WO 2008/052971 and WO 2008/086976 A1.

본 발명의 목적은 개선된 특성, 즉 감소된 수-흡수성 중합체 입자의 습윤 SAP 셰이크 아웃 (SAPLoss)을 갖는 초박형 유체-흡수성 코어를 제공하는 것이었다.It was an object of the present invention to provide an ultrathin fluid-absorbent core having improved properties, i.e., a wet SAP shakeout (SAPLoss) of reduced water-absorbent polymer particles.

상기 목적은, 기재 층, 75 중량％ 이상의 수-흡수성 중합체 입자 및 접착제를 포함하는 유체-흡수성 코어로서, 여기서 수-흡수성 중합체 입자는 0.86 내지 0.99의 평균 구형도를 갖고, 유체-흡수성 코어로부터의 수-흡수성 중합체 입자의 습윤 SAP 셰이크 아웃 (SAPLoss)은 10 중량％ 미만인 유체-흡수성 코어에 의해 달성된다.The object is achieved by a fluid-absorbent core comprising a substrate layer, at least 75% by weight of water-absorbing polymer particles and an adhesive, wherein the water-absorbent polymer particles have an average sphericity of 0.86 to 0.99, The wet SAP shakeout (SAPLoss) of the water-absorbent polymer particles is achieved by a fluid-absorbent core of less than 10% by weight.

유체-흡수성 코어는 바람직하게는 80 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 83 중량％ 이상, 가장 바람직하게는 85 중량％ 이상의 수-흡수성 중합체 입자를 포함한다.The fluid-absorbent core preferably comprises at least 80% by weight, more preferably at least 83% by weight, most preferably at least 85% by weight of water-absorbing polymer particles.

유체-흡수성 코어는 바람직하게는 15 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 중량％ 이하, 가장 바람직하게는 7 중량％ 이하의 접착제를 포함한다.The fluid-absorbent core preferably comprises no more than 15 wt%, more preferably no more than 10 wt%, most preferably no more than 7 wt% of the adhesive.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 감압성 접착제가 사용되며, 이것은 접착제를 활성화시키기 위하여 용매, 물 또는 열이 필요하지 않다는 것을 의미한다. 기재 층은 바람직하게는 부직 층 또는 티슈 페이퍼이다. 또한, 유체-흡수성 코어는 수-흡수성 중합체 입자의 2개 이상의 층을 포함할 수 있다. 수-흡수성 중합체 입자는 바람직하게는 유체-흡수성 코어의 별개의 영역에 위치한다.In a preferred embodiment of the present invention, a pressure-sensitive adhesive is used, which means that no solvent, water or heat is required to activate the adhesive. The substrate layer is preferably a nonwoven layer or a tissue paper. The fluid-absorbent core may also comprise two or more layers of water-absorbing polymeric particles. The water-absorbing polymer particles are preferably located in distinct regions of the fluid-absorbent core.

유체-흡수성 코어로부터의 수-흡수성 중합체 입자의 습윤 SAP 셰이크 아웃 (SAPLoss)은 바람직하게는 8 중량％ 미만, 보다 바람직하게는 6 중량％ 미만, 가장 바람직하게는 5 중량％ 미만이다.The wet SAP shakeout (SAPLoss) of the water-absorbent polymer particles from the fluid-absorbent core is preferably less than 8 wt%, more preferably less than 6 wt%, most preferably less than 5 wt%.

본 발명은, 특정 형상을 갖는 수-흡수성 중합체 입자 및 접착제를 사용함으로써 수-흡수성 중합체 입자의 습윤 SAP 셰이크 아웃 (SAPLoss)이 감소될 수 있다는 발견을 바탕으로 한다. 본 발명에 따른 유체-흡수성 코어에 유용한 수-흡수성 중합체 입자는 바람직하게는 액적화 중합에 의해 제조된다.The present invention is based on the discovery that the use of the water-absorbing polymer particles and the adhesive having a specific shape can reduce the wet SAP shakeout (SAPLoss) of the water-absorbing polymer particles. The water-absorbing polymer particles useful in the fluid-absorbent core according to the present invention are preferably prepared by droplet polymerization.

수-흡수성 중합체 입자는 바람직하게는 0.87 내지 0.97, 보다 바람직하게는 0.88 내지 0.95, 가장 바람직하게는 0.89 내지 0.93의 평균 구형도를 갖는다.The water-absorbing polymer particles preferably have an average circularity of 0.87 to 0.97, more preferably 0.88 to 0.95, and most preferably 0.89 to 0.93.

수-흡수성 중합체 입자는 바람직하게는 0.6 g/㎤ 이상, 보다 바람직하게는 0.65 g/㎤ 이상, 가장 바람직하게는 0.7 g/㎤ 이상, 전형적으로는 1 g/㎤ 미만의 벌크 밀도를 갖는다.The water-absorbing polymer particles preferably have a bulk density of at least 0.6 g / cm3, more preferably at least 0.65 g / cm3, and most preferably at least 0.7 g / cm3, typically less than 1 g / cm3.

수-흡수성 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 250 내지 550 μm, 보다 바람직하게는 350 내지 500 μm, 가장 바람직하게는 400 내지 450 μm이다.The average particle diameter of the water-absorbing particles is preferably 250 to 550 占 퐉, more preferably 350 to 500 占 퐉, and most preferably 400 to 450 占 퐉.

입자 직경 분포는 바람직하게는 0.7 미만, 보다 바람직하게는 0.65 미만, 보다 바람직하게는 0.6 미만이다.The particle diameter distribution is preferably less than 0.7, more preferably less than 0.65, and more preferably less than 0.6.

1개 초과의 공동을 갖는 입자에 대한 1개의 공동을 갖는 입자의 비는 바람직하게는 1.0 미만, 보다 바람직하게는 0.7 미만, 가장 바람직하게는 0.4 미만이다. 보다 낮은 비는 보다 높은 벌크 밀도와 연관성이 있었다.The ratio of particles having one cavity to particles having more than one cavity is preferably less than 1.0, more preferably less than 0.7, most preferably less than 0.4. Lower ratios were associated with higher bulk density.

바람직한 수-흡수성 중합체 입자는 30 g/g 이상, 바람직하게는 32 g/g 이상, 보다 바람직하게는 33 g/g 이상, 가장 바람직하게는 34 g/g 이상의 원심분리 보유 용량 (CRC), 15 g/g 이상, 바람직하게는 20 g/g 이상, 보다 바람직하게는 22 g/g 이상, 가장 바람직하게는 24 g/g 이상의 고 하중 하의 흡수능 (AUHL) 및 5x10^-7 ㎤s/g 이상, 바람직하게는 8x10^-7 ㎤s/g 이상, 보다 바람직하게는 10x10^-7 ㎤s/g 이상, 가장 바람직하게는 12x10^-7 ㎤s/g 이상의 염수 유동 전도도 (SFC)를 갖는 중합체 입자이다.The preferred water-absorbent polymer particles have a centrifuge retention capacity (CRC) of at least 30 g / g, preferably at least 32 g / g, more preferably at least 33 g / g, most preferably at least 34 g / g / g or more, preferably 20 g / g or more, more preferably 22 g / g or more, most preferably 24 g / g or more high absorption capacity under load (AUHL) and 5x10 ^-7 ㎤s / g or more, preferably a polymer particle having an 8x10 ^-7 ㎤s / g or more, more preferably 10x10 ^-7 ㎤s / g or more, and most preferably from 12x10 ^-7 ㎤s / g or more saline flow conductivity (SFC).

또한, 바람직한 수-흡수성 중합체 입자는 20 g/g 이상, 바람직하게는 24 g/g 이상, 보다 바람직하게는 26 g/g 이상, 가장 바람직하게는 28 g/g 이상의 원심분리 보유 용량 (CRC), 15 g/g 이상, 바람직하게는 17 g/g 이상, 보다 바람직하게는 19 g/g 이상, 가장 바람직하게는 20 g/g 이상의 고 하중 하의 흡수능 (AUHL) 및 80x10^-7 ㎤s/g 이상, 바람직하게는 110x10^-7 ㎤s/g 이상, 보다 바람직하게는 130x10^-7 ㎤s/g 이상, 가장 바람직하게는 150x10^-7 ㎤s/g 이상의 염수 유동 전도도 (SFC)를 갖는 중합체 입자이다.The preferred water-absorbing polymer particles also have a centrifuge retention capacity (CRC) of at least 20 g / g, preferably at least 24 g / g, more preferably at least 26 g / g, most preferably at least 28 g / (AUHL) under a high load of 15 g / g or more, preferably 17 g / g or more, more preferably 19 g / g or more and most preferably 20 g / g or more and 80 × 10 ^-7 cm 3 / g or more, preferably 110x10 ^-7 ㎤s / g or more, more preferably 130x10 ^-7 ㎤s / g or more, and most preferably a polymer particle having a 150x10 ^-7 ㎤s / g or more saline flow conductivity (SFC) .

또한, 바람직한 수-흡수성 중합체 입자는 20 g/g 이상, 바람직하게는 24 g/g 이상, 보다 바람직하게는 26 g/g 이상, 가장 바람직하게는 28 g/g 이상의 원심분리 보유 용량 (CRC) 및 20 다르시 이상, 바람직하게는 23 다르시 이상, 보다 바람직하게는 25 다르시 이상, 가장 바람직하게는 28 다르시 이상의 자유 팽윤 겔 층 투과도 (GBP)를 갖는 중합체 입자이다.The preferred water-absorbing polymer particles also have a centrifuge retention capacity (CRC) of at least 20 g / g, preferably at least 24 g / g, more preferably at least 26 g / g, most preferably at least 28 g / And a polymer particle having a free swollen gel bed permeability (GBP) of at least 20, preferably at least 23, more preferably at least 25, and most preferably at least 28.

또한, 본 발명은 본 발명의 유체-흡수성 코어를 포함하는 유체-흡수성 물품을 제공한다.The present invention also provides a fluid-absorbent article comprising the fluid-absorbent core of the present invention.

A. 정의A. Definitions

본원에서 사용된 용어 "유체-흡수성 구성원"은 체액의 포획, 이송, 분배 및 저장을 포함하는, 유체-흡수성 물품의 유체 취급을 주로 담당하는 유체-흡수성 물품의 구성요소를 지칭한다.The term "fluid-absorbent member " as used herein refers to a component of a fluid-absorbent article that is primarily responsible for fluid handling of the fluid-absorbent article, including the capture, transport, distribution and storage of body fluids.

본원에서 사용된 용어 "유체-흡수성 코어"는 섬유 물질 및 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 유체-흡수성 구성원을 지칭한다. 유체-흡수성 코어는 체액의 포획, 이송, 분배 및 저장을 포함하는, 유체-흡수성 물품의 유체 취급을 주로 담당한다.The term "fluid-absorbent core" as used herein refers to a fluid-absorbent member comprising a fibrous material and water-absorbing polymeric particles. The fluid-absorbent core is primarily responsible for fluid handling of fluid-absorbent articles, including capture, transfer, dispensing and storage of body fluids.

본원에서 사용된 용어 "층"은 주요 치수가 그의 길이 및 폭을 따라 존재하는 유체-흡수성 구성원을 지칭한다. 용어 "층"은 반드시 유체-흡수성 구성원의 단일 층 또는 시트에 제한되지 않는다는 것을 알아야 한다. 따라서, 층은 라미네이트, 복합체, 상이한 물질의 수개의 시트 또는 웹의 조합을 포함할 수 있다.The term "layer" as used herein refers to a fluid-absorbent member in which the major dimension is along its length and width. It should be noted that the term "layer" is not necessarily limited to a single layer or sheet of fluid-absorbent members. Thus, the layer may comprise a laminate, a composite, several sheets of different materials or a combination of webs.

본원에서 사용된 용어 "x-치수"는 유체-흡수성 구성원, 층, 코어 또는 물품의 길이를 지칭하며, 용어 "y-치수"는 이들의 폭을 지칭한다. 일반적으로, 용어 "x-y 치수"는 유체-흡수성 구성원, 층, 코어 또는 물품의 높이 또는 두께에 대하여 수직인 평면을 지칭한다.As used herein, the term "x-dimension" refers to the length of a fluid-absorbent member, layer, core, or article, and the term "y-dimension" refers to their width. In general, the term "x-y dimension" refers to a plane perpendicular to the height or thickness of a fluid-absorbent member, layer, core or article.

본원에서 사용된 용어 "z-치수"는 유체-흡수성 구성원, 층, 코어 또는 물품의 길이 및 폭에 대하여 수직인 치수를 지칭한다. 일반적으로, 용어 "z-치수"는 유체-흡수성 구성원의 높이를 지칭한다.The term "z-dimension " as used herein refers to a dimension perpendicular to the length and width of a fluid-absorbent member, layer, core or article. Generally, the term "z-dimension" refers to the height of the fluid-absorbent member.

본원에서 사용된 용어 "섀시"는 상부 액체-침투성 층과 하부 액체-불침투성 층을 포함하는 유체-흡수성 물질을 지칭한다.The term "chassis" as used herein refers to a fluid-absorbent material comprising an upper liquid-permeable layer and a lower liquid-impermeable layer.

본원에서 사용된 용어 "기초 중량"은 제곱 미터 당 유체-흡수성 코어의 중량을 나타내고, 유체-흡수성 물품의 섀시를 포함한다. 기초 중량은 유체-흡수성 코어의 개별 영역에서 측정되는데: 전방 전체 평균은 코어의 중심에서 코어 전면 방향 연부로 5.5 cm 전방의 유체-흡수성 코어의 기초 중량이며; 오염 구역은 코어 중심 5.5 cm 전방 및 0.5 cm 후방의 유체-흡수성 코어의 기초 중량이고; 후방 전체 평균은 코어 중심에서 코어 후방 방향 연부로 0.5 cm 후방의 유체-흡수성 코어의 기초 중량이다.As used herein, the term "basis weight" refers to the weight of the fluid-absorbent core per square meter and includes the chassis of the fluid-absorbent article. The basis weight is measured in a separate region of the fluid-absorbent core: the forward overall average is the basis weight of the fluid-absorbent core 5.5 cm in front of the core frontal edge at the center of the core; The contaminated zone is the basis weight of the fluid-absorbent core forward 5.5 cm in front of the core and 0.5 cm rearward; The posterior overall mean is the basis weight of the fluid-absorbent core 0.5 cm rearward from the core center to the core posterior fringe.

본원에서 사용된 용어 "밀도"는 부피 당 유체-흡수성 코어의 중량을 나타내며, 거기에는 유체-흡수성 물품의 섀시가 포함된다. 밀도는 유체-흡수성 코어의 개별 영역에서 측정되는데: 전방 전체 평균은 코어의 중심에서 코어 전면 방향 연부로 5.5 cm 전방의 유체-흡수성 코어의 밀도이며; 오염 구역은 코어 중심 5.5 cm 전방 및 0.5 cm 후방의 유체-흡수성 코어의 밀도이고; 후방 전체 평균은 코어 중심에서 코어 후방 방향 연부로 0.5 cm 후방의 유체-흡수성 코어의 밀도이다.As used herein, the term "density" refers to the weight of the fluid-absorbent core per volume, including the chassis of the fluid-absorbent article. The density is measured in a separate region of the fluid-absorbent core: the forward overall average is the density of the fluid-absorbent core 5.5 cm forward from the center of the core to the core frontal edge; The contaminated zone is the density of the fluid-absorbent core about 5.5 cm in front of the core and 0.5 cm behind the core; The posterior overall mean is the density of the fluid-absorbent core 0.5 cm rearward from the core center to the posterior back of the core.

또한, 용어 "상부"는 유체-흡수성 물품의 착용자에 더 가까운 유체-흡수성 구성원을 지칭하는 것으로 이해되어야 한다. 일반적으로, 상면시트가 유체-흡수성 물품의 착용자에 가장 가까운 구성원이므로, 이하 "상부 액체-침투성 층"으로 기재된다. 반대로, 용어 "하부"는 유체-흡수성 물품의 착용자로부터 떨어져 있는 유체-흡수성 구성원을 지칭한다. 일반적으로, 배면시트가 유체-흡수성 물품의 착용자로부터 가장 멀리 떨어져 있는 구성원이므로, 이하 "하부 액체-불침투성 층"으로 기재된다.It should also be understood that the term "top" refers to fluid-absorbent members that are closer to the wearer of the fluid-absorbent article. In general, the topsheet is hereinafter referred to as the "top liquid-permeable layer" since it is the closest member to the wearer of the fluid-absorbent article. Conversely, the term "lower" refers to a fluid-absorbent member that is remote from the wearer of the fluid-absorbent article. In general, the backsheet is hereinafter referred to as "bottom liquid-impermeable layer" since it is the member that is farthest away from the wearer of the fluid-absorbent article.

본원에서 사용된 용어 "액체-침투성"은, 액체, 즉 소변, 생리 및/또는 질액과 같은 체액이 그의 두께로 용이하게 침투하도록 허용하는 기재, 층 또는 라미네이트를 지칭한다.The term "liquid-permeable " as used herein refers to a substrate, layer or laminate that allows liquids, i.e. body fluids such as urine, physiological and / or vaginal fluid, to readily penetrate into its thickness.

본원에서 사용된 용어 "액체-불침투성"은 일반적인 사용 조건 하에 액체 접촉 지점에서 일반적으로 층 평면에 대하여 수직인 방향으로 체액이 통과하는 것을 허용하지 않는 기재, 층 또는 라미네이트를 지칭한다.The term "liquid-impermeable " as used herein refers to a substrate, layer or laminate that does not allow body fluids to pass in a direction generally perpendicular to the plane of the layer at the point of liquid contact under normal use conditions.

유체-흡수성 물품은 1개 초과의 유체-흡수성 코어를 포함하며, 바람직한 방식으로는, 이하 "일차 코어" 및 "이차 코어"로 지칭되는 상부 코어 및 하부 코어를 포함하는 이중-코어 시스템을 포함한다.The fluid-absorbent article comprises more than one fluid-absorbent core and, in a preferred manner, includes a dual-core system comprising an upper core and a lower core, hereinafter referred to as "primary core" and "secondary core" .

본원에서 사용된 용어 "친수성"은 이러한 섬유 상에 침착된 물에 의한 섬유의 습윤성을 지칭한다. 용어 "친수성"은 체액의 접촉각 및 표면 장력에 의해 정의된다. 문헌 [Robert F. Gould in the 1964 American Chemical Society publication "Contact angle, wettability and adhesion"]의 정의에 따르면, 액체와 섬유, 특히 섬유 표면 사이의 접촉각이 90° 미만이거나, 또는 액체가 자발적으로 해당 표면상에 퍼지는 경향이 있는 경우에, 섬유는 친수성인 것으로 지칭된다.The term "hydrophilic" as used herein refers to the wettability of the fibers by water deposited on these fibers. The term "hydrophilic" is defined by the contact angle and surface tension of body fluids. According to the definition of "contact angle, wettability and adhesion" by Robert F. Gould in the 1964 American Chemical Society publication, the contact angle between a liquid and a fiber, in particular a fiber surface, is less than 90 °, If there is a tendency to spread on the fibers, the fibers are referred to as being hydrophilic.

반면, 용어 "소수성"은 90°를 초과하는 접촉각을 나타내거나 섬유 표면으로 액체가 자발적으로 퍼지지 않는 섬유를 지칭한다.On the other hand, the term "hydrophobic" refers to fibers that exhibit a contact angle exceeding 90 degrees or that the liquid does not spontaneously spread to the fiber surface.

본원에서 사용된 용어 "구획" 또는 "구역"은 유체-흡수성 구성원의 한정된 영역을 지칭한다.The term "compartment" or "zone" as used herein refers to a defined region of a fluid-absorbent member.

본원에서 사용된 용어 "물품"은 신체로부터 배출되는 유체를 포획 및 저장할 수 있는 임의의 3-차원 고체 물질을 지칭한다. 본 발명에 따른 바람직한 물품은 일회용 유체-흡수성 팬티라이너, 생리용 패드, 생리대, 실금자용 삽입물/패드, 기저귀, 배변연습용 팬츠 기저귀, 유방 패드, 음순간 삽입물/패드 등과 같이 사용자의 신체와 접촉하여 착용되도록 고안된 일회용 유체-흡수성 물품이다.The term "article" as used herein refers to any three-dimensional solid material capable of capturing and storing fluids exiting the body. Preferred articles in accordance with the present invention are worn in contact with the user's body, such as disposable fluid-absorbent pantiliners, sanitary pads, sanitary napkins, incontinence inserts / pads, diapers, training pants diapers, breast pads, interlabial inserts / Absorbent article. &Lt; RTI ID = 0.0 >

본원에서 사용된 용어 "체액"은 소변, 생리액, 대소변, 질 분비물 등과 같이 인간 또는 동물 신체에 의해 생성 및 배출되는 임의의 유체를 지칭한다.The term "body fluid " as used herein refers to any fluid produced and discharged by a human or animal body, such as urine, physiological fluid, feces, vaginal discharge,

B. 수-흡수성 중합체 입자B. Water-Absorbent Polymer Particles

수-흡수성 중합체 입자는 바람직하게는The water-absorbing polymer particles are preferably

a) 산 기를 갖고, 적어도 부분적으로 중화될 수 있는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체,a) at least one ethylenically unsaturated monomer having an acid group and being at least partially neutralizable,

b) 하나 이상의 가교제,b) at least one crosslinking agent,

c) 하나 이상의 개시제,c) one or more initiators,

d) 임의로 a) 하에 언급된 단량체와 공중합가능한 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체,d) optionally, a) one or more ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with the monomers mentioned under,

e) 임의로 하나 이상의 수용성 중합체, 및e) optionally one or more water soluble polymers, and

f) 물f) Water

을 포함하는 단량체 용액의 액적을, 중합 챔버를 통해 병류로 흐르는 주변의 가열된 기체 상에서 중합시킴으로써 제조되며, 여기서 중합 챔버로부터 배출되는 기체의 온도는 90 내지 150℃이고, 중합 챔버 내부의 기체 속도는 0.1 내지 2.5 m/s이고, 액적은 다수의 구멍을 갖는 액적 플레이트를 사용하여 생성된다., Wherein the temperature of the gas exiting the polymerization chamber is from 90 to 150 캜 and the gas velocity inside the polymerization chamber is in the range of from < RTI ID = 0.0 > 0.1 to 2.5 m / s, and the droplet is generated using a droplet plate having a plurality of holes.

수-흡수성 중합체 입자는 전형적으로 물에 불용성이지만 팽윤성이다.The water-absorbing polymer particles are typically insoluble in water but swellable.

단량체 a)는 바람직하게는 수용성이며, 즉 23℃에서 수 중 용해도가 전형적으로 1 g/물 100 g 이상, 바람직하게는 5 g/물 100 g 이상, 보다 바람직하게는 25 g/물 100 g 이상, 가장 바람직하게는 35 g/물 100 g 이상이다.The monomer a) is preferably water-soluble, i.e. has a solubility in water at 23 占 폚 of typically 1 g / 100 g or more, preferably 5 g / 100 g or more, more preferably 25 g / 100 g or more , Most preferably 35 g / 100 g or more of water.

적합한 단량체 a)는, 예를 들어 에틸렌계 불포화 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 및 이타콘산이다. 특히 바람직한 단량체는 아크릴산 및 메타크릴산이다. 매우 특히 바람직하게는 아크릴산이다.Suitable monomers a) are, for example, ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and itaconic acid. Particularly preferred monomers are acrylic acid and methacrylic acid. Very particular preference is given to acrylic acid.

추가의 적합한 단량체 a)는, 예를 들어 에틸렌계 불포화 술폰산, 예컨대 비닐술폰산, 스티렌술폰산 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 (AMPS)이다.Further suitable monomers a) are, for example, ethylenically unsaturated sulfonic acids, such as vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS).

불순물은 중합에 강한 영향을 줄 수 있다. 바람직한 것은 특별하게 정제된 단량체 a)이다. 유용한 정제 방법에 대해서는 WO 2002/055469 A1, WO 2003/078378 A1 및 WO 2004/035514 A1에 개시되어 있다. 적합한 단량체 a)는 99.8460 중량％의 아크릴산, 0.0950 중량％의 아세트산, 0.0332 중량％의 물, 0.0203 중량％의 프로피온산, 0.0001 중량％의 푸르푸랄, 0.0001 중량％의 말레산 무수물, 0.0003 중량％의 디아크릴산 및 0.0050 중량％의 히드로퀴논 모노메틸 에테르를 갖는, WO 2004/035514 A1에 따른 정제 아크릴산이다.Impurities can have a strong influence on polymerization. Preferred are the particularly purified monomers a). Useful purification methods are disclosed in WO 2002/055469 A1, WO 2003/078378 A1 and WO 2004/035514 A1. Suitable monomers a) are selected from the group consisting of 99.8460 wt% acrylic acid, 0.0950 wt% acetic acid, 0.0332 wt% water, 0.0203 wt% propionic acid, 0.0001 wt% furfural, 0.0001 wt% maleic anhydride, 0.0003 wt% diacrylic acid And 0.0050% by weight of hydroquinone monomethyl ether, according to WO 2004/035514 Al.

중합된 디아크릴산은 열 분해로 인한 잔류 단량체의 공급원이다. 공정 동안의 온도가 낮은 경우, 디아크릴산의 농도는 더 이상 중요하지 않으며, 보다 높은 디아크릴산 농도, 즉 500 내지 10,000 ppm을 갖는 아크릴산이 사용될 수 있다.The polymerized diacrylic acid is a source of residual monomers due to thermal decomposition. When the temperature during the process is low, the concentration of diacrylic acid is no longer important, and acrylic acid having a higher diacrylic acid concentration, i.e., 500 to 10,000 ppm, may be used.

단량체 a)의 총량 중 아크릴산 및/또는 그의 염의 함량은 바람직하게는 50 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 90 몰％ 이상, 가장 바람직하게는 95 몰％ 이상이다.The content of acrylic acid and / or its salt in the total amount of monomer a) is preferably 50 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and most preferably 95 mol% or more.

단량체 a)의 산 기는 전형적으로 바람직하게는 25 내지 85 몰％의 정도까지, 우선적으로 50 내지 80 몰％의 정도까지, 보다 바람직하게는 60 내지 75 몰％의 정도까지 부분적으로 중화되는데, 여기에는 통상의 중화제, 바람직하게는 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 산화물, 알칼리 금속 카르보네이트 또는 알칼리 금속 수소 카르보네이트, 및 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 알칼리 금속 염 대신 암모니아 또는 유기 아민, 예를 들어 트리에탄올아민을 사용하는 것 역시 가능하다. 분말, 슬러리 또는 용액으로서의 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 아연 또는 알루미늄의 산화물, 카르보네이트, 수소카르보네이트 및 수산화물, 및 상기 중화제들 중 어느 것의 혼합물을 사용하는 것 역시 가능하다. 혼합물의 예는 나트륨알루미네이트의 용액이다. 알칼리 금속으로는 나트륨 및 칼륨이 특히 바람직하며, 매우 특히 바람직한 것은 수산화나트륨, 탄산나트륨 또는 탄산수소나트륨 및 이들의 혼합물이다. 전형적으로, 중화는 수용액으로서, 용융물로서, 또는 바람직하게는 또한 고체로서 중화제 중에 혼합하는 것에 의해 달성된다. 예를 들어, 50 중량％에 상당히 못미치는 물 함량을 갖는 수산화나트륨은 23℃를 상회하는 융점을 갖는 왁스질 물질로 존재할 수 있다. 이러한 경우, 조각 물질 또는 승온에서의 용융물로서의 계량 첨가가 가능하다.The acid groups of monomer a) are typically preferably partially neutralized to an extent of from 25 to 85 mol%, preferentially to an extent of from 50 to 80 mol%, more preferably to an extent of from 60 to 75 mol% Conventional neutralizing agents, preferably alkali metal hydroxides, alkali metal oxides, alkali metal carbonates or alkali metal hydrogen carbonates, and mixtures thereof, may be used. It is also possible to use ammonia or organic amines, for example triethanolamine, instead of alkali metal salts. It is also possible to use magnesium, calcium, strontium, oxides of zinc or aluminum, carbonates, hydrogen carbonates and hydroxides as a powder, slurry or solution, and mixtures of any of these neutralizers. An example of a mixture is a solution of sodium aluminate. Particularly preferred alkali metals are sodium and potassium, and very particularly preferred are sodium hydroxide, sodium carbonate or sodium bicarbonate, and mixtures thereof. Typically, neutralization is achieved by mixing into a neutralizing agent as an aqueous solution, as a melt, or preferably also as a solid. For example, sodium hydroxide with a water content well below 50% by weight may be present as a waxy material with a melting point above 23 [deg.] C. In this case, it is possible to carry out metering addition as a sculptural material or as a melt at an elevated temperature.

임의로, 안정화 목적으로 금속 이온, 예를 들어 철을 마스킹하기 위한 1종 이상의 킬레이트화제를 단량체 용액, 또는 그의 개시 물질에 첨가하는 것이 가능하다. 적합한 킬레이트화제는, 예를 들어 알칼리 금속 시트레이트, 시트르산, 알칼리 금속 타트레이트, 알칼리 금속 락테이트 및 글리콜레이트, 펜타나트륨 트리포스페이트, 에틸렌디아민 테트라아세테이트, 니트릴로트리아세트산, 및 트릴론(Trilon)®이라는 명칭으로 알려져 있는 모든 킬레이트화제, 예를 들어 트릴론® C (펜타나트륨 디에틸렌트리아민펜타아세테이트), 트릴론® D (트리나트륨 (히드록시에틸)-에틸렌디아민트리아세테이트), 및 트릴론® M (메틸글리신디아세트산)이다.Optionally, it is possible to add at least one chelating agent for masking metal ions, for example iron, to the monomer solution, or its starting material, for stabilization purposes. Suitable chelating agents include, for example, alkali metal citrates, citric acid, alkali metal tartrates, alkali metal lactates and glycolates, pentasodium triphosphate, ethylenediamine tetraacetate, nitrilotriacetic acid, and Trilon All of the chelating agents known in the art, such as trilon.RTM. C (penta sodium diethylenetriaminepentaacetate), trilone.RTM. D (trisodium (hydroxyethyl) -ethylenediamine triacetate) (Methylglycine diacetic acid).

단량체 a)는 전형적으로 저장을 위한 억제제로서 중합 억제제, 바람직하게는 히드로퀴논 모노에테르를 포함한다.Monomer a) typically comprises a polymerization inhibitor, preferably a hydroquinone monoether, as an inhibitor for storage.

단량체 용액은 각 경우 아크릴산을 기준으로 (아크릴산 염은 아크릴산으로 계산) 바람직하게는 250 ppm (중량 기준) 이하, 보다 바람직하게는 130 ppm (중량 기준) 이하, 가장 바람직하게는 70 ppm (중량 기준) 이하, 바람직하게는 10 ppm (중량 기준) 이상, 보다 바람직하게는 30 ppm (중량 기준) 이상, 특히 약 50 ppm (중량 기준)의 히드로퀴논 모노에테르를 포함한다. 예를 들어, 단량체 용액은 적절한 히드로퀴논 모노에테르 함량을 갖는 아크릴산을 사용하여 제조될 수 있다. 그러나, 히드로퀴논 모노에테르는, 또한 예를 들어 활성 탄소 상에서의 흡수에 의해 단량체 용액으로부터 제거될 수 있다.The monomer solution is in each case preferably not more than 250 ppm (by weight), more preferably not more than 130 ppm (by weight), most preferably not more than 70 ppm (by weight), based on acrylic acid (the acrylic acid salt is calculated as acrylic acid) (By weight), more preferably at least 30 ppm (by weight), especially at least about 50 ppm (by weight) of hydroquinone monoethers. For example, the monomer solution may be prepared using acrylic acid having an appropriate hydroquinone monoether content. However, hydroquinone monoethers can also be removed from the monomer solution by, for example, absorption on activated carbon.

바람직한 히드로퀴논 모노에테르는 히드로퀴논 모노메틸 에테르 (MEHQ) 및/또는 알파-토코페롤 (비타민 E)이다.Preferred hydroquinone monoethers are hydroquinone monomethyl ether (MEHQ) and / or alpha-tocopherol (vitamin E).

적합한 가교제 b)는 가교에 적합한 2개 이상의 기를 갖는 화합물이다. 이러한 기는, 예를 들어 자유-라디칼 메카니즘에 의해 중합체 쇄로 중합될 수 있는 에틸렌계 불포화 기, 및 단량체 a)의 산 기와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기이다. 또한, 단량체 a)의 2개 이상의 산 기와 배위 결합을 형성할 수 있는 다가 금속 이온 역시 적합한 가교제 b)이다.Suitable crosslinking agents b) are compounds having two or more groups suitable for crosslinking. These groups are, for example, ethylenically unsaturated groups which can be polymerized into polymer chains by free-radical mechanisms, and functional groups capable of forming covalent bonds with the acid groups of monomer a). Also, a polyvalent metal ion capable of forming a coordination bond with two or more acid groups of the monomer a) is also a suitable crosslinking agent b).

가교제 b)는 바람직하게는 자유-라디칼 메카니즘에 의해 중합체 네트워크로 중합될 수 있는, 2개 이상의 자유-라디칼 중합성 기를 갖는 화합물이다. 적합한 가교제 b)는, 예를 들어 EP 0 530 438 A1에 기재되어 있는 바와 같은 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리알릴아민, 염화테트라알릴암모늄, 테트라알릴옥시에탄, EP 0 547 847 A1, EP 0 559 476 A1, EP 0 632 068 A1, WO 93/21237 A1, WO 2003/104299 A1, WO 2003/104300 A1, WO 2003/104301 A1 및 DE 103 31 450 A1에 기재되어 있는 바와 같은 디- 및 트리아크릴레이트, DE 103 314 56 A1 및 DE 103 55 401 A1에 기재되어 있는 바와 같이 아크릴레이트 기는 물론 추가적인 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 혼합 아크릴레이트, 또는 예를 들어 DE 195 43 368 A1, DE 196 46 484 A1, WO 90/15830 A1 및 WO 2002/32962 A2에 기재되어 있는 바와 같은 가교제 혼합물이다.The crosslinking agent b) is preferably a compound having two or more free-radically polymerizable groups, which can be polymerized into a polymer network by a free-radical mechanism. Suitable crosslinking agents b) are, for example, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, allyl methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate as described in EP 0 530 438 A1 Triarylamine, tetraallyl ammonium, tetraallyloxyethane, EP 0 547 847 A1, EP 0 559 476 A1, EP 0 632 068 A1, WO 93/21237 A1, WO 2003/104299 A1, WO 2003/104300 A1, WO 2003/104301 A1 and DE 103 31 450 A1, as well as diacrylate groups as well as additional ethylenic groups, such as those described in DE 103 314 56 A1 and DE 103 55 401 A1, Mixed acrylates containing unsaturated groups, or crosslinker mixtures as described for example in DE 195 43 368 A1, DE 196 46 484 A1, WO 90/15830 A1 and WO 2002/32962 A2.

적합한 가교제 b)는 특히 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 테트라알릴옥시에탄, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 15-투플리(tuply) 에톡실화 트리메틸올프로판, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 트리알릴아민이다.Suitable crosslinking agents b) are, in particular, pentaerythritol triallyl ether, tetraallyloxyethane, N, N'-methylenebisacrylamide, 15-tuply ethoxylated trimethylolpropane, polyethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane Triacrylate and triallylamine.

매우 특히 바람직한 가교제 b)는, 예를 들어 WO 2003/104301 A1에 기재되어 있는 바와 같이 아크릴산 또는 메타크릴산에 의해 에스테르화되어 디- 또는 트리아크릴레이트를 생성한 폴리에톡실화 및/또는 -프로폭실화 글리세롤이다. 3- 내지 10-투플리 에톡실화 글리세롤의 디- 및/또는 트리아크릴레이트가 특히 유리하다. 매우 특히 바람직한 것은 1- 내지 5-투플리 에톡실화 및/또는 프로폭실화 글리세롤의 디- 또는 트리아크릴레이트이다. 가장 바람직한 것은 3- 내지 5-투플리 에톡실화 및/또는 프로폭실화 글리세롤의 트리아크릴레이트, 특히 3-투플리 에톡실화 글리세롤의 트리아크릴레이트이다.Very particularly preferred crosslinking agents b) are polyethoxylated and / or -propylenically unsaturated polyesters which have been esterified with acrylic acid or methacrylic acid to produce di- or triacrylates, for example as described in WO 2003/104301 A1 It is waxy glycerol. Di- and / or triacrylates of 3- to 10-tuply ethoxylated glycerol are particularly advantageous. Very particularly preferred are di- or triacrylates of 1- to 5-tuply ethoxylated and / or propoxylated glycerol. Most preferred are triacrylates of 3- to 5-tuply ethoxylated and / or propoxylated glycerol, especially tri-acrylates of 3-tuply ethoxylated glycerol.

가교제 b)의 양은 바람직하게는 각 경우 단량체 a)를 기준으로 0.05 내지 1.5 중량％, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1 중량％, 가장 바람직하게는 0.3 내지 0.6 중량％이다. 가교제 b)의 양이 증가하게 되면, 원심분리 보존 용량 (CRC)은 감소하며, 21.0 g/㎠의 압력 하의 흡수능 (AUL)은 최대치를 통과한다.The amount of crosslinking agent b) is preferably 0.05 to 1.5% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight, most preferably 0.3 to 0.6% by weight based on monomer a) in each case. When the amount of crosslinking agent b) is increased, the centrifuge storage capacity (CRC) decreases and the absorption capacity (AUL) under a pressure of 21.0 g / cm2 passes through the maximum value.

사용되는 개시제 c)는 중합 조건 하에서 자유 라디칼로 분해되는 모든 화합물, 예를 들어 퍼옥시드, 히드로퍼옥시드, 수소 퍼옥시드, 퍼술페이트, 아조 화합물 및 산화환원 개시제일 수 있다. 바람직한 것은 수용성 개시제를 사용하는 것이다. 일부 경우에는, 여러 개시제의 혼합물, 예를 들어 수소 퍼옥시드와 나트륨 또는 칼륨 퍼옥소디술페이트의 혼합물을 사용하는 것이 유리하다. 수소 퍼옥시드와 나트륨 퍼옥소디술페이트의 혼합물이 임의의 비율로 사용될 수 있다.The initiator c) used may be any compound which decomposes to free radicals under the polymerization conditions, such as peroxides, hydroperoxides, hydrogen peroxides, persulfates, azo compounds and redox initiators. Preferred is to use a water-soluble initiator. In some cases, it is advantageous to use a mixture of various initiators, for example a mixture of hydrogen peroxide and sodium or potassium peroxodisulfate. A mixture of hydrogen peroxide and sodium peroxodisulfate may be used in any ratio.

특히 바람직한 개시제 c)는 아조 개시제, 예컨대 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판이다] 디히드로클로라이드 및 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판] 디히드로클로라이드 및 광개시제, 예컨대 2-히드록시-2-메틸프로피오페논 및 1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 산화환원 개시제, 예컨대 나트륨 퍼술페이트/히드록시메틸술핀산, 암모늄 퍼옥소디술페이트/히드록시메틸술핀산, 수소 퍼옥시드/히드록시메틸술핀산, 나트륨 퍼술페이트/아스코르브산, 암모늄 퍼옥소디술페이트/아스코르브산 및 수소 퍼옥시드/아스코르브산, 광개시제, 예컨대 1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온 및 이들의 혼합물이다. 그러나, 사용되는 환원 성분은, 바람직하게는 2-히드록시-2-술피네이토아세트산의 나트륨 염, 2-히드록시-2-술포네이토아세트산의 이나트륨 염 및 나트륨 비술파이트의 혼합물이다. 이러한 혼합물은 브뤼골라이트(Brueggolite)® FF6 및 브뤼골라이트® FF7 (브뤼게만 케미칼스(Brueggemann Chemicals); 독일 하일브론 소재)로서 입수가능하다.Particularly preferred initiators c) are azo initiators such as 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride and 2,2'-azobis [2- 2-yl) propane] dihydrochloride and a photoinitiator such as 2-hydroxy-2-methylpropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethoxy) 2-methyl-1-propan-1-one, redox initiators such as sodium persulfate / hydroxymethylsulfinic acid, ammonium peroxodisulfate / hydroxymethylsulfinic acid, hydrogen peroxide / Ascorbic acid and hydrogen peroxydisulfate / ascorbic acid, photoinitiators such as 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy- Methyl-1-propan-1-one and mixtures thereof. However, the reducing component used is preferably a mixture of the sodium salt of 2-hydroxy-2-sulfinate acetic acid, the disodium salt of 2-hydroxy-2-sulfonato acetic acid and sodium bisulfite. These mixtures are available as Brueggolite (R) FF6 and Brugolite (R) FF7 (Brueggemann Chemicals, Heilbronn, Germany).

개시제는 통상적인 양, 예를 들어 단량체 a)를 기준으로 0.001 내지 5 중량％, 바람직하게는 0.01 내지 2 중량％의 양으로 사용된다.The initiator is used in an amount of from 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight, based on the usual amount, for example, monomer a).

단량체 a)와 공중합가능한 에틸렌계 불포화 단량체 c)의 예는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필 아크릴레이트 및 디에틸아미노프로필 메타크릴레이트이다.Examples of the ethylenically unsaturated monomer c) copolymerizable with the monomer a) include acrylamide, methacrylamide, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylamino Propyl acrylate and diethylaminopropyl methacrylate.

유용한 수용성 중합체 d)는 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 전분, 전분 유도체, 개질 셀룰로스, 예컨대 메틸셀룰로스 또는 히드록시에틸셀룰로스, 젤라틴, 폴리글리콜 또는 폴리아크릴산, 폴리에스테르 및 폴리아미드, 폴리락트산, 폴리비닐아민, 바람직하게는 전분, 전분 유도체 및 개질 셀룰로스를 포함한다.Useful water-soluble polymers d) are selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starch, starch derivatives, modified celluloses such as methylcellulose or hydroxyethylcellulose, gelatin, polyglycols or polyacrylic acid, polyesters and polyamides, Polyvinylamine, preferably starch, starch derivatives and modified celluloses.

최적의 작용을 위하여, 바람직한 중합 억제제는 용해된 산소를 필요로 한다. 따라서, 단량체 용액은 중합 전에 불활성화, 즉 불활성 기체, 바람직하게는 질소를 흐르게 하는 것에 의해 용해 산소가 제거될 수 있다. 환원제를 첨가함으로써 용해 산소의 농도를 감소시키는 것 역시 가능하다. 단량체 용액 중 산소 함량은 바람직하게는 중합 전에 1 ppm (중량 기준) 미만, 보다 바람직하게는 0.5 ppm (중량 기준) 미만으로 저감된다.For optimal performance, preferred polymerization inhibitors require dissolved oxygen. Thus, the monomer solution may be deactivated prior to polymerization, i.e., by removing inert gas, preferably nitrogen, to remove dissolved oxygen. It is also possible to reduce the concentration of dissolved oxygen by adding a reducing agent. The oxygen content in the monomer solution is preferably reduced to less than 1 ppm (by weight), more preferably less than 0.5 ppm (by weight) prior to polymerization.

단량체 용액의 물 함량은 바람직하게는 65 중량％ 미만, 특히 62 중량％ 미만, 보다 바람직하게는 60 중량％ 미만, 가장 바람직하게는 58 중량％ 미만이다.The water content of the monomer solution is preferably less than 65% by weight, in particular less than 62% by weight, more preferably less than 60% by weight and most preferably less than 58% by weight.

20℃에서, 단량체 용액은 바람직하게는 0.002 내지 0.02 Pa·s, 보다 바람직하게는 0.004 내지 0.015 Pa·s, 가장 바람직하게는 0.005 내지 0.01 Pa·s의 동적 점도를 갖는다. 액적 발생시의 평균 액적 직경은 동적 점도를 상승시킴에 따라 커진다.At 20 캜, the monomer solution preferably has a dynamic viscosity of from 0.002 to 0.02 Pa · s, more preferably from 0.004 to 0.015 Pa · s, and most preferably from 0.005 to 0.01 Pa · s. The average droplet diameter at the time of droplet generation increases as the dynamic viscosity increases.

20℃에서, 단량체 용액은 바람직하게는 1 내지 1.3 g/㎤, 보다 바람직하게는 1.05 내지 1.25 g/㎤, 가장 바람직하게는 1.1 내지 1.2 g/㎤의 밀도를 갖는다.At 20 캜, the monomer solution preferably has a density of from 1 to 1.3 g / cm 3, more preferably from 1.05 to 1.25 g / cm 3, and most preferably from 1.1 to 1.2 g / cm 3.

20℃에서, 단량체 용액은 0.02 내지 0.06 N/m, 보다 바람직하게는 0.03 내지 0.05 N/m, 가장 바람직하게는 0.035 내지 0.045 N/m의 표면 장력을 갖는다. 액적 발생시의 평균 액적 직경은 표면 장력을 상승시킴에 따라 커진다.At 20 캜, the monomer solution has a surface tension of 0.02 to 0.06 N / m, more preferably 0.03 to 0.05 N / m, and most preferably 0.035 to 0.045 N / m. The average droplet diameter at the time of droplet generation increases as the surface tension increases.

중합polymerization

단량체 용액은 바람직하게는, 즉 WO 2008/069639 A1 및 WO 2008/086976 A1에 기재되어 있는 시스템을 사용하여 기체 상으로 계량 첨가되어 액적을 형성한다. 액적은 액적 플레이트에 의해 생성된다.The monomer solution is preferably metered into the gas phase using the system described in WO 2008/069639 A1 and WO 2008/086976 A1 to form droplets. A droplet is generated by the droplet plate.

액적 플레이트는 다수의 구멍을 갖는 플레이트로서, 상부로부터 상기 구멍으로 액체가 진입한다. 액적 플레이트 또는 액체는 진동될 수 있으며, 이는 액적 플레이트 저면의 각 구멍에서 일련의 이상적 단분산 액적들을 발생시킨다. 바람직한 실시양태에서는, 액적 플레이트가 진동되지 않는다.The droplet plate is a plate having a plurality of holes, from which liquid enters the hole. The droplet plate or liquid can be vibrated, which generates a series of ideal monodisperse droplets at each hole in the bottom of the droplet plate. In a preferred embodiment, the droplet plate is not vibrated.

구멍의 수 및 크기는 원하는 용량 및 액적 크기에 따라 선택된다. 액적 직경은 전형적으로 구멍 직경의 1.9배이다. 여기서 중요한 것은 액적화될 액체가 너무 빨리 구멍을 통과하지 않을 것, 및 구멍을 통한 압력 강하가 너무 크기 않을 것이다. 그렇지 않을 경우, 액체는 액적화되지 않으며, 그 대신 높은 동역학적 에너지로 인하여 액체 분출물이 파괴된다 (분무된다). 구멍 당 처리량 및 구멍 직경을 기초로 한 레이놀즈 수(Reynolds number)는 바람직하게는 2000 미만, 우선적으로 1600 미만, 보다 바람직하게는 1400 미만, 가장 바람직하게는 1200 미만이다.The number and size of the holes are selected according to the desired capacity and droplet size. The droplet diameter is typically 1.9 times the pore diameter. What is important here is that the liquid to be dripped will not pass through the hole too soon, and the pressure drop through the hole will not be too great. Otherwise, the liquid will not droplet, and instead the liquid jet will be destroyed (sprayed) due to the high kinetic energy. The Reynolds number based on throughput per hole and hole diameter is preferably less than 2000, preferably less than 1600, more preferably less than 1400, and most preferably less than 1200.

액적 플레이트의 저면은 물에 대하여 적어도 부분적으로 바람직하게는 60° 이상, 보다 바람직하게는 75° 이상, 가장 바람직하게는 90° 이상의 접촉각을 갖는다.The bottom surface of the droplet plate has a contact angle at least partially, preferably at least 60 °, more preferably at least 75 °, most preferably at least 90 ° with respect to water.

접촉각은 표면과 관련한 액체, 특히 물의 습윤 거동의 척도이며, 예를 들어 ASTM D 5725에 따른 통상적인 방법을 사용하여 측정될 수 있다. 작은 접촉각은 우수한 습윤을 나타내며, 큰 접촉각은 불량한 습윤을 나타낸다.The contact angle is a measure of the wetting behavior of liquids, especially water, associated with the surface, and can be measured using conventional methods, for example according to ASTM D 5725. Small contact angles exhibit excellent wetting, and large contact angles exhibit poor wetting.

액적 플레이트가 물과 관련하여 더 작은 접촉각을 갖는 물질, 예를 들어 1.4571의 독일 구성 물질 코드 번호를 갖는 강철로 구성되고, 물과 관련하여 더 큰 접촉각을 갖는 물질로 코팅되는 것 역시 가능하다.It is also possible for the droplet plate to be coated with a material having a smaller contact angle with respect to water, for example a steel with a German constituent material code number of 1.4571, and having a larger contact angle with respect to water.

유용한 코팅은, 예를 들어 플루오린계 중합체, 예컨대 퍼플루오로알콕시에틸렌, 폴리테트라플루오로에틸렌, 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌 공중합체, 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체 및 플루오린화 폴리에틸렌을 포함한다.Useful coatings include, for example, fluorine-based polymers such as perfluoroalkoxyethylene, polytetrafluoroethylene, ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer and fluorinated polyethylene.

코팅은 분산액으로서 기재에 적용될 수 있는데, 이 경우 용매는 이후에 증발 제거되며, 코팅이 열처리된다. 폴리테트라플루오로에틸렌의 경우, 예를 들어 US-3,243,321에 그에 관해 기재되어 있다.The coating may be applied to the substrate as a dispersion, in which case the solvent is then evaporated off and the coating is heat treated. In the case of polytetrafluoroethylene, it is described, for example, in US-3,243,321.

또한, 코팅 방법은 문헌 ["Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry" (Updated Sixth Edition, 2000 Electronic Release)]의 전자 버전에서 표제어 "박막" 하에서 찾을 수 있다.The coating method can also be found under the heading "thin film " in an electronic version of Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Updated Sixth Edition, 2000 Electronic Release).

코팅은 또한 화학적 니켈화 과정에서 니켈 층에 도입될 수 있다.The coating can also be introduced into the nickel layer during the chemical nickelation process.

좁은 액적 크기 분포를 갖는 단분산 액적의 생성으로 이끄는 것은 액적 플레이트의 불량한 습윤성이다.Leading to the generation of monodisperse droplets with a narrow droplet size distribution is poor wettability of the droplet plate.

액적 플레이트는 바람직하게는 5개 이상, 보다 바람직하게는 25개 이상, 가장 바람직하게는 50개 이상, 바람직하게는 750개 이하, 보다 바람직하게는 500개 이하의 구멍, 가장 바람직하게는 250개 이하의 구멍을 갖는다. 구멍의 직경은 원하는 액적 크기로 조정된다.The droplet plate preferably has at least 5, more preferably at least 25, most preferably at least 50, preferably at most 750, more preferably at most 500, most preferably at most 250 . The diameter of the hole is adjusted to the desired droplet size.

구멍의 간격은 보통 10 내지 50 mm, 바람직하게는 12 내지 40 mm, 보다 바람직하게는 14 내지 35 mm, 가장 바람직하게는 15 내지 30 mm이다. 구멍 간격이 작을수록 중합 액적의 응집을 야기한다.The spacing of the holes is usually 10 to 50 mm, preferably 12 to 40 mm, more preferably 14 to 35 mm, and most preferably 15 to 30 mm. The smaller the hole interval, the more agglomeration of polymerized droplets occurs.

구멍의 직경은 바람직하게는 50 내지 500 ㎛, 보다 바람직하게는 100 내지 300 ㎛, 가장 바람직하게는 150 내지 250 ㎛이다.The diameter of the hole is preferably 50 to 500 mu m, more preferably 100 to 300 mu m, and most preferably 150 to 250 mu m.

구멍을 통과할 때의 단량체 용액의 온도는 바람직하게는 5 내지 80℃, 보다 바람직하게는 10 내지 70℃, 가장 바람직하게는 30 내지 60℃이다.The temperature of the monomer solution when passing through the hole is preferably 5 to 80 占 폚, more preferably 10 to 70 占 폚, and most preferably 30 to 60 占 폚.

반응 챔버를 통해 기체가 흐른다. 운반 기체는 단량체 용액의 자유-낙하 액적과 병류로, 즉 상부로부터 아래로 반응 챔버를 통하여 전달된다. 1회 통과 후, 기체는 바람직하게는 적어도 부분적으로, 바람직하게는 50％ 이상의 정도까지, 보다 바람직하게는 75％ 이상의 정도까지 순환 기체로서 반응 챔버로 재순환된다. 전형적으로, 운반 기체의 일부는 각 통과 후 바람직하게는 10％까지, 보다 바람직하게는 3％ 까지, 가장 바람직하게는 1％까지 배출된다.Gas flows through the reaction chamber. The carrier gas is passed through the reaction chamber in the free-falling droplet of the monomer solution, i.e., from top to bottom. After a single pass, the gas is preferably recycled to the reaction chamber at least partially, preferably to an extent of at least 50%, more preferably to an extent of at least 75% as circulating gas. Typically, a portion of the carrier gas is discharged to preferably up to 10%, more preferably up to 3%, and most preferably up to 1% after each pass.

운반 기체 중 산소 함량은 바람직하게는 0.5 내지 15 부피％, 보다 바람직하게는 1 내지 10 부피％, 가장 바람직하게는 2 내지 7 중량％이다.The oxygen content in the carrier gas is preferably 0.5 to 15% by volume, more preferably 1 to 10% by volume, and most preferably 2 to 7% by weight.

산소, 뿐만 아니라 운반 기체는 바람직하게는 질소를 포함한다. 기체 중 질소 함량은 바람직하게는 80 부피％ 이상, 보다 바람직하게는 90 부피％ 이상, 가장 바람직하게는 95 부피％ 이상이다. 다른 가능한 운반 기체는 이산화탄소, 아르곤, 크세논, 크립톤, 네온, 헬륨으로부터 선택될 수 있다. 운반 기체들의 임의의 혼합물이 사용될 수도 있다. 운반 기체에는 물 및/또는 아크릴산 증기가 적재될 수도 있다.The oxygen, as well as the carrier gas preferably contains nitrogen. The nitrogen content in the gas is preferably at least 80 vol%, more preferably at least 90 vol%, and most preferably at least 95 vol%. Other possible carrier gases may be selected from carbon dioxide, argon, xenon, krypton, neon, helium. Any mixture of carrier gases may be used. The carrier gas may be loaded with water and / or acrylic acid vapor.

기체 속도는 바람직하게는, 예를 들어 일반적인 흐름 방향에 반대되는 상승 기류가 존재하지 않게 반응 챔버 내의 흐름이 유도되도록 조정되며, 0.1 내지 2.5 m/s, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 m/s, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1.2 m/s, 보다 더 바람직하게는 0.6 내지 1.0 m/s, 가장 바람직하게는 0.7 내지 0.9 m/s이다.The gas velocity is preferably adjusted to induce a flow in the reaction chamber such that, for example, there is no upward flow contrary to the normal flow direction, and is in the range of 0.1 to 2.5 m / s, preferably 0.3 to 1.5 m / s Preferably 0.5 to 1.2 m / s, even more preferably 0.6 to 1.0 m / s, and most preferably 0.7 to 0.9 m / s.

기체 입구 온도는, 기체 출구 온도, 즉 기체가 반응 챔버로부터 배출되는 온도가 90 내지 150℃, 바람직하게는 100 내지 140℃, 보다 바람직하게는 105 내지 135℃, 보다 더 바람직하게는 110 내지 130℃, 가장 바람직하게는 115 내지 125℃이도록 하는 방식으로 제어된다.The gas inlet temperature is a temperature at which the gas outlet temperature, that is, the temperature at which the gas is discharged from the reaction chamber, is 90 to 150 캜, preferably 100 to 140 캜, more preferably 105 to 135 캜, , Most preferably from 115 to 125 < 0 > C.

수-흡수성 중합체 입자는 3가지 카테고리로 나누어질 수 있는데: 유형 1의 수-흡수성 중합체 입자는 1개의 공동을 갖는 입자이고, 유형 2의 수-흡수성 중합체 입자는 1개 초과의 공동을 갖는 입자이고, 유형 3의 수-흡수성 중합체 입자는 가시적 공동을 갖지 않는 고체 입자이다.The water-absorbing polymer particles can be divided into three categories: a type 1 water-absorbing polymer particle is a particle having one cavity, a type 2 water-absorbing polymer particle is a particle having more than one cavity , Type 3 water-absorbent polymer particles are solid particles without visible cavities.

수-흡수성 중합체 입자의 모폴로지는 중합 동안 반응 조건에 의해 제어될 수 있다. 1개의 공동을 갖는 입자를 다량 갖는 수-흡수성 중합체 입자 (유형 1)는 낮은 기체 속도 및 높은 기체 출구 온도를 사용하여 제조될 수 있다. 1개 초과의 공동을 갖는 입자를 다량 갖하는 수-흡수성 중합체 입자 (유형 2)는 높은 기체 속도 및 낮은 기체 출구 온도를 사용하여 제조될 수 있다.The morphology of the water-absorbing polymer particles can be controlled by the reaction conditions during the polymerization. The water-absorbing polymer particles (Type 1) having a large amount of particles with one cavity can be prepared using a low gas velocity and a high gas exit temperature. Water-absorbing polymer particles (Type 2) having a large amount of particles with more than one void can be prepared using high gas velocity and low gas exit temperature.

1개 초과의 공동을 갖는 수-흡수성 중합체 입자 (유형 2)는 향상된 기계적 안정성을 나타낸다.Water-absorbing polymer particles (Type 2) with more than one cavity exhibit improved mechanical stability.

반응은 승압 또는 감압 하에서 수행될 수 있는데; 바람직한 것은 주변 압력 대비 100 mbar 이하의 감압이다.The reaction can be carried out under elevated or reduced pressure; Preferred is a reduced pressure of less than 100 mbar relative to the ambient pressure.

반응 오프가스, 즉 반응 챔버로부터 배출되는 기체는, 예를 들어 열 교환기에서 냉각될 수 있다. 이는 물 및 미전환 단량체 a)를 응축시킨다. 이러한 반응 오프가스는 이후에 적어도 부분적으로 재가열되어 순환 기체로서 반응 챔버로 재순환될 수 있다. 반응 오프가스의 일부는 배출되고 새로운 기체로 대체될 수 있는데, 이 경우 반응 오프가스에 존재하는 물 및 미전환 단량체 a)는 제거되어 재순환될 수 있다.The reaction offgas, i.e. the gas leaving the reaction chamber, can be cooled, for example, in a heat exchanger. Which condenses water and unconverted monomer a). This reactive offgas can then be at least partially reheated and recycled as a circulating gas to the reaction chamber. A portion of the reaction offgas may be vented and replaced with fresh gas, in which case the water present in the reaction offgas and the unconverted monomer a) may be removed and recycled.

특히 바람직한 것은 열적으로 통합된 시스템이며, 즉 오프가스의 냉각에서의 폐열의 일부가 순환 기체를 가열하는 데에 사용된다.Particularly preferred is a thermally integrated system, that is, a portion of the waste heat in the cooling of the off-gas is used to heat the circulating gas.

반응기는 미량-가열될 수 있다. 이러한 경우, 미량 가열은 벽 온도가 내부 반응기 온도를 5℃ 이상 상회함으로써 반응기 벽에서의 응축이 확실하게 방지되도록 조정된다.The reactor can be micro-heated. In this case, the trace heating is adjusted so that condensation in the reactor wall is reliably prevented by the wall temperature exceeding the internal reactor temperature by more than 5 ° C.

열적 후처리Thermal post-treatment

액적화 중합에 의해 수득되는 수-흡수성 중합체 입자 중 잔류 단량체는 기체 스트림 존재 하에의 열적 후처리에 의해 제거될 수 있다. 잔류 단량체는 상대적으로 높은 온도 및 상대적으로 긴 체류 시간에서 더 잘 제거될 수 있다. 여기서 중요한 것은 수-흡수성 중합체 입자가 너무 건조하지 않다는 것이다. 과도하게 건조한 입자의 경우, 잔류 단량체가 약간만 감소된다. 너무 높은 수분 함량은 수-흡수성 중합체 입자의 케이크화 경향을 증가시킨다. 열적 후처리 동안 수-흡수성 중합체 입자가 너무 빠르게 건조되지 않도록 하기 위하여, 유입되는 기체는 미리 스팀을 포함할 수 있다.The residual monomers in the water-absorbing polymer particles obtained by the droplet polymerization can be removed by thermal post-treatment in the presence of a gas stream. Residual monomers may be better removed at relatively high temperatures and relatively long residence times. What is important here is that the water-absorbing polymer particles are not too dry. In the case of excessively dry particles, the residual monomer is only slightly reduced. An excessively high moisture content increases the caking tendency of the water-absorbent polymer particles. In order to prevent the water-absorbent polymer particles from drying too rapidly during the thermal post-treatment, the incoming gas may comprise steam beforehand.

열적 후처리는 내부 및/또는 외부 유동층에서 수행될 수 있다. 내부 유동층은 액적화 중합의 생성물이 반응 챔버 저부에서 유동층으로 축적된다는 것을 의미한다.Thermal post-treatment may be performed in the internal and / or external fluidized bed. The inner fluidized bed means that the product of the dropletization polymerization accumulates from the bottom of the reaction chamber into the fluidized bed.

유동화 상태에서, 중합체 입자의 동역학적 에너지는 중합체 입자들 간의 점착 또는 접착 잠재력에 비해 더 크다.In the fluidized state, the kinetic energy of the polymer particles is greater than the adhesion or adhesion potential between the polymer particles.

유동화 상태는 유동층상에 의해 달성될 수 있다. 이러한 층에서는, 수-흡수성 중합체 입자를 향한 상향류가 존재함으로써, 입자가 유동층을 형성한다. 유동층의 높이는 기체 비율 및 기체 속도에 의해, 즉 유동층의 압력 강하 (기체의 동역학적 에너지)를 통하여 조정된다.The fluidized state can be achieved by the fluidized bed phase. In this layer, the presence of an upward flow toward the water-absorbent polymer particles causes the particles to form a fluidized bed. The height of the fluidized bed is adjusted by the gas ratio and the gas velocity, i. E. Through the pressure drop of the fluidized bed (the kinetic energy of the gas).

유동층에서의 기체 스트림의 속도는 바람직하게는 0.5 내지 2.5 m/s, 보다 바람직하게는 0.6 내지 1.5 m/s, 가장 바람직하게는 0.7 내지 1.0 m/s이다.The velocity of the gas stream in the fluidized bed is preferably 0.5 to 2.5 m / s, more preferably 0.6 to 1.5 m / s, most preferably 0.7 to 1.0 m / s.

본 발명의 보다 바람직한 실시양태에서, 열적 후처리는 동력식 혼합 도구가 구비된 외부 혼합기, 바람직하게는 수평식 혼합기, 예컨대 스크류 혼합기, 디스크 혼합기, 스크류 벨트 혼합기 및 패들 혼합기에서 수행된다. 적합한 혼합기는, 예를 들어 베커(Becker) 쇼벨 혼합기 (게브르. 뢰디게 마쉬넨바우 게엠베하(Gebr. Loedige Maschinenbau GmbH); 독일 파데르보른 소재), 나라(NARA) 패들 혼합기 (나라 머시너리 유럽(NARA Machinery Europe); 독일 프레첸 소재), 플루그스차르(플루그스차르)® 플로우셰어 혼합기 (게브르. 뢰디게 마쉬넨바우 게엠베하; 독일 파데르보른 소재), 브리에코-나우타(Vrieco-Nauta) 연속식 혼합기 (호소카와 미크론(Hosokawa Micron) BV; 네덜란드 도에틴쳄 소재), 프로세스올 믹스밀(Processall Mixmill) 혼합기 (프로세스올 인코포레이티드(Processall Incorporated); 미국 신시내티 소재), 및 루베르그(Ruberg) 연속류 혼합기 (게브뤼더 루베르그 게엠베하 앤드 코 카게(Gebrueder Ruberg GmbH & Co KG); 독일 니하임 소재)이다. 루베르그 연속류 혼합기, 베커 쇼벨 혼합기 및 플루그스차르® 플로우셰어 혼합기가 바람직하다.In a more preferred embodiment of the present invention, the thermal aftertreatment is carried out in an external mixer, preferably a horizontal mixer such as a screw mixer, a disk mixer, a screw-belt mixer and a paddle mixer equipped with a power mixing tool. Suitable mixers include, for example, a Becker Shovel mixer (Gebr. Loedige Maschinenbau GmbH; Paderborn, Germany), a NARA paddle mixer (Nara Machinery Europe VARECO-Nauta (Germany), NORA Machinery Europe (Germany), PLUGSCHAR (PLUGSCHAR) ® flow shear mixer (Gebre, Lödige Mashnenbau GmbH Germany, Paderborn Germany) Processall Mixmill mixer (Processall Incorporated, Cincinnati, USA), and Ruberg < (R) > ) Continuous flow mixer (Gebrueder Ruberg GmbH & Co KG; Nieheim, Germany). A Lubberg continuous flow mixer, a Becker-Shorbel mixer and a Flugzscale® flow-shear mixer are preferred.

열적 후처리 동안 수-흡수성 중합체 입자의 수분 함량은 바람직하게는 3 내지 50 중량％, 보다 바람직하게는 6 내지 30 중량％, 가장 바람직하게는 8 내지 20 중량％이다.The water content of the water-absorbent polymer particles during the thermal post treatment is preferably 3 to 50% by weight, more preferably 6 to 30% by weight, and most preferably 8 to 20% by weight.

열적 후처리 동안 수-흡수성 중합체 입자의 온도는 바람직하게는 60 내지 140℃, 보다 바람직하게는 70 내지 125℃, 매우 특히는 80 내지 110℃이다.The temperature of the water-absorbent polymer particles during the thermal post-treatment is preferably 60 to 140 占 폚, more preferably 70 to 125 占 폚, very particularly 80 to 110 占 폚.

열적 후처리에 사용되는 혼합기에서의 평균 체류 시간은 바람직하게는 10 내지 120분, 보다 바람직하게는 15 내지 90분, 가장 바람직하게는 20 내지 60분이다.The average residence time in the mixer used in the thermal post-treatment is preferably 10 to 120 minutes, more preferably 15 to 90 minutes, and most preferably 20 to 60 minutes.

기체의 스팀 함량은 바람직하게는 건조 기체 kg 당 0.01 내지 1 kg, 보다 바람직하게는 건조 기체 kg 당 0.05 내지 0.5 kg, 가장 바람직하게는 건조 기체 kg 당 0.1 내지 0.25 kg이다.The steam content of the gas is preferably 0.01 to 1 kg per kg of dry gas, more preferably 0.05 to 0.5 kg per kg of dry gas, and most preferably 0.1 to 0.25 kg per kg of dry gas.

열적 후처리는 불연속식 외부 혼합기 또는 연속식 외부 혼합기에서 수행될 수 있다.The thermal aftertreatment can be performed in a discontinuous external mixer or a continuous external mixer.

불연속식 외부 혼합기에서 사용되는 기체의 양은 각 경우 수-흡수성 중합체 입자 kg을 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 5 N㎥/h, 보다 바람직하게는 0.05 내지 2 N㎥/h, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.5 N㎥/h이다.The amount of gas used in the discontinuous external mixer is preferably 0.01 to 5 Nm3 / h, more preferably 0.05 to 2 Nm3 / h, most preferably 0.1 to 3 Nm3 / h, based on the weight of the water- 0.5 Nm < 3 > / h.

연속식 외부 혼합기에서 사용되는 기체의 양은 각 경우 수-흡수성 중합체 입자의 kg/h 처리량을 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 5 N㎥/h, 보다 바람직하게는 0.05 내지 2 N㎥/h, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.5 N㎥/h이다.The amount of gas used in the continuous external mixer is preferably from 0.01 to 5 Nm 3 / h, more preferably from 0.05 to 2 Nm 3 / h, most preferably from 0.05 to 2 Nm 3 / h, in each case based on kg / h throughput of the water- Lt; 3 > / h.

기체의 다른 구성성분은 바람직하게는 질소, 이산화탄소, 아르곤, 크세논, 크립톤, 네온, 헬륨, 공기 또는 공기/질소 혼합물, 보다 바람직하게는 질소 또는 10 부피％ 미만의 산소를 포함하는 공기/질소 혼합물이다. 산소는 변색을 야기할 수 있다.The other constituents of the gas are preferably air / nitrogen mixtures comprising nitrogen, carbon dioxide, argon, xenon, krypton, neon, helium, air or an air / nitrogen mixture, more preferably nitrogen or less than 10% . Oxygen can cause discoloration.

후가교Post-bridge

수-흡수성 중합체 입자는 바람직하게는 특성의 추가의 개선을 위하여 후가교된다.The water-absorbing polymeric particles are preferably post-crosslinked for further improvement of the properties.

후가교제는 중합체 입자의 카르복실레이트 기와 2개 이상의 공유 결합을 형성할 수 있는 기를 포함하는 화합물이다. 적합한 화합물은, 예를 들어 EP 0 083 022 A2, EP 0 543 303 A1 및 EP 0 937 736 A2에 기재되어 있는 바와 같은 다관능성 아민, 다관능성 아미도아민, 다관능성 에폭시드, DE 33 14 019 A1, DE 35 23 617 A1 및 EP 0 450 922 A2에 기재되어 있는 바와 같은 이- 또는 다관능성 알콜, 또는 DE 102 04 938 A1 및 US 6,239,230에 기재되어 있는 바와 같은 β-히드록시알킬아미드이다.The post-crosslinking agent is a compound containing a group capable of forming two or more covalent bonds with the carboxylate group of the polymer particles. Suitable compounds are, for example, polyfunctional amines such as those described in EP 0 083 022 A2, EP 0 543 303 A1 and EP 0 937 736 A2, polyfunctional amidoamines, polyfunctional epoxides, DE 33 14 019 A1 , Di- or multifunctional alcohols as described in DE 35 23 617 A1 and EP 0 450 922 A2, or? -Hydroxyalkyl amides as described in DE 102 04 938 A1 and US 6,239,230.

폴리비닐아민, 폴리아미도아민 및 폴리비닐알콜은 다관능성 중합체 후가교제의 예이다.Polyvinylamines, polyamidoamines and polyvinyl alcohols are examples of polyfunctional polymer post-crosslinking agents.

또한, 적합한 후가교제로서, DE 40 20 780 C1은 시클릭 카르보네이트에 대해 기재하고 있으며, DE 198 07 502 A1은 2-옥사졸리돈 및 그의 유도체, 예컨대 2-히드록시에틸-2-옥사졸리돈에 대해 기재하고 있고, DE 198 07 992 C1은 비스- 및 폴리-2-옥사졸리디논에 대해 기재하고 있으며, DE 198 54 573 A1은 2-옥소테트라히드로-1,3-옥사진 및 그의 유도체에 대해 기재하고 있고, DE 198 54 574 A1은 N-아실-2-옥사졸리돈에 대해 기재하고 있으며, DE 102 04 937 A1은 시클릭 우레아에 대해 기재하고 있고, DE 103 34 584 A1은 비시클릭 아미드 아세탈에 대해 기재하고 있으며, EP 1 199 327 A2는 옥세탄 및 시클릭 우레아에 대해 기재하고 있고, WO 2003/31482 A1은 모르폴린-2,3-디온 및 그의 유도체에 대해 기재하고 있다.As suitable post-crosslinking agents, DE 40 20 780 C1 has been described for cyclic carbonates and DE 198 07 502 A1 describes 2-oxazolidin and its derivatives such as 2-hydroxyethyl-2-oxazoli DE 198 07 992 C1 describes bis- and poly-2-oxazolidinones, DE 198 54 573 A1 describes 2-oxotetrahydro-1,3-oxazine and derivatives thereof DE 198 54 574 A1 describes N-acyl-2-oxazolidones, DE 102 04 937 A1 describes cyclic urea, DE 103 34 584 A1 describes a non-cyclic Amide acetals, EP 1 199 327 A2 describes oxetane and cyclic urea, and WO 2003/31482 A1 describes morpholine-2,3-dione and its derivatives.

특히 바람직한 후가교제는 에틸렌 카르보네이트, 프로필렌 글리콜과 1,4-부탄디올의 혼합물, 1,3-프로판디올, 1,3-프로판디올과 1,4-부탄디올의 혼합물, 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 및 폴리아미드와 에피클로로히드린의 반응 생성물이다.Particularly preferred post-crosslinking agents are ethylene carbonate, mixtures of propylene glycol and 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, mixtures of 1,3-propanediol and 1,4-butanediol, ethylene glycol diglycidyl ether , And the reaction product of polyamide and epichlorohydrin.

매우 특히 바람직한 후가교제는 2-히드록시에틸-2-옥사졸리돈, 2-옥사졸리돈 및 1,3-프로판디올이다.Very particularly preferred post-crosslinking agents are 2-hydroxyethyl-2-oxazolidone, 2-oxazolidone and 1,3-propanediol.

또한, DE 37 13 601 A1에 기재되어 있는 바와 같이 추가의 중합성 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 후가교제를 사용하는 것 역시 가능하다.It is also possible to use post-crosslinking agents comprising further polymerizable ethylenically unsaturated groups as described in DE 37 13 601 A1.

후가교제의 양은 각 경우 중합체를 기준으로 바람직하게는 0.001 내지 2 중량％, 보다 바람직하게는 0.02 내지 1 중량％, 가장 바람직하게는 0.05 내지 0.2 중량％이다.The amount of the post-crosslinking agent in each case is preferably 0.001 to 2% by weight, more preferably 0.02 to 1% by weight, most preferably 0.05 to 0.2% by weight, based on the polymer.

다가 양이온은 바람직하게는 후가교제 이외에 후가교 전, 그 동안 또는 그 후에 입자 표면에 적용된다.The polyvalent cation is preferably applied to the particle surface before, during or after the post-crosslinking in addition to the post-crosslinking agent.

다가 양이온은, 예를 들어 2가 양이온, 예컨대 아연, 마그네슘, 칼슘, 철 및 스트론튬의 양이온, 3가 양이온, 예컨대 알루미늄, 철, 크롬, 희토류 및 망간의 양이온, 4가 양이온, 예컨대 티타늄 및 지르코늄의 양이온 및 또한 이들의 혼합물이다. 가능한 반대이온은 클로라이드, 브로마이드, 술페이트, 히드로겐술페이트, 카르보네이트, 히드로겐카르보네이트, 니트레이트, 히드록시드, 포스페이트, 히드로겐포스페이트, 디히드로겐포스페이트 및 카르복실레이트, 예컨대 아세테이트, 글리콜레이트, 타르트레이트, 포르미에이트, 프로피오네이트 및 락테이트, 및 또한 이들의 혼합물이다. 알루미늄 술페이트, 알루미늄 아세테이트 및 알루미늄 락테이트가 바람직하다. 금속 염 이외에, 폴리아민 및/또는 중합체 아민을 다가 양이온으로 사용하는 것 역시 가능하다. 단일 금속 염은 물론, 상기 금속 염 및/또는 폴리아민들의 임의의 혼합물도 사용될 수 있다.The polyvalent cations can be, for example, divalent cations such as the cations of zinc, magnesium, calcium, iron and strontium, trivalent cations such as the cations of aluminum, iron, chromium, rare earth and manganese, the tetravalent cations such as titanium and zirconium Cations and also mixtures thereof. Possible counterions include chloride, bromide, sulfate, hydrogensulfate, carbonate, hydrogencarbonate, nitrate, hydroxide, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate and carboxylate such as acetate, Glycolate, tartrate, formiate, propionate and lactate, and also mixtures thereof. Aluminum sulphate, aluminum acetate and aluminum lactate are preferred. In addition to metal salts, it is also possible to use polyamines and / or polymeric amines as polyvalent cations. As well as single metal salts, any of these metal salts and / or mixtures of polyamines may be used.

사용되는 다가 양이온의 양은, 예를 들어 각 경우 중합체를 기준으로 0.001 내지 1.5 중량％, 바람직하게는 0.005 내지 1 중량％, 보다 바람직하게는 0.02 내지 0.8 중량％이다.The amount of polyvalent cation to be used is, for example, 0.001 to 1.5% by weight, preferably 0.005 to 1% by weight, more preferably 0.02 to 0.8% by weight, based on the polymer in each case.

후가교는 전형적으로 하이드로겔 또는 건조 중합체 입자 상으로 후가교제의 용액이 분무되는 방식으로 수행된다. 분무 후, 후가교제로 코팅된 중합체 입자는 열적으로 건조되고 냉각되는데, 후가교 반응은 건조 전 또는 그 동안에 이루어질 수 있다.Post-crosslinking is typically carried out in such a way that a solution of the post-crosslinking agent is sprayed onto the hydrogel or dry polymer particles. After spraying, the polymer particles coated with the post-crosslinking agent are thermally dried and cooled, and the post-crosslinking reaction can be carried out before or during the drying.

후가교제 용액의 분무는 바람직하게는 동력식 혼합 도구가 구비된 혼합기, 예컨대 스크류 혼합기, 디스크 혼합기 및 패들 혼합기에서 수행된다. 적합한 혼합기는, 예를 들어 수평식 플루그스차르® 플로우셰어 혼합기 (게브르. 뢰디게 마쉬넨바우 게엠베하; 독일 파데르보른 소재), 브리에코-나우타 연속식 혼합기 (호소카와 미크론 BV; 네덜란드 도에틴쳄 소재), 프로세스올 믹스밀 혼합기 (프로세스올 인코포레이티드; 미국 신시내티 소재), 및 루베르그 연속류 혼합기 (게브뤼더 루베르그 게엠베하 앤드 코 카게; 독일 니하임 소재)이다. 루베르그 연속류 혼합기 및 수평식 플루그스차르® 플로우셰어 혼합기가 바람직하다. 후가교제 용액은 또한 유동층으로 분무될 수 있다.The spraying of the post-crosslinker solution is preferably carried out in a mixer equipped with a power mixing tool, such as a screw mixer, a disk mixer and a paddle mixer. Suitable mixers include, for example, a Horizontal Type Flugzscale® flow shear mixer (from Gebru-Liege Mashnerenbau GmbH, Faberborn, Germany), a Brieco-Nauta continuous mixer (Hosokawa Micron BV, A process allmix mill mixer (Process All Inc., Cincinnati, USA), and a Lubberg continuous flow mixer (Gebruer Lubeberg GmbH & Co. KG, Nieheim, Germany). Lubberg continuous flow mixers and horizontal Flugzschler flowsher mixers are preferred. The post-crosslinker solution may also be sprayed into the fluidized bed.

외부 혼합기 또는 외부 유동층이 열적 후처리에 사용되는 경우, 후가교제 용액은 또한 외부 혼합기 또는 외부 유동층으로 분무될 수 있다.If an external mixer or external fluidized bed is used for thermal post-treatment, the postcurement agent solution may also be sprayed into an external mixer or external fluidized bed.

후가교제는 전형적으로 수용액으로서 사용된다. 비수성 용매의 첨가는 중합체 입자로의 후가교제의 침투 깊이를 조정하기 위하여 사용될 수 있다.The post-crosslinking agent is typically used as an aqueous solution. The addition of a non-aqueous solvent may be used to adjust the penetration depth of the postcrosslinking agent to the polymer particles.

열적 건조는 바람직하게는 접촉 건조기, 보다 바람직하게는 패들 건조기, 가장 바람직하게는 디스크 건조기에서 수행된다. 적합한 건조기는, 예를 들어 호소카와 베펙스(Hosokawa Bepex)® 수평식 패들 건조기 (호소카와 미크론 게엠베하; 독일 라인가르텐 소재), 호소카와 베펙스® 디스크 건조기 (호소카와 미크론 게엠베하; 독일 라인가르텐 소재), 홀로-플라이트(Holo-Flite)® 건조기 (메쵸 미네랄스 인더스트리즈 인크.(Metso Minerals Industries Inc.); 미국 댄빌 소재) 및 나라 패들 건조기 (나라 머시너리 유럽; 독일 프레첸 소재)이다. 나라 패들 건조기, 및 다관능성 에폭시드를 사용하는 경우, 홀로-플라이트® 건조기가 바람직하다. 또한, 유동층 건조기를 사용하는 것 역시 가능하다.Thermal drying is preferably carried out in a contact dryer, more preferably a paddle dryer, most preferably a disk dryer. Suitable dryers include, for example, Hosokawa Bepex® horizontal paddle dryer (Hosokawa Micron GmbH & Co. KG, Rhein-Garten, Germany), Hosokawa Beckex disc dryers (Hosokawa Micron GmbH & , A Holo-Flite® drier (Metso Minerals Industries Inc., Danville, USA) and a country paddle dryer (Nara Machinery Europe, Pletchen, Germany). In the case of using a country paddle dryer and a multifunctional epoxide, a Hollo-Flite® dryer is preferred. It is also possible to use a fluidized bed dryer.

건조는 혼합기 자체에서 재킷을 가열함으로써 또는 가온된 공기를 불어넣음으로써 수행될 수 있다. 동일하게 적합한 것은 하류의 건조기, 예를 들어 선반 건조기, 회전 튜브 오븐 또는 가열가능 스크류이다. 유동층 건조기에서 혼합 및 건조하는 것이 특히 유리하다.Drying can be carried out by heating the jacket in the mixer itself or by blowing in warmed air. Equally suitable are downstream driers, for example shelf driers, rotary tube ovens or heatable screws. Mixing and drying in a fluidized bed dryer is particularly advantageous.

바람직한 건조 온도는 50 내지 220℃, 바람직하게는 100 내지 180℃, 보다 바람직하게는 120 내지 160℃, 가장 바람직하게는 130 내지 150℃의 범위이다. 반응 혼합기 또는 건조기 중에서 이러한 온도에서의 바람직한 체류 시간은 바람직하게는 10분 이상, 보다 바람직하게는 20분 이상, 가장 바람직하게는 30분 이상, 전형적으로는 60분 이하이다.The preferred drying temperature is in the range of 50 to 220 占 폚, preferably 100 to 180 占 폚, more preferably 120 to 160 占 폚, and most preferably 130 to 150 占 폚. The preferred residence time at this temperature in the reaction mixer or dryer is preferably at least 10 minutes, more preferably at least 20 minutes, most preferably at least 30 minutes, typically at most 60 minutes.

열 건조 후에는, 중합체 입자를 냉각시키는 것이 바람직하다. 냉각은 바람직하게는 접촉 냉각기, 보다 바람직하게는 패들 냉각기, 가장 바람직하게는 디스크 냉각기에서 수행된다. 적합한 냉각기는, 예를 들어 호소카와 베펙스® 수평식 패들 냉각기 (호소카와 미크론 게엠베하; 독일 라인가르텐 소재), 호소카와 베펙스® 디스크 냉각기 (호소카와 미크론 게엠베하; 독일 라인가르텐 소재), 홀로-플라이트® 냉각기 (메쵸 미네랄스 인더스트리즈 인크.; 미국 댄빌 소재) 및 나라 패들 냉각기 (나라 머시너리 유럽; 독일 프레첸 소재)이다. 또한, 유동층 냉각기를 사용하는 것 역시 가능하다.After the thermal drying, it is preferable to cool the polymer particles. Cooling is preferably performed in a contact cooler, more preferably a paddle cooler, most preferably a disk cooler. Suitable coolers include, for example, Hosokawa Beckex® horizontal paddle cooler (Hosokawa Micron GmbH GmbH & Co. KG, Rhein-Garten, Germany), Hosokawa Beckex® disc cooler (Hosokawa Micron GmbH GmbH & ® cooler (Mecho Minerals Industries Inc., Danville, USA) and a country paddle cooler (Nara Machinery Europe, Préchén, Germany). It is also possible to use a fluidized bed cooler.

냉각기에서, 중합체 입자는 20 내지 150℃, 바람직하게는 40 내지 120℃, 보다 바람직하게는 60 내지 100℃, 가장 바람직하게는 70 내지 90℃ 범위의 온도로 냉각된다. 특히 접촉 냉각기가 사용되는 경우에는, 온수를 사용한 냉각이 바람직하다.In the cooler, the polymer particles are cooled to a temperature of from 20 to 150 캜, preferably from 40 to 120 캜, more preferably from 60 to 100 캜, and most preferably from 70 to 90 캜. In particular, when a contact cooler is used, cooling using hot water is preferable.

코팅coating

특성을 개선하기 위하여, 수-흡수성 중합체 입자는 코팅 및/또는 임의로 가습될 수 있다. 열적 후처리에 사용되는 내부 유동층, 외부 유동층 및/또는 외부 혼합기, 및/또는 별도의 코팅기 (혼합기)가 수-흡수성 중합체 입자의 코팅에 사용될 수 있다. 또한, 냉각기 및/또는 별도의 코팅기 (혼합기)가 후가교된 수-흡수성 중합체 입자의 코팅/가습에 사용될 수 있다. 포획 거동을 조절하고 투과성 (SFC 또는 GBP)을 향상시키기 위한 적합한 코팅은, 예를 들어 무기 불활성 물질, 예컨대 수-불용성 금속 염, 유기 중합체, 양이온성 중합체 및 다가 금속 양이온이다. 색상 안정성을 향상시키는 데에 적합한 코팅은, 예를 들어 환원제 및 항산화제이다. 분진 결합에 적합한 코팅은, 예를 들어 폴리올이다. 원치 않는 중합체 입자의 케이크화 경향에 대한 적합한 코팅은, 예를 들어 발연 실리카, 예컨대 에어로실(Aerosil)® 200, 및 계면활성제, 예컨대 스팬(Span)® 20이다. 바람직한 코팅은 알루미늄 모노아세테이트, 알루미늄 술페이트, 알루미늄 락테이트, 브뤼골라이트® FF7 및 스팬® 20이다.To improve the properties, the water-absorbent polymer particles may be coated and / or optionally humidified. An internal fluidized bed, an external fluidized bed, and / or an external mixer, and / or a separate coater (mixer) used in thermal post-treatment may be used for coating the water-absorbent polymer particles. In addition, a cooler and / or a separate coater (mixer) may be used for coating / humidifying the postcrosslinked water-absorbent polymer particles. Suitable coatings for controlling the trapping behavior and improving the permeability (SFC or GBP) are, for example, inorganic inert substances such as water-insoluble metal salts, organic polymers, cationic polymers and polyvalent metal cations. Suitable coatings for improving color stability are, for example, reducing agents and antioxidants. Suitable coatings for particulate bonding are, for example, polyols. Suitable coatings for the caking tendency of unwanted polymer particles are, for example, fumed silica, such as Aerosil (R) 200, and surfactants such as Span (R) 20. Preferred coatings are aluminum monoacetate, aluminum sulfate, aluminum lactate, Brugolite® FF7 and Span® 20.

적합한 무기 불활성 물질은 실리케이트, 예컨대 몬모릴로나이트, 카올리나이트 및 활석, 제올라이트, 활성 탄소, 폴리규산, 마그네슘 카르보네이트, 칼슘 카르보네이트, 칼슘 포스페이트, 바륨 술페이트, 산화알루미늄, 이산화티타늄 및 산화철(II)이다. 바람직한 것은 폴리규산을 사용하는 것인데, 그것은 해당 제조 양식에 따라 침전 실리카 및 발연 실리카로 분류된다. 상기 2종의 변종은 각각 실리카(Silica) FK, 시퍼나트(Sipernat)®, 웨쌀론(Wessalon)® (침전 실리카) 및 에어로실® (발연 실리카)이라는 명칭으로 상업적으로 입수가능하다. 무기 불활성 물질은 수성 또는 수-혼화성인 분산제 또는 물질 중 분산액으로서 사용될 수 있다.Suitable inorganic inert materials are silicates such as montmorillonite, kaolinite and talc, zeolites, activated carbon, polysilicic acid, magnesium carbonate, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, aluminum oxide, titanium dioxide and iron oxide . Preferred is the use of polysilicic acid, which is classified as precipitated silicas and fumed silicas according to their mode of preparation. The two variants are commercially available under the names Silica FK, Sipernat®, Wessalon® (precipitated silica) and Aerosil® (fumed silica), respectively. The inorganic inert material may be used as a dispersion in an aqueous or water-miscible dispersant or material.

수-흡수성 중합체 입자가 무기 불활성 물질에 의해 코팅되는 경우, 사용되는 무기 불활성 물질의 양은 수-흡수성 중합체 입자를 기준으로 바람직하게는 0.05 내지 5 중량％, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량％, 가장 바람직하게는 0.3 내지 1 중량％이다.When the water-absorbing polymer particles are coated with an inorganic inert material, the amount of the inorganic inert material to be used is preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 1.5% by weight, Preferably 0.3 to 1% by weight.

적합한 유기 중합체는 폴리알킬 메타크릴레이트 또는 열가소성 수지, 예컨대 염화폴리비닐, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 또는 폴리아미드 또는 폴리테트라플루오로-에틸렌을 기재로 하는 왁스이다. 다른 예는 스티렌-이소프렌-스티렌 블록-공중합체 또는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록-공중합체이다.Suitable organic polymers are polyalkyl methacrylates or thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, polyethylene or polypropylene or waxes based on polyamide or polytetrafluoro-ethylene. Another example is a styrene-isoprene-styrene block-copolymer or styrene-butadiene-styrene block-copolymer.

적합한 양이온성 중합체는 폴리알킬렌폴리아민, 폴리아크릴아미드의 양이온성 유도체, 폴리에틸렌이민 및 폴리4급 아민이다.Suitable cationic polymers are polyalkylene polyamines, cationic derivatives of polyacrylamides, polyethyleneimines and poly quaternary amines.

폴리4급 아민은, 예를 들어 헥사메틸렌디아민, 디메틸아민 및 에피클로로히드린의 축합 생성물, 디메틸아민 및 에피클로로히드린의 축합 생성물, 히드록시에틸셀룰로스 및 염화디알릴디메틸암모늄의 공중합체, 아크릴아미드 및 염화α-메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄의 공중합체, 히드록시에틸셀룰로스, 에피클로로히드린 및 트리메틸아민의 축합 생성물, 염화디알릴디메틸암모늄의 단독중합체, 및 아미도아민에의 에피클로로히드린의 부가 생성물이다. 또한, 폴리4급 아민은 디메틸 술페이트를 중합체, 예컨대 폴리에틸렌이민, 비닐피롤리돈과 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 또는 에틸 메타크릴레이트와 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체와 반응시키는 것에 의해 수득될 수 있다. 폴리4급 아민은 넓은 분자량 범위에서 이용가능하다.The polyquaternary amines include, for example, condensation products of hexamethylenediamine, dimethylamine and epichlorohydrin, condensation products of dimethylamine and epichlorohydrin, copolymers of hydroxyethyl cellulose and diallyldimethylammonium chloride, Amide and? -Methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, condensation products of hydroxyethyl cellulose, epichlorohydrin and trimethylamine, homopolymers of diallyldimethylammonium chloride, and epichlorohydrin Is an adduct of hydrin. The polyquaternary amine can also be prepared by reacting dimethylsulfate with a polymer such as a polyethyleneimine, a copolymer of vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate, or a copolymer of ethylmethacrylate and diethylaminoethyl methacrylate . &Lt; / RTI > Poly quaternary amines are available in a wide range of molecular weights.

그러나, 폴리아미도아민에의 에피클로로히드린의 부가 생성물과 같이 그 자체로 네트워크를 형성할 수 있는 시약, 또는 첨가된 가교제와 반응할 수 있는 양이온성 중합체, 예컨대 폴리에폭시드, 다관능성 에스테르, 다관능성 산 또는 다관능성 (메트)아크릴레이트와 조합된 폴리아민 또는 폴리이민의 적용 중 어느 것을 통하여, 입자 표면 상에서 양이온성 중합체를 생성시키는 것 역시 가능하다.However, a reagent capable of forming a network by itself, such as an adduct of epichlorohydrin to polyamidoamine, or a cationic polymer capable of reacting with an added crosslinking agent, such as a polyepoxide, a multifunctional ester, It is also possible to produce a cationic polymer on the particle surface through either the application of polyamines or polyimines in combination with functional acids or polyfunctional (meth) acrylates.

폴리에틸렌이민, 폴리알릴아민 및 폴리라이신과 같이 1급 및 2급 아미노 기를 갖는 모든 다관능성 아민을 사용하는 것이 가능하다. 분무된 액체는 바람직하게는 하나 이상의 폴리아민, 예를 들어 폴리비닐아민 또는 부분적으로 가수분해된 폴리비닐포름알데히드를 포함한다.It is possible to use all multifunctional amines having primary and secondary amino groups such as polyethyleneimine, polyallylamine and polylysine. The sprayed liquid preferably comprises at least one polyamine, such as polyvinylamine or partially hydrolyzed polyvinyl formaldehyde.

양이온성 중합체는 수성 또는 수-혼화성 용매 중 용액으로서, 수성 또는 수-혼화성 분산제 중 분산액으로서, 또는 물질로서 사용될 수 있다.The cationic polymer can be used as a solution in an aqueous or water-miscible solvent, as a dispersion in an aqueous or water-miscible dispersant, or as a material.

수-흡수성 중합체 입자가 양이온성 중합체에 의해 코팅되는 경우, 수-흡수성 중합체 입자를 기준으로 한 양이온성 중합체의 사용량은 보통 0.001 중량％ 이상, 전형적으로는 0.01 중량％ 이상, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량％, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10 중량％, 가장 바람직하게는 1 내지 5 중량％이다.When the water-absorbing polymer particles are coated with a cationic polymer, the amount of the cationic polymer based on the water-absorbing polymer particles is usually 0.001 wt% or more, typically 0.01 wt% or more, preferably 0.1 to 15 wt% By weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, and most preferably 1 to 5% by weight.

적합한 다가 금속 양이온은 Mg²⁺, Ca²⁺, Al³⁺, Sc³⁺, Ti⁴⁺, M_n ²⁺, Fe^2+/3+, Co²⁺, Ni²⁺, Cu^+/2+, Zn²⁺, Y³⁺, Zr⁴⁺, Ag⁺, La³⁺, Ce⁴⁺, Hf⁴⁺ 및 Au^+/3+이며; 바람직한 금속 양이온은 Mg²⁺,Ca²⁺, Al³⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺ 및 La³⁺이고; 특히 바람직한 금속 양이온은 Al³⁺, Ti⁴⁺ 및 Zr⁴⁺이다. 금속 양이온은 단독 또는 서로의 혼합물 중 어느 것으로 사용될 수 있다. 언급된 금속 양이온들의 적합한 금속 염은 사용될 용매에 충분한 용해도를 갖는 모든 것들이다. 특히 적합한 금속 염은 클로라이드, 히드록시드, 카르보네이트, 니트레이트 및 술페이트와 같이 약하게 착물을 형성하는 음이온을 갖는다. 금속 염은 바람직하게는 용액 또는 안정한 수성 콜로이드 분산액으로서 사용된다. 금속 염에 사용되는 용매는 물, 알콜, 디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드 및 이들의 혼합물일 수 있다. 특히 바람직한 것은 물 및 물/알콜 혼합물, 예컨대 물/메탄올, 물/이소프로판올, 물/1,3-프로판디올, 물/1,2-프로판디올/1,4-부탄디올 또는 물/프로필렌 글리콜이다.Suitable polyvalent metal cations are ^{^{^{Mg 2+, Ca 2+, Al 3+}}} , Sc 3+, Ti 4+, M n 2+, Fe 2 + / 3 +, Co 2+, Ni 2+, Cu + / 2 + , Zn ²⁺ , Y ³⁺ , Zr ⁴⁺ , Ag ⁺ , La ³⁺ , Ce ⁴⁺ , Hf ⁴⁺ and Au ^{+ / 3 +} ; Preferred metal cations are Mg ²⁺ , Ca ²⁺ , Al ³⁺ , Ti ⁴⁺ , Zr ⁴⁺ and La ³⁺ ; Particularly preferred metal cations are ^{Al3 +} , Ti4 ⁺ and Zr4 ⁺ . The metal cation may be used alone or in a mixture of the two. Suitable metal salts of the mentioned metal cations are all those which have sufficient solubility in the solvent to be used. Particularly suitable metal salts have weakly complexing anions such as chloride, hydroxide, carbonate, nitrate and sulfate. The metal salt is preferably used as a solution or as a stable aqueous colloidal dispersion. The solvent used in the metal salt may be water, alcohol, dimethylformamide, dimethylsulfoxide and mixtures thereof. Particularly preferred are water and water / alcohol mixtures such as water / methanol, water / isopropanol, water / 1,3-propanediol, water / 1,2-propanediol / 1,4-butanediol or water / propylene glycol.

수-흡수성 중합체 입자가 다가 금속 양이온에 의해 코팅되는 경우, 사용되는 다가 금속 양이온의 양은 수-흡수성 중합체 입자를 기준으로 바람직하게는 0.05 내지 5 중량％, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량％, 가장 바람직하게는 0.3 내지 1 중량％이다.When the water-absorbing polymer particles are coated with the polyvalent metal cation, the amount of the polyvalent metal cation to be used is preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 1.5% by weight, Preferably 0.3 to 1% by weight.

적합한 환원제는, 예를 들어 나트륨 술파이트, 나트륨 히드로겐술파이트 (나트륨 비술파이트), 나트륨 디티오나이트, 술핀산 및 그의 염, 아스코르브산, 나트륨 하이포포스파이트, 나트륨 포스파이트, 및 포스핀산 및 그의 염이다. 그러나, 바람직한 것은 하이포아인산의 염, 예를 들어 나트륨 하이포포스파이트, 술핀산의 염, 예를 들어 2-히드록시-2-술피네이토아세트산의 이나트륨 염, 및 알데히드의 부가 생성물, 예를 들어 2-히드록시-2-술포네이토아세트산의 이나트륨 염이다. 그러나, 사용되는 환원제는 2-히드록시-2-술피네이토아세트산의 나트륨 염, 2-히드록시-2-술포네이토아세트산의 이나트륨 염 및 나트륨 비술파이트의 혼합물일 수 있다. 이러한 혼합물은 브뤼골라이트® FF6 및 브뤼골라이트® FF7 (브뤼게만 케미칼스; 독일 헤일브론 소재)로서 입수가능하다.Suitable reducing agents include, for example, sodium sulfite, sodium hydrogensulfite (sodium bisulfite), sodium dithionite, sulfinic acid and its salts, ascorbic acid, sodium hypophosphite, sodium phosphite, to be. However, preference is given to salts of hypophosphorous acids, for example sodium hypophosphite, salts of sulfinic acid, e. G. Sodium salts of 2-hydroxy-2-sulfinetoacetic acid, and adducts of aldehydes, 2-hydroxy-2-sulfonatoacetic acid. However, the reducing agent used may be a sodium salt of 2-hydroxy-2-sulfinate acetic acid, a disodium salt of 2-hydroxy-2-sulfonato acetic acid and a sodium bisulfite. These mixtures are available as Brugolite® FF6 and Brugolite® FF7 (Brügerman Chemicals, Hahn Brondon, Germany).

환원제는 전형적으로 적합한 용매, 바람직하게는 물 중의 용액 형태로 사용된다. 환원제는 순수 물질로서 사용될 수 있거나, 또는 상기 환원제의 임의의 혼합물이 사용될 수 있다.The reducing agent is typically used in the form of a solution in a suitable solvent, preferably water. The reducing agent may be used as the pure material, or any mixture of the reducing agent may be used.

수-흡수성 중합체 입자가 환원제에 의해 코팅되는 경우, 사용되는 환원제의 양은 수-흡수성 중합체 입자를 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 5 중량％, 보다 바람직하게는 0.05 내지 2 중량％, 가장 바람직하게는 0.1 내지 1 중량％이다.When the water-absorbing polymer particles are coated with a reducing agent, the amount of the reducing agent to be used is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight, most preferably 0.1 To 1% by weight.

적합한 폴리올은 400 내지 20000 g/mol의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리글리세롤, 3- 내지 100-투플리 에톡실화 폴리올, 예컨대 트리메틸올프로판, 글리세롤, 소르비톨 및 네오펜틸 글리콜이다. 특히 적합한 폴리올은 7- 내지 20-투플리 에톡실화 글리세롤 또는 트리메틸올프로판, 예를 들어 폴리올(Polyol) TP 70® (페르스토프(Perstorp) AB, 스웨덴 페르스토프 소재)이다. 후자는 특히 그것이 수-흡수성 중합체 입자의 수성 추출물의 표면 장력을 약간만 저하시킨다는 장점을 갖는다. 폴리올은 바람직하게는 수성 또는 수-혼화성 용매 중 용액으로서 사용된다.Suitable polyols are polyethylene glycols, polyglycerols, 3- to 100-tuply ethoxylated polyols having a molecular weight of 400 to 20 000 g / mol, such as trimethylolpropane, glycerol, sorbitol and neopentyl glycol. Particularly suitable polyols are 7- to 20-tuply ethoxylated glycerol or trimethylolpropane, such as Polyol TP 70® (Perstorp AB, Perteshop, Sweden). The latter in particular has the advantage that it only slightly reduces the surface tension of the aqueous extract of the water-absorbing polymer particles. The polyol is preferably used as a solution in an aqueous or water-miscible solvent.

수-흡수성 중합체 입자가 폴리올에 의해 코팅되는 경우, 폴리올의 사용량은 수-흡수성 중합체 입자를 기준으로 바람직하게는 0.005 내지 2 중량％, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1 중량％, 가장 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량％이다.When the water-absorbing polymer particles are coated with a polyol, the amount of the polyol to be used is preferably 0.005 to 2% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight, most preferably 0.05 to 1% by weight, 0.5% by weight.

코팅은 바람직하게는 동력식 혼합 도구가 구비된 혼합기, 예컨대 스크류 혼합기, 디스크 혼합기, 패들 혼합기 및 드럼 코팅기에서 수행된다. 적합한 혼합기는, 예를 들어 수평식 플루그스차르® 플로우셰어 혼합기 (게브르. 뢰디게 마쉬넨바우 게엠베하; 독일 파데르보른 소재), 브리에코-나우타 연속식 혼합기 (호소카와 미크론 BV; 네덜란드 도에틴쳄 소재), 프로세스올 믹스밀 혼합기 (프로세스올 인코포레이티드; 미국 신시내티 소재), 및 루베르그 연속류 혼합기 (게브뤼더 루베르그 게엠베하 앤드 코 카게; 독일 니하임 소재)이다. 또한, 유동층을 혼합에 사용하는 것 역시 가능하다.The coating is preferably carried out in a mixer equipped with a power mixing tool, such as a screw mixer, a disk mixer, a paddle mixer and a drum coater. Suitable mixers include, for example, a Horizontal Type Flugzscale® flow shear mixer (from Gebru-Liege Mashnerenbau GmbH, Faberborn, Germany), a Brieco-Nauta continuous mixer (Hosokawa Micron BV, A process allmix mill mixer (Process All Inc., Cincinnati, USA), and a Lubberg continuous flow mixer (Gebruer Lubeberg GmbH & Co. KG, Nieheim, Germany). It is also possible to use a fluidized bed for mixing.

응집Cohesion

수-흡수성 중합체 입자는 또한 선택적으로 응집될 수 있다. 응집은 중합, 열적 후처리, 후가교 또는 코팅 후에 이루어질 수 있다.The water-absorbing polymeric particles may also optionally be agglomerated. Coagulation can be effected after polymerization, thermal post treatment, post-crosslinking or coating.

유용한 응집 보조제는 물 및 수-혼화성 유기 용매, 예컨대 알콜, 테트라히드로푸란 및 아세톤을 포함하며; 수용성 중합체가 또한 사용될 수 있다.Useful flocculation aids include water and water-miscible organic solvents such as alcohols, tetrahydrofuran and acetone; Water-soluble polymers may also be used.

응집을 위해서는, 수-흡수성 중합체 입자 상으로 응집 보조제를 포함하는 용액이 분무된다. 용액을 사용한 분무는, 예를 들어 동력식 혼합 도구가 구비된 혼합기, 예컨대 스크류 혼합기, 패들 혼합기, 디스크 혼합기, 플로우셰어 혼합기 및 쇼벨 혼합기에서 수행될 수 있다. 유용한 혼합기는, 예를 들어 뢰디게® 혼합기, 베펙스® 혼합기, 나우타® 혼합기, 프로세스올® 혼합기 및 슈기(Schugi)® 혼합기를 포함한다. 수직형 혼합기가 바람직하다. 유동층 장치가 특히 바람직하다.For flocculation, a solution containing the flocculation aid is sprayed onto the water-absorbent polymer particles. Spray using a solution can be performed, for example, in a mixer equipped with a power mixing tool, such as a screw mixer, a paddle mixer, a disk mixer, a flow shear mixer and a Shovel mixer. Useful mixers include, for example, Loedige mixers, Beckex mixers, Nauta mixers, Processol mixers and Schugi mixers. Vertical mixers are preferred. A fluidized bed apparatus is particularly preferred.

열적 후처리, 후가교 및 임의의 코팅의 조합A combination of thermal post-treatment, post-crosslinking and optional coating

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 열적 후처리 및 후가교 단계는 하나의 공정 단계로 조합된다. 이러한 조합은 최종 생성물에서 어떠한 임의의 잔류 후가교제에 대한 위험성도 가지지 않으면서, 매우 반응성인 후가교제를 사용하는 것을 가능케 한다. 그것은 또한 저비용 장비의 사용을 가능케 하며, 더불어 저온에서 공정이 진행될 수 있는데, 이는 비용-효율적이고, 열분해에 의한 최종 생성물의 변색 및 성능 특성 손실을 방지한다.In a preferred embodiment of the present invention, the thermal post-treatment and post-crosslinking steps are combined into one process step. This combination makes it possible to use highly reactive post-crosslinking agents, without any risk of any residual post-crosslinking agent in the final product. It also enables the use of low-cost equipment and can be processed at low temperatures, which is cost-effective and prevents discoloration of the final product by pyrolysis and loss of performance characteristics.

이러한 특히 바람직한 실시양태에서의 후가교제는 에폭시드, 아지리딘, 다관능성 에폭시드, 및 다관능성 아지리딘으로부터 선택된다. 예는 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 소르비톨 폴리글리시딜 에테르, 펜타에리트리톨 폴리글리시딜 에테르이다. 이러한 화합물은, 예를 들어 데나콜(데나콜)® (나가세 켐텍스 코포레이션(Nagase ChemteX Corporation), 일본 오사카 소재)이라는 상표명 하에 입수가능하다. 이러한 화합물은 160℃ 미만의 생성물 온도에서 이미 수-흡수성 중합체의 카르복실레이트 기와 반응하여 가교를 형성한다.In this particularly preferred embodiment, the post-crosslinking agent is selected from an epoxide, an aziridine, a polyfunctional epoxide, and a polyfunctional aziridine. Examples are ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, pentaerythritol Lt; / RTI > polyglycidyl ether. Such compounds are available, for example, under the trade name Denacol (Denacol) ® (Nagase ChemteX Corporation, Osaka, Japan). These compounds already react with the carboxylate groups of the water-absorbing polymer at a product temperature of less than < RTI ID = 0.0 > 160 C < / RTI >

혼합기는 열적 후처리 부문에서 언급된 장비 선택사항 중 어느 것으로부터 선택될 수 있다. 루베르그 연속류 혼합기, 베커 쇼벨 혼합기 및 플루그스차르® 플로우셰어 혼합기가 바람직하다.The mixer can be selected from any of the equipment options mentioned in the thermal post-treatment section. A Lubberg continuous flow mixer, a Becker-Shorbel mixer and a Flugzscale® flow-shear mixer are preferred.

이러한 특히 바람직한 실시양태에서, 후가교 용액은 교반 하에 수-흡수성 중합체 입자 상으로 분무된다. 혼합기 내부의 수-흡수성 중합체 입자의 온도는 60℃ 이상, 바람직하게는 80℃ 이상, 보다 바람직하게는 90℃ 이상, 가장 바람직하게는 100℃ 이상, 바람직하게는 160℃ 이하, 보다 바람직하게는 140℃ 이하, 가장 바람직하게는 115℃ 이하이다. 열적 후처리 및 후가교는 열적 후처리 부분에서 언급된 수분 함량을 갖는 기체 스트림의 존재하에 수행된다.In this particularly preferred embodiment, the post cross-linking solution is sprayed onto the water-absorbing polymer particles under agitation. The temperature of the water-absorbent polymer particles in the mixer is at least 60 캜, preferably at least 80 캜, more preferably at least 90 캜, most preferably at least 100 캜, preferably at most 160 캜, more preferably at least 140 Deg.] C, and most preferably not more than 115 [deg.] C. Thermal post-treatment and post-crosslinking are carried out in the presence of a gas stream having a moisture content mentioned in the thermal post-treatment section.

열적 후처리/후가교에 이어서, 수-흡수성 중합체 입자는 원하는 수분 수준으로 건조되는데, 이러한 단계에는 후가교 부문에서 언급된 어떠한 건조기도 선택될 수 있다. 그러나, 이러한 특히 바람직한 실시양태에서 건조만이 수행될 필요가 있는 경우에는, 가열 스크류 건조기와 같이 간단하고 저비용인 가열 접촉 건조기, 예를 들어 홀로-플라이트® 건조기 (메쵸 미네랄스 인더스트리즈 인크.; 미국 댄빌 소재)를 사용하는 것이 가능하다. 별법으로, 유동층이 사용될 수 있다. 소정의 좁은 체류 시간으로 생성물이 건조될 필요가 있는 경우에는, 토러스 디스크 건조기 또는 패들 건조기, 예를 들어 나라 패들 건조기 (나라 머시너리 유럽; 독일 프레첸 소재)를 사용하되, 저압의 스팀 또는 가열액용으로 설계되고 그를 사용하여 작동되는 것이 가능한데, 이는 건조 동안의 생성물 온도가 160℃를 초과할 필요가 없으며, 바람직하게는 150℃를 초과할 필요가 없고, 보다 바람직하게는 140℃를 초과할 필요가 없으며, 가장 바람직하게는 90 내지 135℃이어야 하기 때문이다.Following thermal post-treatment / post-crosslinking, the water-absorbent polymer particles are dried to the desired moisture level, which may be any dryer mentioned in the post-crosslinking section. However, in this particularly preferred embodiment, if only drying needs to be carried out, a simple and inexpensive thermal contact dryer such as a heated screw drier, such as a Hollo-Flite® dryer (Mecho Minerals Industries Inc., USA Danville) can be used. Alternatively, a fluidized bed may be used. If the product needs to be dried at a predetermined narrow residence time, use a torus disk dryer or a paddle dryer, such as a country paddle dryer (Nara Machinery, Europe, Pretec, Germany) And it is possible to operate using it because the product temperature during drying does not need to exceed 160 캜, preferably does not need to exceed 150 캜, more preferably needs to exceed 140 캜 And most preferably 90 to 135 캜.

본 발명의 바람직한 실시양태에서는, 후가교제의 첨가 전, 동안 또는 후에, 수평식 혼합기의 축을 따른 상이한 첨가 지점을 사용하여 후가교 부문에서 언급된 다가 양이온이 입자 표면에 적용된다.In a preferred embodiment of the present invention, the polyvalent cation mentioned in the post-crosslinking section is applied to the particle surface using different addition points along the axis of the horizontal mixer before, during or after the addition of the post-crosslinking agent.

본 발명의 매우 특히 바람직한 실시양태에서는, 열적 후처리, 후가교 및 코팅 단계가 하나의 공정 단계로 조합된다. 적합한 코팅은 코팅 부문에서 언급된 양이온성 중합체, 계면활성제 및 무기 불활성 물질이다. 코팅제는 후가교제의 첨가 전, 동안 또는 후에, 역시 수평식 혼합기의 축을 따른 상이한 첨가 지점을 사용하여 입자 표면에 적용될 수 있다.In a very particularly preferred embodiment of the present invention, the thermal post-treatment, post-crosslinking and coating steps are combined into one process step. Suitable coatings are the cationic polymers, surfactants and inorganic inert materials mentioned in the coatings section. The coating can be applied to the particle surface before, during, or after the addition of the post-crosslinking agent, also using different addition points along the axis of the horizontal mixer.

다가 양이온 및/또는 양이온성 중합체는 잔류 후가교제에 대한 추가적인 포집제로서 작용할 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 후가교제는 후가교제가 먼저 반응하도록 하기 위하여 다가 양이온 및/또는 양이온성 중합체에 앞서 첨가된다.The polyvalent cation and / or cationic polymer may act as an additional collector for the post-crosslinking agent after the remainder. In a preferred embodiment of the present invention, the post-crosslinking agent is added prior to the polyvalent cation and / or cationic polymer so that the post-crosslinking agent is reacted first.

계면활성제 및/또는 무기 불활성 물질은 습윤한 주변 조건 하에서 이러한 공정 단계 동안의 점착화 또는 케이크화를 방지하는 데에 사용될 수 있다. 바람직한 계면활성제는 스팬® 20이다. 바람직한 무기 불활성 물질은 분말 또는 분산액 형태의 침전 실리카 및 발연 실리카이다.Surfactants and / or inorganic inert materials can be used to prevent tacking or caking during such processing steps under wet ambient conditions. The preferred surfactant is Span 20. Preferred inorganic inert materials are precipitated silicas and fumed silicas in powder or dispersion form.

용액/분산액을 제조하기 위하여 사용되는 전체 액체의 양은 전형적으로 처리될 수-흡수성 중합체 입자 중량 대비 0.01 중량％ 내지 25 중량％, 바람직하게는 0.5 중량％ 내지 12 중량％, 보다 바람직하게는 2 중량％ 내지 7 중량％, 가장 바람직하게는 3 중량％ 내지 6 중량％이다.The amount of the total liquid used to make the solution / dispersion is typically from 0.01% to 25% by weight, preferably from 0.5% to 12% by weight, more preferably from 2% by weight, based on the weight of the water- To 7% by weight, and most preferably from 3% to 6% by weight.

바람직한 실시양태가 도 1 내지 8에 도시되어 있다.Preferred embodiments are shown in Figures 1-8.

<도면의 간단한 설명>BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS [

도 1: 공정 개략도 (외부 유동층 사용)1: Process Schematic (using external fluidized bed)

도 2: 공정 개략도 (외부 유동층 없음)2: Process Schematic (without external fluidized bed)

도 3: T_출구 측정의 배열Figure 3: Arrangement of T_output measurements

도 4: 액적화기 유닛의 배열Figure 4: Arrangement of the dropletizer unit

도 5: 액적화기 유닛 (종방향 절단)5: The dropletizer unit (longitudinal cutting)

도 6: 액적화기 유닛 (단면도)Figure 6: Liquid injector unit (cross-sectional view)

도 7: 공정 개략도 (외부 열적 후처리 및 후가교)7: Process Schematic (external thermal post-treatment and post-crosslinking)

도 8: 공정 개략도 (외부 열적 후처리, 후가교 및 코팅)8: Process Schematic (external thermal post-treatment, post-crosslinking and coating)

<부호의 설명><Description of Symbols>

참조 숫자는 다음의 의미를 갖는다:The reference numerals have the following meanings:

1 건조 기체 입구 파이프1 Dry gas inlet pipe

2 건조 기체량 측정2 Dry gas measurement

3 기체 분배기3 gas distributor

4 액적화기 유닛4 dropletizer unit

5 병류 분무 건조기, 원통형 부분5 Cocoon spray dryer, cylindrical part

6 콘6 cones

7 T_출구 측정7 T_E exit measurement

8 탑 오프가스 파이프8 Top-off gas pipes

9 백하우스 필터9 Baghouse filter

10 통풍기10 ventilator

11 켄칭 노즐11 quenching nozzle

12 응축기 칼럼, 역류 냉각12 Condenser column, back-flow cooling

13 열 교환기13 heat exchanger

14 펌프14 Pump

15 펌프15 Pump

16 물 출구16 Water outlet

17 통풍기17 ventilator

18 오프가스 출구18 off gas outlet

19 질소 입구19 Nitrogen inlet

20 열 교환기20 heat exchanger

21 통풍기21 ventilator

22 열 교환기22 Heat exchanger

23 노즐을 통한 스팀 주입23 Steam injection through nozzle

24 물 적재량 측정24 Measurement of water load

25 컨디셔닝된 내부 유동층 기체25 conditioned internal fluidized bed gas

26 내부 유동층 생성물 온도 측정26 Internal fluidized bed product temperature measurement

27 내부 유동층27 Internal Fluidized Bed

28 외부 유동층으로의 생성물 배출, 회전 밸브28 Product discharge to external fluidized bed, rotary valve

29 외부 유동층29 external fluidized bed

30 통풍기30 ventilator

31 백하우스 필터로의 외부 유동층 오프가스 출구31 Outlet fluidized bed off-gas outlet to baghouse filter

32 회전 밸브32 rotary valve

33 체33 sieve

34 최종 생성물34 Final product

35 여과된 공기 입구35 Filtered air inlet

36 통풍기36 Ventilator

37 열 교환기37 Heat exchanger

38 노즐을 통한 스팀 주입38 Steam injection via nozzle

39 물 적재량 측정39 Measurement of water load

40 컨디셔닝된 외부 유동층 기체40 conditioned external fluidized bed gas

41 정적 혼합기41 static mixer

42 정적 혼합기42 static mixer

43 개시제 공급물43 Initiator feed

44 개시제 공급물44 initiator feed

45 단량체 공급물45 monomer feed

46 재처리를 위한 미세 입자 분획 출구46 Fine particle fraction outlet for reprocessing

47 T_출구 측정 (탑 원주 부근에서의 3회의 측정으로부터의 평균 온도)47 T_E exit measurement (mean temperature from three measurements in the vicinity of the column circumference)

48 액적화기 유닛48 Droplet Units Unit

49 개시제 공급물과 예비혼합된 단량체49 initiator feed and a premixed monomer

50 분무 건조기 탑 벽50 Spray Dryer Top Wall

51 액적화기 유닛 외부 파이프51 Dewatering unit external pipe

52 액적화기 유닛 내부 파이프52 Piping unit inner pipe

53 액적화기 카세트53 Dropper cassette

54 테플론 블록54 Teflon blocks

55 밸브55 valve

56 개시제 공급물과 예비혼합된 단량체 입구 파이프 연결기56 initiator feed and premixed monomer inlet pipe connector

57 액적 플레이트57 Droplet plate

58 계수기 플레이트58 Counter Plate

59 온도 조절수용 유동 채널59 Temperature control accommodating flow channel

60 단량체 용액용 무용 부피(dead volume) 자유 유동 채널60 Dose volume for monomer solution Free flow channel

61 액적화기 카세트 스테인레스 강 블록61 Dropper cassette Stainless steel block

62 외부 열적 후처리62 External thermal post-treatment

63 임의의 코팅 공급물63 arbitrary coating feed

64 후가교제 공급물64 post-crosslinker feed

65 열적 건조기 (후가교)65 Thermal Dryer (After-Bridging)

66 냉각기66 cooler

67 임의의 코팅/물 공급물67 Any coating / water supply

68 코팅기68 Coater

69 코팅/물 공급물69 Coating / water supply

도 1에 나타낸 바와 같이, 분무 건조기의 상부에서 기체 분배기 (3)를 통하여 건조 기체가 공급된다. 건조 기체는 백하우스 필터 (9) 및 응축기 칼럼 (12)을 통하여 부분적으로 재순환된다 (건조 기체 루프). 분무 건조기 내부의 압력은 주변 압력 미만이다.As shown in Fig. 1, the drying gas is supplied through the gas distributor 3 at the top of the spray dryer. The dry gas is partially recycled through the baghouse filter 9 and the condenser column 12 (dry gas loop). The pressure inside the spray dryer is below ambient pressure.

도 3에 나타낸 바와 같이, 분무 건조기 출구 온도는 바람직하게는 원통형 부분의 단부의 원주 부근 3개 지점에서 측정된다. 평균 원통형 분무 건조기 출구 온도를 계산하는 데에는 단일 측정 (47)이 사용된다.As shown in Figure 3, the spray dryer outlet temperature is preferably measured at three points in the vicinity of the circumference of the end of the cylindrical portion. A single measurement (47) is used to calculate the average cylindrical spray dryer outlet temperature.

생성물은 내부 유동층 (27)에 축적된다. 컨디셔닝된 내부 유동층 기체가 라인 (25)을 통하여 내부 유동층 (27)으로 공급된다. 내부 유동층 기체의 상대 습도는 바람직하게는 라인 (23)을 통하여 스팀을 첨가함으로써 조절된다.The product is accumulated in the inner fluidized bed (27). The conditioned inner fluidized bed gas is supplied to the inner fluidized bed 27 via line 25. [ The relative humidity of the inner fluidized bed gas is preferably adjusted by adding steam through line 23.

분무 건조기 오프가스는 백하우스 필터 (9)에서 여과되어, 켄칭/냉각을 위하여 응축기 칼럼 (12)으로 이송된다. 백하우스 필터 (9) 이후에는 응축기 칼럼 (12) 이후의 기체를 예비가열하기 위한 복구 열 교환기 시스템이 사용될 수 있다. 과량의 물은 응축기 칼럼 (12) 내부의 충전 수준을 (일정하게) 조절하는 것에 의해 응축기 칼럼 (12)으로부터 펌핑된다. 응축기 칼럼 (12) 내부의 물은 열 교환기 (13)에 의해 냉각되어 켄칭 노즐 (11)을 통해 역류로 기체로 펌핑되며, 그에 따라 응축기 칼럼 (12) 내부의 온도는 바람직하게는 20 내지 100℃, 보다 바람직하게는 30 내지 80℃, 가장 바람직하게는 40 내지 75℃이다. 단량체 a)의 증기를 세척 제거하기 위하여, 응축기 칼럼 (12) 내부의 물은 중화제를 투입하는 것에 의해 알칼리성 pH로 설정된다. 응축기 칼럼 (12)으로부터의 수용액은 다시 단량체 용액의 제조를 위하여 이송될 수 있다.The spray dryer off-gas is filtered in the baghouse filter 9 and transferred to the condenser column 12 for quenching / cooling. After the baghouse filter 9, a recovery heat exchanger system for preheating the gas after the condenser column 12 can be used. Excess water is pumped from the condenser column 12 by (constantly) regulating the level of charge inside the condenser column 12. The water in the condenser column 12 is cooled by the heat exchanger 13 and pumped back into the gas through the quenching nozzle 11 so that the temperature inside the condenser column 12 is preferably between 20 and 100 & More preferably 30 to 80 占 폚, and most preferably 40 to 75 占 폚. In order to wash off the vapor of monomer a), the water in the condenser column 12 is set to alkaline pH by introducing a neutralizing agent. The aqueous solution from the condenser column 12 can again be transferred for the production of the monomer solution.

응축기 칼럼 오프가스는 건조 기체 입구 파이프 (1) 및 컨디셔닝된 내부 유동층 기체 (25)로 분할된다. 기체 온도는 열 교환기 (20 및 22)를 통하여 조절된다. 고온 건조 기체는 기체 분배기 (3)를 통해 병류 분무 건조기로 공급된다. 바람직하게는, 기체 분배기 (3)는 건조 기체의 양에 따라 바람직하게는 1 내지 100 mbar, 보다 바람직하게는 2 내지 30 mbar, 가장 바람직하게는 4 내지 20 mbar의 압력 강하를 제공하는 일련의 플레이트들로 구성된다. 또한, 원할 경우, 기체 노즐 또는 배플 플레이트를 사용하여 난류 및/또는 원심분리 속도가 건조 기체에 도입될 수 있다.The condenser column offgas is divided into a dry gas inlet pipe (1) and a conditioned inner fluidized bed gas (25). The gas temperature is regulated through heat exchangers 20 and 22. The hot dry gas is fed to the co-current spray dryer via gas distributor (3). Preferably, the gas distributor 3 comprises a series of plates (not shown) that provide a pressure drop of preferably 1 to 100 mbar, more preferably 2 to 30 mbar, and most preferably 4 to 20 mbar, depending on the amount of dry gas . Also, if desired, turbulence and / or centrifugation rates can be introduced into the drying gas using gas nozzles or baffle plates.

생성물은 회전 밸브 (28)를 통하여 내부 유동층 (27)으로부터 외부 유동층 (29)으로 배출된다. 컨디셔닝된 외부 유동층 기체는 라인 (40)을 통하여 외부 유동층 (29)으로 공급된다. 외부 유동층 기체의 상대 습도는 바람직하게는 라인 (38)을 통해 스팀을 첨가함으로써 조절된다. 내부 유동층 (27) 중 생성물 유지는 위어(weir) 높이 또는 회전 밸브 (28)의 회전 속도를 통해 조절될 수 있다.The product is discharged from the inner fluidized bed 27 to the outer fluidized bed 29 through the rotary valve 28. The conditioned external fluidized bed gas is supplied to the external fluidized bed 29 through line 40. The relative humidity of the external fluidized bed gas is preferably adjusted by adding steam through line 38. Product retention in the inner fluidized bed 27 can be controlled via the weir height or the rotational speed of the rotary valve 28.

생성물은 회전 밸브 (32)를 통하여 외부 유동층 (29)으로부터 체 (33)로 배출된다. 외부 유동층 (28)에서의 생성물 유지는 위어 높이 또는 회전 밸브 (32)의 회전 속도를 통하여 조절될 수 있다. 체 (33)는 걸림크기물/덩어리를 체질 제거하는 데에 사용된다.The product is discharged from the outer fluidized bed 29 through the rotary valve 32 to the sieve 33. Product retention in the outer fluidized bed 28 can be controlled through the weir height or the rotational speed of the rotary valve 32. The sieve (33) is used to squeeze the trap size water / lump.

단량체 용액은 바람직하게는 먼저 단량체 a)를 중화제와 혼합하고, 두 번째로 가교제 b)와 혼합함으로써 제조된다. 중화 동안의 온도는 열 교환기 및 루프에서의 펌핑을 사용하여 바람직하게는 5 내지 60℃, 보다 바람직하게는 8 내지 40℃, 가장 바람직하게는 10 내지 30℃로 조절된다. 바람직하게는, 펌프 이후의 루프에 필터 장치가 사용된다. 개시제는, 도 1에 나타낸 바와 같이, 정적 혼합기 (41 및 42)에 의해 라인 (43 및 44)을 통하여 액적화기의 상류에서 단량체 용액에 계량 첨가된다. 바람직하게는 5 내지 60℃, 보다 바람직하게는 10 내지 50℃, 가장 바람직하게는 15 내지 40℃의 온도를 갖는, 바람직하게는 퍼옥시드 용액이 라인 (43)을 통하여 첨가되며, 바람직하게는 2 내지 30℃, 보다 바람직하게는 3 내지 15℃, 가장 바람직하게는 4 내지 8℃의 온도를 갖는, 바람직하게는 아조 개시제 용액이 라인 (44)을 통하여 첨가된다. 각 개시제는 바람직하게는 루프에서 펌핑되며, 조절 밸브를 통하여 각 액적화기 유닛으로 투입된다. 바람직하게는, 정적 혼합기 (42) 이후에 제2 필터 유닛이 사용된다. 액적 플레이트 (57) 이전 배관에서의 전체 개시제 패키지와 혼합되는 단량체 용액의 평균 체류 시간은 바람직하게는 60초 미만, 보다 바람직하게는 30초 미만, 가장 바람직하게는 10초 미만이다.The monomer solution is preferably prepared by first mixing monomer a) with a neutralizing agent and secondly with a crosslinking agent b). The temperature during neutralization is preferably adjusted to 5 to 60 占 폚, more preferably 8 to 40 占 폚, and most preferably 10 to 30 占 폚, using pumping in a heat exchanger and a loop. Preferably, a filter device is used in the loop after the pump. Initiators are metered into the monomer solution upstream of the dropletizer via lines 43 and 44 by static mixers 41 and 42, as shown in FIG. Preferably a peroxide solution having a temperature of from 5 to 60 DEG C, more preferably from 10 to 50 DEG C, most preferably from 15 to 40 DEG C is added via line 43, preferably from 2 Preferably 30 ° C., more preferably 3 to 15 ° C., most preferably 4 to 8 ° C., is added via line 44. Each initiator is preferably pumped in a loop and introduced into each dropletizer unit via a regulating valve. Preferably, after the static mixer 42 a second filter unit is used. The mean residence time of the monomer solution mixed with the total initiator package in the previous plumbing of the droplet plate 57 is preferably less than 60 seconds, more preferably less than 30 seconds, most preferably less than 10 seconds.

분무 건조기 상부로의 단량체 용액의 투입을 위하여 바람직하게는 도 4에 나타낸 바와 같은 3개의 액적화기 유닛이 사용된다.For the introduction of the monomer solution onto the spray dryer, three dropletizer units as shown in Fig. 4 are preferably used.

도 5에 나타낸 바와 같이, 액적화기 유닛은 액적화기 카세트 (53)를 위한 개구부를 갖는 외부 파이프 (51)로 구성된다. 액적화기 카세트 (53)는 내부 파이프 (52)와 연결된다. 단부에 실링으로서 PTFE 블록 (54)을 갖는 내부 파이프 (53)는 공정의 작동 동안 유지 목적으로 외부 파이프 (51)에 삽입되고 그로부터 이탈될 수 있다.As shown in Fig. 5, the dropletizer unit is composed of an outer pipe 51 having an opening for the dropletizer cassette 53. Fig. The dropletizer cassette 53 is connected to the inner pipe 52. The inner pipe 53 having the PTFE block 54 as a seal at the end can be inserted into and detached from the outer pipe 51 for maintenance purposes during operation of the process.

액적화기 카세트 (61)의 온도는, 도 6에 나타낸 바와 같이, 유동 채널 (59) 내의 물에 의해 바람직하게는 5 내지 80℃, 보다 바람직하게는 10 내지 70℃, 가장 바람직하게는 30 내지 60℃로 조절된다.The temperature of the dropletizer cassette 61 is preferably 5 to 80 DEG C, more preferably 10 to 70 DEG C, and most preferably 30 to 60 DEG C by the water in the flow channel 59, as shown in Fig. Lt; / RTI >

액적화기 카세트는 바람직하게는 50 내지 500 ㎛, 보다 바람직하게는 100 내지 300 ㎛, 가장 바람직하게는 150 내지 250 ㎛의 직경을 갖는 바람직하게는 10 내지 1500개, 보다 바람직하게는 50 내지 1000개, 가장 바람직하게는 100 내지 500개의 구멍을 갖는다. 구멍은 원형, 직사각형, 삼각형 또는 임의의 다른 형상일 수 있다. 원형의 구멍이 바람직하다. 구멍 직경에 대한 구멍 길이의 비는 바람직하게는 0.5 내지 10, 보다 바람직하게는 0.8 내지 5, 가장 바람직하게는 1 내지 3이다. 입구 구멍 채널을 사용하는 경우, 액적 플레이트 (57)는 구멍 길이보다 더 큰 두께를 가질 수 있다. WO 2008/086976 A1에 개시되어 있는 바와 같이, 액적 플레이트 (57)는 바람직하게는 길고 좁다. 바람직하게는 1 내지 20 열, 보다 바람직하게는 2 내지 5 열로, 액적 플레이트 당 다수의 구멍 열이 사용될 수 있다.The dropletizer cassettes preferably have a diameter of from 50 to 500 μm, more preferably from 100 to 300 μm, most preferably from 150 to 250 μm, preferably from 10 to 1500, more preferably from 50 to 1000, Most preferably 100 to 500 holes. The holes may be circular, rectangular, triangular or any other shape. A circular hole is preferred. The ratio of the hole length to the hole diameter is preferably 0.5 to 10, more preferably 0.8 to 5, most preferably 1 to 3. If an inlet hole channel is used, the droplet plate 57 may have a thickness greater than the hole length. As disclosed in WO 2008/086976 A1, the droplet plate 57 is preferably long and narrow. Preferably 1 to 20 rows, more preferably 2 to 5 columns, and a plurality of hole rows per droplet plate may be used.

액적화기 카세트 (61)는 예비혼합된 단량체 및 개시제 용액의 균일한 분포를 위하여 정체 부피를 본질적으로 갖지 않는 유동 채널 (60), 및 2개의 액적 플레이트 (57)로 구성된다. 액적 플레이트 (57)는 바람직하게는 1 내지 90°, 보다 바람직하게는 3 내지 45°, 가장 바람직하게는 5 내지 20°의 각도를 갖는 각진 구성을 갖는다. 각 액적 플레이트 (57)는 바람직하게는 스테인레스 강 또는 플루오린계 중합체, 예컨대 퍼플루오로알콕시에틸렌, 폴리테트라플루오로에틸렌, 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌 공중합체, 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체 및 플루오린화 폴리에틸렌으로 제조된다. WO 2007/031441 A1에 개시되어 있는 바와 같은 코팅된 액적 플레이트 역시 사용될 수 있다. 액적 플레이트용 물질의 선택은 액적 형성이 원활해야 한다는 것 이외에는 제한되지 않는데, 그 표면 상에서 중합의 개시를 촉매화하지 않는 물질을 사용하는 것이 바람직하다.The dropletizer cassette 61 consists of two droplet plates 57 and a flow channel 60 essentially free of static volume for uniform distribution of the premixed monomer and initiator solution. The droplet plate 57 has an angular configuration with an angle preferably between 1 and 90 degrees, more preferably between 3 and 45 degrees, most preferably between 5 and 20 degrees. Each droplet plate 57 is preferably made of stainless steel or a fluorinated polymer such as perfluoroalkoxyethylene, polytetrafluoroethylene, ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, It is made of phosphorylated polyethylene. A coated droplet plate as disclosed in WO 2007/031441 A1 may also be used. The choice of the material for the droplet plate is not limited except that droplet formation should be smooth, preferably using a material that does not catalyze the initiation of polymerization on its surface.

액적화기 유닛 당 개시제 용액을 포함한 단량체의 처리량은 바람직하게는 150 내지 2500 kg/h, 보다 바람직하게는 200 내지 1000 kg/h, 가장 바람직하게는 300 내지 600 kg/h이다. 구멍 당 처리량은 바람직하게는 0.5 내지 10 kg/h, 보다 바람직하게는 0.8 내지 5 kg/h, 가장 바람직하게는 1 내지 3 kg/h이다.The throughput of the monomer containing initiator solution per dropletiser unit is preferably 150 to 2500 kg / h, more preferably 200 to 1000 kg / h, and most preferably 300 to 600 kg / h. The throughput per hole is preferably 0.5 to 10 kg / h, more preferably 0.8 to 5 kg / h, and most preferably 1 to 3 kg / h.

수-흡수성 중합체 입자The water-absorbent polymer particles

액적화 중합에 의해 수득가능한 수-흡수성 중합체 입자는 0.86 내지 0.99, 바람직하게는 0.86 내지 0.99, 보다 바람직하게는 0.88 내지 0.95, 가장 바람직하게는 0.89 내지 0.93의 평균 구형도를 갖는다. 구형도 (SPHT)는 하기와 같이 정의된다:The water-absorbent polymer particles obtainable by droplet polymerization have an average circularity of 0.86 to 0.99, preferably 0.86 to 0.99, more preferably 0.88 to 0.95, and most preferably 0.89 to 0.93. The sphericity (SPHT) is defined as:

여기서, A는 단면적이고, U는 중합체 입자의 단면 원주이다. 평균 구형도는 부피-평균 구형도이다.Where A is the cross-section and U is the cross-sectional circumference of the polymer particles. The average sphericity is the volume-average sphericity.

평균 구형도는, 예를 들어 캄사이저(Camsizer)® 화상 분석 시스템 (레치 테크놀로지 게엠베하(Retsch Technology GmbH); 독일 한 소재)을 사용하여 측정될 수 있다:The average sphericity can be measured using, for example, a Camsizer (R) image analysis system (Retsch Technology GmbH, Germany)

측정을 위하여, 생성물은 깔때기를 통해 도입되고, 계량 첨가 채널이 구비된 낙하 샤프트로 운반된다. 입자가 광 벽(light wall)을 지나 낙하하는 동안, 그것은 카메라에 의해 선택적으로 기록된다. 기록된 화상은 선택된 파라미터에 따라 소프트웨어에 의해 평가된다.For the measurement, the product is introduced through a funnel and delivered to a drop shaft equipped with a metering addition channel. While the particles fall through the light wall, it is selectively recorded by the camera. The recorded image is evaluated by software according to the selected parameter.

원형성을 특성화하기 위하여, 프로그램 중 구형도으로 지정된 파라미터가 사용된다. 보고되는 파라미터는 평균 부피-칭량 구형도로서, 입자의 부피는 등가 직경 x_cmin을 통하여 측정된다. 등가 직경 x_cmin을 측정하기 위해서는, 매 경우 총 32개의 상이한 공간 방향에 대하여 가장 긴 현(chord) 직경이 측정된다. 등가 직경 x_cmin은 이러한 32개의 현 직경들 중 가장 짧은 것이다. 입자를 기록하기 위하여, 소위 CCD-줌 카메라 (CAM-Z)가 사용된다. 계량 첨가 채널을 조절하기 위하여, 카메라의 검출 범위에서의 0.5％의 표면 커버 분율 (투과)이 미리 결정된다.In order to characterize the circle formation, parameters designated as spherical shapes are used in the program. The reported parameter is the average volume-weighing sphericity, and the volume of the particles is measured through the equivalent diameter x _cmin . To measure the equivalent diameter x _cmin , the longest chord diameter is measured for each of the 32 different spatial directions in each case. The equivalent diameter x _cmin is the shortest of these 32 current diameters. To record the particles, a so-called CCD-zoom camera (CAM-Z) is used. In order to adjust the metering addition channel, a 0.5% surface cover fraction (transmission) in the detection range of the camera is predetermined.

중합체 비드가 중합 동안 또는 후에 응집되는 경우에는, 역 현탁 중합에 의해 상대적으로 낮은 구형도를 갖는 수-흡수성 중합체 입자가 수득된다.When polymer beads are aggregated during or after polymerization, water-absorbing polymer particles having a relatively low sphericity are obtained by inverse suspension polymerization.

통상적인 용액 중합 (겔 중합)에 의해 제조되는 수-흡수성 중합체 입자를 분쇄시키고, 건조 후 분류함으로써, 불규칙한 중합체 입자를 수득한다. 이러한 중합체 입자의 평균 구형도는 대략 0.72 내지 대략 0.78이다.The water-absorbing polymer particles prepared by conventional solution polymerization (gel polymerization) are pulverized and classified after drying to obtain irregular polymer particles. The average degree of sphericity of such polymer particles is from about 0.72 to about 0.78.

액적화 중합에 의해 수득가능한 수-흡수성 중합체 입자는 바람직하게는 0.005 중량％ 미만, 보다 바람직하게는 0.002 중량％ 미만, 가장 바람직하게는 0.001 중량％ 미만의 소수성 용매의 함량을 갖는다. 소수성 용매의 함량은, 예를 들어 헤드스페이스 기술에 의해 기체 크로마토그래피에 의해 측정될 수 있다.The water-absorbing polymer particles obtainable by droplet polymerization preferably have a content of hydrophobic solvent of less than 0.005 wt%, more preferably less than 0.002 wt%, and most preferably less than 0.001 wt%. The content of the hydrophobic solvent can be measured by gas chromatography, for example, by the headspace technique.

역 현탁 중합에 의해 수득된 수-흡수성 중합체 입자는 여전히 전형적으로 반응 매질로서 사용되는 대략 0.01 중량％의 소수성 용매를 포함한다.The water-absorbent polymer particles obtained by inverse suspension polymerization still comprise approximately 0.01% by weight of the hydrophobic solvent, which is typically used as the reaction medium.

액적화 중합에 의해 수득가능한 수-흡수성 중합체 입자는 전형적으로 1 중량％ 미만, 바람직하게는 0.5 중량％ 미만, 보다 바람직하게는 0.1 중량％ 미만, 가장 바람직하게는 0.05 중량％ 미만의 분산제 함량을 갖는다.The water-absorbent polymer particles obtainable by the droplet polymerization typically have a dispersant content of less than 1 wt%, preferably less than 0.5 wt%, more preferably less than 0.1 wt%, and most preferably less than 0.05 wt% .

역 현탁 중합에 의해 수득된 수-흡수성 중합체 입자는 여전히 전형적으로 현탁액을 안정화시키기 위하여 사용된, 1 중량％ 이상의 분산제, 즉 에틸-셀룰로스를 포함한다.The water-absorbent polymer particles obtained by inverse suspension polymerization still comprise at least 1% by weight of a dispersant, i.e. ethyl-cellulose, which is typically used to stabilize the suspension.

액적화 중합에 의해 수득가능한 수-흡수성 중합체 입자는 바람직하게는 0.6 g/㎤ 이상, 보다 바람직하게는 0.65 g/㎤ 이상, 가장 바람직하게는 0.7 g/㎤ 이상, 전형적으로 1 g/㎤ 미만의 벌크 밀도를 갖는다.The water-absorbing polymer particles obtainable by the droplet polymerization are preferably at least 0.6 g / cm3, more preferably at least 0.65 g / cm3, most preferably at least 0.7 g / cm3, typically at least 1 g / cm3 And has a bulk density.

액적화 중합에 의해 수득가능한 수-흡수성 중합체 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 250 내지 550 μm, 보다 바람직하게는 350 내지 500 μm, 가장 바람직하게는 400 내지 450 μm이다.The average particle diameter of the water-absorbing polymer particles obtainable by the droplet polymerization is preferably 250 to 550 占 퐉, more preferably 350 to 500 占 퐉, and most preferably 400 to 450 占 퐉.

팽윤된 상태에서 현미경 분석에 의해, 수-흡수성 중합체 입자의 입자 모폴로지를 조사한다. 수-흡수성 중합체 입자는 3개의 카테고리로 나누어질 수 있는데: 유형 1은 전형적으로 0.4 내지 2.5 mm인 직경을 갖는 1개의 공동을 갖는 입자이고, 유형 2는 전형적으로 0.001 내지 0.3 mm인 직경을 갖는 1개 초과의 공동을 갖는 입자이고, 유형 3은 가시적 공동을 갖지 않는 고체 입자이다. 1 ㎛ 미만의 직경을 갖는 공동은 눈에 보이지 않는 공동으로 간주된다.The particle morphology of the water-absorbing polymer particles is investigated by microscopic analysis in the swollen state. The water-absorbent polymer particles can be divided into three categories: Type 1 is a particle having one cavity, typically having a diameter of 0.4 to 2.5 mm, and Type 2 is a particle having a diameter of 1 < RTI ID = 0.0 > And the type 3 is a solid particle having no visible cavity. Cavities having a diameter of less than 1 [mu] m are considered invisible cavities.

1개 초과의 공동을 갖는 입자 (유형 2)에 대한 1개의 공동을 갖는 입자 (유형 1)의 비는 바람직하게는 1.0 미만, 보다 바람직하게는 0.7 미만, 가장 바람직하게는 0.4 미만이다. 더 낮은 비는 더 높은 벌크 밀도와 상관된다.The ratio of particles with one cavity (Type 1) to particles with more than one cavity (Type 2) is preferably less than 1.0, more preferably less than 0.7, most preferably less than 0.4. Lower ratios correlate with higher bulk density.

액적화 중합에 의해 수득가능한 수-흡수성 중합체 입자는 바람직하게는 0.5 내지 15 중량％, 보다 바람직하게는 3 내지 12 중량％, 가장 바람직하게는 5 내지 10 중량％의 수분 함량을 갖는다.The water-absorbing polymer particles obtainable by the dropletization polymerization preferably have a moisture content of 0.5 to 15% by weight, more preferably 3 to 12% by weight, and most preferably 5 to 10% by weight.

액적화 중합에 의해 수득가능한 수-흡수성 중합체 입자는 전형적으로 20 g/g 이상, 바람직하게는 25 g/g 이상, 우선적으로 28 g/g 이상, 보다 바람직하게는 30 g/g 이상, 가장 바람직하게는 32 g/g 이상의 원심분리 보유 용량 (CRC)을 갖는다. 수-흡수성 중합체 입자의 원심분리 보유 용량 (CRC)은 전형적으로 60 g/g 미만이다.The water-absorbing polymer particles obtainable by the droplet polymerization are typically at least 20 g / g, preferably at least 25 g / g, preferentially at least 28 g / g, more preferably at least 30 g / g, Has a centrifuge retention capacity (CRC) of at least 32 g / g. The centrifuge retention capacity (CRC) of the water-absorbent polymer particles is typically less than 60 g / g.

액적화 중합에 의해 수득가능한 수-흡수성 중합체 입자는 전형적으로 15 g/g 이상, 바람직하게는 16 g/g 이상, 우선적으로 20 g/g 이상, 보다 바람직하게는 23 g/g 이상, 가장 바람직하게는 25 g/g 이상, 전형적으로 50 g/g 이하의 49.2 g/㎠ 하중 하의 흡수능 (AUHL)을 갖는다.The water-absorbing polymer particles obtainable by the droplet polymerization are typically at least 15 g / g, preferably at least 16 g / g, preferentially at least 20 g / g, more preferably at least 23 g / g, (AUHL) under a load of 49.2 g / cm 2 of not less than 25 g / g, typically not more than 50 g / g.

액적화 중합에 의해 수득가능한 수-흡수성 중합체 입자는 전형적으로 10x10^-7 ㎤s/g 이상, 보통 20x10^-7 ㎤s/g 이상, 바람직하게는 50x10^-7 ㎤s/g 이상, 우선적으로 80x10^-7 ㎤s/g 이상, 보다 바람직하게는 120x10^-7 ㎤s/g 이상, 가장 바람직하게는 150x10^-7 ㎤s/g 이상, 전형적으로 300x10^-7 ㎤s/g 이하의 염수 유동 전도도 (SFC)를 갖는다.Be obtainable by the droplets polymerized water-absorbent polymer particles typically 10x10 ^-7 ㎤s / g or more, usually 20x10 ^-7 ㎤s / g or more, preferably from 50x10 ^-7 ㎤s / g or more, preferentially 80x10 ^- (SFC) of at least ⁷ cm 3 / g, more preferably at least 120 x 10 ^-7 cm 3s / g and most preferably at least 150 x 10 ^-7 cm 3s / g, typically 300 x 10 ^-7 cm 3 / .

액적화 중합에 의해 수득가능한 수-흡수성 중합체 입자는 전형적으로 5 다르시 이상, 보통 10 다르시 이상, 바람직하게는 20 다르시 이상, 우선적으로 30 다르시 이상, 보다 바람직하게는 40 다르시 이상, 가장 바람직하게는 50 다르시 이상, 전형적으로 250 다르시 이하의 자유 팽윤 겔 층 투과도 (GBP)를 갖는다.The water-absorbing polymer particles obtainable by the droplet polymerization are typically at least 5, more usually at least 10, more preferably at least 20, more preferably at least 30, more preferably at least 40, most preferably at least 50 Has a free swelling gel bed permeability (GBP) of greater than or equal to Darcy, typically less than or equal to 250 degrees.

액적화 중합에 의해 수득가능한 수-흡수성 중합체 입자는 다른 방법, 즉 용액 중합에 의해 제조된 다른 수-흡수성 중합체 입자와 혼합될 수 있다.The water-absorbing polymer particles obtainable by the droplet polymerization can be mixed with other methods, that is, other water-absorbing polymer particles prepared by solution polymerization.

C. 유체-흡수성 물품C. Fluid-absorbent article

유체-흡수성 물품은The fluid-absorbent article

(A) 상부 액체-침투성 층;(A) an upper liquid-permeable layer;

(B) 하부 액체-불침투성 층;(B) a lower liquid-impermeable layer;

(C) 임의의 코어 커버; (C) an optional core cover;

75 중량％ 이상의 수-흡수성 중합체 입자 및 접착제,At least 75% by weight of water-absorbent polymer particles and an adhesive,

바람직하게는 80 중량％ 이상의 수-흡수성 중합체 입자 및 접착제,Preferably 80% by weight or more of water-absorbing polymer particles and an adhesive,

보다 바람직하게는 83 중량％ 이상의 수-흡수성 중합체 입자 및 접착제,More preferably at least 83% by weight of water-absorbent polymer particles and an adhesive,

가장 바람직하게는 85 중량％ 이상의 수-흡수성 중합체 입자 및 접착제Most preferably, at least 85% by weight of the water-absorbing polymer particles and the adhesive

를 포함하는 유체-저장 층; 및 A fluid-storage layer comprising a fluid; And

임의의 더스팅 층Any duster layer

을 포함하는, (A)와 (B) 사이의 유체-흡수성 코어;A fluid-absorbent core between (A) and (B);

(D) 80 중량％ 이상의 섬유 물질 및 수-흡수성 중합체 입자, (D) 80% by weight or more of fibrous material and water-absorbent polymer particles,

바람직하게는 85 중량％ 이상의 섬유 물질 및 수-흡수성 중합체 입자,Preferably at least 85% by weight of fibrous material and water-absorbent polymer particles,

보다 바람직하게는 90 중량％ 이상의 섬유 물질 및 수-흡수성 중합체 입자,More preferably at least 90% by weight of fibrous material and water-absorbent polymer particles,

가장 바람직하게는 95 중량％ 이상의 섬유 물질 및 수-흡수성 중합체 입자Most preferably at least 95% by weight of fibrous material and water-absorbent polymer particles

를 포함하는, (A)와 (C) 사이의 임의의 포획-분배 층;An optional capture-distribution layer between (A) and (C);

(E) (C) 바로 위 및/또는 아래에 배치된 임의의 티슈 층; 및(E) any tissue layer disposed immediately above and / or below (C); And

(F) 다른 임의의 구성요소(F) any other component

로 구성된다..

유체-흡수성 물품은, 예를 들어 성인용의 실금자용 패드 및 실금자용 브리프, 또는 유아용 기저귀를 의미하는 것으로 이해된다. 적합한 유체-흡수성 물품은 기재, 층, 시트 및/또는 유체-흡수성 코어를 위한 섬유 웹 또는 매트릭스를 형성하는 섬유 물질 및 임의의 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 유체-흡수성 구성원을 포함한다.Fluid-absorbent articles are understood to mean, for example, incontinence pads and incontinence briefs for adults or infant diapers. Suitable fluid-absorbent articles include fluid-absorbent members comprising fibrous material and any water-absorbing polymer particles forming a fibrous web or matrix for the substrate, layer, sheet and / or fluid-absorbent core.

적합한 유체-흡수성 물품은 개별 요소들이 바람직하게는 상부 액체-침투성 층의 경우 건조성, 하부 액체-불침투성 층의 경우 습윤 통과 없는 증기 투과성과 같이 확실한 기능적 파라미터를 나타내어야 하는 수개의 층, 빠른 흡수 속도를 나타내며 최대량의 체액을 보유할 수 있는 가요성의 증기 투과성인 얇은 유체-흡수성 코어, 및 배출된 체액의 이송 및 분배 층으로 작용하는 상부 층과 코어 사이의 포획-분배 층으로 구성된다. 이러한 개별 요소들은, 생성되는 유체-흡수성 물품이 한편에서는 가요성, 수증기 통기성, 건조성, 착용 편의성 및 보호성, 및 다른 편에서는 관련 액체 보유력, 재습윤 및 습윤 통과의 방지와 같은 전체적인 기준을 충족하도록 조합된다. 이러한 층들의 특정 조합은 소비자에게 고도의 보호 수준은 물론 높은 편의성 모두를 주는 유체-흡수성 물품을 제공한다.Suitable fluid-absorbent articles include several layers in which the individual elements should exhibit certain functional parameters, such as dryness in the case of an upper liquid-permeable layer, vapor permeability in the case of a lower liquid-impermeable layer, Permeable thin fluid-absorbent core capable of retaining a maximum amount of body fluids, and a capture-dispensing layer between the upper layer and the core serving as a transfer and dispensing layer of discharged body fluids. These discrete elements meet the overall criteria such as flexibility, water vapor permeability, dryness, wear comfort and protection on the one hand and the prevention of associated liquid retention, rewet and wet penetration on the other hand, . A particular combination of these layers provides the consumer with a fluid-absorbent article that provides both a high degree of protection as well as high convenience.

액체-침투성 층 (A)The liquid-permeable layer (A)

액체-침투성 층 (A)은 피부와 직접 접촉하는 층이다. 따라서, 액체-침투성 층은 바람직하게는 소비자의 피부에 대하여 순응성이고, 부드러운 느낌이며, 비-자극성이다. 일반적으로, 용어 "액체-침투성"은 액체, 즉 체액, 예컨대 소변, 생리 및/또는 질액이 그의 두께를 통해 쉽게 투과하도록 하는 것으로 이해된다. 액체-침투성 층의 원칙적 기능은 착용자로부터 유체-흡수성 코어로의 체액의 포획 및 운반이다. 전형적으로, 액체-침투성 층은 부직물, 필름 또는 이들의 조합과 같은 당업계에 공지된 임의의 물질로부터 형성된다. 적합한 액체-침투성 층 (A)은 폴리에스테르, 폴리올레핀, 레이온 또는 천연 섬유 또는 이들의 임의의 조합의 통상적인 합성 또는 반합성 섬유 또는 2 성분 섬유 또는 필름으로 이루어진다. 부직물의 경우, 섬유는 일반적으로 결합제, 예컨대 폴리아크릴레이트에 의해 결합되어야 한다. 또한, 액체-침투성 층은 탄성 조성물을 함유하므로, 1 또는 2 방향으로 연신되게 하는 탄성 특성을 나타낼 수 있다.The liquid-permeable layer (A) is a layer that is in direct contact with the skin. Thus, the liquid-permeable layer is preferably conformable to the skin of the consumer, soft-feeling, and non-irritating. In general, the term "liquid-permeable" is understood to mean that a liquid, i.e., a bodily fluid, e.g. urine, physiological and / or vaginal fluid, is easily permeable through its thickness. The principle function of the liquid-permeable layer is the capture and transport of body fluids from the wearer to the fluid-absorbent core. Typically, the liquid-permeable layer is formed from any material known in the art, such as a nonwoven, film, or combination thereof. Suitable liquid-permeable layer (A) consists of conventional synthetic or semi-synthetic fibers or bicomponent fibers or films of polyester, polyolefin, rayon or natural fibers or any combination thereof. In the case of nonwovens, the fibers should generally be bound by a binder, such as polyacrylate. In addition, the liquid-permeable layer contains an elastic composition, so that it can exhibit elastic properties such that it is stretched in one or two directions.

적합한 합성 섬유는 염화폴리비닐, 플루오린화폴리비닐, 폴리테트라플루오르에틸렌, 염화폴리비닐리덴, 폴리아크릴계 물질, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에틸비닐 아세테이트, 불용성 또는 가용성 폴리비닐 알콜, 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리스티렌 등으로부터 제조된다.Suitable synthetic fibers include, but are not limited to, polyvinyl chloride, fluorinated polyvinyl, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene chloride, polyacrylic materials, polyvinyl acetate, polyethyl vinyl acetate, insoluble or soluble polyvinyl alcohol, polyolefins such as polyethylene, , Polyamide, polyester, polyurethane, polystyrene and the like.

필름의 예는 천공 형성 열가소성 필름, 천공 플라스틱 필름, 수화형성 열가소성 필름, 망상 열가소성 필름, 다공성 발포체, 망상 발포체, 및 열가소성 스크림이다.Examples of films are perforated thermoplastic films, perforated plastic films, hydration forming thermoplastic films, reticulated thermoplastic films, porous foams, reticulated foams, and thermoplastic scrims.

적합한 개질 또는 비개질 천연 섬유의 예는 면, 버개스(bagasse), 켐프(kemp), 아마, 실크, 울, 울 펄프, 화학적으로 개질된 목재 펄프, 황마, 레이온, 에틸 셀룰로스, 및 셀룰로스 아세테이트를 포함한다.Examples of suitable modified or unmodified natural fibers include cotton, bagasse, kemp, flax, silk, wool, wool pulp, chemically modified wood pulp, jute, rayon, ethyl cellulose, and cellulose acetate .

적합한 울 펄프 섬유는 화학적 공정, 예컨대 크라프트(Kraft) 및 술파이트 공정은 물론, 기계식 공정, 예컨대 목재 분쇄, 정제 기계식, 열-기계식, 화학-기계식 및 화학-열-기계식 펄프 공정에 의해 수득될 수 있다. 또한, 재활용 목재 펄프 섬유, 표백, 비표백, 무염소 원소 (ECF) 또는 완전 무염소 (TCF) 목재 펄프 섬유가 사용될 수 있다.Suitable wool pulp fibers can be obtained by chemical processes such as Kraft and sulfite processes as well as by mechanical processes such as wood crushing, refined mechanical, thermo-mechanical, chemical-mechanical and chemical-thermo-mechanical pulping processes have. Also recycled wood pulp fibers, bleached, unbleached, non-chlorine element (ECF) or completely chlorine free (TCF) wood pulp fibers can be used.

섬유 물질은 단지 천연 섬유 또는 합성 섬유, 또는 이들의 임의의 조합만을 포함할 수 있다. 바람직한 물질은 폴리에스테르, 레이온 및 이들의 블렌드, 폴리에틸렌, 및 폴리프로필렌이다.The fibrous material may comprise only natural or synthetic fibers, or any combination thereof. Preferred materials are polyesters, rayon and blends thereof, polyethylene, and polypropylene.

유체-흡수성 구성원의 구성요소로서의 섬유 물질은 친수성, 소수성일 수 있거나, 또는 친수성 및 소수성 섬유 양자의 조합일 수 있다. 친수성의 정의는 상기 단원에서의 "정의" 부문에 제시되어 있다. 친수성/소수성 비, 및 그에 따른 유체-흡수성 구성원 내에서의 친수성 및 소수성 섬유의 양의 선택은 생성되는 유체-흡수성 구성원 중 유체-흡수성 중합체 입자의 유체 취급 특성 및 양에 따라 달라질 것이다. 그에 따라, 유체-흡수성 구성원이 유체-흡수성 물품의 착용자에 인접하는 경우에는, 소수성 섬유의 사용이 바람직하며, 그것은 바람직하게는 소수성의 부직물로 형성되는 상부 액체-침투성 층을 부분적으로 또는 완전히 대체하는 데에 사용될 수 있다. 소수성 섬유는 또한 하부의 통기성이나 유체-불침투성이며, 거기에서 유체-불침투성 장벽으로 작용하는 층의 구성요소일 수 있다.The fibrous material as a component of the fluid-absorbent member may be hydrophilic, hydrophobic, or a combination of both hydrophilic and hydrophobic fibers. The definition of hydrophilicity is given in the section "Definition" in the section above. The choice of the hydrophilic / hydrophobic ratio, and thus the amount of hydrophilic and hydrophobic fibers within the fluid-absorbent member will depend on the fluid handling characteristics and amount of the fluid-absorbing polymer particles in the resulting fluid-absorbent member. Accordingly, when the fluid-absorbent member is adjacent to the wearer of the fluid-absorbent article, the use of hydrophobic fibers is preferred, which preferably partially or completely replaces the upper liquid-permeable layer formed of hydrophobic nonwoven . &Lt; / RTI > Hydrophobic fibers can also be a component of a layer that acts as a fluid-impermeable barrier, where it is breathable or fluid-impermeable at the bottom.

친수성 섬유의 예는 셀룰로스 섬유, 개질 셀룰로스 섬유, 레이온, 폴리에스테르 섬유, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 친수성 나일론 등이다. 친수성 섬유는 또한 예를 들어 계면활성제-처리 또는 실리카-처리에 의해 친수성화되는 소수성 섬유로부터 수득될 수 있다. 따라서, 친수성 열가소성 수지 섬유는 계면활성제-처리 또는 실리카-처리에 의해 폴리올레핀, 예컨대 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리스티렌 등으로부터 유도된다.Examples of the hydrophilic fibers are cellulose fibers, modified cellulose fibers, rayon, polyester fibers such as polyethylene terephthalate, hydrophilic nylon and the like. Hydrophilic fibers can also be obtained from hydrophobic fibers that are rendered hydrophilic, for example, by surfactant-treatment or silica-treatment. Thus, the hydrophilic thermoplastic resin fibers are derived from polyolefins such as polypropylene, polyamide, polystyrene and the like by surfactant-treatment or silica-treatment.

상부-층의 강도 및 완전성을 증가시키기 위하여, 섬유는 일반적으로 층 내에서 섬유들 간의 가교로 작용하는 결합 부위를 나타내어야 한다.In order to increase the strength and completeness of the top-layer, the fibers should generally exhibit binding sites that act as bridges between the fibers in the layer.

웹에서 섬유를 강화하기 위한 기술은 기계적 결합, 열적 결합 및 화학적 결합이다. 기계적 결합 공정에서는, 섬유가 예를 들어 물 분사에 의해 기계적으로 얽힘으로써 (스펀레이스), 웹에 완전성을 제공한다. 열적 결합은 저 융점 중합체의 존재하에 온도를 상승시키는 것에 의해 수행된다. 열적 결합 공정의 예는 스펀본딩, 통기 결합 및 수지 결합이다.Techniques for reinforcing fibers in the web are mechanical bonding, thermal bonding and chemical bonding. In the mechanical bonding process, the fibers are mechanically entangled (spun lace), for example by water jetting, to provide integrity to the web. Thermal bonding is carried out by raising the temperature in the presence of the low melting point polymer. Examples of the thermal bonding process are spun bonding, aeration bonding and resin bonding.

완전성을 증가시키는 바람직한 수단은 열적 결합, 스펀본딩, 수지 결합, 통기 결합 및/또는 스펀레이스이다.Preferred means of increasing completeness are thermal bonding, spun bonding, resin bonding, air bonding and / or spun lace.

열적 결합의 경우에는, 열가소성 물질이 섬유에 첨가된다. 열적 처리시, 이러한 열가소성 물질 중 적어도 일부는 용융되어 모세관 효과에 의해 섬유 교차점으로 이동한다. 이러한 교차점은 냉각 후 결합 부위로 응고되며, 섬유 매트릭스의 완전성을 증가시킨다. 또한, 화학적으로 강화되는 셀룰로스 섬유의 경우, 열가소성 물질의 용융 및 이동은 생성되는 섬유 층의 세공 크기를 증가시키면서도 그의 밀도 및 기초 중량은 유지하는 효과를 갖는다. 습윤시, 층의 구조 및 완전성은 안정하게 유지된다. 요약하면, 열가소성 물질의 첨가는 배출된 체액의 향상된 유체 투과성, 및 그에 따른 향상된 포획 특성으로 이어진다.In the case of thermal bonding, a thermoplastic material is added to the fibers. During thermal processing, at least some of these thermoplastics melt and migrate to the fiber intersections by capillary effect. These crossover points coagulate to the bond site after cooling, increasing the integrity of the fiber matrix. Also, in the case of chemically reinforced cellulosic fibers, the melting and migration of the thermoplastic material has the effect of increasing the pore size of the resulting fiber layer while maintaining its density and basis weight. Upon wetting, the structure and integrity of the layer remain stable. In summary, the addition of the thermoplastic material leads to improved fluid permeability of the discharged body fluids, and consequently improved trapping properties.

적합한 열가소성 물질은 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 코폴리에스테르, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에틸비닐 아세테이트, 염화폴리비닐, 염화폴리비닐리덴, 폴리아크릴계 물질, 폴리아미드, 코폴리아미드, 폴리스티렌, 폴리우레탄 및 언급된 중합체들 중 어느 것의 공중합체를 포함한다.Suitable thermoplastic materials include, but are not limited to, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters, copolyesters, polyvinyl acetate, polyethylvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylic materials, polyamides, copolyamides, polystyrenes, Polyurethanes and copolymers of any of the aforementioned polymers.

적합한 열가소성 섬유는 단일 중합체로부터 제조되는, 단성분 섬유일 수 있다. 별법으로, 그것은 1종을 초과하는 중합체로 제조되는, 예를 들어 2-성분 또는 다성분 섬유일 수 있다. 용어 "2 성분 섬유"는 쉘과 상이한 섬유 물질로 제조된 코어 섬유를 포함하는 열가소성 섬유를 지칭한다. 전형적으로, 양 섬유 물질은 상이한 융점을 갖는데, 일반적으로 쉬스가 더 낮은 온도에서 용융된다. 2-성분 섬유는 쉬스가 2-성분 섬유의 단면적에 걸쳐 균일하거나 비균일한 두께를 갖는지 여부에 따라 동심형 또는 편심형일 수 있다. 더 작은 섬유 두께로 더 높은 압축 강도를 나타내는 편심형 2-성분 섬유가 유리하다. 또한, 2-성분 섬유는 "비크림핑" (구부러지지 않음) 또는 "크림핑" (구부러짐) 특성을 나타낼 수 있으며, 또한 2-성분 섬유는 상이한 표면 윤활성 측면을 나타낼 수 있다.Suitable thermoplastic fibers can be single component fibers, which are made from homopolymers. Alternatively, it may be, for example, a two-component or multicomponent fiber made of more than one kind of polymer. The term "bicomponent fiber" refers to a thermoplastic fiber comprising core fibers made of a fibrous material different from the shell. Typically, both fibrous materials have different melting points, generally the sheath is melted at a lower temperature. The two-component fibers can be concentric or eccentric depending on whether the sheath has a uniform or non-uniform thickness over the cross-sectional area of the two-component fibers. Eccentric two-component fibers that exhibit higher compressive strength with a smaller fiber thickness are advantageous. In addition, two-component fibers can exhibit "non-crimping" (unbending) or "crimping" (bending) properties, and two- component fibers can exhibit different surface lubrication aspects.

2-성분 섬유의 예는 다음의 중합체 조합을 포함한다: 폴리에틸렌/폴리프로필렌, 폴리에틸비닐 아세테이트/폴리프로필렌, 폴리에틸렌/폴리에스테르, 폴리프로필렌/폴리에스테르, 코폴리에스테르/폴리에스테르 등.Examples of two-component fibers include the following polymer combinations: polyethylene / polypropylene, polyethylvinyl acetate / polypropylene, polyethylene / polyester, polypropylene / polyester, copolyester / polyester, and the like.

적합한 열가소성 물질은 층의 섬유를 손상시키지만, 보통 유체-흡수성 물품이 보관되는 온도보다는 더 낮지 않은 저온의 융점을 갖는다. 바람직하게는, 융점은 약 75℃ 내지 175℃이다. 열가소성 섬유의 통상적인 길이는 약 0.4 내지 6 cm, 바람직하게는 약 0.5 내지 1 cm이다. 열가소성 섬유의 직경은 데니어 (9000 미터 당 그램) 또는 dtex (10,000 미터 당 그램)의 용어로 정의된다. 전형적인 열가소성 섬유는 약 1.2 내지 20, 바람직하게는 약 1.4 내지 10 범위의 dtex를 갖는다.Suitable thermoplastic materials damage the fibers of the layer, but usually have a low temperature melting point that is not lower than the temperature at which the fluid-absorbent article is stored. Preferably, the melting point is from about 75 캜 to 175 캜. Typical lengths of thermoplastic fibers are about 0.4 to 6 cm, preferably about 0.5 to 1 cm. The diameter of thermoplastic fibers is defined in terms of denier (grams per 9000 meters) or dtex (grams per 10,000 meters). Typical thermoplastic fibers have a dtex in the range of about 1.2 to 20, preferably about 1.4 to 10.

유체-흡수성 구성원의 완전성을 증가시키는 다른 수단은 스펀본딩 기술이다. 스펀본딩에 의한 섬유 층 제조의 특성은 중합체 과립의 연속 필라멘트로의 직접 방적 및 이후의 섬유 층의 제조를 바탕으로 한다.Another means of increasing the integrity of fluid-absorbent members is the spunbonding technique. The properties of the fiber layer preparation by spunbonding are based on direct spinning of the polymer granules into continuous filaments and subsequent production of the fiber layer.

스펀본드 직물은 압출된 스펀 섬유를 균일한 랜덤 방식으로 이동 벨트 상에 침착시킨 후, 이어서 섬유를 열 결합시킴으로써 제조된다. 섬유는 공기 분사에 의해 웹 레잉(laying) 공정 동안 분리된다. 섬유 결합은 가열된 롤 또는 고온 니들을 적용하여 중합체를 부분적으로 용융시킴으로써 섬유를 서로 융합시키는 것에 의해 생성된다. 분자 배향이 융점을 증가시키기 때문에, 고도로 연신되지 않은 섬유가 열적 결합 섬유로 사용될 수 있다. 폴리에틸렌 또는 랜덤 에틸렌/프로필렌 공중합체가 저 융점 결합 부위로 사용된다.Spunbond fabrics are made by depositing extruded spun fibers in a uniform random manner on a moving belt, followed by thermal bonding of the fibers. The fibers are separated during the web laying process by air jet. Fiber bonding is produced by fusing fibers together by applying a heated roll or hot needles to partially melt the polymer. Since the molecular orientation increases the melting point, highly undrawn fibers can be used as the thermally binding fibers. Polyethylene or random ethylene / propylene copolymer is used as the low melting point bonding site.

스펀본딩 이외에도, 수지 결합 기술 역시 열적 결합 부문에 속한다. 이러한 기술을 사용하여 결합 부위를 생성시키기 위해서는, 예를 들어 에폭시, 폴리우레탄 및 아크릴계 물질을 기재로 하는 특수 접착제를 섬유 물질에 첨가하고, 생성된 매트릭스를 열처리한다. 그에 따라, 웹은 섬유 물질 내에 분산된 수지 및/또는 열가소성 수지와 결합된다.In addition to spunbonding, resin bonding technology also belongs to the thermal bonding sector. In order to create bonding sites using such techniques, special adhesives based on, for example, epoxy, polyurethane and acrylic materials are added to the fibrous material and the resulting matrix is heat treated. Accordingly, the web is bonded with a resin and / or a thermoplastic resin dispersed in the fibrous material.

다른 열적 결합 기술로서, 통기 결합은 섬유 직물 표면에의 고온 공기의 적용을 포함한다. 고온 공기는 섬유 직물의 바로 위로 순환되지만, 섬유 직물을 통하여 들어가지는 않는다. 결합 부위는 결합제의 첨가에 의해 생성된다. 통기 열 결합에 사용되는 적합한 결합제는 결정질 결합제 섬유, 2-성분 결합제 섬유, 및 분말을 포함한다. 결정질 결합제 섬유 또는 분말이 사용되는 경우, 결합제는 완전히 용융되어 부직포 단면 전체에 걸쳐 용융 액적을 형성한다. 이 시점에서 냉각시, 결합이 이루어진다. 쉬스/코어 결합제 섬유의 경우에는, 쉬스가 결합제이며, 코어는 운반체 섬유이다. 통기 오븐을 사용하여 제조되는 생성물은 크고, 개방성이며, 부드럽고, 강하며, 신장성이고, 통기성이며 흡수성인 경향이 있다. 통기 결합에 이어지는 즉각적인 저온 캘린더링은 고온 롤 캘린더링된 생성물과 압축 없이 통기 결합된 것 사이의 두께를 초래한다. 저온 캘린더링 후에도, 이러한 생성물은 면-결합(area-bond) 고온-캘린더링 물질보다 더 부드럽고 더 가요성이며 더 신장성이다.As another thermal bonding technique, the aeration bond involves the application of hot air to the fiber fabric surface. The hot air circulates just above the fabric, but does not enter through the fabric. The binding site is created by the addition of a binder. Suitable binders for use in aeration thermal bonding include crystalline binder fibers, two-component binder fibers, and powders. When crystalline binder fibers or powders are used, the binder is completely melted to form molten droplets throughout the nonwoven cross-section. At this point, cooling occurs. In the case of sheath / core binder fibers, the sheath is the binder and the core is the carrier fibers. The product produced using an aeration oven tends to be large, open, smooth, strong, stretchy, breathable and absorbent. Immediate low-temperature calendering following through-air bonding results in a thickness between the hot roll calendared product and the aeration-bonded without compression. Even after low temperature calendering, these products are softer, more flexible, and more extensible than area-bonded high temperature-calendering materials.

스펀레이싱 ("수력얽힘")이 웹의 완전성을 증가시키는 다른 방법이다. 형성된 느슨한 섬유의 웹 (보통 에어-레이드(air-laid) 또는 웨트-레이드(wet-laid)된 것)은 먼저 압축 및 예비습윤시켜 공기 주머니를 제거한다. 스펀레이싱 기술은 다공성 벨트 또는 움직이는 천공 또는 패턴화 스크린 상에서 다수 열의 미세 고속 물 분사를 사용하여 웹을 타격하며, 그에 따라 섬유는 서로 얽혀든다. 수압은 일반적으로 첫번째로부터 마지막 분사기로 갈수록 증가한다. 물 분사를 웹 상으로 유도하기 위하여, 150 bar만큼 높은 압력이 사용된다. 이러한 압력은 대부분의 부직 섬유에 대하여 충분하지만, 특별한 적용분야에서는 더 높은 압력이 사용된다.Spun racing ("hydraulic entanglement") is another way to increase the completeness of the web. The web of loose fibers formed (usually air-laid or wet-laid) is first compressed and pre-wetted to remove the bladder. Spun racing technology strikes the web using multiple rows of fine, high-speed water jets on porous belts or moving perforations or patterned screens, whereby the fibers are entangled with one another. The water pressure generally increases from the first to the last sprayer. To induce water injection onto the web, a pressure as high as 150 bar is used. This pressure is sufficient for most nonwoven fibers, but higher pressures are used in special applications.

스펀레이스 공정은 섬유를 얽히게 함으로써 직물에 완전성을 제공하는 데에 물의 분사를 사용하는 부직포 제조 시스템이다. 유연성, 드레이프, 순응성, 및 상대적으로 높은 강도가 스펀레이스 부직포의 주요 특성이다.The spun lace process is a nonwoven fabrication system that uses spraying of water to entangle the fibers to provide integrity to the fabric. Flexibility, drape, conformability, and relatively high strength are key characteristics of spunlaced nonwoven fabrics.

최신 연구에서는, 생성된 액체-침투성 층의 일부 구조적 특징에서 장점이 발견되었다. 예를 들어, 층의 두께는 매우 중요해서, 그의 x-y 치수와 함께 층의 포획-분배 거동에 영향을 미친다. 다른 일부 개략적 구조가 통합되어 있는 경우, 포획-분배 거동은 층의 3-차원 구조에 따라 다르게 영향을 받을 수 있다. 예컨대, 액체-침투성 층의 기능에는, 3D-폴리에틸렌이 바람직하다.In the latest research, an advantage has been found in some structural features of the resulting liquid-permeable layer. For example, the thickness of a layer is so important that it influences the capture-distributing behavior of the layer with its x-y dimension. If some other schematic structure is integrated, the capture-distribution behavior can be affected differently depending on the three-dimensional structure of the layer. For example, 3D-polyethylene is preferred for the function of the liquid-permeable layer.

따라서, 적합한 액체-침투성 층 (A)은 열적 결합, 스펀본딩, 수지 결합 또는 통기 결합에 의해 상기 섬유들로부터 형성된 부직 층이다. 다른 적합한 액체-침투성 층은 3D-폴리에틸렌 층 및 스펀레이스이다.Thus, a suitable liquid-permeable layer (A) is a nonwoven layer formed from the fibers by thermal bonding, spunbonding, resin bonding or airborne bonding. Other suitable liquid-permeable layers are 3D-polyethylene layer and spun lace.

바람직하게는, 3D-폴리에틸렌 층 및 스펀레이스는 12 내지 22 gsm의 기초 중량을 나타낸다.Preferably, the 3D-polyethylene layer and the spunlace exhibit a basis weight of 12 to 22 gsm.

전형적으로, 액체-침투성 층 (A)은 유체-흡수성 구조를 따라 부분적으로 또는 전체적으로 연장되며, 모든 바람직한 측면날개(sideflap), 측면 래핑(wrapping) 요소, 윙 및 이어(ear)로 연장되고/거나 그의 일부를 형성할 수 있다.Typically, the liquid-permeable layer A extends partly or entirely along the fluid-absorbent structure and extends to all desired side flaps, side wrapping elements, wings and ears and / It can form part of it.

액체-불침투성 층 (B)The liquid-impermeable layer (B)

액체-불침투성 층 (B)은 유체-흡수성 물품과 접촉되는 습윤 물품, 예를 들어 침대시트, 팬츠, 파자마 및 속옷으로부터 유체-흡수성 코어에 의해 흡수되어 보유되는 삼출물을 막아준다. 따라서, 액체-불침투성 층 (B)은 제직물 또는 부직물, 중합체 필름, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌의 열가소성 필름, 또는 복합 물질, 예컨대 필름-코팅된 부직물을 포함할 수 있다.The liquid-impermeable layer (B) prevents exudates absorbed and retained by the fluid-absorbent core from wetted articles in contact with the fluid-absorbent article, such as bed sheets, pants, pajamas and undergarments. Thus, the liquid-impermeable layer (B) may comprise a woven or nonwoven fabric, a polymeric film such as a thermoplastic film of polyethylene or polypropylene, or a composite material such as a film-coated nonwoven.

적합한 액체-불침투성 층은 부직포, 플라스틱 및/또는 플라스틱과 부직포의 라미네이트를 포함한다. 플라스틱 및/또는 플라스틱과 부직포의 라미네이트 모두는 적절하게 통기성일 수 있는데, 즉 액체-불침투성 층 (B)은 유체-흡수성 물질로부터 증기가 배출되는 것을 허용할 수 있다. 따라서, 액체-불침투성 층은 확실한 수증기 투과율을 갖는 동시에, 일정 수준의 불투과성을 가져야 한다. 이러한 특징들을 조합하기 위하여, 적합한 액체-불침투성 층은 2개 이상의 층, 예를 들어 특정 기초 중량 및 세공 크기를 갖는 섬유 부직포, 및 예를 들어 특정 두께를 가지며 임의로 세공 구조를 갖는 제2 층으로서의 폴리비닐알콜의 연속 3-차원 필름으로부터의 라미네이트를 포함한다. 이러한 라미네이트는 장벽으로서 작용하며, 액체의 이송 또는 습윤 통과를 나타내지 않는다. 따라서, 적합한 액체-불침투성 층은 적어도 섬유 부직포인 다공성 웹, 예를 들어 합성 섬유로부터 제조되는 멜트블로운 부직 층 또는 스펀본딩 부직 층의 복합 웹의 제1 통기성 층, 및 적어도 액체-불침투성 중합체 필름, 예를 들어 임의로 모세관으로 작용하며, 바람직하게는 필름 평면에 대하여 수직이 아니라 필름 평면에 대하여 90° 미만의 각도로 배치되는 세공을 갖는 플라스틱으로 구성되는 탄성 3차원 웹의 제2 층을 포함한다.Suitable liquid-impermeable layers include nonwoven, plastic and / or laminate of plastic and nonwoven. Both the plastic and / or the laminate of plastic and nonwoven can be suitably breathable, i.e. the liquid-impermeable layer (B) can allow the vapor to escape from the fluid-absorbing material. Thus, the liquid-impermeable layer must have a certain level of impermeability while having a certain water vapor permeability. In order to combine these features, a suitable liquid-impermeable layer may comprise two or more layers, for example a fibrous nonwoven having a certain basis weight and pore size, and a nonwoven fabric, for example as a second layer And laminates from continuous three-dimensional films of polyvinyl alcohol. Such a laminate acts as a barrier and does not exhibit transport or wetting of the liquid. Thus, a suitable liquid-impermeable layer is a porous web of at least a fibrous nonwoven, for example a first air permeable layer of a composite web of meltblown nonwoven layers or spunbonded nonwoven layers made from synthetic fibers, and at least a liquid-impermeable polymer Comprises a second layer of an elastic three-dimensional web composed of plastic, which acts as a film, for example optionally a capillary, and preferably has pores which are not perpendicular to the plane of the film but are arranged at an angle of less than 90 degrees with respect to the plane of the film do.

적합한 액체-불침투성 층은 증기에 대하여 투과성이다. 바람직하게는, 액체-불침투성 층은 24시간 당 약 100 gsm 이상, 바람직하게는 24시간 당 약 250 gsm 이상, 가장 바람직하게는 24시간 당 약 500 gsm 이상의 수증기 투과율 (WVTR)을 나타내는 증기 투과성 물질로 제조된다.Suitable liquid-impermeable layers are permeable to vapors. Preferably, the liquid-impermeable layer is a vapor-permeable material exhibiting a water vapor transmission rate (WVTR) of at least about 100 gsm per 24 hours, preferably at least about 250 gsm per 24 hour period, and most preferably at least about 500 gsm per 24 hour period. .

바람직하게는, 액체-불침투성 층 (B)은 소수성 물질, 예를 들어 플라스틱을 포함하는 합성 섬유 또는 액체-불침투성 중합체 필름, 예를 들어 폴리에틸렌을 포함하는 부직포로 제조된다. 액체-불침투성 층의 두께는 바람직하게는 15 내지 30 ㎛이다.Preferably, the liquid-impermeable layer (B) is made of a hydrophobic material, for example a synthetic fiber comprising plastic or a liquid-impermeable polymer film, for example a nonwoven comprising polyethylene. The thickness of the liquid-impermeable layer is preferably 15 to 30 mu m.

또한, 액체-불침투성 층 (B)은 바람직하게는 12 내지 15 gsm의 밀도를 갖는 부직포 및 약 10 내지 20 ㎛의 두께를 갖는 폴리에틸렌 층을 포함하는 부직포와 플라스틱의 라미네이트로 제조된다.The liquid-impermeable layer (B) is also made of a laminate of non-woven and plastic, preferably comprising a non-woven fabric having a density of 12 to 15 gsm and a polyethylene layer having a thickness of about 10 to 20 m.

전형적인 액체-불침투성 층 (B)은 유체-흡수성 구조를 따라 부분적으로 또는 완전히 연장되며, 모든 바람직한 측면날개, 측면 래핑 요소, 윙 및 이어로 연장되고/거나 그의 일부를 형성할 수 있다.A typical liquid-impermeable layer (B) may extend partially or completely along the fluid-absorbing structure and extend to and / or form all the desired side wings, side wrapping elements, wings and ears.

유체-흡수성 코어 (C)The fluid-absorbent core (C)

유체-흡수성 코어 (C)는 상부 액체-침투성 층 (A) 및 하부 액체-불침투성 층 (B) 사이에 배치된다. 적합한 유체-흡수성 코어 (C)는 증기 투과성, 가요성 및 두께와 같은 요건들이 충족된다는 전제하에 당업계에 공지된 임의의 유체-흡수성 코어-시스템으로부터 선택될 수 있다. 적합한 유체-흡수성 코어란 일차적인 기능이 배출된 체액을 포획, 이송, 분배, 흡수, 저장 및 보유하는 것인 임의의 유체-흡수성 구성원을 지칭한다.The fluid-absorbent core (C) is disposed between the upper liquid-permeable layer (A) and the lower liquid-impermeable layer (B). A suitable fluid-absorbent core (C) may be selected from any fluid-absorbent core-system known in the art, provided that requirements such as vapor permeability, flexibility and thickness are met. A suitable fluid-absorbent core refers to any fluid-absorbent member whose primary function is to capture, transfer, distribute, absorb, store and retain discharged body fluids.

유체-흡수성 코어 (C)의 상면 영역은 바람직하게는 바람직하게는 200 ㎠ 이상, 보다 바람직하게는 250 ㎠ 이상, 가장 바람직하게는 300 ㎠ 이상이다. 상면 영역은 상부 액체-침투성 층에 대해 대면하는 코어의 부분이다.The upper surface area of the fluid-absorbent core (C) is preferably at least 200 cm 2, more preferably at least 250 cm 2, and most preferably at least 300 cm 2. The top surface area is the portion of the core facing the top liquid-permeable layer.

유체-흡수성 코어는 기재 층, 즉 부직 층 또는 티슈 페이퍼, 수-흡수성 중합체 입자 및 접착제를 포함한다.The fluid-absorbent core comprises a base layer, i. E. A nonwoven layer or tissue paper, water-absorbing polymer particles and an adhesive.

본 발명에 적합한 부직 층은 합성 중합체 섬유를 사용하여 제조된 것을 포함한다. 합성 중합체 섬유는, 부직 층으로 형성될 수 있는 섬유를 형성할 수 있는 임의의 중합체 물질로부터 형성될 수 있다. 합성 중합체 섬유가 형성될 수 있는 적합한 중합체 물질은 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등, 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등, 폴리아미드, 예컨대 나일론 6, 나일론 6,6, 폴리 (이미노카르복실펜타메틸렌) 등, 아크릴 및 개질된 셀룰로스 물질, 예컨대 셀룰로스 아세테이트 및 레이온; 뿐만 아니라 이들의 혼합물 및 공중합체를 포함한다.Nonwoven layers suitable for the present invention include those made using synthetic polymer fibers. Synthetic polymeric fibers can be formed from any polymeric material that is capable of forming fibers that can be formed into a nonwoven layer. Suitable polymeric materials from which synthetic polymeric fibers can be formed include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, etc., polyesters such as polyethylene terephthalate, polyamides such as nylon 6, nylon 6,6, poly (iminocarboxylpentamethylene ), Acrylic and modified cellulosic materials such as cellulose acetate and rayon; As well as mixtures and copolymers thereof.

합성 중합체 섬유는 멜트블로잉에 의해, 스펀본드 공정을 통해, 압출 및 연신에 의해, 또는 당업자에게 공지된 다른 습식, 건식 및 용융 방사 방법에 의해 형성될 수 있다. 부직 층이 형성되는 합성 중합체 섬유는 별개의 길이를 갖거나, 실질적으로 연속적일 수 있다. 예를 들어, 합성 중합체 섬유가 멜트블로잉에 의해 형성될 경우, 섬유는 실질적으로 연속적일 수 있다 (소수의 가시적 말단). 섬유가 압출 및 연신에 의해 형성되어 토우를 생성할 경우, 토우는 생성된 채로 사용되거나, 예를 들어 약 25 내지 75 mm의 길이를 갖는 스테이플 섬유로 절단되거나, 약 1 내지 25 mm의 길이로 짧게 절단될 수 있다. 합성 중합체 섬유는 적합하게는 광학 현미경 및 눈금이 매겨진 단계 마이크로미터를 사용하는 현미경 측정 또는 주사 전자 현미경 사진으로부터의 측정에 의해 측정시, 약 0.5 내지 50 μm의 최대 단면 치수를 가질 수 있다.Synthetic polymeric fibers can be formed by meltblowing, through a spunbond process, by extrusion and stretching, or by other wet, dry and melt spinning processes known to those skilled in the art. The synthetic polymer fibers from which the nonwoven layer is formed may have distinct lengths or may be substantially continuous. For example, if the synthetic polymeric fibers are formed by meltblowing, the fibers may be substantially continuous (a small number of visible ends). When the fibers are formed by extrusion and stretching to produce tow, the tow may be used as produced or cut into staple fibers having a length of, for example, about 25 to 75 mm, or may be shortened to a length of about 1 to 25 mm Can be cut. Synthetic polymeric fibers may suitably have a maximum cross-sectional dimension of from about 0.5 to 50 μm when measured by microscopic measurement using a scanning micrometer or graduated scanning microscope or scanning electron microscope photographs.

부직 층은 직접적으로 스펀본드 또는 멜트블로운 공정을 통해, 또는 스테이플 또는 짧게 절단된 섬유를 카딩 또는 에어-레잉함으로써 형성될 수 있다. 당업자에게 공지된 부직 층의 다른 형성 방법이 본 발명에 사용하기에 적합할 수 있다. 부직 층은 이후에 결합되어 구조적 완전성을 향상시킬 수 있다. 부직 층의 결합 방법은 당업자에게 공지되어 있으며, 열적 결합, 점 결합, 분말 결합, 초음파 결합, 화학 결합, 기계적 얽힘 등을 포함한다. 섬유는 균질 섬유일 수 있거나, 또는 2-성분 섬유로서 당업자에게 공지된 코어/쉬스 또는 사이드-바이-사이드 섬유일 수 있다.The nonwoven layer can be formed directly by spunbond or meltblown process, or by carding or air-laying staple or short cut fibers. Other methods of forming nonwoven layers known to those skilled in the art may be suitable for use in the present invention. The nonwoven layer may be subsequently bonded to improve structural integrity. Methods of bonding nonwoven layers are well known to those skilled in the art and include thermal bonding, point bonding, powder bonding, ultrasonic bonding, chemical bonding, mechanical entangling, and the like. The fibers can be homogeneous fibers or can be core / sheath or side-by-side fibers known to those skilled in the art as two-component fibers.

부직 층은 단일 유형의 합성 중합체 섬유로부터 형성되거나, 또는 상이한 섬유 길이 또는 최대 단면 치수를 갖는 상이한 중합체 물질로부터 형성된 합성 중합체 섬유를 함유할 수 있다. 예를 들어, 부직 층은 (1) 폴리에틸렌 쉬스 및 폴리프로필렌 코어를 갖는 2 성분 섬유 (2 성분 섬유는 약 20 μm의 최대 단면 치수 및 약 38 mm의 길이를 가짐) 및 (2) 약 25 μm의 최대 단면 치수 및 약 38 mm의 길이를 갖는 폴리에스테르 섬유, 즉 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 혼합물을 포함할 수 있다. 섬유 1 및 2는 1:99 내지 99:1의 중량비로 조합될 수 있다. 섬유는 균일하게 혼합되거나, 부직 층의 반대의 평면 표면에 집중될 수 있다.The nonwoven layer may be formed from a single type of synthetic polymeric fibers, or may contain synthetic polymeric fibers formed from different polymeric materials having different fiber lengths or maximum cross-sectional dimensions. For example, the non-woven layer may comprise (1) bicomponent fibers having a polyethylene sheath and a polypropylene core (bicomponent fibers having a maximum cross-sectional dimension of about 20 μm and a length of about 38 mm) and (2) A mixture of polyester fibers, i.e. polyethylene terephthalate, having a maximum cross-sectional dimension and a length of about 38 mm. Fibers 1 and 2 may be combined in a weight ratio of 1:99 to 99: 1. The fibers can be uniformly mixed or concentrated on the opposite planar surface of the nonwoven layer.

부직 층은 적합하게는 바람직하게는 약 20 내지 100 중량％, 보다 바람직하게는 약 25 내지 100 중량％, 가장 바람직하게는 약 50 내지 100 중량％의 합성 중합체 섬유를 포함한다. 합성 중합체 섬유 이외에, 부직 층은 약 90 내지 0 중량％의 비-합성 중합체 섬유, 예컨대 목재 펄프 플러프 무명 린터, 면 등을 함유할 수 있다.The nonwoven layer suitably comprises about 20 to 100 weight percent, more preferably about 25 to 100 weight percent, and most preferably about 50 to 100 weight percent synthetic polymeric fibers. In addition to the synthetic polymeric fibers, the nonwoven layer may contain from about 90 to 0 weight percent of non-synthetic polymeric fibers, such as wood pulp fluffless cotton, cotton, and the like.

한 바람직한 실시양태에서, 부직 층은 높은 습윤 모듈러스를 갖는 중합체 물질로부터 형성된 합성 중합체 섬유를 함유한다. 물질의 모듈러스의 중요성은 논문 ["Absorbency", P.K. Chatterjee, Elsevier, 1985]에 논의되어 있다. 중합체 물질은, 변형된 게이지 길이를 사용하여 ASTM 시험 방법 D 2101-91에 의해 측정시, 그의 건조 모듈러스의 약 80％ 초과의 습윤 모듈러스를 가질 경우, 높은 습윤 모듈러스를 갖는 것으로 간주될 것이다. 높은 습윤 모듈러스를 갖는 중합체 물질로부터 부직 층의 합성 중합체 섬유를 형성하는 것이 종종 바람직하며, 이것은 이러한 물질이 일반적으로 비교적 높은 정도의 습윤 탄성을 갖는 부직 층을 형성하기 때문이다. 부직 층의 습윤 탄성은 (하중을 받는 동안의) 부직 층의 세공 구조와 관련이 있다. 하기에 보다 상세하게 논의되는 바와 같이, 부직 층은 비교적 높은 정도의 습윤 탄성을 갖는 것이 종종 바람직하다.In one preferred embodiment, the nonwoven layer contains a synthetic polymeric fiber formed from a polymeric material having a high wetting modulus. The importance of the modulus of a substance is described in the article "Absorbency", P.K. Chatterjee, Elsevier, 1985). The polymeric material will be considered to have a high wet modulus when it has a wet modulus of greater than about 80% of its dry modulus, as measured by ASTM Test Method D 2101-91, using a modified gage length. It is often desirable to form a synthetic polymeric fiber of a nonwoven layer from a polymeric material having a high wet modulus because this material generally forms a nonwoven layer having a relatively high degree of wetting resilience. The wet resilience of the nonwoven layer is related to the pore structure of the nonwoven layer (under load). As discussed in more detail below, it is often desirable for the nonwoven layer to have a relatively high degree of wet resilience.

중합체 물질의 섬유로부터 형성된 섬유 구조물의 (하중을 받는 동안의) 세공 구조는, 상기 논의된 바와 같이, 구성 섬유의 습윤 및/또는 건조 모듈러스와 관련이 있을 것이다. 구성 섬유의 습윤 모듈러스는 사용 동안 습윤될 수 있는 섬유에 대해 고려되어야 한다. 중합체 물질의 섬유로부터 형성된 섬유 구조물의 세공 구조에 대한 하중의 영향을 평가하기 위한 목적으로, 논문 ["Physical Properties of Textile Fibers", W.E. Morton and J.W.S. Hearl, The Textile Institute, 1975]에 나타난 바와 같이, 섬유의 굽힘 강성과 관련될 수 있는 섬유의 인장 모듈러스가 사용될 수 있다.The pore structure of the fibrous structure formed from the fibers of the polymeric material (while receiving the load) will be related to the wetting and / or drying modulus of the constituent fibers, as discussed above. The wetting modulus of the constituent fibers should be considered for the fibers that can be wetted during use. For the purpose of evaluating the effect of the load on the pore structure of the fibrous structure formed from the fibers of the polymeric material, the term " Physical Properties of Textile Fibers ", W.E. Morton and J.W.S. As shown in Hearl, The Textile Institute, 1975, tensile moduli of fibers, which may be related to the bending stiffness of the fibers, can be used.

일반적으로, 부직 층의 합성 중합체 섬유가 형성되는 중합체 물질은 본래 소수성일 것이다. 본원에서 사용된 바와 같이, 임의의 표면 개질 또는 처리, 예를 들어 표면 활성제, 스핀 마무리제, 블루밍제(blooming agent) 등을 함유하지 않는 중합체 물질이 각각 소수성 또는 친수성일 경우, 중합체 물질은 "본래" 소수성 또는 친수성인 것으로 생각될 것이다.Generally, the polymeric material from which the synthetic polymeric fibers of the nonwoven layer are formed will inherently be hydrophobic. As used herein, when any surface modification or treatment, such as a polymeric material that does not contain a surface active agent, a spin finisher, a blooming agent, or the like, is hydrophobic or hydrophilic, respectively, Quot; hydrophobic or hydrophilic. "

부직 층의 합성 중합체 섬유가 본래 소수성인 중합체 물질로부터 형성될 경우, 종종 섬유의 표면에 친수성을 부여하기 위하여 표면 개질 물질로 섬유를 처리하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 계면활성제가 섬유에 적용될 수 있다.Synthesis of Nonwoven Layers When polymeric fibers are originally formed from polymeric materials that are hydrophobic, it is often desirable to treat the fibers with a surface modifying material to impart hydrophilicity to the surface of the fibers. For example, a surfactant may be applied to the fibers.

또한, 부직 층은 친수성 섬유를 포함할 수 있다. 친수성 물질, 예컨대 셀룰로스 섬유, 예컨대 목재 펄프 플러프, 무명 린터 등, 재생 셀룰로스 섬유, 예컨대 레이온 또는 특정 나일론 공중합체, 예컨대 폴리 (펜타메틸렌카본아미드) (나일론-6)/폴리에틸렌 옥시드는 본래 친수성일 수 있다. 별법으로, 친수성 섬유는 친수성 표면을 갖도록 처리된 소수성 섬유일 수 있다. 예를 들어, 섬유는, 섬유 그 자체가 본원에 기재된 바와 같은 친수성이도록 이후에 표면 활성제로 코팅되는 폴리올레핀 물질로부터 형성될 수 있다. 소수성 물질로부터 형성된 섬유를 친수성화시키는 다른 방법이 공지되어 있으며, 본 발명에 사용하기에 적합하다.In addition, the nonwoven layer may comprise hydrophilic fibers. Regenerated cellulose fibers such as rayon or certain nylon copolymers such as poly (pentamethylenecarbonamide) (nylon-6) / polyethylene oxide may be hydrophilic in nature, such as cellulose fibers, such as wood pulp fluffs, have. Alternatively, the hydrophilic fibers can be hydrophobic fibers that have been treated to have a hydrophilic surface. For example, the fibers may be formed from a polyolefin material that is subsequently coated with a surface active agent such that the fibers themselves are hydrophilic as described herein. Other methods of hydrophilizing fibers formed from hydrophobic materials are known and are suitable for use in the present invention.

본래 친수성인 섬유, 예컨대 목재 펄프 플러프를 제공하는 방법이 공지되어 있다. 친수성 표면을 갖도록 처리될 수 있는 소수성 섬유는 당업자에게 공지된 방법에 의해 적합하게 형성된다. 친수성 섬유가 친수성 표면을 갖도록 처리된 소수성 섬유일 경우, 섬유는 적합하게는 상기 기재된 바와 같은 섬유 길이 및 최대 단면 치수를 가질 것이다. 친수성 섬유, 예컨대 목재 펄프 플러프, 레이온, 면, 무명 린터 등이 본래 친수성일 경우, 섬유는 일반적으로 약 1.0 내지 50 mm의 길이 및 약 0.5 내지 100 μm의 최대 단면 치수를 가질 것이다.Methods of providing fibers that are inherently hydrophilic, such as wood pulp fluffs, are known. The hydrophobic fibers that can be treated to have a hydrophilic surface are suitably formed by methods known to those skilled in the art. If the hydrophilic fibers are hydrophobic fibers that have been treated to have a hydrophilic surface, the fibers will suitably have a fiber length and a maximum cross-sectional dimension as described above. If the hydrophilic fibers, such as wood pulp fluff, rayon, cotton, cotton linter, etc., are inherently hydrophilic, the fibers will generally have a length of about 1.0 to 50 mm and a maximum cross-sectional dimension of about 0.5 to 100 μm.

부직 층은 적합하게는 바람직하게는 약 10 내지 100 중량％, 보다 바람직하게는 약 30 내지 100 중량％, 가장 바람직하게는 약 55 내지 100 중량％의 친수성 섬유, 바람직하게는 본래 친수성인 섬유를 포함한다. 친수성 섬유 이외에, 부직 층은 약 90 내지 0 중량％의 고 습윤 모듈러스의 바람직하게는 본래 소수성인 섬유를 함유할 수 있다. 부직 층은 단일 유형의 친수성 섬유로부터 형성되거나, 상이한 조성물, 길이 및 최대 단면 치수를 갖는 친수성 섬유를 함유할 수 있다.The nonwoven layer suitably comprises about 10 to 100% by weight, more preferably about 30 to 100% by weight, most preferably about 55 to 100% by weight hydrophilic fibers, preferably fibers that are inherently hydrophilic do. In addition to the hydrophilic fibers, the nonwoven layer may contain from about 90 to 0 weight percent of the highly hydrophilic, preferably hydrophilic, fibers of high wet modulus. The nonwoven layer may be formed from a single type of hydrophilic fibers or may contain hydrophilic fibers having different compositions, lengths and maximum cross-sectional dimensions.

한 바람직한 실시양태에서, 부직 층은 에어레이드 셀룰로스 섬유, 예컨대 목재 펄프 플러프로부터 형성된다. 목재 펄프 플러프 섬유는 그의 쉬운 입수성으로 인하여, 그리고 섬유가 합성 중합체 섬유와 비교하여 비교적 저렴하다는 사실로 인하여 사용하기에 바람직하다.In one preferred embodiment, the nonwoven layer is formed from airlaid cellulose fibers, such as wood pulp flapper. Wood pulp fluff fibers are preferred for use due to their easy availability and due to the fact that they are relatively inexpensive compared to synthetic polymeric fibers.

부직 층은 적합하게는 바람직하게는 약 10 내지 200 gsm, 보다 바람직하게는 약 20 내지 150 gsm, 가장 바람직하게는 약 25 내지 125 gsm의 기초 중량을 갖는다.The nonwoven layer suitably has a basis weight of preferably about 10 to 200 gsm, more preferably about 20 to 150 gsm, and most preferably about 25 to 125 gsm.

부직 층은 적합하게는 바람직하게는 약 0.04 내지 0.20 g/㎤, 보다 바람직하게는 약 0.06 내지 0.16 g/㎤, 가장 바람직하게는 약 0.08 내지 0.14 g/㎤의 밀도를 갖는다.The nonwoven layer suitably has a density of preferably about 0.04 to 0.20 g / cm3, more preferably about 0.06 to 0.16 g / cm3, and most preferably about 0.08 to 0.14 g / cm3.

전형적으로, 유체-흡수성 코어는 단일 유형의 수-흡수성 중합체 입자를 함유하거나, 여러가지 종류의 수-흡수성 중합체 물질로부터 유도된 수-흡수성 중합체 입자를 함유할 수 있다. 따라서, 단일 종류의 중합체 물질로부터의 수-흡수성 중합체 입자 또는 여러가지 종류의 중합체 물질로부터의 수-흡수성 중합체 입자의 혼합물, 예를 들어 겔 중합으로부터 유도된 일반적인 수-흡수성 중합체 입자와 액적화 중합으로부터 유도된 수-흡수성 중합체 입자의 혼합물을 첨가할 수 있다. 별법으로, 역 현탁 중합으로부터 유도된 수-흡수성 중합체 입자를 첨가할 수 있다.Typically, the fluid-absorbent core may contain a single type of water-absorbing polymer particles or may contain water-absorbing polymer particles derived from various types of water-absorbing polymer materials. Thus, water-absorbing polymer particles from a single type of polymeric material or a mixture of water-absorbing polymeric particles from various types of polymeric materials, for example from conventional water-absorbing polymeric particles derived from gel polymerization, A mixture of water-absorbent polymer particles may be added. Alternatively, water-absorbing polymer particles derived from inverse suspension polymerization can be added.

별법으로, 상이한 특성 프로파일을 나타내는 수-흡수성 중합체 입자를 혼합할 수 있다. 따라서, 유체-흡수성 코어는 균일한 pH 값을 갖는 수-흡수성 중합체 입자를 함유하거나, 또는 상이한 pH 값을 갖는 수-흡수성 중합체 입자, 예를 들어 약 4.0 내지 약 7.0 범위의 pH를 갖는 수-흡수성 중합체 입자로부터의 2가지 또는 그 초과의 성분의 혼합물을 함유할 수 있다. 바람직하게는, 약 4.0 내지 약 7.0 범위의 pH를 갖는 겔 중합 또는 역 현탁 중합으로부터 수득된 수-흡수성 중합체 입자 및 액적화 중합으로부터 수득된 수-흡수성 중합체 입자의 혼합물로부터 유도된 혼합물이 적용된다.Alternatively, water-absorbing polymer particles exhibiting different characteristic profiles can be mixed. Thus, the fluid-absorbent core may comprise water-absorbing polymer particles having a uniform pH value, or water-absorbing polymer particles having different pH values, for example water-absorbing polymers having a pH in the range of about 4.0 to about 7.0 May contain a mixture of two or more components from the polymer particles. Preferably, a mixture derived from a mixture of water-absorbing polymer particles obtained from gel polymerization or inverse suspension polymerization having a pH in the range of from about 4.0 to about 7.0 and water-absorbing polymer particles obtained from droplet polymerization is applied.

유체-흡수성 코어는 75 중량％ 이상, 바람직하게는 80 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 83 중량％ 이상, 가장 바람직하게는 85 중량％ 이상의 수-흡수성 중합체 입자를 포함한다.The fluid-absorbent core comprises at least 75% by weight, preferably at least 80% by weight, more preferably at least 83% by weight and most preferably at least 85% by weight of water-absorbing polymer particles.

유체-흡수성 코어 내의 수-흡수성 중합체 입자의 양은 맥시-기저귀의 경우 바람직하게는 3 내지 20 g, 보다 바람직하게는 6 내지 14 g, 가장 바람직하게는 8 내지 12 g이고, 실금자용 제품의 경우 약 50 g 이하이다.The amount of the water-absorbing polymer particles in the fluid-absorbent core is preferably 3 to 20 g, more preferably 6 to 14 g, most preferably 8 to 12 g in the case of the maxi-diaper, 50 g or less.

접착제의 유형은 특별히 제한되지 않는다. 광범위한 다양한 열가소성 조성물이 본 발명에서 감압성 접착제로서 사용하기에 적합하다.The type of adhesive is not particularly limited. A wide variety of thermoplastic compositions are suitable for use as pressure sensitive adhesives in the present invention.

열가소성 조성물은 단일 유형의 열가소성 중합체 또는 열가소성 중합체의 블렌드를 포함할 수 있다. 별법으로, 열가소성 조성물은 열가소성 희석제, 예컨대 점착화제, 가소제 또는 기타 첨가제, 예를 들어 항산화제와 함께 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 고온 용융 접착제를 포함할 수 있다. 열가소성 조성물은 또한 예를 들어 결정질 폴리프로필렌 및 무정형 폴리알파올레핀 또는 스티렌 블록 공중합체 및 왁스 혼합물을 포함하는 감압성 고온 용융 접착제를 포함할 수 있다.The thermoplastic composition may comprise a single type of thermoplastic polymer or a blend of thermoplastic polymers. Alternatively, the thermoplastic composition may comprise a hot melt adhesive comprising one or more thermoplastic polymers together with a thermoplastic diluent, such as a tackifier, plasticizer or other additive, such as an antioxidant. The thermoplastic composition may also include, for example, a pressure sensitive hot melt adhesive comprising a mixture of crystalline polypropylene and an amorphous polyalphaolefin or styrene block copolymer and a wax.

적합한 열가소성 중합체는 A-B-A 3블록 세그먼트, A-B 2블록 세그먼트 및 (A-B)_n 방사상 블록 공중합체 세그먼트를 포함하는 스티렌계 블록 공중합체이다. 문자 A는 비-엘라스토머 중합체 세그먼트, 예를 들어 폴리스티렌을 나타내며, B는 불포화 공액 디엔 또는 그의 (부분적으로) 수소화된 형태를 나타낸다. 바람직하게는, B는 이소프렌, 부타디엔, 에틸렌/부틸렌 (수소화 부타디엔), 에틸렌/프로필렌 (수소화 이소프렌) 및 이들의 혼합물을 포함한다.Suitable thermoplastic polymers are styrenic block copolymers comprising ABA 3 block segment, AB 2 block segment and (AB) _n radial block copolymer segment. The letter A represents a non-elastomeric polymer segment, for example polystyrene, and B represents an unsaturated conjugated diene or a (partially) hydrogenated form thereof. Preferably, B comprises isoprene, butadiene, ethylene / butylene (hydrogenated butadiene), ethylene / propylene (hydrogenated isoprene) and mixtures thereof.

다른 적합한 열가소성 중합체는 무정형 폴리올레핀, 무정형 폴리알파올레핀 및 메탈로센 폴리올레핀이다.Other suitable thermoplastic polymers are amorphous polyolefins, amorphous polyalphaolefins and metallocene polyolefins.

유체-흡수성 코어의 제조는 당업자에게 공지되어 있는 바와 같이, 접착제의 별개의 적용에 의해 수행 및 조절된다. 예는, 예를 들어 디스포멜트(Dispomelt) 505B, 디스포멜트 쿨 1101, 뿐만 아니라 내셔널 스타치(National Starch) 또는 헨켈(Henkel)에 의해 제조된 다른 특정 기능성 접착제일 수 있다.The manufacture of fluid-absorbent cores is performed and controlled by separate application of the adhesive, as is known to those skilled in the art. Examples may be, for example, Dispomelt 505B, Dyspromeltool 1101, as well as other specific functional adhesives made by National Starch or Henkel.

초박형 유체-흡수성 코어는 접착제를 사용하여 기재 층 상에 수-흡수성 중합체 입자를 고정시킴으로써 형성된다. 바람직하게는, 수-흡수성 중합체 입자는 종방향 스트립 또는 별개의 스폿을 형성한다. 수-흡수성 중합체 입자의 다른 패턴이 또한 가능하다.The ultra-thin fluid-absorbent core is formed by securing the water-absorbing polymer particles on the substrate layer using an adhesive. Preferably, the water-absorbing polymer particles form a longitudinal strip or a separate spot. Other patterns of water-absorbent polymer particles are also possible.

전형적으로, 수-흡수성 중합체 입자는 접착제로서 열가소성 조성물에 의해 커버되는 기재 층, 즉 부직 층 상에 불연속 층을 형성하여 별개의 공동을 형성함으로써 수-흡수성 중합체 입자가 고정화된다.Typically, the water-absorbing polymer particles are immobilized by forming a discrete layer on the substrate layer, i.e., the non-woven layer, covered by the thermoplastic composition as an adhesive to form a separate cavity.

열가소성 조성물 대신 접착제를 포함하는 제2 기재 층을 사용하는 것도 가능하다.It is also possible to use a second substrate layer comprising an adhesive instead of a thermoplastic composition.

바람직한 실시양태에서, 초박형 유체-흡수성 코어는 고정화된 수-흡수성 중합체 입자의 2개 이상의 층을 포함한다.In a preferred embodiment, the ultra-thin fluid-absorbent core comprises two or more layers of immobilized water-absorbing polymer particles.

또한, 적합한 유체-흡수성 코어는 유체-흡수성 물품의 제조 방법에 의해 형성된 층을 포함할 수 있다. 층상 구조물은, 이후에 z-방향으로 상이한 층을 생성함으로써 형성될 수 있다.In addition, a suitable fluid-absorbent core may comprise a layer formed by the method of making a fluid-absorbent article. The layered structure can then be formed by creating a different layer in the z-direction.

별법으로, 코어-구조는 2개 이상의 사전형성된 층으로부터 형성되어 층상화된 유체-흡수성 코어를 수득한다. 이러한 균일하거나 상이한 층들은 그의 인접 평면 표면에서 서로 고정될 수 있다. 별법으로, 상기 층들은 별도로 수-흡수성 중합체 물질이 도입되는 다수의 챔버가 형성되는 방식으로 조합될 수도 있다.Alternatively, the core-structure is formed from two or more pre-formed layers to obtain a layered fluid-absorbent core. These uniform or different layers can be secured to one another at their adjacent planar surfaces. Alternatively, the layers may be combined in such a manner that a plurality of chambers into which the water-absorbent polymer material is separately introduced are formed.

또한, 복합 구조가 수-흡수성 중합체 물질이 부착되어 있는 운반체 층 (예를 들어, 중합체 필름)으로부터 형성될 수 있다. 상기 부착은 일측 또는 양측에서 수행될 수 있다. 운반체 층은 체액에 대하여 침투성 또는 불침투성일 수 있다.Further, the composite structure may be formed from a carrier layer (e.g., a polymer film) to which a water-absorbable polymer material is attached. The attachment can be performed on one side or on both sides. The carrier layer may be impermeable or impermeable to body fluids.

전형적으로, 유체-흡수성 물품은 다른 임의의 층들 이외에, 적어도 상부 액체-침투성 층 (A), 적어도 하부 액체-불침투성 층 (B) 및 층 (A)와 층 (B) 사이의 하나 이상의 유체-흡수성 코어를 포함한다. 제2 유체-흡수성 코어의 제1 유체-흡수성 코어로의 첨가는 체액 전달 및 분배에 있어서 더 많은 가능성을 제공한다. 또한, 더 많은 양의 배출 체액이 보유될 수 있다. 상이한 수-흡수성 중합체 농도 및 함량을 나타내는 수개의 층을 조합할 기회가 있기 때문에, 수개의 유체-흡수성 코어가 포함되어 있다 할지라도, 유체-흡수성 물품의 두께를 최소한으로 감소시키는 것이 가능하다.Typically, the fluid-absorbent article comprises, in addition to any other layers, at least a top liquid-permeable layer (A), at least a bottom liquid-impermeable layer (B) Absorbent core. The addition of the second fluid-absorbent core to the first fluid-absorbent core provides more possibilities for body fluid delivery and dispensing. Also, a greater amount of the effluent fluid can be retained. It is possible to minimize the thickness of the fluid-absorbent article, even if several fluid-absorbent cores are included, because there is a chance to combine several layers representing different water-absorbent polymer concentrations and contents.

적합한 유체-흡수성 물품은 유체-흡수성 물품에서 전형적으로 발견되는 다른 층들과의 임의 조합으로 단일 또는 다중-코어 시스템을 포함하는 것이다. 바람직한 유체-흡수성 물품은 단일- 또는 이중-코어 시스템을 포함하고; 가장 바람직하게는 유체-흡수성 물품은 단일 유체-흡수성 코어를 포함한다.Suitable fluid-absorbent articles include single or multi-core systems in any combination with other layers typically found in fluid-absorbent articles. Preferred fluid-absorbent articles include single- or dual-core systems; Most preferably, the fluid-absorbent article comprises a single fluid-absorbent core.

유체-흡수성 코어는 전형적으로 균일한 크기 또는 프로파일을 갖는다. 또한 적합한 유체-흡수성 코어는 코어의 형상 및/또는 수-흡수성 중합체 입자의 함량 및/또는 수-흡수성 중합체 입자의 분포 및/또는 층상화된 유체-흡수성 코어가 존재하는 경우 상이한 층들의 치수와 관련하여 프로파일링된 구조를 가질 수 있다.The fluid-absorbent core typically has a uniform size or profile. It is also contemplated that suitable fluid-absorbent cores may be used in conjunction with the shape of the core and / or the content of water-absorbing polymer particles and / or the distribution of water-absorbing polymer particles and / or the dimensions of the different layers when layered fluid- To have a profiled structure.

이러한 층 또는 접이부(folding)는 바람직하게는, 예를 들어 접착제의 첨가에 의해, 또는 기계적, 열적 또는 초음파 결합, 또는 이들의 조합에 의해 서로 연결된다. 수-흡수성 중합체 입자는, 예를 들어 별도의 수-흡수성 중합체-층을 형성함으로써 개별 층들 내부 또는 사이에 포함될 수 있다.This layer or folding is preferably connected to each other by, for example, the addition of an adhesive, or by mechanical, thermal or ultrasonic bonding, or a combination thereof. The water-absorbing polymer particles may be contained within or between the individual layers, for example, by forming a separate water-absorbing polymer-layer.

유체-흡수성 코어는 전형적으로 당업계에 공지된 유체-흡수성 물품에 존재하는 추가의 첨가제를 포함할 수 있다. 예시적인 첨가제는 악취 제어 첨가제 및 습윤 지시 첨가제이다.The fluid-absorbent core may typically comprise further additives present in fluid-absorbent articles known in the art. Exemplary additives are odor control additives and wetting additives.

악취 제어와 관련하여, 방향물 및/또는 악취 제어 첨가제가 임의로 첨가된다. 적합한 악취 제어 첨가제는 유체-흡수성 물품을 장시간 보유할 때 발생되는 악취를 감소시키는, 당업계에 공지된 모든 물질이다. 따라서, 적합한 악취 제어 첨가제는 무기 물질, 예컨대 제올라이트, 활성 탄소, 벤토나이트, 실리카, 에어로실, 규조토, 점토; 킬레이트화제, 예컨대 에틸렌디아민 테트라아세트산 (EDTA), 시클로덱스트린, 아미노폴리탄산, 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스폰산, 아미노포스페이트, 다관능성 방향물질, N,N-디숙신산이다.With regard to odor control, aroma and / or odor control additives are optionally added. Suitable odor control additives are all materials known in the art that reduce the odor generated when holding a fluid-absorbent article for a long time. Thus, suitable odor control additives include inorganic materials such as zeolites, activated carbon, bentonites, silica, aerosil, diatomaceous earth, clay; Chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), cyclodextrin, aminopolycarbonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, aminophosphate, polyfunctional aromatic, N, N-disuccinic acid.

적합한 악취 제어 첨가제는 또한 항미생물제, 예컨대 4급 암모늄, 페놀계 물질, 아미드 및 니트로 화합물, 및 이들의 혼합물; 살박테리아제, 예컨대 은 염, 아연 염, 염화세틸피리디늄 및/또는 트리클로산은 물론, 12 미만의 HLB 값을 갖는 계면활성제이다.Suitable odor control additives also include antimicrobial agents such as quaternary ammonium, phenolic materials, amides and nitro compounds, and mixtures thereof; A bactericide, such as a silver salt, a zinc salt, cetylpyridinium chloride and / or triclosan acid, as well as surfactants having an HLB value of less than 12.

적합한 악취 제어 첨가제는 또한 무수물 기를 갖는 화합물, 예컨대 말레산-, 이타콘산-, 폴리말레산- 또는 폴리이타콘산 무수물, 말레산의 C₂-C₈ 올레핀 또는 스티렌과의 공중합체, 폴리말레산 무수물 또는 말레산 무수물의 이소부텐, 디-이소부텐 또는 스티렌과의 공중합체, 산 기를 갖는 화합물, 예컨대 아스코르브산, 벤조산, 시트르산, 살리실산 또는 소르브산, 및 산 기를 갖는 단량체의 유체-가용성 중합체, C₃-C₅ 모노-불포화 카르복실산의 단독- 또는 공중합체이다.Suitable odor control additives also include compounds having anhydride groups, such as maleic acid, itaconic acid, polymaleic acid- or polytetaconic anhydride, copolymers of maleic acid with C ₂ -C ₈ olefins or styrene, polymaleic anhydride or maleic anhydride of isobutene, di-fluid of isobutene or a copolymer, a compound having an acid with styrene, for example, monomers with ascorbic acid, benzoic acid, citric acid or sorbic acid, and the acid group-soluble polymer, C ₃ -C ₅ mono-or copolymer of an unsaturated carboxylic acid alone.

적합한 악취 제어 첨가제는 또한 방향물, 예컨대 알릴 카프로에이트, 알릴 시클로헥산아세테이트, 알릴 시클로헥산프로피오네이트, 알킬 헵타노에이트, 아밀 아세테이트, 아밀 프로피오네이트, 아네톨, 아니식 알데히드, 아니솔, 벤즈알데히드, 벤질 아세테이트, 벤질 아세톤, 벤질 알콜, 벤질 부티레이트, 벤질 포르메이트, 캄펜, 캄포르 검, 래보-카르베올(laevo-carveol), 신나밀 포르메이트, 시스-자스몬, 시트랄, 시트로넬롤 및 그의 유도체, 큐민 알콜 및 그의 유도체, 시클알 C, 디메틸 벤질 카르빈올 및 그의 유도체, 디메틸 옥탄올 및 그의 유도체, 유칼립톨, 제라닐 유도체, 라밴듈릴 아세테이트, 리구스트랄, d-리모넨, 리날룰, 리날릴 유도체, 멘톤 및 그의 유도체, 미르센 및 그의 유도체, 네랄, 네롤, p-크레졸, p-시멘, 오렌지 테르펜, 알파포넨, 4-테르피네올, 티몰 등이다.Suitable odor control additives may also be selected from the group consisting of aromatics such as allyl caproate, allyl cyclohexane acetate, allyl cyclohexane propionate, alkylheptanoate, amyl acetate, amyl propionate, anethole, aniline aldehyde, anisole, benzaldehyde , Benzyl acetate, benzyl acetone, benzyl alcohol, benzyl butyrate, benzyl formate, camphene, camphor gum, laevo-carveol, cinnamyl formate, cis-jasmone, citral, Dicarboxylic acid derivatives, cyclic alcohols and derivatives thereof, cyclic C, dimethylbenzylcarbinol and derivatives thereof, dimethyloctanol and derivatives thereof, eucalyptol, geranyl derivatives, ravenyl acetate, ligustral, d-limonene, Myrcene and derivatives thereof, neryl, nerol, p-cresol, p-cymene, orange terpene, alpha-phenone, 4- terpine Ol, and thymol.

마스킹제 역시 악취 제어 첨가제로서 사용된다. 마스킹제는 고체 벽 물질 내에 캡슐화된 방향물이다. 바람직하게는, 상기 벽 물질은 방향물 성분의 시간-지연 배출에 사용되는 유체-가용성 셀룰라 매트릭스를 포함한다.Masking agents are also used as odor control additives. Masking agents are orientations encapsulated within solid wall materials. Advantageously, the wall material comprises a fluid-soluble cellular matrix used for time-delayed discharge of aroma components.

다른 적합한 악취 제어 첨가제는 전이 금속, 예컨대 Cu, Ag, 및 Zn, 효소, 예컨대 우레아제-억제제, 전분, pH 완충 물질, 키틴, 녹차 식물 추출물, 이온 교환 수지, 카르보네이트, 비카르보네이트, 포스페이트, 술페이트 또는 이들의 혼합물이다.Other suitable odor control additives include transition metals such as Cu, Ag, and Zn, enzymes such as urease-inhibitors, starch, pH buffering materials, chitin, green tea plant extracts, ion exchange resins, carbonates, bicarbonates, phosphates , Sulfates, or mixtures thereof.

바람직한 악취 제어 첨가제는 녹차 식물 추출물, 실리카, 제올라이트, 탄소, 전분, 킬레이트화제, pH 완충 물질, 키틴, 규조토, 점토, 이온 교환 수지, 카르보네이트, 비카르보네이트, 포스페이트, 술페이트, 마스킹제 또는 이들의 혼합물이다. 적합한 악취 제어 첨가제의 농도는 약 0.5 내지 약 300 gsm이다.Preferred odor control additives include green tea plant extracts, silica, zeolites, carbon, starch, chelating agents, pH buffering materials, chitin, diatomaceous earth, clays, ion exchange resins, carbonates, bicarbonates, phosphates, Or a mixture thereof. The concentration of suitable odor control additive is from about 0.5 to about 300 gsm.

최신 개발사항은 습윤 지시 첨가제의 첨가를 제안하고 있다. 유체-흡수성 물품에서 습윤성을 전기 모니터링하는 것 이외에, 습윤 지시제를 갖는 고온 용융 접착제를 포함하는 습윤 지시 첨가제가 알려져 있다. 습윤 지시 첨가제는 황색으로부터 상대적으로 어둡고 짙은 청색으로 색상이 변화된다. 이러한 색상 변화는 유체-흡수성 물품의 액체-불침투성 외부 물질을 통하여 용이하게 인지가능하다. 기존의 습윤 지시는 또한 배면시트 상에 패턴화되어 습윤시 사라지는 수용성 잉크의 적용을 통하여 달성된다.The latest development suggests the addition of wetting additives. In addition to electrically monitoring wettability in fluid-absorbent articles, wetting additives including a hot melt adhesive having a wetting indicator are known. The wetting additive changes color from yellow to relatively dark and deep blue. This color change is easily recognizable through the liquid-impermeable external material of the fluid-absorbent article. Conventional wetting instructions are also achieved through the application of water-soluble inks that are patterned on the backsheet and disappear upon wetting.

적합한 습윤 지시 첨가제는 소르비탄 모노올레에이트와 폴리에톡실화된 수소화 피마자 오일의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, 습윤 지시 첨가제의 양은 유체-흡수성 코어의 중량 대비 약 1 내지 5 중량％의 범위이다.Suitable wetting additives include a mixture of sorbitan monooleate and polyethoxylated hydrogenated castor oil. Preferably, the amount of wetting additive is in the range of about 1 to 5% by weight relative to the weight of the fluid-absorbent core.

유체-흡수성 코어의 기초 중량은 바람직하게는 400 내지 1200 gsm 범위이다. 유체-흡수성 코어의 밀도는 바람직하게는 0.1 내지 0.50 g/㎤ 범위이다. 유체-흡수성 코어의 두께는 기저귀의 경우 바람직하게는 1 내지 5 mm 범위이고, 실금자용 제품의 경우 바람직하게는 3 내지 15 mm 범위이다.The basis weight of the fluid-absorbent core is preferably in the range of 400 to 1200 gsm. The density of the fluid-absorbent core is preferably in the range of 0.1 to 0.50 g / cm < 3 >. The thickness of the fluid-absorbent core is preferably in the range of 1 to 5 mm for diapers and preferably in the range of 3 to 15 mm for incontinence products.

임의의 포획-분배 층 (D)Any capture-distribution layer (D)

임의의 포획-분배 층 (D)은 상부 층 (A) 및 유체-흡수성 코어 (C) 사이에 위치되며, 바람직하게는 배출된 체액을 효율적으로 포획하고 그것을 체액이 고정 및 저장되는 유체-흡수성 구성원의 다른 영역 또는 다른 층으로 전달 및 분배하도록 구성된다. 따라서, 상부 층은 배출된 액체를 유체-흡수성 코어로 분배하기 위한 포획-분배 층 (D)으로 전달한다.An optional capture-distribution layer (D) is positioned between the top layer (A) and the fluid-absorbent core (C), and preferably includes a fluid-absorbent member To other regions of the substrate or to other layers of the substrate. Thus, the top layer delivers the discharged liquid to the catch-and-distribute layer D for dispensing into the fluid-absorbent core.

포획-분배 층은 섬유 물질 및 임의로 수-흡수성 중합체 입자를 포함한다.The acquisition-distribution layer comprises a fibrous material and optionally water-absorbing polymer particles.

섬유 물질은 친수성, 소수성일 수 있거나, 또는 친수성 및 소수성 섬유 모두의 조합일 수 있다. 그것은 천연 섬유, 합성 섬유 또는 양자의 조합으로부터 유도될 수 있다.The fibrous material may be hydrophilic, hydrophobic, or a combination of both hydrophilic and hydrophobic fibers. It can be derived from natural fibers, synthetic fibers, or a combination of both.

적합한 포획-분배 층은 셀룰로스 섬유 및/또는 개질 셀룰로스 섬유 및/또는 합성물질 또는 이들의 조합으로부터 형성된다. 따라서, 적합한 포획-분배 층은 셀룰로스 섬유, 특히 목재 펄프 플러프를 함유할 수 있다. 다른 적합한 친수성, 소수성 섬유는 물론, 개질 또는 비개질 천연 섬유의 예는 상기 "액체-침투성 층 (A)" 단원에 제시되어 있다.Suitable capture-distribution layers are formed from cellulose fibers and / or modified cellulosic fibers and / or synthetic materials or combinations thereof. Thus, a suitable catch-and-distribute layer may contain cellulose fibers, especially wood pulp fluff. Examples of modified or unmodified natural fibers, as well as other suitable hydrophilic, hydrophobic fibers, are given in the section entitled " Liquid-permeable layer (A) ".

특히 유체 포획 및 분배 특성 모두를 제공하는 데에는, 개질 셀룰로스 섬유를 사용하는 것이 바람직하다. 개질 셀룰로스 섬유의 예는 화학적으로 처리된 셀룰로스 섬유, 특히 화학적으로 강성화된 셀룰로스 섬유이다. 용어 "화학적으로 강성화된 셀룰로스 섬유"는 화학적 수단에 의해 섬유의 강성이 증가하도록 강성화된 셀룰로스 섬유를 의미한다. 이러한 수단은 코팅 및 함침물 형태의 화학적 강성화제의 첨가를 포함한다. 적합한 중합체 강성화제는 하기를 포함할 수 있다: 질소 함유 기를 갖는 양이온성 개질 전분, 라텍스, 습윤 강도 수지, 예컨대 폴리아미드-에피클로로히드린 수지, 폴리아크릴아미드, 우레아 포름알데히드 및 멜라민 포름알데히드 수지, 및 폴리에틸렌이민 수지.In particular, modified cellulose fibers are preferably used to provide both fluid entrapment and distribution properties. Examples of modified cellulose fibers are chemically treated cellulosic fibers, particularly chemically stiffened cellulosic fibers. The term "chemically stiffened cellulosic fibers" means cellulosic fibers that have been stiffened to increase the stiffness of the fibers by chemical means. Such means include the addition of chemical stiffening agents in the form of coatings and impregnated materials. Suitable polymeric stiffening agents may include: cationic modified starches having a nitrogen-containing group, latexes, wet strength resins such as polyamide-epichlorohydrin resins, polyacrylamides, urea formaldehyde and melamine formaldehyde resins, And polyethylene imine resins.

강성화는, 예를 들어 중합체 쇄의 가교에 의해 화학적 구조를 변경시키는 것을 포함할 수 있다. 예컨대, 가교제가 섬유에 적용되어 화학적으로 섬유내 가교 결합이 형성되도록 할 수 있다. 다른 셀룰로스 섬유는 가교 결합에 의해 개별화된 형태로 강성화될 수 있다. 적합한 화학적 강성화제는 전형적으로 C₂-C₈ 디알데히드, 산 관능기를 갖는 C₂-C₈ 모노알데히드, 특히 C₂-C₉ 폴리카르복실산을 포함하는 단량체 가교제이다.Stiffening may include, for example, changing the chemical structure by crosslinking the polymer chains. For example, a cross-linking agent can be applied to the fibers to chemically form cross-links within the fibers. Other cellulosic fibers can be stiffened in their individualized form by cross-linking. Suitable chemical agents are typically rigid C ₂ -C ₈ dialdehyde, a cross-linking agent is a monomer containing a C ₂ -C ₈ mono-aldehydes, in particular C ₂ -C ₉ polycarboxylic acid having an acid functional group.

바람직하게는, 개질 셀룰로스 섬유는 화학적으로 처리된 셀룰로스 섬유이다. 특히 바람직한 것은 시트르산을 사용하여 셀룰로스 섬유를 처리함으로써 수득될 수 있는 곱슬형 섬유이다. 바람직하게는, 셀룰로스 섬유 및 개질 셀룰로스 섬유의 기초 중량은 50 내지 200 gsm이다.Preferably, the modified cellulosic fibers are chemically treated cellulosic fibers. Particularly preferred are curly fibers that can be obtained by treating cellulosic fibers with citric acid. Preferably, the basis weight of the cellulosic fibers and the modified cellulosic fibers is 50 to 200 gsm.

적합한 포획-분배 층은 또한 합성 섬유를 포함한다. 알려져 있는 합성 섬유의 예는 상기 "액체-침투성 층 (A)" 단원에 나타내었다. 포획-분배 층 기능을 하는 3D-폴리에틸렌이 바람직하다.Suitable capture-distribution layers also include synthetic fibers. Examples of known synthetic fibers are given in the section entitled " Liquid-permeable layer (A) ". 3D-polyethylene having a catch-and-distribute layer function is preferred.

또한, 셀룰로스 섬유의 경우에서와 같이, 친수성 합성 섬유가 바람직하다. 친수성 합성 섬유는 소수성 섬유의 화학적 개질에 의해 수득될 수 있다. 바람직하게는, 친수성화는 소수성 섬유의 계면활성제 처리에 의해 수행된다. 따라서, 소수성 섬유의 표면은 비이온성 또는 이온성 계면활성제를 사용한 처리, 예를 들어 계면활성제를 사용하여 섬유를 분무하는 것, 또는 계면활성제에 섬유를 침지하는 것에 의해 친수성이 될 수 있다. 다른 바람직한 것은 영구적인 친수성 합성 섬유이다.Also, as in the case of cellulose fibers, hydrophilic synthetic fibers are preferred. Hydrophilic synthetic fibers can be obtained by chemical modification of hydrophobic fibers. Preferably, the hydrophilization is carried out by treating the hydrophobic fibers with a surfactant. Thus, the surface of the hydrophobic fibers may become hydrophilic by treatment with a nonionic or ionic surfactant, for example by spraying the fibers with a surfactant, or by immersing the fibers in a surfactant. Other preferred are permanent hydrophilic synthetic fibers.

포획-분배 층의 섬유 물질은 층의 강도 및 완전성을 증가시키기 위하여 고정될 수 있다. 웹에서 섬유를 강화하기 위한 기술은 기계적 결합, 열적 결합 및 화학적 결합이다. 웹의 완전성을 증가시키는 다양한 방법들에 대한 상세한 설명은 상기 "액체-침투성 층 (A)" 단원에 제시되어 있다.The fibrous material of the acquisition-distribution layer can be fixed to increase the strength and completeness of the layer. Techniques for reinforcing fibers in the web are mechanical bonding, thermal bonding and chemical bonding. A detailed description of the various methods of increasing the integrity of the web is given in the section entitled " Liquid-Permeable Layer (A) ".

바람직한 포획-분배 층은 섬유 물질 및 거기에 분배되는 수-흡수성 중합체 입자를 포함한다. 수-흡수성 중합체 입자는 느슨한 섬유로부터 층을 형성시키는 공정 동안에 첨가될 수 있거나, 또는 별법으로 층의 형성 후에 단량체 용액을 첨가하고 UV-유도 중합 기술에 의해 코팅 용액을 중합하는 것이 가능하다. 따라서, "동일계"-중합이 수-흡수성 중합체의 적용을 위한 또 다른 방법이다.A preferred capture-distribution layer comprises a fibrous material and water-absorbing polymer particles dispersed therein. The water-absorbing polymer particles may be added during the process of forming a layer from loose fibers, or alternatively it is possible to add the monomer solution after formation of the layer and to polymerize the coating solution by UV-induced polymerization techniques. Thus, "in situ" -polymerization is another method for the application of water-absorbing polymers.

따라서, 적합한 포획-분배 층은 80 내지 100 중량％의 섬유 물질 및 0 내지 20 중량％의 수-흡수성 중합체 입자; 바람직하게는 85 내지 99.9 중량％의 섬유 물질 및 0.1 내지 15 중량％의 수-흡수성 중합체 입자; 보다 바람직하게는 90 내지 99.5 중량％의 섬유 물질 및 0.5 내지 10 중량％의 수-흡수성 중합체 입자; 및 가장 바람직하게는 95 내지 99 중량％의 섬유 물질 및 1 내지 5 중량％의 수-흡수성 중합체 입자를 포함한다.Thus, a suitable acquisition-distribution layer comprises 80 to 100% by weight of fibrous material and 0 to 20% by weight of water-absorbent polymer particles; Preferably from 85 to 99.9% by weight of fibrous material and from 0.1 to 15% by weight of water-absorbent polymer particles; More preferably from 90 to 99.5% by weight of fibrous material and from 0.5 to 10% by weight of water-absorbent polymer particles; And most preferably from 95 to 99% by weight of fibrous material and from 1 to 5% by weight of water-absorbing polymeric particles.

바람직한 포획-분배 층은 수-흡수성 중합체 입자의 농도에 따라 20 내지 200 gsm 범위, 가장 바람직하게는 40 내지 50 gsm 범위의 기초 중량을 나타낸다.The preferred capture-distribution layer exhibits a basis weight in the range of 20 to 200 gsm, most preferably in the range of 40 to 50 gsm, depending on the concentration of water-absorbing polymer particles.

임의의 티슈 층 (E)Any tissue layer (E)

임의의 티슈 층은 (C)의 바로 위 및/또는 아래에 배치된다.Any tissue layer is disposed immediately above and / or below (C).

티슈 층의 물질은 웹, 가먼트, 텍스타일 및 필름을 포함한 임의 공지 유형의 기재를 포함할 수 있다. 티슈 층은 천연 섬유, 예컨대 셀룰로스, 면, 아마, 린넨, 대마, 울, 실크, 모피, 모발 및 천연 발생 무기 섬유를 포함할 수 있다. 티슈 층은 또한 합성 섬유, 예컨대 레이온 및 라이오셀 (셀룰로스로부터 유도됨), 다당류 (전분), 폴리올레핀 섬유 (폴리프로필렌, 폴리에틸렌), 폴리아미드, 폴리에스테르, 부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 폴리우레탄 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 티슈 층은 셀룰로스 섬유를 포함한다.The material of the tissue layer may comprise any known type of substrate, including webs, garments, textiles and films. The tissue layer may comprise natural fibers such as cellulose, cotton, flax, linen, hemp, wool, silk, fur, hairs and naturally occurring inorganic fibers. The tissue layer may also contain synthetic fibers such as rayon and lyocell (derived from cellulose), polysaccharides (starch), polyolefin fibers (polypropylene, polyethylene), polyamides, polyesters, butadiene-styrene block copolymers, As shown in FIG. Preferably, the tissue layer comprises cellulosic fibers.

다른 임의의 구성요소 (F)Other optional components (F)

1. 레그 커프1. Leg cuff

전형적인 레그 커프는 섬유 및 부직물이 동시에 형성되는 직접 압출 공정에 의해, 또는 이후 시점에 부직물로 레잉될 수 있는 예비형성 섬유의 레잉 공정에 의해 형성될 수 있는 부직물을 포함한다. 직접 압출 공정의 예는 스펀본딩, 멜트블로잉, 용매 방적, 전기방적 및 이들의 조합을 포함한다. 레잉 공정의 예는 웨트-레잉 및 건조-레잉 (예를 들어, 에어-레잉, 카딩) 방법을 포함한다. 상기 공정들의 조합은 스펀본딩-멜트블로운-스펀본딩 (sms), 스펀본드-멜트블로우-멜트블로운-스펀본딩 (smms), 스펀본드-카디드 (sc), 스펀본드-에어레이드 (sa), 멜트블로운-에어레이드 (ma) 및 이들의 조합을 포함한다. 직접 압출을 포함하는 조합은 동일 시점 또는 차후의 시점에 조합될 수 있다. 상기 예들에서, 1개 이상 개별 층들은 각각의 공정에 의해 제조될 수 있다. 따라서, "sms"는 3층의 부직물을 의미하며, "smsms" 또는 "ssmms"는 5층의 부직물을 의미한다. 보통, 소문자 (sms)는 개별 층들을 나타내는 반면, 대분자 (SMS)는 유사한 인접 층들의 집합을 나타낸다.A typical leg cuff comprises a nonwoven which can be formed by a direct extrusion process in which fibers and nonwoven are simultaneously formed, or by a leaning process of preformed fibers that can be leached into nonwoven at a later point in time. Examples of direct extrusion processes include spunbonding, meltblowing, solvent spinning, electrospraying, and combinations thereof. Examples of lee processes include wet-laying and dry-laying (e.g., air-laying, carding) processes. The combination of the above processes may be selected from the group consisting of spunbonding-meltblown-spunbonding (sms), spunbond-meltblow-meltblown-spunbonding (smms), spunbond- ), Meltblown-airlaid (ma), and combinations thereof. Combinations involving direct extrusion may be combined at the same time or at a later time. In the above examples, one or more individual layers may be produced by respective processes. Thus, "sms" refers to a three-layer nonwoven and "smsms" or "ssmms" refers to a five-layer nonwoven. Usually, the lower case letters (sms) represent individual layers while the large molecule (SMS) represents a similar set of contiguous layers.

또한, 적합한 레그 커프에는 탄성 스트랜드가 제공된다.Suitable leg cuffs are also provided with elastic strands.

바람직한 것은 sms, smms 또는 smsms의 층 조합을 나타내는 합성 섬유로부터의 레그 커프다. 바람직한 것은 13 내지 17 gsm의 밀도를 갖는 부직포이다. 바람직하게는, 레그 커프에는 2개의 탄성 스트랜드가 제공된다.Preferred is a leg cuff from synthetic fibers that represents a layer combination of sms, smms or smsms. Preferred is a nonwoven fabric having a density of 13 to 17 gsm. Preferably, the leg cuff is provided with two elastic strands.

2. 탄성체2. Elastomer

유체-흡수성 물품을 착용자 신체, 예컨대 허리 및 다리 부근에 견고하게 유지하고 유연하게 클로징시킴으로써 봉쇄 및 맞춤성을 향상시키기 위하여, 탄성체가 사용된다. 다리 탄성체는 외부와 내부 층 또는 유체-흡수성 물품 사이, 또는 외부 커버와 신체측 라이너 사이에 위치된다. 적합한 탄성체는 열가소성 폴리우레탄, 엘라스토머 물질, 폴리(에테르-아미드) 블록 공중합체, 열가소성 고무, 스티렌-부타디엔 공중합체, 규소 고무, 천연 고무, 합성 고무, 스티렌 이소프렌 공중합체, 스티렌 에틸렌 부틸렌 공중합체, 나일론 공중합체, 세그먼트화 폴리우레탄을 포함하는 스판덱스 섬유 및/또는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체의 시트, 리본 또는 스트랜드를 포함한다. 탄성체는 신장된 후에 기재에 고정되거나, 또는 신장된 기재에 고정될 수 있다. 다르게는, 탄성체가 기재에 고정된 다음, 예를 들어 열의 적용에 의해 탄성화 또는 수축될 수 있다.Elastomers are used to improve containment and fit by rigidly retaining and flexibly closing the fluid-absorbent article to the wearer's body, such as the waist and legs. The leg elastic is positioned between the outer and inner layer or fluid-absorbent article, or between the outer cover and the bodyside liner. Suitable elastomers include thermoplastic polyurethanes, elastomeric materials, poly (ether-amide) block copolymers, thermoplastic rubbers, styrene-butadiene copolymers, silicon rubbers, natural rubbers, synthetic rubbers, styrene isoprene copolymers, styrene ethylene butylene copolymers, Nylon copolymers, spandex fibers comprising segmented polyurethanes and / or sheets, ribbons or strands of ethylene-vinyl acetate copolymers. The elastic body may be secured to the substrate after it has been stretched, or it may be secured to the stretched substrate. Alternatively, the elastomer can be secured to the substrate and then elasticized or contracted, for example by application of heat.

3. 클로징 시스템3. Closing System

클로징 시스템은 테이프 탭, 랜딩 구역, 엘라스토머, 풀 업 및 벨트 시스템을 포함한다.The closing system includes a tape tab, a landing zone, an elastomer, a pull-up and a belt system.

제1 허리 영역의 적어도 일부는 클로징 시스템에 의해 제2 허리 영역의 일부에 부착되어 유체-흡수성 물품을 제자리에 유지시키고, 유체-흡수성 물품의 다리 개구부 및 허리부를 형성한다. 바람직하게는, 유체-흡수성 물품에는 재체결가능한 클로징 시스템이 제공된다.At least a portion of the first waist region is affixed to a portion of the second waist region by the closing system to hold the fluid-absorbent article in place and form the leg openings and waist regions of the fluid-absorbent article. Preferably, the fluid-absorbent article is provided with a refastenable closing system.

클로징 시스템은 재사용가능하거나 영구적인 것 중 어느 것으로서, 이러한 용도에 적합한 임의의 물질, 예컨대 플라스틱, 탄성체, 필름, 발포체, 부직 기재, 제직 기재, 종이, 티슈, 라미네이트, 섬유 강화 플라스틱 등, 또는 이들의 조합을 포함한다. 바람직하게는, 클로징 시스템은 가요성 물질을 포함함으로써, 착용자의 피부를 자극하지 않으면서 원활하고 부드럽게 기능한다.The closing system may be any material suitable for such use, such as reusable or permanent, such as plastic, elastomers, films, foams, nonwoven materials, woven materials, paper, tissues, laminates, fiber reinforced plastics, Combinations. Preferably, the closing system includes a flexible material so that it functions smoothly and smoothly without irritating the wearer's skin.

클로징 요소의 일 부분은 접착제 테이프이거나, 또는 제1 허리 영역의 측면 연부에 배치되는 측면으로 연장되는 탭의 쌍을 포함한다. 테이프 탭은 전형적으로 전방 신체 패널에 부착되며, 제1 허리밴드의 각 모서리로부터 측면으로 연장된다. 이러한 테이프 탭은 전형적으로 사용 전에는 얇고 제거가능한 커버 시트에 의해 보호되는 안쪽을 향한 표면에 접착제를 포함한다.A portion of the closing element comprises an adhesive tape or a pair of laterally extending tabs disposed in a side edge of the first waist region. The tape tab is typically affixed to the front body panel and extends laterally from each edge of the first waistband. These tape tabs typically include an adhesive on the inward facing surface that is protected by a thin, removable cover sheet prior to use.

적합한 테이프 탭은 열가소성 중합체, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리우레탄, 폴리스티렌, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 에틸렌 비닐 아세테이트, 에틸렌 비닐 알콜, 에틸렌 비닐 아세테이트 아크릴레이트 또는 에틸렌 아크릴산 공중합체로 형성될 수 있다.Suitable tape taps may be formed of a thermoplastic polymer such as polyethylene, polyurethane, polystyrene, polycarbonate, polyester, ethylene vinyl acetate, ethylene vinyl alcohol, ethylene vinyl acetate acrylate or ethylene acrylic acid copolymer.

적합한 클로징 시스템은 후크 및 루프 체결구의 후크 부분을 추가적으로 포함하며, 표적 장치는 후크 및 루프 체결구의 루프 부분을 포함한다.A suitable closing system additionally includes a hook portion of the hook and loop fastener, wherein the target device includes a loop portion of the hook and loop fastener.

적합한 기계식 클로징 시스템은 랜딩 구역을 포함한다. 기계식 체결 시스템은 직접 외부 커버에 체결될 수 있다. 랜딩 구역은 바람직하게는 테이프 탭이 결착되는 유체-흡수성 물품의 영역으로 작용할 수 있다. 랜딩 구역은 베이스 물질 및 다수의 테이프 탭을 포함할 수 있다. 테이프 탭은 랜딩 구역의 베이스 물질에 매립될 수 있다. 베이스 물질은 루프 물질을 포함할 수 있다. 루프 물질은 백킹 물질, 및 백킹 물질에 부착된 부직 스펀본드 웹의 층을 포함할 수 있다.Suitable mechanical closing systems include landing zones. The mechanical fastening system can be directly fastened to the outer cover. The landing zone may preferably act as the area of the fluid-absorbent article to which the tape tab is tied. The landing zone may comprise a base material and a plurality of tape tabs. The tape tab may be embedded in the base material of the landing zone. The base material may comprise a loop material. The loop material may comprise a backing material, and a layer of a nonwoven spunbond web attached to the backing material.

따라서, 적합한 랜딩 구역은 스펀본딩에 의해 제조될 수 있다. 스펀본딩 부직포는 용융된 열가소성 물질을 압출함으로써 형성된 멜트-스펀 섬유로부터 제조된다. 바람직한 것은 2배향 폴리프로필렌 (BOPP), 또는 기계식 클로징 시스템의 경우 브러싱/폐쇄 루프이다.Thus, suitable landing zones can be produced by spunbonding. Spunbonded nonwoven fabrics are made from melt-spun fibers formed by extruding molten thermoplastic material. Preferred is biaxially oriented polypropylene (BOPP), or brushed / closed loop for mechanical closing systems.

또한, 적합한 기계식 클로징 시스템은 팬츠 또는 풀-업과 같은 유체-흡수성 물품용의 가요성 허리 밴드로서 기능하는 탄성 유닛을 포함한다. 탄성 유닛은 유체-흡수성 물품이, 예를 들어 배변연습용 팬츠에서와 같이, 착용자에 의해 아래로 당겨지는 것을 가능케 한다.A suitable mechanical closing system also includes an elastic unit that functions as a flexible waistband for the fluid-absorbent article, such as pants or pull-ups. The elastic unit makes it possible for the fluid-absorbent article to be pulled down by the wearer, as for example in a training pant.

적합한 팬츠-형상 유체-흡수성 물품은 전면부, 배면부, 가랑이부, 전면부와 배면부를 측면 방향으로 연결하기 위한 측면부, 둔부, 탄성 허리 영역 및 액체-기밀 외부 층을 갖는다. 둔부는 사용자의 허리 부근에 배열된다. 일회용 팬츠-형상 유체-흡수성 물품 (풀-업)은 바람직한 가요성, 신장성, 누출-방지 특성 및 맞춤성 특성을 가지며, 그에 따라 착용자에게 뛰어난 편의성을 부여한다.A suitable pants-like fluid-absorbent article has a front portion, a back portion, a crotch portion, a side portion for laterally connecting the front portion and the back portion, a hip portion, an elastic waist region and a liquid-tight outer layer. The buttocks are arranged near the waist of the user. Disposable pants-shaped fluid-absorbent articles (pull-ups) have desirable flexibility, extensibility, leak-proof characteristics and fit properties, thereby imparting excellent comfort to the wearer.

적합한 풀-업은 낮은 모듈러스, 우수한 인열 강도 및 높은 탄성 회복률을 갖는 열가소성 필름, 시트 및 라미네이트를 포함한다.Suitable pull-ups include thermoplastic films, sheets and laminates having low modulus, excellent tear strength and high elastic recovery.

적합한 클로징 시스템은 또한 유체-흡수성 물품의 체결 장치 내에서의 탄성 영역의 생성을 위한 엘라스토머를 포함할 수 있다. 엘라스토머는 누출에 대한 적정한 성능을 유지하면서도, 허리 및 다리 개구부에서 착용자에게 유체-흡수성 물품의 적합한 맞춤성을 제공한다.Suitable closing systems may also include an elastomer for the generation of elastic regions within the fastening device of the fluid-absorbent article. The elastomer provides adequate fit of the fluid-absorbent article to the wearer at the waist and leg openings while maintaining adequate performance against leakage.

적합한 엘라스토머는 증기 투과성 및 액체 장벽 특성을 나타내는 엘라스토머 중합체 또는 탄성 접착제 물질이다. 바람직한 엘라스토머는 신장 후 그의 원래 길이와 동일한 길이로 수축될 수 있다.Suitable elastomers are elastomeric polymers or elastic adhesive materials that exhibit vapor permeability and liquid barrier properties. The preferred elastomer can be shrunk to the same length as its original length after stretching.

적합한 클로징 시스템은 또한 유체-흡수성 물품을 착용자의 신체에 유연하게 고정하여 착용자에게 개선된 맞춤성을 제공하기 위한 허리-벨트 및 다리-벨트를 포함하는 벨트 시스템을 포함한다. 적합한 허리-벨트는 좌측 탄성 벨트 및 우측 탄성 벨트의 2개의 탄성 벨트를 포함한다. 좌측 탄성 벨트는 각각의 좌측 각진 연부에 연결된다. 우측 탄성 벨트는 각각의 우측 각진 연부에 연결된다. 상기 좌측 및 우측 벨트는 흡수성 가먼트가 편평하게 레잉될 때 탄성적으로 연장된다. 각 벨트는 유체-흡수성 물품의 전면과 배면 사이로 연결 및 연장되어 허리 구멍 및 다리 구멍을 형성한다.Suitable closing systems also include belt systems that include waist-belts and leg-belts to flexibly secure the fluid-absorbent article to the wearer ' s body to provide improved fit to the wearer. Suitable waist-belts include two elastic belts, a left elastic belt and a right elastic belt. The left elastic belt is connected to each left angled edge. The right elastic belt is connected to each right angled edge. The left and right belts extend elastically when the absorbent garment is laid flat. Each belt connects and extends between the front and back of the fluid-absorbent article to form a waist hole and a leg hole.

바람직하게는, 벨트 시스템은 엘라스토머로 제조되며, 그에 따라 유체-흡수성 물품의 적합한 맞춤성을 제공하고, 누출에 대한 적정한 성능을 유지한다.Preferably, the belt system is made of an elastomer, thereby providing a suitable fit of the fluid-absorbent article and maintaining adequate performance for leakage.

D. 유체-흡수성 물품 제조D. Preparation of fluid-absorbent articles

본 발명은 또한 상기 언급된 구성요소 및 층, 필름, 시트, 티슈 또는 기재를 연결하여 유체-흡수성 물품을 제공하는 것에 관한 것이다. 2개 이상, 바람직하게는 모든 층, 필름, 시트, 티슈 또는 기재가 연결된다.The present invention also relates to providing a fluid-absorbent article by connecting the above-mentioned components and layers, films, sheets, tissues or substrates. Two or more, preferably all, layers, films, sheets, tissues or substrates are connected.

적합한 유체-흡수성 물품은 단일- 또는 다중 유체-흡수성 코어-시스템을 포함한다. 바람직하게는 유체-흡수성 물품은 단일- 또는 이중 유체-흡수성 코어-시스템을 포함한다.Suitable fluid-absorbent articles include single- or multiple fluid-absorbent core-systems. Preferably, the fluid-absorbent article comprises a single- or dual fluid-absorbent core-system.

적합한 유체-흡수성 코어의 유체-저장 층은 균질하거나 비균질하게 거기에 분산되어 있는 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 섬유 물질의 균질 또는 비균질 혼합물을 포함한다. 적합한 유체-흡수성 코어의 유체-저장 층은 균질한 섬유 물질의 혼합물을 포함하며, 임의로 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 층상화된 유체-흡수성 코어-시스템을 포함하며, 여기서 각각의 층은 당업계에 공지된 수단에 의해 임의의 섬유 물질로부터 제조될 수 있다.The fluid-storing layer of a suitable fluid-absorbent core comprises a homogeneous or heterogeneous mixture of fibrous materials comprising water-absorbing polymer particles homogeneously or heterogeneously dispersed therein. A fluid-storage layer of a suitable fluid-absorbent core comprises a mixture of homogeneous fibrous materials, and optionally a layer comprising a water-absorbing polymeric particle, wherein each layer comprises a water- By any means known in the art.

수-흡수성 중합체 입자를 고정하기 위하여, 인접 층들은 열가소성 물질에 의해 고정됨으로써, 전체 표면에 걸치거나 또는 별법으로 별개의 연결 영역에서의 연결을 구축한다. 후자의 경우, 유체-흡수성 입자를 보유하는 공동 또는 주머니가 구축된다. 연결 영역은 규칙적이거나 불규칙한 패턴을 갖는데, 예를 들어 유체-흡수성 코어의 종방향 축으로, 또는 다각형, 예를 들어 오각형 또는 육각형의 패턴으로 배열될 수 있다. 연결 영역 자체는 약 0.5 mm 내지 2 mm의 직경을 갖는 직사각형, 원형 또는 정사각형 형상일 수 있다. 연결 영역을 포함하는 유체-흡수성 물품은 더 우수한 습윤 강도를 나타낸다.In order to immobilize the water-absorbing polymer particles, adjacent layers are secured by a thermoplastic material, thereby establishing a connection over the entire surface or, alternatively, in separate connection areas. In the latter case, a cavity or pouch holding the fluid-absorbing particles is constructed. The connection area has a regular or irregular pattern, for example, arranged in the longitudinal axis of the fluid-absorbent core, or in a pattern of polygonal, e.g. pentagonal or hexagonal. The connecting area itself may be in the shape of a rectangle, circle or square with a diameter of about 0.5 mm to 2 mm. A fluid-absorbent article comprising a connection area exhibits better wet strength.

당업자에게 알려져 있는 바와 같이, 생성물 섀시 및 거기에 함유되는 구성요소의 구성은 별도의 고온용융 접착제 적용에 의해 수행 및 조절된다. 그 예는, 예를 들어 디스포멜트 505B, 디스포멜트 쿨 1101은 물론, 내셔날 스타치 또는 헨켈에 의해 제조되는 기타 특정 기능성 접착제일 수 있다.As is known to those skilled in the art, the configuration of the product chassis and the components contained therein is accomplished and controlled by the application of a separate hot melt adhesive. Examples thereof may be, for example, Dyspromel 505B, Dyspromeltool 1101, as well as other specific functional adhesives manufactured by National Starch or Henkel.

하기하는 시험 방법들을 이용하여, 수-흡수성 중합체 입자 및 유체-흡수성 물품을 시험한다.Using the following test methods, the water-absorbent polymer particles and the fluid-absorbent article are tested.

방법:Way:

달리 언급되지 않는 한, 측정은 23 ± 2℃의 주위 온도 및 50 ± 10％의 상대 대기 습도에서 수행되어야 한다. 수-흡수성 중합체는 측정 전에 철저하게 혼합된다.Unless otherwise stated, the measurement shall be carried out at an ambient temperature of 23 ± 2 ° C and a relative atmospheric humidity of 50 ± 10%. The water-absorbing polymer is thoroughly mixed before measurement.

염수 유동 전도도 (SFC)Brine Flow Conductivity (SFC)

염수 유동 전도도는 EP 0 640 330 A1에 기재되어 있는 바와 같이 수-흡수성 중합체 입자의 팽윤된 겔 층의 겔 층 투과도로써 측정되기는 하지만, 상기 언급된 특허 출원 19쪽 및 도 8에 기재되어 있는 장치가, 유리 프릿 (40)이 더 이상 사용되지 않으며, 플런저 (39)가 실린더 (37)와 동일한 중합체 물질로 구성되고, 여기서는 각각 9.65 mm의 직경을 가지며 접촉 표면 전체에 걸쳐 균일하게 분배된 21개의 구멍을 포함하는 방향으로 변경된다. 측정 절차 및 평가는 EP 0 640 330 A1로부터 변화되지 않고 유지된다. 유량은 자동으로 기록된다.Although the brine conductivity is measured by the gel layer permeability of the swollen gel layer of the water-absorbent polymer particles as described in EP 0 640 330 A1, the device described in the aforementioned patent application 19 and in Figure 8 The glass frit 40 is no longer used and the plunger 39 is made of the same polymeric material as the cylinder 37 and has 21 holes each having a diameter of 9.65 mm and uniformly distributed throughout the contact surface, As shown in Fig. The measurement procedure and evaluation are maintained unchanged from EP 0 640 330 A1. The flow rate is automatically recorded.

염수 유동 전도도 (SFC)는 하기와 같이 계산된다:The brine flow conductance (SFC) is calculated as follows:

SFC [㎤s/g] = (Fg(t=0)xL0)/(dxAxWP)SFC [cm3s / g] = (Fg (t = 0) xL0) / (dxAxWP)

여기서, Fg(t=0)는 g/초로 나타낸 NaCl 용액의 유량이며, 유량 측정 Fg(t) 데이터의 선형 회귀 분석을 이용하여 t=0으로의 외삽에 의해 수득되며, L0는 cm로 나타낸 겔 층의 두께이고, d는 g/㎤로 나타낸 NaCl 용액의 밀도이며, A는 ㎠로 나타낸 겔 층의 표면적이고, WP는 dyn/㎠로 나타낸 겔 층에 대한 정수압이다.Where Fg (t = 0) is the flow rate of the NaCl solution in g / sec and is obtained by extrapolation to t = 0 using linear regression analysis of the flow measurement Fg (t) D is the density of the NaCl solution in g / cm < 3 >, A is the surface area of the gel layer in cm < 2 >, and WP is the hydrostatic pressure in the gel layer in dyn /

자유 팽윤 비율 (FSR)Free swelling ratio (FSR)

1.00 g (=W1)의 건조 수-흡수성 중합체 입자를 25 ml 유리 비이커에 계량 첨가하고, 유리 비이커의 바닥에 균일하게 분배시킨다. 이어서, 20 ml의 0.9 중량％ 염화나트륨 용액을 제2 유리 비이커에 덜어, 해당 비이커의 내용물을 신속하게 제1 비이커에 첨가하고, 스톱워치를 개시한다. 염 용액의 마지막 액적이 흡수되자마자 액체 표면의 반사가 사라지는 것이 확인되면, 스톱워치를 중지한다. 다시 제2 비이커를 칭량함으로써, 제2 비이커로부터 부어 제1 비이커에서 중합체에 의해 흡수된 액체의 정확한 양을 정밀하게 측정한다 (=W2). 스톱워치를 사용하여 측정된 흡수에 요구되는 시간을 t로 표시한다. 표면에서의 액체의 마지막 액적의 사라짐이 시간 t로 정의된다.1.00 g (= W1) of dry water-absorbent polymer particles are metered into a 25 ml glass beaker and evenly distributed to the bottom of the glass beaker. Then, 20 ml of 0.9% by weight sodium chloride solution is added to the second glass beaker, the contents of the beaker are quickly added to the first beaker, and the stopwatch is initiated. Stop the stopwatch once it is confirmed that the reflection of the liquid surface disappears as soon as the last droplet of the salt solution is absorbed. By again weighing the second beaker, the precise amount of liquid absorbed by the polymer in the first beaker poured from the second beaker is precisely measured (= W2). The time required for the absorption measured using the stopwatch is denoted by t. The disappearance of the last droplet of liquid at the surface is defined as time t.

자유 팽윤 비율 (FSR)은 하기와 같이 계산된다:The free swelling ratio (FSR) is calculated as follows:

FSR [g/gs] = W2/(W1xt)FSR [g / gs] = W2 / (W1xt)

그러나, 하이드로겔-형성 중합체의 수분 함량이 3 중량％를 초과하는 경우, 중량 W1은 해당 수분 함량에 대하여 보정되어야 한다.However, if the water content of the hydrogel-forming polymer exceeds 3% by weight, the weight W1 should be corrected for the water content.

와류Vortex

50.0±1.0 ml의 0.9％ NaCl 용액을 100 ml 비이커에 첨가한다. 원통형 교반기 막대 (30x6 mm)를 첨가하고, 염수 용액을 교반 플레이트 상에서 60 rpm으로 교반한다. 2.000±0.010 g의 수-흡수성 중합체 입자를 가능한 한 빠르게 비이커에 첨가하면서, 첨가 개시시에 스톱워치를 개시한다. 혼합물의 표면이 "고요하게" 될 때 (이는 표면에 난류가 존재하지 않으며, 혼합물이 아직 돌 수 있다 할지라도, 입자의 전체 표면이 일체로 돈다는 것의 의미함), 스톱워치를 중지한다. 표시된 스톱워치의 시간을 와류 시간으로 기록한다.Add 50.0 ± 1.0 ml of 0.9% NaCl solution to the 100 ml beaker. A cylindrical stirrer rod (30 x 6 mm) is added and the brine solution is stirred at 60 rpm on a stir plate. 2.000 ± 0.010 g of water-absorbent polymer particles are added to the beaker as quickly as possible, while the stopwatch is initiated at the beginning of the addition. Stopping the stopwatch when the surface of the mixture becomes " quiet "(which means that the entire surface of the particle is turning in unity, even if the turbulence is absent on the surface and the mixture is still able to turn). Record the time of the stopwatch displayed as vortex time.

모폴로지Morphology

팽윤된 상태에서 현미경 분석에 의해, 수-흡수성 중합체 입자의 입자 모폴로지를 조사하였다. 대략 100 mg의 수-흡수성 중합체 입자를 유리 현미경 슬라이드 상에 위치시켰다. 주사기를 사용하여, 0.9％ NaCl 수용액을 수-흡수성 중합체 입자 상에 위치시킴으로써, 그것을 팽윤시켰다. 입자에 의해 흡수되면, 용액을 일정하게 재충전하였다. 수-흡수성 중합체 입자가 건조되지 않도록 주의를 기울여야 한다. 30분의 팽윤 시간 후, 슬라이드를 현미경 (레이카 현미경(Leica Macroscope) Z16 APO, 배율 20x, 스코트(Schott) KL2500 LCD 냉광원에 의한 배후광, 카메라 레이카 DFC 420, 모두 레이카 마이크로시스테메 베르트리에브 게엠베하(Leica Microsysteme Vertrieb GmbH) 제품; 독일 베츨라 소재) 하에 놓고, 샘플의 상이한 부분에서 3개의 사진을 촬영하였다.The particle morphology of the water-absorbent polymer particles was examined by microscopic analysis in the swollen state. Approximately 100 mg of water-absorbing polymer particles were placed on a glass microscope slide. Using a syringe, it was swelled by placing an aqueous 0.9% NaCl solution on the water-absorbing polymer particles. Once absorbed by the particles, the solution was constantly recharged. Care must be taken that the water-absorbent polymer particles do not dry. After a 30 minute swelling time, the slides were examined under a microscope (Leica Macroscope Z16 APO, magnification 20x, backlight by Schott KL2500 LCD cold light source, Camera Leica DFC 420, (Leica Microsysteme Vertrieb GmbH, Wetzlar, Germany) and three pictures were taken at different parts of the sample.

모폴로지는 3개의 카테고리로 분류될 수 있는데: 유형 1은 0.4 내지 2.5 mm의 직경을 갖는 1개의 공동을 갖는 입자이고, 유형 2는 0.001 내지 0.3 mm의 직경을 갖는 1개 초과의 공동을 갖는 입자이고, 유형 3은 가시적 공동을 갖지 않는 고체 입자이다.The morphology can be classified into three categories: Type 1 is a particle with one cavity with a diameter of 0.4 to 2.5 mm, Type 2 is a particle with more than one cavity with a diameter between 0.001 and 0.3 mm , And Type 3 is a solid particle that does not have a visible cavity.

도 9는 0.94 mm의 직경을 갖는 공동을 갖는 유형 1의 팽윤된 입자를 나타내며, 도 10은 0.03 mm 미만 내지 0.13 mm의 직경을 갖는 15개를 초과하는 공동을 갖는 유형 2의 팽윤된 입자를 나타낸다.Figure 9 shows Type 1 swollen particles with cavities having a diameter of 0.94 mm and Figure 10 shows Type 2 swollen particles with more than 15 cavities with a diameter of less than 0.03 mm to 0.13 mm .

사진을 분석하여, 각 카테고리의 수를 기록하였다. 미확인이거나 응집된 입자는 이후의 평가에서 제외하였다. 각 샘플의 3개 사진의 개별 결과를 평균하였다.Photographs were analyzed and the number of each category was recorded. Unidentified or agglomerated particles were excluded from further evaluation. The individual results of the three photographs of each sample were averaged.

자유 팽윤 겔 층 투과도 (GBP)Free swelling gel layer permeability (GBP)

자유 팽윤 겔 층 투과도를 측정하는 방법에 대해서는 US 2005/0256757의 단락 [0061] 내지 [0075]에 기재되어 있다.A method for measuring the permeability of a free swelling gel layer is described in paragraphs [0061] to [0075] of US 2005/0256757.

입자 크기 분포Particle size distribution

수-흡수성 중합체 입자의 입자 크기 분포는 캄사이저® 화상 분석 시스템 (레치 테크놀로지 게엠베하; 독일 한 소재)을 사용하여 측정된다.The particle size distribution of the water-absorbent polymer particles is measured using a KAMASAI ZERO IMAGE ANALYSIS SYSTEM (LETTY TECHNOLOGY GmbH, Germany).

평균 입자 직경 및 입자 직경 분포의 측정을 위하여, 부피 기준 입자 분획의 비율이 누적 형태로 플롯팅되고, 그래픽에 의해 평균 입자 직경이 측정된다.For the measurement of the average particle diameter and the particle diameter distribution, the proportion of the volume based particle fraction is plotted in cumulative form and the average particle diameter is measured graphically.

여기서 평균 입자 직경 (APD)은 50 중량％를 누적시키는 메쉬 크기의 값이다.Here, the average particle diameter (APD) is a value of the mesh size which accumulates 50% by weight.

입자 직경 분포 (PDD)는 하기와 같이 계산된다:The particle diameter distribution (PDD) is calculated as follows:

여기서, x₁은 90 중량％를 누적시키는 메쉬 크기의 값이며, x₂는 10 중량％를 누적시키는 메쉬 크기의 값이다.Here, x ₁ is a mesh size value for accumulating 90 wt%, and x ₂ is a mesh size value for accumulating 10 wt%.

평균 구형도Mean sphericity

평균 구형도는 100 내지 1,000 ㎛의 입자 직경 분획을 사용하여 캄사이저® 화상 분석 시스템 (레치 테크놀로지 게엠베하; 독일 한 소재)에 의해 측정된다.The average sphericity is measured by a KAMASAI ZERO image analysis system (Letch Technology GmbH, Germany) using a particle diameter fraction of 100 to 1,000 mu m.

수분 함량Moisture content

수-흡수성 중합체 입자의 수분 함량은 EDANA 권장 시험법 번호 WSP 230.2-05 "수분 함량"에 의해 측정된다.The water content of the water-absorbent polymer particles is measured by the EDANA recommended test method number WSP 230.2-05 "moisture content ".

원심분리 보유 용량 (CRC)Centrifuge Retention Capacity (CRC)

수-흡수성 중합체 입자의 원심분리 보유 용량은 EDANA 권장 시험법 번호 WSP 241.2-05 "원심분리 보유 용량"에 의해 측정되는데, 높은 값의 원심분리 보존 용량의 경우에는 더 큰 티 백이 사용되어야 한다.The centrifuge retention capacity of the water-absorbing polymer particles is measured by EDANA Recommended Test Number WSP 241.2-05 "Retention Capacity for Centrifugation ", in which case a larger teaback should be used for high centrifuge retention capacity.

고 하중 하의 흡수능 (AUHL)Absorption capacity under high load (AUHL)

수-흡수성 중합체 입자의 고 하중 하의 흡수능은 21.0 g/㎠의 중량 대신 49.2 g/㎠의 중량을 사용한 것을 제외하고는, EDANA 권장 시험법 번호 WSP 242.2-05 "압력 하의 흡수능"과 유사하게 측정된다.The absorbency at high load of the water-absorbent polymer particles is measured similar to EDANA Recommendation No. WSP 242.2-05 "Absorption under pressure ", except that a weight of 49.2 g / cm 2 is used instead of a weight of 21.0 g / cm 2 .

추출가능한 물질Extractable substance

수-흡수성 중합체 입자 중 추출가능한 성분의 수준은 EDANA 권장 시험법 번호 WSP 270.2-05 "추출가능한 물질"에 의해 측정된다.The level of extractable components in the water-absorbent polymer particles is measured by EDANA Recommended Test Number WSP 270.2-05 "extractables ".

습윤 SAP 셰이크 아웃 (SAPLoss)Wet SAP Shakeout (SAPLoss)

수-흡수성 중합체 입자의 습윤 SAP 셰이크 아웃은 유체-흡수성 코어의 중심으로부터 절단된 7 인치 x 4 인치 (17.8 cmx10.2 cm) 크기를 갖는 직사각형 코어 샘플을 사용하여 측정된다. 절단된 코어 샘플의 중량은 건조 중량 (W_건조)으로서 기록된다. 건조 코어 샘플을 팬에 놓고, 건조 중량 그램 당 10 g의 0.9％ NaCl 용액을 코어 샘플에 균질하게 첨가한다. 모든 자유 액체가 코어 샘플에 의해 흡수된 지 5분 후에, 습윤 코어 샘플을 칭량하고, 진탕 전 습윤 중량 (W_b-습윤)으로 기록한다. 습윤 코어 샘플을 850 마이크로미터의 미국 표준 시험 체 (VWR 인터내셔널 엘엘씨(VWR International LLC); 미국 알링턴 하이츠 소재)의 상부에 조심스럽게 둔다. 습윤 코어 샘플을 갖는 체를 레치® AS 200 체 진탕기 (레치 게엠베하; 독일 한 소재) 상에 설치하고, 5분 동안 2.00의 소정의 진폭으로 진탕시킨다. 그 다음, 습윤 코어 샘플을 짧은 말단에 대해 들어 올리고, 칭량 팬으로 수직하게 전달한다. 습윤 코어 샘플을 진탕 후 습윤 질량 (W_a-습윤)으로 기록한다. 습윤 SAP 셰이크 아웃 (SAPLoss)을 다음과 같이 계산한다:The wet SAP shee-out of the water-absorbent polymer particles is measured using a rectangular core sample having a size of 7 inches x 4 inches (17.8 cm x 10.2 cm) cut from the center of the fluid-absorbent core. The weight of the cut core sample is reported as dry weight (W _dry ). A dry core sample is placed in the pan and 10 grams of 0.9% NaCl solution per gram of dry weight is added homogeneously to the core sample. Five minutes after all the free liquid has been absorbed by the core sample, the wet core sample is weighed and recorded as the wet weight before shaking (W _b-wet ). The wet core samples are carefully placed on top of an 850 micrometer American standard test specimen (VWR International LLC, Arlington Heights, USA). The sieve with the wet core sample is placed on an LéchŽ AS 200 body shaker (Léchheim GmbH, Germany) and shaken for 5 minutes at a predetermined amplitude of 2.00. The wet core sample is then lifted against the short end and delivered vertically to a weighing pan. Wet core samples are recorded as wet mass (W _a-wet ) after shaking. Calculate the wet SAP Shakeout (SAPLoss) as follows:

EDANA 시험법은, 예를 들어 벨기에 B-1030 브뤼셀, 애비뉴 유진 플라스키 157 소재의 EDANA로부터 입수가능하다.The EDANA test method is available, for example, from EDANA, 157 Eugene Plaski Avenue, Brussels, B-1030 Belgium.

<실시예><Examples>

베이스 중합체의 제조Preparation of base polymer

실시예 1Example 1

도 1에 나타낸 바와 같이, 통합 유동층 (27) 및 외부 유동층 (29)을 사용하여 병류 분무 건조 플랜트에서 공정을 수행하였다. 분무 건조기의 원통형 부분 (5)은 22 m의 높이 및 3.4 m의 직경을 가졌다. 내부 유동층 (IFB)은 2.0 m의 직경 및 0.4 m의 위어 높이를 가졌다. 외부 유동층 (EFB)은 3.0 m의 길이, 0.65 m의 폭 및 0.5 m의 위어 높이를 가졌다.As shown in FIG. 1, the process was performed in a co-current spray drying plant using an integrated fluidized bed 27 and an external fluidized bed 29. The cylindrical part 5 of the spray dryer had a height of 22 m and a diameter of 3.4 m. The inner fluidized bed (IFB) had a diameter of 2.0 m and a weir height of 0.4 m. The external fluidized bed (EFB) had a length of 3.0 m, a width of 0.65 m and a weir height of 0.5 m.

분무 건조기의 상부에서 기체 분배기 (3)를 통하여 건조 기체를 공급하였다. 건조 기체는 백하우스 필터 (9) 및 응축기 칼럼 (12)을 통하여 부분적으로 재순환 (건조 기체 루프)하였다. 건조 기체는 1 부피％ 내지 5 부피％의 잔류 산소를 포함하는 질소였다. 중합 개시 전에, 잔류 산소가 5 부피％ 미만이 될 때까지 질소를 사용하여 건조 기체 루프를 충전하였다. 분무 건조기의 원통형 부분 (5)에서의 건조 기체의 기체 속도는 0.59 m/s였다. 분무 건조기 내부의 압력은 주변 압력 미만인 4 mbar였다.The drying gas was supplied through the gas distributor (3) at the top of the spray dryer. The dry gas was partially recycled (dry gas loop) through the baghouse filter 9 and the condenser column 12. The dry gas was nitrogen containing from 1 volume% to 5 volume% residual oxygen. Prior to initiation of the polymerization, the dry gas loop was filled with nitrogen until the residual oxygen was less than 5 vol%. The gas velocity of the dry gas in the cylindrical part (5) of the spray dryer was 0.59 m / s. The pressure inside the spray dryer was 4 mbar, less than the ambient pressure.

도 3에 나타낸 바와 같이, 분무 건조기 출구 온도는 원통형 부분 말단의 원주 부근 3개 지점에서 측정하였다. 3개의 단일 측정 (47)을 사용하여 평균 원통형 분무 건조기 출구 온도를 계산하였다. 건조 기체 루프를 가열하고, 단량체 용액의 투입을 개시하였다. 이 시점으로부터, 열 교환기 (20)를 통하여 기체 입구 온도를 조정함으로써, 분무 건조기 출구 온도를 125℃로 조절하였다.As shown in Fig. 3, the spray dryer outlet temperature was measured at three points near the circumference of the cylindrical part end. Three single measurements (47) were used to calculate the average cylindrical spray dryer outlet temperature. The dry gas loop was heated and the introduction of the monomer solution started. From this point, the spray dryer outlet temperature was adjusted to 125 캜 by adjusting the gas inlet temperature through the heat exchanger 20.

생성물은 위어 높이에 도달할 때까지 내부 유동층 (27)에 축적되었다. 94℃의 온도 및 38％의 상대 습도를 갖는 컨디셔닝된 내부 유동층 기체를 라인 (25)을 통하여 내부 유동층 (27)에 공급하였다. 상대 습도는 라인 (23)을 통하여 스팀을 첨가함으로써 조절하였다. 내부 유동층 (27)에서의 내부 유동층 기체의 기체 속도는 0.8 m/s였다. 생성물의 체류 시간은 44분이었다.The product was accumulated in the inner fluidized bed 27 until it reached the weir height. A conditioned inner fluidized bed gas having a temperature of 94 캜 and a relative humidity of 38% was fed to the inner fluidized bed 27 via line 25. The relative humidity was adjusted by adding steam through line 23. The gas velocity of the inner fluidized bed gas in the inner fluidized bed 27 was 0.8 m / s. The residence time of the product was 44 minutes.

분무 건조기 오프가스는 백하우스 필터 (9)에 충전한 후, 켄칭/냉각을 위하여 응축기 칼럼 (12)으로 이송하였다. 응축기 칼럼 (12) 내부에서 (일정한) 충전 수준을 조절함으로써, 응축기 칼럼 (12)으로부터 과량의 물을 펌핑하였다. 열 교환기 (13)에 의해 응축기 칼럼 (12) 내부의 물을 냉각하고, 켄칭 노즐 (11)을 통해 기체에 역류로 펌핑함에 따라, 응축기 칼럼 (12) 내부의 온도는 45℃였다. 아크릴산 증기를 세척 제거하기 위하여, 수산화나트륨 용액을 투입함으로써 응축기 칼럼 (12) 내부의 물을 알칼리성 pH로 설정하였다.The spray dryer off-gas was charged to the baghouse filter 9 and transferred to the condenser column 12 for quenching / cooling. By regulating the (constant) charge level within the condenser column 12, excess water was pumped from the condenser column 12. As the water inside the condenser column 12 was cooled by the heat exchanger 13 and pumped back into the gas through the quenching nozzle 11, the temperature inside the condenser column 12 was 45 占 폚. To wash away the acrylic acid vapor, the water inside the condenser column 12 was set to alkaline pH by the introduction of sodium hydroxide solution.

응축기 칼럼 오프가스를 건조 기체 입구 파이프 (1) 및 컨디셔닝된 내부 유동층 기체 (25)로 분할하였다. 기체 온도는 열 교환기 (20 및 22)를 통하여 조절하였다. 기체 분배기 (3)를 통해 병류 분무 건조기에 고온의 건조 기체를 공급하였다. 기체 분배기 (3)는 건조 기체의 양에 따라 5 내지 10 mbar의 압력 강하를 제공하는 일련의 플레이트들로 구성된다.The condenser column off-gas was split into a dry gas inlet pipe (1) and a conditioned inner fluidized bed gas (25). The gas temperature was controlled through heat exchangers 20 and 22. A hot dry gas was supplied to the co-current spray dryer through a gas distributor (3). The gas distributor 3 consists of a series of plates providing a pressure drop of 5 to 10 mbar, depending on the amount of dry gas.

내부 유동층 (27)으로부터 회전 밸브 (28)를 통하여 외부 유동층 (29)으로 생성물을 배출하였다. 라인 (40)을 통하여, 55℃의 온도를 갖는 컨디셔닝된 외부 유동층 기체를 외부 유동층 (29)에 공급하였다. 외부 유동층 기체는 공기였다. 외부 유동층 (29)에서의 외부 유동층 기체의 기체 속도는 0.8 m/s였다. 생성물의 체류 시간은 14분이었다.The product was discharged from the inner fluidized bed 27 to the outer fluidized bed 29 through the rotary valve 28. Through line 40, a conditioned external fluidized bed gas having a temperature of 55 캜 was fed to the external fluidized bed 29. The external fluidized bed gas was air. The gas velocity of the outer fluidized bed gas in the outer fluidized bed 29 was 0.8 m / s. The residence time of the product was 14 minutes.

회전 밸브 (32)를 통하여 외부 유동층 (29)으로부터 체 (33)로 생성물을 배출하였다. 체 (33)는 850 ㎛를 초과하는 입자 직경을 갖는 걸림크기물/덩어리를 체질 제거하는 데에 사용되었다.And the product was discharged from the outer fluidized bed 29 to the sieve 33 through the rotary valve 32. Sieve (33) was used to squeeze the trap size water / lump having a particle diameter exceeding 850 탆.

제1 아크릴산을 먼저 3-투플리 에톡실화 글리세롤 트리아크릴레이트 (내부 가교제)와 혼합하고, 두 번째로는 37.3 중량％의 나트륨 아크릴레이트 용액과 혼합함으로써, 단량체 용액을 제조하였다. 열 교환기를 사용하여 생성된 단량체 용액의 온도를 10℃로 조절하고, 루프로 펌핑하였다. 펌프 이후의 루프에서는, 250 ㎛의 메시 크기를 갖는 필터 유닛을 사용하였다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 정적 혼합기 (41 및 42)를 이용하여 라인 (43 및 44)을 통해 액적화기의 상류에서 단량체 용액에 개시제를 계량 첨가하였다. 라인 (43)을 통하여, 20℃의 온도를 갖는 나트륨 퍼옥소디술페이트 용액을 첨가하고, 라인 (44)을 통하여, 5℃의 온도를 갖는 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 디히드로클로라이드 용액을 첨가하였다. 각 개시제를 루프에 펌핑하고, 조절 밸브를 통하여 각 액적화기 유닛에 투입하였다. 정적 혼합기 (42) 이후에는, 100 ㎛의 메시 크기를 갖는 제2 필터 유닛을 사용하였다. 도 4에 나타낸 바와 같이, 분무 건조기 상부에 단량체 용액을 투입하는 데에는, 3개의 액적화기 유닛을 사용하였다.A monomer solution was prepared by first mixing the first acrylic acid with 3-tuply ethoxylated glycerol triacrylate (internal cross-linker) and secondly with 37.3 wt% sodium acrylate solution. The temperature of the monomer solution produced using the heat exchanger was adjusted to 10 ° C and pumped into the loop. In the loop after the pump, a filter unit having a mesh size of 250 mu m was used. As shown in FIG. 1, initiators were metered in to the monomer solution upstream of the dropletizer through lines 43 and 44 using static mixers 41 and 42. Through line 43, a sodium peroxodisulfate solution having a temperature of 20 占 폚 was added and a solution of 2,2'-azobis [2- (2- Diazolin-2-yl) propane] dihydrochloride was added. Each initiator was pumped into a loop and charged to each dropletizer unit via a regulator valve. After the static mixer 42, a second filter unit having a mesh size of 100 mu m was used. As shown in Fig. 4, three dropletizer units were used to inject the monomer solution onto the spray dryer.

도 5에 나타낸 바와 같이, 액적화기 유닛은 액적화기 카세트 (53)를 위한 개구부를 갖는 외부 파이프 (51)로 구성되었다. 액적화기 카세트 (53)는 내부 파이프 (52)와 연결되었다. 단부에 실링으로서 PTFE 블록 (54)을 갖는 내부 파이프 (53)는 공정의 작동 동안 유지 목적으로 외부 파이프 (51)에 삽입되고 그로부터 이탈될 수 있다.As shown in FIG. 5, the dropletizer unit was composed of an outer pipe 51 having an opening for the dropletizer cassette 53. The dropletizer cassette 53 is connected to the inner pipe 52. The inner pipe 53 having the PTFE block 54 as a seal at the end can be inserted into and detached from the outer pipe 51 for maintenance purposes during operation of the process.

도 6에 나타낸 바와 같이, 액적화기 카세트 (61)의 온도는 유동 채널 (59) 내의 물에 의해 25℃로 조절되었다. 액적화기 카세트는 200 ㎛의 직경 및 15 mm의 구멍 간격을 갖는 200개의 구멍을 가졌다. 액적화기 카세트 (61)는 예비혼합된 단량체 및 개시제 용액의 균일한 분포를 위하여 정체 부피를 본질적으로 갖지 않는 유동 채널 (60), 및 2개의 액적 플레이트 (57)로 구성되었다. 액적 플레이트 (57)는 10°의 각도로 각진 구성을 가졌다. 각 액적 플레이트 (57)는 스테인레스 강으로 제조되었으며, 500 mm의 길이, 25 mm의 폭 및 1 mm의 두께를 가졌다.As shown in Figure 6, the temperature of the dispenser cassette 61 was adjusted to 25 ° C by water in the flow channel 59. The dropletizer cassette had 200 holes with a diameter of 200 [mu] m and a hole spacing of 15 mm. The dropletizer cassette 61 consisted of a flow channel 60 essentially free of congestion volume and two droplet plates 57 for uniform distribution of the premixed monomer and initiator solution. The droplet plate 57 had an angular configuration at an angle of 10 degrees. Each droplet plate 57 was made of stainless steel and had a length of 500 mm, a width of 25 mm and a thickness of 1 mm.

분무 건조기에 대한 공급물은 10.25 중량％의 아크릴산, 32.75 중량％의 나트륨 아크릴레이트, 0.070 중량％의 3-투플리 에톡실화 글리세롤 트리아크릴레이트 (중량 기준으로 대략 85％의 농도), 0.12 중량％의 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)-프로판] 디히드로클로라이드 용액 (물 중 15 중량％), 0.12 중량％의 나트륨 퍼옥소디술페이트 용액 (물 중 15 중량％) 및 물로 이루어졌다. 중화도는 71％였다. 구멍 당 공급은 2.0 kg/h였다.The feed to the spray dryer consisted of 10.25 wt% acrylic acid, 32.75 wt% sodium acrylate, 0.070 wt% 3-tuply ethoxylated glycerol triacrylate (approximately 85% concentration by weight), 0.12 wt% Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) -propane] dihydrochloride solution (15 wt% in water), 0.12 wt% sodium peroxodisulfate solution Weight%) and water. The degree of neutralization was 71%. The feed per hole was 2.0 kg / h.

중합체 입자는 하기 특성 및 흡수 프로파일을 나타내었다:The polymer particles exhibited the following properties and absorption profiles:

31.0 g/g의 CRC31.0 g / g of CRC

14x10^-7 ㎤s/g의 SFC14 x 10 ^-7 cm < 3 > s / g SFC

20.3 g/g의 AUHLAUHL of 20.3 g / g

5 다르시의 GBP5 Darcy's GBP

생성된 중합체 입자는 0.55의 입자 직경 분포 및 0.92의 평균 구형도를 가졌다.The resulting polymer particles had a particle diameter distribution of 0.55 and an average circularity of 0.92.

실시예 2Example 2

구멍의 간격이 11 mm인 것을 제외하고는, 실시예 1을 반복하였다. 단량체 용액을 분무 건조기의 상부로 투입하기 위하여, 200 μm의 직경을 갖는 267개의 구멍을 갖는 3개의 액적화기 유닛을 사용하였다.Example 1 was repeated except that the interval of the holes was 11 mm. In order to inject the monomer solution into the top of the spray dryer, three dropletizer units with 267 holes having a diameter of 200 mu m were used.

컨디셔닝된 내부 유동층 기체는 98℃의 온도 및 45％의 상대 습도를 가졌다.The conditioned inner fluidized bed gas had a temperature of 98 캜 and a relative humidity of 45%.

분무 건조기에 대한 공급물은 10.25 중량％의 아크릴산, 32.75 중량％의 나트륨 아크릴레이트, 0.039 중량％의 3-투플리 에톡실화 글리세롤 트리아크릴레이트 (중량 기준으로 대략 85％의 농도), 0.12 중량％의 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)-프로판] 디히드로클로라이드 용액 (물 중 15 중량％), 0.12 중량％의 나트륨 퍼옥소디술페이트 용액 (물 중 15 중량％) 및 물로 이루어졌다. 구멍 당 공급은 1.5 kg/h였다.The feed to the spray dryer consisted of 10.25% by weight of acrylic acid, 32.75% by weight of sodium acrylate, 0.039% by weight of 3-tuply ethoxylated glycerol triacrylate (approximately 85% Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) -propane] dihydrochloride solution (15 wt% in water), 0.12 wt% sodium peroxodisulfate solution Weight%) and water. The feed per hole was 1.5 kg / h.

44.5 g/g의 CRC44.5 g / g of CRC

9.9 g/g의 AUHL9.9 g / g of AUHL

1x10^-7 ㎤s/g의 SFC1x10 < ^-7 > cm < 3 > s / g SFC

생성된 중합체 입자는 0.66의 입자 직경 분포 및 0.93의 평균 구형도를 가졌다.The resulting polymer particles had a particle diameter distribution of 0.66 and an average circularity of 0.93.

베이스 중합체의 코팅Coating of base polymer

실시예 3Example 3

실시예 1에서 제조된 800 g의 수-흡수성 중합체 입자를 실온에서 기계식 플라우쉐어 혼합기 (플루그스차르® 미셔(Mischer) Typ M5; 게브르. 뢰디게 마쉬넨바우 게엠베하; 독일 파데르보른 소재)에 첨가하였다. 200 rpm의 교반 속도에서, 수-흡수성 중합체 입자를 3.8 중량의 알루미늄 술페이트 용액 (물 중 26.8 중량％)으로 4분 이내에 코팅하였다. 코팅 후 혼합기의 속도를 60 rpm으로 감소시키고, 생성물을 이 조건에서 5분 이상 동안 혼합하였다. 생성물을 혼합기로부터 제거한 후, 850 μm의 스크린 상에서 체질하여 잠재적인 응집물을 제거하였다.800 g of the water-absorbent polymer particles prepared in Example 1 were dispersed at room temperature in a mechanical plowshare mixer (Flugstahler Mischer Typ M5, Hebride GmbH, Baden-Württemberg, Germany) Lt; / RTI > At a stirring rate of 200 rpm, the water-absorbent polymer particles were coated with a 3.8 wt.% Aluminum sulfate solution (26.8 wt.% In water) within 4 min. After coating, the speed of the mixer was reduced to 60 rpm and the product was mixed for at least 5 minutes under these conditions. The product was removed from the mixer and sieved on an 850 [mu] m screen to remove potential aggregates.

31.0 g/g의 CRC31.0 g / g of CRC

31x10^-7 ㎤s/g의 SFC31 x 10 ^-7 cm < 3 > s / g SFC

19.8 g/g의 AUHL19.8 g / g AUHL

60 다르시의 GBP60 Darcy's GBP

11.7 중량％의 수분 함량Moisture content of 11.7% by weight

베이스 중합체의 후가교Post-crosslinking of base polymer

실시예 4Example 4

실시예 2에서 제조된 1 kg의 수-흡수성 중합체 입자를 가열 재킷이 구비된 실험실용 플라우쉐어 혼합기 (모델 M 5; 게브뤼더 뢰디게 마쉬넨바우 게엠베하 제조; 독일 파데르보른 소재)에 넣었다. 1.00 g의 데나콜® EX 512 (폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르; 나가세 켐텍스 코포레이션으로부터 수득함; 일본 오사카 소재), 7.5 g의 프로필렌 글리콜 및 15 g의 탈이온수를 비이커로 혼합함으로써, 후가교제 용액을 제조하였다. 450 rpm의 혼합기 속도에서, 후가교제 용액을 분무 노즐에 의해 실온에서 3분의 시간에 걸쳐 중합체 분말에 첨가하였다. 이어서, 혼합기를 중단시키고, 혼합 용기의 벽에 점착된 생성물을 긁어서 제거하고 (벌크와 결합됨), 혼합을 450 rpm에서 2분 이상 동안 계속하였다. 이어서, 생성물의 온도를 혼합기의 재킷을 가열함으로써 160℃로 상승시켰다. 생성물을 이 온도에서 80 rpm의 혼합기 속도 하에 15분 동안 유지시켰다. 혼합기를 냉각시킨 후, 생성물을 배출시키고, 150 내지 850 μm에서 체질하고, 하기와 같이 특성화하였다:1 kg of the water-absorbent polymer particles prepared in Example 2 were placed in a laboratory plowshare mixer equipped with a heating jacket (model M 5; manufactured by Gebruerdrejmänenbau GmbH, Payerborn) . By mixing 1.00 g of Denacol® EX 512 (polyglycerol polyglycidyl ether; obtained from Nagase ChemteX Corporation, Osaka, Japan), 7.5 g of propylene glycol and 15 g of deionized water in a beaker, . At a mixer speed of 450 rpm, the postcrosslinker solution was added to the polymer powder over a period of 3 minutes at room temperature by a spray nozzle. The mixer was then stopped, the product adhered to the walls of the mixing vessel was scraped off (combined with the bulk) and the mixing was continued at 450 rpm for more than 2 minutes. The temperature of the product was then raised to 160 DEG C by heating the jacket of the mixer. The product was maintained at this temperature for 15 minutes at a mixer speed of 80 rpm. After cooling the mixer, the product was drained, sieved at 150 to 850 [mu] m and characterized as follows:

41.1 g/g의 CRC41.1 g / g of CRC

7x10^-7 ㎤s/g의 SFC7 x 10 ^-7 cm < 3 > s / g SFC

29.3 g/g의 AUHLAUHL of 29.3 g / g

3.2 중량％의 추출가능한 물질3.2% by weight of extractables

0.21 g/gs의 FSRFSR of 0.21 g / gs

94.7 s의 와류Vortex of 94.7 s

유체-흡수성 코어의 제조Fabrication of fluid-absorbent cores

실시예 5Example 5

제1 기재 층을 편평한 판지 상에 놓고, 패턴 주형으로 덮었다. 기재는 14.5 인치 x 4.5 인치 (36.8 cmx11.4 cm)의 크기를 갖는 상업적으로 입수가능한 17 gsm의 형성 티슈 (셀루 티슈 홀딩스, 인크.(Cellu Tissue Holdings, Inc.); 미국 이스트 하트포드 소재)였다.The first base layer was placed on a flat paperboard and covered with a pattern mold. The substrate was a commercially available 17 gsm formed tissue (Cellu Tissue Holdings, Inc., East Hartford, USA) having a size of 14.5 inches x 4.5 inches (36.8 cm x 11.4 cm) .

주형은 사각형 말단 슬롯 및 40％의 개구 면적을 갖는 상업적으로 입수가능한 스테인레스 강 플레이트 (다이렉트 메탈즈 캄파니, 엘엘씨(Direct Metals Company, LLC); 미국 케니소 소재)였다. 주형은 10 인치x14 인치 (25.4 cm x 35.6 cm)의 크기를 가졌다. 슬롯은 1/4 인치 x 3/8 인치 (0.64 cm x 0.95 cm)의 크기를 갖고, 측면이 비틀어져서 3/16 인치 (0.48 cm)의 말단 및 측면 막대를 가졌다.The mold was a commercially available stainless steel plate (Direct Metals Company, LLC, Kennesaw, USA) with square end slots and an opening area of 40%. The mold had a size of 10 inches by 14 inches (25.4 cm by 35.6 cm). The slot had a size of 1/4 inch x 3/8 inch (0.64 cm x 0.95 cm) and was twisted to have a 3/16 inch (0.48 cm) end and side bar.

실시예 3에서 제조된 11 g의 수-흡수성 중합체 입자를 가능한 한 고르게 주형에 첨가한 후, 매끈한 고무 블레이드로 고르게 분배시켜 제1 기재 층 상에 수-흡수성 중합체 입자의 패턴을 생성하였다.11 g of the water-absorbing polymer particles prepared in Example 3 were added to the mold as evenly as possible, and then evenly distributed to a smooth rubber blade to form a pattern of water-absorbing polymer particles on the first base layer.

박리지 상에 20 gsm을 갖는 상업적으로 입수가능한 감압성 접착제 (바스프 코포레이션(BASF Corporation); 미국 모나카 소재) 한 조각을 제2 기재 층 상으로 이동시켰다 (0.84 g의 접착제에 상응함). 그 다음, 제1 기재 층 상 주형을 조심스럽게 제거하고, 제2 기재 층의 접착제 측이 제1 기재 층의 수-흡수성 중합체 입자를 갖는 상부 측을 향하도록 제2 기재 층을 제1 기재 층의 상부 상에 놓았다.One piece of a commercially available pressure sensitive adhesive (BASF Corporation; Monaca, USA) having 20 gsm on the release paper was transferred onto the second substrate layer (corresponding to 0.84 g of adhesive). The mold on the first base layer is then carefully removed and the second base layer is applied to the first base layer so that the adhesive side of the second base layer faces the top side with the water-absorbing polymer particles of the first base layer Lt; / RTI >

유체-흡수성 코어를 판지와 함께 카르버(Carver)® 프레스 모델 오토 시리즈 4425.4DI0A01 (카르버 인크.(Carver Inc.); 미국 와바쉬 소재)로 이동시켰다. 프레스를 10,000 lbs (1,054 kPa에 상응함)로 예비설정하고, 예비설정된 압력에 도달하면 즉시 중단시켰다.The fluid-absorbent core was moved with a cardboard to a Carver press model Otosy series 4425.4DI0A01 (Carver Inc., Wabash, USA). The press was pre-set to 10,000 lbs (corresponding to 1,054 kPa) and stopped immediately upon reaching the pre-set pressure.

생성된 유체-흡수성 코어를 분석하고, 결과를 표 1에 요약하였다.The resulting fluid-absorbent core was analyzed and the results are summarized in Table 1.

실시예 6Example 6

실시예 4에서 제조된 수-흡수성 중합체 입자가 사용된 것을 제외하고는, 실시예 5를 반복하였다. 생성된 유체-흡수성 코어를 분석하고, 결과를 표 1에 요약하였다.Example 5 was repeated except that the water-absorbing polymer particles prepared in Example 4 were used. The resulting fluid-absorbent core was analyzed and the results are summarized in Table 1.

실시예 7Example 7

기재 층이 14.5 인치 x 4.5 인치 (36.8 cmx11.4 cm)의 크기를 갖는 상업적으로 입수가능한 15 gsm의 부직포 (아브골 아메리칸 인크.(AVGOL American Inc.); 미국 목스빌 소재)인 것을 제외하고는, 실시예 5를 반복하였다. 생성된 유체-흡수성 코어를 분석하고, 결과를 표 1에 요약하였다.Except that the substrate layer was a commercially available 15 gsm nonwoven fabric (AVGOL American Inc., Moxville, USA) having a size of 14.5 inches x 4.5 inches (36.8 cm x 11.4 cm) , Example 5 was repeated. The resulting fluid-absorbent core was analyzed and the results are summarized in Table 1.

실시예 8Example 8

실시예 4에서 제조된 수-흡수성 중합체 입자를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 7을 반복하였다. 생성된 유체-흡수성 코어를 분석하고, 결과를 표 1에 요약하였다.Example 7 was repeated except that the water-absorbing polymer particles prepared in Example 4 were used. The resulting fluid-absorbent core was analyzed and the results are summarized in Table 1.

실시예 9Example 9

패턴 주형이 원형 구멍을 갖는 상업적으로 입수가능한 천공 플라스틱 피스 (유나이티드 스테이츠 플라스틱 코포레이션(United States Plastic Corporation); 미국 오하이오주 리마 소재)인 것을 제외하고는, 실시예 7을 반복하였다. 주형은 4.5 인치x14 인치 (11.4 cm x 35.6 cm)의 크기 및 1/8 인치 (0.3 cm)의 두께를 가졌다. 구멍은 1/4 인치 (0.64 cm)의 직경을 갖고, 측면이 비틀어져서 (모든 다른 구멍은 테이프 제거됨) 1/2 인치 (1.3 cm)의 말단 및 측면 막대를 가졌다. 생성된 유체-흡수성 코어를 분석하고, 결과를 표 1에 요약하였다.Example 7 was repeated except that the pattern mold was a commercially available perforated plastic piece (United States Plastic Corporation, Lima, Ohio, USA) having a circular hole. The mold had a size of 4.5 inches x 14 inches (11.4 cm x 35.6 cm) and a thickness of 1/8 inch (0.3 cm). The holes had a diameter of 1/4 inch (0.64 cm) and had side and side bars of 1/2 inch (1.3 cm) with the side twisted (all other holes were tape removed). The resulting fluid-absorbent core was analyzed and the results are summarized in Table 1.

실시예 10Example 10

실시예 4에서 제조된 수-흡수성 중합체 입자를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 9를 반복하였다. 생성된 유체-흡수성 코어를 분석하고, 결과를 표 1에 요약하였다.Example 9 was repeated except that the water-absorbing polymer particles prepared in Example 4 were used. The resulting fluid-absorbent core was analyzed and the results are summarized in Table 1.

ASAP® 531T, Hysorb® B7055 및 Hysorb® T8760은 통상적인 용액 중합에 의해 제조된 상업적으로 입수가능한 수-흡수성 중합체 입자 (바스프 에스이(BASF SE); 독일 루드빅샤펜 소재)이다.ASAP® 531T, Hysorb® B7055 and Hysorb® T8760 are commercially available water-absorbent polymer particles (BASF SE, Rudwigshafen, Germany) made by conventional solution polymerization.

Claims

기재 층, 75 중량％ 이상의 수-흡수성 중합체 입자 및 접착제를 포함하는 유체-흡수성 코어로서, 여기서 수-흡수성 중합체 입자는 0.86 내지 0.99의 평균 구형도 및 0.6 g/㎤ 이상의 벌크 밀도를 갖고, 유체-흡수성 코어로부터의 수-흡수성 중합체 입자의 습윤 SAP 셰이크 아웃(shake out)은 10 중량％ 미만이며, 1개 초과의 공동을 갖는 수-흡수성 중합체 입자에 대한 1개의 공동을 갖는 수-흡수성 중합체 입자의 비가 1.0 미만인 유체-흡수성 코어.Wherein the water-absorbent polymer particles have an average sphericity of from 0.86 to 0.99 and a bulk density of at least 0.6 g / cm < 3 >, wherein the fluid- The wet SAP shake out of the water-absorbing polymer particles from the absorbent core is less than 10% by weight, and the water-absorbing polymer particles having one cavity for the water-absorbing polymer particles having more than one cavity Wherein the ratio is less than 1.0.

제1항에 있어서, 80 중량％ 이상의 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 유체-흡수성 코어.The fluid-absorbent core of claim 1, comprising at least 80% by weight of water-absorbent polymer particles.

제1항 또는 제2항에 있어서, 15 중량％ 이하의 접착제를 포함하는 유체-흡수성 코어.The fluid-absorbent core of claim 1 or 2, wherein the fluid-absorptive core comprises no more than 15% by weight of the adhesive.

제1항 또는 제2항에 있어서, 유체-흡수성 코어로부터의 수-흡수성 중합체 입자의 습윤 SAP 셰이크 아웃이 8 중량％ 미만인 유체-흡수성 코어.The fluid-absorbent core of claim 1 or 2, wherein the wet SAP shear-out of the water-absorbent polymer particles from the fluid-absorbent core is less than 8% by weight.

제1항 또는 제2항에 있어서, 유체-흡수성 코어로부터의 수-흡수성 중합체 입자의 습윤 SAP 셰이크 아웃이 5 중량％ 미만인 유체-흡수성 코어.The fluid-absorbent core of claim 1 or 2, wherein the wet SAP shear-out of the water-absorbent polymer particles from the fluid-absorbent core is less than 5% by weight.

제1항 또는 제2항에 있어서, 접착제가 감압성 접착제인 유체-흡수성 코어.The fluid-absorbent core according to claim 1 or 2, wherein the adhesive is a pressure-sensitive adhesive.

제1항 또는 제2항에 있어서, 기재 층이 부직 층 또는 티슈 페이퍼인 유체-흡수성 코어.The fluid-absorbent core of claim 1 or 2, wherein the substrate layer is a nonwoven layer or a tissue paper.

제1항 또는 제2항에 있어서, 수-흡수성 중합체 입자의 2개 이상의 층을 포함하는 유체-흡수성 코어.The fluid-absorbent core of claim 1 or 2, comprising two or more layers of water-absorbent polymer particles.

제1항 또는 제2항에 있어서, 수-흡수성 중합체 입자가 별개의 영역에 위치하는 것인 유체-흡수성 코어.The fluid-absorbent core of claim 1 or 2, wherein the water-absorbing polymeric particles are located in distinct regions.

제1항 또는 제2항에 있어서, 수-흡수성 중합체 입자가 0.7 미만의 입자 직경 분포를 갖는 것인 유체-흡수성 코어.The fluid-absorbent core of claim 1 or 2, wherein the water-absorbent polymer particles have a particle diameter distribution of less than 0.7.

제1항 또는 제2항에 있어서, 수-흡수성 중합체 입자가 30 g/g 이상의 원심분리 보유 용량, 15 g/g 이상의 고 하중 하의 흡수능 및 5x10^-7 ㎤s/g 이상의 염수 유동 전도도를 갖는 것인 유체-흡수성 코어.3. A method according to claim 1 or 2, wherein the water-absorbent polymer particles is 30 g / g or more centrifuge retention capacity, 15 g / g or more and having a water absorption capacity, and 5x10 ^-7 ㎤s / g or more saline flow conductivity under load A fluid-absorbent core.

제1항 또는 제2항에 있어서, 수-흡수성 중합체 입자가 20 g/g 이상의 원심분리 보유 용량, 15 g/g 이상의 고 하중 하의 흡수능 및 80x10^-7 ㎤s/g 이상의 염수 유동 전도도를 갖는 것인 유체-흡수성 코어.3. A method according to claim 1 or 2, wherein the water-absorbent polymer particles is 20 g / g or more centrifuge retention capacity, 15 g / g or more and having a water absorption capacity and 80x10 ^-7 ㎤s / g or more saline flow conductivity under load A fluid-absorbent core.

제1항 또는 제2항에 있어서, 수-흡수성 중합체 입자가 20 g/g 이상의 원심분리 보유 용량 및 20 다르시 이상의 자유 팽윤 겔 층 투과도를 갖는 것인 유체-흡수성 코어.3. The fluid-absorbent core of claim 1 or 2, wherein the water-absorbing polymer particles have a centrifuge retention capacity of at least 20 g / g and a free swell gel layer permeability of at least 20 degrees.

(A) 상부 액체-침투성 층,
(B) 하부 액체-불침투성 층, 및
(C) 층 (A)와 층 (B) 사이의 제1항 또는 제2항에 따른 유체-흡수성 코어,
(D) (A)와 (C) 사이의 임의의 포획-분배 층,
(E) (C) 바로 위 및/또는 아래에 배치된 임의의 티슈 층, 및
(F) 다른 임의의 구성요소
를 포함하는 유체-흡수성 물품.(A) an upper liquid-permeable layer,
(B) a lower liquid-impermeable layer, and
(C) a fluid-absorbent core according to claims 1 or 2 between layer (A) and layer (B)
(D) an optional capture-distribution layer between (A) and (C)
(E) any tissue layer disposed immediately above and / or below (C), and
(F) any other component
Absorbent article.

제1항 또는 제2항에 있어서, 수-흡수성 중합체 입자가 0.65 g/㎤ 이상의 벌크 밀도를 갖는 것인 유체-흡수성 코어.The fluid-absorbent core of claim 1 or 2, wherein the water-absorbent polymer particles have a bulk density of 0.65 g / cm < 3 >

제1항 또는 제2항에 있어서, 수-흡수성 중합체 입자가 0.7 g/㎤ 이상의 벌크 밀도를 갖는 것인 유체-흡수성 코어.The fluid-absorbent core of claim 1 or 2, wherein the water-absorbent polymer particles have a bulk density of 0.7 g / cm < 3 >

제1항 또는 제2항에 있어서, 수-흡수성 중합체 입자가 1 g/㎤ 미만의 벌크 밀도를 갖는 것인 유체-흡수성 코어.The fluid-absorbent core of claim 1 or 2, wherein the water-absorbent polymer particles have a bulk density of less than 1 g / cm < 3 >.

제1항 또는 제2항에 있어서, 1개 초과의 공동을 갖는 수-흡수성 중합체 입자에 대한 1개의 공동을 갖는 수-흡수성 중합체 입자의 비가 0.7 미만인 유체-흡수성 코어.3. The fluid-absorbent core of claim 1 or 2, wherein the ratio of water-absorbing polymer particles having one cavity to the water-absorbing polymer particles having more than one cavity is less than 0.7.

제1항 또는 제2항에 있어서, 1개 초과의 공동을 갖는 수-흡수성 중합체 입자에 대한 1개의 공동을 갖는 수-흡수성 중합체 입자의 비가 0.4 미만인 유체-흡수성 코어.The fluid-absorbent core of claim 1 or 2, wherein the ratio of water-absorbing polymer particles having one cavity to the water-absorbing polymer particles having more than one cavity is less than 0.4.