KR101771768B1 - Retardation film and image display device provided with same - Google Patents

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Abstract

본 발명의 위상차 필름은, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체 30~95 중량%와, 셀룰로오스에스테르 중합체 5~70중량%를 포함하는 수지 조성물로 이루어지는 층을 포함한다. 본 발명의 위상차 필름은, 광탄성 계수 및 투습도가 낮음과 더불어, 위상차의 파장 분산성의 제어의 자유도가 높고, 예를 들면, 위상차의 역파장 분산성을 나타내는, 혹은 위상차의 파장 분산성이 플랫인 위상차 필름이다. 이 위상차 필름은, 액정 표시 장치(LCD) 등의 화상 표시 장치에 있어서의 광학 보상의 용도에 적합하다.The retardation film of the present invention comprises a layer comprising a resin composition comprising 30 to 95% by weight of a (meth) acrylic polymer having a ring structure in its main chain and 5 to 70% by weight of a cellulose ester polymer. The retardation film of the present invention has a low photoelastic coefficient and a low moisture permeability and has a high degree of freedom in control of the wavelength dispersion of the retardation and is excellent in the retardation of the retardation film exhibiting the reverse wavelength dispersion of the retardation or the retardation of the retardation Film. This retardation film is suitable for use in optical compensation in an image display apparatus such as a liquid crystal display (LCD).

Description

위상차 필름과 그것을 구비하는 화상 표시 장치{RETARDATION FILM AND IMAGE DISPLAY DEVICE PROVIDED WITH SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a retardation film and an image display device having the retardation film.

본 발명은, 위상차 필름과, 상기 필름을 구비하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a retardation film and an image display apparatus provided with the film.

종래, 편광자 보호 필름 및 위상차 필름을 비롯한 광학 필름에, 셀룰로오스계 중합체가 사용되고 있다. 폴리카보네이트 등의 일반적인 중합체로 이루어지는 위상차 필름과는 달리, 셀룰로오스계 중합체로 이루어지는 위상차 필름은, 일반적으로, 적어도 가시광역에 있어서 광의 파장이 짧아질수록 위상차가 작아지는 파장 분산성(위상차의 역파장 분산성)을 나타낸다. 이로 인해, 상기 위상차 필름을 구비하는 액정 표시 장치(LCD)에 있어서의 화상 표시 특성의 향상이 기대된다. 그러나, 셀룰로오스계 중합체의 특성에 유래하여, 상기 위상차 필름은, 투습성이 높은, 광탄성 계수가 큰, 반드시 충분히 큰 위상차를 얻을 수 없다는 문제점을 갖는다. Conventionally, a cellulose polymer is used for an optical film including a polarizer protective film and a retardation film. Unlike a retardation film made of a general polymer such as polycarbonate, a retardation film made of a cellulose polymer generally has a wavelength dispersion property (a retardation film having a retardation of retardation of retardation) in which the retardation becomes smaller at least in the visible range Acidic). As a result, improvement of image display characteristics in a liquid crystal display (LCD) including the retardation film is expected. However, due to the characteristics of the cellulose-based polymer, the retardation film has a problem that a sufficiently large phase difference can not be obtained, which has a high moisture permeability and a large photoelastic coefficient.

이것과는 별도로, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체가 위상차 필름에 사용되고 있다(특허 문헌 1：일본국 특허공개2008-9378호공보를 참조). 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체로 이루어지는 위상차 필름은, 높은 투명성 및 내열성을 갖는 한편, 기계적 특성, 특히 가요성의 확보가 과제이다. 상기 위상차 필름의 기계적 특성은, 고무와 같은 탄성체 입자의 첨가 혹은 연신에 의해서 개선된다. 그러나, 탄성체 입자를 첨가한 경우, 첨가한 입자의 응집을 억제하고, 위상차 필름으로서의 투명성을 확보해야 한다. 이에 더하여, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체로 이루어지는 위상차 필름은, 일반적인 중합체로 이루어지는 위상차 필름과 같이, 적어도 가시광역에 있어서 광의 파장이 짧아질수록 위상차가 커지는 파장 분산성(위상차순 파장 분산성)을 나타낸다.Separately, a (meth) acrylic polymer having a ring structure in its main chain is used for the retardation film (see Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-9378). A retardation film made of a (meth) acrylic polymer having a ring structure in its main chain has high transparency and heat resistance, while securing mechanical properties, particularly flexibility. The mechanical properties of the retardation film are improved by addition or stretching of elastomer particles such as rubber. However, when the elastomer particles are added, aggregation of the added particles should be suppressed, and transparency as a retardation film should be ensured. In addition, the retardation film made of a (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain has a wavelength dispersion characteristic in which the phase difference becomes larger as the wavelength of light becomes shorter at least in the visible range, Dispersibility).

특허 문헌 2(일본국 특허공개2009-1744호공보)에는, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체가, 셀룰로오스에스테르 필름의 개질제로서 유용한 것, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체를 셀룰로오스에스테르 필름에 첨가함으로써, U자형 고장, 권심 전사로 대표되는 상기 필름의 변형 고장이 억제되는 것, 셀룰로오스에스테르 필름의 일례에 위상차 필름이 있는 것이 기재되어 있다. 단, 일본국 특허공개2009-1744호공보에는, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체를, 개질제로서 어느 정도 셀룰로오스에스테르 필름에 첨가하면 되는지의 기재가 없고, 유일하게, 실시예에 있어서, 셀룰로오스에스테르 100중량부에 상기 (메타)아크릴 중합체를 4~12중량부 첨가한 예가 기재되어 있을 뿐이다.Patent Document 2 (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2009-1744) discloses that a (meth) acrylic polymer having a ring structure in its main chain is useful as a modifier of a cellulose ester film, a (meth) acrylic polymer having a ring structure in its main chain It is described that, by adding the cellulose ester film to the cellulose ester film, deformation failure of the film typified by a U-shaped defect and a core transfer can be suppressed, and an example of a cellulose ester film includes a retardation film. However, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-1744, there is no description of how much (meth) acrylic polymer having a ring structure in its main chain should be added to the cellulose ester film as a modifier, Only 4 to 12 parts by weight of the (meth) acrylic polymer is added to 100 parts by weight of the cellulose ester.

일본국 특허공개2008-9378호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-9378 일본국 특허공개2009-1744호공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-1744

본 발명은, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체와 셀룰로오스에스테르 중합체를 포함하는 수지 조성물로 이루어지는 층을 포함하는 위상차 필름이며, 광탄성 계수 및 투습도가 낮음과 더불어, 위상차의 파장 분산성의 제어의 자유도가 높은(예를 들면, 위상차의 역파장 분산성을 나타낼 수 있는, 혹은 위상차의 파장 분산성이 적어도 가시광역에 있어서 플랫일 수 있는) 위상차 필름의 제공을 목적으로 한다.The present invention relates to a retardation film comprising a layer composed of a resin composition comprising a (meth) acrylic polymer having a ring structure in its main chain and a cellulose ester polymer and having a low photoelastic coefficient and a low moisture permeability, It is an object of the present invention to provide a phase difference film having a high degree of freedom (for example, capable of exhibiting a reverse wavelength dispersion property of a retardation, or a wavelength dispersion of retardation at least in a visible range).

본 발명의 위상차 필름은, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체(A) 30~95중량%와, 셀룰로오스에스테르 중합체(B) 5~70중량%를 포함하는 수지 조성물(C)로 이루어지는 층을 포함한다.The retardation film of the present invention is a film comprising a resin composition (C) comprising 30 to 95% by weight of a (meth) acrylic polymer (A) having a ring structure in its main chain and 5 to 70% by weight of a cellulose ester polymer .

본 발명의 화상 표시 장치는, 상기 본 발명의 위상차 필름을 구비한다.The image display apparatus of the present invention comprises the retardation film of the present invention.

본 발명의 위상차 필름은, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체(A)와, 셀룰로오스 중합체(B)를 특정의 함유율의 범위로 포함하는 수지 조성물로 이루어지는 층을 포함함으로써, 광탄성 계수 및 투습도가 낮음과 더불어, 위상차의 파장 분산성의 제어의 자유도가 높은 위상차 필름이 된다.The retardation film of the present invention comprises a (meth) acrylic polymer (A) having a ring structure in its main chain and a layer comprising a resin composition containing a cellulose polymer (B) in a specific content range, And the degree of freedom in controlling the wavelength dispersion of the phase difference is high.

도 1은 본 발명의 위상차 필름의 일례를 모식적으로 나타내는 평면도이다.1 is a plan view schematically showing an example of a retardation film of the present invention.

［(메타)아크릴 중합체(A)］[(Meth) acrylic polymer (A)]

(메타)아크릴 중합체는, (메타)아크릴산 에스테르 단위를, 전 구성 단위의 50중량% 이상, 바람직하게는 70중량% 이상, 보다 바람직하게는 90중량% 이상, 특히 바람직하게는 95중량% 이상, 가장 바람직하게는 99중량% 이상 갖는 중합체이다. (메타)아크릴 중합체(A)가 주쇄에 갖는 환구조는, (메타)아크릴산 에스테르 단위의 유도체일수 있다. 이 경우, (메타)아크릴산 에스테르 단위 및 환구조의 합계가 전 구성 단위의 50중량% 이상이면, (메타)아크릴 중합체가 된다.The (meth) acrylic polymer preferably has a (meth) acrylate unit in an amount of at least 50% by weight, preferably at least 70% by weight, more preferably at least 90% by weight, particularly preferably at least 95% by weight, Most preferably at least 99% by weight. The ring structure of the (meth) acrylic polymer (A) in the main chain may be a derivative of a (meth) acrylic acid ester unit. In this case, when the total of the (meth) acrylic acid ester unit and the cyclic structure is 50% by weight or more of the total constitutional units, a (meth) acrylic polymer is obtained.

(메타)아크릴산 에스테르 단위는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 n-프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 t-부틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 시클로헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 벤질, (메타)아크릴산 디시클로펜타닐옥시에틸, (메타)아크릴산 디시클로펜타닐, (메타)아크릴산 클로로메틸, (메타)아크릴산 2-클로로에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2,3,4,5,6-펜타히드록시헥실, (메타)아크릴산 2,3,4,5-테트라히드록시펜틸, 2-(히드록시메틸)아크릴산 메틸, 2-(히드록시메틸)아크릴산 에틸, 2-(히드록시메틸)아크릴산 이소프로필, 2-(히드록시메틸)아크릴산 노말부틸, 2-(히드록시메틸)아크릴산 t-부틸 등의 단량체의 중합에 의해 형성되는 구성 단위이다. (메타)아크릴 중합체는, 이들의 구성 단위를 2종류 이상 가질 수 있다. 열안정성의 관점으로부터, (메타)아크릴 중합체(A)가 메타크릴산 메틸(MMA) 단위를 갖는 것이 바람직하다.Examples of the (meth) acrylic acid ester unit include (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, Acrylate such as n-hexyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl (Meth) acrylate, 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- By polymerization of monomers such as n-butyl (hydroxymethyl) acrylate and t-butyl (2- (hydroxymethyl) acrylate) A structural unit property. The (meth) acrylic polymer may have two or more kinds of these structural units. From the viewpoint of thermal stability, it is preferable that the (meth) acrylic polymer (A) has a methyl methacrylate (MMA) unit.

(메타)아크릴 중합체(A)는, 이하의 식(1)에 나타내는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 단위 X를 구성 단위로서 갖는 것이 바람직하다.The (meth) acrylic polymer (A) preferably has the (meth) acrylic acid alkyl ester unit X shown in the following formula (1) as a constitutional unit.

Figure 112013000174460-pct00001
Figure 112013000174460-pct00001

식(1)에 있어서, R1은 탄소수 2~18의 알킬기이며, R2는 H(수소 원자) 또는 CH3(메틸기)이다. R2가 H일 때, 식(1)에 나타내는 단위는 아크릴산 알킬에스테르 단위이며, R2가 CH3일 때, 식(1)에 나타내는 단위는 메타크릴산 알킬에스테르 단위이다.In the formula (1), R 1 is an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, and R 2 is H (hydrogen atom) or CH 3 (methyl group). When R 2 is H, the unit represented by the formula (1) is an alkyl acrylate unit, and when R 2 is CH 3 , the unit represented by the formula (1) is a methacrylic acid alkyl ester unit.

(메타)아크릴 중합체와 셀룰로오스에스테르 중합체를 포함하는 수지 조성물을 성형하면, 표면의 헤이즈가 높아져, 얻어진 성형체의 투명성이 때때로 저하한다. 특히, 상기 수지 조성물을 필름에 성형할 때에, 이 경향이 현저하다. 투명성이 저하한 필름은 위상차 필름으로서 사용할 수 없다. (메타)아크릴 중합체(A)가, (메타)아크릴산 알킬에스테르 단위 X를 포함하는 경우, 이러한 헤이즈의 상승이 억제되고, 투명성이 뛰어난 위상차 필름을 얻을 수 있다.When the resin composition containing the (meth) acrylic polymer and the cellulose ester polymer is molded, the haze of the surface is increased, and the transparency of the obtained molded article sometimes deteriorates. Particularly, when the resin composition is formed into a film, the tendency is remarkable. A film having reduced transparency can not be used as a retardation film. When the (meth) acrylic polymer (A) contains the alkyl (meth) acrylate unit X, the rise of such haze is suppressed and a retardation film excellent in transparency can be obtained.

R1은, 탄소수 2~18의 알킬기인 한 한정되지 않는다. R1은, 예를 들면, 에틸기(탄소수 2), 프로필기(탄소수 3), 부틸기(탄소수 4), 펜틸기(탄소수 5), 헥실기(탄소수 6), 헵틸기(탄소수 7), 옥틸기(탄소수 8), 노닐기(탄소수 9), 데실기(탄소수 10), 운데실기(탄소수 11) 및 도데실기(탄소수 12) 및 이들의 구조 이성체이다.R 1 is not limited as long as it is an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms. R 1 may be, for example, an ethyl group having 2 carbon atoms, a propyl group having 3 carbon atoms, a butyl group having 4 carbon atoms, a pentyl group having 5 carbon atoms, a hexyl group having 6 carbon atoms, a heptyl group having 7 carbon atoms, (Having 8 carbon atoms), a nonyl group (having 9 carbon atoms), a decyl group (having 10 carbon atoms), an undecyl group (having 11 carbon atoms) and a dodecyl group (having 12 carbon atoms) and structural isomers thereof.

(메타)아크릴 중합체(A)의 전 구성 단위에 차지하는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 단위 X의 비율은, 상기 단위 X의 구체적인 분자 구조에 따라서 다르지만, 예를 들면 5중량% 이상이다. 헤이즈의 상승을 억제하는 효과를 확실히 얻을 수 있기 때문에, 상기 비율은 10중량% 이상이 바람직하고, 15중량% 이상이 바람직하다. 상기 비율의 상한은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 50중량%이다. (메타)아크릴 중합체(A)의 전 구성 단위에 차지하는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 단위 X의 비율은, 1H 핵자기 공명(1H-NMR) 혹은 적외선 분광 분석(IR)에 의해 구할 수 있다. 상기 비율은, (메타)아크릴 중합체(A)의 중합에 이용한 각 단량체의 비, 및, 필요에 따라서, 단량체로부터 (메타)아크릴 중합체(A)가 될 때까지의 반응 기구를 참조해도 구할 수 있다.The proportion of the (meth) acrylic acid alkyl ester unit X occupying in all the constitutional units of the (meth) acrylic polymer (A) varies depending on the specific molecular structure of the unit X, but is, for example, 5% by weight or more. The above ratio is preferably 10% by weight or more, more preferably 15% by weight or more, because the effect of suppressing the rise of haze can be reliably obtained. The upper limit of the above ratio is not particularly limited, and is, for example, 50% by weight. The proportion of the (meth) acrylic acid alkyl ester unit X occupying in all the constitutional units of the (meth) acrylic polymer (A) can be determined by 1 H nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR) or infrared spectroscopy (IR). The above ratio can also be obtained by referring to the ratio of each monomer used in the polymerization of the (meth) acrylic polymer (A) and the reaction mechanism from the monomer to the (meth) acrylic polymer (A) .

(메타)아크릴 중합체(A)는, 2종 이상의 (메타)아크릴산 알킬에스테르 단위 X를 구성 단위로서 가질 수 있다.The (meth) acrylic polymer (A) may have two or more (meth) acrylic acid alkyl ester units X as a constituent unit.

(메타)아크릴 중합체(A)는, (메타)아크릴산 에스테르 단위 이외의 구성 단위를 가질 수 있다. 상기 구성 단위는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, α-히드록시메틸스티렌, α-히드록시에틸스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 메타릴알코올, 알릴알코올, 에틸렌, 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐, 초산비닐, 2-히드록시메틸-1-부텐, 메틸비닐케톤, N-비닐피롤리돈, N-비닐카르바졸 등의 단량체의 중합에 의해 형성되는 구성 단위이다.The (meth) acrylic polymer (A) may have a constituent unit other than the (meth) acrylic acid ester unit. The structural unit may be, for example, (meth) acrylic acid, styrene, vinyltoluene,? -Methylstyrene,? -Hydroxymethylstyrene,? -Hydroxyethylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, , Allyl alcohol, polymerization of monomers such as ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, vinyl acetate, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N- vinyl pyrrolidone and N- As a constituent unit.

(메타)아크릴 중합체(A)는, (메타)아크릴산 알킬에스테르 단위 X, MMA 단위 및 2-(히드록시메틸)아크릴산 에스테르 단위를 구성 단위로서 갖는 것이 바람직하다. (메타)아크릴 중합체(A)는, (메타)아크릴산 알킬에스테르 단위 X, MMA 단위, 2-(히드록시메틸)아크릴산 에스테르 단위 및 N-비닐카르바졸 단위를 구성 단위로서 갖는 것이 바람직하다. 이들의 경우, 헤이즈의 상승이 더 억제됨과 더불어, 위상차 필름으로 했을 때에 높은 광학 특성을 얻을 수 있다. 이들의 경우, (메타)아크릴 중합체(A)에 있어서의 MMA 단위의 함유율은 10~80중량%가 바람직하고, 20~60중량%가 더 바람직하다. 2-(히드록시메틸)아크릴산 에스테르 단위의 함유율은 10~60중량%가 바람직하고, 20~40중량%가 더 바람직하다. 단위 X의 함유율은 5~70중량%가 바람직하고, 10~50중량%가 더 바람직하다. N-비닐카르바졸 단위의 함유율은 1~20 중량%가 바람직하고, 3~8중량%가 더 바람직하다. 2-(히드록시메틸)아크릴산 에스테르 단위는, 예를 들면, 2-(히드록시메틸)아크릴산 메틸(MHMA) 단위, 2-(히드록시메틸)아크릴산 에틸 단위, 2-(히드록시메틸)아크릴산 이소프로필 단위, 2-(히드록시메틸)아크릴산 노말부틸 단위, 2-(히드록시메틸)아크릴산 t-부틸 단위이다. 그 중에서도, MHMA 단위, 2-(히드록시메틸)아크릴산 에틸 단위가 바람직하고, 위상차 필름의 투명성 및 내열성의 관점으로부터, MHMA 단위가 특히 바람직하다.It is preferable that the (meth) acrylic polymer (A) has a (meth) acrylic acid alkyl ester unit X, an MMA unit and a 2- (hydroxymethyl) acrylic ester unit as constituent units. The (meth) acrylic polymer (A) preferably has a (meth) acrylic acid alkyl ester unit X, an MMA unit, a 2- (hydroxymethyl) acrylate unit and an N-vinylcarbazole unit as constituent units. In these cases, the rise in haze is further suppressed, and a high optical characteristic can be obtained when the retardation film is used. In these cases, the content of the MMA unit in the (meth) acrylic polymer (A) is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 60% by weight. The content of the 2- (hydroxymethyl) acrylate unit is preferably 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 40% by weight. The content of the unit X is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 50% by weight. The content of the N-vinylcarbazole unit is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 8% by weight. Examples of the 2- (hydroxymethyl) acrylate unit include 2- (hydroxymethyl) acrylate units, 2- (hydroxymethyl) acrylate units, 2- Propyl unit, 2- (hydroxymethyl) acrylate normal butyl unit, and 2- (hydroxymethyl) acrylate t-butyl unit. Of these, MHMA units and 2- (hydroxymethyl) acrylate units are preferred, and MHMA units are particularly preferred from the viewpoint of transparency and heat resistance of the retardation film.

(메타)아크릴 중합체(A)는, 주쇄에 환구조를 갖는다. (메타)아크릴 중합체(A)가 주쇄에 환구조를 갖는 것은, 본 발명의 위상차 필름이 큰 면내 위상차를 나타내는 것, 및 헤이즈의 상승의 억제에 기여한다.The (meth) acrylic polymer (A) has a ring structure in its main chain. The fact that the (meth) acrylic polymer (A) has a ring structure in the main chain contributes to the retardation film of the present invention exhibiting a large in-plane retardation and suppressing an increase in haze.

이에 더하여, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체(A)의 유리 전이 온도(Tg)는 높고, 예를 들면 110℃ 이상, 상기 중합체의 구성에 따라서는 120℃ 이상, 또한 130℃ 이상이다. 이와 같이 높은 Tg를 갖는 (메타)아크릴 중합체(A)를 포함함으로써, 본 발명의 위상차 필름의 내열성이 향상된다. 내열성이 높은 위상차 필름은, 광원과 같은 발열부의 가까이에 배치하는 것이 가능하기 때문에, LCD 등의 화상 표시 장치에의 사용에 적합하다.In addition, the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer (A) having a ring structure in the main chain is high and is, for example, at least 110 ° C and at least 120 ° C and at least 130 ° C depending on the structure of the polymer . By including the (meth) acrylic polymer (A) having such a high Tg, the heat resistance of the retardation film of the present invention is improved. Since the phase difference film having high heat resistance can be disposed near a heat generating portion such as a light source, it is suitable for use in an image display apparatus such as an LCD.

(메타)아크릴 중합체(A)에 있어서의 환구조의 함유율은, 바람직하게는 25~90중량%, 보다 바람직하게는 35~90중량%, 특히 바람직하게는 40~90중량%이다. 중합체(A)에 있어서의 환구조의 함유율이 90중량%를 넘으면, 중합체(A)를 포함하는 수지 조성물의 성형성이 저하하고, 위상차 필름의 제조가 곤란해지는 일이 있다.The content of the cyclic structure in the (meth) acrylic polymer (A) is preferably 25 to 90% by weight, more preferably 35 to 90% by weight, particularly preferably 40 to 90% by weight. If the content of the cyclic structure in the polymer (A) exceeds 90% by weight, the moldability of the resin composition containing the polymer (A) may deteriorate and the production of the retardation film may become difficult.

(메타)아크릴 중합체(A)가 주쇄에 갖는 환구조는, 예를 들면, 에스테르기, 이미드기 또는 산무수물기를 갖는 환구조이다.The ring structure of the (meth) acrylic polymer (A) in the main chain is, for example, a ring structure having an ester group, an imide group or an acid anhydride group.

보다 구체적인 환구조의 예는, 락톤환 구조, 글루타르이미드 구조, 무수 글루타르산 구조, N-치환 말레이미드 구조 및 무수 말레산 구조로부터 선택되는 적어도 1종이다. 이들 환구조는, 상술한, 큰 면내 위상차에의 기여의 정도가 크다.More specific examples of the ring structure include at least one selected from a lactone ring structure, a glutarimide structure, an anhydroglutaric acid structure, an N-substituted maleimide structure, and a maleic anhydride structure. These ring structures have a large degree of contribution to the above-described large in-plane retardation.

환구조는, 락톤환 구조 및 글루타르이미드 구조로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 락톤환 구조가 보다 바람직하다. 락톤환 구조 또는 글루타르이미드 구조, 특히 락톤환 구조를 주쇄에 갖는 (메타)아크릴 중합체(A)는, 복굴절의 파장 분산성이 특히 작다. 이 때문에, 본 발명의 위상차 필름에 있어서의 위상차의 파장 분산성의 제어의 자유도가, 플랫인 파장 분산성으로부터 역파장 분산성의 사이에 있어서, 보다 높아진다. 이에 더하여, 락톤환 구조를 주쇄에 갖는 (메타)아크릴 중합체(A)는, 셀룰로오스에스테르 중합체(B)와의 상용성이 특히 높다. 높은 상용성은, 헤이즈의 상승의 억제에 기여한다.The ring structure is preferably at least one selected from a lactone ring structure and a glutarimide structure, and more preferably a lactone ring structure. The (meth) acrylic polymer (A) having a lactone ring structure or a glutarimide structure, particularly a lactone ring structure in its main chain, has a particularly small wavelength dispersion of birefringence. Therefore, the degree of freedom in controlling the wavelength dispersion of the retardation in the retardation film of the present invention becomes higher between flat wavelength dispersion characteristics and reverse wavelength dispersion properties. In addition, the (meth) acrylic polymer (A) having a lactone ring structure in its main chain has particularly high compatibility with the cellulose ester polymer (B). The high compatibility contributes to the suppression of the rise in haze.

(메타)아크릴 중합체(A)가 주쇄에 가질 수 있는 구체적인 락톤환 구조는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 4~8원환일 수 있지만, 환구조로서의 안정성이 뛰어나기 때문에 5원환 또는 6원환인 것이 바람직하고, 6원환인 것이 보다 바람직하다. 6원환인 락톤환 구조는, 예를 들면, 일본국 특허공개2004-168882호 공보에 개시되어 있는 구조이다. 전구체(전구체를 환화 축합 반응시킴으로써, 락톤환 구조를 주쇄에 갖는 (메타)아크릴 중합체(A)를 얻을 수 있다)의 중합수율이 높은 것, 전구체의 환화 축합 반응에 의해, 높은 락톤환 함유율을 갖는 (메타)아크릴 중합체(A)를 얻을 수 있는 것, MMA 단위를 구성 단위로서 갖는 중합체를 전구체에 사용할 수 있는 것 등의 이유로부터, 이하의 식(2)에 의해 나타내는 구조가 바람직하다.The specific lactone ring structure that the (meth) acrylic polymer (A) may have in the main chain is not particularly limited. For example, the lactone ring structure may be a 4- to 8-membered ring. More preferably a 6-membered ring. The lactone ring structure which is a 6-membered ring is, for example, a structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-168882. (The (meth) acrylic polymer (A) having a lactone ring structure in its main chain can be obtained by subjecting a precursor to a cyclization condensation reaction), a cyclic condensation reaction of the precursor yields a polymer having a high lactone ring content A structure represented by the following formula (2) is preferable from the viewpoint that a (meth) acrylic polymer (A) can be obtained and a polymer having an MMA unit as a constituent unit can be used for the precursor.

Figure 112013000174460-pct00002
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식(2)에 있어서, R3, R4 및 R5는 서로 독립하여, 수소 원자 또는 탄소수 1~20의 범위의 유기잔기이다. 유기잔기는, 산소 원자를 포함할 수 있다.In the formula (2), R 3 , R 4 and R 5 are independent of each other and represent a hydrogen atom or an organic residue having a carbon number of 1 to 20. The organic residue may contain an oxygen atom.

유기잔기는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 탄소수가 1~20인 범위의 알킬기；에테닐기, 프로페닐기 등의 탄소수가 1~20인 범위의 불포화 지방족 탄화수소기；페닐기, 나프틸기 등의 탄소수가 1~20인 범위의 방향족 탄화수소기；상기 알킬기, 상기 불포화 지방족 탄화수소기 및 상기 방향족 탄화수소기에 있어서, 수소 원자의 하나 이상이 수산기, 카르복실기, 에테르기 및 에스테르기로부터 선택되는 적어도 1종의 기에 의해 치환된 기；이다. Examples of the organic residue include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as an ethenyl group and a propenyl group, At least one of the hydrogen atoms in the alkyl group, the unsaturated aliphatic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group is at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether group and an ester group, and an aromatic hydrocarbon group having a carbon number of 1 to 20, Lt; / RTI >

식(2)에 나타내는 락톤환 구조는, 예를 들면, MMA와 MHMA를 포함하는 단량체군을 공중합한 후, 얻어진 공중합체에 있어서의 서로 이웃한 MMA 단위와 MHMA 단위를 탈알코올환화 축합시켜 형성할 수 있다. 이 때, R3는 H, R4 및 R5는 CH3이다.The lactone ring structure shown in the formula (2) can be obtained, for example, by copolymerizing a monomer group containing MMA and MHMA, and then performing a deblock condensation and condensation of adjacent MMA units and MHMA units in the obtained copolymer . Wherein R 3 is H, R 4 and R 5 are CH 3 .

(메타)아크릴 중합체(A)가 주쇄에 락톤환 구조를 갖는 경우, 중합체(A)에 있어서의 락톤환 구조의 함유율은, 셀룰로오스에스테르 중합체(B), 특히 셀룰로오스 아세테이트 중합체와의 상용성의 관점으로부터, 25~90중량%가 바람직하고, 25~70중량%가 보다 바람직하고, 30~60중량%가 특히 바람직하고, 35~60중량%가 가장 바람직하다. (메타)아크릴 중합체(A)에 있어서의 락톤환 구조의 함유율은, 일본국 특허공개2001-151814호공보에 기재된 방법에 의해 구할 수 있다.When the (meth) acrylic polymer (A) has a lactone ring structure in the main chain, the content of the lactone ring structure in the polymer (A) is preferably from the viewpoint of compatibility with the cellulose ester polymer (B), particularly cellulose acetate polymer, More preferably 25 to 70% by weight, particularly preferably 30 to 60% by weight, most preferably 35 to 60% by weight. The content of the lactone ring structure in the (meth) acrylic polymer (A) can be obtained by the method described in JP 2001-151814 A.

(메타)아크릴 중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw)은 8만 이상이 바람직하고, 10만 이상이 보다 바람직하다. (메타)아크릴 중합체(A)에 있어서의 분자량의 분산도(=중량 평균 분자량 Mw/수평균 분자량 Mn)는 3.5 이하가 바람직하고, 3 이하가 보다 바람직하다. (메타)아크릴 중합체(A)의 Mw 및 분산도는, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 구할 수 있다. (메타)아크릴 중합체(A)가 상기 Mw 및 분산도의 범위를 만족하는 경우, 상기 중합체(A)의 분기 구조가 억제된다. 이것은, 중합체(A)를 포함하는 수지 조성물의 열안정성을 향상시키고, 높은 강도 및 바람직한 외관을 갖는 위상차 필름의 제조에 기여한다.The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer (A) is preferably 80,000 or more, more preferably 100,000 or more. (= Weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) in the (meth) acrylic polymer (A) is preferably 3.5 or less, more preferably 3 or less. The Mw and the degree of dispersion of the (meth) acrylic polymer (A) can be determined by gel permeation chromatography (GPC). When the (meth) acrylic polymer (A) satisfies the range of Mw and the degree of dispersion, the branched structure of the polymer (A) is inhibited. This improves the thermal stability of the resin composition containing the polymer (A) and contributes to the production of a retardation film having a high strength and a desirable appearance.

(메타)아크릴 중합체(A)는, 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다. 주쇄의 환구조가 무수 글루타르산 구조 또는 글루타르이미드 구조인 (메타)아크릴 중합체(A)는, 예를 들면, WO2007/26659호 공보 혹은 WO2005/108438호 공보에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다. 주쇄의 환구조가 무수 말레산 구조 또는 N-치환 말레이미드 구조인 (메타)아크릴 중합체(A)는, 예를 들면, 일본국 특허공개소57-153008호공보, 일본국 특허공개2007-31537호 공보에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다. 주쇄의 환구조가 락톤환 구조인 (메타)아크릴 중합체(A)는, 예를 들면, 일본국 특허공개2006-96960호공보, 일본국 특허공개2006-171464호 공보 혹은 일본국 특허공개2007-63541호 공보에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다.The (meth) acrylic polymer (A) can be produced by a known method. The (meth) acrylic polymer (A) having a cyclic structure of a main chain of a glutaric anhydride structure or a glutarimide structure can be produced, for example, by the method described in WO2007 / 26659 or WO2005 / 108438 . (Meth) acrylic polymer (A) having a maleic anhydride structure or an N-substituted maleimide structure in its main chain ring structure is disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-153008 and 2007-31537 Can be produced by the method described in the publication. (Meth) acrylic polymer (A) having a lactone ring structure in its main chain ring structure is disclosed in, for example, JP-A-2006-96960, JP-A-2006-171464 or JP- Can be produced by the method described in the publication.

일례로서 주쇄에 락톤환 구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체(A)의 제조 방법을 설명한다. 상기 중합체(A)는, 분자쇄 내에 수산기와 에스테르기를 갖는 중합체(a)를 임의의 촉매 존재하에서 가열하고, 탈알코올을 수반하는 락톤환화 축합 반응을 진행시켜, 형성할 수 있다.As an example, a method for producing a (meth) acrylic polymer (A) having a lactone ring structure in its main chain will be described. The polymer (A) can be formed by heating a polymer (a) having a hydroxyl group and an ester group in a molecular chain in the presence of an optional catalyst, and proceeding a lactone cyclization condensation reaction involving a dealcohol.

중합체(a)는, 예를 들면, 이하의 식(3)에 나타내는 단량체를 포함하는 단량체군의 중합에 의해 형성된다. 중합체(A)가, 식(1)에 나타내는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 단위 X를 구성 단위로서 갖는 경우, 중합체(a)는, 예를 들면, 이하의 식(3)에 나타내는 단량체 및 이하의 식(4)에 나타내는 단량체를 포함하는 단량체군의 중합에 의해 형성할 수 있다.The polymer (a) is formed, for example, by polymerization of a monomer group containing a monomer shown in the following formula (3). When the polymer (A) has, as the constitutional unit, the (meth) acrylic acid alkyl ester unit X shown by the formula (1), the polymer (a) can be obtained, for example, Can be formed by polymerization of a monomer group containing a monomer represented by the general formula (4).

Figure 112013000174460-pct00003
Figure 112013000174460-pct00003

식(3)에 있어서, R6 및 R7는, 서로 독립하여, 수소 원자 또는 식(2)에 있어서의 유기잔기로서 예시한 기이다. 식(3)에 나타내는 단량체는, 중합에 의해, 중합체(a)의 분자쇄 내에 수산기 및 에스테르기를 부여한다. In the formula (3), R 6 and R 7 are, independently of each other, a hydrogen atom or a group exemplified as an organic residue in the formula (2). The monomer represented by the formula (3) gives a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain of the polymer (a) by polymerization.

Figure 112013000174460-pct00004
Figure 112013000174460-pct00004

식(4)에 있어서, R8은, 식(1)의 R1과 같은 기이다. 식(4)에 있어서, R9는 H(수소 원자) 또는 CH3(메틸기)이다. 식(4)에 나타내는 단량체((메타)아크릴산 알킬에스테르 단량체 Y)는, 중합에 의해, (메타)아크릴산 알킬에스테르 단위 X가 된다.In the formula (4), R 8 is the same group as R 1 in the formula (1). In the formula (4), R 9 is H (hydrogen atom) or CH 3 (methyl group). The monomer ((meth) acrylic acid alkyl ester monomer Y) represented by the formula (4) is converted into a (meth) acrylic acid alkyl ester unit X by polymerization.

식(3)에 나타내는 단량체의 구체적인 예는, 2-(히드록시메틸)아크릴산 메틸, 2-(히드록시메틸)아크릴산 에틸, 2-(히드록시메틸)아크릴산 이소프로필, 2-(히드록시메틸)아크릴산 노말부틸, 2-(히드록시메틸)아크릴산 t-부틸이다. 그 중에서도, 2-(히드록시메틸)아크릴산 메틸, 2-(히드록시메틸)아크릴산 에틸이 바람직하고, 투명성 및 내열성의 관점으로부터, 2-(히드록시메틸)아크릴산 메틸(MHMA)이 특히 바람직하다.Specific examples of the monomer represented by the formula (3) include methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) N-butyl acrylate, and t-butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate. Among them, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate and ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate are preferable, and 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA) is particularly preferable in view of transparency and heat resistance.

식(4)에 나타내는 단량체의 구체적인 예는, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크릴산 펜틸, (메타)아크릴산 헥실, (메타)아크릴산 헵틸, (메타)아크릴산 옥틸, (메타)아크릴산 노닐, (메타)아크릴산 데실, (메타)아크릴산 운데실, (메타)아크릴산 도데실이다.Specific examples of the monomer shown by the formula (4) include (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl Acrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate and dodecyl (meth) acrylate.

중합체(a)의 형성에 이용하는 단량체군에 있어서의, 식(3), (4)에 나타내는 단량체의 함유율은, 원하는 (메타)아크릴 중합체(A)의 분자 구조에 따라 조정할 수 있다.The content of the monomer represented by the formula (3) or (4) in the monomer group used for forming the polymer (a) can be adjusted according to the molecular structure of the desired (meth) acrylic polymer (A).

중합체(a)의 형성에 이용하는 단량체군은, 식(3)에 나타내는 단량체를 2종 이상 포함할 수 있다. 상기 단량체군은, 식(4)에 나타내는 단량체를 2종 이상 포함할 수 있다.The monomer group used for forming the polymer (a) may include two or more monomers represented by the formula (3). The monomer group may include two or more monomers represented by the formula (4).

중합체(a)의 형성에 이용하는 단량체군은, 식(3), (4)에 나타내는 단량체 이외의 단량체를 포함할 수 있다. 이러한 단량체는, 식(3), (4)에 나타내는 단량체와 공중합 가능한 단량체인 한, 특별히 한정되지 않는다. 상기 단량체는, 예를 들면, 식 (3), (4)에 나타내는 단량체 이외의 (메타)아크릴산 에스테르이다.The monomer group used for forming the polymer (a) may include monomers other than the monomers represented by the formulas (3) and (4). These monomers are not particularly limited as long as they are monomers copolymerizable with the monomers represented by the formulas (3) and (4). The above monomers are, for example, (meth) acrylic acid esters other than the monomers represented by the formulas (3) and (4).

상기 (메타)아크릴산 에스테르는, 예를 들면, 아크릴산 메틸, 아크릴산 시클로헥실, 아크릴산 벤질 등의 아크릴산 에스테르；메타크릴산 메틸, 메타크릴산 시클로헥실, 메타크릴산 벤질 등의 메타크릴산 에스테르；이다. 투명성 및 내열성의 관점에서는, MMA가 바람직하다.The (meth) acrylic acid esters include, for example, acrylic acid esters such as methyl acrylate, cyclohexyl acrylate and benzyl acrylate; methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and benzyl methacrylate. From the viewpoint of transparency and heat resistance, MMA is preferable.

중합체(a)의 형성에 이용하는 단량체군은, 이들 (메타)아크릴산 에스테르를 2종 이상 포함할 수 있다.The monomer group used for forming the polymer (a) may include two or more of these (meth) acrylic esters.

중합체(a)의 형성에 이용하는 단량체군은, (메타)아크릴산, 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 메틸비닐케톤, 에틸렌, 프로필렌, 초산비닐 등의 단량체를, 1종 또는 2종 이상 포함할 수 있다. 단, 상기 단량체군에 있어서의 (메타)아크릴산의 함유율은, 30중량% 이하가 바람직하고, 20중량% 이하가 보다 바람직하고, 10중량% 이하가 특히 바람직하고, 5중량% 이하가 가장 바람직하다. (메타)아크릴산의 함유율이 30중량%를 넘으면, 단량체군의 중합 과정에 있어서 겔화가 진행하는 일이 있다.The monomer group used for the formation of the polymer (a) is a monomers such as (meth) acrylic acid, styrene, vinyltoluene,? -Methylstyrene, acrylonitrile, methylvinylketone, ethylene, propylene, Or more. However, the content of (meth) acrylic acid in the monomer group is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, particularly preferably 10% by weight or less, most preferably 5% . When the content of the (meth) acrylic acid exceeds 30% by weight, the gelation may proceed in the polymerization process of the monomer group.

단량체군의 중합에 의한 중합체(a)의 형성시에는, 필요에 따라서, 중합 개시제를 사용할 수 있다. 중합 개시제는, 예를 들면, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 등의 유기 과산화물；2,2＇-아조비스(이소부티로니트릴), 1,1＇-아조비스(시클로헥산카르보니트릴), 2,2＇-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 디메틸 2,2＇-아조비스이소부틸레이트；이다. 중합 개시제는, 2종 이상을 병용할 수 있다. 중합 개시제의 사용량은, 단량체군에 포함되는 단량체의 조합 및 중합 조건에 따라서, 적절히 설정할 수 있다.At the time of forming the polymer (a) by polymerization of the monomer group, a polymerization initiator can be used if necessary. Examples of the polymerization initiator include cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t- Peroxy-2-ethylhexanoate, and the like; organic peroxides such as 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile), 2,2'-azobis 2,4-dimethylvaleronitrile), and dimethyl 2,2'-azobisisobutylate. Two or more kinds of polymerization initiators may be used in combination. The amount of the polymerization initiator to be used can be appropriately set depending on the combination of the monomers contained in the monomer group and the polymerization conditions.

중합체(a)에 있어서의 탈알코올을 수반하는 락톤환화 축합 반응에는, 공지의 환화 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 환화 촉매는, 예를 들면, p-톨루엔설폰산 등의 에스테르화 촉매 또는 에스테르 교환 촉매이다. 초산, 프로피온산, 안식향산, 아크릴산, 메타크릴산 등의 유기 카르본산류를 환화 촉매로서 사용할 수 있다. 또한, 예를 들면, 일본국 특허공개소61-254608호 공보 및 일본국 특허공개소61-261303호 공보에 개시되어 있는 바와 같이, 염기성 화합물；초산 아연 등의 유기 카르본산염；탄산염을 환화 촉매로서 사용할 수 있다.For the lactone cyclization condensation accompanied by the dealcohol in the polymer (a), it is preferable to use a known cyclization catalyst. The cyclization catalyst is, for example, an esterification catalyst such as p-toluenesulfonic acid or an ester exchange catalyst. Organic carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, benzoic acid, acrylic acid, and methacrylic acid can be used as a cyclization catalyst. Also, as disclosed in, for example, JP-A-61-254608 and JP-A-61-261303, basic compounds such as organic carboxylic acid salts such as zinc acetate, .

환화 촉매는, 유기 인화합물일수 있다. 상기 유기 인화합물은, 예를 들면, 메틸아포스폰산, 에틸아포스폰산, 페닐아포스폰산 등의 알킬아포스폰산 또는 아릴아포스폰산(단, 이것들은, 호변이성체인 알킬포스핀산 또는 아릴포스핀산일 수 있다) 및 이들의 모노에스테르 또는 디에스테르；디메틸포스핀산, 디에틸포스핀산, 디페닐포스핀산, 페닐메틸포스핀산, 페닐에틸포스핀산 등의 디알킬포스핀산, 디아릴포스핀산 또는 알킬아릴포스핀산 및 이들의 에스테르；메틸포스폰산, 에틸포스폰산, 트리플루오르메틸포스폰산, 페닐포스폰산 등의 알킬포스폰산 또는 아릴포스폰산 및 이들의 모노에스테르 또는 디에스테르；메틸아포스핀산, 에틸아포스핀산, 페닐아포스핀산 등의 알킬아포스핀산 또는 아릴아포스핀산 및 이들의 에스테르；아인산 메틸, 아인산 에틸, 아인산 페닐, 아인산 디메틸, 아인산 디에틸, 아인산 디페닐, 아인산 트리메틸, 아인산 트리에틸, 아인산 프리페닐 등의 아인산 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르；인산 메틸, 인산 에틸, 인산 2-에틸헥실, 인산 이소데실, 인산 라우릴, 인산 스테아릴, 인산 이소스테아릴, 인산 페닐, 인산 디메틸, 인산 디에틸, 인산 디-2-에틸헥실, 인산 옥틸, 인산 디이소데실, 인산 디라우릴, 인산 디스테아릴, 인산 디이소스테아릴, 인산 디페닐, 인산 트리메틸, 인산 트리에틸, 인산 트리이소데실, 인산 트리라우릴, 인산 트리스테아릴, 인산 트리이소스테아릴, 인산 트리페닐 등의 인산 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르；메틸포스핀, 에틸포스핀, 페닐포스핀, 디메틸포스핀, 디에틸포스핀, 디페닐포스핀, 트리메틸포스핀, 트리에틸포스핀, 트리페닐포스핀 등의 모노, 디 또는 트리-알킬(아릴)포스핀；메틸디클로로포스핀, 에틸디클로로포스핀, 페닐디클로로포스핀, 디메틸클로로포스핀, 디에틸클로로포스핀, 디페닐클로로포스핀 등의 알킬(아릴)할로겐포스핀；산화 메틸포스핀, 산화 에틸포스핀, 산화 페닐포스핀, 산화 디메틸포스핀, 산화 디에틸포스핀, 산화 디페닐포스핀, 산화 트리메틸포스핀, 산화 트리에틸포스핀, 산화 트리페닐포스핀 등의 산화 모노, 디 또는 트리-알킬(아릴)포스핀；염화 테트라메틸포스포늄, 염화 테트라에틸포스포늄, 염화 테트라페닐포스포늄 등의 할로겐화 테트라알킬(아릴)포스포늄；이다. 이들 유기 인화합물을 2종 이상 병용할 수 있다. 그 중에서도, 촉매 활성이 높고, 착색성이 낮기 때문에, 알킬(아릴)아포스폰산, 아인산 모노에스테르 또는 디에스테르, 인산 모노에스테르 또는 디에스테르, 알킬(아릴)포스폰산이 바람직하고, 알킬(아릴)아포스폰산, 아인산 모노에스테르 또는 디에스테르, 인산 모노에스테르 또는 디에스테르가 보다 바람직하고, 알킬(아릴)아포스폰산, 인산 모노에스테르 또는 디에스테르가 특히 바람직하다.The cyclization catalyst may be an organic phosphorus compound. The organic phosphorus compound may be, for example, an alkyl aposphonic acid or an aryl aposphonic acid such as methyl aposphonic acid, ethyl aposphonic acid or phenyl aposphonic acid (however, these may be tautomeric alkylphosphinic acid or arylphosphine And monoesters or diesters thereof; dialkylphosphinic acids such as dimethylphosphinic acid, diethylphosphinic acid, diphenylphosphinic acid, phenylmethylphosphinic acid and phenylethylphosphinic acid, diarylphosphinic acid or alkyl Aryl phosphonic acids and their esters, alkylphosphonic acids or arylphosphonic acids such as methylphosphonic acid, ethylphosphonic acid, trifluoromethylphosphonic acid, phenylphosphonic acid and the like and monoesters or diesters thereof, methyl aposphinic acid, Alkyl aposphinic acid or aryl aposphinic acid such as benzenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, Monoester, diester or triester of phosphoric acid such as diethyl phthalate, diphenyl phosphite, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, and triphenyl phosphite; phosphates such as methyl phosphate, ethyl phosphate, 2-ethylhexyl phosphate, isodecyl phosphate, Stearyl phosphate, isostearyl phosphate, phenyl phosphate, dimethyl phosphate, diethyl phosphate, di-2-ethylhexyl phosphate, octyl phosphate, diisodecyl phosphate, dilauryl phosphate, distearyl phosphate, diisostearyl phosphate, Phosphoric acid monoesters, diesters or triesters such as diphenyl phosphate, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, triisodecyl phosphate, trilauryl phosphate, tristearyl phosphate, triisostearyl phosphate, and triphenyl phosphate; Di- or tri-substituted monovalent organic groups such as ethylphosphine, ethylphosphine, phenylphosphine, dimethylphosphine, diethylphosphine, diphenylphosphine, trimethylphosphine, triethylphosphine, Alkyl (aryl) phosphines such as re-alkyl (aryl) phosphine, methyldichlorophosphine, ethyldichlorophosphine, phenyldichlorophosphine, dimethylchlorophosphine, diethylchlorophosphine and diphenylchlorophosphine; There may be mentioned a metal oxide such as methylphosphine oxide, methylphosphine oxide, ethylphosphine oxide, phenylphosphine oxide, dimethylphosphine oxide, diethylphosphine oxide, diphenylphosphine oxide, trimethylphosphine oxide, triethylphosphine oxide, (Aryl) phosphonium halide such as tetraethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium chloride, tetraphenylphosphonium chloride, and the like. Two or more of these organophosphorus compounds may be used in combination. Among them, alkyl (aryl) phosphonic acid, phosphorous monoester or diester, phosphoric acid monoester or diester and alkyl (aryl) phosphonic acid are preferable because of high catalytic activity and low colorability. A phosphoric acid monoester or a diester is more preferable, and an alkyl (aryl) phosphonic acid, a phosphoric acid monoester or a diester is particularly preferable.

염기성의 환화 촉매의 사용도 가능하다. 상기 환화 촉매는, 예를 들면, 일본국 특허공개2009-144112호 공보에 기재된 12족 원소의 화합물이며, 특히 아연 화합물이 바람직하다. 아연 화합물은, 예를 들면, 초산 아연, 프로피온산 아연, 옥틸산 아연 등의 유기 아연 화합물；산화 아연, 염화 아연, 황산 아연 등의 무기 아연 화합물；트리플루오르메탄설폰산 아연 등의 불소를 포함하는 유기 아연 화합물；이다.It is also possible to use a basic cyclization catalyst. The cyclization catalyst is, for example, a compound of a Group 12 element described in JP-A-2009-144112, particularly preferably a zinc compound. Examples of the zinc compound include organic zinc compounds such as zinc acetate, zinc propionate and zinc octylate; inorganic zinc compounds such as zinc oxide, zinc chloride and zinc sulfate; organic compounds containing fluorine such as zinc trifluoromethanesulfonate; Zinc compound;

락톤환화 축합 반응 후에도 미량으로 잔존하는 미반응의 반응성기에 의해, 얻어진 (메타)아크릴 중합체(A)를 포함하는 수지 조성물을 필름에 성형할 때에, 발포 혹은 중합체간의 가교가 발생하는 일이 있다. 이 현상은, 환화 축합 반응 후에 환화 촉매의 실활제를 첨가함으로써 억제할 수 있다. 실활제의 첨가는, 상기 수지 조성물이 포함하는 셀룰로오스에스테르 중합체(B)의 열화를 억제하기 위해서도 유효하다. 환화 촉매에는, 산성 물질 혹은 염기성 물질이 사용되는 일이 많다. 환화 촉매가 산성 물질인 경우, 염기성의 실활제를 사용하고, 환화 촉매가 염기성 물질인 경우, 산성의 실활제를 사용하는 것이 바람직하다. 염기성의 실활제는, 예를 들면, 금속 카르본산염, 금속 착체, 금속 산화물이며, 금속 카르본산염 및 금속 산화물이 바람직하고, 금속 카르본산염이 보다 바람직하다. 상기 실활제에 사용되는 금속은, 수지 조성물의 물성을 저해하지 않는 한 한정되지 않고, 예를 들면, 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속；마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨 등의 알칼리 토류 금속；아연；지르코늄이다. 금속 카르본산염을 구성하는 카르본산은, 예를 들면, 기산, 초산, 프로피온산, 낙산, 길초산, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 비헨산, 트리데칸산, 펜타데칸산, 헵타데칸산, 젖산, 사과산, 구연산, 슈우산, 말론산, 호박산, 프마르산, 말레산, 아디프산이다. 금속착체에 있어서의 유기 성분은, 예를 들면, 아세틸아세톤이다. 금속 산화물은, 예를 들면, 산화 아연, 산화 칼슘, 산화 마그네슘이며, 산화 아연이 바람직하다. 산성의 실활제는, 예를 들면, 유기 인산 화합물, 카르본산이다. 실활제는, 2종 이상을 병용할 수 있다. 실활제의 형태는 한정되지 않고, 고형, 분말상, 분산체, 현탁액, 수용액 등의 형태를 가질 수 있다.When the resin composition containing the (meth) acrylic polymer (A) obtained is formed into a film by the unreacted reactive groups remaining in trace amounts after the lactone cyclization condensation reaction, crosslinking may occur between the foams or the polymers. This phenomenon can be suppressed by adding a deflocculant of the cyclization catalyst after the cyclization condensation reaction. The addition of the defoaming agent is also effective for suppressing deterioration of the cellulose ester polymer (B) contained in the resin composition. An acidic substance or a basic substance is often used for the cyclization catalyst. When the cyclization catalyst is an acidic substance, it is preferable to use a basic decomposition agent, and when the cyclization catalyst is a basic substance, an acidic decomposition agent is preferably used. The basic deflocculating agent is, for example, a metal carboxylate, a metal complex, or a metal oxide, and a metal carboxylate and a metal oxide are preferable, and a metal carboxylate is more preferable. The metal used in the defoaming agent is not limited as long as it does not impair the physical properties of the resin composition, and examples thereof include alkali metals such as lithium, sodium and potassium; alkaline earth metals such as magnesium, calcium, strontium and barium; ; Zirconium. Examples of the carboxylic acid constituting the metal carboxylate include carboxylic acids such as acetic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, , Stearic acid, behenic acid, tridecanoic acid, pentadecanoic acid, heptadecanoic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, shoe umbrella, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid and adipic acid. The organic component in the metal complex is, for example, acetylacetone. The metal oxide is, for example, zinc oxide, calcium oxide, magnesium oxide, and zinc oxide are preferable. The acidic deflocculating agent is, for example, an organic phosphoric acid compound or a carboxylic acid. Two or more kinds of deflocculants can be used in combination. The form of the deflocculating agent is not limited, and may be in the form of a solid, a powder, a dispersion, a suspension, an aqueous solution and the like.

［셀룰로오스에스테르 중합체(B)］[Cellulose ester polymer (B)]

셀룰로오스에스테르 중합체(B)는 한정되지 않고, 예를 들면, 셀룰로오스 방향족 카르본산 에스테르 중합체, 셀룰로오스 지방산 에스테르 중합체이다. 광학 특성이 뛰어난 위상차 필름을 얻을 수 있기 때문에, 셀룰로오스 중합체(B)는 셀룰로오스 저급 지방산 에스테르 중합체가 바람직하다. 저급 지방산이란, 탄소 원자수가 5 이하인 지방산을 의미한다. 셀룰로오스 저급 지방산 에스테르 중합체는, 예를 들면, 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스프로피오네이트, 셀룰로오스부틸레이트, 셀룰로오스피발레이트이다. 셀룰로오스에스테르 중합체(B)는, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트 등의 셀룰로오스 혼합 지방산 에스테르 중합체일 수 있다. 이 경우, 상기 셀룰로오스 중합체(B)를 포함하는 수지 조성물(C)의 성막성과, 최종적으로 얻어지는 위상차 필름의 기계적 특성의 양립이 도모된다. (메타)아크릴 중합체(A)와의 상용성의 관점에서는, 셀룰로오스에스테르 중합체(B)는, 셀룰로오스아세테이트, 특히 셀룰로오스트리아세테이트, 또는 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트가 바람직하다.The cellulose ester polymer (B) is not limited and includes, for example, a cellulose aromatic carboxylic acid ester polymer and a cellulose fatty acid ester polymer. The cellulose polymer (B) is preferably a cellulose lower fatty acid ester polymer since a retardation film having excellent optical properties can be obtained. The lower fatty acid means a fatty acid having 5 or less carbon atoms. Cellulose lower fatty acid ester polymers are, for example, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, and cellulose pivalate. The cellulose ester polymer (B) may be a cellulose mixed fatty acid ester polymer such as cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate and the like. In this case, both the film forming property of the resin composition (C) containing the cellulose polymer (B) and the mechanical properties of the finally obtained retardation film can be achieved. From the viewpoint of compatibility with the (meth) acrylic polymer (A), the cellulose ester polymer (B) is preferably cellulose acetate, especially cellulose triacetate, or cellulose acetate propionate.

셀룰로오스에스테르 중합체(B)의 Mn은 5만~15만이 바람직하고, 5.5만~12만이 보다 바람직하고, 6만~10만이 더 바람직하다. 셀룰로오스에스테르 중합체(B)의 Mw는 10만~30만이 바람직하고, 10만~25만이 보다 바람직하고, 12만~20만이 더 바람직하다. 셀룰로오스에스테르 중합체(B)에 있어서의 분자량의 분산도(=Mw/Mn)는, 1.3~5.5가 바람직하고, 1.5~5.0이 보다 바람직하고, 1.7~4.0이 더 바람직하고, 2.0~3.5가 특히 바람직하다.The Mn of the cellulose ester polymer (B) is preferably 50,000 to 150,000, more preferably 55,000 to 120,000, and even more preferably 60,000 to 100,000. The Mw of the cellulose ester polymer (B) is preferably 100,000 to 300,000, more preferably 100,000 to 250,000, and even more preferably 120,000 to 200,000. The degree of dispersion (= Mw / Mn) of the molecular weight in the cellulose ester polymer (B) is preferably 1.3 to 5.5, more preferably 1.5 to 5.0, further preferably 1.7 to 4.0, particularly preferably 2.0 to 3.5 Do.

셀룰로오스에스테르 중합체(B)는, 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 원료 셀룰로오스의 수산기를, 무수 초산, 무수 프로피온산 및/또는 무수 낙산을 이용하여, 상법에 의해, 아세틸기, 프로피오닐기 및/또는 부틸기로 치환함으로써 제조할 수 있다. 그 때, 일본국 특허공개평10-45804호공보 및 일본국 특허공표평6-501040호공보에 기재된 방법이 참고가 된다. 또한, 원료 셀룰로오스는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 목재 펄프, 면화 린터이다. 목재 펄프는, 침엽수의 펄프여도 광엽수의 펄프여도 되지만, 침엽수의 펄프가 바람직하다. 필름에 성막할 때의 박리성의 관점에서는, 면화 린터가 바람직하다. 셀룰로오스에스테르 중합체(B)는, 2종 이상 사용할 수 있다.The cellulose ester polymer (B) can be produced by a known method. For example, it can be produced by substituting the hydroxyl group of the starting cellulose with an acetyl group, a propionyl group and / or a butyl group by a conventional method using anhydrous acetic acid, anhydrous propionic acid and / or anhydrous butyric acid. At that time, reference is made to the method described in JP-A-10-45804 and JP-A-6-501040. The raw material cellulose is not particularly limited, and examples thereof include wood pulp and cotton linter. The wood pulp may be either pulp of softwood or light leaf, but pulp of conifer is preferred. A cotton linter is preferable from the viewpoint of peelability at the time of film formation on a film. The cellulose ester polymer (B) may be used in two or more kinds.

［수지 조성물(C)］ [Resin composition (C)]

수지 조성물(C)는, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체(A) 30~95중량%와, 셀룰로오스에스테르 중합체(B) 5~70중량%를 포함한다. 수지 조성물(C)는, 바람직하게는 (메타)아크릴 중합체(A) 50~90중량%와 셀룰로오스에스테르 중합체(B) 10~50중량%를 포함하고, 보다 바람직하게는 (메타)아크릴 중합체(A) 70~90중량%와 셀룰로오스에스테르 중합체(B) 10~30중량%를 포함한다.The resin composition (C) comprises 30 to 95% by weight of a (meth) acrylic polymer (A) having a ring structure in its main chain and 5 to 70% by weight of a cellulose ester polymer (B). The resin composition (C) preferably contains 50 to 90% by weight of the (meth) acrylic polymer (A) and 10 to 50% by weight of the cellulose ester polymer (B) ) Of 70 to 90% by weight and the cellulose ester polymer (B) of 10 to 30% by weight.

수지 조성물(C)에 있어서의 (메타)아크릴 중합체(A)의 함유율이 과도하게 커지면, 최종적으로 얻어지는 위상차 필름에 있어서의 위상차의 파장 분산성의 제어의 자유도가 저하한다. 한편, 수지 조성물(C)에 있어서의 셀룰로오스에스테르 중합체(B)의 함유율이 과도하게 커지면, 최종적으로 얻어지는 위상차 필름의 광탄성 계수 및 투습도가 높아진다.If the content of the (meth) acrylic polymer (A) in the resin composition (C) is excessively large, the degree of freedom in controlling the wavelength dispersion of the retardation in the final retardation film is lowered. On the other hand, if the content of the cellulose ester polymer (B) in the resin composition (C) is excessively large, the photoelastic coefficient and moisture permeability of the finally obtained retardation film become high.

수지 조성물(C)는, 2종 이상의 (메타)아크릴 중합체(A) 및/또는 2종 이상의 셀룰로오스에스테르 중합체(B)를 포함할 수 있다.The resin composition (C) may comprise two or more (meth) acrylic polymers (A) and / or two or more kinds of cellulose ester polymers (B).

수지 조성물(C)는, 본 발명의 효과를 얻을 수 있는 한, (메타)아크릴 중합체(A) 및 셀룰로오스에스테르 중합체(B) 이외의 중합체를, 수지 조성물(C)에 있어서의 함유율로 하여 40중량% 이하, 바람직하게는 10중량% 이하, 포함할 수 있다.As long as the effects of the present invention can be attained, the resin composition (C) is obtained by polymerizing a polymer other than the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) % Or less, preferably 10 wt% or less.

상기 중합체는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 폴리(4-메틸-1-펜텐) 등의 올레핀 중합체；염화 비닐, 염소화 비닐 수지 등의 할로겐 함유 중합체；폴리스티렌, 스티렌-메타크릴산 메틸 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 등의 스티렌계 중합체；폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르；나일론 6, 나일론 66, 나일론 610 등의 폴리아미드；폴리아세탈；폴리카보네이트；폴리페닐렌옥시드；폴리페닐렌설파이드：폴리에테르에테르케톤；폴리에테르니트릴；폴리설폰；폴리에테르설폰；폴리옥시벤질렌；폴리아미드이미드；이다.Examples of the polymer include: olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer and poly (4-methyl-1-pentene); halogen-containing polymers such as vinyl chloride and vinyl chloride resin; Styrene-butadiene-styrene block copolymer, etc., polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyesters such as nylon 6, nylon 66, and nylon 610, polyacetal, polycarbonate, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyether nitrile, polysulfone, polyether sulfone, polyoxybenzylene, poly Amide imide.

이들 중합체 중에서는, (메타)아크릴 중합체(A), 특히 주쇄에 락톤환 구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체(A)와의 상용성이 뛰어나기 때문에, 시안화 비닐 단량체에 유래하는 구성 단위와 방향족 비닐 단량체에 유래하는 구성 단위를 포함하는 공중합체, 예를 들면 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 바람직하다.Among these polymers, since the (meth) acrylic polymer (A) is excellent in compatibility with the (meth) acrylic polymer (A) having a lactone ring structure in its main chain, the structural unit derived from the vinyl cyanide monomer and the aromatic vinyl monomer , Such as a styrene-acrylonitrile copolymer, is preferable.

수지 조성물(C)는, 본 발명의 효과를 얻을 수 있는 한, 임의의 재료를 포함할 수 있다. 상기 재료는, 예를 들면, 자외선 흡수제；산화 방지제；내광안정제, 내후안정제, 열안정제 등의 안정제；유리 섬유, 탄소 섬유 등의 보강재；근적외선 흡수제；트리스(디브로모프로필)포스페이트, 트리알릴포스페이트, 산화 안티몬 등의 난연제；음이온계, 양이온계, 비이온계의 계면활성제로 대표되는 대전 방지제；무기 안료, 유기 안료, 염료 등의 착색제；유기 필러, 무기 필러；수지 개질제；안티블로킹제；매트제；산보충제；금속 불활성화제；가소제；윤활제；ASA나 ABS 등의 고무 질량체이다. 수지 조성물(C)에 있어서의 이들 재료의 함유율은, 예를 들면 0~5중량%이며, 바람직하게는 0~2중량%이며, 보다 바람직하게는 0~0.5중량%이다.The resin composition (C) may contain any material as long as the effects of the present invention can be obtained. Examples of the above materials include ultraviolet absorbers, antioxidants, stabilizers such as light stabilizers, weather stabilizers, heat stabilizers and the like, reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers, near infrared absorbents, tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate Antistatic agents represented by anionic, cationic, and nonionic surfactants, colorants such as inorganic pigments, organic pigments, and dyes, organic fillers, inorganic fillers, resin modifiers, anti-blocking agents, matting agents Metal deactivators, plasticizers, lubricants, rubber masses such as ASA and ABS. The content of these materials in the resin composition (C) is, for example, 0 to 5% by weight, preferably 0 to 2% by weight, and more preferably 0 to 0.5% by weight.

자외선 흡수제는, 예를 들면, 벤조페논계 화합물, 살리실레이트계 화합물, 벤조에이트계 화합물, 트리아졸계 화합물 및 트리아진계 화합물이다. 벤조페논계 화합물은, 예를 들면, 2,4-디히드록시벤조페논, 4-n-옥틸옥시-2-히드록시벤조페논, 2,2＇-디히드록시-4,4＇-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-n-옥틸옥시벤조페논, 비스(5-벤조일-4-히드록시-2-메톡시페닐)메탄, 1,4-비스(4-벤조일-3-히드록시페논)-부탄이다. 살리실레이트계 화합물은, 예를 들면, p-t-부틸페닐살리실레이트이다. 벤조에이트계 화합물은, 예를 들면, 2,4-디-t-부틸페닐-3＇,5＇-디-t-부틸-4＇-히드록시벤조에이트이다. 트리아졸계 화합물은, 예를 들면, 2,2＇-메틸렌비스［4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀］, 2-(3,5-디-t-부틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-p-크레졸, 2-(2 H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2-벤조트리아졸-2-일-4,6-디-t-부틸페놀, 2-［5-클로로(2H)-벤조트리아졸-2-일］-4-메틸-6-(t-부틸)페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-t-부틸페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(3,4,5,6-테트라히드로프탈리미딜메틸)페놀, 메틸3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트/폴리에틸렌글리콜 300의 반응 생성물, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(직쇄 및 측쇄 도데실)-4-메틸페놀, 2-(5-메틸-2-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-［2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐］-2H-벤조트리아졸, 3-(2 H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시-C7-9측쇄 및 직쇄 알킬에스테르이다. 트리아진계 화합물은, 예를 들면, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-메톡시 페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-에톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-(2-히드록시-4-프로폭시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-(2-히드록시-4-부톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-부톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-벤질옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-부톡시에톡시)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스［2-히드록시-4-부톡시페닐］-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3-5-트리아진, 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-［2-히드록시-4-(3-알킬옥시-2-히드록시프로필옥시)-5-α-큐밀페닐］-s-트리아진의 각 트리아진 골격과, 알킬옥시, 예를 들면 옥틸옥시, 노닐옥시, 디실옥시 등의 장쇄 알킬옥시기를 갖는 화합물이다. 트리아진계 자외선 흡수제로서 「치누빈 1577」 「치누빈 460」 「치누빈 477」(모두 치바스페셜티케미컬즈제)이 시판되고 있고, 트리아졸계 자외선 흡수제로서 「아데카스타브 LA-31」(아사히 전화공업제)이 시판되고 있다.The ultraviolet absorber is, for example, a benzophenone-based compound, a salicylate-based compound, a benzoate-based compound, a triazole-based compound, and a triazine-based compound. Examples of the benzophenone compound include 2,4-dihydroxybenzophenone, 4-n-octyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy Benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 1,4-bis (4-benzoyl-3-hydroxy Phenon) -butane. The salicylate compound is, for example, p-t-butylphenyl salicylate. The benzoate-based compound is, for example, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate. The triazole type compound is, for example, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol- 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (2-hydroxy- Benzotriazole-2-yl-4,6-di-t-butylphenol, 2- [ (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (t-butyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol- -Butyl phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) Methyl-6- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol and methyl 3- (3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (straight chain and branched dodecyl) -4-methylphenol, 2- (5-methyl- 2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5- Benzotriazol-2-yl) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy-C7 -9 branched and straight chain alkyl esters. Examples of the triazine compound include 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4- (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4- Triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2- -Triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) 4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3 (2,4-dimethylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (3-alkyloxy-2-hydroxypropyloxy) -5- ] -S-tri Qin is a compound having a triazine skeleton and each, alkyloxy, e.g. octyloxy, nonyl oxy, di-hexyloxy-like long-chain alkyl-oxy group in. "Chinuvin 1577", "Chinuvin 460" and "Chinuvin 477" (all available from Chiba Specialty Chemicals) are commercially available as triazine-based ultraviolet absorbers, and "Adekastab LA-31" ) Are commercially available.

수지 조성물(C)은, 2종 이상의 자외선 흡수제를 포함할 수 있다. 수지 조성물(C)이 자외선 흡수제를 포함하는 경우, 수지 조성물(C)에 있어서의 자외선 흡수제의 함유율은 특별히 한정되지 않는다. 위상차 필름 상태에서, 그 함유율은 0.01~25중량%가 바람직하고, 0.05~10중량%가 보다 바람직하다. 자외선 흡수제의 함유율이 과도하게 커지면, 최종적으로 얻어진 위상차 필름의 기계적 특성이 저하하거나 위상차 필름이 황변하거나 하는 일이 있다.The resin composition (C) may contain two or more ultraviolet absorbers. When the resin composition (C) contains an ultraviolet absorber, the content of the ultraviolet absorber in the resin composition (C) is not particularly limited. In the state of the retardation film, the content thereof is preferably 0.01 to 25% by weight, and more preferably 0.05 to 10% by weight. If the content of the ultraviolet absorber is excessively large, the mechanical properties of the finally obtained retardation film may deteriorate or the retardation film may yellow.

산화 방지제는, 예를 들면, 힌다드페놀계 화합물, 인계 화합물 및 유황계 화합물이다. 수지 조성물(C)는, 2종 이상의 산화 방지제를 포함할 수 있다.Antioxidants are, for example, hindered phenol compounds, phosphorus compounds and sulfur compounds. The resin composition (C) may contain two or more antioxidants.

산화 방지제는 페놀계 화합물이어도 되고, 예를 들면, n-옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, n-옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)아세테이트, n-옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, n-헥실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐벤조에이트, n-도데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐벤조에이트, 네오도데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 도데실-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 에틸-α-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐)이소부틸레이트, 옥타데실-α-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐)이소부틸레이트, 옥타데실-α-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2-(n-옥틸티오)에틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-(n-옥틸티오)에틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐아세테이트, 2-(n-옥타데실티오)에틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐아세테이트, 2-(n-옥타데실티오)에틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-(2-히드록시에틸티오)에틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 디에틸글리콜비스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-페닐)프로피오네이트, 2-(n-옥타데실티오)에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 스테아라마이드-N,N-비스-［에틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트］, n-부틸이미노-N,N-비스-［에틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트］, 2-(2-스테알로일옥시에틸티오)에틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-(2-스테알로일옥시에틸티오)에틸-7-(3-메틸-5-t-부틸-4-히드록시페닐)헵타노에이트, 1,2-프로필렌글리콜비스-［3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트］, 에틸렌글리콜비스-［3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트］, 네오펜틸글리콜비스-［3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트］, 에틸렌글리콜비스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐아세테이트), 글리세린-1-n-옥타데카노에이토 2,3-비스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐아세테이트), 펜타에리스리톨테트라키스-［3-(3＇,5＇-디-t-부틸-4＇-히드록시페닐)프로피오네이트］, 1,1,1-트리메티롤에탄트리스［3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트］, 소르비톨헥사-［3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트］, 2-히드록시에틸-7-(3-메틸-5-t-부틸-4-히드록시페닐) 프로피오네이트, 2-스테알로일옥시에틸-7-(3-메틸-5-t-부틸-4-히드록시페닐)헵타노에이트, 1,6-n-헥산디올비스［(3＇, 5＇-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트］, 펜타에리스리톨테트라키스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트), 3,9-비스［1,1-디메틸-2-［β-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시］에틸］-2,4,8,10-테트라옥사스피로［5, 5］-운데칸이다.The antioxidant may be a phenolic compound, for example, n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-octadecyl- Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, n-octadecyl-3,5-di- -Butyl-4-hydroxyphenyl benzoate, neododecyl-3- (3,5-di-t-butyl (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, ethyl-a- (4-hydroxy- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) isobutyrate, octadecyl-a- (4-hydroxy- (N-octylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- Ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylacetate, 2- (n-octadecylthio) ethyl- Di-t-butyl-4-hydroxyphenylacetate, 2- (n-octadecylthio) ethyl- Ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, diethylglycol bis- (3,5- - (n-octadecylthio) ethyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, stearamide- (5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], n-butylimino-N, Hydroxyphenyl) propionate], 2- (2-stearoyloxyethylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl- Methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) heptanoate, 1,2-propylene glycol bis- [3- (3,5- -Hydroxyphenyl) propionate], ethylene glycol bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], ethylene glycol bis- -Hydroxyphenylacetate), glycerin-1-n-octadecanoate, 2,3-bis- (3,5-di-t- butyl-4-hydroxyphenylacetate), pentaerythritol tetrakis- [ - (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate], 1,1,1-trimethylol ethane tris [3- (3,5- Hydroxyphenyl) propionate], sorbitol hexa- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-hydroxyethyl- 2-stearoyloxyethyl-7- (3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) heptanoate, (3, 5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis (3,5-di- - hydroxyhydrocinnamate), 3, < RTI ID = 0.0 > Propyloxy] ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [3, < / RTI > 5, 5] undecane.

페놀계 화합물로 이루어지는 산화 방지제(페놀계 산화 방지제)는, 티오에테르계 산화 방지제 또는 인산계 산화 방지제와 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 수지 조성물(C)에 있어서의 쌍방의 산화 방지제의 함유율은, (메타)아크릴 중합체(A)의 중량을 기준으로, 예를 들면, 페놀계 산화 방지제 및 티오에테르계 산화 방지제의 각각이 0.01중량% 이상, 페놀계 산화 방지제 및 인산계 산화 방지제의 각각이 0.025중량% 이상이다.The antioxidant (phenol antioxidant) comprising a phenol compound is preferably used in combination with a thioether antioxidant or a phosphoric acid antioxidant. The content of both antioxidants in the resin composition (C) is preferably 0.01% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less, more preferably 0.01% Or more of the phenolic antioxidant and the phosphoric acid antioxidant is 0.025 wt% or more.

티오에테르계 산화 방지제는, 예를 들면, 펜타에리스리틸테트라키스(3-라우릴티오프로피오네이트), 디라우릴-3,3＇-티오디프로피오네이트, 디미리스틸-3,3＇-티오디프로피오네이트, 디스테아릴-3,3＇-티오디프로피오네이트이다.Examples of the thioether-based antioxidant include pentaerythrityl tetrakis (3-laurylthiopropionate), dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'- Thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate.

인산계 산화 방지제는, 예를 들면, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 2-［［2,4,8,10-테트라키스(1,1-디메틸에틸)디벤조［d,f］［1,3,2］디옥사포스페핀-6-일］옥시］-N,N-비스［2-［［2,4,8,10-테트라키스(1,1디메틸에틸)디벤조［d,f］［1,3,2］디옥사포스페핀-6-일］옥시］-에틸］에탄아민, 디페닐트리데실포스파이트, 트리페닐포스파이트, 2,2-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페닐)옥틸포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스톨디포스파이트, 디스테아릴펜타에리스리톨디포스파이트, 사이클릭네오펜탄테트라일비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)포스파이트이다.Examples of the phosphoric acid antioxidant include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2- [[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) [D, f] [1,3,2] dioxaphospepin-6-yl] oxy] -N, N-bis [2- [[2,4,8,10-tetrakis ) Dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphospepin-6-yl] oxy] -ethyl] ethanamine, diphenyltridecylphosphite, triphenylphosphite, 2,2- (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, cyclic neopentane Tetrabis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) phosphite.

수지 조성물(C)에 있어서의 산화 방지제의 함유율은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 0~10중량%이며, 바람직하게는 0~5중량%이며, 보다 바람직하게는 0.01~2중량%이며, 더 바람직하게는 0.05~1중량%이다. 산화 방지제의 함유율이 과도하게 커지면, 수지 조성물(C)로부터 위상차 필름을 용융 압출에 의해 성형할 때에, 산화 방지제가 블리드 아웃하거나, 실버 스트릭스가 발생하거나 하는 일이 있다.The content of the antioxidant in the resin composition (C) is not particularly limited and is, for example, 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 2% More preferably from 0.05 to 1% by weight. When the content of the antioxidant is excessively large, when the retardation film is molded from the resin composition (C) by melt extrusion, the antioxidant may bleed out or silver stripe may occur.

［위상차 필름］[Retardation film]

도 1에, 본 발명의 위상차 필름의 일례를 나타낸다. 도 1에 나타내는, 본 발명의 위상차 필름(1)은, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체(A) 30~95중량%와, 셀룰로오스에스테르 중합체(B) 5~70중량%를 포함하는 수지 조성물(C)로 이루어지는 층으로 구성된다. 본 발명의 위상차 필름은, 필요에 따라서, 수지 조성물(C)로 이루어지는 층 이외의 임의의 층을 구비할 수 있지만, 본 발명의 효과를 보다 확실히 얻기 위해서는, 도 1에 나타내는 바와 같이, 수지 조성물(C)로 이루어지는 층으로 구성되는, 즉, 수지 조성물(C)로 구성되는 것이 바람직하다. 단, 상기 층은, 그 표면에 기능성 코팅층을 가질 수 있다.Fig. 1 shows an example of the retardation film of the present invention. The retardation film (1) of the present invention shown in Figure 1 comprises 30 to 95% by weight of a (meth) acrylic polymer (A) having a ring structure in its main chain and 5 to 70% by weight of a cellulose ester polymer And a layer made of the resin composition (C). The retardation film of the present invention may optionally include any layer other than the layer made of the resin composition (C), but in order to more reliably obtain the effect of the present invention, as shown in Fig. 1, the resin composition C), that is, the resin composition (C). However, the layer may have a functional coating layer on its surface.

본 발명의 위상차 필름에 있어서의, 파장 590㎚의 광에 대한 광탄성 계수의 절대치는, 예를 들면, 5×10-12Pa-1 이하이다. 본 발명의 위상차 필름이 포함하는(수지 조성물(C)가 포함하는) (메타)아크릴 중합체(A) 및 셀룰로오스에스테르 중합체(B)의 종류, 및 본 발명의 위상차 필름에 있어서의 (메타)아크릴 중합체(A) 및 셀룰로오스에스테르 중합체(B)의 함유율에 따라서는, 상기 절대치는, 4×10-12Pa-1 이하, 또 3×10-12Pa-1 이하가 된다.The absolute value of photoelastic coefficient for the light having a wavelength 590㎚ in the retardation film of the present invention is, for example, 5 × 10 -12 Pa -1 or less. The kind of the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) (including the resin composition (C)) of the retardation film of the present invention and the (meth) acrylic polymer The absolute value is not more than 4 × 10 -12 Pa -1 and not more than 3 × 10 -12 Pa -1 depending on the contents of the cellulose ester polymer (A) and the cellulose ester polymer (B).

본 발명의 위상차 필름이 나타내는 면내 위상차(Re)는, 상기 필름의 연신 상태에 따라 다르지만, 파장 590㎚의 광에 대한, 필름의 두께 100㎛당의 값으로 하여, 예를 들면 50㎚ 이상이다. 본 발명의 위상차 필름이 포함하는 (메타)아크릴 중합체(A) 및 셀룰로오스에스테르 중합체(B)의 종류, 및 본 발명의 위상차 필름에 있어서의 (메타)아크릴 중합체(A) 및 셀룰로오스에스테르 중합체(B)의 함유율에 따라서는, 면내 위상차(Re)는, 필름의 두께 100㎛당의 값으로 하여, 140㎚ 이상, 또 150㎚ 이상 500㎚ 이하가 된다.The in-plane retardation (Re) of the retardation film of the present invention varies depending on the stretched state of the film but is, for example, 50 nm or more per 100 μm of the thickness of the film for light having a wavelength of 590 nm. The kind of the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) contained in the retardation film of the present invention and the type of the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) Plane retardation Re is not less than 140 nm and not less than 150 nm and not more than 500 nm as a value per 100 mu m of the thickness of the film.

본 발명의 위상차 필름에 있어서의 위상차의 파장 분산성의 제어의 자유도는 높고, 예를 들면, 위상차의 역파장 분산성을 나타내는, 혹은 위상차의 파장 분산성이 플랫인 위상차 필름이 된다. 구체적인 예로서, 파장 447, 590 및 750㎚의 각각의 광에 대한 면내 위상차 Re(447), Re(590) 및 Re(750)가, 식 0.8≤Re(447)/Re(590)≤1.2, 및 0.8≤Re(750)/Re(590)≤1.2의 관계를 만족하는 위상차 필름이 된다. 본 발명의 위상차 필름은, Re(447), Re(590) 및 Re(750)이, 식 0.8≤Re(447)/Re(590)≤1.1, 및 0.9≤Re(750)/Re(590)≤1.2의 관계를 만족하는 것이 바람직하고, 식 0.8≤Re(447)/Re(590)≤1.0, 및 1.0≤Re(750)/Re(590)≤1.2의 관계를 만족하는 것이 보다 바람직하다.The degree of freedom in controlling the wavelength dispersion of the retardation of the retardation film of the present invention is high and, for example, the retardation film exhibits reverse wavelength dispersion of retardation or flatness of retardation wavelength dispersion. As a specific example, the in-plane retardation Re (447), Re (590) and Re (750) for each of the lights of wavelengths 447, 590 and 750 nm satisfy the following formula: 0.8? Re (447) / Re And a retardation film satisfying the relation of 0.8? Re (750) / Re (590)? 1.2. Re (447) / Re (590)? 1.1 and 0.9? Re (750) / Re (590) of Re (447) ? 1.2 and more preferably satisfies the relationship of 0.8? Re (447) / Re (590)? 1.0 and 1.0? Re 750 / Re (590)? 1.2.

본 발명의 위상차 필름에 있어서의 두께 100㎛당의 투습도는, JIS Z0208에 준거하여 측정한 값으로 하여, 예를 들면, 300g/㎡·24 시간 이하이다. 본 발명의 위상차 필름이 포함하는 (메타)아크릴 중합체(A) 및 셀룰로오스에스테르 중합체(B)의 종류, 및 본 발명의 위상차 필름에 있어서의 (메타)아크릴 중합체(A) 및 셀룰로오스에스테르 중합체(B)의 함유율에 따라서는, 상기 값은, 250g/㎡·24 시간 이하, 200g/㎡·24 시간 이하, 150g/㎡·24 시간 이하, 130g/㎡·24 시간 이하, 또 120g/㎡·24 시간 이하가 된다.The moisture permeability per 100 mu m of the thickness of the retardation film of the present invention is, for example, 300 g / m < 2 > 24 hours or less, measured in accordance with JIS Z0208. The kind of the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) contained in the retardation film of the present invention and the type of the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) M 2 24 hours or less, 200 g / m 2 24 hours or less, 150 g / m 2 24 hours or less, 130 g / m 2 24 hours or less, or 120 g / m 2 24 hours or less .

본 발명의 위상차 필름은, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체(A)에 기초하는 높은 내열성을 나타내고, 그 Tg는, 예를 들면 110℃ 이상이다. 본 발명의 위상차 필름이 포함하는 (메타)아크릴 중합체(A) 및 셀룰로오스에스테르 중합체(B)의 종류, 및 본 발명의 위상차 필름에 있어서의 (메타)아크릴 중합체(A) 및 셀룰로오스에스테르 중합체(B)의 함유율에 따라서는, Tg는, 120℃ 이상, 125℃ 이상, 또한 130℃ 이상이 된다.The retardation film of the present invention exhibits high heat resistance based on the (meth) acrylic polymer (A) having a ring structure in its main chain, and its Tg is, for example, 110 ° C or more. The kind of the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) contained in the retardation film of the present invention and the type of the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) The Tg is at least 120 캜, at least 125 캜, and even at least 130 캜.

본 발명의 위상차 필름의 두께는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 10~500㎛이며, 20~300㎛가 바람직하고, 30~100㎛가 특히 바람직하다.The thickness of the retardation film of the present invention is not particularly limited, and is, for example, 10 to 500 탆, preferably 20 to 300 탆, and particularly preferably 30 to 100 탆.

본 발명의 위상차 필름이 나타내는 Nz 계수는, 파장 590㎚의 광에 대한 값으로 하여, 1.20 미만이 바람직하고, 1.15 이하가 보다 바람직하고, 1.10 이하 0.95이상이 더 바람직하다. Nz 계수는, 위상차 필름의 면내 위상차를 Re, 두께 방향의 위상차를 Rth로 했을 때에, 식 Nz=(Rth/Re)＋0.5에 의해 나타나는 값이다.The Nz coefficient represented by the retardation film of the present invention is preferably less than 1.20, more preferably not more than 1.15, and more preferably not less than 1.10 and not less than 0.95, as a value for light having a wavelength of 590 nm. The Nz coefficient is a value represented by the formula Nz = (Rth / Re) +0.5 when the in-plane retardation of the retardation film is Re and the retardation in the thickness direction is Rth.

본 발명의 위상차 필름의 전 광선 투과율은, JIS K7361-1에 준거하여 측정한 값으로 하여, 85% 이상이 바람직하고, 90% 이상이 보다 바람직하고, 91% 이상이 더 바람직하다.The total light transmittance of the retardation film of the invention is preferably not less than 85%, more preferably not less than 90%, and even more preferably not less than 91%, as measured according to JIS K7361-1.

본 발명의 위상차 필름의 헤이즈는, JIS 7165에 준거하여 측정한, 두께 50㎛일 때의 값으로 하여, 5% 이하가 바람직하고, 3% 이하가 보다 바람직하고, 1% 이하가 더 바람직하다.The haze of the retardation film of the present invention is preferably not more than 5%, more preferably not more than 3%, and more preferably not more than 1%, as measured at a thickness of 50 m measured in accordance with JIS 7165. [

본 발명의 위상차 필름에 있어서, 수지 조성물(C)로 이루어지는 층의 표면에는, 필요에 따라서, 각종의 기능성 코팅층이 형성될 수 있다. 기능성 코팅층은, 예를 들면, 대전 방지층；점착제층, 접착제층 등의 접착층；역접착층；방현(논글레어)층；광촉매층 등의 방오층；반사 방지층；하드 코트층；자외선 차폐층, 열선 차폐층, 전자파 차폐층；가스 배리어층이다.In the retardation film of the present invention, various functional coating layers may be formed on the surface of the layer made of the resin composition (C), if necessary. The functional coating layer can be formed, for example, from an antistatic layer, an adhesive layer such as a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer, an adhesive back layer, an antiglare layer, a stain resistant layer such as a photocatalyst layer, Layer, an electromagnetic wave shielding layer, and a gas barrier layer.

본 발명의 위상차 필름의 용도는 특별히 한정되지 않고, 종래의 위상차 필름과 같은 용도로 사용할 수 있다. 본 발명의 위상차 필름은, LCD 등의 화상 표시 장치에 있어서의 광학 보상에 적합하다. 또한, LCD 이외에도, 여러가지 화상 표시 장치, 광학 장치에 사용할 수 있다.The use of the retardation film of the present invention is not particularly limited, and can be used for the same purpose as a conventional retardation film. The retardation film of the present invention is suitable for optical compensation in an image display apparatus such as an LCD. In addition to the LCD, it can be used in various image display devices and optical devices.

본 발명의 위상차 필름은, 필요에 따라서, 다른 광학 부재와 조합하여, 예를 들면 서로 접합한 상태에서, 사용할 수 있다.The retardation film of the present invention can be used in combination with other optical members, for example, in a state in which they are bonded to each other as required.

본 발명의 위상차 필름은, 수지 조성물(C)로부터, 혹은 수지 조성물(C)로 하기 전의 (메타)아크릴 중합체(A) 및 셀룰로오스에스테르 중합체(B)로부터, 공지의 필름 성형 방법 및 필름 연신 방법에 의해 제조할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 수지 조성물(C)을 필름에 성형하여 원필름(미연신 필름)으로 하고, 얻어진 원필름을 연신한다.The retardation film of the present invention can be produced by a known film forming method and film stretching method from the resin composition (C) or from the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) . ≪ / RTI > Specifically, for example, the resin composition (C) is formed into a film to form a raw film (unstretched film), and the obtained original film is stretched.

필름 성형 방법은, 예를 들면, 용액 캐스트법(용액 유연법(流延法)), 용융 압출법, 캘린더법, 압축 성형법이다. 그 중에서도, 용액 캐스트법, 용융 압출법이 바람직하다.The film forming method is, for example, a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendering method, and a compression molding method. Among them, the solution casting method and the melt extrusion method are preferable.

원필름의 연신 방법에는, 공지의 일축 연신 수법 혹은 2축 연신 수법을 적용할 수 있다.As the stretching method of the original film, a known uniaxial stretching method or biaxial stretching method can be applied.

용융 압출법은, 예를 들면, T다이법 및 인플레이션법이다. T다이법에서는, 용융 압출기의 선단에 T다이를 배치하고, 상기 T다이로부터 용융 압출한 필름을 권취함으로써, 롤상으로 감은 원필름을 얻을 수 있다. 이 때, 권취의 온도 및 속도를 조정하여, 필름의 압출 방향으로 연신(1축연신)을 더하는 것도 가능하다.The melt extrusion method is, for example, a T-die method and an inflation method. In the T-die method, a T-die is disposed at the tip of a melt extruder, and a film melt-extruded from the T-die is wound to obtain a rolled-up original film. At this time, it is also possible to adjust the temperature and the speed of winding to add stretching (uniaxial stretching) in the film extrusion direction.

용융 압출 시에는, 용융 압출기의 벤트부로부터, 휘발 성분의 탈휘를 행하는 것이 바람직하다. 또, 용융 압출 시에는, 폴리머 필터에 의한 수지 조성물의 여과를 병용하는 것이 바람직하다.At the time of melt extrusion, it is preferable to devolatilize the volatile component from the bent portion of the melt extruder. In melt extrusion, it is preferable to use the resin composition in combination with the filtration of the polymer composition.

용액 캐스트법은, 일반적으로, (1)용해 공정, (2)유연(流延) 공정 및 (3)건조 공정을 갖는다. 각 공정에는, 공지의 수법을 적용할 수 있다.The solution casting method generally has (1) a dissolving step, (2) a casting step, and (3) a drying step. For each process, a known technique may be applied.

용해 공정의 구체적인 순서는, 주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체(A) 및 셀룰로오스에스테르 중합체(B)를 포함하는 용액을 얻을 수 있는 한 한정되지 않는다. 쌍방의 중합체를 용해시키는 용매에는, 메틸렌클로라이드, 초산메틸, 디옥소란 등의 양용매를 사용할 수 있고, 동시에, 메탄올, 에탄올, 부탄올 등의 빈용매를 병용할 수 있다. 셀룰로오스에스테르 중합체(B)를 용해하는 한, (메타)아크릴 중합체(A)를 중합할 때에 사용한 중합 용매를 사용할 수 있다.The specific sequence of the dissolution step is not limited as long as a solution containing the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) having a ring structure in the main chain can be obtained. As the solvent for dissolving both polymers, a good solvent such as methylene chloride, methyl acetate, and dioxolane can be used, and a poor solvent such as methanol, ethanol, and butanol can be used in combination. As long as the cellulose ester polymer (B) is dissolved, a polymerization solvent used when the (meth) acrylic polymer (A) is polymerized can be used.

유연 공정에는, 공지의 용액 도공 방법을 적용할 수 있다. 상기 방법은, 예를 들면, 다이코터, 닥터 블레이드 코터, 롤 코터, 콤마 코터, 립 코터 등을 이용한 도공 방법이다.For the flexible process, a known solution coating method can be applied. The above method is a coating method using, for example, a die coater, a doctor blade coater, a roll coater, a comma coater, a lip coater and the like.

건조 공정의 구체적인 순서는, 유연 공정에 의해 형성된 도포막의 건조에 의해, 필름이 형성되는 한 특별히 한정되지 않는다.The specific order of the drying step is not particularly limited as long as the film is formed by drying the coating film formed by the softening step.

［화상 표시 장치］ [Image display device]

본 발명의 화상 표시 장치는, 본 발명의 위상차 필름을 구비한다. 이로 인해, 화상 표시 특성이 뛰어난, 예를 들면, 고콘트라스트이면서 광시야각의 화상 표시 장치가 된다.The image display apparatus of the present invention comprises the retardation film of the present invention. This results in an image display device having excellent image display characteristics, for example, a high contrast and wide viewing angle.

본 발명의 화상 표시 장치는, 예를 들면, LCD이다.The image display device of the present invention is, for example, an LCD.

실시예Example

이하, 실시예에 의해, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 본 발명은, 이하에 나타내는 실시예로 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited to the following embodiments.

［평균 분자량］ [Average molecular weight]

중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하고, 이하의 측정 조건에 따라서, 폴리스티렌 환산에 의해 구했다.The weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) were determined by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene conversion according to the following measurement conditions.

측정 시스템：도소제 GPC 시스템 HLC-8220 Measuring system: Doped GPC system HLC-8220

전개 용매：클로로포름(와코 순약공업제, 특급) Developed solvent: chloroform (Wako Pure Chemical Industries, Limited)

용매 유량：0.6mL/분 Solvent flow rate: 0.6 mL / min

표준 시료：TSK 표준 폴리스티렌(도소제, PS-올리고머 킷) Standard sample: TSK standard polystyrene (plasticizer, PS-oligomer kit)

측정측 컬럼 구성：도소제, TSK-GEL super HZM-M 6.0×150, 2개 직렬 접속Measurement side column configuration: TSK-GEL super HZM-M 6.0 × 150, two pieces of serial connection

도소제, TSK-GEL super HZ-L 4.6×35, 1개        TSK-GEL super HZ-L 4.6 x 35, 1

레퍼런스측 컬럼 구성：도소제, TSK-GEL SuperH-RC 6.0×150, 2개 직렬 접속 Reference column configuration: TSK-GEL SuperH-RC 6.0 × 150, two serial connections

컬럼 온도：40℃ Column temperature: 40 ° C

［유리 전이 온도］ [Glass transition temperature]

유리 전이 온도(Tg)는, JIS K7121에 준거하여 구했다. 구체적으로는, 시차주사 열량계(리가크제, DSC-8230)를 이용하고, 질소 가스 분위기 하, 약 10㎎의 샘플을 상온으로부터 200℃까지 승온(승온 속도 20℃／분)하여 얻어진 DSC 곡선으로부터, 시점법에 의해 평가했다. 레퍼런스에는 α-알루미나를 이용했다.The glass transition temperature (Tg) was determined in accordance with JIS K7121. Specifically, from a DSC curve obtained by heating a sample of about 10 mg in a nitrogen gas atmosphere from a room temperature to 200 ° C (at a heating rate of 20 ° C / minute) using a differential scanning calorimeter (Rigaku DSC-8230) Point method. A-alumina was used as a reference.

［멜트 플로 레이트(MFR)］[Melt flow rate (MFR)]

MFR는, JIS K6874에 준거하여, 시험 온도를 240℃, 시험 하중을 10kg으로 하여 구했다.The MFR was determined in accordance with JIS K6874 with a test temperature of 240 占 폚 and a test load of 10 kg.

［위상차 필름의 광학 특성］ [Optical properties of retardation film]

제작한 위상차 필름에 있어서의 파장 590㎚의 광에 대한 면내 위상차(Re) 및 두께 방향의 위상차(Rth)는, 위상차 필름·광학 재료 검사 장치 RETS-100(오오츠카 전자제)을 이용하여, 입사각 40°의 조건으로 평가했다. 면내 위상차(Re)는, 식 Re=(nx-ny)×d에 의해, 두께 방향의 위상차(Rth)는, 식 Rth=［(nx＋ny)/2-nz］×d에 의해, 각각 정의된다. 여기서, nx는 필름면 내의 지상축 방향의 굴절률, ny는 필름면 내에 있어서 nx와 수직인 방향의 굴절률, nz는 필름의 두께 방향의 굴절률, d는 필름의 두께(㎚)이다. 지상축 방향은, 필름면 내에서 굴절률이 최대인 방향이다. 제작한 위상차 필름의 Nz계수는, 상기와 같이 구한 Re 및 Rth의 값으로부터, 식 Nz계수=(Rth/Re)＋0.5에 의해 산출했다.The in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth of the produced retardation film with respect to the light having a wavelength of 590 nm were measured with a retardation film / optical material inspection apparatus RETS-100 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) °. The in-plane retardation Re is defined by the formula Re = (nx-ny) xd and the retardation Rth in the thickness direction by the equation Rth = [(nx + ny) / 2-nz] xd. Here, nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the direction perpendicular to nx in the film plane, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness (nm). The slow axis direction is the direction in which the refractive index is maximum in the film plane. The Nz coefficient of the prepared retardation film was calculated from the values of Re and Rth obtained as described above according to the formula Nz coefficient = (Rth / Re) +0.5.

이것과는 별도로, 제작한 위상차 필름에 있어서의 파장 447㎚ 및 750㎚의 광에 대한 면내 위상차 Re(447) 및 Re(750)를 마찬가지로 평가하고, 상기 구한 파장 590㎚의 광에 대한 면내 위상차 Re(590)와의 비를 취함으로써, Re(447)/Re(590) 및 Re(750)/Re(590)의 값을 구했다.Apart from this, in-plane retardation Re (447) and Re (750) for light of 447 nm and 750 nm in wavelength in the produced retardation film are evaluated in the same manner and the in-plane retardation Re (590), Re (447) / Re (590) and Re (750) / Re (590) were obtained.

［위상차 필름의 광탄성 계수 Cd］ [Photosensitivity coefficient Cd of the retardation film]

제작한 위상차 필름에 있어서의 파장 590㎚의 광에 대한 광탄성 계수는, 에리프소메이타(JASCO제, M-150)를 이용하여 평가했다. 구체적으로는, 제작한 위상차 필름을, 연신 방향을 장변으로 하여 20㎜×50㎜로 잘라 측정 시료로 하고, 이것을 에리프소메이타의 광탄성 계측 유닛에 장착하여, 연신 방향과 평행하게 5~25N의 응력 하중을 인가하면서 3점 복굴절을 계측하고, 파장 590㎚의 광을 사용했을 때에 있어서의, 응력에 대한 복굴절의 기울기를 광탄성 계수로 했다. The photoelastic coefficient of the produced retardation film with respect to light having a wavelength of 590 nm was evaluated using an Eriphe meterizer (M-150 manufactured by JASCO). Specifically, the produced retardation film was cut into 20 mm x 50 mm with the elongation direction at the long side, and this sample was mounted on a photoelasticity measurement unit of an erisphometer and stretched in parallel with the stretching direction in a stretching direction of 5 to 25 N Point birefringence was measured while applying a stress load, and the slope of the birefringence with respect to the stress when light having a wavelength of 590 nm was used was determined as the photoelastic coefficient.

［투습도］[Water vapor permeability]

제작한 위상차 필름의 투습도는, 40℃의 측정 조건하에 있어서, JIS Z0208에 준거하여 구했다. 이하의 표에는, 위상차 필름의 두께 100㎛당으로 환산한 값을 나타낸다.The moisture permeability of the produced retardation film was determined according to JIS Z0208 under the measurement conditions of 40 占 폚. The following table shows the value converted into the thickness of 100 mu m of the retardation film.

［헤이즈］[Hayes]

제작한 위상차 필름의 헤이즈는, 탁도계(일본전색공업제, NDH5000)를 이용하여 평가했다. 또한 상기 탁도계에서는, JIS K7165에 준거한 측정이 실시된다. 이하의 표에는, 필름의 두께 50㎛당의 값을 나타낸다.The haze of the produced retardation film was evaluated using a turbidity meter (NDH5000, manufactured by Nippon Gohsei Kogyo Co., Ltd.). In the turbidimeter, measurement according to JIS K7165 is performed. The following table shows the value per film thickness of 50 mu m.

(제조예 1) (Production Example 1)

교반 장치, 온도센서, 냉각관 및 질소 도입관을 구비한 내용적 30L(리터)의 반응 장치에, 메타크릴산 메틸(MMA) 6000g, 2-(히드록시메틸)아크릴산 메틸(MHMA) 3000g, 메타크릴산 노말부틸(BMA) 1000g, 및 중합 용매로서 메틸이소부틸케톤(MIBK)과 메틸에틸케톤(MEK)의 혼합 용매(중량비 9：1) 6667g을 넣고, 이것에 질소를 통하게 하면서, 105℃까지 승온시켰다. 승온에 따르는 환류가 시작되을 때, 중합 개시제로서 6.0g의 t-아밀퍼옥시이소노나노에이트(아르케마 요시토미제, 상품명：르페록스 570)를 첨가함과 더불어, 상기 혼합 용매 3315g에 상기 t-아밀퍼옥시이소노나노에이트 12.0g를 용해한 용액을 3시간 걸쳐 적하하면서, 약 95~110℃의 환류 하에서 용액 중합을 진행시키고, 또한 4시간의 숙성을 행했다. 중합 반응율은 90.5%, 얻어진 중합체에 있어서의 MHMA 단위의 함유율은 29.7중량%였다.6000 g of methyl methacrylate (MMA), 3000 g of 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA), and 200 g of meta (methyl methacrylate) were placed in a reaction vessel of 30 liters (inner volume) equipped with a stirrer, a temperature sensor, (BMA) and 6667 g of a mixed solvent of methyl isobutyl ketone (MIBK) and methyl ethyl ketone (MEK) as a polymerization solvent (weight ratio 9: 1) were charged, Lt; / RTI > At the beginning of the reflux by the elevated temperature, 6.0 g of t-amyl peroxyisononanoate (trade name: Leperox 570) as a polymerization initiator was added, and 3315 g of the mixed solvent was added to the t-amyl And the solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 95 to 110 DEG C while aging for 4 hours was carried out while dropping a solution containing 12.0 g of peroxyisononanoate dropwise over 3 hours. The polymerization reaction rate was 90.5%, and the content of MHMA units in the obtained polymer was 29.7% by weight.

다음에, 얻어진 중합 용액에, 환화 축합 반응의 촉매(환화 촉매)로서, 20g의 인산 옥틸/디옥틸 혼합물(사카이화학제, 상품명：Phoslex A-8)을 더하고, 약85~100℃의 환류 하에 있어서 2시간, 환화 축합 반응을 진행시켰다. 또한, 게이지압으로서 최고 약 2㎫로 가압한 오토클레이브 중에서 240℃, 90분간 가열한 후, 얻어진 중합 용액을, 벤트타입 스크류 2축 압출기에 있어서 탈휘하고, 압출하여, 주쇄에 락톤환 구조를 갖는 투명한 (메타)아크릴 중합체(A-1)를 얻었다. 중합체(A-1)의 중량 평균 분자량은 13.4만이며, MFR은 14.5g/10분 , Tg는 130℃이었다.Next, 20 g of an octyl phosphate / dioctyl mixture (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., trade name: Phoslex A-8) was added as a catalyst for cyclization condensation reaction (cyclization catalyst) to the obtained polymerization solution, And the cyclization condensation reaction proceeded for 2 hours. After heating at 240 DEG C for 90 minutes in an autoclave pressurized at a maximum gauge pressure of about 2 MPa, the obtained polymerization solution was devolatilized in a vent type screw twin screw extruder and extruded to obtain a lactone ring structure having a lactone ring structure in its main chain To obtain a transparent (meth) acrylic polymer (A-1). The polymer (A-1) had a weight average molecular weight of 13.4 million, an MFR of 14.5 g / 10 min and a Tg of 130 캜.

(실시예 1)(Example 1)

제조예 1에서 제작한 중합체(A-1) 90중량부와, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(B-1)［아세틸기 치환도 2.5중량%, 히드록실기 치환도 1.8중량%, 프로피오닐기 치환도 46중량%, 수평균 분자량 Mn=6.3만, 중량 평균 분자량 Mw=17.5만］10중량부를, 염화 메틸렌에 용해시키고, 얻어진 용액을 교반하여 중합체(A-1) 및 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(B-1)를 균일하게 혼합했다. 다음에, 얻어진 혼합 용액을, 감압 하, 120℃에서 1시간 건조하고, 고형의 수지 조성물 100중량부를 얻었다.90 parts by weight of the polymer (A-1) produced in Production Example 1 and 90 parts by weight of cellulose acetate propionate (B-1) having an acetyl group degree of substitution of 2.5% by weight, a hydroxyl group degree of substitution of 1.8% (A-1) and cellulose acetate propionate (B-1) were dissolved in methylene chloride, and the resulting solution was agitated to obtain a solution of the polymer (A-1) and cellulose acetate propionate (B- 1) were uniformly mixed. Next, the obtained mixed solution was dried at 120 DEG C for 1 hour under reduced pressure to obtain 100 parts by weight of a solid resin composition.

다음에, 얻어진 수지 조성물을 프레스 성형기에 의해 220℃에서 프레스 성형하고, 두께 126㎛의 필름(미연신 필름)으로 했다. 다음에, 제작한 필름을, 인장 시험기(인스트롱제)에 의해, 연신 배율 2배 및 연신 온도 133℃에서 MD방향으로 1축연신하여, 두께 85㎛의 연신 필름(F1)을 얻었다. 연신 필름(F1)의 평가 결과를 이하의 표 1에 나타낸다.Next, the obtained resin composition was press-molded at 220 占 폚 by a press molding machine to obtain a film having a thickness of 126 占 퐉 (unstretched film). Next, the produced film was uniaxially stretched in the MD direction at a stretching magnification of 2 times and a stretching temperature of 133 占 폚 by a tensile tester (manufactured by INSTRONG) to obtain a stretched film F1 having a thickness of 85 mu m. The evaluation results of the stretched film (F1) are shown in Table 1 below.

(실시예 2) (Example 2)

중합체(A-1) 70중량부와, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(B-1) 30중량부를 염화 메틸렌에 용해시킨 것, 및 두께 120㎛의 원필름을 제작한 것 이외는 실시예 1과 같이 하여, 두께 82㎛의 연신 필름(F2)을 얻었다. 연신 필름(F2)의 평가 결과를 이하의 표 1에 나타낸다.Except that 70 parts by weight of the polymer (A-1) and 30 parts by weight of cellulose acetate propionate (B-1) were dissolved in methylene chloride, and a original film having a thickness of 120 탆 was prepared, , And a stretched film (F2) having a thickness of 82 mu m was obtained. The evaluation results of the stretched film (F2) are shown in Table 1 below.

(실시예 3) (Example 3)

중합체(A-1) 50중량부와, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(B-1) 50중량부를 염화메틸렌에 용해시킨 것, 및 두께 118㎛의 원필름을 제작한 것 이외는 실시예 1과 같이 하여, 두께 83㎛의 연신 필름(F3)을 얻었다. 연신 필름(F3)의 평가 결과를 이하의 표 1에 나타낸다.Except that 50 parts by weight of the polymer (A-1) and 50 parts by weight of cellulose acetate propionate (B-1) were dissolved in methylene chloride, and a raw film having a thickness of 118 탆 was produced in the same manner as in Example 1 , And a stretched film (F3) having a thickness of 83 mu m was obtained. The evaluation results of the stretched film (F3) are shown in Table 1 below.

(비교예 1) (Comparative Example 1)

중합체(A-1) 10중량부와, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(B-1) 90중량부를 염화메틸렌에 용해시킨 것, 두께 104㎛의 원필름을 제작한 것, 및 연신 온도를 135℃로 한 것 이외는 실시예 1과 같이 하고, 두께 72㎛의 연신 필름(F4)을 얻었다. 연신 필름(F4)의 평가 결과를 이하의 표 1에 나타낸다.10 parts by weight of the polymer (A-1) and 90 parts by weight of cellulose acetate propionate (B-1) were dissolved in methylene chloride, and a raw film having a thickness of 104 탆 was prepared. , A stretched film (F4) having a thickness of 72 mu m was obtained. The evaluation results of the stretched film (F4) are shown in Table 1 below.

Figure 112013000174460-pct00005
Figure 112013000174460-pct00005

표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예 1~3의 연신 필름은, 비교예 1의 연신 필름에 비해 투습도 및 광탄성 계수가 낮고, 큰 면내 위상차가 얻어짐과 더불어, Nz계수가 작았다. 또, 실시예 1~3의 연신 필름에 있어서의 위상차는, 플랫인 파장 분산성 또는 역파장 분산성을 나타냈다.As shown in Table 1, the stretched films of Examples 1 to 3 had low moisture permeability and photoelastic coefficient, a large in-plane retardation, and a small Nz coefficient, as compared with the stretched film of Comparative Example 1. [ In addition, the retardation in the stretched films of Examples 1 to 3 exhibited a flat wavelength dispersion property or an inverse wavelength dispersion property.

(제조예 2) (Production Example 2)

교반 장치, 온도센서, 냉각관 및 질소 도입관을 구비한 내용적 30L(리터)의 반응 장치에, 메타크릴산 메틸(MMA) 52중량부, 2-(히드록시메틸)아크릴산 메틸(MHMA) 30중량부, 메타크릴산 노말부틸(BMA) 18중량부, 및 중합 용매로서 메틸이소부틸케톤(MIBK)과 메틸에틸케톤(MEK)의 혼합 용매(중량비 9：1) 67중량부를 넣고, 이것에 질소를 통하게 하면서, 105℃까지 승온시켰다. 승온에 수반하는 환류가 시작되었을 때, 중합 개시제로서 0.06중량부의 t-아밀퍼옥시이소노나노에이트(아르케마 요시토미제, 상품명：르페록스 570)를 첨가함과 더불어, 상기 혼합 용매 33중량부에 상기 t-아밀퍼옥시이소노나노에이트 0.12중량부를 용해시킨 용액을 3시간 걸쳐 적하하면서, 약 95~110℃의 환류하에서 용액 중합을 진행시키고, 또한 4시간의 숙성을 행했다.52 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 30 parts by weight of methyl 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA) (30 parts by weight) were placed in a reaction vessel of 30 liter (liter) equipped with a stirrer, a temperature sensor, , 67 parts by weight of a mixed solvent of methyl isobutyl ketone (MIBK) and methyl ethyl ketone (MEK) (weight ratio 9: 1) as a polymerization solvent, 18 parts by weight of normal butyl methacrylate (BMA) And the temperature was raised to 105 ° C. When refluxing accompanied by a rise in temperature was started, 0.06 parts by weight of t-amyl peroxyisononanoate (trade name: Leperox 570) as a polymerization initiator was added, and 33 parts by weight of the above- and 0.12 part by weight of t-amyl peroxyisononanoate was added dropwise over 3 hours while the solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 95 to 110 DEG C, and aging was further performed for 4 hours.

다음에, 얻어진 중합 용액에, 환화 축합 반응의 촉매(환화 촉매)로서, 0.2중량부의 인산 옥틸/디옥틸 혼합물(사카이화학제, 상품명：Phoslex A-8)을 더하고, 약 85~100℃의 환류 하에 있어서 2시간, 환화 축합 반응을 진행시켰다. 그리고, 게이지압으로서 최고 약 2㎫로 가압한 오토클레이브 중에서 240℃, 90분간, 더 가열했다. 다음에, 얻어진 중합 용액을, 배럴 온도 260℃, 회전 속도 100rpm, 감압도 13.3~400hPa(10~300 ㎜Hg), 리어벤트 수 1개, 포어벤트수 4개의 벤트 타입 스크류 2축 압출기(φ=30㎜, L/D=40)에 수지량 환산으로 2.0kg/시의 처리 속도로 도입하고, 상기 압출기 내에 있어서, 환화 축합 반응의 진행과 탈휘를 더 실시했다. 그 후, 상기 압출기로부터, 용융 상태에 있는 중합체를 압출하여, 주쇄에 락톤환 구조를 가짐과 더불어, BMA 단위를 전구성 단위의 18중량% 갖는 (메타)아크릴 중합체(A-2)의 펠릿를 얻었다. 중합체(A-2)의 중량 평균 분자량은 12.6만이며, Tg는 123℃이었다. 또한, BMA 단위는, 식(1)에 나타내는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 단위이며, R1이 n-부틸기이며, R2가 CH3(메틸기)인 구성 단위이다.Next, 0.2 part by weight of an octyl phosphate / dioctyl mixture (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., trade name: Phoslex A-8) was added as a catalyst (cyclization catalyst) for the cyclization condensation reaction to the obtained polymerization solution, , The cyclization condensation reaction proceeded for 2 hours. Further, the autoclave was further heated in an autoclave pressurized at a maximum gage pressure of about 2 MPa at 240 DEG C for 90 minutes. Next, the polymerization solution thus obtained was passed through a vent type screw twin-screw extruder (φ = 4 mm) having a barrel temperature of 260 ° C., a rotation speed of 100 rpm, a reduced pressure of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), one rear vent, 30 mm, L / D = 40) at a treatment rate of 2.0 kg / hour in terms of a resin amount, and the cyclization condensation reaction was further progressed and devolatilization was carried out in the extruder. Thereafter, the polymer in a molten state was extruded from the extruder to obtain a pellet of a (meth) acrylic polymer (A-2) having a lactone ring structure in its main chain and having a BMA unit in an amount of 18% by weight of all constituent units . The polymer (A-2) had a weight average molecular weight of 12.6 million and a Tg of 123 占 폚. The BMA unit is a constituent unit in which R 1 is an n-butyl group and R 2 is CH 3 (methyl group), which is a (meth) acrylic acid alkyl ester unit represented by the formula (1).

(제조예 3) (Production Example 3)

반응 장치에 넣는 각 단량체의 양을, MMA 60중량부, MHMA 30중량부 및 BMA 10중량부로 한 이외는 제조예 2와 같이 하여, 주쇄에 락톤환 구조를 가짐과 더불어, BMA 단위를 전 구성 단위의 10중량% 갖는 (메타)아크릴 중합체(A-3)의 펠릿를 얻었다. 중합체(A-3)의 중량 평균 분자량은 13.4만이며, Tg는 130℃이었다.A lactone ring structure was contained in the main chain and the BMA unit was replaced with the entire constituent unit (B) in the same manner as in Production Example 2, except that the amount of each monomer to be charged in the reaction apparatus was changed to 60 parts by weight of MMA, 30 parts by weight of MHMA and 10 parts by weight of BMA. (A-3) having 10% by weight of the (meth) acrylic polymer (A-3). The polymer (A-3) had a weight average molecular weight of 13.4 million and a Tg of 130 캜.

(제조예 4) (Production Example 4)

반응 장치에 BMA를 넣지않고, 반응 장치에 넣는 MMA의 양을 70중량부, MHMA의 양을 30중량부로 한 이외는 제조예 2와 같이 하여, 주쇄에 락톤환 구조를 가짐과 더불어, 식(1)에 나타내는 구성 단위를 갖지 않는 (메타)아크릴 중합체(C-1)의 펠릿를 얻었다. 중합체(C-1)의 중량 평균 분자량은 17.0만이며, Tg는 122℃였다.Except that BMA was not added to the reaction apparatus, the amount of MMA to be charged in the reaction apparatus was changed to 70 parts by weight, and the amount of MHMA was changed to 30 parts by weight. In addition to the lactone ring structure in the main chain, (Meth) acrylic polymer (C-1) having no structural unit represented by the following formula (1). The polymer (C-1) had a weight average molecular weight of 17.0 million and a Tg of 122 占 폚.

(제조예 5) (Production Example 5)

교반 장치, 온도 센서, 냉각관 및 질소 도입관을 구비한 내용적 30L(리터)의 반응 장치에, MMA 24.5중량부, MHMA 26중량부, 메타크릴산 에틸(EMA) 45중량부, N-비닐카르바졸(NVCz) 4.5중량부, 및 중합 용매로서 톨루엔 86.5중량부와 메타놀 3.5중량부의 혼합 용매를 넣고, 이것에 질소를 통하게 하면서, 95℃까지 승온시켰다. 승온에 수반하는 환류가 시작되었을 때, 중합 개시제로서 0.01중량부의 t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(아르케마 요시토미제, 상품명：르페록스 575)를 첨가함과 더불어, 톨루엔 10중량부에 상기 t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 0.10중량부를 용해시킨 용액을 8시간 걸쳐 적하하면서, 약 90~100℃의 환류 하에서 용액 중합을 진행시키고, 또한 12시간의 숙성을 행했다.24.5 parts by weight of MMA, 26 parts by weight of MHMA, 45 parts by weight of ethyl methacrylate (EMA), 50 parts by weight of N-vinyl (meth) acrylate 4.5 parts by weight of carbazole (NVCz), and 86.5 parts by weight of toluene as a polymerization solvent and 3.5 parts by weight of methanol, and the mixture was heated to 95 DEG C while passing nitrogen through it. Amyl peroxy-2-ethylhexanoate (trade name: Leperox 575) was added as a polymerization initiator as a polymerization initiator, and 10 parts by weight of toluene And 0.10 part by weight of t-amyl peroxy-2-ethylhexanoate was added dropwise over 8 hours while the solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 90 to 100 캜, and aging was further performed for 12 hours.

다음에, 얻어진 중합 용액에, 환화 축합 반응의 촉매(환화 촉매)로서, 0.2중량부의 인산 옥틸/디옥틸 혼합물(사카이화학제, 상품명：Phoslex A-8)을 더하고, 약 80~100℃의 환류 하에 있어서 2시간, 환화 축합 반응을 진행시켰다. 그리고, 게이지압으로서 최고 약 2㎫로 가압한 오토클레이브 중에서 240℃, 90분간, 더 가열했다. 다음에, 얻어진 중합 용액을, 감압 하, 240℃에서 1시간 건조시키키고, 주쇄에 락톤환 구조를 가짐과 더불어, EMA 단위를 전 구성 단위의 45중량% 갖는 (메타)아크릴 중합체(A-4)를 얻었다. 중합체(A-4)의 중량 평균 분자량은 17.0만이며, Tg는 122℃였다. 또한, EMA 단위는, 식(1)에 나타내는 (메타)아크릴산 에스테르 단위이며, R1이 에틸기이며, R2가 CH3(메틸기)인 구성 단위이다.Next, 0.2 parts by weight of an octyl phosphate / dioctyl mixture (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., trade name: Phoslex A-8) was added as a catalyst (cyclization catalyst) for the cyclization condensation reaction to the obtained polymerization solution, , The cyclization condensation reaction proceeded for 2 hours. Further, the autoclave was further heated in an autoclave pressurized at a maximum gage pressure of about 2 MPa at 240 DEG C for 90 minutes. Next, the obtained polymerization solution was dried under reduced pressure at 240 占 폚 for 1 hour to obtain a (meth) acrylic polymer (A-4) having a lactone ring structure in its main chain and having an EMA unit in an amount of 45% ). The polymer (A-4) had a weight average molecular weight of 17.0 million and a Tg of 122 占 폚. The EMA unit is a constituent unit in which R 1 is an ethyl group and R 2 is CH 3 (methyl group), which is a (meth) acrylic acid ester unit represented by the formula (1).

(제조예 6) (Production Example 6)

반응 장치에 넣는 각 단량체의 양을, MMA 44.5중량부, MHMA 26중량부, EMA 25중량부 및 NVCz 4.5중량부로 한 이외는 제조예 5와 같이 하여, 주쇄에 락톤환 구조를 가짐과 더불어, EMA 단위를 전 구성 단위의 25중량% 갖는 (메타)아크릴 중합체(A-5)를 얻었다. 중합체(A-5)의 중량 평균 분자량은 17.0만, Tg는 129℃였다.A lactone ring structure was formed in the main chain in the same manner as in Production Example 5 except that the amounts of monomers to be charged in the reaction apparatus were 44.5 parts by weight of MMA, 26 parts by weight of MHMA, 25 parts by weight of EMA and 4.5 parts by weight of NVCz. (Meth) acrylic polymer (A-5) having a unit of 25% by weight of all constituent units. The polymer (A-5) had a weight average molecular weight of 17.0 million and a Tg of 129 占 폚.

(제조예 7) (Production Example 7)

반응 장치에 EMA를 넣지 않고, 반응 장치에 넣는 MMA의 양을 69.5중량부, MHMA의 양을 26중량부, NVCz의 양을 4.5중량부로 한 이외는 제조예 5와 같이 하여, 주쇄에 락톤환 구조를 가짐과 더불어, 식(1)에 나타내는 구성 단위를 갖지 않는 (메타)아크릴 중합체(C-2)를 얻었다. 중합체(C-2)의 중량 평균 분자량은 16.3만이며, Tg는 138℃이었다.Except that EMA was not added to the reaction apparatus, the amount of MMA to be fed into the reaction apparatus was 69.5 parts by weight, the amount of MHMA was 26 parts by weight, and the amount of NVCz was 4.5 parts by weight. (Meth) acrylic polymer (C-2) having no structural unit represented by the formula (1) was obtained. The weight average molecular weight of the polymer (C-2) was 16.3 million, and the Tg was 138 占 폚.

(제조예 8) (Preparation Example 8)

제조예 2에서 제작한 중합체(A-2) 70중량부와, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(B-1)［아세틸기 치환도 2.5중량%, 히드록실기 치환도 1.8중량%, 프로피오닐기 치환도 46중량%, 수평균 분자량 Mn=6.3만, 중량 평균 분자량 Mw=17.5만］30 중량부를, 염화 메틸렌에 용해시키고, 얻어진 용액을 교반하여 중합체(A-2) 및 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(B-1)를 균일하게 혼합했다. 다음에, 얻어진 혼합 용액을, 감압 하, 120℃에서 1시간 건조하여, 고형의 수지 조성물 100중량부를 얻었다.70 parts by weight of the polymer (A-2) produced in Production Example 2 and 70 parts by weight of cellulose acetate propionate (B-1) having an acetyl group degree of substitution of 2.5% by weight, a hydroxyl group degree of substitution of 1.8% (A-2) and cellulose acetate propionate (B-2) were dissolved in methylene chloride, and the obtained solution was stirred to obtain a polymer (A-2) and a cellulose acetate propionate (B- 1) were uniformly mixed. Next, the obtained mixed solution was dried at 120 DEG C for 1 hour under reduced pressure to obtain 100 parts by weight of a solid resin composition.

다음에, 얻어진 수지 조성물을 프레스 성형기에 의해 220℃에서 프레스 성형하여, 두께 50㎛인 미연신 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 평가 결과를 이하의 표 2에 나타낸다.Next, the obtained resin composition was press molded at 220 占 폚 by a press molding machine to obtain an unoriented film having a thickness of 50 占 퐉. The evaluation results of the obtained films are shown in Table 2 below.

(제조예 9) (Preparation Example 9)

중합체(A-2) 50중량부와 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(B-1) 50중량부를 균일하게 혼합한 이외는 제조예 8과 같이 하여, 미연신 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 평가 결과를 이하의 표 2에 나타낸다.An unoriented film was obtained in the same manner as in Preparation Example 8 except that 50 parts by weight of the polymer (A-2) and 50 parts by weight of the cellulose acetate propionate (B-1) were uniformly mixed. The evaluation results of the obtained films are shown in Table 2 below.

(제조예 10) (Preparation Example 10)

중합체(A-2) 대신에, 제조예 3에서 제작한 중합체(A-3)를 이용한 이외는 제조예 8과 같이 하여, 미연신 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 평가 결과를 이하의 표 2에 나타낸다.An unoriented film was obtained in the same manner as in Production Example 8 except that the polymer (A-3) prepared in Preparation Example 3 was used instead of the polymer (A-2). The evaluation results of the obtained films are shown in Table 2 below.

(제조예 11) (Preparation Example 11)

중합체(A-2) 대신에, 제조예 4에서 제작한 중합체(C-1)를 이용한 이외는 제조예 8과 같이 하여, 미연신 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 평가 결과를 이하의 표 2에 나타낸다.An unoriented film was obtained in the same manner as in Production Example 8 except that the polymer (C-1) prepared in Preparation Example 4 was used instead of the polymer (A-2). The evaluation results of the obtained films are shown in Table 2 below.

(제조예 12) (Production Example 12)

중합체(A-2) 대신에, 제조예 5에서 제작한 중합체(A-4)를 이용한 이외는 제조예 8과 같이 하여, 미연신 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 평가 결과를 이하의 표 2에 나타낸다.An unoriented film was obtained in the same manner as in Production Example 8 except that the polymer (A-4) prepared in Preparation Example 5 was used instead of the polymer (A-2). The evaluation results of the obtained films are shown in Table 2 below.

(제조예 13)(Preparation Example 13)

중합체(A-4) 50중량부와, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(B-1) 50중량부를 균일하게 혼합한 이외는 제조예 12와 같이 하여, 미연신 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 평가 결과를 이하의 표 2에 나타낸다.An unoriented film was obtained in the same manner as in Production Example 12 except that 50 parts by weight of the polymer (A-4) and 50 parts by weight of the cellulose acetate propionate (B-1) were uniformly mixed. The evaluation results of the obtained films are shown in Table 2 below.

(제조예 14) (Preparation Example 14)

중합체(A-2) 대신에, 제조예 6에서 제작한 중합체(A-5)를 이용한 이외는 제조예 8과 같이 하여, 미연신 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 평가 결과를 이하의 표 2에 나타낸다.An unoriented film was obtained in the same manner as in Preparation Example 8 except that the polymer (A-5) prepared in Preparation Example 6 was used instead of the polymer (A-2). The evaluation results of the obtained films are shown in Table 2 below.

(제조예 15) (Preparation Example 15)

중합체(A-2) 대신에, 제조예 7에서 제작한 중합체(C-2)를 이용한 이외는 제조예 8과 같이 하여, 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 평가 결과를 이하의 표 2에 나타낸다.A film was obtained in the same manner as in Production Example 8, except that the polymer (C-2) prepared in Preparation Example 7 was used instead of the polymer (A-2). The evaluation results of the obtained films are shown in Table 2 below.

Figure 112013000174460-pct00006
Figure 112013000174460-pct00006

표 2에 나타내는 바와 같이, 제조예 8~10 및 제조예 12~14의 필름은 제조예 11, 15의 필름에 비해 헤이즈가 작고, 투명성이 뛰어났다. 그리고, (메타)아크릴 중합체에 있어서의 BMA 단위 또는 EMA 단위의 함유율이 클 수록, 제작한 필름의 헤이즈가 작아지는 경향이 확인되었다. 이에 더하여, 제조예 8~10 및 제조예 12~14의 필름에 있어서의 (메타)아크릴 중합체(A)의 조성 및 제작한 필름에 있어서의 (메타)아크릴 중합체(A)의 함유율에 따라서는, 상기 필름의 투습도 및 광탄성 계수가, 제조예 11, 15의 필름의 투습도 및 광탄성 계수에 비해 낮아졌다.As shown in Table 2, the films of Production Examples 8 to 10 and Production Examples 12 to 14 had smaller haze and better transparency than the films of Production Examples 11 and 15. It was also confirmed that the haze of the produced film tends to be smaller as the content of BMA unit or EMA unit in the (meth) acrylic polymer is larger. In addition, depending on the composition of the (meth) acrylic polymer (A) in the films of Production Examples 8 to 10 and Production Examples 12 to 14 and the content of the (meth) acrylic polymer (A) The moisture permeability and the photoelastic coefficient of the film were lower than those of the films of Production Examples 11 and 15 in terms of the moisture permeability and the photoelastic coefficient.

(실시예 4) (Example 4)

제조예 8에서 제작한 미연신 필름(단, 상기 필름의 두께는 120㎛로 했다)을, 인장 시험기(인스트롱제)를 이용하여, 연신 배율 2배 및 연신 온도 128℃에서 MD 방향으로 1축 연신하여, 두께 87㎛의 연신 필름(위상차 필름)을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 평가 결과를 이하의 표 3에 나타낸다.Using a tensile tester (manufactured by INSTRONG), the unstretched film produced in Production Example 8 (the thickness of the film was set at 120 탆) was stretched at a stretching magnification of 2 times and a stretching temperature of 128 占 폚 in the MD direction And stretched to obtain a stretched film (retardation film) having a thickness of 87 탆. The evaluation results of the obtained retardation film are shown in Table 3 below.

(실시예 5) (Example 5)

제조예 9에서 제작한 미연신 필름(단, 상기 필름의 두께는 120㎛로 했다)을 이용한 이외는, 실시예 4와 같이 하여, 두께 85㎛의 연신 필름(위상차 필름)을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 평가 결과를 이하의 표 3에 나타낸다.A stretched film (retardation film) having a thickness of 85 탆 was obtained in the same manner as in Example 4 except that the unstretched film produced in Production Example 9 (the film had a thickness of 120 탆) was used. The evaluation results of the obtained retardation film are shown in Table 3 below.

(실시예 6)(Example 6)

제조예 10에서 제작한 미연신 필름(단, 상기 필름의 두께는 120㎛로 했다)을 이용함과 더불어 연신 온도를 133℃로 한 이외는, 실시예 4와 같이 하여, 두께 82㎛의 연신 필름(위상차 필름)을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 평가 결과를 이하의 표 3에 나타낸다.A stretched film having a thickness of 82 占 퐉 was obtained in the same manner as in Example 4 except that the unstretched film prepared in Production Example 10 (the film had a thickness of 120 占 퐉) and the stretching temperature was changed to 133 占 폚 Phase difference film). The evaluation results of the obtained retardation film are shown in Table 3 below.

(실시예 7) (Example 7)

제조예 12에서 제작한 미연신 필름(단, 상기 필름의 두께는 123㎛로 했다)을 이용함과 더불어 연신 온도를 127℃로 한 이외는, 실시예 4와 같이 하여, 두께 86㎛의 연신 필름(위상차 필름)을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 평가 결과를 이하의 표 3에 나타낸다.A stretched film having a thickness of 86 占 퐉 was obtained in the same manner as in Example 4 except that the unstretched film produced in Production Example 12 (the film had a thickness of 123 占 퐉) and the stretching temperature was 127 占 폚 Phase difference film). The evaluation results of the obtained retardation film are shown in Table 3 below.

(실시예 8) (Example 8)

제조예 13에서 제작한 미연신 필름(단, 상기 필름의 두께는 121㎛로 했다)을 이용한 이외는, 실시예 4와 같이 하여, 두께 84㎛의 연신 필름(위상차 필름)을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 평가 결과를 이하의 표 3에 나타낸다.A stretched film (retardation film) having a thickness of 84 占 퐉 was obtained in the same manner as in Example 4 except that the unstretched film produced in Production Example 13 (the thickness of the film was 121 占 퐉) was used. The evaluation results of the obtained retardation film are shown in Table 3 below.

(실시예 9) (Example 9)

제조예 14에서 제작한 미연신 필름(단, 상기 필름의 두께는 126㎛로 했다)을 이용한 이외는, 실시예 4와 같이 하여, 두께 87㎛의 연신 필름(위상차 필름)을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 평가 결과를 이하의 표 3에 나타낸다.A stretched film (retardation film) having a thickness of 87 탆 was obtained in the same manner as in Example 4 except that the unstretched film produced in Production Example 14 (the film had a thickness of 126 탆) was used. The evaluation results of the obtained retardation film are shown in Table 3 below.

Figure 112013000174460-pct00007
Figure 112013000174460-pct00007

표 3에 나타내는 바와 같이, 실시예 4~9에서 제작한 각 위상차 필름은, 큰 면내 위상차 Re 및 두께 방향의 양의 위상차(Rth)를 나타냄과 더불어, 면내 위상차(Re)에 대해 역파장 분산성을 나타냈다.As shown in Table 3, each of the retardation films produced in Examples 4 to 9 exhibited a large in-plane retardation Re and a positive retardation (Rth) in the thickness direction, and exhibited an inverse wavelength dispersion (Re) Respectively.

또한, 실시예 4~9에 있어서 제작한 위상차 필름이 나타내는 헤이즈, 및 제조예 11, 15에서 제작한 미연신 필름을 실시예 4와 같이 연신하여 제작한 연신 필름이 나타내는 헤이즈는, 같은 필름 두께로 환산하여, 대응하는 연신 전의 미연신 필름(제조예 8~15)이 나타내는 헤이즈와 같았다. 또, 실시예 4~9에 있어서 제작한 위상차 필름이 나타내는 광탄성 계수 및 두께 100㎛당의 투습도, 및 제조예 11, 15에서 제작한 미연신 필름을 실시예 4와 같이 연신하여 제작한 연신 필름이 나타내는 광탄성 계수 및 두께 100㎛당의 투습도는, 대응하는 연신 전의 미연신 필름(제조예 8~15)이 나타내는 광탄성 계수 및 투습도와 같았다.The haze represented by the retardation film produced in Examples 4 to 9 and the haze represented by the stretched film produced by stretching the undrawn film produced in Production Examples 11 and 15 as in Example 4 were the same (Production Examples 8 to 15) before stretching corresponding to the haze. The photoelastic coefficient and the moisture permeability per 100 탆 of the thickness of the retardation film produced in Examples 4 to 9 and the unstretched film produced in Production Examples 11 and 15 were the same as those of the stretched film produced by stretching as in Example 4 The photoelastic coefficient and the water vapor permeability per 100 탆 of the thickness were the same as the photoelastic coefficient and the moisture permeability exhibited by the unoriented films (Production Examples 8 to 15) before stretching.

본 발명은, 그 의도 및 본질적인 특징으로부터 일탈하지 않는 한, 다른 실시 형태에 적용할 수 있다. 이 명세서에 개시되어 있는 실시 형태는, 모든 점에서 설명적인 것이며 이것으로 한정되지 않는다. 본 발명의 범위는, 상기 설명이 아니라 첨부한 클레임에 의해서 나타내어져 있고, 클레임과 균등한 의미 및 범위에 있는 모든 변경은 그에 포함된다.The present invention can be applied to other embodiments without departing from the intent and essential features thereof. The embodiments disclosed in this specification are illustrative in all respects and are not limited thereto. The scope of the present invention is indicated by the appended claims rather than by the foregoing description, and all changes that come within the meaning and range of equivalency of the claims are included in the claims.

[산업상의 이용 가능성][Industrial Availability]

본 발명의 위상차 필름은, 종래의 위상차 필름과 같은 용도, 예를 들면 LCD를 비롯한 여러 가지의 화상 표시 장치 및 광학 장치에 사용할 수 있다.The retardation film of the present invention can be used in applications such as conventional retardation films, for example, various image display devices and optical devices including LCDs.

Claims (13)

주쇄에 환구조를 갖는 (메타)아크릴 중합체(A) 30~95중량%와,
셀룰로오스에스테르 중합체(B) 5~70중량%를 포함하는 수지 조성물(C)로 이루어지는 층을 포함하고,
상기 환구조가, 락톤환 구조, 글루타르이미드 구조, 무수 글루타르산 구조, N-치환 말레이미드 구조 및 무수 말레산 구조로부터 선택되는 적어도 1종이며,
파장 590㎚의 광에 대한 광탄성 계수의 절대치가, 5×10-12Pa-1 이하이며,
두께 100㎛당의 투습도가, JIS Z0208에 준거하여 측정한 값으로 하여, 300g/㎡·24 시간 이하인,
위상차 필름.30 to 95% by weight of a (meth) acrylic polymer (A) having a ring structure in its main chain,
, And a resin composition (C) comprising 5 to 70% by weight of a cellulose ester polymer (B)
Wherein the ring structure is at least one member selected from a lactone ring structure, a glutarimide structure, an anhydroglutaric acid structure, an N-substituted maleimide structure, and a maleic anhydride structure,
And the absolute value of photoelastic coefficient of the wavelength of light 590㎚, 5 × 10 -12 Pa -1 or less,
The water vapor permeability per 100 탆 of the thickness is measured in accordance with JIS Z0208, and is not more than 300 g /
Retardation film. 청구항 1에 있어서,
상기 (메타)아크릴 중합체(A)가, 이하의 식(1)에 나타내는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 단위를 구성 단위로서 갖는 위상차 필름.
[화학식 1]
Figure 112013000174460-pct00008

식(1)에 있어서, R1은 탄소수 2~18의 알킬기이며, R2는 H 또는 CH3이다.The method according to claim 1,
The (meth) acrylic polymer (A) has a (meth) acrylic acid alkyl ester unit represented by the following formula (1) as a constitutional unit.
[Chemical Formula 1]
Figure 112013000174460-pct00008

In the formula (1), R 1 is an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, and R 2 is H or CH 3 . 청구항 2에 있어서,
상기 (메타)아크릴 중합체(A)가, 메타크릴산 메틸 단위 및 2-(히드록시메틸)아크릴산 에스테르 단위를 갖는 위상차 필름.The method of claim 2,
Wherein the (meth) acrylic polymer (A) has a methyl methacrylate unit and a 2- (hydroxymethyl) acrylate unit. 청구항 2에 있어서,
상기 (메타)아크릴 중합체(A)가, 메타크릴산 메틸 단위, 2-(히드록시메틸)아크릴산 에스테르 단위 및 N-비닐카르바졸 단위를 갖는 위상차 필름.The method of claim 2,
Wherein the (meth) acrylic polymer (A) has a methyl methacrylate unit, a 2- (hydroxymethyl) acrylate unit and an N-vinylcarbazole unit. 청구항 1에 있어서,
상기 (메타)아크릴 중합체(A)가, 메타크릴산 메틸 단위를 갖는 위상차 필름.The method according to claim 1,
Wherein the (meth) acrylic polymer (A) has a methyl methacrylate unit. 삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 셀룰로오스에스테르 중합체(B)는, 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 또는 셀룰로오스아세테이트부틸레이트인, 위상차 필름.The method according to claim 1,
Wherein the cellulose ester polymer (B) is cellulose acetate, cellulose acetate propionate or cellulose acetate butyrate. 삭제delete 청구항 1에 있어서,
파장 447, 590 및 750㎚의 각각의 광에 대한 면내 위상차 Re(447), Re(590) 및 Re(750)가,
0.8≤Re(447)/Re(590)≤1.2, 및
0.8≤Re(750)/Re(590)≤1.2
의 관계를 만족하는 위상차 필름.The method according to claim 1,
The in-plane retardations Re (447), Re (590) and Re (750) for the respective lights of wavelengths 447, 590 and 750 nm,
0.8? Re (447) / Re (590)? 1.2, and
0.8? Re (750) / Re (590)? 1.2
Of the retardation film. 청구항 1에 있어서,
JIS K7165에 준거하여 측정한, 두께 50㎛일 때의 헤이즈가 5% 이하인, 위상차 필름.The method according to claim 1,
A retardation film having a haze of 5% or less when measured at a thickness of 50 탆, which is measured in accordance with JIS K7165. 삭제delete 청구항 1에 있어서,
Nz 계수가, 파장 590㎚의 광에 대한 값으로 하여 1.15 이하인, 위상차 필름.The method according to claim 1,
Wherein the Nz coefficient is 1.15 or less as a value for light with a wavelength of 590 nm. 청구항 1 내지 청구항 5, 청구항 7, 청구항 9, 청구항 10 또는 청구항 12 중 어느 한 항에 기재된 위상차 필름을 구비하는 화상 표시 장치.An image display apparatus comprising the retardation film according to any one of claims 1 to 5, claim 7, claim 9, claim 10 or claim 12.
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