KR101714618B1

KR101714618B1 - Pit 시스템에 의해 제조되는 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물 및 그의 제조방법

Info

Publication number: KR101714618B1
Application number: KR1020170011753A
Authority: KR
Inventors: 최병진
Original assignee: 루안코리아 주식회사
Priority date: 2017-01-25
Filing date: 2017-01-25
Publication date: 2017-03-22

Abstract

본 발명은 화장료 조성물 총 중량에 대하여, 지방산의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르 1~5 중량%, 피이지-5 레이프씨드 스테롤(PEG-5 Rapeseed sterol) 1~5 중량%, 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 1~5 중량%; 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체 0.5~20 중량%; 글리세릴 모노스테아레이트 1~10 중량%, 카르나우바(carnauba) 왁스 1~10 중량%, 세테스-3(Ceteth-3: CH₃(CH₂)₁₄CH₂(OCH₂CH₂)nOH) 1~10 중량%, 콜레스테롤(Cholesterol) 1~10 중량%, 실리콘 오일 0.3~8.0 중량%, 마카다미아 넛 오일(Macadamia Nut Oil) 0.3~8.0 중량%; 유용성 생리활성물질 0.01~20 중량%; 수용성 생리활성물질 0.01~20 중량%; 및 물 잔량을 포함하며, PIT 시스템에 의해 제조된 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물 및 그의 제조방법을 제공한다.

Description

PIT 시스템에 의해 제조되는 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물 및 그의 제조방법{Oil-in-water type nano-particles emulsion cosmetic composition manufactured by PIT System and method for manufacturing the same}

본 발명은 PIT 시스템(Particle Inversion Temperature System)에 의해 제조되는 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다.

유화물은 비혼합성 액체가 다른 액체속에 입자의 형태로 밀접하게 분산되어 있는 불균질계로서 그 입자 직경은 일반적으로 0.1 마이크로미터(㎛)보다 크다. 그러나 실제적으로 응용되는 분산상을 구성하는 유화 입자의 직경은 대략 0.5㎛에서 100㎛까지인데 유화는 그 입자가 커서 열역학적으로 불안정한 단점과 또한 유효성분의 피부 흡수가 제한되는 단점이 있다.

그러나 나노에멀션으로 된 조성물들은 입자의 크기가 유화 조성물 입자보다 훨씬 작고 단위 체적당 표면적이 훨씬 크므로 일반 유화조성물보다 열역학적 안정성이 획기적으로 향상되고 또한 유효성분의 피부흡수성이 향상된다. 나노에멀션의 입자 크기는 일반적으로 입자의 평균 직경이 20-500 nm인 유화로 정의되고 있다.

지금까지 알려진 나노에멀션 제조방법으로는, 고압(예: 약 800-1,500 기압)의 호모지나이저를 사용하면서 인지질과 같은 적당한 계면활성제와 보조 계면활성제(co-surfactant)를 병용하는 방법과, 상전이 온도 원리를 이용하는 방법이 있다.

상기 고압 호모지나이저를 사용하는 방법에 따르면, 고압 조건하에서 가는 노즐을 통하여 수상과 유상의 성분들을 순간적으로 접촉시키면서 제조를 해야 하므로 대량생산이 어려우며 생산성이 나쁘고 발열로 인해 성분이 변질되는 단점이 있다. 또한 이 방법으로는 낮은 점도의 나노에멀션만 만들 수 있으므로, 만약 점성이 높을 경우 상의 유동성이 및 혼합성이 나빠지면서 서로 엉켜서 균질한 나노에멀션을 제조할 수 없다. 따라서 이 방법으로는 점도가 높고 입자 직경이 약 200 nm 정도인 크림상 나노에멀션은 만들 수 없다.

상전이 온도(PIT: Phase inversion temperature) 원리를 이용하는 방법은 대량생산 공정에서 상전이 온도를 맞추어 제조를 하기가 어렵고 특히 대량생산된 제품을 급속히 냉각하기는 더욱 어렵다. 또한 만들어진 제품은 상전이온도에서 쉽게 전상되므로 제품의 안정도가 불안정한 문제점 등이 있다.

대한민국 등록특허 제10-0654841호

본 발명은, 종래기술의 상기와 같은 단점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서,

PIT 시스템에 의하여 제조되며, 유효성분으로서 50 m 내지 100 nm의 안정한 나노입자를 포함함으로써 피부흡수율 및 저장안정성이 매우 우수한 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한 본 발명은 효율적인 나노입자 에멀션 화장료 조성물의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 화장료 조성물 총 중량에 대하여,

지방산의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르 1~5 중량%, 피이지-5 레이프씨드 스테롤(PEG-5 Rapeseed sterol) 1~5 중량%, 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 1~5 중량%;

폴리-D,L-락트산-co-글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체 0.5~20 중량%;

글리세릴 모노스테아레이트 1~10 중량%, 카르나우바(carnauba) 왁스 1~10 중량%, 세테스-3(Ceteth-3: CH₃(CH₂)₁₄CH₂(OCH₂CH₂)nOH) 1~10 중량%, 콜레스테롤(Cholesterol) 1~10 중량%, 실리콘 오일 0.3~8.0 중량%, 마카다미아 넛 오일(Macadamia Nut Oil) 0.3~8.0 중량%;

유용성 생리활성물질 0.01~20 중량%;

수용성 생리활성물질 0.01~20 중량%; 및

물 잔량을 포함하며, PIT 시스템에 의해 제조된 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물을 제공한다.

상기 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:

[화학식 1]

상기 식에서,

a 및 b는 몰분율으로서 a는 0.5 및 b는 0.5이며;

c 및 d는 몰분율으로서, c는 0.05~0.2이며, d는 0.8~0.95이며, c+d는 1이다.

또한, 본 발명은,

(a) 화장료 조성물 총 중량에 대하여, 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체 0.5~20 중량%, 지방산의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르 1~5 중량%, 피이지-5 레이프씨드 스테롤(PEG-5 Rapeseed sterol) 1~5 중량%, 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 1~5 중량%;를 유기용매에 용해하고, 상기 용해액에 유용성 생리활성물질 0.01~20 중량%, 글리세릴 모노스테아레이트 1~10 중량%, 카르나우바(carnauba) 왁스 1~10 중량%, 세테스-3(Ceteth-3: CH3(CH2)14CH2(OCH2CH2)nOH) 1~10 중량%, 콜레스테롤(Cholesterol) 1~10 중량%, 실리콘 오일 0.3~8.0 중량%, 및 마카다미아 넛 오일(Macadamia Nut Oil) 0.3~8.0 중량%;를 넣고 혼합하여 75 내지 85℃로 가온하여 유상부를 준비하는 단계;

(b) 화장료 조성물 총 중량에 대하여, 수용성 생리활성물질 0.01~20 중량% 및 물 잔량을 혼합하고 75 내지 85℃로 가온하여 수상부를 준비하는 단계;

(c) 상기 수상부를 유화조내에서 2,500 내지 3,500rpm으로 교반하고, 여기에 유상부를 투입하여 2,500 내지 3,500rpm으로 교반하여 유화시켜 마이크로(Micro)사이즈의 제 1에멀젼상을 형성하는 단계;

(d) 상기 제 1에멀젼 상을 37 내지 50℃로 냉각시키는 냉각단계; 및

(e) 상기 제 1에멀젼 상을 37 내지 50℃의 온도에서 고압형 유화기에 투입하여 600 내지 1,500bar의 압력으로 2회 내지 3회 2차유화시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물은 유효성분으로서 50 m 내지 100 nm의 안정한 나노입자를 포함함으로써 피부흡수율 및 저장안정성이 매우 우수하다.

또한 본 발명의 나노입자 에멀션 화장료 조성물의 제조방법은 PIT 시스템에 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체를 도입함으로써 매우 효율적으로 안정적인 나노입자 에멀션 화장료 조성물을 제공한다.

이하에서 본 발명을 자세하게 설명한다.

본 발명은 화장료 조성물 총 중량에 대하여,

글리세릴 모노스테아레이트 1~10 중량%, 카르나우바(carnauba) 왁스 1~10 중량%, 세테스-3(Ceteth-3: CH₃(CH₂)₁₄CH₂(OCH₂CH₂)nOH) 1~10 중량%, 콜레스테롤(Cholesterol) 1~10 중량%, 실리콘 오일 0.3~8.0 중량%, 마카다미아 넛 오일(Macadamia Nut Oil) 0.3~8.0중량%;

유용성 생리활성물질 0.01~20 중량%;

수용성 생리활성물질 0.01~20 중량%; 및

물 잔량을 포함하며, PIT 시스템에 의해 제조된 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물에 관한 것이다.

상기에서 지방산의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르 및 피이지-5 레이프씨드 스테롤(PEG-5 Rapeseed sterol)은 계면활성제로 포함되었으며, 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트는 보조계면활성제로 포함되었다. 상기와 같은 특정의 계면활성제와 보조계면활성제가 상술한 범위로 포함되는 경우, 나노입자 에멀션의 형성이 균일하고 안정되게 이루어진다.

상기 글리세릴 모노스테아레이트, 카르나우바(carnauba) 왁스는 유화제로 포함되며, 상기 세테스-3(Ceteth-3: CH₃(CH₂)₁₄CH₂(OCH₂CH₂)nOH)는 유화안정제로 포함된다. 상기와 같은 특정의 유화제와 유화안정제가 상술한 범위로 포함되는 경우, 나노입자 에멀션의 형성이 균일하고 안정되게 이루어진다.

상기 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체는 하기 화학식 1로 표시되는 것일 수 있다:

[화학식 1]

상기 식에서,

a 및 b는 몰분율으로서 a는 0.5 및 b는 0.5이며;

상기 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체에 있어서, 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산은 소수성 부분으로 포함되며, 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산은 친수성 부분으로 포함된다.

상기에서 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산(하기 화학식 2)과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산(하기 화학식 3)은 아미드 결합에 의해 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체를 형성한다.

[화학식 2]

[화학식 3]

상기 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산의 중량 평균분자량은 1,000 내지 70,000인 것이 바람직하며, 상기 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 공중합체의 중량평균분자량은 100 내지 10,000인 것을 사용하는 것이 나노입자 에멀션의 형성에 바람직하다.

상기 공중합체의 평균 입자 직경은 10 내지 1,00 나노미터인 것이 바람직하다. 이러한 입자크기일 때 피부로의 침투 및 유효성분의 포집성이 우수하게 된다. 이와 같이 얻어지는 공중합체는 저분자량 미셀과 비교하여 수용액 속에서 현저하게 안정적이다. 상기 공중합체의 이러한 특징은 본 발명의 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물이 장기간 동안 안정된 상태로 보관될 수 있으며, 체내에서도 상당한 기간동안 그 구조를 유지할 수 있음을 의미한다.

상기 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물은 점성화제 0.05 ~ 5 중량%를 더 포함할 수 있으며, 이 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 더 포함할 수 있다.

상기 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물에 있어서, 유용성 생리활성성분은 유성상에 용해될 수 있는 화장료의 활성성분을 의미한다. 상기 유용성 생리활성성분의 종류는 유성상에 용해될 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 이 분야의 공지의 생리활성물질이 모두 사용될 수 있다.

상기 유용성 생리활성성분은 토코페롤, 레티놀, 코엔자임 Q10, 올레아놀릭산, 우르솔릭산, 디아세틸볼딘, 유용성 감초; 파라핀오일, 스쿠알란, 스쿠알렌 등의 탄화수소계물질; 카프릴릭카프릭트리글리세라이드(네오비 M 5)와 같은 천연물에 반응시켜 얻어진 합성트리글리세라이드; 세틸옥타노에이트, 옥틸도데카놀(유타놀 G), 이소프로필팔미테이트 등의 합성에스테르유; 호호바유, 올리브유, 사플라워유, 월견초유, 산초유, 참깨유, 들깨유 등의 식물유; 밍크오일, 상어오일 등의 동물유; 비타민 A, E, F 등의 지용성 비타민 및 이의 유도체 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 그러나 이들로 한정되는 것은 아니다.

상기 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물에 있어서, 수용성 생리활성성분은 수성상에 용해될 수 있는 화장료의 활성성분을 의미한다. 상기 수용성 생리활성성분의 종류는 수성상에 용해될 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 이 분야의 공지의 생리활성물질이 모두 사용될 수 있다.

상기 수용성 생리활성성분의 예를 들면, 아데노신, 알부틴, 센텔라아시아티카 추출물, 효모, 유산균을 발효시켜 얻은 발효산물, 친수성 펩타이드(Peptide), 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린, 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리올류; 히아루론산, 콘드로이틴설페이트, 글루코사민 등의 뮤코폴리사카로이드; 비타민 C, 판테놀 등의 수용성 비타민류 및 이의 유도체 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 그러나 이들로 한정되는 것은 아니다.

상기 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물은 헤어토닉, 스칼프트리트먼트, 헤어크림, 일반 연고제, 유연화장수, 수렴화장수, 영양화장수, 아이크림, 영양크림, 마사지크림, 클렌징크림, 클렌징폼, 클렌징 워터, 파우더, 에센스, 팩, 바디로션, 바디크림, 바디오일, 바디에센스, 메이크업베이스, 파운데이션, 염모제, 샴푸, 린스, 바디세정제, 치약, 또는 구강청정제일 수 있다.

상기와 같은 화장료 조성물을 제조하기 위하여 이 분야에서 사용되는 활성 성분들은 제한 없이 본 발명의 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물에 포함될 수 있다.

수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물에 포함되는 나노입자는 50 nm 내지 100 nm일 수 있다.

또한 본 발명은,

(a) 화장료 조성물 총 중량에 대하여, 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체 0.5~20 중량%, 지방산의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르 1~5 중량%, 피이지-5 레이프씨드 스테롤(PEG-5 Rapeseed sterol) 1~5 중량%, 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 1~5 중량%;를 유기용매에 용해하고, 상기 용해액에 유용성 생리활성물질 0.01~20 중량%, 글리세릴 모노스테아레이트 1~10 중량%, 카르나우바(carnauba) 왁스 1~10 중량%, 세테스-3(Ceteth-3: CH₃(CH₂)₁₄CH₂(OCH₂CH₂)nOH) 1~10 중량%, 콜레스테롤(Cholesterol) 1~10 중량%, 실리콘 오일 0.3~8.0 중량%, 및 마카다미아 넛 오일(Macadamia Nut Oil) 0.3~8.0 중량%;를 넣고 혼합하여 75 내지 85℃로 가온하여 유상부를 준비하는 단계;

(b) 화장료 조성물 총 중량에 대하여, 수용성 생리활성물질 0.01~20 중량% 및 물 잔량을 혼합하고 75 내지 85℃로 가온하여 수상부를 준비하는 단계

(e) 상기 제 1에멀젼 상을 37 내지 50℃의 온도에서 고압형 유화기에 투입하여 600 내지 1,500bar의 압력으로 2회 내지 3회 2차유화시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물의 제조방법에 관한 것이다.

상기 (a) 단계에서 유기용매로는 아세톤, 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아마이드, N-메틸피롤리돈, 다이옥산, 테트라하이드로퓨란, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 메틸에틸케톤, 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 메탄올, 에탄올, 에틸에테르, 디에틸에테르, 헥산, 페트롤리움 에테르에서 선택된 1종 또는 이들을 혼합한 용매를 사용할 수 있다.

상기에서 각 성분들에 관한 내용은 상기 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물에서 기술된 내용이 모두 적용될 수 있다. 그러므로 중복 기재는 생략한다.

이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.

제조예 1: 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 제조

질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 아크릴산 40 g을 투입하였다. 에틸 아세테이트(EAc; ethyl aceate) 60 g을 용제로 투입하고, 질소 가스를 30분 동안 퍼징(purging)하였다. 온도를 60℃로 유지하고, 반응개시제인 AIBN(azobisisobutyronitrile) 0.1 g을 투입하고, 3 시간 동안 반응시켜, 폴리아크릴산 중합체를 제조하였다.

질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 디메틸포름아마이드 50 ml 및 N,N-카르보닐디이미다졸(N,N- carbonyldiimidazole, CDI) 145 mg을 넣고 교반하였다. 상기에서 제조된 폴리아크릴산 중합체 고형분 100 g, 에틸렌디아민 2 g을 가하고 1기압 및 실온 하에서 교반하면서 2시간 동안 반응시켜, 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산(수평균분자량 1,500)을 제조하였다.

제조예 2: 폴리 - D,L -락트산-co- 글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체의 제조

반응 용기에 디메틸포름아마이드 100 ml 및 N,N-카르보닐디이미다졸(N,N- carbonyldiimidazole, CDI) 290 mg을 넣고 교반하였다. 여기에 수평균분자량 11,000의 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산(RG502, 베링거잉겔하임, 독일) 20 g을 첨가하여 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산의 하이드록시 말단기를 활성화시켰다. 상기 용액에 상기 제조예 1에서 제조된 수평균 분자량이 1,500인 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산 25g을 가하고 1기압 및 실온 하에서 교반하였다. 12시간 동안 반응시킨 후, 0.45 마이크로미터의 공극 크기를 지닌 나일론 필터로 여과시킨 뒤, 삼차증류수에 분산시킨 뒤 투석을 통해 미반응물 및 반응시약을 제거하여 블록공중합체를 제조하였다.

실시예 1: 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물의 제조

제조예 2에서 제조된 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체 10 중량부, 지방산의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르 3 중량부, 피이지-5 레이프씨드 스테롤(PEG-5 Rapeseed sterol) 3 중량부, 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 3 중량부를 에탄올 30 중량부에 용해하고, 상기 용해액에 유용성 생리활성물질로서 코엔자임 Q10 2 중량부 및 스쿠알란 2 중량부, 글리세릴 모노스테아레이트 5 중량부, 카르나우바(carnauba) 왁스 3 중량부, 세테스-3(Ceteth-3: CH₃(CH₂)₁₄CH₂(OCH₂CH₂)nOH) 2 중량부, 콜레스테롤(Cholesterol) 3 중량부, 실리콘 오일 0.5 중량부, 및 마카다미아 넛 오일(Macadamia Nut Oil) 0.5 중량부;를 넣고 혼합하여 70℃로 가온하여 유상부를 준비하였다.

수용성 생리활성물질로서, 알부틴 2 중량부, 방부제 1 중량부, 정제수 65 중량부를 혼합하고 70℃로 가온하여 수상부를 준비하였다.

상기 수상부를 진공유화조내에서 3,000rpm으로 교반하고, 여기에 유상부를 투입하여 3,000rpm으로 교반하여 유화시켜 마이크로(Micro)사이즈의 제 1에멀젼상을 형성하였다. 상기 제 1에멀젼 상을 40℃로 냉각시키고, 고압형 유화기에 투입하여 1,000bar의 압력으로 3회 2차유화시켜서 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물을 제조하였다.

실시예 2: 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물의 제조

실시예 1에서 유용성 생리활성성분으로서 사용된 코엔자임 Q10 2 중량부 및 스쿠알란 2 중량부 대신 토코페롤 2 중량부 및 레티놀 2중량부를 사용하고, 수용성 생리활성성분으로서 알부틴 2 중량부 대신 비타민C 2 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물을 제조하였다.

시험예 1: 에멀션의 입자 크기 측정 및 입자 크기 변화에 의한 나노에멀션 안정도 평가

동적 광산란 원리에 의한 마스터사이저 2000 (Mastersizer 2000, Malvern Instrument, UK)을 사용하여, 상기 실시예 1 및 2에 따라 얻은 본 발명의 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물들의 입자의 크기를 각각 측정하였고, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다. 이 때 입자 크기의 측정은 나노에멀션 희석 용액의 탁도가 10-20%가 되도록 정제수로서 희석시켜서 다음과 같은 조건하에서 실시되었다.

측정시간: 2분, 초당 측정 회수: 5×103, 온도: 20℃, 점도: 0.89 centipoise, 입자 굴절율: 1.4, 분산매 굴절율: 1.33

입자 크기 측정은 제조 1일후 및 40℃에서 6개월동안 보관후 2회에 걸쳐 실시하여 고온에서 장기간 보관후의 나노에멀션의 열역학적 안정성을 평가하였다.

시험예 2. 육안 관찰에 의한 유화안정도

상기 실시예 1 및 2에서 얻은 수중유형 나노에멀션 화장료 조성물들의 유화안정도는 입자크기의 측정과 함께 육안으로 다음과 같이 관찰하여 평가하였고, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.

상기 실시예 1-2의 조성물들의 실온(약 25℃)과 40℃에서 6개월 보관 후의 유화상태를 제조 직후의 상태와 비교 관찰하였다. 불안정한 상태는 침강, 분리, 배액, 크리밍, 합일 등이 일어난 부분으로 육안으로 관찰하였다. 유화안정도는 전체에서 불안정한 부분을 제외한 안정한 부분의 백분율(%)로서 평가하는데 다음식으로 나타낸다.

유화안정도(%) = [(전체-불안정한 부분)/전체]×100 %

나노입자 에멀젼 화장료 조성물	입자크기(nm)		입자크기 증가(%)	육안관찰에 의한 유화안정도(%)
나노입자 에멀젼 화장료 조성물	제조 후, 실온 1일 보관 후	제조 후 40℃에서 6개월 보관 후	입자크기 증가(%)	육안관찰에 의한 유화안정도(%)
실시예 1	82	86	4.6	95
실시예 2	79	83	4.8	96

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 및 2의 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물들의 유화 입자의 평균 직경은 제조 1일 후 83 nm 및 86 nm로 매우 우수하였다. 또한 40℃에서 6개월 보관 후의 입자크기 측정에 의한 안정도 평가에서 본 발명의 실시에 1 및 2의 조성물의 평균 입자크기의 증가는 약 4.7%로서 안정도가 매우 우수한 것으로 확인되었다. 또한, 40℃에서 6개월 보관 후의 육안 관찰에 의한 유화안정도 평가결과도 95% 이상으로 매우 우수한 것으로 확인되었다.

Claims

화장료 조성물 총 중량에 대하여,
지방산의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르 1~5 중량%, 피이지-5 레이프씨드 스테롤(PEG-5 Rapeseed sterol) 1~5 중량%, 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 1~5 중량%;
폴리-D,L-락트산-co-글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체 0.5~20 중량%;
글리세릴 모노스테아레이트 1~10 중량%, 카르나우바(carnauba) 왁스 1~10 중량%, 세테스-3(Ceteth-3: CH₃(CH₂)₁₄CH₂(OCH₂CH₂)nOH) 1~10 중량%, 콜레스테롤(Cholesterol) 1~10 중량%, 실리콘 오일 0.3~8.0 중량%, 마카다미아 넛 오일(Macadamia Nut Oil) 0.3~8.0 중량%;
유용성 생리활성물질 0.01~20 중량%;
수용성 생리활성물질 0.01~20 중량%; 및
물 잔량을 포함하며, PIT 시스템에 의해 제조된 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물.
청구항 2은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서,
폴리-D,L-락트산-co-글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체는 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물:
[화학식 1]

상기 식에서,
a 및 b는 몰분율으로서 a는 0.5 및 b는 0.5이며;
c 및 d는 몰분율으로서, c는 0.05~0.2이며, d는 0.8~0.95이며, c+d는 1이다.
청구항 3은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서,
상기 유용성 생리활성물질은 토코페롤, 레티놀, 코엔자임 큐10, 올레아놀릭산, 우르솔릭산, 디아세틸볼딘, 유용성 감초, 파라핀오일, 스쿠알란, 스쿠알렌, 합성트리글리세라이드, 합성에스테르유, 식물유, 동물유, 지용성 비타민, 및 지용성 비타민의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물.
제1항에 있어서,
상기 수용성 생리활성물질은 아데노신, 알부틴, 센텔라아시아티카 추출물, 효모, 유산균을 발효시켜 얻은 발효산물, 펩타이드(Peptide), 폴리올류, 히아루론산, 콘드로이틴설페이트, 뮤코폴리사카로이드, 수용성 비타민류 및 수용성 비타민 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물.
(a) 화장료 조성물 총 중량에 대하여, 폴리-D,L-락트산-co-글리콜산과 에틸렌디아민으로 치환된 폴리아크릴산의 블록 공중합체 0.5~20 중량%, 지방산의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르 1~5 중량%, 피이지-5 레이프씨드 스테롤(PEG-5 Rapeseed sterol) 1~5 중량%, 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 1~5 중량%;를 유기용매에 용해하고, 상기 용해액에 유용성 생리활성물질 0.01~20 중량%, 글리세릴 모노스테아레이트 1~10 중량%, 카르나우바(carnauba) 왁스 1~10 중량%, 세테스-3(Ceteth-3: CH3(CH2)14CH2(OCH2CH2)nOH) 1~10 중량%, 콜레스테롤(Cholesterol) 1~10 중량%, 실리콘 오일 0.3~8.0 중량%, 및 마카다미아 넛 오일(Macadamia Nut Oil) 0.3~8.0 중량%;를 넣고 혼합하여 75 내지 85℃로 가온하여 유상부를 준비하는 단계;
(b) 화장료 조성물 총 중량에 대하여, 수용성 생리활성물질 0.01~20 중량% 및 물 잔량을 혼합하고 75 내지 85℃로 가온하여 수상부를 준비하는 단계;
(c) 상기 수상부를 유화조내에서 2,500 내지 3,500rpm으로 교반하고, 여기에 유상부를 투입하여 2,500 내지 3,500rpm으로 교반하여 유화시켜 마이크로(Micro)사이즈의 제 1에멀젼상을 형성하는 단계;
(d) 상기 제 1에멀젼 상을 37 내지 50℃로 냉각시키는 냉각단계; 및
(e) 상기 제 1에멀젼 상을 37 내지 50℃의 온도에서 고압형 유화기에 투입하여 600 내지 1,500bar의 압력으로 2회 내지 3회 2차유화시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 수중유형 나노입자 에멀션 화장료 조성물의 제조방법.