KR101583223B1 - Thermoplastic resin composition and molded product using the same - Google Patents
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Abstract
열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것으로, ASTM D1238에 준하여 220℃/10kg 조건에서 측정한 MI(melt flow index)가 30 내지 150 g/10min의 특성을 가지는 열가소성 수지 및 금속입자를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article using the thermoplastic resin composition and a thermoplastic resin having a melt flow index (MI) of 30 to 150 g / 10 min measured at 220 DEG C / 10 kg in accordance with ASTM D1238, Composition can be provided.
Description
열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.A thermoplastic resin composition and a molded article using the same.
최근 전기전자 부품, 자동차 부품 등에 있어서 다양한 색채가 구현된 플라스틱 외장 제품들이 인기를 끌고 있으며, 아울러 보다 고급적인 질감을 느낄 수 있는 플라스틱 외장 제품들의 출시가 증대되고 있다. In recent years, plastic exterior products in which various colors are implemented in electric / electronic parts and automobile parts are becoming popular, and plastic exterior products capable of feeling a more advanced texture are increasingly being launched.
이러한 플라스틱 외장 제품들은 주로 플라스틱 수지에 금속 등을 첨가하여 수지 외관에 금속 질감을 나타내고 있다. 이는 일본공개특허 제2001-262003호, 제2007-137963호 등에 제시되어 있다. 일본공개특허 제1995-196901호는 플라스틱 수지에 펀칭 가공으로 얻어지고 평균 형상비(두께/평균 입경) 1/100 내지 1/8의 광택을 갖는 금속 미소판을 첨가하여 금속 질감을 나타낸다고 개시하고 있다.These plastic exterior products are mainly made of plastic resin by adding metal or the like to the metal surface of the resin. This is disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 2001-262003 and 2007-137963. Japanese Laid-Open Patent Application No. 1995-196901 discloses that a metal micro-plate obtained by punching a plastic resin and having a luster of an average aspect ratio (thickness / average particle diameter) of 1/100 to 1/8 is added to exhibit the metal texture.
플라스틱 수지에 금속입자 등을 첨가한 기존의 제품은 단지 수지에 금속을 배합한 느낌은 줄 수 있으나 금속 질감을 나타내는 도장(painting) 제품과의 괴리는 피할 수 없었고, 도장 제품을 대체할만한 무도장 제품으로 기능하기에는 역부족이었다.Conventional products that add metal particles to plastic resin may give a feeling of compounding metal to the resin, but it is inevitable to separate from the painting product that shows the metal texture. It was not enough to function.
본 발명의 일 구현예는 플로우 마크와 웰드 라인 발생이 거의 없으며 뛰어난 금속 질감의 외관을 가진 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.One embodiment of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having little appearance of flow marks and weld lines and having an appearance of excellent metallic texture.
본 발명의 일 구현예에서는, ASTM D1238에 준하여 220℃/10kg 조건에서 측정한 MI(melt flow index)가 30 내지 150 g/10min의 특성을 가지는 열가소성 수지 및 금속입자를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and metal particles having a melt flow index (MI) of 30 to 150 g / 10 min measured at 220 ° C / 10 kg according to ASTM D1238 do.
상기 열가소성 수지 조성물은 평균 입경이 0.4 내지 10㎛인 고무질 중합체를 더 포함할 수 있다. The thermoplastic resin composition may further comprise a rubbery polymer having an average particle diameter of 0.4 to 10 mu m.
상기 금속입자는 장경이 1 내지 20㎛인 제1 금속입자를 포함할 수 있다. The metal particles may include first metal particles having a long diameter of 1 to 20 mu m.
상기 금속입자는 장경이 50 내지 120㎛인 제2 금속입자를 포함할 수 있다. The metal particles may include second metal particles having a long diameter of 50 to 120 占 퐉.
상기 금속입자는 장경이 1 내지 20㎛인 제1 금속입자 및 장경이 50 내지 120㎛인 제2 금속입자를 포함할 수 있다. The metal particles may include first metal particles having a long diameter of 1 to 20 m and second metal particles having a long diameter of 50 to 120 m.
상기 제1 금속입자와 제2 금속입자를 동시에 포함하는 경우, 상기 제1 금속입자와 상기 제2 금속입자의 함량비(제1 금속입자의 중량/제2 금속입자의 중량)는 1/10 내지 2 일 수 있다. When the first metal particles and the second metal particles are simultaneously contained, the content ratio of the first metal particles and the second metal particles (the weight of the first metal particles / the weight of the second metal particles) 2 < / RTI >
상기 금속입자의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대해 0.05 내지 5 중량부일 수 있다. The content of the metal particles may be 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
상기 금속입자는 알루미늄, 동, 금 또는 이들의 조합인 재질일 수 있다. The metal particles may be aluminum, copper, gold, or a combination thereof.
상기 열가소성 수지 조성물은 무기 입자인 유리 입자, 운모, 흑연, 펄 입자 또는 이들의 조합을 더 포함할 수 있다. The thermoplastic resin composition may further include inorganic particles such as glass particles, mica, graphite, pearl particles, or a combination thereof.
상기 무기 입자는 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대해 0.05 내지 5 중량부 포함될 수 있다. The inorganic particles may be included in an amount of 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
상기 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지, 고무 변성 비닐계 공중합체 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지, 스티렌계 중합체, 폴리올레핀 수지 또는 이들의 조합일 수 있다. The thermoplastic resin may be a polycarbonate resin, a rubber-modified vinyl copolymer resin, a polyester resin, a polyalkyl (meth) acrylate resin, a styrene polymer, a polyolefin resin or a combination thereof.
상기 열가소성 수지는 고무강화 폴리스티렌(HIPS) 수지일 수 있다. The thermoplastic resin may be a rubber-reinforced polystyrene (HIPS) resin.
상기 열가소성 수지는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 수지일 수 있다. The thermoplastic resin may be an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin.
본 발명의 다른 일 구현예에서는, 전술한 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a molded article using the above-mentioned thermoplastic resin composition.
상기 성형품의 플롭 인덱스(flop index)는 8 내지 15 이고, 스파클 강도(sparkle intensity)는 8 내지 15 이고, 60°각도에서의 광택(gloss level)을 기준으로 측정한 휘도는 50 내지 95% 일 수 있다. The molded article has a flop index of 8 to 15, a sparkle intensity of 8 to 15, and a luminance measured based on a gloss level at an angle of 60 ° may be 50 to 95% have.
본 발명의 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 성형품의 사출성형 시 유속에 대한 금속입자의 배향 변화를 최대한 억제할 수 있도록 함으로써 성형품의 외관에 플로우 마크(flow mark)와 웰드 라인(weld line)이 거의 발생되지 않는다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention can minimize the change in the orientation of metal particles with respect to the flow velocity during injection molding of a molded product, thereby improving the flow mark and weld line in the appearance of the molded article Hardly occurs.
따라서, 도장 공정 없이 외관에 금속 질감을 가지는 수지 성형제품에 적용이 가능하다.Therefore, the present invention can be applied to a resin molded product having a metallic texture on the exterior without a painting process.
도 1은 본 발명의 스파클 강도를 측정하는 방법을 나타낸 개략도이다. 1 is a schematic view showing a method of measuring the sparkle strength of the present invention.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다. 또한 "(메타)아크릴산 알킬 에스테르"는 "아크릴산 알킬 에스테르"와 "메타크릴산 알킬 에스테르" 둘 다 가능함을 의미하며, "(메타)아크릴산 에스테르"는 "아크릴산 에스테르"와 "메타크릴산 에스테르" 둘 다 가능함을 의미한다. As used herein, unless otherwise specified, "(meth) acrylate" means that both "acrylate" and "methacrylate" are possible. "(Meth) acrylic acid ester" means that both "acrylic acid alkyl ester" and "methacrylic acid alkyl ester" can be used. It means that it is possible.
본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, "공중합"이란 블록 공중합, 랜덤 공중합, 그라프트 공중합 또는 교호 공중합을 의미할 수 있고, "공중합체"란 블록 공중합체, 랜덤 공중합체, 그라프트 공중합체 또는 교호 공중합체를 의미할 수 있다.Unless defined otherwise herein, "copolymerization" may mean block copolymerization, random copolymerization, graft copolymerization or alternating copolymerization, and "copolymer" is a block copolymer, random copolymer, graft copolymer or Quot; alternate copolymer ".
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, 판상형 입자의 "평균 입경"이란 "장경"을 의미하고, "장경" 이란 폐곡선(closed curve)에서의 두 점을 연결한 선의 길이 중 가장 긴 길이를 의미하며, 이때 "폐곡선"이란 곡선 위의 한 점이 한 방향으로 움직여 다시 출발점으로 되돌아오는 곡선을 의미한다.The term " long diameter "means the longest length of a line connecting two points on a closed curve, and " long diameter " At this time, "closed curve" means a curve on a curve that moves in one direction and returns to the starting point again.
본 발명의 일 구현예에서는 별도의 도장(painting) 없이 금속 질감을 제공하는 조성물 및 그 성형품을 제공하고, 상기 성형품의 성능 지표로서 플롭 인덱스(flop index, FI)를 사용하였다. 플롭 인덱스란, 표면의 금속 질감을 나타내는 지표로 하기 수학식 1로 나타낼 수 있다. 보다 구체적으로, 플롭 인덱스는 반사각을 회전시켜 반사율의 변화를 측정한 값으로, 통상 15˚, 45˚ 및 110˚에서의 각 반사광의 루미넌스(L)를 측정하여 아래 수학식 1에 따라 구한다. L(x˚)는 x˚에서 측정한 루미넌스를 의미한다. 본 발명에서는 플롭 인덱스를 BYK社 BYK Mac spectrophotometer를 사용하여 측정하였다.In one embodiment of the present invention, a composition providing a metal texture without painting and a molded article thereof are provided, and a flop index (FI) is used as a performance index of the molded article. The flop index is an index representing the metal texture of the surface, and can be expressed by the following equation (1). More specifically, the flop index is a value obtained by measuring a change in reflectance by rotating a reflection angle, and the luminance (L) of each reflected light at 15 °, 45 °, and 110 ° is measured. L (x °) means the luminance measured at x °. In the present invention, the flop index was measured using BYK Mac spectrophotometer BYK.
[수학식 1][Equation 1]
금속 질감이 없는 표면의 플롭 인덱스는 0, 금속의 플롭 인덱스는 약 15 내지 약 17, 자동차 차체 도장으로 사용되는 금속 질감 코팅의 플롭 인덱스는 약 11 정도이며, 육안으로 금속 질감을 느낄 수 있는 표면의 플롭 인덱스는 약 6.5 이상이다.The flop index of the metal-free surface is 0, the flop index of the metal is about 15 to about 17, the flop index of the metal-textured coating used as the automobile body coating is about 11, and the surface of the metal The flop index is about 6.5 or more.
본 발명에서 금속 입자감의 지표로서 스파클 강도(sparkle intensity)를 사용하였다. 스파클 강도는 하기 수학식 2로 구할 수 있다. In the present invention, the sparkle intensity was used as an index of the metal particle feel. The sparkle strength can be obtained by the following equation (2).
[수학식 2]&Quot; (2) "
상기 수학식 2에서 ?(x°)는 x°에서 측정한 스파클 강도를 의미하고, ?는 각 ?(x°)의 확산값으로 금속입자의 입상성(graininess)을 의미한다. 성형품의 스파클 강도(?total)는 15°, 45° 및 75°에서의 스파클 강도를 측정하여 상기 수학식 2에 따라 구한다. 상기 스파클 강도를 측정하는 방법은 도1에 개략적으로 나타내었다. 본 발명에서는 성형품의 스파클 강도를 X-Rite社 MA98 multi-angle spectrophotometer를 사용하여 측정하였다.In Equation (2),? (X °) denotes the sparkle strength measured at x °, and? Denotes the graininess of the metal particles as a diffusion value of each? (X °). The sparkle strength (? Total ) of the molded article is determined according to the formula (2) by measuring the sparkle strength at 15 °, 45 ° and 75 °. A method of measuring the sparkle strength is schematically shown in Fig. In the present invention, the sparkle strength of the molded article was measured using an X-Rite MA98 multi-angle spectrophotometer.
상기 수학식 2에 따라 측정된 스파클 강도는 하기 네 가지 인자를 종합하여 계산된 값이라고 할 수 있다. The sparkle intensity measured according to Equation (2) can be said to be a value calculated by combining the following four factors.
[네 가지 인자][Four factors]
ⓛ 개별 금속입자의 반사율반사 Reflectance of individual metal particles
② 금속입자의 양② Amount of metal particles
③ 금속입자의 크기③ Size of metal particles
④ 금속입자의 배향④ Orientation of metal particles
본 발명에서 금속 광택과 같은 밝기를 나타내는 지표인 휘도를 SUGA社 UGV-6P digital variable glossmeter를 이용하여 60°각도에서의 광택(gloss level)으로 측정하였다.In the present invention, the brightness, which is an indicator of brightness such as metallic luster, was measured at a gloss level at an angle of 60 ° using SUGA UGV-6P digital variable glossmeter.
본 발명의 일 구현예에 따르면, ASTM D1238에 준하여 220℃/10kg 조건에서 측정한 MI(Melt flow index, 용융 지수)가 30 내지 150 g/10min의 특성을 가지는 열가소성 수지 및 금속입자를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.According to one embodiment of the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin having a MI (melt flow index) of 30 to 150 g / 10 min measured at 220 ° C / 10 kg according to ASTM D 1238, To provide a resin composition.
열가소성 수지가 상기와 같은 범위의 MI를 가지는 경우, 금속입자의 각도 및 배향에 따른 불균일한 난반사를 균일하게 제어할 수 있다. 이로부터 금속입자의 불균일한 분포로 인해 발생할 수 있는 웰드 라인과 같은 사출 성형품의 외관불량을 효과적으로 개선할 수 있다. When the thermoplastic resin has MI in the same range as above, it is possible to uniformly control irregular diffuse reflection depending on the angle and orientation of the metal particles. From this, it is possible to effectively improve appearance defects of an injection molded article such as a weld line, which can be caused by non-uniform distribution of metal particles.
상기 열가소성 수지 조성물은 평균 입경이 0.4 내지 10㎛인 고무질 중합체를 더 포함할 수 있다. The thermoplastic resin composition may further comprise a rubbery polymer having an average particle diameter of 0.4 to 10 mu m.
상기 고무질 중합체의 평균 입경이 상기 범위를 만족하는 경우, 반사광 조절(난반사)을 통한 표면 광택저하 효과로 인해 실제 육안으로 보이는 사출 성형품의 외관불량(플로우 마크 및/또는 웰드 라인)을 완화 시키는 효과를 얻을 수 있다. When the average particle diameter of the rubbery polymer satisfies the above range, the effect of reducing appearance defects (flow mark and / or weld line) of an injection molded article, which is actually visible to the naked eye, Can be obtained.
상기 금속입자는 판상형의 금속입자일 수 있다. The metal particles may be plate-shaped metal particles.
상기 금속입자는 장경이 1 내지 20㎛인 제1 금속입자를 포함할 수 있다. The metal particles may include first metal particles having a long diameter of 1 to 20 mu m.
상기 제1 금속입자가 상기 범위를 만족하는 경우, 연속적인 금속 질감을 나타내는 효과가 있다. When the first metal particles satisfy the above range, there is an effect of showing a continuous metal texture.
또한, 상기 금속입자는 장경이 50 내지 120㎛인 제2 금속입자를 포함할 수 있다. In addition, the metal particles may include second metal particles having a long diameter of 50 to 120 탆.
상기 제2 금속입자가 상기 범위를 만족하는 경우 금속 자체의 금속 입자감을 나타내는 효과가 있다. When the second metal particle satisfies the above range, there is an effect that the metal particle feel of the metal itself is exhibited.
또한, 예를 들어, 상기 금속입자는 장경이 1 내지 20㎛인 제1 금속입자 및 장경이 50 내지 120㎛인 제2 금속입자를 포함할 수 있다. Also, for example, the metal particles may include first metal particles having a diameter of 1 to 20 μm and second metal particles having a diameter of 50 to 120 μm.
이와 같이 제1 금속입자와 제2 금속입자를 동시에 포함하는 경우, 연속적인 금속 질감을 바탕으로 금속 자체의 금속 입자감을 더한 효과가 있다. When the first metal particles and the second metal particles are included at the same time as described above, there is an effect of adding the metal grain feel of the metal itself based on the continuous metal texture.
상기 제1 금속입자와 제2 금속입자를 동시에 포함하는 경우, 상기 제1 금속입자와 상기 제2 금속입자의 함량비(제1 금속입자의 중량/제2 금속입자의 중량)는 1/10 내지 2일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 전술한 제1 금속입자와 제2 금속입자의 혼합 효과를 극대화할 수 있다. When the first metal particles and the second metal particles are simultaneously contained, the content ratio of the first metal particles and the second metal particles (the weight of the first metal particles / the weight of the second metal particles) 2 < / RTI > When the above range is satisfied, the mixing effect of the first metal particles and the second metal particles described above can be maximized.
상기 열가소성 수지 조성물은 사출 성형시 플로우 마크와 웰드 라인 발생이 거의 없으며 이로 인해 우수한 금속 질감을 가진 성형품을 제조할 수 있다. The thermoplastic resin composition hardly generates flow marks and weld lines during injection molding, thereby making a molded article having excellent metal texture.
따라서, 별도의 도장 공정 없이도 우수한 외관을 가진 성형품, 특히, 전기/전자 부품, 자동차 부품 등의 플라스틱 외장 제품에 유용하게 적용될 수 있다. 이하 상기 열가소성 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 구체적으로 살펴본다.
Therefore, it can be advantageously applied to molded articles having excellent appearance, particularly, plastic exterior articles such as electric / electronic parts and automobile parts, without a separate coating step. Hereinafter, each component included in the thermoplastic resin composition will be specifically described.
열가소성 수지Thermoplastic resin
상기 열가소성 수지로 공지된 열가소성 수지가 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 폴리카보네이트 수지, 고무 변성 비닐계 공중합체 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지, 스티렌계 중합체, 폴리올레핀 수지 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 열가소성 수지는 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 내열성, 굴곡특성, 인장특성 등의 기본 물성에 영향을 줄 수 있다. The thermoplastic resin known as the thermoplastic resin may be used without limitation, and examples thereof include a polycarbonate resin, a rubber modified vinyl copolymer resin, a polyester resin, a polyalkyl (meth) acrylate resin, a styrene polymer, a polyolefin resin Or a combination thereof. The thermoplastic resin can affect the basic properties such as impact resistance, heat resistance, bending property and tensile property of the thermoplastic resin composition.
상기 폴리카보네이트 수지는 디페놀류와 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 에스테르 또는 이들의 조합과 반응시켜 제조될 수 있다.The polycarbonate resin may be prepared by reacting a diphenol with phosgene, a halogen formate, a carbonic ester, or a combination thereof.
상기 디페놀류의 구체적인 예로는, 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판('비스페놀-A'라고도 함), 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 비스(4-히드록시페닐)에테르 등을 들 수 있다. 이들 중에서 좋게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산을 사용할 수 있으며, 더 좋게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.Specific examples of the diphenols include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also referred to as bisphenol- (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) Ether, and the like. Of these, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane or 1,1- Cyclohexane may be used, and more preferably 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane may be used.
상기 폴리카보네이트 수지는 중량평균 분자량이 10,000 내지 200,000 g/mol인 것을 사용할 수 있으며, 구체적으로는 15,000 내지 80,000 g/mol인 것을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The polycarbonate resin may have a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000 g / mol, specifically 15,000 to 80,000 g / mol, but is not limited thereto.
상기 폴리카보네이트 수지는 2종 이상의 디페놀류로부터 제조된 공중합체의 혼합물일 수도 있다. 또한 상기 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형(branched) 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 사용할 수 있다.The polycarbonate resin may be a mixture of copolymers prepared from two or more diphenols. The polycarbonate resin may be a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, or a polyester carbonate copolymer resin.
상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지 등을 들 수 있다. 상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는 트리멜리틱 무수물, 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조한 것을 들 수 있다. 상기 다관능성 방향족 화합물은 분지형 폴리카보네이트 수지 총량에 대하여 0.05 내지 2.0 몰%로 포함될 수 있다. 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는 이관능성 카르복실산을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조한 것을 들 수 있다. 이때 상기 카보네이트로는 디페닐카보네이트 등과 같은 디아릴카보네이트, 에틸렌 카보네이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the linear polycarbonate resin include a bisphenol-A polycarbonate resin and the like. Examples of the branched polycarbonate resin include those prepared by reacting a polyfunctional aromatic compound such as trimellitic anhydride, trimellitic acid and the like with a diphenol and a carbonate. The polyfunctional aromatic compound may be contained in an amount of 0.05 to 2.0 mol% based on the total amount of the branched polycarbonate resin. Examples of the polyester carbonate copolymer resin include those prepared by reacting a bifunctional carboxylic acid with a diphenol and a carbonate. As the carbonate, diaryl carbonate such as diphenyl carbonate, ethylene carbonate and the like can be used.
상기 고무 변성 비닐계 공중합체 수지는 비닐계 공중합체 5 내지 95 중량% 및 고무질 중합체 5 내지 95 중량%를 포함한다.The rubber-modified vinyl-based copolymer resin includes 5 to 95% by weight of a vinyl-based copolymer and 5 to 95% by weight of a rubbery polymer.
상기 고무질 중합체는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원 공중합체(EPDM) 고무, 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.The rubbery polymer may be at least one selected from the group consisting of butadiene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) rubber, polyorganosiloxane / polyalkyl (Meth) acrylate rubber composite or a combination thereof.
상기 비닐계 공중합체는 방향족 비닐 단량체, 아크릴계 단량체, 헤테로 고리 단량체 또는 이들의 조합의 제1 비닐계 단량체 50 내지 95 중량%; 및 불포화 니트릴 단량체, 아크릴계 단량체, 헤테로 고리 단량체 또는 이들의 조합의 제2 비닐계 단량체 5 내지 50 중량%로 이루어진 공중합체를 사용할 수 있다.Wherein the vinyl-based copolymer comprises 50 to 95% by weight of a first vinyl monomer of an aromatic vinyl monomer, an acrylic monomer, a heterocyclic monomer, or a combination thereof; And 5 to 50% by weight of a second vinyl monomer of an unsaturated nitrile monomer, an acrylic monomer, a heterocyclic monomer, or a combination thereof.
상기 방향족 비닐 단량체로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있다.As the aromatic vinyl monomer, styrene, C1 to C10 alkyl-substituted styrene, halogen-substituted styrene, or a combination thereof may be used. Specific examples of the alkyl-substituted styrene include o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and -methylstyrene.
상기 아크릴계 단량체로는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬을 의미한다. 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 메틸(메타)아크릴레이트가 사용될 수 있다. 또한 상기 (메타)아크릴산 에스테르의 구체적인 예로는 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As the acrylic monomer, alkyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid ester, or a combination thereof may be used. Wherein said alkyl means C1 to C10 alkyl. Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, Methacrylate may be used. Specific examples of the (meth) acrylic acid esters include (meth) acrylates.
상기 헤테로 고리 단량체로는 무수말레인산, 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다. As the heterocyclic monomers, maleic anhydride, alkyl or phenyl N-substituted maleimide or a combination thereof may be used.
상기 불포화 니트릴 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다.As the unsaturated nitrile monomer, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, or a combination thereof may be used.
상기 고무 변성 비닐계 공중합체 수지는 단독 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 형태로도 사용될 수 있다.The rubber-modified vinyl copolymer resin may be used singly or in the form of a mixture of two or more thereof.
상기 고무 변성 비닐계 공중합체 수지의 구체적인 예로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무 또는 스티렌/부타디엔 고무에 스티렌, 아크릴로니트릴 및 선택적으로 메틸(메타)아크릴레이트가 그라프트 공중합된 형태의 공중합체를 포함하는 수지를 들 수 있다.Specific examples of the rubber-modified vinyl-based copolymer resin include resins containing a copolymer of styrene, acrylonitrile and optionally methyl (meth) acrylate graft copolymerized with butadiene rubber, acrylic rubber or styrene / butadiene rubber .
상기 고무 변성 비닐계 공중합체 수지의 다른 구체적인 예로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무 또는 스티렌/부타디엔 고무에 메틸(메타)아크릴레이트가 그라프트 공중합된 형태의 공중합체를 포함하는 수지를 들 수 있다.Another specific example of the rubber-modified vinyl-based copolymer resin includes a resin containing a copolymer in which methyl (meth) acrylate is graft-copolymerized with butadiene rubber, acrylic rubber or styrene / butadiene rubber.
상기 고무 변성 공중합체 수지의 더욱 구체적인 예로는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 수지를 들 수 있다.More specific examples of the rubber-modified copolymer resin include an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin.
상기 고무 변성 비닐계 공중합체 수지를 제조하는 방법은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 이미 잘 알려져 있는 것으로서, 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 괴상중합 중 어느 방법이나 사용할 수 있다. The method for producing the rubber-modified vinyl-based copolymer resin is well known to those skilled in the art, and any of emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization can be used.
상기 폴리에스테르 수지는 방향족 폴리에스테르 수지로서, 테레프탈산 또는 테레프탈산 알킬 에스테르와 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 글리콜 성분으로부터 용융 중합에 의하여 축중합된 수지를 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 C1 내지 C10 알킬을 의미한다.The polyester resin may be an aromatic polyester resin, which is obtained by condensation polymerization of a terephthalic acid or terephthalic acid alkyl ester and a glycol component having 2 to 10 carbon atoms by melt polymerization. Wherein said alkyl means C1 to C10 alkyl.
상기 방향족 폴리에스테르 수지의 구체적인 예로는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리헥사메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리시클로헥산 디메틸렌 테레프탈레이트 수지, 또는 이들 수지에 일부 다른 모노머를 혼합하여 비결정성으로 개질한 폴리에스테르 수지를 사용할 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 및 비결정성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 사용할 수 있으며, 더 좋게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 사용할 수 있다. Specific examples of the aromatic polyester resin include polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyhexamethylene terephthalate resin, polycyclohexanedimethylene terephthalate resin, or a part of these resins Among them, a polyethylene terephthalate resin, a polytrimethylene terephthalate resin, a polybutylene terephthalate resin and an amorphous polyethylene terephthalate resin can be used. And more preferably, polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin can be used.
상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지는 에틸렌글리콜 단량체와 테레프탈산 또는 디메틸 테레프탈레이트 단량체를 직접 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응을 하여 축중합된 중합체이다. The polyethylene terephthalate resin is a polymer obtained by condensation polymerization of an ethylene glycol monomer and a terephthalic acid or dimethyl terephthalate monomer directly by an esterification reaction or an ester exchange reaction.
또한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 충격강도를 높이기 위하여 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 저분자량 지방족 폴리에스테르 또는 지방족 폴리아미드로 공중합하거나 충격 향상 성분을 블렌딩한 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지로의 형태로 사용할 수도 있다.Further, in order to increase the impact strength of the polyethylene terephthalate resin, the polyethylene terephthalate resin is copolymerized with polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), low molecular weight aliphatic polyester or aliphatic polyamide, It may be used in the form of a modified polyethylene terephthalate resin.
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지는 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하는 원료 단량체를 현탁중합법, 괴상중합법, 유화중합법 등의 공지의 중합법에 의해 중합하여 수득될 수 있다.The polyalkyl (meth) acrylate resin can be obtained by polymerizing a starting monomer containing an alkyl (meth) acrylate by a known polymerization method such as suspension polymerization, bulk polymerization and emulsion polymerization.
상기 알킬(메타)아크릴레이트는 C1 내지 C10의 알킬기를 가지는 것으로서, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.The alkyl (meth) acrylate is a compound having an alkyl group of C1 to C10 and is selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, glycidyl (Meth) acrylate, and the like.
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트는 중량 평균 분자량이 10,000 내지 200,000 g/mol의 범위를 가질 수 있으며, 구체적으로는 15,000 내지 150,000 g/mol의 범위를 가질 수 있다. 폴리알킬(메타)아크릴레이트의 중량평균 분자량이 상기 범위인 경우 내가수분해성, 내스크래치성, 가공성 등이 우수하다.The polyalkyl (meth) acrylate may have a weight average molecular weight ranging from 10,000 to 200,000 g / mol, and specifically from 15,000 to 150,000 g / mol. When the weight average molecular weight of the polyalkyl (meth) acrylate is within the above range, the hydrolysis resistance, scratch resistance and processability are excellent.
상기 스티렌계 중합체는 스티렌계 단량체 20 내지 100 중량%; 및 아크릴계 단량체, 헤테로 고리 단량체, 불포화 니트릴 단량체 또는 이들의 조합의 비닐계 단량체 0 내지 80 중량%로 이루어진 중합체를 사용할 수 있다. 또한, 상기 스티렌계 중합체는, 예를 들면, 고무강화 폴리스티렌(HIPS) 수지와 같은 고무변성 스티렌계 중합체를 사용할 수 있다. Wherein the styrene-based polymer comprises 20 to 100% by weight of a styrene-based monomer; And 0 to 80% by weight of a vinyl monomer of an acrylic monomer, a heterocyclic monomer, an unsaturated nitrile monomer, or a combination thereof. As the styrene-based polymer, for example, a rubber-modified styrene-based polymer such as a rubber-reinforced polystyrene (HIPS) resin may be used.
상기 스티렌계 단량체로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있다.As the styrenic monomer, styrene, C1 to C10 alkyl-substituted styrene, halogen-substituted styrene, or a combination thereof may be used. Specific examples of the alkyl-substituted styrene include o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and -methylstyrene.
상기 아크릴계 단량체로는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬을 의미한다. 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 메틸(메타)아크릴레이트가 사용될 수 있다. 또한 상기 (메타)아크릴산 에스테르의 구체적인 예로는 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As the acrylic monomer, alkyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid ester, or a combination thereof may be used. Wherein said alkyl means C1 to C10 alkyl. Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, Methacrylate may be used. Specific examples of the (meth) acrylic acid esters include (meth) acrylates.
상기 헤테로 고리 단량체로는 무수말레인산, 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다. As the heterocyclic monomers, maleic anhydride, alkyl or phenyl N-substituted maleimide or a combination thereof may be used.
상기 불포화 니트릴 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다.As the unsaturated nitrile monomer, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, or a combination thereof may be used.
상기 스티렌계 중합체의 구체적인 예로는 스티렌계 단량체 및 불포화 니트릴 단량체의 공중합체, 스티렌계 단량체 및 아크릴계 단량체의 공중합체, 스티렌계 단량체, 불포화 니트릴 단량체 및 아크릴계 단량체의 공중합체, 스티렌계 단량체로 중합된 스티렌계 단독 중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다. Specific examples of the styrene-based polymer include a copolymer of a styrene-based monomer and an unsaturated nitrile monomer, a copolymer of a styrene-based monomer and an acrylic monomer, a copolymer of a styrene-based monomer, an unsaturated nitrile monomer and an acrylic monomer, Based homopolymer, and a combination thereof.
상기 스티렌계 중합체는 중량평균 분자량이 40,000 내지 500,000g/mol 인 것을 사용할 수 있다.The styrene polymer may have a weight average molecular weight of 40,000 to 500,000 g / mol.
상기 스티렌계 중합체는 유화중합법, 현탁중합법, 용액중합법, 괴상중합법 등을 이용하여 제조될 수 있다.The styrenic polymer may be prepared by emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, bulk polymerization or the like.
상기 폴리올레핀 수지는 폴리 에틸렌 수지 (PE), 폴리 프로필렌 수지 (PP) 또는 이들의 공중합 형태의 수지 등을 사용할 수 있다.The polyolefin resin may be a polyethylene resin (PE), a polypropylene resin (PP), or a copolymer resin thereof.
상기 열가소성 수지는 2종 이상 혼합된 얼로이 형태로도 사용될 수 있다.The thermoplastic resin may be used in the form of a mixture of two or more kinds.
보다 구체적으로, 상기 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지, 고무 변성 비닐계 공중합체 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지, 스티렌계 중합체, 폴리올레핀 수지 또는 이들의 조합일 수 있다. More specifically, the thermoplastic resin may be a polycarbonate resin, a rubber-modified vinyl copolymer resin, a polyester resin, a polyalkyl (meth) acrylate resin, a styrene polymer, a polyolefin resin or a combination thereof.
보다 구체적으로, 상기 열가소성 수지는 고무강화 폴리스티렌(HIPS) 수지일 수 있다. More specifically, the thermoplastic resin may be a rubber-reinforced polystyrene (HIPS) resin.
보다 구체적으로, 상기 열가소성 수지는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 수지일 수 있다. 다만, 이에 제한되지는 않는다.
More specifically, the thermoplastic resin may be an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin. However, the present invention is not limited thereto.
금속입자Metal particles
상기 열가소성 수지 조성물은 금속입자를 포함하여 성형품에 금속 질감을 부여할 수 있다. 보다 구체적으로 상기 금속입자는 판상형의 금속입자일 수 있다. The thermoplastic resin composition may include a metal particle to impart a metal texture to the molded article. More specifically, the metal particles may be plate-shaped metal particles.
상기 금속입자는 장경이 1 내지 20㎛인 제1 금속입자를 포함할 수 있다. The metal particles may include first metal particles having a long diameter of 1 to 20 mu m.
또한, 상기 금속입자는 장경이 50 내지 120㎛인 제2 금속입자를 포함할 수 있다. In addition, the metal particles may include second metal particles having a long diameter of 50 to 120 탆.
상기 금속입자는 장경이 1 내지 20㎛인 제1 금속입자 및 장경이 50 내지 120㎛인 제2 금속입자를 포함할 수 있다. The metal particles may include first metal particles having a long diameter of 1 to 20 m and second metal particles having a long diameter of 50 to 120 m.
상기 장경의 금속입자를 포함하는 경우, 부드럽고 고급스러운 금속 질감의 발현과 동시에 유속에 의한 금속입자의 배향을 억제하여 사출성형 시 플로우 마크나 웰드 라인과 같은 대표적인 금속입자에 의한 사출성형품의 외관불량을 감소시킬 수 있다.In the case of containing the above-mentioned long-diameter metal particles, the appearance of smooth and luxurious metal texture and the orientation of the metal particles due to the flow velocity are suppressed, and the appearance defects of the injection-molded article caused by typical metal particles, such as flow marks and weld lines, .
상기 제1 금속입자와 제2 금속입자를 동시에 포함하는 경우, 상기 제1 금속입자와 상기 제2 금속입자의 함량비(제1 금속입자의 중량/제2 금속입자의 중량)는 1/10 내지 2일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 플로우 마크나 웰드 라인이 없으며, 금속 질감이 우수한 소재를 제공할 수 있다.When the first metal particles and the second metal particles are simultaneously contained, the content ratio of the first metal particles and the second metal particles (the weight of the first metal particles / the weight of the second metal particles) 2 < / RTI > When the above range is satisfied, there is no flow mark or weld line, and a material having excellent metal texture can be provided.
상기 금속입자의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대해 0.05 내지 5 중량부일 수 있다. The content of the metal particles may be 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
상기 범위를 만족하는 경우, 상기 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품은 요구되는 금속 질감을 만족시킬 수 있다. 다만, 상기 금속입자의 함량이 상기 범위 이하이면 충분한 금속 질감을 발현하지 못하며 상기 범위 이상이면 수지 조성물의 물성 저하를 초래할 수 있는 문제가 있을 수 있다. When the above range is satisfied, the thermoplastic resin composition and the molded article using the thermoplastic resin composition can satisfy the required metal texture. However, when the content of the metal particles is less than the above range, sufficient metal texture can not be exhibited. If the content is more than the above range, the properties of the resin composition may be deteriorated.
또한, 상기 금속입자의 평균 입경 또는 장경은 요구되는 성형품의 특성에 따라 선택될 수 있으며, 상기 범위에 제한되지 않는다. In addition, the average particle diameter or the long diameter of the metal particles can be selected according to the properties of the required molded article, and is not limited to the above range.
상기 판상형 금속입자는 빛을 반사하는 평탄면을 가지는 반짝이(sparkling) 입자의 일종일 수 있다. 이때 상기 평탄면은 육안으로 입자가 반짝거리는 것을 확인할 수 있는 정도의 평탄면을 의미하며, 예를 들면 판유리의 표면이나, 연마에 의해 마감 처리된 금속 표면 등을 의미한다.The plate-like metal particles may be one of sparkling particles having a flat surface reflecting light. In this case, the flat surface means a flat surface to the extent that the naked eye confirms that the particles are shiny. For example, the flat surface means a surface of a plate glass or a metal surface finished by polishing.
상기 판상형 금속입자는 알루미늄, 동, 금 또는 이들의 조합을 포함하는 재질로 이루어질 수 있고, 이 중에서 좋게는 알루미늄 재질로 이루어질 수 있다.
The plate-shaped metal particles may be made of aluminum, copper, gold, or a combination thereof, and preferably aluminum.
무기 입자Inorganic particle
상기 열가소성 수지 조성물은 무기 입자를 더 포함할 수 있다. The thermoplastic resin composition may further include inorganic particles.
상기 무기 입자는 빛을 반사하는 평탄면을 가지는 반짝이 입자의 다른 일 종일 수 있다. 이때 상기 평탄면에 대한 설명은 앞에서 언급된 바와 같다.The inorganic particles may be other kinds of glitter particles having a flat surface reflecting light. Here, the description of the flat surface is as described above.
상기 무기 입자는 유리 입자, 운모, 흑연, 펄 입자 또는 이들의 조합을 사용할 수 있으며, 이 중에서 좋게는 유리 입자를 사용할 수 있다. The inorganic particles may be glass particles, mica, graphite, pearl particles or a combination thereof. Among them, glass particles can be preferably used.
상기 유리 입자는 판상 구조를 가지며, 이에 따라 주로 원기둥 형상을 가진 유리 섬유와는 다르다. 원기둥 형상의 유리 섬유는 빛 반사를 시키지 못하여 금속 질감을 나타내기 어렵다. 상기 유리 입자의 단면은 원형, 타원형, 무정형 등의 형상을 가질 수 있다. The glass particles have a plate-like structure, and thus are different from glass fibers having a mainly cylindrical shape. The glass fiber of the cylindrical shape can not reflect light and it is difficult to show the metal texture. The cross section of the glass particles may have a shape such as a circle, an ellipse, or an amorphous shape.
상기 무기 입자는 평균 입경이 10 내지 200 ㎛ 이고, 두께가 0.1 내지 10 ㎛ 일 수 있으며, 단면적은 80 내지 32,000 ㎛2 일 수 있다. 상기 무기 입자가 상기 범위의 평균 입경, 두께 및 단면적을 가질 경우 플로우 마크와 웰드 라인 발생이 거의 없으면서 우수한 금속 질감 및 휘도를 가지는 성형품을 얻을 수 있다.The inorganic particles may have an average particle diameter of 10 to 200 mu m, a thickness of 0.1 to 10 mu m, and a cross-sectional area of 80 to 32,000 mu m < 2 >. When the inorganic particles have an average particle diameter, a thickness, and a cross-sectional area within the above-mentioned range, a molded article having excellent metal texture and luminance can be obtained with almost no generation of flow marks and weld lines.
상기 무기 입자는 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 0.05 내지 5 중량부로 포함될 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.1 내지 4 중량부로 포함될 수 있다. 상기 무기 입자가 상기 범위를 만족하는 경우 이를 포함하는 수지 조성물의 충격강도가 우수하고, 플로우 마크와 웰드 라인 발생이 거의 없고, 뛰어난 금속 질감 및 휘도를 가지는 성형품을 제조하기에 유리하다.
The inorganic particles may be included in an amount of 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, more specifically 0.1 to 4 parts by weight. When the inorganic particles satisfy the above-mentioned range, the resin composition containing the inorganic particles satisfies the above-described range, is excellent in impact strength, is free from generation of flow marks and weld lines, and is advantageous for producing a molded article having excellent metal texture and brightness.
기타 첨가제 Other additives
상기 열가소성 수지 조성물은 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 조색제, 방염제, 내후 안정제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 또는 이들의 조합의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition may be used in combination with an antistatic agent such as an antimicrobial agent, a thermal stabilizer, an antioxidant, a releasing agent, a light stabilizer, a surfactant, a coupling agent, a plasticizer, an admixture, a colorant, a stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, A nucleating agent, an adhesion promoter, an adhesive, or a combination thereof.
상기 산화방지제로는 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제를 사용할 수 있으며, 상기 이형제로는 불소 함유 중합체, 실리콘 오일, 스테아린산(stearic acid)의 금속염, 몬탄산(montanic acid)의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스를 사용할 수 있다. 또한 상기 내후 안정제로는 벤조페논형, 벤조트리아졸형 또는 아민형 내후 안정제를 사용할 수 있고, 상기 착색제로는 염료 또는 안료를 사용할 수 있으며, 상기 자외선 차단제로는 이산화티타늄(TiO2) 또는 카본블랙을 사용할 수 있다. 또한 상기 핵 형성제로는 탈크 또는 클레이를 사용할 수 있다.As the antioxidant, phenol type, phosphite type, thioether type or amine type antioxidant may be used. Examples of the releasing agent include fluorine-containing polymer, silicone oil, metal salt of stearic acid, montanic acid, , A montanic ester wax or a polyethylene wax can be used. As the weather stabilizer, benzophenone type, benzotriazole type or amine type weather resistance stabilizer can be used. As the coloring agent, a dye or pigment can be used. As the ultraviolet light blocking agent, titanium dioxide (TiO 2 ) or carbon black Can be used. As the nucleating agent, talc or clay may be used.
상기 첨가제는 상기 열가소성 수지 조성물의 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 적절히 포함될 수 있으며, 구체적으로는 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 40 중량부 이하로 포함될 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다.The additive may be appropriately contained within a range that does not impair the physical properties of the thermoplastic resin composition, and specifically may be included in an amount of 40 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, more specifically 0.1 to 30 parts by weight .
전술한 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 일 구현예에 따른 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.The above-mentioned thermoplastic resin composition can be produced by a known method for producing a resin composition. For example, the components and other additives according to one embodiment may be simultaneously mixed and then melt-extruded in an extruder and produced in the form of pellets.
또 다른 일 구현예에 따르면, 전술한 열가소성 수지 조성물을 성형하여 제조한 성형품을 제공한다. 즉, 상기 열가소성 수지 조성물을 이용하여 사출 성형, 블로우 성형, 압출 성형, 압축 성형 등의 여러 가지 공정에 의해 성형품을 제조할 수 있다. 특히 플로우 마크와 웰드 라인 발생이 거의 없으며 금속 질감의 외관을 가진 성형품, 특히, 전기/전자 부품, 자동차 부품 등의 플라스틱 외장 제품에 유용하게 적용될 수 있다. According to another embodiment, there is provided a molded article produced by molding the above-mentioned thermoplastic resin composition. That is, the thermoplastic resin composition can be used to produce a molded article by various processes such as injection molding, blow molding, extrusion molding, and compression molding. Particularly, it can be effectively applied to molded articles having almost no appearance of flow marks and weld lines and having an appearance of metallic texture, especially plastic exterior products such as electric / electronic parts and automobile parts.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only a preferred embodiment of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.
실시예Example
하기 표 1과 같이 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. A thermoplastic resin composition was prepared as shown in Table 1 below.
MI
(220℃/10kg)Thermoplastic resin
MI
(220 DEG C / 10 kg)
입자의 평균입경Rubber polymer
Average particle diameter of the particles
상기 표 1에서 사용된 각 구성성분에 대한 설명은 다음과 같다. The components used in Table 1 are as follows.
(A) 고무강화 폴리스티렌(HIPS) 수지 (제일모직)(A) Rubber reinforced polystyrene (HIPS) resin (Cheil Industries)
고무질 중합체 입자의 평균 입경이 2.0㎛ 이며, ASTM D1238에 준하여 측정한 MI (220℃/10kg)가 110인 저광 HIPS 수지A low light HIPS resin having an average particle diameter of the rubbery polymer particles of 2.0 占 퐉 and an MI (220 占 폚 / 10 kg) measured according to ASTM D1238 of 110
(B) 고무강화 폴리스티렌(HIPS) 수지 (제일모직)(B) Rubber-reinforced polystyrene (HIPS) resin (Cheil Industries)
고무질 중합체 입자의 평균 입경이 0.5㎛ 이며, ASTM D1238에 준하여 측정한 MI (220℃/10kg)가 60인 고광택 HIPS 수지High-gloss HIPS resin having an average particle diameter of the rubbery polymer particles of 0.5 占 퐉 and an MI (220 占 폚 / 10kg) measured according to ASTM D1238 of 60
(C) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 수지 (제일모직)(C) Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin (Cheil Industries)
고무질 중합체 입자의 평균 입경이 9㎛ 이며, ASTM D1238에 준하여 측정한 MI (220℃/10kg)가 30인 저광 ABS 수지A low-density ABS resin having an average particle diameter of the rubbery polymer particles of 9 mu m and an MI (220 DEG C / 10 kg) measured according to ASTM D1238 of 30
(D) 그라프트 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(g-ABS) 수지 (제일모직)(D) Graft acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (g-ABS) resin (Cheil Industries)
고무질 중합체 입자의 평균 입경이 0.25㎛ 이며, 아크릴로니트릴 함량이 10.5 중량%, 스티렌 함량이 31.5 중량%, 고무질 중합체 함량이 58%인 g-ABS 수지G-ABS resin having an average particle diameter of the rubbery polymer particles of 0.25 占 퐉, an acrylonitrile content of 10.5% by weight, a styrene content of 31.5% by weight and a rubbery polymer content of 58%
(E) 그라프트 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(g-ABS) 수지 (제일모직)(E) graft acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (g-ABS) resin (Cheil Industries)
고무질 중합체 입자의 평균 입경이 0.13㎛ 이며, 아크릴로니트릴 함량이 15 중량%, 스티렌 함량이 37 중량%, 고무질 중합체 함량이 48%인 g-ABS 수지G-ABS resin having an average particle diameter of the rubbery polymer particles of 0.13 占 퐉, an acrylonitrile content of 15% by weight, a styrene content of 37% by weight and a rubbery polymer content of 48%
(F) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN) 수지 (제일모직)(F) Styrene-acrylonitrile copolymer (SAN) resin (Cheil Industries)
아크릴로니트릴 함량이 24 중량%, 스티렌 함량이 76 중량%, 중량평균 분자량이 약 150,000 g/mol인 SAN 수지SAN resin having an acrylonitrile content of 24% by weight, a styrene content of 76% by weight and a weight average molecular weight of about 150,000 g / mol
(G) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN) 수지 (제일모직)(G) Styrene-acrylonitrile copolymer (SAN) resin (Cheil Industries)
아크릴로니트릴 함량이 32 중량%, 스티렌 함량이 64 중량%, 중량평균 분자량이 약 120,000 g/mol인 SAN 수지SAN resin having an acrylonitrile content of 32% by weight, a styrene content of 64% by weight and a weight average molecular weight of about 120,000 g / mol
(H) 금속입자-1 (Silberline)(H) Metal particle-1 (Silberline)
장경이 8㎛이고, 두께가 0.1㎛인 무정형 판상의 알루미늄 입자An amorphous plate-like aluminum particle having a long diameter of 8 mu m and a thickness of 0.1 mu m
(I) 금속입자-2 (Nihonboitz)(I) Metal Particles-2 (Nihonboitz)
장경이 100㎛이고, 두께가 10㎛인 사각형 판상의 알루미늄 입자A rectangular plate-like aluminum particle having a long diameter of 100 mu m and a thickness of 10 mu m
(J) 합성 운모 (Eckart)(J) Synthetic mica (Eckart)
장경이 20㎛이고, 두께가 0.3㎛이며, 이산화티탄(TiO2)이 40 중량% 함유된 합성 운모
And a long diameter of not 20㎛, a thickness of 0.3㎛, titanium dioxide (TiO 2) is contained 40% by weight of the synthetic mica
실시예Example 1 내지 7 및 비교 1 to 7 and comparison 실시예Example 1 내지 3 1 to 3
상기에서 언급된 구성성분들을 이용하여 상기 표 1에 나타낸 조성으로 각 실시예 1 내지 7 및 비교 실시예 1 내지 3에 따른 열가소성 수지 조성물을 혼합한 뒤, 통상의 이축 압출기로 180 내지 240℃의 온도범위에서 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 제조하였다. 표 1에서 (A), (B), (C), (D), (E), (F) 및 (G)의 함량은 (A)+(B)+(C)+(D)+(E)+(F)+(G)= 100 중량%로 하여, 각 (A), (B), (C), (D), (E), (F) 및 (G)의 함량을 중량% 단위로 기재하였고, 각 (H), (I) 및 (J)의 함량은 상기 (A)+(B)+(C)+(D)+(E)+(F)+(G)= 100 중량부 대비 상대 함량(중량부)로 나타내었다.Using the above-mentioned components, the thermoplastic resin compositions according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were mixed with the composition shown in Table 1, and then the mixture was extruded at a temperature of 180 to 240 ° C After extrusion in the range, the extrudates were made in the form of pellets. The contents of (A), (B), (C), (D), (D), (E) (A), (B), (C), (D), (E), (F) and (G) (A) + (B) + (C) + (D) + (E) + (F) + (G) = 100 (Parts by weight) relative to parts by weight.
상기 실시예 1 내지 7 및 비교 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 펠렛을 80℃에서 4 시간 동안 건조 후, 6 Oz의 사출능력이 있는 사출 성형기를 사용하여, 실린더 온도 220 내지 250℃, 금형온도 100℃, 성형 사이클 시간을 30초로 설정하고, 성형품 시험편(가로 x 세로 x 두께 = 100mm x 15mm x 3㎜)을 성형품 표면에 웰드 라인이 발생하도록 2개의 gate를 갖는 금형을 이용하여 사출 성형하여 제조하였다. The pellets prepared according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were dried at 80 DEG C for 4 hours and then molded into a mold having a cylinder temperature of 220 to 250 DEG C and a mold temperature Molded by using a mold having two gates so that a weld line is formed on the surface of a molded product by setting test pieces (length x width x length x thickness = 100 mm x 15 mm x 3 mm) Respectively.
상기 제조된 시험편은 하기의 방법으로 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The prepared test pieces were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.
(Flop index)Metal texture
(Flop index)
(Sparkle intensity)Metallic texture
(Sparkle intensity)
(Gloss level, 60°)Luminance
(Gloss level, 60 DEG)
상기 표 2의 물성 측정 기준은 다음과 같다.The physical property measurement standard of Table 2 is as follows.
금속 질감Metal texture
전술한 바와 같이 플롭 인덱스(flop index)를 spectrophotometer(제조사: BYK, 모델명: BYK-Mac)를 사용하여 측정하였다. 15˚, 45˚ 및 110˚세 가지 각도를 종합하여 금속입자 고유의 질감인 플립-플랍 효과(flip-flop effect)를 평가하였고, 그 값을 상기 표 2에 기재하였다.As described above, the flop index was measured using a spectrophotometer (manufacturer: BYK, model name: BYK-Mac). The flip-flop effect, which is a texture unique to metal particles, was evaluated by integrating three angles of 15 °, 45 ° and 110 °, and the values are shown in Table 2 above.
금속 입자감Metallic texture
전술한 바와 같이 스파클 강도(sparkle intensity)를 spectrophotometer(제조사: X-Rite, 모델명: MA98)를 사용하여 측정하였으며, 그 결과는 상기 표 2와 같다. The sparkle intensity was measured using a spectrophotometer (manufacturer: X-Rite, model name: MA98) as described above, and the results are shown in Table 2 above.
휘도Luminance
전술한 바와 같이 휘도를 SUGA社 UGV-6P digital variable glossmeter를 이용하여 60°각도에서의 광택(gloss level)으로 측정하였고, 그 결과를 상기 표2에 나타내었다.As described above, the brightness was measured at a gloss level of 60 ° using SUGA UGV-6P digital variable glossmeter, and the results are shown in Table 2 above.
성형품 외관Appearance of molded article
상기 시험편 성형품의 사출 성형시 게이트(gate)를 2개 가지고 있는 금형을 사용하여 사출하였기 때문에 웰드 라인이 발생할 수 있다. 시험편 성형품의 외관을 육안으로 관찰하여 하기 평가 기준에 따라 판단한 결과를 상기 표 2에 나타내었다. 성형품 외관의 판단 기준은 하기 표3과 같이 정하였다.A weld line may be generated because a mold having two gates is used for injection molding of the molded product of the test piece. The appearance of the molded product of the test piece was visually observed, and the results of the evaluation according to the following evaluation criteria are shown in Table 2 above. The criteria for the appearance of the molded article were determined as shown in Table 3 below.
◎: 플로우 마크나 웰드 라인에서 이색이 전혀 없는 상태&Amp; cir &: A state in which there is no unusual color in a flow mark or a weld line
○: 플로우 마크가 없으나 웰드 라인에서 이색이 조금 있는 상태∘: no flow mark but slightly different color on the weld line
△: 플로우 마크와 웰드 라인에서 이색이 나타나는 상태[Delta]: A state in which a different color appears in the flow mark and the weld line
×: 플로우 마크와 웰드 라인에서 이색이 심하게 나타나는 상태X: A state in which the unusual color appears in the flow mark and the weld line
상기 표 2를 통하여, 실시예 1 내지 7의 열가소성 수지 조성물은 금속 질감이 우수하고, 플로우 마크와 웰드 라인 감소 측면에서 우수한 결과를 확인할 수 있었다. 반면에, 비교 실시예 1 내지 3의 열가소성 수지 조성물은 각 수지 조성물을 구성하는 열가소성 수지의 MI가 30 g/min 미만으로 낮고, 각 수지 조성물에 포함된 고무질 중합체의 평균 입경이 0.4㎛ 미만으로 낮아 금속입자의 종류 및 함량이 동일한 대응되는 각 실시예들과 비교할 때, 금속 질감 또는 성형품 외관이 좋지 않음을 확인할 수 있었다.Through the above Table 2, the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 7 were excellent in metal texture, and excellent results were obtained in terms of flow marks and weld line reduction. On the other hand, in the thermoplastic resin compositions of Comparative Examples 1 to 3, the MI of the thermoplastic resin constituting each resin composition was as low as less than 30 g / min, the average particle diameter of the rubbery polymer contained in each resin composition was as low as less than 0.4 탆 It can be confirmed that the appearance of the metal texture or the molded article is poor when compared with the corresponding embodiments in which the types and the contents of the metal particles are the same.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the following claims. As will be understood by those skilled in the art. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.
Claims (15)
상기 금속입자는 장경이 1 내지 20㎛인 제1 금속입자 및 장경이 50 내지 120㎛인 제2 금속입자를 포함하고,
상기 제1 금속입자와 상기 제2 금속입자의 함량비(제1 금속입자의 중량/제2 금속입자의 중량)는 1/10 내지 2이고,
상기 금속입자는 알루미늄, 동, 금 또는 이들의 조합인 재질인 것인 열가소성 수지 조성물.
And a thermoplastic resin and metal particles having a melt flow index (MI) of 30 to 150 g / 10 min as measured according to ASTM D 1238 at 220 ° C / 10 kg,
Wherein the metal particles include first metal particles having a major axis of 1 to 20 占 퐉 and second metal particles having a major axis of 50 to 120 占 퐉,
The content ratio of the first metal particles to the second metal particles (weight of the first metal particles / weight of the second metal particles) is 1/10 to 2,
Wherein the metal particles are aluminum, copper, gold or a combination thereof.
상기 열가소성 수지 조성물은 평균 입경이 0.4 내지 10㎛인 고무질 중합체를 더 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin composition further comprises a rubbery polymer having an average particle diameter of 0.4 to 10 占 퐉.
상기 금속입자의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대해 0.05 내지 5 중량부인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the metal particles is 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
상기 열가소성 수지 조성물은 유리 입자, 운모, 흑연, 펄 입자 또는 이들의 조합인 무기 입자를 더 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin composition further comprises inorganic particles which are glass particles, mica, graphite, pearl particles or a combination thereof.
상기 무기 입자는 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대해, 0.05 내지 5 중량부로 포함되는 것인 열가소성 수지 조성물.
10. The method of claim 9,
Wherein the inorganic particles are contained in an amount of 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
상기 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지, 고무 변성 비닐계 공중합체 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지, 스티렌계 중합체, 폴리올레핀 수지 또는 이들의 조합인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin is a polycarbonate resin, a rubber-modified vinyl copolymer resin, a polyester resin, a polyalkyl (meth) acrylate resin, a styrene polymer, a polyolefin resin or a combination thereof.
상기 열가소성 수지는 고무강화 폴리스티렌(HIPS) 수지인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin is a rubber-reinforced polystyrene (HIPS) resin.
상기 열가소성 수지는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 수지인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin is an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin.
A molded article using the thermoplastic resin composition according to claim 1.
상기 성형품의 플롭 인덱스(flop index)는 8 내지 15이고, 스파클 강도(sparkle intensity)는 8 내지 15이고, 60°각도에서의 광택(gloss level)을 기준으로 측정한 휘도 50 내지 95%인 것인 성형품.15. The method of claim 14,
Wherein the molded article has a flop index of 8 to 15, a sparkle intensity of 8 to 15, and a luminance of 50 to 95% as measured on a gloss level at an angle of 60 [deg.] Shaped article.
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