KR101605411B1 - Polyester film having high heat resistance - Google Patents
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Abstract
본 발명은 1,4-시클로헥산디메탄올 90 몰% 이상을 포함하는 디올 성분 및 테레프탈산 80 몰% 이상을 포함하는 디카르복실산 성분을 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함하고, 상기 폴리에스테르 수지의 유리화 온도가 88℃ 이상이며, 150℃에서 30분 유지 후, 열수축률이 종방향 및 횡방향 모두 3% 이하이고, 일면에 도포층이 형성되어 있는 폴리에스테르 필름에 관한 것으로, 본 발명의 폴리에스테르 필름은 투명하면서도, 내열성이 뛰어나고, 오랜 기간, 나아가 고온과 습도에 노출될 경우에도, 고유의 우수한 필름 물성을 유지할 수 있는 등 우수한 내가수분해성을 나타내며, 고온에서의 결정화에 의한 물성 저하가 없어 디스플레이용 광학 필름으로 적합하며, 필름의 후가공성이 우수하다.The present invention relates to a polyester resin composition comprising a polyester resin containing a diol component containing at least 90 mol% of 1,4-cyclohexane dimethanol and a dicarboxylic acid component containing at least 80 mol% of terephthalic acid, A polyester film having a heat shrinkage of not more than 3% both in a longitudinal direction and a transverse direction and having a coating layer formed on one surface thereof after the temperature is not lower than 88 占 폚 and maintained at 150 占 폚 for 30 minutes, Is transparent and has excellent heat resistance and exhibits excellent hydrolysis resistance even when it is exposed to a high temperature and humidity for a long period of time and can maintain excellent inherent property of a film and does not deteriorate physical properties due to crystallization at a high temperature, It is suitable as an optical film and has excellent post-processability of the film.
Description
본 발명은 투명하면서도 내열성이 우수하여 광학 필름으로 적합하며, 도포층을 포함하여 후가공성이 우수한 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film which is transparent and has excellent heat resistance and is suitable as an optical film and which has a coating layer and is excellent in post-processability.
평판형 디스플레이로서 널리 이용되는 액정표시장치(liquid crystal display; LCD) 또는 유기 전계발광 표시장치(organic light emitting diodes, OLED) 등에는 여러 종류의 광학 필름이 적용되고 있다. Various types of optical films have been applied to liquid crystal displays (LCDs) or organic light emitting diodes (OLED) widely used as flat panel displays.
예컨대, LCD는 외부에서 들어오는 빛의 양을 조절하여 화상을 표시하는 수광성 장치이기 때문에, 화면 전체에 균일한 밝기를 유지할 수 있는 배면광원 형태의 백라이트 유닛(back light unit; BLU)이 필요하며, 백라이트 유닛의 광원으로는 주로 소형 형광 램프 또는 발광다이오드(LED)가 사용되는데, 상기 소형 형광 램프 또는 LED는 선광원(線光源) 또는 점광원(點光源)이므로, BLU에서는 이를 균일한 면광원으로 변환시켜주는 도광판, 도광판 하측으로 빠져나가는 빛을 반사시켜 광 손실을 줄이는 반사판, 도광판 상측으로 발산되는 빛을 산란시켜 결함(defect)을 가려주고 광을 확산시켜주는 확산시트, LCD 크기에 따라 균일하게 확산된 빛을 집광시켜 강한 세기의 빛을 만들어 주는 프리즘시트 등의 여러 종류의 광학시트를 사용하여 면광원 형태로 바꾸어 이용하게 되며, 이외에도 광원에서 발산되는 빛을 최대한 LCD 패널 방향으로 보내기 위해 여러 종류의 플레이트(plate) 및 필름이 사용되고 있다. For example, since the LCD is a light-receiving device that displays an image by adjusting the amount of light coming from the outside, a backlight unit (BLU) in the form of a backlight source capable of maintaining uniform brightness throughout the screen is required, As a light source of the backlight unit, a compact fluorescent lamp or a light emitting diode (LED) is mainly used. Since the compact fluorescent lamp or LED is a linear light source or a point light source, A diffuser sheet for diffusing light by scattering light emitted to the upper side of the light guide plate and diffusing light, a light guide plate for uniformly diffusing light according to the size of the LCD, A prism sheet that generates diffused light and a strong intensity light to be converted into a surface light source using various types of optical sheets In addition, various kinds of plates and films are used to transmit the light emitted from the light source toward the LCD panel as much as possible.
또한, OLED의 경우, 외부광에 의한 컨트라스트의 저하를 방지하기 위한 외부광 차단용 원편광판 등의 광학 필름이 사용되고 있다. In the case of an OLED, an optical film such as a circularly polarizing plate for external light shielding is used to prevent a decrease in contrast due to external light.
그러나, 종래 디스플레이 장치의 광학 필름으로 주로 사용되고 있는 폴리에스터 필름은 유리전이 온도(Tg)가 낮아 내열성 문제가 있고, 특히 고온에서는 올리고머 용출이 발생하여 필름에 올리고머 블로킹층을 코팅하여야 하는 문제점이 있었다. However, a polyester film which is mainly used as an optical film of a conventional display device has a low glass transition temperature (Tg) and thus has a problem of heat resistance. In particular, oligomer elution occurs at a high temperature, and the oligomer blocking layer must be coated on the film.
또한, 고온에서의 폴리에스테르의 가수분해 경향은 당해 응용분야에서의 내구성에 매우 중요하다.In addition, the hydrolysis tendency of the polyester at high temperature is very important for durability in the field of application.
이와 관련하여, 폴리에스테르의 카르복실 말단기 함량(CEG 함량)이 낮을 경우 가수분해율을 낮출 수 있음이 예전부터 알려져 왔으나, 저 카르복실 말단기 함량을 갖는 폴리에스테르를 제조하기 위해서는 정밀한 공정 제어 및 후속의 고체상 중합반응 등이 요구되었다(미국 특허 제3,051,212호).In this connection, it has long been known that the hydrolysis rate can be lowered when the carboxyl end group content (CEG content) of the polyester is low. However, in order to produce a polyester having a low carboxyl end group content, (US Patent No. 3,051, 212).
한편, 1,4-시클로헥산디메탄올(CHDM)로부터 유도된 폴리(1,4-시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트)(PCT)는 투명하고, 내열성이 우수하며, 가수분해적으로 안정한 폴리에스테르로 알려져 있으나, 1,4-시클로헥산디메탄올(CHDM)의 함량이 높아질 경우, 결정화 속도가 빨라 필름 제조시 압출이 어렵고, 제조된 폴리(1,4-시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트)(PCT) 필름의 취성(brittleness)이 높고, 고온에서 결정화에 의한 물성 저하를 일으킨다는 문제점이 있었다.On the other hand, poly (1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate) (PCT) derived from 1,4-cyclohexane dimethanol (CHDM) is known to be transparent, excellent in heat resistance and hydrolytically stable However, when the content of 1,4-cyclohexane dimethanol (CHDM) is increased, it is difficult to extrude the poly (1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate) (PCT) film There is a problem that brittleness is high and physical properties are lowered due to crystallization at a high temperature.
따라서, 내열성이 뛰어나고, 가수분해적으로 안정하면서도, 고온에서의 결정화에 의한 물성 저하가 없으며, 또한 필름의 후가공성이 우수한 폴리에스테르 필름의 개발을 필요로 한다.Therefore, there is a need to develop a polyester film excellent in heat resistance, stable in hydrolysis, free from deterioration of physical properties due to crystallization at a high temperature, and excellent in post-processability of the film.
따라서, 본 발명의 목적은 투명하고, 내열성이 뛰어나며, 가수분해적으로 안정하면서도, 고온에서의 결정화에 의한 물성 저하가 없어 디스플레이용 광학 필름으로 적합하며, 필름의 후가공성이 우수한 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyester film which is transparent, has excellent heat resistance, is stable as hydrolytically stable, and is free from deterioration of physical properties due to crystallization at a high temperature, .
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 In order to achieve the above object,
1,4-시클로헥산디메탄올 90 몰% 이상을 포함하는 디올 성분 및 테레프탈산 80몰% 이상을 포함하는 디카르복실산 성분을 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함하고, A polyester resin comprising a diol component containing at least 90 mol% of 1,4-cyclohexane dimethanol and a dicarboxylic acid component containing at least 80 mol% of terephthalic acid,
상기 폴리에스테르 수지의 유리화 온도가 88℃ 이상이며, The vitrification temperature of the polyester resin is 88 DEG C or higher,
150℃에서 30분 유지 후, 열수축률이 종방향 및 횡방향 모두 3% 이하이고,After holding at 150 占 폚 for 30 minutes, the heat shrinkage rate was 3% or less in both the longitudinal and transverse directions,
일면에 도포층이 형성되어 있는 폴리에스테르 필름을 제공한다.There is provided a polyester film in which a coating layer is formed on one surface.
본 발명은 또한 상기 폴리에스테르 필름을 포함하는 광학 필름을 제공한다.The present invention also provides an optical film comprising the polyester film.
본 발명은 또한 상기 폴리에스테르 필름을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다.The present invention also provides a display device comprising the polyester film.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 투명하면서도, 내열성이 뛰어나고, 오랜 기간, 나아가 고온과 습도에 노출될 경우에도, 고유의 우수한 필름 물성을 유지할 수 있는 등 우수한 내가수분해성을 나타내며, 고온에서의 결정화에 의한 물성 저하가 없어 디스플레이용 광학 필름으로 적합하며, 필름의 후가공성이 우수한 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.The polyester film of the present invention exhibits excellent hydrolysis resistance, such as excellent transparency, excellent heat resistance, excellent inherent property of a film even when exposed to high temperature and humidity for a long period of time, It is possible to provide a polyester film which is suitable as an optical film for display and has excellent post-processability.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 1,4-시클로헥산디메탄올 90몰% 이상을 포함하는 디올 성분 및 테레프탈산 80몰% 이상을 포함하는 디카르복실산 성분을 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함하고, 상기 폴리에스테르 수지의 유리화 온도가 88℃ 이상이며, 150℃에서 30분 유지 후, 열수축률이 종방향 및 횡방향 모두 3% 이하이고, 일면에 도포층이 형성되어 있는 것을 특징으로 한다. The polyester film according to the present invention comprises a polyester resin containing a diol component containing at least 90 mol% of 1,4-cyclohexane dimethanol and a dicarboxylic acid component containing at least 80 mol% of terephthalic acid, Characterized in that the polyester resin has a vitrification temperature of 88 占 폚 or higher and a heat shrinkage rate of 3% or less in both longitudinal and transverse directions after holding at 150 占 폚 for 30 minutes, and a coating layer is formed on one surface.
본 발명에 사용되는 폴리에스테르 수지는 디올 성분과 디카르복실산 성분을 에스테르 교환반응시킨 후 중합하여 유도되는데, 상기 디올 성분으로서 90 몰% 이상, 바람직하게는 98 몰% 이상, 더욱 바람직하게는 99 몰% 이상의 CHDM을 포함한다. 이외에 사용 가능한 디올 성분의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸 글리콜), 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.The polyester resin used in the present invention is obtained by transesterifying a diol component and a dicarboxylic acid component and then polymerizing. The diol component is at least 90 mol%, preferably at least 98 mol%, more preferably at least 99 mol% Mol% or more CHDM. Specific examples of usable diol components include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-octanediol, 1,3-octanediol, 2,3-butanediol, 1,3- , 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol), 2-butyl- Pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,1-dimethyl-1,5-pentanediol and mixtures thereof .
또한, 본 발명에 사용되는 폴리에스테르 수지는 상기 디카르복실산 성분으로서 80 몰% 이상, 바람직하게는 80 몰% 이상 내지 100 몰% 미만, 더욱 바람직하게는 90 몰% 이상 내지 100 몰% 미만의 테레프탈산을 포함한다. The polyester resin used in the present invention is a polyester resin having a dicarboxylic acid content of at least 80 mol%, preferably at least 80 mol% and less than 100 mol%, more preferably at least 90 mol% and less than 100 mol% Terephthalic acid.
상기 폴리에스테르 수지에 포함되는 CHDM 비율이 높을수록 중합체의 Tg가 높아져 내열성이 우수해지고, 내가수분해성도 높아지지만, CHDM의 구조가 결정성을 높여, 필름 제조를 위해 압출하거나 필름을 연신할 경우 결정화가 발생하게 되므로, 본 발명의 폴리에스테르 수지는 상기 디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 이외에 이소프탈산을 포함할 수 있다. 상기 이소프탈산이 포함되는 경우, CHDM이 포함됨에 따라 지나치게 높아지게 되는 결정화 속도를 낮출 수 있고, 중합체의 용융온도(Tm)을 낮추어 중합체의 취급성을 높일 수 있지만, 중합체의 Tg가 낮아지게 되어 내열성 등의 열적 특성이 떨어지게 된다는 문제점이 있다. 따라서, 본 발명의 폴리에스테르 수지는 이소프탈산을 10 몰% 이하, 바람직하게는 0 몰% 초과 내지 7몰%, 더욱 바람직하게는 0 몰% 초과 내지 5 몰%로 포함할 수 있다. The higher the CHDM ratio contained in the polyester resin is, the higher the Tg of the polymer is, the more excellent the heat resistance and the higher the hydrolysis resistance. However, the CHDM structure increases the crystallinity. When the film is extruded for film production or stretched, , The polyester resin of the present invention may contain isophthalic acid in addition to terephthalic acid as the dicarboxylic acid component. When the above-mentioned isophthalic acid is contained, the crystallization rate which is excessively high as CHDM is included can be lowered and the melting property (Tm) of the polymer can be lowered to improve the handleability of the polymer. However, since the Tg of the polymer is lowered, There is a problem that the thermal characteristics of the semiconductor device are deteriorated. Accordingly, the polyester resin of the present invention may contain 10 mol% or less, preferably more than 0 mol% to 7 mol%, more preferably more than 0 mol% to 5 mol% of isophthalic acid.
한편, 이외에도 디메틸테레프탈산, 나프탈렌디카복실산, 오르토프탈산 등의 방향족 디카르복실산; 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 데칸디카복실산 등의 지방족 디카르복실산; 지환식 디카르복실산; 및 이들의 에스테르화물로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. On the other hand, aromatic dicarboxylic acids such as dimethyl terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid and orthophthalic acid; Aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and decanedicarboxylic acid; Alicyclic dicarboxylic acid; And an esterified product thereof. [0034]
본 발명에 사용되는 폴리에스테르 수지는 주반복단위로서 1,4-시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트를 포함하고, 필름화를 위해 0.7 내지 1.2의 고유점도(25℃에서)를 가지며, 30,000 내지 50,000 g/mol의 중량평균분자량을 갖는 것이 바람직하다.The polyester resin used in the present invention contains 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate as the main repeating unit, has an intrinsic viscosity (at 25 캜) of 0.7 to 1.2 for filming, has a viscosity of 30,000 to 50,000 g / mol. < / RTI >
본 발명의 폴리에스테르 필름은 종방향 및 횡방향으로 이축연신된 것일 수 있다. 연신조건과 관련하여, 본 발명에서는 종방향 및 횡방향 모두의 이축연신이 수행되는데, 연신온도는 폴리에스테르 수지의 유리전이온도(Tg)+5℃ 내지 Tg+50℃의 범위, 바람직하게는 Tg+10℃ 내지 Tg+40℃의 범위일 수 있다. 이때, Tg가 낮을수록 연신성은 좋아지지만, 파단이 일어날 수 있다. 연신온도가 특히, Tg+10℃ 내지 Tg+40℃의 범위인 경우 제조된 필름의 취성을 개선할 수 있다.The polyester film of the present invention may be biaxially stretched in the longitudinal and transverse directions. With respect to the stretching conditions, in the present invention, biaxial stretching in both longitudinal and transverse directions is carried out. The stretching temperature is in the range of glass transition temperature (Tg) + 5 deg. C to Tg + 50 deg. C of the polyester resin, +10 < 0 > C to Tg + 40 < 0 > C. At this time, the lower the Tg, the better the stretchability, but the breakage may occur. When the stretching temperature is in the range of Tg + 10 ° C to Tg + 40 ° C, the brittleness of the produced film can be improved.
폴리에스테르에 있어서, 불량은 대부분 가수분해에 따른 폴리에스테르 사슬의 분해가 그 이유이며, 특히 최소의 사슬 길이에서도 이를 이용하여 제조된 필름의 취성이 커서 신장이나 굽힘 등의 기계적 변형을 더 이상 견디지 못한다. 따라서 분해속도를 늦추기 위한 방안으로서, 연신조건, 즉 연신속도와 연신비를 조절하여 분자 사슬에 배향성을 부여함으로써 분해속도에 대한 내성을 크게 높일 수 있다.In the case of polyester, defects are mostly caused by decomposition of polyester chains due to hydrolysis, and even in the case of a minimum chain length, the brittleness of a film produced using the polyester chain is so large that it can no longer withstand mechanical deformation such as elongation or bending . Therefore, as a method for slowing the decomposition rate, it is possible to greatly enhance the resistance to the decomposition rate by giving orientation to the molecular chains by controlling the stretching conditions, that is, the stretching speed and the stretching ratio.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 일면 또는 양면에 도포층이 형성되어 있을 수 있다. The polyester film of the present invention may have a coating layer formed on one side or both sides thereof.
상기 도포층은 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 형성되어 있을 수 있으며, 필름의 후가공성 및 블록킹성을 개선할 수 있다. The coating layer may be formed on one side or both sides of the polyester film, and the post-processability and blocking property of the film can be improved.
상기 도포층은 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리우레탄계 수지, 멜라민계 수지 및 옥사졸린계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 수지를 포함할 수 있으며, 상기 수지를 포함하는 도포액 조성물을 상기 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 도포한 후 경화함으로써 형성될 수 있다. 상기 도포액 조성물은 광개시제 및 용매 등을 포함할 수 있으며, 그 종류는 특별히 제한되지 않는다. The coating layer may contain at least one resin selected from the group consisting of a polyester resin, an acrylic resin, a polyurethane resin, a melamine resin and an oxazoline resin, It may be formed by applying it on one side or both sides of an ester film and then curing it. The coating liquid composition may include a photoinitiator, a solvent and the like, and the kind thereof is not particularly limited.
상기 폴리에스테르계 수지는 주쇄 혹은 측쇄에 에스테르 결합을 갖는 폴리에스테르 수지일 수 있다. 폴리에스테르 수지의 유리전이 온도(Tg)는 50 내지 170℃일 수 있고, 바람직하게는 50 내지 150℃일 수 있다. Tg가 50℃ 이상일 경우 적절한 내습 접착력을 발휘할 수 있고, Tg가 170℃ 이하일 경우 수지의 도포성이 우수하여 수지를 균일하게 도포할 수 있다. 폴리에스테르 수지는 나프탈렌 및/또는 플루오렌 골격을 갖는 성분을 함유하거나, 방향족 디카르본산 성분을 함유하는 것일 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지는 전체 도포액 조성물의 고형분을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 20 중량%일 수 있다. The polyester resin may be a polyester resin having an ester bond in the main chain or side chain. The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin may be 50 to 170 캜, preferably 50 to 150 캜. When the Tg is 50 DEG C or higher, an appropriate moisture-resistant adhesive force can be exhibited. When the Tg is 170 DEG C or lower, the resin can be uniformly coated because of its excellent applicability. The polyester resin may contain a component having a naphthalene and / or fluorene skeleton, or may contain an aromatic dicarboxylic acid component. The polyester resin may be 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the solid content of the entire coating liquid composition.
상기 아크릴계 수지는 콜로이드상 아크릴-에스터 공중합 수지일 수 있으며, 상기 도포층이 아크릴계 수지를 포함하는 경우, 내구성 및 내용제성 향상을 위해 아이소시아네이트, 에폭시 또는 멜라민계 경화제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 수지는 전체 도포액 조성물의 고형분을 기준으로 0.1 내지 60 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 40 중량%일 수 있다.The acrylic resin may be a colloidal acrylic-ester copolymer resin. When the coating layer contains an acrylic resin, an isocyanate, an epoxy or a melamine-based curing agent may be further added to improve durability and solvent resistance. The acrylic resin may be used in an amount of 0.1 to 60% by weight, preferably 1 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, based on the solid content of the entire coating liquid composition.
상기 폴리우레탄계 수지는 디카르복실산과 글리콜 성분을 공중합하여 제조될 수 있다. 상기 디카르복실산 성분으로는 테레프탈산, 이소프탈산, 1,4-나프탈렌 디카르복실산, 2.5-나프탈렌 디카르복실산, 2,5-메틸카르복실산 및 디메틸이소프탈산 등과 같은 방향족 디카르복실산; 1,3-사이클로펜탄 디카르복실산, 1,2-사이클로 헥산 디카르복실산, 1,3-사이클로헥산 디카르복실산 및 1,4-사이클로헥산 디카르복실산 등과 같은 지환족 디카르복실산; 및 아디프산, 세바신산 등과 같은 지방족 디카르복실산 중에서 하나 이상 선택될 수 있으며, 특히 방향족 디카르복실산이 바람직하고, 상기 글리콜 성분은 탄소수 2 내지 8개의 지방족 글리콜 및 탄소수 6 내지 12개의 지환족 글리콜이 바람직하며, 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,6-헥산디올, 1,2-사이클로헥산 메탄올, 1,3-사이클로헥산 디메탄올, 1,4-사이클로헥산 디메탄올, p-크실렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에테르 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜 등이 있으며, 이들 중 에틸렌 글리콜이 바람직하다. 상기 폴리우레탄계 수지는 전체 도포액 조성물의 고형분을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 30 중량%일 수 있다.The polyurethane resin may be prepared by copolymerizing a dicarboxylic acid and a glycol component. Examples of the dicarboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-methylcarboxylic acid and dimethylisophthalic acid ; Alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, mountain; And aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, etc., and aromatic dicarboxylic acid is particularly preferable. The glycol component is preferably an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and an alicyclic group having 6 to 12 carbon atoms Preferred are glycols, for example, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2- , 1,3-cyclohexane dimethanol, 1,4-cyclohexane dimethanol, p-xylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyether glycol, polyethylene glycol or polytetramethylene glycol, Glycol is preferred. The polyurethane resin may be used in an amount of 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 40% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, based on the solid content of the entire coating liquid composition.
상기 멜라민계 수지는 멜라민계 가교제일 수 있으며, 특별히 한정되진 않지만, 예컨대 멜라민, 멜라민과 포름알데하이드를 축합하여 얻어지는 메틸올화 멜라민 유도체, 메틸올화 멜라민에 저급 알코올을 반응시켜 부분적 혹은 완전하게 에테르화한 화합물, 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다. 또한, 멜라민계 가교제로서는 단량체, 2량체 이상의 다량체로 이루어진 축합물, 혹은 이들의 혼합물 등을 이용할 수 있다. 상기 멜라민계 수지는 전체 도포액 조성물의 고형분을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 20 중량%일 수 있다.The melamine-based resin may be a melamine-based crosslinking agent and is not particularly limited. Examples thereof include methylolmelamine derivatives obtained by condensing melamine, melamine and formaldehyde, compounds obtained by partially or completely etherifying methylolmelamine with a lower alcohol , Or a mixture thereof, and the like can be used. As the melamine-based crosslinking agent, a monomer, a condensate composed of a dimer or more of a dimer or the like, or a mixture thereof may be used. The melamine resin may be used in an amount of 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the solid content of the entire coating liquid composition.
상기 옥사졸린계 수지는 옥사졸린기 함유 폴리머일 수 있으며, 상기 옥사졸린기 함유 폴리머는 옥사졸린 기를 갖는 모노머를 1종 이상 포함하고, 1종 이상의 다른 모노머와 공중합시켜 얻어지는 것일 수 있다. 옥사졸린기 함유 폴리머는 열에 의해 하이드록시기 및 카르복실기 등의 관능기와 부가 반응을 일으켜 경화된다. 상기 옥사졸린계 수지는 전체 도포액 조성물의 고형분을 기준으로 0.1 내지 70 중량%, 바람직하게는 1 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 50 중량%일 수 있다.The oxazoline-based resin may be an oxazoline group-containing polymer, and the oxazoline group-containing polymer may be one obtained by copolymerizing one or more oxazoline group-containing monomers with one or more other monomers. The oxazoline group-containing polymer undergoes an addition reaction with a functional group such as a hydroxyl group and a carboxyl group by heat and is cured. The oxazoline resin may be used in an amount of 0.1 to 70% by weight, preferably 1 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, based on the solid content of the entire coating liquid composition.
상기 도포층은 0.01 내지 2 ㎛의 두께, 바람직하게는 0.01 내지 1.5 ㎛의 두께를 가질 수 있다. The coating layer may have a thickness of 0.01 to 2 mu m, preferably 0.01 to 1.5 mu m.
상기 두께가 0.01 ㎛ 내지 2 ㎛의 범위인 경우 충분한 도포층의 기능을 발휘할 수 있다. 상기 도포층은 인라인 코트법 또는 오프라인 코트법에 의해 형성될 수 있으며, 상기 도포층을 형성하기 위한 도포액의 도포는 리번스 롤 코터, 그라비아 코터, 로드 코터, 에어 닥터 코터 및 그 이외의 도포 장치에 의해 이루어질 수 있다. When the thickness is in the range of 0.01 탆 to 2 탆, a function of a sufficient coating layer can be exhibited. The coating layer may be formed by an in-line coating method or an off-line coating method. The application of the coating liquid for forming the coating layer may be carried out using a reversing roller coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater, Lt; / RTI >
상기 도포층이 형성되는 상기 폴리에스테르 필름의 면에는 상기 도포층을 형성하기 위한 도포액의 도포성 및/또는 접착력을 개선하기 위해, 상기 도포액이 도포되기 전에 화학 처리 또는 코로나 방전처리가 이루어질 수 있다.
The surface of the polyester film on which the coating layer is formed may be subjected to a chemical treatment or a corona discharge treatment before the application of the coating liquid in order to improve the coating ability and / or the adhesive force of the coating liquid for forming the coating layer have.
또한, 본 발명은 제조된 필름의 취성을 개선하기 위해, 상기 도포층상에 형성된 하드코팅층을 포함할 수 있다. In addition, the present invention may include a hard coating layer formed on the coating layer to improve the brittleness of the produced film.
상기 하드코팅층은 열가소성 수지, 열경화성 수지, 전리방사선(자외선 또는 전자선) 경화성 수지 등의 수지로 이루어질 수 있고, 바람직하게는 (a) 에틸렌글리콜을 갖는 2관능 이상의 아크릴레이트계 모노머, 및 (b) 다관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 및 에틸렌글리콜을 갖지 않는 다관능 아크릴레이트계 모노머 중 적어도 1종을 포함하는 하드코팅 조성물이 경화된 것일 수 있다. The hard coat layer may be made of a resin such as a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an ionizing radiation (ultraviolet ray or electron beam) curable resin, preferably (a) an acrylate monomer having two or more functional groups having ethylene glycol, and (b) A hard coating composition comprising at least one of a functional urethane acrylate oligomer and a polyfunctional acrylate monomer having no ethylene glycol may be cured.
상기 에틸렌글리콜을 갖는 2관능 이상의 아크릴레이트계 모노머는, 이의 관능기 수를 n이라고 할 때, 포함된 에틸렌글리콜의 개수가 n 내지 2n이고, 수평균분자량이 100n 내지 200n인 것을 특징으로 한다. 예를 들어, 2관능의 아크릴레이트계 모노머일 경우, 2 내지 4개의 에틸렌글리콜을 포함할 수 있고, 수평균분자량이 200 내지 400일 수 있다. 또한, 3관능의 아크릴레이트계 모노머일 경우, 3 내지 6개의 에틸렌글리콜을 포함할 수 있고, 수평균분자량이 300 내지 600일 수 있다.The above-mentioned bifunctional or higher acrylate monomer having ethylene glycol is characterized in that the number of its functional groups is n and the number of ethylene glycols contained is n to 2n and the number average molecular weight is 100n to 200n. For example, in the case of a bifunctional acrylate-based monomer, it may contain 2 to 4 ethylene glycols and may have a number average molecular weight of 200 to 400. In the case of a trifunctional acrylate monomer, it may contain 3 to 6 ethylene glycols and may have a number average molecular weight of 300 to 600.
상기 2관능 이상의 아크릴레이트계 모노머로서 바람직한 예로는 하기 표 1의 화합물 또는 이들의 혼합물이 가능하나, 이에 한정되지는 않는다.Preferred examples of the bifunctional or higher acrylate monomers include, but are not limited to, the compounds shown in Table 1 below or mixtures thereof.
Trifunctional
상기 에틸렌글리콜을 갖는 2관능 이상의 아크릴레이트계 모노머의 함량은, 하드코팅 조성물의 고형분을 기준으로 했을 때, 50 중량% 내지 85 중량%가 바람직하며, 60 중량% 내지 80 중량%가 더욱 바람직하다. The content of the bifunctional or higher acrylate monomer having ethylene glycol is preferably 50% by weight to 85% by weight, and more preferably 60% by weight to 80% by weight based on the solid content of the hard coating composition.
다관능 아크릴레이트계 모노머는 에틸렌글리콜을 갖지 않는 2관능 이상의 다관능 아크릴레이트 모노머를 총칭하는 것으로, 바람직하게는 3관능 이상인 것이 좋다. The polyfunctional acrylate-based monomer is a monomer having no ethylene glycol A polyfunctional acrylate monomer having two or more functional groups, and preferably three or more functional groups.
다관능 아크릴레이트계 모노머의 예로서는, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 부탄디올 디메타크릴레이트, 트리사이클로데칸 디아크릴레이트, 사이클로헥산 디아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디아크릴레이트, 히드록실피발알데히드 변성 트리메틸올프로판 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 메탈릭 디아크릴레이트, 변성 메탈릭 디아크릴레이트, 아크릴레이트 에스테르, 사이클로헥산 디메탄올 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 메탈릭 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸) 이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 3관능 산 에스테르, 3관능 아크릴레이트 에스테르, 3관능 메타크릴레이트 에스테르, 디메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 펜타아크릴레이트 에스테르, 디펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. Examples of the polyfunctional acrylate monomer include 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, butanediol diacrylate, butanediol dimethacrylate, tricyclodecane diacrylate, cyclohexane diacrylate, Diacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate diacrylate, hydroxylpalic aldehyde-modified trimethylolpropane diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, metallic diacrylate, Acrylate, acrylate ester, cyclohexanedimethanol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, metallic dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tri Acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate, trifunctional Ester, trifunctional acrylate ester, trifunctional methacrylate ester, dimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaacrylate ester, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate and the like can be used have.
다관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 2관능 이상의 다관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 총칭하는 것으로, 예를 들어 알리파틱 또는 아로마틱 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 모두 포함하고, 3관능 이상이 바람직하며 4관능 이상이 더욱 바람직하다. The polyfunctional urethane acrylate oligomer collectively refers to a bifunctional or higher polyfunctional urethane acrylate oligomer. For example, the polyfunctional urethane acrylate oligomer includes all of aliphatic or aromatic urethane acrylate oligomers, preferably three or more functionalities and more preferably four or more functionalities Do.
다관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머의 예로서는, 수평균분자량 1,400 내지 25,000의 2관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 수평균분자량 1,700 내지 16,000의 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 수평균분자량 1,000의 4관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 수평균분자량 818 내지 2,600의 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 수평균분자량 3,500 내지 5,500의 9관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 수평균분자량 3,200 내지 3,900의 10관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 수평균분자량 2,300 내지 20,000의 15관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 등을 사용할 수 있다. Examples of the polyfunctional urethane acrylate oligomer include bifunctional urethane acrylate oligomers having a number average molecular weight of 1,400 to 25,000, trifunctional urethane acrylate oligomers having a number average molecular weight of 1,700 to 16,000, tetrafunctional urethane acrylate oligomers having a number average molecular weight of 1,000, A hexafunctional urethane acrylate oligomer having a number average molecular weight of 818 to 2,600, a 9-functional urethane acrylate oligomer having a number average molecular weight of 3,500 to 5,500, a 10-functional urethane acrylate oligomer having a number average molecular weight of 3,200 to 3,900, Functional urethane acrylate oligomer and the like can be used.
상기 다관능 아크릴레이트계 모노머 및/또는 다관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머의 함량은 하드코팅 조성물의 고형분을 기준으로 9 중량% 내지 50 중량%인 것이 바람직하며, 15 중량% 내지 40 중량%인 것이 더욱 바람직하다.The content of the polyfunctional acrylate monomer and / or the polyfunctional urethane acrylate oligomer is preferably 9 wt% to 50 wt%, more preferably 15 wt% to 40 wt%, based on the solid content of the hard coating composition desirable.
한편, 상기 하드코팅 조성물은 광개시제 및 용매 등을 포함할 수 있으며, 그 종류는 특별히 제한되지 않는다. Meanwhile, the hard coating composition may include a photoinitiator, a solvent, and the like, and the kind thereof is not particularly limited.
상기 하드코팅층의 두께는 0.1 내지 5 ㎛일 수 있고, 바람직하게는 0.5 내지 3 ㎛일 수 있다. 상기 하드코팅층이 0.1 ㎛ 이상인 경우 필름의 크랙(crack) 발생이나 부스러짐을 막을 수 있고, 상기 하드코팅층이 5 ㎛ 이하인 경우 하드코팅층 자체에 크랙이 발생하는 것을 방지할 수 있다. 또한, 상기 하드코팅층의 경도는 H 내지 5H일 수 있다. The thickness of the hard coating layer may be 0.1 to 5 mu m, preferably 0.5 to 3 mu m. When the hard coating layer has a thickness of 0.1 탆 or more, it is possible to prevent cracks or cracks in the film, and when the hard coating layer has a thickness of 5 탆 or less, cracks can be prevented from occurring in the hard coating layer itself. In addition, the hardness of the hard coat layer may be from H to 5H.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 수지 내에 미립자를 포함하는 것일 수 있다. 상기 미립자를 포함하는 경우, 폴리에스테르 필름의 주행성 및 내블로킹성이 향상될 수 있다. The polyester film of the present invention may contain fine particles in the polyester resin. When the fine particles are included, the running property and anti-blocking property of the polyester film can be improved.
상기 미립자는, 예컨대 콜로이달 실리카, 산화티탄, 산화 알루미늄, 산화 지르코늄 또는 탄산칼슘 등의 무기 입자, 또는 가교 폴리에스테르 입자, 가교 폴리스티렌 입자 또는 가교 중합체 입자 등의 유기 입자일 수 있으며, 1종이 사용되거나 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다. The fine particles may be inorganic particles such as colloidal silica, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide or calcium carbonate, or organic particles such as crosslinked polyester particles, crosslinked polystyrene particles or crosslinked polymer particles, Or two or more of them may be used together.
상기 필름은 연신 후 열 고정되고, 열 고정을 시작한 후에 필름은 종방향 및/또는 횡방향으로 이완되며, 상기 열 고정 온도범위는 200 내지 260℃가 바람직하다.The film is heat set after stretching and the film relaxes in the longitudinal and / or transverse direction after initiating the heat setting, and the heat setting temperature range is preferably 200 to 260 ° C.
이때, 연신비는 종방향으로 2 내지 5, 바람직하게는 2.5 내지 5, 더욱 바람직하게는 2.5 내지 4.0일 수 있고, 횡방향으로 2.5 내지 5, 바람직하게는 3 내지 4.5, 더욱 바람직하게는 3.2 내지 4.2일 수 있다. In this case, the stretching ratio may be 2 to 5, preferably 2.5 to 5, more preferably 2.5 to 4.0 in the longitudinal direction, 2.5 to 5, preferably 3 to 4.5, more preferably 3.2 to 4.2 in the transverse direction Lt; / RTI >
본 발명의 폴리에스테르 필름은, 상기 특정 조성의 폴리에스테르 수지를 용융압출 및 냉각하여 시트를 제조한 후 이 미연신 시트를 종방향 및 횡방향으로 이축연신하고 열고정하는 통상적인 방법에 의해 제조할 수 있다.The polyester film of the present invention can be produced by a conventional method of producing a sheet by melt extrusion and cooling of the polyester resin of the specific composition and then biaxially stretching the unoriented sheet in the longitudinal and transverse directions have.
용융압출은 폴리에스테르 수지의 용융온도(Tm)+30℃ 내지 Tm+60℃의 온도에서 이루어지는 것이 바람직하다. 용융압출시 압출기의 온도가 Tm+30℃ 미만일 경우, 원활한 용융이 이루어지지 않아 압출물의 점도가 높아져 생산성이 떨어지고, 반대로 Tm+60℃를 넘는 경우, 열분해에 의한 해중합에 의해 수지의 분자량이 떨어지고 올리고머에 의한 문제가 발생할 수 있다. 또한, 상기 냉각은 30℃ 이하의 온도에서 이루어지는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 15 내지 30℃에서 이루어진다.The melt extrusion is preferably carried out at a melting temperature (Tm) of the polyester resin + 30 deg. C to Tm + 60 deg. When the temperature of the extruder is less than Tm + 30 ° C during melt extrusion, the melt is not smoothly melted and the viscosity of the extrudate is increased to lower the productivity. Conversely, when the temperature exceeds Tm + 60 ° C, the molecular weight of the resin decreases due to depolymerization due to thermal decomposition, A problem may arise. The cooling is preferably carried out at a temperature of 30 ° C or lower, more preferably 15 to 30 ° C.
이와 같이 제조된 본 발명의 폴리에스테르 필름은 12 내지 400 ㎛의 두께를 가질 수 있다. 또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름은 통상의 정전인가제, 대전방지제, 자외선 차단제, 블로킹방지제 및 기타 무기활제 등의 각종 첨가제를 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 포함할 수 있다.The thus-produced polyester film of the present invention may have a thickness of 12 to 400 탆. In addition, the polyester film of the present invention may contain various additives such as ordinary electrostatic charge applying agents, antistatic agents, ultraviolet ray blocking agents, antiblocking agents and other inorganic lubricating agents within the range not impairing the effects of the present invention.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 정마찰계수 및 동마찰계수가 각각 0.8 이하일 수 있고, 바람직하게는 각각 0.1 내지 0.7일 수 있다. 이와 같이 본 발명의 폴리에스테르 필름은 정마찰계수 및 동마찰계수가 각각 0.8 이하이므로 용이하게 롤 상태로 권취될 수 있다.The polyester film of the present invention may have a static friction coefficient and a dynamic friction coefficient of 0.8 or less, preferably 0.1 to 0.7 respectively. As described above, since the polyester film of the present invention has a static friction coefficient and a dynamic friction coefficient of 0.8 or less, it can be easily wound in a roll state.
또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름은 150℃에서 30분 유지 후 열수축률이 종방향(길이방향 또는 기계방향, MD) 및 횡방향(폭방향, TD) 모두 3% 이하이고, 또한 150℃에서 30분 유지 후 헤이즈 변화율이 1% 이하, 바람직하게는 0.6% 이하이며, 전광선 투과율이 90% 이상일 수 있다. 이와 같은, 본 발명의 폴리에스테르 필름은 투명하면서도 내열성이 뛰어나고, 오랜 기간, 나아가 고온과 습도에 노출될 경우에도, 고유의 우수한 필름 물성을 유지할 수 있는 등 우수한 내가수분해성을 나타내며, 고온에서의 결정화에 의한 물성 저하가 없고, 올리고머 용출이 적으므로, 디스플레이용 광학 필름으로 유용하게 사용될 수 있다. The polyester film of the present invention has a heat shrinkage rate of 3% or less in both the longitudinal direction (longitudinal direction or machine direction, MD) and the transverse direction (width direction, TD) after holding at 150 캜 for 30 minutes, The haze change ratio after holding for 1 minute or less, preferably 0.6% or less, and the total light transmittance may be 90% or more. The polyester film of the present invention is excellent in transparency and heat resistance and exhibits excellent hydrolysis resistance even when it is exposed to a high temperature and humidity for a long period of time, There is no deterioration of the physical properties by the use of the oligomers and the elution of oligomers is small.
또한, 폴리에스테르 필름의 일면 이상에 도포층이 형성되어 있으므로, 필름에 추가로 적층될 수 있는 기능층들과의 접착력이 우수하여 우수한 후가공성을 가진다. In addition, since the coating layer is formed on at least one side of the polyester film, the polyester film has excellent adhesion with the functional layers which can be further laminated to the film, and has excellent post-processability.
따라서, 본 발명은 상기 폴리에스테르 필름을 포함하는 광학 필름 및 디스플레이 장치를 제공한다.
Accordingly, the present invention provides an optical film and a display device comprising the polyester film.
이하에서는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 하기 실시예로 한정되거나 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments for better understanding of the present invention. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, but the scope of the present invention is not limited to or by the following examples.
실시예Example 1 One
1,4-시클로헥산디메탄올(CHDM) 90 몰부, 디에틸렌글리콜 10 몰부, 테레프탈산 90 몰부 및 이소프탈산 10 몰부를 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입하고, 에스테르 교환반응 촉매로서 아세트산망간을 테레프탈산의 0.01 중량%의 양으로 투입한 후, 290℃에서 에스테르 교환반응을 수행하였다. 에스테르 교환반응 완료 후, 중합 촉매로서 Ti를 0.001 중량% 투입하고, 10분간 교반하였다. 이어서, 상기 반응물을 진공설비가 부착된 제 2 반응기로 이송한 후, 300℃에서 180분 동안 중합하여 IV(고유점도)가 0.75이고 중량평균분자량이 35,000인 폴리(1,4-시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트)(PCT) 수지를 수득하였다.90 moles of 1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM), 10 moles of diethylene glycol, 90 moles of terephthalic acid and 10 moles of isophthalic acid were placed in an autoclave equipped with a stirrer and a distillation tower, and manganese acetate as a transesterification catalyst was reacted with terephthalic acid , And the ester exchange reaction was carried out at 290 ° C. After completion of the ester exchange reaction, 0.001% by weight of Ti was added as a polymerization catalyst, and the mixture was stirred for 10 minutes. Then, the reaction product was transferred to a second reactor equipped with a vacuum apparatus and then polymerized at 300 ° C for 180 minutes to obtain a poly (1,4-cyclohexanedimethylene (IV)) having an IV (intrinsic viscosity) of 0.75 and a weight average molecular weight of 35,000 Terephthalate) (PCT) resin.
제조된 PCT 수지를 150℃에서 4시간 건조하고 280 내지 290℃에서 스크류가 구비된 압출기를 통하여 용융압출한 후, 20℃로 냉각된 냉각롤에 밀착시켜 미연신 시트를 얻었다. 이렇게 얻어진 시트를 곧바로 60℃로 예열한 후, 110℃에서 종방향 및 횡방향으로 각각 3배 연신하였으며, 이때 종방향 및 횡방향 연신속도는 각각 29 m/분 및 30 m/분이었다. 이어서, 연신된 시트를 230℃에서 열고정하여 두께 50 ㎛의 PCT 이축연신 필름을 제조하였다. The prepared PCT resin was dried at 150 ° C for 4 hours, melt extruded at 280 to 290 ° C through an extruder equipped with a screw, and then closely contacted with a cooling roll cooled to 20 ° C to obtain an unoriented sheet. The sheet thus obtained was immediately heated to 60 ° C and then stretched three times in both longitudinal and transverse directions at 110 ° C, where the longitudinal and transverse stretching rates were 29 m / min and 30 m / min, respectively. Then, the stretched sheet was heat set at 230 캜 to prepare a PCT biaxially stretched film having a thickness of 50 탆.
아크릴계 수지로서 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(SR272, 사토머사제) 30 중량%, 폴리에스테르계 수지로서 수성 폴리에스테르 바인더(굴절율 1.54) 10 중량%, 우레탄계 수지로서 폴리우레탄 수지(헵스켐사, HWU-1123A: 하이드록시기를 함유하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 다관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머(MU9500, 미원스페셜티케미칼사) 20 중량%, 및 옥사졸린계 수지(에포크로스 WS-500, 니혼쇼쿠바이 사제) 40 중량%를 메틸에틸케톤에 첨가한 다음(상기에서 각 성분의 중량%는 전체 조성물의 고형분 기준), 광개시제(I-184, BASF사)를 첨가하고 교반하여 도포액 조성물을 제조하였다. 이때, 상기 메틸에틸케톤 및 광개시제는 상기 수지들의 총합을 100 중량부로 했을 때 각각 30 중량부 및 0.01 중량부가 되는 양으로 사용하였다. 30% by weight of triethylene glycol diacrylate (SR272, manufactured by Satoromer) as an acrylic resin, 10% by weight of an aqueous polyester binder (refractive index 1.54) as a polyester-based resin, and 10% by weight of a polyurethane resin (Hewschem, HWU- (MU9500, manufactured by MI WON SPECIALTY CHEMICAL Co., Ltd.) and 40 parts by weight of an oxazoline resin (EPOCROSS WS-500, manufactured by Nihon Shokubai Co., Ltd.) as an anionic polyurethane polyurethane multifunctional urethane acrylate oligomer containing hydroxyl group (I-184, manufactured by BASF) was added and stirred to prepare a coating liquid composition. The coating liquid composition was prepared by adding methyl The ethyl ketone and the photoinitiator were used in an amount of 30 parts by weight and 0.01 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the resins.
상기에서 형성된 PCT 이축연신 필름 상에 상기 도포액 조성물을 다이코팅 방식으로 도포하고, 70℃의 건조실을 통과시켜 약 1분 정도 용매를 건조시킨 후, 고압수은 램프, 크세논 램프 등의 자외선 램프로부터 복사되는 자외선을 1,000 mJ/㎠의 광량으로 조사하여 경화시켜, 2 ㎛ 두께의 도포층이 형성된 폴리에스테르 필름을 완성하였다.
The coating liquid composition was coated on the PCT biaxially stretched film formed as described above by die coating method and passed through a drying chamber at 70 ° C to dry the solvent for about 1 minute. Then, the solvent was irradiated from a UV lamp such as a high pressure mercury lamp or a xenon lamp Was irradiated with ultraviolet light at a light quantity of 1,000 mJ / cm < 2 > to be cured to complete a polyester film having a coating layer having a thickness of 2 mu m.
실시예Example 2 및 3 2 and 3
디올 성분으로서 1,4-시클로헥산디메탄올(CHDM)을 100 몰부, 테레프탈산을 97 몰부, 이소프탈산을 3 몰부 사용하고, 도포액 조성물을 각각 하기 표 2에 나타낸 바와 같은 조성과 함량으로 제조하여 도포층을 형성한 것을 제외하고는, 실시예 1과 마찬가지의 공정을 수행하여 PCT 이축연신 필름을 제조하였다.
(100 parts by mol) of 1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM) as a diol component, 97 parts by mol of terephthalic acid and 3 parts by mol of isophthalic acid, and the coating liquid compositions were prepared in the compositions and contents shown in Table 2 below, Layer was formed, a process similar to that in Example 1 was carried out to prepare a PCT biaxially stretched film.
비교예Comparative Example 1 One
에틸렌글리콜 100 몰부 및 테레프탈산 100 몰부를 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입하고, 에스테르 교환반응 촉매로서 아세트산망간을 테레프탈산의 0.01 중량%의 양으로 투입한 후, 280℃에서 에스테르 교환반응을 수행하였다. 에스테르 교환반응 완료 후, 중합 촉매로서 산화주석을 0.01 중량% 투입하고, 10분간 교반하였다. IV가 0.61이고 중량평균분자량이 34,000인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지를 수득하였다.100 moles of ethylene glycol and 100 moles of terephthalic acid were placed in an autoclave equipped with a stirrer and a distillation tower, manganese acetate as an ester exchange catalyst was added in an amount of 0.01 wt% of terephthalic acid, and ester exchange reaction was carried out at 280 ° C . After completion of the transesterification reaction, 0.01 wt% of tin oxide was added as a polymerization catalyst, and the mixture was stirred for 10 minutes. A polyethylene terephthalate (PET) resin having an IV of 0.61 and a weight average molecular weight of 34,000 was obtained.
제조된 PET 수지를 150℃에서 4시간 건조하고 270℃에서 스크류가 구비된 압출기를 통하여 용융압출한 후, 20℃로 냉각된 냉각롤에 밀착시켜 미연신 시트를 얻었다. 이렇게 얻어진 시트를 곧바로 60℃로 예열한 후, 110℃에서 종방향 및 횡방향으로 각각 3배 연신하였으며, 이때 종방향 및 횡방향 연신속도는 각각 290 m/분 및 300 m/분이었다. 이어, 연신된 시트를 230℃에서 열고정하여 두께 50 ㎛의 PET 이축연신 필름을 제조하였다.
The prepared PET resin was dried at 150 ° C for 4 hours, melt-extruded through an extruder equipped with a screw at 270 ° C, and then brought into close contact with a cooling roll cooled to 20 ° C to obtain an unoriented sheet. The sheet thus obtained was immediately heated to 60 DEG C and then stretched three times in both longitudinal and transverse directions at 110 DEG C, wherein the longitudinal and transverse stretching speeds were 290 m / min and 300 m / min, respectively. The stretched sheet was then heat-set at 230 DEG C to prepare a PET biaxially stretched film having a thickness of 50 mu m.
비교예Comparative Example 2 2
아크릴계 수지로서 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(SR272, 사토머사제) 30 중량%, 폴리에스테르계 수지로서 수성 폴리에스테르 바인더(굴절율 1.54) 20 중량%, 우레탄계 수지로서 폴리우레탄 수지(헵스켐사, HWU-1123A: 하이드록시기를 함유하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 다관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머(MU9500, 미원스페셜티케미칼사) 10 중량%, 옥사졸린계 수지(에포크로스 WS-500, 니혼쇼쿠바이 사제) 40 중량%를 메틸에틸케톤에 첨가한 다음(상기에서 각 성분의 중량%는 전체 조성물의 고형분 기준), 광개시제(I-184, BASF사)를 첨가하고 교반하여 도포액 조성물을 제조하였다. 이때, 상기 메틸에틸케톤 및 광개시제는 상기 수지들의 총합을 100 중량부로 했을 때 각각 30 중량부 및 0.01 중량부가 되는 양으로 사용하였다.30% by weight of triethylene glycol diacrylate (SR272, manufactured by Satomar Co.) as an acrylic resin, 20% by weight of an aqueous polyester binder (refractive index 1.54) as a polyester resin and 20% by weight of a polyurethane resin (Hewschem, HWU- 10% by weight of an anionic polyurethane polyfunctional urethane acrylate oligomer having a hydroxyl group (MU9500, manufactured by MI WON SPECIALTY CHEMICAL Co., Ltd.), 40% by weight of an oxazoline resin (Epochros WS-500, (I-184, manufactured by BASF) was added and stirred to prepare a coating liquid composition. Then, the methyl ethyl ketone solution was added to methyl ethyl ketone (weight percent of each component was based on the solid content of the entire composition) The ketone and photoinitiator were used in an amount of 30 parts by weight and 0.01 part by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the sum of the above resins.
상기 제조된 도포액 조성물을 상기 비교예 1에 기재된 방법으로 얻어진 PET 이축연신 필름 상에 다이코팅 방식으로 도포하고, 70℃의 건조실을 통과시켜 약 1분 정도 용매를 건조시킨 후, 고압수은 램프, 크세논 램프 등의 자외선 램프로부터 복사되는 자외선을 1,000 mJ/㎠의 광량으로 조사하여 경화시켜, 2 ㎛ 두께의 도포층이 형성된 폴리에스테르 필름을 완성하였다.
The prepared coating liquid composition was coated on a PET biaxially stretched film obtained by the method described in Comparative Example 1 by a die coating method and passed through a drying chamber at 70 ° C to dry the solvent for about one minute, An ultraviolet ray radiated from an ultraviolet lamp such as a xenon lamp was irradiated with an amount of light of 1,000 mJ / cm < 2 > and cured to complete a polyester film having a coating layer with a thickness of 2 mu m.
비교예Comparative Example 3 3
CHDM을 75 몰부, 디에틸렌글리콜을 25 몰부 사용하고, 도포액 조성물을 각각 하기 표 2에 나타낸 바와 같은 조성과 함량으로 제조하여 도포층을 형성한 것을 제외하고는, 실시예 1과 마찬가지의 공정을 수행하여 PCT 이축연신 필름을 제조하였다.
Except that a coating layer was formed by using 75 molar parts of CHDM and 25 molar parts of diethylene glycol to prepare coating liquid compositions in the respective compositions and contents shown in Table 2 below To prepare a PCT biaxially stretched film.
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 필름에 대해서 열수축률, 초기 헤이즈 및 150℃에서 30분 유지 후의 헤이즈, 마찰계수 및 접착성을 측정하여 하기 표 2에 함께 나타내었다. 이때 각각의 물성의 측정은 다음과 같은 방법으로 실시하였다.
The films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were measured for heat shrinkage, initial haze, haze after holding at 150 占 폚 for 30 minutes, coefficient of friction, and adhesiveness. In this case, the measurement of the physical properties was carried out in the following manner.
[열수축률][Heat shrinkage rate]
10cm x 10cm의 정사각형 필름 시료를 이용하되, 한쪽 가장자리는 기계방향과 평행하고(종방향), 다른 쪽 가장자리는 기계방향에 수직이 되도록(횡방향) 필름을 절단하였다. 공기가 순환되는 150℃의 오븐에 필름을 30분간 유지시킨 후, 시료를 꺼내 실온에서 종방향 및 횡방향 각각의 길이 변화를 측정하여 하기 식에 따라 종방향 및 횡방향 열수축률을 산출하였다.Using a 10 cm x 10 cm square film sample, the film was cut so that one edge was parallel to the machine direction (longitudinal direction) and the other edge was perpendicular to the machine direction (transverse direction). The film was kept in an oven at 150 ° C where air was circulated for 30 minutes, and then the sample was taken out, and the longitudinal and transverse heat shrinkage ratios were calculated according to the following equations by measuring the changes in the longitudinal and transverse directions at room temperature.
열수축률(%) = 100 × (L0-L)/L0 Heat shrinkage percentage (%) = 100 x (L 0 -L) / L 0
상기 식에서, L0는 열처리 전 길이이고, L은 열처리 후 길이이다.
Where L 0 is the length before heat treatment, and L is the length after heat treatment.
[헤이즈][Hayes]
10cm × 10cm의 정사각형 필름 시료를 이용하되, 한쪽 가장자리는 기계방향과 평행하고(종방향), 다른쪽 가장자리는 기계방향에 수직이 되도록(횡방향) 필름을 절단하여 시편을 제작하였다. 상기 시편에 대해 헤이즈미터(모델명: NDH-5000W, 니폰 덴쇼쿠 고교사제)를 이용하여 초기 헤이즈(%)를 측정한 다음, 상기 시편을 공기가 순환되는 150℃의 오븐에 필름을 30분간 유지시킨 후, 시료를 꺼내 상기 헤이즈 미터를 이용하여 재차 150℃에서 30분 유지 후의 헤이즈(%)를 측정하였다.
A sample of 10 cm × 10 cm square film was prepared by cutting the film so that one edge was parallel to the machine direction (longitudinal direction) and the other edge was perpendicular to the machine direction (transverse direction). The initial haze (%) of the specimen was measured using a haze meter (model name: NDH-5000W, manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.), and the specimen was held in an oven at 150 ° C where air was circulated for 30 minutes After the sample was taken out, the haze (%) after holding at 150 캜 for 30 minutes was measured again using the haze meter.
[마찰계수][Coefficient of friction]
ASTM D1894 시험방법에 따라, 마찰계수 측정기의 시험 테이블에 시편을 수평으로 위치한 뒤, 시험장비를 일정 변위 속도로 구동시켜 정마찰계수와 동마찰계수를 측정하였다.
According to the ASTM D1894 test method, the specimen was placed horizontally on the test table of the friction coefficient meter, and the test equipment was driven at a constant displacement speed to measure the static friction coefficient and the coefficient of dynamic friction.
[접착성][Adhesiveness]
실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 필름을 아래와 같은 방법으로 접착성을 측정하였다:The adhesiveness of each of the films prepared in Examples and Comparative Examples was measured in the following manner:
KDS 6711-92의 시험방법에 의하여 칼로 1mm 간격이 되도록 가로 및 세로로 크로스 컷(Cross-cut)한 뒤, 테이프로 부착 후 신속히 떼는 방법으로 측정하였다. 필름의 잔류량이 95% 이상인 경우 우수, 90 ~ 80%는 양호, 80% 미만을 불량으로 평가하였다.
Cross-cuts were made horizontally and vertically with a knife at intervals of 1 mm according to the test method of KDS 6711-92, followed by fast attachment with tape and removal. Excellent when the residual amount of the film was 95% or more, good to 90 to 80%, and poor to less than 80%.
[전광선 투과율][Total light transmittance]
헤이즈미터(모델명: NDH-5000W, 니폰 덴쇼쿠 고교사제)를 이용하여 전광선 투과율을 측정하였다.
The total light transmittance was measured using a haze meter (model name: NDH-5000W, manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.).
수지Oxazoline system
Suzy
(150℃에서
30분 유지 후)Shrinkage rate
(At <
After 30 minutes maintenance)
Coefficient of friction
0.30.62 /
0.3
0.20.5 /
0.2
0.30.5 /
0.3
불가Measure
Impossible
0.20.5 /
0.2
0.30.6 /
0.3
상기 표 2의 결과로부터, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 필름은 열수축률 및 투과율이 우수할 뿐만 아니라, 헤이즈의 변화가 매우 적음을 알 수 있다. From the results of Table 2, it can be seen that the films of Examples 1 to 3 according to the present invention have not only excellent heat shrinkage and transmittance, but also very little change in haze.
내열 광학용 기재 또는 내열 소재 필름은, 상기 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 필름과 같이 올리고머가 용출되지 않아야 후가공에 유리하고, 광학적으로 투명하다. 후가공시 올리고머가 용출되는 경우, 롤 및 필름 내에서 이물로 작용하여 생산 효율이 저하되므로, 올리고머 용출(헤이즈 변화)이 거의 없는 필름이 요구된다. 예를 들어, ITO기재 또는 ITO 보호필름 등은 ITO 결정화를 위해 가공 시 열처리를 진행하므로, 열처리의 영향으로 일반 PET 필름의 표면에는 올리고머가 발생하게 된다. The heat-resistant optical base material or the heat-resistant material film is advantageous for post-processing and optically transparent unless the oligomer is eluted as in the films of Examples 1 to 3 according to the present invention. When oligomers are eluted at the time of post-processing, they act as foreign matters in rolls and films, and production efficiency is lowered. Therefore, films having little oligomer elution (haze change) are required. For example, an ITO base material or an ITO protective film is subjected to heat treatment during processing for ITO crystallization, and oligomers are generated on the surface of a general PET film due to heat treatment.
필름 상에 올리고머 블록을 위해 별도의 하드코팅이나 인라인 코팅을 하는 경우도 있으나, 본 발명의 필름은 이러한 별도의 도포공정이 필요하지 않다. 상기 표 2의 결과로부터, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 필름은 올리고머 블록을 위한 별도의 하드코팅층이 없어도 헤이즈의 변화가 없는 것을 알 수 있었다.In some cases, a separate hard coating or in-line coating is applied to the oligomer block on the film, but the film of the present invention does not require such a separate coating process. From the results of Table 2, it can be seen that the films of Examples 1 to 3 according to the present invention have no change in haze even if there is no separate hard coating layer for the oligomer block.
비교예 1은 일반 광학 PET 이축 연신 필름으로, 헤이즈의 변화가 상대적으로 크며, 고온에서의 올리고머 용출이 다량 발생함을 확인할 수 있다.Comparative Example 1 is a general optical PET biaxially stretched film, which shows a relatively large change in haze and a large amount of oligomer elution at high temperature.
비교예 2는 도포층의 코팅을 통해, 올리고머 용출이 줄어들어 헤이즈 변화가 적어졌으나, 여전히 올리고머 용출이 많아 상업상 이용할 수 없는 수준이었다.In Comparative Example 2, the oligomer elution was reduced through the coating of the coating layer to reduce the haze change, but the oligomer elution was still high, which was not commercially available.
비교예 3은 CHDM 함량이 80 몰% 미만으로, 결정화에 영향을 미치는 CHDM 함량으로 인해 Tg가 낮아지며, 열에 의한 내성이 약해져, 열수축률이 클 뿐만 아니라, 헤이즈의 변화도 상대적으로 큼을 알 수 있었다. In Comparative Example 3, it was found that the CHDM content was less than 80 mol%, the Tg was lowered due to the CHDM content affecting the crystallization, the heat resistance was weak, and the heat shrinkage ratio was large, and the haze change was also relatively large.
Claims (10)
상기 폴리에스테르 수지가 88℃ 이상의 유리전이온도를 갖고,
상기 도포층이 아크릴계 수지 10~30 중량%, 폴리에스테르계 수지 10~50 중량%, 폴리우레탄계 수지 20~40 중량%, 및 옥사졸린계 수지 또는 멜라민계 수지 5~40 중량%를 포함하고, 0.01~2 ㎛의 두께를 가지며,
상기 폴리에스테르 광학 필름이 91% 이상의 전광선 투과율, 0.62 이하의 동마찰계수 및 0.3 이하의 정마찰계수를 갖고, 150℃에서 30분 유지 후에 0.27% 이하의 헤이즈 변화를 갖고 종방향에 대해 2% 이하 및 횡방향에 대해 1.8% 이하의 열수축률을 갖는, 폴리에스테르 광학 필름.
A diol component comprising at least 90 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol; And a dicarboxylic acid component containing terephthalic acid (TPA) and isophthalic acid (IPA) in a molar ratio (TPA: IPA) of 90:10 to 97: 3, As the polyester optical film,
Wherein the polyester resin has a glass transition temperature of 88 캜 or higher,
Wherein the coating layer comprises 10 to 30% by weight of an acrylic resin, 10 to 50% by weight of a polyester resin, 20 to 40% by weight of a polyurethane resin and 5 to 40% by weight of an oxazoline resin or a melamine resin, ~ 2 탆 thick,
Wherein the polyester optical film has a total light transmittance of 91% or more, a dynamic friction coefficient of 0.62 or less and a static friction coefficient of 0.3 or less, and has a haze change of 0.27% or less after maintained at 150 占 폚 for 30 minutes, And a heat shrinkage ratio of 1.8% or less with respect to the transverse direction.
상기 디올 성분이 1,4-시클로헥산디메탄올을 98몰% 이상의 양으로 포함하는 폴리에스테르 광학 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the diol component comprises 1,4-cyclohexane dimethanol in an amount of 98 mol% or more.
상기 폴리에스테르 광학 필름이 상기 도포층 상에 하드코팅층을 추가로 포함하고, 상기 하드코팅층이 (a) 에틸렌글리콜을 갖는 2관능 이상의 아크릴레이트계 모노머, 및 (b) 다관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 및 에틸렌글리콜을 갖지 않는 다관능 아크릴레이트계 모노머 중 적어도 1종을 포함하는 하드코팅 조성물이 경화된 것이며, 상기 성분 (a)의 관능기 수를 n이라고 할 때, 상기 성분 (a)에 포함된 에틸렌글리콜의 개수가 n 내지 2n이고, 상기 성분 (a)의 수평균분자량이 100n 내지 200n이며, 상기 자외선 경화형 하드코팅 조성물 중의 상기 성분 (a)의 함량이 고형분을 기준으로 했을 때 50중량% 내지 85중량%이고, 상기 하드코팅층의 두께가 0.1 내지 5 ㎛인, 폴리에스테르 광학 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the polyester optical film further comprises a hard coat layer on the coating layer, wherein the hard coat layer comprises (a) an acrylate monomer having two or more functional groups having ethylene glycol, and (b) a polyfunctional urethane acrylate oligomer and Wherein the hard coat composition comprising at least one of polyfunctional acrylate monomers having no ethylene glycol is cured and the number of functional groups of the component (a) is n, the content of ethylene glycol (A) is from n to 2n, the number average molecular weight of the component (a) is from 100 n to 200 n, and the content of the component (a) in the ultraviolet curable hard coating composition is from 50 to 85% by weight %, And the hard coating layer has a thickness of 0.1 to 5 탆.
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| US20070178326A1 (en) | 2006-01-27 | 2007-08-02 | Kolon Ind. Inc./Kr | Thermo-shrinkable polyester film |
| WO2012029761A1 (en) | 2010-08-30 | 2012-03-08 | 倉敷紡績株式会社 | Polyester film and method for producing same |
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