KR101629918B1 - Electrolytic apparatus for electro-refining and recovery of platinum metals, and method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 전기화학적 방법을 이용하여 백금족 금속의 제련 및 재활용을 하기 위한 장치 및 그 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an apparatus and method for smelting and recycling platinum group metals by using an electrochemical method.
일반적으로 백금족 금속(Platinum Group Metals, PGMs) 은 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐, 백금 등 여섯 원소를 총칭하는 것이다. 백금족 금속들은 서로 성질이 비슷한 귀금속이며 천연으로 혼합 된 합금으로 산출되지만 그 양이 매우 적다. 특히, 백금족 금속들은 우수한 물리, 화학적 성질을 지니고 있어, 산화, 환원반응의 뛰어난 촉매로 공업적 용도로 널리 개발되고 있다.In general, platinum group metals (PGMs) are collectively referred to as ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, and platinum. Platinum group metals are noble metals with similar properties and are produced from naturally mixed alloys, but the amount is very small. In particular, platinum group metals have excellent physical and chemical properties and are widely used as industrial catalysts for oxidation and reduction reactions.
백금족 금속을 함유하고 있는 광물자원은 매우 희귀하며 일부 국가에서만 산출되어, 백금족 금속 자원을 보유한 국가나 선진국들이 자원 정제기술을 독점하고 있으며, 우리나라의 경우는 백금족 금속을 함유한 자원이 전무한 실정으로 대부분의 수요량을 수입에 의존하고 있다.Mineral resources containing platinum group metals are very rare and only in some countries. Platinum group metal resources are dominant in developed and developed countries, and in Korea, there are no platinum group metal resources. Of the total demand.
백금족 금속은 귀금속으로 반지, 목걸이 등 장신구뿐만 아니라 자동차 배출가스 제어 장치, 의료기기, 실험 장비, 화학반응 공정의 촉매 등 다양한 분야에 사용되고 있다. 또한 최근에는 연료의 전기화학적 산화반응을 이용한, 화학에너지를 직접 전기에너지로 변환시키는 녹색에너지 원인 연료전지의 전극에 백금족 금속이 주 촉매로 사용되면서 그 수요가 급격하게 증가하고 있다.Platinum group metals are used in various fields such as automobile exhaust gas control devices, medical instruments, experimental equipment, catalysts of chemical reaction processes, as well as ornaments such as rings and necklaces as precious metals. Recently, demand for platinum group metal as a main catalyst has been rapidly increasing due to the use of electrochemical oxidation of fuel and the electrode of fuel cell, which is a green energy that converts chemical energy directly into electric energy.
하지만 지구상에 매장된 백금족 금속의 양은 한정되어 있기 때문에 수요가 증가함에 따라 백금족 금속의 가격이 급격하게 증가하고 있는 실정이다. 이에, 최근에는 기존에 사용되고 폐기된 자동차 배기시스템, 연료전지 촉매, 화학촉매, 전자스크랩, 내화벽돌 등의 백금족 금속을 포함하는 폐기물로부터 백금족 금속을 회수하는 분야에 대한 관심이 높아지고 있다.However, since the amount of platinum group metal buried on the earth is limited, the price of platinum group metal is rapidly increasing with increasing demand. Recently, interest in the field of recovering platinum group metals from wastes containing platinum group metals such as existing exhausted automobile exhaust systems, fuel cell catalysts, chemical catalysts, electronic scrap and refractory bricks has been increasing.
종래 기술상의 백금 회수 방법으로, 한국등록특허 10-1392179호에는 왕수(aqua regia)와 같은 강산에 백금을 녹이고, 이를 다시 염산, 염소가스 내 소결법 등을 이용하여 회수하는 방법이 개시되어 있다. 그러나 이때 사용되는 왕수는 매우 위험한 물질일 뿐만 아니라, 녹이는 과정에서 질소산화물(NOX) 오염물을 대량 발생시킨다는 단점이 있다. 또한, 녹이는 과정에서 발생하는 염소 가스가 위험하기 때문에 대량 처리 공정에 적용하기에는 큰 어려움이 있다.According to the platinum recovery method of the prior art, Korean Patent No. 10-1392179 discloses a method of recovering platinum by dissolving platinum in a strong acid such as aqua regia and sulphating with hydrochloric acid or chlorine gas. However, the water used in this process is not only a very hazardous material but also has a disadvantage in that a large amount of nitrogen oxide (NOx) contaminants are generated during the melting process. In addition, since chlorine gas generated during the melting process is dangerous, there is a great difficulty in applying it to a mass processing process.
또한, 전기화학적 방법을 이용하여 백금을 산화해리시켜 회수하는 방법도 시도되었으나, 백금 자체가 매우 안정한 특성을 가지는 금속일 뿐만 아니라 전기화학적으로 산화시켰을 때 백금 표면에 안정한 산화막 층이 형성되기 때문에 해리 속도가 매우 느리다는 단점이 있다.In addition, attempts have been made to recover platinum by oxidative dissociation using an electrochemical method. However, since platinum itself is not only a metal having very stable characteristics but also a stable oxide layer is formed on the platinum surface when electrochemically oxidized, Is very slow.
한편, 최근에는 백금족 금속의 사용량을 줄이려는 다양한 연구가 수행되고 있다. 예를 들면 연료전지에 사용되는 백금 양을 줄이기 위해 전극표면에 원자층 두께의 백금 막을 제조하여 전극으로 사용하는 연구들이 이루어지고 있다. 이와 같은 백금의 원자층뿐만 아니라 백금 나노입자를 이용한 다양한 연구가 수행되고 있는데 이러한 백금의 응용 연구에는 금속 백금이 아닌 백금의 산화물형태인 염화 백금산과 같은 백금 화합물이 사용된다.In recent years, various studies have been conducted to reduce the amount of platinum group metal used. For example, in order to reduce the amount of platinum used in fuel cells, studies have been made on platinum films of atomic layer thickness on the surface of electrodes to use as electrodes. Various studies using platinum nanoparticles as well as the atomic layer of platinum have been carried out. Platinum compounds such as chloroplatinic acid, which is an oxide form of platinum rather than metal platinum, are used in the study of such platinum.
따라서 종래 백금족 금속 회수 방법의 단점을 개선할 수 있는 새로운 방법의 개발이 요구되고 있는 실정이다.Accordingly, there is a need to develop a new method capable of improving the disadvantages of the conventional platinum group metal recovery method.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술상의 문제점을 해결하고, 높아져가는 고순도의 백금족 금속 및 백금족 화합물 수요를 충족시키기 위해 안출된 것으로, 전기화학적 방법을 이용하여 안전하고 간단한 공정으로 백금족 금속의 제련 및 백금족 화합물 회수를 위한 새로운 방법을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems of the prior art and to meet the demand for high purity platinum group metal and platinum group compound by the electrochemical method, And to provide a new method for recovery.
그러나 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 과제에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the technical problem to be solved by the present invention is not limited to the above-mentioned problems, and other matters not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.
상기와 같은 본 발명의 목적을 달성하기 위해서, 본 발명은 백금족 금속의 제련 또는 백금족 금속 함유 폐기물로부터 백금족 금속을 회수하기 위한 전해장치를 제공하며, 상기 전해장치는, 양극으로 사용되는 백금족 금속 함유물, 고체 음극 또는 액체 금속 음극, 전원공급장치, 상기 양극을 상기 전원공급장치와 연결하는 리드선, 상기 음극을 상기 전원공급장치와 연결하는 리드선, 및 비수용액 전해질을 포함하는 것을 특징으로 한다.In order to accomplish the object of the present invention as described above, the present invention provides an electrolytic apparatus for recovering a platinum group metal from smelting a platinum group metal or a waste containing a platinum group metal, wherein the electrolytic unit comprises a platinum group metal- A solid cathode or a liquid metal cathode, a power supply, a lead connecting the anode to the power supply, a lead connecting the cathode to the power supply, and a nonaqueous electrolyte.
또한, 본 발명은 a) 상기 전해장치 양극에 -1 V 내지 100 V (vs. Pt|Pt4 +)의 전위를 가하여 비수용액 전해질에 산화 해리된 백금족 금속을 음극에 환원 전착시키는 단계; 및 b) 상기 음극에 환원 전착된 고체의 백금족 금속을 분리 회수하는 단계를 포함하는, 백금족의 제련 또는 백금족 함유 폐기물로부터 백금족을 회수하는 방법을 제공하는 것을 특징으로 한다.The present invention also provides a method for preparing a nonaqueous electrolyte, comprising the steps of: a) applying a potential of -1 V to 100 V (vs. Pt | Pt 4 + ) to the electrolytic apparatus anode to reduce and electrodeposit oxidized and dissociated platinum group metals to the cathode; And b) separating and recovering a solid platinum group metal deposited on the negative electrode by reduction electroplating.
이에 더하여, 본 발명은 a’) 상기 전해장치 양극에 -1 V 내지 100 V (vs. Pt|Pt4+)의 전위를 가하여 백금족 금속을 비수용액 전해질에 산화 해리시켜 백금족 화합물을 형성시키는 단계; 및 b’) 상기 백금족 화합물이 녹아있는 비수용액전해질을 증류하여 백금족 화합물을 회수하는 단계를 포함하는, 백금족의 제련 또는 백금족 함유 폐기물로부터 백금족 화합물을 회수하는 방법을 제공하며, 상기 전해장치는 이온 교환막을 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the present invention provides a method for preparing a platinum group metal compound, comprising the steps of: a ') oxidizing a platinum group metal to a non-aqueous electrolyte by adding a potential of -1 V to 100 V (vs. Pt | Pt 4+ ) to the electrolytic device anode; And b ') recovering the platinum group compound from the smelting or platinum group containing wastes of the platinum group, comprising distilling the non-aqueous electrolyte in which the platinum group compound is dissolved to recover the platinum group compound, Film.
나아가 본 발명은 a”) 상기 전해장치 양극에 -1 V 내지 100 V (vs. Pt|Pt4+)의 전위를 가하여 백금족 금속을 비수용액 전해질에 산화 해리시켜 백금족 화합물을 형성시키는 단계; b”) 상기 백금족 화합물이 녹아있는 비수용액 전해질을 용매에 첨가하고 여과하는 단계; 및 c”) 상기 여과 후 얻은 여액을 증발 건조하여 백금족 화합물을 회수하는 단계를 포함하는, 백금족의 제련 또는 백금족 함유 폐기물로부터 백금족 화합물을 회수하는 방법을 제공하며, 상기 전해장치는 이온 교환막을 포함하는 것을 특징으로 한다.Further, the present invention provides a method for producing a platinum group compound, comprising the steps of: a) adding a potential of -1 V to 100 V (vs. Pt | Pt 4+ ) to the electrolyte anode to oxidize a platinum group metal to a nonaqueous electrolyte to form a platinum group compound; b ") adding a nonaqueous electrolyte in which the platinum group compound is dissolved to a solvent and filtering the mixture; And c ") recovering the platinum group compound from the smelting or platinum group containing wastes of the platinum group, comprising the step of evaporating and drying the filtrate obtained after the filtration, wherein the electrolysis apparatus comprises an ion exchange membrane .
본 발명에 따른 백금족 금속 회수용 전해장치는 백금족 금속이 매우 빠른 속도로 해리되므로 고체 음극이나 액체 금속 음극에 환원 전착된 백금족 원소를 빠르고 간단하게 회수할 수 있는 특징이 있다.The platinum group metal recovery electrolytic apparatus according to the present invention is characterized in that the platinum group metal can be rapidly and simply recovered by electrodeposition on the solid negative electrode or the liquid metal negative electrode because the platinum group metal dissociates very rapidly.
또한, 본 발명의 전해장치는 음극을 이온 교환막으로 분리하여 양극에서 백금족 금속을 비수용액 전해질에 산화해리시킴으로써 손쉽게 백금족 화합물을 제조할 수 있는 장점이 있다.In addition, the electrolytic apparatus of the present invention has an advantage that a platinum group compound can be easily produced by separating the cathode into an ion exchange membrane and oxidizing the platinum group metal from the anode to the non-aqueous electrolyte.
도 1은 본 발명에 따른 전해장치를 나타난 모식도로, 백금족 금속을 양극, 고체 전극을 음극으로 사용한 경우를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 전해장치를 나타난 모식도로, 백금족 금속을 양극, 액체 금속을 음극으로 사용한 경우를 나타낸 것이다.
도 3는 본 발명에 따른 전해장치를 나타난 모식도로, 백금족 금속을 양극으로,고체 전극을 음극으로 하고, 양극과 음극을 이온 교환막으로 분리한 경우를 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명의 일실시예에 따라 백금을 양극으로, 유리질 탄소를 음극으로 사용하여 CaCl2 고온 비수용액 전해질에서 측정한 순환전압전류 곡선 그래프이다.
도 5는 본 발명의 일실시예에 따라 백금을 양극으로, 비스무스(Bi)를 음극으로 사용하여 CaCl2 고온 비수용액 전해질에서 측정한 순환전압전류 곡선 그래프이다.
도 6은 본 발명의 일실시예에 따라 백금을 양극으로, 유리질 탄소를 음극으로 사용하여 CaCl2 고온 비수용액 전해질에서 +2 V를 가하여 측정한 일정전압전류 곡선 그래프이다.
도 7은 본 발명의 일실시예에 따라 백금을 산화해리 시킨 후에 측정한 비수용액 전해질의 사진을 나타낸 것이다.1 is a schematic view showing an electrolytic apparatus according to the present invention, in which a platinum group metal is used as a positive electrode and a solid electrode is used as a negative electrode.
2 is a schematic view showing an electrolytic apparatus according to the present invention, in which a platinum group metal is used as a positive electrode and a liquid metal is used as a negative electrode.
FIG. 3 is a schematic view showing an electrolytic apparatus according to the present invention, wherein a platinum group metal is used as an anode, a solid electrode is used as a cathode, and an anode and a cathode are separated as an ion exchange membrane.
4 is a cyclic voltammetric curve graph measured in a CaCl 2 high temperature nonaqueous electrolyte using platinum as an anode and glassy carbon as a cathode according to an embodiment of the present invention.
Figure 5 is a high temperature non-CaCl 2 a cyclic voltammetry graph curve measured in aqueous electrolyte as a platinum anode, by using bismuth (Bi) as the negative electrode in accordance with an embodiment of the invention.
6 is a graph of a constant voltage current curve measured by applying +2 V to a CaCl 2 high temperature nonaqueous electrolyte using platinum as an anode and glassy carbon as a cathode according to an embodiment of the present invention.
FIG. 7 is a photograph of a non-aqueous electrolyte measured after oxidative dissociation of platinum according to an embodiment of the present invention.
본 발명은 백금족 금속 함유 양극(작업전극), 고체 음극 또는 액체 금속 음극(상대전극), 전원공급장치, 상기 양극을 상기 전원공급장치와 연결하는 리드선, 상기 음극을 상기 전원공급장치와 연결하는 리드선, 및 비수용액 전해질을 포함하는 백금족 금속 또는 백금족 화합물을 회수하기 위한 전해장치를 제공하는 것을 그 특징으로 한다.The present invention relates to a positive electrode comprising a platinum group metal-containing anode (working electrode), a solid cathode or liquid metal cathode (counter electrode), a power supply, a lead connecting the positive electrode to the power supply, , And an electrolytic apparatus for recovering a platinum group metal or a platinum group compound including a non-aqueous electrolyte.
본 발명에서 “고체 음극”은 탄소, 금속, 및 반도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 전극을 의미하는 것일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The term " solid cathode " in the present invention means an electrode selected from the group consisting of carbon, metal, and semiconductor, but is not limited thereto.
상기에서 전해장치는 작업전극으로부터 전해질로 백금족 금속을 산화 해리시켜 백금족 화합물을 생성시키고자 할 때, 상대전극으로 백금족 금속이 환원 전착되는 것을 막기 위하여 이온 교환막을 더 포함할 수 있으며, 고체 음극의 경우 멀라이트(mullite), 마그네시아(magnesia), 유리질, 지르코니아, 바이코(vycor), 및 세라믹으로 이루어진 군으로부터 선택되는 용기에 담아 상기 용기를 이온 교환막으로 사용할 수 있으나, 이온 교환막으로 사용할 수 있는 용기의 종류는 이에 한정되지 않는다.The electrolytic apparatus may further include an ion exchange membrane to prevent the platinum group metal from being electrochemically reduced to the counter electrode when the platinum group metal is dissociated from the working electrode to the electrolyte by electrolysis. The container may be used as an ion exchange membrane in a container selected from the group consisting of mullite, magnesia, glassy, zirconia, vycor, and ceramic. However, The kind is not limited thereto.
본 발명에서 “액체 금속 음극”은 용융염 매질에서 액체로 존재하는 특성을 가져야 할 뿐만 아니라 이종 금속에 대하여 높은 용해도를 가져야 하므로, 이에 한정되는 것은 아니나 카드뮴(Cd), 비스무스(Bi), 수은(Hg), 납(Pb), 알루미늄(Al), 아연(Zn), 주석(Sn), 및 갈륨(Ga)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있으며, 상기 액체 금속은 용기에 담겨 음극으로 사용될 수 있다.In the present invention, the term " liquid metal cathode " should not only have the property of being present as a liquid in a molten salt medium but also have a high solubility with respect to dissimilar metals. Hg), lead (Pb), aluminum (Al), zinc (Zn), tin (Sn), and gallium (Ga) .
본 발명에서 “비수용액 전해질”은 백금족을 빠른 속도로 산화 해리 시키기 위한 전해질로서, 바람직하게는 50℃ 내지 1500℃의 고온 용융염일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니며, 상기 고온 용융염은 LiCl, KCl, NaCl, RbCl, CsCl, FrCl, CaCl2, MgCl2, SrCl2, BaCl2, AlCl3, ThCl3, LiF, KF, NaF, RbF, CsF, FrF, CaF2, MgF2, SrF2, BaF2, AlF3, ThF3, LiPF6, LiBr, NaBr, KBr, RbBr, CsBr, FrBr, LiI, NaI, KI, RbI, CsI, FrI, LiNo3, NaNo3, KNo3, RbNo3, CsNo3, 및 FrNo3로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the " non-aqueous electrolyte " is an electrolyte for oxidizing and dissociating the platinum group at a high rate. Preferably, the electrolyte is a high temperature molten salt at 50 to 1500 DEG C, NaCl, RbCl, CsCl, FrCl,
또한, 상기 비수용액 전해질은 아세토니트릴(acetonitrile), 테트라플루오르붕산염(tetrafluoroborate), 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(1-butyl-3-methylimidazolium chloride), 1-부틸-1-메틸피롤리디늄 비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드(1-butyl-1-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethlylsulfonyl)imide), 1-부틸피리디늄클로라이드(1-butylpyridinium chloride), 콜린클로라이드(choline chloride), 1-부틸-3-메틸이미다졸륨클로라이드(1-butyl-3-methylimidazolium chloride), 디메틸에틸페닐암모늄브로마이드(dimethylethylphenylammonium bromide), 디메틸포름아미드(dimethylformamide), 디메틸술폰(dimethyl sulfone), 디메틸설폭사이드(dimethyl sulfoxide), 에틸렌카보네이트(ethylene carbonate), 디메틸카보네이트(dimethyl carbonate), 에틸메틸카보네이트(ethyl-methyl carbonate), 에틸렌-디아민테트라-아세트산테트라소듐(ethylene-diaminetetra-acetic acid tetrasodium), 에틸렌글리콜(ethlyene glycol), 1-에틸-3-메틸이미다졸륨(1-ethyl-3-methylimidazolium), 1-옥틸-1-메틸-피롤리디늄비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드(1-octyl-1-methyl-pyrrolidinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide), 헥사플루오로포스페이트(hexafluorophosphate), 1-프로필-3-메틸이미다졸륨클로라이드(1-propyl-3-methylimidazolium chloride), 트리헥실-테트라데실-포스포늄비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드(trihexyl-tetradecyl-phosphonium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide), 테트라부틸암모늄클로라이드비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드(tetrabutylammonium chloride bis(trifluoromethylsulfonyl)imide), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran) 및 트리메틸페닐암모늄클로라이드(trimethylphenylammonium chloride)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 용매와 혼합하여 전해질로 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the non-aqueous electrolyte may be selected from the group consisting of acetonitrile, tetrafluoroborate, 1-butyl-3-methylimidazolium chloride, 1-butyl- 1-butylpyrrolidinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, 1-butylpyridinium chloride, choline chloride, 1- But are not limited to, butyl-3-methylimidazolium chloride, dimethylethylphenylammonium bromide, dimethylformamide, dimethyl sulfone, dimethyl sulfoxide ), Ethylene carbonate, dimethyl carbonate, ethyl-methyl carbonate, ethylene-diaminetetra-acetic acid (ethylene-diamine tetra-acetic acid cid tetrasodium, ethyleneglycol, 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1-octyl-1-methylpyrrolidinium bis (trifluoromethylsulfonyl 1-octyl-1-methyl-pyrrolidinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, hexafluorophosphate, 1-propyl-3-methylimidazolium chloride, Trihexyl-tetradecyl-phosphonium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, tetrabutylammonium chloride bis (trifluoromethylsulfonyl) imide (tetrabutylammonium chloride) The electrolyte may be used as an electrolyte by mixing with at least one solvent selected from the group consisting of bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, tetrahydrofuran, and trimethylphenylammonium chloride. It is not.
본 발명의 일실시예에서는 백금족 금속 함유 양극, 고체 음극, 고온 비수용액 전해질을 포함하는 전해장치(전기화학적 셀)을 설계하고(도 1 참조), 전원공급장치를 통해 양극에 전위를 가한 결과, 빠른 속도로 백금족 금속이 산화 해리됨과 동시에 음극에 환원 전착되어 간단하게 백금 금속족을 회수할 수 있음을 확인하였으며, 고체 전극에서 발생할 수 있는 백금족 금속의 손실을 최소화 하기 위해, 백금족 금속 함유 양극, 액체 금속 음극, 비수용액 전해질을 포함하는 전해장치(전기화학적 셀)을 설계하고(도 2 참조), 전원공급장치를 통해 양극에 전위를 가한 결과, 매우 빠른 속도로 백금족 금속이 산화 해리됨과 동시에 음극에 환원 전착되어 백금족 금속을 회수할 수 있음을 확인하였다.In an embodiment of the present invention, an electrolytic apparatus (electrochemical cell) including a platinum group metal-containing cathode, a solid cathode, and a high-temperature nonaqueous electrolyte was designed (see FIG. 1) In order to minimize the loss of platinum group metal in the solid electrode, it was confirmed that the platinum group metal-containing anode, liquid An electrolytic apparatus (electrochemical cell) including a metal cathode and a nonaqueous electrolyte was designed (see FIG. 2), and a potential was applied to the anode through a power supply device. As a result, the platinum group metal was oxidized at a very high rate, It was confirmed that the platinum group metal could be recovered by electrochemical reduction.
또한, 본 발명의 다른 실시예에서는 비수용액 전해질에 백금족 금속을 산화 해리시켜 백금족 화합물을 제조하기 위해, 백금족 금속 함유 양극, 비수용액 전해질이 담긴 용기에 넣은 고체 음극, 비수용액 전해질을 포함하는 전해장치(전기화학적 셀)을 설계하였다(도 3 참조). 상기 고체 음극이 담긴 용기는 이온 교환막으로 작용하여 산화 해리된 백금족 금속이 음극으로 환원 전착하는 것을 방지하므로, 작업전극의 백금족은 용기에 담긴 비수용액 전해질에 산화 해리되어 백금족 화합물을 생성한다. 이에, 백금족 화합물이 생성된 용기 내 고온 비수용액 전해질을 취한 후, 용매에 첨가하여 백금족 화합물만 선택적으로 녹여낸 후 여과 및 증발 건조시킨 결과 백금족 화합물을 회수할 수 있음을 확인하였다.Further, in another embodiment of the present invention, in order to oxidize and dissociate the platinum group metal into the non-aqueous electrolyte, a solid cathode and a non-aqueous electrolyte containing a platinum group metal-containing cathode, a nonaqueous electrolyte, (Electrochemical cell) was designed (see Fig. 3). The container containing the solid negative electrode acts as an ion exchange membrane to prevent the oxidized and dissociated platinum group metal from being electrodeposited to the negative electrode. Thus, the platinum group of the working electrode is oxidatively dissociated into the non-aqueous electrolyte contained in the container to produce a platinum group compound. As a result, it was confirmed that the platinum group compound can be recovered by selectively removing only the platinum group compound by filtration and evaporation drying after taking the high temperature non-aqueous electrolyte in the container in which the platinum group compound is formed and then adding it to the solvent.
따라서, 본 발명은 a) 상기 전해장치 양극에 -1 V 내지 100 V (vs. Pt|Pt4 +)의 전위를 가하여 비수용액 전해질에 산화 해리된 백금족 금속을 음극에 환원 전착시키는 단계; 및 b) 상기 음극에 환원 전착된 고체의 백금족 금속을 분리 회수하는 단계를 포함하는 백금족을 제련 및 재활용하는 방법을 제공할 수 있다.Accordingly, the present invention provides a method for preparing a non-aqueous electrolyte, comprising the steps of: a) applying a potential of -1 V to 100 V (vs. Pt | Pt 4 + ) to the electrolytic apparatus anode to reduce and electrodeposit a platinum group metal oxide- And b) separating and recovering a solid platinum group metal reduced and electrodeposited on the negative electrode, and a method of smelting and recycling the platinum group.
또한, 본 발명은 a’) 이온 교환막을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 상기의 전해장치 양극에 -1 V 내지 100 V (vs. Pt|Pt4 +)의 전위를 가하여 백금족 금속을 비수용액 전해질에 산화 해리시켜 백금족 화합물을 형성시키는 단계; 및 b’) 상기 백금족 화합물이 녹아있는 비수용액 전해질을 증류하여 백금족 화합물을 회수하는 단계를 포함하는, 백금족 광물 또는 폐기물로부터 백금족 화합물을 회수하는 방법을 제공할 수 있다.Further, the present invention provides a method for preparing a non-aqueous electrolyte solution, which comprises applying a potential of -1 V to 100 V (vs. Pt | Pt 4 + ) to the electrolytic device anode, which further comprises an ion exchange membrane, Oxidizing and dissolving to form a platinum group compound; And b ') recovering the platinum group compound by distilling the nonaqueous electrolyte in which the platinum group compound is dissolved, thereby recovering the platinum group compound from the platinum group mineral or waste.
이에 더하여, 본 발명은 a”) 이온교환막을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 상기의 전해장치 양극에 -1 V 내지 100 V (vs. Pt|Pt4 +)의 전위를 가하여 백금족 금속을 비수용액 전해질에 산화 해리시켜 백금족 화합물을 형성시키는 단계; b”) 상기 백금족 화합물이 녹아있는 비수용액 전해질을 용매에 첨가하고 여과하는 단계; 및 c”) 상기 여과 후 얻은 여액을 증발 건조하여 백금족 화합물을 회수하는 단계를 포함하는, 백금족 광물 또는 폐기물로부터 백금족 화합물을 회수하는 방법을 제공할 수 있다.In addition, the present invention is a ") further includes an ion exchange characteristics -1 V to 100 V to the positive electrode of the electrolytic device according to (to film vs. Pt | Pt + 4) non-aqueous electrolyte for the platinum group metal by adding the potential of the To form a platinum group compound; b ") adding a nonaqueous electrolyte in which the platinum group compound is dissolved to a solvent and filtering the mixture; And c "), and recovering the platinum group compound by evaporating and drying the filtrate obtained after the filtration. The present invention also provides a method of recovering a platinum group compound from a platinum group mineral or waste.
본 발명에서 상기 백금족 화합물은 할로겐화물일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the platinum group compound may be a halide, but is not limited thereto.
본 발명에서 상기 용매는 물, 노말-헥산(n-hexane), 에탄올, 트리에틸아민, THF(tetrahydrofuran), DMSO(dimethyl sulfoxide), 에틸아세테이트, 이소프로필알코올, 아세톤, 아세토니트릴, 벤젠, 부틸알코올, 클로로포름, 및 디에틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있으나, 이에 한정되지 않고 백금족 화합물의 종류 또는 공정 조건에 따라 통상의 기술자가 적절하게 선택할 수 있다.
In the present invention, the solvent is at least one selected from the group consisting of water, n-hexane, ethanol, tetrahydrofuran, DMSO, ethyl acetate, isopropyl alcohol, acetone, acetonitrile, benzene, , Chloroform, and diethyl ether. However, the present invention is not limited thereto, and a person skilled in the art can appropriately select according to the kind of the platinum group compound or the process condition.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 하기 실시예에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in order to facilitate understanding of the present invention. However, the following examples are provided only for the purpose of easier understanding of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.
백금 회수Platinum recovery
<1-1> 고체 음극을 포함하는 전기화학적 셀≪ 1-1 > An electrochemical cell including a solid cathode
고체 음극을 구성으로 하는 전기화학적 산화 환원 반응기를 이용하여 비수용액 전해질에서 백금을 전착 생성물로 회수하기 위해, 도 1에 나타낸 바와 같이, CaCl2 고온 용융염 비수용액 전해질(5) 에 양극으로 백금(2), 고체 음극(6)으로 유리질 탄소(glassy carbon, GC), 기준전극으로 Ag|Ag+로 구성된 전기화학적 셀을 설계하였다. 그리고 전원공급장치(1)를 통해 백금 전극에 +0 V vs. Ag|Ag+ 이상의 양의 전위를 가하여, 백금을 아래 반응식에 따라 산화 해리시켰다.
In order to recover platinum as an electrodeposition product in the non-aqueous electrolyte using an electrochemical oxidation-reduction reactor having a solid cathode structure, as shown in Fig. 1, a CaCl 2 high-temperature molten salt aqueous solution electrolyte (5) 2), a solid cathode (6), glassy carbon (GC), and a reference electrode, Ag | Ag + . And the +0 V vs. the platinum electrode through the power supply (1). A positive electric potential of Ag | Ag + or more was added, and the platinum was oxidized and dissociated according to the following reaction formula.
<반응식 1><
Pt(s) → Pt4 + + 4e-
Pt (s) - > Pt 4 + + 4e -
그 결과, 도 4에 나타낸 바와 같이, 양의 스캔에서는 +0.2 V 근처에서 백금의 산화해리 반응전류가 시작되어 증가하고, 음의 스캔에서는 백금 환원 전류가 나타나며 -1.0 ~ -1.8 V 근처에서 Ca의 산화환원 반응이 관측되었다.As a result, as shown in Fig. 4, in the positive scan, the dissociation reaction current of platinum begins to increase near +0.2 V, and platinum reduction current appears in the negative scan. In the vicinity of -1.0 to -1.8 V, Ca Redox reaction was observed.
또한, +2 V의 전위를 가하여 일정전압전류 곡선을 측정한 결과, 도 6에 나타낸 바와 같이, 전위를 가한 후 약 23초 후에 전류가 0으로 떨어진 것으로 나타나, 전해질에 담긴 백금이 23초만에 모두 반응하여 녹아났음을 알 수 있었다.As a result of measurement of a constant voltage current curve by applying a potential of +2 V, as shown in FIG. 6, the current dropped to zero after about 23 seconds after the potential was applied. And it was found that they melted.
상기와 같이 산화 해리된 백금은 GC 음극에 환원, 전착되므로 백금을 전착회수 할 수 있었다.
Since the oxidized and dissociated platinum was reduced and electrodeposited on the GC cathode, the platinum could be electrodeposited and recovered.
<1-2> 액체 금속 음극을 포함하는 전기화학적 셀<1-2> An electrochemical cell including a liquid metal cathode
고체 음극 대신 카드뮴(Cd)이나 비스무스(Bi)와 같은 액체 금속을 고온에서 음극으로 사용함으로써 GC와 같은 고체 전극에서 발생하는 백금의 손실을 최소화 할 수 있다.By using liquid metal such as cadmium (Cd) or bismuth (Bi) at high temperature as a cathode instead of a solid cathode, the loss of platinum occurring in a solid electrode such as GC can be minimized.
이에, 액체 금속 음극을 구성으로 하는 전기화학적 산화 환원 반응기를 이용하여 비수용액 전해질에서 백금을 전착 생성물로 회수하기 위해, 도 2에 나타낸 바와 같이, CaCl2 고온 용융염 비수용액 전해질(5)에 양극으로 백금(2), 액체금속 음극(4)으로 액체상인 카드뮴 또는 비스무스, 기준전극으로 Ag|Ag+로 구성된 전기화학적 셀을 설계하였다. 그리고 전원공급장치(1)를 통해 백금 전극에 +1 V 이상의 양의 전위를 가하여, 상기 반응식 1과 같이 백금을 산화 해리 시켰다.
In order to recover platinum as an electrodeposition product in the non-aqueous electrolyte using an electrochemical oxidation-reduction reactor constituted of a liquid metal cathode, as shown in FIG. 2, in the CaCl 2 high-temperature molten salt
그 결과, 도 5에 나타낸 바와 같이, 양의 스캔에서 +0.5 V 근처에서 백금의 산화해리 반응전류가 시작되어 +4 V 까지 급격하게 증가함이 관측되었으며, 측정된 백금의 산화해리 전류밀도는 약 10 A/cm2 이었다. 이와 같은 전류의 크기는 기존의 전기화학 반응에서 관측되지 않는 초고전류 값으로서, 백금이 아주 빠른 속도로 녹아 나오는 것을 확인할 수 있었다.As a result, as shown in FIG. 5, it was observed that the oxidation dissociation reaction current of platinum started at about +0.5 V in the positive scan and rapidly increased to +4 V, and the measured dissociation current density of platinum was about 10 A / cm < 2 & gt ;. The magnitude of this current is very high current which is not observed in the conventional electrochemical reaction, and it can be confirmed that platinum dissolves very rapidly.
또한, 카드뮴 또는 비스무스를 사용한 음극에 산화 해리된 백금이 환원전착되어 고체인 백금을 액체 금속 전극에서 쉽게 분리, 회수 할 수 있었다.
In addition, oxidized and dissociated platinum on the cathode using cadmium or bismuth was subjected to reduction electrodeposition, and solid platinum could be easily separated and recovered from the liquid metal electrode.
백금 화합물 제조Platinum compound manufacturing
전기화학적 산화 환원 반응기를 이용하여 비수용액 전해질 고온 용융염에 백금을 산화 해리시켜 백금 화합물을 제조하기 위해, 도 3에 나타낸 바와 같이, LiCl 고온 용융염 전해질(5)에 양극으로 백금(2), 고체 음극(6)으로 유리질탄소(glassy carbon, GC), 기준전극으로 Ag|Ag+로 구성된 전기화학적 셀을 설계하였다. 이때, 고체 음극인 유리질탄소는 용융염이 담긴 멀라이트(mullite) 또는 마그네시아(magnesia) 용기에 넣어 용융염 전해질에 담궈서 상기 용기를 이온 교환막(ion-exchange membrane)(7)으로 사용하였으며, 이온 교환막은 작업전극에서 산화해리된 백금이 상대전극으로의 환원전착되는 것을 방지하는 기능을 한다.In order to oxidize and dissolve platinum in a non-aqueous electrolyte high-temperature molten salt by using an electrochemical redox reactor, platinum (2), platinum (2) and platinum An electrochemical cell consisting of glassy carbon (GC) as a solid cathode (6) and Ag | Ag + as a reference electrode was designed. At this time, the glassy carbon, which is a solid negative electrode, was placed in a mullite or magnesia container containing a molten salt and immersed in a molten salt electrolyte. The container was used as an ion-
그리고 전원공급장치(1)를 통해 백금 전극에 +1 V 이상의 양의 전위를 가하여, 상기 반응식 1과 같이 백금을 산화 해리 시켰다. 해리된 백금 이온은 전해질에 계속 녹아나오며, 상대반응으로 음극에서는 하기 반응식 2와 같은 리튬 환원 반응이 일어난다.
Then, a positive electric potential of +1 V or more was applied to the platinum electrode through the
<반응식 2><
Li+ + e- → Li(s)
Li + + e - > Li (s)
그 결과, 백금 화합물인 PtCl4가 없을 때는 투명한 무색이지만, 도 7에 나타낸 바와 같이, 백금 화합물이 녹아 들어간 후에는 진한 주황색을 띄는 것을 알 수 있었다.As a result, when the platinum compound, PtCl 4, was not present, it was transparent and colorless. However, as shown in FIG. 7, it was found that after the platinum compound was melted, it became dark orange.
상기와 같이 백금을 전해질에 최대한 녹여낼 수 있었으며, 녹여낸 백금 이온은 PtCl4와 같은 상태로 존재하므로, PtCl4가 녹아있는 상기 전해질을 식힌 후 채취하여 아세톤과 같은 유기 용매에 넣음으로써 PtCl4만 선택적으로 녹여내었다.Was able to dissolve the most of the platinum in an electrolyte as described above, nokyeonaen platinum ions PtCl 4 only as it exists in a state, such as PtCl 4, was collected after cooling, the electrolyte that PtCl 4 dissolved fitting in an organic solvent such as acetone optionally .
그 다음 유기 용매에서 녹지 않은 용융염 침전물을 걸러내 아세톤을 증발 건조시켜 PtCl4를 회수하거나 저압 고온에서 전해질을 증발시킴으로써 무수 PtCl4를 회수하였다.
Then, the molten salt precipitate which was not dissolved in the organic solvent was filtered out, and the acetone was evaporated to dryness to recover PtCl 4 , or anhydrous PtCl 4 was recovered by evaporating the electrolyte at a low pressure and high temperature.
전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해되어야 한다.
It will be understood by those skilled in the art that the foregoing description of the present invention is for illustrative purposes only and that those of ordinary skill in the art can readily understand that various changes and modifications may be made without departing from the spirit or essential characteristics of the present invention. will be. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.
1: 전원공급장치
2: 백금 양극
3: 음극 용기
4: 액체금속 음극
5: 전해질
6: 고체 음극
7: 이온 교환막1: Power supply
2: Platinum anode
3: cathode vessel
4: Liquid metal cathode
5: electrolyte
6: solid cathode
7: Ion exchange membrane
Claims (12)
상기 전해장치는, 양극으로 사용되는 백금족 금속 함유물, 고체 음극 또는 액체 금속 음극, 전원공급장치, 상기 양극을 상기 전원공급장치와 연결하는 리드선, 상기 음극을 상기 전원공급장치와 연결하는 리드선, 및 고온 용융염을 포함하고,
상기 고온 용융염은 LiCl, KCl, NaCl, RbCl, CsCl, FrCl, CaCl2, MgCl2, SrCl2, BaCl2, AlCl3, ThCl3, LiF, KF, NaF, RbF, CsF, FrF, CaF2, MgF2, SrF2, BaF2, AlF3, ThF3, LiPF6, LiBr, NaBr, KBr, RbBr, CsBr, FrBr, LiI, NaI, KI, RbI, CsI, FrI, LiNo3, NaNo3, KNo3, RbNo3, CsNo3, 및 FrNo3로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 전해장치.
An electrolytic apparatus for recovering a platinum group metal from smelting of a platinum group metal or from a platinum group metal containing waste,
The electrolytic apparatus includes a platinum group metal content used as an anode, a solid cathode or a liquid metal cathode, a power supply, a lead connecting the anode to the power supply, a lead connecting the cathode to the power supply, A high temperature molten salt,
The high-temperature molten salt is LiCl, KCl, NaCl, RbCl, CsCl, FrCl, CaCl 2, MgCl 2, SrCl 2, BaCl 2, AlCl 3, ThCl 3, LiF, KF, NaF, RbF, CsF, FrF, CaF 2, MgF 2, SrF 2, BaF 2 , AlF 3, ThF 3, LiPF 6, LiBr, NaBr, KBr, RbBr, CsBr, FrBr, LiI, NaI, KI, RbI, CsI, FrI, LiNo 3, NaNo 3, KNo 3 , RbNo 3 , CsNo 3 , and FrNo 3 .
상기 고체 음극은 탄소, 금속, 및 반도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 전극인 것을 특징으로 하는, 전해장치.
The method according to claim 1,
Wherein the solid cathode is an electrode selected from the group consisting of carbon, metal, and semiconductor.
상기 고체 음극은 멀라이트(mullite), 마그네시아(magnesia), 유리질, 지르코니아, 바이코(vycor), 및 세라믹으로 이루어진 군으로부터 선택되는 이온 교환막 용기에 담긴 것을 특징으로 하는, 전해장치.
3. The method of claim 2,
Wherein the solid negative electrode is contained in an ion exchange membrane container selected from the group consisting of mullite, magnesia, glassy, zirconia, vycor, and ceramic.
상기 액체 금속 음극은 카드뮴(Cd), 비스무스(Bi), 수은(Hg), 납(Pb), 알루미늄(Al), 아연(Zn), 주석(Sn), 및 갈륨(Ga)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 전해장치.
The method according to claim 1,
The liquid metal cathode is selected from the group consisting of cadmium (Cd), bismuth (Bi), mercury (Hg), lead (Pb), aluminum (Al), zinc (Zn), tin Wherein the electrolytic solution comprises one or more of the following.
상기 백금족 금속은 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐, 및 백금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 금속인 것을 특징으로 하는, 전해장치.
The method according to claim 1,
Wherein the platinum group metal is at least one metal selected from the group consisting of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, and platinum.
b) 상기 음극에 환원 전착된 고체의 백금족 금속을 분리 회수하는 단계를 포함하는, 백금족의 제련 또는 백금족 함유 폐기물로부터 백금족을 회수하는 방법.
a) applying a potential of -1 V to 100 V (vs. Pt | Pt 4+ ) to the anode of the electrolytic apparatus according to claim 1, thereby reducing and electrodepositing the oxidized and dissociated platinum group metal in the hot molten salt; And
b) recovering the platinum group metals from the smelting or platinum group containing wastes of the platinum group, comprising the step of separating and recovering the solid platinum group metal deposited on the negative electrode.
b’) 상기 백금족 화합물이 녹아있는 고온 용융염을 증류하여 백금족 화합물을 회수하는 단계를 포함하는, 백금족의 제련 또는 백금족 함유 폐기물로부터 백금족 화합물을 회수하는 방법으로,
상기 전해장치는 이온 교환막을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 방법.
a ') adding a potential of -1 V to 100 V (vs. Pt | Pt 4+ ) to the anode of the electrolytic apparatus according to claim 1 to oxidize the platinum group metal to a hot molten salt to form a platinum group compound; And
and b ') recovering the platinum group compound from the smelting or platinum group containing wastes of the platinum group, comprising distilling the high temperature molten salt in which the platinum group compound is dissolved to recover the platinum group compound,
Characterized in that the electrolytic apparatus further comprises an ion exchange membrane.
b”) 상기 백금족 화합물이 녹아있는 고온 용융염을 용매에 첨가하고 여과하는 단계; 및
c”) 상기 여과 후 얻은 여액을 증발 건조하여 백금족 화합물을 회수하는 단계를 포함하는, 백금족의 제련 또는 백금족 함유 폐기물로부터 백금족 화합물을 회수하는 방법으로,
상기 전해장치는 이온 교환막을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 방법.
a ") adding a potential of -1 V to 100 V (vs. Pt | Pt 4+ ) to the anode of the electrolytic apparatus according to claim 1 to oxidize the platinum group metal to a hot molten salt to form a platinum group compound;
b ") adding a high temperature molten salt in which the platinum group compound is dissolved to a solvent and filtering the mixture; And
c ") recovering the platinum group compound from the smelting or platinum group containing wastes of the platinum group, which comprises evaporating and drying the filtrate obtained after the filtration,
Characterized in that the electrolytic apparatus further comprises an ion exchange membrane.
상기 백금족 화합물은 백금족 할로겐화물인 것을 특징으로 하는, 방법.
11. The method according to any one of claims 9 to 10,
Wherein the platinum group compound is a platinum group halide.
상기 용매는 물, 노말-헥산(n-hexane), 에탄올, 트리에틸아민, THF(tetrahydrofuran), DMSO(dimethyl sulfoxide), 에틸아세테이트, 이소프로필알코올, 아세톤, 아세토니트릴, 벤젠, 부틸알코올, 클로로포름, 및 디에틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 방법.11. The method of claim 10,
The solvent is selected from the group consisting of water, n-hexane, ethanol, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide (DMSO), ethyl acetate, isopropyl alcohol, acetone, acetonitrile, benzene, butyl alcohol, ≪ / RTI > and diethyl ether.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3263744A1 (en) * | 2016-07-01 | 2018-01-03 | Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives | Process for the recovery of platinum, electrochemically, from a material which contains same |
| WO2018155992A1 (en) * | 2017-02-27 | 2018-08-30 | (주) 테크윈 | Anode structure for electrolytic smelting, method for manufacturing same, and electrolytic smelting device having same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140032643A (en) * | 2012-09-07 | 2014-03-17 | 에스케이이노베이션 주식회사 | Na based secondary battery |
| KR101374754B1 (en) * | 2012-11-23 | 2014-03-19 | 금오공과대학교 산학협력단 | Method for preparing metal lithium using electrolysis in non-aqueous electrolyte |
-
2014
- 2014-12-04 KR KR1020140173075A patent/KR101629918B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140032643A (en) * | 2012-09-07 | 2014-03-17 | 에스케이이노베이션 주식회사 | Na based secondary battery |
| KR101374754B1 (en) * | 2012-11-23 | 2014-03-19 | 금오공과대학교 산학협력단 | Method for preparing metal lithium using electrolysis in non-aqueous electrolyte |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3263744A1 (en) * | 2016-07-01 | 2018-01-03 | Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives | Process for the recovery of platinum, electrochemically, from a material which contains same |
| FR3053364A1 (en) * | 2016-07-01 | 2018-01-05 | Commissariat Energie Atomique | PROCESS FOR THE RECOVERY OF PLATINUM BY ELECTROCHEMICAL MEANS FROM A MATERIAL IN WHICH IT IS CONTENT |
| WO2018155992A1 (en) * | 2017-02-27 | 2018-08-30 | (주) 테크윈 | Anode structure for electrolytic smelting, method for manufacturing same, and electrolytic smelting device having same |
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