KR101622214B1 - A method for preparing a micro emulsion of amino-modified silicone oil - Google Patents
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Abstract
본 발명은 아미노 변성 실리콘 오일의 마이크로 에멀젼 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 물, 비이온성 계면활성제 및 아미노 변성 실리콘 오일을 포함하는 혼합물을 교반하다가 교반속도를 낮춘 뒤 산 물질 및 염 물질을 순차적으로 투입하고, 염 물질 투입후 혼합물 온도를 승온시킴으로써, 상온 및 고온 저장 안정성이 뛰어나고 투명성이 우수한 아미노 변성 실리콘 오일의 마이크로 에멀젼을 제조하는 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a process for preparing microemulsions of amino-modified silicone oils, and more particularly, to a process for preparing microemulsions of amino-modified silicone oils, which comprises stirring a mixture comprising water, a nonionic surfactant and an amino-modified silicone oil, The present invention also relates to a method for producing a microemulsion of an amino-modified silicone oil having excellent storage stability at room temperature and high temperature and having excellent transparency.
아미노 변성, 실리콘 오일, 마이크로 에멀젼, 산 물질, 염 물질 Amino-modified, silicone oil, microemulsion, acidic substance, saltous substance
Description
본 발명은 아미노 변성 실리콘 오일의 마이크로 에멀젼 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 물, 비이온성 계면활성제 및 아미노 변성 실리콘 오일을 포함하는 혼합물을 교반하다가 교반속도를 낮춘 뒤 산 물질 및 염 물질을 순차적으로 투입하고, 염 물질 투입후 혼합물 온도를 승온시킴으로써, 상온 및 고온 저장 안정성이 뛰어나고 투명성이 우수한 아미노 변성 실리콘 오일의 마이크로 에멀젼을 제조하는 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a process for preparing microemulsions of amino-modified silicone oils, and more particularly, to a process for preparing microemulsions of amino-modified silicone oils, which comprises stirring a mixture comprising water, a nonionic surfactant and an amino-modified silicone oil, The present invention also relates to a method for producing a microemulsion of an amino-modified silicone oil having excellent storage stability at room temperature and high temperature and having excellent transparency.
마이크로 에멀젼은 입자 크기가 마이크론 또는 서브-마이크론 수준인 에멀젼을 통상 의미하는 것으로서, 모발 관리용 제품을 비롯한 다양한 화장품용 제품에 적용되며, 수연속성(O/W)이거나 오일연속성(W/O)일 수 있다. 미국특허 제5,683,625호 및 제5,759,530호에는 비기계적인 방법을 이용하여 수연속성(O/W) 마이크로 에멀젼을 제조하는 방법이 제시되어 있다.Microemulsions are generally meant for emulsions having a particle size on the order of microns or sub-microns and are applicable to a variety of cosmetic products, including hair care products, and may be water-continuous (O / W) . U.S. Pat. Nos. 5,683,625 and 5,759,530 disclose a method for producing a water-continuous (O / W) microemulsion using a non-mechanical method.
일반적으로 마이크로 에멀젼은 오일, 계면활성제, 물을 원료로 하고, 에멀젼을 투명화하기 위해서 고속 교반을 수반하는 상전이 공정을 필요로 하며, 또한 원 료의 HLB값이 높아 고체 상태인 경우에는 70 ~ 90 ℃ 의 승온 공정을 필요로 한다. 또한 계면활성제 양을 오일 양에 비해 더 많이 투입하거나 아미노 오일을 염화시키기 위한 초산 등을 과량으로 투입하여 제조된다. 하지만 이러한 종래의 방법으로 제조된 마이크로 에멀젼은 시간이 경과함에 따라 에멀젼의 안정성 및 외관이 저하되며, 그를 활용한 제품의 효과, 예컨대 모발용 제품의 경우 컨디셔닝 효과가 떨어지는 단점이 있다.Generally, a microemulsion requires a phase transfer process involving high-speed agitation in order to make the emulsion transparent, using oil, a surfactant, and water as raw materials. When the HLB value of the raw material is high, The temperature rising step of It is also produced by adding more amount of surfactant to the amount of oil or by adding excess amount of acetic acid or the like to chlorinate the amino oil. However, the microemulsion prepared by such a conventional method has a disadvantage that the stability and appearance of the emulsion deteriorate with time, and the effect of the product utilizing the microemulsion, for example, the hair conditioning product, is deteriorated.
본 발명은 상기한 바와 같은 종래기술의 문제점들을 해결하고자 한 것으로서, 상온 및 고온 저장 안정성이 뛰어나고 투명성이 우수하며, 특히 모발용 제품에 적용시 모발에 피막을 형성하여 손상을 방지하고 매끄럽고 윤기나는 모발을 연출하여 손상된 헤어에 우수한 컨디셔닝 효과를 부여할 수 있는 아미노 변성 실리콘 오일의 마이크로 에멀젼을 비기계적인 방식으로 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것을 그 기술적 과제로 한다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made keeping in mind the above problems occurring in the prior art, and it is an object of the present invention to provide a hair cosmetic composition which is excellent in storage stability at room temperature and high temperature and excellent in transparency, It is another object of the present invention to provide a method for producing a microemulsion of an amino-modified silicone oil in a non-mechanical manner capable of giving an excellent conditioning effect to damaged hair.
상기한 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, (1) 물, 비이온성 계면활성제 및 아미노 변성 실리콘 오일을 포함하는 혼합물을 교반하는 단계; (2) 상기 (1)단계에서의 교반속도보다 낮은 교반속도 하에서, 상기 혼합물에 산 물질을 투입하고 결과 혼합물을 교반하는 단계; 및 (3) 상기 (2) 단계의 결과 혼합물에 염 물질을 투입하고, 결과 혼합물을 담점(Cloud Point) 이하의 온도로 승온하는 단계를 포함하는, 아미노 변성 실리콘 오일의 마이크로 에멀젼 제조방법을 제공한다.In order to solve the above-mentioned technical problems, the present invention provides a method for producing a water-soluble silicone oil, comprising the steps of: (1) stirring a mixture containing water, a nonionic surfactant and an amino- (2) introducing an acid material into the mixture at a stirring speed lower than the stirring speed in the step (1), and stirring the resulting mixture; And (3) adding a salt substance to the resultant mixture in the step (2) and raising the temperature of the resultant mixture to a temperature not higher than the cloud point, thereby providing a microemulsion preparation of amino-modified silicone oil .
본 발명의 바람직한 일 구체예에서는, 상기 비이온성 계면활성제의 HLB 값이 10~13이다. (HLB : Hydrophilic-Lipophilic Balance)In a preferred embodiment of the present invention, the nonionic surfactant has an HLB value of 10 to 13. (HLB: Hydrophilic-Lipophilic Balance)
본 발명의 다른 바람직한 일 구체예에서는, 상기 아미노 변성 실리콘 오일의 점도가 100~80,000 cP이고, 아민기 함량이 0.01~1.5 중량%이다.In another preferred embodiment of the present invention, the amino-modified silicone oil has a viscosity of 100 to 80,000 cP and an amine group content of 0.01 to 1.5% by weight.
본 발명의 또 다른 바람직한 일 구체예에서는, 상기 산 물질이 아세트산, 락 트산, 시트르산, 포름산, 질산, 글리콜산, 차아인산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. In another preferred embodiment of the present invention, the acid substance is selected from the group consisting of acetic acid, lactic acid, citric acid, formic acid, nitric acid, glycolic acid, hypophosphoric acid and mixtures thereof.
본 발명의 또 다른 바람직한 일 구체예에서는, 상기 (1)단계에서의 교반속도가 200~800 rpm이고, 상기 (2)단계에서의 교반속도가 10~150 rpm이다.In another preferred embodiment of the present invention, the stirring speed in the step (1) is 200 to 800 rpm, and the stirring speed in the step (2) is 10 to 150 rpm.
본 발명의 또 다른 바람직한 일 구체예에서는, 상기 염 물질이 수산화나트륨, 염화나트륨, 염화칼슘 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.In another preferred embodiment of the present invention, the salt material is selected from the group consisting of sodium hydroxide, sodium chloride, calcium chloride, and mixtures thereof.
본 발명의 또 다른 바람직한 일 구체예에서는, 상기 (3) 단계에서 염 물질 투입후 결과 혼합물을 30~77 ℃로 승온한다. In another preferred embodiment of the present invention, the salt mixture is added in step (3) and the resultant mixture is heated to 30 to 77 ° C.
본 발명의 또 다른 바람직한 일 구체예에서는, 상기 (3) 단계에서 염 물질 투입후 결과 혼합물을 40~57 ℃로 승온한다.In another preferred embodiment of the present invention, the salt mixture is charged in the step (3) and the resulting mixture is heated to 40 to 57 ° C.
본 발명의 또 다른 바람직한 일 구체예에서는, 상기 (3) 단계의 승온된 결과 혼합물에 비이온성 계면활성제를 추가로 투입한 후 교반하는 단계가 더 포함된다. In another preferred embodiment of the present invention, the step (3) further includes the step of adding a nonionic surfactant to the resultant mixture and stirring the resultant mixture.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기한 방법에 의해 제조된 아미노 변성 실리콘 오일의 마이크로 에멀젼을 포함하는 것을 특징으로 하는 모발용 제품이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided an article for hair characterized by comprising a microemulsion of an amino-modified silicone oil produced by the above-described method.
본 발명에 따라 제조된 아미노 변성 실리콘 오일의 마이크로 에멀젼은 바람직하게는 1nm ~ 40nm 의 평균 입도를 가지며, 상온 및 고온 저장 안정성이 뛰어나고 투명성이 우수하기 때문에, 특히 모발용 제품에 적용시 현대적인 생활 양식으로 잦은 헤어드라이어 사용(blow-drying pollution)과 수영장 염소 소독으로 인한 손 상된 모발에 피막을 형성하여 보강효과를 지니며, 추가 손상을 방지하고 매끄럽고 윤기나는 모발을 연출할 수 있다.The amino-modified silicone oil microemulsion prepared according to the present invention preferably has an average particle size of 1 nm to 40 nm, and is excellent in storage stability at room temperature and high temperature and excellent in transparency. It has a reinforcing effect by forming a film on damaged hair due to frequent use of blow-drying pollution and pool chlorine disinfection, preventing further damage and producing smooth and shiny hair.
본 발명의 제조 공정상의 특이점은, 종래와 달리 투명성 확보를 위해 고속 교반이 수반되는 상전이 방법을 적용하지 않고 저속 교반 하에 아세트산 등의 산 물질로 입자를 염(salt)화시키고, 이때 증가된 에멀젼의 외부점도를 이어서 수산화 나트륨과 같은 염 물질을 투입하여 삼투압 원리로 낮추며, 이때 승온 공정(예컨대 30 ~ 80 ℃)을 이용하여 반응 시간을 최소로 한다는 것이다. 본 발명에 따르면 종래의 비기계적인 방법과 달리 염 물질에 의한 삼투압 원리를 이용하여 소량의 계면활성제로도 우수한 안정성과 모발 컨디셔닝 효과를 지니는 투명한 마이크로 에멀젼을 제조할 수 있다. The unusual point in the manufacturing process of the present invention is that unlike the conventional method, particles are salt-formed with an acidic substance such as acetic acid under low-speed stirring without applying a phase transfer method accompanied by high-speed agitation for securing transparency, The external viscosity is then reduced to the osmotic principle by introducing a salt material such as sodium hydroxide and the reaction time is minimized using a temperature elevation process (e.g., 30 to 80 ° C). According to the present invention, unlike the conventional non-mechanical method, a transparent microemulsion having excellent stability and hair conditioning effect can be produced even with a small amount of surfactant by using the osmotic pressure principle by a salt material.
이하 본 발명의 기술구성에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the technical construction of the present invention will be described in detail.
본 발명에 따른 마이크로 에멀젼 제조방법의 제(1)단계에서는 물, 비이온성 계면활성제 및 아미노 변성 실리콘 오일을 포함하는 혼합물을 교반한다. 교반속도로는 마이크로 에멀젼의 제조가 가능할 정도의 고속교반, 예컨대 200~800 rpm 정도가 바람직하다. 원료성분들의 혼합 및 교반은 통상 상온에서 행해지나, 필요에 따라 적절히 온도를 조절할 수 있다.In the step (1) of the method for producing a microemulsion according to the present invention, a mixture comprising water, a nonionic surfactant and an amino-modified silicone oil is stirred. The stirring speed is preferably about 200 to 800 rpm, for example, at a high speed such that the microemulsion can be produced. Mixing and stirring of the raw material components are usually carried out at room temperature, but the temperature can be appropriately adjusted as needed.
본 발명에 의해 제조되는 마이크로 에멀젼 조성물에 있어서 물은 나머지 성분들을 뺀 잔여부분을 구성하며, 그 함량에는 특별한 제한이 없고, 통상 조성물 총 중량의 40~90중량%를 차지한다. In the microemulsion composition produced by the present invention, water constitutes the remainder after subtracting the remaining components, and the content thereof is not particularly limited and usually occupies 40 to 90% by weight of the total weight of the composition.
본 발명에 있어서, 비이온성 계면활성제로는 수성 마이크로 에멀젼의제조에 통상 사용되는 것들이 사용가능하며, 예컨대 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알릴알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀 에테르, 폴리옥시알킬렌 아릴 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르빈산 알킬 에스테르 등과 같은 폴리옥시알킬렌 에테르 또는 에스테르, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트, 스테아릴 트리메틸 염화암모늄 등과 같은 지방산 또는 그 유도체의 염 화합물이 사용가능하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는 HLB가 10 ~ 13의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르가 사용된다. 본 발명에 의해 제조되는 마이크로 에멀젼 조성물에 있어서 비이온성 계면활성제의 함량은 바람직하게는 조성물 총 중량의 1~40중량%, 보다 바람직하게는 10~30중량% 이다. 비이온성 계면활성제의 함량이 조성물 총 중량의 1중량% 미만이면 유화제 함량이 너무 적어 유화가 안될 수 있고, 40중량%를 초과하면 저장안정성에 문제가 있을 수 있다. In the present invention, as the nonionic surfactant, those conventionally used for producing an aqueous microemulsion may be used, and examples thereof include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene allyl alkyl ether, polyoxyalkylene alkylphenol ether, polyoxyalkyl Polyoxyalkylene ethers or esters such as polyoxyalkylene sorbitan fatty acid alkyl esters, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid alkyl esters, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid alkyl esters, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid alkyl esters and the like, sodium lauryl ether sulfate, stearyl trimethyl ammonium chloride and the like. no. Preferably, a polyoxyethylene alkyl ether having an HLB of 10 to 13 is used. The content of the nonionic surfactant in the microemulsion composition produced by the present invention is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, based on the total weight of the composition. If the content of the nonionic surfactant is less than 1% by weight of the total composition, the emulsifier content may be too low to emulsify. If the content of the nonionic surfactant is more than 40% by weight, there may be a problem in storage stability.
본 발명의 바람직한 일 구체예에 따르면, 비이온성 계면활성제는 1차(예컨대 0.5~ 20중량%) 및 2차(예컨대 0.5~20중량%)로 나누어 투입되며, 2차 투입은 (3) 단계 이후 결과 혼합물이 승온된 상태에서 투입되는 것이 바람직하다. 이렇게 계면활성제를 1차 및 2차로 나누어 투입하면, 1차 투입된 계면활성제는 오일과 물을 하나의 입자로 연결하여 수연속성(O/W) 마이셀을 형성하고, 2차 투입된 계면활성제는 제조 공정상 마이셀 밖으로 나오게 된 아미노 변성 실리콘 오일이 새로운 마이셀을 형성하여 균일한 수연속성(O/W) 마이셀을 이루게 하여 에멀젼의 투명성과 안정성을 높여줄 수 있어 바람직하다. According to one preferred embodiment of the present invention, the nonionic surfactant is divided into a primary (e.g., 0.5 to 20 wt%) and a secondary (e.g., 0.5 to 20 wt%), It is preferable that the resultant mixture is put in an elevated temperature state. When the surfactant is divided into primary and secondary surfactants, the primary surfactant binds oil and water to one particle to form a water-continuous (O / W) micelle. The secondary surfactant It is preferable that the amino-modified silicone oil coming out of the micelle forms new micelles to form homogeneous water-continuity (O / W) micelles, thereby improving the transparency and stability of the emulsion.
본 발명에 있어서, 아미노 변성 실리콘 오일로는 수성 마이크로 에멀젼의 제조에 통상 사용되는 것들이 사용가능하며, 특히 다양한 헤어케어 제품에 통상 사용되는 것들이 바람직하게 사용되는데, 이는 음전하를 띠는 모발에 양전하의 아미노기가 부착되게 하여 오랫동안 부드러운 지속성을 부여하도록 도와주어, 예컨대 샴푸, 린스, 헤어컨디셔너 등과 같은 모발용 제품에 적용시 모발에 피막을 형성하여 매끄럽고 윤기나는 모발을 형성할 수 있게 해주기 때문이다. 아미노 변성 실리콘 오일의 예로는 아모디메티콘, 아모디 디메티콘, 트리메틸실릴아모디메티콘 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In the present invention, the amino-modified silicone oil may be those conventionally used in the production of aqueous microemulsion. Especially, those commonly used in various hair care products are preferably used. For example, to provide smooth and long-lasting durability for a long time, so that when applied to a hair product such as a shampoo, a rinse, a hair conditioner or the like, a film is formed on the hair to form smooth and shiny hair. Examples of the amino-modified silicone oil include, but are not limited to, amodimethicone, amodimidimethicon, trimethylsilylamodimethicone, and the like.
바람직하게는, 아미노 변성 실리콘 오일의 점도가 100~80,000 cP, 더 바람직하게는 100~5,000 cP, 더욱 더 바람직하게는 700~1,500 cP이고, 아민기 함량이 오일 총 중량 기준으로 0.01~1.5중량%, 더 바람직하게는 0.05~0.97중량%이다. 아미노 변성 실리콘 오일의 점도가 100 cP 미만이면 에멀젼 제조시 전단(Shear)을 많이 못 받아 제조상의 어려움이 발생하고, 80,000 cP를 초과하면 에멀젼 제조시 큰 전단이 필요하여 저속 교반을 수반한 본 공정에 적합하지 않다. 또한 아미노 변성 실리콘 오일의 아민기 함량이 0.01중량% 미만이면 부드러움성이 나빠질 수 있고, 1.5중량%를 초과하면 황변 발생 가능성이 높아지는 단점이 있다.Preferably, the amino-modified silicone oil has a viscosity of 100 to 80,000 cP, more preferably 100 to 5,000 cP, still more preferably 700 to 1,500 cP, and an amine group content of 0.01 to 1.5% by weight, By weight, more preferably 0.05 to 0.97% by weight. When the viscosity of the amino-modified silicone oil is less than 100 cP, the shear hardly occurs during the production of the emulsion, and when the viscosity is more than 80,000 cP, a large shearing is required in producing the emulsion, Inappropriate. If the amine group content of the amino-modified silicone oil is less than 0.01% by weight, the softness may be deteriorated. If the amine group content is more than 1.5% by weight, the possibility of yellowing may increase.
본 발명에 의해 제조되는 마이크로 에멀젼 조성물에 있어서 아미노 변성 실리콘 오일의 함량은 바람직하게는 조성물 총 중량의 5~50중량%, 보다 바람직하게는 10~30중량% 이다. 아미노 변성 실리콘 오일의 함량이 조성물 총 중량의 5중량% 미만이면 실리콘 오일함량이 너무 적어 모발보호 효과를 제대로 발휘할지 못할 수 있 고, 50중량%를 초과하여 사용할 경우 o/w 상의 에멀젼이 얻어지기 어려울 수 있다. In the microemulsion composition produced by the present invention, the content of the amino-modified silicone oil is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, based on the total weight of the composition. If the content of the amino-modified silicone oil is less than 5% by weight of the total weight of the composition, the silicone oil content may be too small and the hair protecting effect may not be exhibited. If the content is more than 50% by weight, It can be difficult.
본 발명에 따른 마이크로 에멀젼 제조방법의 제(2)단계에서는 상기 (1)단계에서의 교반속도보다 낮은 교반속도 하에서, 상기 혼합물에 산 물질을 투입하고 결과 혼합물을 교반한다. 예컨대 상기 제(1)단계에서 200~800 rpm의 고속교반이 행해졌다면, 본 (2)단계에서는 10~150 rpm의 저속 교반을 행하는 것이 투명성 확보의 측면에서 바람직하다. 산 물질의 투입 및 교반은 통상 상온에서 행해지나, 필요에 따라 적절히 온도를 조절할 수 있다.In step (2) of the microemulsion preparation method according to the present invention, an acid material is added to the mixture at a stirring speed lower than the stirring speed in the step (1), and the resulting mixture is stirred. For example, if high-speed agitation is performed at 200 to 800 rpm in the step (1), low speed agitation at 10 to 150 rpm is preferable in view of securing transparency in the step (2). The addition and stirring of the acid material are usually carried out at normal temperature, but the temperature can be suitably adjusted as necessary.
본 발명에 있어서, (2)단계에서 산 물질은 아미노 변성 실리콘 오일 내의 아민기를 가급적 많이, 바람직하게는 100% 염화시키기 위한 것으로서, 바람직하게는 아세트산, 락트산, 시트르산, 포름산, 질산, 글리콜산, 차아인산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 아세트산이 가장 바람직하다. 본 발명에 의해 제조되는 마이크로 에멀젼 조성물에 있어서 상기 산 물질의 함량은 바람직하게는 조성물 총 중량의 0.01~10중량%, 더 바람직하게는 0.01~1중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.01~0.5중량% 이다. 상기 산 물질의 함량이 조성물 총 중량의 0.01중량% 미만이면 실리콘 오일내의 아민기를 충분히 염화시키지 못해 투명한 에멀젼을 얻을 수 없고, 10중량%를 초과하면 산 물질이 과량 투입되어 에멀젼의 pH가 낮아져 그 pH가 6.0 이하로 될 수 있으며, 이 경우 저장안정성이 좋지 못하게 된다. 또한 산 물질이 과량 투입되면 에멀젼의 최종 pH를 6~8로 맞추기 위해 염기물질 또한 과량 투입되어야 한다는 문제가 있을 수 있다. 산 물질 투입량은 염화 대상인 실리콘 오일내의 아민기와의 당량 계산을 통해 적절히 선택될 수 있다.In the present invention, the acid material in the step (2) is used for as much as possible, preferably 100%, of the amine groups in the amino-modified silicone oil, and preferably acetic acid, lactic acid, citric acid, formic acid, nitric acid, Phosphorous acid, and mixtures thereof. Acetic acid is most preferred. In the microemulsion composition produced by the present invention, the content of the acid material is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight, still more preferably 0.01 to 0.5% by weight, to be. If the content of the acid material is less than 0.01% by weight of the total weight of the composition, the amine group in the silicone oil can not be sufficiently chlorinated and a transparent emulsion can not be obtained. If the content of the acid material is more than 10% by weight, Can be less than 6.0, and the storage stability becomes poor in this case. In addition, there is a problem that an excess amount of base material is required to adjust the final pH of the emulsion to 6 to 8 when an acid material is added excessively. The amount of acid material input can be appropriately selected through calculation of equivalence with amine groups in the silicon oil to be chlorinated.
본 발명에 있어서 산 물질 사용의 목적은 중화 및 아미노 변성 실리콘 오일의 염(salt)화를 통해 에멀젼의 투명성을 향상시키는 데에 있다. 마이셀의 오일 부분에 있는 아미노기로 인해 에멀젼이 칙소해 보일 수 있는데, 양이온성인 아미노기와 염을 형성하도록 산 물질을 투입한 후 교반하여 주면, 생성된 암모늄염이 물에 투명하게 녹고 계면활성이 우수해진다. 이 때 투명성 확보를 위해, 고속 교반을 이용한 통상의 상전이 방법 대신 저속교반을 하면서 산 물질로 입자를 염화시키는 것에 공정상의 특징이 있다.The object of the use of the acid material in the present invention is to improve the transparency of the emulsion through the salt of neutralized and amino-modified silicone oil. The emulsion may appear irregular due to the amino group in the oil portion of the micelle. When the acid material is added to form a salt with a cationic amino group, the resultant ammonium salt is transparently dissolved in water, and the resulting surfactant is excellent in surface activity. In this case, in order to ensure transparency, there is a process characteristic in that particles are chlorinated with an acid material while stirring at a low speed in place of a conventional phase transfer method using high-speed stirring.
본 발명에 따른 마이크로 에멀젼 제조방법의 제(3)단계에서는 상기 (2) 단계의 결과 혼합물에 염 물질을 투입하고, 결과 혼합물을 담점(Cloud Point) 이하의 온도로 승온한다. 이 때 교반속도는 상기 (2) 단계에서의 교반속도를 가급적 유지하는 것이 바람직하다.In step (3) of the microemulsion preparation method according to the present invention, a salt substance is added to the resultant mixture obtained in step (2), and the resultant mixture is heated to a temperature below the cloud point. At this time, it is preferable that the stirring speed is maintained as much as possible in the step (2).
본 발명에 있어서, (3)단계에서 염 물질은 외부 점도를 낮추기 위한 것으로서, 바람직하게는 수산화나트륨, 염화나트륨, 염화칼슘 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 수산화나트륨이 가장 바람직하다. 본 발명의 일 구체예에서는 본 발명에서는 15 M 수산화나트륨을 사용하였다. 본 발명에 의해 제조되는 마이크로 에멀젼 조성물에 있어서 상기 염 물질의 함량은 바람직하게는 조성물 총 중량의 0.01~10중량%, 더 바람직하게는 0.01~3중량%, 더 바람직하게는 0.01~1중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.01~0.5중량% 이다. 상기 염 물질의 함량이 조성물 총 중량의 0.01중량% 미만이면 외부 농도가 너무 낮아 삼투압원리 적용이 불가할 수 있고, 10중량%를 초과하면 외부농도가 너무 높아 마이셀 안에 있는 오일까지 다 빠져나와 에멀젼의 점도가 높아지고 외관이 탁해져 투명성에 문제가 있을 수 있다.In the present invention, the salt material in step (3) is for lowering the external viscosity, and is preferably selected from the group consisting of sodium hydroxide, sodium chloride, calcium chloride, and mixtures thereof. Sodium hydroxide is most preferred. In one embodiment of the present invention, 15 M sodium hydroxide was used in the present invention. In the microemulsion composition produced by the present invention, the content of the salt material is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight, Still more preferably from 0.01 to 0.5% by weight. If the content of the salt material is less than 0.01 wt% of the total weight of the composition, the osmotic pressure principle may not be applied because the external concentration is too low. If the salt content exceeds 10 wt%, the external concentration is too high, The viscosity may increase and the appearance may become turbid, which may cause a problem in transparency.
본 발명에 있어서 염 물질 사용의 목적은 삼투압 원리를 이용해 마이셀의 오일 부분에 존재하는 수분을 꺼냄으로써, 산 물질 투입에 의해 높아진 에멀젼의 점도를 낮추는 데에 있다. 삼투압 원리는 농도가 다른 두 액체를 반투과성 막으로 막아놓았을 때 농도가 낮은 쪽에서 농도가 높은 쪽으로 용매가 옮겨가는 현상이다.In the present invention, the purpose of using the salt material is to lower the viscosity of the emulsion, which is raised by the addition of the acid material, by removing the water present in the oil portion of the micelle using the osmotic principle. The osmotic principle is a phenomenon in which when the two liquids with different concentrations are blocked with a semipermeable membrane, the solvent is transferred from the lower concentration side to the higher concentration side.
본 발명의 (3)단계에서 염 물질의 투입 후, 바람직하게는 곧바로, 결과 혼합물을 담점(Cloud Point) 이하의 온도로 승온한다. 여기에서 담점(Cloud Point)이란 에멀젼 조성물이 승온될 때 흐림현상을 나타내기 시작하는 온도로서 주로 사용된 계면활성제의 HLB에 영향을 받는다. 따라서, 사용될 계면활성제가 결정되면, 그를 사용하여 에멀젼을 제조한 후 간단한 승온실험을 통해 담점을 용이하게 결정할 수 있다. 예컨대 HLB가 10~18인 비이온성 계면활성제, 예컨대 폴리옥시에틸렌라우릴에테르-23을 사용하면 77~80℃를 넘는 온도에서 흐림현상을 나타내므로, (3)단계에서의 승온온도를 77℃ 이하로 정하는 것이 바람직하다. 한편 HLB가 10~13인 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르를 계면활성제로 사용하면 57~60℃를 넘는 온도에서 흐림현상을 나타내므로, (3)단계에서의 승온온도를 57℃ 이하로 정하는 것이 바람직하다. 요약하자면, (3)단계에서의 승온온도는 바람직하게는 30~77℃, 더 바람직하게는 40~57℃의 범위 내에서 조성물이 흐림현상을 나타내지 않는 온도로 결정될 수 있다. After the introduction of the salt material in the step (3) of the present invention, the temperature of the resulting mixture is preferably raised to a temperature below the cloud point, preferably immediately. Here, the cloud point is the temperature at which the emulsion composition starts to exhibit cloudiness when the emulsion composition is heated, which is mainly influenced by the HLB of the surfactant used. Therefore, if the surfactant to be used is determined, the emulsion can be prepared using the emulsion, and the emulsion can be easily determined through a simple temperature elevation experiment. For example, when a nonionic surfactant having an HLB of 10 to 18, for example, polyoxyethylene lauryl ether-23, is used, it exhibits a fogging phenomenon at a temperature exceeding 77 to 80 DEG C, . On the other hand, when a polyoxyethylene alkyl ether having an HLB of 10 to 13 is used as a surfactant, it exhibits a fogging phenomenon at a temperature exceeding 57 to 60 DEG C, so that it is preferable to set the temperature rise temperature in step (3) at 57 DEG C or less. In summary, the temperature elevation temperature in step (3) can be determined to be a temperature at which the composition does not show a fogging phenomenon within a range of preferably 30 to 77 ° C, more preferably 40 to 57 ° C.
담점(Cloud Point) 에 대하여 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.The cloud point will be described in more detail as follows.
폴리옥시에틸렌 알킬 에테르와 같은 비이온성 계면활성제는 친수성기인 에틸렌 옥사이드 사슬에 결합된 에테르 산소위치에서 수화가 일어남으로써 수용성으로 되는데, 에틸렌 옥사이드 사슬이 길면 길수록 결합되는 에테르의 수도 많아지고, 그에 따라 수화도도 높아져서 물에 대한 용해성이 증가한다. 온도가 높아지면 에테르 결합에 수화된 물의 수소분자와 에테르 분자구조의 산소 사이에서 수소결합이 끊어지게 되고, 비이온 계면활성제는 물에 대한 용해도가 저하되어 불용성 침전화 하거나 유탁현상을 보이게 된다. 이러한 유탁으로 변하는 온도를 담점 혹은 운점(Cloud Point)이라고 하는데, 비이온성 계면활성제의 에틸렌 옥사이드 몰 수가 높으면 높을수록 담점이 높다. Nonionic surfactants, such as polyoxyethylene alkyl ethers, become water-soluble by hydration at the ether oxygen positions bonded to the ethylene oxide chain, which is a hydrophilic group. The longer the ethylene oxide chain is, the more the number of the ether bonds is increased. And the solubility in water increases. As the temperature rises, the hydrogen bond between the hydrogen molecule of water hydrated in the ether bond and the oxygen of the ether molecular structure is broken, and the nonionic surfactant has a low solubility in water and shows insoluble precipitate or emulsion phenomenon. The temperature that changes to such an emulsion is called cloud point or cloud point. The higher the mole number of ethylene oxide in the nonionic surfactant, the higher the cloud point.
승온 공정이 염 물질 투입후 가급적 빨리, 바람직하게는 곧바로, 수행되지 않고 지연되면 마이셀 안의 수분 뿐만 아니라 오일도 빠져 나와 에멀젼이 칙소해질 수 있다.If the temperature elevation process is delayed as soon as possible, preferably immediately, after the addition of the salt material, the emulsion may become out of phase as well as moisture in the micelle.
상기한 염 물질의 투입 및 뒤이은 승온 공정은 본 발명의 특징적 기술구성으로서, 종래의 기술과 달리 저속 교반으로 진행되며, 이러한 특징적 기술구성으로 인하여 계면활성제와 초산을 현저히 적은 양으로 사용하면서도 안정성 및 투명성이 우수한 마이크로 에멀젼을 제조할 수 있다. 기존 특허에서는 고속 교반을 수반하는 상전이 공정을 이용하여 투명 에멀젼을 제조하고 승온 공정은 원료의 HLB값이 높아 고체 상태인 경우 이를 녹이기 위한 목적으로 이용하는 데에 그친다. 그러나 본 발명에서는 삼투압 원리를 이용하여 외부점도를 낮추는 것을 더욱 빠른 속도로 진행하기 위하여 승온공정을 채택한다는 점에서 기존의 특허기술과는 명백히 차별화된다. The introduction of the above-mentioned salt material and the subsequent temperature raising process are characteristic features of the present invention, unlike the prior art, proceeding at low speed stirring. Due to this characteristic technical structure, the surfactant and acetic acid are used in a remarkably small amount, A microemulsion excellent in transparency can be produced. In the prior art, a transparent emulsion is prepared using a phase transfer process accompanied by high-speed agitation, and the temperature raising process is used to dissolve the solid emulsion when the HLB value of the raw material is high. However, the present invention clearly differentiates from the existing patent technology in that it employs a temperature elevating process in order to progressively lower the external viscosity by using the osmotic pressure principle.
본 발명의 바람직한 일 구체예에 따르면, 상기 (3) 단계의 승온된 결과 혼합 물에 비이온성 계면활성제를 추가로 투입한 후 교반하는 단계가 추가될 수 있다. 이렇게 2차 투입된 계면활성제는 제조 공정상 마이셀 밖으로 나오게 된 아미노 변성 실리콘 오일이 새로운 마이셀을 형성하여 균일한 수연속성(O/W) 마이셀을 이루게 하여 에멀젼의 투명성과 안정성을 높여줄 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the step of adding the nonionic surfactant to the heated mixture of step (3) and stirring may be added. The second-introduced surfactant can increase the transparency and stability of the emulsion by forming an aminosiloxane silicone oil, which is formed out of the micelle in the manufacturing process, to form a homogeneous water-continuity (O / W) micelle.
본 발명의 제조방법에는 또한, 필요에 따라 첨가제 및/또는 방부제를 투입하는 단계를 더 포함할 수 있다. 적용 가능한 첨가제로는 PG(프로필렌 글리콜), PPG(폴리프로필렌 글리콜), 글리세린 등을 들 수 있고, 프로필렌 글리콜이 바람직하게 사용된다. 이들 첨가제는 제품의 고온/저온 안정성을 보다 더 향상시키고, 온도에 따른 외관(투명성)이 영향을 받지 않게 하기 위한 목적으로 주로 사용된다. 또한 첨가제의 존재로 인해 제품 점도가 낮아지는 효과도 있다. 한편, 방부제를 추가 투입하면 제품 생산 공정 및 장기 보관시 발생할 수 있는 미생물의 서식을 억제하여 제품의 보관 안정성을 확보할 수 있어 바람직하다. 화장품용 방부제로는 주로 Kathon CG가 쓰이고 있는데, 그 주성분은 5-클로로-2-메틸-4-이소시아졸린-3-온(CIT)과 2-메틸-4-이소시아졸린-3-온(MIT)의 혼합물이다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 이들 추가 성분들은 상기 (3)단계 종료 후 결과물을 냉각한 다음 투입되나, 이에 특별한 제한이 있는 것은 아니다. 첨가제 및/또는 방부제의 투입량에는 특별한 제한이 없으며, 통상적으로 조성물 총 중량의 0.01~10중량%(프로필렌 글리콜 등의 첨가제의 경우 1~10중량%; 방부제의 경우 0.01~10중량%, 바람직하게는 0.1~1중량%) 범위 내에서 사용되나 이에 제한되지는 않는다.The production method of the present invention may further include the step of adding additives and / or preservatives as required. Examples of applicable additives include PG (propylene glycol), PPG (polypropylene glycol) and glycerin, and propylene glycol is preferably used. These additives are mainly used for the purpose of further improving the high / low temperature stability of the product and preventing the appearance (transparency) depending on the temperature from being affected. There is also an effect that the product viscosity is lowered due to the presence of the additive. On the other hand, addition of an antiseptic agent is preferable because the preservation stability of the product can be ensured by suppressing the habit of microorganisms that may occur during the production process and long-term storage of the product. Kathon CG is mainly used as a preservative for cosmetics, and its main component is 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (CIT) and 2-methyl-4-isothiazolin- MIT). According to one embodiment of the present invention, these additional components are added after cooling the resultant after the completion of the step (3), but there is no particular limitation thereto. There is no particular limitation on the amount of the additive and / or the preservative to be added, and it is usually 0.01 to 10% by weight (1 to 10% by weight in the case of additives such as propylene glycol and 0.01 to 10% 0.1 to 1% by weight), but the present invention is not limited thereto.
본 발명에 따라 제조된 아미노 변성 실리콘 오일의 마이크로 에멀젼은 바람직 하게는 1nm ~ 40nm 의 평균 입도를 가지며, 상온 및 고온 저장 안정성이 뛰어나고 투명성이 우수하기 때문에, 특히 모발용 제품에 적용시 현대적인 생활 양식으로 잦은 헤어드라이어 사용(blow-drying pollution)과 수영장 염소 소독으로 인한 손상된 모발에 피막을 형성하여 보강효과를 지니며, 추가 손상을 방지하고 매끄럽고 윤기나는 모발을 연출할 수 있다. 따라서 본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기한 방법에 의해 제조된 아미노 변성 실리콘 오일의 마이크로 에멀젼을 포함하는 것을 특징으로 하는 모발용 제품, 예컨대 샴푸, 린스, 헤어컨디셔너 등이 제공된다.The amino-modified silicone oil microemulsion prepared according to the present invention preferably has an average particle size of 1 nm to 40 nm, and is excellent in storage stability at room temperature and high temperature and excellent in transparency. It has a reinforcing effect by forming a film on damaged hair caused by frequent use of blow-drying pollution and pool chlorine disinfection, preventing further damage and producing smooth and shiny hair. Therefore, according to another aspect of the present invention, there is provided a hair product, for example, a shampoo, a rinse, a hair conditioner or the like, which comprises a microemulsion of an amino-modified silicone oil produced by the above method.
이하에서 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 이들 실시예에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것은 결코 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present invention is not limited by these examples.
실시예 1Example 1
상온에서, 물(DI Water) 65.51중량부에 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, HLB 약 12) 9중량부를 투입한 후에 아미노 변성 실리콘 오일(제품명: SM1000P, KCC社, 아민함량 0.85~0.95중량%, 점도 700~1,500 cP) 23중량부를 400 rpm으로 균일하게 혼합하였다. 다음으로 교반속도를 100 rpm 이하로 낮춘 후 아세트산을 0.35 중량부 투입하고 교반하여 반투명상의 에멀젼을 제조하였다. 상기 저속교반을 유지하면서 15M 수산화나트륨 0.06중량부를 투입한 후 바로 승온(40~55℃)하였다(담점: 약 57 ℃). 승온 상태에서 투명성을 확인하며 30분간 유지한 후 40℃ 이하로 냉각하였다. 냉각후 프로필렌 글리콜을 2중량부 투입하고 마지막으로 방부제 성분(Kathon CG) 0.08중량부를 투입하여 투명한 마이크로 에멀젼을 제조하였다.9 parts by weight of a nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether, HLB of about 12) was added to 65.51 parts by weight of water (DI Water) at room temperature, and then an amino-modified silicone oil (product name: SM1000P, Weight%, viscosity: 700 to 1,500 cP) were uniformly mixed at 400 rpm. Next, the stirring speed was lowered to 100 rpm or less, 0.35 parts by weight of acetic acid was added, and the mixture was stirred to prepare a semi-transparent emulsion. 0.06 parts by weight of 15 M sodium hydroxide was added thereto while maintaining the low-speed stirring, and the temperature was immediately raised (40 to 55 ° C.) (blanket: about 57 ° C.). After confirming the transparency at elevated temperature, it was kept for 30 minutes and then cooled to 40 ° C or lower. After cooling, 2 parts by weight of propylene glycol was added, and 0.08 part by weight of a preservative component (Kathon CG) was added to prepare a transparent microemulsion.
실시예 2Example 2
상온에서, 물(DI Water) 65.51중량부에 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, HLB 약 12) 7중량부를 투입한 후에 아미노 변성 실리콘 오일(제품명: SM1000P, KCC社, 아민함량 0.85~0.95중량%, 점도 700~1,500 cP) 23중량부를 400 rpm으로 균일하게 혼합하였다. 다음으로 교반속도를 100 rpm 이하로 낮춘 후 아세트산을 0.35 중량부 투입하고 교반하여 반투명상의 에멀젼을 제조하였다. 상기 저속교반을 유지하면서 15M 수산화나트륨 0.06중량부를 투입한 후 바로 승온(40~55℃)하였다(담점: 약 57℃). 승온 상태에서 비이온 계면활성제(폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, HLB 약 12) 2중량부를 추가투입하고, 투명성을 확인하며 30분간 유지한 후 40℃ 이하로 냉각하였다. 냉각후 프로필렌 글리콜을 2중량부 투입하고 마지막으로 방부제 성분(Kathon CG) 0.08중량부를 투입하여 투명한 마이크로 에멀젼을 제조하였다.After adding 7 parts by weight of a nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether, HLB about 12) to 65.51 parts by weight of water (DI Water) at room temperature, an amino-modified silicone oil (product name: SM1000P, KCC, amine content 0.85-0.95 Weight%, viscosity: 700 to 1,500 cP) were uniformly mixed at 400 rpm. Next, the stirring speed was lowered to 100 rpm or less, 0.35 parts by weight of acetic acid was added, and the mixture was stirred to prepare a semi-transparent emulsion. 0.06 parts by weight of 15 M sodium hydroxide was added thereto while maintaining the low-speed stirring, and the temperature was immediately raised (40 to 55 ° C.) (blanket: about 57 ° C.). 2 parts by weight of a nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether, HLB of about 12) was further added at the temperature elevated state, and after confirming the transparency, it was kept for 30 minutes and cooled to 40 캜 or lower. After cooling, 2 parts by weight of propylene glycol was added, and 0.08 part by weight of a preservative component (Kathon CG) was added to prepare a transparent microemulsion.
실시예 3Example 3
상온에서, 물(DI Water) 65.525중량부에 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, HLB 약 12) 7중량부를 투입한 후에 아미노 변성 실리콘 오일(제품명: SM1000P, KCC社, 아민함량 0.85~0.95중량%, 점도 700~1,500 cP) 23중량부를 400 rpm으로 균일하게 혼합하였다. 다음으로 교반속도를 100 rpm 이하로 낮춘 후 아세트산을 0.35 중량부 투입하고 교반하여 반투명상의 에멀젼을 제조하였다. 상기 저속교반을 유지하면서 15M 수산화나트륨 0.045중량부를 투입한 후 바로 승온(40~55℃)하였다(담점: 약 57℃). 승온 상태에서 비이온 계면활성제(폴리옥시에 틸렌 알킬 에테르, HLB 약 12) 2중량부를 추가투입하고, 투명성을 확인하며 30분간 유지한 후 40℃ 이하로 냉각하였다. 냉각후 프로필렌 글리콜을 2중량부 투입하고 마지막으로 방부제 성분(Kathon CG) 0.08중량부를 투입하여 투명한 마이크로 에멀젼을 제조하였다.7 parts by weight of a nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether, HLB of about 12) was added to 65.525 parts by weight of water (DI Water) at room temperature. Thereafter, an amino-modified silicone oil (product name: SM1000P, Weight%, viscosity: 700 to 1,500 cP) were uniformly mixed at 400 rpm. Next, the stirring speed was lowered to 100 rpm or less, 0.35 parts by weight of acetic acid was added, and the mixture was stirred to prepare a semi-transparent emulsion. 0.045 parts by weight of 15 M sodium hydroxide was added thereto while keeping the above-described low-speed stirring, and the temperature was immediately raised to 40-55 ° C. (dew point: about 57 ° C.). 2 parts by weight of a nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether, HLB of about 12) was further added at the elevated temperature, and after confirming the transparency, it was kept for 30 minutes and cooled to 40 캜 or lower. After cooling, 2 parts by weight of propylene glycol was added, and 0.08 part by weight of a preservative component (Kathon CG) was added to prepare a transparent microemulsion.
실시예 4Example 4
상온에서, 물(DI Water) 65.51중량부에 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, HLB 약 17) 9중량부를 투입한 후에 아미노 변성 실리콘 오일(제품명: SM1000P, KCC社, 아민함량 0.85~0.95중량%, 점도 700~1,500 cP) 23중량부를 400 rpm으로 균일하게 혼합하였다. 다음으로 교반속도를 100 rpm 이하로 낮춘 후 아세트산을 0.35 중량부 투입하고 교반하여 반투명상의 에멀젼을 제조하였다. 상기 저속교반을 유지하면서 15M 수산화나트륨 0.06중량부를 투입한 후 바로 승온(40~60℃)하였다(담점: 약 77 ℃). 승온 상태에서 투명성을 확인하며 30분간 유지한 후 40℃ 이하로 냉각하였다. 냉각후 프로필렌 글리콜을 2중량부 투입하고 마지막으로 방부제 성분(Kathon CG) 0.08중량부를 투입하여 투명한 마이크로 에멀젼을 제조하였다.9 parts by weight of a nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether, HLB about 17) was added to 65.51 parts by weight of water (DI Water) at room temperature, and then an amino-modified silicone oil (product name: SM1000P, Weight%, viscosity: 700 to 1,500 cP) were uniformly mixed at 400 rpm. Next, the stirring speed was lowered to 100 rpm or less, 0.35 parts by weight of acetic acid was added, and the mixture was stirred to prepare a semi-transparent emulsion. 0.06 parts by weight of 15 M sodium hydroxide was added thereto while maintaining the low-speed stirring, and the temperature was immediately raised to 40 to 60 ° C (dew point: about 77 ° C). After confirming the transparency at elevated temperature, it was kept for 30 minutes and then cooled to 40 ° C or lower. After cooling, 2 parts by weight of propylene glycol was added, and 0.08 part by weight of a preservative component (Kathon CG) was added to prepare a transparent microemulsion.
실시예 5Example 5
상온에서, 물(DI Water) 67.51중량부에 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, HLB 약 17) 9중량부를 투입한 후에 아미노 변성 실리콘 오일(제품명: SM1000P, KCC社, 아민함량 0.85~0.95중량%, 점도 700~1,500 cP) 23중량부를 400 rpm으로 균일하게 혼합하였다. 다음으로 교반속도를 100 rpm 이하로 낮춘 후 아세 트산을 0.35 중량부 투입하고 교반하여 반투명상의 에멀젼을 제조하였다. 상기 저속교반을 유지하면서 15M 수산화나트륨 0.06중량부를 투입한 후 바로 승온(40~60℃)하였다(담점: 약 77 ℃). 승온 상태에서 투명성을 확인하며 30분간 유지한 후 40℃ 이하로 냉각하였다. 냉각후 방부제 성분(Kathon CG) 0.08중량부를 투입하여 투명한 마이크로 에멀젼을 제조하였다.9 parts by weight of a nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether, HLB about 17) was added to 67.51 parts by weight of water (DI Water) at room temperature, and then the mixture was treated with an amino-modified silicone oil (product name: SM1000P, Weight%, viscosity: 700 to 1,500 cP) were uniformly mixed at 400 rpm. Next, the stirring speed was lowered to 100 rpm or less, 0.35 parts by weight of acetic acid was added, and the mixture was stirred to prepare a semi-transparent emulsion. 0.06 parts by weight of 15 M sodium hydroxide was added thereto while maintaining the low-speed stirring, and the temperature was immediately raised to 40 to 60 ° C (dew point: about 77 ° C). After confirming the transparency at elevated temperature, it was kept for 30 minutes and then cooled to 40 ° C or lower. After cooling, 0.08 part by weight of a preservative component (Kathon CG) was added to prepare a transparent microemulsion.
실시예 6Example 6
상온에서, 물(DI Water) 65.16중량부에 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, HLB 약 12) 9중량부를 투입한 후에 아미노 변성 실리콘 오일(제품명: SM1000P, KCC社, 아민함량 0.85~0.95중량%, 점도 700~1,500 cP) 23중량부를 200~600 rpm으로 균일하게 혼합하였다. 다음으로 교반속도를 100 rpm 이하로 낮춘 후 아세트산을 0.7 중량부 투입하고 교반하여 반투명상의 에멀젼을 제조하였다. 상기 저속교반을 유지하면서 15M 수산화나트륨 0.06중량부를 투입한 후 바로 승온(40~55℃)하였다(담점: 약 57 ℃). 승온 상태에서 투명성을 확인하며 30분간 유지한 후 40℃ 이하로 냉각하였다. 냉각후 프로필렌 글리콜을 2중량부 투입하고 마지막으로 방부제 성분(Kathon CG) 0.08중량부를 투입하여 투명한 마이크로 에멀젼을 제조하였다.9 parts by weight of a nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether, HLB of about 12) was added to 65.16 parts by weight of water (DI Water) at room temperature, and then an amino-modified silicone oil (product name: SM1000P, Weight% and viscosity of 700 to 1,500 cP) were uniformly mixed at 200 to 600 rpm. Next, the stirring speed was lowered to 100 rpm or less, 0.7 parts by weight of acetic acid was added and stirred to prepare a semi-transparent emulsion. 0.06 parts by weight of 15 M sodium hydroxide was added thereto while maintaining the low-speed stirring, and the temperature was immediately raised (40 to 55 ° C.) (blanket: about 57 ° C.). After confirming the transparency at elevated temperature, it was kept for 30 minutes and then cooled to 40 ° C or lower. After cooling, 2 parts by weight of propylene glycol was added, and 0.08 part by weight of a preservative component (Kathon CG) was added to prepare a transparent microemulsion.
비교예 1Comparative Example 1
상온에서, 물(DI Water) 65.51중량부에 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, HLB 약 17) 9중량부를 투입한 후에 아미노 변성 실리콘 오일(제품명: SM1000P, KCC社, 아민함량 0.85~0.95중량%, 점도 700~1,500 cP) 23중량부를 400 rpm으로 균일하게 혼합하였다. 다음으로 상기 고속교반 하에서 아세트산을 0.35 중량부 투입하고 교반하여 반투명상의 에멀젼을 제조하였다. 상기 고속교반을 유지하면서 15M 수산화나트륨 0.06중량부를 투입한 후 바로 승온(40~75℃)하였다(담점: 약 77℃). 승온 상태에서 투명성을 확인하며 30분간 유지한 후 40℃ 이하로 냉각하였다. 냉각후 프로필렌 글리콜을 2중량부 투입하고 마지막으로 방부제 성분(Kathon CG) 0.08중량부를 투입하여 마이크로 에멀젼을 제조하였다.9 parts by weight of a nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether, HLB about 17) was added to 65.51 parts by weight of water (DI Water) at room temperature, and then an amino-modified silicone oil (product name: SM1000P, Weight%, viscosity: 700 to 1,500 cP) were uniformly mixed at 400 rpm. Then, 0.35 part by weight of acetic acid was added thereto under stirring at the above-mentioned speed and stirred to prepare a semi-transparent emulsion. 0.06 parts by weight of 15 M sodium hydroxide was added while keeping the above-mentioned high-speed stirring, and the temperature was immediately raised (40 to 75 ° C) (dew point: about 77 ° C). After confirming the transparency at elevated temperature, it was kept for 30 minutes and then cooled to 40 ° C or lower. After cooling, 2 parts by weight of propylene glycol was added, and 0.08 part by weight of a preservative component (Kathon CG) was added to prepare a microemulsion.
비교예 2Comparative Example 2
상온에서, 물(DI Water) 65.51중량부에 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, HLB 약 12) 8중량부를 투입한 후에 아미노 변성 실리콘 오일(제품명: SM1000P, KCC社, 아민함량 0.85~0.95중량%, 점도 700~1,500 cP) 23중량부를 400 rpm으로 균일하게 혼합하였다. 다음으로 교반속도를 100 rpm 이하로 낮춘 후 아세트산을 0.35 중량부 투입하고 교반하여 반투명상의 에멀젼을 제조하였다. 상기 저속교반을 유지하면서 15M 수산화나트륨 0.06중량부를 투입한 후 바로 담점 보다 높은 온도로 승온(59~70℃)하였다(담점: 약 57℃). 승온 상태에서 비이온 계면활성제(폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, HLB 약 12) 1중량부를 추가투입하고, 투명성을 확인하며 30분간 유지한 후 40℃ 이하로 냉각하였다. 냉각후 프로필렌 글리콜을 2중량부 투입하고 마지막으로 방부제 성분(Kathon CG) 0.08중량부를 투입하여 마이크로 에멀젼을 제조하였다.8 parts by weight of a nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether, HLB of about 12) was added to 65.51 parts by weight of water (DI Water) at room temperature. Then, an amino-modified silicone oil (product name: SM1000P, Weight%, viscosity: 700 to 1,500 cP) were uniformly mixed at 400 rpm. Next, the stirring speed was lowered to 100 rpm or less, 0.35 parts by weight of acetic acid was added, and the mixture was stirred to prepare a semi-transparent emulsion. 0.06 parts by weight of 15 M sodium hydroxide was added while maintaining the low-speed stirring, and then the temperature was raised to 59 ° C to 70 ° C higher than that of the clearing point (firing point: about 57 ° C). 1 part by weight of a nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether, HLB of about 12) was further added thereto at the temperature elevated state, and after confirming the transparency, it was kept for 30 minutes and then cooled to 40 캜 or lower. After cooling, 2 parts by weight of propylene glycol was added, and 0.08 part by weight of a preservative component (Kathon CG) was added to prepare a microemulsion.
비교예 3Comparative Example 3
아미노 변성 실리콘 오일(제품명:DC8630, 다우코닝사 제조, 아민함량 0.35~0.95중량%, 점도 700~1,500 cP) 20중량부에 비이온성 계면활성제(Tergitol TMN 6, 다우코닝, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, HLB 약 12) 5 중량부와 TRITON-X405(다우코닝, 옥틸페녹시 폴리에톡시 에탄올, HLB 약 20) 2.5 중량부를 혼합한 후에 90℃까지 승온하였다. 승온 상태에서 물 1.4중량부를 1차로 투입하여 30분간 교반하고, 물 67.02중량부를 2차로 투입한 후, 아세트산 1중량부를 혼합하여 pH를 4~7로 맞추었다. 40℃ 이하의 온도에서 글리세린을 3 중량부 혼합하고 마지막으로 방부제 성분(Kathon CG) 0.08중량부를 투입하여 마이크로 에멀젼을 제조하였다.(Tergitol TMN 6, Dow Corning, polyoxyethylene alkyl ether, HLB (trade name) manufactured by Dow Corning Co., Ltd., amine content: 0.35-0.95 wt.%, Viscosity: 700 to 1,500 cP) About 12) and 2.5 parts by weight of TRITON-X405 (Dow Corning, octylphenoxypolyethoxyethanol, HLB about 20) were mixed and then heated to 90 캜. 1.4 parts by weight of water was first added thereto at a temperature elevated temperature, and stirred for 30 minutes. 67.02 parts by weight of water was added in a second order, and 1 part by weight of acetic acid was mixed to adjust the pH to 4 to 7. 3 parts by weight of glycerin was mixed at a temperature of 40 DEG C or lower and 0.08 part by weight of a preservative component (Kathon CG) was added to prepare a microemulsion.
비교예 4Comparative Example 4
아미노 변성 실리콘 오일(제품명:DC8630, 다우코닝, 점도 700~1,500 cP, 아민함량: 0.12 meq/gr) 16중량부에 비이온성 계면활성제(Tergitol TMN 6, 다우코닝, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, HLB 약 12) 8중량부를 혼합한 후에 70℃까지 승온하였다. 승온 상태에서 물 16중량부를 1차로 투입하여 30분간 교반한 후, 아세트산 1중량부를 투입하였다. 혼합물의 점도가 높아짐을 확인한 후 물 58.92중량부를 2차로 투입하고 고속교반 하였다(600rpm). 냉각 후 방부제 성분(Kathon CG) 0.08중량부를 투입하여 마이크로 에멀젼을 제조하였다.(Tergitol TMN 6, Dow Corning, polyoxyethylene alkyl ether, HLB drug) was added to 16 parts by weight of an amino modified silicone oil (product name: DC8630, Dow Corning, viscosity 700 to 1,500 cP, amine content 0.12 meq / 12) were mixed and then heated to 70 캜. 16 parts by weight of water was firstly added to the mixture at the elevated temperature, stirred for 30 minutes, and then added with 1 part by weight of acetic acid. After confirming that the viscosity of the mixture was increased, 58.92 parts by weight of water was added in a second step and stirred at a high speed (600 rpm). After cooling, 0.08 part by weight of a preservative component (Kathon CG) was added to prepare a microemulsion.
비교예 5Comparative Example 5
상온에서, 물(DI Water) 36.8중량부에 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, HLB 약 12) 20중량부를 투입한 후에 아미노 변성 실리콘 오일(제품명: SM1000P, KCC社, 아민함량 0.85~0.95중량%, 점도 700~1,500 cP) 40중량부를 400 rpm으로 균일하게 혼합하였다. 다음으로 상기 고속교반 하에서 아세트산을 1 중량부 투입하고 교반하여 반투명상의 에멀젼을 제조하였다. 상기 고속교반을 유지하면서 15M 수산화나트륨 0.12중량부를 투입한 후 바로 담점 이상의 온도로 승온(60℃)하였다(담점: 약 57℃). 승온 상태에서 투명성을 확인하며 30분간 유지한 후 40℃ 이하로 냉각하였다. 냉각후 프로필렌 글리콜을 2중량부 투입하고 마지막으로 방부제 성분(Kathon CG) 0.08중량부를 투입하여 마이크로 에멀젼을 제조하였다.After 20 parts by weight of a nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether, HLB about 12) was added to 36.8 parts by weight of water (DI Water) at room temperature, an amino-modified silicone oil (product name: SM1000P, By weight, viscosity: 700 to 1,500 cP) were uniformly mixed at 400 rpm. Then, 1 part by weight of acetic acid was added thereto under stirring at the above-mentioned speed and stirred to prepare a semi-transparent emulsion. While maintaining the above-described high-speed stirring, 0.12 parts by weight of 15M sodium hydroxide was added thereto, and then the temperature was raised to 60 ° C or higher (double point: about 57 ° C). After confirming the transparency at elevated temperature, it was kept for 30 minutes and then cooled to 40 ° C or lower. After cooling, 2 parts by weight of propylene glycol was added, and 0.08 part by weight of a preservative component (Kathon CG) was added to prepare a microemulsion.
모발 컨디셔닝 효과 실험Experiment of hair conditioning effect
모발 뭉치 (무게 12g, 길이 30cm)를 준비하였다. 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 에멀젼을 각각 농도 2.0% 가 되도록 물에 희석시킨 후 상기 모발 뭉치에 적용하고, 그 컨디셔닝 효과를 하기 표 3의 평가기준을 통하여 평가하였고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.A bundle of hair (weight 12 g, length 30 cm) was prepared. The emulsion prepared in the above Examples and Comparative Examples was diluted with water to a concentration of 2.0% and applied to the hair bundle. The conditioning effect was evaluated through the evaluation criteria shown in Table 3 below. Respectively.
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