KR101622003B1 - Adhesive composition for polarizing plate - Google Patents
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Abstract
본 발명은 히드록삼산 작용기를 갖는 화합물 및 방향족 술포닐기를 갖는 반응 개시제를 접착제 조성물에 포함시켜 고 접착성, 고 내구성 및 고 신뢰성을 제공하는 편광판용 접착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition for a polarizing plate, which comprises a compound having a hydroxamic acid functional group and a reaction initiator having an aromatic sulfonyl group in an adhesive composition to provide high adhesion, high durability and high reliability.
Description
본 발명은 편광판용 접착제 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 히드록삼산 작용기를 갖는 화합물 및 방향족 술포닐기를 갖는 반응 개시제를 접착제 조성물에 포함시켜 고 접착성, 고 내구성 및 고 신뢰성을 제공하는 편광판용 접착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition for a polarizing plate. More specifically, the present invention relates to an adhesive composition for a polarizing plate, which comprises a compound having a hydroxamic acid functional group and a reaction initiator having an aromatic sulfonyl group in an adhesive composition to provide high adhesion, high durability and high reliability.
편광판용 접착제는 편광자의 기재 필름인 폴리비닐알코올 필름과 보호 필름인 셀룰로오즈계 필름에 대한 접착력을 갖기 위해, 친수성 및 수용성의 폴리비닐알코올을 바인더로 포함하는 접착제가 사용되고 있다. 그러나, 이러한 접착제에서 접착력은 폴리비닐알코올에 포함된 수산기의 수소 결합에 의해 제공되므로 접착력이 떨어진다는 문제점이 있다. 또한, 친수성계 접착제는 흡수율이 높기 때문에 장기적으로는 접착력이 저하되고 접착제가 도포된 필름이 탈색 및 수축되어 내구성이 떨어지는 문제점이 있다.In order to have an adhesive force to a polyvinyl alcohol film as a base film of a polarizer and a cellulose-based film as a protective film, an adhesive containing a hydrophilic and water-soluble polyvinyl alcohol as a binder is used as the adhesive for a polarizing plate. However, in such an adhesive, there is a problem that the adhesive force is lowered because the adhesive force is provided by the hydrogen bonding of the hydroxyl group contained in the polyvinyl alcohol. In addition, since the hydrophilic adhesive has a high water absorption rate, the adhesive strength is lowered in the long term, and the film coated with the adhesive is discolored and shrunk to deteriorate durability.
이러한 편광판용 접착제의 접착성 및 내구성을 개선하기 위하여 수분산성의 NCO를 포함하는 접착제가 개발되고 있다. 수분산성의 NCO를 포함하는 접착제는 보호필름 및 편광자에 있는 히드록시기와의 우레탄 결합으로 접착력을 제공하므로 접착력이 높다. 그러나, 수분산성의 NCO를 포함하는 접착제에서 NCO는 수분과 반응하여 아민으로 가수 분해되기 쉽기 때문에 접착력 및 내구성이 떨어질 수 있다. 또한, 공기 중의 수분과의 반응에 의해서 가수 분해될 수 있어 보관상의 문제 및 접착제로서의 원하는 반응이 충분히 일어나게 할 수 없다는 문제점이 있다.In order to improve the adhesiveness and durability of such an adhesive for a polarizing plate, an adhesive containing water-dispersible NCO has been developed. Adhesives containing water-dispersible NCO provide adhesive force by a urethane bond with a protective film and a hydroxyl group in the polarizer, so that the adhesive strength is high. However, in an adhesive containing water-dispersible NCO, NCO reacts with moisture and is easily hydrolyzed to amines, so that adhesion and durability may be deteriorated. Further, it can be hydrolyzed by reaction with moisture in the air, so that there is a problem that storage problems and desired reactions as an adhesive can not be sufficiently caused.
본 발명의 목적은 고 접착성, 고 내구성 및 고 신뢰성을 제공하는 접착제 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide an adhesive composition which provides high adhesion, high durability and high reliability.
본 발명의 다른 목적은 수분산성 NCO를 포함하는 PVA계 접착제에 비하여 고 접착성, 고 내구성 및 고 신뢰성을 제공하는 접착제 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an adhesive composition which provides a high adhesive property, a high durability and a high reliability as compared with a PVA adhesive containing water-dispersible NCO.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 접착제 조성물을 포함하는 편광판을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a polarizing plate comprising the above adhesive composition.
본 발명의 접착제 조성물은 1개 이상의 히드록시기를 갖는 수계 바인더;히드록삼산(hydroxamic acid) 작용기를 갖는 화합물; 및 방향족 술포닐기를 갖는 반응 개시제를 포함할 수 있다.The adhesive composition of the present invention comprises an aqueous binder having at least one hydroxyl group, a compound having a hydroxamic acid functional group, And a reaction initiator having an aromatic sulfonyl group.
일 구체예에서, 화합물은 2개 이상의 히드록삼산 작용기를 가질 수 있다.In one embodiment, the compound may have two or more hydroxamic acid functionalities.
일 구체예에서, 화합물은 하기 화학식 1을 갖는 화합물을 포함할 수 있다.In one embodiment, the compound may comprise a compound having the formula:
<화학식 1> ≪ Formula 1 >
(상기에서 n은 0-20의 정수이다.)(Wherein n is an integer of 0-20)
일 구체예에서, 접착제 조성물은 수계 바인더 고형분 100 중량부를 기준으로 화합물 5-40 중량부 및 반응 개시제 1-40 중량부를 포함할 수 있다.In one embodiment, the adhesive composition may comprise 5-40 parts by weight of the compound and 1-40 parts by weight of the reaction initiator based on 100 parts by weight of the aqueous binder solids.
본 발명의 접착제는 히드록삼산 작용기를 갖는 화합물과 방향족 술포닐기를 갖는 반응 개시제에 의해 형성되고, 방향족 술폰산 이온을 포함할 수 있다.The adhesive of the present invention is formed by a reaction initiator having a compound having a hydroxamic acid functional group and an aromatic sulfonyl group, and may contain an aromatic sulfonic acid ion.
본 발명의 편광판은 편광자; 및 상기 접착제 조성물을 통해 상기 편광자의 일면 또는 양면에 접착된 보호 필름을 포함할 수 있다.The polarizer of the present invention comprises a polarizer; And a protective film bonded to one or both sides of the polarizer through the adhesive composition.
본 발명의 접착제 조성물은 고 접착성, 고 내구성 및 고 신뢰성을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 접착제 조성물은 수분산성 NCO를 포함하는 PVA계 접착제에 비하여 고 접착성, 고 내구성 및 고 신뢰성을 제공할 수 있다.The adhesive composition of the present invention can provide high adhesion, high durability and high reliability. Further, the adhesive composition of the present invention can provide high adhesion, high durability, and high reliability as compared with a PVA adhesive containing water-dispersible NCO.
본 발명의 접착제 조성물은The adhesive composition of the present invention comprises
(A)1개 이상의 히드록시기를 갖는 수계 바인더;(A) an aqueous binder having at least one hydroxyl group;
(B)히드록삼산 작용기를 갖는 화합물; 및(B) a compound having a hydroxamic acid functional group; And
(C)방향족 술포닐기를 갖는 반응 개시제를 포함할 수 있다.
(C) a reaction initiator having an aromatic sulfonyl group.
(A) 수계 바인더(A) Water-based binder
수계 바인더(aqueous binder)는 수용성 또는 친수성기를 갖는 바인더를 포함한다. 예를 들면 수계 바인더는 1개 이상의 히드록시기를 포함하는 바인더일 수 있다. 바람직하게는, 수계 바인더는 폴리비닐알코올 수지, 1개 이상의 히드록시기를 갖는 탄소수 5-20의 불포화 카르복시산 또는 그 유도체, 1개 이상의 히드록시기를 갖는 올레핀(olefin), 1개 이상의 히드록시기를 갖는 비닐 에테르(vinyl ether) 또는 1개 이상의 히드록시기를 갖는 탄소수 5-20의 불포화 술폰산염과 초산비닐과의 공중합물 등을 포함하는 변성 폴리비닐알코올 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 더 바람직하게는, 수계 바인더는 폴리비닐알코올계 수지가 될 수 있다.The aqueous binder includes a binder having a water-soluble or hydrophilic group. For example, the aqueous binder may be a binder comprising at least one hydroxy group. Preferably, the aqueous binder is selected from the group consisting of a polyvinyl alcohol resin, an unsaturated carboxylic acid having 5-20 carbon atoms or a derivative thereof having at least one hydroxy group, an olefin having at least one hydroxyl group, a vinyl ether having at least one hydroxy group (vinyl ether, or a modified polyvinyl alcohol resin including a copolymer of unsaturated sulfonic acid salt having 5 to 20 carbon atoms and vinyl acetate having at least one hydroxy group, and the like. More preferably, the aqueous binder may be a polyvinyl alcohol-based resin.
폴리비닐알코올계 수지의 평균중합도는 500 이상, 바람직하게는 1000~5000 이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 접착제 모듈러스가 적절하게 유지되어 응집 파괴 저항을 기대할 수 있다. 폴리비닐 알코올계 수지의 검화도는 85몰% 이상이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 접착제의 결정화도 향상에 의한 응집 에너지 향상 및 히드록시기 증가에 의한 계면결합의 활성을 기대할 수 있다. 바람직하게는, 98몰% 이상이 될 수 있다.
The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin may be 500 or more, preferably 1000 to 5000. Within this range, the adhesive modulus can be appropriately maintained and the cohesive failure resistance can be expected. The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin may be 85 mol% or more. Within the above range, it is expected that the cohesive energy is improved by the improvement of the degree of crystallization of the adhesive and the activity of interfacial bonding by the increase of the hydroxyl group is expected. Preferably, it can be 98 mol% or more.
(B) 화합물(B) Compound
'화합물'은 수계 바인더를 가교시키거나 수계 바인더와 기재 필름 또는 보호 필름을 가교시키기 위한 가교제를 형성하기 위한 중간 단계의 물질을 의미한다. 화합물은 2개 이상의 히드록삼산 작용기 
화합물은 25℃에서 안정하고 수분에 의해 가수 분해되지 않는다. 따라서, 수계 바인더 및 반응 개시제와의 혼합 상태로 장기간 유지될 수 있다.The compound is stable at 25 DEG C and is not hydrolyzed by moisture. Therefore, it can be maintained for a long period of time in a mixed state with an aqueous binder and a reaction initiator.
바람직하게는, 화합물은 하기 화학식 1의 구조를 갖는 화합물을 포함할 수 있다.Preferably, the compound may comprise a compound having a structure of the following formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(상기에서 n은 0 내지 20의 정수이다.)(Wherein n is an integer of 0 to 20)
바람직하게는 n은 0 - 10이 될 수 있다.Preferably, n can be from 0 to 10.
화합물의 구체예로는 옥살릴 디히드록삼산(상기 화학식 1에서 n이 0인 화합물)이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 화합물은 상업적으로 구입하거나, 당업자들에게 통상적으로 알려진 화학 반응을 통해 제조될 수 있다. 예를 들면, 화합물에 포함된 히드록삼산 작용기는 하기 반응식 1에서 도시된 바와 같이, 알데히드와 술폰아미드의 반응을 포함하는 Angeli-Rimini 반응에 의해 제조될 수 있다.Specific examples of the compound include, but are not limited to, oxalyl dihydroxamic acid (a compound wherein n is 0 in the formula (1)). The compounds are commercially available or can be prepared via chemical reactions commonly known to those skilled in the art. For example, the hydroxamic acid functionality contained in the compound can be prepared by an Angeli-Rimini reaction involving the reaction of an aldehyde with a sulfonamide, as shown in Scheme 1 below.
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
구체예로, 화합물의 예인 옥살릴 디히드록삼산은 알데히드로 글리옥살을 사용하고 술폰아미드로 N-히드록시벤젠술폰아미드를 사용함으로써 제조될 수 있다.As an example, oxalyl dihydroxamic acid, which is an example of a compound, can be prepared by using glyoxal as the aldehyde and using N-hydroxybenzenesulfonamide as the sulfonamide.
화합물은 수계 바인더 고형분 100 중량부를 기준으로 5-40 중량부, 바람직하게는 5-30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 폴리비닐알코올 접착제간 계면간 최적 가교 반응성을 기대할 수 있다.The compound may be contained in an amount of 5-40 parts by weight, preferably 5-30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the aqueous binder. Within the above range, optimum cross-linking reactivity between the polyvinyl alcohol adhesive-interfacial surfaces can be expected.
화합물과 하기 반응 개시제는 1:0.5 ~ 1:2의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 히드록삼산을 가지는 가교중간체의 Angeli-Rimini 반응의 효과적 진행이 가능하다.
The compound and the following reaction initiator may be contained in a weight ratio of 1: 0.5 to 1: 2. Within this range, it is possible to effectively proceed the Angeli-Rimini reaction of the crosslinked intermediate having hydroxamic acid.
(C) 반응 (C) Reaction 개시제Initiator
'반응 개시제'는 화합물과 반응함으로써 가교제, 특히 이소시아네이트계 가교제를 형성하는 물질을 의미한다. 반응 개시제는 방향족 술포닐기를 가질 수 있다. 바람직하게는, 반응 개시제는 탄소수 6 내지 10의 방향족 술포닐 클로라이드가 될 수 있다. 더 바람직하게는 톨루엔 술포닐 클로라이드를 사용할 수 있다."Reaction initiator" means a substance that forms a crosslinking agent, particularly an isocyanate crosslinking agent, by reacting with a compound. The reaction initiator may have an aromatic sulfonyl group. Preferably, the reaction initiator may be an aromatic sulfonyl chloride having 6 to 10 carbon atoms. More preferably, toluene sulfonyl chloride can be used.
반응 개시제는 상기 화합물과 반응하여 이소시아네이트계 가교제 및 방향족 술폰산 이온을 형성한다. 이소시아네이트계 가교제는 히드록시 작용기를 포함하는 수계 바인더, 보호 필름 또는 편광자를 구성하는 기재 필름 간에 공유 결합을 제공할 수 있다.The reaction initiator reacts with the compound to form an isocyanate-based crosslinking agent and an aromatic sulfonic acid ion. The isocyanate-based crosslinking agent may provide a covalent bond between an aqueous binder containing a hydroxy functional group, a protective film or a base film constituting the polarizer.
반응 개시제는 수계 바인더 고형분 100 중량부를 기준으로 1-40 중량부, 바람직하게는 5-30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 폴리비닐알코올 접착제간 계면간 최적 가교 반응성을 기대할 수 있다.The reaction initiator may be contained in an amount of 1-40 parts by weight, preferably 5-30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the aqueous binder. Within the above range, optimum cross-linking reactivity between the polyvinyl alcohol adhesive-interfacial surfaces can be expected.
본 발명의 접착제 조성물은 (A)수계 바인더, (B)화합물, 및 (c)반응 개시제 이외에, 용제 및 가교제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.The adhesive composition of the present invention may further comprise at least one member selected from the group consisting of a solvent and a crosslinking agent in addition to (A) the aqueous binder, (B) the compound, and (C)
용제는 수계 바인더, 화합물 또는 반응 개시제와 혼합 가능한 용제로서, 알코올계 용매를 포함할 수 있지만 이들에 제한되는 것은 아니다. 알코올계 용매로는 탄소수 1-3의 저급 알코올을 포함할 수 있다.The solvent is a solvent which can be mixed with an aqueous binder, a compound or a reaction initiator, and may include, but is not limited to, an alcohol-based solvent. The alcoholic solvent may include a lower alcohol having 1 to 3 carbon atoms.
가교제는 수계 바인더를 가교시킬 수 있는 가교제로서, 메틸올기 함유 화합물 또는 글리시딜기 함유 화합물로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
The crosslinking agent is a crosslinking agent capable of crosslinking the aqueous binder, and may include at least one member selected from a methylol group-containing compound and a glycidyl group-containing compound, but is not limited thereto.
또한, 본 발명은 이소시아네이트 작용기를 갖는 화합물과 방향족 술폰산 이온을 포함하는 접착제를 제공한다. The present invention also provides an adhesive comprising an isocyanate functional group-containing compound and an aromatic sulfonic acid ion.
상기 이소시아네이트 작용기를 갖는 화합물은 히드록삼산 작용기를 갖는 화합물과 방향족 술포닐기를 갖는 반응 개시제의 반응에 의해 형성될 수 있다.The compound having an isocyanate functional group may be formed by a reaction between a compound having a hydroxamic acid functional group and a reaction initiator having an aromatic sulfonyl group.
방향족 술폰산 이온은 미 반응된 방향족 술포닐기를 갖는 반응 개시제 또는 화합물과 반응 개시제의 반응으로부터 형성된 방향족 술폰산으로부터 유래된다. 바람직하게는 방향족 술폰산 이온은 톨루엔 술포네이트 이온을 포함할 수 있다.The aromatic sulfonic acid ion is derived from a reaction initiator having an unreacted aromatic sulfonyl group or an aromatic sulfonic acid formed from the reaction of a compound and a reaction initiator. Preferably, the aromatic sulfonic acid ion may comprise a toluenesulfonate ion.
방향족 술폰산 이온은 자동 연소 이온 크로마토그래피(Combustion IC) 또는 NMR 등에 의해 검출될 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.The aromatic sulfonic acid ions can be detected by, but not limited to, automatic combustion ion chromatography (Combustion IC) or NMR.
상기 히드록삼산 작용기를 갖는 화합물과 방향족 술포닐기를 갖는 반응 개시제에 대한 상세 내용은 상기에서 상술한 바와 같다.
Details of the reaction initiator having a compound having a hydroxamic acid functional group and an aromatic sulfonyl group are as described above.
또한, 본 발명은 편광자; 및 상기 접착제 조성물을 통해 상기 편광자의 일면 또는 양면에 접착된 보호 필름을 포함하는 편광판을 제공한다.Further, the present invention provides a polarizing element comprising: a polarizer; And a protective film bonded to one or both sides of the polarizer through the adhesive composition.
편광자를 구성하는 기재 필름은 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있지만, 히드록시 작용기를 갖는 수지를 포함하는 기재 필름을 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리비닐알코올계, 1개 이상의 히드록시기를 갖는 탄소수 5-20의 불포화 카르복시산 또는 그 유도체, 1개 이상의 히드록시기를 갖는 올레핀(olefin), 1개 이상의 히드록시기를 갖는 비닐 에테르(vinyl ether) 또는 1개 이상의 히드록시기를 갖는 탄소수 5-20의 불포화 술폰산염과 초산비닐과의 공중합물 등을 포함하는 변성 폴리비닐알코올 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. As the base film constituting the polarizer, a known film can be used, but a base film containing a resin having a hydroxy functional group can be used. Examples thereof include polyvinyl alcohol type, unsaturated carboxylic acid having 5-20 carbon atoms having at least one hydroxyl group or a derivative thereof, olefin having at least one hydroxyl group, vinyl ether having at least one hydroxyl group, At least one member selected from the group consisting of modified polyvinyl alcohol resins including unsaturated sulfonic acid salts having 5-20 carbon atoms having at least one hydroxy group and copolymers of vinyl acetate and the like can be used.
보호 필름은 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있지만, 히드록시 작용기를 갖는 수지를 포함하는 필름을 사용할 수 있다. 예를 들면, 보호 필름은 셀룰로오스계 중합체, 비닐 알코올계 중합체 및 폴리옥시메틸렌계 중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 필름일 수 있다. 바람직하게는, 보호 필름은 셀룰로오스계 중합체를 포함하는 중합체일 수 있다. 상기 셀룰로오스계 중합체는 셀룰로오스 에스테르, 디아세틸 셀룰로오스, 트리아세틸 셀룰로오스(TAC), 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 셀룰로오스 디아세테이트 및 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.As the protective film, a known film can be used, but a film containing a resin having a hydroxy functional group can be used. For example, the protective film may be a film containing at least one selected from the group consisting of a cellulose-based polymer, a vinyl alcohol-based polymer, and a polyoxymethylene-based polymer. Preferably, the protective film may be a polymer comprising a cellulosic polymer. The cellulosic polymer may include at least one selected from the group consisting of cellulose ester, diacetyl cellulose, triacetyl cellulose (TAC), cellulose propionate, cellulose acetate propionate, cellulose diacetate and cellulose acetate butyrate .
편광자를 구성하는 기재 필름과 보호 필름 중 적어도 하나는 접착제 조성물에 의해 접합되기 전에 비누화 처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 처리, 프레임(화염) 처리 중 적어도 하나의 방법으로 표면 처리될 수 있다.At least one of the base film and the protective film constituting the polarizer may be surface-treated by at least one of saponification treatment, plasma treatment, corona treatment, ultraviolet ray treatment and frame (flame) treatment before being bonded by the adhesive composition.
편광판은 접착제 조성물을 편광자 또는 보호 필름 상에 도포하고 편광자 또는 보호 필름을 적층한 후 건조시킴으로써 제조될 수 있다. 예를 들면, 50-80℃에서 1-30분 동안 건조시킬 수 있다.
The polarizing plate can be produced by applying an adhesive composition on a polarizer or a protective film, laminating a polarizer or a protective film, and then drying. For example, it can be dried at 50-80 ° C for 1-30 minutes.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.The contents not described here are sufficiently technically inferior to those skilled in the art, and a description thereof will be omitted.
실시예Example
제조예Manufacturing example : 화합물의 제조: Preparation of compounds
글리옥살(40% 수용액, 삼전 케미칼) 1L에 메톡사이드 나트륨(97% 순도, 분말형, Fluka) 3g을 용해시킨 후, N-히드록시벤젠술폰아미드(분말, Fluka) 500g을 첨가하였다. 24시간 동안 실온에서 교반하여, 옥살릴 디히드록삼산을 제조하였다.After dissolving 3 g of sodium methoxide (97% purity, powder type, Fluka) in 1 L of glyoxal (40% aqueous solution, Samcheon Chemical), 500 g of N-hydroxybenzenesulfonamide (powder, Fluka) was added. And stirred at room temperature for 24 hours to prepare oxalyl dihydroxamic acid.
실시예Example 1 One
1L 반응기에 상온수 970ml를 넣고 교반을 하면서 폴리비닐알코올(JC-25, 비누화도가 99% 초과, JVP) 30g을 서서히 투입하였다. 반응기의 온도를 90℃까지 높인 후 2시간 동안 용해시켰고 서서히 냉각시켰다. 상기 제조한 화합물 1.5g 및 4-톨루엔술포닐 클로라이드(TsCl, 분말, Fluka) 1.5g을 투입하였다. 25℃에서 30분간 교반시킴으로써 4-톨루엔술포닐 클로라이드 분말을 용해시켜, 접착제 조성물을 제조하였다.In a 1 L reactor, 970 ml of warm water was added, and 30 g of polyvinyl alcohol (JC-25, saponification degree more than 99%, JVP) was slowly added while stirring. The temperature of the reactor was increased to 90 DEG C and then dissolved for 2 hours and gradually cooled. 1.5 g of the compound prepared above and 1.5 g of 4-toluenesulfonyl chloride (TsCl, powder, Fluka) were added. And the mixture was stirred at 25 占 폚 for 30 minutes to dissolve the 4-toluenesulfonyl chloride powder to prepare an adhesive composition.
실시예Example 2-7 2-7
화합물 및 4-톨루엔술포닐 클로라이드의 함량을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 접착제 조성물을 제조하였다.The adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the compound and 4-toluenesulfonyl chloride was changed as shown in Table 1 below.
비교예Comparative Example 1-2 1-2
상기 실시예 1에서 화합물 및 4-톨루엔술포닐 클로라이드 대신에 수분산성의 이소시아네이트계 가교제(수계 NCO, Bayhydur304, 액상, Bayer) 3g을 첨가하고 교반하여 접착제 조성물을 제조하였다.In Example 1, 3 g of a water-dispersible isocyanate-based crosslinking agent (aqueous NCO, Bayhydur 304, liquid phase, Bayer) was added instead of the compound and 4-toluenesulfonyl chloride and stirred to prepare an adhesive composition.
비교예Comparative Example 3 3
화합물 및 4-톨루엔술포닐 클로라이드의 함량을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 접착제 조성물을 제조하였다.The adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the compound and 4-toluenesulfonyl chloride was changed as shown in Table 1 below.
비율(%)Compounds for PVA
ratio(%)
비율(%)TsCl for PVA
ratio(%)
실험예Experimental Example
상기 제조한 접착제 조성물을 포함하는 편광판에 대하여 습윤접착력, 내수성, 고온 내수성 및 고온 내구성 등의 물성을 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The properties of the polarizer including the adhesive composition thus prepared were measured for wet adhesion, water resistance, high temperature water resistance and high temperature durability, and the results are shown in Table 2 below.
<편광판의 제조>≪ Production of polarizing plate &
(1) 편광자의 제조: 기재 필름으로 폴리비닐알코올 필름(두께 80㎛, 비누화도:99.5, 중합도:2000)을 사용하였다. 폴리비닐알코올 필름을 0.3% 요오드 수용액에 침지시켜 염착한 후, 연신 배율이 5.0이 되도록 연신하였다. 연신된 기재 필름을 3% 농도의 붕산 용액과 2% 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켜 색상 보정을 하였다. 50℃에서 4분 동안 건조시켜 편광자를 제조하였다.(1) Production of Polarizer: A polyvinyl alcohol film (thickness 80 탆, saponification degree: 99.5, degree of polymerization: 2000) was used as a substrate film. The polyvinyl alcohol film was immersed in an aqueous 0.3% iodine solution, and then drawn to give a draw ratio of 5.0. The stretched substrate film was immersed in a 3% boric acid solution and a 2% potassium iodide aqueous solution to perform color correction. And dried at 50 DEG C for 4 minutes to prepare a polarizer.
(2) 보호 필름의 제조: 보호 필름은 기재 필름으로 트리아세테이트 셀룰로오스(두께 80㎛)(TAC)를 사용하였다. 트리아세테이트 셀룰로오스를 0.1N 농도의 수산화나트륨 수용액에 넣고 50℃에서 2분 30초 동안 침지시켜 비누화 공정을 수행함으로써 보호 필름을 제조하였다.(2) Preparation of Protective Film: Triacetate cellulose (thickness 80 占 퐉) (TAC) was used as a protective film. Triacetate cellulose was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution at a concentration of 0.1 N for 2 minutes and 30 seconds at 50 캜 to carry out a saponification process to prepare a protective film.
(3) 편광판의 제조: 상기에서 제조한 편광자, 접착제 조성물 및 보호 필름을 가지고 편광판을 제조하였다. 이때, 접착제 조성물은 하기 표 2에 기재된 바와 같이 제조된 후 즉시 사용하거나(실시예 1-5, 비교예 1, 3) 또는 25℃에서 60분 또는 120분 동안 방치시킨 후 사용하였다(실시예 6-7, 비교예 2). 보호 필름의 표면에 접착제 조성물, 편광자, 접착제 조성물, 보호 필름의 순서로 적층하였다. 70℃에서 5분동안 건조시켜 편광판을 제조하였다.(3) Preparation of Polarizer: A polarizer was prepared with the polarizer, adhesive composition and protective film prepared as described above. At this time, the adhesive composition was used as it was prepared as shown in the following Table 2 and then used immediately (Examples 1-5, Comparative Examples 1 and 3) or left at 25 ° C for 60 minutes or 120 minutes (Example 6 -7, Comparative Example 2). An adhesive composition, a polarizer, an adhesive composition and a protective film were laminated on the surface of the protective film in this order. And dried at 70 DEG C for 5 minutes to prepare a polarizing plate.
<물성 측정 방법>≪ Method for measuring physical properties &
① 습윤접착력: 상기 편광판을 너비 20mm로 절단한 후 60℃ 95% 습도 하에서 1시간 동안 방치시켰다. 인장 속도가 250 mm/분 및 박리각이 180°로 보호 필름을 박리시킬 때의 접착력을 측정하였다. 이때, 보호 필름이 박리되지 않고 편광판을 파단시킬 만큼 접착력이 강할 경우에는 "파괴"로 기재하였다. (1) Wet adhesive strength: The polarizing plate was cut into a width of 20 mm, and then left to stand at 60 DEG C and 95% humidity for 1 hour. The adhesion was measured when the protective film was peeled off at a tensile speed of 250 mm / min and a peel angle of 180 °. At this time, when the protective film is not peeled and the adhesive force is strong enough to break the polarizing plate, it is described as "destruction ".
②내수성: 상기 편광판을 연신 방향이 길이 방향이 되도록 20 mm x 50 mm로 절단한 후 60℃에서 8시간 동안 침수시켰다. 침수시킨 후 편광판의 수축과 탈색 여부를 측정하였다. 수축되지 않는 경우 "X"로, 수축되는 경우 "완전 수축"으로 표시하였다. 탈색은 편광판 중 탈색된 길이(mm)로 표시하였으며, 편광판이 완전히 탈색된 경우에는 "완전 탈색"으로 표시하였다.(2) Water resistance: The polarizing plate was cut into 20 mm × 50 mm so that the stretching direction was the longitudinal direction, and then immersed at 60 ° C. for 8 hours. After immersion, the shrinkage and discoloration of the polarizing plate were measured. Quot; X "when not contracted, and" complete contraction "when contracted. The decolorization was expressed in decolorized length (mm) of the polarizer, and when the polarizer was completely decolorized, it was marked as "complete decolorization".
③고온 내수성: 상기 편광판을 연신 방향이 길이 방향이 되도록 20 mm x 50 mm로 절단한 후 85℃에서 1시간 동안 침수시켰다. 침수시킨 후 편광판의 수축과 탈색 여부를 측정하였다. 수축되지 않는 경우 "X"로, 수축되는 경우 수축된 길이(mm)로 표시하였다. 탈색은 편광판 중 탈색된 길이(mm)로 표시하였다.(3) High temperature water resistance: The polarizing plate was cut into 20 mm × 50 mm so that the stretching direction was the lengthwise direction, and then immersed at 85 ° C. for 1 hour. After immersion, the shrinkage and discoloration of the polarizing plate were measured. Quot; X "if not shrunk, and shrunk length (mm) when shrunk. The discoloration was expressed in decolorized length (mm) in the polarizing plate.
④고온 내구성: 상기 편광판을 연신 방향이 길이 방향이 되도록 20 mm x 50 mm로 절단한 후 70℃ 97%의 습도 하에서 72시간 동안 방치시킨 후 편광판의 수축과 탈색 여부를 측정하였다. 수축되지 않는 경우 "X"로, 수축되는 경우 수축된 길이(mm)로 표시하였다. 탈색은 편광판 중 탈색된 길이(mm)로 표시하였다.4) High temperature durability: The polarizing plate was cut into 20 mm × 50 mm so that the stretching direction was the longitudinal direction, and then left for 72 hours under the condition of 70 ° C. and 97%, and the shrinkage and discoloration of the polarizing plate were measured. Quot; X "if not shrunk, and shrunk length (mm) when shrunk. The discoloration was expressed in decolorized length (mm) in the polarizing plate.
조건Using adhesive composition
Condition
접착력
(gf/25mm)Wet
Adhesion
(gf / 25 mm)
(mm)decolorization
(mm)
(mm)Shrink
(mm)
(mm)decolorization
(mm)
(mm) Shrink
(mm)
(mm)decolorization
(mm)
상기 표 2에서 살핀 바와 같이, 본 발명의 접착제 조성물은 편광자와 보호 필름 간에 고 접착성과 고 내구성을 제공할 수 있다. 본 발명의 접착제 조성물은 수분산성의 이소시아네이트계 가교제를 포함한 접착제 조성물에 비하여, 높은 내수성, 고온 내수성 및 고온 내구성을 제공할 수 있다(실시예 1-7, 비교예 1-2 참조). As shown in Table 2 above, the adhesive composition of the present invention can provide high adhesion and high durability between the polarizer and the protective film. The adhesive composition of the present invention can provide a high water resistance, a high temperature water resistance and a high temperature durability (see Examples 1-7 and Comparative Examples 1-2), as compared with an adhesive composition containing an isocyanate crosslinking agent having water dispersibility.
Claims (7)
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 편광판용 접착제를 통해 상기 편광자의 일면 또는 양면에 접착된 보호 필름을 포함하는 편광판.A polarizer; And
A polarizer comprising a protective film adhered to one or both sides of the polarizer through the adhesive for a polarizer according to any one of claims 1 to 5.
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|---|---|---|---|
| KR1020130083822A KR101622003B1 (en) | 2013-07-16 | 2013-07-16 | Adhesive composition for polarizing plate |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| KR1020100130083A Division KR101340543B1 (en) | 2010-12-17 | 2010-12-17 | Adhesive composition for polarizing plate |
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| KR101622003B1 true KR101622003B1 (en) | 2016-05-17 |
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| Country | Link |
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000064860A1 (en) | 1999-04-25 | 2000-11-02 | Finetech Ltd. | Polyaldimines of oligomeric aminobenzoic acid derivatives, and their use for preparation of moisture-curable, storage-stable, one-part polyreas |
-
2013
- 2013-07-16 KR KR1020130083822A patent/KR101622003B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (1)
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| Publication number | Publication date |
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| KR20130096682A (en) | 2013-08-30 |
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