KR101727361B1 - Retardation film and preparing method for the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 스티렌계 필름; 상기 스티렌계 필름의 적어도 일면에 형성되는 프라이머층; 및 상기 프라이머층 상에 형성되며, 정의 위상차 물질을 포함하는 코팅층을 포함하며, 전체 두께가 50㎛ 이하인 위상차 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a styrene-based film; A primer layer formed on at least one side of the styrene-based film; And a coating layer formed on the primer layer and including a positive phase difference material, and having a total thickness of 50 mu m or less, and a method of manufacturing the same.

Description

위상차 필름 및 그 제조 방법{RETARDATION FILM AND PREPARING METHOD FOR THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a retardation film,

본 발명은 위상차 필름 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 IPS 모드 액정표시장치에 위상차 필름으로 적용이 가능한 박형의 위상차 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a retardation film and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a thin retardation film applicable to an IPS mode liquid crystal display device as a retardation film and a method of manufacturing the same.

액정 디스플레이는 음극선관 디스플레이에 비해 소비 전력이 낮고, 부피가 작고, 가벼워 휴대가 용이하기 때문에 광학 디스플레이 소자로서 보급이 확산되고 있다. 일반적으로 액정 디스플레이는 액정 셀의 양측에 편광판을 설치한 기본 구성을 가지며, 구동회로의 전계 인가 여부에 따라 액정 셀의 배향이 변하게 되고, 그에 따라 편광판을 통해 나온 투과광의 특성이 달라지게 됨으로써 빛의 가시화가 이루어진다. 이때 입사광의 입사 각도에 따라 빛의 경로와 복굴절성이 변화하게 되는데, 이는 액정이 두 개의 상이한 굴절률을 가지는 이방성 물질이기 때문이다.
The liquid crystal display is spreading as an optical display device because it has lower power consumption, smaller volume, lighter weight and easier to carry than a cathode ray tube display. In general, a liquid crystal display has a basic structure in which a polarizing plate is provided on both sides of a liquid crystal cell, and the orientation of the liquid crystal cell is changed according to whether an electric field of the driving circuit is applied or not and the characteristics of light transmitted through the polarizing plate are changed, Visualization is done. At this time, the path of light and the birefringence change depending on the incident angle of the incident light because the liquid crystal is an anisotropic material having two different refractive indices.

이와 같은 특성으로 인해, 액정 디스플레이는 시야각(viewing angle)에 따라 상이 얼마나 뚜렷하게 보이는지를 가늠하는 척도인 콘트라스트 비(contrast ratio)가 달라지고 계조 반전(gray scale inversion) 현상이 발생하여 시인성이 떨어진다는 단점을 지닌다. 상기와 같은 단점을 극복하기 위하여 액정 디스플레이 장치에는 액정 셀에서 발생하는 광학 위상차를 발현시켜 주는 광학 위상차 필름(compensation film)이 사용되고 있다.
Due to such characteristics, the liquid crystal display has a disadvantage that the contrast ratio, which is a measure of how clearly the image looks depending on the viewing angle, is changed and a gray scale inversion phenomenon occurs, . In order to overcome such disadvantages, an optical compensation film for developing an optical retardation generated in a liquid crystal cell is used for a liquid crystal display device.

한편, 액정 디스플레이에 있어서 선명한 화질 및 넓은 광시야각을 확보하기 위해 다양한 액정 모드가 개발되고 있으며, 대표적으로는 Double Domain TN(Twisted Nematic), ASM(axially sy㎜etric aligned microcell), OCB(optically compensated blend), VA(vertical alig㎚ent), MVA(multidomain VA), SE(surrounding electrode), PVA(patterned VA), IPS(in-plane switching), FFS(fringe-field switching) 모드 등을 들 수 있다. 이들 각각의 모드는 고유한 액정 배열을 하고 있으며, 고유한 광학 이방성을 갖고 있다.
Various liquid crystal modes have been developed to secure a clear image quality and a wide viewing angle in a liquid crystal display. Typical examples thereof include a double domain TN (twisted nematic), an axially symmetric aligned microcell (ASM), an optically compensated blend ), VA (vertical alignmnt), MVA (multidomain VA), SE (surrounding electrode), PVA (patterned VA), IPS (in-plane switching) and FFS (fringe-field switching) modes. Each of these modes has a unique liquid crystal arrangement and has inherent optical anisotropy.

따라서, 이들 액정 모드의 광학 이방성으로 인한 위상차를 발현하기 위해서는 각각의 모드에 대응하는 광학 이방성의 위상차 필름이 요구된다. 특히 IPS 모드의 경우에는 양의 유전률 이방성을 가지는 액정이 수평 배향되어 있기 때문에 비구동 상태에서 경사각에서의 광학 이방성이 타 모드 대비 크지 않아 등방성 보호필름 사용만으로도 우수한 광시야각을 확보할 수 있다는 장점이 있다. 하지만 이 경우 고경사각에서 편광자의 흡수축에 대한 보상은 전혀 이루어지지 않아 여전히 시야각에 따른 콘트라스트 저하, 색상 변조 등이 일어날 수 있으며, 따라서 완벽한 광시야각 확보를 위해서는 IPS 모드 액정디스플레이 또한 적절한 위상차 필름을 사용해야 한다.
Therefore, in order to manifest the phase difference due to the optical anisotropy of these liquid crystal modes, an optically anisotropic phase difference film corresponding to each mode is required. Especially, in the case of the IPS mode, since the liquid crystal having a positive dielectric anisotropy is horizontally aligned, the optical anisotropy at the oblique angle in the non-driven state is not greater than that of the other modes, so that an excellent viewing angle can be obtained by using the isotropic protective film alone . In this case, however, compensation for the absorption axis of the polarizer at the high inclination angle is not performed at all, so that the contrast may be deteriorated due to the viewing angle and color modulation may occur. Therefore, in order to secure a perfect viewing angle, the IPS mode liquid crystal display should also use an appropriate retardation film do.

IPS 모드용 보상을 위해서는 nx>nz>ny 조건을 만족하는 위상차 보상층이 필요하다. 여기서 nx, ny, nz는 필름 각 방향으로의 굴절률을 나타내며, x, y, z방향은 필름 면에서 굴절률이 가장 큰 방향, 면에서 굴절률이 가장 작은 방향, 두께 방향을 각각 나타낸다. 그런데, nx>nz>ny 조건을 만족하는 위상차 보상층은 일반적으로 일축/이축 연신 필름 단독으로는 구현하기 어렵다고 알려져 있다. 따라서, 상기 굴절율 조건을 만족하는 위상차 보상층을 형성하기 위해, 종래에 수축 필름을 사용하여 연신시 과도한 폭 수축을 유도하는 방법, 연신된 필름에 강한 전기장을 가하는 방법 등 3차원적으로 굴절률을 제어하는 여러 방안들이 제안되었으나, 현재까지 여러 가지 기술적/설비적 문제들로 인해 광폭의 필름을 연속적으로 생산하는 데는 한계가 있다.
In order to compensate for the IPS mode, a retardation compensation layer satisfying the condition of n x > n z > n y is required. Here, n x , n y , and n z are refractive indices in the directions of the film, and x, y, and z indicate the direction with the greatest refractive index on the film surface, the direction with the smallest refractive index on the surface, and the thickness direction, respectively. However, it is generally known that the retardation compensation layer satisfying the condition of n x > n z > n y is difficult to realize by a uniaxial / biaxially stretched film alone. Therefore, in order to form the retardation compensation layer satisfying the refractive index condition, conventionally, a method of inducing excessive width shrinkage during stretching using a shrink film, a method of applying a strong electric field to the stretched film, However, to date, there have been limitations in continuously producing wide-width films due to various technical / equipment problems.

따라서, IPS 모드용 위상차 필름은 두 층 이상의 다층 필름으로 구성하는 구조가 현실적으로 제시되고 있다. 예를 들면, 이러한 다층 복합 필름을 구성하는 방법으로 다층 압출(multi-layer extrusion) 방법이나, 접착제 또는 점착제를 사용하여 적층(lamination)하는 방법이 제안된바 있으나, 다층 압출법은 각 층의 위상차를 제어하기 위한 기술적/설비적 난이도가 너무 높다는 단점이 있다. 또한, 접착제 또는 점착제를 사용하여 적층(lamination)하는 방법의 경우 각층의 필름을 각각 제조해야 하고, 그 후 접착, 건조 등 여러 공정을 거쳐야 하기 때문에 제조단가가 높으며, 접착제 또는 점착제 사용에 따른 얼룩, 쿠닉, 이물 혼입 등의 불량 발생률이 높은 단점이 있다. 또한, 다층 압출법이나 접착제 또는 점착제를 사용하여 적층하는 방법의 경우 두 층의 필름을 적층하는 형태이기 때문에 제조되는 위상차 필름의 두께가 두꺼운바, 이를 포함하는 디스플레이 장치의 박형 경량화 추세에 부응하지 못하는 단점이 있다.
Therefore, the structure in which the retardation film for IPS mode is constituted by a multilayer film of two or more layers is presented realistically. For example, a multi-layer extrusion method or a lamination method using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive has been proposed as a method for constructing such a multi-layer composite film. However, in the multi-layer extrusion method, There is a disadvantage that the technical / equipment difficulty for controlling the system is too high. Further, in the case of the lamination method using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive, it is necessary to manufacture films for each layer, and then various steps such as adhesion and drying must be performed. Therefore, the manufacturing cost is high, And the incidence of defects such as cracks, foreign matter contamination, etc. is high. Further, in the case of the multilayer extrusion method or the lamination method using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive, since the thickness of the retardation film to be produced is thick because the two layers of the film are laminated, the display device including the thin film light- There are disadvantages.

이 외에도, 다층 복합 필름을 구성하는 방법으로 별도의 연신 과정을 통해 연신 필름을 제조한 후 액정을 코팅하는 방법이 제안된바 있으나, 이 경우 필름 연신 후 배향막을 코팅한 후 액정 코팅의 공정이 필요하기 때문에 공정이 복잡하고 공정 단가가 높아지는 단점이 있다. 또한, 기재 필름으로 아크릴계 필름을 제조하고, 그 위에 직접 위상차 발현 고분자 물질을 코팅하여 다층 복합 필름을 구성하는 방법이 제안된바 있으나, 아크릴계 기재 필름을 사용하는 경우 IPS 모드용으로 적합한 위상차를 발현하기 위해서는 실질적으로 연신 후 두께가 50㎛을 초과해야 하며, 따라서 디스플레이 장치의 박형 경량화의 추세에 부흥하기 어렵다는 문제점이 있다.
In addition to this, a method of forming a multilayer composite film by a separate stretching process and then coating a liquid crystal after the stretched film has been proposed. However, in this case, after the film is stretched, a liquid crystal coating process is required after coating the alignment film The process is complicated and the process cost is increased. Further, a method has been proposed in which an acryl-based film is prepared as a base film and a phase difference-expressing polymer material is directly coated thereon to constitute a multilayer composite film. However, when an acrylic base film is used, The thickness after stretching has to exceed 50 mu m, which is a problem in that it is difficult to reduce the thickness of the display device to a lightweight trend.

따라서, IPS 모드용으로 적용되기 위한 위상차 특성을 가지며, 다층 구조임에도 불구하고 박형으로 제조가 가능한, 새로운 위상차 필름의 개발에 대한 연구가 필요한 실정이다.
Therefore, there is a need for research on the development of a novel retardation film having a retardation property to be applied for the IPS mode and capable of being manufactured in a thin shape despite the multi-layer structure.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, IPS 모드 액정표시장치에 적용시 시야각 개선 효과가 매우 우수하고, 다층 구조임에도 불구하고 박형으로 제조가 가능하며, 간소한 공정으로 제조가 가능한 위상차 필름 및 그 제조방법을 제공하고자 한다.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the problems described above, and it is an object of the present invention to provide a retardation film which is excellent in the viewing angle improving effect when applied to an IPS mode liquid crystal display device and can be manufactured in a thin shape, And a manufacturing method thereof.

한편, 본 발명의 과제는 상술한 내용에 한정하지 않는다. 본 발명의 과제는 본 명세서의 내용 전반으로부터 이해될 수 있을 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 부가적인 과제를 이해하는데 아무런 어려움이 없을 것이다.
On the other hand, the object of the present invention is not limited to the above description. It will be understood by those of ordinary skill in the art that there is no difficulty in understanding the additional problems of the present invention.

일 측면에서, 본 발명은 스티렌계 필름; 상기 스티렌계 필름의 적어도 일면에 형성되는 프라이머층; 및 상기 프라이머층 상에 형성되며, 정의 위상차 물질을 포함하는 코팅층;을 포함하고, 전체 두께가 50㎛ 이하인 위상차 필름을 제공한다.
In one aspect, the present invention provides a styrene-based film; A primer layer formed on at least one side of the styrene-based film; And a coating layer formed on the primer layer and including a positive retardation material, wherein the total thickness of the retardation film is 50 mu m or less.

이때, 상기 위상차 필름은 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 것이 바람직하다.At this time, it is preferable that the retardation film satisfies the following formulas (1) and (2).

식 (1): 50nm ≤ Rin , total ≤ 300nm(1): 50 nm? R in , total ? 300 nm

식 (2): 10nm ≤ Rth , total ≤ 300nm(2): 10 nm? R th , total ? 300 nm

상기 식 (1) 및 (2)에서, Rin , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고, Rth , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이다.
In the above formulas (1) and (2), R in , total is the retardation value of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band, R th and total are the retardation values of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band Value.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (3)으로 표시되는 Nz 값이 1 이하인 것이 바람직하다.The retardation film preferably has an Nz value represented by the following formula (3) of 1 or less.

식 (3): Nz = Rth , total/Rin , total Equation (3): Nz = R th , total / R in, total

상기 식 (3)에서, Rin , total은 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고, Rth,total은 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이며, 이때, 상기 Rin , total 및 Rth,total은 모두 가시광 파장대역에서 측정한 위상차값이다.
R in , total is the retardation value of the entire retardation film, R th, total is the thickness retardation value of the entire retardation film, and R in , total and R th, All of which are retardation values measured in the visible light wavelength band.

또한, 상기 스티렌계 필름은 하기 식 (4) 및 (5)을 만족하는 것이 바람직하다.The styrene-based film preferably satisfies the following formulas (4) and (5).

식 (4): 0nm ≤ Rin ,a ≤ 300nm(4): 0 nm? R in , a ? 300 nm

식 (5): 0nm ≤ Rth ,a ≤ 300nm(5): 0 nm? R th , a ? 300 nm

상기 식 (4) 및 (5)에서, Rin ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 스티렌계 필름의 면 방향 위상차값이고, Rth ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 스티렌계 필름의 두께 방향 위상차값이다.
In the formulas (4) and (5), R in , a is the retardation value of the styrene film measured in the visible light wavelength band, R th , a is the retardation in the thickness direction of the styrenic film measured in the visible light wavelength band Value.

또한, 상기 코팅층은 하기 식 (6) 및 (7)을 만족하는 것이 바람직하다.It is preferable that the coating layer satisfies the following formulas (6) and (7).

식 (6): 0nm ≤ Rin ,b ≤ 200nm(6): 0 nm? R in , b ? 200 nm

식 (7): -200nm ≤ Rth ,b ≤ 0nm(7): -200 nm? R th , b ? 0 nm

상기 식 (6) 및 (7)에서, Rin ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값이고, Rth ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 두께 방향 위상차값이다.
In the formulas (6) and (7), R in , b is the retardation value in the plane direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band, and R th , b is the retardation value in the thickness direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band.

한편, 상기 스티렌계 필름은 폭 방향(TD)으로 일축 연신, 또는 이축 연신 처리된 스티렌계 필름이고; 상기 코팅층은 미연신 코팅층인 것이 바람직하다.
On the other hand, the styrene-based film is a styrene-based film uniaxially stretched or biaxially stretched in the transverse direction (TD); The coating layer is preferably an unstretched coating layer.

한편, 상기 스티렌계 필름은 두께가 40㎛ 이하인 것이 바람직하다.
On the other hand, the styrene-based film preferably has a thickness of 40 탆 or less.

또한, 상기 스티렌계 필름은 스티렌계 단량체; 및 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 단량체를 공중합하여 제조되는 스티렌계 수지를 포함하는 것이 바람직하다.
The styrene-based film may be a styrene-based monomer; And a styrene type resin prepared by copolymerizing at least one monomer selected from the group consisting of maleic anhydride-based monomer, maleimide-based monomer and acrylonitrile-based monomer.

한편, 상기 프라이머층은 두께가 5㎛ 이하인 것이 바람직하다.
On the other hand, the thickness of the primer layer is preferably 5 탆 or less.

또한, 상기 프라이머층은 수분산성 폴리아마이드계 수지, 수분산성 폴리에스테르계 수지, 수분산성 폴리우레탄계 수지 및 수분산성 폴리아크릴계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상을 포함하는 수계 프라이머층인 것이 바람직하다.
The primer layer is preferably an aqueous primer layer containing at least one selected from the group consisting of a water-dispersible polyamide resin, a water-dispersible polyester resin, a water-dispersible polyurethane resin and a water-dispersible polyacrylic resin.

한편, 상기 코팅층은 두께가 10㎛ 이하인 것이 바람직하다.
On the other hand, the coating layer preferably has a thickness of 10 탆 or less.

또한, 상기 코팅층은 폴리이미드계 수지, 폴리아마이드계 수지, 환상올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 페녹시계 수지 및 폴리아릴레이트계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 정의 위상차 물질을 포함하는 것이 바람직하다.
The coating layer preferably contains at least one positive phase difference material selected from the group consisting of a polyimide resin, a polyamide resin, a cyclic olefin resin, a polycarbonate resin, a phenoxy resin, and a polyarylate resin.

한편, 상기 위상차 필름은 면상 스위칭(IPS) 모드 액정표시장치용인 것이 바람직하다.
Meanwhile, the retardation film is preferably used for a liquid crystal display device of a planar switching (IPS) mode.

한편, 본 발명은 상기 위상차 필름을 포함하는 편광판 및 액정표시장치를 제공한다.
Meanwhile, the present invention provides a polarizing plate and a liquid crystal display including the retardation film.

다른 측면에서, 본 발명은 스티렌계 필름의 적어도 일면에 프라이머층을 형성하는 단계; 및 상기 프라이머층 상에 정의 위상차 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 위상차 필름의 제조 방법이며, 상기 제조 방법으로 제조되는 위상차 필름의 전체 두께가 50㎛ 이하인 위상차 필름의 제조 방법 역시 제공한다.
In another aspect, the present invention provides a method of forming a styrene-based film, comprising: forming a primer layer on at least one side of a styrenic film; And forming a coating layer using a positive retardation material on the primer layer, wherein the total thickness of the retardation film produced by the manufacturing method is 50 m or less .

한편, 본 발명의 위상차 필름의 제조 방법은 상기 프라이머층을 형성하는 단계 후에 프라이머층이 형성된 스티렌계 필름을 연신하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.
The method of manufacturing a retardation film of the present invention may further comprise the step of stretching a styrenic film formed with a primer layer after the step of forming the primer layer.

덧붙여, 상기한 과제의 해결수단은, 본 발명의 특징을 모두 열거한 것은 아니다. 본 발명의 다양한 특징과 그에 따른 장점과 효과는 아래의 구체적인 실시형태를 참조하여 보다 상세하게 이해될 수 있을 것이다.
In addition, the solution of the above-mentioned problems does not list all the features of the present invention. The various features of the present invention and the advantages and effects thereof will be more fully understood by reference to the following specific embodiments.

본 발명에 따른 위상차 필름은 IPS 모드용 위상차 필름으로 이용하기에 적합한 위상차 특성을 가지며, 따라서 IPS 모드용 위상차 필름으로 적용시 시야각 개선 효과가 매우 우수하다.
The retardation film according to the present invention has a retardation property suitable for use as an IPS mode retardation film, and thus has an excellent effect of improving the viewing angle when applied to an IPS mode retardation film.

또한, 본 발명에 따른 위상차 필름은 기재 필름으로 얇은 두께에서도 충분한 부의 위상차 특성을 가지는 스티렌계 필름을 사용하고, 나아가 정의 위상차 특성을 가지는 층으로써 매우 얇은 코팅층을 형성하는바, 최종적으로 제조되는 위상차 필름은 다층 구조임에도 불구하고 실질적으로 박형으로 제조가 가능하다.
In addition, the retardation film according to the present invention uses a styrene-based film having a sufficient negative retardation property even with a thin thickness as a base film and further forms a very thin coating layer as a layer having a positive retardation property, Can be manufactured to be substantially thin despite being a multilayer structure.

또한, 본 발명에 따른 위상차 필름은 스티렌계 필름과 코팅층 사이에 프라이머층을 가지는바, 코팅용액의 유기용매에 의한 스티렌계 필름의 침식을 방지할 수 있으며, 보다 우수한 접착력 구현이 가능하다.
Further, since the retardation film according to the present invention has a primer layer between a styrenic film and a coating layer, erosion of a styrenic film by an organic solvent of a coating solution can be prevented, and more excellent adhesive force can be realized.

또한, 본 발명에 따른 위상차 필름은 별도의 배향 공정 등이 불필요하기 때문에 종래의 액정 및 위상차 발현 물질을 코팅하는 방법에 비하여 제조 방법이 매우 간단하며, 나아가 접착제를 이용하여 적층하는 공정 등이 요구되지 않기 때문에 접착제층의 존재에 의한 광학 특성의 저하 또는 위상차 판 축의 어긋남 등이 발생하지 않는다.
In addition, since the phase difference film according to the present invention does not require a separate alignment process or the like, a manufacturing method is very simple as compared with a conventional method of coating a liquid crystal and a retardation developing material, and further a step of laminating using an adhesive is not required There is no decrease in optical characteristics or shift of the retardation plate axis due to the presence of the adhesive layer.

먼저 본 명세서에 사용되는 용어를 정의한다.
First, terms used in this specification are defined.

(1) Rin은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 중 임의의 파장의 광에서의 면 방향 위상차값을 의미하는 것으로, 면 방향 위상차값 Rin=(nx-ny)×d에 의해 구해진다. 이때, nx는 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이며, ny는 면 방향에 있어서 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이고, d는 위상차값을 측정하고자 하는 필름 또는 코팅층의 두께를 나타낸다.
(1) R in means a retardation value in the visible direction in the visible light wavelength band, more specifically, in the light having a wavelength of 400 to 780 nm, and the in-plane retardation value R in = (n x -n y ) . Here, n x is the refractive index in the direction in which the refractive index in the plane direction is the maximum (that is, in the slow axis direction), and n y is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the plane direction and d represents the thickness of the film or coating layer on which the retardation value is to be measured.

한편, Rin ,a는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 중 임의의 파장의 광에서의 스티렌계 필름의 면 방향 위상차값을 나타내며, Rin ,b는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 중 임의의 파장의 광에서의 코팅층의 면 방향 위상차값을 나타내고, Rin , total는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 중 임의의 파장의 광에서의 스티렌계 필름, 프라이머층 및 코팅층을 포함하는 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값을 나타낸다.
On the other hand, R in , a represents the retardation value of the styrene-based film in the visible light wavelength band, more specifically 400 to 780 nm, and R in and b denote the visible light wavelength band, R in and total represent the retardation value in the plane direction of the coating layer in the light of any wavelength among the wavelengths of 780 nm to 780 nm, and more specifically, the styrene film, the primer layer and the coating layer in the visible light wavelength band, Direction retardation value of the entire retardation film including the retardation film.

한편, 상기 Rin은 당해 기술분야에 있어서 잘 알려진 공지의 방법으로 측정이 가능하며, 예를 들면, Axomatrics社의 Axoscan 장비를 이용하여 측정할 수 있다.
On the other hand, in the R it can be measured by a known method known in the art and, for example, can be measured using the equipment of Axoscan Axomatrics社.

(2) Rth은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 중 임의의 파장의 광에서의 두께 방향 위상차값을 의미하는 것으로, 두께 방향 위상차값 Rth=(nz-ny)×d에 의해 구해진다. 이때, ny는 면 방향에 있어서 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이고, nz는 두께 방향의 굴절율이며, d는 위상차값을 측정하고자 하는 필름 또는 코팅층의 두께를 나타낸다.
(2) R th is the visible light wavelength region, more specifically, 400 to be, R th = (n z -n y) the thickness retardation value that means that the thickness retardation value at any wavelength of the light of 780nm × d . Here, n y is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the plane direction (i.e., the fast axis direction), n z is the refractive index in the thickness direction, d is the thickness of the film or coating layer .

한편, Rth ,a는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 중 임의의 파장의 광에서의 스티렌계 필름의 두께 방향 위상차값을 나타내며, Rth ,b는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 중 임의의 파장의 광에서의 코팅층의 두께 방향 위상차값을 나타내고, Rth , total는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 중 임의의 파장의 광에서의 스티렌계 필름, 프라이머층 및 코팅층을 포함하는 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값을 나타낸다.
R th , a represents the retardation value in the thickness direction of the styrenic film in the visible light wavelength band, more specifically, light of any wavelength in the range of 400 to 780 nm, R th , b is the visible light wavelength band, represents a thickness retardation value of the coating layer at a certain wavelength of 780nm, R th, total is the styrene-based film, a primer layer and the coating layer of the visible light wavelength region, more specifically in any of the 400 to 780nm wavelength Represents the retardation value in the thickness direction of the entire retardation film including the retardation film.

한편, 상기 Rth은 당해 기술분야에 있어서 잘 알려진 공지의 방법으로 측정이 가능하며, 예를 들면, Axomatrics社의 Axoscan 장비를 이용하여 측정할 수 있다.
On the other hand, the R th can be determined by well-known methods known in the art and, for example, can be measured using the equipment of Axoscan Axomatrics社.

(3) Nz는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 중 임의의 파장의 광에서의 면 방향 위상차값에 대한 두께 방향 위상차 값의 비를 의미하는 것으로, Nz = Rth , total/Rin , total에 의해 구해진다. 예를 들어, Nz는 파장 450nm, 550nm 또는 650nm의 광에서의 면 방향 위상차값에 대한 두께 방향 위상차 값의 비일 수 있다.
(3) Nz is to mean the ratio of the thickness retardation value of the retardation value in the plane direction of the visible light wavelength region, more specifically in any of the 400 to 780nm wavelength light, Nz = R th, total / R in, total . For example, Nz may be a ratio of the retardation value in the thickness direction to the retardation value in the plane direction in the light having a wavelength of 450 nm, 550 nm, or 650 nm.

(4) '정의 위상차'란, 연신 시에 연신 방향을 따라 최대 굴절율이 발현되는 것을 의미하며, '부의 위상차'란 연신 시에 연신 방향에 대해 수직인 방향을 따라 최대 굴절율이 발현되는 것을 의미한다.
(4) 'positive phase difference' means that the maximum refractive index is expressed along the stretching direction at the time of stretching, and 'negative phase difference' means that the maximum refractive index is expressed along the direction perpendicular to the stretching direction at the time of stretching .

이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below. Further, the embodiments of the present invention are provided to more fully explain the present invention to those skilled in the art.

[위상차 필름][Retardation film]

먼저, 본 발명의 위상차 필름에 대하여 설명한다.
First, the retardation film of the present invention will be described.

본 발명의 위상차 필름은 스티렌계 필름; 상기 스티렌계 필름의 적어도 일면에 형성되는 프라이머층; 및 상기 프라이머층 상에 형성되며, 정의 위상차 물질을 포함하는 코팅층을 포함한다. 이때, 상기 위상차 필름의 전체 두께는 50㎛ 이하이며, 바람직하게는 5㎛ 내지 50㎛, 10㎛ 내지 40㎛ 또는 10㎛ 내지 30㎛ 정도로 박형이다.
The retardation film of the present invention comprises a styrene-based film; A primer layer formed on at least one side of the styrene-based film; And a coating layer formed on the primer layer and including a positive phase difference material. At this time, the total thickness of the retardation film is 50 μm or less, preferably 5 μm to 50 μm, 10 μm to 40 μm, or 10 μm to 30 μm.

한편, 상기 위상차 필름은 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 Rin , total이 50 내지 200nm 또는 60 내지 150nm 정도이고, Rth , total가 10 내지 250nm 또는 20 내지 200nm정도일 수 있다. 본 발명자들의 연구에 따르면, 본 발명의 위상차 필름이 이와 같은 범위를 만족하는 경우, IPS 모드 액정표시장치에 위상차 필름으로 이용시 시야각 개선 효과가 우수한 것으로 나타났다.The retardation film preferably satisfies the following formulas (1) and (2), more preferably R in , total is about 50 to 200 nm or about 60 to 150 nm, R th and total are about 10 to 250 nm or And may be about 20 to 200 nm. According to research conducted by the present inventors, when the retardation film of the present invention satisfies such a range, it has been shown that the IPS mode liquid crystal display device has an excellent viewing angle improving effect when used as a retardation film.

식 (1): 50nm ≤ Rin , total ≤ 300nm(1): 50 nm? R in , total ? 300 nm

식 (2): 10nm ≤ Rth , total ≤ 300nm(2): 10 nm? R th , total ? 300 nm

상기 식 (1) 및 (2)에서, Rin , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고, Rth , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 Rin , total 및 Rth,total이 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (1) 및 (2)를 만족한다.
In the above formulas (1) and (2), R in , total is the retardation value of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band, R th and total are the retardation values of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band Value. That is, in the retardation film of the present invention, R in , total and R th, total are in the visible light wavelength band, more specifically, 400 to 780 nm (1) and (2) are satisfied even when the measurement is performed with light having any wavelength out of the wavelength range of, for example, 450 nm, 550 nm, or 650 nm.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (3)으로 표시되는 Nz 값이 1 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 내지 0.9 또는 0.4 내지 0.8정도 일 수 있다. 이 경우 다양한 모드의 액정표시장치, 특히 IPS 모드의 액정표시장치의 위상차 필름으로서 사용하기에 매우 적합하다.The retardation film preferably has an Nz value of 1 or less, more preferably 0.3 to 0.9 or 0.4 to 0.8, expressed by the following formula (3). In this case, it is very suitable for use as a retardation film of a liquid crystal display device of various modes, in particular, an IPS mode liquid crystal display device.

식 (3): Nz = Rth , total/Rin , total Equation (3): Nz = R th , total / R in, total

상기 식 (3)에서, Rin , total은 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고, Rth,total은 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이며, 이때, 상기 Rin , total 및 Rth,total은 모두 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 Nz가 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하다.
R in , total is the retardation value of the entire retardation film, R th, total is the thickness retardation value of the entire retardation film, and R in , total and R th, All of which are retardation values measured in the visible light wavelength band. That is, even if the retardation film of the present invention measures Nz in the visible light wavelength band, more specifically, light having any wavelength of 400 to 780 nm, for example, light having a wavelength of 450 nm, 550 nm, or 650 nm, It is preferable to satisfy it.

또한, 상기 위상차 필름은 스티렌계 필름이 하기 식 (4) 및 (5)를 만족하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 Rin ,a가 0 내지 250nm 또는 10 내지 200nm정도이고, Rth ,a가 0 내지 280nm 또는 10 내지 250nm 정도일 수 있다. 기재 필름으로 사용되는 스티렌계 필름이 이와 같은 위상차를 가지는 경우, 하기와 같은 위상차를 가지는 코팅층과 함께 사용시, 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 IPS 모드용 위상차 필름으로 적용하기 위한 적절한 수치로 조절할 수 있다.The styrene-based film preferably satisfies the following formulas (4) and (5), more preferably R in , a is 0 to 250 nm or 10 to 200 nm or so, and R th , a is Or from 0 to 280 nm or from 10 to 250 nm. When the styrene-based film used as the base film has such a phase difference, when used together with a coating layer having a retardation as described below, the phase retardation value and the thickness retardation value of the entire retardation film are used as an IPS mode retardation film It can be adjusted to an appropriate value.

식 (4): 0nm ≤ Rin ,a ≤ 300nm(4): 0 nm? R in , a ? 300 nm

식 (5): 0nm ≤ Rth ,a ≤ 300nm(5): 0 nm? R th , a ? 300 nm

상기 식 (4) 및 (5)에서, Rin ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 스티렌계 필름의 면 방향 위상차값이고, Rth ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 스티렌계 필름의 두께 방향 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 Rin ,a 및 Rth ,a가 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (4) 및 (5)를 만족하는 것이 바람직하다.
In the formulas (4) and (5), R in , a is the retardation value of the styrene film measured in the visible light wavelength band, R th , a is the retardation in the thickness direction of the styrenic film measured in the visible light wavelength band Value. That is, in the retardation film of the present invention, R in , a and R th , a are light in any wavelength range of visible light wavelength band, more specifically 400 to 780 nm wavelength, for example, 450 nm, 550 nm, or 650 nm (4) and (5) even when measured by light.

또한, 상기 위상차 필름은 코팅층이 하기 식 (6) 및 (7)을 만족하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 Rin ,b가 0 내지 90nm 또는 0 내지 50nm정도이고, Rth ,b가 -180 내지 -10nm 또는 -150 내지 -20nm정도일 수 있다. 코팅층이 이와 같은 위상차를 가지는 경우, 상기와 같은 위상차를 가지는 스티렌계 필름과 함께 사용시, 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 IPS 모드용 위상차 필름으로 적용하기 위한 적절한 수치로 조절할 수 있다.The retardation film is preferably such that the coating layer satisfies the following formulas (6) and (7), more preferably R in , b is 0 to 90 nm or 0 to 50 nm and R th , b is -180 To-10 nm, or from -150 to-20 nm. When the coating layer has such a phase difference, when used together with the styrenic film having the above-described retardation, the retardation value in the plane direction and the thickness direction retardation value of the entire retardation film can be adjusted to a proper value for application as an IPS mode retardation film have.

식 (6): 0nm ≤ Rin ,b ≤ 200nm(6): 0 nm? R in , b ? 200 nm

식 (7): -200nm ≤ Rth ,b ≤ 0nm(7): -200 nm? R th , b ? 0 nm

상기 식 (6) 및 (7)에서, Rin ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값이고, Rth ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 두께 방향 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 Rin ,b 및 Rth ,b가 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (6) 및 (7)을 만족하는 것이 바람직하다.
In the formulas (6) and (7), R in , b is the retardation value in the plane direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band, and R th , b is the retardation value in the thickness direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band. That is, in the retardation film of the present invention, R in , b, and R th , b are light in any wavelength range of visible light wavelength band, more specifically 400 to 780 nm, for example, 450 nm, 550 nm, or 650 nm It is preferable to satisfy the above-mentioned expressions (6) and (7) even when measured by light.

한편, 본 발명의 위상차 필름은 상기 스티렌계 필름이 폭 방향(TD)으로 일축 연신, 또는 길이(MD) 및 폭(TD) 방향으로 이축 연신 처리된 스티렌계 필름이고, 상기 코팅층은 미연신 코팅층인 것이 보다 바람직하다. 이와 같은 연신 스티렌계 필름 및 미연신 코팅층의 조합을 사용하는 경우, 보다 효과적으로 상기 식 (1) 내지 (7)을 만족할 수 있다.
On the other hand, the retardation film of the present invention is a styrene-based film in which the styrene-based film is uniaxially stretched in the width direction (TD) or biaxially stretched in the length (MD) and width (TD) directions, Is more preferable. When a combination of such a stretched styrenic film and an unstretched coating layer is used, the above formulas (1) to (7) can be satisfied more effectively.

한편, 상기와 같은 식 (1) 내지 (7) 중 하나 이상을 바람직하게 만족하는 본 발명의 위상차 필름은 상기 스티렌계 필름, 프라이머층 및 코팅층을 형성하는 원료 물질 및 연신 조건 등을 적절하게 제어함으로써 제조될 수 있다.
On the other hand, the retardation film of the present invention satisfying at least one of the above-mentioned formulas (1) to (7) preferably satisfies the following conditions by properly controlling the raw material for forming the styrenic film, the primer layer and the coating layer, .

(스티렌계 필름)(Styrene-based film)

먼저, 본 발명은 기재 필름으로 스티렌계 필름을 사용하며, 스티렌계 필름의 경우 얇은 두께에서도 충분한 부의 위상차 특성을 가지는바, 이를 포함하는 위상차 필름의 박형화가 가능하다는 장점이 있다.
First, the present invention uses a styrene-based film as a base film, and the styrene-based film has a sufficient negative retardation property even at a thin thickness, and the retardation film including the retardation film can be thinned.

한편, 상기 스티렌계 필름의 원료 물질은 부의 위상차 물질인 스티렌계 수지이면 되며, 이때 상기 스티렌계 수지는 스티렌계 단량체를 주성분으로 하여 제조되는 것이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 상기 스티렌계 단량체의 예로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 2-메틸-4-클로로스티렌, 2,4,6-트리메틸스티렌, cis-β-메틸스티렌, trans-β-메틸스티렌, 4-메틸-α-메틸스티렌, 4-플루오르-α-메틸스티렌, 4-클로로-α-메틸스티렌, 4-브로모-α-메틸스티렌, 4-t-부틸스티렌, 2-플루오르스티렌, 3-플루오르스티렌, 4-플루오로스티렌, 2,4-디플루오로스티렌, 2,3,4,5,6-펜타플루오로스티렌, 2-클로로스티렌, 3-클로로스티렌, 4-클로로스티렌, 2,4-디클로로스티렌, 2,6-디클로로스티렌, 옥타클로로스티렌, 2-브로모스티렌, 3-브로모스티렌, 4-브로모스티렌, 2,4-디브로모스티렌, α-브로모스티렌, α-브로모스티렌, 2-하이드록시스티렌, 4-하이드록시스티렌 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 스티렌 및 α-메틸스티렌인 것이 보다 바람직하다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
On the other hand, the raw material of the styrene-based film may be a styrene-based resin that is a negative retardation material, and the styrene-based resin can be used without any particular limitation as long as it is produced using a styrene- based monomer as a main component. Examples of the styrenic monomer include, but are not limited to, styrene,? -Methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5- -Chlorostyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, cis-? -Methylstyrene, trans-? -Methylstyrene, 4-methyl-? -Methylstyrene, 4-fluoro-? 2-fluorostyrene, 4-fluorostyrene, 4-fluorostyrene, 2,4-difluorostyrene, 2, 3-fluorostyrene, But are not limited to, styrenes, styrenes, styrenes, styrenes, styrenes, styrenes, styrenes, styrenes, styrenes, 3-bromostyrene, 4-bromostyrene, 2,4-dibromostyrene,? -Bromostyrene,? -Bromostyrene, 2-hydroxystyrene and 4-hydroxystyrene. Among them, styrene and - it is more preferably a-methylstyrene. These may be used alone or in combination.

한편, 상기 스티렌계 수지는 상기한 스티렌계 단량체 외에 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체, 아크릴로니트릴계 단량체 등을 스티렌계 단량체와 함께 공중합하여 제조할 수도 있다. 예를 들면, 상기 스티렌계 수지는 스티렌계 단량체; 및 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 단량체를 공중합하여 제조되는 것일 수 있다.
The styrenic resin may be prepared by copolymerizing maleic anhydride monomer, maleimide monomer, acrylonitrile monomer, etc. with a styrenic monomer in addition to the styrenic monomer. For example, the styrene-based resin may be a styrene-based monomer; And at least one monomer selected from the group consisting of maleic anhydride-based monomer, maleimide-based monomer and acrylonitrile-based monomer.

이때, 상기 말레산 무수물계 단량체로는 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 에틸 말레산 무수물, 프로필 말레산 무수물, 이소프로필 말레산 무수물, 시클로헥실 말레산 무수물, 페닐 말레산 무수물 등을 그 예로 들 수 있고; 상기 말레이미드계 단량체로는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드 등을 그 예로 들 수 있으며; 상기 아크릴로니트릴계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 등을 그 예로 들 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
Examples of the maleic anhydride monomer include maleic anhydride, methyl maleic anhydride, ethyl maleic anhydride, propyl maleic anhydride, isopropyl maleic anhydride, cyclohexyl maleic anhydride and phenyl maleic anhydride. Can be; Examples of the maleimide-based monomer include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, For example; Examples of the acrylonitrile-based monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, and phenyl acrylonitrile. However, the present invention is not limited thereto.

보다 구체적으로, 상기 스티렌계 수지는, 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 스티렌-N-페닐 말레이미드 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, α-메틸스티렌-말레산 무수물 공중합체, α-메틸스티렌-N-페닐 말레이미드 공중합체, α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 등일 수 있다.
More specifically, the styrenic resin includes, but is not limited to, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-N-phenylmaleimide copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer,? -Methylstyrene-maleic anhydride Methylstyrene-acrylonitrile copolymer, an N-phenylmaleimide-styrene-acrylonitrile copolymer, an N-phenylmaleimide-a-methyl Styrene-acrylonitrile copolymer, N-phenylmaleimide-a-methylstyrene-styrene-acrylonitrile copolymer, and the like.

한편, 본 발명의 상기 스티렌계 필름은 두께가 40㎛이하인 것이 바람직하며, 예를 들면, 1㎛ 내지 30㎛ 또는 5㎛ 내지 25㎛ 정도일 수 있다. 본 발명의 스티렌계 필름은 이와 같이 박형인 것을 특징으로 하며, 두께가 상기 범위보다 두꺼운 경우에는 이를 포함하는 위상차 필름의 박형 경량화에 어려움이 있을 뿐만 아니라, 원하는 범위보다 위상차가 크게 발현될 수 있다는 문제점이 있다.
Meanwhile, the styrene-based film of the present invention preferably has a thickness of 40 탆 or less, for example, 1 탆 to 30 탆 or 5 탆 to 25 탆. The styrene-based film of the present invention is characterized in that it is thin as described above. When the thickness is thicker than the above range, it is difficult to reduce the thickness and weight of the retardation film including the retardation film, have.

(프라이머층)(Primer layer)

다음으로, 본 발명에 있어서 상기 프라이머층은 코팅용액에 의한 스티렌계 필름의 침식을 방지하기 위한 것으로, 본 발명은 이와 같이 스티렌계 필름과 코팅층 사이에 프라이머층을 포함함으로써 코팅층 형성에 따른 문제 발생 없이 스티렌계 필름에 코팅층을 형성할 수 있으며, 그 결과 종래에 비하여 더욱 얇은 두께로 원하는 위상차 구현이 가능하다는 장점이 있다. 이때, 상기 프라이머층은 용제계 프라이머층 또는 수계 프라이머층일 수 있다.
Next, in the present invention, the primer layer is used for preventing erosion of the styrenic film by the coating solution. In the present invention, since the primer layer is included between the styrenic film and the coating layer, It is possible to form a coating layer on a styrene-based film. As a result, it is possible to realize a desired phase difference with a thinner thickness than the related art. At this time, the primer layer may be a solvent-based primer layer or an aqueous primer layer.

한편, 본 발명에 있어서 상기 프라이머층은, 이에 한정되는 것은 아니나, 수분산성 폴리아마이드계 수지, 수분산성 폴리에스테르계 수지, 수분산성 폴리우레탄계 수지 및 수분산성 폴리아크릴계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 수분산성 수지를 포함하는 수계 프라이머층인 것이 바람직하다. 이와 같이 수분산성 수지를 포함하는 수계 프라이머층인 경우, 점도가 낮아 코팅에 유리하며, 또한 용제의 침식에 의한 기계적 물성 저하나 표면 불량 등을 유발하지 않으며, 균일한 코팅이 가능하다. 또한, 친환경적이고 별도의 방폭 설비가 필요하지 않아 필름 제조시 인-라인(in-line)으로 코팅할 수 있다는 장점이 있다.
In the present invention, the primer layer in the present invention is not limited to this, but it may contain at least one water selected from the group consisting of water dispersible polyamide resin, water dispersible polyester resin, water dispersible polyurethane resin and water dispersible polyacrylic resin It is preferable to be an aqueous primer layer containing an acidic resin. In the case of an aqueous primer layer containing a water-dispersible resin as described above, the viscosity is low, which is advantageous for coating. Further, the coating can be uniformly coated without causing mechanical property degradation or surface defects due to erosion of the solvent. In addition, it is environmentally friendly and does not require a separate explosion-proof facility, which is advantageous in that it can be coated in-line in film production.

이때, 상기 수분산성 폴리아마이드계 수지는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 디아민과 디카르복실산을 축합중합시켜 제조할 수 있다. 또는 시판되는 수분산성 폴리아마이드계 수지를 사용할 수도 있다. 한편, 상기 디카르복실산과 디아민은 특별히 제한되지 않으며, 일반적인 폴리아마이드계 수지의 원료를 이용할 수 있다. 예를 들어, 상기 디카르복실산으로는 지방족 디카르복실산, 지환식 디카르복실산, 방향족 디카르복실산 및 이들의 디에스테르 형태 등을 단독으로 또는 2이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 마찬가지로 상기 디아민으로는 지방족 디아민, 지환식 다이만, 및 방향족 디아민을 단독으로 또는 2이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
At this time, the water-dispersible polyamide resin is not particularly limited, and can be produced, for example, by condensation polymerization of a diamine and a dicarboxylic acid. Or a commercially available water dispersible polyamide based resin may be used. On the other hand, the dicarboxylic acid and the diamine are not particularly limited, and general polyamide resin raw materials can be used. For example, as the dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid, an alicyclic dicarboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid, and a diester form thereof may be used alone or in admixture of two or more. As the diamine, an aliphatic diamine, an alicyclic diimine, and an aromatic diamine may be used singly or in admixture of two or more.

또한, 상기 수분산성 폴리에스테르계 수지 역시 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 폴리올과 디카르복실산을 에스테르화법에 의해 중합시켜 제조할 수 있으며, 또는 폴리올과 디카르복실산 디에스테르를 에스테르교환법에 의해 중합시켜 제조할 수도 있다. 또는 시판되는 수분산성 폴리에스테르계 수지를 사용할 수도 있다. 한편, 상기 디카르복실산 또는 디카르복실산 디에스테르로는, 특별히 제한이 없으며, 일반적인 폴리에스테르 수지의 원료를 이용할 수 있다. 예를 들어 지방족 디카르복실산, 지환식 디카르복실산, 방향족 디카르복실산 및 이들의 디에스테르 형태 등을 단독으로 또는 2이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 에스테르를 형성할 수 있는 산 무수물, 산 할라이드 등 역시 사용이 가능하다. 또한, 상기 디카르복실산으로는 술폰산염으로 치환된 이소프탈산을 사용할 수도 있다.
The water-dispersible polyester resin is not particularly limited. For example, the water-dispersible polyester resin may be prepared by polymerizing a polyol and a dicarboxylic acid by an esterification method, or a polyol and a dicarboxylic acid diester by an ester exchange method Or the like. Or a commercially available water-dispersible polyester resin may be used. On the other hand, the above-mentioned dicarboxylic acid or dicarboxylic acid diester is not particularly limited, and general polyester resin raw materials can be used. For example, aliphatic dicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid and diesters thereof may be used singly or in admixture of two or more. Examples thereof include acid anhydrides capable of forming esters, Acid halides can also be used. As the dicarboxylic acid, isophthalic acid substituted with a sulfonic acid salt may also be used.

또한, 상기 수분산성 폴리우레탄계 수지 역시 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 폴리올과 폴리이소시아네이트를 반응시킴으로써 획득할 수 있다. 또는 시판되는 수분산성 폴리우레탄계 수지를 사용할 수도 있다. 한편, 상기 폴리올로서는 분자 중에 하이드록실기를 2개 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 임의의 적절한 폴리올을 채용할 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리올은 폴리에스테르폴리올, 폴리카보네이트다이올, 폴리에테르폴리올 등일 수 있으며, 이들로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종이상을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 또한, 상기 폴리이소시아네이트는 2 이상의 NCO기를 갖는 화합물이면 제한되지 않으며, 예를 들어, 톨루엔디이소시아네이트(TDI), 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트(NDI), 톨리딘디이소시아네이트(TODI), 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI), 이소프론디이소시아네이트(IPDI), p-페닐렌디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이트, 자이렌디이소시아네이트(XDI) 등을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 한편, 상기 폴리우레탄계 수지는 바람직하게는 카르복실기를 포함할 수 있다. 폴리우레탄계 수지에 카르복실기가 포함되는 경우, 폴리우레탄계 수지 제조 시 음 이온부를 형성하여 물에 분산되도록 하며, 따라서 밀착성을 높여주는 역할을 한다.
The water-dispersible polyurethane resin is not particularly limited, and can be obtained, for example, by reacting a polyol and a polyisocyanate. Or a commercially available water-dispersible polyurethane resin may be used. On the other hand, the polyol is not particularly limited as long as it has two or more hydroxyl groups in the molecule, and any suitable polyol may be employed. For example, the polyol may be a polyester polyol, a polycarbonate diol, a polyether polyol, or the like, and at least one selected from the group consisting of these may be used alone or in combination of two or more. The polyisocyanate is not limited as long as it is a compound having two or more NCO groups and examples thereof include toluene diisocyanate (TDI), 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate Diisocyanate, xylene diisocyanate (XDI), and the like can be used alone or in combination with two or more of them, such as 2-methyl-1-pentene diisocyanate (TODI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI) Any combination of species can be used. On the other hand, the polyurethane resin may preferably contain a carboxyl group. When a carboxyl group is contained in the polyurethane resin, an anion part is formed and dispersed in water when the polyurethane resin is produced, thereby enhancing the adhesion.

또한, 상기 수분산성 폴리아크릴계 수지 역시 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 아크릴계 단량체를 중합시켜 제조할 수 있으며, 또는 시판되는 수분산성 폴리아크릴계 수지를 사용할 수도 있다. 한편, 상기 아크릴계 단량체로는 유리전이온도가 상온보다 높은 아크릴계 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 이에는, 이로써 제한되는 것은 아니나, 예를 들면, 메틸메트아크릴레이트, 에틸메트아크릴레이트, 이소부틸메트아크릴레이트 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 또한, 접착력 및 도막물성 개선을 목적으로 메톡시에틸아미노아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 에틸헥실아크릴레이트 등과 같이 유리전이온도가 상온보다 낮은 아크릴계 단량체를 1종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다. 또한, 상기 아크릴계 수지는 적어도 1종 이상의 수용성 아크릴계 단량체를 포함할 수 있으며, 예를 들면 하이드록시헥실아크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴아미드, 메트아크릴산 또는 이들 혼합물 등일 수 있다.
The water-dispersible polyacrylic resin is not particularly limited, and for example, it may be prepared by polymerizing an acrylic monomer, or a commercially available water-dispersible polyacrylic resin may be used. On the other hand, as the acrylic monomer, an acrylic monomer having a glass transition temperature higher than room temperature is preferably used. Examples thereof include, but are not limited to, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and mixtures thereof. For the purpose of improving the adhesive strength and physical properties of the coating film, one or more acrylic monomers having a glass transition temperature lower than room temperature such as methoxyethylaminoacrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, ethylhexyl acrylate and the like may be used in combination. In addition, the acrylic resin may include at least one water-soluble acrylic monomer, for example, hydroxyhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylamide, methacrylic acid, or a mixture thereof.

한편, 본 발명의 상기 프라이머층은 두께가 5㎛이하인 것이 바람직하며, 예를 들면, 0.1㎛ 내지 4㎛ 또는 0.1㎛ 내지 2㎛ 정도일 수 있다. 본 발명의 경우 프라이머층 역시 이와 같이 박형인 것을 특징으로 하며, 두께가 상기 범위보다 두꺼운 경우에는 이를 포함하는 위상차 필름의 박형 경량화에 어려움이 있을 수 있다.
Meanwhile, the primer layer of the present invention preferably has a thickness of 5 탆 or less, for example, 0.1 탆 to 4 탆 or 0.1 탆 to 2 탆. In the case of the present invention, the primer layer is also thin as described above. When the thickness is thicker than the above range, it may be difficult to reduce the thickness of the retardation film including the primer layer.

(코팅층)(Coating layer)

다음으로, 본 발명에 있어서 상기 코팅층의 원료 물질은 정의 위상차 물질이면 되며, 그 종류가 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 폴리카보네이트계 수지, 페녹시계 수지, 폴리아마이드계 수지, 폴리이미드계 수지, 환상올레핀계 수지, 폴리아릴레이트계 수지 등을 사용할 수 있다.
Next, in the present invention, the raw material of the coating layer may be a positive retardation material, and the kind thereof is not particularly limited. For example, a polycarbonate resin, a phenoxy resin, a polyamide resin, a polyimide resin, a cyclic olefin resin, a polyarylate resin and the like can be used.

이때, 상기 폴리카보네이트계 수지는 당해 기술분야에 잘 알려진 폴리카보네이트계 수지이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 그 중에서도 특히 높은 정의 위상차 특성을 가지는 관점에서, 주쇄에 적어도 하나의 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 것이 바람직하게 사용될 수 있다. 이때, 상기 방향족 고리로는 벤젠 고리가 바람직하며, 상기 지방족 고리로는 4 내지 14개, 또는 4 내지 10개, 또는 4 내지 8개의 고리 원자를 가지는 비방향족 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 탄화수소 부위가 바람직하다. 한편, 상기 고리 원자는 탄소뿐만 아니라 산소 원자가 포함되어 있을 수도 있다. 보다 구체적으로 예를 들면, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 폴리카보네이트계 수지로는 ㈜LG 화학社 LUPOY DVD1080, LUPOY PC1300 등을 사용할 수 있다.
The polycarbonate resin may be a polycarbonate resin well known in the art without any particular limitations. The polycarbonate resin is preferably a polycarbonate resin having at least one Aromatic rings or aliphatic rings can be preferably used. The aromatic ring may be a benzene ring, and the aliphatic ring may be a non-aromatic monocyclic, bicyclic or tricyclic ring having 4 to 14, 4 to 10, or 4 to 8 ring atoms Hydrocarbon sites are preferred. The ring atoms may contain oxygen as well as carbon atoms. More specifically, for example, but not limited to, LUPOY DVD 1080, LUPOY PC 1300, etc., available from LG Chemical Co., Ltd. can be used as the polycarbonate resin.

또한, 상기 페녹시계 수지 역시 당해 기술분야에 잘 알려진 페녹시계 수지이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 그 중에서도 특히 높은 정의 위상차 특성을 가지는 관점에서, 주쇄에 적어도 하나 이상의 방향족 고리를 포함하는 것이 바람직하게 사용될 수 있다. 보다 구체적으로 예를 들면, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 페녹시계 수지로는 InChem社 InChemRez Phenoxy PKFE 등을 사용할 수 있다.
In addition, the phenoxystearic resin can be used without any particular limitation as long as it is a phenoxystyrene resin well known in the art. Among these, from the viewpoint of having a particularly high positive retardation characteristic, it is preferable that at least one aromatic ring May be preferably used. More specifically, for example, although not limited thereto, InChem InChemRez Phenoxy PKFE and the like can be used as the phenoxy resin.

또한, 상기 폴리아마이드계 수지 역시 당해 기술분야에 잘 알려진 폴리아마이드계 수지이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 그 중에서도 특히 높은 정의 복굴절 특성을 가지는 관점에서, 주쇄에 적어도 하나의 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 것이 바람직하게 사용될 수 있다. 이때, 상기 방향족 고리로는 벤젠 고리가 바람직하며, 상기 지방족 고리로는 시클로 헥산 고리가 바람직하다. 보다 구체적으로 예를 들면, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 폴라아마이드계 수지로는 Evonik社 CX9704, Arkema社 G350, G830 등을 사용할 수 있다.
In addition, the polyamide-based resin may be a polyamide-based resin well-known in the art without any particular limitations. However, from the viewpoint of having particularly high birefringence characteristics, it is preferred that at least one Aromatic rings or aliphatic rings can be preferably used. At this time, the aromatic ring is preferably a benzene ring, and the aliphatic ring is preferably a cyclohexane ring. More specifically, for example, although not limited thereto, Evolik CX9704, Arkema G350, G830 and the like can be used as the above-mentioned polyamide resin.

또한, 상기 폴리이미드계 수지 역시 당해 기술분야에 잘 알려진 폴리이미드계 수지이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하며, 예를 들면, 이에 한정되는 것은 아니나, 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르이미드(polyetherimide) 등이 바람직하게 사용될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니나, 그 중에서도 특히 높은 정의 복굴절 특성을 가지는 관점에서, 주쇄에 적어도 하나 이상의 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 것이 바람직하게 사용될 수 있다. 보다 구체적으로 예를 들면, 상기 폴리이미드계 수지로는 Sabic社 Ultem1000, XTEM VH1003 등을 사용할 수 있다.
The polyimide resin may be a polyimide resin well known in the art without any particular limitation. For example, the polyimide resin may be polyimide, polyetherimide, etc. Can be preferably used. However, it is not limited thereto. Among them, those having at least one aromatic ring or aliphatic ring in the main chain can be preferably used from the viewpoint of having particularly high birefringence characteristics. More specifically, examples of the polyimide-based resin include Sabic Ultem 1000 and XTEM VH1003.

또한, 상기 환상올레핀계 수지 역시 당해 기술분야에 잘 알려진 환상올레핀계 수지이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하며, 예를 들면, 이에 한정되는 것은 아니나, 시클로올레핀폴리머(COP), 시클로올레핀코폴리머(COC) 등이 바람직하게 사용될 수 있다. 보다 구체적으로 예를 들면, 상기 환상올레핀계 수지로는 Zeon社 zeonor, TOPAS社 6013F04, 미쓰이社 Apel 등을 사용할 수 있다.
The cyclic olefin-based resin may also be a cyclic olefin polymer (COC), a cycloolefin copolymer (COC), a cycloolefin copolymer ) Can be preferably used. More specifically, for example, the cyclic olefin-based resin may be Zeon zeonor, TOPAS 6013F04, Mitsui's Apel, or the like.

또한, 상기 폴리아릴레이트계 수지 역시 당해 기술분야에 잘 알려진 폴리아릴레이트계 수지이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하며, 예를 들면, 이에 한정되는 것은 아니나, 분자 내에 비스페놀 A의 유도체와 테레프탈 산 유도체를 포함하는 폴리아릴레이트 등이 바람직하게 사용될 수 있다. 보다 구체적으로 예를 들면, 상기 폴리아릴레이트계 수지로는 UNITIKA社 U-polymer AX-1500W, U-100 등을 사용할 수 있다.
In addition, the polyarylate-based resin may be a polyarylate-based resin well-known in the art without any particular limitation. For example, the polyarylate-based resin may include a bisphenol A derivative and a terephthalic acid derivative Polyarylate and the like can be preferably used. More specifically, U-polymer AX-1500W or U-100 manufactured by UNITIKA, Inc. may be used as the polyarylate resin.

한편, 본 발명의 상기 코팅층은 두께가 10㎛이하인 것이 바람직하며, 예를 들면, 1㎛ 내지 10㎛ 또는 3㎛ 내지 10㎛ 정도일 수 있다. 본 발명의 경우 코팅층 역시 이와 같이 박형인 것을 특징으로 하며, 두께가 상기 범위보다 두꺼운 경우에는 이를 포함하는 위상차 필름의 박형 경량화에 어려움이 있을 뿐만 아니라, 원하는 범위보다 위상차가 크게 발현될 수 있다는 문제점이 있다.
On the other hand, the coating layer of the present invention preferably has a thickness of 10 탆 or less, for example, 1 탆 to 10 탆 or 3 탆 to 10 탆. In the case of the present invention, the coating layer is also thin as described above. When the thickness is thicker than the above range, it is difficult to reduce the thickness and weight of the retardation film including the retardation film, .

[위상차 필름의 제조 방법][Production method of retardation film]

다음으로 본 발명의 상기 위상차 필름의 제조 방법에 대해 설명한다.
Next, a method for producing the retardation film of the present invention will be described.

본 발명의 위상차 필름의 제조 방법은, 스티렌계 필름의 적어도 일면에 프라이머층을 형성하는 단계; 및 상기 프라이머층 상에 정의 위상차 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계를 포함한다. 이때, 상기 제조 방법으로 제조되는 위상차 필름의 전체 두께는 50㎛ 이하, 바람직하게는 5㎛ 내지 50㎛, 10㎛ 내지 40㎛ 또는 10㎛ 내지 30㎛ 정도로 박형이다.
The method for producing a retardation film of the present invention includes the steps of: forming a primer layer on at least one side of a styrenic film; And forming a coating layer using a positive retardation material on the primer layer. At this time, the total thickness of the retardation film produced by the above manufacturing method is thinner than 50 탆, preferably 5 탆 to 50 탆, 10 탆 to 40 탆, or 10 탆 to 30 탆.

(프라이머층 형성 단계)(Primer layer forming step)

먼저, 기재 필름으로 스티렌계 필름을 준비한다. 상기 스티렌계 필름은 미연신 스티렌계 필름 또는 길이 방향(MD)으로 일축 연신된 스티렌계 필름일 수 있다.
First, a styrenic film is prepared as a base film. The styrene-based film may be an unstretched styrene-based film or a styrene-based film uniaxially stretched in the longitudinal direction (MD).

이때, 상기 미연신 스티렌계 필름은 상기한 스티렌계 수지를 이용하여 당해 기술 분야에 잘 알려진 필름 성형 방법, 예를 들면, 압출 성형, 용액 캐스팅, 캘린더 성형, 필름 유연법 등을 이용하여 제조함으로써 준비할 수도 있으며, 또는 부의 위상차 특성을 가지는 시판되는 스티렌계 필름을 사용하여도 무방하다.
At this time, the unstretched styrene-based film can be prepared by using the above styrene-based resin by a film forming method well known in the art, for example, extrusion molding, solution casting, calender molding, Or a commercially available styrene-based film having a negative retardation characteristic may be used.

또한, 상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신된 스티렌계 필름은 상기한 미연신 스티렌계 필름을 길이 방향(MD)으로 일축 연신하여 준비할 수 있으며, 또는 길이 방향(MD)으로 일축 연신 된 시판되는 스티렌계 필름을 사용하여도 무방하다.
The styrene-based film uniaxially stretched in the longitudinal direction (MD) can be prepared by uniaxially stretching the unstretched styrene-based film in the longitudinal direction (MD), or the uniaxially stretched film uniaxially stretched in the longitudinal direction (MD) A styrene-based film may be used.

한편, 상기 길이 방향(MD)으로의 일축 연신은 1.1 내지 4.0 배, 보다 바람직하게는 1.2 내지 2.5 배의 연신 배율로 수행될 수 있다. 연신비가 상기 범위 미만인 경우에는 필름의 인성이 저하되어, 제조된 위상차 필름이 편광판에 적용하기 어려울 수 있으며, 연신비가 상기 범위를 초과하는 경우는 연신 과정에서 필름의 파단이 발생할 수 있어, 안정적인 필름 생산이 어려울 수 있다. 연신 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 롤간 연신 방법, 압축 연신 방법 등 당해 기술분야에서 널리 알려진 연신 방법으로 수행될 수 있다.
On the other hand, the uniaxial stretching in the longitudinal direction (MD) can be performed at a draw magnification of 1.1 to 4.0 times, more preferably 1.2 to 2.5 times. When the stretching ratio is less than the above range, the toughness of the film is lowered, and the produced retardation film may be difficult to apply to the polarizing plate. If the stretching ratio exceeds the above range, the film may be broken during stretching, This can be difficult. The stretching method is not particularly limited, and may be performed by a stretching method widely known in the art such as a roll-to-roll stretching method, a compression stretching method, and the like.

또한, 상기 길이 방향(MD)으로의 일축 연신은 상기 스티렌계 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20)℃ 내지 (Tg+30)℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 (Tg)℃ 내지 (Tg+20)℃ 또는 (Tg)℃ 내지 (Tg+15)℃ 정도의 온도에서 수행될 수 있다. 이때, 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계가 (Tg-20)℃ 미만의 온도에서 수행될 경우, 필름의 저장 탄성율이 저하될 수 있으며, 이에 따라 손실 탄성율이 저장 탄성률보다 커질 수 있다. 또한, (Tg+30)℃ 초과의 온도에서 수행될 경우, 고분자 사슬의 배향이 완화되어 소실될 수 있다. 한편, 상기 유리전이온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 예컨대, 시차주사형 열량계(DSC)를 이용하는 경우, 약 10mg의 시료를 전용 팬(pan)에 밀봉하고 일정 승온 조건으로 가열할 때 상변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 유리전이온도를 측정할 수 있다.
The uniaxial stretching in the longitudinal direction (MD) is preferably performed at a temperature of (Tg-20) ° C to (Tg + 30) ° C, where Tg is the glass transition temperature of the styrene- Preferably at a temperature of about (Tg) DEG C to (Tg + 20) DEG C or (Tg) DEG C to (Tg + 15) DEG C. In this case, when the uniaxial stretching in the longitudinal direction (MD) is performed at a temperature lower than (Tg-20) ° C, the storage elastic modulus of the film may be lowered, and thus the loss elastic modulus may become larger than the storage elastic modulus. Further, when the polymerization is carried out at a temperature higher than (Tg + 30) DEG C, the orientation of the polymer chain may be alleviated and lost. On the other hand, the glass transition temperature can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). For example, in the case of using a differential scanning calorimeter (DSC), when a sample of about 10 mg is sealed in a dedicated pan and heated at a constant temperature, the amount of endothermic heat The transition temperature can be measured.

다음으로, 상기와 같은 방법으로 스티렌계 필름이 준비가 되면, 상기 스티렌계 필름의 적어도 일면에 프라이머층을 형성한다. 이때, 상기 프라이머층 형성을 위한 조성물은 상기한 바와 같은 수분산성 수지를 포함하는 수계 프라이머층 형성 조성물인 것이 바람직하다. 프라이머층의 형성 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 상기한 바와 같은 수분산성 수지를 포함하는 수용액을 상기 스티렌계 필름 상에 당해 기술분야에 잘 알려진 도포 방법, 예컨대, 마이크로 그라비아 코팅법, 콤마 코팅법, 바 코팅법, 롤러 코팅법, 스핀 코팅법, 프린트법, 딥 코팅법, 유연 성막법, 다이 코팅법, 블레이드 코팅법, 그라비아 인쇄 법 등의 방법을 이용하여 도포하여 건조하는 방법으로 수행될 수 있다. 건조 조건 등도 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 열풍이나 IR 히터 등을 이용하여 스티렌계 필름의 위상차가 변하지 않는 범위 내에서 온도 및 시간을 조절하여 건조할 수 있다.Next, a primer layer is formed on at least one side of the styrenic film when the styrenic film is prepared as described above. At this time, the composition for forming the primer layer is preferably an aqueous primer layer-forming composition containing the water-dispersible resin as described above. The method of forming the primer layer is not particularly limited and, for example, an aqueous solution containing the water-dispersible resin as described above may be applied on the styrenic film by a coating method well known in the art, such as microgravure coating, Coating is carried out by a coating method, a bar coating method, a roller coating method, a spin coating method, a printing method, a dip coating method, a flexible film forming method, a die coating method, a blade coating method and a gravure printing method, . The drying conditions and the like are also not particularly limited. For example, hot air or an IR heater can be used to adjust the temperature and time within a range in which the retardation of the styrenic film does not change.

한편, 상기 프라이머층 형성 조성물에 포함되는 상기 수분산성 수지의 농도는 1 내지 30wt%인 것이 바람직하며, 예를 들면, 5 내지 30wt% 정도일 수 있다. 이 경우 본 발명이 원하는 두께에서 효과적으로 코팅용액에 의한 스티렌계 필름의 침식을 방지할 수 있다.
On the other hand, the concentration of the water-dispersible resin in the primer layer-forming composition is preferably 1 to 30 wt%, and may be, for example, 5 to 30 wt%. In this case, the present invention can effectively prevent erosion of the styrene-based film by the coating solution at a desired thickness.

한편, 상기와 같은 방법으로 프라이머층이 형성이 되면, 상기 프라이머층이 형성된 스티렌계 필름을 연신하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 연신은 폭 방향(TD)으로 일축 연신하는 것일 수 있다. 이 경우 스티렌계 필름이 미연신 상태인 경우 폭 방향(TD)으로 일축 연신된 스티렌계 필름이 되며, 스티렌계 필름이 길이 방향(MD)으로 일축 연신된 상태인 경우 길이 방향(MD) 및 폭 방향(TD)으로 이축 연신된 스티렌계 필름이 된다.
On the other hand, when the primer layer is formed by the above-described method, it is preferable to stretch the styrene-based film having the primer layer formed thereon. At this time, the stretching may be uniaxially stretching in the width direction (TD). In this case, when the styrene-based film is in an unstretched state, the styrene-based film is uniaxially stretched in the width direction (TD), and when the styrene-based film is uniaxially stretched in the longitudinal direction (MD) (TD). ≪ / RTI >

한편, 상기 폭 방향(TD)으로의 일축 연신은 1.1 내지 4.0 배, 보다 바람직하게는 1.5 내지 3.5 배의 연신 배율로 수행될 수 있다. 연신비가 상기 범위 미만인 경우에는 필름의 인성이 저하되어, 제조된 위상차 필름이 편광판에 적용하기 어려울 수 있으며, 연신비가 상기 범위를 초과하는 경우는 연신 과정에서 필름의 파단이 발생할 수 있어, 안정적인 필름 생산이 어려울 수 있다. 연신 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 텐터 연신기를 이용하는 방법 등 당해 기술분야에서 널리 알려진 연신 방법으로 수행될 수 있다.
On the other hand, uniaxial stretching in the transverse direction (TD) can be performed at a draw magnification of 1.1 to 4.0 times, more preferably 1.5 to 3.5 times. When the stretching ratio is less than the above range, the toughness of the film is lowered, and the produced retardation film may be difficult to apply to the polarizing plate. If the stretching ratio exceeds the above range, the film may be broken during stretching, This can be difficult. The stretching method is not particularly limited and may be carried out by a stretching method well known in the art such as a method using a tenter stretcher.

또한, 상기 폭 방향(TD)으로의 일축 연신은 상기 스티렌계 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20)℃ 내지 (Tg+30)℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 (Tg)℃ 내지 (Tg+20)℃ 또는 (Tg)℃ 내지 (Tg+15)℃ 정도의 온도에서 수행될 수 있다. 이때, 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계가 (Tg-20)℃ 미만의 온도에서 수행될 경우, 필름의 저장 탄성율이 저하될 수 있으며, 이에 따라 손실 탄성율이 저장 탄성률보다 커질 수 있다. 또한, (Tg+30)℃ 초과의 온도에서 수행될 경우, 고분자 사슬의 배향이 완화되어 소실될 수 있다. 한편, 상기 유리전이온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 예컨대, 시차주사형 열량계(DSC)를 이용하는 경우, 약 10mg의 시료를 전용 팬(pan)에 밀봉하고 일정 승온 조건으로 가열할 때 상변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 유리전이온도를 측정할 수 있다.
The uniaxial stretching in the transverse direction (TD) is preferably performed at a temperature of (Tg-20) DEG C to (Tg + 30) DEG C, where Tg is the glass transition temperature of the styrene- Preferably at a temperature of about (Tg) DEG C to (Tg + 20) DEG C or (Tg) DEG C to (Tg + 15) DEG C. In this case, when the uniaxial stretching in the transverse direction (TD) is performed at a temperature lower than (Tg-20) ° C, the storage elastic modulus of the film may be lowered, so that the loss elastic modulus may become larger than the storage elastic modulus. Further, when the polymerization is carried out at a temperature higher than (Tg + 30) DEG C, the orientation of the polymer chain may be alleviated and lost. On the other hand, the glass transition temperature can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). For example, in the case of using a differential scanning calorimeter (DSC), when a sample of about 10 mg is sealed in a dedicated pan and heated at a constant temperature, the amount of endothermic heat The transition temperature can be measured.

(코팅층 형성 단계)(Coating layer forming step)

다음으로, 상기와 같은 방법으로 프라이머층을 형성한 후에는 상기 프라이머층 상에 정의 위상차 물질을 이용하여 코팅층을 형성한다. 상기 코팅층을 형성하는 단계는 당해 기술분야에서 널리 알려진 방법에 의해 수행될 수 있다. 예컨대, 정의 위상차를 가지는 고분자 물질과 용매를 포함하는 코팅층 형성 조성물을 마이크로 그라비아 코팅법, 콤마 코팅법, 바 코팅법, 롤러 코팅법, 스핀 코팅법, 프린트법, 딥 코팅법, 유연 성막법, 다이 코팅법, 블레이드 코팅법, 그라비아 인쇄 법 등의 방법을 이용하여 도포하여 건조하는 방법으로 수행될 수 있다.
Next, a coating layer is formed on the primer layer using a positive retardation material after the primer layer is formed as described above. The step of forming the coating layer may be performed by a method well known in the art. For example, a composition for forming a coating layer containing a polymer material having a positive phase difference and a solvent can be formed by a microgravure coating method, a comma coating method, a bar coating method, a roller coating method, a spin coating method, a printing method, a dip coating method, A coating method, a blade coating method, a gravure printing method, and the like, followed by drying.

이때, 상기 정의 위상차 물질의 구체적인 예는 상기한 바와 동일하며, 사용 가능한 용매로는 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 테트라하이드로퓨란(THF), 1,3-디옥살레인, 시클로펜타논, N-메틸 피롤리돈(NMP), 디메틸폼아마이드(DMF), 디메틸아세트아마이드(DMAc) 에탄올, 메탄올 등의 알코올류, 물 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용해도 되고 2종 이상을 병행해도 된다. 건조 조건 등도 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 열풍이나 IR 히터 등을 이용하여 스티렌계 필름의 위상차가 변하지 않는 범위 내에서 온도 및 시간을 조절하여 건조할 수 있다.
Specific examples of the positive phase retarder are the same as described above. Examples of the usable solvent include methylene chloride, chloroform, tetrahydrofuran (THF), 1,3-dioxolane, cyclopentanone, (NMP), dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc) ethanol, alcohols such as methanol, and water. These solvents may be used alone or in combination of two or more. The drying conditions and the like are also not particularly limited. For example, hot air or an IR heater can be used to adjust the temperature and time within a range in which the retardation of the styrenic film does not change.

한편, 상기 코팅층 형성 조성물에 포함되는 상기 정의 위상차 물질의 농도는 1 내지 30wt%인 것이 바람직하며, 예를 들면, 1 내지 20wt% 정도일 수 있다. 이 경우 본 발명이 원하는 두께에서 효과적으로 상기 식 (6) 및 (7)을 만족할 수 있다.
On the other hand, the concentration of the positive phase retarder included in the coating layer forming composition is preferably 1 to 30 wt%, and may be, for example, about 1 to 20 wt%. In this case, the present invention can satisfactorily satisfy equations (6) and (7) at a desired thickness.

상기와 같은 방법으로 제조되는 본 발명의 위상차 필름은 IPS 모드 액정표시장치에서 적용되는 경우 시야각 개선 효과가 매우 우수한바, IPS 모드 액정표시장치용 위상차 필름으로 매우 적합하게 사용될 수 있다.
The retardation film of the present invention produced by the above-described method has an excellent viewing angle improving effect when applied to an IPS mode liquid crystal display, and can be suitably used as a retardation film for an IPS mode liquid crystal display.

[편광판, 액정표시장치][Polarizer, liquid crystal display device]

한편, 본 발명은 상기 위상차 필름을 적어도 하나 이상 포함하는 편광판을 제공한다. 이 경우, 본 발명에 따른 상기 위상차 필름은 편광자의 일면 또는 양면에 직접 부착 되거나, 편광자의 양면에 보호 필름이 부착된 편광판의 보호 필름 상에 부착되어, 유용하게 사용될 수 있다.
Meanwhile, the present invention provides a polarizing plate comprising at least one or more of the retardation films. In this case, the retardation film according to the present invention may be directly attached to one side or both sides of the polarizer, or may be attached to a protective film of a polarizing plate having a protective film on both sides of the polarizer.

상기 위상차 필름을 편광자의 일면 또는 양면에 직접 부착시키는 경우, 예를 들어, 그 구조는 상 보호필름/편광자/위상차 필름, 위상차 필름/편광자/하 보호필름, 위상차 필름/상 보호필름/편광자/하 보호필름 또는 상 보호필름/편광자/하 보호필름/위상차 필름 일 수 있다.
When the retardation film is directly attached to one surface or both surfaces of the polarizer, for example, the structure may be a structure of an upper protective film / polarizer / retardation film, retardation film / polarizer / lower protective film, retardation film / Protective film or an upper protective film / polarizer / lower protective film / retardation film.

한편, 본 발명은 상기 위상차 필름을 적어도 하나 이상 포함하는 액정표시장치를 제공한다. 예컨대 본 발명은 상기 위상차 필름을 적어도 하나 이상 포함하는 IPS 모드 액정표시장치를 제공한다.
Meanwhile, the present invention provides a liquid crystal display device including at least one or more of the retardation films. For example, the present invention provides an IPS mode liquid crystal display device including at least one or more retardation films.

이때, 상기 액정표시장치는 액정 셀 및 상기 액정 셀의 양면에 각각 구비된 제 1 편광판 및 제 2 편광판을 포함하는 것일 수 있으며, 상기 위상차 필름은 상기 액정 셀과 상기 제 1 편광판 및/또는 제 2 편광판 사이에 구비될 수 있다. 즉, 제 1 편광판과 액정 셀 사이에 위상차 필름이 구비될 수 있고, 제 2 편광판과 액정 셀 사이에, 또는 제 1 편광판과 액정 셀 사이와 제 2 편광판과 액정 셀 사이 모두에 위상차 필름이 하나 또는 2 이상 구비될 수 있다.
The liquid crystal display may include a liquid crystal cell and a first polarizing plate and a second polarizing plate respectively provided on both surfaces of the liquid crystal cell, and the retardation film may be disposed between the liquid crystal cell and the first polarizing plate and / And may be provided between the polarizing plates. That is, a retardation film may be provided between the first polarizing plate and the liquid crystal cell, and a retardation film may be provided between the second polarizing plate and the liquid crystal cell, or between the first polarizing plate and the liquid crystal cell, 2 or more .

이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며, 하기 실시예에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것으로 의도되지 않는다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the invention by the following examples.

실시예Example 1 One

스티렌계 수지(AMSAN, ㈜LG화학社 100UH)를 포함하는 수지 조성물을 250℃ 조건하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800㎜, 두께 60㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 127℃의 온도에서 길이 방향(MD)으로 롤투롤(roll to roll) 방식으로 1.5배 연신하여 일축 연신 하여, 일축 연신 스티렌계 필름을 제조하였다. 다음으로, 상기 일축 연신 스티렌계 필름 상에 수분산성 폴리아마이드계 수지(Sumitomo seika社 PA200)가 15wt%로 포함되어 있는 수용액을 바 코터를 이용하여 1㎛ 두께로 코팅하여, 상기 스티렌계 필름에 프라이머층을 형성하였다. 다음으로, 상기 프라이머층이 형성된 스티렌계 필름을 129℃의 온도에서 폭 방향(TD)으로 텐터 연신 방식으로 3.0배 일축 연신 하여, 프라이머층이 형성된 두께 16㎛의 이축 연신 스티렌계 필름을 제조하였다. 다음으로, 상기 프라이머층 상에 폴리에테르이미드(Sabic社 Ultem1000)가 18wt%로 포함되어 있는 용액(용매 1,3-dioxolane)을 바 코터를 이용하여 4㎛ 두께로 코팅하여, 최종 두께 20㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
A resin composition containing a styrene resin (AMSAN, 100 UH, manufactured by LIG Chemical Co., Ltd.) was used to produce an undrawn film having a width of 800 mm and a thickness of 60 탆 by using a T-die die under a condition of 250 캜. The unstretched film was uniaxially stretched at a temperature of 127 DEG C in a longitudinal direction (MD) by a roll-to-roll method of 1.5 times to produce a uniaxially stretched styrene-based film. Next, an aqueous solution containing 15 wt% of a water dispersible polyamide resin (Sumitomo Seika Co. PA200) was coated on the above uniaxially stretched styrene-based film to a thickness of 1 탆 using a bar coater, and the styrene- Layer. Next, the styrene-based film having the primer layer formed thereon was uniaxially stretched 3.0 times in the transverse direction (TD) at a temperature of 129 占 폚 in a tenter stretching method to prepare a biaxially stretched styrene-based film having a thickness of 16 占 퐉 in which a primer layer was formed. Next, a solution (solvent 1,3-dioxolane) containing 18 wt% of a polyetherimide (Sabic Ultem 1000) was coated on the primer layer to a thickness of 4 μm using a bar coater, To prepare a retardation film.

실시예Example 2 2

스티렌계 수지(AMSAN, ㈜LG화학社 100UH)를 포함하는 수지 조성물을 250℃ 조건하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800㎜, 두께 40㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 127℃의 온도에서 길이 방향(MD)으로 롤투롤(roll to roll) 방식으로 1.5배 연신하여 일축 연신 하여, 일축 연신 스티렌계 필름을 제조하였다. 다음으로, 상기 일축 연신 스티렌계 필름 상에 수분산성 폴리아마이드계 수지(Sumitomo seika社 PA200)가 15wt%로 포함되어 있는 수용액을 바 코터를 이용하여 1㎛ 두께로 코팅하여, 상기 스티렌계 필름에 프라이머층을 형성하였다. 다음으로, 상기 프라이머층이 형성된 스티렌계 필름을 129℃의 온도에서 폭 방향(TD)으로 텐터 연신 방식으로 2.8배 일축 연신 하여, 프라이머층이 형성된 두께 12㎛의 이축 연신 스티렌계 필름을 제조하였다. 다음으로, 상기 프라이머층 상에 폴리에테르이미드(Sabic社 Ultem1000)가 18wt%로 포함되어 있는 용액(용매 1,3-dioxolane)을 바 코터를 이용하여 3㎛ 두께로 코팅하여, 최종 두께 15㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
A resin composition containing a styrene resin (AMSAN, 100 UH, manufactured by LIG Chemical Co., Ltd.) was subjected to a T-die under the conditions of 250 占 폚 to prepare an undrawn film having a width of 800 mm and a thickness of 40 占 퐉. The unstretched film was uniaxially stretched at a temperature of 127 DEG C in a longitudinal direction (MD) by a roll-to-roll method of 1.5 times to produce a uniaxially stretched styrene-based film. Next, an aqueous solution containing 15 wt% of a water dispersible polyamide resin (Sumitomo Seika Co. PA200) was coated on the above uniaxially stretched styrene-based film to a thickness of 1 탆 using a bar coater, and the styrene- Layer. Next, the styrene-based film having the primer layer formed thereon was uniaxially stretched 2.8 times in the transverse direction (TD) at a temperature of 129 占 폚 in a tenter stretching method to prepare a 12 占 퐉 thick biaxially stretched styrene-based film having a primer layer. Next, a solution (solvent 1,3-dioxolane) containing 18 wt% of a polyetherimide (Sabic Ultem 1000) was coated on the primer layer to a thickness of 3 탆 using a bar coater, To prepare a retardation film.

실시예Example 3 3

스티렌계 수지(AMSAN, ㈜LG화학社 100UH)를 포함하는 수지 조성물을 250℃ 조건하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800㎜, 두께 60㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 127℃의 온도에서 길이 방향(MD)으로 롤투롤(roll to roll) 방식으로 1.5배 연신하여 일축 연신 하여, 일축 연신 스티렌계 필름을 제조하였다. 다음으로, 상기 일축 연신 스티렌계 필름 상에 수분산성 폴리아마이드계 수지(Sumitomo seika社 PA200)가 15wt%로 포함되어 있는 수용액을 바 코터를 이용하여 1㎛ 두께로 코팅하여, 상기 스티렌계 필름에 프라이머층을 형성하였다. 다음으로, 상기 프라이머층이 형성된 스티렌계 필름을 129℃의 온도에서 폭 방향(TD)으로 텐터 연신 방식으로 3.0배 일축 연신 하여, 프라이머층이 형성된 두께 16㎛의 이축 연신 스티렌계 필름을 제조하였다. 다음으로, 상기 프라이머층 상에 폴리카보네이트(㈜LG화학社 LUPOY DVD1080)가 15wt%로 포함되어 있는 용액(용매 1,3-dioxolane)을 바 코터를 이용하여 10㎛ 두께로 코팅하여, 최종 두께 26㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
A resin composition containing a styrene resin (AMSAN, 100 UH, manufactured by LIG Chemical Co., Ltd.) was used to produce an undrawn film having a width of 800 mm and a thickness of 60 탆 by using a T-die die under a condition of 250 캜. The unstretched film was uniaxially stretched at a temperature of 127 DEG C in a longitudinal direction (MD) by a roll-to-roll method of 1.5 times to produce a uniaxially stretched styrene-based film. Next, an aqueous solution containing 15 wt% of a water dispersible polyamide resin (Sumitomo Seika Co. PA200) was coated on the above uniaxially stretched styrene-based film to a thickness of 1 탆 using a bar coater, and the styrene- Layer. Next, the styrene-based film having the primer layer formed thereon was uniaxially stretched 3.0 times in the transverse direction (TD) at a temperature of 129 占 폚 in a tenter stretching method to prepare a biaxially stretched styrene-based film having a thickness of 16 占 퐉 in which a primer layer was formed. Next, a solution (solvent 1,3-dioxolane) containing 15% by weight of polycarbonate (LUPOY DVD1080, manufactured by LL Chemical Co., Ltd.) was coated on the primer layer to a thickness of 10 탆 using a bar coater, Mu m of retardation film was produced.

비교예Comparative Example 1 One

스티렌계 수지(AMSAN, ㈜LG화학社 100UH)를 포함하는 수지 조성물을 250℃ 조건하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800㎜, 두께 60㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 127℃의 온도에서 길이 방향(MD)으로 롤투롤(roll to roll) 방식으로 1.5배 연신하여 일축 연신 한 후, 이를 다시 127?의 온도에서 폭 방향(TD)으로 텐터 연신 방식으로 3.0배 일축 연신 하여, 두께 21㎛의 이축 연신 스티렌계 필름을 제조하였다. 다음으로, 상기 스티렌계 필름 상에 폴리에테르이미드(Sabic社 Ultem1000)가 18wt%로 포함되어 있는 용액(용매 1,3-dioxolane)을 바 코터를 이용하여 도포하여, 3㎛ 두께로 코팅하여, 최종 두께 24㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
A resin composition containing a styrene resin (AMSAN, 100 UH, manufactured by LIG Chemical Co., Ltd.) was used to produce an undrawn film having a width of 800 mm and a thickness of 60 탆 by using a T-die die under a condition of 250 캜. The unstretched film was uniaxially stretched at a temperature of 127 DEG C in a longitudinal direction (MD) by a roll-to-roll method to 1.5 times, and then uniaxially stretched at a temperature of 127 DEG C in a transverse direction (TD) To give a biaxially stretched styrene-based film having a thickness of 21 mu m. Next, a solution (solvent 1,3-dioxolane) containing 18 wt% of a polyetherimide (Sabic Ultem 1000) was coated on the styrene-based film using a bar coater and coated to a thickness of 3 탆, A retardation film having a thickness of 24 탆 was produced.

비교예Comparative Example 2 2

아크릴계 수지[폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트) (㈜LG㎜A, 830HR)]와 스티렌계 수지[스타일렌-아크릴로니트릴 공중합체 (㈜LG화학, SAN82TR, 아크릴로니트릴 함량 20중량%)]을 각각 75:25 중량비로 트윈 압출기를 이용하여 250?, 200rpm 조건으로 컴파운딩하여 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물을 250℃ 조건하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800㎜, 두께 200㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 132?의 온도에서 길이 방향으로 롤투롤(roll to roll) 방식으로 1.3배 연신하여 일축 연신 한 후, 이를 다시 132?의 온도에서 텐터 연신 방식으로 3.1배 연신하여 두께 49㎛의 이축 연신 필름을 제조하였다. 상기 이축 연신 필름에 폴리에테르이미드(Sabic社, Ultem1000)가 13중량%로 포함되어 있는 용액(용매 1,3-dioxolane)을 바 코터를 이용하여 도포하여, 3㎛ 두께로 코팅하여, 최종 두께 52㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
Acrylic resin [poly (cyclohexylmaleimide-co-methylmethacrylate) (LUMHIMA, 830HR)] and styrene resin [styrene-acrylonitrile copolymer (LG Chemical, SAN82TR, acrylonitrile content 20 Weight%)] were compounded at a weight ratio of 75:25, using a twin extruder at 250 rpm and 200 rpm, respectively, to prepare a resin composition. An undrawn film having a width of 800 mm and a thickness of 200 占 퐉 was prepared using the resin composition under a condition of 250 占 폚 by using a T-die kneader. The unstretched film was uniaxially stretched at a temperature of 132 캜 in a roll to roll manner by a roll-to-roll method to be uniaxially stretched, and then stretched 3.1 times at a temperature of 132 캜 by a tenter stretching method to obtain a non- To prepare a biaxially stretched film. A solution (solvent 1,3-dioxolane) containing 13 wt% of polyetherimide (Sabic, Ultem 1000) was applied to the biaxially stretched film using a bar coater and coated to a thickness of 3 μm to obtain a final thickness 52 Mu m of retardation film was produced.

비교예Comparative Example 3 3

아크릴계 수지[폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트) (㈜LG㎜A, 830HR)]와 스티렌계 수지[스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(㈜LG화학, SAN82TR, 아크릴로니트릴 함량 20중량%)]을 각각 75:25 중량비로 트윈 압출기를 이용하여 250℃, 200rpm 조건으로 컴파운딩하여 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물을 250℃ 조건하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800㎜, 두께 210㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 125℃의 온도에서 길이 방향으로 롤투롤(roll to roll) 방식으로 1.3배 연신하여 일축 연신 한 후, 이를 다시 125?의 온도에서 텐터 연신 방식으로 3.1배 연신하여 이축 연신 필름을 제조하였다. 상기 이축 연신 필름에 폴리에테르이미드(Sabic社, Ultem1000)가 13중량%로 포함되어 있는 용액(용매 1,3-dioxolane)을 바 코터를 이용하여 도포하여, 3㎛ 두께로 코팅하여, 최종 두께 60㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
(Styrene-acrylonitrile copolymer (LG Chemical, SAN82TR, acrylonitrile content: 20%) was mixed with an acrylic resin (poly (cyclohexylmaleimide-co-methylmethacrylate) Weight%)] were compounded in a weight ratio of 75:25 at 250 ° C and 200 rpm using a twin extruder to prepare a resin composition. An undrawn film having a width of 800 mm and a thickness of 210 占 퐉 was prepared from the resin composition under a condition of 250 占 폚 by using a T-die kneader. The unstretched film was uniaxially stretched by a roll-to-roll method at a temperature of 125 ° C in a roll-to-roll manner and then uniaxially stretched. The unoriented film was further stretched 3.1 times by a tenter stretching method at a temperature of 125 ° C to stretch the biaxially stretched film . A solution (solvent 1,3-dioxolane) containing 13 wt% of polyetherimide (Sabic, Ultem 1000) was applied to the biaxially stretched film using a bar coater and coated to a thickness of 3 μm to obtain a final thickness of 60 Mu m of retardation film was produced.

비교예Comparative Example 4 4

아크릴계 수지[폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트) (㈜LG㎜A, 830HR)]와 스티렌계 수지[스타일렌-아크릴로니트릴 공중합체 (㈜LG화학, SAN82TR, 아크릴로니트릴 함량 20중량%)]을 각각 75:25 중량비로 트윈 압출기를 이용하여 250℃, 200rpm 조건으로 컴파운딩하여 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물을 250℃ 조건하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800㎜, 두께 150㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 132℃의 온도에서 길이 방향으로 롤투롤(roll to roll) 방식으로 1.3배 연신하여 일축 연신 한 후, 이를 다시 132?의 온도에서 텐터 연신 방식으로 3.1배 연신하여 두께 38㎛의 이축 연신 필름을 제조하였다. 상기 이축 연신 필름에 폴리에테르이미드(Sabic社, Ultem1000)가 13중량%로 포함되어 있는 용액(용매 1,3-dioxolane)을 바 코터를 이용하여 도포하여, 3㎛ 두께로 코팅하여, 최종 두께 41㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
Acrylic resin [poly (cyclohexylmaleimide-co-methylmethacrylate) (LUMHIMA, 830HR)] and styrene resin [styrene-acrylonitrile copolymer (LG Chemical, SAN82TR, acrylonitrile content 20 Weight%)] were compounded in a weight ratio of 75:25 at 250 ° C and 200 rpm using a twin extruder to prepare a resin composition. An undrawn film having a width of 800 mm and a thickness of 150 占 퐉 was prepared from the resin composition under a condition of 250 占 폚 by using a T-die kneader. The unstretched film was uniaxially stretched by a roll-to-roll method at a temperature of 132 DEG C in a roll-to-roll manner, and uniaxially stretched. The unoriented film was stretched 3.1 times by a tenter stretching method at a temperature of 132 DEG C, To prepare a biaxially stretched film. A solution (solvent 1,3-dioxolane) containing 13 wt% of a polyetherimide (Sabic, Ultem 1000) was applied to the biaxially stretched film using a bar coater and coated to a thickness of 3 μm to obtain a final thickness of 41 Mu m of retardation film was produced.

실험예Experimental Example -  - 위상차Phase difference 특성 측정 Characterization

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 위상차 필름을 Axometrics 社의 Axoscan장비를 이용하여 파장 550nm에서의 면 방향 위상차값(Rin), 두께 방향 위상차값(Rth) 및 Nz(Rth/Rin)을 측정하여 [표 1]에 나타내었다.
The retardation films prepared in Examples and Comparative Examples were measured for surface retardation (R in ), thickness retardation (R th ) and Nz (R th / R in ) at a wavelength of 550 nm using an Axoscan equipment of Axometrics, Were measured and shown in Table 1.

구분division 스티렌계 필름Styrene-based film 프라이머층Primer layer 코팅층Coating layer 복합필름 위상차Composite film phase difference Rin ,a/Rth ,a
(㎚)R in , a / R th , a
(Nm) 두께(㎛)Thickness (㎛) 두께(㎛)Thickness (㎛) Rin ,b/Rth ,b
(㎚)R in , b / R th , b
(Nm) 두께(㎛)Thickness (㎛) Rin , total/Rth , total
(㎚)R in , total / R th , total
(Nm) NzNz 두께(㎛)Thickness (㎛) 실시예 1Example 1 102/157102/157 1515 1One 1/-911 / -91 44 101/66101/66 0.650.65 2020 실시예 2Example 2 100/130100/130 1111 1One 0/-720 / -72 33 100/58100/58 0.580.58 1515 실시예 3Example 3 101/130101/130 1515 1One 0/-720 / -72 1010 101/77101/77 0.760.76 2626 비교예 1Comparative Example 1 1/861/86 2121 -- 0/-840 / -84 33 1/21/2 22 2424 비교예 2Comparative Example 2 88/12188/121 4949 -- 0/-820 / -82 33 88/3988/39 0.440.44 5252 비교예 3Comparative Example 3 102/145102/145 5959 -- 2/-902 / -90 33 102/55102/55 0.540.54 6060 비교예 4Comparative Example 4 63/9563/95 3838 -- 0/-870 / -87 33 63/863/8 0.130.13 4141

상기 [표 1]에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예 1 ~ 3의 복합 위상차 필름은 최종 두께가 15~26㎛ 정도로 매우 박형임에도 불구하고, 면 방향 위상차값(Rin)이 50 내지 300nm 범위 내이고, 두께 방향 위상차값(Rth)이 10 내지 300nm 범위 내이며, Nz(Rth/Rin)이 1 미만으로, IPS 모드 액정표시장치에 위상차 필름으로 적용하기에 적합하다는 것을 알 수 있다.
As can be seen from the above Table 1, although the composite retardation films of Examples 1 to 3 have a final thickness of about 15 to 26 μm and are very thin, the retardation values in the plane direction (R in ) and, it can be seen that in the thickness direction and the retardation value (R th) of 10 to 300nm range, less than the 1 (R th / R in) Nz, suitable for application to the phase difference film of the IPS mode liquid crystal display device.

한편, 비교예 1의 복합 위상차 필름의 경우 프라이머층이 형성되어 있지 않은바, 코팅층 형성에 사용되는 유기 용매에 의하여 스티렌계 필름이 침식이 되었으며, 그 결과 복합 위상차 필름의 발현되는 면 방향 위상차 값(Rin) 및 두께 방향 위상차 값(Rth)이 IPS 모드 액정표시장치에 위상차 필름으로 적용하기에 어려운 값을 가지는 것을 알 수 있다.
On the other hand, in the case of the composite retardation film of Comparative Example 1, the styrene-based film was eroded by the organic solvent used for forming the coating layer because no primer layer was formed. As a result, the retardation value R in and the retardation value R th in the thickness direction are difficult to apply to the IPS mode liquid crystal display device as a retardation film.

또한, 비교예 2 및 3의 복합 위상차 필름의 경우 스티렌계 필름이 아닌 아크릴계 필름을 기재 필름으로 사용하였는바, 복합 위상차 필름이 IPS 모드에 적용되기 위한 위상차 값을 가지기 위해서는 전체 두께가 52~60㎛ 정도로 본원발명에 비하여 두꺼워야 하는 것을 알 수 있다.
In addition, in the case of the composite retardation films of Comparative Examples 2 and 3, an acrylic film other than the styrene type film was used as the base film. In order to have the retardation value for application of the compound phase difference film to the IPS mode, It should be thicker than the present invention.

또한, 비교예 4의 복합 위상차 필름의 경우 스티렌계 필름이 아닌 아크릴계 필름을 기재 필름으로 사용하였는바, 복합 위상차 필름을 보다 얇게 제조하는 경우 면 방향 위상차 값(Rin) 및 두께 방향 위상차 값(Rth)이 작게 발현되는 것을 알 수 있으며, 그 결과 IPS 모드 액정표시장치에 위상차 필름으로 적용하기에 어려운 위상차 특성 가지는 것을 알 수 있다.
In addition, in the case of the composite retardation film of Comparative Example 4, an acryl-based film other than the styrene-based film was used as the base film. When the composite retardation film is made thinner, the retardation value R in in the plane direction and the retardation value R in the thickness direction th) can be seen that the reduced expression, it can be seen that it has as a result difficult retardation property for application to the phase difference film of the IPS mode liquid crystal display device.

이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, It will be obvious to those of ordinary skill in the art.

Claims (16)

스티렌계 필름;
상기 스티렌계 필름의 적어도 일면에 형성되는 프라이머층; 및
상기 프라이머층 상에 형성되며, 정의 위상차 물질을 포함하는 코팅층;
을 포함하고, 전체 두께가 5㎛ 이상 50㎛ 이하이며,
상기 스티렌계 필름은 스티렌계 단량체; 및 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 단량체를 공중합하여 제조되는 스티렌계 수지를 포함하는 것인 위상차 필름.
Styrene-based films;
A primer layer formed on at least one side of the styrene-based film; And
A coating layer formed on the primer layer and including a positive retardation material;
And a total thickness of 5 탆 or more and 50 탆 or less,
The styrene-based film may include a styrene-based monomer; And a styrene resin produced by copolymerizing at least one monomer selected from the group consisting of maleic anhydride monomer, maleimide monomer and acrylonitrile monomer.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 위상차 필름.
식 (1): 50nm ≤ Rin , total ≤ 300nm
식 (2): 10nm ≤ Rth , total ≤ 300nm
상기 식 (1) 및 (2)에서,
Rin , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고,
Rth , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값임.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film satisfies the following expressions (1) and (2).
(1): 50 nm? R in , total ? 300 nm
(2): 10 nm? R th , total ? 300 nm
In the above formulas (1) and (2)
R in and total are plane retardation values of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band,
Rth , total is the thickness direction retardation value of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 하기 식 (3)으로 표시되는 Nz 값이 0.3 이상 1 이하인 위상차 필름.
식 (3): Nz = Rth,total/Rin,total
상기 식 (3)에서,
Rin,total은 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고,
Rth,total은 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이며,
이때, 상기 Rin,total 및 Rth,total은 모두 가시광 파장대역에서 측정한 위상차값임.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film has an Nz value represented by the following formula (3): 0.3 or more and 1 or less.
(3): Nz = Rth, total / Rin, total
In the above formula (3)
R in, total is the retardation value in the plane direction of the entire retardation film,
Rth, total is the retardation value in the thickness direction of the entire retardation film,
In this case, R in, total and R th, total are the retardation values measured in the visible light wavelength band.
제 1 항에 있어서,
상기 스티렌계 필름은 하기 식 (4) 및 (5)을 만족하는 위상차 필름.
식 (4): 0nm ≤ Rin ,a ≤ 300nm
식 (5): 0nm ≤ Rth ,a ≤ 300nm
상기 식 (4) 및 (5)에서,
Rin ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 스티렌계 필름의 면 방향 위상차값이고,
Rth ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 스티렌계 필름의 두께 방향 위상차값임.
The method according to claim 1,
Wherein the styrene-based film satisfies the following formulas (4) and (5).
(4): 0 nm? R in , a ? 300 nm
(5): 0 nm? R th , a ? 300 nm
In the above formulas (4) and (5)
R in , a is the retardation value in the plane direction of the styrene-based film measured in the visible light wavelength band,
Rth , a is the thickness direction retardation value of the styrenic film measured in the visible light wavelength band.
제 1 항에 있어서,
상기 코팅층은 하기 식 (6) 및 (7)을 만족하는 위상차 필름.
식 (6): 0nm ≤ Rin ,b ≤ 200nm
식 (7): -200nm ≤ Rth ,b ≤ 0nm
상기 식 (6) 및 (7)에서,
Rin ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값이고,
Rth ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 두께 방향 위상차값임.
The method according to claim 1,
Wherein the coating layer satisfies the following formulas (6) and (7).
(6): 0 nm? R in , b ? 200 nm
(7): -200 nm? R th , b ? 0 nm
In the above formulas (6) and (7)
R in , b is the retardation value in the plane direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band,
Rth , b is the retardation value in the thickness direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band.
제 1 항에 있어서,
상기 스티렌계 필름은 폭 방향(TD)으로 일축 연신, 또는 이축 연신 처리된 스티렌계 필름이고; 상기 코팅층은 미연신 코팅층인 위상차 필름.
The method according to claim 1,
The styrene-based film is a styrene-based film uniaxially stretched or biaxially stretched in the transverse direction (TD); Wherein the coating layer is an unstretched coating layer.
제 1 항에 있어서,
상기 스티렌계 필름은 두께가 1㎛ 이상 40㎛ 이하인 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the styrene-based film has a thickness of 1 占 퐉 or more and 40 占 퐉 or less.
삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 프라이머층의 두께는 0.1㎛ 이상 5㎛ 이하인 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the thickness of the primer layer is 0.1 占 퐉 or more and 5 占 퐉 or less.
제 1 항에 있어서,
상기 프라이머층은 수분산성 폴리아마이드계 수지, 수분산성 폴리에스테르계 수지, 수분산성 폴리우레탄계 수지 및 수분산성 폴리아크릴계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상을 포함하는 수계 프라이머층인 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the primer layer is an aqueous primer layer containing at least one selected from the group consisting of a water dispersible polyamide resin, a water dispersible polyester resin, a water dispersible polyurethane resin and a water dispersible polyacrylic resin.
제 1 항에 있어서,
상기 코팅층은 두께는 1㎛ 이상 10㎛ 이하인 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the coating layer has a thickness of 1 占 퐉 or more and 10 占 퐉 or less.
제 1 항에 있어서,
상기 코팅층은 폴리이미드계 수지, 폴리아마이드계 수지, 환상올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 페녹시계 수지 및 폴리아릴레이트계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 정의 위상차 물질을 포함하는 것인 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the coating layer comprises at least one positive phase difference material selected from the group consisting of a polyimide resin, a polyamide resin, a cyclic olefin resin, a polycarbonate resin, a phenoxy resin, and a polyarylate resin.
제 1 항 내지 제 7 항 및 제 9 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항의 위상차 필름을 포함하는 편광판.
A polarizer comprising the retardation film of any one of claims 1 to 7 and 9 to 12.
제 1 항 내지 제 7 항 및 제 9 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항의 위상차 필름을 포함하는 액정표시장치.
A liquid crystal display device comprising the retardation film of any one of claims 1 to 7 and 9 to 12.
스티렌계 필름의 적어도 일면에 프라이머층을 형성하는 단계; 및
상기 프라이머층 상에 정의 위상차 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 위상차 필름의 제조 방법이며, 상기 제조 방법으로 제조되는 위상차 필름의 전체 두께는 5㎛ 이상 50㎛ 이하이며,
상기 스티렌계 필름은 스티렌계 단량체; 및 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 단량체를 공중합하여 제조되는 스티렌계 수지를 포함하는 것인 위상차 필름의 제조 방법.
Forming a primer layer on at least one side of the styrenic film; And
And forming a coating layer on the primer layer using a positive retardation material, wherein the total thickness of the retardation film formed by the manufacturing method is 5 to 50 탆,
The styrene-based film may include a styrene-based monomer; And a styrene type resin prepared by copolymerizing at least one monomer selected from the group consisting of a maleic anhydride monomer, a maleimide monomer, and an acrylonitrile monomer.
제 15 항에 있어서,
상기 프라이머층을 형성하는 단계 후에 프라이머층이 형성된 스티렌계 필름을 연신하는 단계를 더 포함하는 위상차 필름의 제조 방법.16. The method of claim 15,
Further comprising the step of stretching the styrene-based film having the primer layer formed thereon after the step of forming the primer layer.
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