KR101619915B1 - Battery Case Having Scavenger for Carbon Dioxide - Google Patents

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Abstract

본 발명은 전지케이스의 내벽에 이산화탄소 스캐빈져(scavenger)를 포함하는 코팅층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 전지케이스를 제공한다.The present invention provides a battery case characterized in that a coating layer including a carbon dioxide scavenger is formed on the inner wall of the battery case.

Description

이산화탄소 스캐빈저를 포함하는 전지케이스 {Battery Case Having Scavenger for Carbon Dioxide}[0001] The present invention relates to a battery case including a carbon dioxide scavenger,

본 발명은 이산화탄소 스캐빈저를 포함하는 전지케이스에 관한 것이다.The present invention relates to a battery case comprising a carbon dioxide scavenger.

모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서의 이차전지의 수요가 급격히 증가하고 있고, 그러한 이차전지 중 높은 에너지 밀도와 전압을 가지고, 사이클 수명이 길며, 자기방전율이 낮은 리튬 이차전지가 상용화되어 널리 사용되고 있다.As technology development and demand for mobile devices are increasing, the demand for secondary batteries as energy sources is rapidly increasing. Among such secondary batteries, lithium secondary batteries having high energy density and voltage, long cycle life and low self- It has been commercialized and widely used.

이러한 리튬 이차전지의 양극 활물질로는 리튬 함유 코발트 산화물(LiCoO2)이 주로 사용되고 있고, 그 외에 스피넬 결정구조의 LiMn2O4 등과 같은 리튬 함유 망간 산화물과, 리튬 함유 니켈 산화물(LiNiO2) 등도 사용되고 있다. 특히, LiMnO2, LiMn2O4 등의 리튬 망간 함유 산화물은 원료로서 자원이 풍부하고 환경친화적인 망간을 사용한다는 장점 뿐만 아니라, 고용량의 리튬 이차전지 제조가 가능하여, 근래 리튬 이차전지의 양극 활물질로 주목 받고 있다.Lithium-containing cobalt oxide (LiCoO 2 ) is mainly used as a cathode active material of this lithium secondary battery, and lithium-containing manganese oxide such as LiMn 2 O 4 having a spinel crystal structure and lithium-containing nickel oxide (LiNiO 2 ) have. Particularly, lithium manganese-containing oxides such as LiMnO 2 and LiMn 2 O 4 have the advantage of using manganese which is rich in resources and environmentally friendly as a raw material and capable of producing a high capacity lithium secondary battery, .

그러나, 상기 양극 활물질의 경우, 활성화 과정에서 4.6V까지의 충전이 필요하고, 사이클의 경우에도 4.2V 이상이 상한 전압으로 설정되어 있는 바, 상기 양극 활물질을 사용한 이차전지는 사이클이 진행되는 동안 양극에서 전해액의 분해 및 전극 자체의 이산화탄소 탈리로 인해 다량의 이산화탄소 가스가 발생한다.However, in the case of the above-mentioned positive electrode active material, charging to 4.6 V is required during the activation process, and in the case of the cycle, the positive electrode active material is set to the upper limit voltage of 4.2 V or more. A large amount of carbon dioxide gas is generated due to the decomposition of the electrolytic solution and the carbon dioxide desorption of the electrode itself.

상기 이산화탄소가 이차전지 내에서 전해액에 용해될 경우, 전극에 부산물을 발생시키는 바, 전극의 저항을 증가시키는 등 이차전지의 성능 및 안전성을 저하시키는 원인이 된다.When the carbon dioxide is dissolved in the electrolyte in the secondary battery, by-products are generated in the electrode, which causes a decrease in the performance and safety of the secondary battery, such as increasing the resistance of the electrode.

따라서, 이러한 문제점을 해결할 수 있는 기술에 대한 필요성이 높은 실정이다.Therefore, a need exists for a technique capable of solving such a problem.

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems of the prior art and the technical problems required from the past.

본 출원의 발명자들은 심도 있는 연구와 다양한 실험을 거듭한 끝에, 이후 설명하는 바와 같이, 이차전지 내의 이산화탄소 발생으로 인한 성능 및 안전성 저하를 방지할 수 있는 이차전지를 완성하기에 이르렀다.The inventors of the present application have conducted intensive research and various experiments and have completed a secondary battery capable of preventing performance and safety degradation due to the generation of carbon dioxide in the secondary battery as described later.

따라서, 본 발명에 따른 전지케이스는 전지케이스의 내벽에 이산화탄소 스캐빈져(scavenger)를 포함하는 코팅층이 형성되어 있는 것을 특징으로 한다.Therefore, the battery case according to the present invention is characterized in that a coating layer including a carbon dioxide scavenger is formed on the inner wall of the battery case.

하나의 구체적인 예에서, 상기 코팅층은 이산화탄소 스캐빈져를 함유하여 전극조립체로부터 발생되는 이산화탄소를 흡착시킬 수 있다.In one specific example, the coating layer contains a carbon dioxide scavenger to adsorb carbon dioxide generated from the electrode assembly.

따라서, 상기 전지케이스를 포함하는 이차전지에서 발생하는 이산화탄소에 의한 부산물의 형성 및 스웰링 현상, 이에 따른 전지의 성능 및 안전성 저하를 방지할 수 있는 효과를 발휘한다.Accordingly, it is possible to prevent the formation of by-products and the swelling phenomenon of the carbon dioxide generated in the secondary battery including the battery case, and thus the performance and safety of the battery can be prevented from deteriorating.

또 다른 구체적인 예에서, 상기 코팅층은 전지케이스의 내벽의 일부 또는 전부에 형성되어 있는 구조일 수 있다.In another specific example, the coating layer may be a structure formed on part or all of the inner wall of the battery case.

이러한 경우에, 상기 코팅층은, 전극조립체가 전지케이스에 수납될 때, 전극조립체로부터 연장된 전극탭들이 전극단자를 형성하는 전극리드와 결합하는 부위(‘전극탭-리드 결합부’)에 대응하는 위치에서 전지케이스의 상단 및/또는 하단의 내벽에 형성되어 있는 구조일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In this case, when the electrode assembly is housed in the battery case, the coating layer is formed so that the electrode taps extending from the electrode assembly correspond to a portion ('electrode tab-lead joint portion') which engages with the electrode lead forming the electrode terminal But the present invention is not limited to this structure.

한편, 상기 코팅층의 두께는 0.05mm 이상 내지 0.25mm 이하일 수 있으며, 상기 코팅층에 포함되는 이산화탄소 스캐빈져는 코팅층 전체 중량을 기준으로 5 중량% 이상 내지 100 중량% 이하로 포함될 수 있다.The thickness of the coating layer may be 0.05 mm or more and 0.25 mm or less. The carbonaceous scavenger included in the coating layer may be contained in an amount of 5 to 100% by weight based on the total weight of the coating layer.

또한, 본 발명에 따른 전지케이스는 수지층과 금속층을 포함하는 라미네이트 시트의 파우치형 케이스일 수 있으며, 이러한 경우에, 상기 코팅층의 두께는 파우치형 케이스 두께의 2배 이하일 수 있다.In addition, the battery case according to the present invention may be a pouch type case of a laminate sheet including a resin layer and a metal layer. In this case, the thickness of the coating layer may be less than twice the thickness of the pouch type case.

이와 관련하여, 일반적인 파우치형 케이스는 0.10mm 내지 0.13mm의 두께로 이루어져 있는 바, 이에 따라, 상기 코팅층의 두께는 파우치형 케이스 두께의 2배를 초과하지 않는 0.25mm이하일 수 있다.In this regard, a typical pouch-shaped case has a thickness of 0.10 mm to 0.13 mm, so that the thickness of the coating layer may be 0.25 mm or less, which does not exceed twice the thickness of the pouch-type case.

만일, 상기 코팅층의 두께가 0.05mm 미만이거나, 코팅층 전체 중량을기준으로 5 중량% 미만일 경우에는, 상기 코팅층에 이산화탄소 스캐빈져가 충분히 포함될 수 없어, 소망하는 이산화탄소 흡착의 효과를 발휘할 수 없으며, 상기 코팅층의 두께가 0.25mm를 초과하거나, 코팅층 전체 중량을 기준으로 100 중량%를 초과할 경우에는, 상기 코팅층이 외부로부터의 수분 침투 경로를 제공함으로써, 수분 침투에 따른 전지의 전기적 성능에 영향을 미칠 수 있고, 지나친 두께로 인해 전지케이스와의 성형성을 저하시킬 수 있다.If the thickness of the coating layer is less than 0.05 mm or less than 5% by weight based on the total weight of the coating layer, the carbon dioxide scavenger can not be sufficiently contained in the coating layer and the desired effect of adsorbing carbon dioxide can not be exhibited. When the thickness of the coating layer exceeds 0.25 mm or exceeds 100% by weight based on the total weight of the coating layer, the coating layer provides a moisture infiltration path from the outside, thereby affecting the electrical performance of the battery due to moisture penetration And the moldability with the battery case can be lowered due to excessive thickness.

본 발명은, 내부에 이산화탄소 스캐빈져(scavenger)를 포함하는 흡착 주머니가 전지케이스의 전극조립체 수납부 내에 내장되어 있는 것을 특징으로 하는 전지케이스를 제공하는 바, 상기 흡착 주머니는 가스 투과막으로 이루어질 수 있다.According to the present invention, there is provided a battery case in which a suction pocket containing a carbon dioxide scavenger is embedded in an electrode assembly housing part of a battery case, the suction pocket comprising a gas permeable membrane .

이러한 경우에, 상기 가스 투과막은 선택적 가스 투과막으로서, 이산화탄소(O2)를 선택적으로 투과할 수 있으며, 액체 비 투과성일 수 있다.In this case, the gas permeable membrane is selectively permeable to carbon dioxide (O 2 ) as a selective gas permeable membrane, and may be liquid impermeable.

따라서, 상기 흡착 주머니는 전지케이스 내의 전해액을 제외한 이산화탄소만을 전지케이스 외부로 선택적으로 배출할 수 있다.Therefore, the adsorbing bag can selectively discharge only the carbon dioxide except the electrolyte in the battery case to the outside of the battery case.

한편, 상기 가스 투과막은, 기공의 크기가 0.3nm 이상 내지 1.0nm 이하일 수 있다.On the other hand, the gas permeable membrane may have a pore size of 0.3 nm or more and 1.0 nm or less.

상기 범위를 벗어나, 기공의 크기가 0.3nm 미만일 경우에는 소망하는 이산화탄소 투과의 효과를 발휘할 수 없으며, 기공의 크기가 1.0nm를 초과할 경우, 이산화탄소를 투과하는 이외에 전해액의 유출이 발생할 수 있다.If the pore size is less than 0.3 nm, the effect of the desired carbon dioxide permeation can not be exhibited. If the pore size exceeds 1.0 nm, electrolyte leakage may occur besides permeation of carbon dioxide.

하나의 구체적인 예에서, 상기 가스 투과막은, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 이루어질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In one specific example, the gas permeable membrane may be made of polyethylene terephthalate (PET), but is not limited thereto.

한편, 상기 흡착 주머니는 전극조립체가 전지케이스에 수납될 때, 전극조립체와 전지케이스 사이의 빈공간에 내장되어 있는 구조일 수 있는 바, 상기 빈공간은 전극조립체가 전지케이스에 수납될 때, 전극조립체로부터 연장된 전극탭들이 전극단자를 형성하는 전극리드와 결합하는 부위(‘전극탭-리드 결합부’)의 상부 및/또는 하부일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Meanwhile, when the electrode assembly is housed in the battery case, the adsorption bag may be built in an empty space between the electrode assembly and the battery case. When the electrode assembly is housed in the battery case, The electrode tab extending from the assembly may be the upper portion and / or the lower portion of the electrode tab (the 'electrode tab-lead coupling portion') which is coupled to the electrode lead forming the electrode terminal, but is not limited thereto.

또한, 상기 이산화탄소 스캐빈져는 흡착 주머니 내부 전체 부피를 기준으로 0.1 부피% 이상 내지 5 부피% 이하로 포함될 수 있는 바, 상기 이산화탄소 스캐빈져는 입자 형태 또는 액상 형태일 수 있다.The carbon dioxide scavenger may be contained in an amount of from 0.1 vol% to 5 vol% based on the entire volume of the adsorbing bag, and the carbon dioxide scavenger may be in the form of particles or liquid.

만일, 상기 이산화탄소 스캐빈져가 흡착 주머니 내부 전체 부피를 기준으로 0.1 부피% 미만으로 포함될 경우에는, 이산화탄소 스캐빈져의 양이 지나치게 적어, 소망하는 이산화탄소 흡착의 효과를 발휘할 수 없으며, 5 부피%를 초과하여 포함될 경우에는, 이산화탄소 스케빈져의 양이 지나치게 많아, 상기 이산화탄소 스캐빈져끼리의 접촉이 증가할 수 있는 바, 이에 따라, 상대적으로 이산화탄소 스캐빈져가 산소와 접촉할 수 있는 면적이 감소해, 이산화탄소 흡착의 효과가 저하될 수 있다.If the carbon dioxide scavenger is contained in an amount of less than 0.1% by volume based on the entire volume of the adsorbing bag, the amount of the carbon dioxide scavenger is excessively small, the desired effect of adsorbing carbon dioxide can not be exhibited, and 5% The amount of the carbon dioxide scavenger is excessively large so that the contact between the carbon dioxide scavengers can be increased so that the area in which the carbon dioxide scavenger is in contact with oxygen is reduced The effect of carbon dioxide adsorption may be deteriorated.

하나의 구체적인 예에서, 상기 이산화탄소 스캐빈져는 소다석회, 아민-grafted 제올라이트, 리튬-실리케이트, 모노에탄올아민(MEA), 디에탄올아민(DEA), 트리에탄올아민(TEA), N-메틸디에탄올아민 (MDEA), 2-(2-아미노에톡시)에탄올(DGA), 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판올(AMP), 에폭시 화합물, 아민 화합물, CuR1(PH3)2(단 R1은, 수소 원자 또는 알킬기), ZnO, Na[CrH(CO)5], K[CrH(CO)5], Li[CrH(CO)], Ni(PH3), Ca(OH)2, Mg(OH)2, Ba(OH)2 및 Sr(OH)2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In one specific example, the carbon dioxide scavenger is selected from the group consisting of soda lime, amine-grafted zeolite, lithium-silicate, monoethanolamine (MEA), diethanolamine (DEA), triethanolamine (TEA) (MDEA), 2- (2- amino-ethoxy) ethanol (DGA), 2- amino-2-methyl-propanol (AMP), epoxy compounds, amine compounds, CuR 1 (PH 3) 2 ( stage R1 is a hydrogen atom or an alkyl group), ZnO, Na [CrH ( CO) 5], K [CrH (CO) 5], Li [CrH (CO)], Ni (PH 3), Ca (OH) 2, Mg (OH) 2 , Ba (OH) 2 and Sr (OH) 2 , but is not limited thereto.

본 발명은, 상기 전지 케이스; 양극, 음극, 및 분리막을 포함하는 전극 조립체; 및 전해질;을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지를 제공하는 바, 일반적으로, 상기 양극은 양극 집전체 상에 양극 활물질, 도전재 및 바인더의 혼합물인 전극 합제를 도포한 후 건조하여 제조되며, 필요에 따라서는, 상기 혼합물에 충진제를 더 첨가하기도 한다.The present invention provides a battery pack comprising: the battery case; An electrode assembly including an anode, a cathode, and a separator; And an electrolyte. In general, the positive electrode is manufactured by applying an electrode mixture, which is a mixture of a positive electrode active material, a conductive material and a binder, on a positive electrode collector and then drying the electrode mixture. , A filler may be further added to the mixture.

하나의 구체적인 예에서, 상기 양극은 양극 활물질로서, 하기 화학식 1 또는 2로 표현되는 리튬 전이금속 산화물을 포함할 수 있다.In one specific example, the positive electrode may include a lithium transition metal oxide represented by the following formula (1) or (2) as a positive electrode active material.

LixMyMn2-yO4-zAz (1) Li x M y Mn 2 - y O 4 - z z (1)

상기 식에서, In this formula,

M은 Al, Mg, Ni, Co, Fe, Cr, V, Ti, Cu, B, Ca, Zn, Zr, Nb, Mo, Sr, Sb, W, Ti 및 Bi로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 원소이며; M is at least one element selected from the group consisting of Al, Mg, Ni, Co, Fe, Cr, V, Ti, Cu, B, Ca, Zn, Zr, Nb, Mo, Sr, Sb, W, ;

A는 -1 또는 -2가의 하나 이상의 음이온이고; A is one or more anions of -1 or -2;

0.9≤x≤1.2, 0<y<2, 0≤z<0.2이다.
0.9? X? 1.2, 0 <y <2, 0? Z <0.2.

(1-x)LiM’O2-yAy -xLi2MnO3-y’Ay’ (2) (1-x) LiM'O 2-y A y -xLi 2 MnO 3 -y ' A y' (2)

상기 식에서, In this formula,

M’은 MnaMb이고; M 'is Mn a M b ;

M은 Ni, Ti, Co, Al, Cu, Fe, Mg, B, Cr, Zr, Zn 및 2주기 전이금속들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이며;M is one or more selected from the group consisting of Ni, Ti, Co, Al, Cu, Fe, Mg, B, Cr, Zr, Zn and two period transition metals;

A는 PO4, BO3, CO3, F 및 NO3의 음이온으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이고; A is at least one selected from the group consisting of anions of PO 4 , BO 3 , CO 3 , F and NO 3 ;

0<x<1, 0<y≤0.02, 0<y’≤0.02, 0.5≤a≤1.0, 0≤b≤0.5, a + b = 1이다. 0 <x <1, 0 <y? 0.02, 0 <y? 0.02, 0.5? A? 1.0, 0 b? 0.5, a + b =

상기 양극 활물질은, 상기 화학식 1 또는 2로 표현되는 리튬 전이금속 산화물 외에, 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물이나 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 화합물; 화학식 Li1+xMn2-xO4 (여기서, x 는 0 ~ 0.33 임), LiMnO3, LiMn2O3, LiMnO2 등의 리튬 망간 산화물; 리튬 동 산화물(Li2CuO2); LiV3O8, LiFe3O4, V2O5, Cu2V2O7 등의 바나듐 산화물; 화학식 LiNi1-xMxO2 (여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga 이고, x = 0.01 ~ 0.3 임)으로 표현되는 Ni 사이트형 리튬 니켈 산화물; 화학식 LiMn2-xMxO2 (여기서, M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta 이고, x = 0.01 ~ 0.1 임) 또는 Li2Mn3MO8 (여기서, M = Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn 임)으로 표현되는 리튬 망간 복합 산화물; LiNixMn2-xO4로 표현되는 스피넬 구조의 리튬 망간 복합 산화물; 화학식의 Li 일부가 알칼리토금속 이온으로 치환된 LiMn2O4; 디설파이드 화합물; Fe2(MoO4)3 등을 포함할 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The cathode active material may be a layered compound such as lithium cobalt oxide (LiCoO 2 ) or lithium nickel oxide (LiNiO 2 ), or a compound substituted with one or more transition metals, in addition to the lithium transition metal oxide represented by Formula 1 or 2. Lithium manganese oxides such as Li 1 + x Mn 2 -x O 4 (where x is 0 to 0.33), LiMnO 3 , LiMn 2 O 3 , LiMnO 2 and the like; Lithium copper oxide (Li 2 CuO 2 ); Vanadium oxides such as LiV 3 O 8 , LiFe 3 O 4 , V 2 O 5 and Cu 2 V 2 O 7 ; A Ni-site type lithium nickel oxide expressed by the formula LiNi 1-x M x O 2 (where M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B or Ga and x = 0.01 to 0.3); Formula LiMn 2-x M x O 2 ( where, M = Co, Ni, Fe , Cr, and Zn, or Ta, x = 0.01 ~ 0.1 Im) or Li 2 Mn 3 MO 8 (where, M = Fe, Co, Ni, Cu, or Zn); A lithium manganese composite oxide having a spinel structure represented by LiNi x Mn 2-x O 4 ; LiMn 2 O 4 in which a part of Li in the formula is substituted with an alkaline earth metal ion; Disulfide compounds; Fe 2 (MoO 4 ) 3 , and the like, but is not limited thereto.

상기 양극 집전체는 일반적으로 3 ~ 500 ㎛의 두께로 만든다. 이러한 양극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테리인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것 등이 사용될 수 있다. 집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극 활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태가 가능하다.The cathode current collector generally has a thickness of 3 to 500 mu m. Such a positive electrode current collector is not particularly limited as long as it has high conductivity without causing chemical changes in the battery. Examples of the positive electrode current collector include stainless steel, aluminum, nickel, titanium, sintered carbon, aluminum or stainless steel A surface treated with carbon, nickel, titanium, silver or the like may be used. The current collector may have fine irregularities on the surface thereof to increase the adhesive force of the cathode active material, and various forms such as a film, a sheet, a foil, a net, a porous body, a foam, and a nonwoven fabric are possible.

상기 도전재는 통상적으로 양극 활물질을 포함한 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%로 첨가된다. 이러한 도전재는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.The conductive material is usually added in an amount of 1 to 50% by weight based on the total weight of the mixture including the cathode active material. Such a conductive material is not particularly limited as long as it has electrical conductivity without causing chemical changes in the battery, for example, graphite such as natural graphite or artificial graphite; Carbon black such as carbon black, acetylene black, ketjen black, channel black, furnace black, lamp black, and summer black; Conductive fibers such as carbon fiber and metal fiber; Metal powders such as carbon fluoride, aluminum, and nickel powder; Conductive whiskey such as zinc oxide and potassium titanate; Conductive metal oxides such as titanium oxide; Conductive materials such as polyphenylene derivatives and the like can be used.

한편, 상기 탄성을 갖는 흑연계 물질이 도전재로 사용될 수 있고, 상기 물질들과 함께 사용될 수도 있다.On the other hand, the graphite-based material having elasticity may be used as a conductive material, and may be used together with the materials.

상기 바인더는 활물질과 도전재 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질을 포함하는 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합체 등을 들 수 있다.The binder is a component that assists in bonding of the active material and the conductive material and bonding to the current collector, and is usually added in an amount of 1 to 50 wt% based on the total weight of the mixture containing the cathode active material. Examples of such binders include polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose (CMC), starch, hydroxypropylcellulose, regenerated cellulose, polyvinylpyrrolidone, tetrafluoroethylene, polyethylene , Polypropylene, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), sulfonated EPDM, styrene butylene rubber, fluorine rubber, various copolymers and the like.

상기 충진제는 양극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합체; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.The filler is optionally used as a component for suppressing the expansion of the anode, and is not particularly limited as long as it is a fibrous material without causing a chemical change in the battery. Examples of the filler include olefin polymers such as polyethylene and polypropylene; Fibrous materials such as glass fibers and carbon fibers are used.

상기 음극은 음극 집전체 상에 음극 활물질을 도포, 건조 및 프레싱하여 제조되며, 필요에 따라 상기에서와 같은 도전재, 바인더, 충진제 등이 선택적으로 더 포함될 수 있다.The negative electrode is prepared by applying, drying and pressing an anode active material on an anode current collector, and may optionally further include a conductive material, a binder, a filler, and the like as described above.

상기 음극 활물질은, 예를 들어, 난흑연화 탄소, 흑연계 탄소 등의 탄소; LixFe2O3(0≤x≤1), LixWO2(0≤x≤1), SnxMe1-xMe’yOz (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me’: Al, B, P, Si, 주기율표의 1족, 2족, 3족 원소, 할로겐; 0<x≤1; 1≤y≤3; 1≤z≤8) 등의 금속 복합 산화물; 리튬 금속; 리튬 합금; 규소계 합금; 주석계 합금; SnO, SnO2, PbO, PbO2, Pb2O3, Pb3O4, Sb2O3, Sb2O4, Sb2O5, GeO, GeO2, Bi2O3, Bi2O4, and Bi2O5 등의 금속 산화물; 폴리아세틸렌 등의 도전성 고분자; Li-Co-Ni 계 재료; 티타늄 산화물; 리튬 티타늄 산화물 등을 사용할 수 있고, 상세하게는 탄소계 물질 및/또는 Si을 포함할 수 있다.The negative electrode active material may include, for example, carbon such as non-graphitized carbon or graphite carbon; Li x Fe 2 O 3 (0≤x≤1 ), Li x WO 2 (0≤x≤1), Sn x Me 1-x Me 'y O z (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me' : Metal complex oxides such as Al, B, P, Si, Group 1, Group 2, Group 3 elements of the periodic table, Halogen, 0 &lt; x &lt; Lithium metal; Lithium alloy; Silicon-based alloys; Tin alloy; SnO, SnO 2, PbO, PbO 2, Pb 2 O 3, Pb 3 O 4, Sb 2 O 3, Sb 2 O 4, Sb 2 O 5, GeO, GeO 2, Bi 2 O 3, Bi 2 O 4, and Bi 2 O 5 ; Conductive polymers such as polyacetylene; Li-Co-Ni-based materials; Titanium oxide; Lithium titanium oxide and the like can be used, and in particular, a carbon-based material and / or Si can be included.

상기 음극 집전체는 일반적으로 3 ~ 500 ㎛의 두께로 만들어진다. 이러한 음극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또한, 양극 집전체와 마찬가지로, 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.The negative electrode current collector is generally made to have a thickness of 3 to 500 mu m. Such an anode current collector is not particularly limited as long as it has electrical conductivity without causing chemical changes in the battery, and examples of the anode current collector include copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, sintered carbon, a surface of copper or stainless steel A surface treated with carbon, nickel, titanium, silver or the like, an aluminum-cadmium alloy, or the like can be used. In addition, like the positive electrode collector, fine unevenness can be formed on the surface to enhance the bonding force of the negative electrode active material, and it can be used in various forms such as films, sheets, foils, nets, porous bodies, foams and nonwoven fabrics.

한편, 상기 이차전지는 리튬 이온 전지, 리튬 이온 폴리머 전지, 또는 리튬 폴리머 전지일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Meanwhile, the secondary battery may be a lithium ion battery, a lithium ion polymer battery, or a lithium polymer battery, but is not limited thereto.

상기 리튬 전이금속 산화물을 포함하는 이차전지들은 일반적으로 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극에 개재되는 분리막 및 리튬염 함유 비수 전해질로 구성되어 있으며, 리튬 이차전지의 기타 성분들에 대해 이하에서 설명한다. The secondary batteries including the lithium-transition metal oxide generally include an anode, a cathode, a separator interposed between the anode and the cathode, and a non-aqueous electrolyte containing a lithium salt, and other components of the lithium secondary battery will be described below .

상기 분리막은 양극과 음극 사이에 개재되며, 높은 이온 투과도와 기계적 강도를 가지는 절연성의 얇은 박막이 사용된다. 분리막의 기공 직경은 일반적으로 0.01 ~ 10 ㎛이고, 두께는 일반적으로 5 ~ 300 ㎛이다. 이러한 분리막으로는, 예를 들어, 내화학성 및 소수성의 폴리프로필렌 등의 올레핀계 폴리머; 유리섬유 또는 폴리에틸렌 등으로 만들어진 시트나 부직포 등이 사용된다. 전해질로서 폴리머 등의 고체 전해질이 사용되는 경우에는 고체 전해질이 분리막을 겸할 수도 있다.The separation membrane is interposed between the anode and the cathode, and an insulating thin film having high ion permeability and mechanical strength is used. The pore diameter of the separator is generally 0.01 to 10 mu m, and the thickness is generally 5 to 300 mu m. Such separation membranes include, for example, olefinic polymers such as polypropylene, which are chemically resistant and hydrophobic; A sheet or nonwoven fabric made of glass fiber, polyethylene or the like is used. When a solid electrolyte such as a polymer is used as an electrolyte, the solid electrolyte may also serve as a separation membrane.

상기 리튬염 함유 비수 전해질은, 비수 전해질과 리튬으로 이루어져 있고, 비수 전해질로는 비수계 유기용매, 유기 고체 전해질, 무기 고체 전해질 등이 사용되지만 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The lithium salt-containing nonaqueous electrolyte is composed of a nonaqueous electrolyte and lithium. Nonaqueous organic solvents, organic solid electrolytes, inorganic solid electrolytes, and the like are used as the nonaqueous electrolyte, but the present invention is not limited thereto.

상기 비수계 유기용매로는, 예를 들어, N-메틸-2-피롤리디논, 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 감마-부틸로 락톤, 1,2-디메톡시 에탄, 테트라히드록시 프랑(franc), 2-메틸 테트라하이드로푸란, 디메틸술폭시드, 1,3-디옥소런, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 디옥소런, 아세토니트릴, 니트로메탄, 포름산 메틸, 초산메틸, 인산 트리에스테르, 트리메톡시 메탄, 디옥소런 유도체, 설포란, 메틸 설포란, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 프로필렌 카르보네이트 유도체, 테트라하이드로푸란 유도체, 에테르, 피로피온산 메틸, 프로피온산 에틸 등의 비양자성 유기용매가 사용될 수 있다.Examples of the non-aqueous organic solvent include N-methyl-2-pyrrolidinone, propylene carbonate, ethylene carbonate, butylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, gamma -Butyrolactone, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydroxyfuran, 2-methyltetrahydrofuran, dimethylsulfoxide, 1,3-dioxolane, formamide, dimethylformamide, dioxolane , Acetonitrile, nitromethane, methyl formate, methyl acetate, triester phosphate, trimethoxymethane, dioxolane derivatives, sulfolane, methylsulfolane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, propylene carbonate Nonionic organic solvents such as tetrahydrofuran derivatives, ethers, methyl pyrophosphate, ethyl propionate and the like can be used.

상기 유기 고체 전해질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드 유도체, 폴리프로필렌 옥사이드 유도체, 인산 에스테르 폴리머, 폴리 에지테이션 리신(agitation lysine), 폴리에스테르 술파이드, 폴리비닐 알코올, 폴리 불화 비닐리덴, 이온성 해리기를 포함하는 중합제 등이 사용될 수 있다.Examples of the organic solid electrolyte include a polymer electrolyte such as a polyethylene derivative, a polyethylene oxide derivative, a polypropylene oxide derivative, a phosphate ester polymer, an agitation lysine, a polyester sulfide, a polyvinyl alcohol, a polyvinylidene fluoride, A polymer containing an ionic dissociation group and the like may be used.

상기 무기 고체 전해질로는, 예를 들어, Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH, Li3PO4-Li2S-SiS2 등의 Li의 질화물, 할로겐화물, 황산염 등이 사용될 수 있다.Examples of the inorganic solid electrolyte include Li 3 N, LiI, Li 5 NI 2 , Li 3 N-LiI-LiOH, LiSiO 4 , LiSiO 4 -LiI-LiOH, Li 2 SiS 3 , Li 4 SiO 4 , Nitrides, halides and sulfates of Li such as Li 4 SiO 4 -LiI-LiOH and Li 3 PO 4 -Li 2 S-SiS 2 can be used.

상기 리튬염은 상기 비수계 전해질에 용해되기 좋은 물질로서, 예를 들어, LiCl, LiBr, LiI, LiClO4, LiBF4, LiB10Cl10, LiPF6, LiCF3SO3, LiCF3CO2, LiAsF6, LiSbF6, LiAlCl4, CH3SO3Li, (CF3SO2)2NLi, 클로로 보란 리튬, 저급 지방족 카르본산 리튬, 4 페닐 붕산 리튬, 이미드 등이 사용될 수 있다.The lithium salt is a material that is readily soluble in the non-aqueous electrolyte, for example, LiCl, LiBr, LiI, LiClO 4, LiBF 4, LiB 10 Cl 10, LiPF 6, LiCF 3 SO 3, LiCF 3 CO 2, LiAsF 6, LiSbF 6, LiAlCl 4, CH 3 SO 3 Li, (CF 3 SO 2) 2 NLi, chloroborane lithium, lower aliphatic carboxylic acid lithium, lithium tetraphenyl borate and imide.

또한, 상기 리튬염 함유 비수 전해질에는 충방전 특성, 난연성 등의 개선을 목적으로, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사 인산 트리 아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N,N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시 에탄올, 삼염화 알루미늄 등이 첨가될 수도 있다. 경우에 따라서는, 불연성을 부여하기 위하여, 사염화탄소, 삼불화에틸렌 등의 할로겐 함유 용매를 더 포함시킬 수도 있고, 고온 보존 특성을 향상시키기 위하여 이산화탄산 가스를 더 포함시킬 수도 있으며, FEC(Fluoro-Ethylene Carbonate), PRS(Propene sultone) 등을 더 포함시킬 수 있다.The lithium salt-containing non-aqueous electrolyte may further contain, for the purpose of improving charge / discharge characteristics, flame retardancy, etc., for example, pyridine, triethylphosphite, triethanolamine, cyclic ether, ethylenediamine, glyme, N, N-substituted imidazolidine, ethylene glycol dialkyl ether, ammonium salt, pyrrole, 2-methoxyethanol, aluminum trichloride, etc. May be added. In some cases, halogen-containing solvents such as carbon tetrachloride and ethylene trifluoride may be further added to impart nonflammability. In order to improve the high-temperature storage characteristics, carbon dioxide gas may be further added. FEC (Fluoro-Ethylene Carbonate, PRS (Propene sultone), and the like.

하나의 구체적인 예에서, LiPF6, LiClO4, LiBF4, LiN(SO2CF3)2 등의 리튬염을, 고유전성 용매인 EC 또는 PC의 환형 카보네이트와 저점도 용매인 DEC, DMC 또는 EMC의 선형 카보네이트의 혼합 용매에 첨가하여 리튬염 함유 비수계 전해질을 제조할 수 있다.In one specific example, LiPF 6, LiClO 4, LiBF 4, LiN (SO 2 CF 3) 2 , such as a lithium salt, a highly dielectric solvent of DEC, DMC or EMC Fig solvent cyclic carbonate and a low viscosity of the EC or PC of And then adding it to a mixed solvent of linear carbonate to prepare a lithium salt-containing non-aqueous electrolyte.

본 발명은, 상기 이차전지를 단위전지로 포함하는 전지모듈, 상기 전지모듈을 포함하는 전지팩, 및 상기 전지팩을 전원으로 포함하는 디바이스를 제공한다.The present invention provides a battery module including the secondary battery as a unit cell, a battery pack including the battery module, and a device including the battery pack as a power source.

이 때, 상기 디바이스의 구체적인 예로는, 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차, 또는 전력저장용 시스템일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.At this time, specific examples of the device may be, but not limited to, an electric vehicle, a hybrid electric vehicle, a plug-in hybrid electric vehicle, or a power storage system.

상기에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 전지케이스는, 전지케이스의 내벽에 이산화탄소 스캐빈져를 포함하는 코팅층이 형성됨으로써, 상기 전지케이스를 포함하는 이차전지에서 발생하는 이산화탄소에 의한 부산물의 형성 및 스웰링 현상, 이에 따른 전지의 성능 및 안전성 저하를 방지할 수 있는 효과를 발휘한다.As described above, in the battery case according to the present invention, the coating layer including the carbon dioxide scavenger is formed on the inner wall of the battery case, so that by-products formed by the carbon dioxide generated in the secondary battery including the battery case, The ring phenomenon and thus the deterioration of the performance and safety of the battery can be prevented.

도 1은 본 발명의 하나의 실시예에 따른 전지케이스를 포함하는 이차전지의 구조를 개략적으로 나타내는 모식도이다;1 is a schematic view schematically illustrating a structure of a secondary battery including a battery case according to an embodiment of the present invention;

이하에서는, 본 발명의 실시예에 따른 도면을 참조하여 설명하지만, 이는 본 발명의 더욱 용이한 이해를 위한 것으로, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited by the scope of the present invention.

도 1에는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 전지케이스를 포함하는 이차전지의 구조를 개략적으로 나타내는 모식도가 도시되어 있다.FIG. 1 is a schematic view schematically showing the structure of a secondary battery including a battery case according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 이차전지(100)는, 전극조립체(110), 전극조립체(110)로부터 연장되어 있는 전극탭들(150), 전극탭들(150)에 용접되어 있는 전극리드(130), 및 전극조립체(110)를 수용하는 전지케이스(120)를 포함하는 것으로 구성되어 있다.1, the secondary battery 100 includes an electrode assembly 110, electrode tabs 150 extending from the electrode assembly 110, electrode leads 130 welded to the electrode tabs 150, And a battery case 120 that accommodates the electrode assembly 110.

상기 전지케이스(120)의 내벽에 이산화탄소 스캐빈져를 포함하는 코팅층(140)이 형성되어 있는 바, 상기 코팅층(140)은, 전극조립체(130)로부터 연장된 전극탭들(150)이 전극단자를 형성하는 전극리드(130)와 결합하는 부위(‘전극탭-리드 결합부’)에 대응하는 위치에서 전지케이스(120)의 하단의 내벽에 형성되어 있다.A coating layer 140 including a carbon dioxide scavenger is formed on the inner wall of the battery case 120. The coating layer 140 is formed on the inner surface of the battery case 120 such that the electrode tabs 150 extending from the electrode assembly 130 are electrically connected to the electrode terminal 150. [ Is formed at the inner wall of the lower end of the battery case 120 at a position corresponding to a portion ('electrode tab-lead coupling portion') that engages with the electrode lead 130 forming the battery case 120.

따라서, 상기 코팅층(140)은 상기 전지케이스(120)를 포함하는 이차전지(100)에서 발생하는 이산화탄소를 흡착시킴으로써, 상기 이산화탄소에 의한 부산물의 형성 및 이에 따른 전지(100)의 성능과 안전성 저하를 방지할 수 있는 효과를 발휘한다.
Therefore, the coating layer 140 adsorbs carbon dioxide generated from the secondary battery 100 including the battery case 120, thereby forming by-products by the carbon dioxide and deteriorating performance and safety of the battery 100 The effect can be prevented.

본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면, 상기 내용을 바탕을 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (26)

전지케이스의 내벽에 이산화탄소 스캐빈져(scavenger)를 포함하는 코팅층이 형성되어 있고, 상기 이산화탄소 스캐빈져는 코팅층 전체 중량을 기준으로 5 중량% 이상 내지 100중량% 이하로 포함되어 있으며, 상기 코팅층은, 전극조립체가 전지케이스에 수납될 때, 전극조립체로부터 연장된 전극탭들이 전극단자를 형성하는 전극리드와 결합하는 부위('전극탭-리드 결합부')에 대응하는 위치에서 전지케이스의 상단, 또는 하단, 또는 상단 및 하단의 내벽에 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 전지케이스.A coating layer including a carbon dioxide scavenger is formed on the inner wall of the battery case, and the carbon dioxide scavenger is contained in an amount of 5 wt% or more to 100 wt% or less based on the total weight of the coating layer, , When the electrode assembly is housed in the battery case, the electrode taps extending from the electrode assembly correspond to the upper portion of the battery case at a position corresponding to a portion ('electrode tab-lead coupling portion') where the electrode tabs, Or at the lower end, or at the upper and lower inner walls. 제 1 항에 있어서, 상기 코팅층은 이산화탄소 스캐빈져를 함유하여 전극조립체로부터 발생되는 이산화탄소를 흡착시키는 것을 특징으로 하는 전지케이스. The battery case according to claim 1, wherein the coating layer contains a carbon dioxide scavenger and adsorbs carbon dioxide generated from the electrode assembly. 삭제delete 삭제delete 제 1 항에 있어서, 상기 코팅층의 두께는 0.05mm 이상 내지 0.25mm 이하인 것을 특징으로 하는 전지케이스.The battery case according to claim 1, wherein the thickness of the coating layer is 0.05 mm or more to 0.25 mm or less. 삭제delete 내부에 이산화탄소 스캐빈져(scavenger)를 포함하는 흡착 주머니가 전지케이스의 전극조립체 수납부 내에 내장되어 있고, 상기 흡착 주머니는 가스 투과막으로 이루어으며, 상기 가스 투과막은, 기공의 크기가 0.3nm 이상 내지 1.0nm 이하이고, 상기 흡착 주머니는 전극조립체가 전지케이스에 수납될 때, 전극조립체로부터 연장된 전극탭들이 전극단자를 형성하는 전극리드와 결합하는 부위('전극탭-리드 결합부')의 상부, 또는 하부, 또는 상부 및 하부에 내장되어 있는 것을 특징으로 하는 전지케이스.Wherein an adsorption bag containing a carbon dioxide scavenger is embedded in an electrode assembly receiving part of a battery case, the adsorption bag is made of a gas permeable membrane, and the gas permeable membrane has a pore size of 0.3 nm or more (Electrode tab-lead coupling portion) where electrode tabs extending from the electrode assembly are engaged with electrode leads forming the electrode terminals when the electrode assembly is housed in the battery case And the battery case is embedded in the upper portion, the lower portion, or the upper portion and the lower portion. 삭제delete 제 7 항에 있어서, 상기 가스 투과막은 선택적 가스 투과막인 것을 특징으로 하는 전지케이스.The battery case according to claim 7, wherein the gas permeable membrane is a selective gas permeable membrane. 제 9 항에 있어서, 상기 선택적 가스 투과막은, 이산화탄소(CO2)를 선택적으로 투과하는 것을 특징으로 하는 전지 케이스.The battery case according to claim 9, wherein the selective gas permeable membrane selectively transmits carbon dioxide (CO 2 ). 제 7 항에 있어서, 상기 가스 투과막은 액체 비 투과성인 것을 특징으로 하는 전지케이스.The battery case according to claim 7, wherein the gas permeable membrane is liquid impermeable. 삭제delete 제 7 항에 있어서, 상기 가스 투과막은, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 이루어진 것을 특징으로 하는 전지케이스.The battery case according to claim 7, wherein the gas permeable membrane is made of polyethylene terephthalate (PET). 삭제delete 삭제delete 제 7 항에 있어서, 상기 이산화탄소 스캐빈져는 흡착 주머니 내부 전체 부피를 기준으로 0.1 부피% 이상 내지 5 부피% 이하로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 전지케이스.[8] The battery case according to claim 7, wherein the carbon dioxide scavenger is contained in an amount of from 0.1 vol% to 5 vol% based on the entire volume of the adsorbing bag. 제 1 항 또는 제 7 항에 있어서, 상기 이산화탄소 스캐빈져는 입자 형태 또는 액상 형태인 것을 특징으로 하는 전지케이스.The battery case according to claim 1 or 7, wherein the carbon dioxide scavenger is in the form of particles or liquid. 제 1 항 또는 제 7 항에 있어서, 상기 이산화탄소 스캐빈져는 소다석회, 아민-grafted 제올라이트, 리튬-실리케이트, 모노에탄올아민(MEA), 디에탄올아민(DEA), 트리에탄올아민(TEA), N-메틸디에탄올아민 (MDEA), 2-(2-아미노에톡시)에탄올(DGA), 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판올(AMP), 에폭시 화합물, 아민 화합물, CuR1(PH3)2(단 R1은, 수소 원자 또는 알킬기), ZnO, Na[CrH(CO)5], K[CrH(CO)5], Li[CrH(CO)], Ni(PH3), Ca(OH)2, Mg(OH)2, Ba(OH)2 및 Sr(OH)2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 전지케이스. The method of claim 1 or 7, wherein the carbon dioxide scavenger is selected from the group consisting of soda lime, amine-grafted zeolite, lithium-silicate, monoethanolamine (MEA), diethanolamine (DEA), triethanolamine (TEA) Amino-2-methyl-1,3-propanol (AMP), an epoxy compound, an amine compound, CuR 1 (PH 3 ) 2 (where R1 is a hydrogen atom or an alkyl group), ZnO, Na [CrH ( CO) 5], K [CrH (CO) 5], Li [CrH (CO)], Ni (PH 3), Ca (OH ) 2 , Mg (OH) 2 , Ba (OH) 2 and Sr (OH) 2 . 제 1 항 또는 제 7 항에 따른 전지 케이스;
양극, 음극, 및 분리막을 포함하는 전극 조립체; 및
전해질;
을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지.
A battery case according to any one of claims 1 to 7.
An electrode assembly including an anode, a cathode, and a separator; And
Electrolyte;
And a secondary battery.
제 19 항에 있어서, 상기 양극은 양극 활물질로서, 하기 화학식 1 또는 2로 표현되는 리튬 전이금속 산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지:
LixMyMn2-yO4-zAz (1)
상기 식에서,
M은 Al, Mg, Ni, Co, Fe, Cr, V, Ti, Cu, B, Ca, Zn, Zr, Nb, Mo, Sr, Sb, W, Ti 및 Bi로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 원소이며;
A는 -1 또는 -2가의 하나 이상의 음이온이고;
0.9≤x≤1.2, 0<y<2, 0≤z<0.2이다.


(1-x)LiM’O2-yAy -xLi2MnO3-y’Ay’ (2)
상기 식에서,
M’은 MnaMb이고;
M은 Ni, Ti, Co, Al, Cu, Fe, Mg, B, Cr, Zr, Zn 및 2주기 전이금속들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이며;
A는 PO4, BO3, CO3, F 및 NO3의 음이온으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이고;
0<x<1, 0<y≤0.02, 0<y’≤0.02, 0.5≤a≤1.0, 0≤b≤0.5, a + b = 1이다.
21. The secondary battery according to claim 19, wherein the cathode comprises a lithium transition metal oxide represented by the following general formula (1) or (2) as a cathode active material:
Li x M y Mn 2 - y O 4 - z z (1)
In this formula,
M is at least one element selected from the group consisting of Al, Mg, Ni, Co, Fe, Cr, V, Ti, Cu, B, Ca, Zn, Zr, Nb, Mo, Sr, Sb, W, ;
A is one or more anions of -1 or -2;
0.9? X? 1.2, 0 <y <2, 0? Z <0.2.


(1-x) LiM'O 2-y A y -xLi 2 MnO 3 -y ' A y' (2)
In this formula,
M 'is Mn a M b ;
M is one or more selected from the group consisting of Ni, Ti, Co, Al, Cu, Fe, Mg, B, Cr, Zr, Zn and two period transition metals;
A is at least one selected from the group consisting of anions of PO 4 , BO 3 , CO 3 , F and NO 3 ;
0 <x <1, 0 <y? 0.02, 0 <y? 0.02, 0.5? A? 1.0, 0 b? 0.5, a + b =
제 19 항에 있어서, 상기 음극은 음극 활물질로서, 탄소계 물질, 또는 Si, 또는 탄소계 물질 및 Si을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지. The secondary battery according to claim 19, wherein the negative electrode comprises a carbon-based material, Si, or a carbon-based material and Si as an anode active material. 제 19 항에 있어서, 상기 이차전지는 리튬 이온 전지, 리튬 이온 폴리머 전지, 또는 리튬 폴리머 전지인 것을 특징으로 하는 이차전지. The secondary battery according to claim 19, wherein the secondary battery is a lithium ion battery, a lithium ion polymer battery, or a lithium polymer battery. 제 19 항에 따른 이차전지를 단위전지로 포함하는 것을 특징으로 하는 전지모듈. 20. A battery module comprising a secondary battery according to claim 19 as a unit cell. 제 23 항에 따른 전지모듈을 포함하는 것을 특징으로 하는 전지팩. A battery pack comprising the battery module according to claim 23. 제 24 항에 따른 전지팩을 전원으로 포함하는 것을 특징으로 하는 디바이스. A device as claimed in claim 24, comprising the battery pack as a power source. 제 25 항에 있어서, 상기 디바이스는 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차, 또는 전력저장용 시스템인 것을 특징으로 하는 디바이스. 26. The device of claim 25, wherein the device is an electric vehicle, a hybrid electric vehicle, a plug-in hybrid electric vehicle, or a system for power storage.
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