KR101780565B1 - Composition for window film, flexible window film prepared using the same and flexible display apparatus comprising the same - Google Patents

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Abstract

화학식 1의 실록산 수지, 가교제 및 개시제를 포함하는 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치가 제공된다.A composition for a window film comprising a siloxane resin of formula (1), a crosslinking agent and an initiator, a flexible window film formed therefrom, and a flexible display device comprising the same are provided.

Description

윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치{COMPOSITION FOR WINDOW FILM, FLEXIBLE WINDOW FILM PREPARED USING THE SAME AND FLEXIBLE DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a composition for a window film, a flexible window film formed therefrom, and a flexible display device including the window film.

본 발명은 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for a window film, a flexible window film formed therefrom, and a flexible display device including the same.

윈도우 필름은 디스플레이 장치의 최 외곽에 위치되므로 경도와 외관이 좋아야 한다. 윈도우 필름에 레벨링제를 첨가하여 윈도우 필름의 외관 향상을 고려해 볼 수 있으나 과량 사용하여 용출, 상용성 저하가 있을 수 있다.The window film is positioned at the outermost part of the display device, so it should have good hardness and appearance. A leveling agent may be added to the window film to improve the appearance of the window film, but elution and miscibility may be deteriorated by excessive use.

최근, 디스플레이 장치에서 유리 기판 또는 고경도 기판을 필름으로 대체하면서, 접고 펼 수 있는 유연성을 갖는 플렉시블(flexible) 디스플레이 장치가 개발되고 있다. 플렉시블 디스플레이 장치는 얇고 가볍고 충격에도 강하고, 접고 펼 수 있어 다양한 형태로 제작이 가능하다. 플렉시블 디스플레이 장치는 기판뿐만 아니라 장치에 포함되는 각종 소자들이 유연성을 가져야 한다. 윈도우 필름 역시 유연성이 좋아야 한다.In recent years, a flexible display device having flexibility capable of being folded and unfolded while replacing a glass substrate or a hardened substrate with a film in a display device has been developed. The flexible display device is thin, light and strong against impact, and it can be folded and unfolded, so that it can be manufactured in various forms. The flexible display device should have flexibility not only in the substrate but also in various elements included in the device. Window films should also be flexible.

본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2007-176542호에 개시되어 있다.The background art of the present invention is disclosed in Japanese Laid-Open Patent Application No. 2007-176542.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 경도가 높고 외관이 좋으며 외관 향상을 위해 레벨링제를 사용할 필요가 없고 레벨링제의 용출 및 상용성 저하가 없는 윈도우 필름용 조성물을 제공하는 것이다.A problem to be solved by the present invention is to provide a composition for a window film which is high in hardness and good in appearance, does not require the use of a leveling agent for improving appearance, and does not cause elution of the leveling agent and lowering of compatibility.

본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 광학적으로 투명하고 유연성이 좋은 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a composition for a window film capable of realizing an optically transparent and flexible flexible window film.

본 발명의 윈도우 필름용 조성물은 하기 화학식 1의 실록산 수지, 가교제 및 개시제를 포함할 수 있다:The composition for a window film of the present invention may include a siloxane resin of the following formula (1), a crosslinking agent and an initiator:

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

(R1SiO3/2)x(SiO3/2-A1-T-A2-SiO3/2)y(R2SiO3/2)z (R 1 SiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -A 1 -TA 2 -SiO 3/2 ) y (R 2 SiO 3/2 ) z

(상기 화학식 1에서, R1, R2, A1, A2, T, x, y 및 z는 하기 발명의 상세한 설명에서 정의한 바와 같다).R 1 , R 2 , A 1 , A 2 , T, x, y and z are as defined in the detailed description of the present invention.

본 발명의 플렉시블 윈도우 필름은 기재층 및 상기 기재층 상에 형성된 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층은 본 발명의 윈도우 필름용 조성물로 형성될 수 있다.The flexible window film of the present invention includes a base layer and a coating layer formed on the base layer, and the coating layer may be formed of the composition for a window film of the present invention.

본 발명의 플렉시블 디스플레이 장치는 본 발명의 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다.The flexible display device of the present invention may include the flexible window film of the present invention.

본 발명은 경도가 높고 외관이 좋으며 외관 향상을 위해 레벨링제를 사용할 필요가 없고 레벨링제의 용출 및 상용성 저하가 없는 윈도우 필름용 조성물을 제공하였다.The present invention provides a composition for a window film which has a high hardness and a good appearance and does not require the use of a leveling agent for improving the appearance and does not cause elution of a leveling agent and lowering of compatibility.

본 발명은 광학적으로 투명하고 유연성이 좋은 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하였다.The present invention provides a composition for a window film capable of realizing an optically transparent and flexible flexible window film.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.
도 4는 도 3의 디스플레이부의 일 실시예에 따른 단면도이다.
도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a flexible window film according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a flexible window film according to another embodiment of the present invention.
3 is a cross-sectional view of a flexible display device according to an embodiment of the present invention.
4 is a cross-sectional view according to an embodiment of the display unit of FIG.
5 is a cross-sectional view of a flexible display device according to another embodiment of the present invention.

첨부한 도면을 참고하여 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.The present invention is not limited to the above embodiments and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the scope of the present invention. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and the same or similar components are denoted by the same reference numerals throughout the specification.

본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 시 관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있고, "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 바로 위뿐만 아니라 중간에 다른 구조를 개재한 경우도 포함할 수 있다. 반면, "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위"로 지칭되는 것은 중간에 다른 구조를 개재하지 않은 것을 의미한다.The terms "upper" and "lower" in this specification are defined with reference to the drawings, wherein "upper" may be changed to "lower", "lower" What is referred to as "on" may include not only superposition, but also intervening other structures in the middle. On the other hand, what is referred to as "directly on" or "directly above"

본 명세서에서 "지환식 에폭시기"는 에폭시화된 C5 내지 C20의 시클로알킬기를 의미하고, "지환식 에폭시기 함유 작용기"는 지환식 에폭시기를 갖는, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C20의 시클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기를 의미하고, "글리시딜기 함유 작용기"는 글리시독시기, 글리시딜기 또는 글리시독시기를 갖는, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C20의 시클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기를 의미하고, "Ec"는 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, "Gp"는 3-글리시독시프로필기이다.The term " cycloaliphatic epoxy group "means an epoxidized C5 to C20 cycloalkyl group, and" alicyclic epoxy group-containing functional group "means a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group having an alicyclic epoxy group, A substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, and a "glycidyl group-containing functional group" means a glycidyl group, a glycidyl group or a glycidoxy group, a substituted or unsubstituted C6- Means a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C5 to C20 cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group; "Ec" means 2- (3,4-epoxycyclohexyl) , And "Gp" is a 3-glycidoxypropyl group.

본 명세서에서 "모노- 또는 폴리알킬렌옥시드기"는 *-[-O-Ra-]n-[-O-Ra'-]m-*(*는 원소의 연결부위, Ra, Ra'은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬렌기, n은 1 내지 5의 정수, m은 0 내지 5의 정수)이고, "이미드기 함유 작용기"는 하기 화학식 A 또는 화학식 B를 의미한다:In the present specification, the term "mono- or polyalkylene oxide group" means * - [- OR a- ] n - [- OR a ' -] m - * (* is the connecting site of the elements, R a and R a' Independently represents a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkylene group, n is an integer of 1 to 5 and m is an integer of 0 to 5), and the "imide group-containing functional group"

<화학식 A>&Lt; Formula (A)

Figure 112015126050903-pat00001
Figure 112015126050903-pat00001

<화학식 B>&Lt; Formula B >

Figure 112015126050903-pat00002
Figure 112015126050903-pat00002

(상기 화학식 A 및 B에서, *는 원소의 연결 부위, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬렌기, Rd 및 Re는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬기, m 및 p는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수, Za, Zb 및 Zc는 각각 독립적으로, 단일결합, -(C=O)-, -O-, -S-, -SO2-, 비치환된 C1 내지 C5의 알킬렌기 또는 불소 치환된 C1 내지 C5의 알킬렌기(예:불소 치환 C1 내지 C5의 알킬기를 갖는 알킬렌기)이다.(Wherein in formula A and B, * is connected to the element part, R b and R c are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted alkylene group unsubstituted C1 to C5, R d and R e are each independently a substituted or M and p are each independently an integer of 0 to 3; Z a , Z b and Z c are each independently a single bond, - (C = O) -, -O-, -S-, -SO 2 -, an unsubstituted C1 to C5 alkylene group or a fluorine-substituted C1 to C5 alkylene group (e.g., an alkylene group having a fluorine-substituted C1 to C5 alkyl group).

본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미하고, "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미하고, 치환 또는 비치환된에서 "치환"은 특별히 언급되지 않는 한, 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 수산기, 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기, C1 내지 C10의 알콕시기, C3 내지 C10의 시클로알킬기, 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기, C7 내지 C20의 아릴알킬기, C1 내지 C10의 알킬기로 치환된 C6 내지 C20의 아릴기, 또는 C1 내지 C10의 알콕시기로 치환된 C1 내지 C10의 알킬기로 치환된 것을 의미하고, "알킬렌기", "알킬기", "알콕시렌기"는 선형 또는 분지형이 될 수 있다.As used herein, "(meth) acrylic" means acryl and / or methacrylic, "halogen" means fluorine, chlorine, bromine or iodine and "substituted" in substituted or unsubstituted , At least one hydrogen atom of the functional group is a hydroxyl group, an unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a C1 to C10 alkoxy group, a C3 to C10 cycloalkyl group, an unsubstituted C6 to C20 aryl group, a C7 to C20 arylalkyl group, a C1 C10 alkyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a C1 to C10 alkyl group substituted with a C1 to C10 alkoxy group, and the "alkylene group", "alkyl group", "alkoxy group" Or branched.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물을 설명한다.Hereinafter, a composition for a window film according to an embodiment of the present invention will be described.

본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 하기 화학식 1의 실록산 수지, 가교제 및 개시제를 포함할 수 있다:The composition for a window film according to an embodiment of the present invention may include a siloxane resin of the following formula (1), a crosslinking agent and an initiator:

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

(R1SiO3/2)x(SiO3/2-A1-T-A2-SiO3/2)y(R2SiO3/2)z (R 1 SiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -A 1 -TA 2 -SiO 3/2 ) y (R 2 SiO 3/2 ) z

(상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 지환식 에폭시기, 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기, 또는 글리시딜기 함유 작용기,(Wherein R 1 and R 2 each independently represent an alicyclic epoxy group, an alicyclic epoxy group-containing functional group, a glycidyl group or a glycidyl group-containing functional group,

A1 및 A2는 각각 독립적으로, 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬렌기,A 1 and A 2 each independently represent a single bond or a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkylene group,

T는 모노- 또는 폴리알킬렌옥시드기, 또는 이미드기 함유 작용기,T represents a mono- or polyalkylene oxide group, or an imide group-containing functional group,

0<x<1, 0<y<1, 0≤z<1, x+y+z=1).0 <x <1, 0 <y <1, 0? Z <1, x + y + z = 1).

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 화학식 1의 실록산 수지를 포함하여, 연필경도와 광학 투명성이 우수하고, 레벨링제를 사용하지 않아도 외관이 우수하고, 레벨링제 사용에 의한 경도 저하, 레벨링제의 용출 및 상용성 저하 문제점이 전혀 없고, 유연성이 좋으며, (SiO3 /2-A1-T-A2-SiO3 / 2)y의 브릿지(bridge) 구조를 포함함으로써, 레벨링제와 실록산 수지와의 상용성 문제점이 없고 레벨링 효과가 우수할 수 있다. 구체적으로, 화학식 1에서, R1은 지환식 에폭시기를 갖는 치환 또는 비치환된C1 내지 C5의 알킬기, 더 구체적으로 에폭시시클로헥실에틸기, 또는 에폭시시클로헥실메틸기가 될 수 있다. 구체적으로, A1 및 A2는 각각 독립적으로, 단일결합, 에틸렌기, n-프로필렌기, iso-프로필렌기, 1,2-부틸렌기, 1,3-부틸렌기, 1,4-부틸렌기 또는 2,3-부틸렌기가 될 수 있다. 구체적으로, T는 *-[-O-C2H4-]n-*, -[-O-CHCH3CH2-]n-[-OC2H4-]-*, 또는 Za가 불소 치환된 C1 내지 C5의 알킬렌기인 화학식 A가 될 수 있다. 구체적으로, 화학식 1에서 0.90≤x≤0.99, 0.01≤y≤0.10, 구체적으로 0.95≤x≤0.99, 0.01≤y≤0.05, x+y=1이 될 수 있다. 또한, 화학식 1에서 0.70≤x≤0.98, 0.01≤y≤0.10, 0.01≤z≤0.20, 구체적으로 0.85≤x≤0.98, 0.01≤y≤0.05, 0.01≤z≤0.10, 더 구체적으로 0.90≤x≤0.96, 0.01≤y≤0.03, 0.03≤z≤0.07, x+y+z=1이 될 수 있다. 상기 범위에서, 경도, 외관 및 유연성이 좋은 윈도우 필름을 구현할 수 있다. 화학식 1의 실록산 수지는 중량평균분자량이 1,000 내지 10,000, 구체적으로 4,000 내지 10,000이 될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 코팅층을 지지하는 효과가 있을 수 있다. 화학식 1의 실록산 수지는 다분산도(PDI)가 1.0 내지 4.0, 구체적으로 1.5 내지 3.0, 에폭시 당량이 0.1mol/100g 내지 1.0mol/100g, 구체적으로 0.3mol/100g 내지 0.8mol/100g이 될 수 있다. 상기 범위에서 코팅성이 좋으면서 코팅 물성이 안정적인 효과가 있을 수 있다.The composition for a window film according to the present embodiment is excellent in pencil hardness and optical transparency including the siloxane resin of formula (1), excellent in appearance without the use of a leveling agent, dissolution and miscibility problem is not reduced at all, and good flexibility, (SiO 3/2 -A 1 -TA 2 -SiO 3/2) y of the bridge (bridge) of commercial and by including the structure, a leveling agent and a siloxane resin There is no gender problem and the leveling effect can be excellent. Specifically, in Formula (1), R 1 may be a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkyl group having an alicyclic epoxy group, more specifically, an epoxycyclohexylethyl group, or an epoxycyclohexylmethyl group. Specifically, A 1 and A 2 each independently represent a single bond, an ethylene group, an n-propylene group, an iso-propylene group, a 1,2-butylene group, a 1,3-butylene group, 2,3-butylene group. A *, or Z a is a fluorine substituted-specifically, T is * - [- OC 2 H 4 -] n - *, - [- O-CHCH 3 CH 2 -] n - [- OC 2 H 4 -] Lt; RTI ID = 0.0 &gt; Cl-C5 &lt; / RTI &gt; Specifically, 0.90? X? 0.99, 0.01? Y? 0.10, specifically 0.95? X? 0.99, 0.01? Y? 0.05, x + y = 1 in the formula (1) 0.70? Y? 0.10, 0.01? Y? 0.96, 0.01? Y? 0.03, 0.03? Z? 0.07, and x + y + z = 1. Within the above range, a window film having good hardness, appearance, and flexibility can be realized. The siloxane resin of formula (1) may have a weight average molecular weight of 1,000 to 10,000, specifically 4,000 to 10,000. The effect of supporting the coating layer of the window film in the above range may be obtained. The siloxane resin of the formula (1) may have a polydispersity index (PDI) of 1.0 to 4.0, specifically 1.5 to 3.0, and an epoxy equivalent of 0.1 to 100 mol, preferably 0.3 to 100 mol, have. Within this range, coating properties are good and coating properties may be stable.

화학식 1의 실록산 수지는 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-18 중 어느 하나로 표시될 수 있지만 이에 제한되지 않는다:The siloxane resin of formula (1) may be represented by any one of the following formulas (1-1) to (1-18), but is not limited thereto:

<화학식 1-1>&Lt; Formula 1-1 >

(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]2-SiO3/2)y (EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 2 -SiO 3/2 ) y

<화학식 1-2>(1-2)

(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]3-SiO3/2)y (EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 3 -SiO 3/2 ) y

<화학식 1-3><Formula 1-3>

(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]4-SiO3/2)y (EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 4 -SiO 3/2 ) y

<화학식 1-4><Formula 1-4>

(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]5-SiO3/2)y (EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 5 -SiO 3/2 ) y

<화학식 1-5>&Lt; Formula 1-5 >

(GpSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]2-SiO3/2)y (GpSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 2 -SiO 3/2 ) y

<화학식 1-6><Formula 1-6>

(GpSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]3-SiO3/2)y (GpSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 3 -SiO 3/2 ) y

<화학식 1-7><Formula 1-7>

(GpSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]4-SiO3/2)y (GpSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 4 -SiO 3/2 ) y

<화학식 1-8>&Lt; Formula (1-8)

(GpSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]5-SiO3/2)y (GpSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [-OC 2 H 4 -] 5 -SiO 3/2 ) y

<화학식 1-9>&Lt; Formula (1-9)

(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-CHCH3CH2-]2-[-OC2H4-]-SiO3/2)y (EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [-O-CHCH 3 CH 2 -] 2 - [- OC 2 H 4 -] - SiO 3/2 ) y

<화학식 1-10>&Lt; Formula 1-10 >

(GpSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-CHCH3CH2-]2-[-OC2H4-]-SiO3/2)y (GpSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [-O-CHCH 3 CH 2 -] 2 - [- OC 2 H 4 -] - SiO 3/2 ) y

<화학식 1-11>&Lt; Formula 1-11 &

Figure 112015126050903-pat00003
Figure 112015126050903-pat00003

<화학식 1-12><Formula 1-12>

Figure 112015126050903-pat00004
Figure 112015126050903-pat00004

(상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-12에서, 0<x<1, 0<y<1, x+y=1)(0 <x <1, 0 <y <1, x + y = 1 in the above Chemical Formulas 1-1 to 1-12)

<화학식 1-13>&Lt; Formula 1-13 &

(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]2-SiO3/2)y(GpSiO3/2)z (EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [-OC 2 H 4 -] 2 -SiO 3/2 ) y (GpSiO 3/2 ) z

<화학식 1-14>&Lt; Formula 1-14 &

(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]3-SiO3/2)y(GpSiO3/2)z (EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [-OC 2 H 4 -] 3 -SiO 3/2 ) y (GpSiO 3/2 ) z

<화학식 1-15>&Lt; Formula 1-15 &

(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]4-SiO3/2)y(GpSiO3/2)z (EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 4 -SiO 3/2 ) y (GpSiO 3/2 ) z

<화학식 1-16><Formula 1-16>

(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]5-SiO3/2)y(GpSiO3/2)z (EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [-OC 2 H 4 -] 5 -SiO 3/2 ) y (GpSiO 3/2 ) z

<화학식 1-17>&Lt; Formula 1-17 &

(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-CHCH3CH2-]2-[-OC2H4-]-SiO3/2)y(GpSiO3/2)z (EcSiO 3/2) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- O-CHCH 3 CH 2 -] 2 - [- OC 2 H 4 -] - SiO 3/2) y (GpSiO 3/2 ) z

<화학식 1-18>(1-18)

Figure 112015126050903-pat00005
Figure 112015126050903-pat00005

(상기 화학식 1-13 내지 화학식 1-18에서, 0<x<1, 0<y<1, 0<z<1, x+y+z=1).(0 <x <1, 0 <y <1, 0 <z <1, x + y + z = 1 in the above formulas 1-13 to 1-18).

가교제는 가교성 작용기, 예를 들면 에폭시기 또는 옥세탄기를 함유함으로써 화학식 1의 실록산 수지와 경화되어 윈도우 필름의 경도를 높일 수 있다. 가교제는 사슬형 지방족 탄화수소기, 고리형 지방족 탄화수소기, 수소 첨가된 방향족 탄화수소기 중 하나 이상을 더 포함함으로써 코팅층의 유연성을 더 높일 수도 있다. 구체적으로, 가교제는 사슬형 지방족 에폭시 모노머, 고리형 지방족 에폭시 모노머, 수소 첨가된 방향족 탄화수소 에폭시 모노머, 옥세탄 모노머 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 특히, 고리형 지방족 에폭시 모노머는 폴리이미드 필름의 기재층에 적용시 화학식 1의 실록산 수지와 함께, 경도가 높고 유연성이 좋은 윈도우 필름을 구현할 수 있다.The crosslinking agent may contain a crosslinkable functional group such as an epoxy group or an oxetane group to cure the siloxane resin of the formula (1) to increase the hardness of the window film. The crosslinking agent may further include at least one of a chain-like aliphatic hydrocarbon group, a cyclic aliphatic hydrocarbon group, and a hydrogenated aromatic hydrocarbon group to further increase the flexibility of the coating layer. Specifically, the crosslinking agent may include at least one of a chain aliphatic epoxy monomer, a cyclic aliphatic epoxy monomer, a hydrogenated aromatic hydrocarbon epoxy monomer, and an oxetane monomer. In particular, the cyclic aliphatic epoxy monomer, when applied to a substrate layer of a polyimide film, can realize a window film having high hardness and excellent flexibility together with the siloxane resin of Chemical Formula (1).

사슬형 지방족 에폭시 모노머는 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,7-옥타디엔디에폭시드, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 지방족 다가 알코올에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥시드를 부가함으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올의 폴리글리시딜에테르류; 지방족 장쇄 이염기산의 디글리시딜에스테르류; 지방족 고급 알코올의 모노글리시딜에테르류; 고급 지방산의 글리시딜에테르류; 에폭시화 대두유; 에폭시스테아르산부틸; 에폭시스테아르산옥틸; 에폭시화아마인유; 에폭시화 폴리부타디엔 등을 들 수 있다.The chain type aliphatic epoxy monomer may be 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,7-octadienedepoxide, trimethylol propane Triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether; Polyglycidyl ethers of polyether polyols obtained by adding one or more alkylene oxides to aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and glycerin; Diglycidyl esters of aliphatic long chain dibasic acids; Monoglycidyl ethers of aliphatic higher alcohols; Glycidyl ethers of higher fatty acids; Epoxidized soybean oil; Butyl stearate; Octyl stearate; Epoxidized linseed oil; Epoxylated polybutadiene, and the like.

고리형 지방족 에폭시 모노머는 지환식기에 1개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물로서, 구체적으로 지환족 에폭시 카르복실레이트, 지환족 에폭시 (메트)아크릴레이트 등을 포함할 수 있다. 더 구체적으로, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 디글리시딜 1,2-시클로헥산디카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)아디페이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥산카르복실레이트, ε-카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 트리메틸카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, β-메틸-δ-발레로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3'4,'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 에틸렌글리콜의 디(3,4-에폭시시클로헥실메틸)에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트)), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 4-비닐시클로헥센다이옥시드, 비닐시클로헥센모노옥시드, 1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르, 2,2'-((1-메틸에틸리덴)비스(시클로헥산-4,1-디일옥시메틸렌))비스옥시란 등을 들 수 있다. The cyclic aliphatic epoxy monomer is a compound having at least one epoxy group in the alicyclic group, and may specifically include an alicyclic epoxy carboxylate, an alicyclic epoxy (meth) acrylate, and the like. More specifically, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, diglycidyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, 2- Epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis Epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxy-6'-methylcyclohexanecarboxylate, epsilon -caprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl- 3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, trimethylcaprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate,? -Methyl-δ-valerolactone-modified 3 , Epoxycyclohexylmethyl-3'4, '-epoxycyclohexanecarboxylate, 1,4-cyclohexanedimethanol bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), ethylene glycol di (3, 4-epoxycyclohexyl Vinyl cyclohexane monoxide, vinyl cyclohexane monoxide, vinyl cyclohexane monoxide, and vinyl cyclohexane monoxide, and the like. 1,4-cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, and 2,2 '- ((1-methylethylidene) bis (cyclohexane-4,1-diyloxymethylene)) bisoxylan .

수소 첨가된 방향족 탄화수소 에폭시 모노머는 방향족 에폭시 모노머를 촉매 존재 하에 가압 하에서 선택적으로 수소화 반응을 행하여 얻어지는 화합물을 의미한다. 방향족 에폭시 모노머는 예를 들면, 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜 에테르 등과 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락에폭시 수지와 같은 노볼락형 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜 에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜 에테르, 에폭시화 폴리비닐 페놀과 같은 다관능형의 에폭시 수지 등을 들 수 있다.The hydrogenated aromatic hydrocarbon epoxy monomer means a compound obtained by selectively hydrogenating an aromatic epoxy monomer under a pressure in the presence of a catalyst. Aromatic epoxy monomers include, for example, bisphenol-type epoxy resins such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, diglycidyl ether of bisphenol S and the like; Novolak type epoxy resins such as phenol novolak epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, and hydroxybenzaldehyde phenol novolak epoxy resin; Glycidyl ethers of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ethers of tetrahydroxybenzophenone, and epoxy polyvinylphenols, and the like.

옥세탄 모노머는 3-메틸옥세탄, 2-메틸옥세탄, 2-에틸헥실옥세탄, 3-옥세탄올, 2-메틸렌옥세탄, 3,3-옥세탄디메탄티올, 4-(3-메틸옥세탄-3-일)벤조나이트릴, N-(2,2-디메틸프로필)-3-메틸-3-옥세탄메탄아민, N-(1,2-디메틸부틸)-3-메틸-3-옥세탄메탄아민, (3-에틸옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, 4-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시]부탄-1-올, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 자일렌비스옥세탄, 3-[에틸-3[[(3-에틸옥세탄-3-일)]메톡시]메틸]옥세탄 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The oxetane monomer may be selected from the group consisting of 3-methyloxetane, 2-methyloxetane, 2-ethylhexyloxetane, 3-oxethanol, 2-methylene oxetane, Methyl-3-oxetanemethanamine, N- (1,2-dimethylbutyl) -3-methyl-3- (3-ethyloxetan-3-yl) methoxy] butan-1-ol, 3-ethyloxetane- May include at least one of 3-hydroxymethyloxetane, xylene bisoxetane and 3- [ethyl-3 [[(3-ethyloxetan-3-yl)] methoxy] methyl] oxetane, But is not limited thereto.

가교제는 화학식 1의 실록산 수지 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 50중량부, 구체적으로 3중량부 내지 30중량부, 더 구체적으로 5중량부 내지 30중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 윈도우 필름의 코팅층의 유연성과 경도가 높아질 수 있다.The crosslinking agent may be contained in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, specifically 3 to 30 parts by weight, more specifically 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the siloxane resin of formula (1). Within this range, the flexibility and hardness of the coating layer of the window film can be increased.

개시제는 화학식 1의 실록산 수지와 가교제를 경화시키는 것으로, 광양이온 개시제, 광라디칼 개시제 중 하나 이상을 사용할 수 있다. 광양이온 개시제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 구체적으로 양이온과 음이온을 포함하는 오늄염을 사용할 수 있다. 양이온의 구체예로서는 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)페닐]술피드 등을 들 수 있다. 음이온의 구체예로서는 헥사플루오로포스페이트, 테트라플루오로보레이트, 헥사플루오로안티모네이트, 헥사플루오로아르세네이트, 헥사클로로안티모네이트 등을 들 수 있다. 개시제는 화학식 1의 실록산 수지 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 20중량부, 구체적으로 0.5중량부 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 실록산 수지가 충분히 경화될 수 있고 잔량의 개시제로 윈도우 필름의 투명도가 저하되는 것을 막을 수 있다.The initiator cures the siloxane resin of formula (1) and the crosslinking agent, and one or more of a photocationic initiator and a photo radical initiator may be used. The Gwangyang ionic initiator may be any of those conventionally known to those skilled in the art. Specifically, an onium salt including a cation and an anion can be used. Specific examples of the cation include a diaryl such as diphenyl iodonium, 4-methoxydiphenyl iodonium, bis (4-methylphenyl) iodonium, bis (4-tert- butylphenyl) iodonium, bis (dodecylphenyl) Iodonium, triphenylsulfonium, diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium and the like, and bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide. Specific examples of the anion include hexafluorophosphate, tetrafluoroborate, hexafluoroantimonate, hexafluoroarsenate, and hexachloroantimonate. The initiator may be included in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, specifically 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the siloxane resin of formula (1). Within this range, the siloxane resin can be sufficiently cured and the transparency of the window film can be prevented from decreasing with the remaining amount of initiator.

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 나노입자를 더 포함할 수 있다.The composition for a window film according to this embodiment may further include nanoparticles.

나노입자는 윈도우 필름의 경도를 더 높일 수 있다. 나노입자는 실리카, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화티타늄 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 나노입자는 실록산 수지와의 혼합을 위해 실리콘(silicone) 화합물로 표면의 적어도 일부가 표면 처리될 수도 있다. 나노입자는 구형, 판상형, 무정형 등의 형상을 가지고 평균 입경이 1nm 내지 200nm, 구체적으로 10nm 내지 50 nm가 될 수 있지만 제한되지 않는다. 나노입자는 화학식 1의 실록산 수지 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 60중량부, 구체적으로 10중량부 내지 50중량부로 포함될 수 있다. 상기 평균입경 및 함량 범위에서 윈도우 필름의 표면 조도와 투명성에 영향을 주지 않고 윈도우 필름의 경도를 높일 수 있다.Nanoparticles can further increase the hardness of the window film. The nanoparticles may include, but are not limited to, one or more of silica, aluminum oxide, zirconium oxide, and titanium oxide. The nanoparticles may be surface treated with at least a portion of the surface with a silicone compound for mixing with the siloxane resin. The nanoparticles may have a shape of a spherical shape, a plate-like shape, an amorphous shape, etc. and have an average particle size of 1 nm to 200 nm, specifically 10 nm to 50 nm, but are not limited. The nanoparticles may be included in an amount of 0.1 to 60 parts by weight, specifically 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the siloxane resin of formula (1). The hardness of the window film can be increased without affecting the surface roughness and transparency of the window film in the above average particle size and content range.

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 윈도우 필름에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 첨가제는 윈도우 필름에 통상적으로 첨가되는 첨가제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 첨가제는 UV 흡수제, 반응 억제제, 접착성 향상제, 요변성 부여제, 도전성 부여제, 색소 조정제, 안정화제, 대전방지제, 산화방지제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 반응 억제제는 에티닐시클로헥산을 포함할 수 있다. 접착성 향상제는 에폭시 또는 알콕시실릴기를 갖는 실란 화합물을 포함할 수 있다. 요변성 부여제는 연무상 실리카 등을 포함할 수 있다. 도전성 부여제는 은, 구리 알루미늄 등의 금속 분말을 포함할 수 있다. 색소 조정제는 안료, 염료 등을 포함할 수 있다. UV 흡수제는 윈도우 필름의 내광 신뢰성을 높일 수 있다. UV 흡수제는 당업자에게 알려진 통상의 흡수제를 사용할 수 있다. 첨가제는 화학식 1의 실록산 수지 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.1중량부 내지 2.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 경도와 유연성을 좋게 하고 첨가제 효과를 구현할 수 있다.The composition for a window film according to this embodiment may further include an additive. The additive may provide additional functionality to the window film. The additive may include an additive typically added to the window film. Specifically, the additive may include at least one of a UV absorber, a reaction inhibitor, an adhesion improver, a thixotropic agent, a conductivity-imparting agent, a colorant-adjusting agent, a stabilizer, an antistatic agent and an antioxidant. The reaction inhibitor may include ethynylcyclohexane. The adhesion improver may include a silane compound having an epoxy or alkoxysilyl group. The thixotropic agent may include pyrous silica and the like. The conductivity-imparting agent may include a metal powder such as silver, copper aluminum and the like. The colorant-adjusting agent may include a pigment, a dye, and the like. The UV absorber can increase the light reliability of the window film. The UV absorbers can be conventional absorbents known to those skilled in the art. The additive may be included in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, specifically 0.1 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the siloxane resin represented by the general formula (1). In this range, the hardness and flexibility of the window film can be improved and the additive effect can be realized.

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 코팅성, 도공성 또는 가공성을 용이하게 하기 위해 용제를 더 포함할 수도 있다. 용제는 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The composition for a window film according to this embodiment may further include a solvent to facilitate coating, coating or processability. The solvent may include, but is not limited to, one or more of methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and propylene glycol monomethyl ether acetate.

이하, 도 1을 참고하여 본 발명의 일 실시예의 플렉시블 윈도우 필름을 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 실시예의 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.Hereinafter, a flexible window film according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 1 is a cross-sectional view of a flexible window film according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참고하면, 본 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름(100)은 기재층(110)과 코팅층(120)을 포함하고, 코팅층(120)은 본 발명의 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물로 형성될 수 있다.1, the flexible window film 100 according to the present embodiment includes a base layer 110 and a coating layer 120, and the coating layer 120 is formed of a composition for a window film according to an embodiment of the present invention. .

기재층(110)은 플렉시블 윈도우 필름(100)과 코팅층(120)을 지지하여 플렉시블 윈도우 필름(100)의 기계적 강도를 높일 수 있다. 기재층(110)은 점착층 등에 의해 디스플레이부, 터치스크린패널, 또는 편광판 상에 부착될 수 있다. 기재층(110)은 광학적으로 투명하고 플렉시블한 수지로 형성될 수 있다. 예를 들면 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등을 포함하는 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리이미드 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 등을 포함하는 폴리(메트)아크릴레이트 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 수지는 기재층(110)에 단독 또는 혼합하여 포함될 수 있다. 기재층(110)은 두께가 10㎛ 내지 200㎛, 구체적으로 20㎛ 내지 150㎛, 더 구체적으로 50㎛ 내지 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름에 사용될 수 있다.The substrate layer 110 supports the flexible window film 100 and the coating layer 120 to increase the mechanical strength of the flexible window film 100. The base layer 110 may be adhered to a display portion, a touch screen panel, or a polarizing plate by an adhesive layer or the like. The substrate layer 110 may be formed of an optically transparent and flexible resin. For example, the resin includes a polyester resin including a polyethylene terephthalate, a polyethylene naphthalate, a polybutylene terephthalate, a polybutylene naphthalate, etc., a polycarbonate resin, a polyimide resin, a polystyrene resin, polymethylmethacrylate (Meth) acrylate resin. &Lt; / RTI &gt; The resin may be contained in the base layer 110 alone or in combination. The base layer 110 may have a thickness of 10 占 퐉 to 200 占 퐉, specifically, 20 占 퐉 to 150 占 퐉, more specifically, 50 占 퐉 to 100 占 퐉. It can be used in the window film in the above range.

코팅층(120)은 기재층(110) 상에 형성되어 기재층(110)과 디스플레이부, 터치스크린패널 또는 편광판을 보호하고, 고유연성과 고경도를 가져 플렉시블 디스플레이 장치에 사용 가능하게 할 수 있다. 코팅층(120)은 두께가 5㎛ 내지 100㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 80㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름에 사용될 수 있다. 도 1에서 도시되지 않았지만, 코팅층(120)의 다른 일면에는 반사방지층, 방현성층, 하드코팅층, 대전방지층 등의 기능성 표면층이 더 형성되어 플렉시블 윈도우 필름에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 또한, 도 1에서 도시되지 않았지만, 기재층(110)의 다른 일면에 코팅층(120)이 더 형성될 수도 있다.The coating layer 120 is formed on the base layer 110 to protect the base layer 110, the display portion, the touch screen panel or the polarizing plate, and has high flexibility and high hardness, so that it can be used in a flexible display device. The thickness of the coating layer 120 may be 5 占 퐉 to 100 占 퐉, specifically 10 占 퐉 to 80 占 퐉. It can be used in the window film in the above range. Although not shown in FIG. 1, a functional surface layer such as an antireflection layer, an antiglare layer, a hard coat layer, and an antistatic layer may be further formed on the other surface of the coating layer 120 to provide additional functions to the flexible window film. 1, a coating layer 120 may be further formed on the other surface of the substrate layer 110. [

플렉시블 윈도우 필름(100)은 광학적으로 투명하여 투명 디스플레이 장치에 사용할 수 있다. 구체적으로, 플렉시블 윈도우 필름(100)은 가시광 영역 구체적으로 파장 400nm 내지 800nm에서 광 투과도가 88% 이상 구체적으로 88% 내지 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름으로 사용할 수 있다. 플렉시블 윈도우 필름(100)은 연필경도가 7H 이상 구체적으로 7H 내지 9H가 될 수 있다. 상기 범위에서, 경도가 좋아 윈도우 필름으로 사용될 수 있다. 플렉시블 윈도우 필름(100)은 곡률반경이 5.0mm 이하, 구체적으로 0.1mm 내지 5.0mm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 유연성이 좋아 플렉시블 윈도우 필름으로 사용될 수 있다. 플렉시블 윈도우 필름(100)은 두께가 50㎛ 내지 300㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름으로 사용할 수 있다.The flexible window film 100 is optically transparent and can be used in a transparent display device. Specifically, the flexible window film 100 can have a light transmittance of 88% or more and specifically 88% to 100% in a visible light region specifically at a wavelength of 400 nm to 800 nm. It can be used as a window film in the above range. The flexible window film 100 may have a pencil hardness of 7H or more and specifically 7H to 9H. Within this range, the film can be used as a window film because of its high hardness. The flexible window film 100 may have a radius of curvature of 5.0 mm or less, specifically 0.1 mm to 5.0 mm. In this range, flexibility is good and can be used as a flexible window film. The flexible window film 100 may have a thickness of 50 mu m to 300 mu m. It can be used as a window film in the above range.

이하, 도 2를 참고하여 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 설명한다. 도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.Hereinafter, a flexible window film according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 2 is a cross-sectional view of a flexible window film according to another embodiment of the present invention.

도 2를 참고하면, 본 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름(200)은 점착층(130)을 더 포함하는 점을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름(100)과 실질적으로 동일하다. 이에, 이하에서는 점착층(130)에 대해서만 설명한다.2, the flexible window film 200 according to the present embodiment is substantially the same as the flexible window film 100 according to an embodiment of the present invention, except that the flexible window film 200 further includes an adhesive layer 130 Do. Hereinafter, only the adhesive layer 130 will be described.

점착층(130)은 기재층(110) 상에 형성되어, 플렉시블 윈도우 필름(200)의 하부에 배치될 수 있는 편광판, 터치스크린패널, 또는 디스플레이부를 점착시킬 수 있다. 점착층(130)은 (메트)아크릴계 수지, 우레탄 수지, 실리콘 수지, 에폭시 수지 등의 점착성 수지, 경화제, 광개시제, 실란커플링제를 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. (메트)아크릴계 수지는 알킬기, 수산기, 방향족기, 카르복시산기, 지환족기, 헤테로지환족기 등을 갖는 (메트)아크릴계 공중합체로 통상의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다. 구체적으로, C1 내지 C10의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, 1개 이상의 수산기를 갖는 C1 내지 C10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, C6 내지 C20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, C3 내지 C20의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, C3 내지 C10의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 중 하나 이상을 포함하는 단량체 혼합물로 형성될 수 있다. 경화제는 다관능성 (메트)아크릴레이트로서 헥산디올디아크릴레이트 등의 2관능 (메트)아크릴레이트; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트의 3관능 (메트)아크릴레이트; 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4관능 (메트)아크릴레이트; 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능 (메트)아크릴레이트; 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 6관능 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 광개시제는 통상의 광개시제로서 상술한 광라디칼 개시제를 포함할 수 있다. 실란커플링제는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 등의 에폭시기를 갖는 실란 커플링제 등을 포함할 수 있다. 점착층용 조성물은 (메트)아크릴계 수지 100중량부, 경화제 0.1중량부 내지 30중량부, 광개시제 0.1중량부 내지 10중량부, 실란커플링제 0.1중량부 내지 20중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 플렉시블 윈도우 필름이 디스플레이부, 터치스크린패널 또는 편광판 상에 잘 부착될 수 있다. 점착층(130)은 두께가 10㎛ 내지 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름과 편광판 등의 광학소자를 충분히 점착시킬 수 있다.The adhesive layer 130 may be formed on the substrate layer 110 to adhere the polarizing plate, the touch screen panel, or the display unit, which may be disposed under the flexible window film 200. The adhesive layer 130 may be formed of a composition for a pressure-sensitive adhesive layer including a pressure-sensitive adhesive resin such as a (meth) acrylic resin, a urethane resin, a silicone resin, and an epoxy resin, a curing agent, a photoinitiator and a silane coupling agent. The (meth) acrylic resin is a (meth) acrylic copolymer having an alkyl group, a hydroxyl group, an aromatic group, a carboxylic acid group, an alicyclic group, a heteroalicyclic group, or the like and may include a conventional (meth) acrylic copolymer. Specifically, a (meth) acrylic monomer having an unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a (meth) acrylic monomer having a C1 to C10 alkyl group having at least one hydroxyl group, a (meth) acrylic monomer having an C6 to C20 aromatic group (Meth) acrylic monomer having a carboxylic acid group, a (meth) acrylic monomer having a C3 to C20 alicyclic group, and a (meth) acrylic monomer having a C3 to C10 heteroalicyclic group. have. The curing agent may be a bifunctional (meth) acrylate such as hexanediol diacrylate as a polyfunctional (meth) acrylate; Trifunctional (meth) acrylates of trimethylolpropane tri (meth) acrylate; Tetrafunctional (meth) acrylates such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional (meth) acrylates such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate; (Meth) acrylate such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, but are not limited thereto. The photoinitiator may include the above-described photoinitiator as a conventional photoinitiator. The silane coupling agent may include a silane coupling agent having an epoxy group such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and the like. The composition for the adhesive layer may comprise 100 parts by weight of a (meth) acrylic resin, 0.1 to 30 parts by weight of a curing agent, 0.1 to 10 parts by weight of a photoinitiator, and 0.1 to 20 parts by weight of a silane coupling agent. Within this range, the flexible window film can be adhered well onto the display portion, the touch screen panel or the polarizing plate. The thickness of the adhesive layer 130 may be 10 占 퐉 to 100 占 퐉. In the above range, the optical element such as the flexible window film and the polarizing plate can be sufficiently adhered.

이하, 도 3 및 도 4를 참고하여 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치에 대해 설명한다. 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이고, 도 4는 도 3의 디스플레이부의 일 실시예에 따른 단면도이다.Hereinafter, a flexible display device according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 3 and 4. FIG. FIG. 3 is a cross-sectional view of a flexible display device according to an embodiment of the present invention, and FIG. 4 is a cross-sectional view of an exemplary embodiment of the display unit of FIG.

도 3을 참조하면, 본 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치(300)는 디스플레이부(350a), 점착층(360), 편광판(370), 터치스크린패널(380), 플렉시블 윈도우 필름(390)을 포함하고, 플렉시블 윈도우 필름(390)은 본 발명의 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다. 도 3은 디스플레이부(350a), 점착층(360), 편광판(370), 터치스크린패널(380), 플렉시블 윈도우 필름(390)이 순차로 형성된 것을 나타낸 것이나, 디스플레이부(350a), 터치스크린패널(380), 편광판(370), 플렉시블 윈도우 필름(390)의 순서로 형성될 수도 있다. 이 경우 디스플레이부(350a)와 함께 터치스크린패널(380)이 형성됨으로써 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치에 비해 두께가 얇고 밝아서 시인성이 좋을 수 있다.3, the flexible display device 300 includes a display portion 350a, an adhesive layer 360, a polarizer 370, a touch screen panel 380, and a flexible window film 390 And the flexible window film 390 may comprise a flexible window film according to embodiments of the present invention. 3 illustrates that the display unit 350a, the adhesive layer 360, the polarizing plate 370, the touch screen panel 380 and the flexible window film 390 are sequentially formed. However, the display unit 350a, A polarizing plate 370, and a flexible window film 390 in this order. In this case, since the touch screen panel 380 is formed together with the display portion 350a, the thickness of the touch screen panel 380 can be thinner and brighter than that of the flexible display device according to an embodiment of the present invention.

디스플레이부(350a)는 플렉시블 디스플레이 장치(300)를 구동시키기 위한 것으로, 기판 및 기판 상에 형성된 OLED, LED 또는 LCD 소자를 포함하는 광학 소자를 포함할 수 있다. 도 4는 도 3의 디스플레이부의 일 실시예에 따른 단면도이다. 도 4를 참조하면, 디스플레이부(350a)는 하부기판(310), 박막 트랜지스터(316), 유기발광다이오드(315), 평탄화층(314), 보호막(318), 절연막(317)을 포함할 수 있다. 하부기판(310)은 디스플레이부(350a)를 지지하는 것으로, 하부기판(310)에는 박막 트랜지스터(316), 유기발광다이오드(315)가 형성되어 있을 수 있다. 하부기판(310)에는 터치스크린패널(380)을 구동하기 위한 연성 인쇄 회로 기판(FPCB)이 형성될 수도 있다. 연성 인쇄 회로 기판에는 유기발광다이오드어레이를 구동하기 위한 타이밍 컨트롤러, 전원 공급부 등이 더 형성되어 있을 수 있다. 하부기판(310)은 플렉시블한 수지로 형성된 기판을 포함할 수 있다. 구체적으로, 하부기판(310)은 실리콘 기판, 폴리이미드 기판, 폴리카보네이트 기판, 폴리아크릴레이트 기판 등의 플렉시블 기판을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 하부기판(310)의 표시영역에는 복수 개의 구동 배선(도시되지 않음)과 센서 배선(도시되지 않음)이 교차하여 복수 개의 화소 영역이 정의되고, 화소 영역마다 박막 트랜지스터(316) 및 박막 트랜지스터(316)와 접속된 유기발광다이오드(315)를 포함하는 유기발광다이오드 어레이가 형성될 수 있다. 하부 기판의 비표시 영역에는 구동 배선에 전기적 신호를 인가하는 게이트 드라이버가 게이트 인 패널 형태로 형성될 수 있다. 게이트 인 패널 회로부는 표시영역의 일측 또는 양측에 형성될 수 있다. 박막 트랜지스터(316)는 반도체에 흐르는 전류를 그와 수직인 전계를 가해서 제어하는 것으로, 하부 기판(310) 상에 형성될 수 있다. 박막 트랜지스터(316)는 게이트 전극(310a), 게이트 절연막(311), 반도체층(312), 소스 전극(313a), 및 드레인 전극(313b)을 포함할 수 있다. 박막 트랜지스터(316)는 반도체층(312)으로 IGZO(indium gallium zinc oxide), ZnO, TiO 등의 산화물을 사용하는 산화물 박막 트랜지스터, 반도체층으로 유기물을 사용하는 유기 박막 트랜지스터, 반도체층으로 비정질 실리콘을 이용하는 비정질 실리콘 박막 트랜지스터, 또는 반도체층으로 다결정 실리콘을 이용하는 다결정 실리콘 박막 트랜지스터일 수 있다. 평탄화층(314)은 박막 트랜지스터(316) 및 회로부(310b)를 덮어 박막 트랜지스터(316)와 회로부(310b)의 상부면을 평탄화시킴으로써 유기발광다이오드(315)가 형성되도록 할 수 있다. 평탄화층(314)은 SOG(spin-on -glass)막, 폴리이미드계 고분자, 폴리아크릴계 고분자 등으로 형성될 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 유기발광다이오드(315)는 자체 발광하여 디스플레이를 구현하는 것으로, 차례로 적층된 제1전극(315a), 유기발광층(315b) 및 제2전극(315c)을 포함할 수 있다. 인접한 유기발광다이오드는 절연막(317)을 통해 구분될 수 있다. 유기발광다이오드(315)는 유기발광층(315b)에서 발생된 광이 하부 기판을 통해 방출되는 배면 발광구조 또는 유기발광층(315b)에서 발생된 광이 상부로 방출되는 전면 발광구조를 포함할 수 있다. 보호막(318)은 유기발광다이오드(315)를 덮어 유기발광다이오드(315)를 보호할 수 있다 보호막(318)은 SiOx, SiNx, SiC, SiON, SiONC 및 a-C(amorphous Carbon)과 같은 무기 물질과 (메트)아크릴레이트, 에폭시계 폴리머, 이미드계 폴리머 등과 같은 유기 물질로 형성될 수 있다. The display unit 350a is for driving the flexible display device 300 and may include an optical element including an OLED, an LED, or an LCD device formed on a substrate and a substrate. 4 is a cross-sectional view according to an embodiment of the display unit of FIG. 4, the display portion 350a may include a lower substrate 310, a thin film transistor 316, an organic light emitting diode 315, a planarization layer 314, a protection layer 318, and an insulation layer 317 have. The lower substrate 310 supports the display portion 350a and the lower substrate 310 may have a thin film transistor 316 and an organic light emitting diode 315 formed thereon. A flexible printed circuit board (FPCB) for driving the touch screen panel 380 may be formed on the lower substrate 310. The flexible printed circuit board may further include a timing controller for driving the organic light emitting diode array, a power supply unit, and the like. The lower substrate 310 may include a substrate formed of a flexible resin. Specifically, the lower substrate 310 may include, but is not limited to, a flexible substrate such as a silicon substrate, a polyimide substrate, a polycarbonate substrate, and a polyacrylate substrate. A plurality of pixel regions are defined by a plurality of driving wirings (not shown) and sensor wirings (not shown) crossing the display region of the lower substrate 310, and thin film transistors 316 and thin film transistors 316 And an organic light emitting diode (OLED) 315 connected to the organic light emitting diode array. The non-display region of the lower substrate may be formed in the form of a panel in which a gate driver for applying an electrical signal to the driving wiring is a gate. The gate-in panel circuit portion may be formed on one side or both sides of the display region. The thin film transistor 316 may be formed on the lower substrate 310 by controlling a current flowing through the semiconductor by applying an electric field perpendicular thereto. The thin film transistor 316 may include a gate electrode 310a, a gate insulating film 311, a semiconductor layer 312, a source electrode 313a, and a drain electrode 313b. The thin film transistor 316 includes an oxide thin film transistor using an oxide such as indium gallium zinc oxide (IGZO), ZnO, or TiO.sub.2 as the semiconductor layer 312, an organic thin film transistor using an organic material as a semiconductor layer, an amorphous silicon An amorphous silicon thin film transistor to be used, or a polycrystalline silicon thin film transistor using polycrystalline silicon as a semiconductor layer. The planarization layer 314 may cover the thin film transistor 316 and the circuit portion 310b so that the top surface of the thin film transistor 316 and the circuit portion 310b may be planarized to form the organic light emitting diode 315. [ The planarization layer 314 may be formed of a spin-on-glass (SOG) film, a polyimide-based polymer, a polyacrylic polymer, or the like, but is not limited thereto. The organic light emitting diode 315 emits light by self-emission, and may include a first electrode 315a, an organic light emitting layer 315b, and a second electrode 315c stacked in that order. The adjacent organic light emitting diodes may be separated through an insulating film 317. [ The organic light emitting diode 315 may include a bottom emission structure in which light generated in the organic emission layer 315b is emitted through the lower substrate or a top emission structure in which light generated in the organic emission layer 315b is emitted upward. The passivation layer 318 may cover the organic light emitting diode 315 to protect the organic light emitting diode 315. The passivation layer 318 may be formed of an inorganic material such as SiOx, SiNx, SiC, SiON, SiONC, and aC (amorphous carbon) Methacrylate, epoxy-based polymer, imide-based polymer, and the like.

다시 도 3을 참조하면, 점착층(360)은 디스플레이부(350a)와 편광판(370)을 점착시키는 것으로, (메트)아크릴레이트계 수지, 경화제, 개시제 및 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다.3, the adhesive layer 360 is formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising a (meth) acrylate resin, a curing agent, an initiator, and a silane coupling agent to adhere the display portion 350a and the polarizing plate 370 .

편광판(370)은 내광의 편광을 구현하거나 또는 외광의 반사를 방지하여 디스플레이를 구현하거나 디스플레이의 명암비를 높일 수 있다. 편광판은 편광자 단독 또는 편광자 및 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호필름을 포함할 수 있다. 편광자, 보호필름은 당업자에게 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다.The polarizing plate 370 can implement polarizing of the inner light or prevent reflection of the external light to realize the display or to increase the contrast ratio of the display. The polarizer may include a polarizer alone or a polarizer and a protective film formed on one or both sides of the polarizer. As the polarizer and the protective film, those conventionally known to those skilled in the art can be used.

터치스크린패널(380)은 커패시턴스의 변화를 감지하여 전기적 신호를 발생시킬 수 있다. 터치스크린패널(380)은 플렉시블하고 도전성이 있는 도전체를 패턴화하여 형성되는 것으로, 터치스크린패널(380)을 위한 도전체는 금속나노와이어, 전도성 고분자, 탄소나노튜브 등을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The touch screen panel 380 may sense a change in capacitance and generate an electrical signal. The touch screen panel 380 is formed by patterning a flexible conductive conductive material. The conductive material for the touch screen panel 380 may include metal nanowires, conductive polymers, carbon nanotubes, and the like. It is not limited.

플렉시블 윈도우 필름(390)은 플렉시블 디스플레이 장치(300)의 최 외곽에 형성되어 디스플레이 장치를 보호할 수 있다.The flexible window film 390 may be formed at the outermost portion of the flexible display device 300 to protect the display device.

도 3에서 도시되지 않았지만, 편광판(370)과 터치스크린패널(380) 사이 및/또는 터치스크린패널(380)과 플렉시블 윈도우 필름(390) 사이에는 점착층이 더 형성될 수 있다. 점착층은 상기에서 상술한 바와 같다. 또한, 도 3에서 도시되지 않았지만, 디스플레이부(350a)의 하부에는 편광판이 더 형성됨으로써, 내광의 편광을 구현할 수 있다.3, an adhesive layer may be further formed between the polarizer 370 and the touch screen panel 380 and / or between the touch screen panel 380 and the flexible window film 390. The adhesive layer has been described above. Further, although not shown in FIG. 3, a polarizing plate is further provided under the display unit 350a, so that polarized light can be realized.

이하, 도 5를 참조하여 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치를 설명한다. 도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다. Hereinafter, a flexible display device according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 5 is a cross-sectional view of a flexible display device according to another embodiment of the present invention.

도 5를 참조하면, 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치(400)는 디스플레이부(350b)만으로 장치의 구동이 가능하고 편광판, 터치스크린패널이 제외된 것을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치(300)와 실질적으로 동일하다. 디스플레이부(350b)는 기판 및 기판 상에 형성된 LCD, OLED, 또는 LED 소자를 포함하는 광학 소자를 포함할 수 있으며, 디스플레이부(350b)는 내부에 터치스크린패널이 형성될 수 있다.5, a flexible display device 400 according to another embodiment of the present invention includes a display unit 350b, a display unit 350b, and a display unit 350b. Is substantially the same as the flexible display device 300 according to the example. The display portion 350b may include an LCD, an OLED, or an optical element including an LED element formed on the substrate, and the display portion 350b may have a touch screen panel formed therein.

이상, 도 3, 도 5는 플렉시블 디스플레이 장치를 나타내었으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 본 실시예들에 따른 윈도우 필름은 비-플렉시블 디스플레이 장치에도 적용될 수 있다.3 and 5 show a flexible display device, the present invention is not limited thereto, and the window film according to the present embodiments can be applied to a non-flexible display device.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 1의 실록산 수지의 제조 방법을 설명한다.Hereinafter, a method for preparing the siloxane resin of Formula 1 according to one embodiment of the present invention will be described.

본 실시예에 따른 화학식 1의 실록산 수지는 제1실리콘 단량체와 제2실리콘 단량체의 혼합물의 가수분해 및 축합 반응에 의해 제조될 수 있고, 제1실리콘 단량체, 제2실리콘 단량체는 각각 하기 화학식 2, 화학식 3으로 표시될 수 있으며, 이들은 각각 단독 또는 2종 이상 포함될 수 있다:The siloxane resin of formula (1) according to this embodiment may be prepared by hydrolysis and condensation reaction of a mixture of a first silicone monomer and a second silicone monomer, wherein the first silicone monomer and the second silicone monomer are represented by the following general formulas May be represented by the formula (3), and these may be respectively included alone or in combination of two or more:

<화학식 2>(2)

Si(R1)(R3)(R4)(R5)Si (R 1 ) (R 3 ) (R 4 ) (R 5 )

<화학식 3>(3)

(R6)(R7)(R8)Si-A1-T-A2-Si(R9)(R10)(R11) (R 6) (R 7) (R 8) Si-A 1 -TA 2 -Si (R 9) (R 10) (R 11)

(상기 화학식 2, 화학식 3에서, R1, A1, T 및 A2는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11은 각각 독립적으로, 할로겐, 수산기 또는 C1 내지 C10의 알콕시기이다). 구체적으로, 제1실리콘 단량체는 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸트리메톡시실란, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸트리에톡시실란, (3-글리시독시프로필)트리메톡시실란, (3-글리시독시프로필)트리에톡시실란 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.(In Formula 2, Formula 3, R 1, A 1, T and A 2 have the same meanings as defined in formula 1, R 3, R 4, R 5, R 6, R 7, R 8, R 9, R 10 and R 11 are each independently a halogen, a hydroxyl group or a C1 to C10 alkoxy group. Specifically, the first silicone monomer is at least one selected from the group consisting of 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl (3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane, (3-glycidoxypropyl) triethoxysilane, and the like. But is not limited thereto.

구체적으로, 제2실리콘 단량체는 디비닐에테르 단량체와 트리알콕시실란 간의 히드로실릴화 반응(hydrosilylation) 반응에 의해 제조될 수 있고, 디비닐에테르 단량체는 에틸렌글리콜디비닐에테르, 디(에틸렌글리콜)디비닐에테르, 트리(에틸렌글리콜)디비닐에테르, 테트라(에틸렌글리콜)디비닐에테르, 2-(에테닐옥시)1-[2-(에테닐옥시)-1-메틸에톡시]프로판 중 하나 이상을 포함하고, 트리알콕시실란은 트리에톡시실란, 트리메톡시실란, 트리프로폭시실란 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 히드로실릴화 반응은 반응 속도를 높이기 위해 통상의 백금 촉매를 포함할 수도 있다. 일 구체예에서, 단량체 혼합물은 제1실리콘 단량체 90mol% 내지 99mol%, 구체적으로 95mol% 내지 99mol%, 제2실리콘 단량체 1mol% 내지 10mol% 구체적으로 1mol% 내지 5mol%를 포함할 수 있다. 다른 구체예에서, 단량체 혼합물은 제1실리콘 단량체 70mol% 내지 98mol%, 85mol% 내지 98mol%, 또는 90mol% 내지 96mol%, 1mol% 내지 20mol%, 1mol% 내지 10mol%, 또는 3mol% 내지 7mol%, 제2실리콘 단량체 1mol% 내지 10mol%, 1mol% 내지 5mol%, 또는 1mol% 내지 3mol%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 연필경도가 높고 외관이 좋으며 곡률반경도 낮아 유연성이 좋은 윈도우 필름을 구현할 수 있다.Specifically, the second silicone monomer may be prepared by a hydrosilylation reaction between a divinyl ether monomer and a trialkoxy silane, and the divinyl ether monomer may be an ethylene glycol divinyl ether, a di (ethylene glycol) divinyl (Ethylene glycol) divinyl ether, tetra (ethylene glycol) divinyl ether and 2- (ethenyloxy) 1- [2- (ethenyloxy) -1-methylethoxy] propane. , And the trialkoxysilane may include at least one of triethoxysilane, trimethoxysilane, and tripropoxysilane. The hydrosilylation reaction may include a conventional platinum catalyst to increase the reaction rate. In one embodiment, the monomer mixture may comprise from 90 mol% to 99 mol%, specifically 95 mol% to 99 mol%, of the first silicone monomers, and 1 mol% to 10 mol%, specifically 1 mol% to 5 mol%, of the second silicon monomers. In other embodiments, the monomer mixture comprises 70 mol% to 98 mol%, 85 mol% to 98 mol%, or 90 mol% to 96 mol%, 1 mol% to 20 mol%, 1 mol% to 10 mol%, or 3 mol% to 7 mol% 1 mol% to 10 mol%, 1 mol% to 5 mol%, or 1 mol% to 3 mol% of the second silicone monomer. In the above range, the pencil hardness is high, the appearance is good, and the radius of curvature is low, so that a flexible window film can be realized.

단량체 혼합물의 가수분해 및 축합 반응은 통상의 실록산 수지의 제조 방법에 따라 수행될 수 있다. 가수분해는 상기 단량체 혼합물을 물 및 소정의 산, 염기 중 하나 이상의 혼합물에서 반응시키는 것을 포함할 수 있다. 구체적으로, 산은 HCl, HNO3, 아세트산 등, 염기는 NaOH, KOH 등이 사용될 수 있다. 가수분해는 20℃ 내지 100℃에서 10분 내지 10시간 동안 수행되고, 축합 반응은 가수분해와 동일 조건에서 20℃ 내지 100℃에서 10분 내지 12시간 동안 수행될 수 있다. 상기 범위에서 화학식 1의 실록산 수지의 제조 수율이 높다.The hydrolysis and condensation reaction of the monomer mixture can be carried out according to a conventional method for producing a siloxane resin. Hydrolysis may comprise reacting the monomer mixture with water and a mixture of one or more of the desired acids and bases. Specifically, the acid may be HCl, HNO 3 , acetic acid or the like, and the base may be NaOH, KOH, or the like. The hydrolysis is carried out at 20 ° C to 100 ° C for 10 minutes to 10 hours, and the condensation reaction can be carried out at 20 ° C to 100 ° C for 10 minutes to 12 hours under the same conditions as the hydrolysis. In the above range, the yield of the siloxane resin of formula (1) is high.

이하, 본 발명의 다른 실시예에 따른 화학식 1의 실록산 수지의 제조 방법을 설명한다.Hereinafter, a method for producing the siloxane resin of Formula 1 according to another embodiment of the present invention will be described.

본 실시예에 따른 화학식 1의 실록산 수지의 제조 방법은 상기 제1실리콘 단량체와 제3실리콘 단량체의 단량체 혼합물을 가수분해 및 축합 반응시키고, 2관능 무수물을 반응키는 단계를 포함할 수 있다. 제3실리콘 단량체는 하기 화학식 4, 2관능 무수물은 하기 화학식 5 또는 화학식 6으로 표시될 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다:The method for preparing the siloxane resin of Formula 1 according to the present invention may include a step of hydrolyzing and condensing a monomer mixture of the first silicone monomer and the third silicone monomer and reacting the bifunctional anhydride. The third silicone monomer may be represented by the following formula (4) and the bifunctional anhydride may be represented by the following formula (5) or (6), and these may be included singly or in combination of two or more.

<화학식 4>&Lt; Formula 4 >

(R12)(R13)(R14)Si-A1-NH2 (R 12 ) (R 13 ) (R 14 ) Si-A 1 -NH 2

<화학식 5>&Lt; Formula 5 >

Figure 112015126050903-pat00006
Figure 112015126050903-pat00006

<화학식 6>(6)

Figure 112015126050903-pat00007
Figure 112015126050903-pat00007

(상기 화학식 4, 5, 6에서, Rd, Re, Za, Zb, Zc, m 및 p는 상기 화학식 A, B에서 정의한 바와 같고, A1은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, R12, R13 및 R14은 각각 독립적으로 할로겐, 수산기 또는 C1 내지 C10의 알콕시기이다). 구체적으로 제3실리콘 단량체는 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란 등이 될 수 있고, 2관능 무수물은 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈릭디안하이드라이드(4,4'-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic dianhydride), 3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실릭 디안하이드라드(3,3',4,4'-biphenyl tetracarboxylic dianhydride) 등이 될 수 있다. 단량체 혼합물 중 제1실리콘 단량체는 80mol% 내지 99mol%, 제3실리콘 단량체는 0.1mol% 내지 10mol%, 2관능 무수물은 0.1mol% 내지 10mol%로 포함될 수 있다. Wherein R d , R e , Z a , Z b , Z c , m and p are as defined in the above formulas A and B, A 1 is as defined in the above formula (1) R 12 , R 13 and R 14 are each independently a halogen, a hydroxyl group or a C 1 to C 10 alkoxy group). Specifically, the third silicone monomer may be 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, and the bifunctional anhydride may be 4,4 '- (hexafluoroisopropylidene) dipthalic dian (4,4 '- (hexafluoroisopropylidene) diphthalic dianhydride), 3,3', 4,4'-biphenyl tetracarboxylic dianhydride . In the monomer mixture, 80 mol% to 99 mol% of the first silicone monomer, 0.1 mol% to 10 mol% of the third silicone monomer, and 0.1 mol% to 10 mol% of the bifunctional anhydride may be included.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 제조 방법을 설명한다.Hereinafter, a method of manufacturing a flexible window film according to an embodiment of the present invention will be described.

본 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 제조 방법은 기재층(110) 상에 본 발명의 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물을 코팅하고 경화시키는 단계를 포함할 수 있다. 코팅은 윈도우 필름용 조성물을 기재층(110) 상에 5㎛ 내지 100㎛ 두께로 코팅하는 것으로 바코팅, 스핀코팅, 딥코팅, 롤코팅, 플로우코팅, 다이코팅 등이 될 수 있고 이에 제한되지 않는다. 경화는 광경화, 열경화 중 하나 이상을 포함하고, 광경화는 파장 400nm 이하에서 10 mJ/cm2 내지 1000mJ/cm2의 광량 조사, 열경화는 40℃ 내지 200℃에서 1시간 내지 30시간 동안 처리하는 것을 포함할 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름용 조성물이 충분히 경화될 수 있다. 광경화시킨 후 열경화시켜, 코팅층의 경도를 보다 높일 수 있다. 윈도우 필름용 조성물을 기재층(110) 상에 코팅한 후 경화시키기 전에, 윈도우 필름용 조성물을 건조시킨 후 경화시킴으로써 장시간의 광경화, 열경화로 인해 코팅층의 표면조도가 높아지는 것을 막을 수 있다. 건조는 40℃ 내지 200℃에서 1분 내지 30시간 동안 수행될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The method for manufacturing a flexible window film according to the present embodiment may include coating and curing a composition for a window film according to an embodiment of the present invention on a base layer 110. The coating may be, but not limited to, a bar coating, a spin coating, a dip coating, a roll coating, a flow coating, a die coating and the like by coating a composition for a window film on the base layer 110 to a thickness of 5 to 100 탆 . Curing the photo-curing, and include one or more of thermal curing, photo-curing the amount of light irradiation, heat curing of 10 mJ / cm 2 to 1000mJ / cm 2 at a wavelength of 400nm or less for from 1 hour to 30 hours at 40 ℃ to 200 ℃ &Lt; / RTI &gt; Within this range, the composition for a window film can be sufficiently cured. And the hardness of the coating layer can be further increased by thermosetting after photo-curing. It is possible to prevent the surface roughness of the coating layer from being increased due to a long period of light curing and thermal curing by drying the composition for a window film after the composition for a window film is coated on the base layer 110 and then cured. The drying may be performed at 40 캜 to 200 캜 for 1 minute to 30 hours, but is not limited thereto.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.

제조예: 제2 실리콘 단량체의 제조Production Example: Preparation of Second Silicon Monomer

질소 부위기 하에 250mL 플라스크에 톨루엔을 넣고, 트리(에틸렌글리콜)디비닐에테르(알드리치사) 35mmol 및 백금 촉매(Umicore, PT-CS-1.8CS) 150ppm을 넣고 교반시켰다. 트리에톡시실란(알드리치사) 70mmol을 넣고 45℃에서 2시간 동안 교반시키면서 반응시키고, 활성탄을 이용하여 상기 백금 촉매를 제거하고 하기 화학식 2-1의 제2실리콘 단량체를 제조하였다.35 mmol of tri (ethylene glycol) divinyl ether (Aldrich) and 150 ppm of a platinum catalyst (Umicore, PT-CS-1.8CS) were put into a 250 mL flask under nitrogen atmosphere and stirred. 70 mmol of triethoxysilane (Aldrich) was added and reacted with stirring at 45 캜 for 2 hours, and the platinum catalyst was removed using activated carbon to prepare a second silicone monomer represented by the following formula (2-1).

<화학식 2-1>&Lt; Formula (2-1)

(OCH2CH3)3Si-C2H4-[-O-C2H4-]4-Si(OCH2CH3)3 (OCH 2 CH 3 ) 3 Si - C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 4 --Si (OCH 2 CH 3 ) 3

실시예 1Example 1

2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란(신예츠사) 99mol% 및 제조예의 제2실리콘 단량체 1mol%를 포함하는 실리콘 단량체 혼합물 100g을 500mL 3-neck 플라스크에 넣었다. 상기 실리콘 단량체 혼합물 대비 0.05mol%의 KOH와 1.52mol%의 물을 첨가하고, 25℃에서 1시간 동안 교반시킨 후, 70℃에서 2시간 동안 교반하였다. 감압 증류 장치로 잔류하는 용매를 제거하여 실록산 수지(겔투과크로마토그래피에 의한 중량평균분자량:4,900)를 얻었다.100 g of a silicone monomer mixture containing 99 mol% of 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane (Shinrytsha) and 1 mol% of a second silicone monomer of Production Example was placed in a 500 mL 3-neck flask. 0.05 mol% of KOH and 1.52 mol% of water were added to the silicone monomer mixture, and the mixture was stirred at 25 ° C for 1 hour and then at 70 ° C for 2 hours. The residual solvent was removed by a vacuum distillation apparatus to obtain a siloxane resin (weight average molecular weight by gel permeation chromatography: 4,900).

제조한 실록산 수지 100중량부, 가교제 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트 20중량부, 개시제 디페닐요오드늄 헥사플루오로포스페이트(DPI-PF6, TCI사) 2중량부를 혼합하여 윈도우 코팅층용 조성물을 제조하였다. 윈도우 코팅층용 조성물은 육안으로 확인한 결과 투명하였다. 제조한 윈도우 코팅층용 조성물을 투명 폴리이미드 필름(삼성 SDI사, 두께:80㎛)의 일면에 도포하고, 60℃에서 4분 동안 건조시키고, 500mJ/cm2의 UV를 조사하고, 100℃에서 24시간 동안 가열하여, 투명 폴리이미드 필름의 일면에 윈도우 코팅층(두께:50㎛)이 형성된 윈도우 필름을 제조하였다.20 parts by weight of a crosslinking agent bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate and 2 parts by weight of initiator diphenyliodonium hexafluorophosphate (DPI-PF6, manufactured by TCI) were mixed to prepare a window coating layer Lt; / RTI &gt; The composition for the window coating layer was transparent as a result of visual inspection. The composition for the window coating layer was coated on one side of a transparent polyimide film (thickness: 80 μm, manufactured by Samsung SDI), dried at 60 ° C. for 4 minutes, irradiated with UV at 500 mJ / cm 2 , Hour to prepare a window film having a window coating layer (thickness: 50 mu m) formed on one side of the transparent polyimide film.

실시예 2 내지 실시예 3Examples 2 to 3

실시예 1에서, 윈도우 코팅층용 조성물의 조성을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.A window film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition for the window coating layer was changed as shown in Table 1 below.

실시예 4Example 4

3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신예츠사) 86.4mol%, 3-아미노프로필트리에톡시실란(신예츠사) 9.1mol%, 52%의 톨루엔을 500ml 3-neck 플라스크에 넣었다. 전체 실리콘 단량체 대비 0.5mol%의 KOH, 0.75mol%의 물을 첨가하고, 25℃에서 2시간 동안 교반한 후 4.5mol%의 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈릭디안하이드라이드(알드리치사)를 넣고 25℃에서 1시간 동안 교반하고 70℃로 승온한 후 12시간 동안 교반하였다. 감압 증류 장치로 잔류 용매를 제거하여 실록산 수지(겔투과크로마토그래피에 의한 중량평균분자량:7,000)를 얻었다. 제조한 실록산 수지 100중량부, 가교제 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트 20중량부, 개시제 디페닐요오드늄 헥사플로오로포스페이트(DPI-PF6, TCI사) 2중량부를 혼합하여 윈도우 코팅층용 조성물을 제조하였다. 제조한 윈도우 코팅층용 조성물을 이용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.86.4 mol% of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (Shinrytsu), 9.1 mol% of 3-aminopropyltriethoxysilane (Shinrytsu) and 52% of toluene were placed in a 500 ml 3-neck flask. 0.5 mol% of KOH and 0.75 mol% of water were added to the entire silicone monomer, and the mixture was stirred at 25 DEG C for 2 hours. 4.5 mol% of 4,4 '- (hexafluoroisopropylidene) diphthalic dianhydride (Aldrich), stirred at 25 ° C for 1 hour, heated to 70 ° C and stirred for 12 hours. The residual solvent was removed by a vacuum distillation apparatus to obtain a siloxane resin (weight average molecular weight by gel permeation chromatography: 7,000). 20 parts by weight of a crosslinking agent bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate and 2 parts by weight of initiator diphenyliodonium hexafluorophosphate (DPI-PF6, manufactured by TCI) were mixed to prepare a window coating layer Lt; / RTI &gt; A window film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for the window coating layer was used.

실시예Example 5와  5 and 실시예Example 6 6

실시예 4에서, 윈도우 코팅층용 조성물의 조성을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.A window film was prepared in the same manner as in Example 4 except that the composition for the window coating layer was changed as shown in Table 1 below.

비교예 1 내지 비교예 3Comparative Examples 1 to 3

실시예 1에서 윈도우 코팅층용 조성물의 조성을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.A window film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition for the window coating layer was changed as shown in Table 1 below.

비교예Comparative Example 4 4

실시예 4에서 윈도우 코팅층용 조성물의 조성을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.A window film was prepared in the same manner as in Example 4 except that the composition for the window coating layer was changed as shown in Table 1 below.

실시예와 비교예에서 제조한 윈도우 필름에 대해 하기 물성을 측정하고 하기 표 1에 나타내었다.The following properties of the window films prepared in Examples and Comparative Examples were measured and are shown in Table 1 below.

(1)연필경도: 윈도우 필름의 코팅층에 대해 연필 경도계(Heidon)를 사용하여 JIS K5400 방법에 의해 측정한 것이다. 연필 경도 측정시, 연필은 Mitsubishi 사의 6B 내지 9H의 연필을 사용하였다. 코팅층에 대한 연필의 하중은 1kg, 연필을 긋는 각도는 45°, 연필을 긋는 속도는 60mm/min으로 하였다. 5회 평가하여 1회 이상 스크래치가 발생하면 연필경도 아래 단계의 연필을 이용하여 측정하고, 5회 평가시 5회 모두 스크래치가 없을 때의 최대 연필경도값이다.(1) Pencil hardness: Measured by the JIS K5400 method using a pencil hardness meter (Heidon) for the coating layer of the window film. In the pencil hardness measurement, a pencil was used from Mitsubishi's 6B to 9H pencil. The load of the pencil on the coating layer was 1 kg, the angle of drawing the pencil was 45 °, and the drawing speed of the pencil was 60 mm / min. 5 times, and when a scratch occurs more than once, it is measured by using a pencil of the pencil hardness level, and when it is 5 times of the evaluation, it is the maximum pencil hardness value when there is no scratch.

(2)곡률반경: 윈도우 필름(가로x세로x두께, 3cmx15cmx130㎛, 기재층 두께:80㎛, 코팅층 두께:50㎛)을 곡률 반경 시험용 JIG(CFT-200R, COVOTECH社)에 감고, 감은 상태를 5초 이상 유지한 후, JIG에서 풀었을 때 필름에서 크랙이 발생하는지 여부를 육안으로 평가하였다. 곡률반경은 코팅층이 JIG에 닿도록 하여 측정한 것이다. 곡률반경은 JIG의 반지름이 최대인 때부터 시작하여 점차적으로 JIG의 직경을 감소시켜 측정하였으며, 크랙이 발생하지 않는 JIG의 최소 반지름을 곡률반경으로 결정하였다. (2) Curvature radius: A window film (width x length x thickness, 3 cm x 15 cm x 130 m, substrate layer thickness: 80 m, coating layer thickness: 50 m) was wound around a curvature radius test JIG (CFT-200R, COVOTECH) After holding for at least 5 seconds, the film was visually evaluated for cracking when it was loosened by JIG. The radius of curvature is measured with the coating layer touching the JIG. The radius of curvature was measured by decreasing the diameter of the JIG starting from when the radius of the JIG was the maximum, and gradually decreasing the radius of the JIG. The radius of curvature was determined as the minimum radius of the JIG without cracking.

(3)외관: 블랙시트로부터 10cm 상부에 윈도우 필름을 위치한 후 코팅층 표면에서 빛을 투과하였을 때 블랙시트 면에서의 불규칙적인 음영 유무를 육안으로 판단하였다. 물결 무늬, 오렌지 표면과 같은 요철(orange peel), 및 주름이 모두 형성되지 않은 경우 '3', 셋 중 하나 또는 둘이 형성시 '2', 모두 형성시 '1'로 평가하였다. (3) Appearance: The appearance of irregular shadows on the black sheet surface was visually judged when light was transmitted through the surface of the aftercoating layer where the window film was placed 10 cm above the black sheet. 3 'when no wrinkles, orange peel such as orange surface, and wrinkles were not formed,' 2 'when one or both of them were formed, and' 1 'when both were formed.


실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 44 단량체(mol%)Monomer (mol%) 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸
트리에톡시실란2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl
Triethoxysilane 9999 9797 9595 -- -- -- 100100 100100 100100 -- 3-글리시독시프로필트리메톡시실란3-glycidoxypropyltrimethoxysilane -- -- -- 86.486.4 86.486.4 86.486.4 -- -- -- 100100 제2실리콘 단량체The second silicone monomer 1One 33 55 -- -- -- -- -- -- -- 제3실리콘 단량체The third silicon monomer -- -- -- 9.19.1 9.19.1 9.19.1 -- -- -- -- 2관능 무수물Bifunctional anhydride -- -- -- 4.54.5 4.54.5 4.54.5 -- -- -- -- 실록산 수지Siloxane resin 화학식 1에서 xIn formula (1), x 0.990.99 0.970.97 0.950.95 0.950.95 0.950.95 0.950.95 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 화학식 1에서 yIn formula (1), y 0.010.01 0.030.03 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 00 00 00 00 중량평균분자량Weight average molecular weight 4,9004,900 4,9004,900 5,0005,000 7,0007,000 7,0007,000 7,0007,000 4,0004,000 4,0004,000 4,0004,000 7,0007,000 가교제
(중량부)Cross-linking agent
(Parts by weight) 가교제 1*Cross-linking agent 1 * 2020 2020 -- 2020 -- -- 2020 2020 2020 2020 가교제 2*Cross-linking agent 2 * -- -- 2020 -- 2020 -- -- -- -- -- 가교제 3*Cross-linking agent 3 * -- -- -- -- -- 2020 -- -- -- -- 개시제
(중량부)Initiator
(Parts by weight) 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 레벨링제*
(중량부)Leveling agent *
(Parts by weight) -- -- -- -- -- -- -- 0.20.2 -- -- 트리(에틸렌글리콜)디비닐에테르
(중량부)Tri (ethylene glycol) divinyl ether
(Parts by weight) -- -- -- -- -- -- -- -- 1.01.0 -- 윈도우 코팅층용 조성물의 투명성Transparency of Composition for Window Coating Layer 투명Transparency 투명Transparency 투명Transparency 투명Transparency 투명Transparency 투명Transparency 투명Transparency 불투명opacity 불투명opacity 투명Transparency 연필경도Pencil hardness 8H8H 7H7H 7H7H 8H8H 8H8H 8H8H 8H8H -- -- 6H6H 곡률반경(mm)Radius of curvature (mm) 33 33 33 33 33 33 55 -- -- 22 외관Exterior 22 33 33 22 22 22 1One -- -- 1One

*가교제 1: 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 가교제 2:3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트(강소테트라켐사), 가교제 3: 디글리시딜 1,2-시클로헥산디카르복실레이트, 레벨링제: 폴리에테르변성-폴리디메틸실록산(BYK3700, BYK사)Crosslinking agent 1: bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, crosslinking agent 2: 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate (Jiangsu tetracycline) : Diglycidyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, leveling agent: polyether-modified polydimethylsiloxane (BYK3700, BYK)

상기 표 1에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 투명성이 좋았다. 그리고, 본 발명의 실시예에 따른 윈도우 필름은 연필경도가 높고, 외관이 우수하고, 곡률반경도 낮아 유연성이 좋으므로, 플렉시블 윈도우 필름으로 사용될 수 있다. 그러나, 본원의 실록산 수지를 포함하지 않는 비교예 1은 외관이 나빠서 윈도우 필름으로 사용될 수 없고, 본원의 실록산 수지를 포함하지 않고 통상의 레벨링제를 포함하는 비교예 2와 제 2실리콘 단량체 제조를 위한 전구체 화합물을 포함하는 비교예 3은 윈도우 필름용 조성물이 불투명하여 윈도우 필름 제조가 어려웠다. 비교예 4는 연필 경도가 낮다는 문제점이 있다.As shown in Table 1, the composition for a window film according to an embodiment of the present invention has good transparency. In addition, the window film according to the embodiment of the present invention can be used as a flexible window film because of its high pencil hardness, excellent appearance, and low curvature radius, which is good in flexibility. However, Comparative Example 1, which does not include the siloxane resin of the present invention, has poor appearance and can not be used as a window film. Comparative Example 2, which does not include the siloxane resin of the present invention but contains a conventional leveling agent, In Comparative Example 3 containing a precursor compound, the composition for a window film was opaque and it was difficult to manufacture a window film. In Comparative Example 4, the pencil hardness is low.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (11)

하기 화학식 1의 실록산 수지, 가교제 및 개시제를 포함하는 윈도우 필름용 조성물:
<화학식 1>
(R1SiO3/2)x(SiO3/2-A1-T-A2-SiO3/2)y(R2SiO3/2)z
(상기 화학식 1에서, R1및 R2는 각각 독립적으로, 지환식 에폭시기, 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기, 또는 글리시딜기 함유 작용기,
A1 및 A2는 각각 독립적으로, 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬렌기,
T는 모노- 또는 폴리알킬렌옥시드기, 또는 이미드기 함유 작용기,
0<x<1, 0<y<1, 0≤z<1, x+y+z=1).A composition for a window film comprising a siloxane resin of the following formula (1), a crosslinking agent and an initiator:
&Lt; Formula 1 >
(R 1 SiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -A 1 -TA 2 -SiO 3/2 ) y (R 2 SiO 3/2 ) z
(Wherein R 1 and R 2 each independently represent an alicyclic epoxy group, an alicyclic epoxy group-containing functional group, a glycidyl group or a glycidyl group-containing functional group,
A 1 and A 2 each independently represent a single bond or a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkylene group,
T represents a mono- or polyalkylene oxide group, or an imide group-containing functional group,
0 <x <1, 0 <y <1, 0? Z <1, x + y + z = 1). 제1항에 있어서, 상기 화학식 1의 실록산 수지는 하기 화학식 1-1 내지 1-18 중 어느 하나로 표시되는 것인, 윈도우 필름용 조성물:
<화학식 1-1>
(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]2-SiO3/2)y
<화학식 1-2>
(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]3-SiO3/2)y
<화학식 1-3>
(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]4-SiO3/2)y
<화학식 1-4>
(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]5-SiO3/2)y
<화학식 1-5>
(GpSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]2-SiO3/2)y
<화학식 1-6>
(GpSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]3-SiO3/2)y
<화학식 1-7>
(GpSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]4-SiO3/2)y
<화학식 1-8>
(GpSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]5-SiO3/2)y
<화학식 1-9>
(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-CHCH3CH2-]2-[-OC2H4-]-SiO3/2)y
<화학식 1-10>
(GpSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-CHCH3CH2-]2-[-OC2H4-]-SiO3/2)y
<화학식 1-11>
Figure 112015126050903-pat00008

<화학식 1-12>
Figure 112015126050903-pat00009

(상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-12에서, Ec는 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, Gp는 3-글리시독시프로필기, 0<x<1, 0<y<1, x+y=1)
<화학식 1-13>
(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]2-SiO3/2)y(GpSiO3/2)z
<화학식 1-14>
(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]3-SiO3/2)y(GpSiO3/2)z
<화학식 1-15>
(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]4-SiO3/2)y(GpSiO3/2)z
<화학식 1-16>
(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-C2H4-]5-SiO3/2)y(GpSiO3/2)z
<화학식 1-17>
(EcSiO3/2)x(SiO3/2-C2H4-[-O-CHCH3CH2-]2-[-OC2H4-]-SiO3/2)y(GpSiO3/2)z
<화학식 1-18>
Figure 112015126050903-pat00010

(상기 화학식 1-13 내지 화학식 1-18에서, Ec는 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, Gp는 3-글리시독시프로필기, 0<x<1, 0<y<1, 0<z<1, x+y+z=1).The composition for a window film according to claim 1, wherein the siloxane resin of the formula (1) is represented by any one of the following formulas 1-1 to 1-18:
&Lt; Formula 1-1 >
(EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 2 -SiO 3/2 ) y
(1-2)
(EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 3 -SiO 3/2 ) y
<Formula 1-3>
(EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 4 -SiO 3/2 ) y
<Formula 1-4>
(EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 5 -SiO 3/2 ) y
&Lt; Formula 1-5 >
(GpSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 2 -SiO 3/2 ) y
<Formula 1-6>
(GpSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 3 -SiO 3/2 ) y
<Formula 1-7>
(GpSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 4 -SiO 3/2 ) y
&Lt; Formula (1-8)
(GpSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [-OC 2 H 4 -] 5 -SiO 3/2 ) y
&Lt; Formula (1-9)
(EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [-O-CHCH 3 CH 2 -] 2 - [- OC 2 H 4 -] - SiO 3/2 ) y
&Lt; Formula 1-10 >
(GpSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [-O-CHCH 3 CH 2 -] 2 - [- OC 2 H 4 -] - SiO 3/2 ) y
&Lt; Formula 1-11 &
Figure 112015126050903-pat00008

<Formula 1-12>
Figure 112015126050903-pat00009

(Wherein, in the above Formulas 1-1 to 1-12, Ec is a 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, Gp is a 3-glycidoxypropyl group, 0 <x <1, 0 <y < x + y = 1)
&Lt; Formula 1-13 &
(EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [-OC 2 H 4 -] 2 -SiO 3/2 ) y (GpSiO 3/2 ) z
&Lt; Formula 1-14 &
(EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [-OC 2 H 4 -] 3 -SiO 3/2 ) y (GpSiO 3/2 ) z
&Lt; Formula 1-15 &
(EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- OC 2 H 4 -] 4 -SiO 3/2 ) y (GpSiO 3/2 ) z
<Formula 1-16>
(EcSiO 3/2 ) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [-OC 2 H 4 -] 5 -SiO 3/2 ) y (GpSiO 3/2 ) z
&Lt; Formula 1-17 &
(EcSiO 3/2) x (SiO 3/2 -C 2 H 4 - [- O-CHCH 3 CH 2 -] 2 - [- OC 2 H 4 -] - SiO 3/2) y (GpSiO 3/2 ) z
(1-18)
Figure 112015126050903-pat00010

(Wherein, Ec is a 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, Gp is a 3-glycidoxypropyl group, 0 <x <1, 0 <y <1, 0 < z &lt; 1, x + y + z = 1). 제1항에 있어서, 상기 가교제는 사슬형 지방족 에폭시 모노머, 고리형 지방족 에폭시 모노머, 수소 첨가된 방향족 탄화수소 에폭시 모노머, 옥세탄 모노머 중 하나 이상을 포함하는 것인, 윈도우 필름용 조성물.The composition for a window film according to claim 1, wherein the cross-linking agent comprises at least one of a chain aliphatic epoxy monomer, a cyclic aliphatic epoxy monomer, a hydrogenated aromatic hydrocarbon epoxy monomer, and an oxetane monomer. 기재층 및 상기 기재층 상에 형성된 코팅층을 포함하는 플렉시블 윈도우 필름이고, 상기 코팅층은 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 윈도우 필름용 조성물로 형성되는 것인, 플렉시블 윈도우 필름.A flexible window film comprising a substrate layer and a coating layer formed on the substrate layer, wherein the coating layer is formed of the composition for a window film of any one of claims 1 to 3. 제4항에 있어서, 상기 기재층 타면에 점착층이 더 형성된 것인, 플렉시블 윈도우 필름.The flexible window film according to claim 4, wherein an adhesive layer is further formed on the other surface of the base layer. 제4항에 있어서, 상기 플렉시블 윈도우 필름은 연필경도가 7H 이상이고, 곡률반경이 5.0mm 이하인 것인, 플렉시블 윈도우 필름.The flexible window film according to claim 4, wherein the flexible window film has a pencil hardness of 7H or more and a radius of curvature of 5.0 mm or less. 제4항의 플렉시블 윈도우 필름을 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치.A flexible display device comprising the flexible window film of claim 4. 제7항에 있어서, 상기 플렉시블 디스플레이 장치는 디스플레이부, 상기 디스플레이부 상에 형성된 점착층, 상기 점착층 상에 형성된 편광판, 상기 편광판 상에 형성된 터치스크린패널 및 상기 터치스크린패널 상에 형성된 상기 플렉시블 윈도우 필름을 포함하는 것인 플렉시블 디스플레이 장치.The touch panel of claim 7, wherein the flexible display device comprises a display unit, an adhesive layer formed on the display unit, a polarizer formed on the adhesive layer, a touch screen panel formed on the polarizer, Wherein the flexible display device comprises a film. 제7항에 있어서, 상기 플렉시블 디스플레이 장치는 디스플레이부, 상기 디스플레이부 상에 형성된 터치스크린패널, 상기 터치스크린패널 상에 형성된 편광판 및 상기 편광판 상에 형성된 상기 플렉시블 윈도우 필름을 포함하는 것인 플렉시블 디스플레이 장치.The flexible display device according to claim 7, wherein the flexible display device comprises a display unit, a touch screen panel formed on the display unit, a polarizing plate formed on the touch screen panel, and the flexible window film formed on the polarizing plate . 제7항에 있어서, 상기 플렉시블 디스플레이 장치는 디스플레이부, 상기 디스플레이부 상에 형성된 점착층 및 상기 점착층 상에 형성된 상기 플렉시블 윈도우 필름을 포함하는 것인 플렉시블 디스플레이 장치.The flexible display device according to claim 7, wherein the flexible display device comprises a display portion, an adhesive layer formed on the display portion, and the flexible window film formed on the adhesive layer. 제10항에 있어서, 상기 디스플레이부는 상부 또는 하부에 편광판을 더 포함하는 것인 플렉시블 디스플레이 장치.The flexible display device according to claim 10, wherein the display unit further comprises a polarizer at an upper portion or a lower portion.
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