KR101770826B1 - 섬유웹, 이의 제조방법 및 이를 구비하는 필터 - Google Patents

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Abstract

섬유웹, 이의 제조방법 및 이를 구비하는 필터가 개시된다. 개시된 섬유웹은 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되, 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 포함한다.

Description

섬유웹, 이의 제조방법 및 이를 구비하는 필터{Fiberweb, method of preparing the same and filter having the same}
섬유웹, 이의 제조방법 및 이를 구비하는 필터가 개시된다. 보다 상세하게는, 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되, 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 포함하는 섬유웹, 이의 제조방법 및 이를 구비하는 필터가 개시된다.
종래의 가정용 및 산업용 필터는 PE(polyethylene), PP(polypropylene) 또는 PET(polyethylene terephthalate)를 멜트블로운(melt-blown)법 또는 스펀본딩(spun bonding)법과 같은 용융방사법으로 방사하여 제조되거나, 고분자를 용매에 녹여 막을 형성하는 습식법을 사용하여 제조되었다. 그러나, 전자의 용융방사법은 제조비용이 낮고 공정이 단순하여 생산성이 높은 장점은 있으나 사용되는 소재가 한정되는 단점이 있고, 후자의 멤브레인 제조방식은 많은 시간과 비용, 다량의 용매가 소요되며 안전성이 낮은 문제점이 있다.
또한, PE, PP 및 PET는 내열성이 부족하여 이들을 포함하는 필터는 고온에서 고분자가 열화되거나 용융됨으로써 필터 기능을 상실할 우려가 있으며, 용매에 대한 용해성이 부족하여 고성능 필터를 제조할 수 있는 전기방사법에 적용되기가 어렵다.
본 발명의 일 구현예는 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되, 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 포함하는 섬유웹을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 함유 용액을 전기방사하거나 또는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 용융방사하는 단계를 포함하는 섬유웹의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 섬유웹을 포함하는 필터를 제공한다.
본 발명의 일 측면은,
히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 포함하는 섬유웹을 제공한다.
상기 히드록시 벤조산은 파라 히드록시 벤조산, 3-히드록시 벤조산, 2-히드록시 벤조산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 히드록시 나프토산은 6-히드록시-2-나프토산, 3-히드록시-2-나프토산, 2-히드록시-1-나프토산, 1-히드록시-2-나프토산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 상기 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 70~80몰부 및 상기 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위 20~30몰부를 포함할 수 있다.
상기 섬유웹은 1~9,000㎚ 범위의 평균직경을 갖는 섬유들을 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 측면은,
전방향족 액정 폴리에스테르 수지 함유 용액을 전기방사하거나 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 용융방사하는 단계를 포함하는 섬유웹의 제조방법을 제공한다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 함유 용액은 트리플루오로메탄술폰산, 펜타플루오로페놀, 3,5-비스(트리플루오로메틸)페놀, p-플루오로페놀, p-클로로페놀, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 트리플루오로아세트산, 헥사플루오로이소프로판올, 클로로포름, 디클로로메탄, 테트라하이드로퓨란, 디옥산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 용매를 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면은,
상기 섬유웹을 포함하는 필터를 제공한다.
상기 필터는 ULPA 또는 HEPA일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 의하면, 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 포함함으로써 내열성 및 강도가 우수한 섬유웹이 제공될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에 의하면, 상기 섬유웹을 포함함으로써 포집용량이 크고, 동일 포집 효율에 대하여 낮은 압력손실을 가지며, 나노크기의 미세오염 입자를 제거할 수 있으며, 각종 미세균의 흐름을 효과적으로 차단할 수 있는 필터가 제공될 수 있다.
이하에서는 본 발명의 일 구현예에 따른 섬유웹(fiberweb)을 상세히 설명한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 섬유웹은 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되, 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 포함한다.
본 명세서에서, '섬유웹'이란 복수개의 섬유가 배열되고 서로 결합되어 형성된망(web)을 의미하고, '섬유'란 확대되어 관찰될 때 가늘고 긴 실처럼 보이는 물질을 의미한다.
상기 섬유웹은 주원료인 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지가 지니는 고유한 특성으로 인해 우수한 내열성 및 강도를 갖는다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 상기 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 70~80몰부 및 상기 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위 20~30몰부를 포함할 수 있다. 상기 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 상기 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위의 함량이 각각 상기 범위 이내이면, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 제조되기가 용이하며, 필터 재료로 사용하기에 충분한 내열성 및 강도를 가진다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 하기 단계를 거쳐 제조될 수 있다:
(a) 1종 이상의 단량체를 축중합함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 합성하는 단계; 및
(b) 상기 프리폴리머를 고상 축중합함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 합성하는 단계.
상기 (a) 단계에서 사용되는 단량체는 파라 히드록시 벤조산, 3-히드록시 벤조산, 2-히드록시 벤조산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 히드록시 벤조산; 및 6-히드록시-2-나프토산, 3-히드록시-2-나프토산, 2-히드록시-1-나프토산, 1-히드록시-2-나프토산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 히드록시 나프토산을 포함하되, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 테레프탈산 및 프탈산과 같은 방향족 디카르복실산을 포함하지 않는다. 상기 (a) 단계에서 사용되는 단량체는 방향족 디올, 방향족 디아민, 방향족 히드록시아민 및/또는 방향족 아미노 카르복실산을 추가로 포함할 수 있다.
또한, 상기 방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머의 합성단계에는 반응 촉진을 위한 촉매로서 초산금속이 추가로 사용될 수 있다. 상기 초산금속 촉매는 초산마그네슘, 초산칼륨, 초산칼슘, 초산아연, 초산망간, 초산납, 초산안티몬, 초산코발트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다. 상기 초산금속 촉매의 사용량은, 예를 들어 상기 단량체의 총사용량 100중량부를 기준으로 0.10 중량부 이하일 수 있다.
상기 (a) 단계의 합성 방법으로는 용액 축중합법 또는 괴상 축중합법(bulk condensation polymerization)이 사용될 수 있다. 또한, 상기 (a) 단계에서 축합 반응을 촉진하기 위하여 아실화제(특히, 아세틸화제) 등의 화학 물질로 전처리되어 반응성이 증가된 단량체(즉, 아실화된 단량체)를 사용할 수 있다.
상기 (b) 단계의 고상 축중합 반응을 위해서는 상기 프리폴리머에 적당한 열이 제공되어야 하며, 이러한 열 제공방법으로는 가열판을 이용하는 방법, 열풍을 이용하는 방법, 고온의 유체를 이용하는 방법 등이 있다. 고상 축중합 반응시 발생되는 부산물을 제거하기 위하여 불활성 기체를 이용한 반응기 내용물의 퍼지나 진공에 의한 제거를 실시할 수 있다.
또한, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 다양한 반복단위를 사슬 내에 포함하게 되며, 예를 들어 다음과 같은 반복단위를 포함할 수 있다:
(1) 방향족 히드록시 카르복실산에서 유래하는 반복단위:
-O-Ar-CO-
(2) 방향족 디올에서 유래하는 반복단위:
-O-Ar-O-
(3) 방향족 디아민에서 유래하는 반복단위:
-HN-Ar-NH-
(4) 방향족 히드록시아민에서 유래하는 반복단위:
-HN-Ar-O-
(5) 방향족 아미노 카르복실산에서 유래하는 반복단위:
-HN-Ar-CO-
상기 화학식들에서, Ar은 페닐렌, 바이페닐렌, 나프탈렌 또는 2개의 페닐렌이 탄소 또는 탄소가 아닌 원소로 결합된 방향족 화합물이거나, 또는 페닐렌, 바이페닐렌, 나프탈렌 또는 2개의 페닐렌이 탄소 또는 탄소가 아닌 원소로 결합된 방향족 화합물 중 1개 이상의 수소가 다른 원소로 치환된 방향족 화합물일 수 있다.
상기 섬유웹은 1~9,000㎚ 범위의 평균직경을 갖는 섬유들을 포함할 수 있다. 상기 섬유들의 평균직경이 상기 범위 이내이면, 상기 섬유웹을 포함하는 필터는 단위면적당 섬유가 차이하는 표면적이 넓어 필터의 효율이 높아지며, 상기 섬유웹은 필터재료로서 충분한 강도를 보유하게 된다.
상기 섬유웹은 산화티탄(TiO2) 및/또는 카본블랙과 같은 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 첨가제의 함량은 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 5 내지 10중량부일 수 있다. 상기 첨가제의 함량이 상기 범위 이내이면, 상기 섬유웹에서 섬유간 접착력이 향상될 수 있다.
이하, 본 발명의 일 구현예에 따른 섬유웹의 제조방법을 상세히 설명한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 섬유웹의 제조방법은 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 함유 용액을 전기방사하거나, 또는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 용융방사하는 단계를 포함한다.
본 명세서에서 '전기방사(electrospinning)'란 고분자 용액을 고전압이 인가된 노즐을 통하여 낮은 전위의 컬렉터로 방사시켜 상기 고분자 용액 중의 고분자를 전기장에 의해 연신하는 것을 의미하고, '용융방사(melt spinning)'란 고분자를 용융시킨후 노즐을 통하여 공기 중으로 압출하여 냉각 및 고화시켜 섬유웹을 형성하는 것을 의미한다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 함유 용액은 전술한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지; 및 트리플루오로메탄술폰산, 펜타플루오로페놀, 3,5-비스(트리플루오로메틸)페놀, p-플루오로페놀, p-클로로페놀, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 트리플루오로아세트산, 헥사플루오로이소프로판올, 클로로포름, 디클로로메탄, 테트라하이드로퓨란, 디옥산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 용매를 포함할 수 있다. 즉, 상기 용매는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 용해시킬 수 있는 것이다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 함유 용액의 농도는 사용된 용매의 종류에 따라 1%(weight/volume %) 이하의 낮은 농도에서부터 50%(weight/volume %) 이상의 높은 농도까지 적절하게 선택될 수 있다. 또한, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 함유 용액의 농도는 전기방사장치의 노즐과 컬렉터 사이의 거리, 노즐과 컬렉터 간의 전위차 및 노즐로부터의 상기 용액의 토출량 등을 추가로 고려하여 선택될 수 있다.
전기방사에 사용되는 노즐과 컬렉터의 표면은 금, 은, 텅스텐, 구리, 스테인레스 강 또는 이들의 합금으로 형성될 수 있다. 예를 들어, 노즐과 컬렉터의 표면은 스테인레스 강에 백금이 코팅된 것일 수 있다.
전기방사에 의해 형성된 섬유웹은, 강도의 향상을 위해, 열풍, 캘린더링, 니들펀칭, 하이드로인탱글먼트 또는 케미컬 본딩 등의 방법에 의해 부직포, 종이 또는 합성섬유와 같은 다양한 기재에 부착될 수 있다.
상기와 같은 방법으로 제조된 섬유웹은 2차 전지의 분리막이나, 자동차용 오일 필터 또는 에어 필터와 같은 필터로 사용될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 필터는 상기 섬유웹을 포함한다. 예를 들어, 상기 필터는 상기 섬유웹을 캘린더링법에 의해 부직포에 부착시켜 제조한 ULPA(ultra low penetration air) 또는 HEPA(high efficiency particulate air) 필터일 수 있다. 본 명세서에서, 'ULPA 필터'란 120㎚ 이상의 입자를 99.999% 이상 여과할 수 있는 필터를 의미하고, 'HEPA 필터'란 0.3㎛ 이상의 입자를 99.97% 이상 여과할 수 있는 필터를 의미한다. 상기 필터에 의해 여과되는 입자는 분진, 오염물질, 곰팡이 및/또는 박테리아 등일 수 있다.
이하, 실시예들을 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이러한 실시예들에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
제조예 1: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조
온도 조절이 가능한 10리터 용량의 회분식 반응기에, 파라 히드록시 벤조산 3.018kg, 6-히드록시-2-나프토산 1.300kg 및 초산칼륨(촉매) 0.3g을 투입하고 질소가스를 주입하여 상기 반응기의 내부 공간을 불활성 상태로 만든 다음 상기 반응기에 아세트산 무수물(acetic anhydride) 3.024kg을 더 첨가하였다. 이후, 반응기 온도를　30분에 걸쳐 150℃까지 승온시키고 상기 온도에서 2시간 동안 상기 단량체들의 히드록시기를 아세틸화하였다. 이어서, 상기 아세틸화 반응에서 생성된 초산을 제거하면서　반응기 온도를 5시간 20분에 걸쳐 320℃까지 승온시킨 후 20분간 유지하여 단량체의 중축합 반응에 의해 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 제조하였다. 또한, 상기 프리폴리머의 제조시 부산물로 초산이 더 생성되는데, 이 초산도 상기 아세틸화 반응에서 생성된 초산과 함께 상기 프리폴리머의 제조 동안 연속적으로 제거하였다. 다음에, 상기 프리폴리머를 반응기로부터 회수하여 냉각 고화시켰다.
이후, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 평균 입경 1mm로 분쇄한 후, 상기 분쇄된 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머 3kg을 10리터 용량의 로터리킬른 반응기에 투입하고, 질소를 1N㎥/시간의 유속으로 계속 흘려주면서 무게 감량 시작 온도인 200℃까지 1시간에 걸쳐 승온시킨 후, 다시 290℃까지 6시간에 걸쳐 승온시켜 5시간 동안 유지함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 제조하였다. 이어서, 상기 반응기를 상온으로 1시간에 걸쳐 냉각시킨 후 상기 반응기로부터 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 회수하였다.
제조예 2: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 용액의 제조
상기 제조예 1에서 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 5g을 80℃로 가열된 핫플레잇(hot plate)에서 마그네틱바나 기계적 교반기에 의한 교반없이 펜타플루오로페놀 10ml에 용해시킨후, 결과물을 다시 헥사플루오로이소프로판올 20ml에 추가로 용해시켜 전방향족 액정 폴리에스테르 용액을 제조하였다.
제조예 3: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지로부터 섬유웹의 제조
상기 제조예 2에서 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 용액을 펌프를사용하여 전기방사장치(자체 제작, 전압을 5만볼트까지 제어)의 노즐로 공급한 후, 상기 노즐 내의 용액을 노즐의 하부에 배치된 컬렉터로 분사시켜 섬유웹을 제조하였다. 이 경우, 노즐과 컬렉터 사이에는 5만 볼트의 전압을 인가하였으며, 노즐로부터의 용액을 0.5ml/min의 속도로 토출시켰다. 또한, 노즐과 컬렉터의 표면은 스테인레스 강에 백금이 코팅된 것이었으며, 노즐과 커넥터 사이의 거리는 40cm이었다. 또한, 상기 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 섬유웹을 컬렉터로부터 손상 없이 제거하기 위하여 컬렉터 위에 테프론 필름을 배치하고, 상기 테프론 필름의 표면에 상기 용액을 방사하였다. 이후, 80℃의 열풍기를 이용하여 상기 제조된 섬유웹으로부터 용매를 제거하였다.
제조예 4: 필터의 제조
제조예 3에서 제조된 섬유웹(두께: 5,000nm)을 캘린더링 장치(서울시스템 제조)를 사용하여 폴리프로필렌 스펀본드 부직포(110g/m2)에 부착시켰다. 이때, 상기 부착온도는 200℃이었다. 이후, 상기 결과물을 오븐 건조기(아성 PLANT 제품)를 사용하여 130℃에서 4시간 이상 건조함으로써 함수율을 200 wtppm이하로 낮추어 완성된 필터를 얻었다.
비교예 1
제조예 4에서 제조된 필터와의 성능 비교를 위해, 5,000㎚ 두께의 폴리프로필렌 섬유웹을 110g/m2의 폴리프로필렌 스펀본드 부직포에 부착시켜 제조한 상용 섬유웹(C&S사의 HPFT1S 부직포)을 구매하였다.
평가예
평가예 1: 섬유의 평균직경의 평가
상기 실시예 1 및 비교예 1의 필터를 광학현미경 (YS1-T Nikon)과 전자주사현미경 (Hitachi S-3500)으로 분석하여 상기 각 필터에 포함된 섬유웹 중의 섬유의 평균직경을 측정하였다. 구체적으로, 상기 각 필터로부터 샘플링 위치를 달리하여 200개씩의 샘플을 취하여 각 샘플에 포함된 섬유웹의 섬유직경을 측정한 후 이들을 평균하여 섬유의 평균직경으로 표시하였다. 측정된 섬유직경의 표준편차는 ±0.05%이었다. 평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
평균직경
실시예 1 1,000㎚
비교예 1 9㎛
상기 표 1을 참조하면, 실시예 1의 필터에 포함된 섬유웹은 비교예 1의 필터에 포함된 섬유웹에 비해 섬유의 평균직경이 9배 작은 것으로 나타났다.
평가예 2: 필터링 효율 및 압력손실의 평가
자동 필터 테스터(TSI사, 모델 8130)를 사용하여 상기 실시예 1의 필터 및 비교예 1의 필터의 필터링 효율 및 압력손실을 평가하였다. 이때, 에어로졸 형성 물질로는 고체 NaCl(평균 입자크기: 0.26㎛)을 사용하였으며, 공기의 유속은 30L/min이었고, 각 샘플의 크기는 10cmx10cm이었다. 구체적으로, 20개의 샘플을 30℃에서 24시간 보관한 후 필터링 효율 및 압력손실을 평가하였으며, 이와 별도로 또 다른 20개의 샘플을 150℃에서 24시간 보관한 후 필터링 효율 및 압력손실을 평가하였다. 각 경우에, 20개의 측정치를 평균하여 각 필터의 필터링 효율 및 압력손실로 표시하였다. 평가 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
보관 온도(℃) 필터링 효율(%)*1 압력손실(mmAq) *2
실시예 1
 30 99.99 15
150 99.99 20
비교예 1
 30 99.70 35
150 60.21 50
*1: 필터링 효율 = (필터 통과전 양 - 필터 통과후 양)/필터 통과전 양 × 100
*2: 압력손실이란 필터 전단과 필터 후단 간의 압력 차이를 의미한다.
상기 표 2를 참조하면, 실시예 1의 필터는 비교예 1의 필터에 비해 저온 및 고온 모두에서 필터링 효율이 우수하고 압력손실이 낮은 것으로 나타났다. 더욱이, 실시예 1의 필터는 고온에서도 저온에서와 동일한 필터링 효율을 유지하는 것으로 나타났다.
본 발명은 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 구현예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.

Claims (10)

  1. 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되, 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 포함하고,
    상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 상기 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 70~80몰부 및 상기 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위 20~30몰부를 포함하고,
    1~1000nm 범위의 평균직경을 갖는 섬유들을 포함하는 섬유웹.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 히드록시 벤조산은 파라 히드록시 벤조산, 3-히드록시 벤조산, 2-히드록시 벤조산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 섬유웹.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 히드록시 나프토산은 6-히드록시-2-나프토산, 3-히드록시-2-나프토산, 2-히드록시-1-나프토산, 1-히드록시-2-나프토산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 섬유웹.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 함유 용액을 전기방사하거나 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 용융방사하는 단계를 포함하고,
    상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되, 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 포함하고,
    상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 상기 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 70~80몰부 및 상기 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위 20~30몰부를 포함하고,
    1~1000nm 범위의 평균직경을 갖는 섬유들을 포함하는 섬유웹의 제조방법.
  7. 삭제
  8. 제6항에 있어서,
    상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 함유 용액은 트리플루오로메탄술폰산, 펜타플루오로페놀, 3,5-비스(트리플루오로메틸)페놀, p-플루오로페놀, p-클로로페놀, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 트리플루오로아세트산, 헥사플루오로이소프로판올, 클로로포름, 디클로로메탄, 테트라하이드로퓨란, 디옥산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 용매를 포함하는 섬유웹의 제조방법.
  9. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 섬유웹을 포함하는 필터.
  10. 제9항에 있어서,
    ULPA 또는 HEPA인 필터.
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